JP2012072071A - Industrial antibacterial composition - Google Patents
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Abstract
Description
製紙工程水や製紙用材料等をはじめとする水系組成物を、細菌や真菌等の微生物による腐敗から少量の添加により長期間にわたって保護することが可能な工業用抗菌組成物に関するものであり、詳しくはポリヘキサメチレンビグアナイドまたはその塩と、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールを必須成分として含有し、さらにメチレンビスチオシネートまたは
一般式（１）
（式中、Ｒは炭素数８以下のアルキル基を示し、Ｘ、Ｙは水素もしくはハロゲン、または互いに結合して芳香族環を形成しても良い）
で示される１種以上の化合物を含有することを特徴とする工業用抗菌組成物に関する技術である。
The present invention relates to an industrial antibacterial composition capable of protecting a water-based composition including papermaking process water and papermaking materials for a long period of time from addition of a small amount from spoilage by microorganisms such as bacteria and fungi. Contains polyhexamethylene biguanide or a salt thereof and 2,2-dibromo-2-nitroethanol as essential components, and further contains methylenebisthiocynate or general formula (1)
(In the formula, R represents an alkyl group having 8 or less carbon atoms, and X and Y may be hydrogen or halogen, or may be bonded to each other to form an aromatic ring.)
It is the technique regarding the industrial antibacterial composition characterized by containing 1 or more types of compounds shown by these.
パルプを主体とした懸濁水である白水とも呼ばれる製紙工程水や、デンプンスラリーもしくはその溶解糊液、ポリアクリルアミド溶液、染料溶解液、カオリンや炭酸カルシウム等の填料や顔料スラリー液などの製紙用材料の水系組成物は、細菌や真菌等の微生物による腐敗や汚染を受け、その進行によりバイオフィルムと呼ばれる粘性異物が形成される。バイオフィルムは微生物の分泌物を含んだ微生物の集合体であるが、この形成により様々な障害が生じる。 Papermaking process water, also known as white water, which is suspension water mainly composed of pulp, and papermaking materials such as starch slurry or its dissolving paste solution, polyacrylamide solution, dye solution, filler such as kaolin and calcium carbonate, and pigment slurry solution Aqueous compositions are subject to spoilage and contamination by microorganisms such as bacteria and fungi, and viscous foreign substances called biofilms are formed by the progress. A biofilm is a collection of microorganisms containing microbial secretions, but this formation causes various obstacles.
この障害を回避するために物理的および化学的処理による方法が採られ、もっとも一般的な方法の一つに抗菌性物質の添加がある。スペクトルを広げる目的あるいはより少ない添加量で効果を発揮させるために、一つの抗菌性物質だけでなく二種類の抗菌性物質を混合あるいは併用して添加することも広く行われてきた。例えばポリヘキサメチレンビグアナイドの塩酸塩と２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールを含む組成物が特許文献１に、ポリヘキサメチレンビグアナイドと２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドを含む組成物が特許文献２に、ポリヘキサメチレンビグアナイドと、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドおよび／または２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールを含む組成物が特許文献３に、ポリヘキサメチレンビグアナイドとイソチアゾリン化合物を含む組成物が特許文献４に、ポリヘキサメチレンビグアナイドと２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンを含む組成物が特許文献５に、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを含むイソチアゾリン化合物と２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールや２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールを含むハロゲン化脂肪族ニトロアルコールを含む組成物が特許文献６に、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールとメチレンビスチオシネートを含む組成物が特許文献７に開示されている。 In order to avoid this obstacle, methods using physical and chemical treatments have been adopted, and one of the most common methods is the addition of antibacterial substances. For the purpose of broadening the spectrum or exhibiting the effect with a smaller addition amount, not only one antibacterial substance but also two kinds of antibacterial substances are mixed or added together. For example, a composition containing polyhexamethylene biguanide hydrochloride and 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol is disclosed in Patent Document 1, polyhexamethylene biguanide and 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide. Patent Document 2 discloses a composition containing polyhexamethylene biguanide and 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide and / or 2,2-dibromo-2-nitroethanol. A composition containing hexamethylene biguanide and an isothiazoline compound is disclosed in Patent Document 4, a composition containing polyhexamethylene biguanide and 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one is disclosed in Patent Document 5, and 5-chloro-2- Isothiazoline compounds containing methyl-4-isothiazolin-3-one and 2,2-dibu A composition containing a halogenated aliphatic nitroalcohol containing mo-2-nitroethanol or 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol is disclosed in Patent Document 6 as 2,2-dibromo-2-nitroethanol and A composition containing methylene bisthiocynate is disclosed in US Pat.
