JP2012051150A - 空気入りタイヤの製造方法 - Google Patents
空気入りタイヤの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2012051150A JP2012051150A JP2010193670A JP2010193670A JP2012051150A JP 2012051150 A JP2012051150 A JP 2012051150A JP 2010193670 A JP2010193670 A JP 2010193670A JP 2010193670 A JP2010193670 A JP 2010193670A JP 2012051150 A JP2012051150 A JP 2012051150A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- inner liner
- rubber
- rubber layer
- group
- monomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 96
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims abstract description 96
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 claims abstract description 38
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 16
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 claims abstract description 11
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 11
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 claims description 12
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 abstract description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 54
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 21
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 15
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 10
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 7
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 6
- 229920005555 halobutyl Polymers 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 4
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 4
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 3
- 229920005557 bromobutyl Polymers 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 3
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 3
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 4-pentene-1- All Chemical compound 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 2
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 2
- SJNALLRHIVGIBI-UHFFFAOYSA-N allyl cyanide Chemical compound C=CCC#N SJNALLRHIVGIBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920005556 chlorobutyl Polymers 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- UIZVMOZAXAMASY-UHFFFAOYSA-N hex-5-en-1-ol Chemical compound OCCCCC=C UIZVMOZAXAMASY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UNAQSRLBVVDYGP-UHFFFAOYSA-N hex-5-enenitrile Chemical compound C=CCCCC#N UNAQSRLBVVDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPJRRXSHAYUTGL-UHFFFAOYSA-N isopentenyl alcohol Chemical compound CC(=C)CCO CPJRRXSHAYUTGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 2
