JP2012042795A - Hard plastic clad primary coated optical fiber - Google Patents

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Kazuya Konuma
和也 小沼
Takashi Takada
崇志 高田
Tomoyuki Hattori
知之 服部
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a hard plastic clad primary coated optical fiber which excels in both lateral pressure resistance and external damage resistance/moist heat resistance.SOLUTION: A hard plastic clad primary coated optical fiber 4 includes a core 1 made of silica glass, a first clad layer 2 formed on the outer periphery of the core, a second clad layer 3 formed on the outer periphery of the first clad layer 2. The thickness of the first clad layer 2 is two thirds or more of the total thickness of the clad layers, the Young's modulus of the first clad layer 2 is 250 MPa or less, the thickness of the second clad layer 3 is 4 μm or more, and the Young's modulus of the second clad layer 3 is 300 MPa or more.

Description

本発明は、ハードプラスチッククラッド光ファイバ素線に関する。   The present invention relates to a hard plastic clad optical fiber.

光ファイバ心線の一種に、ハードプラスチッククラッド光ファイバ(以下、HPCFとも言う)心線と呼ばれるものがある。このHPCF心線は、例えば、純シリカなどの石英系ガラスからなる直径200μm程度のコアガラスと、該コアガラスを中心としてその外周上に設けられた紫外線硬化型フッ化アクリレート樹脂などのフッ素系樹脂からなる厚み15μm程度のクラッド層とからなるHPCF素線の外周に、さらにエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体(ETFE)などのフッ素系熱可塑性樹脂からなる樹脂被覆層を押出被覆して設けたものであり、通常外径は0.5mm前後から0.9mm程度である(例えば、特許文献1参照)。
このHPCF心線は、機械的強度が高く、光コードとして、これにコネクタを装着することにより、局内光配線などの短距離伝送用として使用されている。
One type of optical fiber is called a hard plastic clad optical fiber (hereinafter also referred to as HPCF) core. The HPCF core is made of, for example, a core glass made of quartz glass such as pure silica and having a diameter of about 200 μm, and a fluorine resin such as an ultraviolet curable fluorinated acrylate resin provided on the outer periphery of the core glass. A resin coating layer made of a fluorine-based thermoplastic resin such as ethylene-tetrafluoroethylene copolymer (ETFE) is provided on the outer periphery of an HPCF strand made of a clad layer having a thickness of about 15 μm. Usually, the outer diameter is about 0.5 mm to about 0.9 mm (see, for example, Patent Document 1).
This HPCF core wire has high mechanical strength, and is used for short-distance transmission such as intra-office optical wiring by attaching a connector to the optical cord.

また特許文献2に示されるように、通常、HPCF心線の作製は、線引機で石英系ガラス母材を溶融線引きして光ファイバのコアガラスを形成した後、前記コアガラスの外周に、コーティングダイス等によってクラッド層となる紫外線硬化型フッ化アクリレート樹脂などのフッ素系樹脂液を塗布し、紫外線を照射して硬化することにより、まず、HPCF素線が形成される(素線化工程)。そして、作製されたHPCF素線は、押出機によりエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体(ETFE)などのフッ素系熱可塑性樹脂からなる樹脂被覆層を被覆することにより、HPCF心線とされる(心線化工程)。   Moreover, as shown in Patent Document 2, normally, the HPCF core wire is manufactured by forming a core glass of an optical fiber by melting a silica glass base material with a drawing machine to form an optical fiber core glass. First, an HPCF strand is formed by applying a fluorine resin solution such as an ultraviolet curable fluorinated acrylate resin to be a clad layer with a coating die, etc., and curing by irradiating with an ultraviolet ray (stretching step). . The produced HPCF strand is coated with a resin coating layer made of a fluorine-based thermoplastic resin such as ethylene-tetrafluoroethylene copolymer (ETFE) by an extruder, thereby forming an HPCF core (core Linearization process).

特開2001−264597号公報JP 2001-264597 A 特開2002−365451号公報JP 2002-365451 A

このようなHPCF素線では、光の伝搬ロスを抑えるために耐側圧性が求められる。また、過酷な使用環境にも耐えられるように、耐外傷性や、耐湿熱性に優れていることが求められる。しかしながら、特許文献1及び2に開示されるHPCF素線では、クラッド層が単一樹脂層であるため、軟らかいほど良好となる耐側圧性と、硬いほど良好となる耐外傷性及び耐湿熱性という2つの相反特性を両立することが難しい。即ち、クラッド層を形成する樹脂の物性、特にヤング率についてトレードオフの問題が生じるため、設計段階で耐側圧性と耐外傷性及び耐湿熱性が、共にその性能を制限される。そのため、マイクロベンド等による伝送損失の増大を適切に制御できないことが懸念される。   Such an HPCF strand is required to have lateral pressure resistance in order to suppress light propagation loss. Moreover, it is calculated | required that it is excellent in trauma resistance and moist heat resistance so that it can endure a severe use environment. However, in the HPCF strands disclosed in Patent Documents 1 and 2, since the clad layer is a single resin layer, the softer the side pressure resistance, the better the softer, and the harder, the better the external resistance and wet heat resistance. It is difficult to achieve two reciprocal characteristics. That is, since a trade-off problem arises with respect to the physical properties of the resin forming the clad layer, particularly the Young's modulus, the performance is limited in terms of side pressure resistance, trauma resistance, and wet heat resistance at the design stage. Therefore, there is a concern that an increase in transmission loss due to microbending or the like cannot be appropriately controlled.