これらの組成物は一定以上の効果を発揮するものの、より長期にわたる効果やコストの点から少量でより高い効果が得られる組成物が望まれているのも事実である。 Although these compositions exhibit an effect of a certain level or more, it is a fact that a composition capable of obtaining a higher effect with a small amount is desired from the viewpoint of longer-term effect and cost.
本発明が解決しようとする課題は、製紙工程水や製紙用材料等をはじめとする水系組成物を、細菌や真菌等の微生物による腐敗から少量の添加により長期間にわたって保護することが可能な工業用抗菌組成物を提供することにある。 The problem to be solved by the present invention is an industry that can protect aqueous compositions including papermaking process water and papermaking materials from spoilage by microorganisms such as bacteria and fungi over a long period of time by addition of a small amount. It is to provide an antibacterial composition.
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意種々の研究を行った結果、ポリヘキサメチレンビグアナイドまたはその塩と、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールを必須成分として含有し、さらにメチレンビスチオシネートまたは
一般式（１）
（式中、Ｒは炭素数８以下のアルキル基を示し、Ｘ、Ｙは水素もしくはハロゲン、または互いに結合して芳香族環を形成しても良い）
で示される１種以上の化合物を含有することによって、幅広い微生物に対して効力を示し長期間にわたって対象水系組成物を保護することができることを見出し、本発明を完成させたものである。すなわち、本発明は、
（１）ポリヘキサメチレンビグアナイドまたはその塩と、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールを必須成分として含有し、さらにメチレンビスチオシネートまたは
一般式（１）
（式中、Ｒは炭素数８以下のアルキル基を示し、Ｘ、Ｙは水素もしくはハロゲン、または互いに結合して芳香族環を形成しても良い）
で示される１種以上の化合物を含有することを特徴とする工業用抗菌組成物であり、
（２）Ｘが水素、Ｙが塩素であり、Ｒがメチル基であること特徴とする上記（１）に記載の工業用抗菌組成物であり、
（３）ＸとＹがともに塩素であり、Ｒがｎ−オクチル基であること特徴とする上記（１）に記載の工業用抗菌組成物であり、
（４）上記（１）に記載の工業用抗菌組成物を製紙工程中に添加することを特徴とする抗菌方法である。
As a result of diligent research to solve the above problems, the present inventors have found that polyhexamethylene biguanide or a salt thereof and 2,2-dibromo-2-nitroethanol as essential components, Bisthiocynate or general formula (1)
(In the formula, R represents an alkyl group having 8 or less carbon atoms, and X and Y may be hydrogen or halogen, or may be bonded to each other to form an aromatic ring.)
It has been found that by containing one or more compounds represented by the formula (1), it is effective against a wide range of microorganisms and the target aqueous composition can be protected over a long period of time, and the present invention has been completed. That is, the present invention
(1) Containing polyhexamethylene biguanide or a salt thereof and 2,2-dibromo-2-nitroethanol as essential components, and further, methylenebisthiocynate or general formula (1)
(In the formula, R represents an alkyl group having 8 or less carbon atoms, and X and Y may be hydrogen or halogen, or may be bonded to each other to form an aromatic ring.)
