JP2012093481A - Near-infrared light reflection film and near-infrared light reflector having the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は太陽光熱輻射エネルギーの遮蔽効率が高く、通信用電波障害がなく、かつ経年劣化の少ない近赤外光反射フィルム及びそれを用いた近赤外光反射体に関する。 The present invention relates to a near-infrared light reflecting film that has high shielding efficiency of solar heat radiation energy, has no radio interference for communication, and has little deterioration over time, and a near-infrared light reflector using the same.
太陽光の熱輻射エネルギー（近赤外線エネルギー）を特殊加工した窓ガラスで遮蔽して空調用のエネルギーを節約する省エネ技術が注目を集めている。 Energy-saving technology that saves energy for air conditioning by shielding the solar radiation energy (near-infrared energy) with a specially processed window glass is drawing attention.
一般に、高屈折率層と低屈折率層を各々の光学膜厚を揃えて交互に積層させた積層膜は光干渉効果により特定波長を選択的に反射し、それ以外の波長を透過する性質を有している（例えば、特許文献１参照）。 In general, a laminated film in which a high refractive index layer and a low refractive index layer are alternately laminated with the same optical film thickness is used to selectively reflect a specific wavelength by the optical interference effect and transmit other wavelengths. (For example, refer to Patent Document 1).
可視光は透過し、近赤外光を反射する選択反射性を有する積層膜そのものを合わせガラスに挟み込む技術が開発されている（例えば特許文献２、３及び４参照）。 A technique has been developed in which a laminated film itself having selective reflectivity that transmits visible light and reflects near-infrared light is sandwiched between laminated glasses (see, for example, Patent Documents 2, 3, and 4).
しかしながら、上記光干渉効果を利用する場合、９００ｎｍ以上の長波長領域の赤外光を反射する能力が弱く、遮蔽効果が充分とは言い難かった。 However, when the optical interference effect is used, the ability to reflect infrared light in a long wavelength region of 900 nm or longer is weak, and it is difficult to say that the shielding effect is sufficient.
この弱点を改良する手段として、導電性金属酸化物微粒子を含有する層を併用する方法が開発されている（例えば特許文献５参照）。 As means for improving this weak point, a method of using a layer containing conductive metal oxide fine particles in combination has been developed (see, for example, Patent Document 5).
しかしながら、導電性金属酸化物微粒子を用いた導電層は、テレビ、ラジオ、ＥＴＣ、無線ＬＡＮ、携帯電話等の通信用電波の透過障害に対する対策が充分ではない。さらに導電層は経年による腐食や、光や酸素による酸化劣化に起因した遮蔽能力の劣化、及び着色による可視光線透過率の劣化があり改善が要望されていた。 However, a conductive layer using conductive metal oxide fine particles does not have a sufficient countermeasure against transmission interference of radio waves for communication such as television, radio, ETC, wireless LAN, and cellular phone. Furthermore, the conductive layer has been required to be improved due to corrosion due to aging, deterioration of shielding ability due to oxidative deterioration due to light and oxygen, and deterioration of visible light transmittance due to coloring.
本発明の目的は、太陽光熱輻射エネルギーの遮蔽効果が高く、通信用電波障害がなく、かつ経年劣化の少ない近赤外光反射フィルム及びそれを設けた近赤外光反射体を得ることにある。 An object of the present invention is to obtain a near-infrared light reflecting film having a high shielding effect against solar heat radiation energy, having no radio interference for communication, and having little deterioration over time, and a near-infrared light reflector provided with the same. .
本願発明者らは、光干渉膜層と複合酸化物系赤外顔料を含む層を併用することにより、従来公知の近赤外反射膜の課題である長波長領域の赤外線反射率、電磁波遮蔽、及び経年劣化の飛躍的な改善が達成できることを見出し、本願発明に至ったものである。 The inventors of the present application use an optical interference film layer and a layer containing a complex oxide-based infrared pigment in combination, so that long-wavelength region infrared reflectance, electromagnetic wave shielding, which is a problem of a conventionally known near-infrared reflective film, In addition, the present inventors have found that a dramatic improvement in deterioration over time can be achieved, and have reached the present invention.
本発明の上記課題は以下の手段により達成される。 The above object of the present invention is achieved by the following means.
１．支持体上に高屈折率層と低屈折率層を交互に積層した近赤外光反射フィルムにおいて、隣接する前記高屈折率層と低屈折率層との屈折率層差が０．３以上あり、かつ絶縁性の複合酸化物系赤外光反射顔料を含有する層を有することを特徴とする近赤外光反射フィルム。 1. In a near-infrared light reflecting film in which a high refractive index layer and a low refractive index layer are alternately laminated on a support, the refractive index layer difference between the adjacent high refractive index layer and the low refractive index layer is 0.3 or more. And a near-infrared light reflecting film comprising a layer containing an insulating complex oxide-based infrared light reflecting pigment.
２．前記絶縁性の複合酸化物系赤外光反射顔料が、リン、銅、コバルト、マンガン、鉄、亜鉛、ニッケル、アルミニウム、マグネシウム、ビスマス、チタン、スズ、アンチモン、イットリウム、ストロンチウム及びタングステンから選ばれる少なくとも２種の元素の複合酸化物からなることを特徴とする前記１に記載の近赤外光反射フィルム。 2. The insulating complex oxide infrared light reflecting pigment is at least selected from phosphorus, copper, cobalt, manganese, iron, zinc, nickel, aluminum, magnesium, bismuth, titanium, tin, antimony, yttrium, strontium and tungsten. 2. The near-infrared light reflecting film as described in 1 above, comprising a complex oxide of two kinds of elements.
３．前記高屈折率層、低屈折率層、及び絶縁性の複合酸化物系赤外光反射顔料を含有する層が塗布により形成されることを特徴とする前記１または２に記載の近赤外光反射フィルム。 3. 3. The near-infrared light according to item 1 or 2, wherein the high-refractive index layer, the low-refractive index layer, and a layer containing an insulating complex oxide-based infrared light reflecting pigment are formed by coating. Reflective film.
４．前記１〜３のいずれか１項に記載の近赤外光反射フィルムが、基体の少なくとも一方の面に設けられたことを特徴とする近赤外光反射体。 4). 4. A near infrared light reflector, wherein the near infrared light reflecting film according to any one of 1 to 3 is provided on at least one surface of a substrate.
本発明によって太陽光熱輻射エネルギーの遮蔽効果が高く、通信用電波障害がなく、かつ経年劣化のない近赤外光反射フィルム及びそれを設けた近赤外光反射体を得ることができた。 According to the present invention, it is possible to obtain a near-infrared light reflecting film having a high shielding effect against solar heat radiation energy, free from radio wave interference for communication, and free from aging deterioration, and a near-infrared light reflector provided with the same.
