JP2012081448A - Sterilized water making apparatus, and method for making sterilized water - Google Patents

Sterilized water making apparatus, and method for making sterilized water Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a sterilized water making apparatus capable of stably making sterilized water over a long period of time, capable of being made inexpensive itself and capable of reducing the running cost accompanied by the making of the sterilized water, and a method for making the sterilized water using the sterilized water making apparatus.SOLUTION: The sterilized water making apparatus has an anode, a cathode, a third electrode and a DC power supply capable of applying DC voltage across the cathode and the third electrode. The anode is constituted of titanium coated with a noble metal, an oxide thereof or a combination of them, and the cathode and the third electrode are constituted of titanium. The method for making the sterilized water using the sterilized water making apparatus is provided.

Description

本発明は、塩素イオン含有水を電気分解することにより、次亜塩素酸を含有する殺菌水を生成するための、殺菌水製造装置および殺菌水の製造方法に関する。   The present invention relates to a sterilizing water manufacturing apparatus and a sterilizing water manufacturing method for producing sterilizing water containing hypochlorous acid by electrolyzing chlorine ion-containing water.

塩素イオン含有水、例えば塩化ナトリウム水溶液、塩酸水溶液などを電気分解すると、水中に次亜塩素酸および／または次亜塩素酸イオンが生成する。生成した次亜塩素酸および次亜塩素酸イオン、特に殺菌作用の高い次亜塩素酸を利用した殺菌方法、ならびにこれらの化学種を含有する殺菌水の製造方法および製造装置がこれまでに開示されている。   Electrolysis of chlorine ion-containing water, such as aqueous sodium chloride solution or aqueous hydrochloric acid solution, produces hypochlorous acid and / or hypochlorite ions in the water. So far, sterilization methods using the generated hypochlorous acid and hypochlorite ions, particularly hypochlorous acid having a high sterilizing effect, and a method and apparatus for producing sterilizing water containing these chemical species have been disclosed. ing.

特許文献１（特開２００６−２３９５３１号明細書）は、「塩化ナトリウムを含む水中に一対の交流電極と、該交流電極より小面積乃至同面積の第一の接地電極と、前記一対の交流電極の合計面積より大面積且つ接地状態と非接地状態とを切り換えることができる第二の接地電極とを配設し、該第二の接地電極を非接地状態にすると共に、前記一対の交流電極間に交流を印加し電気分解することにより次亜塩素酸ナトリウム塩を発生させて前記水を殺菌した後、前記第二の接地電極を接地状態に切り換える共に、前記一対の交流電極間に交流を印加し電気分解することにより前記次亜塩素酸ナトリウム塩を塩化ナトリウムに還元して前記水を浄化することを特徴とする次亜塩素酸ナトリウム塩を用いた水の浄化方法」を記載している。   Patent Document 1 (Japanese Patent Laid-Open No. 2006-239531) states that “a pair of AC electrodes in water containing sodium chloride, a first ground electrode having a smaller area to the same area than the AC electrodes, and the pair of AC electrodes. A second ground electrode having a larger area than the total area and capable of switching between a grounded state and a non-grounded state, and placing the second grounded electrode in a non-grounded state, and between the pair of AC electrodes An alternating current is applied and electrolyzed to generate sodium hypochlorite salt to sterilize the water, and then the second ground electrode is switched to a ground state and an alternating current is applied between the pair of AC electrodes. And a method for purifying water using sodium hypochlorite, wherein the water is purified by reducing the sodium hypochlorite to sodium chloride by electrolysis.

特許文献２（特開２００５−２６２００３号明細書）は、「電解槽内に３枚以上の電極板を設け、両端の電極板のみをそれぞれ直流電源の陽極と陰極に直列に接続し、電解槽に塩素化合物並びにマグネシウム化合物及び／又はカルシウム化合物を含む着色廃水を流通させつつ、直流電流を通電して電解処理を行なうことを特徴とする、着色廃水の脱色方法」を記載している。   Patent Document 2 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-262003) states that “three or more electrode plates are provided in the electrolytic cell, and only the electrode plates at both ends are connected in series to the anode and the cathode of the DC power source, respectively. Describes a method for decolorizing colored wastewater, in which a colored wastewater containing a chlorine compound and a magnesium compound and / or a calcium compound is circulated and an electrolytic treatment is performed by passing a direct current.

特許文献３（特開平１０−１８０２５９号明細書）は、「水道水等の原水が通過する導電性吸着部に第１電極を接触させるとともに第２電極を該導電性吸着部と間隔をおいて配置し、該第１電極を陽極とし該第２電極を陰極とする正極性の直流電圧を印加し、該導電性吸着部に細菌等を捕捉させかつ付着した細菌等の繁殖を抑制する制菌モードを有する浄水殺菌装置において、前記第２電極と前記導電性吸着部との間に該第２電極と対向するよう前記第１電極と同一極性の第３電極を配置するとともに、前記各電極の極性を切り換える極性切り換え手段と、前記各電極に印加する電圧値を設定できる電圧設定手段とを有することを特徴とする浄水殺菌装置」を記載している。   Patent Document 3 (Japanese Patent Laid-Open No. 10-180259) discloses that “the first electrode is brought into contact with the conductive adsorption portion through which raw water such as tap water passes and the second electrode is spaced from the conductive adsorption portion. Disinfecting, applying a positive DC voltage with the first electrode as an anode and the second electrode as a cathode, capturing bacteria and the like in the conductive adsorption portion, and suppressing the growth of the attached bacteria and the like In the purified water sterilizer having a mode, a third electrode having the same polarity as the first electrode is disposed between the second electrode and the conductive adsorption portion so as to face the second electrode, It describes a “purified water sterilizer” having polarity switching means for switching polarity and voltage setting means capable of setting a voltage value applied to each of the electrodes.

殺菌水の製造装置の多くは電気分解方式を採用しており、アノードとカソードの間に隔膜を使用する構造（隔膜型）と使用しない構造（無隔膜型）に大別される。いずれの構造も、一般に、アノードおよびカソードとして、白金、イリジウムなどの貴金属またはその酸化物などで被覆されたチタン板を使用する。また、殺菌水を安価に製造する一般的な方法として、水道水、地下水などに食塩を溶解した塩素イオン含有水を電気分解することにより、次亜塩素酸を生成させることが知られている。   Many of the sterilizing water production apparatuses employ an electrolysis method, and are roughly classified into a structure using a diaphragm between the anode and the cathode (membrane type) and a structure not using it (non-diaphragm type). In either structure, a titanium plate coated with a noble metal such as platinum or iridium or an oxide thereof is generally used as an anode and a cathode. Further, as a general method for producing sterilized water at a low cost, it is known to generate hypochlorous acid by electrolyzing chlorine ion-containing water in which salt is dissolved in tap water, groundwater or the like.

