JP2012031366A - Thermoplastic polymer composition and processing stabilizer - Google Patents

Thermoplastic polymer composition and processing stabilizer Download PDF

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Yoshikazu Kimura
由和 木村
Hideaki Anami
秀明 阿波
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermoplastic polymer composition with further improved processing stability.SOLUTION: The thermoplastic polymer composition comprises a compound represented by formula (1), a compound (2) in which at least one hydroxy group of a compound (2a) represented by CHOis substituted by an alkoxy group, and a thermoplastic polymer, and exhibits excellent processing stability. In the formula (1), each Rand each Reach independently represent 1-8C alkyl, 6-12C aryl or 7-18C aralkyl; Rrepresents H or 1-3C alkyl; and Rrepresents H or methyl.

Description

本発明は、加工安定性に優れた熱可塑性ポリマー組成物およびその製造方法に関する。さらに本発明は、加工安定化剤にも関する。   The present invention relates to a thermoplastic polymer composition excellent in processing stability and a method for producing the same. The invention further relates to a processing stabilizer.

熱可塑性ポリマーは透明性に優れ、耐衝撃性も良好であることから、食品包装容器、日用雑貨品などに広く使用されている。かかる製品の製造では、熱可塑性ポリマーは、添加剤を含む組成物として使用される。熱可塑性ポリマー用の添加剤として、2,4−ジ−t−ペンチル−6−[1−(3,5−ジ−t−ペンチル−2−ヒドロキシフェニル)エチル]フェニル アクリレートなどが知られている(特許文献1)。   Thermoplastic polymers are widely used in food packaging containers, daily miscellaneous goods, and the like because of their excellent transparency and impact resistance. In the manufacture of such products, the thermoplastic polymer is used as a composition containing additives. 2,4-di-t-pentyl-6- [1- (3,5-di-t-pentyl-2-hydroxyphenyl) ethyl] phenyl acrylate and the like are known as additives for thermoplastic polymers (Patent Document 1).

特開平1−168643号公報Japanese Patent Laid-Open No. 1-168643

加工安定性が一層向上した熱可塑性ポリマー組成物が望まれる。   A thermoplastic polymer composition with further improved processing stability is desired.

上記課題を解決するため、本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、以下の式(1)で示される化合物、化合物(2)および熱可塑性ポリマーを含有する熱可塑性ポリマー組成物は、優れた加工安定性を示すことを見出した。このような知見に基づき、以下の[1]〜[12]に記載の発明に至った。   As a result of intensive studies by the present inventors in order to solve the above problems, a thermoplastic polymer composition containing a compound represented by the following formula (1), the compound (2) and a thermoplastic polymer is excellent. It has been found that it shows processing stability. Based on such findings, the inventors have reached the inventions described in [1] to [12] below.

[1] 式(1):   [1] Formula (1):

Figure 2012031366
Figure 2012031366

[式(1)中、
各R1および各R2は、それぞれ独立に、C1-8アルキル基、C6-12アリール基またはC7-18アラルキル基を表す。
3は、水素原子またはC1-3アルキル基を表す。
4は、水素原子またはメチル基を表す。]
で示される化合物と、
m2mm(式中、mは3以上10以下の整数である)で示され、1個のアルデヒド基またはケトン基およびm−1個のヒドロキシ基を有する化合物(2a)の少なくとも1個のヒドロキシ基が−OR5(式中、R5は、C1-12アルキル基を表す)で示されるアルコキシ基で置き換わった化合物(2)と、
熱可塑性ポリマーと
を含有することを特徴とする熱可塑性ポリマー組成物。
[2] 式(1)で示される化合物および化合物(2)の合計量が、熱可塑性ポリマー100質量部に対して0.001〜3質量部である上記[1]に記載の熱可塑性ポリマー組成物。
[3] 式(1):
[In Formula (1),
Each R 1 and each R 2 independently represent a C 1-8 alkyl group, a C 6-12 aryl group, or a C 7-18 aralkyl group.
R 3 represents a hydrogen atom or a C 1-3 alkyl group.
R 4 represents a hydrogen atom or a methyl group. ]
A compound represented by
At least one compound (2a) represented by C m H 2m O m (wherein m is an integer of 3 or more and 10 or less) and having one aldehyde group or ketone group and m-1 hydroxy groups. A compound (2) in which one hydroxy group is replaced by an alkoxy group represented by -OR 5 (wherein R 5 represents a C 1-12 alkyl group);
A thermoplastic polymer composition comprising a thermoplastic polymer.
[2] The thermoplastic polymer composition according to the above [1], wherein the total amount of the compound represented by the formula (1) and the compound (2) is 0.001 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic polymer. object.
[3] Formula (1):

Figure 2012031366
Figure 2012031366

[式(1)中、
各R1および各R2は、それぞれ独立に、C1-8アルキル基、C6-12アリール基またはC7-18アラルキル基を表す。
3は、水素原子またはC1-3アルキル基を表す。
4は、水素原子またはメチル基を表す。]
で示される化合物と、
m2mm(式中、mは3以上10以下の整数である)で示され、1個のアルデヒド基またはケトン基およびm−1個のヒドロキシ基を有する化合物(2a)の少なくとも1個のヒドロキシ基が−OR5(式中、R5は、C1-12アルキル基を表す)で示されるアルコキシ基で置き換わった化合物(2)と
を含有することを特徴とする加工安定化剤。
[4] 式(1)で示される化合物が、2,4−ジ−t−ペンチル−6−[1−(3,5−ジ−t−ペンチル−2−ヒドロキシフェニル)エチル]フェニル アクリレートおよび2−t−ブチル−6−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)−4−メチルフェニル アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも一つである上記[3]に記載の加工安定化剤。
[5] mが6である上記[3]または[4]に記載の加工安定化剤。
[6] 化合物(2)が、メチル α−D−グルコピラノシドである上記[5]に記載の加工安定化剤。
[7] 化合物(2)の含有量が、式(1)で示される化合物および化合物(2)の合計中0.1〜95質量%である上記[3]〜[6]のいずれか一つに記載の加工安定化剤。
[8] さらに、式(3):
[In Formula (1),
Each R 1 and each R 2 independently represent a C 1-8 alkyl group, a C 6-12 aryl group, or a C 7-18 aralkyl group.
R 3 represents a hydrogen atom or a C 1-3 alkyl group.
R 4 represents a hydrogen atom or a methyl group. ]
A compound represented by
At least one compound (2a) represented by C m H 2m O m (wherein m is an integer of 3 or more and 10 or less) and having one aldehyde group or ketone group and m-1 hydroxy groups. And a compound (2) substituted with an alkoxy group represented by —OR 5 (wherein R 5 represents a C 1-12 alkyl group). .
[4] The compound represented by Formula (1) is 2,4-di-t-pentyl-6- [1- (3,5-di-t-pentyl-2-hydroxyphenyl) ethyl] phenyl acrylate and 2 Process stabilization according to the above [3], which is at least one selected from the group consisting of -t-butyl-6- (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenyl acrylate Agent.
[5] The processing stabilizer according to the above [3] or [4], wherein m is 6.
[6] The processing stabilizer according to [5], wherein the compound (2) is methyl α-D-glucopyranoside.
[7] Any one of the above [3] to [6], wherein the content of the compound (2) is 0.1 to 95% by mass in the total of the compound represented by the formula (1) and the compound (2). The processing stabilizer according to 1.
[8] Furthermore, the formula (3):

Figure 2012031366
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[式(3)中、
各R6および各R7は、それぞれ独立に、水素原子またはC1-6アルキル基を表す。
1は、ヘテロ原子を含んでいてもよいn価のC1-24アルコール残基を表し、nは、1〜4の整数を表す。ここでアルコール残基とは、アルコールのヒドロキシ基から水素原子を除いた残りの基を表す。]
で示される化合物を含有する上記[3]〜[7]のいずれか一つに記載の加工安定化剤。
[9] さらに、式(4)〜式(8)で示される化合物からなる群から選ばれる少なくとも一つを含有する上記[3]〜[8]のいずれか一つに記載の加工安定化剤。
[In Formula (3),
Each R 6 and each R 7 each independently represents a hydrogen atom or a C 1-6 alkyl group.
L 1 represents an n-valent C 1-24 alcohol residue that may contain a hetero atom, and n represents an integer of 1 to 4. Here, the alcohol residue represents the remaining group obtained by removing a hydrogen atom from the hydroxy group of the alcohol. ]
The processing stabilizer as described in any one of the above [3] to [7], which contains a compound represented by the formula:
[9] The processing stabilizer according to any one of [3] to [8], further comprising at least one selected from the group consisting of compounds represented by formulas (4) to (8): .

Figure 2012031366
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[式(4)中、各R8および各R9は、それぞれ独立に、水素原子、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。] [In the formula (4), each R 8 and each R 9 independently represent a hydrogen atom, a C 1-9 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, a C 6-12 alkylcycloalkyl group, a C 7- 12 represents an aralkyl group or a phenyl group. ]

Figure 2012031366
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[式(5)中、各R10は、それぞれ独立に、水素原子、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。] [In the formula (5), each R 10 independently represents a hydrogen atom, a C 1-9 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, a C 6-12 alkylcycloalkyl group, a C 7-12 aralkyl group or Represents a phenyl group. ]

Figure 2012031366
Figure 2012031366

[式(6)中、各R11は、それぞれ独立に、C1-18アルキル基、またはC1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基およびC7-12アラルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つで置換されていてもよいフェニル基を表す。] [In the formula (6), each R 11 independently represents a C 1-18 alkyl group, or a C 1-9 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, a C 6-12 alkylcycloalkyl group, and a C 7. 12 represents a phenyl group which may be substituted with at least one selected from the group consisting of -12 aralkyl groups. ]

Figure 2012031366
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[式(7)中、
各R12および各R13は、それぞれ独立に、水素原子、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。
各L2は、それぞれ独立に、単結合、硫黄原子または式(7a):
[In Formula (7),
Each R 12 and each R 13 independently represents a hydrogen atom, a C 1-9 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, a C 6-12 alkylcycloalkyl group, a C 7-12 aralkyl group or a phenyl group. To express.
Each L 2 independently represents a single bond, a sulfur atom or the formula (7a):

Figure 2012031366
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{式(7a)中、R14およびR15は、これらの炭素数合計が7以下であることを条件として、それぞれ独立に、水素原子またはC1-7アルキル基を表す。}で示される2価の基を表す。
各L3は、それぞれ独立に、C2-8アルキレン基を表す。]
{In Formula (7a), R 14 and R 15 each independently represent a hydrogen atom or a C 1-7 alkyl group on condition that the total number of carbon atoms is 7 or less. } Represents a divalent group.
Each L 3 independently represents a C 2-8 alkylene group. ]

Figure 2012031366
Figure 2012031366

[式(8)中、
各R16および各R17は、それぞれ独立に、水素原子、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。
18は、C1-8アルキル基、またはC1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基およびC7-12アラルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つで置換されていてもよいフェニル基を表す。
4は、単結合、硫黄原子または式(8a):
[In Formula (8),
Each R 16 and each R 17 independently represents a hydrogen atom, a C 1-9 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, a C 6-12 alkylcycloalkyl group, a C 7-12 aralkyl group or a phenyl group. To express.
R 18 is a C 1-8 alkyl group, or at least one selected from the group consisting of a C 1-9 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, a C 6-12 alkylcycloalkyl group, and a C 7-12 aralkyl group. Represents an optionally substituted phenyl group.
L 4 represents a single bond, a sulfur atom or the formula (8a):

Figure 2012031366
Figure 2012031366

{式(8a)中、R19およびR20は、これらの炭素数合計が7以下であることを条件として、それぞれ独立に、水素原子またはC1-7アルキル基を表す。}で示される2価の基を表す。]
[10] さらに、式(4)で示される化合物を含有する上記[3]〜[8]のいずれか一つに記載の加工安定化剤。
{In Formula (8a), R 19 and R 20 each independently represent a hydrogen atom or a C 1-7 alkyl group on condition that the total number of carbon atoms is 7 or less. } Represents a divalent group. ]
[10] The processing stabilizer according to any one of [3] to [8], further comprising a compound represented by the formula (4).

Figure 2012031366
Figure 2012031366

[式(4)中、各R8および各R9は、それぞれ独立に、水素原子、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。]
[11] 熱可塑性ポリマーおよび上記[3]〜[10]のいずれか一つに記載の加工安定化剤を混合することを特徴とする熱可塑性ポリマー組成物の製造方法。
[12] 熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性を向上させるための、上記[3]〜[10]のいずれか一つに記載の加工安定化剤の使用。
[In the formula (4), each R 8 and each R 9 independently represent a hydrogen atom, a C 1-9 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, a C 6-12 alkylcycloalkyl group, a C 7- 12 represents an aralkyl group or a phenyl group. ]
[11] A method for producing a thermoplastic polymer composition, comprising mixing a thermoplastic polymer and the processing stabilizer according to any one of [3] to [10] above.
[12] Use of the processing stabilizer as described in any one of the above [3] to [10] for improving the processing stability of the thermoplastic polymer composition.

式(1)で示される化合物および化合物(2)を併用すれば、熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性を向上させることができる。   When the compound represented by the formula (1) and the compound (2) are used in combination, the processing stability of the thermoplastic polymer composition can be improved.

以下、本発明を順に説明する。なお、本発明において、「Ca-b」とは、炭素数がa以上b以下であることを意味する。また以下では、「式(1)で示される化合物」等を「化合物(1)」等と略称することがある。同様に、「式(7a)で示される2価の基」等を「2価の基(7a)」等と略称することがある。 Hereinafter, the present invention will be described in order. In the present invention, “C ab ” means that the carbon number is a to b. Hereinafter, the “compound represented by the formula (1)” or the like may be abbreviated as “compound (1)” or the like. Similarly, “a divalent group represented by the formula (7a)” or the like may be abbreviated as “a divalent group (7a)” or the like.

本発明の熱可塑性ポリマー組成物は、本発明の加工安定化剤(即ち化合物(1)および化合物(2))を含有することを特徴とする。以下では、まず加工安定化剤について説明し、次いで熱可塑性ポリマー組成物を説明する。   The thermoplastic polymer composition of the present invention is characterized by containing the processing stabilizer of the present invention (that is, compound (1) and compound (2)). In the following, the processing stabilizer will be described first, and then the thermoplastic polymer composition will be described.

本発明の加工安定化剤は、化合物(1)を含有することを特徴の一つとする。化合物(1)は、1種のみを使用してもよく、2種以上を併用してもよい。以下、化合物(1)について順に説明する。   One feature of the processing stabilizer of the present invention is that it contains the compound (1). Only 1 type may be used for a compound (1) and it may use 2 or more types together. Hereinafter, the compound (1) will be described in order.

式(1)中の各R1および各R2は、それぞれ独立に、C1-8アルキル基、C6-12アリール基またはC7-18アラルキル基を表す。R1は二つ存在するが、各R1は、互いに同じものでも、異なるものでもよく、好ましくは同じものである。各R2も同様である。 Each R 1 and each R 2 in Formula (1) each independently represents a C 1-8 alkyl group, a C 6-12 aryl group, or a C 7-18 aralkyl group. There are two R 1 s, but each R 1 may be the same as or different from each other, preferably the same. The same applies to each R 2 .

1-8アルキル基は、鎖状または環状のいずれでもよく、好ましくは鎖状(直鎖状または分枝鎖状)、より好ましくは分枝鎖状である。C1-8アルキル基としては、直鎖状C1-8アルキル基(例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基(アミル基ともいう)など)、分枝鎖状C3-8アルキル基(例えば、イソプロピル基、イソブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、t−ペンチル基、2−エチルヘキシル基など)、環状C3-8アルキル基(即ちC3-8シクロアルキル基、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基など)が挙げられる。C6-12アリール基としては、例えばフェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基などが挙げられる。C7-18アラルキル基としては、例えばベンジル基、1−フェニルエチル基、2−フェニルエチル基などが挙げられる。 The C 1-8 alkyl group may be either a chain or a ring, preferably a chain (straight chain or branched chain), more preferably a branched chain. As the C 1-8 alkyl group, a linear C 1-8 alkyl group (for example, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group (also referred to as amyl group)), branched chain C 3 -8 alkyl group (for example, isopropyl group, isobutyl group, sec-butyl group, t-butyl group, t-pentyl group, 2-ethylhexyl group, etc.), cyclic C 3-8 alkyl group (ie, C 3-8 cycloalkyl group) Group such as cyclopentyl group and cyclohexyl group). Examples of the C 6-12 aryl group include a phenyl group, a 1-naphthyl group, and a 2-naphthyl group. Examples of the C 7-18 aralkyl group include a benzyl group, a 1-phenylethyl group, and a 2-phenylethyl group.

各R1および各R2は、それぞれ独立に、好ましくは分枝鎖状C3-8アルキル基、より好ましくは3級炭素原子を有するC4-8アルキル基、さらに好ましくはt−ブチル基またはt−ペンチル基、特に好ましくはt−ペンチル基である。 Each R 1 and each R 2 are independently preferably a branched C 3-8 alkyl group, more preferably a C 4-8 alkyl group having a tertiary carbon atom, still more preferably a t-butyl group or A t-pentyl group, particularly preferably a t-pentyl group.

式(1)中のR3は、水素原子またはC1-3アルキル基を表す。C1-3アルキル基は、直鎖状または分枝鎖状のいずれでもよい。C1-3アルキル基として、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。R3は、好ましくは水素原子またはメチル基である。 R 3 in the formula (1) represents a hydrogen atom or a C 1-3 alkyl group. The C 1-3 alkyl group may be linear or branched. Examples of the C 1-3 alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and an isopropyl group. R 3 is preferably a hydrogen atom or a methyl group.