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。 Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention will be described in detail.
〔近赤外反射フィルム及び支持体〕
本発明の近赤外光反射フィルムは、支持体上に互いに屈折率が異なる誘電体膜を積層させた多層膜及び複合酸化物系赤外光反射顔料を含有する層を有し、ＪＩＳ Ｒ３１０６−１９９８で示される可視光領域の透過率が５０％以上で、かつ波長９００ｎｍ〜１４００ｎｍに反射率が４０％以上の領域を有する。好ましくは、可視光領域の透過率が６０％以上で、かつ波長９００ｎｍ〜１４００ｎｍに反射率が５０％以上の領域を有する。特に好ましくは、可視光領域の透過率が７０％以上で、かつ波長９００ｎｍ〜１４００ｎｍに反射率が６０％以上の領域を有する。
[Near-infrared reflective film and support]
The near-infrared light reflecting film of the present invention has a multilayer film obtained by laminating dielectric films having different refractive indexes on a support and a layer containing a complex oxide-based infrared light reflecting pigment, and includes JIS R3106. The visible light region shown in 1998 has a transmittance of 50% or more, and a wavelength of 900 nm to 1400 nm has a reflectance of 40% or more. Preferably, it has a region where the transmittance in the visible light region is 60% or more and the reflectance is 50% or more in the wavelength range of 900 nm to 1400 nm. Particularly preferably, it has a region where the transmittance in the visible light region is 70% or more, and the reflectance is 60% or more at a wavelength of 900 nm to 1400 nm.
誘電体膜層と顔料を含有する層は支持体に対して同一面にあっても、反対面にあってもよいが、同一面にあることが製造コストの関係で好ましい。同一面の場合には顔料を含有する層が支持体に近い側に存在することが好ましい。 The dielectric film layer and the pigment-containing layer may be on the same surface or on the opposite surface with respect to the support, but are preferably on the same surface in terms of manufacturing cost. In the case of the same surface, the layer containing the pigment is preferably present on the side close to the support.
本発明に用いられる支持体としては、種々の樹脂フィルムを用いることができ、ポリオレフィンフィルム（ポリエチレン、ポリプロピレン等）、ポリエステルフィルム（ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等）、ポリ塩化ビニル、三酢酸セルロース等を用いることができ、好ましくはポリエステルフィルムである。ポリエステルフィルム（以降ポリエステルと称す）としては、特に限定されるものではないが、ジカルボン酸成分とジオール成分を主要な構成成分とするフィルム形成性を有するポリエステルであることが好ましい。 As the support used in the present invention, various resin films can be used, such as polyolefin films (polyethylene, polypropylene, etc.), polyester films (polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc.), polyvinyl chloride, cellulose triacetate, etc. A polyester film can be used. Although it does not specifically limit as a polyester film (henceforth polyester), It is preferable that it is polyester which has the film formation property which has a dicarboxylic acid component and a diol component as main structural components.
本発明に用いられるフィルム支持体の厚みは、３０〜３００μｍ、特に３０〜１２５μｍであることが好ましい。また、本発明のフィルム支持体は、二枚重ねたものであっても良く、この場合、その種類が同じでも異なってもよい。 The thickness of the film support used in the present invention is preferably 30 to 300 μm, particularly preferably 30 to 125 μm. The film support of the present invention may be a laminate of two sheets. In this case, the type may be the same or different.
〔屈折率差〕
高屈折率層と低屈折率層とを交互に積層してなる誘電体多層膜は、近赤外波長域における両者の屈折率差と、高屈折率層の屈折率の絶対値とが近赤外光反射機能を決定するポイントとなる。即ち、屈折率差、屈折率の絶対値とも大きい方が近赤外光反射能は大きくなる。
(Refractive index difference)
A dielectric multilayer film in which high-refractive index layers and low-refractive index layers are alternately stacked has a difference in refractive index between the two in the near-infrared wavelength region and the absolute value of the refractive index of the high-refractive index layer. It is a point that determines the external light reflection function. That is, the near infrared light reflectivity increases as the refractive index difference and the absolute value of the refractive index are larger.
本発明においては、少なくとも隣接した２層（高屈折率層及び低屈折率層）の屈折率差が０．３以上であることを特徴とする。屈折率差は、好ましくは０．４以上であり、更に好ましくは０．４５以上である。また、上限には特に制限はないが通常１．４以下である。 In the present invention, the difference in refractive index between at least two adjacent layers (high refractive index layer and low refractive index layer) is 0.3 or more. The refractive index difference is preferably 0.4 or more, more preferably 0.45 or more. The upper limit is not particularly limited, but is usually 1.4 or less.
屈折率差が０．３未満の場合は、近赤外光反射率を所望の値以上にするためには積層数非常に多くなり、可視光透過率が低下し、また生産コストが膨大なものになり好ましくない。 When the refractive index difference is less than 0.3, the number of laminated layers becomes very large to make the near-infrared light reflectance equal to or higher than a desired value, the visible light transmittance is lowered, and the production cost is enormous. It is not preferable.
また、本発明の近赤外光反射フィルムにおいては、高屈折率層の好ましい屈折率としては１．８０〜２．５０であり、より好ましくは１．９０〜２．２０である。また、低屈折率層の好ましい屈折率としては１．１０〜１．６０であり、より好ましくは１．３０〜１．５０である。 Moreover, in the near-infrared light reflection film of this invention, as a preferable refractive index of a high refractive index layer, it is 1.80-2.50, More preferably, it is 1.90-2.20. Moreover, as a preferable refractive index of a low-refractive-index layer, it is 1.10-1.60, More preferably, it is 1.30-1.50.
〔高屈折率層と低屈折率層〕
本発明の高屈折率層及び低屈折率層はともに無色、または白色の絶縁性金属酸化物を含有する。好ましい金属酸化物としてはＴｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５、Ｔａ２Ｏ５、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、ＭｇＦ２等が挙げられる。高屈折率層にはＴｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５、Ｔａ２Ｏ５、が好ましく用いられ、低屈折率層には、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、ＭｇＦ２が好ましく用いられる。金属酸化物は微粒子であることが好ましく、さらにその粒径が１００ｎｍ以下であることが好ましい。
[High refractive index layer and low refractive index layer]
Both the high refractive index layer and the low refractive index layer of the present invention contain a colorless or white insulating metal oxide. Preferred metal oxides include TiO 2 , Nb 2 O 5 , Ta 2 O 5 , SiO 2 , Al 2 O 3 , ZrO 2 , MgF 2 and the like. TiO 2 , Nb 2 O 5 and Ta 2 O 5 are preferably used for the high refractive index layer, and SiO 2 , Al 2 O 3 , ZrO 2 and MgF 2 are preferably used for the low refractive index layer. The metal oxide is preferably fine particles, and the particle size is preferably 100 nm or less.