水道水などに塩化ナトリウムなどを添加して調製された塩素イオン含有水は、一般に、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属のイオンや、水中に溶解したイオン状シリカなどの成分も含む。このような塩素イオン含有水を用いて長期間連続して電気分解を行うと、アルカリ土類金属イオン、イオン状シリカなどの成分が、スケールとしてカソード表面に析出し付着して次第に電流が流れなくなる。その結果、殺菌水製造装置の電気分解能力が低下して、次亜塩素酸の生成量が低下するなどの問題があった。   Chlorine ion-containing water prepared by adding sodium chloride or the like to tap water or the like generally contains components of alkaline earth metal ions such as magnesium and calcium and ionic silica dissolved in water. When electrolysis is performed continuously for a long period of time using such chlorine ion-containing water, components such as alkaline earth metal ions and ionic silica are deposited on the surface of the cathode as scales, and the current does not flow gradually. . As a result, there was a problem that the electrolysis ability of the sterilizing water production apparatus was reduced and the amount of hypochlorous acid produced was reduced.

上記問題を回避または解決するために、水道水の代わりに純水を使用する、あるいは軟水器を使用して水道水を軟水化するなどの方法が採用されている。しかし、これらの方法を使用すると、純水の製造コストや軟水器の使用に伴うランニングコストが発生してしまう。また、アノードとカソードの間に逆の極性の電圧を印加して、カソードに付着したスケールを剥離することも行われている。この方法によれば、初期の段階ではスケールが完全に剥離して電気分解性能を維持できるが、スケール剥離を繰り返し行うにつれて、剥離しきれないスケールがカソード表面に残留する。その結果、カソード表面の抵抗が高くなり、スケールを剥離するためにより高い電圧が必要となる。そのような高電圧でスケール剥離を行うと、電極表面の白金被覆（例えば白金めっきなど）にピンホールが空く、白金被覆が剥離する、などの問題が生じる場合があった。そのため、このような方法を使用する場合、高価な白金被覆チタン板から構成される電極を定期的に交換しなければならなかった。   In order to avoid or solve the above problem, a method of using pure water instead of tap water or softening tap water using a water softener is adopted. However, when these methods are used, the production cost of pure water and the running cost associated with the use of the water softener are generated. In addition, a scale having an opposite polarity is applied between the anode and the cathode to peel off the scale attached to the cathode. According to this method, in the initial stage, the scale is completely peeled off and the electrolysis performance can be maintained. However, as the scale peeling is repeated, the scale that cannot be peeled off remains on the cathode surface. As a result, the resistance of the cathode surface increases and a higher voltage is required to peel the scale. When scale peeling is performed at such a high voltage, there are cases in which a pinhole is formed in a platinum coating (for example, platinum plating) on the electrode surface and the platinum coating is peeled off. For this reason, when such a method is used, an electrode composed of an expensive platinum-coated titanium plate has to be periodically replaced.

特開２００６−２３９５３１号明細書JP 2006-239531 A 特開２００５−２６３００３号明細書JP-A-2005-263003 特開平１０−１８０２５９号明細書Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-180259

本発明は、長期間にわたって安定的に殺菌水を製造することができ、殺菌水製造装置自体を安価にすることができ、殺菌水の製造に伴うランニングコスト、特に電極に関係するランニングコストを低減することが可能な、殺菌水製造装置を提供することを目的とする。また、本発明は、上記殺菌水製造装置を用いた殺菌水の製造方法を提供することを目的とする。   The present invention can produce sterilized water stably over a long period of time, can reduce the cost of the sterilized water production apparatus itself, and reduces the running cost associated with the production of sterilized water, particularly the running cost related to the electrode. An object of the present invention is to provide an apparatus for producing sterilized water that can be used. Moreover, an object of this invention is to provide the manufacturing method of the sterilizing water using the said sterilizing water manufacturing apparatus.

本願は、上記課題を解決するために以下の発明を提供する。   The present application provides the following inventions in order to solve the above problems.

１．アノード、カソード、第三電極、および前記カソードと前記第三電極の間に直流電圧を印加可能な直流電源を有する殺菌水製造装置であって、前記アノードが貴金属、その酸化物またはそれらの組み合わせで被覆されたチタンから構成され、前記カソードおよび前記第三電極がチタンから構成される、殺菌水製造装置。   1. A sterilizing water production apparatus having an anode, a cathode, a third electrode, and a DC power source capable of applying a DC voltage between the cathode and the third electrode, wherein the anode is a noble metal, an oxide thereof, or a combination thereof An apparatus for producing sterilized water, which is made of coated titanium, and wherein the cathode and the third electrode are made of titanium.

２．前記アノードが白金被覆チタンから構成される、上記１に記載の殺菌水製造装置。   2. The sterilizing water production apparatus according to 1 above, wherein the anode is composed of platinum-coated titanium.

３．前記カソードと前記第三電極の間に印加される直流電圧の極性を反転させる極性切替装置をさらに有する、上記１または２のいずれかに記載の殺菌水製造装置。   3. The sterilizing water production apparatus according to any one of the above 1 or 2, further comprising a polarity switching device that reverses the polarity of a DC voltage applied between the cathode and the third electrode.

４．前記アノード、前記カソードおよび前記第三電極を収容する電解槽と、前記電解槽の底部に取り付けられたドレンとを有する、上記１〜３のいずれか一項に記載の殺菌水製造装置。   4). The sterilizing water production apparatus according to any one of the above items 1 to 3, further comprising: an electrolytic cell that accommodates the anode, the cathode, and the third electrode; and a drain that is attached to a bottom of the electrolytic cell.

５．前記カソードの表面に酸化チタン被膜が予め形成されている、上記１〜４のいずれか一項に記載の殺菌水製造装置。   5. The sterilizing water production apparatus according to any one of the above 1 to 4, wherein a titanium oxide film is formed in advance on the surface of the cathode.

