JP2012102014A - 結晶性アルミノシリケートゼオライト質組成物:uzm−15 - Google Patents
結晶性アルミノシリケートゼオライト質組成物:uzm−15 Download PDFInfo
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Abstract
【解決手段】アルミノシリケートゼオライト、及びUZM−15と称される置換態を合成した。これらのゼオライトは、少なくとも2つの炭素原子を有している少なくとも1つの有機基を有する有機アンモニウムカチオンをテンプレートとして用いることで調製される。このようなカチオンの例としては、ジエチルジメチルアンモニウムカチオンがある。上記テンプレートは、必要に応じてその他の有機アンモニウムカチオン、アルカリ金属及びアルカリ土類金属を含む。これらのUZM−15物質は種々のプロセスによって脱アルミニウム化され、UZM−15HS組成物を生成する。上記UZM−15及びUZM−15HS両組成物は、環状炭化水素の非環状炭化水素への転換及びオレフィンオリゴマー化などの種々のプロセスにおける触媒又は触媒担持体として有用である。
【選択図】なし
Description
ゼオライトは、寸法が均一な細孔開口部を有し、大きなイオン交換容量を有し、永久ゼオライト結晶構造を構成するいずれの原子も大きく移動させることなく、結晶の内部空洞を通じて分散される吸着相を可逆的に脱着させることが可能であるという点で特徴付けられる。ゼオライトは、外表面上で、そして細孔内の内表面上で起こる炭化水素転化のための触媒として用いることも可能である。
Rが、少なくとも2つの炭素原子を有する少なくとも1つの有機基を有する第1有機アンモニウムカチオン、つまりDEDMA、ETMA、TMBA、DQ4及びPEDMAである場合には、上記供給源には、水酸化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物及びフッ化化合物等が含まれる。また必要に応じて、Rは第2の有機アンモニウム化合物(上記第1有機アンモニウムカチオンに加えて)であってもよい。R(第2の)が第4級アンモニウムカチオン又は4級化アルカノールアンモニウムカチオンである場合、上記供給源は水酸化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物及びフッ化化合物であってもよい。具体例(第1又は第2カチオンのどちらでも)としては、水酸化エチルトリメチルアンモニウム(ETMAOH)、水酸化ジエチルジメチルアンモニウム(DEDMAOH)、水酸化プロピルエチルジメチルアンモニウム(PEDMAOH)、水酸化トリメチルプロピルアンモニウム、水酸化トリメチルブチルアンモニウム(TMBAOH)、水酸化テトラエチルアンモニウム、臭化ヘキサメトニウム、塩化テトラメチルアンモニウム、水酸化N,N,N,N′,N′,N′−ヘキサメチル−1,4−ブタンジアンモニウム、水酸化メチルトリエチルアンモニウム等が挙げられる。またRの上記供給源は、中性アミン、ジアミン及びアルカノールアミンであってもよい。具体例としては、トリエタノールアミン、トリエチルアミン及びN,N,N′,N′テトラメチル−1,6−ヘキサンジアミンが挙げられる。特殊な例においては、アルミノシリケート原液の形態の試薬を用いることも可能である。これらの溶液は、1つ又は複数の水酸化有機アンモニウム、及び一般に試薬として蓄えられ用いられる清澄均質溶液を形成するシリコン及びアルミニウムの供給源によって構成される。上記試薬は、シリコン及びアルミニウムの別々の供給源から直接形成されるゼオライト反応混合物中に通常現れないアルミノシリケート種を含んでいる。通常上記試薬はアルカリを含まないか、又はシリコン、アルミニウム及び水酸化有機アンモニウム供給源からの不純物レベルのアルカリを含んでいる。これらの溶液の1つ又は複数をゼオライト合成に用いることも可能である。またAlの代わりにEを用いる場合においては、対応するメタロシリケート溶液を合成に用いることも可能である。
蒸気処理 → 焼成処理 → イオン交換;
焼成処理 → 蒸気処理 → イオン交換;
イオン交換 → 焼成処理 → 蒸気処理;
イオン交換 → 蒸気処理 → 焼成処理;
蒸気処理 → 焼成処理;
報告されたX線パターンのいくつかにおいては、dスペースの相対強度はvs、s、m及びwの表記によって示され、これらは非常に強い強度、強い強度、中位の強度、及び弱い強度をそれぞれ表している。100×I/Ioの観点からみて、上記表記はw=0−15、m=15−60、s=60−80、そしてvs=80−100と定義される。場合によって合成物の純度は、そのX線粉末回折パターンを基準にして判定される。従って例えば、ある試料が純粋であると表記された場合、それは上記試料のX線パターン中に結晶性不純物に起因するラインが存在しないということのみを意図するのであって、非晶質性物質が存在していないというわけではない。