金属酸化物微粒子の平均粒径は、粒子そのもの、或いは層の断面や表面に現れた粒子を電子顕微鏡で観察し、１０００個の任意の粒子の粒径を測定し、その単純平均値（個数平均）として求められる。ここで個々の粒子の粒径は、その投影面積に等しい円を仮定したときの直径で表したものである。 The average particle size of the metal oxide fine particles is the simple average value (number average) of the particles themselves, or the particles appearing on the cross section or surface of the layer, observed with an electron microscope, and measuring the particle size of 1000 arbitrary particles. ). Here, the particle diameter of each particle is represented by a diameter assuming a circle equal to the projected area.
本発明の多層膜の層数は、４層から２０層の間にあることが望ましい。多層膜の層数が３層以下であると、近赤外域の反射が不充分であり、また、層数が２１層以上になると製造コストが高くなったり、膜応力の増加でフィルムがカールして取り扱いが困難となったり、また、耐久性に問題が生じるので、４層以上２０層以下であることが好適である。 The number of layers of the multilayer film of the present invention is preferably between 4 and 20 layers. If the number of layers in the multilayer film is 3 or less, reflection in the near infrared region is insufficient, and if the number of layers is 21 or more, the manufacturing cost increases or the film curls due to an increase in film stress. Therefore, it is preferable that the number of layers is 4 or more and 20 or less because handling becomes difficult and a problem occurs in durability.
本発明の多層膜は、スパッタリングでプラスチックフィルムに成膜することができる。スパッタリングのほかの製膜法としては、ＣＶＤ、蒸着法、イオンプレーティング法などで成膜してもよい。本発明の多層膜は塗布により形成されることが特に好ましい。塗布による成膜はコストが低く、比較的大面積化しやすい利点がある。 The multilayer film of the present invention can be formed on a plastic film by sputtering. As a film forming method other than sputtering, the film may be formed by CVD, vapor deposition, ion plating, or the like. The multilayer film of the present invention is particularly preferably formed by coating. The film formation by coating is low in cost and has an advantage that the area is relatively large.
〔複合酸化物系赤外光反射顔料〕
従来、赤外線反射顔料として、特に黒色のものでは、ＣＨＲＯＭＯＦＩＮＥ ＢＬＡＣＫ：大日工業化学社製、ＰＡＬＩＯＧＥＮ ＢＬＡＣＫ：ＢＡＳＦ社製等が知られているが、これらは、それぞれアゾ系、ペリレン系の有機顔料であり、本発明の複合酸化物系赤外顔料には含まれず、また、有機顔料であるため本発明の顔料と比較して、可視光の透過率をそろえた時の赤外光の反射率が著しく低く、また、経年で光や酸素による分解を受けやすいため、可視光透過性、赤外光反射性の劣化、着色の大幅な増大があり、本発明の目的・効果を達しえないものである。
[Composite oxide infrared pigment]
Conventionally, as infrared reflecting pigments, particularly black ones, CHROMOFINE BLACK: manufactured by Dainichi Kogyo Kagaku Co., Ltd., PALIOGEN BLACK: manufactured by BASF Co., etc. are known. These are organic pigments of azo type and perylene type, respectively. Yes, it is not included in the complex oxide infrared pigment of the present invention, and since it is an organic pigment, the reflectance of infrared light when the transmittance of visible light is uniform is compared with the pigment of the present invention. It is extremely low, and is susceptible to decomposition by light and oxygen over time, so there is a significant increase in visible light transmittance, infrared light reflectivity deterioration, and coloration, and the purpose and effect of the present invention cannot be achieved. is there.
本発明の複合酸化物顔料とは、二種以上の酸化物が組み合わさり、Ｏ２−の細密充填の隙間にそれぞれの元素イオンが平等なイオン格子を形成したものである。これらは固溶体であり、きわめて安定な構造を形成する。代表的なものにスピネルやルチルがある。それぞれの金属酸化物や塩などの原料を混ぜ合わせ、８００℃〜１２００℃という高熱をかけ、焼き上げることによって発色させる。これを焼成処理と称する。これらの中で、特に近赤外領域に強い反射帯を有するものを複合酸化物系赤外光反射顔料と称する。 The composite oxide pigment of the present invention is a combination of two or more kinds of oxides, and each element ion forms an equal ion lattice in a finely packed space of O 2− . These are solid solutions and form a very stable structure. Typical examples are spinel and rutile. Coloring is performed by mixing raw materials such as metal oxides and salts, applying high heat of 800 ° C. to 1200 ° C., and baking. This is called a baking process. Among these, those having a strong reflection band particularly in the near infrared region are referred to as complex oxide infrared light reflecting pigments.
焼成処理を施さない複合酸化物顔料は可視光領域の吸収が非常に大きく、赤外領域に反射を殆ど示さないため本発明の用途には不適である。 The complex oxide pigment not subjected to the baking treatment has an extremely large absorption in the visible light region and hardly shows reflection in the infrared region, and is not suitable for the use of the present invention.
本発明の顔料は完全な電気絶縁体であり、基材上に塗設された顔料含有層の表面比抵抗が１０の１０乗Ω／□以上であることが好ましい。電気絶縁体であることで、電気シールド効果がないため通信用電波の透過障害がない。また、様々な色調の顔料が存在するが、本発明の近赤外光反射フィルム用途では黒色の顔料であることが、使用形態である省エネガラス等の外観上、好適なニュートラルグレー色が得られやすいため好ましい。酸化物の具体例としては、リン、銅、コバルト、マンガン、鉄、亜鉛、ニッケル、アルミニウム、マグネシウム、ビスマス、チタン、スズ、アンチモン、クロム、イットリウム、ストロンチウム及びタングステン等の酸化物が挙げられる。前記酸化物を二種以上複合したものが更に好ましい。環境面からはクロム酸化物を含まないものがより好ましい。特に好ましくはマンガン酸化物を主成分とするものである。また、一種類の酸化物からなる（たとえば鉄の酸化物単独）焼成顔料も存在するが、可視光の特定波長領域の吸収が大きく、省エネガラス用途にふさわしい、ニュートラルグレー色調を満足することが困難である。 The pigment of the present invention is a complete electrical insulator, and it is preferable that the surface specific resistance of the pigment-containing layer coated on the substrate is 10 10 Ω / □ or more. Since it is an electrical insulator, there is no electrical shielding effect, so there is no obstacle to transmission of radio waves for communication. In addition, there are pigments of various colors, but in the application of the near-infrared light reflecting film of the present invention, a black pigment is suitable for a neutral gray color in terms of the appearance of energy-saving glass that is used. It is preferable because it is easy. Specific examples of the oxide include oxides such as phosphorus, copper, cobalt, manganese, iron, zinc, nickel, aluminum, magnesium, bismuth, titanium, tin, antimony, chromium, yttrium, strontium, and tungsten. More preferably, two or more of these oxides are combined. From the environmental viewpoint, those not containing chromium oxide are more preferable. Particularly preferably, the main component is manganese oxide. There are also calcined pigments consisting of a single type of oxide (for example, iron oxide alone), but it has a large absorption in a specific wavelength region of visible light, and it is difficult to satisfy a neutral gray tone suitable for energy-saving glass applications. It is.