６．アノード、カソード、第三電極、および前記カソードと前記第三電極の間に直流電圧を印加可能な直流電源を有する殺菌水製造装置であって、前記アノードが貴金属、その酸化物またはそれらの組み合わせで被覆されたチタンから構成され、前記カソードおよび前記第三電極がチタンから構成される、殺菌水製造装置を提供する工程と、
前記アノードおよび前記カソードの周囲に、前記アノードと前記カソードの間で導通があるように塩素イオン含有水を配置する工程と、
前記アノードと前記カソードの間に直流電圧を印加することにより、前記塩素イオン含有水を電気分解して、次亜塩素酸を含有する殺菌水を生成する工程と、
前記カソードおよび前記第三電極の周囲に、前記カソードと前記第三電極の間で導通があるように洗浄水を配置する工程と、
前記カソードと前記第三電極の間に、前記カソード側が正となる直流電圧を印加することにより、前記カソード表面の酸化被膜を絶縁破壊して、それにより前記カソード表面に付着したスケールを剥離する工程と、
を有する、殺菌水の製造方法。 6). A sterilizing water production apparatus having an anode, a cathode, a third electrode, and a DC power source capable of applying a DC voltage between the cathode and the third electrode, wherein the anode is a noble metal, an oxide thereof, or a combination thereof Providing a sterilizing water production apparatus, which is composed of coated titanium, and wherein the cathode and the third electrode are composed of titanium;
Disposing chlorine ion-containing water around the anode and the cathode so that there is conduction between the anode and the cathode;
A step of electrolyzing the chlorine ion-containing water by applying a direct current voltage between the anode and the cathode to produce sterilized water containing hypochlorous acid;
Disposing washing water around the cathode and the third electrode so that there is conduction between the cathode and the third electrode;
A step of applying a DC voltage that is positive on the cathode side between the cathode and the third electrode to cause dielectric breakdown of the oxide film on the cathode surface, thereby peeling off the scale attached to the cathode surface. When,
A method for producing sterilizing water.

７．前記アノードが白金被覆チタンから構成される、上記６に記載の殺菌水の製造方法。   7). 7. The method for producing sterilizing water according to 6 above, wherein the anode is composed of platinum-coated titanium.

８．前記カソードと前記第三電極の間に、前記第三電極側が正となる直流電圧を印加することにより、前記第三電極表面の酸化被膜を絶縁破壊して、それにより前記第三電極表面に付着したスケールを剥離する工程をさらに有する、上記６または７のいずれかに記載の殺菌水の製造方法。   8). By applying a DC voltage that is positive on the third electrode side between the cathode and the third electrode, the oxide film on the surface of the third electrode is broken down, and thereby adhered to the surface of the third electrode. The method for producing sterilized water according to any one of the above 6 or 7, further comprising a step of peeling off the scale.

９．前記殺菌水製造装置が、前記アノード、前記カソードおよび前記第三電極を収容する電解槽と、前記電解槽の底部に取り付けられたドレンとを有しており、剥離したスケールを洗浄水と一緒に前記ドレンから排出する工程をさらに有する、上記６〜８のいずれか一項に記載の殺菌水の製造方法。   9. The sterilizing water production apparatus includes an electrolytic cell that accommodates the anode, the cathode, and the third electrode, and a drain that is attached to the bottom of the electrolytic cell. The method for producing sterilized water according to any one of the above 6 to 8, further comprising a step of discharging from the drain.

１０．前記カソードの表面に酸化チタン被膜が予め形成されている、上記６〜９のいずれか一項に記載の殺菌水の製造方法。   10. The method for producing sterilizing water according to any one of the above 6 to 9, wherein a titanium oxide film is formed in advance on the surface of the cathode.

本発明の殺菌水製造装置においては、貴金属、その酸化物またはそれらの組み合わせで被覆されたチタン電極をアノードのみに使用し、チタン電極をカソードと第三電極に使用する。カソード表面にスケールが付着したら、第三電極とカソードに通電することによって、カソード表面の酸化被膜の絶縁破壊を起こし、カソード表面に付着したスケールを破壊された酸化被膜と一緒に剥離することができる。   In the sterilizing water production apparatus of the present invention, a titanium electrode coated with a noble metal, its oxide or a combination thereof is used only for the anode, and a titanium electrode is used for the cathode and the third electrode. When the scale adheres to the cathode surface, the third electrode and the cathode are energized to cause dielectric breakdown of the oxide film on the cathode surface, and the scale attached to the cathode surface can be peeled off together with the broken oxide film. .

したがって、本発明によれば、純水や軟水器を使用しなくても、カソード表面を電気分解に適した状態に維持することができ、次亜塩素酸を効率よく生成することができる。また、カソード表面のスケール除去に際して、アノードに電気的ストレスを与える必要がないことから、長期間安定してアノードを使用できる。また、高価な貴金属、その酸化物またはそれらの組み合わせで被覆されたチタン電極はアノードのみに使用すればよく、カソードと第三電極を安価なチタン電極とすることができるため、より安価な殺菌水製造装置を提供することができる。さらに、電極の消耗に伴う定期的な電極交換は、安価なチタン電極を用いたカソードおよび第三電極について行うだけでよいため、長期間電気分解を行ったときのランニングコストも低減できる。   Therefore, according to the present invention, the cathode surface can be maintained in a state suitable for electrolysis without using pure water or a water softener, and hypochlorous acid can be efficiently generated. Further, since it is not necessary to apply electrical stress to the anode when removing the scale from the cathode surface, the anode can be used stably for a long period of time. In addition, a titanium electrode coated with an expensive noble metal, its oxide, or a combination thereof may be used only for the anode, and the cathode and the third electrode can be made into an inexpensive titanium electrode. A manufacturing apparatus can be provided. Furthermore, since periodic electrode replacement associated with electrode consumption need only be performed for the cathode and the third electrode using inexpensive titanium electrodes, the running cost when performing long-term electrolysis can also be reduced.

なお、上述の記載は、本発明の全ての実施態様及び本発明に関する全ての利点を開示したものとみなしてはならない。   The above description should not be construed as disclosing all embodiments of the present invention and all advantages related to the present invention.

本発明の一実施態様による殺菌水製造装置の概略図である。It is the schematic of the sterilizing water manufacturing apparatus by one embodiment of this invention. 本発明の一実施態様による、アノード、カソードおよび第三電極の形状および配置を示す概略図である。FIG. 4 is a schematic diagram illustrating the shape and arrangement of the anode, cathode and third electrode, according to one embodiment of the present invention. 本発明の別の実施態様による、アノード、カソードおよび第三電極の形状および配置を示す概略図である。FIG. 6 is a schematic diagram illustrating the shape and arrangement of the anode, cathode and third electrode according to another embodiment of the present invention. 本発明の一実施態様による殺菌水の製造方法の説明図である。It is explanatory drawing of the manufacturing method of the sterilization water by one embodiment of this invention. 本発明の一実施態様による殺菌水の製造方法の説明図である。It is explanatory drawing of the manufacturing method of the sterilization water by one embodiment of this invention. 本発明の一実施態様による殺菌水の製造方法の説明図である。It is explanatory drawing of the manufacturing method of the sterilization water by one embodiment of this invention. 本発明の別の実施態様による殺菌水製造装置の概略図である。It is the schematic of the sterilization water manufacturing apparatus by another embodiment of this invention.