本発明は、従来のHPCF素線における上記課題に着目してなされたものであって、その目的は、耐側圧性と耐外傷性・耐湿熱性の両方に優れたハードプラスチッククラッド光ファイバ素線を提供することにある。   The present invention has been made paying attention to the above-mentioned problems in conventional HPCF strands, and its purpose is to provide a hard plastic clad optical fiber strand excellent in both side pressure resistance, trauma resistance, and heat and moisture resistance. It is to provide.

本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、一定の厚みのクラッド層を1次クラッド層と2次クラッド層の2層に分け、該1次クラッド層と該2次クラッド層のヤング率および各層の厚みを特定の値とすることによって、該1次クラッド層が外部からの側圧を緩和して伝送損失の増加を抑制し、且つ、該2次クラッド層が機械的強靭性及び遮湿性を向上させて優れた耐外傷性及び耐湿熱性を実現することにより上記目的が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明のハードプラスチッククラッド光ファイバ素線は以下の通りである。
As a result of intensive studies to achieve the above object, the inventors of the present invention divided a clad layer having a certain thickness into two layers, a primary clad layer and a secondary clad layer, and the primary clad layer and the secondary clad layer. By setting the Young's modulus of the clad layer and the thickness of each layer to specific values, the primary clad layer relaxes the lateral pressure from the outside to suppress an increase in transmission loss, and the secondary clad layer is mechanically The present inventors have found that the above object can be achieved by improving toughness and moisture barrier properties and realizing excellent trauma resistance and moist heat resistance, and have completed the present invention.
That is, the hard plastic clad optical fiber of the present invention is as follows.

(1) 石英ガラスからなるコアと、該コアの外周に形成された1次クラッド層と、該1次クラッド層の外周に形成された2次クラッド層とを備えたハードプラスチック光ファイバ素線であって、
前記1次クラッド層の厚みが全クラッド層厚みの2/3以上であり、
前記1次クラッド層のヤング率が250MPa以下であり、
前記2次クラッド層の厚みが4μm以上であり、
前記2次クラッド層のヤング率が300MPa以上であることを特徴とするハードプラスチッククラッド光ファイバ素線。
(2) 前記1次クラッド層の屈折率をn、前記2次クラッド層の屈折率をnとしたとき、n≧nの関係にあることを特徴とする上記(1)記載のハードプラスチッククラッド光ファイバ素線。
(1) A hard plastic optical fiber comprising a core made of quartz glass, a primary cladding layer formed on the outer periphery of the core, and a secondary cladding layer formed on the outer periphery of the primary cladding layer. There,
The thickness of the primary cladding layer is 2/3 or more of the total cladding layer thickness,
The Young's modulus of the primary cladding layer is 250 MPa or less,
The secondary cladding layer has a thickness of 4 μm or more;
A hard plastic clad optical fiber having a Young's modulus of the secondary clad layer of 300 MPa or more.
(2) the n 1 the refractive index of the primary cladding layer, when the refractive index of the second clad layer was n 2, above, characterized in that a relationship of n 1 ≧ n 2 (1) according Hard plastic clad optical fiber.

本発明によれば、一定の厚みのクラッド層を1次クラッド層と2次クラッド層の2層に分け、該1次クラッド層と該2次クラッド層のヤング率および各層の厚みを特定の値としたため、耐側圧性と耐外傷性・耐湿熱性の両方に優れたハードプラスチッククラッド光ファイバ素線を提供することができる。   According to the present invention, a clad layer having a constant thickness is divided into two layers of a primary clad layer and a secondary clad layer, and the Young's modulus of the primary clad layer and the secondary clad layer and the thickness of each layer are set to specific values. Therefore, it is possible to provide a hard plastic clad optical fiber excellent in both side pressure resistance, damage resistance, and heat and moisture resistance.

本発明のハードプラスチッククラッド光ファイバ素線の一例を含む光ファイバ心線を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the optical fiber core wire containing an example of the hard plastic clad optical fiber strand of this invention. ハードプラスチッククラッド光ファイバ素線の製造方法の一例(タンデム製造方式)を示す概略図である。It is the schematic which shows an example (tandem manufacturing system) of the manufacturing method of a hard plastic clad optical fiber strand. ハードプラスチッククラッド光ファイバ素線の製造方法の別の例(デュアル製造方式)を示す概略図である。It is the schematic which shows another example (dual manufacturing system) of the manufacturing method of a hard plastic clad optical fiber strand. 図1に示すハードプラスチッククラッド光ファイバ心線の製造方法(心線化工程)の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the manufacturing method (core forming process) of the hard plastic clad optical fiber core wire shown in FIG.