It is an industrial antibacterial composition characterized by containing one or more compounds represented by:
(2) The industrial antibacterial composition according to (1), wherein X is hydrogen, Y is chlorine, and R is a methyl group,
(3) The industrial antibacterial composition according to (1) above, wherein X and Y are both chlorine and R is an n-octyl group,
(4) An antibacterial method characterized in that the industrial antibacterial composition described in (1) above is added during the papermaking process.
上記組成物を用いることにより、製紙工程水や製紙用材料等をはじめとする水系組成物を、細菌や真菌等の微生物による腐敗から少量の添加により長期間にわたって保護することが可能となる。 By using the above-mentioned composition, it becomes possible to protect an aqueous composition such as papermaking process water and papermaking material from being spoiled by microorganisms such as bacteria and fungi over a long period of time by adding a small amount.
本発明の抗菌組成物はポリヘキサメチレンビグアナイドまたはその塩と、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールを必須成分として含有し、さらにメチレンビスチオシネートまたは
一般式（１）
（式中、Ｒは炭素数８以下のアルキル基を示し、Ｘ、Ｙは水素もしくはハロゲン、または互いに結合して芳香族環を形成しても良い）
で示される１種以上の化合物を含有させたものであり、さらに溶媒や界面活性剤の他、ｐＨ調整剤、消泡剤、金属封鎖剤、防錆剤などを配合することが可能である。
The antibacterial composition of the present invention contains polyhexamethylene biguanide or a salt thereof and 2,2-dibromo-2-nitroethanol as essential components, and further contains methylenebisthiocynate or general formula (1).
(In the formula, R represents an alkyl group having 8 or less carbon atoms, and X and Y may be hydrogen or halogen, or may be bonded to each other to form an aromatic ring.)
In addition to a solvent and a surfactant, a pH adjuster, an antifoaming agent, a metal sequestering agent, a rust preventive agent, and the like can be blended.
本発明の抗菌組成物の対象微生物は、細菌、糸状菌、酵母、藻など広範囲にわたり、本発明の工業用抗菌組成物はかかる広範囲の微生物に対してそれらの防除剤として優れた効果を発揮する。具体的には製紙工程水や、デンプンスラリーもしくはその溶解糊液、ポリアクリルアミド溶液、染料溶解液、カオリンや炭酸カルシウム等の填料や顔料スラリー液などの製紙用材料の水系組成物、塗料、インキ、繊維加工剤、セメント混和剤、インキ用湿し水、合成樹脂エマルジョン、金属加工用油剤等の各種工業材料・製品に対する有害微生物の防除に有効に使用できる。 The target microorganism of the antibacterial composition of the present invention covers a wide range of bacteria, filamentous fungi, yeast, algae, etc., and the industrial antibacterial composition of the present invention exhibits an excellent effect as a control agent for such a wide range of microorganisms. . Specifically, water-based composition of papermaking materials such as papermaking process water, starch slurry or its dissolving paste solution, polyacrylamide solution, dye solution, filler such as kaolin and calcium carbonate and pigment slurry solution, paint, ink, It can be effectively used to control harmful microorganisms for various industrial materials and products such as textile processing agents, cement admixtures, ink dampening water, synthetic resin emulsions, and metal processing oils.
本発明で使用するポリヘキサメチレンビグアナイドまたはその塩は、ポリヘキサメチレンビグアナイドの塩酸塩やリン酸塩、硫酸塩、グルコン酸塩、酢酸塩などが利用でき、好ましくは塩酸塩である。 The polyhexamethylene biguanide or a salt thereof used in the present invention may be a polyhexamethylene biguanide hydrochloride, phosphate, sulfate, gluconate, acetate, etc., preferably the hydrochloride.