式(1)中のR4は、水素原子またはメチル基を表し、好ましくは水素原子である。 R 4 in formula (1) represents a hydrogen atom or a methyl group, preferably a hydrogen atom.

化合物(1)としては、例えば、2,4−ジ−t−ブチル−6−[1−(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)エチル]フェニル (メタ)アクリレート、2−t−ブチル−6−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)−4−メチルフェニル (メタ)アクリレート、2,4−ジ−t−ペンチル−6−[1−(3,5−ジ−t−ペンチル−2−ヒドロキシフェニル)エチル]フェニル (メタ)アクリレート、2,4−ジ−t−ブチル−6−(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシ−ベンジル)フェニル (メタ)アクリレート、2−t−ブチル−6−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)−4−エチルフェニル (メタ)アクリレート、または2−t−ペンチル−6−(3−t−ペンチル−2−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)−4−メチルフェニル (メタ)アクリレートなどが挙げられる。ここで「(メタ)アクリレート」とは、「アクリレートおよびメタクリレート」を意味する。   Examples of the compound (1) include 2,4-di-t-butyl-6- [1- (3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) ethyl] phenyl (meth) acrylate, 2- t-butyl-6- (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenyl (meth) acrylate, 2,4-di-t-pentyl-6- [1- (3 5-Di-t-pentyl-2-hydroxyphenyl) ethyl] phenyl (meth) acrylate, 2,4-di-t-butyl-6- (3,5-di-t-butyl-2-hydroxy-benzyl) Phenyl (meth) acrylate, 2-t-butyl-6- (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-ethylphenyl (meth) acrylate, or 2-t-pentyl-6- ( 3-t-pe Nthyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenyl (meth) acrylate and the like. Here, “(meth) acrylate” means “acrylate and methacrylate”.

好ましい化合物(1)は、2,4−ジ−t−ペンチル−6−[1−(3,5−ジ−t−ペンチル−2−ヒドロキシフェニル)エチル]フェニル アクリレート(以下「化合物(1−1)」と略称することがある)、および2−t−ブチル−6−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)−4−メチルフェニル アクリレート(以下「化合物(1−2)」と略称することがある)である。化合物(1−1)はスミライザー(登録商標)GS(F)(住友化学社製)として、化合物(1−2)はスミライザー(登録商標)GM(住友化学社製)として市販されている。   Preferred compound (1) is 2,4-di-t-pentyl-6- [1- (3,5-di-t-pentyl-2-hydroxyphenyl) ethyl] phenyl acrylate (hereinafter referred to as “compound (1-1) And 2-t-butyl-6- (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenyl acrylate (hereinafter referred to as “compound (1-2)”). May be abbreviated as ")". Compound (1-1) is commercially available as Sumilyzer (registered trademark) GS (F) (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), and Compound (1-2) is commercially available as Sumilyzer (registered trademark) GM (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.).

化合物(1)は、市販品を使用するか、または公知の方法(例えば特許文献1または特開昭58−84835号公報に記載の方法)に準じて製造することができる。   Compound (1) may be a commercially available product, or can be produced according to a known method (for example, the method described in Patent Document 1 or Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-84835).

本発明の加工安定化剤は、化合物(2)を含有することを特徴の一つとする。化合物(2)は、化合物(2a)の少なくとも1個のヒドロキシ基がアルコキシ基(−OR5;R5はC1-12アルキル基を表す)で置き換わった化合物である。化合物(2)は、水和物でもよく、無水和物でもよい。 One feature of the processing stabilizer of the present invention is that it contains the compound (2). Compound (2) is a compound in which at least one hydroxy group of compound (2a) is replaced with an alkoxy group (—OR 5 ; R 5 represents a C 1-12 alkyl group). Compound (2) may be a hydrate or an anhydrate.

化合物(2a)は、Cm2mm(式中、mは3以上10以下の整数である)で表され、m−1個のヒドロキシ基を有する単糖である。化合物(2a)は、トリオース(m=3)、テトロース(m=4)、ペントース(m=5)、ヘキソース(m=6)、ヘプトース(m=7)、オクトース(m=8)、ノノース(m=9)またはデコース(m=10)である。mは、好ましくは4以上(より好ましくは5以上)、好ましくは8以下(より好ましくは7以下)であり、さらに好ましくは6である。 Compound (2a) is (wherein, m is an integer from 3 to 10) C m H 2m O m is represented by a monosaccharide having m-1 hydroxy groups. Compound (2a) is triose (m = 3), tetrose (m = 4), pentose (m = 5), hexose (m = 6), heptose (m = 7), octose (m = 8), nonose ( m = 9) or decourse (m = 10). m is preferably 4 or more (more preferably 5 or more), preferably 8 or less (more preferably 7 or less), and more preferably 6.

化合物(2a)は、環状でも鎖状でもよく、好ましくは環状である。環状の化合物(2a)は、ピラノース型でもフラノース型でもよく、好ましくはピラノース型である。また化合物(2a)は、D体でもL体でもよく、好ましくはD体である。さらに化合物(2a)は、アルデヒド基(ホルミル基ともいう)を有するアルドースでも、ケトン基(カルボニル基ともいう)を有するケトースでもよく、好ましくはアルドースである。化合物(2a)は、上述した物の混合物でもよい。   Compound (2a) may be cyclic or chain-like, and preferably cyclic. The cyclic compound (2a) may be a pyranose type or a furanose type, and is preferably a pyranose type. Compound (2a) may be D-form or L-form, preferably D-form. Further, the compound (2a) may be an aldose having an aldehyde group (also referred to as formyl group) or a ketose having a ketone group (also referred to as carbonyl group), and is preferably an aldose. Compound (2a) may be a mixture of the aforementioned compounds.

アルドースとしては、例えば、アルドトリオース(グリセルアルデヒド);アルドテトロース(エリトロース、トレオース);アルドペントース(リボース、アラビノース、キシロース、リキソース);アルドヘキソース(グルコース、マンノース、ガラクトース、アロース、アルトロース、グロース、イドース、タロース);およびアルドヘプトース(例えばD−グリセロ−D−ガラクト−ヘプトースなど)が挙げられる。   Examples of the aldose include aldtriose (glyceraldehyde); aldetetrose (erythrose, treose); aldpentose (ribose, arabinose, xylose, lyxose); aldhexose (glucose, mannose, galactose, allose, altrose, And aldoheptose (such as D-glycero-D-galacto-heptose).

ケトースとしては、例えば、ケトトリオース(ジヒドロキシアセトン);ケトテトロース(エリトルロース);ケトペントース(リブロース、キシルロース);ケトヘキソース(プシコース、フルクトース、ソルボース、タガトース);およびケトヘプトース(例えばセドヘプツロース、D−マンノ−ヘプツロースなど)が挙げられる。   Examples of ketose include ketotriose (dihydroxyacetone); ketotetorose (erythrulose); ketopentose (ribulose, xylulose); ketohexose (psicose, fructose, sorbose, tagatose); and ketoheptose (eg, cedoheptulose, D-manno-heptulose). Can be mentioned.

化合物(2a)は、好ましくはヘキソース(六炭糖ともいう)であり、より好ましくはアルドヘキソースであり、さらに好ましくはグルコースである。アルドヘキソースは、好ましくはピラノース型である。以下、「ヘキソースのヒドロキシ基が−OR5基で置き換わった化合物」等を「ヘキソース−化合物(2)」等と呼ぶことがある。 Compound (2a) is preferably hexose (also referred to as hexose), more preferably aldohexose, and still more preferably glucose. The aldohexose is preferably of the pyranose type. Hereinafter, “a compound in which the hydroxyl group of hexose is replaced by an —OR 5 group” or the like may be referred to as “hexose-compound (2)” or the like.

化合物(2)中の−OR5基の数は、好ましくは5以下、より好ましくは3以下、さらに好ましくは1である。複数の−OR5基が存在する場合、各R5は、互いに同じものでも、異なるものでもよく、好ましくは同じものである。−OR5基は、好ましくは、化合物(2a)の1位の炭素原子と結合している。−OR5基が環状の化合物(2a)の1位の炭素原子と結合している場合、−OR5基の結合方向は、αでもβでもよく、好ましくはαである。なお、結合方向および位置番号の付け方は単糖の基準に従う。 The number of —OR 5 groups in the compound (2) is preferably 5 or less, more preferably 3 or less, and even more preferably 1. When a plurality of —OR 5 groups are present, each R 5 may be the same as or different from each other, preferably the same. The —OR 5 group is preferably bonded to the carbon atom at the 1-position of the compound (2a). When the —OR 5 group is bonded to the carbon atom at the 1-position of the cyclic compound (2a), the bonding direction of the —OR 5 group may be α or β, preferably α. The binding direction and position numbering method follow the standard for monosaccharides.

5は、C1-12アルキル基を表す。C1-12アルキル基は、鎖状または環状のいずれでもよく、好ましくは鎖状(直鎖状または分枝鎖状)、より好ましくは直鎖状である。C1-12アルキル基の炭素数は、好ましくは1以上8以下である。C1-12アルキル基としては、例えば、直鎖状C1-12アルキル基(メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基)、分枝鎖状C3-12アルキル基(例えばイソプロピル基、イソブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、t−ペンチル基など)、環状C3-12アルキル基(即ちC3-12シクロアルキル基、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基など)が挙げられる。C1-12アルキル基は、好ましくはメチル基、エチル基、またはオクチル基であり、より好ましくはメチル基である。 R 5 represents a C 1-12 alkyl group. The C 1-12 alkyl group may be either linear or cyclic, and is preferably linear (linear or branched), more preferably linear. The carbon number of the C 1-12 alkyl group is preferably 1 or more and 8 or less. Examples of the C 1-12 alkyl group include a linear C 1-12 alkyl group (methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group). , Undecyl group, dodecyl group), branched C 3-12 alkyl group (eg, isopropyl group, isobutyl group, sec-butyl group, t-butyl group, isopentyl group, neopentyl group, t-pentyl group), cyclic A C 3-12 alkyl group (that is, a C 3-12 cycloalkyl group such as a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, etc.). The C 1-12 alkyl group is preferably a methyl group, an ethyl group, or an octyl group, and more preferably a methyl group.

化合物(2)は、好ましくはヘキソース−化合物(2)であり、より好ましくはアルドヘキソース−化合物(2)(即ちグルコース−化合物(2)、マンノース−化合物(2)、ガラクトース−化合物(2)、アロース−化合物(2)、アルトロース−化合物(2)、グロース−化合物(2)、イドース−化合物(2)、またはタロース−化合物(2))である。前記アルドヘキソースは、いずれも、ピラノース型であることが好ましい。   Compound (2) is preferably hexose-compound (2), more preferably aldohexose-compound (2) (ie glucose-compound (2), mannose-compound (2), galactose-compound (2), Allose-compound (2), altrose-compound (2), growth-compound (2), idose-compound (2), or talose-compound (2)). All of the aldohexoses are preferably of a pyranose type.

グルコース−化合物(2)としては、例えば、メチル α−D−グルコピラノシド、エチル α−D−グルコピラノシド、プロピル α−D−グルコピラノシド、ブチル α−D−グルコピラノシド、ペンチル α−D−グルコピラノシド、ヘキシル α−D−グルコピラノシド、ヘプチル α−D−グルコピラノシド、オクチル α−D−グルコピラノシド、ノニル α−D−グルコピラノシド、デシル α−D−グルコピラノシド、ウンデシル α−D−グルコピラノシド、ドデシル α−D−グルコピラノシドなどが挙げられる。   Examples of the glucose-compound (2) include methyl α-D-glucopyranoside, ethyl α-D-glucopyranoside, propyl α-D-glucopyranoside, butyl α-D-glucopyranoside, pentyl α-D-glucopyranoside, hexyl α-D. -Glucopyranoside, heptyl α-D-glucopyranoside, octyl α-D-glucopyranoside, nonyl α-D-glucopyranoside, decyl α-D-glucopyranoside, undecyl α-D-glucopyranoside, dodecyl α-D-glucopyranoside and the like.

マンノース−化合物(2)としては、例えば、メチル α−D−マンノピラノシド、エチル α−D−マンノピラノシド、プロピル α−D−マンノピラノシド、ブチル α−D−マンノピラノシド、ペンチル α−D−マンノピラノシド、ヘキシル α−D−マンノピラノシド、ヘプチル α−D−マンノピラノシド、オクチル α−D−マンノピラノシド、ノニル α−D−マンノピラノシド、デシル α−D−マンノピラノシド、ウンデシル α−D−マンノピラノシド、ドデシル α−D−マンノピラノシドなどが挙げられる。   Examples of the mannose-compound (2) include methyl α-D-mannopyranoside, ethyl α-D-mannopyranoside, propyl α-D-mannopyranoside, butyl α-D-mannopyranoside, pentyl α-D-mannopyranoside, hexyl α-D. -Mannopyranoside, heptyl α-D-mannopyranoside, octyl α-D-mannopyranoside, nonyl α-D-mannopyranoside, decyl α-D-mannopyranoside, undecyl α-D-mannopyranoside, dodecyl α-D-mannopyranoside and the like.

ガラクトース−化合物(2)としては、例えば、メチル α−D−ガラクトピラノシド、エチル α−D−ガラクトピラノシド、プロピル α−D−ガラクトピラノシド、ブチル α−D−ガラクトピラノシド、ペンチル α−D−ガラクトピラノシド、ヘキシル α−D−ガラクトピラノシド、ヘプチル α−D−ガラクトピラノシド、オクチル α−D−ガラクトピラノシド、ノニル α−D−ガラクトピラノシド、デシル α−D−ガラクトピラノシド、ウンデシル α−D−ガラクトピラノシド、ドデシル α−D−ガラクトピラノシドなどが挙げられる。   Examples of the galactose-compound (2) include methyl α-D-galactopyranoside, ethyl α-D-galactopyranoside, propyl α-D-galactopyranoside, butyl α-D-galactopyranoside. Pentyl α-D-galactopyranoside, hexyl α-D-galactopyranoside, heptyl α-D-galactopyranoside, octyl α-D-galactopyranoside, nonyl α-D-galactopyranoside Decyl α-D-galactopyranoside, undecyl α-D-galactopyranoside, dodecyl α-D-galactopyranoside, and the like.

アロース−化合物(2)としては、例えば、メチル α−D−アロピラノシド、エチル
α−D−アロピラノシド、プロピル α−D−アロピラノシド、ブチル α−D−アロピラノシド、ペンチル α−D−アロピラノシド、ヘキシル α−D−アロピラノシド、ヘプチル α−D−アロピラノシド、オクチル α−D−アロピラノシド、ノニル α−D−アロピラノシド、デシル α−D−アロピラノシド、ウンデシル α−D−アロピラノシド、ドデシル α−D−アロピラノシドなどが挙げられる。
Examples of allose-compound (2) include methyl α-D-allopyranoside, ethyl α-D-allopyranoside, propyl α-D-allopyranoside, butyl α-D-allopyranoside, pentyl α-D-allopyranoside, hexyl α-D. -Allopyranoside, heptyl α-D-allopyranoside, octyl α-D-allopyranoside, nonyl α-D-allopyranoside, decyl α-D-allopyranoside, undecyl α-D-allopyranoside, dodecyl α-D-allopyranoside and the like.

アルトロース−化合物(2)としては、例えば、メチル α−D−アルトロピラノシド、エチル α−D−アルトロピラノシド、プロピル α−D−アルトロピラノシド、ブチル α−D−アルトロピラノシド、ペンチル α−D−アルトロピラノシド、ヘキシル α−D−アルトロピラノシド、ヘプチル α−D−アルトロピラノシド、オクチル α−D−アルトロピラノシド、ノニル α−D−アルトロピラノシド、デシル α−D−アルトロピラノシド、ウンデシル α−D−アルトロピラノシド、ドデシル α−D−アルトロピラノシドなどが挙げられる。   Examples of the altrose-compound (2) include methyl α-D-altropyranoside, ethyl α-D-altropyranoside, propyl α-D-altropyranoside, butyl α-D-altropyranoside. Sid, pentyl α-D-altropyranoside, hexyl α-D-altropyranoside, heptyl α-D-altropyranoside, octyl α-D-altropyranoside, nonyl α-D-altropyrano And decyl α-D-altropyranoside, undecyl α-D-altropyranoside, dodecyl α-D-altropyranoside, and the like.

グロース−化合物(2)としては、例えば、メチル α−D−グロピラノシド、エチル
α−D−グロピラノシド、プロピル α−D−グロピラノシド、ブチル α−D−グロピラノシド、ペンチル α−D−グロピラノシド、ヘキシル α−D−グロピラノシド、ヘプチル α−D−グロピラノシド、オクチル α−D−グロピラノシド、ノニル α−D−グロピラノシド、デシル α−D−グロピラノシド、ウンデシル α−D−グロピラノシド、ドデシル α−D−グロピラノシドなどが挙げられる。
Examples of the growth compound (2) include methyl α-D-glopyranoside, ethyl α-D-gropyranoside, propyl α-D-gropyranoside, butyl α-D-gropyranoside, pentyl α-D-gropyranoside, hexyl α-D. -Gropyranoside, heptyl α-D-glopyranoside, octyl α-D-gropyranoside, nonyl α-D-gropyranoside, decyl α-D-gropyranoside, undecyl α-D-gropyranoside, dodecyl α-D-gropyranoside and the like.

