JP2012067163A - Coating composition and metal can - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a coating composition for cans, as an outer coating material for steel three-piece cans and aluminum impact-formed cans, for forming a coating film exhibiting iridescent interference colors.SOLUTION: The coating composition contains: a vapor-deposited aluminum pigment (A) subjected to a hologram surface treatment; a polyvinyl butyral resin (B) or a polyvinyl acetoacetal resin (C); and a solvent (D) that dissolves the polyvinyl butyral resin (B) or the polyvinyl acetoacetal resin (C). There is provided a metal can which has an intermediate coating layer formed by curing the coating composition for outer coating for the steel three-piece cans and aluminum impact-formed cans.

Description

本発明は、強い金属光沢を有したスペクトルカラーのレインボーエフェクト干渉色を呈するホログラフィック調の意匠性を与える塗料組成物に関する。   The present invention relates to a coating composition which gives a holographic design that exhibits a rainbow effect interference color of a spectral color having a strong metallic luster.

従来から、化粧品用及び飲料用スチール製3ピース缶(缶胴部と天地の蓋材で構成された缶)等で、意匠性を重視した光輝性を有する塗膜を形成する塗料が採用されている。近年、アルミニウム製インパクト缶(打ち抜き缶)外面用途にも光輝性の意匠が求められるようになり、アルミニウムペースト、アルミフレーク等の顔料が用いられている。又、ガラスフレークにスパッタリング法でコーティングした光輝性顔料が自動車車体塗装、家電製品塗装等に用いられている例として特許文献1があげられるが、アルミニウム製インパクト缶用途では知られていない。
更に、特許文献2及び3には、金属缶の意匠性を高める目的で、マイカに二酸化チタンで被服したパール系顔料を含有するワニスや、光干渉性顔料を添加した塗料により金属缶表面に意匠性塗膜を形成する事が提案されている。
近年、更なる強い光干渉色を呈したホログラム調の意匠性が求められる様になってきたが、これは、全て樹脂フィルム等にホログラフィックスを施した媒体であり、従来の塗装システムではホログラフィックス性を充分満足できるものではなかった。ホログラムシートのホログラム加工された面に、高輝度コーティング剤と透明ニスを塗布する事によって、アルミニウムを蒸着する事なしにメタリックホログラム層を設けた例として特許文献4が知られているが、これはあくまでホログラムシートを用いた例であり、塗料単体でメタリックホログラムを形成する技術は存在しない。
Conventionally, paints for forming a coating film having a glittering property with an emphasis on designability have been employed in cosmetic and beverage steel three-piece cans (cans composed of can bodies and top and bottom lid materials). Yes. In recent years, glittering designs have been required for use on the outer surface of aluminum impact cans (punched cans), and pigments such as aluminum paste and aluminum flakes have been used. Further, Patent Document 1 is cited as an example in which a luster pigment coated on glass flakes by a sputtering method is used for automobile body coating, home appliance coating, etc., but is not known for use in aluminum impact cans.
Furthermore, in Patent Documents 2 and 3, for the purpose of enhancing the design of metal cans, the surface of the metal cans is designed with a varnish containing a pearl pigment coated with titanium dioxide on mica, or with a paint added with a light interference pigment. It has been proposed to form a protective coating.
In recent years, there has been a demand for a hologram-like design that exhibits a more intense light interference color. This is a medium that has been holographically applied to a resin film or the like. It was not satisfactory enough. Patent Document 4 is known as an example in which a metallic hologram layer is provided without vapor-depositing aluminum by applying a high-brightness coating agent and a transparent varnish on a hologram-processed surface of a hologram sheet. This is merely an example using a hologram sheet, and there is no technique for forming a metallic hologram with a single paint.

特開平9−188830号公報JP-A-9-188830 特開平8−225756号公報JP-A-8-225756 特開2000−95973号公報JP 2000-95973 A 特開2002−91273号公報JP 2002-91273 A

本発明の課題は、強い金属光沢を有したスペクトルカラーのレインボーエフェクト干渉色を呈するホログラフィック調の意匠性を与える塗料組成物を提供する事にある。加えて、スチール製3ピース缶及びアルミニウム製インパクト缶外面に塗装した際に、強い金属光沢を有したスペクトルカラーのレインボーエフェクト干渉色を呈するホログラフィック調の意匠性を有し、各種缶形態に加工し得る密着性・加工性を有する塗膜を形成する事のできるスチール製3ピース缶及びアルミニウム製インパクト缶外面用塗料組成物を提供する事にある。   The subject of this invention is providing the coating composition which gives the design property of the holographic tone which exhibits the rainbow effect interference color of the spectrum color which has strong metallic luster. In addition, when painted on the outer surface of steel 3-piece cans and aluminum impact cans, it has a holographic design that exhibits a rainbow effect interference color with a spectral color that has a strong metallic luster and is processed into various can forms Another object of the present invention is to provide a steel three-piece can and an aluminum impact can coating composition that can form a coating film having adhesiveness and processability.