本発明の複合酸化物系赤外光反射顔料としては従来公知のものを好適に用いることができる。 As the complex oxide-based infrared light reflecting pigment of the present invention, a conventionally known pigment can be suitably used.
以下、本発明に用いられる複合酸化物系赤外光反射顔料の具体例を列挙するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, although the specific example of the complex oxide type | system | group infrared light reflection pigment used for this invention is enumerated, this invention is not limited to these.
ＩＲ−１ ：Ｂｌａｃｋ６３５０（Ｆｅ−Ｃｒ） アサヒ化成工業（株）製
ＩＲ−２ ：Ｂｌａｃｋ６３０１（Ｍｎ−Ｂｉ） アサヒ化成工業（株）製
ＩＲ−３ ：Ｂｌａｃｋ６３０２（Ｍｎ−Ｓｒ） アサヒ化成工業（株）製
ＩＲ−４ ：Ｂｌａｃｋ６３０３（Ｍｎ−Ｙ） アサヒ化成工業（株）製
ＩＲ−５ ：Ｙｅｌｌｏｗ５０００（Ｔｉ−Ｎｉ−Ｓｂ） アサヒ化成工業（株）製
ＩＲ−６ ：Ｙｅｌｌｏｗ５９５０（Ｔｉ−Ｃｒ−Ｓｂ） アサヒ化成工業（株）製
ＩＲ−７ ：Ｂｒｏｗｎ４１２８（Ｔｉ−Ｆｅ−Ｚｎ） アサヒ化成工業（株）製
ＩＲ−８ ：Ｂｒｏｗｎ４１３０（Ｆｅ−Ｚｎ−Ｃｒ） アサヒ化成工業（株）製
ＩＲ−９ ：Ｂｒｏｗｎ４１２３（Ｆｅ−Ｚｎ） アサヒ化成工業（株）製
ＩＲ−１０：Ｖｉｏｌｅｔ７０００（Ｐ−Ｂａ−Ｓｒ） アサヒ化成工業（株）製
ＩＲ−１１：ＰｉｇｍｅｎｔＢｌａｃｋ２７（Ｃｏ−Ｆｅ−Ｃｒ） 東罐マテリアル・テクノロジー（株）製
ＩＲ−１２：ＡＢ８２０Ｂｌａｃｋ（Ｃｏ−Ｆｅ−Ｃｒ） 川村化学（株）製
ＩＲ−１３：ＡＧ２３５Ｂｌａｃｋ（Ｃｏ−Ｃｒ） 川村化学（株）製
ＩＲ−１４：Ｂｌａｃｋ １０Ｃ９０９Ａ（Ｆｅ−Ｃｒ） Ｔｈｅ Ｓｈｅｐｈｅｒｄ ｃｏｌｏｒ社製
ＩＲ−１５：Ｂｒｏｗｎ １０Ｃ８７３（Ｆｅ−Ｚｎ） Ｔｈｅ Ｓｈｅｐｈｅｒｄ ｃｏｌｏｒ社製
本発明の複合酸化物顔料は微粒子であることが好ましい。平均粒径は１００ｎｍ以下であり、好ましくは１０ｎｍ以上８０ｎｍ以下であり、特に好ましくは１０ｎｍ以上６０ｎｍ以下である。顔料の平均粒径は、粒子そのもの、或いは層の断面や表面に現れた粒子を電子顕微鏡で観察し、１，０００個の任意の粒子の粒径を測定し、その単純平均値（個数平均）として求められる。ここで個々の粒子の粒径は、その投影面積に等しい円を仮定したときの直径で表したものである。
IR-1: Black 6350 (Fe-Cr) Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd. IR-2: Black 6301 (Mn-Bi) Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd. IR-3: Black 6302 (Mn-Sr) Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd. IR-4: Black 6303 (Mn-Y) Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd. IR-5: Yellow 5000 (Ti-Ni-Sb) Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd. IR-6: Yellow 5950 (Ti-Cr-Sb) Asahi IR-7 manufactured by Kasei Kogyo Co., Ltd .: Brown 4128 (Ti-Fe-Zn) manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd. IR-8: Brown 4130 (Fe-Zn-Cr) manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd. IR-9: Brown 4123 ( Fe-Zn) Asahi Chemical Industry Co., Ltd. IR-10: Violet 7000 (P-Ba-S) ) IR-11 manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd. Pigment Black 27 (Co-Fe-Cr) manufactured by Toago Material Technology Co., Ltd. IR-12: AB820 Black (Co-Fe-Cr) IR-13 manufactured by Kawamura Chemical Co., Ltd. : AG235Black (Co-Cr) Kawamura Chemical Co., Ltd. IR-14: Black 10C909A (Fe-Cr) The Shepherd color company IR-15: Brown 10C873 (Fe-Zn) The Shepherd color oxide compound of the present invention The product pigment is preferably fine particles. The average particle size is 100 nm or less, preferably 10 nm or more and 80 nm or less, and particularly preferably 10 nm or more and 60 nm or less. The average particle size of the pigment is the simple average value (number average) of the particles themselves, or the particles appearing on the cross section or surface of the layer, observed with an electron microscope, and measuring the particle size of 1,000 arbitrary particles. As required. Here, the particle diameter of each particle is represented by a diameter assuming a circle equal to the projected area.
〔誘電体多層膜層及び複合酸化物系赤外光反射顔料含有層の塗布による形成方法〕
本発明の近赤外光反射フィルムは、高屈折率層、低屈折率層、及び複合酸化物系赤外光反射顔料を含有する層を、後述する塗布液を用いて、各々単独にあるいは同時に、公知の塗布方式から適宜選択して、支持体上に塗布、乾燥して製造することが好ましい。塗布方式としては、例えば、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法、カーテン塗布方法、あるいは米国特許第２，７６１，４１９号、同第２，７６１，７９１号明細書に記載のホッパーを使用するスライドビード塗布方法、エクストルージョンコート法等が好ましく用いられる。
[Method for forming dielectric multilayer film and composite oxide-based infrared light reflecting pigment-containing layer by coating]
The near-infrared light reflecting film of the present invention comprises a high-refractive-index layer, a low-refractive-index layer, and a layer containing a complex oxide-based infrared light-reflecting pigment, each alone or simultaneously using a coating liquid described later. It is preferable to select an appropriate coating method from known methods and apply and dry it on a support. Examples of the coating method include a roll coating method, a rod bar coating method, an air knife coating method, a spray coating method, a curtain coating method, or US Pat. Nos. 2,761,419 and 2,761,791. The slide bead coating method using the described hopper, the extrusion coating method and the like are preferably used.