イドース−化合物(2)としては、例えば、メチル α−D−イドピラノシド、エチル
α−D−イドピラノシド、プロピル α−D−イドピラノシド、ブチル α−D−イドピラノシド、ペンチル α−D−イドピラノシド、ヘキシル α−D−イドピラノシド、ヘプチル α−D−イドピラノシド、オクチル α−D−イドピラノシド、ノニル α−D−イドピラノシド、デシル α−D−イドピラノシド、ウンデシル α−D−イドピラノシド、ドデシル α−D−イドピラノシドなどが挙げられる。
Examples of the idose-compound (2) include methyl α-D-id pyranoside, ethyl α-D-id pyranoside, propyl α-D-id pyranoside, butyl α-D-id pyranoside, pentyl α-D-id pyranoside, hexyl α-D. -Idylanoside, heptyl α-D-idpyranoside, octyl α-D-idpyranoside, nonyl α-D-idpyranoside, decyl α-D-idpyranoside, undecyl α-D-idpyranoside, dodecyl α-D-idpyranoside and the like.

タロース−化合物(2)としては、例えば、メチル α−D−タロピラノシド、エチル
α−D−タロピラノシド、プロピル α−D−タロピラノシド、ブチル α−D−タロピラノシド、ペンチル α−D−タロピラノシド、ヘキシル α−D−タロピラノシド、ヘプチル α−D−タロピラノシド、オクチル α−D−タロピラノシド、ノニル α−D−タロピラノシド、デシル α−D−タロピラノシド、ウンデシル α−D−タロピラノシド、ドデシル α−D−タロピラノシドなどが挙げられる。
Examples of the talose-compound (2) include methyl α-D-talopyranoside, ethyl α-D-talopyranoside, propyl α-D-talopyranoside, butyl α-D-talopyranoside, pentyl α-D-talopyranoside, hexyl α-D. -Talopyranoside, heptyl α-D-talopyranoside, octyl α-D-talopyranoside, nonyl α-D-talopyranoside, decyl α-D-talopyranoside, undecyl α-D-talopyranoside, dodecyl α-D-talopyranoside and the like.

前記具体例では−OR5基の結合方向がαである化合物(2)を列挙したが、同じ−OR5基を有し、結合方向がβであるアルドヘキソース−化合物(2)も具体例として挙げられる。なお以下では「−OR5基の結合方向がαである化合物(2)」等を「α体」等と略称することがある。同様に、前記具体例ではD体を列挙したが、同じ−OR5基を有するL体も具体例として挙げられる。 In the above specific examples, the compound (2) in which the bonding direction of the —OR 5 group is α is enumerated. However, the aldohexose compound (2) having the same —OR 5 group and the bonding direction of β is also exemplified. Can be mentioned. Hereinafter, “compound (2) in which the bonding direction of the —OR 5 group is α” or the like may be abbreviated as “α-form” or the like. Similarly, although the D-form is listed in the specific example, an L-form having the same —OR 5 group is also exemplified.

アルドヘキソース−化合物(2)の中でも、グルコース−化合物(2)が好ましく、C1-12アルキル D−グルコピラノシド(α体およびβ体の両方)がより好ましく、メチル
α−D−グルコピラノシド(以下「化合物(2−1)」と略称することがある)およびオクチル β−D−グルコピラノシド(以下「化合物(2−2)」と略称することがある)がさらに好ましく、化合物(2−1)が特に好ましい。
Among aldohexose-compounds (2), glucose-compound (2) is preferable, C 1-12 alkyl D-glucopyranoside (both α-form and β-form) is more preferred, and methyl α-D-glucopyranoside (hereinafter “compound”). (2-1) ”) and octyl β-D-glucopyranoside (hereinafter sometimes abbreviated as“ compound (2-2) ”) are more preferred, and compound (2-1) is particularly preferred. .

化合物(2)は、1種のみを使用してもよく、2種以上の混合物を使用してもよい。化合物(2)の混合物としては、例えば、化合物(2a)の平衡混合物(例えばグリセルアルデヒドとジヒドロキシアセトンとの平衡混合物であるグリセロース)から、公知の製造方法で得られる化合物(2)の混合物などが挙げられる。またα体とβ体との混合物、およびD体とL体との混合物も使用することができる。   Only one type of compound (2) may be used, or a mixture of two or more types may be used. Examples of the mixture of the compound (2) include a mixture of the compound (2) obtained by a known production method from an equilibrium mixture of the compound (2a) (for example, glycerose which is an equilibrium mixture of glyceraldehyde and dihydroxyacetone). Is mentioned. A mixture of α-form and β-form, and a mixture of D-form and L-form can also be used.

化合物(2)は、公知の方法(例えば、新実験化学講座14 有機化合物の合成と反応V(丸善株式会社、昭和53年7月20日発行)第2426頁に記載の方法)に準じて製造することができる。例えば、(i)化合物(2a)(即ち単糖)を、−OR5基に対応するアルカノールに溶解させ、−10℃〜室温の温度で該溶液に塩化水素ガスを流通させることによって、化合物(2a)をアルコキシ化する方法;(ii)化合物(2a)、−OR5基に対応するアルカノールおよび塩酸の混合溶液を加熱還流することによって、化合物(2a)をアルコキシ化する方法;などが挙げられる。また化合物(2)は市販されている。例えば、化合物(2−1)および(2−2)は東京化成工業株式会社から入手することができる。 Compound (2) is produced according to a known method (for example, New Experimental Chemistry Course 14 Synthesis and Reaction V of Organic Compound and Method V (Maruzen Co., Ltd., issued on July 20, 1978), page 2426). can do. For example, (i) Compound (2a) (that is, monosaccharide) is dissolved in alkanol corresponding to the —OR 5 group, and hydrogen chloride gas is passed through the solution at a temperature of −10 ° C. to room temperature. And (ii) a method of alkoxylating compound (2a) by heating and refluxing a mixed solution of alkanol and hydrochloric acid corresponding to —OR 5 group; . Compound (2) is commercially available. For example, compounds (2-1) and (2-2) can be obtained from Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.

本発明の加工安定化剤における化合物(2)の含有量は、化合物(1)および化合物(2)の合計中、好ましくは0.1質量%以上(より好ましくは1質量%以上、さらに好ましくは2質量%以上、特に好ましくは5質量%以上)、好ましくは95質量%以下(より好ましくは90質量%以下、さらに好ましくは75質量%以下、特に好ましくは50質量%以下)である。   The content of the compound (2) in the processing stabilizer of the present invention is preferably 0.1% by mass or more (more preferably 1% by mass or more, more preferably) in the total of the compound (1) and the compound (2). 2 mass% or more, particularly preferably 5 mass% or more), preferably 95 mass% or less (more preferably 90 mass% or less, further preferably 75 mass% or less, particularly preferably 50 mass% or less).

本発明の加工安定化剤は、化合物(1)および化合物(2)からなるものであってもよく、或いは他の成分を含有していてもよい。例えば、本発明の加工安定化剤は、化合物(3)を含有していてもよい。化合物(3)は、1種のみを使用してもよく、2種以上を併用してもよい。以下、化合物(3)について順に説明する。   The processing stabilizer of this invention may consist of a compound (1) and a compound (2), or may contain another component. For example, the processing stabilizer of the present invention may contain compound (3). Only 1 type may be used for a compound (3) and it may use 2 or more types together. Hereinafter, the compound (3) will be described in order.

式(3)中の各R6および各R7は、それぞれ独立に、水素原子またはC1-6アルキル基を表す。nが2以上である場合、各R6は互いに同じものでも、異なるものでもよく、好ましくは同じものである。各R7も同様である。C1-6アルキル基は、鎖状または環状のいずれでもよく、鎖状は直鎖状または分枝鎖状のいずれでもよい。C1-6アルキル基としては、直鎖状C1-6アルキル基(メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基)、分枝鎖状C3-6アルキル基(例えば、イソプロピル基、イソブチル基、t−ブチル基、イソペンチル基、t−ペンチル基、t−ヘキシル基)、環状C3-6アルキル基(即ちC3-6シクロアルキル基、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基)が挙げられる。各R6および各R7は、それぞれ独立に、好ましくは直鎖状C1-6アルキル基または分枝鎖状C3-6アルキル基、より好ましくはメチル基またはt−ブチル基である。さらに好ましくは、各R6および各R7が全てt−ブチル基である。 Each R 6 and each R 7 in Formula (3) each independently represent a hydrogen atom or a C 1-6 alkyl group. When n is 2 or more, each R 6 may be the same as or different from each other, preferably the same. The same applies to each R 7 . The C 1-6 alkyl group may be either chain or cyclic, and the chain may be either linear or branched. Examples of the C 1-6 alkyl group include a linear C 1-6 alkyl group (methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group), branched C 3-6 alkyl group (for example, , Isopropyl group, isobutyl group, t-butyl group, isopentyl group, t-pentyl group, t-hexyl group), cyclic C 3-6 alkyl group (ie C 3-6 cycloalkyl group such as cyclopentyl group, cyclohexyl group) ). Each R 6 and each R 7 are each independently preferably a linear C 1-6 alkyl group or a branched C 3-6 alkyl group, more preferably a methyl group or a t-butyl group. More preferably, each R 6 and each R 7 are all t-butyl groups.

式(3)中のL1は、ヘテロ原子を含んでいてもよいn価のC1-24アルコール残基を表し、nは1〜4の整数を表す。ヘテロ原子としては、例えば、酸素原子、硫黄原子または窒素原子などが挙げられ、これらヘテロ原子が、n価のC1-24アルコール残基中の炭素原子と置き換わっていてもよい。即ち、n価のC1-24アルコール残基は、−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子または他の置換基(例えばC1-6アルキル基)を表す。)などを有していてもよい。ヘテロ原子としては、酸素原子が好ましい。 L 1 in Formula (3) represents an n-valent C 1-24 alcohol residue that may contain a hetero atom, and n represents an integer of 1 to 4. Examples of the hetero atom include an oxygen atom, a sulfur atom, or a nitrogen atom, and these hetero atoms may be replaced with carbon atoms in the n-valent C 1-24 alcohol residue. That is, the n-valent C 1-24 alcohol residue represents —O—, —S—, —NR— (wherein R represents a hydrogen atom or another substituent (eg, a C 1-6 alkyl group)). ) And the like. As a hetero atom, an oxygen atom is preferable.

n価のC1-24アルコール残基(n=1〜4)は、鎖状または環状のいずれでもよく、これらの組合せでもよい。鎖状は、直鎖状でも分枝鎖状でもよい。 The n-valent C 1-24 alcohol residue (n = 1 to 4) may be linear or cyclic, or a combination thereof. The chain may be linear or branched.

1価のC1-24アルコール残基としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、t−ブタノール、ヘキサノール、オクタノール、デカノール、ドデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール等の残基が挙げられる。 Examples of monovalent C 1-24 alcohol residues include methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, t-butanol, hexanol, octanol, decanol, dodecanol, tetradecanol, hexadecanol, octadecanol and the like. Residue.

2価のC1-24アルコール残基としては、例えば、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,8−オクタンジオール、1,10−デカンジオール、1,12−ドデカンジオール、1,14−テトラデカンジオール、1,16−ヘキサデカンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、3,9−ビス(1,1−ジメチル−2−ヒドロキシエチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン等の残基が挙げられる。 Examples of the divalent C 1-24 alcohol residue include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6- Hexanediol, 1,8-octanediol, 1,10-decanediol, 1,12-dodecanediol, 1,14-tetradecanediol, 1,16-hexadecanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, 3,9-bis ( And residues such as 1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane.

3価のC1-24アルコール残基としては、例えば、グリセロール等の残基が挙げられる。 Examples of the trivalent C 1-24 alcohol residue include residues such as glycerol.

4価のC1-24アルコール残基としては、エリスリトール、ペンタエリスリトール等の残基が挙げられる。 Examples of the tetravalent C 1-24 alcohol residue include residues such as erythritol and pentaerythritol.

化合物(3)としては、例えば、3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸、3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオン酸、または3−(3,5−ジシクロヘキシル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸と、一価または多価アルコールとのエステルが挙げられる。前記の一価または多価アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2,2,2]オクタン、3,9−ビス(1,1−ジメチル−2−ヒドロキシエチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカンおよびこれらの混合物などが挙げられる。   Examples of the compound (3) include 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid and 3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionic acid. Or esters of 3- (3,5-dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid with mono- or polyhydric alcohols. Examples of the monohydric or polyhydric alcohol include methanol, ethanol, octanol, octadecanol, ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,9. -Nonanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, thioethylene glycol, triethylene glycol, pentaerythritol, tris (hydroxyethyl) isocyanurate, N, N'-bis (hydroxyethyl) oxamide, 3-thiaundecanol, 3- Thiapentadecanol, trimethylhexanediol, trimethylolpropane, 4-hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo [2,2,2] octane, 3,9-bis (1,1- Dimethyl-2-hydroxy Ethyl) -2,4,8,10 such tetraoxaspiro [5.5] undecane and mixtures thereof.

好ましい化合物(3)は、オクタデシル 3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート(以下「化合物(3−1)」と略称することがある)、3,9−ビス[2−{3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ}−1,1−ジメチルエチル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン(以下「化合物(3−2)」と略称することがある)およびペンタエリスリトール テトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート](以下「化合物(3−3)」と略称することがある)である。化合物(3−1)は「イルガノックス(登録商標)1076」(BASF社製)として、化合物(3−2)は「スミライザー(登録商標)GA−80」(住友化学社製)として、化合物(3−3)は「イルガノックス(登録商標)1010」(BASF社製)として市販されている。   Preferred compound (3) is octadecyl 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate (hereinafter sometimes abbreviated as “compound (3-1)”), 3,9-bis. [2- {3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} -1,1-dimethylethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] Undecane (hereinafter sometimes abbreviated as “compound (3-2)”) and pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (hereinafter “compound (3- 3) ". The compound (3-1) is “Irganox (registered trademark) 1076” (manufactured by BASF), the compound (3-2) is “Sumilyzer (registered trademark) GA-80” (manufactured by Sumitomo Chemical), and the compound ( 3-3) is commercially available as “Irganox (registered trademark) 1010” (manufactured by BASF).

化合物(3)は、市販品を使用するか、または公知の方法(例えば米国特許第330859号、米国特許第3644482号または特開昭59−25826号公報に記載の方法)に準じて製造することができる。   Compound (3) may be a commercially available product, or may be produced according to a known method (for example, the method described in US Pat. No. 3,308,593, US Pat. No. 3,644,482 or JP-A-59-25826). Can do.

本発明の加工安定化剤は、さらに、化合物(4)〜化合物(8)からなる群から選ばれる少なくとも一つを含有していてもよい。化合物(4)〜化合物(8)は、いずれも1種のみを使用してもよく、2種以上を併用してもよい。以下、化合物(4)〜化合物(8)について順に説明する。   The processing stabilizer of the present invention may further contain at least one selected from the group consisting of compound (4) to compound (8). As for compound (4)-compound (8), all may use only 1 type and may use 2 or more types together. Hereinafter, the compound (4) to the compound (8) will be described in order.

式(4)中の各R8および各R9は、それぞれ独立に、水素原子、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。R8は三つ存在するが、各R8は、互いに同じものでも、異なるものでもよく、好ましくは同じものである。各R9も同様である。R8およびR9の位置は、2位および4位であることが好ましい。 In the formula (4), each R 8 and each R 9 are independently a hydrogen atom, a C 1-9 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, a C 6-12 alkylcycloalkyl group, a C 7-12 Represents an aralkyl group or a phenyl group. Although there are three R 8 s , each R 8 may be the same as or different from each other, preferably the same. The same applies to each R 9 . The positions of R 8 and R 9 are preferably the 2nd and 4th positions.

1-9アルキル基は、直鎖状または分枝鎖状のいずれでもよい。C1-9アルキル基の炭素数は、好ましくは3以上5以下である。C1-9アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、ペンチル基、t−ペンチル基、2−エチルヘキシル基などが挙げられる。 The C 1-9 alkyl group may be linear or branched. The carbon number of the C 1-9 alkyl group is preferably 3 or more and 5 or less. Examples of the C 1-9 alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a t-butyl group, a pentyl group, a t-pentyl group, and 2-ethylhexyl. Group and the like.

5-8シクロアルキル基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基が挙げられる。 Examples of the C 5-8 cycloalkyl group include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, and a cyclooctyl group.

6-12アルキルシクロアルキル基としては、例えば、1−メチルシクロペンチル基、2−メチルシクロペンチル基、1−メチルシクロヘキシル基、2−メチルシクロヘキシル基、1−メチル−4−イソプロピルシクロヘキシル基などが挙げられる。 Examples of the C 6-12 alkylcycloalkyl group include a 1-methylcyclopentyl group, a 2-methylcyclopentyl group, a 1-methylcyclohexyl group, a 2-methylcyclohexyl group, and a 1-methyl-4-isopropylcyclohexyl group. .

7-12アラルキル基としては、例えば、ベンジル基、α−メチルベンジル基(1−フェニルエチル基ともいう)、α,α−ジメチルベンジル基(1−メチル−1−フェニルエチル基またはクミル基ともいう)などが挙げられる。 Examples of the C 7-12 aralkyl group include a benzyl group, an α-methylbenzyl group (also referred to as 1-phenylethyl group), an α, α-dimethylbenzyl group (a 1-methyl-1-phenylethyl group or a cumyl group). For example).

各R8および各R9は、それぞれ独立に、好ましくは水素原子またはC1-9アルキル基、より好ましくは水素原子、t−ブチル基またはノニル基、さらに好ましくはt−ブチル基である。 Each R 8 and each R 9 are independently preferably a hydrogen atom or a C 1-9 alkyl group, more preferably a hydrogen atom, a t-butyl group or a nonyl group, and still more preferably a t-butyl group.