このポリヘキサメチレンビグアナイドまたはその塩は公知の技術によって製造することができるが市販品を用いても良い。その市販品としては、例えば、プロクセルＩＢ（ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩２０重量％を含有、アーチケミカル社製）等が挙げられる。 This polyhexamethylene biguanide or a salt thereof can be produced by a known technique, but a commercially available product may be used. Examples of the commercially available product include Proxel IB (containing 20% by weight of polyhexamethylene biguanide hydrochloride, manufactured by Arch Chemical Co., Ltd.).
本発明で使用する２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールもまた公知の技術によって製造することができるが市販品を用いても良い。その市販品としては、例えば、ジブニロールＡ−７５（２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール７５重量％を含有、ケイアイ化成社製）等が挙げられる。 2,2-Dibromo-2-nitroethanol used in the present invention can also be produced by a known technique, but a commercially available product may be used. Examples of the commercially available product include dibunirole A-75 (containing 75% by weight of 2,2-dibromo-2-nitroethanol, manufactured by Keisei Kasei Co., Ltd.).
本発明で使用するメチレンビスチオシアネートもまた公知の技術によって製造することができるが市販品を用いても良い。その市販品としては、例えば、ＭＴＣ（メチレンビスチオシアネート９８重量％を含有、バックマンラボラトリーズ社製）等が挙げられる。 The methylenebisthiocyanate used in the present invention can also be produced by a known technique, but a commercially available product may be used. Examples of the commercially available product include MTC (containing 98% by weight of methylenebisthiocyanate, manufactured by Bachman Laboratories).
本発明で使用する一般式（１）で示される化合物のうち、Ｒは炭素数８以下のアルキル基であり、その中でもメチル、エチル、ｎ−ブチル、シクロヘキシル、ｎ−オクチルが好ましく、特に好ましくはメチルである。 Among the compounds represented by the general formula (1) used in the present invention, R is an alkyl group having 8 or less carbon atoms, and among them, methyl, ethyl, n-butyl, cyclohexyl and n-octyl are preferable, and particularly preferable. Methyl.
上記一般式（１）中のＸ、Ｙは水素もしくはハロゲン、または互いに結合して芳香族環を形成するものであるが、その中でもハロゲンは塩素が好ましく、特に好ましくはＸが水素、Ｙが塩素である。 In the general formula (1), X and Y are hydrogen or halogen, or are bonded to each other to form an aromatic ring. Among them, halogen is preferably chlorine, particularly preferably X is hydrogen and Y is chlorine. It is.
この上記一般式（１）で示される化合物の具体例としては、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（以下ＣＭＩＴと略称する）、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（以下ＭＩＴと略称する）、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（以下ＣＯＩＴと略称する）、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（以下ＯＩＴと略称する）、１、２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（以下ＢＩＴと略称する）、Ｎ−ｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（以下ＢＢＩＴと略称する）等が挙げられ、中でもＣＭＩＴ、ＭＩＴ、ＣＯＩＴが好ましく、特に好ましくはＣＭＩＴである。 Specific examples of the compound represented by the general formula (1) include 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one (hereinafter abbreviated as CMIT), 2-methyl-4-isothiazoline-3- ON (hereinafter abbreviated as MIT), 4,5-dichloro-2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one (hereinafter abbreviated as COIT), 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one ( Hereinafter abbreviated as OIT), 1,2-benzisothiazolin-3-one (hereinafter abbreviated as BIT), Nn-butyl-1,2-benzisothiazolin-3-one (hereinafter abbreviated as BBIT) and the like. Among them, CMIT, MIT, and COIT are preferable, and CMIT is particularly preferable.
