JP2012063504A - Anti-glare film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、プラズマディスプレイや液晶ディスプレイ等の電子画像表示装置に使用される防眩性フィルムに関し、特に、防眩性と表示コントラストを両立し、耐擦傷性に強い防眩性フィルムに関する。 The present invention relates to an antiglare film used for an electronic image display device such as a plasma display or a liquid crystal display, and particularly relates to an antiglare film having both antiglare properties and display contrast and strong scratch resistance.
プラズマディスプレイや液晶ディスプレイ等の電子画像表示装置は、その視認性を高めるために、蛍光灯などの外部光源から照射された光線の反射が少ないことが求められる。それは、外部からの光がその表面（表示面）で反射すると、そこには前方の像が映り込み、内部の画像が非常に見難くなるからである。そこで、従来から、ディスプレイ表面には外部からの光の反射を低減するために防眩処理が施されてきた。従来は、透明基材フィルムの表面にサンドブラスト、エンボスロール、又は化学エッチング等の方式で粗面化処理して表面に微細凹凸構造を付与したり、別途透明基材フィルム表面に設けられたハードコート層に微粒子を分散含有させて微細凹凸構造を付与する方法等で防眩処理を行ってきた。 Electronic image display devices such as plasma displays and liquid crystal displays are required to have less reflection of light emitted from an external light source such as a fluorescent lamp in order to improve visibility. This is because when light from the outside is reflected on the surface (display surface), a front image is reflected there, making it difficult to see the internal image. Therefore, conventionally, the display surface has been subjected to an antiglare treatment in order to reduce reflection of light from the outside. Conventionally, the surface of the transparent substrate film is roughened by a method such as sandblasting, embossing roll, or chemical etching to give the surface a fine uneven structure, or a hard coat provided separately on the surface of the transparent substrate film Antiglare treatment has been performed by a method of dispersing fine particles in a layer to give a fine uneven structure.
中でも、現在最も使用されている防眩処理の一つである、透明基材フィルムに防眩処理を行なった防眩性フィルムは、通常、熱硬化型樹脂や、紫外線硬化型樹脂等の活性エネルギー線硬化型樹脂に粒径が数μｍの球形又は不定形の無機又は有機微粒子を分散した防眩層（ハードコート層）を、透明基材上に形成して得られる。この方法で作製した防眩性フィルムは、室内の蛍光灯や視聴者の像がディスプレイ表面に写りこむことを防止する防眩性には優れているが、明所でのコントラスト、特に黒表示時における黒の色の濃さが不足する課題があった。これは、活性エネルギー線硬化型樹脂と微粒子の屈折率差による内部散乱に起因するものであり、従来の微粒子を使用した方法では表示コントラスト低下の課題解決が困難であった。 Among them, one of the most used antiglare treatments at present, an antiglare film obtained by subjecting a transparent substrate film to an antiglare treatment is usually an active energy such as a thermosetting resin or an ultraviolet curable resin. It is obtained by forming an antiglare layer (hard coat layer) in which spherical or irregular inorganic or organic fine particles having a particle size of several μm are dispersed in a linear curable resin on a transparent substrate. The anti-glare film produced by this method has excellent anti-glare properties that prevent indoor fluorescent lights and viewers' images from appearing on the display surface. There was a problem that the darkness of the black color was insufficient. This is due to internal scattering due to the difference in refractive index between the active energy ray-curable resin and the fine particles, and it has been difficult to solve the problem of lowering the display contrast with the conventional method using fine particles.
この様な防眩性フィルムに於ける表示コントラストの低下に対し、特許文献１には、防眩層に微粒子を用いずに表面凹凸を形成することで内部散乱を低減し、防眩性と表示コントラストに対応した防眩性フィルムが記載されている。具体的には、少なくとも１つのポリマーと少なくとも１つの硬化性樹脂前駆体とを均一に溶解した溶液から溶媒を蒸発させて防眩層を形成する際に、適当な条件で特定のポリマーをスピノーダル分解させ、その後硬化性樹脂前駆体を硬化させることで、相分離構造に対応した表面凹凸構造を形成している。すなわち、表面凹凸構造は、相分離構造においてポリマーが島状ドメインを形成した液滴相構造ないし海島構造によって形成される。さらに、このような規則性を有する相分離構造を有する防眩層に屈折率１．３５〜１．４９、膜厚０．０５〜２μｍ、フッ素含有化合物を使用した低屈折率層を積層することで、入射光を等方的に透過して散乱し、かつ散乱光強度の極大値を示す散乱角が０．１〜１０°であるとともに、全光線透過率が７０〜１００％であり、ヘーズ１〜３０％及び０．５ｍｍ幅の光学櫛を用いた写像性測定器で測定した透過像鮮明度１０％以上７０％未満である防眩性フィルムを得ている。このような防眩性フィルムを液晶ディスプレイなどに装着することで、映り込みを防止している。特に、最表層に低屈折率層を配設することで、大型ディスプレイであっても黒表示の映像における白浮きを抑制でき、黒色が引き締まったコントラスト感の強い画像を表示できるとされている。 In contrast to the reduction in display contrast in such an antiglare film, Patent Document 1 discloses that the internal scattering is reduced by forming surface irregularities without using fine particles in the antiglare layer, and the antiglare property and display. An antiglare film corresponding to contrast is described. Specifically, when a solvent is evaporated from a solution in which at least one polymer and at least one curable resin precursor are uniformly dissolved to form an antiglare layer, a specific polymer is decomposed by spinodal under appropriate conditions. Then, the surface concavo-convex structure corresponding to the phase separation structure is formed by curing the curable resin precursor. That is, the surface uneven structure is formed by a droplet phase structure or a sea-island structure in which the polymer forms island-like domains in the phase separation structure. Furthermore, a low refractive index layer using a fluorine-containing compound having a refractive index of 1.35 to 1.49, a film thickness of 0.05 to 2 μm is laminated on the antiglare layer having such a phase separation structure having regularity. In addition, the incident light isotropically transmitted and scattered, the scattering angle showing the maximum value of the scattered light intensity is 0.1 to 10 °, the total light transmittance is 70 to 100%, and the haze An anti-glare film having a transmitted image sharpness of 10% or more and less than 70% measured with an image clarity measuring instrument using an optical comb having a width of 1 to 30% and a width of 0.5 mm is obtained. Such an antiglare film is attached to a liquid crystal display or the like to prevent reflection. In particular, by disposing a low refractive index layer on the outermost surface layer, even in a large display, whitening in a black display image can be suppressed, and an image with a strong contrast feeling in which black is tightened can be displayed.
また、特許文献２には、特許文献１と同様の方法にて防眩層を形成し、その上に低屈折率樹脂及び中空シリカ微粒子で構成された低屈折率層を積層することで、内部ヘイズが０〜１％、ヘイズが５〜６．５％である防眩フィルムが記載されている。 Further, in Patent Document 2, an antiglare layer is formed by the same method as Patent Document 1, and a low refractive index layer composed of a low refractive index resin and hollow silica fine particles is laminated on the antiglare layer. An antiglare film having a haze of 0 to 1% and a haze of 5 to 6.5% is described.
特許文献１の防眩性フィルムでは、低屈折率層にフッ素含有化合物を使用していることで、耐擦傷性に劣る課題があった。一方、特許文献２の防眩性フィルムでは、表面凹凸形状の制御が不十分であり、ヘイズが５〜６．５％と高く、防眩性が不必要に強く表示コントラストの向上には至っていない。 In the anti-glare film of Patent Document 1, since the fluorine-containing compound is used for the low refractive index layer, there is a problem inferior in scratch resistance. On the other hand, in the antiglare film of Patent Document 2, the control of the surface unevenness shape is insufficient, the haze is as high as 5 to 6.5%, the antiglare property is unnecessarily strong, and the display contrast has not been improved. .
そこで、本発明の目的とするところは、５°正反射での可視領域における反射率が最低値となる最小反射率波長が４５０〜６５０ｎｍの範囲に設定されており、且つ、ヘイズが５％未満、表面粗さＲａが０．０５〜０．３５であり防眩性と表示コントラストを両立し、耐擦傷性に強い防眩性フィルムを提供することにある。なお、表面粗さＲａとは、ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４で定義される算術平均粗さである。 Therefore, the object of the present invention is that the minimum reflectance wavelength at which the reflectance in the visible region at 5 ° regular reflection is the lowest is set in the range of 450 to 650 nm, and the haze is less than 5%. The object of the present invention is to provide an antiglare film having a surface roughness Ra of 0.05 to 0.35 and having both antiglare properties and display contrast and strong scratch resistance. The surface roughness Ra is an arithmetic average roughness defined by JIS B0601-1994.
上記課題を解決するために、本発明は次の手段を採る。第１の発明の防眩性フィルムは、透明基材フィルムの一面から順に、防眩層と、該防眩層上に直接または一層以上の層を介して積層された低屈折率層とが積層されている。前記防眩層は、活性エネルギー線硬化型樹脂と、ポリマー成分と、光重合開始剤とを含み、膜厚が１〜９μｍである。当該防眩層において、活性エネルギー線硬化型樹脂６０〜９４ｗｔ％、ポリマー成分１〜３５ｗｔ％、光重合開始剤１〜１０ｗｔ％、活性エネルギー線硬化型樹脂とポリマー成分の和が９９〜１００ｗｔ％である。すなわち、防眩層は、表面凹凸を積極的に形成するような微粒子を含んでいない。 In order to solve the above problems, the present invention employs the following means. In the antiglare film of the first invention, an antiglare layer and a low refractive index layer laminated on the antiglare layer directly or via one or more layers are laminated in order from one surface of the transparent substrate film. Has been. The antiglare layer includes an active energy ray-curable resin, a polymer component, and a photopolymerization initiator, and has a film thickness of 1 to 9 μm. In the antiglare layer, the active energy ray-curable resin is 60 to 94 wt%, the polymer component is 1 to 35 wt%, the photopolymerization initiator is 1 to 10 wt%, and the sum of the active energy ray curable resin and the polymer component is 99 to 100 wt%. is there. That is, the antiglare layer does not contain fine particles that actively form surface irregularities.