化合物(4)としては、例えば、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト(以下「化合物(4−1)」と略称することがある)、トリフェニルホスファイト、トリス(4−ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジノニルフェニル)ホスファイトなどが挙げられる。これらの中でも、化合物(4−1)が好ましい。化合物(4−1)は、「イルガフォス(登録商標)168」(BASF社製)として市販されている。   Examples of the compound (4) include tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite (hereinafter sometimes abbreviated as “compound (4-1)”), triphenyl phosphite, tris (4 -Nonylphenyl) phosphite, tris (2,4-dinonylphenyl) phosphite and the like. Among these, the compound (4-1) is preferable. Compound (4-1) is commercially available as “Irgaphos (registered trademark) 168” (manufactured by BASF).

式(5)中の各R10は、それぞれ独立に、水素原子、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。R10は四つ存在するが、各R10は、互いに同じものでも、異なるものでもよく、好ましくは同じものである。なお、R10のC1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基およびC7-12アラルキル基としては、上述のものが挙げられる。各R10は、それぞれ独立に、好ましくは水素原子またはC1-9アルキル基、より好ましくは水素原子である。 Each R 10 in formula (5) is independently a hydrogen atom, a C 1-9 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, a C 6-12 alkyl cycloalkyl group, a C 7-12 aralkyl group or phenyl. Represents a group. There are four R 10 s , and each R 10 may be the same as or different from each other, preferably the same. Examples of the C 1-9 alkyl group, C 5-8 cycloalkyl group, C 6-12 alkylcycloalkyl group, and C 7-12 aralkyl group of R 10 include those described above. Each R 10 is independently a hydrogen atom or a C 1-9 alkyl group, more preferably a hydrogen atom.

化合物(5)としては、例えば、テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−4,4−ビフェニレンジホスホナイト(以下「化合物(5−1)」と略称することがある)、テトラキス(2,4−ジ−t−ブチル−5−メチルフェニル)−4,4−ビフェニレンジホスホナイト(以下「化合物(5−2)」と略称することがある)などが挙げられる。これらの中でも、化合物(5−1)が好ましい。化合物(5−1)は、「サンドスタブ(登録商標)P−EPQ」(クラリアント社製)として、化合物(5−2)は、「ヨシノックス(登録商標)GSY−P101」(API社製)として市販されている。   Examples of the compound (5) include tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4-biphenylenediphosphonite (hereinafter sometimes abbreviated as “compound (5-1)”), tetrakis. (2,4-di-t-butyl-5-methylphenyl) -4,4-biphenylenediphosphonite (hereinafter sometimes abbreviated as “compound (5-2)”). Among these, the compound (5-1) is preferable. Compound (5-1) is “Sand Stub (registered trademark) P-EPQ” (manufactured by Clariant), and Compound (5-2) is “Yosinox (registered trademark) GSY-P101” (manufactured by API). It is commercially available.

式(6)中の各R11は、それぞれ独立に、C1-18アルキル基またはフェニル基を表す。R11のフェニル基は、置換基として、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基およびC7-12アラルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つを有していてもよい。なお、これらのフェニル基の置換基としては、上述のものが挙げられる。また、R11は二つ存在するが、各R11は、互いに同じものでも、異なるものでもよく、好ましくは同じものである。 Each R 11 in formula (6) independently represents a C 1-18 alkyl group or a phenyl group. The phenyl group of R 11 is at least one selected from the group consisting of a C 1-9 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, a C 6-12 alkylcycloalkyl group, and a C 7-12 aralkyl group as a substituent. You may have. In addition, the above-mentioned thing is mentioned as a substituent of these phenyl groups. Two R 11 exist, and each R 11 may be the same as or different from each other, preferably the same.

1-18アルキル基は、直鎖状または分枝鎖状のいずれでもよい。C1-18アルキル基の炭素数は、好ましくは12以上18以下である。C1-18アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基などが挙げられる。 The C 1-18 alkyl group may be linear or branched. The carbon number of the C 1-18 alkyl group is preferably 12 or more and 18 or less. Examples of the C 1-18 alkyl group include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, t-butyl group, hexyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group. Group, octadecyl group and the like.

1-9アルキル基で置換されているフェニル基としては、2−メチルフェニル基、4−メチルフェニル基、2−t−ブチルフェニル基、4−t−ブチルフェニル基、2−ノニルフェニル基、4−ノニルフェニル基、2,4−ジ−t−ブチルフェニル基、2,4−ジ−ノニルフェニル基、2,6−ジ−t−ブチルフェニル基、2−t−ブチル−4−メチルフェニル基、2−t−ブチル−4−エチルフェニル基、2,5−ジ−t−ブチルフェニル基、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル基などが挙げられる。 Examples of the phenyl group substituted with a C 1-9 alkyl group include 2-methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 2-t-butylphenyl group, 4-t-butylphenyl group, 2-nonylphenyl group, 4-nonylphenyl group, 2,4-di-t-butylphenyl group, 2,4-di-nonylphenyl group, 2,6-di-t-butylphenyl group, 2-t-butyl-4-methylphenyl Group, 2-t-butyl-4-ethylphenyl group, 2,5-di-t-butylphenyl group, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl group and the like.

5-8シクロアルキル基で置換されているフェニル基としては、2−シクロペンチルフェニル基、2−シクロヘキシルフェニル基、4−シクロヘキシルフェニル基、2,4−ジシクロヘキシルフェニル基などが挙げられる。 Examples of the phenyl group substituted with a C 5-8 cycloalkyl group include a 2-cyclopentylphenyl group, a 2-cyclohexylphenyl group, a 4-cyclohexylphenyl group, and a 2,4-dicyclohexylphenyl group.

6-12アルキルシクロアルキル基で置換されているフェニル基としては、2−(2−メチルシクロヘキシル)フェニル基、4−(2−メチルシクロヘキシル)フェニル基、2,4−ジ−(2−メチルシクロヘキシル)フェニル基などが挙げられる。 Examples of the phenyl group substituted with a C 6-12 alkylcycloalkyl group include 2- (2-methylcyclohexyl) phenyl group, 4- (2-methylcyclohexyl) phenyl group, 2,4-di- (2-methyl). (Cyclohexyl) phenyl group and the like.

7-12アラルキル基で置換されているフェニル基としては、2−ベンジルフェニル基、2−クミルフェニル基、4−クミルフェニル基、2,4−ジクミルフェニル基などが挙げられる。 Examples of the phenyl group substituted with a C 7-12 aralkyl group include a 2-benzylphenyl group, a 2-cumylphenyl group, a 4-cumylphenyl group, and a 2,4-dicumylphenyl group.

1-9アルキル基およびC5-8シクロアルキル基で置換されているフェニル基としては、2−メチル−4−シクロへキシルフェニル基などが挙げられる。C1-9アルキル基およびC6-12アルキルシクロアルキル基で置換されているフェニル基としては、2−メチル−4−(2−メチルシクロヘキシル)フェニル基などが挙げられる。C1-9アルキル基およびC7-12アラルキル基で置換されているフェニル基としては、2−ベンジル−4−メチルフェニル基などが挙げられる。 Examples of the phenyl group substituted with a C 1-9 alkyl group and a C 5-8 cycloalkyl group include a 2-methyl-4-cyclohexylphenyl group. Examples of the phenyl group substituted with a C 1-9 alkyl group and a C 6-12 alkylcycloalkyl group include 2-methyl-4- (2-methylcyclohexyl) phenyl group. Examples of the phenyl group substituted with a C 1-9 alkyl group and a C 7-12 aralkyl group include a 2-benzyl-4-methylphenyl group.

各R11は、それぞれ独立に、好ましくは、オクタデシル基(ステアリル基ともいう)、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル基、2,4−ジ−t−ブチルフェニル基または2,4−ジクミルフェニル基である。 Each R 11 is preferably independently an octadecyl group (also referred to as a stearyl group), a 2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl group, a 2,4-di-t-butylphenyl group, or 2 , 4-Dicumylphenyl group.

化合物(6)としては、例えば、ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト(以下「化合物(6−1)」と略称することがある)、ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト(以下「化合物(6−2)」と略称することがある)、ビス(2,4−ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト(以下「化合物(6−3)」と略称することがある)、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト(以下「化合物(6−4)」と略称することがある)、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−t−ブチル−6−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4,6−トリ−t−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられる。これらの中でも、化合物(6−1)、化合物(6−2)および化合物(6−3)が好ましい。化合物(6−1)は「アデカスタブ(登録商標)PEP−36」(アデカ社製)として、化合物(6−2)は「ウルトラノックス(登録商標)626」(GEプラスチック社製)として、化合物(6−3)は「ドーヴァーフォスS9228T」(ドーヴァーケミカル社製)として、化合物(6−4)は「アデカスタブ(登録商標)PEP−8」(アデカ社製)として市販されている。   Examples of the compound (6) include bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite (hereinafter sometimes referred to as “compound (6-1)”), bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite (hereinafter sometimes referred to as “compound (6-2)”), bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite (Hereinafter sometimes abbreviated as “compound (6-3)”), distearyl pentaerythritol diphosphite (hereinafter sometimes abbreviated as “compound (6-4)”), diisodecylpentaerythritol diphosphite, Bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-t-butyl-6-methylpheny ) Pentaerythritol diphosphite, bis (2,4,6-tri -t- butyl phenyl) pentaerythritol phosphite. Among these, the compound (6-1), the compound (6-2), and the compound (6-3) are preferable. Compound (6-1) is “ADK STAB (registered trademark) PEP-36” (manufactured by Adeka), compound (6-2) is “Ultranox (registered trademark) 626” (manufactured by GE Plastics), compound ( 6-3) is commercially available as “Doverphos S9228T” (manufactured by Dover Chemical), and compound (6-4) is commercially available as “Adekastab (registered trademark) PEP-8” (manufactured by Adeka).

式(7)中の各R12および各R13は、それぞれ独立に、水素原子、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。R12およびR13のC1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基およびC7-12アラルキル基としては、上述のものが挙げられる。R12は六つ存在するが、各R12は、互いに同じものでも、異なるものでもよく、好ましくは同じものである。各R13も同様である。R12およびR13の位置は、L2が結合しているベンゼン環の炭素原子の位置をそれぞれ1位とした場合、3位および5位であることが好ましい。各R12および各R13は、それぞれ独立に、好ましくはC1-9アルキル基、より好ましくはt−ブチル基である。 In the formula (7), each R 12 and each R 13 independently represent a hydrogen atom, a C 1-9 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, a C 6-12 alkylcycloalkyl group, a C 7-12 Represents an aralkyl group or a phenyl group. Examples of the C 1-9 alkyl group, the C 5-8 cycloalkyl group, the C 6-12 alkylcycloalkyl group, and the C 7-12 aralkyl group of R 12 and R 13 include those described above. Although there are six R 12 s , each R 12 may be the same as or different from each other, preferably the same. The same applies to each R 13 . The positions of R 12 and R 13 are preferably the 3rd and 5th positions when the position of the carbon atom of the benzene ring to which L 2 is bonded is the 1st position, respectively. Each R 12 and each R 13 are independently preferably a C 1-9 alkyl group, more preferably a t-butyl group.

式(7)中の各L2は、それぞれ独立に、単結合、硫黄原子または式(7a)で示される2価の基を表し、式(7a)中のR14およびR15は、これらの炭素数合計が7以下であることを条件として、それぞれ独立に、水素原子またはC1-7アルキル基を表す。L2は三つ存在するが、各L2は、互いに同じものでも、異なるものでもよく、好ましくは同じものである。 Each L 2 in the formula (7) independently represents a single bond, a sulfur atom or a divalent group represented by the formula (7a), and R 14 and R 15 in the formula (7a) Each independently represents a hydrogen atom or a C 1-7 alkyl group, provided that the total number of carbon atoms is 7 or less. There are three L 2 s , and each L 2 may be the same or different from each other, and is preferably the same.

1-7アルキル基は、直鎖状または分枝鎖状のいずれでもよい。C1-7アルキル基の炭素数は、好ましくは1以上3以下である。R14およびR15の炭素数合計は、好ましくは3以下である。C1-7アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、t−ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基などが挙げられる。 The C 1-7 alkyl group may be linear or branched. The carbon number of the C 1-7 alkyl group is preferably 1 or more and 3 or less. The total number of carbon atoms of R 14 and R 15 is preferably 3 or less. Examples of the C 1-7 alkyl group include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, t-butyl group, pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, t- A pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, etc. are mentioned.

2価の基(7a)としては、例えば、−CH2−、−CH(CH3)−、−CH(C25)−、−C(CH32−、−CH(n−C37)−などが挙げられる。 Examples of the divalent group (7a) include —CH 2 —, —CH (CH 3 ) —, —CH (C 2 H 5 ) —, —C (CH 3 ) 2 —, —CH (n—C). 3 H 7) -, and the like.

各L2は、好ましくは−CH2−または単結合、より好ましくは単結合である。 Each L 2 is preferably —CH 2 — or a single bond, more preferably a single bond.

式(7)中の各L3は、それぞれ独立に、C2-8アルキレン基を表す。L3は三つ存在するが、各L3は、互いに同じものでも、異なるものでもよく、好ましくは同じものである。 Each L 3 in Formula (7) independently represents a C 2-8 alkylene group. Three L 3 exist, and each L 3 may be the same as or different from each other, and preferably the same.

2-8アルキレン基としては、例えば、エチレン基、プロピレン基(−(CH3)CHCH2−、−CH2CH(CH3)−)、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、2,2−ジメチル−1,3−プロピレン基などが挙げられる。 Examples of the C 2-8 alkylene group include an ethylene group, a propylene group (— (CH 3 ) CHCH 2 —, —CH 2 CH (CH 3 ) —), a trimethylene group, a tetramethylene group, a pentamethylene group, and a hexamethylene group. Group, octamethylene group, 2,2-dimethyl-1,3-propylene group and the like.

各L3は、それぞれ独立に、好ましくは、エチレン基またはトリメチレン基、より好ましくはエチレン基である。 Each L 3 is independently preferably an ethylene group or a trimethylene group, more preferably an ethylene group.

化合物(7)としては、6,6’,6”−[ニトリロトリス(エチレンオキシ)]トリス(2,4,8,10−テトラ−t−ブチルジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン)(以下「化合物(7−1)」と略称することがある)が好ましい。化合物(7−1)は「イルガフォス(登録商標)12」(BASF社製)として市販されている。   As the compound (7), 6,6 ′, 6 ″-[nitrilotris (ethyleneoxy)] tris (2,4,8,10-tetra-t-butyldibenzo [d, f] [1,3,2] Dioxaphosphepine) (hereinafter sometimes abbreviated as “compound (7-1)”). Compound (7-1) is commercially available as “Irgaphos (registered trademark) 12” (manufactured by BASF).

式(8)中の各R16および各R17は、それぞれ独立に、水素原子、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。R16およびR17のC1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基およびC7-12アラルキル基としては、上述のものが挙げられる。R16は二つ存在するが、各R16は、互いに同じものでも、異なるものでもよく、好ましくは同じものである。各R17も同様である。R16およびR17の位置は、L4が結合しているベンゼン環の炭素原子の位置をそれぞれ1位とした場合は3位および5位であること、即ち、Oが結合しているベンゼン環の炭素原子の位置をそれぞれ1位とした場合は2位および4位であることが好ましい。各R16および各R17は、それぞれ独立に、好ましくはC1-9アルキル基、より好ましくはt−ブチル基である。 In the formula (8), each R 16 and each R 17 are independently a hydrogen atom, a C 1-9 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, a C 6-12 alkylcycloalkyl group, a C 7-12 Represents an aralkyl group or a phenyl group. Examples of the C 1-9 alkyl group, the C 5-8 cycloalkyl group, the C 6-12 alkylcycloalkyl group, and the C 7-12 aralkyl group represented by R 16 and R 17 include those described above. Although there are two R 16 s , each R 16 may be the same as or different from each other, preferably the same. The same applies to each R 17 . The positions of R 16 and R 17 are the 3rd and 5th positions when the position of the carbon atom of the benzene ring to which L 4 is bonded is the 1st position, that is, the benzene ring to which O is bonded. When the position of each carbon atom is the 1st position, the 2nd and 4th positions are preferred. Each R 16 and each R 17 are independently preferably a C 1-9 alkyl group, more preferably a t-butyl group.

式(8)中のR18は、C1-8アルキル基またはフェニル基を表す。R18のフェニル基は、置換基として、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基およびC7-12アラルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つを有していてもよい。R18のC1-8アルキル基および置換基を有するフェニル基としては、上述のものが挙げられる。但し、R18のC1-8アルキル基の炭素数は、好ましくは4以上8以下である。R18は、好ましくはC1-8アルキル基、より好ましくはオクチル基である。 R 18 in the formula (8) represents a C 1-8 alkyl group or a phenyl group. The phenyl group of R 18 is at least one selected from the group consisting of a C 1-9 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, a C 6-12 alkylcycloalkyl group, and a C 7-12 aralkyl group as a substituent. You may have. Examples of the C 18 alkyl group of R 18 and the phenyl group having a substituent include those described above. However, the carbon number of the C 1-8 alkyl group of R 18 is preferably 4 or more and 8 or less. R 18 is preferably a C 1-8 alkyl group, more preferably an octyl group.

式(8)中のL4は、単結合、硫黄原子または式(8a)示される2価の基を表し、式(8a)中のR19およびR20は、これらの炭素数合計が7以下であることを条件として、それぞれ独立に、水素原子またはC1-7アルキル基を表す。R19およびR20のC1-7アルキル基としては、上述のものが挙げられる。R19およびR20の炭素数合計は、好ましくは3以下である。2価の基(8a)の具体例としては、2価の基(7a)と同じものが挙げられる。L4は、好ましくは−CH2−または単結合、より好ましくは−CH2−である。 L 4 in the formula (8) represents a single bond, a sulfur atom or a divalent group represented by the formula (8a), and R 19 and R 20 in the formula (8a) have a total carbon number of 7 or less. Each independently represents a hydrogen atom or a C 1-7 alkyl group. Examples of the C 1-7 alkyl group for R 19 and R 20 include those described above. The total number of carbon atoms of R 19 and R 20 is preferably 3 or less. Specific examples of the divalent group (8a) include the same as the divalent group (7a). L 4 is preferably —CH 2 — or a single bond, more preferably —CH 2 —.