この一般式（１）で示される化合物は公知の技術によって製造することができるが市販品を用いても良い。その市販品としては、例えば、ＺＯＮＥＮ ＦＰ（ＣＭＩＴ１１重量％とＭＩＴ１重量％を含有、ケミクレア社製）、ＺＯＮＥＮ Ｃ（ＣＭＩＴ１０重量％とＭＩＴ４重量％を含有、ケミクレア社製）、ＫＡＴＨＯＮ ＬＸ ＳＦ２５（ＣＭＩＴ１８重量％とＭＩＴ７重量％を含有、ロームアンドハース社製）、ＺＯＮＥＮ ＭＴ（ＭＩＴ５０重量％含有、ケミクレア社製）、ＫＡＴＨＯＮ ２８７Ｔ（ＣＯＩＴ９８重量％含有、ロームアンドハース社製）、ＺＯＮＥＮ Ｏ／１００（ＯＩＴ９８重量％含有、ケミクレア社製）、プロクセルプレスペースト（ＢＩＴ８５重量％、アーチケミカル社製）、ＶＡＮＱＵＩＳＨ１００（ＢＢＩＴ９５重量％、アーチケミカル社製）等が挙げられる。 The compound represented by the general formula (1) can be produced by a known technique, but a commercially available product may be used. Examples of commercially available products include ZONEN FP (containing CMIT 11% by weight and MIT 1% by weight, manufactured by Chemicrea), ZONEN C (containing CMIT 10% by weight and MIT 4% by weight, manufactured by Chemicrea), KATHON LX SF25 (CMIT 18% by weight). % And MIT 7% by weight, manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd.), ZONEN MT (containing 50% by weight of MIT, manufactured by Chemiclear), KATHON 287T (containing COIT 98% by weight, manufactured by Rohm and Haas), ZONEN O / 100 (OIT 98 wt. % Proportion Press Paste (BIT 85% by weight, manufactured by Arch Chemical Co., Ltd.), VANQUISH 100 (BBIT 95% by weight, manufactured by Arch Chemical Co., Ltd.) and the like.
本発明の抗菌組成物において、ポリヘキサメチレンビグアナイドまたはその塩の含有量は、０．１重量％以上であり、好ましくは１重量％以上、より好ましくは３重量％以上である。また、一方の必須成分である２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールの含有量は、０．０２重量％以上であり、好ましくは１重量％以上である。 In the antibacterial composition of the present invention, the content of polyhexamethylene biguanide or a salt thereof is 0.1% by weight or more, preferably 1% by weight or more, more preferably 3% by weight or more. Further, the content of 2,2-dibromo-2-nitroethanol, which is one essential component, is 0.02% by weight or more, preferably 1% by weight or more.
本発明の抗菌組成物におけるメチレンビスチオシアネートまたは一般式（１）で示される化合物の含有量は０．１重量％以上であり、好ましくは１重量％以上である。 The content of methylene bis thiocyanate or the compound represented by the general formula (1) in the antibacterial composition of the present invention is 0.1% by weight or more, preferably 1% by weight or more.
本組成物中の溶媒としては、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類、グリセリン、ジグリセリン等のグリセリン系溶剤、γ−ブチロラクトン、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、水などを使用することが可能である。これらの溶媒は単独で使用しても良く、２種以上を混合して使用することも可能である。 Solvents in the composition include alcohols such as ethanol and isopropanol, glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, and dipropylene glycol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, and propylene. Glycol ethers such as glycol monomethyl ether and dipropylene glycol monomethyl ether, glycerin solvents such as glycerin and diglycerin, γ-butyrolactone, N-methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide, water and the like can be used. These solvents may be used alone or in combination of two or more.