前記低屈折率層は、無機微粒子と、フッ素原子を含まない活性エネルギー線硬化型樹脂とを含み、屈折率１．３５〜１．４７、膜厚５０〜１３０ｎｍである。当該低屈折率層において、無機微粒子５５〜８６ｗｔ％、フッ素原子を含まない活性エネルギー線硬化型樹脂９〜４０ｗｔ％、無機微粒子とフッ素原子を含まない活性エネルギー線硬化型樹脂の和が９０〜９９ｗｔ％であり、前記無機微粒子は、シリカ微粒子、又は、中空シリカ微粒子であることを特徴とする。 The low refractive index layer contains inorganic fine particles and an active energy ray-curable resin not containing fluorine atoms, and has a refractive index of 1.35 to 1.47 and a film thickness of 50 to 130 nm. In the low refractive index layer, the sum of the inorganic fine particles 55 to 86 wt%, the active energy ray curable resin 9 to 40 wt% containing no fluorine atom, and the sum of the inorganic fine particles and the active energy ray curable resin containing no fluorine atom is 90 to 99 wt%. %, And the inorganic fine particles are silica fine particles or hollow silica fine particles.
第２の発明の防眩性フィルムは、防眩層と低屈折率層との間に、低屈折率層よりも屈折率の高い高屈折率層が積層され、高屈折率層は、屈折率１．６０〜２．１０、膜厚５４〜１０２ｎｍであり、高屈折率層は、金属酸化物微粒子と活性エネルギー線硬化型樹脂とを含み、高屈折率層１００ｗｔ％に対して、金属酸化物微粒子６４〜８６ｗｔ％、活性エネルギー線硬化型樹脂９〜３１ｗｔ％、金属酸化物微粒子と活性エネルギー線硬化型樹脂の和が９０〜９９ｗｔ％であり、前記金属酸化物微粒子は、錫ドープ酸化インジウム、酸化チタン、又は、酸化ジルコニウムであることを特徴とする。 In the antiglare film of the second invention, a high refractive index layer having a refractive index higher than that of the low refractive index layer is laminated between the antiglare layer and the low refractive index layer. 1.60 to 2.10, film thickness 54 to 102 nm, the high refractive index layer includes metal oxide fine particles and an active energy ray-curable resin, and the metal oxide with respect to 100 wt% of the high refractive index layer. Fine particles 64 to 86 wt%, active energy ray curable resin 9 to 31 wt%, the sum of metal oxide fine particles and active energy ray curable resin is 90 to 99 wt%, and the metal oxide fine particles include tin-doped indium oxide, It is characterized by being titanium oxide or zirconium oxide.
第１の発明によれば、防眩層に微粒子を含んでいないので、内部散乱に起因する表示コントラストの低下を防止できる。そのうえで、防眩層を上記の組成且つ膜厚とすることでその表面に特定の凹凸形状が形成され、低屈折率層すなわち防眩性フィルムの表面にも当該防眩層の凹凸形状に起因した表面凹凸形状が形成されることで、ヘイズ値が５％未満となる適切な防眩性を有する。また、低屈折率層の屈折率が１．３５〜１．４７で且つ膜厚５０〜１３０ｎｍであることから、５°正反射での可視領域における反射率が最低値となる最小反射率波長が４５０〜６５０ｎｍとなり、より黒表示時に於ける黒の濃さが向上され、表示コントラストが良好となる。更には、低屈折率層にフッ素原子を含まない活性エネルギー線硬化型樹脂を使用していることから、耐擦傷性に強い。 According to the first invention, since the antiglare layer does not contain fine particles, it is possible to prevent a decrease in display contrast due to internal scattering. In addition, by forming the antiglare layer with the above composition and thickness, a specific uneven shape is formed on the surface, and the surface of the low refractive index layer, that is, the antiglare film, is also caused by the uneven shape of the antiglare layer. By forming the surface irregularity shape, it has an appropriate antiglare property with a haze value of less than 5%. In addition, since the refractive index of the low refractive index layer is 1.35 to 1.47 and the film thickness is 50 to 130 nm, the minimum reflectance wavelength at which the reflectance in the visible region in 5 ° regular reflection is the minimum value is It becomes 450-650 nm, the darkness of black at the time of black display is further improved, and the display contrast becomes good. Furthermore, since the active energy ray-curable resin containing no fluorine atom is used for the low refractive index layer, it has high scratch resistance.
第２の発明の防眩性フィルムは、防眩層と低屈折率層との間に、低屈折率層よりも屈折率の高い高屈折率層が適切に積層されていることから、上記効果に加えて、より黒表示時に於ける黒の色の濃さが向上され、表示コントラストに優れる。 The anti-glare film of the second invention has the above effect because a high refractive index layer having a higher refractive index than that of the low refractive index layer is appropriately laminated between the anti-glare layer and the low refractive index layer. In addition, the darkness of the black color at the time of black display is improved, and the display contrast is excellent.
以下、本発明を具体化した実施形態について詳細に説明する。本実施形態の防眩性フィルムは、透明基材フィルム上に防眩層と低屈折率層とが積層されている。低屈折率層は防眩層上へ直接積層してもよいし、好ましくは防眩層と低屈折率層との間に高屈折率層も積層されている。 DESCRIPTION OF EMBODIMENTS Hereinafter, embodiments embodying the present invention will be described in detail. In the antiglare film of this embodiment, an antiglare layer and a low refractive index layer are laminated on a transparent substrate film. The low refractive index layer may be directly laminated on the antiglare layer, and preferably a high refractive index layer is also laminated between the antiglare layer and the low refractive index layer.
〔透明基材フィルム〕
透明基材フィルムは防眩性フィルムの基材（ベース材）となるものであって、透明樹脂フィルム等が用いられ、特に制限されない。防眩性フィルムを形成する樹脂材料として具体的には、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、トリアセテートセルロース（ＴＡＣ）系樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）系樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）系樹脂等が挙げられる。それらの中でも、汎用性などの観点からトリアセテートセルロース（ＴＡＣ）系樹脂又はポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）系樹脂が好ましい。透明基材フィルムの厚みは、通常１０〜５００μｍ、好ましくは２５〜２００μｍである。
[Transparent substrate film]
The transparent substrate film becomes a substrate (base material) of the antiglare film, and a transparent resin film or the like is used and is not particularly limited. Specific examples of the resin material for forming the antiglare film include poly (meth) acrylic resins, triacetate cellulose (TAC) resins, polyethylene terephthalate (PET) resins, polycarbonate (PC) resins, and the like. Among them, triacetate cellulose (TAC) resin or polyethylene terephthalate (PET) resin is preferable from the viewpoint of versatility. The thickness of the transparent substrate film is usually 10 to 500 μm, preferably 25 to 200 μm.
〔防眩層〕
防眩層は透明基材フィルムの直上に積層される層であり、その表面に凹凸を有し、その凹凸に光が反射して拡散され（表面拡散性）、防眩性を発現することができる機能を備えている。さらに、黒の色の濃さが向上され、表示コントラストに優れる機能を備えている。このような機能を発現するために、防眩層の凹凸形状は、表面粗さＲａ（ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４）が０．０５〜０．３５μｍである。防眩層の表面粗さが０．０５μｍより小さい場合、防眩性が弱く、室内の蛍光灯や視聴者の像がディスプレイ表面に写りこむことを防止することが困難となる。一方、０．３５μｍを超える場合、防眩性が必要以上に強くなりすぎ、具体的には、ヘイズ値が５％以上となり、表示コントラストが低下する。防眩層の表面粗さＲａは、後述のポリマー成分の配合量及び防眩層の膜厚を調整することによって制御される。
(Anti-glare layer)
The antiglare layer is a layer laminated directly on the transparent substrate film, and has an uneven surface, and light is reflected and diffused on the uneven surface (surface diffusibility), thereby exhibiting antiglare properties. It has a function that can. In addition, the darkness of the black color is improved, and a function of excellent display contrast is provided. In order to express such a function, the uneven shape of the antiglare layer has a surface roughness Ra (JIS B0601-1994) of 0.05 to 0.35 μm. When the surface roughness of the antiglare layer is less than 0.05 μm, the antiglare property is weak, and it is difficult to prevent an indoor fluorescent lamp or a viewer's image from appearing on the display surface. On the other hand, when it exceeds 0.35 μm, the antiglare property becomes excessively strong, and specifically, the haze value becomes 5% or more, and the display contrast is lowered. The surface roughness Ra of the antiglare layer is controlled by adjusting the blending amount of polymer components described later and the film thickness of the antiglare layer.
防眩層は、防眩層の膜厚が薄いと表面粗さＲａが小さくなり、防眩層の膜厚が厚いと表面粗さＲａが大きくなる傾向がある。従って、表面粗さＲａが０．０５〜０．３５μｍである本発明の防眩層を形成するには、上記組成において、防眩層の膜厚を調整することで達成できる。具体的には、防眩層の膜厚を１〜９μｍ、好ましくは２〜８μｍ、より好ましくは３μｍ〜７μｍとする。防眩層の膜厚が１μｍよりも薄い場合は、表面粗さＲａが０．０５μｍより小さくなり、防眩性が弱く、室内の蛍光灯や視聴者の像がディスプレイ表面に写りこむことを防止することが困難となる。一方、９μｍよりも厚い場合は、表面粗さＲａが０．３５μｍを越え防眩性が必要以上に強くなりすぎ、具体的には、ヘイズ値が５％以上となり、表示コントラストが低下する。 When the antiglare layer is thin, the surface roughness Ra tends to be small, and when the antiglare layer is thick, the surface roughness Ra tends to be large. Therefore, formation of the antiglare layer of the present invention having a surface roughness Ra of 0.05 to 0.35 μm can be achieved by adjusting the film thickness of the antiglare layer in the above composition. Specifically, the film thickness of the antiglare layer is 1 to 9 μm, preferably 2 to 8 μm, more preferably 3 μm to 7 μm. When the film thickness of the antiglare layer is thinner than 1 μm, the surface roughness Ra is smaller than 0.05 μm, the antiglare property is weak, and indoor fluorescent lamps and viewer images are prevented from being reflected on the display surface. Difficult to do. On the other hand, when it is thicker than 9 μm, the surface roughness Ra exceeds 0.35 μm, and the antiglare property becomes excessively strong. Specifically, the haze value becomes 5% or more, and the display contrast is lowered.
