JP2012057107A - Rubber composition, vulcanized rubber, and tire - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ゴム組成物、該ゴム組成物を加硫して得た加硫ゴム、及び該加硫ゴムを具えるタイヤに関し、特にタイヤの氷上性能及び耐摩耗性を向上させつつ、転がり抵抗を低減することが可能なゴム組成物に関するものである。 The present invention relates to a rubber composition, a vulcanized rubber obtained by vulcanizing the rubber composition, and a tire including the vulcanized rubber, and more particularly to rolling resistance while improving on-ice performance and wear resistance of the tire. The present invention relates to a rubber composition capable of reducing the above.
スパイクタイヤが規制されて以来、氷雪路面上でのタイヤの制動性や駆動性(氷上性能)を向上させるために、特にタイヤのトレッド部について種々の検討がなされている。例えば、タイヤのトレッドゴム中に中空繊維を配合することにより、氷雪路面上の水を該中空繊維の中空部分で排除し、タイヤの氷上性能を向上させることが行われている。しかしながら、この場合、トレッドゴム成形時における圧力、ゴム流れ、温度等により、中空繊維が中空形状を保つことができず、タイヤの氷上性能を充分に改善できないという問題があった。 Since the spike tire was regulated, various studies have been made particularly on the tread portion of the tire in order to improve the braking performance and drivability (performance on ice) of the tire on an icy and snowy road surface. For example, by mixing hollow fibers in a tread rubber of a tire, water on an icy and snowy road surface is eliminated at the hollow portion of the hollow fibers, and the performance on ice of the tire is improved. However, in this case, there is a problem that the hollow fiber cannot maintain a hollow shape due to pressure, rubber flow, temperature, and the like at the time of molding the tread rubber, and the on-ice performance of the tire cannot be sufficiently improved.
この問題に対して、特開平11−60770号公報(特許文献1)及び特開2001−2832号公報(特許文献2)では、発泡剤含有繊維を含むゴム組成物をタイヤのトレッド部に用いて、トレッド部にミクロな排水溝を形成することで、タイヤの排水性を向上させ、タイヤの氷上性能を向上させる技術が提案されている。また、特開2001−233993号公報(特許文献3)では、微粒子含有有機繊維を含むゴム組成物をトレッド部に用いたタイヤにおいて、有機繊維中に含まれる微粒子の含有量を増加させることにより、トレッドの水膜除去能に加えて、引っ掻き効果が向上し、タイヤの氷上性能が更に向上することが報告されている。 In order to solve this problem, Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-60770 (Patent Document 1) and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-2832 (Patent Document 2) use a rubber composition containing a foam-containing fiber for a tread portion of a tire. A technique for improving the drainage performance of the tire and improving the on-ice performance of the tire by forming a micro drainage groove in the tread portion has been proposed. Moreover, in JP, 2001-233993, A (patent documents 3), in the tire which used the rubber composition containing particulates containing organic fiber for a tread part, by increasing content of particulates contained in organic fiber, In addition to the ability of the tread to remove the water film, it has been reported that the scratching effect is improved and the on-ice performance of the tire is further improved.
しかしながら、昨今、タイヤの氷上性能に関して、上記特許文献1〜3に記載の技術より更に優れた技術が求められている。また、上記特許文献3に記載のように、氷上性能を向上させるために、有機繊維に微粒子を含有させる場合、微粒子の量を多くすると、氷上性能は高くなるものの、微粒子の含有量には限界があり、例えば、繊維の製造工程において、樹脂を高温で引き伸ばす紡糸・延伸の段階で、樹脂中に混入した微粒子が繊維の切断を誘発することがあるため、該微粒子の含有量を増加させ過ぎると、繊維の製造が著しく困難になるという問題があった。
However, in recent years, regarding the performance on the ice of a tire, there is a demand for a technique that is superior to the techniques described in
一方、発泡剤含有繊維を含むゴム組成物をタイヤのトレッド部に用いて、トレッド部にミクロな排水溝を形成することで、タイヤの排水性を向上させて、氷上性能を向上させることができるが、この場合、トレッド部に形成されたミクロな排水溝が路面を引っ掻くため、晴天時に乾燥路面上を走行する際のタイヤの耐摩耗性が低下したり、タイヤの転がり抵抗が大きくなるといった問題があった。 On the other hand, by using a rubber composition containing a foaming agent-containing fiber for the tread portion of the tire and forming a micro drainage groove in the tread portion, the drainage performance of the tire can be improved and the performance on ice can be improved. However, in this case, since the micro drainage grooves formed in the tread portion scratch the road surface, there is a problem that the wear resistance of the tire when driving on a dry road surface in fine weather is reduced, or the rolling resistance of the tire is increased. was there.
そこで、本発明の目的は、上記従来技術の問題を解決し、タイヤの氷上性能及び耐摩耗性を向上させつつ、転がり抵抗を低減することが可能なゴム組成物を提供することにある。また、本発明の他の目的は、かかるゴム組成物を加硫して得た加硫ゴム、及び該加硫ゴムをトレッド部に備えるタイヤを提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a rubber composition capable of solving the above-mentioned problems of the prior art and reducing rolling resistance while improving the performance on ice and wear resistance of a tire. Another object of the present invention is to provide a vulcanized rubber obtained by vulcanizing such a rubber composition, and a tire provided with the vulcanized rubber in a tread portion.
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、ゴム成分に対して、特定の微粒子と親水性樹脂とからなる微粒子含有繊維、発泡剤、特定の有機ケイ素化合物、及び無機充填剤を配合したゴム組成物をタイヤのトレッド部に適用することにより、タイヤの氷上性能及び耐摩耗性を向上させつつ、転がり抵抗を低減できることを見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive investigations to achieve the above object, the present inventor has found that the rubber component contains fine particles containing specific fine particles and a hydrophilic resin, a foaming agent, a specific organosilicon compound, and an inorganic filler. It has been found that by applying a rubber composition containing the above to the tread portion of a tire, the rolling resistance can be reduced while improving the on-ice performance and wear resistance of the tire, and the present invention has been completed.
即ち、本発明のゴム組成物は、
・ゴム成分(A)に対して、
・微粒子含有繊維(B)、
・発泡剤(C)、
・有機ケイ素化合物(D)及び
・無機充填剤(E)を配合してなり、
・前記微粒子含有繊維(B)が、金属酸化物、金属炭酸塩、及び金属を含有する粘土鉱物からなる群から選択される少なくとも一種の微粒子と、親水性樹脂とからなり、
・前記有機ケイ素化合物(D)が、下記一般式(I):
式(I)及び式(II)中のR1、R2及びR3は、少なくとも一つが下記一般式(IV)又は式(V):
R4は下記一般式(VI)又は式(VII):
式(III)中のR5は上記一般式(IV)又は式(V)或いは−ClH2l−R11(ここで、R11は−NR8R9、−NR8−NR8R9、−N=NR8又は−Z−CmH2m+1であり、但し、R8、R9、Z、l及びmは上記と同義である)で表わされ、
xは1〜10である]で表わされる化合物、及び下記一般式(VIII):
式(VIII)及び式(IX)中のWは−NR8−、−O−又は−CR8R15−(ここで、R15は−R9又は−CmH2m−R7であり、但し、R7は−NR8R9、−NR8−NR8R9又は−N=NR8であり、R8は−CnH2n+1で、R9は−CqH2q+1で、mは0〜10であり、n及びqはそれぞれ独立して11〜20である)で表わされ、
R12及びR13はそれぞれ独立して−M−ClH2l−(ここで、Mは−O−又は−CH2−で、lは0〜10である)で表わされ、
R14は−M−CrH2r+1又は−M−CrH2r−R11(ここで、Mは上記と同義であり、R11は−NR8R9、−NR8−NR8R9、−N=NR8又は−Z−CmH2m+1であり、但し、Zは−O−、−NR8−又は−CH2−で、R8、R9及びmは上記と同義であり、rは0〜20である)或いは−(M−ClH2l)yCsH2s+1(ここで、M及びlは上記と同義であり、y及びsはそれぞれ独立して1〜20である)で表わされ、但し、R12、R13及びR14の一つ以上はMが−O−であり、
R4は下記一般式(VI)又は式(VII):
式(III)中のR5は下記一般式(IV)又は式(V):
xは1〜10である]で表わされる化合物からなる群から選択される少なくとも一種である
ことを特徴とする。ここで、親水性樹脂は、水との接触角が90°以下である。
That is, the rubber composition of the present invention is
・ For rubber component (A)
-Fine particle-containing fiber (B),
・ Foaming agent (C),
・ Contains an organosilicon compound (D) and an inorganic filler (E),
The fine particle-containing fiber (B) comprises at least one kind of fine particles selected from the group consisting of a metal oxide, a metal carbonate, and a clay mineral containing a metal, and a hydrophilic resin;
The organosilicon compound (D) has the following general formula (I):
At least one of R 1 , R 2 and R 3 in formula (I) and formula (II) is the following general formula (IV) or formula (V):
R 4 represents the following general formula (VI) or formula (VII):
R 5 in formula (III) is the above general formula (IV), formula (V), or —C 1 H 2l —R 11 (where R 11 is —NR 8 R 9 , —NR 8 —NR 8 R 9). a -N = NR 8 or -Z-C m H 2m + 1 , where, R 8, R 9, Z , l and m are represented by the same meaning as above),
x is 1 to 10], and the following general formula (VIII):
W in formula (VIII) and formula (IX) is —NR 8 —, —O— or —CR 8 R 15 — (wherein R 15 is —R 9 or —C m H 2m —R 7 ; However, R 7 is -NR 8 R 9, a -NR 8 -NR 8 R 9 or -N = NR 8, R 8 is -C n H 2n + 1, R 9 is -C q H 2q + 1 M is 0 to 10, and n and q are each independently 11 to 20).
R 12 and R 13 are each independently represented by —M—C 1 H 2 1 — (wherein M is —O— or —CH 2 —, and 1 is 0 to 10),
R 14 represents —M—C r H 2r + 1 or —M—C r H 2r —R 11 (where M is as defined above, and R 11 represents —NR 8 R 9 , —NR 8 —NR 8. R 9 , —N═NR 8 or —Z—C m H 2m + 1 , wherein Z is —O—, —NR 8 — or —CH 2 —, and R 8 , R 9 and m are as described above. are synonymous, r is 0 to 20) or - (M-C l H 2l ) y C s H 2s + 1 ( where, M and l are as defined above, y and s are each independently Wherein at least one of R 12 , R 13 and R 14 is M is —O—,
R 4 represents the following general formula (VI) or formula (VII):
R 5 in the formula (III) is the following general formula (IV) or formula (V):
x is 1 to 10], which is at least one selected from the group consisting of compounds represented by: Here, the hydrophilic resin has a contact angle with water of 90 ° or less.
本発明のゴム組成物の好適例においては、前記親水性樹脂が、カルボキシル基、水酸基、エステル基、エーテル基及びカルボニル基からなる群から選択される少なくとも一種の官能基を含む樹脂である。この場合、長尺状気泡の集水効果が高い。 In a preferred example of the rubber composition of the present invention, the hydrophilic resin is a resin containing at least one functional group selected from the group consisting of a carboxyl group, a hydroxyl group, an ester group, an ether group and a carbonyl group. In this case, the water collecting effect of long bubbles is high.
本発明のゴム組成物において、前記金属酸化物としては、酸化チタン及び酸化アルミニウムが好ましく、該金属酸化物がセラミックス及びゼオライト(アルミノケイ酸塩)の内の少なくとも一方であることが更に好ましい。また、本発明のゴム組成物において、前記金属炭酸塩としては、炭酸カルシウムが好ましく、前記金属を含有する粘土鉱物としては、モンモリロナイトが好ましい。これらの場合、親水性樹脂との接着性を向上できる。 In the rubber composition of the present invention, the metal oxide is preferably titanium oxide or aluminum oxide, more preferably at least one of ceramics and zeolite (aluminosilicate). In the rubber composition of the present invention, calcium carbonate is preferable as the metal carbonate, and montmorillonite is preferable as the clay mineral containing the metal. In these cases, the adhesiveness with the hydrophilic resin can be improved.
本発明のゴム組成物の他の好適例においては、前記微粒子含有繊維(B)が、前記親水性樹脂100質量部に対して、前記微粒子を0.5〜200質量部含有する。この場合、長尺状気泡の引っ掻き効果が高い。 In another preferable example of the rubber composition of the present invention, the fine particle-containing fiber (B) contains 0.5 to 200 parts by mass of the fine particles with respect to 100 parts by mass of the hydrophilic resin. In this case, the effect of scratching long bubbles is high.
本発明のゴム組成物の他の好適例においては、前記微粒子含有繊維(B)の含有量が、前記ゴム成分(A)100質量部に対し0.5〜30質量部である。この場合、長尺状気泡への集水を確実に向上させることができる。 In another preferable example of the rubber composition of the present invention, the content of the fine particle-containing fiber (B) is 0.5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component (A). In this case, it is possible to reliably improve the water collection to the elongated bubbles.
本発明のゴム組成物において、前記微粒子は、粒径が0.1〜500μmであることが好ましい。この場合、微粒子含有繊維の製造容易性が高い。 In the rubber composition of the present invention, the fine particles preferably have a particle size of 0.1 to 500 μm. In this case, the ease of manufacturing the fine particle-containing fiber is high.
本発明のゴム組成物において、前記微粒子含有繊維(B)は、平均径が1〜100μmであり、平均長さが0.1〜20mmであることが好ましい。この場合、長尺状気泡がミクロな排水溝として確実に機能することができる。 In the rubber composition of the present invention, the fine particle-containing fiber (B) preferably has an average diameter of 1 to 100 μm and an average length of 0.1 to 20 mm. In this case, the elongated bubbles can function reliably as micro drainage grooves.
本発明のゴム組成物において、前記親水性樹脂は、融点又は軟化点が加硫最高温度未満であることが好ましい。 In the rubber composition of the present invention, the hydrophilic resin preferably has a melting point or a softening point lower than the maximum vulcanization temperature.
本発明のゴム組成物に配合する有機ケイ素化合物(D)において、前記Mは−O−であることが好ましい。 In the organosilicon compound (D) blended in the rubber composition of the present invention, the M is preferably —O—.
本発明のゴム組成物に配合する有機ケイ素化合物(D)が上記一般式(I)で表わされる場合、
前記R1、R2及びR3は、少なくとも一つが−O−ClH2l−R7(ここで、R7及びlは上記と同義である)で表わされ、その他が−O−ClH2l+1(ここで、lは上記と同義である)で表わされ、
前記R4が−ClH2l−(ここで、lは上記と同義である)で表わされ、
前記R5が−ClH2l−R11(ここで、R11及びlは上記と同義である)で表わされることが好ましい。
When the organosilicon compound (D) blended in the rubber composition of the present invention is represented by the above general formula (I),
At least one of R 1 , R 2 and R 3 is represented by —O—C 1 H 2 1 —R 7 (where R 7 and 1 are as defined above), and the others are —O—C. l H 2l + 1 (where l is as defined above),
R 4 is represented by —C 1 H 2l — (wherein l is as defined above),
The R 5 is preferably represented by —C 1 H 2l —R 11 (where R 11 and l are as defined above).
本発明のゴム組成物に配合する有機ケイ素化合物(D)が上記一般式(I)で表わされる場合、
前記R1、R2及びR3は、少なくとも一つが−O−ClH2l−NR8R9(ここで、R8、R9及びlは上記と同義である)で表わされ、
前記R5が−ClH2l+1(ここで、lは上記と同義である)で表わされることが更に好ましい。
When the organosilicon compound (D) blended in the rubber composition of the present invention is represented by the above general formula (I),
At least one of R 1 , R 2 and R 3 is represented by —O—C 1 H 2 1 —NR 8 R 9 (where R 8 , R 9 and 1 are as defined above),
More preferably, R 5 is represented by —C l H 2l + 1 (where l is as defined above).
本発明のゴム組成物に配合する有機ケイ素化合物(D)が上記一般式(VIII)で表わされる場合、
前記Wが−NR8−(ここで、R8は上記と同義である)で表わされ、
前記R12及びR13がそれぞれ独立して−O−ClH2l−(ここで、lは上記と同義である)で表わされ、
前記R14は−O−ClH2l−R11(ここで、R11及びlは上記と同義である)或いは−CrH2r+1(ここで、rは上記と同義である)で表わされ、
前記R4が−ClH2l−(ここで、lは上記と同義である)で表わされ、
前記R5が−ClH2l−CH2−CmH2m+1(ここで、l及びmは上記と同義である)で表わされることが好ましい。
When the organosilicon compound (D) blended in the rubber composition of the present invention is represented by the above general formula (VIII),
W is represented by —NR 8 — (wherein R 8 is as defined above),
R 12 and R 13 are each independently represented by —O—C 1 H 2l — (wherein l is as defined above),
R 14 is —O—C 1 H 2l —R 11 (where R 11 and l are as defined above) or —C r H 2r + 1 (where r is as defined above). Represented,
R 4 is represented by —C 1 H 2l — (wherein l is as defined above),
The R 5 is preferably represented by —C 1 H 2 1 —CH 2 —C m H 2m + 1 (wherein l and m are as defined above).
本発明のゴム組成物に配合する有機ケイ素化合物(D)が上記一般式(VIII)で表わされる場合、
前記Wが−O−又は−CR8R9−(ここで、R8及びR9は上記と同義である)で表わされ、
前記R12及びR13がそれぞれ独立して−O−ClH2l−(ここで、lは上記と同義である)で表わされ、
前記R14は−O−ClH2l−NR8R9(ここで、R8、R9及びlは上記と同義である)で表わされ、
前記R4が−ClH2l−(ここで、lは上記と同義である)で表わされ、
前記R5が−ClH2l−CH2−CmH2m+1(ここで、l及びmは上記と同義である)で表わされることも好ましい。
When the organosilicon compound (D) blended in the rubber composition of the present invention is represented by the above general formula (VIII),
W is represented by —O— or —CR 8 R 9 — (wherein R 8 and R 9 are as defined above),
R 12 and R 13 are each independently represented by —O—C 1 H 2l — (wherein l is as defined above),
R 14 is represented by —O—C 1 H 2 1 —NR 8 R 9 (wherein R 8 , R 9 and l are as defined above),
R 4 is represented by —C 1 H 2l — (wherein l is as defined above),
It is also preferable that R 5 is represented by —C 1 H 2l —CH 2 —C m H 2m + 1 (wherein l and m are as defined above).
本発明のゴム組成物は、前記ゴム成分(A)100質量部に対して、前記無機充填剤(E)5〜140質量部を配合してなり、
前記有機ケイ素化合物(D)を、前記無機充填剤(E)の配合量の1〜20質量%含むことが好ましい。
The rubber composition of the present invention is formed by blending 5 to 140 parts by mass of the inorganic filler (E) with respect to 100 parts by mass of the rubber component (A).
It is preferable that 1-20 mass% of the compounding quantity of the said inorganic filler (E) is included for the said organosilicon compound (D).
本発明のゴム組成物の他の好適例においては、前記無機充填剤(E)がシリカ又は水酸化アルミニウムである。ここで、該シリカは、BET表面積が40〜350m2/gであることが好ましい。 In another preferred embodiment of the rubber composition of the present invention, the inorganic filler (E) is silica or aluminum hydroxide. Here, the silica preferably has a BET surface area of 40 to 350 m 2 / g.
また、本発明の加硫ゴムは、上記のゴム組成物を加硫して得られ、長尺状気泡を有することを特徴とする。ここで、本発明の加硫ゴムは、発泡率が3〜50%であることが好ましい。 The vulcanized rubber of the present invention is obtained by vulcanizing the above rubber composition, and has a long bubble. Here, the vulcanized rubber of the present invention preferably has a foaming rate of 3 to 50%.
更に、本発明のタイヤは、上記の加硫ゴムをトレッド部に用いたことを特徴とする。ここで、本発明のタイヤにおいては、前記長尺状気泡がタイヤ周方向に配向していることが好ましい。 Furthermore, the tire of the present invention is characterized by using the above vulcanized rubber in the tread portion. Here, in the tire of the present invention, it is preferable that the elongated bubbles are oriented in the tire circumferential direction.
本発明によれば、特定の微粒子と親水性樹脂とからなる微粒子含有繊維、発泡剤、特定の有機ケイ素化合物、及び無機充填剤が配合されており、タイヤの氷上性能及び耐摩耗性を向上させつつ、転がり抵抗を低減することが可能なゴム組成物を提供することができる。また、かかるゴム組成物を加硫して得た、長尺状気泡を有する加硫ゴムと、該加硫ゴムをトレッド部に具え、氷上性能、耐摩耗性、及び低燃費性に優れるタイヤとを提供することができる。なお、本発明のゴム組成物に配合した微粒子含有繊維は親水性樹脂を含むため、ミクロな排水溝として作用する長尺状気泡の集水効果が高く、タイヤの氷上性能を大幅に向上させることができる。 According to the present invention, fine particle-containing fibers composed of specific fine particles and a hydrophilic resin, a foaming agent, a specific organosilicon compound, and an inorganic filler are blended to improve the on-ice performance and wear resistance of the tire. On the other hand, it is possible to provide a rubber composition capable of reducing rolling resistance. Further, a vulcanized rubber having elongated cells obtained by vulcanizing such a rubber composition, a tire having the vulcanized rubber in a tread portion, and having excellent on-ice performance, wear resistance, and low fuel consumption Can be provided. In addition, since the fine particle-containing fiber blended in the rubber composition of the present invention contains a hydrophilic resin, the water collecting effect of long air bubbles acting as micro drainage grooves is high, and the on-ice performance of the tire is greatly improved. Can do.
<ゴム組成物>
以下に、本発明を詳細に説明する。本発明のゴム組成物は、ゴム成分(A)に対して、微粒子含有繊維(B)、発泡剤(C)、有機ケイ素化合物(D)、及び無機充填剤(E)を配合してなり、前記微粒子含有繊維(B)が、金属酸化物、金属炭酸塩、及び金属を含有する粘土鉱物からなる群から選択される少なくとも一種の微粒子と、親水性樹脂とからなり、前記有機ケイ素化合物(D)が上記一般式(I)で表わされる化合物及び上記一般式(VIII)で表わされる化合物からなる群から選択される少なくとも一種であることを特徴とする。
<Rubber composition>
The present invention is described in detail below. The rubber composition of the present invention comprises a rubber component (A) and a fine particle-containing fiber (B), a foaming agent (C), an organosilicon compound (D), and an inorganic filler (E). The fine particle-containing fiber (B) comprises at least one kind of fine particles selected from the group consisting of metal oxides, metal carbonates, and metal-containing clay minerals, and a hydrophilic resin, and the organosilicon compound (D ) Is at least one selected from the group consisting of the compound represented by the general formula (I) and the compound represented by the general formula (VIII).
上記した通り、微粒子含有繊維を配合したゴム組成物を用いることでタイヤの氷上性能が向上することが知られるが、該微粒子は製造時に繊維を切断するおそれがあった。ここで、本発明者は、微粒子含有繊維について詳細に検討したところ、親水性の樹脂に金属を含む微粒子を配合すると、樹脂と微粒子との接着作用により、繊維の製造が容易になることを見出した。従って、製造容易性が高い微粒子含有繊維(B)と、発泡剤(C)とが配合された本発明のゴム組成物は、加硫後に形成される長尺状気泡に引っ掻き効果を確実に付与することができ、タイヤの氷上性能を向上させることができる。更に、かかるゴム組成物を加硫して得た加硫ゴムは、一般に疎水性を示すゴム成分(A)と、親水性の樹脂で被覆された長尺状気泡とから構成されるため、氷雪路面上の水を親水性の樹脂で覆われた長尺状気泡に効率的に集め、ミクロな排水溝により確実に排水することができる。従って、本発明のゴム組成物をトレッド部に適用することで、タイヤの氷上性能を大幅に向上させることができる。 As described above, it is known that the performance on ice of a tire is improved by using a rubber composition containing fine particle-containing fibers. However, the fine particles may cut the fibers during production. Here, the present inventor has examined the fine particle-containing fiber in detail, and found that when a fine particle containing a metal is added to a hydrophilic resin, the fiber can be easily produced by the adhesive action between the resin and the fine particle. It was. Therefore, the rubber composition of the present invention in which the fine-particle-containing fiber (B) and the foaming agent (C), which are highly manufacturable, are blended, reliably imparts a scratching effect to the elongated bubbles formed after vulcanization. This can improve the on-ice performance of the tire. Further, the vulcanized rubber obtained by vulcanizing such a rubber composition is generally composed of a rubber component (A) having hydrophobicity and long cells covered with a hydrophilic resin. The water on the road surface can be efficiently collected into long bubbles covered with a hydrophilic resin, and can be reliably drained by the micro drainage grooves. Therefore, the on-ice performance of the tire can be greatly improved by applying the rubber composition of the present invention to the tread portion.
また、上記した通り、発泡剤含有繊維を含むゴム組成物をタイヤのトレッド部に用いて、トレッド部にミクロな排水溝を形成すると、該ミクロな排水溝が路面を引っ掻くため、乾燥路面上における耐摩耗性が低下したり、転がり抵抗が大きくなるが、上記特定の有機ケイ素化合物(D)をゴム組成物に配合することで、タイヤの転がり抵抗を低減しつつ、耐摩耗性を向上させることができる。上記有機ケイ素化合物(D)は、シリカ等の無機充填剤(E)の表面との親和性が高いアミノ基、イミノ基、置換アミノ基、置換イミノ基等の含窒素官能基を含むため、窒素原子の非共有電子対が、有機ケイ素化合物(D)と無機充填剤(E)の反応に関与でき、カップリング反応の速度が速い。そのため、上記有機ケイ素化合物(D)を無機充填剤配合ゴム組成物に添加することで、カップリング効率が向上し、その結果として、ゴム組成物のヒステリシスロスを大幅に低下させつつ、耐摩耗性を大幅に向上させることが可能となる。また、上記有機ケイ素化合物(D)は、添加効率が高いため、少量でも高い効果が得られ、配合コストの低減にも寄与する。 In addition, as described above, when the rubber composition containing the foaming agent-containing fiber is used for the tread portion of the tire and the micro drainage groove is formed in the tread portion, the micro drainage groove scratches the road surface. Wear resistance is reduced or rolling resistance is increased, but by adding the specific organosilicon compound (D) to the rubber composition, the rolling resistance of the tire is reduced and the wear resistance is improved. Can do. The organosilicon compound (D) contains nitrogen-containing functional groups such as an amino group, an imino group, a substituted amino group, and a substituted imino group that have a high affinity with the surface of the inorganic filler (E) such as silica. The unshared electron pair of atoms can participate in the reaction between the organosilicon compound (D) and the inorganic filler (E), and the speed of the coupling reaction is high. Therefore, by adding the organosilicon compound (D) to the inorganic filler-containing rubber composition, the coupling efficiency is improved. As a result, the hysteresis loss of the rubber composition is greatly reduced, and the wear resistance is improved. Can be greatly improved. Moreover, since the said organosilicon compound (D) has high addition efficiency, the high effect is acquired even if it is a small quantity, and it contributes also to the reduction of a mixing | blending cost.