以下、図を参照しながら、本発明の代表的な実施態様を例示する目的でより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施態様に限定されない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the drawings for the purpose of illustrating representative embodiments of the present invention. However, the present invention is not limited to these embodiments.

図１は、本発明の一実施態様による殺菌水製造装置の概略図である。殺菌水製造装置１０は、アノード（陽極）２０と、カソード（陰極）３０と、第三電極４０とを有しており、アノード２０、カソード３０および第三電極４０が、極性切替装置（不図示）を備えた直流電源５０に接続されている。この殺菌水製造装置１０は、いわゆる無隔膜型である。この無隔膜型の実施態様は、後述する隔膜型の実施態様と比較して、装置構成が単純であることから殺菌水製造装置を安価に製作することができ、水中のイオンがアノードとカソードの間を自由に移動できることから電気分解速度が高く、隔膜の交換に伴うランニングコストもかからないといった利点がある。   FIG. 1 is a schematic view of an apparatus for producing sterilized water according to an embodiment of the present invention. The sterilizing water production apparatus 10 includes an anode (anode) 20, a cathode (cathode) 30, and a third electrode 40. The anode 20, the cathode 30, and the third electrode 40 are connected to a polarity switching device (not shown). ). This sterilizing water production apparatus 10 is a so-called diaphragm type. This non-diaphragm type embodiment has a simpler apparatus configuration than the diaphragm type embodiment described later, so that a sterilizing water production apparatus can be manufactured at a low cost. Since it can move freely, there is an advantage that the electrolysis speed is high and there is no running cost associated with the replacement of the diaphragm.

アノード２０は、貴金属、その酸化物またはそれらの組み合わせで被覆されたチタンから構成される電極である。貴金属として電気触媒活性を有するものが使用でき、白金、ルテニウム、イリジウム、ロジウム、およびそれらの組み合わせが挙げられ、白金、イリジウム、およびその組み合わせが好ましい。触媒性能が高いことから、アノード２０は、白金被覆チタンであることが好ましい。   The anode 20 is an electrode composed of titanium coated with a noble metal, an oxide thereof, or a combination thereof. As the noble metal, those having electrocatalytic activity can be used, and examples thereof include platinum, ruthenium, iridium, rhodium, and combinations thereof, and platinum, iridium, and combinations thereof are preferable. Since the catalyst performance is high, the anode 20 is preferably platinum-coated titanium.

カソード３０および第三電極４０は、チタンから構成される電極である。カソード３０および第三電極４０は、電極表面に酸化被膜（酸化チタン被膜）を有してもよいが、他の種類の金属で被覆されていない。ある実施態様では、例えば、チタン電極を約４００〜６００℃で約１０分〜１時間加熱処理することよって、電極表面に酸化チタン被膜が予め形成される。カソード３０の表面に酸化チタン被膜が予め形成されていると、殺菌水の製造中にアノード２０とカソード３０の間に印加される直流電圧が若干高くなるが、塩素イオン含有水の電気分解に必要な電流を流しつつ、カソード３０の表面に付着するスケールの量を効果的に減少させることができる。酸化チタン被膜の厚さは、一般に約１ｎｍ以上、約１３０ｎｍ以下であり、約５ｎｍ以上、約１００ｎｍ以下であることが好ましい。また、カソード表面からスケールを除去する工程で第三電極の表面に付着するスケールの量を効果的に減少させるために、第三電極の表面にこのような酸化チタン被膜を予め形成してもよい。   The cathode 30 and the third electrode 40 are electrodes composed of titanium. The cathode 30 and the third electrode 40 may have an oxide film (titanium oxide film) on the electrode surface, but are not covered with other types of metals. In one embodiment, a titanium oxide film is pre-formed on the electrode surface, for example, by heat treating the titanium electrode at about 400-600 ° C. for about 10 minutes to 1 hour. If a titanium oxide film is formed in advance on the surface of the cathode 30, the DC voltage applied between the anode 20 and the cathode 30 during the production of sterilizing water is slightly higher, but it is necessary for electrolysis of chlorine ion-containing water. It is possible to effectively reduce the amount of scale attached to the surface of the cathode 30 while flowing a large current. The thickness of the titanium oxide film is generally about 1 nm or more and about 130 nm or less, and preferably about 5 nm or more and about 100 nm or less. Further, in order to effectively reduce the amount of scale attached to the surface of the third electrode in the step of removing the scale from the cathode surface, such a titanium oxide film may be formed in advance on the surface of the third electrode. .

アノード２０、カソード３０、第三電極４０の寸法および形状は、殺菌水製造装置の必要とされる能力、設置場所などに応じて、適宜決定することができる。電極の形状として、例えば、板状、丸棒状、角棒状、中空円筒状などが挙げられ、一般に使用される角形の電解槽に収容しやすいことや単位質量当たりの有効処理面積が大きいことなどから、板状電極が好ましい。図１では、アノード２０とカソード３０が対向しており、カソード３０の斜め下方に第三電極４０が配置されているが、これらの電極の配置および電極間の距離は、殺菌水製造装置の形状および設置場所、塩素イオン含有水の供給ラインおよび殺菌水排出ラインの取り付け位置、直流電源の能力、塩素イオン含有水の塩素イオン濃度などに応じて適宜決定することができる。但し、第三電極４０は、アノード２０とカソード３０の間に入らないように、すなわち、殺菌水の製造時にアノード２０とカソード３０の間に生じる電界を第三電極４０が遮蔽しないように配置される。例えば、図２ａに示すように、アノード２０、カソード３０、第三電極４０を板状として、アノード２０とカソード３０が対向し、カソード３０のアノード対向面と反対の面でカソード３０と第三電極４０が対向するように、これらの電極を一列に並べてもよい。また、図２ｂに示すように、中心に棒状電極のアノード２０、その周りを取り囲むように中空円筒状電極のカソード３０、さらにカソード３０の周りを取り囲むように第三電極４０を配置してもよい。   The dimensions and shapes of the anode 20, the cathode 30, and the third electrode 40 can be appropriately determined according to the required capacity and installation location of the sterilizing water production apparatus. Examples of the shape of the electrode include a plate shape, a round bar shape, a square bar shape, a hollow cylindrical shape, and the like, and it is easy to be accommodated in a generally used square electrolytic cell and a large effective treatment area per unit mass. A plate electrode is preferred. In FIG. 1, the anode 20 and the cathode 30 are opposed to each other, and the third electrode 40 is disposed obliquely below the cathode 30. The arrangement of these electrodes and the distance between the electrodes are the shape of the sterilizing water production apparatus. It can be determined as appropriate according to the installation location, the installation position of the chlorine ion-containing water supply line and the sterilizing water discharge line, the capacity of the DC power supply, the chlorine ion concentration of the chlorine ion-containing water, and the like. However, the third electrode 40 is arranged so that it does not enter between the anode 20 and the cathode 30, that is, the third electrode 40 does not shield the electric field generated between the anode 20 and the cathode 30 during the production of sterilizing water. The For example, as shown in FIG. 2 a, the anode 20, the cathode 30, and the third electrode 40 are plate-shaped, the anode 20 and the cathode 30 face each other, and the cathode 30 and the third electrode are opposite to the anode-facing surface of the cathode 30. These electrodes may be arranged in a line so that 40 faces each other. Further, as shown in FIG. 2b, a rod-shaped anode 20 at the center, a hollow cylindrical electrode cathode 30 surrounding the anode 20, and a third electrode 40 surrounding the cathode 30 may be arranged. .