防眩層は、活性エネルギー線硬化型樹脂とポリマー成分と光重合開始剤とを含む防眩層用塗液を硬化させた硬化物により形成される。硬化後の防眩層１００ｗｔ％に対して、活性エネルギー線硬化型樹脂とポリマー成分と光重合開始剤との和が、９９〜１００ｗｔ％であることが好ましく、その他の成分としては、レベリング剤等が配合される。また、防眩層用塗液中には、塗工性の観点から通常希釈溶剤等が含まれる。但し、本発明では凹凸を積極的に形成する微粒子を含まない。すなわち、防眩層としては、活性エネルギー線硬化型樹脂と微粒子からなるものが良く知られているが、所定の防眩特性を得るために微粒子の添加量を調整すると、活性エネルギー線硬化型樹脂と微粒子の屈折率差に起因した内部散乱により表示コントラストが低下するため、本願の目的を達成するには相応しくない。 The antiglare layer is formed of a cured product obtained by curing an antiglare layer coating solution containing an active energy ray-curable resin, a polymer component, and a photopolymerization initiator. It is preferable that the sum of the active energy ray-curable resin, the polymer component, and the photopolymerization initiator is 99 to 100 wt% with respect to 100 wt% of the antiglare layer after curing. Examples of other components include leveling agents and the like. Is blended. The antiglare layer coating solution usually contains a diluting solvent or the like from the viewpoint of coating properties. However, the present invention does not include fine particles that actively form irregularities. That is, as the antiglare layer, those composed of an active energy ray curable resin and fine particles are well known. However, when the amount of fine particles added is adjusted to obtain a predetermined antiglare property, the active energy ray curable resin is used. Since the display contrast is reduced due to internal scattering caused by the difference in refractive index between the fine particles and the fine particles, it is not suitable for achieving the object of the present application.
（活性エネルギー線硬化型樹脂）
活性エネルギー線硬化型樹脂は、防眩性を発現するための防眩層用塗液の主成分であり、任意に用いることができる。そのような活性エネルギー線硬化型樹脂としては、単官能単量体、多官能単量体の中から１種又は２種以上が選択して用いられる。単官能単量体として具体的には、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸（ポリ）エチレングリコール基含有（メタ）アクリル酸エステル等が好ましい。多官能単量体としては、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化合物、ウレタン変性アクリレート等の（メタ）アクリロイル基を２個以上含む多官能重合性化合物等が挙げられる。なお、本明細書において「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸又はメタクリル酸を意味する。「（メタ）アクリロイル基」や「（メタ）アクリル系樹脂」も同様である。
(Active energy ray-curable resin)
The active energy ray-curable resin is a main component of the coating solution for the antiglare layer for expressing the antiglare property, and can be arbitrarily used. As such an active energy ray-curable resin, one or more kinds selected from a monofunctional monomer and a polyfunctional monomer are used. Specifically, (meth) acrylic acid alkyl ester, (meth) acrylic acid (poly) ethylene glycol group-containing (meth) acrylic acid ester and the like are preferable as the monofunctional monomer. Examples of the polyfunctional monomer include ester compounds of polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid, polyfunctional polymerizable compounds containing two or more (meth) acryloyl groups such as urethane-modified acrylate, and the like. In the present specification, “(meth) acrylic acid” means acrylic acid or methacrylic acid. The same applies to “(meth) acryloyl group” and “(meth) acrylic resin”.
活性エネルギー線硬化型樹脂の配合量としては６０〜９４ｗｔ％が好ましい。６０ｗｔ％よりも少ない際は、ポリマー成分の配合量を多くすると、凹凸が小さくなる傾向がみられると共に、塗膜強度が弱くなり好ましくない。一方、９４ｗｔ％よりも多い場合は、光重合開始剤の配合量が少なくなり、塗膜強度が弱くなる傾向が見られる。 The blending amount of the active energy ray-curable resin is preferably 60 to 94 wt%. When the amount is less than 60 wt%, increasing the blending amount of the polymer component is not preferable because the unevenness tends to be reduced and the coating film strength becomes weak. On the other hand, when it is more than 94 wt%, the blending amount of the photopolymerization initiator is reduced, and the coating strength tends to be weakened.
（ポリマー成分）
ポリマー成分は、防眩層用組成物中に溶解する化合物であり、そのような化合物としては、重量平均分子量１０００〜５００，０００の熱可塑性樹脂や（メタ）アクリロイル基を有する重合体等が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、スチレン系樹脂、スチレン・（メタ）アクリル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、有機酸ビニルエステル系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、ポリエステル系樹脂、熱可塑性ポリウレタン樹脂、セルロース誘導体、などが挙げられる。（メタ）アクリロイル基を有する重合体としては、例えば（メタ）アクリルモノマーを重合または共重合した樹脂、（メタ）アクリルモノマーと他のエチレン性不飽和二重結合を有するモノマーとを共重合した樹脂、（メタ）アクリルモノマーと他のエチレン性不飽和二重結合およびエポキシ基を有するモノマーとを反応させた樹脂、（メタ）アクリルモノマーと他のエチレン性不飽和二重結合およびイソシアネート基を有するモノマーとを反応させた樹脂、などが挙げられる。中でも、スチレン・（メタ）アクリル系樹脂が防眩性を最適に発現する観点から好ましい。
(Polymer component)
The polymer component is a compound that dissolves in the antiglare layer composition, and examples of such a compound include thermoplastic resins having a weight average molecular weight of 1000 to 500,000 and polymers having a (meth) acryloyl group. It is done. As thermoplastic resins, styrene resins, styrene / (meth) acrylic resins, (meth) acrylic resins, organic acid vinyl ester resins, vinyl ether resins, polyester resins, thermoplastic polyurethane resins, cellulose derivatives, etc. Is mentioned. Examples of the polymer having a (meth) acryloyl group include a resin obtained by polymerizing or copolymerizing a (meth) acrylic monomer, and a resin obtained by copolymerizing a (meth) acrylic monomer and another monomer having an ethylenically unsaturated double bond. , A resin obtained by reacting a (meth) acryl monomer with another monomer having an ethylenically unsaturated double bond and an epoxy group, a monomer having a (meth) acryl monomer and another ethylenically unsaturated double bond and an isocyanate group And the like, and the like. Among these, styrene / (meth) acrylic resins are preferable from the viewpoint of optimally exhibiting antiglare properties.
ポリマー成分の配合量としては、防眩層１００ｗｔ％に対して１〜３５ｗｔ％が好ましい。ポリマー成分の配合量は、配合量が少ないほど凹凸は大きくなる傾向を示すが、１ｗｔ％よりも少ない場合は、防眩層延いては防眩性フィルム表面に凹凸が発現せず防眩性が得られない。一方、３５ｗｔ％よりも多い場合は、凹凸すなわちＲａが小さくなるため防眩性が弱く、室内の蛍光灯や視聴者の像がディスプレイ表面に写りこむことを防止することが困難となる。 As a compounding quantity of a polymer component, 1-35 wt% is preferable with respect to 100 wt% of glare-proof layers. The blending amount of the polymer component shows a tendency that the unevenness increases as the blending amount decreases. However, when the amount is less than 1 wt%, the antiglare layer extends and the antiglare film surface does not exhibit unevenness and the antiglare property is improved. I can't get it. On the other hand, when it exceeds 35 wt%, the unevenness, that is, Ra, is small, so that the antiglare property is weak, and it is difficult to prevent the indoor fluorescent lamp and the image of the viewer from appearing on the display surface.
（光重合開始剤）
光重合開始剤は紫外線（ＵＶ）硬化させて塗膜を形成する際の開始剤として用いられる。光重合開始剤としては、従来公知のものでよく、特に限定されない。光重合開始剤の配合量としては、防眩層１００ｗｔ％に対して１〜１０ｗｔ％が好ましい。光重合開始剤の配合量が１ｗｔ％よりも少ない場合は、紫外線（ＵＶ）を照射しても硬化が進まず好ましくない。一方、１０ｗｔ％を越す配合量は、硬化に対して不必要に多くなり好ましくない。
(Photopolymerization initiator)
The photopolymerization initiator is used as an initiator when ultraviolet rays (UV) are cured to form a coating film. As a photoinitiator, a conventionally well-known thing may be sufficient and it does not specifically limit. As a compounding quantity of a photoinitiator, 1-10 wt% is preferable with respect to 100 wt% of glare-proof layers. When the blending amount of the photopolymerization initiator is less than 1 wt%, it is not preferable because curing does not proceed even when irradiated with ultraviolet rays (UV). On the other hand, a compounding amount exceeding 10 wt% is not preferable because it is unnecessarily large for curing.
〔低屈折率層〕
低屈折率層は防眩性フィルムの最表面に形成される層であり、無機微粒子とフッ素原子を含まない活性エネルギー線硬化型樹脂とを含み、例えば、無機微粒子とフッ素原子を含まない活性エネルギー線硬化型樹脂とを混合してなる低屈折率層用塗液を紫外線（ＵＶ）硬化させた硬化物により形成される。硬化後の低屈折率層１００ｗｔ％に対して、無機微粒子とフッ素原子を含まない活性エネルギー線硬化型樹脂との和は、９０〜９９ｗｔ％であることが好ましく、その他の成分としては、光重合開始剤、レベリング剤等が配合される。また、低屈折率層用塗液中には、塗工性の観点から通常希釈溶剤等が含まれる。
(Low refractive index layer)
The low refractive index layer is a layer formed on the outermost surface of the antiglare film, and includes inorganic fine particles and an active energy ray-curable resin that does not contain fluorine atoms. For example, the active energy that does not contain inorganic fine particles and fluorine atoms It is formed of a cured product obtained by curing a coating solution for a low refractive index layer obtained by mixing a linear curable resin with ultraviolet rays (UV). The sum of the inorganic fine particles and the active energy ray-curable resin not containing fluorine atoms is preferably 90 to 99 wt% with respect to 100 wt% of the low refractive index layer after curing, and other components include photopolymerization. An initiator, a leveling agent and the like are blended. The low refractive index layer coating solution usually contains a diluting solvent or the like from the viewpoint of coating properties.