塗布および乾燥方法としては、塗布液を３０℃以上に加温して、塗布を行った後、形成した塗膜の温度を１〜１５℃に一旦冷却し、１０℃以上で乾燥することが好ましく、より好ましくは、乾燥条件として、湿球温度５〜５０℃、膜面温度１０〜５０℃の範囲の条件で行うことである。また、塗布直後の冷却方式としては、形成された塗膜均一性の観点から、水平セット方式で行うことが好ましい。 As a coating and drying method, it is preferable that the coating liquid is heated to 30 ° C. or higher and applied, and then the temperature of the formed coating film is once cooled to 1 to 15 ° C. and dried at 10 ° C. or higher. More preferably, the drying conditions are a wet bulb temperature of 5 to 50 ° C. and a film surface temperature of 10 to 50 ° C. Moreover, as a cooling method immediately after application | coating, it is preferable to carry out by a horizontal set system from a viewpoint of the formed coating-film uniformity.
〔誘電体多層膜層及び複合酸化物系赤外光反射顔料含有層の塗布液〕
本発明の高屈折率層、低屈折率層及び赤外光反射顔料含有層の塗布液としては水系、溶剤系いずれも適用可能であるが、水系の塗布液であることが、同時重層塗布が容易である観点から好ましい。本発明の塗布液はバインダーを含有する。好ましいバインダーとしては水溶性高分子からなるバインダーが挙げられるが、具体的には、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリルニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリルニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、若しくはアクリル酸−アクリル酸エステル共重合体などのアクリル系樹脂、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、若しくはスチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体などのスチレンアクリル酸樹脂、スチレン−スチレンスルホン酸ナトリウム共重合体、スチレン−２−ヒドロキシエチルアクリレート共重合体、スチレン−２−ヒドロキシエチルアクリレート−スチレンスルホン酸カリウム共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体などの酢酸ビニル系共重合体及びそれらの塩が挙げられる。これらの中で、特に好ましい例としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン類及びそれを含有する共重合体が挙げられる。
[Coating liquid for dielectric multilayer film and composite oxide-based infrared light reflecting pigment-containing layer]
As the coating liquid for the high refractive index layer, the low refractive index layer and the infrared light reflecting pigment-containing layer of the present invention, both aqueous and solvent-based coatings can be applied. It is preferable from an easy viewpoint. The coating liquid of the present invention contains a binder. Preferable binders include binders composed of water-soluble polymers. Specifically, polyvinyl alcohols, polyvinylpyrrolidones, polyacrylic acid, acrylic acid-acrylonitrile copolymer, potassium acrylate-acrylonitrile copolymer Acrylic resins such as polymers, vinyl acetate-acrylic acid ester copolymers, or acrylic acid-acrylic acid ester copolymers, styrene-acrylic acid copolymers, styrene-methacrylic acid copolymers, styrene-methacrylic acid-acrylic Styrene acrylic acid resin such as acid ester copolymer, styrene-α-methylstyrene-acrylic acid copolymer, or styrene-α-methylstyrene-acrylic acid-acrylic acid ester copolymer, styrene-sodium styrenesulfonate copolymer Polymer, styrene 2-hydroxyethyl acrylate copolymer, styrene-2-hydroxyethyl acrylate-potassium styrene sulfonate copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, vinyl naphthalene-acrylic acid copolymer Vinyl acetate copolymers such as vinyl naphthalene-maleic acid copolymer, vinyl acetate-maleic acid ester copolymer, vinyl acetate-crotonic acid copolymer, vinyl acetate-acrylic acid copolymer, and salts thereof. Can be mentioned. Among these, particularly preferable examples include polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidones, and copolymers containing the same.
水溶性高分子の重量平均分子量は、１，０００以上２００，０００以下が好ましい。更には、３，０００以上４０，０００以下がより好ましい。 The weight average molecular weight of the water-soluble polymer is preferably 1,000 or more and 200,000 or less. Furthermore, 3,000 or more and 40,000 or less are more preferable.
本発明においては、水溶性高分子を使用する場合には、硬化剤を使用してもよい。水溶性高分子がポリビニルアルコールの場合には、ホウ酸及びその塩やエポキシ系硬化剤が好ましい。 In the present invention, when a water-soluble polymer is used, a curing agent may be used. When the water-soluble polymer is polyvinyl alcohol, boric acid and salts thereof and an epoxy curing agent are preferable.
本発明の塗布液は、絶縁性金属酸化物、或いは複合酸化物系赤外光反射顔料、及びバインダーを従来公知の方法で分散溶媒に分散することで容易に得ることができる。 The coating liquid of the present invention can be easily obtained by dispersing an insulating metal oxide or a complex oxide-based infrared light reflecting pigment and a binder in a dispersion solvent by a conventionally known method.
本発明の塗布液の１５℃における粘度としては、１００ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、１００〜３０，０００ｍＰａ・ｓがより好ましく、さらに好ましくは３，０００〜３０，０００ｍＰａ・ｓであり、最も好ましいのは１０，０００〜３０，０００ｍＰａ・ｓである。なお、本発明における高屈折率層塗布液と低屈折率層塗布液の粘度は、例えば、東京計器社製のＢ型粘度計ＢＬを用いて測定することができる。 The viscosity at 15 ° C. of the coating liquid of the present invention is preferably 100 mPa · s or more, more preferably 100 to 30,000 mPa · s, still more preferably 3,000 to 30,000 mPa · s, and most preferably 10,000 to 30,000 mPa · s. In addition, the viscosity of the high refractive index layer coating solution and the low refractive index layer coating solution in the present invention can be measured using, for example, a B-type viscometer BL manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd.
本発明の塗布液には、各種の添加剤を添加することができる。例えば、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸エステル類、ポリアクリルアミド類、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、またはこれらの共重合体、尿素樹脂、またはメラミン樹脂等の有機ラテックス微粒子、カチオンまたはノニオンの各種界面活性剤、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２６８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号及び特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のｐＨ調整剤、消泡剤、防腐剤、増粘剤、帯電防止剤、マット剤等の公知の各種添加剤を含有させることもできる。 Various additives can be added to the coating liquid of the present invention. For example, organic latex fine particles such as polystyrene, polyacrylic acid esters, polymethacrylic acid esters, polyacrylamides, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, or a copolymer thereof, urea resin, or melamine resin , Various cationic or nonionic surfactants, ultraviolet absorbers described in JP-A-57-74193, JP-A-57-87988, and JP-A-62-261476, JP-A-57-74192, JP-A-57-87989, JP-A-60-72685, JP-A-61-146591, JP-A-1-95091, JP-A-3-13376, etc., and JP-A-59-42993, JP-A-59-52689, JP-A-62. -280069, 61-242871 and JP-A-4-219266. Brighteners, sulfuric acid, phosphoric acid, citric acid, sodium hydroxide, potassium hydroxide, potassium carbonate and other pH adjusters, antifoaming agents, preservatives, thickeners, antistatic agents, mats Various known additives such as an agent can also be contained.