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 2
- FKGFCVJJLGSFSB-UHFFFAOYSA-N non-8-en-1-ol Chemical compound OCCCCCCCC=C FKGFCVJJLGSFSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CFEYBLWMNFZOPB-UHFFFAOYSA-N pent-4-enenitrile Chemical compound C=CCCC#N CFEYBLWMNFZOPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 2
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JVVPJOMYWVYPOF-UHFFFAOYSA-N 10-bromodec-1-ene Chemical compound BrCCCCCCCCC=C JVVPJOMYWVYPOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GIEMHYCMBGELGY-UHFFFAOYSA-N 10-undecen-1-ol Chemical compound OCCCCCCCCCC=C GIEMHYCMBGELGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROGIWVXWXZRRMZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical compound CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1 ROGIWVXWXZRRMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- ZSPTYLOMNJNZNG-UHFFFAOYSA-N 3-Buten-1-ol Chemical compound OCCC=C ZSPTYLOMNJNZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHXAOPZTJOUYKM-UHFFFAOYSA-N 3-Chloro-2-methylpropene Chemical compound CC(=C)CCl OHXAOPZTJOUYKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMAYBPBPEUFIHJ-UHFFFAOYSA-N 4-bromobut-1-ene Chemical compound BrCCC=C DMAYBPBPEUFIHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LPNANKDXVBMDKE-UHFFFAOYSA-N 5-bromopent-1-ene Chemical compound BrCCCC=C LPNANKDXVBMDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIMXEJYJXDBLIE-UHFFFAOYSA-N 6-bromohex-1-ene Chemical compound BrCCCCC=C RIMXEJYJXDBLIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGFSQVPRCWJZQK-UHFFFAOYSA-N 9-Decen-1-ol Chemical compound OCCCCCCCCC=C QGFSQVPRCWJZQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- INLLPKCGLOXCIV-UHFFFAOYSA-N bromoethene Chemical compound BrC=C INLLPKCGLOXCIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- UFULDTPDHIRNGS-UHFFFAOYSA-N hept-6-en-1-ol Chemical compound OCCCCCC=C UFULDTPDHIRNGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000555 isopropenyl group Chemical group [H]\C([H])=C(\*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 229920006173 natural rubber latex Polymers 0.000 description 1
- WXPWPYISTQCNDP-UHFFFAOYSA-N oct-7-en-1-ol Chemical compound OCCCCCCC=C WXPWPYISTQCNDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N vinyl-ethylene Natural products C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Tires In General (AREA)