低屈折率層は、無機微粒子の屈折率とフッ素原子を含まない活性エネルギー線硬化型樹脂の屈折率との相対関係によって、屈折率が１．３５〜１．４７になるように調整されることが好ましい。乾燥硬化後の膜厚は好ましくは５０〜１３０ｎｍ、より好ましくは８０〜１２５ｎｍである。屈折率と膜厚がこの範囲外では、５°正反射での可視領域における反射率が最低値となる最小反射率波長が４５０〜６５０ｎｍの範囲外となり、防眩性フィルムとしての黒表示時に於ける黒の色の濃さが向上されず、表示コントラストの向上が見られない。 The low refractive index layer is adjusted to have a refractive index of 1.35 to 1.47 depending on the relative relationship between the refractive index of the inorganic fine particles and the refractive index of the active energy ray-curable resin not containing fluorine atoms. Is preferred. The film thickness after drying and curing is preferably 50 to 130 nm, more preferably 80 to 125 nm. When the refractive index and film thickness are outside this range, the minimum reflectance wavelength at which the reflectance in the visible region at 5 ° regular reflection is the minimum value is outside the range of 450 to 650 nm, and when displaying black as an antiglare film. The darkness of the black color is not improved, and the display contrast is not improved.
低屈折率層に用いられる無機微粒子は、シリカ微粒子、又は、中空シリカ微粒子であり、無機微粒子の屈折率は、１．２〜１．５が好ましい。一方、無機微粒子に混合される活性エネルギー線硬化型樹脂としては、屈折率が１．３〜１．７であることが好ましい。無機微粒子の屈折率が１．５より大きい場合、フッ素原子を含まない活性エネルギー線硬化型樹脂の混合量が少量となり、塗膜強度が弱くなる。即ち、耐擦傷性が悪くなる傾向が見られる。 The inorganic fine particles used in the low refractive index layer are silica fine particles or hollow silica fine particles, and the refractive index of the inorganic fine particles is preferably 1.2 to 1.5. On the other hand, the active energy ray-curable resin mixed with the inorganic fine particles preferably has a refractive index of 1.3 to 1.7. When the refractive index of the inorganic fine particles is larger than 1.5, the amount of the active energy ray-curable resin containing no fluorine atom becomes small and the coating film strength becomes weak. That is, there is a tendency for the scratch resistance to deteriorate.
無機微粒子の配合量としては、低屈折率層１００ｗｔ％に対して５５〜８６ｗｔ％が好ましい。５５ｗｔ％より少ない場合は、低屈折率層の屈折率が１．４７以上となるため相応しくない。一方、８６ｗｔ％より多い場合は、活性エネルギー線硬化型樹脂の量が少なく、塗膜としての強度が弱くなるため好ましくない。 The blending amount of the inorganic fine particles is preferably 55 to 86 wt% with respect to 100 wt% of the low refractive index layer. If it is less than 55 wt%, the refractive index of the low refractive index layer is 1.47 or more, which is not suitable. On the other hand, when it is more than 86 wt%, the amount of the active energy ray-curable resin is small, and the strength as a coating film becomes weak.
また、無機微粒子の平均粒子径は低屈折率層の厚みを大きく超えないことが好ましく、特に０．１μｍ以下であることが好ましい。無機微粒子の平均粒子径が低屈折率層の厚みより大きくなると、光の散乱が生じる等、低屈折率層の光学性能が低下する傾向にある。なお、本明細書において「平均粒子径」とは、粒子径分布測定装置〔大塚電子（株）製、ＰＡＲ−ＩＩＩ〕を使用し、レーザー光を用いた動的光散乱法により平均粒子径を測定することで求めた値である。 The average particle diameter of the inorganic fine particles preferably does not greatly exceed the thickness of the low refractive index layer, and particularly preferably 0.1 μm or less. When the average particle diameter of the inorganic fine particles is larger than the thickness of the low refractive index layer, the optical performance of the low refractive index layer tends to be lowered, such as light scattering. In this specification, “average particle size” means a particle size distribution measuring apparatus (PAR-III, manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.), and the average particle size is determined by a dynamic light scattering method using laser light. It is a value obtained by measuring.
低屈折率層に用いられる中空シリカ微粒子は、例えば特開２００６−２１９３８号公報に開示された、外殻内部に空洞を有する中空で球状のシリカ系微粒子の製造方法により合成することもできる。すなわち、シリカ系微粒子は下記の工程(a)、(b)、(d)及び(e)を経て製造される。
工程(a)：珪酸塩の水溶液又は酸性珪酸液と、アルカリ可溶の無機化合物水溶液とをアルカリ水溶液中に所定の比率で添加して複合酸化物微粒子分散液を調製する際に電解質塩を添加する工程。
工程(b)：前記複合酸化物微粒子分散液に酸を加えてシリカ系微粒子分散液とする工程。
工程(d)：前記シリカ系微粒子分散液を常温〜３００℃の範囲で熟成する工程。
工程(e)：５０〜３００℃の範囲で水熱処理する工程。
The hollow silica fine particles used for the low refractive index layer can also be synthesized by a method for producing hollow spherical silica-based fine particles having a cavity inside the outer shell, as disclosed in, for example, JP-A-2006-21938. That is, the silica-based fine particles are produced through the following steps (a), (b), (d) and (e).
Step (a): An electrolyte salt is added when preparing a composite oxide fine particle dispersion by adding an aqueous solution of silicate or acidic silicate and an aqueous solution of an alkali-soluble inorganic compound in a predetermined ratio to an aqueous alkaline solution. Process.
Step (b): A step of adding an acid to the composite oxide fine particle dispersion to obtain a silica-based fine particle dispersion.
Step (d): A step of aging the silica-based fine particle dispersion in the range of room temperature to 300 ° C.
Step (e): a hydrothermal treatment in the range of 50 to 300 ° C.
更に、無機微粒子は、（メタ）アクリロイル基を有するシランカップリング剤等により表面が修飾されることが望ましい。（メタ）アクリロイル基を有するシランカップリング剤等で無機微粒子表面を修飾することにより、フッ素原子を含まない活性エネルギー線硬化型樹脂との共有結合が生じ、塗膜強度は強くなる傾向が見られる。 Furthermore, the surface of the inorganic fine particles is desirably modified with a silane coupling agent having a (meth) acryloyl group. By modifying the surface of the inorganic fine particles with a silane coupling agent having a (meth) acryloyl group or the like, a covalent bond with an active energy ray-curable resin containing no fluorine atom occurs, and the coating strength tends to increase. .
低屈折率層で用いられるフッ素原子を含まない活性エネルギー線硬化型樹脂としては、屈折率の低減を目的としたフッ素原子を含んでいない、活性エネルギー線硬化型樹脂が用いられる。そのような活性エネルギー線硬化型樹脂としては、単官能単量体、多官能単量体の中から１種又は２種以上が選択して用いられる。単官能単量体として具体的には、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸（ポリ）エチレングリコール基含有（メタ）アクリル酸エステル等が好ましい。多官能単量体としては、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化合物、ウレタン変性アクリレート等の（メタ）アクリロイル基を２個以上含む多官能重合性化合物等が挙げられる。 As the active energy ray-curable resin that does not contain a fluorine atom used in the low refractive index layer, an active energy ray-curable resin that does not contain a fluorine atom for the purpose of reducing the refractive index is used. As such an active energy ray-curable resin, one or more kinds selected from a monofunctional monomer and a polyfunctional monomer are used. Specifically, (meth) acrylic acid alkyl ester, (meth) acrylic acid (poly) ethylene glycol group-containing (meth) acrylic acid ester and the like are preferable as the monofunctional monomer. Examples of the polyfunctional monomer include ester compounds of polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid, polyfunctional polymerizable compounds containing two or more (meth) acryloyl groups such as urethane-modified acrylate, and the like.
フッ素原子を含まない活性エネルギー線硬化型樹脂の配合量としては、低屈折率層１００ｗｔ％に対して９〜４０ｗｔ％が好ましい。９ｗｔ％より少ない場合は、塗膜強度が弱くなる傾向があり好ましくない。一方、８６ｗｔ％より多い場合は、低屈折率層の屈折率が１．４７以上となるため相応しくない。 The blending amount of the active energy ray-curable resin containing no fluorine atom is preferably 9 to 40 wt% with respect to 100 wt% of the low refractive index layer. When it is less than 9 wt%, the coating film strength tends to be weak, which is not preferable. On the other hand, when it is more than 86 wt%, the refractive index of the low refractive index layer is 1.47 or more, which is not suitable.
〔防眩層、低屈折率層の形成〕
まず、防眩層用塗液を透明基材フィルム上に塗布した後、活性エネルギー線を照射して硬化させることにより、透明基材フィルム上に防眩層が積層される。続いて、低屈折率層用塗液を防眩性層上に塗布した後、活性エネルギー線を照射して硬化させることにより、防眩層上に低屈折率層が積層される。
(Formation of antiglare layer and low refractive index layer)
First, after apply | coating the coating liquid for glare-proof layers on a transparent base film, an anti-glare layer is laminated | stacked on a transparent base film by irradiating an active energy ray and making it harden | cure. Subsequently, after the coating liquid for the low refractive index layer is applied on the antiglare layer, the low refractive index layer is laminated on the antiglare layer by irradiating and curing the active energy ray.
上記各塗液の塗布方法は特に制限されず、通常行なわれている塗布方法、例えばロールコート法、スピンコート法、ディップコート法、スプレーコート法、バーコート法、ナイフコート法、ダイコート法、インクジェット法、グラビアコート法等公知のいかなる方法も採用される。塗布に際しては、密着性を向上させるために、予め透明基材フィルム表面にコロナ放電処理等の前処理を施すことができる。 The application method of each of the above coating liquids is not particularly limited, and a commonly applied application method such as a roll coating method, a spin coating method, a dip coating method, a spray coating method, a bar coating method, a knife coating method, a die coating method, an inkjet method. Any known method such as a method or a gravure coating method may be employed. In application, in order to improve adhesion, pretreatment such as corona discharge treatment can be applied to the surface of the transparent substrate film in advance.
活性エネルギー線の照射に用いられる活性エネルギー線源としては、例えば高圧水銀ランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、窒素レーザ、電子線加速装置、放射性元素等の線源等が使用される。この場合、活性エネルギー線の照射量は、紫外線の波長３６５ｎｍでの積算光量として５０〜５０００ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましい。照射量が５０ｍＪ／ｃｍ２未満のときには、塗液の硬化が不十分となるため好ましくない。一方、５０００ｍＪ／ｃｍ２を超えるときには、活性エネルギー線硬化型樹脂が着色する傾向を示すため好ましくない。 As an active energy ray source used for irradiation of active energy rays, for example, a high pressure mercury lamp, a halogen lamp, a xenon lamp, a nitrogen laser, an electron beam accelerator, a radioactive element or the like is used. In this case, it is preferable that the irradiation amount of an active energy ray is 50-5000 mJ / cm < 2 > as an integrated light quantity in ultraviolet wavelength 365nm. When the irradiation amount is less than 50 mJ / cm 2 , curing of the coating liquid becomes insufficient, which is not preferable. On the other hand, when it exceeds 5000 mJ / cm 2 , the active energy ray-curable resin tends to be colored, which is not preferable.