本発明者は鋭意検討の結果、特定の蒸着アルミ顔料と特定のバインダー樹脂を用いる事により、上記の特性を満足し得る塗膜を形成できる塗料組成物を見出し、本発明に至った。   As a result of intensive studies, the present inventors have found a coating composition capable of forming a coating film that can satisfy the above-described characteristics by using a specific vapor-deposited aluminum pigment and a specific binder resin, and have reached the present invention.

すなわち、本発明は第一に強い金属光沢を有し、ホログラム表面処理を施した蒸着アルミ顔料(A)、ポリビニルブチラール樹脂(B)又はポリビニルアセトアセタール樹脂(C)、ポリビニルブチラール樹脂(B)又はポリビニルアセトアセタール樹脂(C)を溶解する溶剤(D)を含有する塗料組成物を提供する。   That is, in the present invention, the deposited aluminum pigment (A), polyvinyl butyral resin (B) or polyvinyl acetoacetal resin (C), polyvinyl butyral resin (B) or Provided is a coating composition containing a solvent (D) for dissolving a polyvinyl acetoacetal resin (C).

本発明は第二に、金属缶の外面に、前述した特定のホログラム表面処理を施した鮮やかなスペクトルカラーを呈する蒸着アルミ顔料と特定のバインダー樹脂を用いた塗料組成物を硬化させて得られた中塗り層を有する金属缶を提供する。   Secondly, the present invention was obtained by curing a coating composition using a vapor-deposited aluminum pigment exhibiting a vivid spectral color and a specific binder resin subjected to the specific hologram surface treatment described above on the outer surface of a metal can. A metal can having an intermediate coating layer is provided.

本発明の塗料組成物は、どの様な基材に塗工した場合においても、強い金属光沢を有したスペクトルカラーのレインボーエフェクト干渉色を呈するホログラフィック調の意匠性を出すことが出来、例えばスチール製3ピース缶及びアルミニウム製インパクト缶等の金属缶の外面に適用でき、且つ、各種缶形態のボトルネック加工(絞り扱き加工)及び打ち抜き加工し得る密着性・加工性を有する硬化塗膜層を形成する事ができる。   The coating composition of the present invention can exhibit a holographic design that exhibits a rainbow effect interference color of a spectral color having a strong metallic luster, regardless of the base material applied, for example, steel. A cured coating layer that can be applied to the outer surface of metal cans such as three-piece cans made of aluminum and impact cans made of aluminum, and has bottleneck processing (drawing processing) and punching processing in various can forms. Can be formed.

本発明は第一に、強い金属光沢を有し、ホログラム表面処理を施した蒸着アルミ顔料(A)、ポリビニルブチラール樹脂(B)又はポリビニルアセトアセタール樹脂(C)、ポリビニルブチラール樹脂(B)又はポリビニルアセトアセタール樹脂(C)を溶解する溶剤(D)を含有する塗料組成物を提供する。   In the present invention, first, a deposited aluminum pigment (A), polyvinyl butyral resin (B) or polyvinyl acetoacetal resin (C), polyvinyl butyral resin (B) or polyvinyl which has a strong metallic luster and has been subjected to hologram surface treatment. A coating composition containing a solvent (D) that dissolves an acetoacetal resin (C) is provided.

前述したホログラム表面処理を施した蒸着アルミ顔料(A)は、その粒形が平板状であって、長辺の平均長さは10〜20μmの範囲が好ましい。バインダー樹脂固形分100質量部に対する顔料の含有量は通常1.0〜57.0質量部であり、好ましくは2.5〜53.0質量部であり、より好ましく3.0〜50.0質量部である。尚、長辺の平均長さとは、平版状粒子径の最も長い部分の平均値である。   The vapor-deposited aluminum pigment (A) subjected to the hologram surface treatment described above preferably has a flat plate shape and an average long side length of 10 to 20 μm. The pigment content relative to 100 parts by mass of the binder resin solid content is usually 1.0 to 57.0 parts by mass, preferably 2.5 to 53.0 parts by mass, and more preferably 3.0 to 50.0 parts by mass. Part. The average length of the long side is the average value of the longest part of the lithographic particle diameter.