本組成物中の界面活性剤は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアリルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアミノエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン界面活性剤や、アルキルサルフェート、アルキルエーテルサルフェート、ジアルキルスルホサクシネート、アルキルスルホネート、アルキルアリルスルホネート、脂肪酸アミドスルホネート、アルキルホスフェート、アルキルエーテルホスフェート等のアニオン界面活性剤や、アルキルアミン塩、アルキルアンモニウム塩等のカチオン界面活性剤や、グリシン型、ベタイン型、イミダゾリン型等の両性界面活性剤を使用することが可能である。これらのうち、とくにノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤が好ましい。 The surfactant in this composition is a nonionic surfactant such as polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene allyl ether, polyoxyalkylene alkyl amino ether, glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, alkyl sulfate, alkyl ether sulfate. , Anionic surfactants such as dialkyl sulfosuccinate, alkyl sulfonate, alkyl allyl sulfonate, fatty acid amide sulfonate, alkyl phosphate and alkyl ether phosphate, cationic surfactants such as alkylamine salt and alkylammonium salt, glycine type, betaine Type, imidazoline type amphoteric surfactants can be used. Of these, nonionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants are particularly preferable.
本組成物中のｐＨ調整剤はコハク酸やクエン酸、酒石酸等の有機酸やその塩、リン酸やポリリン酸、ホウ酸等の無機酸やその塩の他、ナトリウムやカリウム等のアルカリ金属もしくはマグネシウムやカルシウム等のアルカリ土類金属の水酸化物等を使用することが可能である。 The pH adjuster in the composition includes organic acids such as succinic acid, citric acid and tartaric acid and salts thereof, inorganic acids such as phosphoric acid, polyphosphoric acid and boric acid and salts thereof, alkali metals such as sodium and potassium, or It is possible to use hydroxides of alkaline earth metals such as magnesium and calcium.
本発明の抗菌組成物は、ポリヘキサメチレンビグアナイドまたはその塩と２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールに、メチレンビスチオシアネートまたは一般式（１）で示される化合物を、上述の溶媒に溶解させることによって溶解製剤として調製される他、水をベースとして分散剤を配合し、ビーズミル等により湿式粉砕し、必要に応じて増粘剤や消泡剤などの添加剤を混合することによって水分散製剤として調製される方法を採ることも可能である。 In the antibacterial composition of the present invention, methylenebisthiocyanate or a compound represented by the general formula (1) is dissolved in polyhexamethylene biguanide or a salt thereof and 2,2-dibromo-2-nitroethanol in the above-mentioned solvent. In addition to being prepared as a dissolved preparation by water, a water-based dispersion is blended, wet milled with a bead mill or the like, and if necessary, an additive such as a thickener or antifoaming agent is mixed to form a water-dispersed preparation It is also possible to take a method that is prepared.
本発明の抗菌組成物は、その適用対象に応じて添加量を適宜決定することができるが、適用対象物１ｋｇあたり有効成分として約１〜１０００ｍｇ、好ましくは有効成分として約１０〜１００ｍｇの濃度として用いる。ここでいう有効成分とは、ポリヘキサメチレンビグアナイドまたはその塩と２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールに、メチレンビスチオシアネートまたは一般式（１）で示される化合物の合計を指す。 The antibacterial composition of the present invention can be appropriately determined depending on the application target, but the concentration of about 1 to 1000 mg as an active ingredient per 1 kg of the application target, preferably about 10 to 100 mg as an active ingredient Use. An active ingredient here refers to the sum total of the compound shown by methylene bis thiocyanate or general formula (1) in polyhexamethylene biguanide or its salt, and 2,2-dibromo- 2-nitroethanol.
以下、実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
（抗菌組成物実施例）
下記、表１に従って抗菌組成物を調製した。なお、表１に示す配合はすべて重量％を表す。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention concretely, this invention is not limited by these Examples.
(Antimicrobial composition example)
Antibacterial compositions were prepared according to Table 1 below. In addition, all the formulations shown in Table 1 represent% by weight.