低屈折率層の形成は、５°正反射での可視領域における反射率が最低値となる最小反射率波長が４５０〜６５０ｎｍの範囲となるように、屈折率及び膜厚を上記のように調整することが好ましい。最小反射率波長が４５０ｎｍよりも小さくなると、防眩フィルムが赤色に見え表示コントラストが低下する。一方、最小反射率波長が６５０ｎｍ大きくなると、防眩フィルムが青色に見え表示コントラストが低下する。 The formation of the low refractive index layer is adjusted as described above so that the minimum reflectance wavelength at which the reflectance in the visible region at 5 ° specular reflection becomes the minimum value is in the range of 450 to 650 nm. It is preferable to do. When the minimum reflectance wavelength is smaller than 450 nm, the antiglare film looks red and the display contrast is lowered. On the other hand, when the minimum reflectance wavelength is increased by 650 nm, the antiglare film appears blue and the display contrast decreases.
〔高屈折率層〕
高屈折率層は、必要に応じて防眩層と低屈折率層との間に積層される層であり、金属酸化物微粒子と活性エネルギー線硬化型樹脂とを含み、例えば、金属酸化物微粒子と、活性エネルギー線硬化型樹脂とを混合してなる高屈折率層用塗液を紫外線（ＵＶ）硬化させた硬化物により形成される。硬化後の高屈折率層１００ｗｔ％に対して、金属酸化物微粒子と活性エネルギー線硬化型樹脂との和は、９０〜９９ｗｔ％であることが好ましく、その他の成分としては、光重合開始剤、レベリング剤等が配合される。また、高屈折率層用塗液中には、塗工性の観点から通常希釈溶剤等が含まれる。高屈折率層は、金属酸化物微粒子の屈折率と活性エネルギー硬化型樹脂の屈折率との相対関係によって、屈折率が１．６０〜２．１０になるように調製されることが好ましい。乾燥硬化後の膜厚は５４〜１０２ｎｍが好ましい。屈折率と膜厚がこの範囲外では、５°正反射での可視領域における反射率が最低値となる最小反射率波長が４５０〜６５０ｎｍの範囲外となり、防眩性フィルムとしての黒表示時に於ける黒の色の濃さが向上されず、表示コントラストの向上が見られない。
(High refractive index layer)
The high refractive index layer is a layer laminated between the antiglare layer and the low refractive index layer as necessary, and includes metal oxide fine particles and an active energy ray-curable resin, for example, metal oxide fine particles And an active energy ray-curable resin mixed with a coating material for a high refractive index layer, which is formed by a cured product obtained by ultraviolet (UV) curing. The total of the metal oxide fine particles and the active energy ray-curable resin is preferably 90 to 99 wt% with respect to 100 wt% of the high refractive index layer after curing, and other components include a photopolymerization initiator, Leveling agent etc. are blended. The high refractive index layer coating solution usually contains a diluting solvent or the like from the viewpoint of coating properties. The high refractive index layer is preferably prepared such that the refractive index is 1.60 to 2.10 depending on the relative relationship between the refractive index of the metal oxide fine particles and the refractive index of the active energy curable resin. The film thickness after drying and curing is preferably 54 to 102 nm. When the refractive index and film thickness are outside this range, the minimum reflectance wavelength at which the reflectance in the visible region at 5 ° regular reflection is the minimum value is outside the range of 450 to 650 nm, and when displaying black as an antiglare film. The darkness of the black color is not improved, and the display contrast is not improved.
高屈折率層と低屈折率層の屈折率の関係は、高屈折率層の屈折率＞低屈折率層の屈折率となるように積層する。この関係を満たさない場合は、光の干渉を利用した、外光の映りこみ低減を達成することが出来ず、表示コントラストが低下する。 The high refractive index layer and the low refractive index layer are laminated so that the refractive index of the high refractive index layer is higher than the refractive index of the low refractive index layer. When this relationship is not satisfied, it is not possible to achieve a reduction in reflection of outside light using light interference, and display contrast is lowered.
高屈折率層に用いられる金属酸化物微粒子は、錫ドープ酸化インジウム、酸化チタンまたは酸化ジルコニウムであり、金属酸化微粒子の屈折率は、製法によって異なるが、１．７〜２．５が好ましい。一方、金属酸化物微粒子に混合される活性エネルギー線硬化型樹脂としては、屈折率が１．３〜１．７であることが好ましい。金属酸化物微粒子の屈折率が１．７未満の場合、活性エネルギー線硬化型樹脂の混合量が少量となり、塗膜強度が弱くなる。即ち、耐擦傷性が悪くなる傾向が見られる。 The metal oxide fine particles used in the high refractive index layer are tin-doped indium oxide, titanium oxide or zirconium oxide, and the refractive index of the metal oxide fine particles varies depending on the production method, but is preferably 1.7 to 2.5. On the other hand, the active energy ray-curable resin mixed with the metal oxide fine particles preferably has a refractive index of 1.3 to 1.7. When the refractive index of the metal oxide fine particles is less than 1.7, the mixing amount of the active energy ray-curable resin becomes small, and the coating film strength becomes weak. That is, there is a tendency for the scratch resistance to deteriorate.
また、金属酸化微粒子の平均粒子径は高屈折率層の厚みを大きく超えないことが好ましく、特に０．１μｍ以下であることが好ましい。金属酸化微粒子の平均粒子径が高屈折率層の厚みより大きくなると、光の散乱が生じる等、高屈折率層の光学性能が低下する傾向にある。 Further, the average particle diameter of the metal oxide fine particles preferably does not greatly exceed the thickness of the high refractive index layer, and particularly preferably 0.1 μm or less. When the average particle diameter of the metal oxide fine particles is larger than the thickness of the high refractive index layer, the optical performance of the high refractive index layer tends to deteriorate, such as light scattering.
金属酸化物微粒子の配合量としては、高屈折率層１００ｗｔ％に対して６４〜８６ｗｔ％が好ましい。６４ｗｔ％より少ない場合は、高屈折率層の屈折率が１．６０未満となるため相応しくない。一方、８６ｗｔ％より多い場合は、活性エネルギー線硬化型樹脂の量が少なく、塗膜としての強度が弱くなるため好ましくない。 As a compounding quantity of metal oxide microparticles | fine-particles, 64-86 wt% is preferable with respect to 100 wt% of high refractive index layers. When it is less than 64 wt%, the refractive index of the high refractive index layer is less than 1.60, which is not suitable. On the other hand, when it is more than 86 wt%, the amount of the active energy ray-curable resin is small, and the strength as a coating film becomes weak.
活性エネルギー線硬化型樹脂の配合量としては９〜３１ｗｔ％が好ましい。９ｗｔ％よりも少ない際は、金属酸化物微粒子の配合量が多くなり、塗膜強度が弱くなる傾向が見られ好ましくない。一方、３１ｗｔ％よりも多い場合は、高屈折率層の屈折率を１．６０〜２．１０へと調整することが出来ず好ましくない。 The blending amount of the active energy ray-curable resin is preferably 9 to 31 wt%. When the amount is less than 9 wt%, the blending amount of the metal oxide fine particles is increased, and the coating strength tends to be weakened. On the other hand, when it is more than 31 wt%, the refractive index of the high refractive index layer cannot be adjusted to 1.60 to 2.10, which is not preferable.
〔防眩層、高屈折率層及び低屈折率層の形成〕
まず、防眩層用塗液を透明基材フィルム上に塗布した後、活性エネルギー線を照射して硬化させることにより、透明基材フィルム上に防眩層が積層される。続いて、高屈折率層用塗液を防眩層上に塗布した後、活性エネルギー線を照射して硬化させることにより、防眩層上に高屈折率層が積層される。更に、低屈折率層用塗液を高屈折率層上に塗布した後、活性エネルギー線を照射して硬化させることにより、防眩層上に低屈折率層が積層される。
(Formation of antiglare layer, high refractive index layer and low refractive index layer)
First, after apply | coating the coating liquid for glare-proof layers on a transparent base film, an anti-glare layer is laminated | stacked on a transparent base film by irradiating an active energy ray and making it harden | cure. Subsequently, after applying a coating solution for a high refractive index layer on the antiglare layer, the high refractive index layer is laminated on the antiglare layer by irradiating with active energy rays and curing. Further, the low refractive index layer is laminated on the antiglare layer by applying a coating solution for the low refractive index layer on the high refractive index layer and then irradiating and curing the active energy ray.
上記の各塗液の塗布方法は特に制限されず、通常行なわれている塗布方法、例えばロールコート法、スピンコート法、ディップコート法、スプレーコート法、バーコート法、ナイフコート法、ダイコート法、インクジェット法、グラビアコート法等公知のいかなる方法も採用される。塗布に際しては、密着性を向上させるために、予め透明基材フィルム表面にコロナ放電処理等の前処理を施すことができる。 The coating method of each of the above coating liquids is not particularly limited, and a commonly performed coating method such as a roll coating method, a spin coating method, a dip coating method, a spray coating method, a bar coating method, a knife coating method, a die coating method, Any known method such as an inkjet method or a gravure coating method may be employed. In application, in order to improve adhesion, pretreatment such as corona discharge treatment can be applied to the surface of the transparent substrate film in advance.
活性エネルギー線の照射に用いられる活性エネルギー線源としては、例えば高圧水銀ランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、窒素レーザ、電子線加速装置、放射性元素等の線源等が使用される。この場合、活性エネルギー線の照射量は、紫外線の波長３６５ｎｍでの積算光量として５０〜５０００ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましい。照射量が５０ｍＪ／ｃｍ２未満のときには、塗液の硬化が不十分となるため好ましくない。一方、５０００ｍＪ／ｃｍ２を超えるときには、活性エネルギー線硬化型樹脂が着色する傾向を示すため好ましくない。 As an active energy ray source used for irradiation of active energy rays, for example, a high pressure mercury lamp, a halogen lamp, a xenon lamp, a nitrogen laser, an electron beam accelerator, a radioactive element or the like is used. In this case, it is preferable that the irradiation amount of an active energy ray is 50-5000 mJ / cm < 2 > as an integrated light quantity in ultraviolet wavelength 365nm. When the irradiation amount is less than 50 mJ / cm 2 , curing of the coating liquid becomes insufficient, which is not preferable. On the other hand, when it exceeds 5000 mJ / cm 2 , the active energy ray-curable resin tends to be colored, which is not preferable.