本発明の塗料組成物に用いるのは、表面にホログラム処理を施した蒸着アルミ顔料であり、ホログラム表面処理を施した蒸着アルミ顔料(A)は、好ましくは厚さ0.05〜0.1μm程度、長辺の平均長さが10〜20μmの範囲である。   The coating composition of the present invention is a vapor-deposited aluminum pigment whose surface is subjected to hologram treatment, and the vapor-deposited aluminum pigment (A) subjected to hologram surface treatment is preferably about 0.05 to 0.1 μm in thickness. The average length of the long side is in the range of 10 to 20 μm.

前述した表面にホログラム処理を施した蒸着アルミ顔料とは、例えば成分物質であるアルミニウムを蒸発・イオン化し、皮膜を形成させる物理蒸着法(PVD方式)にて、スリット状のフィルムに蒸着させた物を、フィルム層と蒸着層を分けて剥離し、その後に粉砕する方法で製造した超薄膜顔料である。フィルムのスリットが顔料粒子表面に転写されることで一定方向の縞模様が顔料粒子表面に形成され、光の干渉効果により見る角度によって色彩が変化する虹色の干渉色(通称レインボーエフェクト干渉色)を発色する。
また、蒸着アルミ顔料の粒子形状は薄膜の平版状である事から、塗膜とした際、顔料粒子のスリット面(平たい面)が塗膜と垂直にならず、出来るだけ塗膜と平行に配列するのがより効果的なレインボーエフェクト干渉色を発色する。レインボーエフェクト干渉色は、乾燥塗膜量にして15〜35mg/dmが好ましく、より好ましくは20〜30mg/dmである。薄すぎると被覆が不十分で下地が透けてしまい、また厚すぎると平版状の蒸着アルミ顔料が、塗膜と平行に配列せず、スペクトル光干渉色の鮮やかさが低下するので、好ましくない。
The above-mentioned vapor-deposited aluminum pigment with a hologram treatment on the surface is, for example, a substance deposited on a slit-like film by a physical vapor deposition method (PVD method) in which aluminum, which is a component material, is evaporated and ionized to form a film. Is an ultra-thin pigment produced by separating the film layer and the vapor deposition layer and then crushing them. The film slits are transferred to the pigment particle surface, and a stripe pattern in a certain direction is formed on the pigment particle surface, and the rainbow interference color that changes color depending on the viewing angle due to the light interference effect (commonly known as the rainbow effect interference color) Color.
In addition, since the vapor-deposited aluminum pigment particles are in the form of a thin lithographic plate, the slit surface (flat surface) of the pigment particles is not perpendicular to the coating film and is arranged as parallel to the coating film as possible. The rainbow effect interference color is more effective to do. Rainbow effect interference color is preferably 15~35mg / dm 2 in the dry coating amount, more preferably 20-30 mg / dm 2. If it is too thin, the coating will be insufficient and the substrate will be transparent, and if it is too thick, the lithographic vapor-deposited aluminum pigment will not be arranged in parallel with the coating film, and the vividness of the spectral light interference color will be reduced.

前述した表面にホログラム処理を施した蒸着アルミ顔料(A)の市販品としては、例えばECKART社製 PRISMASTER Concentrate for Tinting and blending TypeであるSX−5301(顔料長辺の平均長さ:10μm)、SX−5302(同左:20μm)、SX−5303(同左:35μm)、SX−5304(同左:50μm)があげられる。好ましくはSX−5301及びSX−5302である。   Examples of commercially available vapor-deposited aluminum pigment (A) having a hologram treatment on the surface thereof include SX-5301 (average length of pigment long side: 10 μm), which is PRISMASTER Concentrate for Tinting and Blending Type manufactured by ECKART, Inc. -5302 (same as left: 20 μm), SX-5303 (same as left: 35 μm), SX-5304 (same as left: 50 μm). SX-5301 and SX-5302 are preferable.