（製紙会社の白水に対する抗菌性試験）
某製紙会社から採取した白水を試験管に分注し、各抗菌組成物を２５ｐｐｍないし５０ｐｐｍとなるように添加して３０℃で保持し、添加３０分後の生菌数について普通寒天培地を用いた平板混釈法にて測定することにより殺菌性を評価した。併せて某製紙会社から採取した白水を無菌濾過した後、普通液体培地を１０分の１濃度となるように添加し無菌濾過前の白水を１％添加した後、各抗菌組成物を２ｐｐｍとなるように添加して３０℃で保持し、経時的な濁度を自動的に測定して波長６００ｎｍにおける吸光度が０．３に達する時間により静菌性を評価した。これらの試験結果を表２に示した。本実施例の抗菌組成物は殺菌性と静菌性のバランスに優れたものであることがわかる。
(An antibacterial test against white water from paper companies)
Dispense white water collected from a paper company into a test tube, add each antibacterial composition to 25 ppm to 50 ppm, hold at 30 ° C., and use a normal agar medium for the number of viable bacteria 30 minutes after addition. The bactericidal property was evaluated by measuring by a flat plate pour method. At the same time, the white water collected from Sumi Paper Company is aseptically filtered, then a normal liquid medium is added to a concentration of 1/10, and 1% of white water before aseptic filtration is added, and then each antibacterial composition becomes 2 ppm. The bacteriostatic property was evaluated based on the time required for the absorbance at a wavelength of 600 nm to reach 0.3 by automatically measuring the turbidity over time and adding the solution at 30 ° C. The test results are shown in Table 2. It can be seen that the antibacterial composition of this example has an excellent balance between bactericidal and bacteriostatic properties.
（歩留向上剤に対する抗菌性試験）
アクリル系カチオン系歩留向上剤の０．２％希釈液に対し各抗菌組成物を１００ｐｐｍ添加した後、あらかじめ腐敗させた同品（細菌生菌数；１．０×１０６ＣＦＵ／ｍｌ、真菌生菌数；２．０×１０４ＣＦＵ／ｍｌ）を１％接種した。これを密封静置条件で３０℃にて培養し、チオグリコール酸寒天培地もしくはポテトデキストロース寒天培地を用いる平板混釈法によって経時的な生菌数を測定し、抗菌効果を判定した。なお、生菌数測定後、腐敗品を１週間毎に１％接種した。これらの試験結果を表３に示した。本実施例の抗菌組成物は良好な抗菌性能を示すことがわかる。
(Antimicrobial test for yield improver)
After adding 100 ppm of each antibacterial composition to a 0.2% dilution of an acrylic cationic yield improver, the same product was spoiled in advance (viable bacterial count; 1.0 × 10 6 CFU / ml, fungus Viable bacteria count: 2.0 × 10 4 CFU / ml) was inoculated at 1%. This was cultured at 30 ° C. under static standing conditions, and the number of viable bacteria over time was measured by a plate pour method using thioglycolic acid agar medium or potato dextrose agar medium, and the antibacterial effect was judged. After measuring the number of viable bacteria, 1% of the spoiled product was inoculated every week. These test results are shown in Table 3. It can be seen that the antibacterial composition of this example exhibits good antibacterial performance.
１；細菌および／または真菌の生菌数が１０２以上１０４ＣＦＵ／ｍｌ未満
２；細菌および／または真菌の生菌数が１０４以上１０６ＣＦＵ／ｍｌ未満
３；細菌および／または真菌の生菌数が１０６ＣＦＵ／ｍｌ以上
（染料に対する抗菌性試験）
製紙用液体染料の１％希釈液に対し各抗菌組成物を１００ｐｐｍ添加した後、あらかじめ腐敗させた同品（細菌生菌数；１．０×１０６ＣＦＵ／ｍｌ）を１％接種した。これを密封静置条件で３０℃にて培養し、チオグリコール酸寒天培地を用いる平板混釈法によって経時的な生菌数を測定し、抗菌効果を判定した。なお、生菌数測定後、腐敗品を１週間毎に１％接種した。これらの試験結果を表４に示した。本実施例の抗菌組成物は良好な抗菌性能を示すことがわかる。
(Antimicrobial test for dyes)
After adding 100 ppm of each antibacterial composition to a 1% dilution of a liquid dye for papermaking, 1% was inoculated with the same product (viable bacterial count; 1.0 × 10 6 CFU / ml) that had been spoiled beforehand. This was cultured at 30 ° C. in a sealed stationary condition, and the number of viable bacteria over time was measured by a plate pour method using a thioglycolic acid agar medium to determine the antibacterial effect. After measuring the number of viable bacteria, 1% of the spoiled product was inoculated every week. The test results are shown in Table 4. It can be seen that the antibacterial composition of this example exhibits good antibacterial performance.