本発明の防眩性フィルムは、テレビ、ビデオカメラ、ワープロ、パソコン、携帯電話などの電子画像装置やタッチパネルにおける、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）ディスプレイ、無機ＥＬディスプレイ、ＦＥＤ（フィールドエミッションディスプレイ）などの各種ディスプレイに適用できる。 The antiglare film of the present invention is used in liquid crystal displays, plasma displays, organic EL (electroluminescence) displays, inorganic EL displays, FEDs (field displays) in electronic imaging devices and touch panels such as televisions, video cameras, word processors, personal computers and mobile phones. It can be applied to various displays such as emission display.
以下に、製造例、実施例及び比較例を挙げて前記実施形態をさらに具体的に説明する。ここで、各実施例及び比較例の防眩性フィルムは、透明基材フィルムの一方の面に防眩層が積層された構成のものである。また、各例における屈折率、最小反射率波長、ヘイズ値、Ｒａ、防眩性、黒のしまり、耐擦傷性については、下記に示す方法により測定した。 Hereinafter, the embodiment will be described more specifically with reference to production examples, examples, and comparative examples. Here, the anti-glare film of each Example and Comparative Example has a configuration in which an anti-glare layer is laminated on one surface of a transparent substrate film. The refractive index, minimum reflectance wavelength, haze value, Ra, antiglare property, blackening, and scratch resistance in each example were measured by the methods described below.
＜屈折率＞
（１）屈折率１．６３のＰＥＴフィルム〔商品名「Ａ４１００」、東洋紡績（株）製〕上に、バーコーターにより、各層用塗液をそれぞれ乾燥硬化後の膜厚で１００〜５００ｎｍになるように層の厚さを調製して塗布した。乾燥後、紫外線照射装置〔岩崎電気（株）製〕により窒素雰囲気下で１２０Ｗ高圧水銀灯を用いて、４００ｍＪの紫外線を照射し硬化し作製した。
（２）作製したフィルムの裏面をサンドペーパーで荒らし、黒色塗料で塗りつぶしたものを反射分光膜厚計〔「FE-3000」、大塚電子（株）製〕により、反射スペクトルを測定した。
（３）反射スペクトルより読み取った反射率から、下記に示すn-Cauchyの波長分散式（式１）の定数を求め、光の波長５８９ｎｍにおける屈折率を求めた。
Ｎ（λ）＝ａ／λ４＋ｂ／λ２＋ｃ （式１）
ａ、ｂ、ｃ：波長分散定数
<Refractive index>
(1) On a PET film having a refractive index of 1.63 (trade name “A4100”, manufactured by Toyobo Co., Ltd.), the coating solution for each layer is 100 to 500 nm in thickness after drying and curing by a bar coater. Thus, the thickness of the layer was adjusted and applied. After drying, an ultraviolet irradiation device (manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd.) was used to irradiate with 400 mJ of ultraviolet light using a 120 W high-pressure mercury lamp in a nitrogen atmosphere.
(2) The reflection spectrum was measured with a reflection spectral film thickness meter [“FE-3000”, manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.] after roughening the back surface of the produced film with sandpaper and painting with black paint.
(3) From the reflectance read from the reflection spectrum, the constant of the wavelength dispersion formula (Formula 1) of n-Cauchy shown below was obtained, and the refractive index at the wavelength of 589 nm was obtained.
N (λ) = a / λ 4 + b / λ 2 + c (Formula 1)
a, b, c: chromatic dispersion constant
＜最小反射率波長＞
作製したフィルムの裏面をサンドペーパーで粗し、黒色塗料で塗りつぶしたフィルムを分光光度計〔日本分光（株）製、商品名：Ｕ−ｂｅｓｔ５６０〕により、光の波長３８０〜７８０ｎｍの５°、−５°正反射スペクトルを測定した。得られたスペクトルより、反射率が最小となる波長を最小反射率波長とした。
<Minimum reflectance wavelength>
The back surface of the produced film was roughened with sandpaper, and the film coated with black paint was measured with a spectrophotometer [manufactured by JASCO Corporation, trade name: U-best 560] at a light wavelength of 380 to 780 nm, 5 °, − A 5 ° specular reflection spectrum was measured. From the obtained spectrum, the wavelength at which the reflectance is minimized is defined as the minimum reflectance wavelength.
＜ヘイズ値＞
ヘイズメーター〔日本電色工業（株）製、NDH2000〕を用いてヘイズ値・全光線透過率を測定した。
<Haze value>
The haze value and total light transmittance were measured using a haze meter (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., NDH2000).
＜Ｒａ（表面粗さ）＞
（２）Ｒａ（表面粗さ）
表面粗さ測定器〔（株）小坂研究所製、型名 Ｓｕｒｆｃｏｒｄｅｒ ＳＥ５００〕を用い走査範囲４ｍｍ、走査速度０．２ｍｍ／ｓの条件で、ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４の規定に準拠して算術平均粗さＲａ（μｍ）を測定した。
<Ra (surface roughness)>
(2) Ra (surface roughness)
Arithmetic average roughness in accordance with the provisions of JIS B0601-1994, using a surface roughness measuring instrument (manufactured by Kosaka Laboratory, model name Surfcoder SE500) under the conditions of a scanning range of 4 mm and a scanning speed of 0.2 mm / s. Ra (μm) was measured.
＜防眩性＞
防眩性フィルムの裏面を黒マジックインキで塗りつぶし、ルーバーなしのむき出し蛍光灯（２０００ ｌｘ）を５度の角度から映し、−５度の方向から観察した場合と、４５度の角度から映し、−４５度の方向から観察した場合の反射像のボケの程度を目視による以下の基準で評価した。
◎：−５度でも、−４５度でも蛍光灯の輪郭がわずかに観察される程度
○：−５度では蛍光灯の輪郭がわずかに観察される程度だが、−４５度では輪郭が比較的明瞭に分かる程度
×：−５度でも、−４５度でも蛍光灯の輪郭がはっきり見える。
＜黒のしまり＞
液晶表示装置の視認側表面に防眩性フィルムを粘着剤を介して貼合し黒しまり感を目視により官能評価した。評価法は、真正面から電源オフ時の黒味、電源オン時の黒味（黒い画像）をそれぞれのフィルムで比較し、以下の基準で評価した。黒味の強いほど画面のしまり感も強いという基準で評価した。
◎：黒味が強く、画面が非常に強くしまって見える。
○：黒味が強く、画面が強くしまって見える。
×：グレー味が強く、画面のしまり感がない。
<Anti-glare properties>
The back side of the anti-glare film is painted with black magic ink, and the exposed fluorescent lamp (2000 lx) without louver is projected from an angle of 5 degrees, viewed from a direction of -5 degrees, and projected from an angle of 45 degrees, The degree of blurring of the reflected image when observed from the direction of 45 degrees was evaluated according to the following criteria by visual observation.
◎: Fluorescent lamp outline is slightly observed at -5 degrees and -45 degrees. ◯: Fluorescent lamp outline is slightly observed at -5 degrees, but the outline is relatively clear at -45 degrees. X: The outline of the fluorescent lamp can be clearly seen at -5 degrees or -45 degrees.
<Black margin>
An antiglare film was bonded to the viewing side surface of the liquid crystal display device via an adhesive, and the feeling of blackening was visually evaluated. In the evaluation method, the blackness when the power was turned off and the blackness when the power was turned on (black image) were compared with each film from the front, and the evaluation was performed according to the following criteria. The evaluation was based on the criteria that the stronger the blackness, the stronger the tightness of the screen.
A: Strong blackness and the screen looks very strong.
○: Black color is strong and the screen appears to be strong.
X: Strong gray and no screen tightness.
＜耐擦傷性＞
（株）本光製作所製の消しゴム摩耗試験機の先端に、＃００００のスチールウールを固定し、２．５Ｎの荷重（２５０ｇｆの荷重）及び１Ｎの荷重（１００ｇｆの荷重）の荷重をかけて、反射防止フィルム表面上を１０回往復摩擦した後の表面の傷を目視で観察し、以下のＡ〜Ｅの５段階で評価した。
Ａ：傷なし、Ｂ：傷１〜１０本、Ｃ：傷１１〜２０本、Ｄ：傷２１〜３０本、Ｅ：傷３１本以上
<Abrasion resistance>
# 0000 Steel wool is fixed to the tip of an eraser wear tester manufactured by Honko Seisakusho Co., Ltd., and a load of 2.5N (250 gf) and 1N (100 gf) is applied. The scratches on the surface after 10 times reciprocating friction on the surface of the antireflection film were visually observed and evaluated in the following 5 grades A to E.
A: No scratch, B: 1-10 scratches, C: 11-20 scratches, D: 21-30 scratches, E: 31 or more scratches
〔防眩層用塗液の調製〕
防眩層用塗液として次の原料を使用し、各原料を表１に記載した組成で混合して、防眩層用塗液ＨＣ−１〜ＨＣ−６を調整した。なお、表１中の数値はｗｔ％である。
活性エネルギー線硬化型樹脂：６官能ウレタンアクリレート（日本合成化学工業（株）製紫光ＵＶ−７６００Ｂ）
ポリマー成分：スチレン・（メタ）アクリル系樹脂（三菱レイヨン（株）製ＢＲ−５０）
光重合開始剤：チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製Ｉ−１８４
透光性有機微粒子：積水化成品工業（株）製ＳＳＸ−１０５ＴＮＤ
溶媒：メチルイソブチルケトン
[Preparation of coating solution for antiglare layer]
The following raw materials were used as the coating solution for the antiglare layer, and the respective raw materials were mixed in the composition described in Table 1 to prepare antiglare layer coating solutions HC-1 to HC-6. In addition, the numerical value in Table 1 is wt%.
Active energy ray curable resin: Hexafunctional urethane acrylate (purple light UV-7600B manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.)
Polymer component: Styrene (meth) acrylic resin (BR-50 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
Photopolymerization initiator: I-184 manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.
Translucent organic fine particles: SSX-105TND manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd.