本発明の塗料組成物に用いる樹脂として、加工・密着性に優れるに加えて、表面にホログラム処理を施した蒸着アルミ顔料(A)を分散した際に透明度が高い、ポリビニルブチラール樹脂(B)又はポリビニルアセトアセタール樹脂(C)が好ましい。(B)、(C)以外の他の樹脂成分では分散させて際、十分な透明度が得られず、十分なスペクトルカラー調のレインボーエフェクト効果が得られない。   As the resin used in the coating composition of the present invention, in addition to excellent processing and adhesion, polyvinyl butyral resin (B) having high transparency when the vapor-deposited aluminum pigment (A) subjected to hologram treatment is dispersed on the surface, or A polyvinyl acetoacetal resin (C) is preferred. When the resin components other than (B) and (C) are dispersed, sufficient transparency cannot be obtained, and a sufficient rainbow effect of spectral color tone cannot be obtained.

ポリビニルブチラール樹脂(低重合度タイプ)として、積水化学工業株式会社製 エスレック B であるBL−1、BL−1H、BL−2、BL−2H、BL−5、BL−10、BL−S、BX−Lがあげられる。   As polyvinyl butyral resin (low polymerization degree type), BL-1, BL-1H, BL-2, BL-2H, BL-5, BL-10, BL-S, BX which are S-LEC B manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd. -L.

ポリビニルブチラール樹脂(中重合度タイプ)として、積水化学工業株式会社製 エスレック B であるBM−1、BM−2、BM−5、BM−Sがあげられる。   Examples of polyvinyl butyral resins (medium polymerization type) include BM-1, BM-2, BM-5, and BM-S, which are ESREC B manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.

ポリビニルブチラール樹脂(高重合度タイプ)として、積水化学工業株式会社製 エスレック B であるBH−3、BH−6、BH−A、BH−S、BX−1、BX−3、BX−5があげられる。   As polyvinyl butyral resin (high polymerization degree type), BH-3, BH-6, BH-A, BH-S, BX-1, BX-3, and BX-5, which are ESREC B manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., are listed. It is done.

ポリビニルアセトアセタール樹脂(高耐熱タイプ)として、積水化学工業株式会社製 エスレック K である、KS−10、KS−1、KS−3N3、KS−5があげられる。
ここにあげるポリビニルブチラール樹脂及びポリビニルアセトアセタール樹脂はいずれを
用いても良い。
Examples of the polyvinyl acetoacetal resin (high heat resistance type) include KS-10, KS-1, KS-3N3, and KS-5, which are ESREC K manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.
Any of the polyvinyl butyral resin and polyvinyl acetoacetal resin mentioned here may be used.

本発明の塗料組成物は、非水不溶性溶媒に上記樹脂(B)又は(C)が溶解した溶剤型塗料として使用することが好ましく、ポリビニルブチラール樹脂(B)又はポリビニルアセトアセタール樹脂(C)を溶解する溶剤(D)を含有する。溶剤(D)は、周知の有機溶剤ならば全て使用可能であるが、ブチルグリコールエーテル、メチルイソブチルケトン、芳香族炭化水素等が望ましい。それらは、単独使用でも2種以上の併用でも良い。   The coating composition of the present invention is preferably used as a solvent-type coating material in which the resin (B) or (C) is dissolved in a non-water-insoluble solvent, and the polyvinyl butyral resin (B) or the polyvinyl acetoacetal resin (C) is used. Contains dissolving solvent (D). As the solvent (D), any known organic solvent can be used, but butyl glycol ether, methyl isobutyl ketone, aromatic hydrocarbon and the like are preferable. They may be used alone or in combination of two or more.

本発明の塗料組成物に硬化剤として、ベンゾグアナミン樹脂、ビスフェノール型由来原料を含まないベンゾグアナミン−メラミン共縮合樹脂、ブロック型ポリイソシアネート等を用いても良い。   A benzoguanamine resin, a benzoguanamine-melamine co-condensation resin not containing a bisphenol-derived material, a block polyisocyanate, or the like may be used as a curing agent in the coating composition of the present invention.

本発明の塗料組成物には必要に応じて、p−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジノニルナフテレンジスルホン酸、又はリン酸等の種々の酸触媒、あるいはこれらの各種アミン塩等を、硬化触媒として添加してもよい。硬化触媒の配合量は、通常は樹脂固形分100質量部に対して0.1〜1.0質量部程度である。   If necessary, the coating composition of the present invention includes various acid catalysts such as p-toluenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, dinonylnaphthylene disulfonic acid, or phosphoric acid, or various amine salts thereof. It may be added as a curing catalyst. The amount of the curing catalyst is usually about 0.1 to 1.0 part by mass with respect to 100 parts by mass of the resin solid content.