〔実施例1−8〕
Claims (6)
- 合成時点、そして無水形態での成分のモル比が以下の組成を有しているミクロ多孔結晶質ゼオライトであって、
ここで、Mはアルカリ及びアルカリ土類金属から成る群より選択される少なくとも1つの交換性カチオンであり、“m”はM対(Al+E)のモル比であって、0〜2.0の範囲で変化し、Rは少なくとも2つの炭素原子を有する少なくとも1つの有機基を含む少なくとも1つの第1の第4級有機アンモニウムカチオン、及び必要に応じて、第4級アンモニウムカチオン、プロトン化アミン、プロトン化ジアミン、プロトン化アルカノールアミン、ジ第4級アンモニウムカチオン、4級化アルカノールアミン及びそれらの混合物から成る群より選択される第2の有機アンモニウムカチオンであり、“r”はR対(Al+E)のモル比であって、0.25〜5.0の値を有し、EはGa、Fe、In、Cr、B及びそれらの混合物から成る群より選択される元素であり、“x”はEのモル分率であって、0〜1.0の範囲で変化し、“n”はMの加重平均原子価であって、+1〜+2の値を有し、“p”はRの加重平均原子価であって、+1〜+2の値を有し、“y”はSi対(Al+E)のモル比であって、7〜50の範囲で変化し、そして“z”はO対(Al+E)のモル比であって、以下の式によって定義される値を有しており、
上記ゼオライトは、表Aに示すdスペース及び相対強度を少なくとも有するX線回折パターンを有している、ことを特徴とするミクロ多孔結晶質ゼオライト。
- “m”が0であることを特徴とする請求項1記載のゼオライト。
- Rが、ジエチルジメチルアンモニウム、エチルトリメチルアンモニウム、トリメチルブチルアンモニウム、プロピルエチル−ジメチルアンモニウム、N,N,N,N’,N’,N’−ヘキサメチル−1、4−ブタンジアンモニウム各カチオン及びそれらの混合物から成る群より選択される第1の有機アンモニウムカチオンのみであることを特徴とする請求項1記載のゼオライト。
- 請求項1記載のゼオライトを処理条件にて調製する方法であって、該方法により骨格アルミニウムの少なくとも一部を除去し、そして必要に応じて、シリコンを上記骨格内に挿入してミクロ多孔結晶質ゼオライトを生成するステップを含み、
上記処理工程が、フルオロシリケート溶液又は懸濁液による処理、弱、強又は複合酸による抽出処理、焼成、焼成プラスイオン交換、焼成プラス酸抽出、スチーム処理プラスイオン交換、スチーム処理プラス酸抽出、及びそれらの組み合わせから成る群から選択され、そして無水換算で成分のモル比が以下の実験式で表され、
ここで、M1はアルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アンモニウムイオン、水素イオン及びそれらの混合物から成る群より選択される少なくとも1つの交換性カチオンであり、aはM1対(Al+E)のモル比であって、0.01〜50の範囲で変化し、Eはガリウム、鉄、ホウ素、クロム、インジウム及びそれらの混合物から成る群より選択される元素であり、xはEのモル分率であって、0〜1.0の範囲で変化し、nはM1の加重平均原子価であって、+1〜+3の値を有し、y’はSi対(Al+E)のモル比であって、7より大きい値を有し、そしてz”はO対(Al+E)のモル比であって、以下の式によって定義される値を有しており、
上記ゼオライトは、表Bに示すdスペース及び相対強度を少なくとも有するX線回折パタ
ーンを有している、ことを特徴とする方法。
- 炭化水素転化方法であって、該方法が、炭化水素流を、炭化水素転化条件下で触媒合成物と接触させ、転化生成物を生成するステップを含んでおり、前記触媒合成物が、請求項1記載のミクロ多孔結晶質ゼオライト、又は請求項4記載の方法で調製されたミクロ多孔結晶質ゼオライト、又はそれらの混合物を含んでいることを特徴とする炭化水素転化方法。
- 上記炭化水素転化方法が、芳香族化合物のアルキル化、キシレンの異性体化、ナフサ分解、開環、トランスアルキル化、イソパラフィンのアルキル化、エチルベンゼンの異性体化、及びオレフィンオリゴマー化から成る群から選択されることを特徴とする請求項5記載の方法。
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JPS5358500A (en) * | 1976-11-05 | 1978-05-26 | Ici Ltd | Novel zeolitefuu1 |
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