Solvent: methyl isobutyl ketone
〔低屈折率層用塗液の調製〕
低屈折率層用塗液として次の原料を使用し、各原料を表２に記載した組成で混合して、低屈折率層用塗液Ｌ−１〜Ｌ−４を調整した。なお、表２中の数値はｗｔ％である。
フッ素原子を含まない活性エネルギー線硬化型樹脂：６官能アクリレート（日本化薬（株）製ＤＰＨＡ）
フッ素原子を含む活性エネルギー線硬化型樹脂：共栄社化学（株）製 ＬＩＮＣ−１６２Ａ
無機微粒子：次のようにして調整したシリカ１，２
シリカ１；フラスコにコロイダルシリカ〔屈折率：１．４６、日産化学（株）製、商品名；XBA-ST、キシレン／ブタノール混合溶媒によるコロイダルシリカの３０質量部分散液、平均粒子径：１０〜１５ｎｍ〕５００質量部、γ-アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン〔信越化学工業（株）製、商品名；KBM5103〕９４質量部、及び蒸留水３５質量部を混合した後、５時間加熱還流（反応温度８０℃）を行い、加水分解反応及び縮合反応を行った。このような操作により、シリカ１を調製した。
シリカ２；中空シリカゾル〔触媒化成工業（株）製、商品名：ＥＬＣＯＭ ＮＹ−１００１ＳＩＶ、イソプロピルアルコールによる中空シリカゾルの２５質量％分散液、平均粒子径：６０ｎｍ〕２０００質量部、γ−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン〔信越化学工業（株）製、ＫＢＭ５１０３〕７０質量部及び蒸留水８０質量部を混合してシリカ２（平均粒子径：６０ｎｍ）を調製した。
光重合開始剤：チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製Ｉ−９０７
溶媒：イソプロピルアルコール
(Preparation of coating solution for low refractive index layer)
The following raw materials were used as the coating solution for the low refractive index layer, and the respective raw materials were mixed in the composition described in Table 2 to prepare the coating solutions L-1 to L-4 for the low refractive index layer. In addition, the numerical value in Table 2 is wt%.
Active energy ray-curable resin not containing fluorine atoms: 6-functional acrylate (DPHA manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
Active energy ray-curable resin containing fluorine atoms: LINC-162A manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.
Inorganic fine particles: Silica 1, 2 prepared as follows
Silica 1; Colloidal silica in a flask [refractive index: 1.46, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., trade name: XBA-ST, 30 mass parts dispersion of colloidal silica in xylene / butanol mixed solvent, average particle size: 10 15 nm], 500 parts by mass, γ-acryloyloxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: KBM5103), 94 parts by mass, and 35 parts by mass of distilled water were mixed and heated under reflux for 5 hours (reaction temperature 80 ° C.) to conduct hydrolysis reaction and condensation reaction. Silica 1 was prepared by such an operation.
Silica 2; Hollow silica sol [manufactured by Catalyst Kasei Kogyo Co., Ltd., trade name: ELCOM NY-1001SIV, 25% by mass dispersion of hollow silica sol with isopropyl alcohol, average particle size: 60 nm] 2000 parts by mass, γ-acryloyloxypropyltri Silica 2 (average particle size: 60 nm) was prepared by mixing 70 parts by mass of methoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KBM5103) and 80 parts by mass of distilled water.
Photopolymerization initiator: I-907 manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.
Solvent: Isopropyl alcohol
〔高屈折率層用塗液の調製〕
高屈折率層用塗液として次の原料を使用し、各原料を表３に記載した組成で混合して、高屈折率層用塗液Ｈ−１〜Ｈ−４を調整した。なお、表３中の数値はｗｔ％である。
活性エネルギー線硬化型樹脂：６官能ウレタンアクリレート（日本合成化学工業（株）製紫光ＵＶ−７６００Ｂ）
金属酸化物微粒子：それぞれ平均粒径が０．０２〜０．０３μｍの、酸化ジルコニウム微粒子、錫ドープ酸化インジウム微粒子、酸化チタン微粒子
光重合開始剤：チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製Ｉ−１８４
溶媒：メチルエチルケトン
[Preparation of coating solution for high refractive index layer]
The following raw materials were used as the coating liquid for the high refractive index layer, and the respective raw materials were mixed in the composition described in Table 3 to prepare coating liquids H-1 to H-4 for the high refractive index layer. In addition, the numerical value in Table 3 is wt%.
Active energy ray curable resin: Hexafunctional urethane acrylate (purple light UV-7600B manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.)
Metal oxide fine particles: Zirconium oxide fine particles, tin-doped indium oxide fine particles, titanium oxide fine particles each having an average particle diameter of 0.02 to 0.03 μm Photopolymerization initiator: I-184 manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.
Solvent: Methyl ethyl ketone
（実施例１−１）
防眩層用塗液（ＨＣ−１）を、透明基材フィルムとして厚み１００μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に、硬化後の防眩層の膜厚が３．０μｍとなるようにロールコーターにて塗布し、室温で１０秒乾燥した。その後、１２０Ｗ高圧水銀灯〔日本電池（株）製〕により紫外線を照射し（積算光量２００ｍＪ／ｃｍ２）、硬化させた。次に、防眩層上に低屈折率層用塗液（Ｌ−１）を硬化後の膜厚を１０２ｎｍとなるようにロールコーターにて塗布し、乾燥後、１２０Ｗ高圧水銀灯〔日本電池（株）製〕により紫外線を照射し（積算光量４００ｍＪ／ｃｍ２）、硬化させて防眩性フィルムを作製した。
(Example 1-1)
The antiglare layer coating solution (HC-1) is applied to a roll coater on a 100 μm thick polyethylene terephthalate (PET) film as a transparent substrate film so that the film thickness of the cured antiglare layer is 3.0 μm. And then dried at room temperature for 10 seconds. Thereafter, ultraviolet rays were irradiated with a 120 W high-pressure mercury lamp (manufactured by Nippon Batteries Co., Ltd.) (integrated light amount 200 mJ / cm 2 ) to be cured. Next, the coating solution for low refractive index layer (L-1) is applied on the antiglare layer with a roll coater so that the film thickness after curing is 102 nm, and after drying, a 120 W high-pressure mercury lamp [Nippon Battery Co., Ltd. )] Was irradiated with ultraviolet rays (accumulated light amount 400 mJ / cm 2 ) and cured to produce an antiglare film.
（実施例１−２）
防眩層用塗液をＨＣ−２へと変更した以外は、実施例１−１と同様の方法にて、防眩性フィルムを作製した。
(Example 1-2)
An antiglare film was produced in the same manner as in Example 1-1 except that the coating solution for the antiglare layer was changed to HC-2.
（実施例１−３）
防眩層用塗液をＨＣ−３へと変更し、防眩層の膜厚を１．０μとなるよう塗布した以外は、実施例１−１と同様の方法にて、防眩性フィルムを作製した。
(Example 1-3)
The antiglare film was prepared in the same manner as in Example 1-1 except that the coating liquid for the antiglare layer was changed to HC-3 and the film thickness of the antiglare layer was 1.0 μm. Produced.
（実施例１−４）
低屈折率層用塗液をＬ−２へと変更した以外は、実施例１−１と同様の方法にて、防眩性フィルムを作製した。
(Example 1-4)
An antiglare film was produced in the same manner as in Example 1-1, except that the low refractive index layer coating solution was changed to L-2.
（実施例２−１）
防眩層用塗液（ＨＣ−２）を、透明基材フィルムとして厚み１００μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に、硬化後の防眩層の膜厚が３．０μｍとなるようにロールコーターにて塗布し、室温で１０秒乾燥した。その後、１２０Ｗ高圧水銀灯〔日本電池（株）製〕により紫外線を照射し（積算光量２００ｍＪ／ｃｍ２）、硬化させた。次に、防眩層上に、高屈折率層用塗液（Ｈ−１）を膜厚が１０２ｎｍとなるようにロールコーターにて塗布し、乾燥後、２０Ｗ高圧水銀灯〔日本電池（株）製〕により紫外線を照射し（積算光量２００ｍＪ／ｃｍ２）、硬化させた。続いて、低屈折率層用塗液（Ｌ−１）を硬化後の膜厚が１０２ｎｍとなるようにロールコーターにて塗布し、乾燥後、１２０Ｗ高圧水銀灯〔日本電池（株）製〕により紫外線を照射し（積算光量４００ｍＪ／ｃｍ２）、硬化させて防眩性フィルムを作製した。
(Example 2-1)
The antiglare layer coating solution (HC-2) is applied to a roll coater on a 100 μm thick polyethylene terephthalate (PET) film as a transparent substrate film so that the film thickness of the antiglare layer after curing is 3.0 μm. And then dried at room temperature for 10 seconds. Thereafter, ultraviolet rays were irradiated with a 120 W high-pressure mercury lamp (manufactured by Nippon Batteries Co., Ltd.) (integrated light amount 200 mJ / cm 2 ) to be cured. Next, a coating liquid for high refractive index layer (H-1) is applied on the antiglare layer with a roll coater so that the film thickness becomes 102 nm, and after drying, a 20 W high-pressure mercury lamp [manufactured by Nippon Battery Co., Ltd.] ] Was irradiated with ultraviolet rays (integrated light quantity 200 mJ / cm 2 ) and cured. Subsequently, the coating liquid for low refractive index layer (L-1) was applied with a roll coater so that the film thickness after curing was 102 nm, dried, and then UV-irradiated with a 120 W high-pressure mercury lamp (manufactured by Nippon Battery Co., Ltd.) (Accumulated light amount 400 mJ / cm 2 ) and cured to produce an antiglare film.
（実施例２−２）
高屈折率層用塗液をＨ−２へと変更し、高屈折率層の膜厚が８３ｎｍとなるように形成した以外は、実施例２−１と同様の方法にて、防眩性フィルムを作製した。
(Example 2-2)
An anti-glare film was produced in the same manner as in Example 2-1, except that the coating liquid for high refractive index layer was changed to H-2 and the film thickness of the high refractive index layer was 83 nm. Was made.
（実施例２−３）
高屈折率層用塗液をＨ−３へと変更し、高屈折率層の膜厚が５４ｎｍとなるように形成した以外は、実施例２−１と同様の方法にて、防眩性フィルムを作製した。
(Example 2-3)
An anti-glare film was produced in the same manner as in Example 2-1, except that the coating liquid for the high refractive index layer was changed to H-3 and the film thickness of the high refractive index layer was 54 nm. Was made.