さらには本発明の塗料組成物には、必要に応じて通常塗料に使用されるレベリング剤、消泡剤、滑剤等の種々の添加剤を配合することもできる。   Furthermore, various additives such as a leveling agent, an antifoaming agent, and a lubricant that are usually used in coatings can be blended with the coating composition of the present invention as necessary.

本発明の塗料組成物は、常法により、分散攪拌機等の混合装置を使用して製造することができる。   The coating composition of the present invention can be produced by a conventional method using a mixing device such as a dispersion stirrer.

本発明の塗料組成物を中塗り層として、例えばスチール製3ピース缶及びアルミニウム製インパクト缶の様な金属缶の製造に適用することができる。例えば、缶の基材の上に、下塗り層、当該中塗り層、上塗り層を有する3層構造とする。各層を170〜220℃程度の温度で、1〜5分間の加熱条件で焼付を行うことによって、目的とする硬化塗膜を形成することができる。   The coating composition of the present invention can be applied as an intermediate coating layer to the production of metal cans such as steel 3-piece cans and aluminum impact cans. For example, a three-layer structure having an undercoat layer, the intermediate coat layer, and an overcoat layer on a can base material is adopted. Each layer is baked at a temperature of about 170 to 220 ° C. under heating conditions of 1 to 5 minutes, whereby a desired cured coating film can be formed.

前述の下塗り層には、本発明の塗料組成物を塗布する中塗り層の密着性、加工性、耐クラッキング性の向上を目的に使用するサイジングニスや、下地基板の目止めや意匠性を加味した白地の為のホワイトコーチング等を適用することができる。
また、中塗り層の上層には傷付き防止、耐久性付与、艶出し等の意匠性を目的に、透明な上塗り層を有することができる。また、この透明な上塗り層を設けることで、缶詰等の大きな特徴である、高温・高圧蒸気での殺菌・加熱調理処理(耐レトルト性)の性能を付与することが出来る。本発明の塗料組成物を中塗り層に適用する際、商品ロゴ、デザイン等を施すこともあるが、この場合に透明な上塗り層を設けることで、より中塗り層の密着性が向上する。
The above-mentioned undercoat layer takes into account the sizing varnish used for the purpose of improving the adhesion, workability and cracking resistance of the intermediate coat layer to which the coating composition of the present invention is applied, as well as the sealing and design properties of the base substrate. White coaching for white background can be applied.
Further, the upper layer of the intermediate coating layer can have a transparent top coating layer for the purpose of design properties such as scratch prevention, imparting durability, and polishing. Further, by providing this transparent topcoat layer, it is possible to impart performance of sterilization / cooking treatment (retort resistance) with high temperature and high pressure steam, which is a major feature such as canning. When the coating composition of the present invention is applied to the intermediate coating layer, a product logo, a design, or the like may be applied. In this case, the adhesiveness of the intermediate coating layer is further improved by providing a transparent top coating layer.

前述の透明な上塗り層の材料としては、ポリエステル−アミノ系ニス、アクリル−アミノ系ニスが代表的なもので、実際の塗装・印刷ラインでは、まず塗装工程で下塗り層、中塗り層を各々塗装し焼き付けた後、必要に応じて商品デザイン・ロゴ等を金属インキで印刷し、印刷層が未乾燥な状態でさらに透明な上塗り層を塗装し、最後にオーブンで焼き付けるウエットインキ塗装を採用するのが一般的である。   Typical materials for the transparent topcoat layer are polyester-amino varnish and acrylic-amino varnish. In actual coating and printing lines, first, each of the undercoat layer and the intermediate coat layer is applied in the painting process. After baking, if necessary, print the product design / logo etc. with metal ink, apply a transparent overcoat layer with the printing layer undried, and finally apply wet ink coating in an oven Is common.

こうして得られた塗膜は、優れた強い金属光沢を有しスペクトルカラーのレインボーエフェクトの干渉色を呈するホログラフィック調の意匠性、加工性、密着性等を備え、スチール製3ピース缶及びアルミニウム製インパクト缶外面塗装として好適なものである。   The coating film thus obtained has a holographic design, workability, adhesion, etc. that have an excellent strong metallic luster and an interference color of a spectral color rainbow effect. It is suitable as an outer surface coating for impact cans.