以下、本発明のハードプラスチッククラッド光ファイバ素線について、図面を参照して詳細に説明する。
図1に、本発明に係るハードプラスチッククラッド光ファイバ素線の一実施形態を含むハードプラスチッククラッド光ファイバ心線の断面概略図を示す。
ハードプラスチッククラッド光ファイバ素線4は、純シリカなどの石英系ガラスからなるコア1の外周に1次クラッド層2を備え、更に1次クラッド層2の外周に2次クラッド層3を備える。
コア1の寸法については、例えば200μm、300μm、400μmの径のものが一般的であるが、これには限定されない。
全クラッド層の厚みは、製造するハードプラスチッククラッド光ファイバ素線4の外径仕様によって決められるが、1次クラッド層2の厚みは全クラッド層の厚みの2/3以上であり、そのヤング率は250MPa以下であることが望ましい。この範囲の厚みとヤング率を採用することで、ハードプラスチッククラッド光ファイバ素線4に側圧がかかったときの緩衝性を維持することが可能となり、優れた耐側圧性が得られる。
The hard plastic clad optical fiber of the present invention will be described in detail below with reference to the drawings.
FIG. 1 shows a schematic cross-sectional view of a hard plastic clad optical fiber core including one embodiment of a hard plastic clad optical fiber according to the present invention.
The hard plastic clad optical fiber 4 includes a primary cladding layer 2 on the outer periphery of a core 1 made of silica glass such as pure silica, and further includes a secondary cladding layer 3 on the outer periphery of the primary cladding layer 2.
For example, the core 1 has a diameter of 200 μm, 300 μm, or 400 μm in general, but is not limited thereto.
The thickness of the entire cladding layer is determined by the outer diameter specification of the hard plastic-clad optical fiber 4 to be manufactured. The thickness of the primary cladding layer 2 is 2/3 or more of the thickness of the entire cladding layer, and its Young's modulus Is preferably 250 MPa or less. By adopting the thickness and Young's modulus within this range, it is possible to maintain the shock-absorbing property when a lateral pressure is applied to the hard plastic clad optical fiber 4 and to obtain an excellent lateral pressure resistance.

2次クラッド層3のヤング率は300MPa以上であることが望ましい。この範囲のヤング率とすることで、ハードプラスチッククラッド光ファイバ素線4の表面の硬さ、遮湿性を維持することができ、優れた耐外傷性及び耐湿熱性の実現が可能となる。   The Young's modulus of the secondary cladding layer 3 is desirably 300 MPa or more. By setting the Young's modulus within this range, it is possible to maintain the hardness and moisture barrier property of the surface of the hard plastic clad optical fiber 4 and to realize excellent damage resistance and heat and moisture resistance.

また2次クラッド層3の厚みは、コア1の径の大きさと1次クラッド層2の厚みをハードプラスチッククラッド光ファイバ素線4の径の大きさから減じた値により決まる。これは、ハードプラスチッククラッド光ファイバ素線4の径の大きさが光ファイバ用コネクタとの関係である程度規格化されているからである。即ち、ハードプラスチッククラッド光ファイバ心線6を光配線に用いるときには光ファイバ用コネクタを装着するが、その取付部では被覆層5を除去してハードプラスチッククラッド光ファイバ素線4を直接コネクタに嵌合させるため、ハードプラスチッククラッド光ファイバ素線4の径は光ファイバ用コネクタと嵌合できる寸法となっており、コネクタの径はJIS規格で決められている。光ファイバ用コネクタの寸法は、使用するコネクタの仕様により決まるが、ハードプラスチッククラッド光ファイバ素線4の径は、これらの光ファイバ用コネクタに嵌入可能な大きさであり、具体的な値としては、通常、コア1の径が200μmのときは230μm又は250μm、コア1の径が300μmのときは330μm、コア1の径が400μmのときは430μmであるが、これには限定されない。   The thickness of the secondary cladding layer 3 is determined by a value obtained by subtracting the diameter of the core 1 and the thickness of the primary cladding layer 2 from the diameter of the hard plastic clad optical fiber 4. This is because the diameter of the hard plastic clad optical fiber 4 is standardized to some extent in relation to the optical fiber connector. That is, when the hard plastic clad optical fiber core wire 6 is used for optical wiring, an optical fiber connector is attached. At the attachment portion, the coating layer 5 is removed and the hard plastic clad optical fiber strand 4 is directly fitted to the connector. Therefore, the diameter of the hard plastic clad optical fiber 4 is a dimension that can be fitted to the optical fiber connector, and the diameter of the connector is determined by the JIS standard. The dimensions of the optical fiber connector are determined by the specifications of the connector to be used, but the diameter of the hard plastic clad optical fiber 4 is a size that can be fitted into these optical fiber connectors. Usually, when the diameter of the core 1 is 200 μm, it is 230 μm or 250 μm, when the diameter of the core 1 is 300 μm, it is 330 μm, and when the diameter of the core 1 is 400 μm, it is 430 μm, but is not limited thereto.

またハードプラスチッククラッド光ファイバ素線4において、コア1の屈折率(n)と1次クラッド層2の屈折率(n)は、n>nの関係にある。これは、光伝搬時に光をコア1内に閉じこめるためである。さらに、1次クラッド層2の屈折率(n)と2次クラッド層3の屈折率(n)は、n≧nの関係にあることが好ましい。これは、n<nとすると、開口数NAが悪化するためである。通常は、n=nとするのが一般的である。 In the hard plastic clad optical fiber 4, the refractive index of the core 1 (n 0) and the refractive index of the primary cladding layer 2 (n 1) have a relationship of n 0> n 1. This is for confining light in the core 1 during light propagation. Furthermore, the refractive index (n 1 ) of the primary cladding layer 2 and the refractive index (n 2 ) of the secondary cladding layer 3 are preferably in a relationship of n 1 ≧ n 2 . This is because the numerical aperture NA deteriorates if n 1 <n 2 . Usually, it is general that n 1 = n 2 .