<<ゴム成分(A)>>
本発明のゴム組成物のゴム成分(A)としては、特に制限はなく、天然ゴム(NR)の他、ポリイソプレンゴム(IR)、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム(SBR)、ポリブタジエンゴム(BR)、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)、クロロプレンゴム(CR)、ハロゲン化ブチルゴム、アクリロニリトル−ブタジエンゴム(NBR)等の合成ゴムを使用することができ、天然ゴム及び/又はジエン系合成ゴムからなることが好ましい。これらゴム成分(A)は、一種単独で用いてもよいし、二種以上をブレンドして用いてもよい。
<< Rubber component (A) >>
The rubber component (A) of the rubber composition of the present invention is not particularly limited. In addition to natural rubber (NR), polyisoprene rubber (IR), styrene-butadiene copolymer rubber (SBR), polybutadiene rubber (BR) ), Ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), chloroprene rubber (CR), halogenated butyl rubber, acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), etc., natural rubber and / or diene synthetic rubber Preferably it consists of. These rubber components (A) may be used alone or in a blend of two or more.
<<微粒子含有繊維(B)>>
本発明のゴム組成物に用いる微粒子含有繊維(B)は、金属酸化物、金属炭酸塩及び金属を含有する粘土鉱物からなる群から選択される少なくとも一種の微粒子と、親水性樹脂とからなることを要する。本発明のゴム組成物に微粒子含有繊維(B)を配合することにより、長尺状気泡を親水性の樹脂で被覆することができる。なお、ゴム組成物中に繊維を配合することにより、ミクロな排水溝として機能する長尺状気泡が形成されるのであり、樹脂を直接配合するだけでは、長尺状気泡は形成されない。
<< Fine particle-containing fiber (B) >>
The fine particle-containing fiber (B) used in the rubber composition of the present invention comprises at least one kind of fine particles selected from the group consisting of metal oxide, metal carbonate and metal-containing clay mineral, and a hydrophilic resin. Cost. By blending the fine particle-containing fiber (B) with the rubber composition of the present invention, the long bubbles can be covered with a hydrophilic resin. In addition, by mixing fibers in the rubber composition, long bubbles functioning as micro drainage grooves are formed, and long bubbles are not formed only by directly blending the resin.
本発明のゴム組成物において、上記微粒子含有繊維(B)を構成する親水性樹脂としては、例えば、カルボキシル基、水酸基、エステル基、エーテル基、カルボニル基等の官能基を含む樹脂が挙げられる。上記親水性樹脂としては、水酸基又はカルボキシル基を含む樹脂が特に好ましい。また、上記親水性樹脂としては、アイオノマーが好ましい。 In the rubber composition of the present invention, examples of the hydrophilic resin constituting the fine particle-containing fiber (B) include resins containing functional groups such as a carboxyl group, a hydroxyl group, an ester group, an ether group, and a carbonyl group. As the hydrophilic resin, a resin containing a hydroxyl group or a carboxyl group is particularly preferable. The hydrophilic resin is preferably an ionomer.
本発明のゴム組成物において、上記微粒子含有繊維(B)を構成する親水性樹脂は、融点又は軟化点が、ゴム組成物の加硫時において該ゴム組成物が達する最高温度、即ち加硫最高温度未満であることが好ましい。発泡剤(C)を含有するゴム組成物中に微粒子含有繊維(B)が配合されている場合、該微粒子含有繊維(B)を構成する親水性樹脂は加硫中に溶融又は軟化し、一方、ゴムマトリクス中で加硫中に発泡剤(C)から発生したガスは、加硫反応が進行したゴムマトリクスに比べ、繊維を構成していた溶融又は軟化した親水性樹脂の内部に留まる傾向がある。ここで、上記親水性樹脂の融点又は軟化点が加硫最高温度未満であれば、ゴム組成物の加硫時に該樹脂が速やかに溶融又は軟化し、長尺状気泡を効率的に形成することができる。一方、上記親水性樹脂の融点又は軟化点が加硫最高温度に近くなり過ぎると、加硫初期に速やかに親水性樹脂が溶融(軟化を含む)せず、加硫終期に親水性樹脂が溶融する。加硫終期では、発泡剤(C)から発生したガスが加硫したゴムマトリクス中に分散乃至取り込まれてしまっており、溶融した樹脂内には十分な量のガスが保持されない。 In the rubber composition of the present invention, the hydrophilic resin constituting the fine particle-containing fiber (B) has a melting point or a softening point that is the highest temperature that the rubber composition reaches when the rubber composition is vulcanized, that is, the highest vulcanization temperature. It is preferable that the temperature is lower than the temperature. When the fine particle-containing fiber (B) is blended in the rubber composition containing the foaming agent (C), the hydrophilic resin constituting the fine particle-containing fiber (B) is melted or softened during vulcanization, The gas generated from the foaming agent (C) during vulcanization in the rubber matrix tends to stay inside the melted or softened hydrophilic resin constituting the fiber, compared to the rubber matrix in which the vulcanization reaction has proceeded. is there. Here, if the melting point or softening point of the hydrophilic resin is less than the maximum vulcanization temperature, the resin quickly melts or softens during the vulcanization of the rubber composition, and long cells are efficiently formed. Can do. On the other hand, if the melting point or softening point of the hydrophilic resin is too close to the maximum vulcanization temperature, the hydrophilic resin does not melt immediately (including softening) at the initial stage of vulcanization, and the hydrophilic resin melts at the end of vulcanization. To do. At the end of vulcanization, the gas generated from the foaming agent (C) is dispersed or taken into the vulcanized rubber matrix, and a sufficient amount of gas is not retained in the molten resin.
上記親水性樹脂の融点又は軟化点の上限は、以上の点を考慮して選択するのが好ましく、一般的には、ゴム組成物の加硫最高温度よりも、10℃以上低いことが好ましく、20℃以上低いことが更に好ましい。ゴム組成物の工業的な加硫温度は、一般的には最高で約190℃程度であるが、例えば、加硫最高温度が190℃に設定されている場合には、親水性樹脂の融点又は軟化点としては、通常190℃以下の範囲で選択され、180℃以下が好ましく、170℃以下が更に好ましい。 The upper limit of the melting point or softening point of the hydrophilic resin is preferably selected in consideration of the above points, and is generally preferably 10 ° C. or lower than the maximum vulcanization temperature of the rubber composition, More preferably, it is 20 ° C. or lower. The industrial vulcanization temperature of the rubber composition is generally about 190 ° C. at the maximum. For example, when the maximum vulcanization temperature is set to 190 ° C., the melting point of the hydrophilic resin or The softening point is usually selected within a range of 190 ° C. or less, preferably 180 ° C. or less, and more preferably 170 ° C. or less.
本発明のゴム組成物において、上記微粒子含有繊維(B)を構成する微粒子は、親水性樹脂と接着作用を示す。上記微粒子としては、例えば、酸化チタン(チタニア)、酸化アルミニウム(アルミナ)等の金属酸化物の微粒子、炭酸カルシウム等の金属炭酸塩の微粒子、モンモリロナイト等の粘土鉱物の微粒子等が挙げられ、これらの中でも、金属イオンが存在する理由から粘土鉱物の微粒子が特に好ましい。これら微粒子は、一種単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。なお、上記金属酸化物をセラミックス又はゼオライト(アルミノケイ酸塩)として用いてもよい。 In the rubber composition of the present invention, the fine particles constituting the fine particle-containing fiber (B) exhibit an adhesive action with the hydrophilic resin. Examples of the fine particles include fine particles of metal oxides such as titanium oxide (titania) and aluminum oxide (alumina), fine particles of metal carbonates such as calcium carbonate, fine particles of clay minerals such as montmorillonite, and the like. Among these, fine particles of clay mineral are particularly preferable because of the presence of metal ions. These fine particles may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. The metal oxide may be used as ceramics or zeolite (aluminosilicate).
本発明のゴム組成物において、上記微粒子含有繊維(B)を構成する微粒子は、製造容易性の観点から、その粒径が0.1〜500μmであることが好ましい。該粒径が0.1μm未満では、氷雪路面上での引っ掻き効果が十分に得られず、一方、500μmを超えると、繊維製造時(溶融紡糸時)に糸が切断するため、細径化が困難となる。 In the rubber composition of the present invention, the fine particles constituting the fine particle-containing fiber (B) preferably have a particle size of 0.1 to 500 μm from the viewpoint of ease of production. If the particle size is less than 0.1 μm, the scratching effect on the snowy and snowy road surface cannot be sufficiently obtained. On the other hand, if the particle size exceeds 500 μm, the yarn is cut during fiber production (melt spinning). It becomes difficult.
本発明のゴム組成物において、上記微粒子含有繊維(B)は、親水性樹脂100質量部に対して微粒子を0.5〜200質量部含有することが好ましく、1〜100質量部含有することが更に好ましい。該微粒子の含有量が0.5質量部未満では、氷雪路面上での引っ掻き効果が十分に得られず、一方、200質量部を超えると、紡糸操業性に劣り、糸切れが生じるおそれがある。 In the rubber composition of the present invention, the fine particle-containing fiber (B) preferably contains 0.5 to 200 parts by mass of fine particles, preferably 1 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the hydrophilic resin. Further preferred. When the content of the fine particles is less than 0.5 parts by mass, a sufficient scratching effect on the snowy and snowy road surface cannot be obtained. On the other hand, when the content exceeds 200 parts by mass, the spinning operability is poor and thread breakage may occur. .
本発明のゴム組成物において、上記微粒子含有繊維(B)の含有量は、上記ゴム成分(A)100質量部に対し0.5〜30質量部であることが好ましい。該微粒子含有繊維(B)の含有量が0.5質量部未満では、加硫ゴムに占める長尺状の空隙の体積比率が小さいため、十分な氷上性能が得られないおそれがあり、一方、30質量部を超えると、ゴム組成物中での微粒子含有繊維(B)の分散性が低下し、ゴム組成物の加工性が低下するおそれがある。 In the rubber composition of the present invention, the content of the fine particle-containing fiber (B) is preferably 0.5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component (A). If the content of the fine particle-containing fiber (B) is less than 0.5 parts by mass, the volume ratio of the elongated voids in the vulcanized rubber is small, so there is a risk that sufficient performance on ice may not be obtained, When it exceeds 30 parts by mass, the dispersibility of the fine particle-containing fiber (B) in the rubber composition is lowered, and the processability of the rubber composition may be lowered.
本発明のゴム組成物に用いる微粒子含有繊維(B)は、平均径が1〜100μmであることが好ましく、10〜100μmであることが更に好ましい。この場合、繊維を構成していた親水性樹脂で覆われる長尺状気泡がミクロな排水溝として効率的に機能できる。また、微粒子含有繊維(B)の平均径が1μm未満では、親水性樹脂と微粒子から紡糸することができないおそれがあり、一方、100μmを超えると、微粒子含有繊維(B)の重量が増加し、ゴム組成物中の配合部数が高くなり過ぎるおそれがある。 The fine particle-containing fiber (B) used in the rubber composition of the present invention preferably has an average diameter of 1 to 100 μm, and more preferably 10 to 100 μm. In this case, the long air bubbles covered with the hydrophilic resin constituting the fiber can function efficiently as a micro drainage groove. Further, if the average diameter of the fine particle-containing fiber (B) is less than 1 μm, there is a possibility that spinning from the hydrophilic resin and the fine particle may not be possible, while if it exceeds 100 μm, the weight of the fine particle-containing fiber (B) increases. There exists a possibility that the compounding part number in a rubber composition may become high too much.
本発明のゴム組成物に用いる微粒子含有繊維(B)は、平均長さが0.1〜20mmであることが好ましく、0.5〜20mmであることが更に好ましく、1〜10mmであることがより一層好ましい。この場合、繊維を構成していた親水性樹脂で覆われる長尺状気泡がミクロな排水溝として効率的に機能できる。また、微粒子含有繊維(B)の平均長さが0.1mm未満では、長尺状気泡が形成され難い。一方、微粒子含有繊維(B)の平均長さが20mmを超えると、繊維の硬度が高くなり過ぎ、十分に混練りすることができず、また、トレッドのサイプが通常20mm程度であり、繊維の平均長さが20mmを超えても、氷上性能の向上効果が得難い。 The fine particle-containing fiber (B) used in the rubber composition of the present invention preferably has an average length of 0.1 to 20 mm, more preferably 0.5 to 20 mm, and 1 to 10 mm. Even more preferred. In this case, the long air bubbles covered with the hydrophilic resin constituting the fiber can function efficiently as a micro drainage groove. In addition, when the average length of the fine particle-containing fiber (B) is less than 0.1 mm, it is difficult to form long bubbles. On the other hand, when the average length of the fine particle-containing fiber (B) exceeds 20 mm, the hardness of the fiber becomes too high to be sufficiently kneaded, and the sipe of the tread is usually about 20 mm. Even if the average length exceeds 20 mm, it is difficult to improve the performance on ice.
本発明のゴム組成物に用いる微粒子含有繊維(B)は、常法により製造することができ、該繊維の製造方法としては、溶融紡糸法、ゲル紡糸法、溶液紡糸法等が挙げられる。例えば、溶融紡糸法では、押出機中で原料樹脂を加熱・溶融した後、微粒子を分散させ、次いで紡糸ノズルより押し出された繊維の束を紡糸筒内で引き伸ばしつつ空気流により冷却して固化させ、その後、油剤を付与して1本にまとめ、巻き取ることにより、微粒子含有繊維(B)を製造することができる。一方、溶液紡糸法では、原料樹脂を溶解したポリマー溶液に微粒子を分散させ、これを紡糸ノズルより押し出し、脱溶媒等を行うことにより繊維化し、繊維を製造することができる。 The fine particle-containing fiber (B) used in the rubber composition of the present invention can be produced by a conventional method, and examples of the method for producing the fiber include a melt spinning method, a gel spinning method, and a solution spinning method. For example, in the melt spinning method, after the raw material resin is heated and melted in an extruder, fine particles are dispersed, and then a bundle of fibers extruded from a spinning nozzle is stretched in a spinning cylinder and cooled by an air stream to be solidified. Then, the fine particle-containing fiber (B) can be produced by applying an oil agent, collecting them together, and winding them up. On the other hand, in the solution spinning method, fine particles are dispersed in a polymer solution in which a raw material resin is dissolved, and this is extruded from a spinning nozzle, and fiber removal is performed to remove the solvent, thereby producing a fiber.
<<発泡剤(C)>>
本発明のゴム組成物に用いる発泡剤(C)としては、アゾジカルボンアミド(ADCA)、ジニトロソペンタメチレンテトラミン(DPT)、ジニトロソペンタスチレンテトラミンやベンゼンスルホニルヒドラジド誘導体、p,p'-オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド(OBSH)、二酸化炭素を発生する重炭酸アンモニウム、重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、窒素を発生するニトロソスルホニルアゾ化合物、N,N'-ジメチル-N,N'-ジニトロソフタルアミド、トルエンスルホニルヒドラジド、p-トルエンスルホニルセミカルバジド、p,p'-オキシビスベンゼンスルホニルセミカルバジド等が挙げられる。これら発泡剤(C)の中でも、製造加工性の観点から、アゾジカルボンアミド(ADCA)、ジニトロソペンタメチレンテトラミン(DPT)が好ましく、特にアゾジカルボンアミド(ADCA)が好ましい。これら発泡剤は、一種単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。また、該発泡剤(C)の配合量は、特に限定されるものではないが、上記ゴム成分(A)100質量部に対して0.1〜10質量部の範囲が好ましい。
<< Foaming agent (C) >>
Examples of the foaming agent (C) used in the rubber composition of the present invention include azodicarbonamide (ADCA), dinitrosopentamethylenetetramine (DPT), dinitrosopentastyrenetetramine, benzenesulfonylhydrazide derivatives, p, p′-oxybis. Benzenesulfonyl hydrazide (OBSH), ammonium bicarbonate generating carbon dioxide, sodium bicarbonate, ammonium carbonate, nitrososulfonylazo compound generating nitrogen, N, N'-dimethyl-N, N'-dinitrosophthalamide, toluene Examples thereof include sulfonyl hydrazide, p-toluenesulfonyl semicarbazide, p, p′-oxybisbenzenesulfonyl semicarbazide and the like. Among these foaming agents (C), azodicarbonamide (ADCA) and dinitrosopentamethylenetetramine (DPT) are preferable from the viewpoint of production processability, and azodicarbonamide (ADCA) is particularly preferable. These foaming agents may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. Moreover, the compounding quantity of this foaming agent (C) is although it does not specifically limit, The range of 0.1-10 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of said rubber components (A).
また、上記発泡剤(C)には、発泡助剤として尿素、ステアリン酸亜鉛、ベンゼンスルフィン酸亜鉛や亜鉛華等を併用することが好ましい。これらは、一種単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。発泡助剤を併用することにより、発泡反応を促進して反応の完結度を高め、経時的に不要な劣化を抑制することができる。 The foaming agent (C) is preferably used in combination with urea, zinc stearate, zinc benzenesulfinate, zinc white or the like as a foaming aid. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. By using a foaming aid in combination, the foaming reaction can be promoted to increase the degree of completion of the reaction, and unnecessary deterioration can be suppressed over time.
<<有機ケイ素化合物(D)>>
本発明のゴム組成物に用いる有機ケイ素化合物(D)は、上記一般式(I)で表わされる化合物及び上記一般式(VIII)で表わされる化合物からなる群から選択される。該有機ケイ素化合物(D)は、一種単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、該有機ケイ素化合物(D)は、ケイ素−酸素結合(Si−O)を1〜6個有することが好ましい。有機ケイ素化合物(D)がケイ素−酸素結合(Si−O)を1〜6個有する場合、シリカ等の無機充填剤(E)との反応性が高く、カップリング効率が更に向上する。
<< Organic silicon compound (D) >>
The organosilicon compound (D) used in the rubber composition of the present invention is selected from the group consisting of the compound represented by the general formula (I) and the compound represented by the general formula (VIII). The organosilicon compound (D) may be used alone or in combination of two or more. Moreover, it is preferable that this organosilicon compound (D) has 1-6 silicon-oxygen bonds (Si-O). When the organosilicon compound (D) has 1 to 6 silicon-oxygen bonds (Si—O), the reactivity with the inorganic filler (E) such as silica is high, and the coupling efficiency is further improved.
<<<式(I)の化合物>>>
上記一般式(I)において、A1は、上記一般式(II)又は式(III)で表わされ、xは1〜10である。ここで、xは2〜4の範囲が好ましい。
<<< Compound of Formula (I) >>>
In the general formula (I), A 1 is represented by the general formula (II) or the formula (III), and x is 1 to 10. Here, x is preferably in the range of 2-4.
上記式(I)及び(II)において、R1、R2及びR3は、少なくとも一つが上記一般式(IV)又は式(V)で表わされ、その他が−M−CrH2r+1(ここで、Mは−O−又は−CH2−であり、rは0〜20である)或いは−(M−ClH2l)yCsH2s+1(ここで、Mは−O−又は−CH2−であり、lは0〜10であり、y及びsはそれぞれ独立して1〜20である)で表わされる。但し、R1、R2及びR3の一つ以上は、Mが−O−である。なお、−CrH2r+1は、rが0〜20であるため、水素又は炭素数1〜20のアルキル基である。ここで、炭素数1〜20のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、ステアリル基等が挙げられ、該アルキル基は、直鎖状でも、分岐状でもよい。また、−ClH2l−は、lが0〜10であるため、単結合又は炭素数1〜10のアルキレン基である。ここで、炭素数1〜10のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基等が挙げられ、該アルキレン基は、直鎖状でも分岐状でもよい。また、−CsH2s+1は、sが1〜20であるため、炭素数1〜20のアルキル基である。ここで、炭素数1〜20のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、ステアリル基等が挙げられ、該アルキル基は、直鎖状でも、分岐状でもよい。また、yは、(M−ClH2l)単位の繰り返し数であり、1〜20である。なお、(M−ClH2l)単位中のMは、−O−(酸素)であることが好ましい。 In the above formulas (I) and (II), at least one of R 1 , R 2 and R 3 is represented by the above general formula (IV) or formula (V), and the others are -M-C r H 2r + 1 (where M is —O— or —CH 2 — and r is 0 to 20) or — (M−C 1 H 2l ) y C s H 2s + 1 (where M is − O— or —CH 2 —, 1 is 0-10, and y and s are each independently 1-20. Provided that M is —O— in one or more of R 1 , R 2 and R 3 . Incidentally, -C r H 2r + 1, since r is 0 to 20, hydrogen or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. Here, as the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, Examples include a pentadecyl group, a hexadecyl group, a heptadecyl group, a stearyl group, and the like. The alkyl group may be linear or branched. Moreover, since l is 0 to 10, -C l H 2l -is a single bond or an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms. Here, examples of the alkylene group having 1 to 10 carbon atoms include a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, and a propylene group, and the alkylene group may be linear or branched. Further, -C s H 2s + 1, since s is 1 to 20, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. Here, as the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, Examples include a pentadecyl group, a hexadecyl group, a heptadecyl group, a stearyl group, and the like. The alkyl group may be linear or branched. Further, y is a number of repetitions of the (M-C l H 2l) units is 1-20. In addition, it is preferable that M in the (M-C 1 H 2l ) unit is —O— (oxygen).
上記式(IV)及び(V)において、Mは−O−又は−CH2−であり、lは0〜10である。また、上記式(IV)において、mは0〜10である。 In the above formulas (IV) and (V), M is —O— or —CH 2 —, and 1 is 0 to 10. In the above formula (IV), m is 0-10.
上記式(IV)において、X及びYは、それぞれ独立して−O−、−NR8−又は−CH2−である。ここで、R8は−CnH2n+1であり、nは11〜20である。なお、−CnH2n+1は、nが11〜20であるため、炭素数11〜20のアルキル基である。ここで、炭素数11〜20のアルキル基としては、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、ステアリル基等が挙げられ、該アルキル基は、直鎖状でも、分岐状でもよい。 In the above formula (IV), X and Y are each independently —O—, —NR 8 — or —CH 2 —. Wherein, R 8 is -C n H 2n + 1, n is 11 to 20. Note that -C n H 2n + 1 is an alkyl group having 11 to 20 carbon atoms because n is 11 to 20. Here, examples of the alkyl group having 11 to 20 carbon atoms include a dodecyl group, a tridecyl group, a tetradecyl group, a pentadecyl group, a hexadecyl group, a heptadecyl group, a stearyl group, and the alkyl group may be linear or branched. It may be in the shape.
上記式(IV)において、R6は、−OR8、−NR8R9又は−R8である。ここで、R8は−CnH2n+1であり、R9は−CqH2q+1であり、n及びqはそれぞれ独立して11〜20である。なお、−CnH2n+1については、上述の通りであり、−CqH2q+1は、qが11〜20であるため、炭素数11〜20のアルキル基である。ここで、炭素数11〜20のアルキル基としては、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、ステアリル基等が挙げられ、該アルキル基は、直鎖状でも、分岐状でもよい。 In the above formula (IV), R 6 is —OR 8 , —NR 8 R 9 or —R 8 . Wherein, R 8 is -C n H 2n + 1, R 9 is -C q H 2q + 1, n and q are 11-20 independently. Note that the -C n H 2n + 1, are as described above, -C q H 2q + 1, since q is 11 to 20, an alkyl group having 11 to 20 carbon atoms. Here, examples of the alkyl group having 11 to 20 carbon atoms include a dodecyl group, a tridecyl group, a tetradecyl group, a pentadecyl group, a hexadecyl group, a heptadecyl group, a stearyl group, and the alkyl group may be linear or branched. It may be in the shape.
上記式(V)において、R7は、−NR8R9、−NR8−NR8R9又は−N=NR8である。ここで、R8は−CnH2n+1であり、R9は−CqH2q+1であり、n及びqはそれぞれ独立して11〜20である。なお、−CnH2n+1及び−CqH2q+1については、上述の通りである。 In the above formula (V), R 7 is —NR 8 R 9 , —NR 8 —NR 8 R 9, or —N═NR 8 . Wherein, R 8 is -C n H 2n + 1, R 9 is -C q H 2q + 1, n and q are 11-20 independently. Note that the -C n H 2n + 1 and -C q H 2q + 1, is as described above.
また、上記式(I)及び(II)において、R4は、上記一般式(VI)又は式(VII)、或いは−Z−ClH2l−で表わされ、特には−ClH2l−で表わされることが好ましく、ここで、Zは−O−、−NR8−又は−CH2−であり、lは0〜10である。なお、−ClH2l−は、lが0〜10であるため、単結合又は炭素数1〜10のアルキレン基である。ここで、炭素数1〜10のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基等が挙げられ、該アルキレン基は、直鎖状でも分岐状でもよい。また、R8は−CnH2n+1であり、nは11〜20である。なお、−CnH2n+1については、上述の通りである。 In the above formulas (I) and (II), R 4 is represented by the above general formula (VI) or formula (VII), or —Z—C 1 H 2l —, particularly —C 1 H 2l. - is preferably represented by, where, Z is -O -, - NR 8 - or -CH 2 -, l is 0. In addition, since l is 0 to 10, —C 1 H 2l — is a single bond or an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms. Here, examples of the alkylene group having 1 to 10 carbon atoms include a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, and a propylene group, and the alkylene group may be linear or branched. Also, R 8 is -C n H 2n + 1, n is 11 to 20. Note that -C n H 2n + 1 is as described above.
上記式(VI)及び(VII)において、Mは−O−又は−CH2−であり、l及びmは0〜10である。式(VI)及び(VII)中の−ClH2l−については、上述の通りである。また、式(VI)及び(VII)中の−CmH2m−は、mが0〜10であるため、単結合又は炭素数1〜10のアルキレン基である。ここで、炭素数1〜10のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基等が挙げられ、該アルキレン基は、直鎖状でも分岐状でもよい。また、上記式(VI)において、X及びYはそれぞれ独立して−O−、−NR8−又は−CH2−であり、R6は−OR8、−NR8R9又は−R8である。なお、R8及びR9については、上述の通りである。更に、上記式(VII)において、R10は、−NR8−、−NR8−NR8−又は−N=N−であり、ここで、R8は−CnH2n+1であり、−CnH2n+1については、上述の通りである。 In the above formulas (VI) and (VII), M is —O— or —CH 2 —, and l and m are 0-10. —C 1 H 2l — in the formulas (VI) and (VII) is as described above. Further, -C m H 2m in formula (VI) and (VII) - Since m is 0-10, a single bond or an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms. Here, examples of the alkylene group having 1 to 10 carbon atoms include a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, and a propylene group, and the alkylene group may be linear or branched. In the above formula (VI), X and Y are each independently —O—, —NR 8 — or —CH 2 —, and R 6 is —OR 8 , —NR 8 R 9 or —R 8 . is there. R 8 and R 9 are as described above. Further, in the above formula (VII), R 10 is —NR 8 —, —NR 8 —NR 8 —, or —N═N—, wherein R 8 is —C n H 2n + 1 , the -C n H 2n + 1, as described above.