以下、実施例を用いて、本発明を具体的に示すが、特に指定のない限り例中の、「部」は質量部、「%」は質量パーセントを意味するものとする。   Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples. Unless otherwise specified, “parts” in the examples means parts by mass and “%” means percent by mass.

(樹脂ベース−No.1の調整)
ポリビニルブチラール樹脂として、エスレック B BL−1(積水化学工業株式会社製)を15.0部、メチル・ブチルエーテル化ベンゾグアナミン樹脂として、マイコート101(日本サイテックインダストリー株式会社製)を3.0部、ブチルグリコールエーテルを45.0部、メチルイソブチルケトン(以降略称:MIBK)を25.0部、ソルベッソ150(芳香族炭化水素からなる溶剤)を15.0部、各々バットタンクに精秤・配合後、分散攪拌機で混合攪拌しながら溶解しエスレック B BL−1の樹脂ベース−1を得た。
(Adjustment of resin base-No.1)
As polyvinyl butyral resin, 15.0 parts of S-REC B BL-1 (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), and 3.0 parts of MYCOAT 101 (manufactured by Nihon Cytec Industry Co., Ltd.) as butylguanated benzoguanamine resin, butyl 45.0 parts of glycol ether, 25.0 parts of methyl isobutyl ketone (hereinafter abbreviated as MIBK), 15.0 parts of Solvesso 150 (solvent made of aromatic hydrocarbon), each precisely weighed and blended into a bat tank, It melt | dissolved, mixing and stirring with a dispersion stirrer, and obtained the resin base-1 of ESREC BBL-1.

(樹脂ベース−No.2の調整)
ポリビニルアセトアセタール樹脂として、エスレック K KS−10(積水化学工業株式会社製)を15.0部、メチル・ブチルエーテル化ベンゾグアナミン樹脂として、マイコート101(日本サイテックインダストリー株式会社製)を3.0部、ブチルグリコールエーテルを45.0部、MIBKを25.0部、ソルベッソ150を15.0部、各々バットタンクに精秤・配合後、分散攪拌機で混合攪拌しながら溶解しエスレック K KS−10の樹脂ベース−2を得た。
(Adjustment of resin base-No.2)
As polyvinyl acetoacetal resin, 15.0 parts of ESREC K KS-10 (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), and 3.0 parts of Mycoat 101 (manufactured by Nippon Cytec Industry Co., Ltd.) as methyl / butyl etherified benzoguanamine resin, 45.0 parts of butyl glycol ether, 25.0 parts of MIBK, and 15.0 parts of Solvesso 150 are each precisely weighed and blended into a bat tank, and then dissolved with mixing and stirring with a dispersion stirrer, and a resin of ESREC KKS-10 Base-2 was obtained.

(樹脂ベース−No.3の調整)
ポリエステル樹脂として、バイロンGK36CS(東洋紡績株式会社製)を67.0部、メチル・ブチルエーテル化ベンゾグアナミン樹脂として、マイコート101(日本サイテックインダストリー株式会社製)を3.0部、スポット塗装適性・消泡性を付与するシリコーン助剤0.01部、レベリング剤を0.08部、PGM−ACを4.0部、ソルベッソ150を6.0部バットタンクに精秤し、分散攪拌機で混合攪拌しながら、酸触媒を0.13部添加し、樹脂ベース−3を得た。
(Adjustment of resin base-No. 3)
Byron GK36CS (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) as polyester resin, 67.0 parts, as methyl / butyl etherified benzoguanamine resin, Mycote 101 (manufactured by Nippon Cytec Industry Co., Ltd.), 3.0 parts, spot coating suitability and defoaming 0.01 parts of a silicone aid that imparts properties, 0.08 parts of a leveling agent, 4.0 parts of PGM-AC, and 6.0 parts of Solvesso 150 are precisely weighed in a bat tank and mixed and stirred with a dispersion stirrer. Then, 0.13 part of an acid catalyst was added to obtain Resin Base-3.

(実施例、比較例塗料組成物の調整)
樹脂ベース−1〜3の塗料組成物に、前述した強い金属光沢を有しスペクトルカラーのレインボーエフェクト干渉色を呈するホログラム表面処理を施した蒸着アルミ顔料(A)をバインダー樹脂成分100質量部に対し3、10、50質量部を添加し、分散攪拌機にて10分間混合した後、ソルベッソ100を適性粘度になるよう調整しながら加え、各塗料組成物を得た。
(Adjustment of Examples and Comparative Example Coating Compositions)
The vapor-deposited aluminum pigment (A) subjected to hologram surface treatment that exhibits the above-described strong metallic luster and spectral color rainbow effect interference color to the resin bases 1 to 3 is applied to 100 parts by mass of the binder resin component. 3, 10, and 50 parts by mass were added and mixed with a dispersion stirrer for 10 minutes, and then Solvesso 100 was added while adjusting to an appropriate viscosity to obtain each coating composition.