1次クラッド層2の樹脂としては、上に規定したヤング率の実現が可能であり、さらにコア1よりも屈折率が小さく、機械的強度があり、可撓性を有し、かつ透明性に優れた硬化物が得られる樹脂が求められる。また製造容易性の観点から、紫外線等の活性エネルギー線で硬化できる樹脂であることが好ましい。このような樹脂としては、フッ素原子含有ウレタン(メタ)アクリレート化合物、フッ素化されたポリエーテルを構造中に有する(メタ)アクリレート化合物、(メタ)アクリレート化されたフッ素原子含有ビニル重合体、光重合開始剤から構成される樹脂組成物等を挙げることができる。
本発明で用いられるフッ素原子含有ウレタン(メタ)アクリレート化合物は、例えば、フッ素原子含有(メタ)アクリレート化合物とジイソシアネート化合物を反応させることにより得ることができる。また、フッ素化されたポリエーテルを分子構造中に有する(メタ)アクリレート化合物は、例えば、フッ素原子含有(メタ)アルコール化合物と、フッ素原子含有(メタ)アクリレート化合物またはアクリル酸とを反応させることによって得ることができる。
その他、1次クラッド層2の樹脂組成物には、例えばN−ビニルカプロラクタムなどの重合性不飽和モノマーや、下記光重合開始剤、各種添加剤など、プラスチッククラッド光ファイバ心線のクラッド層の形成材料として通常用いられるものを使用することができ、これらの化合物と前記記載のフッ素原子含有ウレタン(メタ)アクリレート化合物、及び/又はフッ素化されたポリエーテルを構造中に有する(メタ)アクリレート化合物を適宜混合して紫外線硬化樹脂液となし、本樹脂液に紫外線を照射して1次クラッド層2を製造する形態が好ましい。樹脂液の塗布方法は、ダイスコーティング方式とすることが好ましい。
The resin of the primary cladding layer 2 can achieve the Young's modulus specified above, and has a refractive index smaller than that of the core 1, mechanical strength, flexibility, and transparency. A resin capable of obtaining an excellent cured product is required. From the viewpoint of ease of production, a resin that can be cured with an active energy ray such as ultraviolet rays is preferable. Such resins include fluorine atom-containing urethane (meth) acrylate compounds, (meth) acrylate compounds having a fluorinated polyether in the structure, (meth) acrylated fluorine atom-containing vinyl polymers, photopolymerization Examples thereof include a resin composition composed of an initiator.
The fluorine atom-containing urethane (meth) acrylate compound used in the present invention can be obtained, for example, by reacting a fluorine atom-containing (meth) acrylate compound with a diisocyanate compound. In addition, the (meth) acrylate compound having a fluorinated polyether in the molecular structure is obtained by, for example, reacting a fluorine atom-containing (meth) alcohol compound with a fluorine atom-containing (meth) acrylate compound or acrylic acid. Obtainable.
In addition, the resin composition of the primary clad layer 2 is formed with a clad layer of a plastic clad optical fiber core such as a polymerizable unsaturated monomer such as N-vinylcaprolactam, the following photopolymerization initiator, and various additives. Those commonly used as materials can be used, and these compounds and the fluorine atom-containing urethane (meth) acrylate compounds described above and / or (meth) acrylate compounds having a fluorinated polyether in the structure A form in which the primary clad layer 2 is produced by mixing the resin properly to form an ultraviolet curable resin liquid and irradiating the resin liquid with ultraviolet rays is preferable. The resin liquid is preferably applied by a die coating method.

本発明の1次クラッド層2の紫外線硬化型樹脂で用いる光重合開始剤としては公知のどのような光重合開始剤を用いても構わないが、配合した後の貯蔵安定性のよいことが好ましい。このような光重合開始剤の具体例としては、例えば、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン等を挙げることができる。   Although any known photopolymerization initiator may be used as the photopolymerization initiator used in the ultraviolet curable resin of the primary cladding layer 2 of the present invention, it is preferable that the storage stability after blending is good. . Specific examples of such a photopolymerization initiator include 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one.

また、1次クラッド層2の紫外線硬化型樹脂は、コアガラス1と1次クラッド層2の密着性を確保するため、シランカップリング剤を1次クラッド層2の重量に対して0.1〜3重量%配合することが好ましい。   In addition, the ultraviolet curable resin of the primary clad layer 2 has a silane coupling agent of 0.1 to the weight of the primary clad layer 2 in order to ensure adhesion between the core glass 1 and the primary clad layer 2. It is preferable to blend 3% by weight.