- Heating, Cooling, Or Curing Plastics Or The Like In General (AREA)
- Tyre Moulding (AREA)
Abstract
【課題】耐エア透過性を向上する。
【解決手段】タイヤ内面にインナーライナーゴム層を備えた空気入りタイヤを加硫成形し、加硫成形後のインナーライナーゴム層の表面に電子線を照射し、電子線照射されたインナーライナーゴム層の表面に、炭素−炭素二重結合と、水酸基、ニトリル基及びハロゲン原子からなる群から選択される少なくとも1種の官能基を分子内に有する化合物を塗布することにより、該化合物をインナーライナーゴム層の表面に反応させる。
【選択図】図1
【解決手段】タイヤ内面にインナーライナーゴム層を備えた空気入りタイヤを加硫成形し、加硫成形後のインナーライナーゴム層の表面に電子線を照射し、電子線照射されたインナーライナーゴム層の表面に、炭素−炭素二重結合と、水酸基、ニトリル基及びハロゲン原子からなる群から選択される少なくとも1種の官能基を分子内に有する化合物を塗布することにより、該化合物をインナーライナーゴム層の表面に反応させる。
【選択図】図1
Description
本発明は、空気入りタイヤに関するものである。
空気入りタイヤにおいては、気密性を確保するために、タイヤ内面にインナーライナーと呼ばれる空気透過性の低いゴム層が設けられている。かかるインナーライナーゴム層には、トレッドやサイドウォールなどを構成する通常のゴム層に比べて耐エア透過性に優れたハロゲン化ブチルゴムが使用されている。また、耐エア透過性を更に向上するために、板状構造を有するタルクやマイカなどの平板状の充填剤を配合する方法もある。しかしながら、これらの手法では、インナーライナーゴム層の強度低下を引き起こすという問題がある。
本発明者は、タイヤの耐エア透過性を向上するべく鋭意検討する中で、加硫した空気入りタイヤのインナーライナーゴム層に対して、特定の官能基を持つ化合物を、電子線照射を用いて結合させることを考えた。
電子線照射を利用してゴムポリマーに化合物を付与する技術として、上記特許文献1には、架橋されたシリコーンゴムにラジカル重合性モノマーを含浸させた後、電子線照射により該モノマーを重合させることが開示されている。また、上記特許文献2では、天然ゴムラテックスフィルムにモノマーを塗布し、電子線照射により重合体膜を形成することが開示されている。しかしながら、特許文献1ではシリコーンゴムの硬度を高めることを目的としており、また特許文献2ではゴム製品の粘着性を改善することを目的としたものであり、いずれも空気入りタイヤとは無関係の技術である。
一方、空気入りタイヤに関連するものとして、上記特許文献3には、樹脂層上にゴム成分を含む組成物を積層し、これに電子線を照射することにより、樹脂層とゴム成分との間に部分的な架橋を生じさせたタイヤ用インナーライナーが開示されており、これにより隣接ゴム部材との接着性を向上することが開示されている。しかしながら、この文献では、インナーライナー本体を樹脂層で形成した上で、隣接ゴム部材との接着のために上記ゴム成分を一体に設け、隣接ゴム部材に貼り付ける前に電子線照射を行うものである。従って、電子線照射は加硫成形後のインナーライナーゴム層に対して行われるものではなく、また、特定の官能基を持つ化合物を塗布する点についても開示されていない。
本発明は、耐エア透過性を向上することができる空気入りタイヤ及びその製造方法を提供することを目的とする。
本発明に係る空気入りタイヤの製造方法は、タイヤ内面にインナーライナーゴム層を備えた空気入りタイヤを加硫成形する工程と、加硫成形後の前記インナーライナーゴム層の表面に電子線を照射する工程と、炭素−炭素二重結合と、水酸基、ニトリル基及びハロゲン原子からなる群から選択される少なくとも1種の官能基とを分子内に有する化合物を、加硫成形後の前記インナーライナーゴム層の表面に付与する工程と、を含むものである。
本発明に係る空気入りタイヤは、タイヤ内面にインナーライナーゴム層を備えた空気入りタイヤであって、前記インナーライナーゴム層の表面への電子線照射により、炭素−炭素二重結合と、水酸基、ニトリル基及びハロゲン原子からなる群から選択される少なくとも1種の官能基とを分子内に有する化合物を、当該インナーライナーゴム層の表面に反応させたものである。
本発明によれば、加硫成形後の空気入りタイヤのインナーライナーゴム層に対して上記特定の官能基を持つ化合物を電子線照射により結合させたことにより、インナーライナーゴム層の表面に自己凝集性の高い官能基が付加され、これにより空気の透過度を低下させて、耐エア透過性を向上することができる。
以下、本発明の実施の形態について説明する。
図1は、実施形態に係る空気入りラジアルタイヤの一例を示したものである。このタイヤは、トレッド部(1)と、左右一対のビード部(2)と、トレッド部(1)とビード部(2)との間に介在する左右一対のサイドウォール部(3)とよりなり、トレッド部(1)の径方向内側に配されたカーカス層(4)が、そこから両側のサイドウォール部(3)を経てビード部(2)でビードコア(5)の内側から外側に巻き上げられることにより係止されている。
トレッド部(1)におけるカーカス層(4)の外周側にはベルト層(6)が配されており、該ベルト層(6)の外周側に接地面を構成するトレッドゴム部(7)が設けられている。また、サイドウォール部(3)におけるカーカス層(4)の外面側には、サイドウォールゴム部(8)が設けられている。更に、カーカス層(4)の内面側には、タイヤ内面の全体にわたってインナーライナーゴム層(9)が設けられている。インナーライナーゴム層(9)は、カーカス層(4)のコードを被覆するトッピングゴム層の内面に貼り合わされている。このような構造を持つ空気入りタイヤは、常法に従い、グリーンタイヤ(未加硫タイヤ)を作製した後、加硫成形することにより製造することができる。