（実施例２−４）
防眩層用塗液をＨＣ−３へと変更し、低屈折率層用塗液をＬ−２へと変更した以外は、実施例２−１と同様の方法にて、防眩性フィルムを作製した。
(Example 2-4)
The antiglare film was prepared in the same manner as in Example 2-1, except that the coating solution for the antiglare layer was changed to HC-3 and the coating solution for the low refractive index layer was changed to L-2. Produced.
（実施例２−５）
高屈折率層用塗液をＨ−２へと変更した以外は、実施例２−４と同様の方法にて、防眩性フィルムを作製した。
(Example 2-5)
An antiglare film was produced in the same manner as in Example 2-4 except that the coating liquid for high refractive index layer was changed to H-2.
（実施例２−６）
高屈折率層用塗液をＨ−３へと変更した以外は、実施例２−４と同様の方法にて、防眩性フィルムを作製した。
(Example 2-6)
An antiglare film was produced in the same manner as in Example 2-4 except that the coating liquid for high refractive index layer was changed to H-3.
（比較例１−１）
防眩層用塗液をＨＣ−４へと変更した以外は、実施例１−１と同様の方法にて、防眩性フィルムを作製した。
(Comparative Example 1-1)
An antiglare film was produced in the same manner as in Example 1-1 except that the coating solution for the antiglare layer was changed to HC-4.
（比較例１−２）
防眩層用塗液をＨＣ−５へと変更した以外は、実施例１−１と同様の方法にて、防眩性フィルムを作製した。
(Comparative Example 1-2)
An antiglare film was produced in the same manner as in Example 1-1 except that the coating solution for the antiglare layer was changed to HC-5.
（比較例１−３）
防眩層用塗液をＨＣ−６へと変更し、硬化後の防眩層の膜厚が８．３μｍとなるようにロールコーターにて塗布し、室温で６０秒乾燥し、１２０Ｗ高圧水銀灯〔日本電池（株）製〕により紫外線を照射し（積算光量２００ｍＪ／ｃｍ２）、硬化させた以外は、実施例１−１と同様の方法にて、防眩性フィルムを作製した。
(Comparative Example 1-3)
The coating solution for the antiglare layer was changed to HC-6, applied with a roll coater so that the film thickness of the antiglare layer after curing was 8.3 μm, dried at room temperature for 60 seconds, and a 120 W high pressure mercury lamp [ Nippon Shokubai Co., Ltd.] was used to produce an antiglare film in the same manner as in Example 1-1, except that ultraviolet rays were applied (accumulated light amount 200 mJ / cm 2 ) and cured.
（比較例１−４）
低屈折率層用塗液をＬ−３へと変更した以外は、実施例１−２と同様の方法にて、防眩性フィルムを作製した。
(Comparative Example 1-4)
An antiglare film was produced in the same manner as in Example 1-2 except that the coating liquid for the low refractive index layer was changed to L-3.
（比較例２−１）
高屈折率層の膜厚が４５ｎｍとなるように形成した以外は、実施例２−１と同様の方法にて、防眩性フィルムを作製した。
(Comparative Example 2-1)
An antiglare film was produced in the same manner as in Example 2-1, except that the high refractive index layer was formed to have a thickness of 45 nm.
（比較例２−２）
高屈折率層の膜厚が１１５ｎｍとなるように形成した以外は、実施例２−１と同様の方法にて、防眩性フィルムを作製した。
(Comparative Example 2-2)
An antiglare film was produced in the same manner as in Example 2-1, except that the high refractive index layer was formed to have a thickness of 115 nm.
（比較例２−３）
高屈折率層用塗液をＨ−４へと変更し、高屈折率層の膜厚が１１０ｎｍとなるように形成した以外は、実施例２−１と同様の方法にて、防眩性フィルムを作製した。
(Comparative Example 2-3)
The anti-glare film was prepared in the same manner as in Example 2-1, except that the coating liquid for the high refractive index layer was changed to H-4 and the film thickness of the high refractive index layer was 110 nm. Was made.
（比較例２−４）
低屈折率層用塗液をＬ−３へと変更した以外は、実施例２−１と同様の方法にて、防眩性フィルムを作製した。
(Comparative Example 2-4)
An antiglare film was produced in the same manner as in Example 2-1, except that the coating liquid for the low refractive index layer was changed to L-3.
各実施例の構成及び試験結果を表４に示し、各比較例の構成及び試験結果を表５に示す。
表４に示した結果より、実施例１−１〜４、２−１〜６では良好な防眩性を有し、且つ、黒表示時に於ける黒の色が濃く表示コントラストに優れている。一方、表５に示した結果より、比較例１−１，２では、表面粗さＲａが低いことから防眩性が弱く、外部からの光がその表面（表示面）で反射すると、そこには前方の像が映り込み、内部の画像が非常に見難く視認性に劣る。微粒子を配合した比較例１−３では、グレー味が強く画像のしまり感がない。低屈折率層の材料としてフッ素化合物を含む活性エネルギー線硬化型樹脂を使用した比較例１−４，２−４は、耐擦傷性に劣ることがわかった。比較例２−１では、高屈折率層の膜厚が５４ｎｍよりも薄いことから、グレー味が強く画像のしまり感がない。比較例２−２では、高屈折率層の膜厚が１０２ｎｍよりも厚いことから、グレー味が強く画像のしまりがない。比較例２−３では、高屈折率層の屈折率が１．６０よりも低いことから、グレー味が強く画像のしまりがない。
From the results shown in Table 4, Examples 1-1 to 4 and 2-1 to 6 have good antiglare properties, and the black color at the time of black display is dark and the display contrast is excellent. On the other hand, from the results shown in Table 5, in Comparative Examples 1-1 and 2, since the surface roughness Ra is low, the antiglare property is weak, and when external light is reflected on the surface (display surface), The front image is reflected, the internal image is very difficult to see, and the visibility is poor. In Comparative Example 1-3 in which the fine particles are blended, the gray taste is strong and the image does not feel tight. It was found that Comparative Examples 1-4 and 2-4 using an active energy ray-curable resin containing a fluorine compound as a material for the low refractive index layer were inferior in scratch resistance. In Comparative Example 2-1, since the film thickness of the high refractive index layer is thinner than 54 nm, the gray color is strong and the image does not feel tight. In Comparative Example 2-2, since the film thickness of the high refractive index layer is thicker than 102 nm, the gray color is strong and the image is not tight. In Comparative Example 2-3, since the refractive index of the high-refractive index layer is lower than 1.60, the gray color is strong and the image is not tight.
Claims (2)
前記防眩層は、活性エネルギー線硬化型樹脂と、ポリマー成分と、光重合開始剤とを含み、膜厚が１〜９μｍであり、
前記防眩層において、前記活性エネルギー線硬化型樹脂６０〜９４ｗｔ％、前記ポリマー成分１〜３５ｗｔ％、前記光重合開始剤１〜１０ｗｔ％であり、且つ前記活性エネルギー線硬化型樹脂と前記ポリマー成分と前記光重合開始剤との和が９９〜１００ｗｔ％であり、
前記低屈折率層は、無機微粒子と、フッ素原子を含まない活性エネルギー線硬化型樹脂とを含み、屈折率１．３５〜１．４７、膜厚５０〜１３０ｎｍであり、
前記低屈折率層において、前記無機微粒子５５〜８６ｗｔ％、前記フッ素原子を含まない活性エネルギー線硬化型樹脂９〜４０ｗｔ％であり、且つ前記無機微粒子と前記フッ素原子を含まない活性エネルギー線硬化型樹脂との和が９０〜９９ｗｔ％であり、
前記無機微粒子は、シリカ微粒子又は中空シリカ微粒子である防眩性フィルム。 In order from one surface of the transparent substrate film, an antiglare film in which an antiglare layer and a low refractive index layer having a lower refractive index than the antiglare layer are laminated directly or through one or more layers,
The antiglare layer includes an active energy ray-curable resin, a polymer component, and a photopolymerization initiator, and has a film thickness of 1 to 9 μm.
In the antiglare layer, the active energy ray-curable resin is 60 to 94 wt%, the polymer component is 1 to 35 wt%, the photopolymerization initiator is 1 to 10 wt%, and the active energy ray curable resin and the polymer component are And the photopolymerization initiator is 99 to 100 wt%,
The low refractive index layer includes inorganic fine particles and an active energy ray-curable resin that does not contain fluorine atoms, and has a refractive index of 1.35 to 1.47 and a film thickness of 50 to 130 nm.
In the low refractive index layer, the inorganic fine particles are 55 to 86 wt%, the active energy ray-curable resin is 9 to 40 wt% not containing the fluorine atom, and the inorganic fine particles and the active energy ray-curable type not containing the fluorine atom are included. The sum with the resin is 90 to 99 wt%,
The anti-glare film wherein the inorganic fine particles are silica fine particles or hollow silica fine particles.
前記高屈折率層は、屈折率１．６０〜２．１０、膜厚５４〜１０２ｎｍであり、
前記高屈折率層は、金属酸化物微粒子と活性エネルギー線硬化型樹脂とを含み、
前記高屈折率層において、前記金属酸化物微粒子６４〜８６ｗｔ％、活性エネルギー線硬化型樹脂９〜３１ｗｔ％であり、且つ前記金属酸化物微粒子と前記活性エネルギー線硬化型樹脂との和が９０〜９９ｗｔ％であり、
前記金属酸化物微粒子は、錫ドープ酸化インジウム、酸化チタン、又は酸化ジルコニウムである請求項１に記載の防眩性フィルム。
A high refractive index layer having a higher refractive index than the low refractive index layer is laminated between the antiglare layer and the low refractive index layer,
The high refractive index layer has a refractive index of 1.60 to 2.10 and a film thickness of 54 to 102 nm.
The high refractive index layer includes metal oxide fine particles and an active energy ray curable resin,
In the high refractive index layer, the metal oxide fine particles are 64 to 86 wt%, the active energy ray curable resin is 9 to 31 wt%, and the sum of the metal oxide fine particles and the active energy ray curable resin is 90 to 90%. 99 wt%,
The anti-glare film according to claim 1, wherein the metal oxide fine particles are tin-doped indium oxide, titanium oxide, or zirconium oxide.
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