9インチテストコーターとインパクト缶用53πマンドレルを使用して、製缶メーカーの実製缶ラインから採取した、塗装印刷前の53πアルミニウム製インパクト素地缶の缶側壁外面に、下塗り層としてホワイトコーチングを乾燥塗膜量が200mg/dmとなるように塗布した後、185℃で3分間、熱風循環式ガスオーブンで加熱して硬化させた。得られた塗膜の厚さは約20μであった。 Using a 9-inch test coater and a 53π mandrel for impact cans, the white coating is dried as an undercoat layer on the outer surface of the can side of the 53π aluminum impact substrate before coating printing, taken from the actual can line of a can manufacturer. After coating so that the coating amount was 200 mg / dm 2 , the coating was heated at 185 ° C. for 3 minutes in a hot air circulating gas oven and cured. The thickness of the obtained coating film was about 20 μm.

先に述べた実施例、比較例の各塗料組成物を9インチテストコーターとインパクト缶用53πマンドレルを使用して、下塗り層としてホワイトコーチングを乾燥塗膜量が20μmとなるように塗布した53πアルミニウム製インパクト缶に、乾燥塗膜量が2μmになるように、塗布量にして25mg/dmを塗布し、200℃で3分間、熱風循環式ガスオーブンで加熱して硬化させた。この塗装缶を切り開きテストピースとしたものを次の試験に供した。 Each coating composition of the examples and comparative examples described above was coated with white coating as an undercoat layer using a 9 inch test coater and a 53π mandrel for an impact can so that the dry coating amount was 20 μm. On the impact can, 25 mg / dm 2 was applied in an application amount so that the amount of the dried coating film was 2 μm, and it was cured by heating in a hot air circulating gas oven at 200 ° C. for 3 minutes. The paint can was cut and used as a test piece for the next test.

〔評価項目〕
(スペクトルカラー):目視評価によりスペクトル光干渉色の鮮やかさを4段階で評価した。
◎:非常に鮮やか、○:鮮やか、△:やや光干渉効果が弱い、×:光干渉効果がない
〔Evaluation item〕
(Spectral color): Vividness of spectral light interference color was evaluated by visual evaluation in four stages.
◎: Very vivid, ○: Vivid, △: Slightly light interference effect, ×: No light interference effect

〔評価項目〕
(高輝度性):目視評価により反射する輝き度合いを4段階で評価した。
◎:最良、○:良好、△:やや不良、×:不良
〔Evaluation item〕
(High luminance): The degree of brightness reflected by visual evaluation was evaluated in four stages.
◎: Best, ○: Good, △: Somewhat bad, ×: Bad

〔評価項目〕
(耐衝撃性試験):1kg−10cm、20cm、30cmの条件で、デュポン衝撃試験後の塗膜の状態を3段階で評価した。
○:塗膜の損傷なし、△:やや塗膜の損傷あり、×:塗膜の損傷あり
〔Evaluation item〕
(Impact resistance test) The conditions of the coating film after the DuPont impact test were evaluated in three stages under the conditions of 1 kg-10 cm, 20 cm, and 30 cm.
○: No damage to the paint film, △: Slight damage to the paint film, ×: Damage to the paint film

〔評価項目〕
(加工性):缶成型時の打ち抜き加工性に関する上記評価項目について、評価基準は以下の3段階で評価した。
○:塗膜の損傷なし、△:やや塗膜の損傷あり、×:塗膜の損傷あり
〔Evaluation item〕
(Processability): With respect to the above-described evaluation items related to punching processability during can molding, the evaluation criteria were evaluated in the following three stages.
○: No damage to the paint film, △: Slight damage to the paint film, ×: Damage to the paint film

いずれの実施例、比較例においても、耐衝撃性・加工性の点で問題がないことを確認できており、表1の評価項目には、スペクトル光干渉色の鮮やかさ・高輝度のみ評価結果を記載した。









In any of the examples and comparative examples, it has been confirmed that there is no problem in terms of impact resistance and workability, and the evaluation items in Table 1 are the evaluation results for only the vividness and high luminance of the spectral light interference color. Was described.