インナーライナーゴム層(9)を形成するゴム組成物は、ゴム成分としてブチル系ゴム単独使用でもよいが、ブチル系ゴムは一般に不飽和度が低く、電子線照射によりラジカルが発生しにくいので、好ましくはジエン系ゴムを含むゴム組成物を用いることである。ゴム成分としては、ゴム組成物本体の耐エア透過性の確保と、電子線照射によるラジカル発生量の確保との観点より、ブチル系ゴムとジエン系ゴムのブレンドであることが好ましく、より好ましくは、ゴム成分100質量部中、ブチル系ゴム30〜80質量部と、ジエン系ゴム20〜70質量部とのブレンドである。
上記ブチル系ゴムとしては、ブチルゴム(IIR)、ハロゲン化ブチルゴムが挙げられ、ハロゲン化ブチルゴムとしては、臭素化ブチルゴム(BIIR)、塩素化ブチルゴム(CIIR)などが挙げられる。これらは、それぞれ1種又は2種以上組み合わせて用いることができる。より好ましくは、ハロゲン化ブチルゴムを用いることである。上記ジエン系ゴムとしては、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、ブタジエンゴム(BR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、スチレン−イソプレン共重合体ゴム、ブタジエン−イソプレン共重合体、スチレン−イソプレン−ブタジエン共重合体ゴム等が挙げられ、これらは、それぞれ1種又は2種以上組み合わせて用いることができる。
該ゴム組成物には、カーボンブラックやシリカ等の補強性充填剤を配合することができる。補強性充填剤の配合量は、特に限定されないが、上記ゴム成分100質量部に対して20〜100質量部であることが好ましく、より好ましくは30〜80質量部である。カーボンブラックとしては、特に限定するものではないが、FEF(N500番台)、GPF(N600番台)、SRF(N700番台)(ともにASTMグレード)のものが好ましく用いられる。なお、タルク、マイカ、クレー等の層状鉱物からなる平板状充填剤を配合することもできる。
上記ゴム組成物には、その他に、オイル、亜鉛華、ステアリン酸、加硫剤、加硫促進剤など、ゴム組成物において一般に使用される各種添加剤を適宜配合することができる。上記加硫剤としては、硫黄、硫黄含有化合物等が挙げられ、特に限定するものではないが、その配合量は上記ゴム成分100質量部に対して0.1〜5質量部であることが好ましく、より好ましくは0.1〜2質量部である。また、加硫促進剤の配合量としては、上記ゴム成分100質量部に対して0.1〜5質量部であることが好ましく、より好ましくは0.2〜3質量部である。
上記ゴム組成物は、通常のバンバリーミキサーやニーダーなどのゴム用混練機を用いて混練することで調製され、常法に従ってロールなどでシート状に押し出し、押し出したシート状物をカーカス層の内側に貼り付けて、例えば140〜180℃で加硫成形することにより、タイヤ内面にインナーライナーゴム層(9)を形成することができる。なお、インナーライナーの厚みは、タイヤサイズなどにより異なるが、通常は0.5〜3.0mmである。
以上のようにして加硫成形した後、本実施形態では、そのインナーライナーゴム層(9)の表面に電子線を照射する。電子線を照射することにより、インナーライナーゴム層の表面に存在するゴムポリマー、詳細には上記ジエン系ゴムの炭素−炭素二重結合(C=C)部分や、C−H結合部分等においてラジカルを発生させることができる。
電子線の照射条件としては、特に限定されないが、加速電圧が150〜1000kV、より好ましくは200〜500kVであり、照射線量が10〜400kGy、より好ましくは50〜250kGyであることが好ましい。
このようにして電子線照射したインナーライナーゴム層(9)の表面に対し、発生したラジカルが存在している段階で(即ち、ラジカルが消失する前に)、モノマーを付与する。ここで、モノマーとは、特定の官能基と炭素−炭素二重結合を分子内に有する低分子化合物をさす。
前記特定の官能基としては、自己凝集性を高める水酸基(−OH)、ニトリル基(−CN)、ハロゲン原子が挙げられ、これらいずれか1つ以上を分子内に有するモノマーが用いられる。ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが挙げられ、この中でも塩素と臭素が好ましい。
上記モノマーとしては、ラジカル重合可能な炭素−炭素二重結合としてH2C=CR−(但し、Rは水素原子又はメチル基)で表される不飽和基を少なくとも1つ有するとともに、自己凝集性の高い上記特定の官能基を少なくとも1つ有するものを用いることが好ましい。より詳細には、上記モノマーとして、下記一般式(1)で表される化合物を用いることである。
式中、Rは水素原子またはメチル基、Xは水酸基、ニトリル基又はハロゲン原子、Aは酸素原子を含んでもよい炭素数1〜10の2価の有機基、nは0又は1を表す。Aは、より好ましくは、エステル結合又はエーテル結合を含んでもよい炭素数1〜8の2価の有機基である。