また、上記式(III)中のR5は、上記一般式(IV)又は式(V)、或いは−ClH2l−R11で表わされ、特には−ClH2l−CH2−CmH2m+1で表わされることが好ましく、ここで、R11は、−NR8R9、−NR8−NR8R9、−N=NR8又は−Z−CmH2m+1であり、但し、R8、R9、Z、l及びmは上記と同義である。なお、−ClH2l−及び−ClH2l+1については上述の通りであり。また、−CmH2m+1は、mが0〜10であるため、水素又は炭素数1〜10のアルキル基であり、ここで、炭素数1〜10のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基等が挙げられ、該アルキル基は、直鎖状でも、分岐状でもよい。 R 5 in the above formula (III) is represented by the above general formula (IV) or (V), or —C 1 H 2l —R 11 , and in particular —C 1 H 2l —CH 2 —. it is preferably represented by C m H 2m + 1, where, R 11 is, -NR 8 R 9, -NR 8 -NR 8 R 9, -N = NR 8 or -Z-C m H 2m + 1 Provided that R 8 , R 9 , Z, l and m are as defined above. Incidentally, -C l H 2l - for and -C l H 2l + 1 is are as described above. Further, -C m H 2m + 1, since m is 0-10, is hydrogen or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, wherein the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a methyl group, Examples thereof include an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, and a decyl group. The alkyl group may be linear or branched.
上記式(I)の化合物において、Mは−O−(酸素)であることが好ましい。この場合、Mが−CH2−である化合物と比べてシリカ等の無機充填剤との反応性が高い。 In the compound of the above formula (I), M is preferably —O— (oxygen). In this case, M is -CH 2 - are highly reactive with an inorganic filler such as silica as compared to compounds wherein.
また、上記式(I)の化合物において、上記R1、R2及びR3は、少なくとも一つが−O−ClH2l−R7で表わされ、その他が−O−ClH2l+1で表わされることが好ましく、上記R4は−ClH2l−で表わされることが好ましく、上記R5は−ClH2l−R11で表わされることが好ましい。 In the compound of the above formula (I), at least one of R 1 , R 2 and R 3 is represented by —O—C 1 H 2l —R 7 , and the other is —O—C 1 H 2l +. is preferably represented by 1, the R 4 is -C l H 2l - is preferably represented by the above R 5 is preferably represented by -C l H 2l -R 11.
更に、上記式(I)の化合物において、上記R1、R2及びR3は、少なくとも一つが−O−ClH2l−NR8R9で表わされることが更に好ましく、上記R4は−ClH2l−で表わされることが好ましく、上記R5は−ClH2l+1で表わされることが更に好ましい。 Further, in the compound of the above formula (I), it is more preferable that at least one of R 1 , R 2 and R 3 is represented by —O—C 1 H 2 1 —NR 8 R 9 , and R 4 is — It is preferably represented by C 1 H 2l- , and the R 5 is more preferably represented by -C 1 H 2l + 1 .
<<<式(VIII)の化合物>>>
上記一般式(VIII)において、A2は、上記一般式(IX)又は式(III)で表わされ、xは1〜10である。ここで、xは2〜4の範囲が好ましい。
<<< Compound of Formula (VIII) >>>
In the general formula (VIII), A 2 is represented by the general formula (IX) or the formula (III), and x is 1 to 10. Here, x is preferably in the range of 2-4.
上記式(VIII)及び(IX)において、Wは、−NR8−、−O−又は−CR8R15−で表わされ、ここで、R15は−R9又は−CmH2m−R7であり、但し、R7は−NR8R9、−NR8−NR8R9又は−N=NR8であり、R8は−CnH2n+1で、R9は−CqH2q+1で、mは0〜10であり、n及びqはそれぞれ独立して11〜20である。なお、−CmH2m−は、mが0〜10であるため、単結合又は炭素数1〜10のアルキレン基である。ここで、炭素数1〜10のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基等が挙げられ、該アルキレン基は、直鎖状でも分岐状でもよい。また、−CnH2n+1及び−CqH2q+1は、n及びqが11〜20であるため、炭素数11〜20のアルキル基である。ここで、炭素数11〜20のアルキル基としては、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、ステアリル基等が挙げられ、該アルキル基は、直鎖状でも、分岐状でもよい。 In the above formulas (VIII) and (IX), W is represented by —NR 8 —, —O— or —CR 8 R 15 —, wherein R 15 is —R 9 or —C m H 2m —. R 7 wherein R 7 is —NR 8 R 9 , —NR 8 —NR 8 R 9 or —N═NR 8 , R 8 is —C n H 2n + 1 , and R 9 is —C In qH2q + 1 , m is 0-10, and n and q are each independently 11-20. Incidentally, -C m H 2m -, since m is 0-10, a single bond or an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms. Here, examples of the alkylene group having 1 to 10 carbon atoms include a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, and a propylene group, and the alkylene group may be linear or branched. Moreover, -C n H 2n + 1 and -C q H 2q + 1, since n and q are 11 to 20, an alkyl group having 11 to 20 carbon atoms. Here, examples of the alkyl group having 11 to 20 carbon atoms include a dodecyl group, a tridecyl group, a tetradecyl group, a pentadecyl group, a hexadecyl group, a heptadecyl group, a stearyl group, and the alkyl group may be linear or branched. It may be in the shape.
上記式(VIII)及び(IX)において、R12及びR13はそれぞれ独立して−M−ClH2l−で表わされ、R14は−M−CrH2r+1又は−M−CrH2r−R11或いは−(M−ClH2l)yCsH2s+1で表わされ、ここで、Mは−O−又は−CH2−であり、R11は−NR8R9、−NR8−NR8R9、−N=NR8又は−Z−CmH2m+1であり、但し、Zは−O−、−NR8−又は−CH2−で、R8は−CnH2n+1で、R9は−CqH2q+1で、l及びmはそれぞれ独立して0〜10であり、rは0〜20であり、y及びsはそれぞれ独立して1〜20であり、n及びqはそれぞれ独立して11〜20である。但し、R12、R13及びR14の一つ以上は、Mが−O−である。なお、−ClH2l−は、lが0〜10であるため、単結合又は炭素数1〜10のアルキレン基であり、ここで、炭素数1〜10のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基等が挙げられ、該アルキレン基は、直鎖状でも分岐状でもよい。また、−CmH2m+1は、mが0〜10であるため、水素又は炭素数1〜10のアルキル基であり、ここで、炭素数1〜10のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基等が挙げられ、該アルキル基は、直鎖状でも、分岐状でもよい。また、−CrH2r+1は、rが0〜20であるため、水素又は炭素数1〜20のアルキル基であり、ここで、炭素数1〜20のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、ステアリル基等が挙げられ、該アルキル基は、直鎖状でも、分岐状でもよい。なお、−CnH2n+1及び−CqH2q+1については、上述の通りである。また、−CrH2r−は、rが0〜20であるため、水素又は炭素数1〜20のアルキレン基であり、炭素数1〜20のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、ドデカメチレン基、テトラデカメチレン基、ヘキサデカメチレン基、オクタデカメチレン基等が挙げられ、該アルキレン基は、直鎖状でも分岐状でもよい。また、−CsH2s+1は、sが1〜20であるため、炭素数1〜20のアルキル基であり、ここで、炭素数1〜20のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、ステアリル基等が挙げられ、該アルキル基は、直鎖状でも、分岐状でもよい。また、yは、(M−ClH2l)単位の繰り返し数であり、1〜20である。なお、(M−ClH2l)単位中のMは、−O−(酸素)であることが好ましい。 In the above formulas (VIII) and (IX), R 12 and R 13 are each independently represented by —M—C 1 H 2 1 —, and R 14 is —M—C r H 2r + 1 or —M— C r H 2r —R 11 or — (M—C 1 H 2 l ) y C s H 2s + 1 , where M is —O— or —CH 2 —, and R 11 is —NR 8 R 9 , —NR 8 —NR 8 R 9 , —N═NR 8 or —Z—C m H 2m + 1 , where Z is —O—, —NR 8 — or —CH 2 —, R 8 is —C n H 2n + 1 , R 9 is —C q H 2q + 1 , l and m are each independently 0 to 10, r is 0 to 20, y and s are Each is independently 1-20, and n and q are each independently 11-20. However, in one or more of R 12 , R 13 and R 14 , M is —O—. In addition, since l is 0 to 10, —C 1 H 2l — is a single bond or an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms. Here, the alkylene group having 1 to 10 carbon atoms includes a methylene group, Examples thereof include an ethylene group, a trimethylene group, and a propylene group. The alkylene group may be linear or branched. Further, -C m H 2m + 1, since m is 0-10, is hydrogen or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, wherein the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a methyl group, Examples thereof include an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, and a decyl group. The alkyl group may be linear or branched. -C r H 2r + 1 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms because r is 0 to 20, where the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is a methyl group, Ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, stearyl group, etc. The alkyl group may be linear or branched. Note that the -C n H 2n + 1 and -C q H 2q + 1, is as described above. -C r H 2r -is hydrogen or an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms because r is 0 to 20, and examples of the alkylene group having 1 to 20 carbon atoms include a methylene group, an ethylene group, and trimethylene. Group, propylene group, tetramethylene group, hexamethylene group, octamethylene group, decamethylene group, dodecamethylene group, tetradecamethylene group, hexadecamethylene group, octadecamethylene group, etc., and the alkylene group is linear Or branched. Further, -C s H 2s + 1, since s is 1 to 20, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, wherein the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a methyl group, an ethyl group Propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, stearyl group, etc., the alkyl group May be linear or branched. Further, y is a number of repetitions of the (M-C l H 2l) units is 1-20. In addition, it is preferable that M in the (M-C 1 H 2l ) unit is —O— (oxygen).
また、上記式(VIII)及び(IX)において、R4は上記一般式(VI)又は式(VII)、或いは−Z−ClH2l−で表わされ、特には−ClH2l−で表わされることが好ましく、ここで、Zは−O−、−NR8−又は−CH2−であり、ここで、R8は−CnH2n+1であり、lは0〜10であり、nは11〜20である。なお、−ClH2l−及び−CnH2n+1については、上述の通りである。 In the above formulas (VIII) and (IX), R 4 is represented by the above general formula (VI) or formula (VII), or —Z—C 1 H 2l —, particularly —C 1 H 2l — Wherein Z is —O—, —NR 8 — or —CH 2 —, wherein R 8 is —C n H 2n + 1 and l is 0-10. Yes, n is 11-20. In addition, -C 1 H 2l -and -C n H 2n + 1 are as described above.
上記式(VI)及び(VII)において、Mは−O−又は−CH2−であり、l及びmは0〜10である。また、上記式(VI)において、X及びYはそれぞれ独立して−O−、−NR8−又は−CH2−であり、R6は−OR8、−NR8R9又は−R8であり、ここで、R8は−CnH2n+1で、R9は−CqH2q+1である。更に、上記式(VII)において、R10は、−NR8−、−NR8−NR8−又は−N=N−であり、ここで、R8は−CnH2n+1である。なお、−CnH2n+1及び−CqH2q+1については、上述の通りである。 In the above formulas (VI) and (VII), M is —O— or —CH 2 —, and l and m are 0-10. In the above formula (VI), X and Y are each independently —O—, —NR 8 — or —CH 2 —, and R 6 is —OR 8 , —NR 8 R 9 or —R 8 . Yes, where R 8 is —C n H 2n + 1 and R 9 is —C q H 2q + 1 . Further, in the above formula (VII), R 10 is —NR 8 —, —NR 8 —NR 8 —, or —N═N—, where R 8 is —C n H 2n + 1 . Note that the -C n H 2n + 1 and -C q H 2q + 1, is as described above.
また、上記式(III)中のR5は、上記一般式(IV)又は式(V)、或いは−ClH2l−R11で表わされ、特には−ClH2l+1−CH2−CmH2m+1で表わされることが好ましく、ここで、R11は、−NR8R9、−NR8−NR8R9、−N=NR8又は−Z−CmH2m+1であり、但し、R8、R9、Z、l及びmは上記と同義である。なお、−ClH2l−については、上述の通りであり、また、−CmH2m+1は、mが0〜10であるため、水素又は炭素数1〜10のアルキル基であり、ここで、炭素数1〜10のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基等が挙げられ、該アルキル基は、直鎖状でも、分岐状でもよい。 R 5 in the above formula (III) is represented by the above general formula (IV) or (V), or —C 1 H 2l —R 11 , particularly —C 1 H 2l + 1 —CH 2 -C m H 2m + 1 , wherein R 11 is —NR 8 R 9 , —NR 8 —NR 8 R 9 , —N═NR 8 or —Z—C m H 2m. +1 , provided that R 8 , R 9 , Z, l and m are as defined above. In addition, -C l H 2l- is as described above, and -C m H 2m + 1 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms because m is 0 to 10. Here, examples of the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, and a decyl group. It may be linear or branched.
上記式(VIII)の化合物において、Mは−O−(酸素)であることが好ましい。この場合、Mが−CH2−である化合物と比べてシリカ等の無機充填剤との反応性が高い。 In the compound of the above formula (VIII), M is preferably —O— (oxygen). In this case, M is -CH 2 - are highly reactive with an inorganic filler such as silica as compared to compounds wherein.
また、上記Wが−NR8−で表わされる場合、上記R12及びR13はそれぞれ独立して−O−ClH2l−で表わされることが好ましく、上記R14は−O−ClH2l−R11或いは−CrH2r+1で表わされることが好ましく、上記R4は−ClH2l−で表わされることが好ましく、上記R5は−ClH2l−CH2−CmH2m+1で表わされることが好ましい。 When W is represented by —NR 8 —, R 12 and R 13 are preferably each independently represented by —O—C 1 H 2l —, and R 14 is represented by —O—C 1 H. is preferably represented by 2l -R 11 or -C r H 2r + 1, the R 4 is -C l H 2l - is preferably represented by the above R 5 is -C l H 2l -CH 2 -C It is preferably represented by m H 2m + 1 .
一方、上記Wが−O−又は−CR8R9−で表わされる場合、上記R12及びR13はそれぞれ独立して−O−ClH2l−で表わされることが好ましく、上記R14は−O−ClH2l−NR8R9で表わされることが好ましく、上記R4は−ClH2l−で表わされることが好ましく、上記R5は−ClH2l−CH2−CmH2m+1で表わされることが好ましい。 On the other hand, when the W is represented by —O— or —CR 8 R 9 —, the R 12 and R 13 are preferably each independently represented by —O—C 1 H 2l —, and the R 14 is It is preferably represented by —O—C 1 H 2l —NR 8 R 9 , R 4 is preferably represented by —C 1 H 2l —, and R 5 is represented by —C 1 H 2l —CH 2 —C. It is preferably represented by m H 2m + 1 .
<<<有機ケイ素化合物(D)の合成方法>>>
上記有機ケイ素化合物(D)は、例えば、上記一般式(I)で表わされ、R1、R2及びR3が−M−ClH2l+1で表わされ、R1、R2及びR3中のMの一つ以上が−O−である化合物に対し、N-ラウリルジエタノールアミン、N-ミリスチルジエタノールアミン、N-パルミチルジエタノールアミン、N-ステアリルジエタノールアミン、N-アラキルジエタノールアミン、ジドデシルエタノールアミン、ジテトラデシルエタノールアミン、ジヘキサデシルエタノールアミン、ジオクタデシルエタノールアミン、ジイコシルエタノールアミン等のアミン化合物を加え、更に触媒としてp-トルエンスルホン酸、塩酸等の酸や、チタンテトラn-ブトキシド等チタンアルコキシドを添加し、加熱して、R1、R2及びR3の一つ以上を式(IV)又は式(V)で表わされる一価の窒素含有基で置換、或いはR1及びR2を−R12−W−R13−で表わされる二価の窒素含有基で置換することで合成できる。
<<< Method for Synthesizing Organosilicon Compound (D) >>>
The organosilicon compound (D) is represented by, for example, the above general formula (I), R 1 , R 2 and R 3 are represented by —M—C 1 H 2l + 1 , and R 1 , R 2 And in which at least one of M in R 3 is —O—, N-lauryldiethanolamine, N-myristyldiethanolamine, N-palmityldiethanolamine, N-stearyldiethanolamine, N-aralkyldiethanolamine, didodecylethanol Amine, ditetradecylethanolamine, dihexadecylethanolamine, dioctadecylethanolamine, amine compounds such as diicosylethanolamine are added, and acids such as p-toluenesulfonic acid and hydrochloric acid, and titanium tetra-n- A titanium alkoxide such as butoxide is added and heated, and one or more of R 1 , R 2 and R 3 are represented by formula (IV) or formula (V). Or by substituting R 1 and R 2 with a divalent nitrogen-containing group represented by —R 12 —W—R 13 —.
<<<有機ケイ素化合物(D)の具体例>>>
上記有機ケイ素化合物(D)として、具体的には、3-オクタノイルチオ-プロピル(エトキシ)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-オクタノイルチオ-プロピル(エトキシ)1,3-ジオキサ-6-トリデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-オクタノイルチオ-プロピル(エトキシ)1,3-ジオキサ-6-テトラデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-オクタノイルチオ-プロピル(エトキシ)1,3-ジオキサ-6-ペンタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-オクタノイルチオ-プロピル(エトキシ)1,3-ジオキサ-6-ヘキサデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-オクタノイルチオ-プロピル(エトキシ)1,3-ジオキサ-6-ヘプタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-オクタノイルチオ-プロピル(エトキシ)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-オクタノイルチオ-プロピル(エトキシ)1,3-ジオキサ-6-ノナデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-オクタノイルチオ-プロピル(エトキシ)1,3-ジオキサ-6-エイコシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-オクタノイルチオ-プロピル(メチル)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-オクタノイルチオ-プロピル(メチル)1,3-ジオキサ-6-ペンタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-オクタノイルチオ-プロピル(メチル)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-オクタノイルチオ-プロピル(デカノキシ)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-オクタノイルチオ-プロピル(デカノキシ)1,3-ジオキサ-6-ペンタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-オクタノイルチオ-プロピル(デカノキシ)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-オクタノイルチオ-プロピル(ドデカノキシ)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-オクタノイルチオ-プロピル(ドデカノキシ)1,3-ジオキサ-6-ペンタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-オクタノイルチオ-プロピル(ドデカノキシ)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-オクタノイルチオ-プロピル(オクタデカノキシ)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-オクタノイルチオ-プロピル(オクタデカノキシ)1,3-ジオキサ-6-ペンタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-オクタノイルチオ-プロピル(オクタデカノキシ)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-オクタノイルチオ-プロピル(2-(ブトキシエトキシ)エトキシ)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-オクタノイルチオ-プロピル(2-(ブトキシエトキシ)エトキシ)1,3-ジオキサ-6-ペンタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-オクタノイルチオ-プロピル(2-(ブトキシエトキシ)エトキシ)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-オクタノイルチオ-プロピル(エチル)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-オクタノイルチオ-プロピル(エチル)1,3-ジオキサ-6-ペンタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-オクタノイルチオ-プロピル(エチル)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、
3-エタノイルチオ-プロピル(エトキシ)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-エタノイルチオ-プロピル(エトキシ)1,3-ジオキサ-6-ペンタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-エタノイルチオ-プロピル(エトキシ)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-エタノイルチオ-プロピル(メチル)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-エタノイルチオ-プロピル(メチル)1,3-ジオキサ-6-ペンタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-エタノイルチオ-プロピル(メチル)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-エタノイルチオ-プロピル(デカノキシ)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-エタノイルチオ-プロピル(デカノキシ)1,3-ジオキサ-6-ペンタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-エタノイルチオ-プロピル(デカノキシ)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-エタノイルチオ-プロピル(ドデカノキシ)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-エタノイルチオ-プロピル(ドデカノキシ)1,3-ジオキサ-6-ペンタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-エタノイルチオ-プロピル(ドデカノキシ)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-エタノイルチオ-プロピル(オクタデカノキシ)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-エタノイルチオ-プロピル(オクタデカノキシ)1,3-ジオキサ-6-ペンタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-エタノイルチオ-プロピル(オクタデカノキシ)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-エタノイルチオ-プロピル(2-(ブトキシエトキシ)エトキシ)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-エタノイルチオ-プロピル(2-(ブトキシエトキシ)エトキシ)1,3-ジオキサ-6-ペンタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-エタノイルチオ-プロピル(2-(ブトキシエトキシ)エトキシ)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-エタノイルチオ-プロピル(エチル)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-エタノイルチオ-プロピル(エチル)1,3-ジオキサ-6-ペンタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-エタノイルチオ-プロピル(エチル)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、
3-ペンタノイルチオ-プロピル(エトキシ)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ペンタノイルチオ-プロピル(エトキシ)1,3-ジオキサ-6-ペンタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ペンタノイルチオ-プロピル(エトキシ)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ペンタノイルチオ-プロピル(メチル)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ペンタノイルチオ-プロピル(メチル)1,3-ジオキサ-6-ペンタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ペンタノイルチオ-プロピル(メチル)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ペンタノイルチオ-プロピル(デカノキシ)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ペンタノイルチオ-プロピル(デカノキシ)1,3-ジオキサ-6-ペンタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ペンタノイルチオ-プロピル(デカノキシ)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ペンタノイルチオ-プロピル(ドデカノキシ)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ペンタノイルチオ-プロピル(ドデカノキシ)1,3-ジオキサ-6-ペンタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ペンタノイルチオ-プロピル(ドデカノキシ)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ペンタノイルチオ-プロピル(オクタデカノキシ)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ペンタノイルチオ-プロピル(オクタデカノキシ)1,3-ジオキサ-6-ペンタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ペンタノイルチオ-プロピル(オクタデカノキシ)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ペンタノイルチオ-プロピル(2-(ブトキシエトキシ)エトキシ)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ペンタノイルチオ-プロピル(2-(ブトキシエトキシ)エトキシ)1,3-ジオキサ-6-ペンタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ペンタノイルチオ-プロピル(2-(ブトキシエトキシ)エトキシ)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ペンタノイルチオ-プロピル(エチル)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ペンタノイルチオ-プロピル(エチル)1,3-ジオキサ-6-ペンタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ペンタノイルチオ-プロピル(エチル)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、
3-ドデカノイルチオ-プロピル(エトキシ)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ドデカノイルチオ-プロピル(エトキシ)1,3-ジオキサ-6-ペンタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ドデカノイルチオ-プロピル(エトキシ)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ドデカノイルチオ-プロピル(メチル)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ドデカノイルチオ-プロピル(メチル)1,3-ジオキサ-6-ペンタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ドデカノイルチオ-プロピル(メチル)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ドデカノイルチオ-プロピル(デカノキシ)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ドデカノイルチオ-プロピル(デカノキシ)1,3-ジオキサ-6-ペンタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ドデカノイルチオ-プロピル(デカノキシ)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ドデカノイルチオ-プロピル(ドデカノキシ)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ドデカノイルチオ-プロピル(ドデカノキシ)1,3-ジオキサ-6-ペンタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ドデカノイルチオ-プロピル(ドデカノキシ)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ドデカノイルチオ-プロピル(オクタデカノキシ)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ドデカノイルチオ-プロピル(オクタデカノキシ)1,3-ジオキサ-6-ペンタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ドデカノイルチオ-プロピル(オクタデカノキシ)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ドデカノイルチオ-プロピル(2-(ブトキシエトキシ)エトキシ)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ドデカノイルチオ-プロピル(2-(ブトキシエトキシ)エトキシ)1,3-ジオキサ-6-ペンタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ドデカノイルチオ-プロピル(2-(ブトキシエトキシ)エトキシ)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ドデカノイルチオ-プロピル(エチル)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ドデカノイルチオ-プロピル(エチル)1,3-ジオキサ-6-ペンタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ドデカノイルチオ-プロピル(エチル)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、
3-ヘキサデカノイルチオ-プロピル(エトキシ)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ヘキサデカノイルチオ-プロピル(エトキシ)1,3-ジオキサ-6-ペンタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ヘキサデカノイルチオ-プロピル(エトキシ)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ヘキサデカノイルチオ-プロピル(メチル)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ヘキサデカノイルチオ-プロピル(メチル)1,3-ジオキサ-6-ペンタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ヘキサデカノイルチオ-プロピル(メチル)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ヘキサデカノイルチオ-プロピル(デカノキシ)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ヘキサデカノイルチオ-プロピル(デカノキシ)1,3-ジオキサ-6-ペンタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ヘキサデカノイルチオ-プロピル(デカノキシ)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ヘキサデカノイルチオ-プロピル(ドデカノキシ)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ヘキサデカノイルチオ-プロピル(ドデカノキシ)1,3-ジオキサ-6-ペンタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ヘキサデカノイルチオ-プロピル(ドデカノキシ)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ヘキサデカノイルチオ-プロピル(オクタデカノキシ)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ヘキサデカノイルチオ-プロピル(オクタデカノキシ)1,3-ジオキサ-6-ペンタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ヘキサデカノイルチオ-プロピル(オクタデカノキシ)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ヘキサデカノイルチオ-プロピル(2-(ブトキシエトキシ)エトキシ)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ヘキサデカノイルチオ-プロピル(2-(ブトキシエトキシ)エトキシ)1,3-ジオキサ-6-ペンタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ヘキサデカノイルチオ-プロピル(2-(ブトキシエトキシ)エトキシ)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ヘキサデカノイルチオ-プロピル(エチル)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ヘキサデカノイルチオ-プロピル(エチル)1,3-ジオキサ-6-ペンタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、3-ヘキサデカノイルチオ-プロピル(エチル)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクタン、