〔近赤外光反射フィルムの応用〕
本発明の近赤外光反射フィルムは、幅広い分野に応用することができる。例えば、建物の屋外の窓や自動車窓等長期間太陽光に晒される設備に貼り合わせ、熱線反射効果を付与する熱線反射フィルム等の窓貼用フィルム、農業用ビニールハウス用フィルム等として、主として耐候性を高める目的で用いられる。特に、本発明に係る近赤外光反射フィルムが直接もしくは接着剤を介してガラスもしくはガラス代替樹脂基材に貼合されている部材には好適である。
[Application of near-infrared light reflection film]
The near-infrared light reflecting film of the present invention can be applied to a wide range of fields. For example, it is mainly weather resistant as a film for window pasting such as heat ray reflective film that gives heat ray reflection effect, film for agricultural greenhouse etc. It is used for the purpose of enhancing the nature. In particular, it is suitable for a member in which the near-infrared light reflecting film according to the present invention is bonded to glass or a glass substitute resin base material directly or via an adhesive.
接着剤は、窓ガラスなどに貼り合わせたとき、近赤外光反射フィルムが日光（熱線）入射面側にあるように設置する。また近赤外光反射フィルムを窓ガラスと基材との間に挟持すると、水分等周囲ガスから封止でき耐久性に好ましい。本発明の近赤外光反射フィルムを屋外や車の外側（外貼り用）に設置しても環境耐久性があって好ましい。 The adhesive is placed so that the near-infrared light reflecting film is on the sunlight (heat ray) incident surface side when bonded to a window glass or the like. Further, when the near-infrared light reflecting film is sandwiched between the window glass and the base material, it can be sealed from ambient gas such as moisture, which is preferable for durability. Even if the near-infrared light reflecting film of the present invention is installed outdoors or outside the vehicle (for external application), it is preferable because of environmental durability.
本発明に適用可能な接着剤としては、光硬化性もしくは熱硬化性の樹脂を主成分とする接着剤を用いることができる。 As an adhesive applicable to the present invention, an adhesive mainly composed of a photocurable or thermosetting resin can be used.
接着剤は紫外線に対して耐久性を有するものが好ましく、アクリル系接着剤またはシリコーン系接着剤が好ましい。さらに接着特性やコストの観点から、アクリル系接着剤が好ましい。特に剥離強さの制御が容易なことから、アクリル系接着剤において、溶剤及びエマルジョン系のなかで、溶剤系が好ましい。アクリル溶剤系接着剤として溶液重合ポリマーを使用する場合、そのモノマーとしては公知のものを使用出来る。 The adhesive preferably has durability against ultraviolet rays, and is preferably an acrylic adhesive or a silicone adhesive. Furthermore, an acrylic adhesive is preferable from the viewpoint of adhesive properties and cost. In particular, since the peel strength can be easily controlled, a solvent system is preferable among the solvent and emulsion systems in the acrylic adhesive. When a solution polymerization polymer is used as an acrylic solvent adhesive, a known monomer can be used as the monomer.
また、合わせガラスの中間層として用いられるポリビニルブチラール系樹脂、或いはエチレン−酢酸ビニル共重合体系樹脂を用いてもよい。具体的には可塑性ポリビニルブチラール（積水化学工業社製、三菱モンサント社製等）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（デュポン社製、武田薬品工業社製、デュラミン）、変性エチレン−酢酸ビニル共重合体（東ソー社製、メルセンＧ）等である。なお、接着層には紫外線吸収剤、抗酸化剤、帯電防止剤、熱安定剤、滑剤、充填剤、着色剤、接着調整剤を適宜添加配合してもよい。 Moreover, you may use the polyvinyl butyral resin used as an intermediate | middle layer of a laminated glass, or ethylene-vinyl acetate copolymer type resin. Specifically, plastic polyvinyl butyral (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., Mitsubishi Monsanto Co., Ltd.), ethylene-vinyl acetate copolymer (manufactured by DuPont, Takeda Pharmaceutical Co., Ltd., duramin), modified ethylene-vinyl acetate copolymer (Mersen G, manufactured by Tosoh Corporation). In the adhesive layer, an ultraviolet absorber, an antioxidant, an antistatic agent, a heat stabilizer, a lubricant, a filler, a colorant, and an adhesion regulator may be appropriately added and blended.
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りが内限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, although the display of "part" or "%" is used in an Example, it expresses "mass part" or "mass%" as long as especially notice.
（１）ＡＴＯ微粒子分散液の調製
２０％ＡＴＯ（導電性アンチモンドープ錫酸化物）超微粒子（粒径０．０２μｍ）を分散含有させたＤＯＰ（ジオクチルフタレート）１０ｇ及びＤＯＰ１３０ｇをＰＶＢ（ポリビニルブチラール）樹脂（エスレックＫＳ−１：積水化学工業（株）製）４８５ｇに添加し、３本ロールのミキサーにより約７０℃で約１５分間程度練り込み混合した。得られた原料樹脂にＭＥＫ（メチルエチルケトン）１０００ｇを加え、６０℃で加熱攪拌溶解することにより、ＡＴＯ微粒子分散塗布液を調製した。
(1) Preparation of ATO fine particle dispersion 10% DOP (dioctyl phthalate) in which 20% ATO (conductive antimony-doped tin oxide) ultrafine particles (particle size 0.02 μm) are dispersed and contained and 130 g of DOP are PVB (polyvinyl butyral) resin. (Esreck KS-1: manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) was added to 485 g, and kneaded and mixed at about 70 ° C. for about 15 minutes with a three-roll mixer. 1000 g of MEK (methyl ethyl ketone) was added to the obtained raw material resin, and dissolved by heating with stirring at 60 ° C. to prepare an ATO fine particle dispersed coating solution.
（２）複合酸化物系赤外光反射顔料及び比較の黒色赤外反射顔料分散塗布液１〜１７の調製
ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）樹脂１５０ｇ（ＰＶＡ２０３：クラレ（株）製）を水１０００ｇに溶解した中に、ＩＲ−１を３０ｇ分散して複合酸化物系赤外光反射顔料分散塗布液１を作成した。ＩＲ−１を表１に示す顔料に変えた以外は塗布液１と同様にして塗布液２〜１７を作成した。
(2) Preparation of Composite Oxide Infrared Reflective Pigment and Comparative Black Infrared Reflective Pigment Dispersion Coating Liquids 1 to 17 PVA (polyvinyl alcohol) resin 150 g (PVA203: manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was dissolved in 1000 g of water. 30 g of IR-1 was dispersed therein to prepare a composite oxide-based infrared light reflecting pigment dispersion coating solution 1. Coating solutions 2 to 17 were prepared in the same manner as coating solution 1 except that IR-1 was changed to the pigment shown in Table 1.