2次クラッド層3の樹脂としては、上に規定したヤング率の実現が可能であり、また機械的強度があり、可撓性を有し、かつ透明性に優れた硬化物が得られる樹脂が求められる。このような樹脂としては、特に限定はされないが、例えば、ウレタン(メタ)アクリレート等の汎用の透明の紫外線硬化型樹脂が挙げられる。紫外線硬化型樹脂の種類や樹脂中に含まれる架橋基量を調整することで、ヤング率を所望の範囲とし、表面硬さと遮湿性を所望の範囲とし、ひいては優れた耐外傷性と耐湿熱性を達成できる。
なお、2次クラッド層3は、本発明のハードプラスチッククラッド光ファイバ素線4を用いてハードプラスチッククラッド光ファイバ心線6を形成する際、ハードプラスチッククラッド光ファイバ素線4が破損することを防止する機能も有する。即ち、例えばダスト等が付着したまま押出機によって樹脂被覆層5を形成しても、ハードプラスチッククラッド光ファイバ素線4の破損が生じにくくすることができる。したがって、長手方向に安定した破断強度を有する信頼性の高いハードプラスチッククラッド光ファイバ心線6を形成することができる。また、2次クラッド層3は、上に規定したヤング率とすることで、耐湿熱性の向上にも寄与する。2次クラッド層3の厚みは、コア1の径、1次クラッド層2の厚み及びハードプラスチッククラッド光ファイバ素線4の径に依存するが、それに矛盾しない限り4μm以上であることが好ましい。厚みを4μm以上とすることで、耐外傷性を向上させると共に耐湿熱性を改善できるからである。
As the resin of the secondary cladding layer 3, a resin that can achieve the Young's modulus defined above, has mechanical strength, has flexibility, and is excellent in transparency can be obtained. Desired. Such a resin is not particularly limited, and examples thereof include general-purpose transparent ultraviolet curable resins such as urethane (meth) acrylate. By adjusting the type of UV curable resin and the amount of cross-linking groups contained in the resin, the Young's modulus is set in the desired range, the surface hardness and moisture barrier properties are set in the desired range, and as a result, excellent trauma resistance and moist heat resistance Can be achieved.
The secondary cladding layer 3 prevents the hard plastic clad optical fiber 4 from being damaged when the hard plastic clad optical fiber core 6 is formed using the hard plastic clad optical fiber 4 of the present invention. It also has a function to That is, even if the resin coating layer 5 is formed by an extruder with dust or the like attached, for example, the hard plastic clad optical fiber 4 can be hardly damaged. Therefore, it is possible to form the highly reliable hard plastic clad optical fiber 6 having a stable breaking strength in the longitudinal direction. Moreover, the secondary clad layer 3 contributes also to improvement of heat-and-moisture resistance by setting it as the Young's modulus prescribed | regulated above. The thickness of the secondary cladding layer 3 depends on the diameter of the core 1, the thickness of the primary cladding layer 2, and the diameter of the hard plastic clad optical fiber 4, but is preferably 4 μm or more as long as it does not contradict it. This is because by setting the thickness to 4 μm or more, it is possible to improve the trauma resistance and improve the heat and moisture resistance.

1次クラッド層2の樹脂と2次クラッド層3の樹脂の好ましい組み合わせとしては、特に限定はされないが、例えば、式(1)で表されるジ(2−トリフルオロメチル)アクリレート化合物40質量部、フッ素含有ウレタンアクリレート化合物60質量部及び1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン1質量部の混合物を紫外線硬化することでヤング率が約235MPaの1次クラッド層2の樹脂を得ることができ、式(1)で表されるジ(2−トリフルオロメチル)アクリレート化合物60質量部、フッ素含有ウレタンアクリレート化合物40質量部及び1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン1質量部の混合物を紫外線硬化することでヤング率が約330MPaの2次クラッド層3の樹脂を得ることができる。   A preferable combination of the resin of the primary cladding layer 2 and the resin of the secondary cladding layer 3 is not particularly limited, but, for example, 40 parts by mass of a di (2-trifluoromethyl) acrylate compound represented by the formula (1) , A resin of primary cladding layer 2 having a Young's modulus of about 235 MPa can be obtained by ultraviolet curing a mixture of 60 parts by mass of a fluorine-containing urethane acrylate compound and 1 part by mass of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone. A Young's modulus of about 330 MPa is obtained by ultraviolet curing a mixture of 60 parts by mass of a di (2-trifluoromethyl) acrylate compound represented by: 40 parts by mass of a fluorine-containing urethane acrylate compound and 1 part by mass of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone. A resin for the secondary cladding layer 3 can be obtained.

Figure 2012042795
Figure 2012042795

(式中、Xは−CHCH−(CF−CHCH−、nは2〜10の整数である。) (In the formula, X is —CH 2 CH 2 — (CF 2 ) n —CH 2 CH 2 —, and n is an integer of 2 to 10).

上記フッ素含有ウレタンアクリレート化合物としては、式(2)又は式(3)で表されるフッ素含有アクリレート化合物600.6gにジブチルスズジラウリレート0.4gを添加して40℃で撹拌し、得られた溶液に2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートと2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートの重量部で1:1の混合物128.2gを40〜50℃で1時間かけて滴下し、そのまま40〜50℃で3時間撹拌し、さらに70〜80℃で1時間撹拌することにより得られる樹脂を用いることができる。   The fluorine-containing urethane acrylate compound was obtained by adding 0.4 g of dibutyltin dilaurate to 600.6 g of the fluorine-containing acrylate compound represented by formula (2) or formula (3) and stirring at 40 ° C. To the solution, 128.2 g of a 1: 1 mixture of parts by weight of 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate and 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate was added dropwise at 40-50 ° C. over 1 hour. A resin obtained by stirring at -50 ° C for 3 hours and further stirring at 70-80 ° C for 1 hour can be used.

Figure 2012042795
Figure 2012042795

Figure 2012042795
Figure 2012042795

なお、ハードプラスチッククラッド光ファイバ心線6は、ハードプラスチッククラッド光ファイバ素線4の外周に、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体(ETFE)などのフッ素系熱可塑性樹脂等からなる被覆層5を、例えば押出被覆することにより得られる。ハードプラスチッククラッド光ファイバ心線6の外径は、特には限定されないが、例えば500μmとすることができる。被覆層5を形成する樹脂としては、汎用の熱可塑性樹脂を用いることができ、耐熱性の高い熱可塑性樹脂を用いることが好ましい。   The hard plastic clad optical fiber core 6 has a coating layer 5 made of a fluorine-based thermoplastic resin such as ethylene-tetrafluoroethylene copolymer (ETFE) on the outer periphery of the hard plastic clad optical fiber 4. For example, it can be obtained by extrusion coating. Although the outer diameter of the hard plastic clad optical fiber core wire 6 is not particularly limited, it can be set to, for example, 500 μm. As the resin for forming the coating layer 5, a general-purpose thermoplastic resin can be used, and it is preferable to use a thermoplastic resin having high heat resistance.