3-オクタノイルチオ-プロピル(ジドデシルメチルアミノエトキシ)モノエトキシシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(ジペンタデシルメチルアミノエトキシ)モノエトキシシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(ジヘキサデシルメチルアミノエトキシ)モノエトキシシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(ジオクタデシルメチルアミノエトキシ)モノエトキシシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(ジエイコシルメチルアミノエトキシ)モノエトキシシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(モノドデシルメチルアミノエトキシ)ジエトキシシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(モノペンタデシルメチルアミノエトキシ)ジエトキシシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(モノヘキサデシルメチルアミノエトキシ)ジエトキシシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(モノオクタデシルメチルアミノエトキシ)ジエトキシシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(モノエイコシルメチルアミノエトキシ)ジエトキシシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(ジジドデシルアミノエトキシ)モノエトキシシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(ジジペンタデシルアミノエトキシ)モノエトキシシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(ジジヘキサデシルアミノエトキシ)モノエトキシシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(ジジオクタデシルアミノエトキシ)モノエトキシシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(ジジエイコシルアミノエトキシ)モノエトキシシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(ジドデシルメチルアミノエトキシ)モノメチルシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(ジペンタデシルメチルアミノエトキシ)モノメチルシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(ジヘキサデシルメチルアミノエトキシ)モノメチルシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(ジオクタデシルメチルアミノエトキシ)モノメチルシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(ジエイコシルメチルアミノエトキシ)モノメチルシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(モノドデシルメチルアミノエトキシ)ジメチルシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(モノペンタデシルメチルアミノエトキシ)ジメチルシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(モノヘキサデシルメチルアミノエトキシ)ジメチルシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(モノオクタデシルメチルアミノエトキシ)ジメチルシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(モノエイコシルメチルアミノエトキシ)ジメチルシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(ジジドデシルアミノエトキシ)モノメチルシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(ジジペンタデシルアミノエトキシ)モノメチルシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(ジジヘキサデシルアミノエトキシ)モノメチルシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(ジジオクタデシルアミノエトキシ)モノメチルシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(ジジエイコシルアミノエトキシ)モノメチルシラン、
3-オクタノイルチオ-プロピル(ジドデシルメチルアミノエトキシ)モノデカノキシシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(ジペンタデシルメチルアミノエトキシ)モノデカノキシシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(ジヘキサデシルメチルアミノエトキシ)モノデカノキシシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(ジオクタデシルメチルアミノエトキシ)モノデカノキシシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(ジエイコシルメチルアミノエトキシ)モノデカノキシシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(モノドデシルメチルアミノエトキシ)ジデカノキシシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(モノペンタデシルメチルアミノエトキシ)ジデカノキシシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(モノヘキサデシルメチルアミノエトキシ)ジデカノキシシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(モノオクタデシルメチルアミノエトキシ)ジデカノキシシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(モノエイコシルメチルアミノエトキシ)ジデカノキシシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(ジジドデシルアミノエトキシ)モノデカノキシシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(ジジペンタデシルアミノエトキシ)モノデカノキシシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(ジジヘキサデシルアミノエトキシ)モノデカノキシシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(ジジオクタデシルアミノエトキシ)モノデカノキシシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(ジジエイコシルアミノエトキシ)モノデカノキシシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(ジドデシルメチルアミノエトキシ)モノドデカノキシシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(ジペンタデシルメチルアミノエトキシ)モノドデカノキシシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(ジヘキサデシルメチルアミノエトキシ)モノドデカノキシシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(ジオクタデシルメチルアミノエトキシ)モノドデカノキシシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(ジエイコシルメチルアミノエトキシ)モノドデカノキシシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(モノドデシルメチルアミノエトキシ)ジドデカノキシシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(モノペンタデシルメチルアミノエトキシ)ジドデカノキシシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(モノヘキサデシルメチルアミノエトキシ)ジドデカノキシシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(モノオクタデシルメチルアミノエトキシ)ジドデカノキシシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(モノエイコシルメチルアミノエトキシ)ジドデカノキシシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(ジジドデシルアミノエトキシ)モノドデカノキシシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(ジジペンタデシルアミノエトキシ)モノドデカノキシシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(ジジヘキサデシルアミノエトキシ)モノドデカノキシシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(ジジオクタデシルアミノエトキシ)モノドデカノキシシラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(ジジエイコシルアミノエトキシ)モノドデカノキシシラン、
3-オクタノイルチオ-プロピル(ジドデシルメチルアミノエトキシ)モノ(2-(ブトキシエトキシ)エトキシ)シラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(ジペンタデシルメチルアミノエトキシ)モノ(2-(ブトキシエトキシ)エトキシ)シラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(ジヘキサデシルメチルアミノエトキシ)モノ(2-(ブトキシエトキシ)エトキシ)シラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(ジオクタデシルメチルアミノエトキシ)モノ(2-(ブトキシエトキシ)エトキシ)シラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(ジエイコシルメチルアミノエトキシ)モノ(2-(ブトキシエトキシ)エトキシ)シラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(モノドデシルメチルアミノエトキシ)ジ(2-(ブトキシエトキシ)エトキシ)シラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(モノペンタデシルメチルアミノエトキシ)ジ(2-(ブトキシエトキシ)エトキシ)シラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(モノヘキサデシルメチルアミノエトキシ)ジ(2-(ブトキシエトキシ)エトキシ)シラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(モノオクタデシルメチルアミノエトキシ)ジ(2-(ブトキシエトキシ)エトキシ)シラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(モノエイコシルメチルアミノエトキシ)ジ(2-(ブトキシエトキシ)エトキシ)シラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(ジジドデシルアミノエトキシ)モノ(2-(ブトキシエトキシ)エトキシ)シラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(ジジペンタデシルアミノエトキシ)モノ(2-(ブトキシエトキシ)エトキシ)シラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(ジジヘキサデシルアミノエトキシ)モノ(2−(ブトキシエトキシ)エトキシ)シラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(ジジオクタデシルアミノエトキシ)モノ(2-(ブトキシエトキシ)エトキシ)シラン、3-オクタノイルチオ-プロピル(ジジエイコシルアミノエトキシ)モノ(2-(ブトキシエトキシ)エトキシ)シラン、
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3-ヘキサデカノイルチオ-プロピル(ジドデシルメチルアミノエトキシ)モノデカノキシシラン、3-ヘキサデカノイルチオ-プロピル(ジペンタデシルメチルアミノエトキシ)モノデカノキシシラン、3-ヘキサデカノイルチオ-プロピル(ジヘキサデシルメチルアミノエトキシ)モノデカノキシシラン、3-ヘキサデカノイルチオ-プロピル(ジオクタデシルメチルアミノエトキシ)モノデカノキシシラン、3-ヘキサデカノイルチオ-プロピル(ジエイコシルメチルアミノエトキシ)モノデカノキシシラン、3-ヘキサデカノイルチオ-プロピル(モノドデシルメチルアミノエトキシ)ジデカノキシシラン、3-ヘキサデカノイルチオ-プロピル(モノペンタデシルメチルアミノエトキシ)ジデカノキシシラン、3-ヘキサデカノイルチオ-プロピル(モノヘキサデシルメチルアミノエトキシ)ジデカノキシシラン、3-ヘキサデカノイルチオ-プロピル(モノオクタデシルメチルアミノエトキシ)ジデカノキシシラン、3-ヘキサデカノイルチオ-プロピル(モノエイコシルメチルアミノエトキシ)ジデカノキシシラン、3-ヘキサデカノイルチオ-プロピル(ジジドデシルアミノエトキシ)モノデカノキシシラン、3-ヘキサデカノイルチオ-プロピル(ジジペンタデシルアミノエトキシ)モノデカノキシシラン、3-ヘキサデカノイルチオ-プロピル(ジジヘキサデシルアミノエトキシ)モノデカノキシシラン、3-ヘキサデカノイルチオ-プロピル(ジジオクタデシルアミノエトキシ)モノデカノキシシラン、3-ヘキサデカノイルチオ-プロピル(ジジエイコシルアミノエトキシ)モノデカノキシシラン、
3-ヘキサデカノイルチオ-プロピル(ジドデシルメチルアミノエトキシ)モノ(2-(ブトキシエトキシ)エトキシ)シラン、3-ヘキサデカノイルチオ-プロピル(ジペンタデシルメチルアミノエトキシ)モノ(2-(ブトキシエトキシ)エトキシ)シラン、3-ヘキサデカノイルチオ-プロピル(ジヘキサデシルメチルアミノエトキシ)モノ(2-(ブトキシエトキシ)エトキシ)シラン、3-ヘキサデカノイルチオ-プロピル(ジオクタデシルメチルアミノエトキシ)モノ(2-(ブトキシエトキシ)エトキシ)シラン、3-ヘキサデカノイルチオ-プロピル(ジエイコシルメチルアミノエトキシ)モノ(2-(ブトキシエトキシ)エトキシ)シラン、3-ヘキサデカノイルチオ-プロピル(モノドデシルメチルアミノエトキシ)ジ(2-(ブトキシエトキシ)エトキシ)シラン、3-ヘキサデカノイルチオ-プロピル(モノペンタデシルメチルアミノエトキシ)ジ(2-(ブトキシエトキシ)エトキシ)シラン、3-ヘキサデカノイルチオ-プロピル(モノヘキサデシルメチルアミノエトキシ)ジ(2-(ブトキシエトキシ)エトキシ)シラン、3-ヘキサデカノイルチオ-プロピル(モノオクタデシルメチルアミノエトキシ)ジ(2-(ブトキシエトキシ)エトキシ)シラン、3-ヘキサデカノイルチオ-プロピル(モノエイコシルメチルアミノエトキシ)ジ(2-(ブトキシエトキシ)エトキシ)シラン、3-ヘキサデカノイルチオ-プロピル(ジジドデシルアミノエトキシ)モノ(2-(ブトキシエトキシ)エトキシ)シラン、3-ヘキサデカノイルチオ-プロピル(ジジペンタデシルアミノエトキシ)モノ(2-(ブトキシエトキシ)エトキシ)シラン、3-ヘキサデカノイルチオ-プロピル(ジジヘキサデシルアミノエトキシ)モノ(2-(ブトキシエトキシ)エトキシ)シラン、3-ヘキサデカノイルチオ-プロピル(ジジオクタデシルアミノエトキシ)モノ(2-(ブトキシエトキシ)エトキシ)シラン、3-ヘキサデカノイルチオ-プロピル(ジジエイコシルアミノエトキシ)モノ(2-(ブトキシエトキシ)エトキシ)シラン、
ビス(3-(エトキシ)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(3-(エトキシ)1,3-ジオキサ-6-トリデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(3-(エトキシ)1,3-ジオキサ-6-テトラデシルアザ-2-シラシクロオクチループロピル)ジスルフィド、ビス(3-(エトキシ)1,3-ジオキサ-6-ペンタデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(3-(エトキシ)1,3-ジオキサ-6-ヘキサデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(3-(エトキシ)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(3-(エトキシ)1,3-ジオキサ-6-ノナデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(3-(エトキシ)1,3-ジオキサ-6-エイコシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(3-(エトキシ)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(3-(エトキシ)1,3-ジオキサ-6-トリデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(3-(エトキシ)1,3-ジオキサ-6-テトラデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(3-(エトキシ)1,3-ジオキサ-6-ペンタデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(3-(エトキシ)1,3-ジオキサ-6-ヘキサデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(3-(エトキシ)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(3-(エトキシ)1,3-ジオキサ-6-ノナデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(3-(エトキシ)1,3-ジオキサ-6-エイコシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(3-(メチル)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(3-(メチル)1,3-ジオキサ-6-トリデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(3-(メチル)1,3-ジオキサ-6-テトラデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(3-(メチル)1,3-ジオキサ-6-ペンタデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(3-(メチル)1,3-ジオキサ-6-ヘキサデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(3-(メチル)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(3-(メチル)1,3-ジオキサ-6-ノナデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(3-(メチル)1,3-ジオキサ-6-エイコシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(3-(メチル)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(3-(メチル)1,3-ジオキサ-6-トリデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(3-(メチル)1,3-ジオキサ-6-テトラデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(3-(メチル)1,3-ジオキサ-6-ペンタデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(3-(メチル)1,3-ジオキサ-6-ヘキサデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(3-(メチル)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(3-(メチル)1,3-ジオキサ-6-ノナデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(3-(メチル)1,3-ジオキサ-6-エイコシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、
ビス(3-(エトキシ)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)トリスルフィド、ビス(3-(エトキシ)1,3-ジオキサ-6-ヘキサデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)トリスルフィド、ビス(3-(エトキシ)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)トリスルフィド、ビス(3-(メチル)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)トリスルフィド、ビス(3-(メチル)1,3-ジオキサ-6-ヘキサデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)トリスルフィド、ビス(3-(メチル)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)トリスルフィド、ビス(3-(ブトキシ)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)トリスルフィド、ビス(3-(ブトキシ)1,3-ジオキサ-6-ヘキサデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)トリスルフィド、ビス(3-(ブトキシ)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)トリスルフィド、ビス(3-(エチル)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)トリスルフィド、ビス(3-(エチル)1,3-ジオキサ-6-ヘキサデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)トリスルフィド、ビス(3-(エチル)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)トリスルフィド、ビス(3-(デカノキシ)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)トリスルフィド、ビス(3-(デカノキシ)1,3-ジオキサ-6-ヘキサデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)トリスルフィド、ビス(3-(デカノキシ)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)トリスルフィド、ビス(3-(ドデカノキシ)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)トリスルフィド、ビス(3-(ドデカノキシ)1,3-ジオキサ-6-ヘキサデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)トリスルフィド、ビス(3-(ドデカノキシ)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)トリスルフィド、ビス(3-(2-(ブトキシエトキシ)エトキシ)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)トリスルフィド、ビス(3-(2-(ブトキシエトキシ)エトキシ)1,3-ジオキサ-6-ヘキサデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)トリスルフィド、ビス(3-(2-(ブトキシエトキシ)エトキシ)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)トリスルフィド、ビス(3-(デシル)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)トリスルフィド、ビス(3-(デシル)1,3-ジオキサ-6-ヘキサデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)トリスルフィド、ビス(3-(デシル)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)トリスルフィド、ビス(3-(ドデシル)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)トリスルフィド、ビス(3-(ドデシル)1,3-ジオキサ-6-ヘキサデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)トリスルフィド、ビス(3-(ドデシル)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)トリスルフィド、ビス(3-(オクタデシル)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)トリスルフィド、ビス(3-(オクタデシル)1,3-ジオキサ-6-ヘキサデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)トリスルフィド、ビス(3-(オクタデシル)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)トリスルフィド、
ビス(3-(ブトキシ)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(3-(ブトキシ)1,3-ジオキサ-6-ヘキサデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(3-(ブトキシ)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(3-(エチル)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(3-(エチル)1,3-ジオキサ-6-ヘキサデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(3-(エチル)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(3-(デカノキシ)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(3-(デカノキシ)1,3-ジオキサ-6-ヘキサデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(3-(デカノキシ)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(3-(ドデカノキシ)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(3-(ドデカノキシ)1,3-ジオキサ-6-ヘキサデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(3-(ドデカノキシ)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(3-(2-(ブトキシエトキシ)エトキシ)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(3-(2-(ブトキシエトキシ)エトキシ)1,3-ジオキサ-6-ヘキサデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(3-(2-(ブトキシエトキシ)エトキシ)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(3-(デシル)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(3-(デシル)1,3-ジオキサ-6-ヘキサデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(3-(デシル)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(3-(ドデシル)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(3-(ドデシル)1,3-ジオキサ-6-ヘキサデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(3-(ドデシル)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(3-(オクタデシル)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(3-(オクタデシル)1,3-ジオキサ-6-ヘキサデシルアザ-2-シラシクロオクチル−プロピル)テトラスルフィド、ビス(3-(オクタデシル)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)テトラスルフィド、ビス(3-(エチル)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(3-(エチル)1,3-ジオキサ-6-ヘキサデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(3-(エチル)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(3-(デカノキシ)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(3-(デカノキシ)1,3-ジオキサ-6-ヘキサデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(3-(デカノキシ)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(3-(ドデカノキシ)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(3-(ドデカノキシ)1,3-ジオキサ-6-ヘキサデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(3-(ドデカノキシ)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、
ビス(3-(2-(ブトキシエトキシ)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(3-(2-(ブトキシエトキシ)1,3-ジオキサ-6-ヘキサデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(3-(2-(ブトキシエトキシ)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(3-(デシル)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(3-(デシル)1,3-ジオキサ-6-ヘキサデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(3-(デシル)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(3-(ドデシル)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(3-(ドデシル)1,3-ジオキサ-6-ヘキサデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(3-(ドデシル)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(3-(オクタデシル)1,3-ジオキサ-6-ドデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(3-(オクタデシル)1,3-ジオキサ-6-ヘキサデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(3-(オクタデシル)1,3-ジオキサ-6-オクタデシルアザ-2-シラシクロオクチル-プロピル)ジスルフィド、ビス(3-(エトキシ)(ジジドデシルアミノエトキシ)シリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3-(エトキシ)(ジジトリデシルアミノエトキシ)シリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3-(エトキシ)(ジジテトラデシルアミノエトキシ)シリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3-(エトキシ)(ジジペンタデシルアミノエトキシ)シリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3-(エトキシ)(ジジヘキサデシルアミノエトキシ)シリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3-(エトキシ)(ジジオクタデシルアミノエトキシ)シリルプロピル)ジスルフィド、
ビス(3-(エトキシ)(ジ(メチル)(ドデシル)アミノエトキシ)シリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3-(エトキシ)(ジ(メチル)(トリデシル)アミノエトキシ)シリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3-(エトキシ)(ジモノメチルモノテトラデシルアミノエトキシ)シリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3-(エトキシ)(ジ(メチル)(ペンタデシル)アミノエトキシ)シリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3-(エトキシ)(ジ(メチル)(ヘキサデシル)アミノエトキシ)シリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3-(エトキシ)(ジ(メチル)(オクタデシル)アミノエトキシ)シリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3-(エトキシ)(ジ(エチル)(ドデシル)アミノエトキシ)シリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3-(エトキシ)(ジ(エチル)(トリデシル)アミノエトキシ)シリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3-(エトキシ)(ジ(エチル)(テトラデシル)アミノエトキシ)シリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3-(エトキシ)(ジ(エチル)(ペンタデシル)アミノエトキシ)シリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3-(エトキシ)(ジ(エチル)(ヘキサデシル)アミノエトキシ)シリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3-(エトキシ)(ジ(エチル)(オクタデシル)アミノエトキシ)シリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3-(ジエトキシ)(ジドデシルアミノエトキシ)シリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3-(ジエトキシ)(ジトリデシルアミノエトキシ)シリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3-(ジエトキシ)(ジテトラデシルアミノエトキシ)シリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3-(ジエトキシ)(ジペンタデシルアミノエトキシ)シリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3-(ジエトキシ)(ジヘキサデシルアミノエトキシ)シリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3-(ジエトキシ)(ジオクタデシルアミノエトキシ)シリルプロピル)ジスルフィド、
ビス(3-(メチル)(ジジドデシルアミノエトキシ)シリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3-(メチル)(ジジトリデシルアミノエトキシ)シリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3-(メチル)(ジジテトラデシルアミノエトキシ)シリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3-(メチル)(ジジペンタデシルアミノエトキシ)シリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3-(メチル)(ジジヘキサデシルアミノエトキシ)シリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3-(メチル)(ジジオクタデシルアミノエトキシ)シリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3-(デカノキシ)(ジジドデシルアミノエトキシ)シリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3-(デカノキシ)(ジジトリデシルアミノエトキシ)シリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3-(デカノキシ)(ジジテトラデシルアミノエトキシ)シリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3-(デカノキシ)(ジジペンタデシルアミノエトキシ)シリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3-(デカノキシ)(ジジヘキサデシルアミノエトキシ)シリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3-(デカノキシ)(ジジオクタデシルアミノエトキシ)シリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3-(ドデカノキシ)(ジジドデシルアミノエトキシ)シリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3-(ドデカノキシ)(ジジトリデシルアミノエトキシ)シリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3-(ドデカノキシ)(ジジテトラデシルアミノエトキシ)シリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3-(ドデカノキシ)(ジジペンタデシルアミノエトキシ)シリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3-(ドデカノキシ)(ジジヘキサデシルアミノエトキシ)シリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3-(ドデカノキシ)(ジジオクタデシルアミノエトキシ)シリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3-(2-(ブトキシエトキシ)(ジジドデシルアミノエトキシ)シリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3-(2-(ブトキシエトキシ)(ジジトリデシルアミノエトキシ)シリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3-(2-(ブトキシエトキシ)(ジジテトラデシルアミノエトキシ)シリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3-(2-(ブトキシエトキシ)(ジジペンタデシルアミノエトキシ)シリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3-(2-(ブトキシエトキシ)(ジジヘキサデシルアミノエトキシ)シリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3-(2-(ブトキシエトキシ)(ジジオクタデシルアミノエトキシ)シリルプロピル)ジスルフィド等が挙げられる。
<<< Specific Example of Organosilicon Compound (D) >>>
Specifically, as the organosilicon compound (D), 3-octanoylthio-propyl (ethoxy) 1,3-dioxa-6-dodecylaza-2-silacyclooctane, 3-octanoylthio-propyl (ethoxy) 1,3- Dioxa-6-tridecylaza-2-silacyclooctane, 3-octanoylthio-propyl (ethoxy) 1,3-dioxa-6-tetradecylaza-2-silacyclooctane, 3-octanoylthio-propyl (ethoxy) 1,3- Dioxa-6-pentadecylaza-2-silacyclooctane, 3-octanoylthio-propyl (ethoxy) 1,3-dioxa-6-hexadecylaza-2-silacyclooctane, 3-octanoylthio-propyl (ethoxy) 1,3-dioxa- 6-Heptadecylaza-2-silacyclooctane, 3-octanoylthio-propyl (ethoxy) 1,3-dioxa- -Octadecylaza-2-silacyclooctane, 3-octanoylthio-propyl (ethoxy) 1,3-dioxa-6-nonadecylaza-2-silacyclooctane, 3-octanoylthio-propyl (ethoxy) 1,3-dioxa-6- Eicosylaza-2-silacyclooctane, 3-octanoylthio-propyl (methyl) 1,3-dioxa-6-dodecylaza-2-silacyclooctane, 3-octanoylthio-propyl (methyl) 1,3-dioxa-6-pentadecylaza- 2-Silacyclooctane, 3-octanoylthio-propyl (methyl) 1,3-dioxa-6-octadecylaza-2-silacyclooctane, 3-octanoylthio-propyl (decanoxy) 1,3-dioxa-6-dodecylaza-2 -Silacyclooctane, 3-octanoylthio-propyl (decanoxy) 1,3-dioxa-6-pentadecyl Aza-2-silacyclooctane, 3-octanoylthio-propyl (decanoxy) 1,3-dioxa-6-octadecylaza-2-silacyclooctane, 3-octanoylthio-propyl (dodecanoxy) 1,3-dioxa-6-dodecylaza -2-Silacyclooctane, 3-octanoylthio-propyl (dodecanoxy) 1,3-dioxa-6-pentadecylaza-2-silacyclooctane, 3-octanoylthio-propyl (dodecanoxy) 1,3-dioxa-6-octadecylaza- 2-Silacyclooctane, 3-octanoylthio-propyl (octadecanoxy) 1,3-dioxa-6-dodecylaza-2-silacyclooctane, 3-octanoylthio-propyl (octadecanoxy) 1,3-dioxa-6-pentadecylaza-2- Silacyclooctane, 3-octanoylthio-propyl (octadecanoxy ) 1,3-Dioxa-6-octadecylaza-2-silacyclooctane, 3-octanoylthio-propyl (2- (butoxyethoxy) ethoxy) 1,3-dioxa-6-dodecylaza-2-silacyclooctane, 3- Octanoylthio-propyl (2- (butoxyethoxy) ethoxy) 1,3-dioxa-6-pentadecylaza-2-silacyclooctane, 3-octanoylthio-propyl (2- (butoxyethoxy) ethoxy) 1,3-dioxa-6- Octadecylaza-2-silacyclooctane, 3-octanoylthio-propyl (ethyl) 1,3-dioxa-6-dodecylaza-2-silacyclooctane, 3-octanoylthio-propyl (ethyl) 1,3-dioxa-6-pentadecylaza -2-Silacyclooctane, 3-octanoylthio-propyl (ethyl) 1,3-dioxa-6-octadecylaza-2-si Cyclooctane,