《近赤外光反射フィルムの作成》
〔試料１の作成〕比較
（高屈折率層の作成）
ポリビニルアルコール１０部（ＰＶＡ２０３：クラレ（株）製）を水１００部に溶解した中に、金属酸化物としてルチル型酸化チタン（石原産業株式会社製、ＴＴＯ−５５Ａ、粒径３０〜５０ｎｍ、水酸化アルミニウム表面処理品、屈折率２．６）１００部を分散させて、高屈折率層塗布液を調製した。
<Creation of near-infrared light reflecting film>
[Preparation of Sample 1] Comparison (Preparation of high refractive index layer)
While 10 parts of polyvinyl alcohol (PVA203: manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was dissolved in 100 parts of water, rutile titanium oxide (manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., TTO-55A, particle size 30-50 nm, hydroxylated) Aluminum surface-treated product, refractive index 2.6) 100 parts were dispersed to prepare a high refractive index layer coating solution.
次いで、高屈折率層塗布液を乾燥膜厚が１３５ｎｍとなる条件で、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上にワイヤーバーを用いて塗布、乾燥して、高屈折率層を作成した。 Next, the high refractive index layer coating solution was applied on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm using a wire bar and dried under the condition that the dry film thickness was 135 nm, thereby forming a high refractive index layer.
（低屈折率層の作成）
ポリビニルアルコール１２部（ＰＶＡ２０３：クラレ（株）製）を水１００部に溶解した中に、金属酸化物としてコロイダルシリカ（日産化学製、スノーテックスＯＳ）１００部を分散させて、低屈折率層塗布液を調製した。
(Creation of low refractive index layer)
Dissolve 12 parts of polyvinyl alcohol (PVA203: manufactured by Kuraray Co., Ltd.) in 100 parts of water, disperse 100 parts of colloidal silica (Nissan Chemical, Snowtex OS) as a metal oxide, and apply a low refractive index layer. A liquid was prepared.
次いで、低屈折率層塗布液を乾燥膜厚が１７５ｎｍとなる条件で、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの高屈折率層上にワイヤーバーを用いて塗布、乾燥して、低屈折率層を作成した。 Next, a low refractive index layer is formed by applying and drying a low refractive index layer coating solution on a high refractive index layer of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm using a wire bar under the condition that the dry film thickness is 175 nm. did.
（試料１の作成）
次いで、高屈折率層と低屈折率層をそれぞれ交互に５層ずつ積層し、層数が１２の試料１を作成した。
(Preparation of sample 1)
Next, five layers of high refractive index layers and low refractive index layers were alternately laminated to prepare Sample 1 having 12 layers.
〔試料２の作成〕比較
厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムをスパッタ成膜装置にセットして、片面に高屈折率層としてＴｉＯ２膜（厚さ１３５ｎｍ）、低屈折率層としてＳｉＯ２膜（厚さ１７５ｎｍ）をこの順番に交互に６層ずつ積層し、層数が１２の試料２を作製した。
[Preparation of Sample 2] Comparison A polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm was set in a sputter deposition apparatus, and a TiO 2 film (thickness 135 nm) as a high refractive index layer on one side and a SiO 2 film (thickness as a low refractive index layer). 175 nm) were alternately stacked in this order by 6 layers to prepare Sample 2 having 12 layers.
〔試料３の作成〕比較
（ＡＴＯ微粒子含有層の作成）
厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムにＡＴＯ微粒子分散塗布液を乾燥膜厚が３００ｎｍになる条件でワイヤーバーを用いて塗布、乾燥してＡＴＯ微粒子含有層を作成した。
[Preparation of Sample 3] Comparison (Preparation of ATO fine particle-containing layer)
An ATO fine particle-containing layer was prepared by applying and drying an ATO fine particle-dispersed coating solution on a 50 μm thick polyethylene terephthalate film using a wire bar under the condition that the dry film thickness was 300 nm.
（試料３の作成）
ＡＴＯ微粒子含有層上に試料１で用いた高屈折率層と低屈折率層をそれぞれ交互に６層ずつ積層し、層数が１３の試料３を作製した。
(Preparation of sample 3)
Six high-refractive-index layers and low-refractive-index layers used in Sample 1 were alternately stacked on the ATO fine particle-containing layer to prepare Sample 3 having 13 layers.
〔試料４の作成〕比較
試料３で作成したＡＴＯ微粒子含有層上に試料２と同様にスパッタ成膜を行い、層数が１３の試料４を作成した。
[Preparation of Sample 4] Comparison Sputter deposition was performed on the ATO fine particle-containing layer prepared in Sample 3 in the same manner as Sample 2, and Sample 4 having 13 layers was prepared.
〔試料５〜２１の作成〕本発明及び比較
（複合酸化物系赤外光反射顔料含有層１〜１５、及び比較黒色反射顔料含有層１６、１７の作成）
厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムに複合酸化物系赤外光反射顔料分散塗布液１を乾燥膜厚が２５０ｎｍになる条件でワイヤーバーを用いて塗布、乾燥して複合酸化物系赤外光反射顔料含有層１を作成した。また、塗布液１を塗布液２〜１７に変えた以外は同様にして複合酸化物系赤外光反射顔料含有層２〜１７を作成した。
[Production of Samples 5 to 21] Present Invention and Comparison (Production of Composite Oxide-Based Infrared Light Reflective Pigment-Containing Layers 1 to 15 and Comparative Black Reflective Pigment-Containing Layers 16 and 17)
A composite oxide infrared light reflecting pigment 1 is applied to a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm using a wire bar under a condition that the dry film thickness is 250 nm and dried. The containing layer 1 was created. Moreover, the composite oxide type infrared light reflecting pigment containing layers 2 to 17 were prepared in the same manner except that the coating liquid 1 was changed to the coating liquids 2 to 17.
（試料５〜２１の作成）
複合酸化物系赤外光反射顔料含有層１上に試料１で用いた高屈折率層と低屈折率層をそれぞれ６層ずつ積層し、層数が１３の試料５を作成した。また、複合酸化物系赤外光反射顔料含有層を２〜１７に変えた以外は同様にして試料６〜２１を作成した。
(Preparation of samples 5 to 21)
Six high-refractive-index layers and six low-refractive-index layers used in Sample 1 were laminated on the composite oxide-based infrared light reflecting pigment-containing layer 1 to prepare Sample 5 having 13 layers. Samples 6 to 21 were prepared in the same manner except that the complex oxide-based infrared light reflecting pigment-containing layer was changed to 2 to 17.