（デンプンに対する抗菌性試験）
タピオカデンプン糊液に対し各抗菌組成物を２００ｐｐｍ添加した後、あらかじめ腐敗させた同品（細菌生菌数；２．０×１０７ＣＦＵ／ｍｌ）を１％接種した。これを密封静置条件で３０℃にて培養し、チオグリコール酸寒天培地を用いる平板混釈法によって経時的な生菌数を測定し、抗菌効果を判定した。なお、生菌数測定後、腐敗させたデンプン糊液を１週間後に１％接種した。本実施例の抗菌組成物は良好な抗菌性能を示すことがわかる。
(Antimicrobial test for starch)
After adding 200 ppm of each antibacterial composition to the tapioca starch paste solution, 1% of the same product (viable bacterial count; 2.0 × 10 7 CFU / ml) that had been previously rotted was inoculated. This was cultured at 30 ° C. in a sealed stationary condition, and the number of viable bacteria over time was measured by a plate pour method using a thioglycolic acid agar medium to determine the antibacterial effect. In addition, after viable count, 1% inoculation was carried out 1 week later with the spoiled starch paste solution. It can be seen that the antibacterial composition of this example exhibits good antibacterial performance.
１；細菌の生菌数が１０２以上１０４ＣＦＵ／ｍｌ未満
２；細菌の生菌数が１０４以上１０６ＣＦＵ／ｍｌ未満
３；細菌の生菌数が１０６ＣＦＵ／ｍｌ以上
本発明の工業用抗菌組成物は、ポリヘキサメチレンビグアナイドと２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールを必須成分として含有し、さらにメチレンビスチオシネートまたは一般式（１）
（式中、Ｒは炭素数８以下のアルキル基を示し、Ｘ、Ｙは水素もしくはハロゲン、または互いに結合して芳香族環を形成しても良い）
で示される１種以上の化合物を含有するものであり、少量の添加により長期間にわたって製紙工程水や製紙用材料等をはじめとする水系組成物を、細菌や真菌等の微生物による腐敗から保護することが可能であるため産業の発展に寄与するものである。
The industrial antibacterial composition of the present invention contains polyhexamethylene biguanide and 2,2-dibromo-2-nitroethanol as essential components, and further contains methylenebisthiocynate or general formula (1).
(In the formula, R represents an alkyl group having 8 or less carbon atoms, and X and Y may be hydrogen or halogen, or may be bonded to each other to form an aromatic ring.)
It contains one or more compounds represented by the above, and protects aqueous compositions such as papermaking process water and papermaking materials from spoilage by microorganisms such as bacteria and fungi over a long period of time by adding a small amount. Can contribute to industrial development.
Claims (4)
一般式（１）
（式中、Ｒは炭素数８以下のアルキル基を示し、Ｘ、Ｙは水素もしくはハロゲン、または互いに結合して芳香族環を形成しても良い）
で示される１種以上の化合物を含有することを特徴とする工業用抗菌組成物。 It contains polyhexamethylene biguanide or a salt thereof and 2,2-dibromo-2-nitroethanol as essential components, and further contains methylene bisthiocynate or general formula (1)
(In the formula, R represents an alkyl group having 8 or less carbon atoms, and X and Y may be hydrogen or halogen, or may be bonded to each other to form an aromatic ring.)
1. An industrial antibacterial composition comprising one or more compounds represented by the formula:
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