次に、本発明のハードプラスチッククラッド光ファイバ素線4について、その製造方法の態様を以下に例示するが、ここに示した製造方法には限定されない。
該製造方法としては、1次クラッド層の樹脂及び2次クラッド層の樹脂を硬化させるタイミングの違いによって、タンデム製造方式とデュアル製造方式を挙げることができる。各方式により得られるハードプラスチッククラッド光ファイバ素線4では、製造方法による違いはほとんど生じない。
Next, although the aspect of the manufacturing method is illustrated below about the hard plastic clad optical fiber strand 4 of this invention, it is not limited to the manufacturing method shown here.
Examples of the manufacturing method include a tandem manufacturing method and a dual manufacturing method depending on the timing of curing the resin of the primary cladding layer and the resin of the secondary cladding layer. In the hard plastic clad optical fiber 4 obtained by each method, the difference by a manufacturing method hardly arises.

(タンデム製造方式)
図2は、タンデム製造方式の一実施形態を示す概略図である。
まず、図2に示すように、線引炉11内に石英系ガラス母材12を収め、常法により溶融紡糸して、石英系ガラスからなるコア1を得る。このコア1を引き続き冷却筒14に送り、この冷却筒14に導入される冷却ガスのヘリウムによって冷却する。次いで、冷却されたコア1をコーティングダイス15に導入して、ここで1次クラッド層2となる紫外線硬化型フッ化アクリレート樹脂などのフッ素系樹脂液を塗布する。次いで、フッ素系樹脂液が塗布されたコア1を紫外線照射装置16に導入して紫外線を照射し、このフッ素系樹脂液を硬化させた後、再度、コーティングダイス17に導入して、ここで2次クラッド層3となる透明ウレタンアクリレート樹脂等の樹脂液を塗布する。そして、ウレタンアクリレート樹脂液が塗布されたコアガラス1を紫外線照射装置18に導入して紫外線を照射し、この樹脂液を硬化させて、ハードプラスチッククラッド光ファイバ素線4が得られる。
(Tandem manufacturing method)
FIG. 2 is a schematic diagram illustrating an embodiment of a tandem manufacturing method.
First, as shown in FIG. 2, a quartz glass base material 12 is placed in a drawing furnace 11 and melt-spun by a conventional method to obtain a core 1 made of quartz glass. The core 1 is continuously sent to the cooling cylinder 14 and cooled by the cooling gas helium introduced into the cooling cylinder 14. Next, the cooled core 1 is introduced into the coating die 15, and a fluorine-based resin liquid such as an ultraviolet curable fluorinated acrylate resin to be the primary cladding layer 2 is applied here. Next, the core 1 coated with the fluorine-based resin liquid is introduced into the ultraviolet irradiation device 16 and irradiated with ultraviolet rays. After the fluorine-based resin liquid is cured, the core 1 is again introduced into the coating die 17 where 2 A resin liquid such as a transparent urethane acrylate resin to be the next cladding layer 3 is applied. Then, the core glass 1 coated with the urethane acrylate resin liquid is introduced into the ultraviolet irradiation device 18 and irradiated with ultraviolet rays, and the resin liquid is cured to obtain the hard plastic clad optical fiber 4.

(デュアル製造方式)
図3は、デュアル製造方式の一実施形態を示す概略図である。
まず、図3に示すように、線引炉11内に石英系ガラス母材12を収め、常法により溶融紡糸して、石英系ガラスからなるコア1を得る。このコア1を引き続き冷却筒14に送り、この冷却筒14に導入される冷却ガスのヘリウムによって冷却する。次いで、冷却されたコア1を一体化したコーティングダイス15及びコーティングダイス17に導入する。ここでは1次クラッド層2となる紫外線硬化型フッ化アクリレート樹脂などのフッ素系樹脂液を塗布した後、そのまま連続して2次クラッド層3となる透明ウレタンアクリレート樹脂等の樹脂液を塗布する。そして、フッ素系樹脂液とウレタンアクリレート樹脂液が塗布されたコアガラス1を紫外線照射装置18に導入して紫外線を照射し、これら2種の樹脂液を同時に硬化させて、ハードプラスチッククラッド光ファイバ素線4が得られる。
(Dual manufacturing method)
FIG. 3 is a schematic diagram illustrating one embodiment of a dual manufacturing scheme.
First, as shown in FIG. 3, a quartz glass base material 12 is placed in a drawing furnace 11 and melt-spun by a conventional method to obtain a core 1 made of quartz glass. The core 1 is continuously sent to the cooling cylinder 14 and cooled by the cooling gas helium introduced into the cooling cylinder 14. Next, the cooled core 1 is introduced into the integrated coating die 15 and coating die 17. Here, after applying a fluorine-based resin liquid such as an ultraviolet curable fluorinated acrylate resin to be the primary cladding layer 2, a resin liquid such as a transparent urethane acrylate resin to be the secondary cladding layer 3 is continuously applied as it is. Then, the core glass 1 coated with the fluorine-based resin liquid and the urethane acrylate resin liquid is introduced into the ultraviolet irradiation device 18 and irradiated with ultraviolet rays, and these two types of resin liquids are simultaneously cured to form a hard plastic clad optical fiber element. Line 4 is obtained.