3-ethanoylthio-propyl (ethoxy) 1,3-dioxa-6-dodecylaza-2-silacyclooctane, 3-ethanoylthio-propyl (ethoxy) 1,3-dioxa-6-pentadecylaza-2-silacyclooctane, 3- Ethanoylthio-propyl (ethoxy) 1,3-dioxa-6-octadecylaza-2-silacyclooctane, 3-ethanoylthio-propyl (methyl) 1,3-dioxa-6-dodecylaza-2-silacyclooctane, 3-ethanoylthio -Propyl (methyl) 1,3-dioxa-6-pentadecylaza-2-silacyclooctane, 3-ethanoylthio-propyl (methyl) 1,3-dioxa-6-octadecylaza-2-silacyclooctane, 3-ethanoylthio- Propyl (decanoxy) 1,3-dioxa-6-dodecylaza-2-silacyclooctane, 3-ethanoylthio-propyl Canoxy) 1,3-dioxa-6-pentadecylaza-2-silacyclooctane, 3-ethanoylthio-propyl (decanoxy) 1,3-dioxa-6-octadecylaza-2-silacyclooctane, 3-ethanoylthio-propyl (dodecanoxy) ) 1,3-Dioxa-6-dodecylaza-2-silacyclooctane, 3-ethanoylthio-propyl (dodecanoxy) 1,3-dioxa-6-pentadecylaza-2-silacyclooctane, 3-ethanoylthio-propyl (dodecanoxy) 1 1,3-dioxa-6-octadecylaza-2-silacyclooctane, 3-ethanoylthio-propyl (octadecanoxy) 1,3-dioxa-6-dodecylaza-2-silacyclooctane, 3-ethanoylthio-propyl (octadecanoxy) 1, 3-Dioxa-6-pentadecylaza-2-silacyclooctane, 3-ethanoylthio- Lopyl (octadecanoxy) 1,3-dioxa-6-octadecylaza-2-silacyclooctane, 3-ethanoylthio-propyl (2- (butoxyethoxy) ethoxy) 1,3-dioxa-6-dodecylaza-2-silacyclooctane 3-Ethanoylthio-propyl (2- (butoxyethoxy) ethoxy) 1,3-dioxa-6-pentadecylaza-2-silacyclooctane, 3-ethanoylthio-propyl (2- (butoxyethoxy) ethoxy) 1,3-dioxa -6-octadecylaza-2-silacyclooctane, 3-ethanoylthio-propyl (ethyl) 1,3-dioxa-6-dodecylaza-2-silacyclooctane, 3-ethanoylthio-propyl (ethyl) 1,3-dioxa- 6-Pentadecylaza-2-silacyclooctane, 3-ethanoylthio-propyl (ethyl) 1,3-dioxa-6-octade Ruaza -2 silacyclooctane,
3-Pentanoylthio-propyl (ethoxy) 1,3-dioxa-6-dodecylaza-2-silacyclooctane, 3-pentanoylthio-propyl (ethoxy) 1,3-dioxa-6-pentadecylaza-2-silacyclo Octane, 3-pentanoylthio-propyl (ethoxy) 1,3-dioxa-6-octadecylaza-2-silacyclooctane, 3-pentanoylthio-propyl (methyl) 1,3-dioxa-6-dodecylaza-2 -Silacyclooctane, 3-pentanoylthio-propyl (methyl) 1,3-dioxa-6-pentadecylaza-2-silacyclooctane, 3-pentanoylthio-propyl (methyl) 1,3-dioxa-6-octadecyl Aza-2-silacyclooctane, 3-pentanoylthio-propyl (decanoxy) 1,3-dioxa-6-dodecylaza-2-silacyclooctane, 3-pentanoyl O-propyl (decanoxy) 1,3-dioxa-6-pentadecylaza-2-silacyclooctane, 3-pentanoylthio-propyl (decanoxy) 1,3-dioxa-6-octadecylaza-2-silacyclooctane, 3 -Pentanoylthio-propyl (dodecanoxy) 1,3-dioxa-6-dodecylaza-2-silacyclooctane, 3-pentanoylthio-propyl (dodecanoxy) 1,3-dioxa-6-pentadecylaza-2-silacyclooctane 3,3-pentanoylthio-propyl (dodecanoxy) 1,3-dioxa-6-octadecylaza-2-silacyclooctane, 3-pentanoylthio-propyl (octadecanoxy) 1,3-dioxa-6-dodecylaza-2- Silacyclooctane, 3-pentanoylthio-propyl (octadecanoxy) 1,3-dioxa-6-pentadecylaza-2-silacyclo Kutan, 3-pentanoylthio-propyl (octadecanoxy) 1,3-dioxa-6-octadecylaza-2-silacyclooctane, 3-pentanoylthio-propyl (2- (butoxyethoxy) ethoxy) 1,3-dioxa -6-dodecylaza-2-silacyclooctane, 3-pentanoylthio-propyl (2- (butoxyethoxy) ethoxy) 1,3-dioxa-6-pentadecylaza-2-silacyclooctane, 3-pentanoylthio-propyl (2- (Butoxyethoxy) ethoxy) 1,3-dioxa-6-octadecylaza-2-silacyclooctane, 3-pentanoylthio-propyl (ethyl) 1,3-dioxa-6-dodecylaza-2-silacyclo Octane, 3-pentanoylthio-propyl (ethyl) 1,3-dioxa-6-pentadecylaza-2-silacyclooctane, 3-pentanoylthiopropyl Lopyr (ethyl) 1,3-dioxa-6-octadecylaza-2-silacyclooctane,
3-dodecanoylthio-propyl (ethoxy) 1,3-dioxa-6-dodecylaza-2-silacyclooctane, 3-dodecanoylthio-propyl (ethoxy) 1,3-dioxa-6-pentadecylaza-2-silacyclooctane, 3- Dodecanoylthio-propyl (ethoxy) 1,3-dioxa-6-octadecylaza-2-silacyclooctane, 3-dodecanoylthio-propyl (methyl) 1,3-dioxa-6-dodecylaza-2-silacyclooctane, 3-dodecanoylthio -Propyl (methyl) 1,3-dioxa-6-pentadecylaza-2-silacyclooctane, 3-dodecanoylthio-propyl (methyl) 1,3-dioxa-6-octadecylaza-2-silacyclooctane, 3-dodecanoylthio- Propyl (decanoxy) 1,3-dioxa-6-dodecylaza-2-silacyclooctane, 3-dodecanoyl O-propyl (decanoxy) 1,3-dioxa-6-pentadecylaza-2-silacyclooctane, 3-dodecanoylthio-propyl (decanoxy) 1,3-dioxa-6-octadecylaza-2-silacyclooctane, 3-dodecanoylthio -Propyl (dodecanoxy) 1,3-dioxa-6-dodecylaza-2-silacyclooctane, 3-dodecanoylthio-propyl (dodecanoxy) 1,3-dioxa-6-pentadecylaza-2-silacyclooctane, 3-dodecanoylthio-propyl (Dodecanoxy) 1,3-dioxa-6-octadecylaza-2-silacyclooctane, 3-dodecanoylthio-propyl (octadecanoxy) 1,3-dioxa-6-dodecylaza-2-silacyclooctane, 3-dodecanoylthio-propyl Octadecanoxy) 1,3-dioxa-6-pentadecylaza-2-silacyclo Kutan, 3-dodecanoylthio-propyl (octadecanoxy) 1,3-dioxa-6-octadecylaza-2-silacyclooctane, 3-dodecanoylthio-propyl (2- (butoxyethoxy) ethoxy) 1,3-dioxa-6-dodecylaza -2-Silacyclooctane, 3-dodecanoylthio-propyl (2- (butoxyethoxy) ethoxy) 1,3-dioxa-6-pentadecylaza-2-silacyclooctane, 3-dodecanoylthio-propyl (2- (butoxyethoxy) ethoxy) ) 1,3-Dioxa-6-octadecylaza-2-silacyclooctane, 3-dodecanoylthio-propyl (ethyl) 1,3-dioxa-6-dodecylaza-2-silacyclooctane, 3-dodecanoylthio-propyl (ethyl) 1,3-dioxa-6-pentadecylaza-2-silacyclooctane, 3-dodecanoylthiop Lopyr (ethyl) 1,3-dioxa-6-octadecylaza-2-silacyclooctane,
3-hexadecanoylthio-propyl (ethoxy) 1,3-dioxa-6-dodecylaza-2-silacyclooctane, 3-hexadecanoylthio-propyl (ethoxy) 1,3-dioxa-6-pentadecylaza-2- Silacyclooctane, 3-hexadecanoylthio-propyl (ethoxy) 1,3-dioxa-6-octadecylaza-2-silacyclooctane, 3-hexadecanoylthio-propyl (methyl) 1,3-dioxa-6 -Dodecylaza-2-silacyclooctane, 3-hexadecanoylthio-propyl (methyl) 1,3-dioxa-6-pentadecylaza-2-silacyclooctane, 3-hexadecanoylthio-propyl (methyl) 1,3 -Dioxa-6-octadecylaza-2-silacyclooctane, 3-hexadecanoylthio-propyl (decanoxy) 1,3-dioxa-6-dodecylaza-2-silacy Looctane, 3-hexadecanoylthio-propyl (decanoxy) 1,3-dioxa-6-pentadecylaza-2-silacyclooctane, 3-hexadecanoylthio-propyl (decanoxy) 1,3-dioxa-6-octadecylaza -2-Silacyclooctane, 3-hexadecanoylthio-propyl (dodecanoxy) 1,3-dioxa-6-dodecylaza-2-silacyclooctane, 3-hexadecanoylthio-propyl (dodecanoxy) 1,3-dioxa -6-pentadecylaza-2-silacyclooctane, 3-hexadecanoylthio-propyl (dodecanoxy) 1,3-dioxa-6-octadecylaza-2-silacyclooctane, 3-hexadecanoylthio-propyl (octadecanoxy) 1,3-dioxa-6-dodecylaza-2-silacyclooctane, 3-hexadecanoylthio-propyl (octade Noxy) 1,3-dioxa-6-pentadecylaza-2-silacyclooctane, 3-hexadecanoylthio-propyl (octadecanoxy) 1,3-dioxa-6-octadecylaza-2-silacyclooctane, 3-hexadeca Noylthio-propyl (2- (butoxyethoxy) ethoxy) 1,3-dioxa-6-dodecylaza-2-silacyclooctane, 3-hexadecanoylthio-propyl (2- (butoxyethoxy) ethoxy) 1,3- Dioxa-6-pentadecylaza-2-silacyclooctane, 3-hexadecanoylthio-propyl (2- (butoxyethoxy) ethoxy) 1,3-dioxa-6-octadecylaza-2-silacyclooctane, 3-hexadeca Noylthio-propyl (ethyl) 1,3-dioxa-6-dodecylaza-2-silacyclooctane, 3-hexadecanoylthio-propyl (ethyl) ) 1,3-dioxa-6-Pentadeshiruaza 2-silacyclooctane, 3-hexadecanol Neu thio - propyl (ethyl) 1,3-dioxa-6-octadecyl-aza-2-silacyclooctane,
3-octanoylthio-propyl (didodecylmethylaminoethoxy) monoethoxysilane, 3-octanoylthio-propyl (dipentadecylmethylaminoethoxy) monoethoxysilane, 3-octanoylthio-propyl (dihexadecylmethylaminoethoxy) monoethoxysilane, 3-octanoylthio-propyl (dioctadecylmethylaminoethoxy) monoethoxysilane, 3-octanoylthio-propyl (diecosylmethylaminoethoxy) monoethoxysilane, 3-octanoylthio-propyl (monododecylmethylaminoethoxy) diethoxysilane, 3 -Octanoylthio-propyl (monopentadecylmethylaminoethoxy) diethoxysilane, 3-octanoylthio-propyl (monohexadecylmethylaminoethoxy) diethoxysilane Lan, 3-octanoylthio-propyl (monooctadecylmethylaminoethoxy) diethoxysilane, 3-octanoylthio-propyl (monoeicosylmethylaminoethoxy) diethoxysilane, 3-octanoylthio-propyl (dididodecylaminoethoxy) monoethoxysilane, 3-octanoylthio-propyl (didipentadecylaminoethoxy) monoethoxysilane, 3-octanoylthio-propyl (didihexadecylaminoethoxy) monoethoxysilane, 3-octanoylthio-propyl (didioctadecylaminoethoxy) monoethoxysilane, 3-octanoylthio -Propyl (didiecosylaminoethoxy) monoethoxysilane, 3-octanoylthio-propyl (didodecylmethylaminoethoxy) monomethylsilane, 3-octano Ruthio-propyl (dipentadecylmethylaminoethoxy) monomethylsilane, 3-octanoylthio-propyl (dihexadecylmethylaminoethoxy) monomethylsilane, 3-octanoylthio-propyl (dioctadecylmethylaminoethoxy) monomethylsilane, 3-octanoylthio-propyl (Dieicosylmethylaminoethoxy) monomethylsilane, 3-octanoylthio-propyl (monododecylmethylaminoethoxy) dimethylsilane, 3-octanoylthio-propyl (monopentadecylmethylaminoethoxy) dimethylsilane, 3-octanoylthio-propyl (monohexa Decylmethylaminoethoxy) dimethylsilane, 3-octanoylthio-propyl (monooctadecylmethylaminoethoxy) dimethylsilane, 3-octanoylthio -Propyl (monoeicosylmethylaminoethoxy) dimethylsilane, 3-octanoylthio-propyl (dididodecylaminoethoxy) monomethylsilane, 3-octanoylthio-propyl (didipentadecylaminoethoxy) monomethylsilane, 3-octanoylthio-propyl (didihexa) Decylaminoethoxy) monomethylsilane, 3-octanoylthio-propyl (didioctadecylaminoethoxy) monomethylsilane, 3-octanoylthio-propyl (didiecosylaminoethoxy) monomethylsilane,
3-octanoylthio-propyl (didodecylmethylaminoethoxy) monodecanoxysilane, 3-octanoylthio-propyl (dipentadecylmethylaminoethoxy) monodecanoxysilane, 3-octanoylthio-propyl (dihexadecylmethylaminoethoxy) Monodecanoxysilane, 3-octanoylthio-propyl (dioctadecylmethylaminoethoxy) monodecanoxysilane, 3-octanoylthio-propyl (diecosylmethylaminoethoxy) monodecanoxysilane, 3-octanoylthio-propyl (mono Dodecylmethylaminoethoxy) didecanoxysilane, 3-octanoylthio-propyl (monopentadecylmethylaminoethoxy) didecanoxysilane, 3-octanoylthio-propyl (monohexadecylmethylaminoethoxy) ) Didecanoxysilane, 3-octanoylthio-propyl (monooctadecylmethylaminoethoxy) didecanoxysilane, 3-octanoylthio-propyl (monoeicosylmethylaminoethoxy) didecanoxysilane, 3-octanoylthio-propyl (dididodecylamino) Ethoxy) monodecanoxysilane, 3-octanoylthio-propyl (didipentadecylaminoethoxy) monodecanoxysilane, 3-octanoylthio-propyl (didihexadecylaminoethoxy) monodecanoxysilane, 3-octanoylthio-propyl ( Didioctadecylaminoethoxy) monodecanoxysilane, 3-octanoylthio-propyl (didiecosylaminoethoxy) monodecanoxysilane, 3-octanoylthio-propyl (didodecylmethylaminoethoxy) Monododecanoxysilane, 3-octanoylthio-propyl (dipentadecylmethylaminoethoxy) monododecanoxysilane, 3-octanoylthio-propyl (dihexadecylmethylaminoethoxy) monododecanoxysilane, 3-octanoylthio-propyl ( Dioctadecylmethylaminoethoxy) monododecanoxysilane, 3-octanoylthio-propyl (dieicosylmethylaminoethoxy) monododecanoxysilane, 3-octanoylthio-propyl (monododecylmethylaminoethoxy) didodecanoxysilane, 3 -Octanoylthio-propyl (monopentadecylmethylaminoethoxy) didodecanoxysilane, 3-octanoylthio-propyl (monohexadecylmethylaminoethoxy) didodecanoxysilane, 3-octanoylthio-pro Pill (monooctadecylmethylaminoethoxy) didodecanoxysilane, 3-octanoylthio-propyl (monoeicosylmethylaminoethoxy) didodecanoxysilane, 3-octanoylthio-propyl (didododecylaminoethoxy) monododecanoxysilane, 3-octanoylthio-propyl (didipentadecylaminoethoxy) monododecanoxysilane, 3-octanoylthio-propyl (didihexadecylaminoethoxy) monododecanoxysilane, 3-octanoylthio-propyl (didioctadecylaminoethoxy) monododecano Xysilane, 3-octanoylthio-propyl (diediecosylaminoethoxy) monododecanoxysilane,
3-octanoylthio-propyl (didodecylmethylaminoethoxy) mono (2- (butoxyethoxy) ethoxy) silane, 3-octanoylthio-propyl (dipentadecylmethylaminoethoxy) mono (2- (butoxyethoxy) ethoxy) silane, 3 -Octanoylthio-propyl (dihexadecylmethylaminoethoxy) mono (2- (butoxyethoxy) ethoxy) silane, 3-octanoylthio-propyl (dioctadecylmethylaminoethoxy) mono (2- (butoxyethoxy) ethoxy) silane, 3- Octanoylthio-propyl (dieicosylmethylaminoethoxy) mono (2- (butoxyethoxy) ethoxy) silane, 3-octanoylthio-propyl (monododecylmethylaminoethoxy) di (2- (butoxyethoxy) ethoxy) silane, 3-o Octanoylthio-propyl (monopentadecylmethylaminoethoxy) di (2- (butoxyethoxy) ethoxy) silane, 3-octanoylthio-propyl (monohexadecylmethylaminoethoxy) di (2- (butoxyethoxy) ethoxy) silane, 3- Octanoylthio-propyl (monooctadecylmethylaminoethoxy) di (2- (butoxyethoxy) ethoxy) silane, 3-octanoylthio-propyl (monoeicosylmethylaminoethoxy) di (2- (butoxyethoxy) ethoxy) silane, 3-octanoylthio -Propyl (dididodecylaminoethoxy) mono (2- (butoxyethoxy) ethoxy) silane, 3-octanoylthio-propyl (didipentadecylaminoethoxy) mono (2- (butoxyethoxy) ethoxy) silane, 3-octanoy Thio-propyl (didihexadecylaminoethoxy) mono (2- (butoxyethoxy) ethoxy) silane, 3-octanoylthio-propyl (didioctadecylaminoethoxy) mono (2- (butoxyethoxy) ethoxy) silane, 3-octanoylthio-propyl (Didiecosylaminoethoxy) mono (2- (butoxyethoxy) ethoxy) silane,
3-dodecanoylthio-propyl (didodecylmethylaminoethoxy) monoethoxysilane, 3-dodecanoylthio-propyl (dipentadecylmethylaminoethoxy) monoethoxysilane, 3-dodecanoylthio-propyl (dihexadecylmethylaminoethoxy) monoethoxysilane, 3-dodecanoylthio-propyl (dioctadecylmethylaminoethoxy) monoethoxysilane, 3-dodecanoylthio-propyl (diecosylmethylaminoethoxy) monoethoxysilane, 3-dodecanoylthio-propyl (monododecylmethylaminoethoxy) diethoxysilane, 3 -Dodecanoylthio-propyl (monopentadecylmethylaminoethoxy) diethoxysilane, 3-dodecanoylthio-propyl (monohexadecylmethylaminoethoxy) diethoxysilane Lan, 3-dodecanoylthio-propyl (monooctadecylmethylaminoethoxy) diethoxysilane, 3-dodecanoylthio-propyl (monoeicosylmethylaminoethoxy) diethoxysilane, 3-dodecanoylthio-propyl (dididodecylaminoethoxy) monoethoxysilane, 3-dodecanoylthio-propyl (didipentadecylaminoethoxy) monoethoxysilane, 3-dodecanoylthio-propyl (didihexadecylaminoethoxy) monoethoxysilane, 3-dodecanoylthio-propyl (didioctadecylaminoethoxy) monoethoxysilane, 3-dodecanoylthio -Propyl (didiecosylaminoethoxy) monoethoxysilane, 3-dodecanoylthio-propyl (didodecylmethylaminoethoxy) monomethylsilane, 3-dodecano Ruthio-propyl (dipentadecylmethylaminoethoxy) monomethylsilane, 3-dodecanoylthio-propyl (dihexadecylmethylaminoethoxy) monomethylsilane, 3-dodecanoylthio-propyl (dioctadecylmethylaminoethoxy) monomethylsilane, 3-dodecanoylthio-propyl (Dieicosylmethylaminoethoxy) monomethylsilane, 3-dodecanoylthio-propyl (monododecylmethylaminoethoxy) dimethylsilane, 3-dodecanoylthio-propyl (monopentadecylmethylaminoethoxy) dimethylsilane, 3-dodecanoylthio-propyl (monohexa) Decylmethylaminoethoxy) dimethylsilane, 3-dodecanoylthio-propyl (monooctadecylmethylaminoethoxy) dimethylsilane, 3-dodecanoyl -Propyl (monoeicosylmethylaminoethoxy) dimethylsilane, 3-dodecanoylthio-propyl (dididodecylaminoethoxy) monomethylsilane, 3-dodecanoylthio-propyl (didipentadecylaminoethoxy) monomethylsilane, 3-dodecanoylthio-propyl (didihexa) Decylaminoethoxy) monomethylsilane, 3-dodecanoylthio-propyl (didioctadecylaminoethoxy) monomethylsilane, 3-dodecanoylthio-propyl (didiecosylaminoethoxy) monomethylsilane,
3-dodecanoylthio-propyl (didodecylmethylaminoethoxy) monodecanoxysilane, 3-dodecanoylthio-propyl (dipentadecylmethylaminoethoxy) monodecanoxysilane, 3-dodecanoylthio-propyl (dihexadecylmethylaminoethoxy) Monodecanoxysilane, 3-dodecanoylthio-propyl (dioctadecylmethylaminoethoxy) monodecanoxysilane, 3-dodecanoylthio-propyl (diecosylmethylaminoethoxy) monodecanoxysilane, 3-dodecanoylthio-propyl (mono Dodecylmethylaminoethoxy) didecanoxysilane, 3-dodecanoylthio-propyl (monopentadecylmethylaminoethoxy) didecanoxysilane, 3-dodecanoylthio-propyl (monohexadecylmethylaminoethoxy) ) Didecanoxysilane, 3-dodecanoylthio-propyl (monooctadecylmethylaminoethoxy) didecanoxysilane, 3-dodecanoylthio-propyl (monoeicosylmethylaminoethoxy) didecanoxysilane, 3-dodecanoylthio-propyl (dididodecylamino) Ethoxy) monodecanoxysilane, 3-dodecanoylthio-propyl (didipentadecylaminoethoxy) monodecanoxysilane, 3-dodecanoylthio-propyl (didihexadecylaminoethoxy) monodecanoxysilane, 3-dodecanoylthio-propyl Didioctadecylaminoethoxy) monodecanoxysilane, 3-dodecanoylthio-propyl (didiecosylaminoethoxy) monodecanoxysilane,
3-dodecanoylthio-propyl (didodecylmethylaminoethoxy) mono (2- (butoxyethoxy) ethoxy) silane, 3-dodecanoylthio-propyl (dipentadecylmethylaminoethoxy) mono (2- (butoxyethoxy) ethoxy) silane, 3 -Dodecanoylthio-propyl (dihexadecylmethylaminoethoxy) mono (2- (butoxyethoxy) ethoxy) silane, 3-dodecanoylthio-propyl (dioctadecylmethylaminoethoxy) mono (2- (butoxyethoxy) ethoxy) silane, 3- Dodecanoylthio-propyl (dieicosylmethylaminoethoxy) mono (2- (butoxyethoxy) ethoxy) silane, 3-dodecanoylthio-propyl (monododecylmethylaminoethoxy) di (2- (butoxyethoxy) ethoxy) silane, 3-do Decanoylthio-propyl (monopentadecylmethylaminoethoxy) di (2- (butoxyethoxy) ethoxy) silane, 3-dodecanoylthio-propyl (monohexadecylmethylaminoethoxy) di (2- (butoxyethoxy) ethoxy) silane, 3- Dodecanoylthio-propyl (monooctadecylmethylaminoethoxy) di (2- (butoxyethoxy) ethoxy) silane, 3-dodecanoylthio-propyl (monoeicosylmethylaminoethoxy) di (2- (butoxyethoxy) ethoxy) silane, 3-dodecanoylthio -Propyl (dididodecylaminoethoxy) mono (2- (butoxyethoxy) ethoxy) silane, 3-dodecanoylthio-propyl (didipentadecylaminoethoxy) mono (2- (butoxyethoxy) ethoxy) silane, 3-dodecanoic Thio-propyl (didihexadecylaminoethoxy) mono (2- (butoxyethoxy) ethoxy) silane, 3-dodecanoylthio-propyl (didioctadecylaminoethoxy) mono (2- (butoxyethoxy) ethoxy) silane, 3-dodecanoylthio-propyl (Didiecosylaminoethoxy) mono (2- (butoxyethoxy) ethoxy) silane,
3-hexadecanoylthio-propyl (didodecylmethylaminoethoxy) monoethoxysilane, 3-hexadecanoylthio-propyl (dipentadecylmethylaminoethoxy) monoethoxysilane, 3-hexadecanoylthio-propyl (dihexa) Decylmethylaminoethoxy) monoethoxysilane, 3-hexadecanoylthio-propyl (dioctadecylmethylaminoethoxy) monoethoxysilane, 3-hexadecanoylthio-propyl (diecosylmethylaminoethoxy) monoethoxysilane, 3- Hexadecanoylthio-propyl (monododecylmethylaminoethoxy) diethoxysilane, 3-hexadecanoylthio-propyl (monopentadecylmethylaminoethoxy) diethoxysilane, 3-hexadecanoylthio-propyl (monohexadecylme Tylaminoethoxy) diethoxysilane, 3-hexadecanoylthio-propyl (monooctadecylmethylaminoethoxy) diethoxysilane, 3-hexadecanoylthio-propyl (monoeicosylmethylaminoethoxy) diethoxysilane, 3-hexa Decanoylthio-propyl (dididodecylaminoethoxy) monoethoxysilane, 3-hexadecanoylthio-propyl (didipentadecylaminoethoxy) monoethoxysilane, 3-hexadecanoylthio-propyl (didihexadecylaminoethoxy) mono Ethoxysilane, 3-hexadecanoylthio-propyl (didioctadecylaminoethoxy) monoethoxysilane, 3-hexadecanoylthio-propyl (didiecosylaminoethoxy) monoethoxysilane, 3-hexadecanoylthio-propyl (Didodecylmethylaminoethoxy) monomethylsilane, 3-hexadecanoylthio-propyl (dipentadecylmethylaminoethoxy) monomethylsilane, 3-hexadecanoylthio-propyl (dihexadecylmethylaminoethoxy) monomethylsilane, 3- Hexadecanoylthio-propyl (dioctadecylmethylaminoethoxy) monomethylsilane, 3-hexadecanoylthio-propyl (diecosylmethylaminoethoxy) monomethylsilane, 3-hexadecanoylthio-propyl (monododecylmethylaminoethoxy) Dimethylsilane, 3-hexadecanoylthio-propyl (monopentadecylmethylaminoethoxy) dimethylsilane, 3-hexadecanoylthio-propyl (monohexadecylmethylaminoethoxy) dimethylsilane, 3-hexa Canoylthio-propyl (monooctadecylmethylaminoethoxy) dimethylsilane, 3-hexadecanoylthio-propyl (monoeicosylmethylaminoethoxy) dimethylsilane, 3-hexadecanoylthio-propyl (dididodecylaminoethoxy) monomethylsilane, 3 -Hexadecanoylthio-propyl (didipentadecylaminoethoxy) monomethylsilane, 3-hexadecanoylthio-propyl (didihexadecylaminoethoxy) monomethylsilane, 3-hexadecanoylthio-propyl (didioctadecylaminoethoxy) monomethyl Silane, 3-hexadecanoylthio-propyl (diediecosylaminoethoxy) monomethylsilane,
3-hexadecanoylthio-propyl (didodecylmethylaminoethoxy) monodecanoxysilane, 3-hexadecanoylthio-propyl (dipentadecylmethylaminoethoxy) monodecanoxysilane, 3-hexadecanoylthio- Propyl (dihexadecylmethylaminoethoxy) monodecanoxysilane, 3-hexadecanoylthio-propyl (dioctadecylmethylaminoethoxy) monodecanoxysilane, 3-hexadecanoylthio-propyl (diecosylmethylamino) Ethoxy) monodecanoxysilane, 3-hexadecanoylthio-propyl (monododecylmethylaminoethoxy) didecanoxysilane, 3-hexadecanoylthio-propyl (monopentadecylmethylaminoethoxy) didecanoxysilane, 3 -Hexadecanoylthio-propyl (mono Hexadecylmethylaminoethoxy) didecanoxysilane, 3-hexadecanoylthio-propyl (monooctadecylmethylaminoethoxy) didecanoxysilane, 3-hexadecanoylthio-propyl (monoeicosylmethylaminoethoxy) didecanoxy Silane, 3-hexadecanoylthio-propyl (dididodecylaminoethoxy) monodecanoxysilane, 3-hexadecanoylthio-propyl (didipentadecylaminoethoxy) monodecanoxysilane, 3-hexadecanoylthio- Propyl (didihexadecylaminoethoxy) monodecanoxysilane, 3-hexadecanoylthio-propyl (didioctadecylaminoethoxy) monodecanoxysilane, 3-hexadecanoylthio-propyl (didiecosylaminoethoxy) mono Decanoxysilane,
3-hexadecanoylthio-propyl (didodecylmethylaminoethoxy) mono (2- (butoxyethoxy) ethoxy) silane, 3-hexadecanoylthio-propyl (dipentadecylmethylaminoethoxy) mono (2- (butoxyethoxy) ) Ethoxy) silane, 3-hexadecanoylthio-propyl (dihexadecylmethylaminoethoxy) mono (2- (butoxyethoxy) ethoxy) silane, 3-hexadecanoylthio-propyl (dioctadecylmethylaminoethoxy) mono ( 2- (Butoxyethoxy) ethoxy) silane, 3-hexadecanoylthio-propyl (diecosylmethylaminoethoxy) mono (2- (butoxyethoxy) ethoxy) silane, 3-hexadecanoylthio-propyl (monododecylmethyl) Aminoethoxy) di (2- (butoxyethoxy Ethoxy) silane, 3-hexadecanoylthio-propyl (monopentadecylmethylaminoethoxy) di (2- (butoxyethoxy) ethoxy) silane, 3-hexadecanoylthio-propyl (monohexadecylmethylaminoethoxy) di ( 2- (Butoxyethoxy) ethoxy) silane, 3-hexadecanoylthio-propyl (monooctadecylmethylaminoethoxy) di (2- (butoxyethoxy) ethoxy) silane, 3-hexadecanoylthio-propyl (monoeicosylmethyl) Aminoethoxy) di (2- (butoxyethoxy) ethoxy) silane, 3-hexadecanoylthio-propyl (dididodecylaminoethoxy) mono (2- (butoxyethoxy) ethoxy) silane, 3-hexadecanoylthio-propyl ( Didipentadecylaminoethoxy) mono (2- ( Toxiethoxy) ethoxy) silane, 3-hexadecanoylthio-propyl (didihexadecylaminoethoxy) mono (2- (butoxyethoxy) ethoxy) silane, 3-hexadecanoylthio-propyl (didioctadecylaminoethoxy) mono ( 2- (butoxyethoxy) ethoxy) silane, 3-hexadecanoylthio-propyl (didiecosylaminoethoxy) mono (2- (butoxyethoxy) ethoxy) silane,