化合物(8)としては、例えば、2,2−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)オクチルホスファイト(以下「化合物(8−1)」と略称することがある)および2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)2−エチルヘキシルホスファイトが挙げられる。これらの中で化合物(8−1)が好ましい。化合物(8−1)は「アデカスタブ(登録商標)HP−10」(アデカ社製)として市販されている。   Examples of the compound (8) include 2,2-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) octyl phosphite (hereinafter sometimes abbreviated as “compound (8-1)”) and 2,2 And '-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) 2-ethylhexyl phosphite. Of these, the compound (8-1) is preferable. Compound (8-1) is commercially available as “Adekastab (registered trademark) HP-10” (manufactured by Adeka).

化合物(4)〜化合物(8)の中では、化合物(4)が好ましく、化合物(4−1)がより好ましい。   Among the compounds (4) to (8), the compound (4) is preferable, and the compound (4-1) is more preferable.

加工安定化剤が化合物(3)〜化合物(8)を含有する場合、化合物(3)〜化合物(8)の各含有量は、化合物(1)および化合物(2)の合計100質量部に対して、好ましくは0.1質量部以上(より好ましくは10質量部以上、さらに好ましくは20質量部以上)、好ましくは200質量部以下(より好ましくは90質量部以下、さらに好ましくは80質量部以下)である。   When a processing stabilizer contains compound (3) -compound (8), each content of compound (3) -compound (8) is 100 mass parts in total of compound (1) and compound (2). And preferably 0.1 parts by mass or more (more preferably 10 parts by mass or more, more preferably 20 parts by mass or more), preferably 200 parts by mass or less (more preferably 90 parts by mass or less, more preferably 80 parts by mass or less). ).

本発明の加工安定化剤は、化合物(1)および化合物(2)、並びに必要に応じて化合物(3)〜化合物(8)を含有する。さらに本発明の加工安定化剤は、化合物(1)〜化合物(8)以外の添加剤(以下「他の添加剤」と略称する)を含んでいてもよい。他の添加剤は、1種のみを使用してもよく、2種以上を併用してもよい。他の添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、安定剤、滑剤、金属不活性化剤、造核剤、帯電防止剤、難燃剤、充填剤、顔料、無機充填剤などが挙げられる。   The processing stabilizer of this invention contains a compound (1) and a compound (2), and a compound (3)-a compound (8) as needed. Furthermore, the processing stabilizer of the present invention may contain additives other than the compounds (1) to (8) (hereinafter abbreviated as “other additives”). Only 1 type may be used for another additive and it may use 2 or more types together. Other additives include, for example, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, stabilizers, lubricants, metal deactivators, nucleating agents, antistatic agents, flame retardants, fillers, pigments, inorganic fillers Agents and the like.

酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤(化合物(1)および化合物(3)を除く)、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤(化合物(4)〜化合物(8)を除く)、ヒドロキノン系酸化防止剤などが挙げられる。   Examples of the antioxidant include phenolic antioxidants (excluding compounds (1) and (3)), sulfur antioxidants, and phosphorus antioxidants (excluding compounds (4) to (8). ) And hydroquinone antioxidants.

フェノール系酸化防止剤としては、例えば、以下の[1]〜[13]に記載するものなどが挙げられる。
[1]2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、2,4,6−トリ−t−ブチルフェノール、2,6−ジ−t−ブチルフェノール、2−t−ブチル−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−4−n−ブチルフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−4−イソブチルフェノール、2,6−ジシクロペンチル−4−メチルフェノール、2−(α−メチルシクロヘキシル)−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジオクタデシル−4−メチルフェノール、2,4,6−トリシクロヘキシルフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−4−メトキシメチルフェノール、2,6−ジ−ノニル−4−メチルフェノール、2,4−ジメチル−6−(1’−メチルウンデシル−1’−イル)フェノール、2,4−ジメチル−6−(1’−メチルヘプタデシル−1’−イル)フェノール、2,4−ジメチル−6−(1’−メチルトリデシル−1’−イル)フェノールなどのアルキル化モノフェノール。
Examples of the phenolic antioxidant include those described in the following [1] to [13].
[1] 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 2,4,6-tri-t-butylphenol, 2,6-di-t-butylphenol, 2-t-butyl-4,6- Dimethylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-n-butylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-isobutylphenol, 2 , 6-dicyclopentyl-4-methylphenol, 2- (α-methylcyclohexyl) -4,6-dimethylphenol, 2,6-dioctadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-tricyclohexylphenol, 2 , 6-Di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol, 2,6-di-nonyl-4-methylphenol, 2,4-dimethyl-6- (1′-methylundecyl-1′-yl) Alkyl such as phenol, 2,4-dimethyl-6- (1′-methylheptadecyl-1′-yl) phenol, 2,4-dimethyl-6- (1′-methyltridecyl-1′-yl) phenol Monophenol.

[2]2,4−ビス(オクチルチオメチル)−6−t−ブチルフェノール、2,4−ビス(オクチルチオメチル)−6−メチルフェノール、2,4−ビス(オクチルチオメチル)−6−エチルフェノール、2,6−ビス(ドデシルチオメチル)−4−ノニルフェノールなどのアルキルチオメチルフェノール。   [2] 2,4-bis (octylthiomethyl) -6-t-butylphenol, 2,4-bis (octylthiomethyl) -6-methylphenol, 2,4-bis (octylthiomethyl) -6-ethyl Alkylthiomethylphenols such as phenol and 2,6-bis (dodecylthiomethyl) -4-nonylphenol;

[3]2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス[4−メチル−6−(α−メチルシクロヘキシル)フェノール]、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−シクロヘキシルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−ノニルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェノール)、2,2’−エチリデンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェノール)、2,2’−エチリデンビス(4−イソブチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス[6−(α−メチルベンジル)−4−ノニルフェノール]、2,2’−メチレンビス[6−(α,α−ジメチルベンジル)−4−ノニルフェノール]、4,4’−メチレンビス(6−t−ブチル−2−メチルフェノール)、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(5−t−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、2,6−ビス(3−t−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフェノール、1,1,3−トリス(5−t−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、1,1−ビス(5−t−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)−3−n−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコール ビス[3,3−ビス(3’−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)ブチレート]、ビス(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ジシクロペンタジエン、ビス[2−(3’−t−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルベンジル)−6−t−ブチル−4−メチルフェニル]テレフタレート、1,1−ビス(3,5−ジメチル−2−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(5−t−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)−4−n−ドデシルメルカプトブタン、1,1,5,5−テトラ(5−t−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ペンタンなどのアルキリデンビスフェノールおよびその誘導体。   [3] 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis [4-methyl- 6- (α-methylcyclohexyl) phenol], 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-nonylphenol), 2,2′-methylenebis (4,6-di-t-butylphenol), 2,2'-ethylidenebis (4,6-di-t-butylphenol), 2,2'-ethylidenebis (4-isobutyl-6-t-butylphenol), 2,2′-methylenebis [6- (α-methylbenzyl) -4-nonylphenol], 2,2′-methylenebis [6- (α, α-dimethylbenzyl) 4-nonylphenol], 4,4′-methylenebis (6-tert-butyl-2-methylphenol), 4,4′-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4′-butylidenebis (3 -Methyl-6-tert-butylphenol), 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) butane, 2,6- Bis (3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl) -4-methylphenol, 1,1,3-tris (5-t-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) butane, 1, 1-bis (5-t-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) -3-n-dodecyl mercaptobutane, ethylene glycol bis [3,3-bis (3′-t-butyl) -4'-hydroxyphenyl) butyrate], bis (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) dicyclopentadiene, bis [2- (3'-t-butyl-2'-hydroxy-5) '-Methylbenzyl) -6-tert-butyl-4-methylphenyl] terephthalate, 1,1-bis (3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (3,5-di-) t-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (5-t-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) -4-n-dodecylmercaptobutane, 1,1,5,5-tetra Alkylidene bisphenols such as (5-t-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) pentane and derivatives thereof;

[4]4−ヒドロキシラウリル酸アニリド、4−ヒドロキシステアリン酸アニリド、オクチル−N−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)カルバネートなどのアシルアミノフェノール誘導体。   [4] Acylaminophenol derivatives such as 4-hydroxylauric acid anilide, 4-hydroxystearic acid anilide, octyl-N- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) carbanate.

[5]2,2’−チオビス(6−t−ブチルフェノール)、2,2’−チオビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−チオビス(4−オクチルフェノール)、4,4’−チオビス(2−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−ビス(2,6−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)スルフィドなどのビス(ヒドロキシ化フェニル)スルフィド。   [5] 2,2′-thiobis (6-tert-butylphenol), 2,2′-thiobis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-thiobis (4-octylphenol), 4,4 Bis (hydroxylated phenyl) sulfides such as' -thiobis (2-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-bis (2,6-dimethyl-4-hydroxyphenyl) sulfide.

[6]3,5,3’,5’−テトラ−t−ブチル−4,4’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)アミン、ビス(4−t−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)ジチオテレフタレート、ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)スルフィド、イソオクチル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテートなどのO−ベンジル誘導体、N−ベンジル誘導体およびS−ベンジル誘導体。   [6] 3,5,3 ′, 5′-tetra-tert-butyl-4,4′-dihydroxydibenzyl ether, octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzyl mercaptoacetate, tris (3,5- Di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) amine, bis (4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) dithioterephthalate, bis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy) Benzyl) sulfide, O-benzyl derivatives such as isooctyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl mercaptoacetate, N-benzyl derivatives and S-benzyl derivatives.

[7]2,4−ビス(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリアジン、2−n−オクチルチオ−4,6−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリアジン、2−n−オクチルチオ−4,6−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルフェノキシ)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−フェノキシ)−1,3,5−トリアジン、トリス(4−t−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)イソシアヌレート、トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニルエチル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピル)−1,3,5−トリアジン、トリス(3,5−ジシクロヘキシル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、トリス[2−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシシンナモイルオキシ)エチル]イソシアヌレートなどのトリアジン誘導体。   [7] 2,4-Bis (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino) -1,3,5-triazine, 2-n-octylthio-4,6- Bis (4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino) -1,3,5-triazine, 2-n-octylthio-4,6-bis (4-hydroxy-3,5-di-t-butyl) Phenoxy) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-phenoxy) -1,3,5-triazine, tris (4-t-butyl-) 3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanurate, tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 2,4,6-tris (3,5-di-t- Butyl-4-hydroxyphenylethyl) -1, , 5-triazine, 2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylpropyl) -1,3,5-triazine, tris (3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl ) Triazine derivatives such as isocyanurate and tris [2- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxycinnamoyloxy) ethyl] isocyanurate.

[8]ジオクタデシル−2,2−ビス(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシベンジル)マロネート、ジオクタデシル−2−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−2,2−ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マロネート、ビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェニル]−2,2−ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マロネートなどのヒドロキシベンジル化マロネート誘導体。   [8] Dioctadecyl-2,2-bis (3,5-di-t-butyl-2-hydroxybenzyl) malonate, dioctadecyl-2- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl) Malonate, didodecyl mercaptoethyl-2,2-bis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) malonate, bis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenyl]- Hydroxybenzylated malonate derivatives such as 2,2-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonate.

[9]1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1,4−ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2,3,5,6−テトラメチルベンゼン、2,4,6−トリス(3,5−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)フェノールなどの芳香族ヒドロキシベンジル誘導体。   [9] 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, 1,4-bis (3,5-di-t- Aromatic hydroxybenzyl derivatives such as butyl-4-hydroxybenzyl) -2,3,5,6-tetramethylbenzene and 2,4,6-tris (3,5-t-butyl-4-hydroxybenzyl) phenol.

[10]ジメチル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−5−t−ブチル−4−ヒドロキシ−3−メチルベンジルホスホネート、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエステルのカルシウム塩などのベンジルホスホネート誘導体。   [10] Dimethyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate, diethyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate, dioctadecyl-3,5-di-t- Butyl-4-hydroxybenzylphosphonate, dioctadecyl-5-t-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylphosphonate, calcium salt of 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonic acid monoester, etc. Benzylphosphonate derivative.

[11]3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル酢酸と、一価または多価アルコール(例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2,2,2]オクタン、3,9−ビス(1,1−ジメチル−2−ヒドロキシエチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカンまたはこれらの混合物)とのエステル。   [11] 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylacetic acid and a monohydric or polyhydric alcohol (for example, methanol, ethanol, octanol, octadecanol, ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1 , 4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, thioethylene glycol, triethylene glycol, pentaerythritol, tris (hydroxyethyl) isocyanurate, N, N'- Bis (hydroxyethyl) oxamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexanediol, trimethylolpropane, 4-hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo [2, 2,2] Octa , 3,9-esters of bis (1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl) -2,4,8,10-spiro [5.5] undecane, or a mixture thereof).

[12]N,N’−ビス[3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオニル]ヒドラジン、N,N’−ビス[3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオニル]ヘキサメチレンジアミン、N,N’−ビス[3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオニル]トリメチレンジアミンなどのβ−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸のアミド。   [12] N, N′-bis [3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine, N, N′-bis [3- (3 ′, 5 ′ -Di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionyl] hexamethylenediamine, N, N'-bis [3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionyl] tri Amides of β- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid such as methylenediamine.

[13]α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロールなどのトコフェロール。   [13] Tocopherols such as α-tocopherol, β-tocopherol, γ-tocopherol, and δ-tocopherol.

イオウ系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル 3,3’−チオジプロピオネート、トリデシル 3,3’−チオジプロピオネート、ジミリスチル 3,3’−チオジプロピオネート、ジステアリル 3,3’−チオジプロピオネート、ラウリル ステアリル 3,3’−チオジプロピオネート、ネオペンタンテトラキス(3−ラウリルチオプロピオネート)などが挙げられる。   Examples of the sulfur-based antioxidant include dilauryl 3,3′-thiodipropionate, tridecyl 3,3′-thiodipropionate, dimyristyl 3,3′-thiodipropionate, and distearyl 3,3′-. Examples include thiodipropionate, lauryl stearyl 3,3′-thiodipropionate, and neopentanetetrakis (3-laurylthiopropionate).

リン系酸化防止剤としては、例えば、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、2,2’−エチリデンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フルオロホスファイト、ビス(2,4−ジ−t−ブチル−6−メチルフェニル)エチルホスファイト、ビス(2,4−ジ−t−ブチル−6−メチルフェニル)メチルホスファイト、2−(2,4,6−トリ−t−ブチルフェニル)−5−エチル−5−ブチル−1,3,2−オキサホスホリナンなどが挙げられる。   Examples of phosphorus antioxidants include trilauryl phosphite, trioctadecyl phosphite, tristearyl sorbitol triphosphite, 2,2′-ethylidenebis (4,6-di-t-butylphenyl) fluorophosphite, bis (2,4-di-t-butyl-6-methylphenyl) ethyl phosphite, bis (2,4-di-t-butyl-6-methylphenyl) methyl phosphite, 2- (2,4,6- And tri-t-butylphenyl) -5-ethyl-5-butyl-1,3,2-oxaphosphorinane.

ヒドロキノン系酸化防止剤としては、例えば、2,6−ジ−t−ブチル−4−メトキシフェノール、2,5−ジ−t−ブチルヒドロキノン、2,5−ジ−t−ペンチルヒドロキノン、2,6−ジフェニル−4−オクタデシルオキシフェノール、2,6−ジ−t−ブチルヒドロキノン、2,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシアニソール、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル ステアレート、ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)アジペートなどが挙げられる。   Examples of the hydroquinone antioxidant include 2,6-di-t-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-di-t-butylhydroquinone, 2,5-di-t-pentylhydroquinone, 2,6 -Diphenyl-4-octadecyloxyphenol, 2,6-di-t-butylhydroquinone, 2,5-di-t-butyl-4-hydroxyanisole, 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl steer Rate, bis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) adipate, and the like.

紫外線吸収剤としては、例えば、以下の[1]〜[3]に記載する物などが挙げられる。   As an ultraviolet absorber, the thing etc. which are described in the following [1]-[3] etc. are mentioned, for example.

[1]フェニル サリシレート、4−t−ブチルフェニル サリシレート、2,4−ジ−t−ブチルフェニル 3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシベンゾエート、4−t−オクチルフェニル サリシレート、ビス(4−t−ブチルベンゾイル)レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、ヘキサデシル 3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル 3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシベンゾエート、2−メチル−4,6−ジ−t−ブチルフェニル 3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシベンゾエートなどのサリシレート誘導体。   [1] Phenyl salicylate, 4-t-butylphenyl salicylate, 2,4-di-t-butylphenyl 3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxybenzoate, 4-t-octylphenyl salicylate, Bis (4-t-butylbenzoyl) resorcinol, benzoylresorcinol, hexadecyl 3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxybenzoate, octadecyl 3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxy Salicylate derivatives such as benzoate, 2-methyl-4,6-di-t-butylphenyl 3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxybenzoate.

[2]2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、ビス(5−ベンゾイル−4−ヒドロキシ−2−メトキシフェニル)メタン、2,2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノンなどの2−ヒドロキシベンゾフェノン誘導体。   [2] 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, bis (5-benzoyl-4-hydroxy 2-Hydroxybenzophenone derivatives such as -2-methoxyphenyl) methane and 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone.