（試料２２の作製）
複合酸化物系赤外光反射顔料含有層４のフィルムの顔料層が塗布された面の反対面に試料１で用いた高屈折率層と低屈折率層をそれぞれ交互に６層ずつ積層し、層数が１３の試料２２を作製した。
(Preparation of Sample 22)
6 layers of the high refractive index layer and the low refractive index layer used in the sample 1 are alternately laminated on the opposite side of the surface of the composite oxide-based infrared light reflecting pigment-containing layer 4 to which the pigment layer is applied, A sample 22 having 13 layers was produced.
〔試料２３〜３９の作成〕本発明及び比較
複合酸化物系赤外光反射顔料含有層１上に試料２と同様にスパッタ成膜を行い、層数が１３の試料２３を作成した。また、複合酸化物系赤外光反射顔料含有層を２〜１７に変えた以外は同様にして試料２３〜３９を作成した。
[Preparation of Samples 23 to 39] Present Invention and Comparison Sputter film formation was performed on the composite oxide-based infrared light reflecting pigment-containing layer 1 in the same manner as Sample 2, and Sample 13 having 13 layers was prepared. Samples 23 to 39 were prepared in the same manner except that the complex oxide-based infrared light reflecting pigment-containing layer was changed to 2 to 17.
《試料の評価》
（光学特性）
分光光度計（３４０型自記、日立製作所（株）製）を用いてＪＩＳ Ｒ３１０６−１９９８で示される可視光透過率及び９００ｎｍ〜１４００ｎｍの赤外光反射率を測定した。
《Sample evaluation》
(optical properties)
Using a spectrophotometer (manufactured by Model 340, Hitachi, Ltd.), the visible light transmittance shown in JIS R3106-1998 and the infrared light reflectance of 900 nm to 1400 nm were measured.
（電波透過性）
ＫＥＣ法測定（電界シールド効果測定器）によって、電波１０〜１０００ＭＨｚの範囲の反射損失値（ｄＢ）を通常の板厚３ｍｍのクリアガラス（ＦＬ３）単板品と対比し、その差の絶対値（ΔｄＢ）を用いて、下記基準により評価した。
(Radio wave transmission)
Using the KEC method measurement (electric field shielding effect measuring device), the reflection loss value (dB) in the radio wave range of 10 to 1000 MHz is compared with a normal clear glass (FL3) single plate product with a thickness of 3 mm, and the absolute value of the difference ( ΔdB) was evaluated according to the following criteria.
◎：ΔｄＢ≦２
○：２＜ΔｄＢ≦５
△：５＜ΔｄＢ≦１０
×：１０＜ΔｄＢ
（耐久性）
酸素濃度３０％、湿度８５％の試験室にて、７５０Ｗの水銀灯を試料からの距離３０ｃｍで連続２０００時間照射した。照射前後の可視光透過率、及び赤外光反射率を比較し、劣化度を評価した。また、照射後の着色については下記基準で評価した。
A: ΔdB ≦ 2
○: 2 <ΔdB ≦ 5
Δ: 5 <ΔdB ≦ 10
×: 10 <ΔdB
(durability)
In a test room with an oxygen concentration of 30% and a humidity of 85%, a 750 W mercury lamp was irradiated continuously for 2000 hours at a distance of 30 cm from the sample. The visible light transmittance before and after irradiation and the infrared light reflectance were compared to evaluate the degree of deterioration. Further, coloring after irradiation was evaluated according to the following criteria.
◎：着色増加が認められない。 (Double-circle): The coloring increase is not recognized.
○：わずかに着色増加が認められる。 ○: Slight increase in coloring is observed.
△：着色増加が認められる。 Δ: Increased coloring is observed.
×：濃く着色増加が認められる。 X: The coloring increase is recognized deeply.
表１から本発明の近赤外光反射フィルムは可視光透過率が高く、太陽光熱輻射エネルギーの遮蔽効果が高く、通信用電波障害がなく、かつ経年劣化の少ない好適な材料であることが分かる。 It can be seen from Table 1 that the near-infrared light reflecting film of the present invention has a high visible light transmittance, a high shielding effect against solar heat radiation energy, no communication radio interference, and a suitable material with little deterioration over time. .
実施例２
〔近赤外光反射体１の作成〕
実施例１で作成した試料２の近赤外光反射フィルムを用いて近赤外光反射体１を作成した。厚さ５ｍｍ、２０ｃｍ×２０ｃｍの透明アクリル樹脂板上に、試料２の近赤外光反射フィルムをアクリル接着剤で接着して、近赤外光反射体１を作成した。
Example 2
[Creation of near-infrared light reflector 1]
A near-infrared light reflector 1 was prepared using the near-infrared light reflection film of Sample 2 prepared in Example 1. A near-infrared light reflecting body 1 was prepared by adhering the near-infrared light reflecting film of Sample 2 with an acrylic adhesive on a transparent acrylic resin plate having a thickness of 5 mm and 20 cm × 20 cm.
〔近赤外光反射体２の作成〕
実施例１で作成した試料４の近赤外光反射フィルムを用いて近赤外光反射体２を作成した。厚さ２ｍｍ、２０ｃｍ×２０ｃｍの板ガラスを２枚用意し、試料４の近赤外光反射フィルムも両側に、厚さ０．５ｍｍのポリビニルブチラールを配置した積層体を２枚のガラスの間に挟んで加圧加熱処理を行うことで合わせガラスである近赤外光反射体２を作成した。
[Creation of near-infrared light reflector 2]
A near-infrared light reflector 2 was prepared using the near-infrared light reflection film of Sample 4 prepared in Example 1. Two plate glasses of 2 mm thickness and 20 cm × 20 cm are prepared, and a laminated body in which polyvinyl butyral of 0.5 mm thickness is arranged on both sides of the near infrared light reflection film of Sample 4 is sandwiched between the two glasses. The near-infrared-light reflector 2 which is a laminated glass was created by performing a pressure heating process.
〔評価〕
上記作成した近赤外光反射体１、２共に、近赤外光反射フィルムの適用を示したものであり、このようなものを製造する際にも、近赤外光反射体の大きさにかかわらず、容易に利用可能であり、また、近赤外光反射フィルムを利用したため、優れた近赤外光反射性を確認することができた。
[Evaluation]
Both the near-infrared light reflectors 1 and 2 created above show the application of a near-infrared light reflection film. When manufacturing such a thing, the size of the near-infrared light reflector is also shown. Regardless, it was easily available, and because a near-infrared light reflecting film was used, excellent near-infrared light reflectivity could be confirmed.
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-
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