Bis (3- (ethoxy) 1,3-dioxa-6-dodecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) disulfide, bis (3- (ethoxy) 1,3-dioxa-6-tridecylaza-2-silacyclooctyl- Propyl) disulfide, bis (3- (ethoxy) 1,3-dioxa-6-tetradecylaza-2-silacyclooctylpropyl) disulfide, bis (3- (ethoxy) 1,3-dioxa-6-pentadecylaza- 2-Silacyclooctyl-propyl) disulfide, bis (3- (ethoxy) 1,3-dioxa-6-hexadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) disulfide, bis (3- (ethoxy) 1,3-dioxa- 6-octadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) disulfide, bis (3- (ethoxy) 1,3-dioxa-6-nonadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl Ropyl) disulfide, bis (3- (ethoxy) 1,3-dioxa-6-eicosylaza-2-silacyclooctyl-propyl) disulfide, bis (3- (ethoxy) 1,3-dioxa-6-dodecylaza-2- Silacyclooctyl-propyl) tetrasulfide, bis (3- (ethoxy) 1,3-dioxa-6-tridecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) tetrasulfide, bis (3- (ethoxy) 1,3-dioxa- 6-tetradecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) tetrasulfide, bis (3- (ethoxy) 1,3-dioxa-6-pentadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) tetrasulfide, bis (3- ( Ethoxy) 1,3-dioxa-6-hexadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) tetrasulfide, bis (3- (ethoxy) 1,3-dioxa-6 -Octadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) tetrasulfide, bis (3- (ethoxy) 1,3-dioxa-6-nonadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) tetrasulfide, bis (3- (ethoxy) 1,3-dioxa-6-eicosylaza-2-silacyclooctyl-propyl) tetrasulfide, bis (3- (methyl) 1,3-dioxa-6-dodecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) disulfide, bis ( 3- (Methyl) 1,3-dioxa-6-tridecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) disulfide, bis (3- (methyl) 1,3-dioxa-6-tetradecylaza-2-silacyclooctyl- Propyl) disulfide, bis (3- (methyl) 1,3-dioxa-6-pentadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) disulfide, bis (3- (me 1) 1,3-dioxa-6-hexadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) disulfide, bis (3- (methyl) 1,3-dioxa-6-octadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) disulfide, Bis (3- (methyl) 1,3-dioxa-6-nonadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) disulfide, bis (3- (methyl) 1,3-dioxa-6-eicosylaza-2-silacyclooctyl- Propyl) disulfide, bis (3- (methyl) 1,3-dioxa-6-dodecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) tetrasulfide, bis (3- (methyl) 1,3-dioxa-6-tridecylaza-2 -Silacyclooctyl-propyl) tetrasulfide, bis (3- (methyl) 1,3-dioxa-6-tetradecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) tetrasulfi Bis (3- (methyl) 1,3-dioxa-6-pentadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) tetrasulfide, bis (3- (methyl) 1,3-dioxa-6-hexadecylaza-2-silacyclo Octyl-propyl) tetrasulfide, bis (3- (methyl) 1,3-dioxa-6-octadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) tetrasulfide, bis (3- (methyl) 1,3-dioxa-6 -Nonadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) tetrasulfide, bis (3- (methyl) 1,3-dioxa-6-eicosylaza-2-silacyclooctyl-propyl) tetrasulfide,
Bis (3- (ethoxy) 1,3-dioxa-6-dodecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) trisulfide, bis (3- (ethoxy) 1,3-dioxa-6-hexadecylaza-2-silacyclooctyl -Propyl) trisulfide, bis (3- (ethoxy) 1,3-dioxa-6-octadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) trisulfide, bis (3- (methyl) 1,3-dioxa-6- Dodecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) trisulfide, bis (3- (methyl) 1,3-dioxa-6-hexadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) trisulfide, bis (3- (methyl) 1, 3-Dioxa-6-octadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) trisulfide, bis (3- (butoxy) 1,3-dioxa-6-dodecylaza-2-silacyclooctyl- Ropyl) trisulfide, bis (3- (butoxy) 1,3-dioxa-6-hexadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) trisulfide, bis (3- (butoxy) 1,3-dioxa-6-octadecylaza -2-Silacyclooctyl-propyl) trisulfide, bis (3- (ethyl) 1,3-dioxa-6-dodecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) trisulfide, bis (3- (ethyl) 1,3 -Dioxa-6-hexadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) trisulfide, bis (3- (ethyl) 1,3-dioxa-6-octadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) trisulfide, bis (3 -(Decanoxy) 1,3-dioxa-6-dodecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) trisulfide, bis (3- (decanoxy) 1,3-dioxa-6-hexa Silaza-2-silacyclooctyl-propyl) trisulfide, bis (3- (decanoxy) 1,3-dioxa-6-octadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) trisulfide, bis (3- (dodecanoxy) 1 , 3-Dioxa-6-dodecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) trisulfide, bis (3- (dodecanoxy) 1,3-dioxa-6-hexadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) trisulfide, bis ( 3- (dodecanoxy) 1,3-dioxa-6-octadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) trisulfide, bis (3- (2- (butoxyethoxy) ethoxy) 1,3-dioxa-6-dodecylaza- 2-Silacyclooctyl-propyl) trisulfide, bis (3- (2- (butoxyethoxy) ethoxy) 1,3-dioxa-6-hexadecyla The-2-silacyclooctyl-propyl) trisulfide, bis (3- (2- (butoxyethoxy) ethoxy) 1,3-dioxa-6-octadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) trisulfide, bis ( 3- (decyl) 1,3-dioxa-6-dodecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) trisulfide, bis (3- (decyl) 1,3-dioxa-6-hexadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl ) Trisulfide, bis (3- (decyl) 1,3-dioxa-6-octadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) trisulfide, bis (3- (dodecyl) 1,3-dioxa-6-dodecylaza- 2-silacyclooctyl-propyl) trisulfide, bis (3- (dodecyl) 1,3-dioxa-6-hexadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) trisulfide, Bis (3- (dodecyl) 1,3-dioxa-6-octadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) trisulfide, bis (3- (octadecyl) 1,3-dioxa-6-dodecylaza-2-silacyclo Octyl-propyl) trisulfide, bis (3- (octadecyl) 1,3-dioxa-6-hexadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) trisulfide, bis (3- (octadecyl) 1,3-dioxa-6- Octadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) trisulfide,
Bis (3- (butoxy) 1,3-dioxa-6-dodecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) tetrasulfide, bis (3- (butoxy) 1,3-dioxa-6-hexadecylaza-2-silacyclooctyl -Propyl) tetrasulfide, bis (3- (butoxy) 1,3-dioxa-6-octadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) tetrasulfide, bis (3- (ethyl) 1,3-dioxa-6- Dodecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) tetrasulfide, bis (3- (ethyl) 1,3-dioxa-6-hexadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) tetrasulfide, bis (3- (ethyl) 1, 3-Dioxa-6-octadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) tetrasulfide, bis (3- (decanoxy) 1,3-dioxa-6-dodecylaza-2-silacy Crooctyl-propyl) tetrasulfide, bis (3- (decanoxy) 1,3-dioxa-6-hexadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) tetrasulfide, bis (3- (decanoxy) 1,3-dioxa-6 -Octadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) tetrasulfide, bis (3- (dodecanoxy) 1,3-dioxa-6-dodecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) tetrasulfide, bis (3- (dodecanoxy) 1,3-dioxa-6-hexadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) tetrasulfide, bis (3- (dodecanoxy) 1,3-dioxa-6-octadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) tetrasulfide, Bis (3- (2- (butoxyethoxy) ethoxy) 1,3-dioxa-6-dodecylaza-2-silacyclooctyl-propyl Pyr) tetrasulfide, bis (3- (2- (butoxyethoxy) ethoxy) 1,3-dioxa-6-hexadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) tetrasulfide, bis (3- (2- (butoxyethoxy)) Ethoxy) 1,3-dioxa-6-octadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) tetrasulfide, bis (3- (decyl) 1,3-dioxa-6-dodecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) tetra Sulfide, bis (3- (decyl) 1,3-dioxa-6-hexadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) tetrasulfide, bis (3- (decyl) 1,3-dioxa-6-octadecylaza-2- Silacyclooctyl-propyl) tetrasulfide, bis (3- (dodecyl) 1,3-dioxa-6-dodecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) tetras Fido, bis (3- (dodecyl) 1,3-dioxa-6-hexadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) tetrasulfide, bis (3- (dodecyl) 1,3-dioxa-6-octadecylaza-2- Silacyclooctyl-propyl) tetrasulfide, bis (3- (octadecyl) 1,3-dioxa-6-dodecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) tetrasulfide, bis (3- (octadecyl) 1,3-dioxa- 6-hexadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) tetrasulfide, bis (3- (octadecyl) 1,3-dioxa-6-octadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) tetrasulfide, bis (3- (ethyl ) 1,3-Dioxa-6-dodecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) disulfide, bis (3- (ethyl) 1,3-dioxa-6-he) Sadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) disulfide, bis (3- (ethyl) 1,3-dioxa-6-octadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) disulfide, bis (3- (decanoxy) 1,3 -Dioxa-6-dodecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) disulfide, bis (3- (decanoxy) 1,3-dioxa-6-hexadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) disulfide, bis (3- (decanoxy) ) 1,3-dioxa-6-octadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) disulfide, bis (3- (dodecanoxy) 1,3-dioxa-6-dodecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) disulfide, bis (3- (dodecanoxy) 1,3-dioxa-6-hexadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) disulfide, bis ( 3- (dodecanoxy) 1,3-dioxa-6-octadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) disulfide,
Bis (3- (2- (butoxyethoxy) 1,3-dioxa-6-dodecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) disulfide, bis (3- (2- (butoxyethoxy) 1,3-dioxa-6- Hexadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) disulfide, bis (3- (2- (butoxyethoxy) 1,3-dioxa-6-octadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) disulfide, bis (3- (decyl) ) 1,3-dioxa-6-dodecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) disulfide, bis (3- (decyl) 1,3-dioxa-6-hexadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) disulfide, bis ( 3- (decyl) 1,3-dioxa-6-octadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) disulfide, bis (3- (dodecyl) 1,3-dioxa-6-dodecyl The-2-silacyclooctyl-propyl) disulfide, bis (3- (dodecyl) 1,3-dioxa-6-hexadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) disulfide, bis (3- (dodecyl) 1,3- Dioxa-6-octadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) disulfide, bis (3- (octadecyl) 1,3-dioxa-6-dodecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) disulfide, bis (3- (octadecyl) ) 1,3-Dioxa-6-hexadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) disulfide, bis (3- (octadecyl) 1,3-dioxa-6-octadecylaza-2-silacyclooctyl-propyl) disulfide, bis (3- (Ethoxy) (dididodecylaminoethoxy) silylpropyl) disulfide, bis (3- (ethoxy) (diditride Silaminoethoxy) silylpropyl) disulfide, bis (3- (ethoxy) (diditetradecylaminoethoxy) silylpropyl) disulfide, bis (3- (ethoxy) (didipentadecylaminoethoxy) silylpropyl) disulfide, bis (3 -(Ethoxy) (didihexadecylaminoethoxy) silylpropyl) disulfide, bis (3- (ethoxy) (didioctadecylaminoethoxy) silylpropyl) disulfide,
Bis (3- (ethoxy) (di (methyl) (dodecyl) aminoethoxy) silylpropyl) disulfide, bis (3- (ethoxy) (di (methyl) (tridecyl) aminoethoxy) silylpropyl) disulfide, bis (3- (Ethoxy) (dimonomethylmonotetradecylaminoethoxy) silylpropyl) disulfide, bis (3- (ethoxy) (di (methyl) (pentadecyl) aminoethoxy) silylpropyl) disulfide, bis (3- (ethoxy) (di ( Methyl) (hexadecyl) aminoethoxy) silylpropyl) disulfide, bis (3- (ethoxy) (di (methyl) (octadecyl) aminoethoxy) silylpropyl) disulfide, bis (3- (ethoxy) (di (ethyl) (dodecyl)) ) Aminoethoxy) silylpropyl) disulfide, Bis (3- (ethoxy) (di (ethyl) (tridecyl) aminoethoxy) silylpropyl) disulfide, bis (3- (ethoxy) (di (ethyl) (tetradecyl) aminoethoxy) silylpropyl) disulfide, bis (3- (Ethoxy) (di (ethyl) (pentadecyl) aminoethoxy) silylpropyl) disulfide, bis (3- (ethoxy) (di (ethyl) (hexadecyl) aminoethoxy) silylpropyl) disulfide, bis (3- (ethoxy) ( Di (ethyl) (octadecyl) aminoethoxy) silylpropyl) disulfide, bis (3- (diethoxy) (didodecylaminoethoxy) silylpropyl) disulfide, bis (3- (diethoxy) (ditridecylaminoethoxy) silylpropyl) disulfide , Bis (3- (diethoxy (Ditetradecylaminoethoxy) silylpropyl) disulfide, bis (3- (diethoxy) (dipentadecylaminoethoxy) silylpropyl) disulfide, bis (3- (diethoxy) (dihexadecylaminoethoxy) silylpropyl) disulfide, Bis (3- (diethoxy) (dioctadecylaminoethoxy) silylpropyl) disulfide,
Bis (3- (methyl) (dididodecylaminoethoxy) silylpropyl) disulfide, bis (3- (methyl) (diditridecylaminoethoxy) silylpropyl) disulfide, bis (3- (methyl) (diditetradecylaminoethoxy) ) Silylpropyl) disulfide, bis (3- (methyl) (didipentadecylaminoethoxy) silylpropyl) disulfide, bis (3- (methyl) (didihexadecylaminoethoxy) silylpropyl) disulfide, bis (3- (methyl ) (Didioctadecylaminoethoxy) silylpropyl) disulfide, bis (3- (decanoxy) (dididodecylaminoethoxy) silylpropyl) disulfide, bis (3- (decanoxy) (diditridecylaminoethoxy) silylpropyl) disulfide, bis (3- Decanoxy) (diditetradecylaminoethoxy) silylpropyl) disulfide, bis (3- (decanoxy) (didipentadecylaminoethoxy) silylpropyl) disulfide, bis (3- (decanoxy) (didihexadecylaminoethoxy) silylpropyl) Disulfide, bis (3- (decanoxy) (didioctadecylaminoethoxy) silylpropyl) disulfide, bis (3- (dodecanoxy) (dididodecylaminoethoxy) silylpropyl) disulfide, bis (3- (dodecanoxy) (diditridecylamino) Ethoxy) silylpropyl) disulfide, bis (3- (dodecanoxy) (diditetradecylaminoethoxy) silylpropyl) disulfide, bis (3- (dodecanoxy) (didipentadecylaminoethoxy) silylpro Disulfide, bis (3- (dodecanoxy) (didihexadecylaminoethoxy) silylpropyl) disulfide, bis (3- (dodecanoxy) (didioctadecylaminoethoxy) silylpropyl) disulfide, bis (3- (2- (butoxy Ethoxy) (dididodecylaminoethoxy) silylpropyl) disulfide, bis (3- (2- (butoxyethoxy) (diditridecylaminoethoxy) silylpropyl) disulfide, bis (3- (2- (butoxyethoxy)) (diditetra Decylaminoethoxy) silylpropyl) disulfide, bis (3- (2- (butoxyethoxy) (didipentadecylaminoethoxy) silylpropyl) disulfide, bis (3- (2- (butoxyethoxy) (didihexadecylaminoethoxy)) Silylpropyl) di Rufido, bis (3- (2- (butoxyethoxy) (Gigi octadecyl amino ethoxy) silyl propyl) disulfide, and the like.
上述の有機ケイ素化合物(D)の配合量は、後述する無機充填剤(E)の配合量の1〜20質量%の範囲が好ましい。有機ケイ素化合物(D)の含有量が無機充填剤(E)の配合量の1質量%未満では、ゴム組成物のヒステリシスロスを低下させる効果、並びに耐摩耗性を向上させる効果が不十分であり、一方、20質量%を超えると、効果が飽和してしまう。 The compounding amount of the organosilicon compound (D) is preferably in the range of 1 to 20% by mass with respect to the compounding amount of the inorganic filler (E) described later. When the content of the organosilicon compound (D) is less than 1% by mass of the blending amount of the inorganic filler (E), the effect of reducing the hysteresis loss of the rubber composition and the effect of improving the wear resistance are insufficient. On the other hand, if it exceeds 20% by mass, the effect is saturated.
<<無機充填剤(E)>>
本発明のゴム組成物に用いる無機充填剤(E)としては、シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、クレー、炭酸カルシウム等が挙げられ、これらの中でも、補強性の観点から、シリカ及び水酸化アルミニウムが好ましく、シリカが特に好ましい。無機充填剤(E)がシリカの場合は、有機ケイ素化合物(D)は、シリカ表面のシラノール基との親和力の高い官能基及び/又はケイ素原子(Si)との親和性が高い官能基を有するため、カップリング効率が大幅に向上して、ゴム組成物のヒステリシスロスを低下させ、耐摩耗性を向上させる効果が一層顕著になる。なお、シリカとしては、特に制限はなく、湿式シリカ(含水ケイ酸)、乾式シリカ(無水ケイ酸)等を使用することができ、一方、水酸化アルミニウムとしては、ハイジライト(登録商標、昭和電工製)を用いることが好ましい。
<< Inorganic filler (E) >>
Examples of the inorganic filler (E) used in the rubber composition of the present invention include silica, aluminum hydroxide, alumina, clay, calcium carbonate, etc. Among these, silica and aluminum hydroxide are preferable from the viewpoint of reinforcing properties. Silica is preferred and particularly preferred. When the inorganic filler (E) is silica, the organosilicon compound (D) has a functional group having a high affinity for the silanol group on the silica surface and / or a functional group having a high affinity for the silicon atom (Si). For this reason, the coupling efficiency is greatly improved, the hysteresis loss of the rubber composition is reduced, and the effect of improving the wear resistance becomes more remarkable. The silica is not particularly limited, and wet silica (hydrous silicic acid), dry silica (anhydrous silicic acid) and the like can be used. Are preferably used.
上記シリカは、BET表面積が40〜350m2/gであることが好ましい。シリカのBET表面積が40m2/g以下の場合、該シリカの粒子径が大きすぎるために耐摩耗性が大きく低下してしまい、また、シリカのBET表面積が350m2/g以上の場合、該シリカの粒子径が小さすぎるためにヒステリシスロスが大きく増加してしまう。 The silica preferably has a BET surface area of 40 to 350 m 2 / g. When the BET surface area of silica is 40 m 2 / g or less, the particle size of the silica is too large and wear resistance is greatly reduced. When the BET surface area of silica is 350 m 2 / g or more, the silica Since the particle diameter of the particles is too small, the hysteresis loss is greatly increased.
上記無機充填剤(E)の配合量は、上記ゴム成分(A)100質量部に対して5〜140質量部の範囲が好ましい。無機充填剤(E)の配合量が上記ゴム成分(A)100質量部に対して5質量部未満では、ヒステリシスを低下させる効果が不十分であり、一方、140質量部を超えると、作業性が著しく悪化するためである。 The blending amount of the inorganic filler (E) is preferably in the range of 5 to 140 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component (A). If the blending amount of the inorganic filler (E) is less than 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component (A), the effect of reducing the hysteresis is insufficient, whereas if it exceeds 140 parts by mass, the workability is increased. This is because of the remarkable deterioration.
<<ゴム組成物の製造方法>>
本発明のゴム組成物は、上記ゴム成分(A)に、微粒子含有繊維(B)、発泡剤(C)、有機ケイ素化合物(D)、無機充填剤(E)、発泡助剤と共に、ゴム工業界で通常使用される配合剤、例えば、カーボンブラック等の他の充填剤、軟化剤、ステアリン酸、老化防止剤、亜鉛華、加硫促進剤、加硫剤等を、本発明の目的を害しない範囲内で適宜選択して配合して、混練り、熱入れ、押出等することにより製造することができる。
<< Method for Producing Rubber Composition >>
The rubber composition of the present invention comprises the rubber component (A), a fine particle-containing fiber (B), a foaming agent (C), an organosilicon compound (D), an inorganic filler (E), a foaming aid, Additives commonly used in the industry, such as other fillers such as carbon black, softeners, stearic acid, anti-aging agents, zinc white, vulcanization accelerators, vulcanizing agents, etc. It can be produced by appropriately selecting and blending within the range not to be kneaded, kneading, heating, extruding and the like.
<加硫ゴム>
次に、図を参照しながら本発明の加硫ゴムを詳細に説明する。図1は、本発明の加硫ゴムの一例の断面図である。本発明の加硫ゴムは、上記のゴム組成物を加硫することにより得られるが、図1に示す通り、本発明の加硫ゴム1は、長尺状気泡2を有し、該長尺状気泡2が被膜3で囲まれており、該長尺状気泡2を囲む被膜3が上記微粒子含有繊維を構成していた親水性樹脂3aと微粒子3bからなる。ここで、被膜3を構成する微粒子3bにより氷雪路面上での引っ掻き効果を高めつつ、親水性樹脂3aにより氷雪路面上の水を効率的に集め、ミクロな排水溝として作用する長尺状気泡2により排水することにより、タイヤの氷上性能を大幅に向上させることができる。
<Vulcanized rubber>
Next, the vulcanized rubber of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. FIG. 1 is a cross-sectional view of an example of a vulcanized rubber according to the present invention. The vulcanized rubber of the present invention can be obtained by vulcanizing the above rubber composition. As shown in FIG. 1, the vulcanized
図1に示す長尺状気泡2は、一定方向に配向しているが、この長尺状気泡の配向を揃える手法としては、未加硫ゴム組成物中に分散している微粒子含有繊維を一定方向に配列させればよく、例えば、流路断面積が出口に向かって低減する押出機を用いて、微粒子含有繊維を含むゴム組成物を押し出す方法が挙げられる。 The elongated bubbles 2 shown in FIG. 1 are oriented in a certain direction, but as a method for aligning the orientation of the elongated bubbles, fine particle-containing fibers dispersed in the unvulcanized rubber composition are fixed. What is necessary is just to arrange in a direction, for example, the method of extruding the rubber composition containing microparticles | fine-particles containing fiber using the extruder which a flow-path cross-sectional area reduces toward an exit is mentioned.
本発明の加硫ゴムの発泡率(Vs)は、3〜50%が好ましく、3〜40%が更に好ましく、5〜35%がより一層好ましい。発泡率が3%未満では、氷雪路面上の水を除去することができる長尺状気泡の体積が小さ過ぎ、排水性能が低下するおそれがあり、一方、50%を超えると、長尺状気泡の数が多過ぎ、タイヤの耐久性が低下する。なお、上記発泡率(Vs)は、長尺状気泡と、微粒子含有繊維を構成していた親水性樹脂の内部に留まらずに形成された気泡との合計の発泡率である。 The foaming rate (Vs) of the vulcanized rubber of the present invention is preferably 3 to 50%, more preferably 3 to 40%, and still more preferably 5 to 35%. If the foaming rate is less than 3%, the volume of long bubbles capable of removing water on the snowy and snowy road surface is too small, and the drainage performance may be deteriorated. The number of tires is too large, and the durability of the tire decreases. In addition, the said foaming rate (Vs) is a total foaming rate of a long bubble and the bubble formed without staying inside the hydrophilic resin which comprised the microparticle containing fiber.
上記発泡率(Vs)(%)は、下記式(X):
Vs =(ρ0/ρ1−1)×100 ・・・ (X)
[式中、ρ1は加硫ゴムの密度(g/cm3)、ρ0は加硫ゴムにおける固相部の密度(g/cm3)である]により算出できる。
The foaming rate (Vs) (%) is expressed by the following formula (X):
Vs = (ρ 0 / ρ 1 −1) × 100 (X)
[Wherein, ρ 1 is the density (g / cm 3 ) of the vulcanized rubber, and ρ 0 is the density of the solid phase part (g / cm 3 ) in the vulcanized rubber].
<タイヤ>
次に、図を参照しながら本発明のタイヤを詳細に説明する。図2は、本発明のタイヤの一例の断面図である。図2に示すタイヤは、左右一対のビード部4及び一対のサイドウォール部5と、両サイドウォール部5に連なるトレッド部6とを有し、前記一対のビード部4間にトロイド状に延在して、これら各部4,5,6を補強するカーカス7と、該カーカス7のクラウン部のタイヤ半径方向外側に配置されたベルト8とを具える。ここで、本発明のタイヤは、トレッド部6に上述した加硫ゴムを適用することを特徴とする。本発明のタイヤは、上記加硫ゴムをトレッド部6に具えることで、少なくとも接地部分に長尺状気泡が形成されており、優れた氷上性能を発揮することができる。また、上記加硫ゴムに用いるゴム組成物は、ヒステリシスロスが小さいため、トレッド部6が低発熱性になり、タイヤの転がり抵抗を低減することができる。更に、上記ゴム組成物から作製した加硫ゴムは耐摩耗性が高いため、トレッド部6の耐摩耗性も大幅に向上させることができる。
<Tire>
Next, the tire of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. FIG. 2 is a cross-sectional view of an example of the tire of the present invention. The tire shown in FIG. 2 has a pair of left and right bead portions 4 and a pair of
図2に示すタイヤのカーカス7は、一枚のカーカスプライから構成されており、また、上記ビード部4内に夫々埋設した一対のビードコア9間にトロイド状に延在する本体部と、各ビードコア9の周りでタイヤ幅方向の内側から外側に向けて半径方向外方に巻上げた折り返し部とからなるが、本発明のタイヤにおいて、カーカス7のプライ数及び構造は、これに限られるものではない。
The
また、図2に示すタイヤのベルト8は、二枚のベルト層から構成されており、各ベルト層は、通常、タイヤ赤道面に対して傾斜して延びるコードのゴム引き層、好ましくは、スチールコードのゴム引き層からなり、更に、二枚のベルト層が、該ベルト層を構成するコードが互いにタイヤ赤道面を挟んで交差するように積層されてベルト8を構成している。なお、図中のベルト8は、二枚のベルト層からなるが、本発明のタイヤにおいて、ベルト8を構成するベルト層の枚数は、これに限られるものではない。 Further, the belt 8 of the tire shown in FIG. 2 is composed of two belt layers, and each belt layer is usually a rubberized layer of cords, preferably steel, extending obliquely with respect to the tire equatorial plane. The belt 8 is composed of a rubberized layer of cords, and two belt layers are laminated so that the cords constituting the belt layers intersect with each other across the tire equator plane. Although the belt 8 in the figure is composed of two belt layers, the number of belt layers constituting the belt 8 in the tire of the present invention is not limited to this.