直流電源５０は、殺菌水の製造時にアノード２０とカソード３０の間に直流電圧を印加する。また、直流電源５０は、カソード３０と第三電極４０の間に直流電圧を印加できるようにもなっている。図１では一つの直流電源にアノード２０、カソード３０、第三電極４０の全てが接続されているが、殺菌水製造装置１０が、アノード２０とカソード３０に直流電圧を印加する第１直流電源と、カソード３０と第三電極４０に直流電圧を印加する第２直流電源とを別々に有してもよい。直流電源は、定電流を流すことが可能な直流安定化電源であってもよい。   The DC power source 50 applies a DC voltage between the anode 20 and the cathode 30 during the production of sterilizing water. Further, the DC power supply 50 can also apply a DC voltage between the cathode 30 and the third electrode 40. In FIG. 1, all of the anode 20, the cathode 30, and the third electrode 40 are connected to one DC power source. However, the sterilizing water production apparatus 10 includes a first DC power source that applies a DC voltage to the anode 20 and the cathode 30. The cathode 30 and the second DC power source for applying a DC voltage to the third electrode 40 may be provided separately. The direct current power source may be a direct current stabilized power source capable of flowing a constant current.

極性切替装置は、カソード３０と第三電極４０の間に印加される直流電圧の極性を反転させる。本発明では、カソード表面に付着したスケールを剥離するときに、カソード側が正、第三電極側が負となる直流電圧が印加される。その結果、カソードとして機能する第三電極の表面にスケールが付着する場合がある。極性切替装置は、逆の極性の直流電圧、すなわち、第三電極側が正、カソード側が負となる直流電圧を印加することを可能にし、カソード表面からのスケール除去と同様の機構により、第三電極表面に付着したスケールを除去することも可能にする。極性切替装置は、所定時間毎に極性反転を行う動作機構を備えていてもよい。   The polarity switching device reverses the polarity of the DC voltage applied between the cathode 30 and the third electrode 40. In the present invention, when peeling the scale attached to the cathode surface, a DC voltage is applied such that the cathode side is positive and the third electrode side is negative. As a result, the scale may adhere to the surface of the third electrode that functions as the cathode. The polarity switching device makes it possible to apply a reverse polarity DC voltage, that is, a DC voltage in which the third electrode side is positive and the cathode side is negative. It is also possible to remove the scale attached to the surface. The polarity switching device may include an operation mechanism that performs polarity inversion every predetermined time.

アノード２０、カソード３０および第三電極４０は、電解槽６０の内部に収容されている。電解槽６０の形状は、立方体、直方体、円筒など様々であってよい。電解槽６０の底部にはドレン７０が取り付けられており、ドレン７０は手動または自動のドレンバルブ７２によって開閉できる。電解槽６０の底部がドレン７０に向かって低くなるように傾斜していてもよく、その傾斜角は一般に約２５度〜約３５度とすることができる。電解槽６０は、殺菌水の原料となる塩素イオン含有水を槽内に供給するための給水ライン８０および給水ポンプ８２、製造した殺菌水を槽から外部に取り出すための殺菌水排出ライン９０および排出ポンプ９２を備えている。図１では、給水ライン８０が電解槽６０の下部側面に取り付けられ、排水ライン９０が電解槽６０の上部から殺菌水を取り出すように取り付けられているが、これに限らず、給水ライン８０および殺菌水排出ライン９０を電解槽６０に取り付ける位置は、殺菌水製造装置の形状および設置場所などに応じて適宜決定することができる。ある実施態様では、ドレン７０を殺菌水排出ライン９０として兼用することもできる。塩素イオン含有水として、塩化ナトリウム水溶液、例えば食塩水、塩化カリウム水溶液、塩酸水溶液、海水などを使用することができ、これらは必要に応じて濾過してから電解槽６０に供給してもよい。塩素イオン含有水に含まれる塩素イオン濃度は、一般に約０．０１質量％以上、約１０質量％以下であり、約０．０５質量％以上、約５．０質量％以下であることが好ましい。   The anode 20, the cathode 30, and the third electrode 40 are accommodated in the electrolytic cell 60. The shape of the electrolytic cell 60 may be various such as a cube, a rectangular parallelepiped, and a cylinder. A drain 70 is attached to the bottom of the electrolytic cell 60, and the drain 70 can be opened and closed by a manual or automatic drain valve 72. The bottom of the electrolytic cell 60 may be inclined so as to become lower toward the drain 70, and the inclination angle can be generally about 25 degrees to about 35 degrees. The electrolyzer 60 includes a feed water line 80 and a feed water pump 82 for supplying chlorine ion-containing water as a raw material for sterilization water into the tank, a sterilization water discharge line 90 for discharging the produced sterilization water from the tank to the outside, and a discharge. A pump 92 is provided. In FIG. 1, the water supply line 80 is attached to the lower side surface of the electrolytic cell 60, and the drainage line 90 is attached so as to take out the sterilizing water from the upper part of the electrolytic cell 60. The position where the water discharge line 90 is attached to the electrolytic cell 60 can be determined as appropriate according to the shape and installation location of the sterilizing water production apparatus. In one embodiment, the drain 70 can also be used as the sterilizing water discharge line 90. As the chloride ion-containing water, an aqueous sodium chloride solution, for example, a saline solution, an aqueous potassium chloride solution, an aqueous hydrochloric acid solution, seawater, or the like may be used, and these may be supplied to the electrolytic cell 60 after being filtered if necessary. The chlorine ion concentration contained in the chlorine ion-containing water is generally about 0.01 mass% or more and about 10 mass% or less, and preferably about 0.05 mass% or more and about 5.0 mass% or less.