ハードプラスチッククラッド光ファイバ素線4において、1次クラッド層2と2次クラッド層3とは密着性の確保から隣接して形成されることが好ましいが、クラッド層としての特性を悪化させない樹脂であれば、上記両方式において、1次クラッド層2と2次クラッド層3との間に、別の紫外線硬化型樹脂からなる層を更に設けてもよい。   In the hard plastic clad optical fiber 4, the primary clad layer 2 and the secondary clad layer 3 are preferably formed adjacent to each other in order to ensure adhesion, but any resin that does not deteriorate the characteristics of the clad layer may be used. For example, in both the above systems, a layer made of another ultraviolet curable resin may be further provided between the primary cladding layer 2 and the secondary cladding layer 3.

(ハードプラスチッククラッド光ファイバ心線6の製造)
上記タンデム製造方式又はデュアル製造方式により得られたハードプラスチッククラッド光ファイバ素線4に樹脂組成物を押出被覆して樹脂被覆層を形成する心線化工程によってハードプラスチッククラッド光ファイバ心線6を製造することができる。
(Manufacture of hard plastic clad optical fiber core 6)
A hard plastic clad optical fiber 6 is manufactured by a core forming process in which a resin composition is formed by extrusion coating the hard plastic clad optical fiber 4 obtained by the tandem manufacturing method or the dual manufacturing method. can do.

係る心線化工程は、図4に示すように、まず、供給リール19からハードプラスチッククラッド光ファイバ素線4を繰り出し、張力制御装置20を通して押し出し機21に供給する。ここで、押し出し機21は、樹脂被覆層を形成する樹脂組成物が収容された収容部21Aと、樹脂組成物を押し出すことによってハードプラスチッククラッド光ファイバ素線4の外周に樹脂被覆層を塗布できる塗布ヘッド21Bとを備えている。樹脂組成物は、溶融状態でハードプラスチッククラッド光ファイバ素線4の外周に塗布されるのが好ましく、通常、押し出し機21は、所定位置に加熱器(図示せず)を備える。
次いで、押し出し機21から押し出されたものを冷却水槽22に導いて冷却して樹脂被覆層を硬化させて、ハードプラスチッククラッド光ファイバ心線6とし、これを張力制御装置24を通して巻き取り、リール25に巻き取られる。
As shown in FIG. 4, in the core forming step, first, the hard plastic clad optical fiber 4 is fed out from the supply reel 19 and supplied to the extruder 21 through the tension controller 20. Here, the extruder 21 can apply the resin coating layer to the outer periphery of the hard plastic clad optical fiber 4 by extruding the housing portion 21A containing the resin composition forming the resin coating layer and the resin composition. And a coating head 21B. The resin composition is preferably applied to the outer periphery of the hard plastic clad optical fiber 4 in a molten state, and the extruder 21 usually includes a heater (not shown) at a predetermined position.
Next, the material extruded from the extruder 21 is guided to the cooling water tank 22 and cooled to cure the resin coating layer to form the hard plastic clad optical fiber 6, which is wound up through the tension control device 24 and reel 25. Rolled up.

以下に本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、勿論本発明の範囲は、これらに
よって限定されるものではない。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but of course the scope of the present invention is not limited thereto.

上述した製造方法に基づき、図1に示すハードプラスチッククラッド光ファイバ心線を作製した(実施例1〜4、比較例1〜6)。1次及び2次クラッド層を形成する樹脂はフッ素系樹脂ウレタンアクリレートを用いて作製し、各クラッド層におけるヤング率の調整は、多官能アクリレート化合物を混合することにより行った。また、最外層にはフッ素系熱可塑性樹脂の押出被覆層(樹脂被覆層)を設けた。
得られたハードプラスチッククラッド光ファイバ素線の1次クラッド層と2次クラッド層について、ヤング率、層厚み、及び二層間の屈折率差を表1に示す。
Based on the manufacturing method described above, hard plastic clad optical fiber cores shown in FIG. 1 were produced (Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 to 6). The resin for forming the primary and secondary cladding layers was prepared using a fluororesin urethane acrylate, and the Young's modulus of each cladding layer was adjusted by mixing a polyfunctional acrylate compound. Moreover, the extrusion coating layer (resin coating layer) of the fluorine-type thermoplastic resin was provided in the outermost layer.
Table 1 shows the Young's modulus, the layer thickness, and the refractive index difference between the two layers for the primary clad layer and the secondary clad layer of the obtained hard plastic clad optical fiber.

〔耐側圧性〕
ボビンに50/100/150gの巻張力にてハードプラスチッククラッド光ファイバ心線を巻取り、各巻取張力におけるロス値を測定した。横軸を巻取張力、縦軸を測定ロス値とした散布図を作成し、この近似直線の近似式を求め、傾きが0.10以下のものを合格(○、△)とし、外れたものを×とした。
結果を表1に示す。
[Side pressure resistance]
A hard plastic clad optical fiber core was wound around a bobbin with a winding tension of 50/100/150 g, and a loss value at each winding tension was measured. Create a scatter diagram with the horizontal axis as the winding tension and the vertical axis as the measured loss value, and obtain an approximate expression of this approximate straight line. Was marked with x.
The results are shown in Table 1.