また、本発明のタイヤにおいては、上記ゴム組成物を用いて未加硫トレッドゴムを形成し、常法に従って、該未加硫トレッドゴムをトレッド部に備える生タイヤを形成し、該生タイヤを加硫することで、微粒子含有繊維を構成していた親水性樹脂で覆われた長尺状気泡をトレッド部に形成させることができる。 Further, in the tire of the present invention, an unvulcanized tread rubber is formed using the rubber composition, and a raw tire provided with the unvulcanized tread rubber in a tread portion is formed according to a conventional method. By vulcanization, long air bubbles covered with the hydrophilic resin constituting the fine particle-containing fiber can be formed in the tread portion.
更に、本発明のタイヤは、排水性を向上させる観点から、上記長尺状気泡がタイヤ周方向に配向されていることが好ましい。この場合、上述の方法により得た、繊維が一定方向に配列しているゴム組成物を用いて未加硫トレッドゴムを形成し、該未加硫トレッドゴム中の繊維の配向方向がタイヤ周方向と一致するように未加硫トレッドゴムを配置して、生タイヤを形成すればよい。なお、本発明の空気入りタイヤにおいて、タイヤ内に充填する気体としては、通常の或いは酸素分圧を変えた空気、又は窒素等の不活性ガスを用いることができる。 Furthermore, in the tire of the present invention, it is preferable that the long bubbles are oriented in the tire circumferential direction from the viewpoint of improving drainage. In this case, an unvulcanized tread rubber is formed using the rubber composition obtained by the above-described method and in which fibers are arranged in a certain direction, and the orientation direction of the fibers in the unvulcanized tread rubber is the tire circumferential direction. The unvulcanized tread rubber may be disposed so as to coincide with the above to form a green tire. In the pneumatic tire of the present invention, as the gas filled in the tire, normal or air with a changed oxygen partial pressure, or an inert gas such as nitrogen can be used.
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
<微粒子含有繊維の製造例>
表1に示す配合処方の親水性樹脂及び微粒子を用い、通常の溶融紡糸法に従って微粒子含有繊維を製造した。なお、該繊維の平均径及び平均長さを下記の方法で測定した。結果を表1に示す。
<Production example of fine particle-containing fiber>
Using the hydrophilic resin and fine particles having the formulation shown in Table 1, fine particle-containing fibers were produced according to a normal melt spinning method. In addition, the average diameter and average length of this fiber were measured by the following method. The results are shown in Table 1.
(1)平均径及び平均長さ
得られた微粒子含有繊維を無作為に20箇所選択し、光学顕微鏡を用いて直径(μm)及び長さ(mm)を測定し、その平均値を求めた。
(1) Average diameter and average length The obtained fine particle-containing fibers were randomly selected at 20 locations, the diameter (μm) and length (mm) were measured using an optical microscope, and the average value was obtained.
*1 ポリエチレン,日本ポリエチレン(株)製,「HDPE」,水との接触角=120°
*2 三井デュポンポリケミカル(株)製,「ハイミラン 1557」,官能基としてメタクリル酸由来のカルボキシル基を含む樹脂,水との接触角=73°
*3 樹脂100質量部に対する微粒子の配合量 (質量部)
*4 繊維化することができなかった
* 1 Polyethylene, manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., “HDPE”, contact angle with water = 120 °
* 2 “High Milan 1557” manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd., a resin containing a carboxyl group derived from methacrylic acid as a functional group, contact angle with water = 73 °
* 3 Compounding amount of fine particles with respect to 100 parts by mass of resin (parts by mass)
* 4 Could not be fiberized
表1から、樹脂としてポリエチレンを用いた場合(繊維A、繊維G)、微粒子の含有量が増加すると、繊維化できないことが分かる。一方、親水性樹脂であるアイオノマー樹脂を用いた場合(繊維B〜F)、微粒子の含有量が増加しても、微粒子含有繊維を製造できることが分かる。 From Table 1, it can be seen that when polyethylene is used as the resin (fiber A, fiber G), the fiber cannot be formed as the content of fine particles increases. On the other hand, when the ionomer resin which is a hydrophilic resin is used (fibers B to F), it can be seen that even if the content of the fine particles is increased, the fine particle-containing fibers can be produced.
<有機ケイ素化合物の製造例1>
1Lの四つ口ナスフラスコに、窒素雰囲気下3-メルカプトプロピルトリエトキシシラン23.8 g、トリエチルアミン 11.1 gをトルエン 300 mL中に溶かした。この溶液にオクタン酸クロリド 16.2 gを30分かけて滴下し、2時間攪拌した。その後、沈殿物を濾別しかつ20 hPa/40℃にてロータリーエバポレーターにより溶媒を除去し、3-オクタノイルチオ-プロピルトリエトキシシラン 34.8 gを得た。
<Production Example 1 of Organosilicon Compound>
In a 1 L four-necked eggplant flask, 23.8 g of 3-mercaptopropyltriethoxysilane and 11.1 g of triethylamine were dissolved in 300 mL of toluene under a nitrogen atmosphere. To this solution, 16.2 g of octanoic chloride was added dropwise over 30 minutes and stirred for 2 hours. Thereafter, the precipitate was separated by filtration and the solvent was removed by a rotary evaporator at 20 hPa / 40 ° C. to obtain 34.8 g of 3-octanoylthio-propyltriethoxysilane.
続いて、500 mLの四つ口ナスフラスコに、窒素雰囲気下3-オクタノイルチオ-プロピルトリエトキシシラン 34.8 g、N-メチルジエタノールアミン 11.4 g、チタンテトラn-ブトキシド 0.05 gをキシレン200 mL中に溶解した。150℃まで昇温し、6時間攪拌した。その後、20 hPa/40℃にてロータリーエバポレーターにより溶媒を除去し、続いて、ロータリーポンプ(10 Pa)とコールドトラップ(ドライアイス+エタノール)にて残存する揮発分を除去し、下記化学式:
1H−NMR(CDCl3, 700 MHz, δ; ppm)= 3.8(m;6H), 2.8(t;2H), 2.5(m;6H), 2.4(m;3H), 1.6(m;4H), 1.2(m;11H), 0.8(t;3H), 0.7(t;2H)
Subsequently, 34.8 g of 3-octanoylthio-propyltriethoxysilane, 11.4 g of N-methyldiethanolamine and 0.05 g of titanium tetra-n-butoxide were dissolved in 200 mL of xylene in a 500 mL four-necked eggplant flask. The temperature was raised to 150 ° C. and stirred for 6 hours. Thereafter, the solvent was removed by a rotary evaporator at 20 hPa / 40 ° C., and then the remaining volatile components were removed by a rotary pump (10 Pa) and a cold trap (dry ice + ethanol).
1 H-NMR (CDCl 3 , 700 MHz, δ; ppm) = 3.8 (m; 6H), 2.8 (t; 2H), 2.5 (m; 6H), 2.4 (m; 3H), 1.6 (m; 4H) , 1.2 (m; 11H), 0.8 (t; 3H), 0.7 (t; 2H)
<有機ケイ素化合物の製造例2>
200 mLの四つ口ナスフラスコに、窒素雰囲気下二酸化マンガン 18.0 gを3-メルカプトプロピルトリエトキシシラン 23.8 g中に加えた。110℃まで昇温し、4時間攪拌した。その後、沈殿物を濾別しかつ、ロータリーポンプとコールドトラップ(ドライアイス+エタノール)を用いて10 Pa/150℃にて残存する低沸分を除去し、ビス(3-トリエトキシシリル-プロピル)ジスルフィド20.0 gを得た。
<Production Example 2 of organosilicon compound>
To a 200 mL four-necked eggplant flask, 18.0 g of manganese dioxide was added to 23.8 g of 3-mercaptopropyltriethoxysilane under a nitrogen atmosphere. The temperature was raised to 110 ° C. and stirred for 4 hours. Thereafter, the precipitate is filtered off, and the low boiling point remaining at 10 Pa / 150 ° C. is removed using a rotary pump and a cold trap (dry ice + ethanol), and bis (3-triethoxysilyl-propyl) is removed. 20.0 g of disulfide was obtained.
続いて、500 mLの四つ口ナスフラスコに、窒素雰囲気下ビス(3-トリエトキシシリル-プロピル)ジスルフィド 20.0 g、N-メチルジエタノールアミン 10.2 g、チタンテトラn-ブトキシド 0.05 gをキシレン200 mL中に溶解した。150℃まで昇温し、6時間攪拌した。その後、20 hPa/40℃にてロータリーエバポレーターにより溶媒を除去し、続いて、ロータリーポンプ(10 Pa)とコールドトラップ(ドライアイス+エタノール)にて残存する揮発分を除去し、下記化学式:
1H−NMR(CDCl3, 700 MHz, δ; ppm)= 3.8(m;12H), 2.7(t;4H), 2.5(m;8H), 2.4(m;6H), 1.8(m;4H), 1.2(m;6H), 0.7(t;4H)
Subsequently, 20.0 g of bis (3-triethoxysilyl-propyl) disulfide, 10.2 g of N-methyldiethanolamine, and 0.05 g of titanium tetra-n-butoxide were added to 200 mL of xylene in a 500 mL four-necked eggplant flask. Dissolved. The temperature was raised to 150 ° C. and stirred for 6 hours. Thereafter, the solvent was removed by a rotary evaporator at 20 hPa / 40 ° C., and then the remaining volatile components were removed by a rotary pump (10 Pa) and a cold trap (dry ice + ethanol).
1 H-NMR (CDCl 3 , 700 MHz, δ; ppm) = 3.8 (m; 12H), 2.7 (t; 4H), 2.5 (m; 8H), 2.4 (m; 6H), 1.8 (m; 4H) , 1.2 (m; 6H), 0.7 (t; 4H)
<有機ケイ素化合物の製造例3>
500 mLの四つ口ナスフラスコに、窒素雰囲気下3-オクタノイルチオ-プロピルトリエトキシシラン 34.8 g、N-ラウリルジエタノールアミン 26.1 g、チタンテトラn-ブトキシド 0.05 gをキシレン200 mL中に溶解した。150℃まで昇温し、2時間攪拌した。その後、20 hPa/40℃にてロータリーエバポレーターにより溶媒を除去し、続いて、ロータリーポンプ(10 Pa)とコールドトラップ(ドライアイス+エタノール)にて残存する揮発分を除去し、下記化学式:
1H−NMR(CDCl3, 700 MHz, δ; ppm)= 3.8(m;6H), 2.8(t;2H), 2.5(m;6H), 2.4(t;2H), 1.6(m;4H), 1.4(m;2H), 1.3(m;18H), 1.2(m;11H), 0.9(t;3H), 0.8(t;3H), 0.7(t;2H)
<Production Example 3 of organosilicon compound>
In a 500 mL four-necked eggplant flask, 34.8 g of 3-octanoylthio-propyltriethoxysilane, 26.1 g of N-lauryldiethanolamine, and 0.05 g of titanium tetra-n-butoxide were dissolved in 200 mL of xylene under a nitrogen atmosphere. The temperature was raised to 150 ° C. and stirred for 2 hours. Thereafter, the solvent was removed by a rotary evaporator at 20 hPa / 40 ° C., and then the remaining volatile components were removed by a rotary pump (10 Pa) and a cold trap (dry ice + ethanol).
1 H-NMR (CDCl 3 , 700 MHz, δ; ppm) = 3.8 (m; 6H), 2.8 (t; 2H), 2.5 (m; 6H), 2.4 (t; 2H), 1.6 (m; 4H) , 1.4 (m; 2H), 1.3 (m; 18H), 1.2 (m; 11H), 0.9 (t; 3H), 0.8 (t; 3H), 0.7 (t; 2H)
<有機ケイ素化合物の製造例4>
1 Lの四つ口ナスフラスコに、窒素雰囲気下3-メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン18.0 g、トリエチルアミン 11.1 gをトルエン 300 mL中に溶かした。この溶液にオクタン酸クロリド 16.2 gを30分かけて滴下し、2時間攪拌した。その後、沈殿物を濾別しかつ20 hPa/40℃にてロータリーエバポレーターにより溶媒を除去し、3-オクタノイルチオ-プロピルジメトキシメチルシラン 29.0 gを得た。
<Production Example 4 of organosilicon compound>
In a 1 L four-necked eggplant flask, 18.0 g of 3-mercaptopropyldimethoxymethylsilane and 11.1 g of triethylamine were dissolved in 300 mL of toluene under a nitrogen atmosphere. To this solution, 16.2 g of octanoic chloride was added dropwise over 30 minutes and stirred for 2 hours. Thereafter, the precipitate was separated by filtration and the solvent was removed by a rotary evaporator at 20 hPa / 40 ° C. to obtain 29.0 g of 3-octanoylthio-propyldimethoxymethylsilane.
続いて、500 mLの四つ口ナスフラスコに、窒素雰囲気下3-オクタノイルチオ-プロピルジメトキシメチルシラン 29.0 g、N-ラウリルジエタノールアミン 11.4 g、チタンテトラn-ブトキシド 0.05 gをキシレン200 mL中に溶解した。150℃まで昇温し、2時間攪拌した。その後、20 hPa/40℃にてロータリーエバポレーターにより溶媒を除去し、続いて、ロータリーポンプ(10 Pa)とコールドトラップ(ドライアイス+エタノール)にて残存する揮発分を除去し、下記化学式:
1H−NMR(CDCl3, 700 MHz, δ; ppm)= 3.8(m;4H), 2.8(t;2H), 2.5(m;6H), 2.4(m;3H), 1.6(m;4H), 1.2(m;11H), 0.7(t;2H), 0.1(s;3H)
Subsequently, 29.0 g of 3-octanoylthio-propyldimethoxymethylsilane, 11.4 g of N-lauryldiethanolamine, and 0.05 g of titanium tetra-n-butoxide were dissolved in 200 mL of xylene in a 500 mL four-necked eggplant flask. The temperature was raised to 150 ° C. and stirred for 2 hours. Thereafter, the solvent was removed by a rotary evaporator at 20 hPa / 40 ° C., and then the remaining volatile components were removed by a rotary pump (10 Pa) and a cold trap (dry ice + ethanol).
1 H-NMR (CDCl 3 , 700 MHz, δ; ppm) = 3.8 (m; 4H), 2.8 (t; 2H), 2.5 (m; 6H), 2.4 (m; 3H), 1.6 (m; 4H) , 1.2 (m; 11H), 0.7 (t; 2H), 0.1 (s; 3H)
<有機ケイ素化合物の製造例5>
1 Lの四つ口ナスフラスコに、窒素雰囲気下3-メルカプトプロピルトリエトキシシラン23.8 g、トリエチルアミン 11.1 gをトルエン 300 mL中に溶かした。この溶液にドデカン酸クロリド 21.8 gを30分かけて滴下し、2時間攪拌した。その後、沈殿物を濾別しかつ20 hPa/40℃にてロータリーエバポレーターにより溶媒を除去し、3-ドデカノイルチオ-プロピルトリエトキシシラン 39.9 gを得た。
<Production Example 5 of organosilicon compound>
In a 1 L four-necked eggplant flask, 23.8 g of 3-mercaptopropyltriethoxysilane and 11.1 g of triethylamine were dissolved in 300 mL of toluene under a nitrogen atmosphere. To this solution, 21.8 g of dodecanoic acid chloride was added dropwise over 30 minutes and stirred for 2 hours. Thereafter, the precipitate was separated by filtration and the solvent was removed by a rotary evaporator at 20 hPa / 40 ° C. to obtain 39.9 g of 3-dodecanoylthio-propyltriethoxysilane.
続いて、500 mLの四つ口ナスフラスコに、窒素雰囲気下3-ドデカノイルチオ-プロピルトリエトキシシラン 39.9 g 、N-ラウリルジエタノールアミン 26.0 g、チタンテトラn-ブトキシド 0.05 gをキシレン200 mL中に溶解した。150℃まで昇温し、6時間攪拌した。その後、20 hPa/40℃にてロータリーエバポレーターにより溶媒を除去し、続いて、ロータリーポンプ(10 Pa)とコールドトラップ(ドライアイス+エタノール)にて残存する揮発分を除去し、下記化学式:
1H−NMR(CDCl3, 700 MHz, δ; ppm)= 3.8(m;6H), 2.8(t;2H), 2.5(m;6H), 2.4(t;2H), 1.6(m;4H), 1.4(m;2H), 1.3(m;18H), 1.2(m;19H), 0.9(t;3H), 0.8(t;3H), 0.7(t;2H)
Subsequently, 39.9 g of 3-dodecanoylthio-propyltriethoxysilane, 26.0 g of N-lauryldiethanolamine, and 0.05 g of titanium tetra-n-butoxide were dissolved in 200 mL of xylene in a 500 mL four-necked eggplant flask. The temperature was raised to 150 ° C. and stirred for 6 hours. Thereafter, the solvent was removed by a rotary evaporator at 20 hPa / 40 ° C., and then the remaining volatile components were removed by a rotary pump (10 Pa) and a cold trap (dry ice + ethanol).
1 H-NMR (CDCl 3 , 700 MHz, δ; ppm) = 3.8 (m; 6H), 2.8 (t; 2H), 2.5 (m; 6H), 2.4 (t; 2H), 1.6 (m; 4H) , 1.4 (m; 2H), 1.3 (m; 18H), 1.2 (m; 19H), 0.9 (t; 3H), 0.8 (t; 3H), 0.7 (t; 2H)
<有機ケイ素化合物の製造例6>
500 mLの四つ口ナスフラスコに、窒素雰囲気下3-ドデカノイルチオ-プロピルトリエトキシシラン 39.9 g 、N-ステアリルジエタノールアミン 34.0 g、チタンテトラn-ブトキシド 0.05 gをキシレン 200 mL中に溶解した。150℃まで昇温し、6時間攪拌した。その後、20 hPa/40℃にてロータリーエバポレーターにより溶媒を除去し、続いて、ロータリーポンプ(10 Pa)とコールドトラップ(ドライアイス+エタノール)にて残存する揮発分を除去し、下記化学式:
1H−NMR(CDCl3, 700 MHz, δ; ppm)= 3.8(m;6H), 2.8(t;2H), 2.5(m;6H), 2.4(t;2H), 1.6(m;4H), 1.4(m;2H), 1.3(m;30H), 1.2(m;19H), 0.9(t;3H), 0.8(t;3H), 0.7(t;2H)
<Production Example 6 of organosilicon compound>
In a 500 mL four-necked eggplant flask, 39.9 g of 3-dodecanoylthio-propyltriethoxysilane, 34.0 g of N-stearyldiethanolamine, and 0.05 g of titanium tetra-n-butoxide were dissolved in 200 mL of xylene under a nitrogen atmosphere. The temperature was raised to 150 ° C. and stirred for 6 hours. Thereafter, the solvent was removed by a rotary evaporator at 20 hPa / 40 ° C., and then the remaining volatile components were removed by a rotary pump (10 Pa) and a cold trap (dry ice + ethanol).
1 H-NMR (CDCl 3 , 700 MHz, δ; ppm) = 3.8 (m; 6H), 2.8 (t; 2H), 2.5 (m; 6H), 2.4 (t; 2H), 1.6 (m; 4H) , 1.4 (m; 2H), 1.3 (m; 30H), 1.2 (m; 19H), 0.9 (t; 3H), 0.8 (t; 3H), 0.7 (t; 2H)
<有機ケイ素化合物の製造例7>
500mLの四つ口ナスフラスコに、窒素雰囲気下ビス(3-トリエトキシシリル-プロピル)ジスルフィド 20.0 g、N-ラウリルジエタノールアミン 23.4 g、チタンテトラn-ブトキシド 0.05 gをキシレン 200 mL中に溶解した。150℃まで昇温し、6時間攪拌した。その後、20 hPa/40℃にてロータリーエバポレーターにより溶媒を除去し、続いて、ロータリーポンプ(10 Pa)とコールドトラップ(ドライアイス+エタノール)にて残存する揮発分を除去し、下記化学式:
1H−NMR(CDCl3, 700 MHz, δ; ppm)= 3.8(m;12H), 2.7(t;4H), 2.5(m;8H), 2.4(m;4H), 1.8(m;4H), 1.4(m;4H), 1.3(m;18H), 1.2(m;6H), 0.9(t;6H), 0.7(t;4H)
<Production Example 7 of Organosilicon Compound>
In a 500 mL four-necked eggplant flask, 20.0 g of bis (3-triethoxysilyl-propyl) disulfide, 23.4 g of N-lauryldiethanolamine, and 0.05 g of titanium tetra-n-butoxide were dissolved in 200 mL of xylene under a nitrogen atmosphere. The temperature was raised to 150 ° C. and stirred for 6 hours. Thereafter, the solvent was removed by a rotary evaporator at 20 hPa / 40 ° C., and then the remaining volatile components were removed by a rotary pump (10 Pa) and a cold trap (dry ice + ethanol).
1 H-NMR (CDCl 3 , 700 MHz, δ; ppm) = 3.8 (m; 12H), 2.7 (t; 4H), 2.5 (m; 8H), 2.4 (m; 4H), 1.8 (m; 4H) , 1.4 (m; 4H), 1.3 (m; 18H), 1.2 (m; 6H), 0.9 (t; 6H), 0.7 (t; 4H)
<有機ケイ素化合物の製造例8>
500 mLの四つ口ナスフラスコに、窒素雰囲気下2-アミノエタノール 12.2 g、1-ヨードドデカン 59.2 gをテトラヒドロフラン 200 mL中に溶解した。60℃まで昇温し、24時間攪拌した。続いてトリエチルアミン 44.9 gを滴下し、24時間攪拌した。その後、20 hPa/40℃にてロータリーエバポレーターにより溶媒を除去し、続いて、ロータリーポンプ(10 Pa)とコールドトラップ(ドライアイス+エタノール)にて残存する揮発分を除去し、ジドデシルエタノールアミン 75.0 gを得た。
<Production Example 8 of organosilicon compound>
In a 500 mL four-necked eggplant flask, 12.2 g of 2-aminoethanol and 59.2 g of 1-iodododecane were dissolved in 200 mL of tetrahydrofuran under a nitrogen atmosphere. The temperature was raised to 60 ° C. and stirred for 24 hours. Subsequently, 44.9 g of triethylamine was added dropwise and stirred for 24 hours. Thereafter, the solvent was removed with a rotary evaporator at 20 hPa / 40 ° C., and then the remaining volatile components were removed with a rotary pump (10 Pa) and a cold trap (dry ice + ethanol) to give didodecylethanolamine 75.0 g was obtained.
500 mLの四つ口ナスフラスコに、窒素雰囲気下ビス(3-トリエトキシシリル-プロピル)ジスルフィド 23.7 g、ジドデシルエタノールアミン 168.8 g、チタンテトラn-ブトキシド0.05 gをキシレン 200 mL中に溶解した。150℃まで昇温し、6時間攪拌した。その後、20 hPa/40℃にてロータリーエバポレーターにより溶媒を除去し、続いて、ロータリーポンプ(10 Pa)とコールドトラップ(ドライアイス+エタノール)にて残存する揮発分を除去し、下記化学式:
1H−NMR(CDCl3, 700 MHz, δ; ppm)= 3.8(m;12H), 2.7(t;4H), 2.5(m;8H), 2.4(m;16H), 1.8(m;4H), 1.4(m;16H), 1.3(m;72H), 1.2(m;6H), 0.9(t;24H), 0.7(t;4H)
In a 500 mL four-necked eggplant flask, 23.7 g of bis (3-triethoxysilyl-propyl) disulfide, 168.8 g of didodecylethanolamine, and 0.05 g of titanium tetra-n-butoxide were dissolved in 200 mL of xylene under a nitrogen atmosphere. The temperature was raised to 150 ° C. and stirred for 6 hours. Thereafter, the solvent was removed by a rotary evaporator at 20 hPa / 40 ° C., and then the remaining volatile components were removed by a rotary pump (10 Pa) and a cold trap (dry ice + ethanol).
1 H-NMR (CDCl 3 , 700 MHz, δ; ppm) = 3.8 (m; 12H), 2.7 (t; 4H), 2.5 (m; 8H), 2.4 (m; 16H), 1.8 (m; 4H) , 1.4 (m; 16H), 1.3 (m; 72H), 1.2 (m; 6H), 0.9 (t; 24H), 0.7 (t; 4H)
<有機ケイ素化合物の製造例9>
500 mLの四つ口ナスフラスコに、窒素雰囲気下3-オクタノイルチオ-プロピルトリエトキシシラン 36.2 g、ジドデシルエタノールアミン 79.4 g、チタンテトラn-ブトキシド0.05 gをキシレン 200 mL中に溶解した。150℃まで昇温し、6時間攪拌した。その後、20 hPa/40℃にてロータリーエバポレーターにより溶媒を除去し、続いて、ロータリーポンプ(10 Pa)とコールドトラップ(ドライアイス+エタノール)にて残存する揮発分を除去し、下記化学式:
1H−NMR(CDCl3, 700 MHz, δ; ppm)= 3.8(m;6H), 2.8(t;2H), 2.5(m;6H), 2.4(m;8H), 1.6(m;4H), 1.4(m;8H), 1.3(m;36H), 1.2(m;11H), 0.9(t;12H), 0.7(t;2H)
<Production Example 9 of organosilicon compound>
In a 500 mL four-necked eggplant flask, 36.2 g of 3-octanoylthio-propyltriethoxysilane, 79.4 g of didodecylethanolamine, and 0.05 g of titanium tetra-n-butoxide were dissolved in 200 mL of xylene in a nitrogen atmosphere. The temperature was raised to 150 ° C. and stirred for 6 hours. Thereafter, the solvent was removed by a rotary evaporator at 20 hPa / 40 ° C., and then the remaining volatile components were removed by a rotary pump (10 Pa) and a cold trap (dry ice + ethanol).