図３ａ〜３ｃは、本発明の一実施態様による殺菌水の製造方法の説明図である。これらの図では、本方法の基本的な原理を説明する目的で、アノード２０、カソード３０、第三電極４０および極性切替装置を備えた直流電源５０のみを図示する。図１および図３ａ〜３ｃを参照しながら、本発明の一実施態様による殺菌水の製造方法を以下詳述する。   3a to 3c are explanatory views of a method for producing sterilizing water according to an embodiment of the present invention. In these figures, for the purpose of explaining the basic principle of the present method, only the DC power source 50 including the anode 20, the cathode 30, the third electrode 40, and the polarity switching device is shown. A method for producing sterilizing water according to an embodiment of the present invention will be described in detail below with reference to FIGS. 1 and 3a to 3c.

塩素イオン含有水は、給水ポンプ８２によって給水ライン８０から電解槽６０の内部に供給される。アノード２０およびカソード３０の周囲に、アノード２０とカソード３０の間で導通があるように塩素イオン含有水が配置されたら、図３ａに示すように、直流電源５０によってアノード側に正電圧を印加しカソード側に負電圧を印加すると、塩素イオン含有水の電気分解が起こり、次亜塩素酸を含有する殺菌水が生成する。電気分解に使用される直流電圧および電極の単位面積当たりの電流密度は、一般に、約０．５Ｖ以上、約２０Ｖ以下、および約０．５Ａ／ｍ2以上、約５０Ａ／ｍ2以下である。 Chlorine ion-containing water is supplied from the water supply line 80 to the inside of the electrolytic cell 60 by the water supply pump 82. When the chlorine ion-containing water is arranged around the anode 20 and the cathode 30 so that there is conduction between the anode 20 and the cathode 30, a positive voltage is applied to the anode side by the DC power source 50 as shown in FIG. When a negative voltage is applied to the cathode side, electrolysis of chlorine ion-containing water occurs, and sterilizing water containing hypochlorous acid is generated. The DC voltage used for electrolysis and the current density per unit area of the electrode are generally about 0.5 V or more and about 20 V or less, and about 0.5 A / m 2 or more and about 50 A / m 2 or less.

塩素イオン含有水を電気分解したときに、アノード側では塩素イオンが塩素となり、その塩素が水と反応して次亜塩素酸と塩酸が生じる。一方、例えば塩素イオン含有水を一定濃度の塩化ナトリウム水溶液とした場合、カソード側ではナトリウムイオンと水の反応で水酸化ナトリウムと水素ガスが生じる。このとき、次亜塩素酸の量は水中のｐＨによって変化する。
アノード側：２Ｃｌ-→Ｃｌ2＋２ｅ-
Ｃｌ2＋Ｈ2Ｏ→ＨＣｌＯ＋ＨＣｌ
カソード側：２Ｎａ+＋２Ｈ2Ｏ＋２ｅ-→２ＮａＯＨ＋Ｈ2↑ When the chlorine ion-containing water is electrolyzed, chlorine ions are converted to chlorine on the anode side, and the chlorine reacts with water to produce hypochlorous acid and hydrochloric acid. On the other hand, for example, when chlorine ion-containing water is a sodium chloride aqueous solution having a constant concentration, sodium hydroxide and hydrogen gas are generated by the reaction of sodium ions and water on the cathode side. At this time, the amount of hypochlorous acid varies depending on the pH in water.
Anode side: 2Cl − → Cl 2 + 2e −
Cl 2 + H 2 O → HClO + HCl
Cathode side: 2Na + + 2H 2 O + 2e − → 2NaOH + H 2 ↑

一般に、無隔膜で電気分解を行うと、殺菌水全体のｐＨは中性から弱アルカリ性（ｐＨ７〜８程度）となる。弱アルカリ性では次亜塩素酸イオンの量が多くなり（ＨＣｌＯ＋ＯＨ-→ＣｌＯ-＋Ｈ2Ｏ）、系中のカチオンとの塩、例えば次亜塩素酸ナトリウムとなって水中に存在する。殺菌効果の高い次亜塩素酸はｐＨ２〜７で多く存在することが知られている。よって、殺菌水に存在する次亜塩素酸の量をより増加したい場合、供給する塩素イオン含有水および／または生成した殺菌水に塩酸などの酸を適量添加して、殺菌水のｐＨを２〜７に保つことが好ましい。 In general, when electrolysis is performed with a non-diaphragm membrane, the pH of the entire sterilized water becomes neutral to weakly alkaline (about pH 7 to 8). In weak alkalinity, the amount of hypochlorite ions increases (HClO + OH − → ClO − + H 2 O) and exists in water as a salt with a cation in the system, for example, sodium hypochlorite. It is known that a large amount of hypochlorous acid having a high bactericidal effect exists at pH 2-7. Therefore, when it is desired to further increase the amount of hypochlorous acid present in the sterilized water, an appropriate amount of acid such as hydrochloric acid is added to the supplied chlorine ion-containing water and / or the generated sterilized water, and the pH of the sterilized water is set to 2 to 2. 7 is preferable.

生成した殺菌水は、排水ポンプ９２によって排水ライン９０から電解槽６０の外部に取り出される。このとき、必要に応じて、取り出された殺菌水を水道水、脱イオン水などで希釈してもよい。   The produced sterilizing water is taken out of the electrolytic cell 60 from the drain line 90 by the drain pump 92. At this time, the sterilized water taken out may be diluted with tap water, deionized water, or the like as necessary.

塩素イオン含有水の電気分解を継続すると、塩素イオン含有水に含まれているカルシウムイオン、マグネシウムイオンなどのアルカリ土類金属イオンおよびイオン状シリカなどのスケール成分が、電気泳動によってカソードに引き寄せられる。そして、これらのスケール成分が、カソード表面で還元される、カソード近傍のｐＨが高いために飽和濃度に達するなどの様々な機構により、カソードの表面又は表面近傍にスケールとして析出する。このようなスケールの一部はカソード表面に付着して電気分解の妨げとなる。   When the electrolysis of chlorine ion-containing water is continued, scale components such as alkaline earth metal ions such as calcium ions and magnesium ions and ionic silica contained in the chlorine ion-containing water are attracted to the cathode by electrophoresis. These scale components are deposited as scale on the surface of the cathode or in the vicinity of the surface by various mechanisms such as reduction on the cathode surface and reaching a saturation concentration due to high pH in the vicinity of the cathode. A part of such scale adheres to the cathode surface and hinders electrolysis.