より詳細には、モノマーとしては、ラジカル重合に必要なビニル基(H2C=CH−)、イソプロペニル基(H2C=C(CH3)−)、アリル基(H2C=CH−CH2−)のいずれか1つを有し、かつ、水酸基、ニトリル基、ハロゲン原子を少なくとも1つ有する化合物であり、例えば、アリルアルコール、3−ブテン−1−オール、4−ペンテン−1−オール、5−ヘキセン−1−オール、6−へプテン−1−オール、7−オクテン−1−オール、8−ノネン−1−オール、9−デセン−1−オール、10−ウンデセン−1−オール、3−メチル−3−ブテン−1−オールなどのアルケノール(上記Aが炭素数1〜10のアルキレン基かつXが水酸基)、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレートなどの(メタ)アクリロイル基を有する化合物(上記Aがエステル結合を含むアルキレン基かつXが水酸基)、アクリロニトリル、アリルシアニド、4−ペンテンニトリル、5−ヘキセンニトリルなどのアルケンニトリル(上記Aが炭素数1〜10のアルキレン基かつXがニトリル基)、塩化アリル、塩化ビニル、ビニルブロミド、4−ブロモ−1−ブテン、3−クロロ−2−メチル−1−プロペン、5−ブロモ−1−ペンテン、6−ブロモ−1−ヘキセン、10−ブロモ−1−デセンなどのハロゲン化アルケン(上記Aが炭素数1〜10のアルキレン基かつXがハロゲン原子)などが挙げられる。これらは、いずれか1種、又は2種以上組み合わせて用いることができる。
該モノマーのインナーライナーゴム層(9)表面への付与方法としては、特に限定されず、例えば、モノマーが液体の場合、そのまま又は水などの溶媒で希釈し、あるいはまた、モノマーが固体の場合、水などの溶媒に溶解することにより、モノマー液(モノマーを含有する液体)を調製し、該モノマー液をインナーライナーゴム層(9)の表面に塗布すればよい。塗布方法としては、特に限定されず、例えば、刷毛塗りや、スプレー噴霧、更には、モノマー液を入れた槽内に、タイヤ、特にはインナーライナーゴム層(9)部分を浸ける等、種々の方法を採用することができる。モノマーが気体の場合、該モノマーを充填した雰囲気内に空気入りタイヤを置くことによっても、モノマーを付与することができる。
モノマーを付与した後、所定時間放置させる。なお、放置させる際に、オーブンなどに入れて加温(例えば、30〜80℃)してもよい。
インナーライナーゴム層(9)の表面に付与されたモノマーは、分子内に有する炭素−炭素二重結合部分が、ラジカル重合反応により、インナーライナーゴム層(9)の表面のジエン系ゴムに反応する。すなわち、電子線照射により発生した上記ジエン系ゴムのラジカルに対し、モノマーの炭素−炭素二重結合が反応することにより、モノマーが上記ジエン系ゴムポリマーに結合される。なお、ラジカル重合反応によりモノマーが順次に連結していくことにより、ジエン系ゴムポリマーを幹とし、該モノマーが連結してなる重合体部分を側鎖をするグラフト重合体が形成されてもよい。
これにより、インナーライナーゴム層(9)の表面に、モノマーの持つ自己凝集性の高い官能基が導入される(なお、かかるモノマーによる表面処理部(該モノマーからなる膜)を、図1において符号10で示した。)。そのため、導入された官能基同士が引き合うことで、モノマーが導入されたゴムポリマー間の凝集力を高めることができるものと推測され、そのため、空気の透過度を低下させて、タイヤの耐エア透過性を向上することができる。なお、モノマーはインナーライナーゴム層(9)の内部には浸透していかないため、上記官能基が導入されるのは、インナーライナーゴム層(9)の表面のみである。このようにゴム表面のみが改質されるので、インナーライナーゴム層(9)を構成するゴム組成物による本来の特性を損なうことなく、耐候性を向上することができる。また、該ゴム組成物として、ジエン系ゴムを用いた場合でも、耐エア透過性を向上することができるので、ジエン系ゴムによりカーカス層(4)のトッピングゴム層との接着性を向上することができ、また、タイヤ成形時にシート状のインナーライナーゴムを巻き付けて、両者の端部同士を接合する際の接着性も向上することができる。更には、ジエン系ゴムを配合することで破断強度も高めることができる。
インナーライナーゴム層(9)の表面に対するモノマーの付与量は、特に限定されず、例えば、100〜10000g/m2とすることができる。
上記実施形態では、電子線を照射した後にモノマーを付与したが、モノマーを付与してから電子線照射しても構わない。すなわち、本発明では、加硫成形後のインナーライナーゴム層の表面に電子線を照射してから、電子線照射されたインナーライナーゴム層の表面に上記モノマーを付与してもよく、あるいはまた、加硫成形後のインナーライナーゴム層の表面に上記モノマーを付与してから、該インナーライナーゴム層の表面に電子線を照射してもよく、更には、電子線照射とモノマー付与を同時に行ってもよく、いずれによっても上記モノマーをインナーライナーゴム層の表面に反応させることができる。
なお、本発明を適用できる空気入りタイヤは、特に限定されず、乗用車用タイヤ、トラックやバスなどの重荷重用タイヤなど、各種の空気入りタイヤに適用することができる。
以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
バンバリーミキサーを使用して常法に従いインナーライナー用ゴム組成物を調製した。比較例4を除くゴム組成物の配合は下記表1の通りである。比較例4については、ゴム成分の組成を、BIIR/NR=70/30(質量部)とし(表2参照)、その他は表1の通りとした。
得られたインナーライナー用ゴム組成物を用いて、195/65R15の空気入りラジアルタイヤを常法に従い加硫成形し、次いで、表2に示す条件に従い、電子線照射、モノマー塗布を行って空気入りタイヤを製造した。