[3]2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ−t−ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(5’−t−ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−sec−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−4’−オクチルオキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ−t−ペンチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−3’,5’−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−[(3’−t−ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)−5’−(2−オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル]−5−クロロベンゾトリアゾール、2−[3’−t−ブチル−5’−[2−(2−エチルヘキシルオキシ)カルボニルエチル]−2’−ヒドロキシフェニル]−5−クロロベンゾトリアゾール、2−[3’−t−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル]−5−クロロベンゾトリアゾール、2−[3’−t−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル]ベンゾトリアゾール、2−[3’−t−ブチル−2’−ヒドロキシ−5−(2−オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル]ベンゾトリアゾール、2−[3’−t−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−[2−(2−エチルヘキシルオキシ)カルボニルエチル]フェニル]ベンゾトリアゾール、2−[2−ヒドロキシ−3−(3,4,5,6−テトラヒドロフタルイミドメチル)−5−メチルフェニル]ベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−ドデシル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾールおよび2−[3’−t−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−イソオクチルオキシカルボニルエチル)フェニル]ベンゾトリアゾールの混合物、2,2’−メチレンビス[6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール]、2,2’−メチレンビス[4−t−ブチル−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]、ポリ(3〜11)(エチレングリコール)と2−[3’−t−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル]ベンゾトリアゾールとの縮合物、ポリ(3〜11)(エチレングリコール)とメチル 3−[3−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−5−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル]プロピオネートとの縮合物、2−エチルヘキシル 3−[3−t−ブチル−5−(5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−ヒドロキシフェニル]プロピオネート、オクチル 3−[3−t−ブチル−5−(5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−ヒドロキシフェニル]プロピオネート、メチル 3−[3−t−ブチル−5−(5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−ヒドロキシフェニル]プロピオネート、3−[3−t−ブチル−5−(5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−ヒドロキシフェニル]プロピオン酸などの2−(2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール。   [3] 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (3 ′, 5′-di-t-butyl-2′-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (5′-t- Butyl-2′-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-t-octylphenyl) benzotriazole, 2- (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl) -5 -Chlorobenzotriazole, 2- (3'-sec-butyl-2'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-4'-octyloxyphenyl) benzotriazole, 2 -(3 ', 5'-di-t-pentyl-2'-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-3', 5'-bi (Α, α-Dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2-[(3′-tert-butyl-2′-hydroxyphenyl) -5 ′-(2-octyloxycarbonylethyl) phenyl] -5 Chlorobenzotriazole, 2- [3′-t-butyl-5 ′-[2- (2-ethylhexyloxy) carbonylethyl] -2′-hydroxyphenyl] -5-chlorobenzotriazole, 2- [3′-t -Butyl-2'-hydroxy-5 '-(2-methoxycarbonylethyl) phenyl] -5-chlorobenzotriazole, 2- [3'-t-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonyl) Ethyl) phenyl] benzotriazole, 2- [3′-t-butyl-2′-hydroxy-5- (2-octyloxycarbonylethyl) fur Nyl] benzotriazole, 2- [3′-t-butyl-2′-hydroxy-5 ′-[2- (2-ethylhexyloxy) carbonylethyl] phenyl] benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3- ( 3,4,5,6-tetrahydrophthalimidomethyl) -5-methylphenyl] benzotriazole, 2- (3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3 Of '-dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole and 2- [3'-t-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooctyloxycarbonylethyl) phenyl] benzotriazole Mixture, 2,2'-methylenebis [6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3- Tramethylbutyl) phenol], 2,2′-methylenebis [4-tert-butyl-6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], poly (3-11) (ethylene glycol) and 2- [3 Condensate with '-t-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl) phenyl] benzotriazole, poly (3-11) (ethylene glycol) and methyl 3- [3- (2H- Condensate with benzotriazol-2-yl) -5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl] propionate, 2-ethylhexyl 3- [3-tert-butyl-5- (5-chloro-2H-benzotriazole-2) -Yl) -4-hydroxyphenyl] propionate, octyl 3- [3-tert-butyl-5- (5-chloro-2H-benzotriazole-2) -Yl) -4-hydroxyphenyl] propionate, methyl 3- [3-t-butyl-5- (5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl) -4-hydroxyphenyl] propionate, 3- [3- 2- (2′-hydroxyphenyl) benzotriazole such as t-butyl-5- (5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl) -4-hydroxyphenyl] propionic acid.

光安定剤としては、例えば、以下の[1]〜[5]に記載する物などが挙げられる。
[1]ヒンダードアミン系光安定剤、例えば、以下の[a]〜[c]に記載する物。
[a]ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)スクシネート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(N−オクトキシ−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(N−ベンジルオキシ−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(N−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)2−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2−ブチルマロネート、ビス(1−アクロイル−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル) 2,2−ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マロネート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)デカンジオエート、2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル メタクリレート、4−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]−1−[2−(3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ)エチル]−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、2−メチル−2−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)アミノ−N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)プロピオンアミド、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート。
Examples of the light stabilizer include those described in the following [1] to [5].
[1] A hindered amine light stabilizer, for example, one described in the following [a] to [c].
[A] Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) succinate, bis (1,2,2,6 , 6-Pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (N-octoxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (N-benzyloxy-2,2,6,6-tetra Methyl-4-piperidyl) sebacate, bis (N-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) 2- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -2-butylmalonate, bis (1-acryloyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) 2,2 -Bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) decanedioate, 2,2,6,6- Tetramethyl-4-piperidyl methacrylate, 4- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] -1- [2- (3- (3,5-di-t- Butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy) ethyl] -2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 2-methyl-2- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) amino-N -(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) propionamide, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) 1,2,3,4-butanetetracarboxylate, Tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) 1,2,3,4-butanetetracarboxylate.

[b]1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジノールおよび1−トリデカノールとの混合エステル化物、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジノールおよび1−トリデカノールとの混合エステル化物、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジノールおよび3,9−ビス(2−ヒドロキシ−1,1−ジメチルエチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカンとの混合エステル化物、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジノールおよび3,9−ビス(2−ヒドロキシ−1,1−ジメチルエチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカンとの混合エステル化物。   [B] 1,2,3,4-butane mixed esterified product of 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid and 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinol and 1-tridecanol Mixed esterified products of tetracarboxylic acid and 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol and 1-tridecanol, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid and 1,2,2,6,6 A mixed esterified product of pentamethyl-4-piperidinol and 3,9-bis (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, 2,3,4-butanetetracarboxylic acid and 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol and 3,9-bis (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -2,4 8,10 mixed ester of tetraoxaspiro [5.5] undecane.

[c]ジメチルスクシネートと1−(2−ヒドロキシエチル)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンとの重縮合物、ポリ[(6−モルホリノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル)((2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ)ヘキサメチレン((2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ)]、ポリ[(6−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)イミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル)((2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ)ヘキサメチレン((2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ)]、N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと1,2−ジブロモエタンとの重縮合物、N,N’,4,7−テトラキス[4,6−ビス(N−ブチル−N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)アミノ)−1,3,5−トリアジン−2−イル]−4,7−ジアザデカン−1,10−ジアミン、N,N’,4−トリス[4,6−ビス(N−ブチル−N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)アミノ)−1,3,5−トリアジン−2−イル]−4,7−ジアザデカン−1,10−ジアミン、N,N’,4,7−テトラキス[4,6−ビス(N−ブチル−N−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)アミノ)−1,3,5−トリアジン−2−イル]−4,7−ジアザデカン−1,10−ジアミン、N,N’,4−トリス[4,6−ビス(N−ブチル−N−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)アミノ)−1,3,5−トリアジン−2−イル]−4,7−ジアザデカン−1,10−ジアミン。   [C] Polycondensate of dimethyl succinate and 1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, poly [(6-morpholino-1,3,5 -Triazine-2,4-diyl) ((2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino) hexamethylene ((2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino)] , Poly [(6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) imino-1,3,5-triazine-2,4-diyl) ((2,2,6,6-tetramethyl-4- Piperidyl) imino) hexamethylene ((2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino)], N, N′-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) hexa Methylenediamine and 1,2-dibromoethane Polycondensate, N, N ′, 4,7-tetrakis [4,6-bis (N-butyl-N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) amino) -1,3 5-Triazin-2-yl] -4,7-diazadecane-1,10-diamine, N, N ′, 4-tris [4,6-bis (N-butyl-N- (2,2,6,6) -Tetramethyl-4-piperidyl) amino) -1,3,5-triazin-2-yl] -4,7-diazadecane-1,10-diamine, N, N ', 4,7-tetrakis [4,6 -Bis (N-butyl-N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) amino) -1,3,5-triazin-2-yl] -4,7-diazadecane-1, 10-diamine, N, N ′, 4-tris [4,6-bis (N-butyl-N- (1,2,2,6, - pentamethyl-4-piperidyl) amino) -1,3,5-triazin-2-yl] -4,7-diazadecane-1,10-diamine.

[2]エチル α−シアノ−β,β−ジフェニルアクリレート、イソオクチル α−シアノ−β,β−ジフェニルアクリレート、メチル α−カルボメトキシシンナメート、メチル α−シアノ−β−メチル−p−メトキシシンナメート、ブチル α−シアノ−β−メチル−p−メトキシシンナメート、メチル α−カルボメトキシ−p−メトキシシンナメートおよびN−(β−カルボメトキシ−β−シアノビニル)−2−メチルインドリンなどのアクリレート系光安定剤。   [2] Ethyl α-cyano-β, β-diphenyl acrylate, isooctyl α-cyano-β, β-diphenyl acrylate, methyl α-carbomethoxycinnamate, methyl α-cyano-β-methyl-p-methoxycinnamate, Acrylate-based light stability such as butyl α-cyano-β-methyl-p-methoxycinnamate, methyl α-carbomethoxy-p-methoxycinnamate and N- (β-carbomethoxy-β-cyanovinyl) -2-methylindoline Agent.

[3]2,2’−チオビス−[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール]のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキルエステルのニッケル塩、ケトキシムのニッケル錯体などのニッケル系光安定剤。   [3] Nickel complex of 2,2′-thiobis- [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol], nickel dibutyldithiocarbamate, nickel salt of monoalkyl ester, nickel complex of ketoxime, etc. Nickel-based light stabilizer.

[4]4,4’−ジオクチルオキシオキサニリド、2,2’−ジエトキシオキサニリド、2,2’−ジオクチルオキシ−5,5’−ジ−t−ブチルアニリド、2,2’−ジドデシルオキシ−5,5’−ジ−t−ブチルアニリド、2−エトキシ−2’−エチルオキサニリド、N,N’−ビス(3−ジメチルアミノプロピル)オキサミド、2−エトキシ−5−t−ブチル−2’−エトキシアニリド、2−エトキシ−5,4’−ジ−t−ブチル−2’−エチルオキサニリドなどのオキサミド系光安定剤。   [4] 4,4′-Dioctyloxyoxanilide, 2,2′-diethoxyoxanilide, 2,2′-dioctyloxy-5,5′-di-t-butylanilide, 2,2′- Didodecyloxy-5,5′-di-t-butylanilide, 2-ethoxy-2′-ethyloxanilide, N, N′-bis (3-dimethylaminopropyl) oxamide, 2-ethoxy-5-t -Oxamide light stabilizers such as butyl-2'-ethoxyanilide and 2-ethoxy-5,4'-di-t-butyl-2'-ethyloxanilide.

[5]2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−プロピルオキシフェニル)−6−(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−4,6−ビス(4−メチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−ドデシルオキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−ブチルオキシプロポキシ)フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−オクチルオキシプロポキシ)フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジンなどの2−(2−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリアジン系光安定剤。   [5] 2,4,6-tris (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -4,6-bis ( 2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2,4-dihydroxyphenyl) -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2 , 4-bis (2-hydroxy-4-propyloxyphenyl) -6- (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -4 , 6-Bis (4-methylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-dodecyloxyphenyl) -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3 , 5-triazine, -[2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-butyloxypropoxy) phenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- [2-hydroxy 2- (2-hydroxyphenyl) -1 such as -4- (2-hydroxy-3-octyloxypropoxy) phenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine , 3,5-triazine light stabilizer.

安定剤としては、例えば、N,N−ジベンジルヒドロキシアミン、N,N−ジエチルヒドロキシアミン、N,N−ジオクチルヒドロキシアミン、N,N−ジラウリルヒドロキシアミン、N,N−ジテトラデシルヒドロキシアミン、N,N−ジヘキサデシルヒドロキシアミン、N,N−ジオクタデシルヒドロキシアミン、N−ヘキサデシル−N−オクタデシルヒドロキシアミン、N−ヘプタデシル−N−オクタデシルヒドロキシアミンなどのヒドロキシルアミン類などが挙げられる。   Examples of the stabilizer include N, N-dibenzylhydroxyamine, N, N-diethylhydroxyamine, N, N-dioctylhydroxyamine, N, N-dilaurylhydroxyamine, and N, N-ditetradecylhydroxyamine. , Hydroxylamines such as N, N-dihexadecylhydroxyamine, N, N-dioctadecylhydroxyamine, N-hexadecyl-N-octadecylhydroxyamine, and N-heptadecyl-N-octadecylhydroxyamine.

滑剤としては、例えば、パラフィン、ワックス等の脂肪族炭化水素、C8-22高級脂肪酸、C8-22高級脂肪酸の金属(Al、Ca、Mg、Zn)塩、C8-22脂肪族アルコール、ポリグリコール、C4-22高級脂肪酸とC4-18脂肪族1価アルコールとのエステル、C8-22高級脂肪族アミド、シリコーン油、ロジン誘導体などが挙げられる。 Examples of the lubricant include aliphatic hydrocarbons such as paraffin and wax, C 8-22 higher fatty acids, C 8-22 higher fatty acid metal (Al, Ca, Mg, Zn) salts, C 8-22 aliphatic alcohols, Examples include polyglycols, esters of C 4-22 higher fatty acids and C 4-18 aliphatic monohydric alcohols, C 8-22 higher aliphatic amides, silicone oils, and rosin derivatives.

上述した他の添加剤の中でも、フェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤が好ましく、フェノール系酸化防止剤がより好ましい。   Among the other additives described above, phenolic antioxidants, sulfur antioxidants, phosphorus antioxidants, ultraviolet absorbers and hindered amine light stabilizers are preferable, and phenolic antioxidants are more preferable.

本発明の加工安定化剤の製造方法としては、例えば、化合物(1)および化合物(2)、並びに必要に応じて化合物(3)〜化合物(8)および他の添加剤を、ヘンシェルミキサ、スーパーミキサ、ハイスピードミキサなどの混合機で混合する方法などが挙げられる。このようにして得た混合物(加工安定化剤)を、さらに押出成形または撹拌造粒に付してもよい。   Examples of the method for producing the processing stabilizer of the present invention include compound (1) and compound (2), and optionally compound (3) to compound (8) and other additives, Henschel mixer, super The method of mixing with mixers, such as a mixer and a high speed mixer, etc. are mentioned. The mixture thus obtained (processing stabilizer) may be further subjected to extrusion molding or stirring granulation.

次に本発明の熱可塑性ポリマー組成物について説明する。本発明の熱可塑性ポリマー組成物は、上記加工安定化剤(化合物(1)および化合物(2)、並びに必要に応じて化合物(3)〜化合物(8)および他の添加剤)と、熱可塑性ポリマーとを含有する。熱可塑性ポリマーは、1種のみを使用してもよく、2種以上を併用してもよい。   Next, the thermoplastic polymer composition of the present invention will be described. The thermoplastic polymer composition of the present invention comprises the above-mentioned processing stabilizer (compound (1) and compound (2), and optionally compound (3) to compound (8) and other additives)), thermoplasticity Containing polymer. Only one type of thermoplastic polymer may be used, or two or more types may be used in combination.

熱可塑性ポリマーとしては、例えば、ポリエチレン系樹脂(高密度ポリエチレン(HDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、エチレン−ビニルアルコール共重合体(EVOH)、エチレン−アクリル酸エチル共重合体(EEA)、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)など)、ポリプロピレン系樹脂(結晶性プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体、プロピレン単独重合体成分または主にプロピレンからなる共重合体成分とプロピレンとエチレンおよび/またはα−オレフィンの共重合体成分とからなるポリプロピレン系ブロック共重合体など)、メチルペンテンポリマー、ポリスチレン系樹脂(ポリスチレン(PS)、ポリ(p−メチルスチレン)、ポリ(α−メチルスチレン)などのポリスチレン類、アクリロニトリル−スチレン共重合体(SAN)、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体(ABS)、特殊アクリルゴム−アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン共重合体(ACS)など)、ポリブタジエン系樹脂(ポリブタジエン;ポリブタジエンゴム(BR);スチレン−ブタジエン共重合体(SB);スチレン−ブタジエンブロック共重合体(SBS);ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体またはSBSで改質した耐衝撃性ポリスチレン(HI−PS)など)、塩素化ポリエチレン(CPE)、ポリクロロプレン、塩素化ゴム、ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリ塩化ビニリデン(PVDC)、メタクリル樹脂、フッ素樹脂、ポリアセタール(POM)、グラフト化ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂(PPS)、ポリウレタン(PU)、ポリアミド(PA)、ポリエステル樹脂(例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)など)、ポリ乳酸(PLA)、ポリカーボネート(PC)、ポリアクリレート、ポリスルホン(PPSU)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリエーテルスルホン(PES)、芳香族ポリエステル、ジアリルフタレートプレポリマー、シリコーン樹脂(SI)、1,2−ポリブタジエン、ポリイソプレン、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体(NBR)、エチレン−メチルメタクリレート共重合体(EMMA)などが挙げられる。   Examples of the thermoplastic polymer include polyethylene resins (high density polyethylene (HDPE), low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH), ethylene-acrylic. Ethyl acetate copolymer (EEA), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), etc.), polypropylene resin (crystalline propylene homopolymer, propylene-ethylene random copolymer, propylene-α-olefin random copolymer) Polypropylene block copolymer comprising a propylene-ethylene-α-olefin copolymer, a propylene homopolymer component or a copolymer component mainly composed of propylene and a copolymer component of propylene and ethylene and / or α-olefin Coalesce etc.), methylpentene Remer, polystyrene resins (polystyrenes such as polystyrene (PS), poly (p-methylstyrene), poly (α-methylstyrene), acrylonitrile-styrene copolymer (SAN), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer ( ABS), special acrylic rubber-acrylonitrile-styrene copolymer, acrylonitrile-chlorinated polyethylene-styrene copolymer (ACS), etc., polybutadiene resin (polybutadiene; polybutadiene rubber (BR); styrene-butadiene copolymer (SB) ); Styrene-butadiene block copolymer (SBS); high-impact polystyrene (HI-PS) modified with polybutadiene, styrene-butadiene copolymer or SBS), chlorinated polyethylene (CPE), polychloroprene, salt Raw rubber, polyvinyl chloride thermoplastic elastomer, polyvinyl chloride (PVC), polyvinylidene chloride (PVDC), methacrylic resin, fluororesin, polyacetal (POM), grafted polyphenylene ether resin, polyphenylene sulfide resin (PPS), Polyurethane (PU), polyamide (PA), polyester resin (for example, polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), etc.), polylactic acid (PLA), polycarbonate (PC), polyacrylate, polysulfone (PPSU), poly Ether ether ketone (PEEK), polyether sulfone (PES), aromatic polyester, diallyl phthalate prepolymer, silicone resin (SI), 1,2-polybutadiene, polyisoprene Butadiene - acrylonitrile copolymer (NBR), ethylene - like methyl methacrylate copolymer (EMMA).