カソード表面に付着したスケールの量がある程度に達したところで、電解槽６０に入っている殺菌水を排水ライン９０またはドレン７０から排出する。次に、水道水、脱イオン水などを洗浄水として電解槽６０に供給して、カソード３０および第三電極４０の周囲に、カソード３０と第三電極４０の間で導通があるように洗浄水を配置する。その後、図３ｂに示すように、直流電源５０によってカソード側に正電圧を印加し第三電極側に負電圧を印加すると、カソード表面に酸化被膜が生成して電極表面の抵抗値が上昇する。酸化被膜は、ある程度の電圧が印加されると絶縁破壊して剥落するため、カソード表面に付着していたスケールは剥落する酸化被膜と一緒に剥離して、カソード表面から除去される。このとき、カソード３０と第三電極４０の間に印加される直流電圧は、一般に、約１５Ｖ以上、約２５Ｖ以下である。   When the amount of scale adhering to the cathode surface reaches a certain level, the sterilizing water contained in the electrolytic cell 60 is discharged from the drain line 90 or the drain 70. Next, tap water, deionized water or the like is supplied as washing water to the electrolytic cell 60, and washing water is provided so that there is conduction between the cathode 30 and the third electrode 40 around the cathode 30 and the third electrode 40. Place. Thereafter, as shown in FIG. 3b, when a positive voltage is applied to the cathode side and a negative voltage is applied to the third electrode side by the DC power source 50, an oxide film is generated on the cathode surface, and the resistance value of the electrode surface increases. Since the oxide film peels off due to dielectric breakdown when a certain voltage is applied, the scale attached to the cathode surface is peeled off together with the oxide film to be peeled off and removed from the cathode surface. At this time, the DC voltage applied between the cathode 30 and the third electrode 40 is generally about 15 V or more and about 25 V or less.

剥離したスケールと酸化被膜は電解槽６０の底部に沈降させてから、ドレンバルブ７２を開いて洗浄水と一緒にドレン７０から排出する。このようにして、カソード表面に付着したスケールを除去することにより、カソード表面を電気分解に適した状態に再生することができる。その後、再び塩素イオン含有水を電解槽６０に供給し、電気分解することにより、殺菌水を製造することができる。   The peeled scale and oxide film are allowed to settle at the bottom of the electrolytic cell 60, and then the drain valve 72 is opened and discharged from the drain 70 together with the cleaning water. In this way, by removing the scale attached to the cathode surface, the cathode surface can be regenerated to a state suitable for electrolysis. Thereafter, sterilized water can be produced by supplying chlorine ion-containing water again to the electrolytic cell 60 and performing electrolysis.

カソード表面からスケールを除去する工程で、殺菌水製造中のカソードと同様に、第三電極４０にスケールが付着する場合がある。このときは、カソード３０からスケールを除去する工程と同様に、洗浄水を電解槽６０に供給して、カソード３０および第三電極４０の周囲に、カソード３０と第三電極４０の間で導通があるように洗浄水を配置した後、図３ｃに示すように、直流電源５０によって、図３ｂとは逆の極性の電圧、すなわち第三電極側に正電圧を印加しカソード側に負電圧を印加すると、同様の機構により、第三電極表面からスケールを除去することができる。この工程は、カソード表面からスケールを除去する工程と一緒に、すなわちカソード表面からスケールを除去する際に使用した洗浄水を交換せずに行ってもよい。スケールの排出は、上述したように、ドレン７０を介して行うことができる。   In the step of removing the scale from the cathode surface, the scale may adhere to the third electrode 40 as in the case of the cathode during the manufacture of the sterilizing water. At this time, as in the step of removing the scale from the cathode 30, washing water is supplied to the electrolytic bath 60, and conduction between the cathode 30 and the third electrode 40 is made around the cathode 30 and the third electrode 40. After the cleaning water is arranged, as shown in FIG. 3c, the DC power supply 50 applies a voltage having the opposite polarity to that of FIG. 3b, that is, a positive voltage is applied to the third electrode side and a negative voltage is applied to the cathode side. Then, the scale can be removed from the surface of the third electrode by the same mechanism. This step may be performed together with the step of removing the scale from the cathode surface, that is, without changing the washing water used in removing the scale from the cathode surface. The scale can be discharged through the drain 70 as described above.

図４は、本発明の別の実施態様による殺菌水製造装置の概略図である。この実施態様では、アノード２０と、カソード３０および第三電極４０とを隔てて隔膜１００が設けられており、アノード室１０２とカソード室１０４が電解槽６０の内部に画定されている。隔膜１００として、公知のイオン交換膜を使用することができる。この実施態様では、アノード室１０２で強酸性の殺菌水が生成し、同時にカソード室１０４で強アルカリ水が生成する。アノード室１０２中の強酸性の殺菌水は排出ポンプ９２を使用して殺菌水排出ライン９０から外部に取り出すことができる。カソード室１０４中の強アルカリ水は、別途設けられた強アルカリ水排出ライン（不図示）またはドレン７０から外部に取り出すことができる。この実施態様において、カソード表面からのスケール除去、および第三電極表面からのスケール除去は、上述した手順で行うことができる。   FIG. 4 is a schematic view of an apparatus for producing sterilized water according to another embodiment of the present invention. In this embodiment, the diaphragm 100 is provided to separate the anode 20 from the cathode 30 and the third electrode 40, and the anode chamber 102 and the cathode chamber 104 are defined inside the electrolytic cell 60. A known ion exchange membrane can be used as the diaphragm 100. In this embodiment, strongly acidic sterilizing water is generated in the anode chamber 102, and strong alkaline water is generated in the cathode chamber 104 at the same time. The strongly acidic sterilizing water in the anode chamber 102 can be taken out from the sterilizing water discharge line 90 using the discharge pump 92. Strong alkaline water in the cathode chamber 104 can be taken out from a strong alkaline water discharge line (not shown) or a drain 70 provided separately. In this embodiment, the scale removal from the cathode surface and the scale removal from the third electrode surface can be performed by the procedure described above.

上記実施態様は、あくまでも本発明を例示する目的で記載されたものであり、本発明はこれらに限定されない。本発明の範囲は、本明細書に記載した実施態様についての、当業者にとって明らかな変更、拡張、修正、置換を包含するものとする。例えば、本明細書では、電解槽を備えた殺菌水製造装置の実施態様について説明したが、アノード２０、カソード３０および第三電極４０を、塩素イオン含有水が流れる配管中に設置して、連続的に殺菌水を製造することもできる。   The above embodiments are described only for the purpose of illustrating the present invention, and the present invention is not limited thereto. The scope of the present invention is intended to cover modifications, expansions, modifications, and substitutions of the embodiments described herein that will be apparent to those skilled in the art. For example, in this specification, although the embodiment of the sterilizing water manufacturing apparatus provided with the electrolytic cell was demonstrated, the anode 20, the cathode 30, and the 3rd electrode 40 are installed in the piping through which chlorine ion containing water flows, and it continues. It is also possible to produce sterilized water.

