JP2012014043A - Optical adhesive, optical adhesive sheet and optical filter - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、フラットパネルディスプレイなどに用いられる光学フィルタ等の貼り合わせ等に用いられる光学用粘着剤、光学用粘着シートに関するものである。
更に詳しくは、プラズマディスプレイパネルや屋外で使用されるディスプレイの内部に配置され光学フィルタなどを貼り合せるために用いられ、紫外線を吸収する機能を有した光学用粘着剤、光学用粘着シートに関するものである。
The present invention relates to an optical pressure-sensitive adhesive and an optical pressure-sensitive adhesive sheet used for bonding optical filters and the like used for flat panel displays and the like.
More specifically, the present invention relates to an optical pressure-sensitive adhesive and an optical pressure-sensitive adhesive sheet that are disposed inside a plasma display panel or a display used outdoors and are used to bond an optical filter and the like and have a function of absorbing ultraviolet rays. is there.
近年、テレビ装置用の薄型・大型ディスプレイとして、プラズマディスプレイが急速に普及している。
プラズマディスプレイパネル（以下、ＰＤＰという）は、キセノンガスおよびネオンガスを封入した発光セル内に高電圧を印加して面放電させ、そこで生じる紫外線により、画素を構成する発光セル上に形成された赤（Ｒ）発光、緑（Ｇ）発光、青（Ｂ）発光の蛍光体を励起発光させることにより画像を表示するものである。
また、ＰＤＰは動作原理上、ＰＤＰ用発光素子より発生する紫外線が外部まで漏れてしまうことを防ぎ、更には太陽光による製品内の部材の劣化を防ぐため、ＰＤＰフィルタ内に紫外線吸収能を有することが求められるようになってきた。
In recent years, plasma displays are rapidly spreading as thin and large displays for television devices.
A plasma display panel (hereinafter referred to as PDP) applies a high voltage to a light emitting cell in which xenon gas and neon gas are sealed to cause surface discharge, and red ( An image is displayed by exciting and emitting phosphors of R) emission, green (G) emission, and blue (B) emission.
In addition, the PDP has an ultraviolet absorbing ability in the PDP filter in order to prevent the ultraviolet rays generated from the light emitting element for PDP from leaking to the outside and further to prevent deterioration of members in the product due to sunlight. It has come to be demanded.
同様に、ＰＤＰ以外でも屋外で使用されるディスプレイでは太陽光に暴露されるため、ＰＤＰと同様に製品内の部材の劣化を防ぐ目的として紫外線吸収能を有することが求められるようになってきた。 Similarly, since displays other than PDPs are exposed to sunlight when used outdoors, they have been required to have an ultraviolet absorbing ability for the purpose of preventing deterioration of members in products as in PDPs.
また、紫外線吸収層と下部または上部部材とを積層するために粘着剤層を設け二層からなる積層体が必要であったが、近年、紫外線吸収能を有する粘着剤層のみでこと足りるようにすれば、種々の部材の薄型化およびコストダウンに繋がるメリットがあることが知られている。
さらに、短波長よりも悪影響が大きい長波長紫外線、特に３８０ｎｍ程度の紫外線を高レベルに吸収することが求められており、一般的に使用される紫外線吸収剤では、３４０ｎｍから３５０ｎｍ付近に最大吸収波長を有するため可視光領域付近（３８０ｎｍ）においては、紫外線吸収性能が劣り、太陽光や室内で使用される普通型蛍光灯が当たるなど実際に使用される環境では、ＰＤＰフィルタ内の紫外線に脆弱な部材が劣化しやすいという問題があった。
In addition, in order to laminate the ultraviolet absorbing layer and the lower or upper member, an adhesive layer is provided and a laminate composed of two layers is required. However, in recent years, only an adhesive layer having an ultraviolet absorbing ability is sufficient. For example, it is known that there is a merit that leads to thinning and cost reduction of various members.
Furthermore, long-wavelength ultraviolet rays having a greater adverse effect than short wavelengths, in particular ultraviolet rays of about 380 nm, are required to be absorbed at a high level, and generally used ultraviolet absorbers have a maximum absorption wavelength in the vicinity of 340 nm to 350 nm. In the vicinity of the visible light region (380 nm), the ultraviolet absorption performance is inferior, and it is vulnerable to the ultraviolet light in the PDP filter in an environment where it is actually used such as sunlight or a normal fluorescent lamp used indoors. There was a problem that the member was easily deteriorated.