詳細には、実施例1では、加硫成形後のタイヤに対し、電子線照射装置を用いて、インナーライナーゴム層の表面に、温度:室温、加速電圧:200kV、照射線量:200kGyの条件で、電子線を照射した。照射後直ちに、該タイヤのインナーライナーゴム層の表面にモノマ−液を刷毛塗りにより塗布し、インナーライナーゴム層表面にモノマーを付与した。モノマー液としては、モノマーA:アリルアルコール(CH2=CHCH2OH)の50質量%水溶液を用いた。その後、室温で4時間放置することにより、モノマーをインナーライナーゴム層の表面に結合させた空気入りタイヤを得た。
実施例2ではモノマー液として、モノマーB:アクリロニトリル(CH2=CHCN)の50質量%水溶液を用い、その他は実施例1と同様にして空気入りタイヤを得た。実施例3ではモノマー液として、モノマーC:塩化アリル(CH2=CHCH2Cl)を用い、その他は実施例1と同様にして空気入りタイヤを得た。
比較例1は、コントロールとして、電子線照射とモノマー塗布を行わなかった例である。比較例2は、電子線照射をせずにモノマー液を付与した例であり、電子線照射していないことを除いて実施例1と同様にした。比較例3は、電子線は照射したがモノマー液を付与しなかった例であり、モノマー液を付与していないことを除いて実施例1と同様にした。比較例4は、比較例1に対してハロゲン化ブチルゴムの比率を高めた例であり、その他は比較例1と同様にして空気入りタイヤを得た。
得られた各空気入りタイヤについて、耐エア透過性を評価した。また、使用したインナーライナー用ゴム組成物について、破断強度を評価した。各評価方法は以下の通りである。
・耐エア透過性:タイヤを15×6Jのリムに装着し、内圧240kPaを充填し、23℃で1気圧の雰囲気下に3ヶ月放置した後、内圧を測定した。各タイヤについて、内圧保持率(=「3ヶ月後の値」/「初期値」×100(%))を測定し、比較例1の内圧保持率の値を100とした指数で表示した。数値が大きいほど、内圧保持率が高く、耐エア透過性に優れることを示す。
・破断強度:インナーライナー用ゴム組成物を用いて160℃×20分間加硫したゴムサンプルを作製し、該ゴムサンプルに対し、それぞれ対応する実施例及び比較例と同様の手法で、電子線照射及びモノマー塗布を行い、JIS K6251に準じて引張試験を実施し、比較例1の破断強度を100とした指数で表示した。数値が大きいほど、破断強度が大きいことを示す。
結果は表2に示す通りであり、コントロールである比較例1に対し、特定の官能基を持つモノマーを電子線照射によりインナーライナーゴム層表面に付与した実施例1〜3であると、破断強度を損なうことなく、耐エア透過性が向上していた。これに対し、電子線照射を実施していない比較例2や、電子線照射を実施したもののモノマーを付与していない比較例3では、耐エア透過性の向上効果は見られなかった。また、ハロゲン化ブチルゴムの比率を高めた比較例4では、耐エア透過性は向上したものの、破断強度が大幅に損なわれていた。
1…トレッド部、2…ビード部、3…サイドウォール部、4…カーカス層、5…ビードコア、6…ベルト層、7…トレッドゴム部、8…サイドウォールゴム部、9…インナーライナーゴム層、10…表面処理部
Claims (4)
- タイヤ内面にインナーライナーゴム層を備えた空気入りタイヤを加硫成形する工程と、
加硫成形後の前記インナーライナーゴム層の表面に電子線を照射する工程と、
炭素−炭素二重結合と、水酸基、ニトリル基及びハロゲン原子からなる群から選択される少なくとも1種の官能基とを分子内に有する化合物を、加硫成形後の前記インナーライナーゴム層の表面に付与する工程と、
を含む空気入りタイヤの製造方法。 - 前記炭素−炭素二重結合がH2C=CR−(但し、Rは水素原子又はメチル基)で表される基であることを特徴とする請求項1記載の空気入りタイヤの製造方法。
- タイヤ内面にインナーライナーゴム層を備えた空気入りタイヤであって、
前記インナーライナーゴム層の表面への電子線照射により、炭素−炭素二重結合と、水酸基、ニトリル基及びハロゲン原子からなる群から選択される少なくとも1種の官能基とを分子内に有する化合物を、当該インナーライナーゴム層の表面に反応させたことを特徴とする空気入りタイヤ。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010193670A JP2012051150A (ja) | 2010-08-31 | 2010-08-31 | 空気入りタイヤの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010193670A JP2012051150A (ja) | 2010-08-31 | 2010-08-31 | 空気入りタイヤの製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2012051150A true JP2012051150A (ja) | 2012-03-15 |
Family
ID=45905105
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2010193670A Withdrawn JP2012051150A (ja) | 2010-08-31 | 2010-08-31 | 空気入りタイヤの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2012051150A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5342684B1 (ja) * | 2012-09-11 | 2013-11-13 | 住友ゴム工業株式会社 | インナーライナーを備えた空気入りタイヤ |