Figure 2012067163
Figure 2012067163

長編の平均長さが10〜20μのホログラム表面処理を施した蒸着アルミ顔料、ポリビニルブチラール樹脂(樹脂ベースNo.1)、並びに同ホログラム表面処理を施した蒸着アルミ顔料、ポリビニルアセトアセタール樹脂(樹脂ベースNo.2)の組み合わせでは、鮮やかなスペクトル光干渉色や高輝度性が得られた(実施例1〜12)。
ホログラム表面処理を施した蒸着アルミ顔料を添加しない場合、スペクトル光干渉色や高輝度性が得られなかった(比較例1)。
長編の平均長さが10〜20μのホログラム表面処理を施した蒸着アルミ顔料、ポリエステル樹脂(樹脂ベースNo.3)の組み合わせでは、満足するスペクトル光干渉色や高輝度性が得られなかった(比較例2〜7)。
Vapor-deposited aluminum pigment, polyvinyl butyral resin (resin base No. 1) with hologram surface treatment with an average length of 10 to 20 μm, and vapor-deposited aluminum pigment, polyvinyl acetoacetal resin (resin base with the hologram surface treatment) In the combination of No. 2), a bright spectrum light interference color and high luminance were obtained (Examples 1 to 12).
When the vapor deposition aluminum pigment subjected to the hologram surface treatment was not added, spectral light interference color and high luminance were not obtained (Comparative Example 1).
With a combination of vapor-deposited aluminum pigment and polyester resin (resin base No. 3) subjected to hologram surface treatment with an average length of 10 to 20 μm, satisfactory spectral light interference color and high luminance were not obtained (comparison) Examples 2 to 7).

本発明の塗料組成物は、スチール製3ピース缶及びアルミニウム製インパクト缶外面に塗装した際に、強い金属光沢を有したスペクトルカラーのレインボーエフェクト干渉色を呈するホログラフィック調の意匠性を付与する事が出来るため、製缶外面用途に適するが、それ以外の用途にも広く展開することができる。   The coating composition of the present invention imparts a holographic design that exhibits a spectral rainbow effect interference color with a strong metallic luster when painted on the outer surface of a steel three-piece can and an aluminum impact can. Therefore, it is suitable for use on the outer surface of cans, but it can be widely used for other purposes.

Claims (5)

表面をホログラム処理した蒸着アルミ顔料(A)、ポリビニルブチラール樹脂(B)又はポリビニルアセトアセタール樹脂(C)、ポリビニルブチラール樹脂(B)又はポリビニルアセトアセタール樹脂(C)を溶解する溶剤(D)を含有することを特徴とする塗料組成物。   Contains a solvent (D) that dissolves the vapor-deposited aluminum pigment (A), polyvinyl butyral resin (B) or polyvinyl acetoacetal resin (C), polyvinyl butyral resin (B), or polyvinyl acetoacetal resin (C) whose surface is subjected to hologram processing A coating composition characterized by comprising: 前記した顔料(A)が平板状であって、顔料(A)の長辺の平均長さが7.5〜23μmの範囲であり、バインダー樹脂固形分100質量部に対する顔料の含有量が、1.0〜57.0質量部である請求項1に記載の塗料組成物。   The pigment (A) described above has a flat plate shape, the average length of the long side of the pigment (A) is in the range of 7.5 to 23 μm, and the content of the pigment with respect to 100 parts by mass of the binder resin solid content is 1 The coating composition according to claim 1, which has a content of 0.0 to 57.0 parts by mass. 基材の上に、下塗り層、中塗り層、上塗り層を有する3層構造であって、中塗り層に請求項1〜2のいずれか一項に記載の塗料組成物を硬化させて得られた中塗り層を有する金属缶。   A three-layer structure having an undercoat layer, an intermediate coat layer, and an overcoat layer on a substrate, and obtained by curing the coating composition according to any one of claims 1 to 2 on the intermediate coat layer. Metal can with an intermediate coating layer. 前記した下塗り層が、サイジングニス又はホワイトコーチングである請求項3に記載の金属缶。   The metal can according to claim 3, wherein the undercoat layer is sizing varnish or white coating. 前記した中塗り層が印刷層を有し、且つ上塗り層が透明である請求項3〜4のいずれか一項に記載の金属缶。   The metal can according to any one of claims 3 to 4, wherein the intermediate coating layer has a printing layer and the top coating layer is transparent.
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