1 H-NMR (CDCl 3 , 700 MHz, δ; ppm) = 3.8 (m; 6H), 2.8 (t; 2H), 2.5 (m; 6H), 2.4 (m; 8H), 1.6 (m; 4H) , 1.4 (m; 8H), 1.3 (m; 36H), 1.2 (m; 11H), 0.9 (t; 12H), 0.7 (t; 2H)
<有機ケイ素化合物の製造例10>
500 mLの四つ口ナスフラスコに、窒素雰囲気下3-メルカプト-プロピルトリエトキシシラン 23.8 g、N-ラウリルジエタノールアミン 27.3 g、チタンテトラn-ブトキシド 0.05 gをキシレン 200 mL中に溶解した。150℃まで昇温し、6時間攪拌した。続いて2-(2-ブトキシエトキシ)エタノール 16.2 gを滴下し、2時間攪拌した。その後、20 hPa/40℃にてロータリーエバポレーターにより溶媒を除去し、続いて、ロータリーポンプ(10 Pa)とコールドトラップ(ドライアイス+エタノール)にて残存する揮発分を除去し、有機ケイ素化合物53.5gを得た。
<Manufacture example 10 of an organosilicon compound>
In a 500 mL four-necked eggplant flask, 23.8 g of 3-mercapto-propyltriethoxysilane, 27.3 g of N-lauryldiethanolamine, and 0.05 g of titanium tetra-n-butoxide were dissolved in 200 mL of xylene under a nitrogen atmosphere. The temperature was raised to 150 ° C. and stirred for 6 hours. Subsequently, 16.2 g of 2- (2-butoxyethoxy) ethanol was added dropwise and stirred for 2 hours. Thereafter, the solvent is removed by a rotary evaporator at 20 hPa / 40 ° C., and then the remaining volatile components are removed by a rotary pump (10 Pa) and a cold trap (dry ice + ethanol) to obtain 53.5 g of an organosilicon compound. Got.
1 Lの四つ口ナスフラスコに、窒素雰囲気下得られた有機ケイ素化合物 53.5 g、トリエチルアミン 11.1 gをトルエン300 mL中に溶かした。この溶液にオクタン酸クロリド 16.2 gを30分かけて滴下し、2時間攪拌した。その後、沈殿物を濾別しかつ20 hPa/40℃にてロータリーエバポレーターにより溶媒を除去し、下記化学式:
1H−NMR(CDCl3, 700 MHz, δ; ppm)= 3.8(m;6H), 3.5(m;8H), 2.8(t;2H), 2.5(m;6H), 2.4(t;2H), 1.6(m;4H), 1.5(m;2H), 1.4(m;2H), 1.3(m;20H), 1.2(m;8H), 0.9(t;6H), 0.8(t;3H), 0.7(t;2H)
In a 1 L four-necked eggplant flask, 53.5 g of an organosilicon compound and 11.1 g of triethylamine obtained in a nitrogen atmosphere were dissolved in 300 mL of toluene. To this solution, 16.2 g of octanoic chloride was added dropwise over 30 minutes and stirred for 2 hours. Thereafter, the precipitate was filtered off and the solvent was removed by a rotary evaporator at 20 hPa / 40 ° C., and the following chemical formula:
1 H-NMR (CDCl 3 , 700 MHz, δ; ppm) = 3.8 (m; 6H), 3.5 (m; 8H), 2.8 (t; 2H), 2.5 (m; 6H), 2.4 (t; 2H) , 1.6 (m; 4H), 1.5 (m; 2H), 1.4 (m; 2H), 1.3 (m; 20H), 1.2 (m; 8H), 0.9 (t; 6H), 0.8 (t; 3H), 0.7 (t; 2H)
<有機ケイ素化合物の製造例11>
500 mLの四つ口ナスフラスコに、窒素雰囲気下ビス(3-トリエトキシシリル-プロピル)ジスルフィド 23.7 g、N-ラウリルジエタノールアミン 27.3 g、チタンテトラn-ブトキシド 0.05 gをキシレン 200 mL中に溶解した。150℃まで昇温し、6時間攪拌した。続いて2-(2-ブトキシエトキシ)エタノール 16.2 gを滴下し、2時間攪拌した。その後、20 hPa/40℃にてロータリーエバポレーターにより溶媒を除去し、続いて、ロータリーポンプ(10 Pa)とコールドトラップ(ドライアイス+エタノール)にて残存する揮発分を除去し、下記化学式:
1H−NMR(CDCl3, 700 MHz, δ; ppm)= 3.8(m;12H), 3.5(m;16H), 2.7(t;4H), 2.5(m;8H), 2.4(m;4H), 1.8(m;4H), 1.5(m;4H), 1.4(m;4H), 1.3(m;40H), 0.9(t;12H), 0.7(t;4H)
<Production Example 11 of Organosilicon Compound>
In a 500 mL four-necked eggplant flask, 23.7 g of bis (3-triethoxysilyl-propyl) disulfide, 27.3 g of N-lauryldiethanolamine, and 0.05 g of titanium tetra-n-butoxide were dissolved in 200 mL of xylene under a nitrogen atmosphere. The temperature was raised to 150 ° C. and stirred for 6 hours. Subsequently, 16.2 g of 2- (2-butoxyethoxy) ethanol was added dropwise and stirred for 2 hours. Thereafter, the solvent was removed by a rotary evaporator at 20 hPa / 40 ° C., and then the remaining volatile components were removed by a rotary pump (10 Pa) and a cold trap (dry ice + ethanol).
1 H-NMR (CDCl 3 , 700 MHz, δ; ppm) = 3.8 (m; 12H), 3.5 (m; 16H), 2.7 (t; 4H), 2.5 (m; 8H), 2.4 (m; 4H) , 1.8 (m; 4H), 1.5 (m; 4H), 1.4 (m; 4H), 1.3 (m; 40H), 0.9 (t; 12H), 0.7 (t; 4H)
<有機ケイ素化合物の製造例12>
500 mLの四つ口ナスフラスコに、窒素雰囲気下3-メルカプト-プロピルトリエトキシシラン 23.8 g、N-ラウリルジエタノールアミン 27.3 g、チタンテトラn-ブトキシド 0.05 gをキシレン 200 mL中に溶解した。150℃まで昇温し、6時間攪拌した。続いてデシルアルコール 15.8 gを滴下し、2時間攪拌した。その後、20 hPa/40℃にてロータリーエバポレーターにより溶媒を除去し、続いて、ロータリーポンプ(10 Pa)とコールドトラップ(ドライアイス+エタノール)にて残存する揮発分を除去し、有機ケイ素化合物 53.1 gを得た。
<Production Example 12 of organosilicon compound>
In a 500 mL four-necked eggplant flask, 23.8 g of 3-mercapto-propyltriethoxysilane, 27.3 g of N-lauryldiethanolamine, and 0.05 g of titanium tetra-n-butoxide were dissolved in 200 mL of xylene under a nitrogen atmosphere. The temperature was raised to 150 ° C. and stirred for 6 hours. Subsequently, 15.8 g of decyl alcohol was added dropwise and stirred for 2 hours. Thereafter, the solvent was removed by a rotary evaporator at 20 hPa / 40 ° C., and then the remaining volatile components were removed by a rotary pump (10 Pa) and a cold trap (dry ice + ethanol) to obtain 53.1 g of an organosilicon compound. Got.
1 Lの四つ口ナスフラスコに、窒素雰囲気下得られた有機ケイ素化合物 53.1 g、トリエチルアミン 11.1 gをトルエン300 mL中に溶かした。この溶液にオクタン酸クロリド 16.2 gを30分かけて滴下し、2時間攪拌した。その後、沈殿物を濾別しかつ20 hPa/40℃にてロータリーエバポレーターにより溶媒を除去し、下記化学式:
1H−NMR(CDCl3, 700 MHz, δ; ppm)= 3.8(m;6H), 2.8(t;2H), 2.5(m;6H), 2.4(m;2H), 1.6(m;4H), 1.5(m;2H), 1.4(m;2H), 1.3(m;40H), 0.9(t;6H), 0.8(t;3H), 0.7(t;2H)
In a 1 L four-necked eggplant flask, 53.1 g of the organosilicon compound and 11.1 g of triethylamine obtained in a nitrogen atmosphere were dissolved in 300 mL of toluene. To this solution, 16.2 g of octanoic chloride was added dropwise over 30 minutes and stirred for 2 hours. Thereafter, the precipitate was filtered off and the solvent was removed by a rotary evaporator at 20 hPa / 40 ° C., and the following chemical formula:
1 H-NMR (CDCl 3 , 700 MHz, δ; ppm) = 3.8 (m; 6H), 2.8 (t; 2H), 2.5 (m; 6H), 2.4 (m; 2H), 1.6 (m; 4H) , 1.5 (m; 2H), 1.4 (m; 2H), 1.3 (m; 40H), 0.9 (t; 6H), 0.8 (t; 3H), 0.7 (t; 2H)
<ゴム組成物の調製及び評価>
微粒子含有繊維として、上記繊維A〜Fを用い、有機ケイ素化合物として、上記有機ケイ素化合物(D−1)〜(D−12)、或いはビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド(シラン化合物A)又は3−オクタノイルチオ−プロピルトリエトキシシラン(シラン化合物B)を用いて、表2に従う配合処方のゴム組成物を、バンバリーミキサーにて混練して調製した。次に、得られたゴム組成物の加硫物性を下記の方法で測定した。結果を表3〜9に示す。
<Preparation and evaluation of rubber composition>
The fibers A to F are used as fine particle-containing fibers, and the organosilicon compounds (D-1) to (D-12) or bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide (silane compound A) are used as the organosilicon compounds. Or the rubber composition of the mixing | blending prescription according to Table 2 was knead | mixed and prepared with the Banbury mixer using 3-octanoyl thio- propyl triethoxysilane (silane compound B). Next, the vulcanization physical property of the obtained rubber composition was measured by the following method. The results are shown in Tables 3-9.
(2)動的粘弾性
上島製作所製スペクトロメーター(動的粘弾性測定試験機)を用い、周波数52Hz、初期歪10%、測定温度60℃、動歪1%で、加硫ゴムのtanδを測定し、比較例1のtanδの値を100として指数表示した。指数値が小さい程、tanδが低く、ゴム組成物が低発熱性であることを示す。
(2) Dynamic viscoelasticity Using a spectrometer (dynamic viscoelasticity measuring tester) manufactured by Ueshima Seisakusho, tan δ of vulcanized rubber was measured at a frequency of 52 Hz, initial strain of 10%, measurement temperature of 60 ° C. and dynamic strain of 1% Then, the value of tan δ of Comparative Example 1 was taken as 100 and displayed as an index. The smaller the index value, the lower the tan δ, indicating that the rubber composition is less exothermic.
(3)耐摩耗性試験
JIS K 6264−2:2005に準拠し、ランボーン型摩耗試験機を用いて、室温、スリップ率25%の条件で試験を行い、比較例1の摩耗量の逆数を100として指数表示した。指数値が大きい程、摩耗量が少なく、耐摩耗性に優れることを示す。
(3) Abrasion resistance test In accordance with JIS K 6264-2: 2005, a test was performed using a Lambone-type abrasion tester under conditions of room temperature and a slip ratio of 25%. As an index. The larger the index value, the smaller the wear amount and the better the wear resistance.
<タイヤの作製及び評価>
表2に示す配合処方に従い、配合した微粒子含有繊維が一定方向に配列しているゴム組成物を調製した。該ゴム組成物を用いてトレッドゴムを作製し、ゴム組成物中の微粒子含有繊維がタイヤ周方向に配向するように、該トレッドゴムを配設して生タイヤを作製した。次に、得られた生タイヤを加硫し、サイズ185/70R13の乗用車用ラジアルタイヤを作製した。なお、各ゴム組成物の加硫中の加硫最高温度は、いずれも200℃であった。得られたタイヤについて、トレッド部を形成する加硫ゴムの発泡率を上記式(X)により算出し、氷上性能を下記の方法で評価し、発泡形態を下記の方法で確認した。結果を表3〜9に示す。
<Production and evaluation of tire>
According to the formulation shown in Table 2, a rubber composition in which the compounded fine particle-containing fibers are arranged in a certain direction was prepared. A tread rubber was produced using the rubber composition, and a raw tire was produced by arranging the tread rubber so that the fine particle-containing fibers in the rubber composition were oriented in the tire circumferential direction. Next, the obtained raw tire was vulcanized to produce a radial tire for passenger cars of size 185 / 70R13. The maximum vulcanization temperature during vulcanization of each rubber composition was 200 ° C. For the obtained tire, the foaming rate of the vulcanized rubber forming the tread portion was calculated by the above formula (X), the performance on ice was evaluated by the following method, and the foaming form was confirmed by the following method. The results are shown in Tables 3-9.
(4)氷上性能
トレッド部の摩耗率が20%のタイヤを装着した乗用車にて、氷上平坦路を走行させ、時速20km/hの時点でブレーキをかけてタイヤをロックさせ、停止状態になるまでの制動距離を測定した。比較例1のタイヤの制動距離の逆数を100として指数表示した。指数値が大きい程、氷上での制動性に優れることを示す。なお、トレッド部の摩耗率は、下記式により算出した。
摩耗率(%)=(1−摩耗後の溝深さ/新品時の溝深さ)×100
(4) Performance on ice A passenger car with a tire with a 20% wear rate on the tread runs on a flat surface on ice, brakes at a speed of 20 km / h, locks the tire, and stops. The braking distance was measured. The reciprocal of the braking distance of the tire of Comparative Example 1 is shown as an index with 100 as the inverse. The larger the index value, the better the braking performance on ice. The wear rate of the tread portion was calculated by the following formula.
Wear rate (%) = (1−groove depth after wear / groove depth when new) × 100
(5)発泡形態
得られたタイヤのトレッドセンター部から加硫ゴム片を切り取り、このサンプルを走査型電子顕微鏡(SEM)にて観察した。いずれのタイヤについても、繊維を構成していた樹脂で覆われた長尺状気泡を確認できた。
(5) Foamed form A vulcanized rubber piece was cut out from the tread center portion of the obtained tire, and this sample was observed with a scanning electron microscope (SEM). In any of the tires, long bubbles covered with the resin constituting the fiber could be confirmed.
*5 JSR(株)製,「BR01」,シス−1,4−ポリブタジエン
*6 旭カーボン(株)製,「カーボンN220」
*7 日本シリカ工業(株)製,「ニプシル−VN3」,BET比表面積=220m2/g
*8 上記の方法で製造した繊維A〜F,使用した繊維の種類及び配合量を表3〜9に示す
*9 上記の方法で合成した有機ケイ素化合物(D−1)〜(D−12)、或いはビス(3-トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド(シラン化合物A)又は3-オクタノイルチオ-プロピルトリエトキシシラン(シラン化合物B),使用した有機ケイ素化合物の種類及び配合量を表3〜9に示す
*10 大内新興化学工業(株)製,「ノクラック6C」
*11 ジベンゾチアジルジスルフィド
*12 N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリル−スルフェンアミド
*13 アゾジカルボンアミド
*14 大塚化学(株)製,ベンゼンスルフィン酸亜鉛
*15 尿素:ステアリン酸=85:15(質量比)の混合物
* 5 “BR01” manufactured by JSR Corporation, cis-1,4-polybutadiene * 6 “Carbon N220” manufactured by Asahi Carbon Corporation
* 7 Made by Nippon Silica Kogyo Co., Ltd., “Nipsil-VN3”, BET specific surface area = 220 m 2 / g
* 8 Fibers A to F produced by the above method, types and blending amounts of fibers used are shown in Tables 3 to 9 * 9 Organosilicon compounds (D-1) to (D-12) synthesized by the above method Alternatively, bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide (silane compound A) or 3-octanoylthio-propyltriethoxysilane (silane compound B), the types and amounts of the organosilicon compounds used are shown in Tables 3 to 9 * 10 Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd., “NOCRACK 6C”
* 11 Dibenzothiazyl disulfide * 12 N-cyclohexyl-2-benzothiazolyl-sulfenamide * 13 Azodicarbonamide * 14 Zinc benzenesulfinate * 15 Urea: Stearic acid = 85:15 (mass ratio) ) Mixture of
表3〜9から、従来のシランカップリング剤(シラン化合物A、シラン化合物B)に代えて、式(I)又は式(VIII)で表わされる有機ケイ素化合物(D)を配合することで、ゴム組成物のtanδを大幅に低減、即ち、ヒステリシスロスを大幅に低減して、低発熱性にしつつ、耐摩耗性を大幅に改善できることが分かる。 From Tables 3-9, it replaces with the conventional silane coupling agent (silane compound A, silane compound B), and mix | blends the organosilicon compound (D) represented by Formula (I) or Formula (VIII), rubber | gum It can be seen that the tan δ of the composition can be greatly reduced, that is, the hysteresis loss can be greatly reduced, and the heat resistance can be greatly improved while the heat generation is reduced.
また、表5〜9から、有機ケイ素化合物(C−1〜C−2)を含む比較例のゴム組成物と有機ケイ素化合物(C−3〜C−12)を含む実施例のゴム組成物の比較から、窒素に結合しているアルキル基の炭素数が10以下の有機ケイ素化合物よりも、窒素に結合しているアルキル基の炭素数が11〜20の有機ケイ素化合物の方が、ゴム組成物の低発熱性及び耐摩耗性を向上させる効果が大きいことが分かる。 Moreover, from Tables 5-9, the rubber composition of the comparative example containing an organosilicon compound (C-1 to C-2) and the rubber composition of the Example containing an organosilicon compound (C-3 to C-12). From the comparison, the rubber composition of the organic silicon compound having 11 to 20 carbon atoms in the alkyl group bonded to nitrogen is more than the organic silicon compound having 10 or less carbon atoms in the alkyl group bonded to nitrogen. It can be seen that the effect of improving the low exothermic property and wear resistance is great.
更に、表3〜9から明らかなように、本発明に従う微粒子含有繊維(B)を配合してなる実施例1〜50のゴム組成物は、通常の樹脂と微粒子の組合せからなる微粒子含有繊維を配合した比較例1〜14のゴム組成物に比べて、タイヤの氷上性能を大幅に向上させることができる。 Furthermore, as is clear from Tables 3 to 9, the rubber compositions of Examples 1 to 50, in which the fine particle-containing fiber (B) according to the present invention is blended, have fine particle-containing fibers composed of a combination of ordinary resin and fine particles. Compared to the blended rubber compositions of Comparative Examples 1 to 14, the on-ice performance of the tire can be greatly improved.
1 加硫ゴム
2 長尺状気泡
3 被膜
3a 親水性樹脂
3b 微粒子
4 ビード部
5 サイドウォール部
6 トレッド部
7 カーカス
8 ベルト
9 ビードコア
DESCRIPTION OF
Claims (23)
前記微粒子含有繊維(B)が、金属酸化物、金属炭酸塩、及び金属を含有する粘土鉱物からなる群から選択される少なくとも一種の微粒子と、親水性樹脂とからなり、
前記有機ケイ素化合物(D)が、下記一般式(I):
式(I)及び式(II)中のR1、R2及びR3は、少なくとも一つが下記一般式(IV)又は式(V):
R4は下記一般式(VI)又は式(VII):
式(III)中のR5は上記一般式(IV)又は式(V)或いは−ClH2l−R11(ここで、R11は−NR8R9、−NR8−NR8R9、−N=NR8又は−Z−CmH2m+1であり、但し、R8、R9、Z、l及びmは上記と同義である)で表わされ、
xは1〜10である]で表わされる化合物、及び下記一般式(VIII):
式(VIII)及び式(IX)中のWは−NR8−、−O−又は−CR8R15−(ここで、R15は−R9又は−CmH2m−R7であり、但し、R7は−NR8R9、−NR8−NR8R9又は−N=NR8であり、R8は−CnH2n+1で、R9は−CqH2q+1で、mは0〜10であり、n及びqはそれぞれ独立して11〜20である)で表わされ、
R12及びR13はそれぞれ独立して−M−ClH2l−(ここで、Mは−O−又は−CH2−で、lは0〜10である)で表わされ、
R14は−M−CrH2r+1又は−M−CrH2r−R11(ここで、Mは上記と同義であり、R11は−NR8R9、−NR8−NR8R9、−N=NR8又は−Z−CmH2m+1であり、但し、Zは−O−、−NR8−又は−CH2−で、R8、R9及びmは上記と同義であり、rは0〜20である)或いは−(M−ClH2l)yCsH2s+1(ここで、M及びlは上記と同義であり、y及びsはそれぞれ独立して1〜20である)で表わされ、但し、R12、R13及びR14の一つ以上はMが−O−であり、
R4は下記一般式(VI)又は式(VII):
式(III)中のR5は下記一般式(IV)又は式(V):
xは1〜10である]で表わされる化合物からなる群から選択される少なくとも一種である
ことを特徴とするゴム組成物。 For rubber component (A), fine particle-containing fiber (B), foaming agent (C), organosilicon compound (D) and inorganic filler (E) are blended,
The fine particle-containing fiber (B) is composed of at least one fine particle selected from the group consisting of a metal oxide, a metal carbonate, and a clay mineral containing a metal, and a hydrophilic resin,
The organosilicon compound (D) is represented by the following general formula (I):
At least one of R 1 , R 2 and R 3 in formula (I) and formula (II) is the following general formula (IV) or formula (V):
R 4 represents the following general formula (VI) or formula (VII):
R 5 in formula (III) is the above general formula (IV), formula (V), or —C 1 H 2l —R 11 (where R 11 is —NR 8 R 9 , —NR 8 —NR 8 R 9). a -N = NR 8 or -Z-C m H 2m + 1 , where, R 8, R 9, Z , l and m are represented by the same meaning as above),
x is 1 to 10], and the following general formula (VIII):
W in formula (VIII) and formula (IX) is —NR 8 —, —O— or —CR 8 R 15 — (wherein R 15 is —R 9 or —C m H 2m —R 7 ; However, R 7 is -NR 8 R 9, a -NR 8 -NR 8 R 9 or -N = NR 8, R 8 is -C n H 2n + 1, R 9 is -C q H 2q + 1 M is 0 to 10, and n and q are each independently 11 to 20).
R 12 and R 13 are each independently represented by —M—C 1 H 2 1 — (wherein M is —O— or —CH 2 —, and 1 is 0 to 10),
R 14 represents —M—C r H 2r + 1 or —M—C r H 2r —R 11 (where M is as defined above, and R 11 represents —NR 8 R 9 , —NR 8 —NR 8. R 9 , —N═NR 8 or —Z—C m H 2m + 1 , wherein Z is —O—, —NR 8 — or —CH 2 —, and R 8 , R 9 and m are as described above. are synonymous, r is 0 to 20) or - (M-C l H 2l ) y C s H 2s + 1 ( where, M and l are as defined above, y and s are each independently Wherein at least one of R 12 , R 13 and R 14 is M is —O—,
R 4 represents the following general formula (VI) or formula (VII):
R 5 in the formula (III) is the following general formula (IV) or formula (V):
x is 1 to 10.] A rubber composition characterized by being at least one selected from the group consisting of compounds represented by:
前記R1、R2及びR3は、少なくとも一つが−O−ClH2l−R7(ここで、R7及びlは上記と同義である)で表わされ、その他が−O−ClH2l+1(ここで、lは上記と同義である)で表わされ、
前記R4が−ClH2l−(ここで、lは上記と同義である)で表わされ、
前記R5が−ClH2l−R11(ここで、R11及びlは上記と同義である)で表わされることを特徴とする請求項1に記載のゴム組成物。 The organosilicon compound (D) is represented by the general formula (I),
At least one of R 1 , R 2 and R 3 is represented by —O—C 1 H 2 1 —R 7 (where R 7 and 1 are as defined above), and the others are —O—C. l H 2l + 1 (where l is as defined above),
R 4 is represented by —C 1 H 2l — (wherein l is as defined above),
The rubber composition according to claim 1, wherein R 5 is represented by —C 1 H 2l —R 11 (wherein R 11 and l are as defined above).
前記R1、R2及びR3は、少なくとも一つが−O−ClH2l−NR8R9(ここで、R8、R9及びlは上記と同義である)で表わされ、
前記R5が−ClH2l+1(ここで、lは上記と同義である)で表わされることを特徴とする請求項1に記載のゴム組成物。 The organosilicon compound (D) is represented by the general formula (I),
At least one of R 1 , R 2 and R 3 is represented by —O—C 1 H 2 1 —NR 8 R 9 (where R 8 , R 9 and 1 are as defined above),
2. The rubber composition according to claim 1, wherein R 5 is represented by —C 1 H 2l + 1 (wherein l is as defined above).
前記Wが−NR8−(ここで、R8は上記と同義である)で表わされ、
前記R12及びR13がそれぞれ独立して−O−ClH2l−(ここで、lは上記と同義である)で表わされ、
前記R14は−O−ClH2l−R11(ここで、R11及びlは上記と同義である)或いは−CrH2r+1(ここで、rは上記と同義である)で表わされ、
前記R4が−ClH2l−(ここで、lは上記と同義である)で表わされ、
前記R5が−ClH2l−CH2−CmH2m+1(ここで、l及びmは上記と同義である)で表わされることを特徴とする請求項1に記載のゴム組成物。 The organosilicon compound (D) is represented by the general formula (VIII),
W is represented by —NR 8 — (wherein R 8 is as defined above),
R 12 and R 13 are each independently represented by —O—C 1 H 2l — (wherein l is as defined above),
R 14 is —O—C 1 H 2l —R 11 (where R 11 and l are as defined above) or —C r H 2r + 1 (where r is as defined above). Represented,
R 4 is represented by —C 1 H 2l — (wherein l is as defined above),
2. The rubber composition according to claim 1, wherein R 5 is represented by —C 1 H 2 1 —CH 2 —C m H 2m + 1 (wherein l and m are as defined above). .
前記Wが−O−又は−CR8R9−(ここで、R8及びR9は上記と同義である)で表わされ、
前記R12及びR13がそれぞれ独立して−O−ClH2l−(ここで、lは上記と同義である)で表わされ、
前記R14は−O−ClH2l−NR8R9(ここで、R8、R9及びlは上記と同義である)で表わされ、
前記R4が−ClH2l−(ここで、lは上記と同義である)で表わされ、
前記R5が−ClH2l−CH2−CmH2m+1(ここで、l及びmは上記と同義である)で表わされることを特徴とする請求項1に記載のゴム組成物。 The organosilicon compound (D) is represented by the general formula (VIII),
W is represented by —O— or —CR 8 R 9 — (wherein R 8 and R 9 are as defined above),
R 12 and R 13 are each independently represented by —O—C 1 H 2l — (wherein l is as defined above),
R 14 is represented by —O—C 1 H 2 1 —NR 8 R 9 (wherein R 8 , R 9 and l are as defined above),
R 4 is represented by —C 1 H 2l — (wherein l is as defined above),
2. The rubber composition according to claim 1, wherein R 5 is represented by —C 1 H 2 1 —CH 2 —C m H 2m + 1 (wherein l and m are as defined above). .
前記有機ケイ素化合物(D)を、前記無機充填剤(E)の配合量の1〜20質量%含むことを特徴とする請求項1に記載のゴム組成物。 The inorganic filler (E) is blended in an amount of 5 to 140 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component (A).
2. The rubber composition according to claim 1, wherein the organosilicon compound (D) is contained in an amount of 1 to 20% by mass based on the amount of the inorganic filler (E).
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