特許文献１〜３では、紫外線吸収能を有する粘着剤層を形成するには、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤、ヒドロキシベンゾエート系紫外線吸収剤またはシアノアクリレート系紫外線吸収剤などの紫外線吸収剤を粘着剤層に存在させる方法（以下、添加タイプという）、ベンゾトリアゾール基等の紫外線吸収性基を有するモノマーを共重合させることにより紫外線吸収能を有する粘着性ポリマーからなる方法（以下、共重合タイプという）が知られている。
しかし、一般的に使用される３４０ｎｍから３５０ｎｍ付近に最大吸収波長を有する紫外線吸収剤を用いて３８０ｎｍで充分な紫外線吸収性能を発現させるためには、添加量を多くする必要があるが、紫外線吸収剤の添加量が多いと粘着特性が劣り、また経時により紫外線吸収剤が再結晶化し、析出して外観上のトラブルを引き起こす等の問題が生じることがあった。
In Patent Documents 1 to 3, in order to form an adhesive layer having ultraviolet absorbing ability, a benzophenone ultraviolet absorber, a benzotriazole ultraviolet absorber, a hydroxyphenyltriazine ultraviolet absorber, a salicylic acid ester ultraviolet absorber, A method in which an ultraviolet absorber such as a benzoate ultraviolet absorber or a cyanoacrylate ultraviolet absorber is present in an adhesive layer (hereinafter referred to as an addition type), and a monomer having an ultraviolet absorbing group such as a benzotriazole group. There is known a method (hereinafter referred to as copolymerization type) comprising an adhesive polymer having ultraviolet absorbing ability.
However, in order to develop a sufficient UV absorption performance at 380 nm using a commonly used UV absorber having a maximum absorption wavelength in the vicinity of 340 nm to 350 nm, it is necessary to increase the addition amount, but UV absorption When the added amount of the agent is large, the adhesive property is inferior, and the ultraviolet absorber recrystallizes with time and may cause a problem such as causing trouble on appearance.
本発明は、前記事情を鑑みてなされたものであり、特定の粘着剤に添加しても、粘着特性及び紫外線吸収性能を併せ持つと共に、長期間にわたって使用しても紫外線吸収剤が再結晶化し析出することなく紫外線吸収能を保つことができる光学用粘着シートを提供することにある。
The present invention has been made in view of the above circumstances, and even when added to a specific pressure-sensitive adhesive, it has both adhesive properties and ultraviolet-absorbing performance. It is an object of the present invention to provide an optical pressure-sensitive adhesive sheet that can maintain the ultraviolet absorption ability without being carried out.
上記の課題を達成するために、本発明は以下の構成を採用した。 In order to achieve the above object, the present invention employs the following configuration.
[１] アクリル重合体と、波長３５０ｎｍ以上に極大吸収波長を有する紫外線吸収剤とを含有する光学用粘着剤であって、紫外線吸収剤が２３℃で油状または液状化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする光学用粘着剤。
[２] 上記[１]記載の紫外線吸収剤が、下記一般式（１）または（２）で示される光学用粘着剤。
[1] An optical pressure-sensitive adhesive containing an acrylic polymer and an ultraviolet absorber having a maximum absorption wavelength at a wavelength of 350 nm or more, wherein the ultraviolet absorber contains at least one oily or liquid compound at 23 ° C. An optical adhesive characterized by.
[2] An optical pressure-sensitive adhesive in which the ultraviolet absorbent according to [1] is represented by the following general formula (1) or (2).
R2：水素原子または炭素数１〜８のアルキル基
R3：アルキル基系構造体
R2: hydrogen atom or alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
R3: Alkyl group structure
[３] ヒンダードアミン系化合物またはヒンダードフェノール系化合物をさらに含有する[１]または[２]に記載の光学用粘着剤。
[3] The optical pressure-sensitive adhesive according to [1] or [2], further containing a hindered amine compound or a hindered phenol compound.
[４] 上記[１]〜[３]のいずれかに記載の光学用粘着剤から形成された粘着剤層を備えることを特徴とする光学用粘着シート。
[５] プラズマディスプレーパネルの前面に配置され、上記[４]に記載の光学用粘着シートを備えることを特徴とする光学フィルタ。
[６] 粘着剤層厚みが２５μｍの時、３８０ｎｍの波長の光での透過率が２％以下である上記[４]に記載の光学フィルタ。
[4] An optical pressure-sensitive adhesive sheet comprising a pressure-sensitive adhesive layer formed from the optical pressure-sensitive adhesive according to any one of [1] to [3].
[5] An optical filter comprising the optical pressure-sensitive adhesive sheet according to the above [4], which is disposed on the front surface of the plasma display panel.