〔耐湿熱特性〕
ボビンに巻かれたハードプラスチッククラッド光ファイバ心線を、温度85℃、湿度85%の条件で、3000時間放置した後、波長850nmの損失を測定し、常温に対しての損失増加が1dB/km以下のものを合格(○、△)とし、外れたものを×とした。
結果を表1に示す。
[Moisture and heat resistance]
A hard plastic clad optical fiber wound around a bobbin is left for 3000 hours under conditions of a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85%, then the loss at a wavelength of 850 nm is measured, and the loss increase with respect to room temperature is 1 dB / km. The following were evaluated as acceptable (◯, Δ), and those not included were evaluated as x.
The results are shown in Table 1.

Figure 2012042795
Figure 2012042795

〔評価結果〕
実施例1〜4については、耐側圧性、耐湿熱特性共に良好な結果となった。
一方、クラッド層を2層構造としていない比較例1,2では、耐側圧性、耐湿熱特性の両方を満たすことができなかった。また、クラッド層を2層構造としても、1次クラッド層のヤング率が250MPaを超えると、耐側圧性が悪化し(比較例3)、2次クラッド層のヤング率が300MPa未満であると、耐湿熱特性が悪化する(比較例4)。さらに、ヤング率が上記値の範囲内であっても、1次クラッド層厚が全クラッド層の2/3未満であれば耐側圧性が悪化し(比較例5)、2次クラッド層厚が4μm未満であれば耐湿熱特性が悪化する(比較例6)。
なお、耐外傷性については、その硬さがヤング率に依存することから、耐湿熱性の結果と同様になるものと推定される。
また、屈折率は、n1=n2であれば、特に問題なかったが、n1<n2となると、開口数が悪化するものと考えられる。
〔Evaluation results〕
About Examples 1-4, the result with a favorable both lateral pressure resistance and wet heat resistance was brought.
On the other hand, Comparative Examples 1 and 2 in which the clad layer did not have a two-layer structure could not satisfy both the lateral pressure resistance and the moisture and heat resistance characteristics. Further, even if the cladding layer has a two-layer structure, if the Young's modulus of the primary cladding layer exceeds 250 MPa, the lateral pressure resistance deteriorates (Comparative Example 3), and the Young's modulus of the secondary cladding layer is less than 300 MPa. The wet heat resistance is deteriorated (Comparative Example 4). Furthermore, even if the Young's modulus is within the above range, if the primary cladding layer thickness is less than 2/3 of the total cladding layer, the lateral pressure resistance deteriorates (Comparative Example 5). If it is less than 4 μm, the heat and humidity resistance is deteriorated (Comparative Example 6).
In addition, since the hardness depends on the Young's modulus, it is presumed that the damage resistance is the same as the result of the heat and moisture resistance.
Further, the refractive index was not particularly problematic when n1 = n2, but it is considered that the numerical aperture is deteriorated when n1 <n2.

1…コア、2…1次クラッド層、3…2次クラッド層、4…ハードプラスチッククラッド光ファイバ素線、5…樹脂被覆層、6…ハードプラスチッククラッド光ファイバ心線、11…線引炉、12…ガラス母材、14…冷却筒、15…コーティングダイス、17…コーティングダイス、18…紫外線照射装置、19…供給リール、20…張力制御装置、21…押し出し機、21A…収容部、21B…塗布ヘッド、22…冷却水槽、24…張力制御装置、25…リール。 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Core, 2 ... Primary clad layer, 3 ... Secondary clad layer, 4 ... Hard plastic clad optical fiber strand, 5 ... Resin coating layer, 6 ... Hard plastic clad optical fiber core wire, 11 ... Drawing furnace, DESCRIPTION OF SYMBOLS 12 ... Glass base material, 14 ... Cooling cylinder, 15 ... Coating die, 17 ... Coating die, 18 ... Ultraviolet irradiation device, 19 ... Supply reel, 20 ... Tension control device, 21 ... Extruder, 21A ... Housing part, 21B ... Application head, 22 ... cooling water tank, 24 ... tension control device, 25 ... reel.

Claims (2)

石英ガラスからなるコアと、該コアの外周に形成された1次クラッド層と、該1次クラッド層の外周に形成された2次クラッド層とを備えたハードプラスチック光ファイバ素線であって、
前記1次クラッド層の厚みが全クラッド層厚みの2/3以上であり、
前記1次クラッド層のヤング率が250MPa以下であり、
前記2次クラッド層の厚みが4μm以上であり、
前記2次クラッド層のヤング率が300MPa以上であることを特徴とするハードプラスチッククラッド光ファイバ素線。
A hard plastic optical fiber comprising a core made of quartz glass, a primary cladding layer formed on the outer periphery of the core, and a secondary cladding layer formed on the outer periphery of the primary cladding layer,
The thickness of the primary cladding layer is 2/3 or more of the total cladding layer thickness,
The Young's modulus of the primary cladding layer is 250 MPa or less,
The secondary cladding layer has a thickness of 4 μm or more;
A hard plastic clad optical fiber having a Young's modulus of the secondary clad layer of 300 MPa or more.
前記1次クラッド層の屈折率をn、前記2次クラッド層の屈折率をnとしたとき、n≧nの関係にあることを特徴とする請求項1記載のハードプラスチッククラッド光ファイバ素線。 2. The hard plastic clad light according to claim 1 , wherein n 1 ≧ n 2 , where n 1 is a refractive index of the primary cladding layer and n 2 is a refractive index of the secondary cladding layer. Fiber strand.
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