これらの中で、成形加工性の良さから、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂およびポリブタジエン系樹脂が好ましく、エチレン系樹脂およびポリブタジエン系樹脂がより好ましく、エチレン−ビニルアルコール共重合体(EVOH)およびスチレン−ブタジエンブロック共重合体(SBS)がさらに好ましい。   Among these, polyethylene resin, polypropylene resin, polystyrene resin, and polybutadiene resin are preferable, ethylene resin and polybutadiene resin are more preferable, and ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) is preferable because of good moldability. And styrene-butadiene block copolymer (SBS) are more preferred.

使用する熱可塑性ポリマーの重量平均分子量(Mw)に特に限定は無い。熱可塑性ポリマーのMwは、一般に1000以上、30万以下である。このMwは、例えばポリスチレンを標準とするゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)によって測定することができる。   There is no limitation in particular in the weight average molecular weight (Mw) of the thermoplastic polymer to be used. The Mw of the thermoplastic polymer is generally 1000 or more and 300,000 or less. This Mw can be measured, for example, by gel permeation chromatography (GPC) using polystyrene as a standard.

熱可塑性ポリマー組成物中の加工安定化剤の含有量は、化合物(1)および化合物(2)の合計量で定められる。熱可塑性ポリマー組成物中の化合物(1)および化合物(2)の合計量は、熱可塑性ポリマー100質量部に対して、好ましくは0.001質量部以上(より好ましくは0.02質量部以上、さらに好ましくは0.1質量部以上、特に好ましくは0.5質量部以上)、好ましくは3質量部以下(より好ましくは2質量部以下、さらに好ましくは1質量部以下)である。   The content of the processing stabilizer in the thermoplastic polymer composition is determined by the total amount of the compound (1) and the compound (2). The total amount of the compound (1) and the compound (2) in the thermoplastic polymer composition is preferably 0.001 part by mass or more (more preferably 0.02 part by mass or more) with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic polymer. More preferably, it is 0.1 parts by mass or more, particularly preferably 0.5 parts by mass or more), preferably 3 parts by mass or less (more preferably 2 parts by mass or less, further preferably 1 part by mass or less).

化合物(3)〜化合物(8)を含む加工安定化剤を使用する場合、熱可塑性ポリマー組成物中の化合物(3)〜化合物(8)の各含有量は、熱可塑性ポリマー組成物100質量部に対して、好ましくは0.001質量部以上(より好ましくは0.02質量部以上)、好ましくは3質量部以下(より好ましくは2質量部以下)である。   When using the processing stabilizer containing compound (3) -compound (8), each content of compound (3) -compound (8) in a thermoplastic polymer composition is 100 mass parts of thermoplastic polymer compositions. Is preferably 0.001 part by mass or more (more preferably 0.02 part by mass or more), preferably 3 parts by mass or less (more preferably 2 parts by mass or less).

本発明の熱可塑性ポリマー組成物の製造方法としては、例えば、上述のようにして製造した加工安定化剤と熱可塑性ポリマーとを混合する方法などが挙げられる。この製造方法には、例えば、熱可塑性ポリマーを混錬する際に、化合物(1)および化合物(2)、並びに必要に応じて化合物(3)〜化合物(8)および他の添加剤を熱可塑性ポリマーに別々に配合した後、これら(即ち本発明の加工安定化剤と熱可塑性ポリマーと)を混合する方法も含まれる。   Examples of the method for producing the thermoplastic polymer composition of the present invention include a method of mixing the processing stabilizer produced as described above and a thermoplastic polymer. In this production method, for example, when kneading a thermoplastic polymer, the compound (1) and the compound (2), and if necessary, the compound (3) to the compound (8) and other additives are thermoplastic. Also included is a method of blending these separately (ie, the processing stabilizer of the present invention and the thermoplastic polymer) after being separately blended into the polymer.

加工安定化剤と熱可塑性ポリマーとの混合方法としては、例えば、(a)加工安定化剤と熱可塑性ポリマーとをドライブレンドし、次いで一軸または多軸押出し機で溶融混練した後、押出しを行って熱可塑性ポリマー組成物のペレットを得る方法;(b)シクロへキサンなどの溶剤に加工安定化剤を溶解させて、加工安定化剤の溶液を調製し、この溶液を熱可塑性ポリマー重合終了後のポリマー溶液に添加し、脱溶媒する方法;などが挙げられる。   As a method for mixing the processing stabilizer and the thermoplastic polymer, for example, (a) the processing stabilizer and the thermoplastic polymer are dry-blended, and then melt-kneaded with a single-screw or multi-screw extruder, followed by extrusion. (B) A processing stabilizer is dissolved in a solvent such as cyclohexane to prepare a processing stabilizer solution, and this solution is added to the thermoplastic polymer after completion of polymerization. And a method of removing the solvent from the polymer solution.

得られた熱可塑性ポリマー組成物は、冷却することなく溶融状態のまま成形機に供給して成形してもよい。成形方法は特に限定されるものではなく、例えば、射出成形法、押出成形法、押出ブロー成形法、射出ブロー成形法、二軸延伸ブロー成形法などの成形方法を用いることができる。   The obtained thermoplastic polymer composition may be molded by supplying it to a molding machine in a molten state without cooling. The molding method is not particularly limited, and for example, a molding method such as an injection molding method, an extrusion molding method, an extrusion blow molding method, an injection blow molding method, or a biaxial stretch blow molding method can be used.

成形後に冷却することによって、本発明の熱可塑性ポリマー組成物からなる熱可塑性ポリマー成形体が得られる。得られる熱可塑性ポリマー成形体の用途としては、例えば、電子部品(例えばコイルボビン、コネクター、スイッチ、抵抗器部品、ソケット、リレー、コンデンサーケース、ヒューズ、モーター、オーブンレンジ、プリント基盤、IC製造装置、ランプなど)、自動車部品(例えばエアーアウトレットガーニッシュ、フードベント、ディストリビューターキャップ、排ガスコントロールバルブなど)、時計部品(例えばギア、カムなどの機械部品、地板など)、カメラ部品(例えば底蓋、鏡胴、レバーなど)、レジャー用品の部品(例えばリールなど)、家電機器ハウジング、照明配線器具、フィルム、ボトル、繊維、浄化槽、便槽、バスタブ、ユニットバス、水タンク、船舶、薬品タンク、パイプ、波板、平板、塗料、化粧版、電気部品封入材、レジンコンクリートなどが挙げられる。   By cooling after molding, a thermoplastic polymer molded article comprising the thermoplastic polymer composition of the present invention is obtained. Applications of the thermoplastic polymer moldings obtained include, for example, electronic components (for example, coil bobbins, connectors, switches, resistor components, sockets, relays, capacitor cases, fuses, motors, microwave ovens, printed boards, IC manufacturing equipment, lamps. Etc.), automotive parts (eg air outlet garnish, hood vent, distributor cap, exhaust gas control valve, etc.), watch parts (eg gears, cams and other mechanical parts, ground plates, etc.), camera parts (eg bottom lid, lens barrel, Lever, etc.), leisure parts (eg reels), home appliance housing, lighting and wiring equipment, film, bottle, textile, septic tank, toilet, bathtub, unit bath, water tank, ship, chemical tank, pipe, corrugated sheet , Flat plate, paint, decorative plate, sealing of electrical parts Wood, and the like resin concrete.

以下、実施例等を挙げて本発明をより詳細に説明する。以下の「部」および「%」は、特に説明がない限り、質量基準である。また「メルトフローレート」を「MFR」と記載する。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The following “parts” and “%” are based on mass unless otherwise specified. In addition, “melt flow rate” is described as “MFR”.

[1]原料
以下の実施例等で使用する原料は、以下の通りである。
化合物(1−1):2,4−ジ−t−ペンチル−6−[1−(3,5−ジ−t−ペンチル−2−ヒドロキシフェニル)エチル]フェニル アクリレート(住友化学社製「スミライザー(登録商標)GS(F)」)
化合物(1−2):2−t−ブチル−6−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)−4−メチルフェニル アクリレート(住友化学社製「スミライザー(登録商標)GM」)
化合物(2−1):メチル α−D−グルコピラノシド(東京化成工業社製)
化合物(3−1):オクタデシル 3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート(BASF社製「イルガノックス(登録商標)1076」)
化合物(3−2):3,9−ビス[2−{3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ}−1,1−ジメチルエチル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン(住友化学社製「スミライザー(登録商標)GA−80」)
化合物(3−3):ペンタエリスリトール テトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート](BASF社製「イルガノックス(登録商標)1010」)
化合物(4−1):トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト(BASF社製「イルガフォス(登録商標)168」)
化合物(5−1):テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−4,4−ビフェニレンジホスホナイト(クラリアント社製「サンドスタブ(登録商標)P−EPQ」)
化合物(6−1):ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト(アデカ社製「アデカスタブ(登録商標)PEP−36」)
化合物(6−2):ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト(GEプラスチック社製「ウルトラノックス(登録商標)626」)
化合物(6−3):ビス(2,4−ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト(ドーヴァーケミカル社製「ドーヴァーフォスS9228T」)
化合物(7−1):6,6’,6”−[ニトリロトリス(エチレンオキシ)]トリス(2,4,8,10−テトラ−t−ブチルジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン)(BASF社製「イルガフォス(登録商標)12」)
化合物(8−1):2,2−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)オクチルホスファイト(アデカ社製「アデカスタブ(登録商標)HP−10」)
[1] Raw materials The raw materials used in the following examples and the like are as follows.
Compound (1-1): 2,4-di-t-pentyl-6- [1- (3,5-di-t-pentyl-2-hydroxyphenyl) ethyl] phenyl acrylate (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (Registered trademark) GS (F) ")
Compound (1-2): 2-t-butyl-6- (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenyl acrylate (“Sumilyzer (registered trademark) GM” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) )
Compound (2-1): Methyl α-D-glucopyranoside (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
Compound (3-1): Octadecyl 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate (“Irganox (registered trademark) 1076” manufactured by BASF)
Compound (3-2): 3,9-bis [2- {3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} -1,1-dimethylethyl] -2,4 8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane (“Sumilizer (registered trademark) GA-80” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
Compound (3-3): Pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (“Irganox (registered trademark) 1010” manufactured by BASF)
Compound (4-1): Tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite (“Irgaphos (registered trademark) 168” manufactured by BASF)
Compound (5-1): Tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4-biphenylene diphosphonite (“Sand Stub (registered trademark) P-EPQ” manufactured by Clariant)
Compound (6-1): Bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite (“ADEKA STAB (registered trademark) PEP-36” manufactured by ADEKA)
Compound (6-2): Bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite (“Ultranox (registered trademark) 626” manufactured by GE Plastics)
Compound (6-3): Bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite (“Doverphos S9228T” manufactured by Dover Chemical)
Compound (7-1): 6,6 ′, 6 ″-[nitrilotris (ethyleneoxy)] tris (2,4,8,10-tetra-t-butyldibenzo [d, f] [1,3,2 Dioxaphosphepine) ("Irgafos (registered trademark) 12" manufactured by BASF)
Compound (8-1): 2,2-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) octyl phosphite (“ADEKA STAB (registered trademark) HP-10” manufactured by ADEKA)

[2]熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性の評価
以下の実施例等で得られた熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性を以下のようにして評価した。まず、熱可塑性ポリマー組成物のペレットを用いて、滞留MFR試験を行った。該試験はJIS K 7210に準拠し、メルトインデクサ(L217−E14011、テクノ・セブン社製)を、シリンダー内の温度270℃および荷重2.16kgの条件で用いて、滞留前MFR(g/10分)と滞留後MFR(g/10分)とを測定した。滞留前MFRは、該シリンダー内に熱可塑性ポリマー組成物のペレットを充填して5分間の予熱時間を取った後に測定した。滞留後MFRは、熱可塑性ポリマー組成物のペレットを該シリンダー内で予熱時間を含めて合計30分間滞留させた後に測定した。このようにして得られた滞留前MFRと滞留後MFRとから、下記式に基づきMFR変動率を計算した:
MFR変動率(%)
=(滞留後MFR−滞留前MFR)の絶対値×100/(滞留前MFR)
MFR変動率が小さいほど、熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性が良好である。
[2] Evaluation of processing stability of thermoplastic polymer composition The processing stability of the thermoplastic polymer composition obtained in the following examples and the like was evaluated as follows. First, a residence MFR test was conducted using pellets of the thermoplastic polymer composition. The test is based on JIS K 7210, using a melt indexer (L217-E14011, manufactured by Techno Seven Co., Ltd.) under the conditions of a temperature in a cylinder of 270 ° C. and a load of 2.16 kg (MFR before residence) (g / 10 min. ) And post-retention MFR (g / 10 min). The MFR before residence was measured after filling the cylinder with pellets of the thermoplastic polymer composition and taking a preheating time of 5 minutes. The post-retention MFR was measured after the thermoplastic polymer composition pellets were retained in the cylinder for a total of 30 minutes including the preheat time. From the MFR before residence and the MFR after residence thus obtained, the MFR fluctuation rate was calculated based on the following formula:
MFR fluctuation rate (%)
= Absolute value of (MFR after residence-MFR before residence) x 100 / (MFR before residence)
The smaller the MFR variation rate, the better the processing stability of the thermoplastic polymer composition.

実施例1:加工安定化剤の製造
表Iに記載する量で、化合物(1−1)および化合物(2−1)を混合して、加工安定化剤を製造した。
Example 1 Production of Processing Stabilizer Compound (1-1) and Compound (2-1) were mixed in the amounts shown in Table I to produce a processing stabilizer.

実施例2:加工安定化剤の製造
表Iに記載する量で、化合物(1−1)、化合物(2−1)および化合物(3−1)を混合して、加工安定化剤を製造した。
Example 2 Production of Processing Stabilizer Compound (1-1), Compound (2-1) and Compound (3-1) were mixed in the amounts shown in Table I to produce a processing stabilizer. .

参考例1:加工安定化剤の製造
表Iに記載する量で、化合物(1−1)および化合物(3−1)を混合して、加工安定化剤を製造した。
Reference Example 1 Production of Processing Stabilizer Compound (1-1) and Compound (3-1) were mixed in the amounts shown in Table I to produce a processing stabilizer.

実施例3:熱可塑性ポリマー組成物の製造
実施例1で得られた加工安定化剤0.31部と、スチレン−ブタジエンブロック共重合体(旭化成社製「アサフレックス830」)100部とをドライブレンドした後、得られた混合物をスクリュー径30mmの単軸押出機(田辺プラスチック社製「VS30−28型押出機」)を用いて温度230℃およびスクリュー回転数50rpmの条件で混練押出してストランドを得て、このストランドをペレタイザーで切断することによって、熱可塑性ポリマー組成物のペレットを得た。得られた熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性の結果を、表IIに示す。
Example 3 Production of Thermoplastic Polymer Composition 0.31 part of the processing stabilizer obtained in Example 1 and 100 parts of a styrene-butadiene block copolymer (“Asaflex 830” manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) are dried. After blending, the resulting mixture was kneaded and extruded using a single screw extruder with a screw diameter of 30 mm (“VS30-28 type extruder” manufactured by Tanabe Plastics) at a temperature of 230 ° C. and a screw speed of 50 rpm. The resulting strand was cut with a pelletizer to obtain pellets of a thermoplastic polymer composition. The processing stability results of the resulting thermoplastic polymer composition are shown in Table II.

比較例1:熱可塑性ポリマー組成物の製造
実施例1で得られた加工安定化剤に替えて、化合物(1−1)0.3部のみを使用したこと以外は実施例3と同様にして、熱可塑性ポリマー組成物のペレットを得た。得られた熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性の結果を、表IIに示す。
Comparative Example 1: Production of thermoplastic polymer composition As in Example 3, except that 0.3 parts of compound (1-1) was used instead of the processing stabilizer obtained in Example 1. A pellet of the thermoplastic polymer composition was obtained. The processing stability results of the resulting thermoplastic polymer composition are shown in Table II.