[6] The optical filter according to [4], wherein the transmittance with light having a wavelength of 380 nm is 2% or less when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 25 μm.
本発明の光学用粘着剤、光学用粘着シート及び光学フィルタは、常温での粘着特性及び紫外線吸収性能を併せ持つと共に、高温、低温、湿熱及び屋外環境下にて長期間にわたって使用しても３８０ｎｍでの紫外線の透過率を十分に抑える事が出来、その紫外線吸収能を維持できる。 The optical pressure-sensitive adhesive, optical pressure-sensitive adhesive sheet and optical filter of the present invention have both adhesive properties at ordinary temperature and ultraviolet absorption performance, and at 380 nm even when used for a long time under high temperature, low temperature, wet heat and outdoor environment. Can sufficiently suppress the ultraviolet transmittance, and maintain its ultraviolet absorption ability.
[光学用粘着剤]
本発明の光学用粘着剤（以下、粘着剤と略す。）は、アクリル重合体と、波長３５０ｎｍ以上に極大吸収波長を有する下記一般式（１）〜（２）で示される紫外線吸収剤を少なくとも１種含有するものである。
[Optical pressure sensitive adhesive]
The optical pressure-sensitive adhesive of the present invention (hereinafter abbreviated as “pressure-sensitive adhesive”) includes at least an acrylic polymer and an ultraviolet absorber represented by the following general formulas (1) to (2) having a maximum absorption wavelength at a wavelength of 350 nm or more. Contains 1 type.
[アクリル重合体]
本発明におけるアクリル重合体は、官能基を持たない（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とし、これに官能基を有する（メタ）アクリル酸系単量体との共重合体であることが好ましい。官能基を有する（メタ）アクリル酸系単量体は架橋剤を用いる場合の反応点なり、架橋により粘着力や凝集力や耐熱性の制御が可能となるためである。
官能基を持たない（メタ）アクリル酸アルキルエステルと（メタ）アクリル酸系アルキルエステル以外の官能基を有する（メタ）アクリル酸系単量体の使用量は、共重合体を構成する全単量体質量中に占める割合として０．１〜２０質量％である。好ましくは０．５〜１５質量％、より好ましくは１〜１０質量％が好ましい。
なお、本発明における「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸およびメタリル酸の総称である。
[Acrylic polymer]
The acrylic polymer in the present invention is preferably a copolymer of a (meth) acrylic acid alkyl ester having no functional group as a main component and a (meth) acrylic acid-based monomer having a functional group therein. . This is because the (meth) acrylic acid-based monomer having a functional group becomes a reaction point when a crosslinking agent is used, and the adhesive force, cohesive force and heat resistance can be controlled by crosslinking.
The amount of the (meth) acrylic acid alkyl ester having a functional group other than the (meth) acrylic acid alkyl ester having no functional group and the (meth) acrylic acid alkyl ester is the total amount of the copolymer constituting the copolymer. It is 0.1-20 mass% as a ratio occupied in body mass. Preferably it is 0.5-15 mass%, More preferably, 1-10 mass% is preferable.
In the present invention, “(meth) acrylic acid” is a general term for acrylic acid and methacrylic acid.
アクリル重合体を構成する官能基を持たない（メタ）アクリル酸アルキルエステルの単量体としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体が挙げられるが、これらは必要に応じ２種類以上を併用しても良い。 Examples of monomers of (meth) acrylic acid alkyl ester having no functional group constituting the acrylic polymer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, and butyl (meth) acrylate. (Meth) acrylic acid alkyl ester monomers such as isobutyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate and lauryl (meth) acrylate However, these may be used in combination of two or more if necessary.
また、官能基を有する（メタ）アクリル酸系単量体としては（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、無水フマル酸等のカルボキシル基含有単量体、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等の水酸基含有単量体、（メタ）アクリルアミド、モルホリルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルアクリレート等のアミノ基含有(メタ)アクリル酸エステル、グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基などが挙げられ、これらは必要に応じ２種類以上を併用しても良い。 In addition, examples of the (meth) acrylic acid monomer having a functional group include (meth) acrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, fumaric acid, fumaric anhydride and other carboxyl group-containing monomers, 2- Hydroxyl-containing monomers such as hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, polyethylene glycol (meth) acrylate, (meth) acrylamide, morpholyacrylamide, N , N-dimethylaminoethyl acrylate, N-tert-butylaminoethyl acrylate and other amino group-containing (meth) acrylic acid esters, glycidyl (meth) acrylate and other epoxy groups, and the like. May be used in combination.