US9855798B2 (en) | 2011-07-28 | 2018-01-02 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Pneumatic tire |
US10272721B2 (en) | 2012-08-01 | 2019-04-30 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Pneumatic tire including inner liner |
-
2010
- 2010-08-31 JP JP2010193670A patent/JP2012051150A/ja not_active Withdrawn
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9855798B2 (en) | 2011-07-28 | 2018-01-02 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Pneumatic tire |
US10272721B2 (en) | 2012-08-01 | 2019-04-30 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Pneumatic tire including inner liner |
JP5342684B1 (ja) * | 2012-09-11 | 2013-11-13 | 住友ゴム工業株式会社 | インナーライナーを備えた空気入りタイヤ |
WO2014041842A1 (ja) * | 2012-09-11 | 2014-03-20 | 住友ゴム工業株式会社 | インナーライナーを備えた空気入りタイヤ |
US9259969B2 (en) | 2012-09-11 | 2016-02-16 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Pneumatic tire including inner liner |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5668660B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物及びこれを用いる空気入りタイヤ | |
KR101797239B1 (ko) | 실리카 및 균형있는 오가노퍼옥사이드 탈중합된 부틸 고무를 함유하는 타이어 밀봉제 및 이를 갖는 타이어 | |
EP1874860B1 (en) | Tire and crosslikable elastomeric composition | |
EP2692785A1 (en) | Surface Modification Method and Surface-Modified Elastic Body | |
JP5300679B2 (ja) | インナーライナー用ポリマー組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
US9623636B2 (en) | Laminated body of rubber layers | |
JPWO2005005546A1 (ja) | ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ | |
JP2009242782A (ja) | ゴム組成物 | |
JP2008184551A (ja) | タイヤコード被覆用ゴム組成物 | |
JP6574210B2 (ja) | ポリカルボン酸によって架橋したエポキシドエラストマーを含むゴム組成物 | |
WO2004050721A1 (ja) | 変性ポリマーの製造方法 | |
JP2012051150A (ja) | 空気入りタイヤの製造方法 | |
JP4420629B2 (ja) | ゴム組成物及びそれを用いたタイヤ | |
JP4472596B2 (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物 | |
JP4773117B2 (ja) | 表面改質シリカ、それを含むゴム組成物及びシリカの改質方法 | |
JP2012051970A (ja) | 変性ジエン系ゴムポリマーの製造方法 | |
JP2012117001A (ja) | ジエン系ゴム補強用変性カーボンブラックの製造方法 | |
JP2013100426A (ja) | タイヤ用ゴム組成物及びこれを用いる空気入りタイヤ | |
JP6163822B2 (ja) | 変性シス−1,4−ポリブタジエン、その製造方法およびゴム組成物 | |
JP2014189678A (ja) | 変性シス−1,4−ポリブタジエン、その製造方法およびゴム組成物 | |
JP2012117003A (ja) | ジエン系ゴム補強用変性カーボンブラックの製造方法 | |
JP2012051149A (ja) | 空気入りタイヤの製造方法 | |
AU2017226383B2 (en) | Rubber composition, laminate body, and conveyer belt | |
JP2016006133A (ja) | 繊維被覆用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
JP2015124245A (ja) | ゴム組成物およびこれを用いる空気入りタイヤ |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20131105 |