実施例4:熱可塑性ポリマー組成物の製造
実施例1で得られた加工安定化剤に替えて、実施例2で得られた加工安定化剤0.51部を使用したこと以外は実施例3と同様にして、熱可塑性ポリマー組成物のペレットを得た。得られた熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性の結果を、表IIに示す。
Example 4: Production of thermoplastic polymer composition Example 3 except that 0.51 part of the processing stabilizer obtained in Example 2 was used instead of the processing stabilizer obtained in Example 1. In the same manner as above, pellets of a thermoplastic polymer composition were obtained. The processing stability results of the resulting thermoplastic polymer composition are shown in Table II.

参考例2:熱可塑性ポリマー組成物の製造
実施例1で得られた加工安定化剤に替えて、参考例1で得られた加工安定化剤0.5部を使用したこと以外は実施例3と同様にして、熱可塑性ポリマー組成物のペレットを得た。得られた熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性の結果を、表IIに示す。
Reference Example 2: Production of thermoplastic polymer composition Example 3 except that 0.5 part of the processing stabilizer obtained in Reference Example 1 was used instead of the processing stabilizer obtained in Example 1. In the same manner as above, pellets of a thermoplastic polymer composition were obtained. The processing stability results of the resulting thermoplastic polymer composition are shown in Table II.

Figure 2012031366
Figure 2012031366

Figure 2012031366
Figure 2012031366

表IIに示す結果から、化合物(1)を単独で使用する場合に比べて、化合物(1)と化合物(2)とを併用することによって、熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性が向上することが分かる。また、化合物(1)に加えて化合物(3)を使用する場合も、化合物(2)を併用することによって、熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性が向上することが分かる。   From the results shown in Table II, the processing stability of the thermoplastic polymer composition is improved by using the compound (1) and the compound (2) in combination as compared with the case where the compound (1) is used alone. I understand. Moreover, also when using a compound (3) in addition to a compound (1), it turns out that the processing stability of a thermoplastic polymer composition improves by using a compound (2) together.

実施例5〜97:加工安定化剤の製造
表III−1〜III−3に記載の原料を混合することによって、加工安定化剤が得られる。
Examples 5-97: Manufacture of a processing stabilizer A processing stabilizer is obtained by mixing the raw materials described in Tables III-1 to III-3.

Figure 2012031366
Figure 2012031366

Figure 2012031366
Figure 2012031366

Figure 2012031366
Figure 2012031366

実施例98〜183:熱可塑性ポリマー組成物の製造
表IV−1〜IV−3に記載の熱可塑性ポリマーおよび加工安定化剤を使用すること以外は実施例3と同様にして、熱可塑性ポリマー組成物のペレットが得られる。
Examples 98-183: Manufacture of thermoplastic polymer compositions Thermoplastic polymer compositions as in Example 3, except that the thermoplastic polymers and process stabilizers listed in Tables IV-1 to IV-3 are used. A pellet of the product is obtained.

表IV−1〜IV−3に記載の熱可塑性ポリマーの略号の意味は、以下の通りである。
P−1:高密度ポリエチレン(HDPE)
P−2:低密度ポリエチレン(LDPE)
P−3:直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)
P−4:エチレン−ビニルアルコール共重合体(EVOH)
P−5:エチレン−アクリル酸エチル共重合体(EEA)
P−6:エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)
P−7:結晶性プロピレン単独重合体
P−8:プロピレン−エチレンランダム共重合体
P−9:プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体
P−10:プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体
P−11:ポリスチレン(PS)
P−12:アクリロニトリル−スチレン共重合体(SAN)
P−13:アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体(ABS)
P−14:特殊アクリルゴム−アクリロニトリル−スチレン共重合体
P−15:アクリロニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン共重合体(ACS)
P−16:ポリブタジエンゴム(BR)
P−17:スチレン−ブタジエン共重合体(SB)
P−18:塩素化ポリエチレン(CPE)
P−19:ポリクロロプレン
P−20:塩素化ゴム
P−21:ポリ塩化ビニル(PVC)
P−22:ポリ塩化ビニリデン(PVDC)
P−23:メタクリル樹脂
P−24:フッ素樹脂
P−25:ポリアセタール(POM)
P−26:グラフト化ポリフェニレンエーテル樹脂
P−27:ポリフェニレンサルファイド樹脂(PPS)
P−28:ポリウレタン(PU)
P−29:ポリアミド(PA)
P−30:ポリエチレンテレフタレート(PET)
P−31:ポリブチレンテレフタレート(PBT)
P−32:ポリ乳酸(PLA)
P−33:ポリカーボネート(PC)
P−34:ポリアクリレート
P−35:ポリスルホン(PPSU)
P−36:ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)
P−37:ポリエーテルスルホン(PES)
P−38:芳香族ポリエステル
P−39:ジアリルフタレートプレポリマー
P−40:シリコーン樹脂(SI)
P−41:1,2−ポリブタジエン
P−42:ポリイソプレン
P−43:ブタジエン−アクリロニトリル共重合体(NBR)
P−44:エチレン−メチルメタクリレート共重合体(EMMA)
The meanings of the abbreviations of the thermoplastic polymers described in Tables IV-1 to IV-3 are as follows.
P-1: High density polyethylene (HDPE)
P-2: Low density polyethylene (LDPE)
P-3: Linear low density polyethylene (LLDPE)
P-4: Ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH)
P-5: Ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA)
P-6: Ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA)
P-7: Crystalline propylene homopolymer P-8: Propylene-ethylene random copolymer P-9: Propylene-α-olefin random copolymer P-10: Propylene-ethylene-α-olefin copolymer P- 11: Polystyrene (PS)
P-12: Acrylonitrile-styrene copolymer (SAN)
P-13: Acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS)
P-14: Special acrylic rubber-acrylonitrile-styrene copolymer P-15: Acrylonitrile-chlorinated polyethylene-styrene copolymer (ACS)
P-16: Polybutadiene rubber (BR)
P-17: Styrene-butadiene copolymer (SB)
P-18: Chlorinated polyethylene (CPE)
P-19: Polychloroprene P-20: Chlorinated rubber P-21: Polyvinyl chloride (PVC)
P-22: Polyvinylidene chloride (PVDC)
P-23: Methacrylic resin P-24: Fluororesin P-25: Polyacetal (POM)
P-26: Grafted polyphenylene ether resin P-27: Polyphenylene sulfide resin (PPS)
P-28: Polyurethane (PU)
P-29: Polyamide (PA)
P-30: Polyethylene terephthalate (PET)
P-31: Polybutylene terephthalate (PBT)
P-32: Polylactic acid (PLA)
P-33: Polycarbonate (PC)
P-34: Polyacrylate P-35: Polysulfone (PPSU)
P-36: Polyetheretherketone (PEEK)
P-37: Polyethersulfone (PES)
P-38: Aromatic polyester P-39: Diallyl phthalate prepolymer P-40: Silicone resin (SI)
P-41: 1,2-polybutadiene P-42: polyisoprene P-43: butadiene-acrylonitrile copolymer (NBR)
P-44: Ethylene-methyl methacrylate copolymer (EMMA)

Figure 2012031366
Figure 2012031366

Figure 2012031366
Figure 2012031366

Figure 2012031366
Figure 2012031366

化合物(1)および化合物(2)を含有する本発明の熱可塑性ポリマー組成物は、優れた加工安定性を示す。本発明の熱可塑性ポリマー組成物は、例えば、電子部品、自動車部品、時計部品、カメラ部品、レジャー用品の部品などの製造に用いることができる。   The thermoplastic polymer composition of the present invention containing the compound (1) and the compound (2) exhibits excellent processing stability. The thermoplastic polymer composition of the present invention can be used, for example, in the production of electronic parts, automobile parts, watch parts, camera parts, leisure parts and the like.

Claims (12)

式(1):
Figure 2012031366
[式(1)中、
各R1および各R2は、それぞれ独立に、C1-8アルキル基、C6-12アリール基またはC7-18アラルキル基を表す。
3は、水素原子またはC1-3アルキル基を表す。
4は、水素原子またはメチル基を表す。]
で示される化合物と、
m2mm(式中、mは3以上10以下の整数である)で示され、1個のアルデヒド基またはケトン基およびm−1個のヒドロキシ基を有する化合物(2a)の少なくとも1個のヒドロキシ基が−OR5(式中、R5は、C1-12アルキル基を表す)で示されるアルコキシ基で置き換わった化合物(2)と、
熱可塑性ポリマーと
を含有することを特徴とする熱可塑性ポリマー組成物。
Formula (1):
Figure 2012031366
[In Formula (1),
Each R 1 and each R 2 independently represent a C 1-8 alkyl group, a C 6-12 aryl group, or a C 7-18 aralkyl group.
R 3 represents a hydrogen atom or a C 1-3 alkyl group.
R 4 represents a hydrogen atom or a methyl group. ]
A compound represented by
At least one compound (2a) represented by C m H 2m O m (wherein m is an integer of 3 or more and 10 or less) and having one aldehyde group or ketone group and m-1 hydroxy groups. A compound (2) in which one hydroxy group is replaced by an alkoxy group represented by -OR 5 (wherein R 5 represents a C 1-12 alkyl group);
A thermoplastic polymer composition comprising a thermoplastic polymer.
式(1)で示される化合物および化合物(2)の合計量が、熱可塑性ポリマー100質量部に対して0.001〜3質量部である請求項1に記載の熱可塑性ポリマー組成物。   The thermoplastic polymer composition according to claim 1, wherein the total amount of the compound represented by the formula (1) and the compound (2) is 0.001 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic polymer. 式(1):
Figure 2012031366
[式(1)中、
各R1および各R2は、それぞれ独立に、C1-8アルキル基、C6-12アリール基またはC7-18アラルキル基を表す。
3は、水素原子またはC1-3アルキル基を表す。
4は、水素原子またはメチル基を表す。]
で示される化合物と、
m2mm(式中、mは3以上10以下の整数である)で示され、1個のアルデヒド基またはケトン基およびm−1個のヒドロキシ基を有する化合物(2a)の少なくとも1個のヒドロキシ基が−OR5(式中、R5は、C1-12アルキル基を表す)で示されるアルコキシ基で置き換わった化合物(2)と
を含有することを特徴とする加工安定化剤。
Formula (1):
Figure 2012031366
[In Formula (1),
Each R 1 and each R 2 independently represent a C 1-8 alkyl group, a C 6-12 aryl group, or a C 7-18 aralkyl group.
R 3 represents a hydrogen atom or a C 1-3 alkyl group.
R 4 represents a hydrogen atom or a methyl group. ]
A compound represented by
At least one compound (2a) represented by C m H 2m O m (wherein m is an integer of 3 or more and 10 or less) and having one aldehyde group or ketone group and m-1 hydroxy groups. And a compound (2) substituted with an alkoxy group represented by —OR 5 (wherein R 5 represents a C 1-12 alkyl group). .
式(1)で示される化合物が、2,4−ジ−t−ペンチル−6−[1−(3,5−ジ−t−ペンチル−2−ヒドロキシフェニル)エチル]フェニル アクリレートおよび2−t−ブチル−6−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)−4−メチルフェニル アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも一つである請求項3に記載の加工安定化剤。   The compound represented by formula (1) is 2,4-di-t-pentyl-6- [1- (3,5-di-t-pentyl-2-hydroxyphenyl) ethyl] phenyl acrylate and 2-t- The processing stabilizer according to claim 3, which is at least one selected from the group consisting of butyl-6- (3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenyl acrylate. mが6である請求項3または4に記載の加工安定化剤。   The processing stabilizer according to claim 3 or 4, wherein m is 6. 化合物(2)が、メチル α−D−グルコピラノシドである請求項5に記載の加工安定化剤。   The processing stabilizer according to claim 5, wherein the compound (2) is methyl α-D-glucopyranoside. 化合物(2)の含有量が、式(1)で示される化合物および化合物(2)の合計中0.1〜95質量%である請求項3〜6のいずれか一項に記載の加工安定化剤。   Content of a compound (2) is 0.1-95 mass% in the sum total of the compound shown by a formula (1), and a compound (2), Processing stabilization as described in any one of Claims 3-6 Agent. さらに、式(3):
Figure 2012031366
[式(3)中、
各R6および各R7は、それぞれ独立に、水素原子またはC1-6アルキル基を表す。
1は、ヘテロ原子を含んでいてもよいn価のC1-24アルコール残基を表し、nは、1〜4の整数を表す。ここでアルコール残基とは、アルコールのヒドロキシ基から水素原子を除いた残りの基を表す。]
で示される化合物を含有する請求項3〜7のいずれか一項に記載の加工安定化剤。
Furthermore, Formula (3):
Figure 2012031366
[In Formula (3),
Each R 6 and each R 7 each independently represents a hydrogen atom or a C 1-6 alkyl group.
L 1 represents an n-valent C 1-24 alcohol residue that may contain a hetero atom, and n represents an integer of 1 to 4. Here, the alcohol residue represents the remaining group obtained by removing a hydrogen atom from the hydroxy group of the alcohol. ]
The processing stabilizer as described in any one of Claims 3-7 containing the compound shown by these.
さらに、式(4)〜式(8)で示される化合物からなる群から選ばれる少なくとも一つを含有する請求項3〜8のいずれか一項に記載の加工安定化剤。
Figure 2012031366
[式(4)中、各R8および各R9は、それぞれ独立に、水素原子、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。]
Figure 2012031366
[式(5)中、各R10は、それぞれ独立に、水素原子、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。]
Figure 2012031366
[式(6)中、各R11は、それぞれ独立に、C1-18アルキル基、またはC1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基およびC7-12アラルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つで置換されていてもよいフェニル基を表す。]
Figure 2012031366
[式(7)中、
各R12および各R13は、それぞれ独立に、水素原子、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。
各L2は、それぞれ独立に、単結合、硫黄原子または式(7a):
Figure 2012031366
{式(7a)中、R14およびR15は、これらの炭素数合計が7以下であることを条件として、それぞれ独立に、水素原子またはC1-7アルキル基を表す。}で示される2価の基を表す。
各L3は、それぞれ独立に、C2-8アルキレン基を表す。]
Figure 2012031366
[式(8)中、
各R16および各R17は、それぞれ独立に、水素原子、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。
18は、C1-8アルキル基、またはC1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基およびC7-12アラルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つで置換されていてもよいフェニル基を表す。
4は、単結合、硫黄原子または式(8a):
Figure 2012031366
{式(8a)中、R19およびR20は、これらの炭素数合計が7以下であることを条件として、それぞれ独立に、水素原子またはC1-7アルキル基を表す。}で示される2価の基を表す。]
Furthermore, the processing stabilizer as described in any one of Claims 3-8 containing at least 1 chosen from the group which consists of a compound shown by Formula (4)-Formula (8).
Figure 2012031366
[In the formula (4), each R 8 and each R 9 independently represent a hydrogen atom, a C 1-9 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, a C 6-12 alkylcycloalkyl group, a C 7- 12 represents an aralkyl group or a phenyl group. ]
Figure 2012031366
[In the formula (5), each R 10 independently represents a hydrogen atom, a C 1-9 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, a C 6-12 alkylcycloalkyl group, a C 7-12 aralkyl group or Represents a phenyl group. ]
Figure 2012031366
[In the formula (6), each R 11 independently represents a C 1-18 alkyl group, or a C 1-9 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, a C 6-12 alkylcycloalkyl group, and a C 7. 12 represents a phenyl group which may be substituted with at least one selected from the group consisting of -12 aralkyl groups. ]
Figure 2012031366
[In Formula (7),
Each R 12 and each R 13 independently represents a hydrogen atom, a C 1-9 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, a C 6-12 alkylcycloalkyl group, a C 7-12 aralkyl group or a phenyl group. To express.
Each L 2 independently represents a single bond, a sulfur atom or the formula (7a):
Figure 2012031366
{In Formula (7a), R 14 and R 15 each independently represent a hydrogen atom or a C 1-7 alkyl group on condition that the total number of carbon atoms is 7 or less. } Represents a divalent group.
Each L 3 independently represents a C 2-8 alkylene group. ]
Figure 2012031366
[In Formula (8),
Each R 16 and each R 17 independently represents a hydrogen atom, a C 1-9 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, a C 6-12 alkylcycloalkyl group, a C 7-12 aralkyl group or a phenyl group. To express.
R 18 is a C 1-8 alkyl group, or at least one selected from the group consisting of a C 1-9 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, a C 6-12 alkylcycloalkyl group, and a C 7-12 aralkyl group. Represents an optionally substituted phenyl group.
L 4 represents a single bond, a sulfur atom or the formula (8a):
Figure 2012031366
{In Formula (8a), R 19 and R 20 each independently represent a hydrogen atom or a C 1-7 alkyl group on condition that the total number of carbon atoms is 7 or less. } Represents a divalent group. ]
さらに、式(4)で示される化合物を含有する請求項3〜8のいずれか一項に記載の加工安定化剤。
Figure 2012031366
[式(4)中、各R8および各R9は、それぞれ独立に、水素原子、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。]
Furthermore, the processing stabilizer as described in any one of Claims 3-8 containing the compound shown by Formula (4).
Figure 2012031366
[In the formula (4), each R 8 and each R 9 independently represent a hydrogen atom, a C 1-9 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, a C 6-12 alkylcycloalkyl group, a C 7- 12 represents an aralkyl group or a phenyl group. ]
熱可塑性ポリマーおよび請求項3〜10のいずれか一項に記載の加工安定化剤を混合することを特徴とする熱可塑性ポリマー組成物の製造方法。   A method for producing a thermoplastic polymer composition, comprising mixing a thermoplastic polymer and the processing stabilizer according to any one of claims 3 to 10. 熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性を向上させるための、請求項3〜10のいずれか一項に記載の加工安定化剤の使用。   Use of the processing stabilizer as described in any one of Claims 3-10 for improving the processing stability of a thermoplastic polymer composition.
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