本発明は、塩素イオン含有水を用いた、次亜塩素酸を含有する殺菌水の製造に適用できる。   The present invention can be applied to the production of sterilized water containing hypochlorous acid using chlorine ion-containing water.

１０ 殺菌水製造装置
２０ アノード
３０ カソード
４０ 第三電極
５０ 直流電源
６０ 電解槽
７０ ドレン
７２ ドレンバルブ
８０ 給水ライン
８２ 給水ポンプ
９０ 殺菌水排出ライン
９２ 排出ポンプ
１００ 隔膜
１０２ アノード室
１０４ カソード室 DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Disinfection water production apparatus 20 Anode 30 Cathode 40 3rd electrode 50 DC power supply 60 Electrolyzer 70 Drain 72 Drain valve 80 Water supply line 82 Water supply pump 90 Disinfection water discharge line 92 Discharge pump 100 Diaphragm 102 Anode chamber 104 Cathode chamber

Claims (10)

アノード、カソード、第三電極、および前記カソードと前記第三電極の間に直流電圧を印加可能な直流電源を有する殺菌水製造装置であって、前記アノードが貴金属、その酸化物またはそれらの組み合わせで被覆されたチタンから構成され、前記カソードおよび前記第三電極がチタンから構成される、殺菌水製造装置。   A sterilizing water production apparatus having an anode, a cathode, a third electrode, and a DC power source capable of applying a DC voltage between the cathode and the third electrode, wherein the anode is a noble metal, an oxide thereof, or a combination thereof An apparatus for producing sterilized water, which is made of coated titanium, and wherein the cathode and the third electrode are made of titanium. 前記アノードが白金被覆チタンから構成される、請求項１に記載の殺菌水製造装置。   The sterilizing water production apparatus according to claim 1, wherein the anode is made of platinum-coated titanium. 前記カソードと前記第三電極の間に印加される直流電圧の極性を反転させる極性切替装置をさらに有する、請求項１または２のいずれかに記載の殺菌水製造装置。   The sterilizing water production apparatus according to any one of claims 1 and 2, further comprising a polarity switching device that reverses the polarity of a DC voltage applied between the cathode and the third electrode. 前記アノード、前記カソードおよび前記第三電極を収容する電解槽と、前記電解槽の底部に取り付けられたドレンとを有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の殺菌水製造装置。   The sterilizing water production apparatus according to any one of claims 1 to 3, further comprising: an electrolytic cell that houses the anode, the cathode, and the third electrode; and a drain that is attached to a bottom of the electrolytic cell. 前記カソードの表面に酸化チタン被膜が予め形成されている、請求項１〜４のいずれか一項に記載の殺菌水製造装置。   The sterilizing water production apparatus according to any one of claims 1 to 4, wherein a titanium oxide film is formed in advance on the surface of the cathode. アノード、カソード、第三電極、および前記カソードと前記第三電極の間に直流電圧を印加可能な直流電源を有する殺菌水製造装置であって、前記アノードが貴金属、その酸化物またはそれらの組み合わせで被覆されたチタンから構成され、前記カソードおよび前記第三電極がチタンから構成される、殺菌水製造装置を提供する工程と、
前記アノードおよび前記カソードの周囲に、前記アノードと前記カソードの間で導通があるように塩素イオン含有水を配置する工程と、
前記アノードと前記カソードの間に直流電圧を印加することにより、前記塩素イオン含有水を電気分解して、次亜塩素酸を含有する殺菌水を生成する工程と、
前記カソードおよび前記第三電極の周囲に、前記カソードと前記第三電極の間で導通があるように洗浄水を配置する工程と、
前記カソードと前記第三電極の間に、前記カソード側が正となる直流電圧を印加することにより、前記カソード表面の酸化被膜を絶縁破壊して、それにより前記カソード表面に付着したスケールを剥離する工程と、
を有する、殺菌水の製造方法。 A sterilizing water production apparatus having an anode, a cathode, a third electrode, and a DC power source capable of applying a DC voltage between the cathode and the third electrode, wherein the anode is a noble metal, an oxide thereof, or a combination thereof Providing a sterilizing water production apparatus, which is composed of coated titanium, and wherein the cathode and the third electrode are composed of titanium;
Disposing chlorine ion-containing water around the anode and the cathode so that there is conduction between the anode and the cathode;
A step of electrolyzing the chlorine ion-containing water by applying a direct current voltage between the anode and the cathode to produce sterilized water containing hypochlorous acid;
Disposing washing water around the cathode and the third electrode so that there is conduction between the cathode and the third electrode;
A step of applying a DC voltage that is positive on the cathode side between the cathode and the third electrode to cause dielectric breakdown of the oxide film on the cathode surface, thereby peeling off the scale attached to the cathode surface. When,
A method for producing sterilizing water. 前記アノードが白金被覆チタンから構成される、請求項６に記載の殺菌水の製造方法。   The method for producing sterilizing water according to claim 6, wherein the anode is composed of platinum-coated titanium. 前記カソードと前記第三電極の間に、前記第三電極側が正となる直流電圧を印加することにより、前記第三電極表面の酸化被膜を絶縁破壊して、それにより前記第三電極表面に付着したスケールを剥離する工程をさらに有する、請求項６または７のいずれかに記載の殺菌水の製造方法。   By applying a DC voltage that is positive on the third electrode side between the cathode and the third electrode, the oxide film on the surface of the third electrode is broken down, and thereby adhered to the surface of the third electrode. The method for producing sterilized water according to claim 6, further comprising a step of peeling off the scale. 前記殺菌水製造装置が、前記アノード、前記カソードおよび前記第三電極を収容する電解槽と、前記電解槽の底部に取り付けられたドレンとを有しており、剥離したスケールを洗浄水と一緒に前記ドレンから排出する工程をさらに有する、請求項６〜８のいずれか一項に記載の殺菌水の製造方法。   The sterilizing water production apparatus includes an electrolytic cell that accommodates the anode, the cathode, and the third electrode, and a drain that is attached to the bottom of the electrolytic cell. The method for producing sterilized water according to any one of claims 6 to 8, further comprising a step of discharging from the drain. 前記カソードの表面に酸化チタン被膜が予め形成されている、請求項６〜９のいずれか一項に記載の殺菌水の製造方法。   The method for producing sterilizing water according to any one of claims 6 to 9, wherein a titanium oxide film is previously formed on the surface of the cathode.
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