粘着剤を重合する際には、例えば、溶液重合法を適用することができる。
溶液重合法としては、イオン重合法やラジカル重合法など挙げられる。その際に使用される溶媒としては、例えば、テトラヒドロフラン、クロロホルム、酢酸エチル、トルエン、ヘキサン、アセトン、メチルエチルケトンなどが挙げられる。
また、溶液重合法以外の方法、具体的には、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法で重合しても構わない。
When polymerizing the pressure-sensitive adhesive, for example, a solution polymerization method can be applied.
Examples of the solution polymerization method include an ionic polymerization method and a radical polymerization method. Examples of the solvent used at that time include tetrahydrofuran, chloroform, ethyl acetate, toluene, hexane, acetone, methyl ethyl ketone, and the like.
Moreover, you may superpose | polymerize by methods other than the solution polymerization method, specifically, a block polymerization method, a suspension polymerization method, and an emulsion polymerization method.
本発明の粘着剤が前記官能基を有する単量体を用いた共重合体の場合は、架橋剤を配合することにより架橋処理を施すことができる。
架橋剤としては、例えば、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、アジリジン化合物、金属キレート化合物、ブチル化メラミン化合物などが挙げられ、これらは必要に応じ２種類以上を併用しても良い。
これら架橋剤の中でも、アクリル重合体を容易に架橋できることから、イソシアネート化合物、エポキシ化合物が好ましい。
イソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどが挙げられる。
エポキシ化合物としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、テトラグリシジルキシレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテルなどが挙げられる。
架橋剤の含有量は、所望とする粘着物性に応じて適宜選択することが好ましい。
When the pressure-sensitive adhesive of the present invention is a copolymer using the monomer having the functional group, a crosslinking treatment can be performed by blending a crosslinking agent.
As a crosslinking agent, an isocyanate compound, an epoxy compound, an oxazoline compound, an aziridine compound, a metal chelate compound, a butylated melamine compound, etc. are mentioned, for example, These may use 2 or more types together as needed.
Among these crosslinking agents, an isocyanate compound and an epoxy compound are preferable because the acrylic polymer can be easily crosslinked.
Examples of the isocyanate compound include tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate.
Examples of the epoxy compound include ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, and 1,6-hexanediol diester. Glycidyl ether, tetraglycidyl xylenediamine, 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, trimethylolpropane polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, etc. Can be mentioned.
It is preferable that the content of the crosslinking agent is appropriately selected according to the desired pressure-sensitive adhesive properties.
[紫外線吸収剤]
本発明の紫外線吸収剤は、波長３５０ｎｍ以上に極大吸収波長を有する紫外線吸収剤であり、下記一般式（１）または（２）で示される化合物が好ましい。
[UV absorber]
The ultraviolet absorber of the present invention is an ultraviolet absorber having a maximum absorption wavelength at a wavelength of 350 nm or more, and a compound represented by the following general formula (1) or (2) is preferable.
R2：水素原子または炭素数１〜８のアルキル基
R3：アルキル基系構造体
R2: hydrogen atom or alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
R3: Alkyl group structure
中でも、基本骨格の芳香環に分子量の大きなアルキル基を導入することにより相溶性を向上させ、２３℃で液状または油状を示す紫外線吸収剤を選択する必要がある。
ここで、２３℃で液状または油状を示すとは、希釈溶剤がなくても紫外線吸収剤のみで流動性がある状態である。
本発明の化合物が好ましい理由として、例えば、トリアゾール環を形成する側の芳香環に電子吸引性基である塩素が結合したものや、フェノール環側をメチレン基で二量化したものでは、紫外線吸収波長が長波長側にシフトし、さらに近紫外域の吸収が強くなるため光学用途に適していると推定される。
Among them, it is necessary to select an ultraviolet absorber that improves the compatibility by introducing an alkyl group having a large molecular weight into the aromatic ring of the basic skeleton and exhibits a liquid or oily state at 23 ° C.
Here, being liquid or oily at 23 ° C. means a state in which there is fluidity only with an ultraviolet absorber even without a diluting solvent.
The reason why the compound of the present invention is preferable is, for example, that in which the aromatic ring on the side forming the triazole ring is bonded with chlorine as an electron-withdrawing group, or the phenol ring side is dimerized with a methylene group, the ultraviolet absorption wavelength Is shifted to the longer wavelength side, and absorption in the near-ultraviolet region becomes stronger, so that it is estimated that it is suitable for optical applications.
含有量は、アクリル重合体１００質量部に対して３〜８質量部であることが好ましく、４〜６質量部であることがより好ましい。
含有量が３質量部以上であれば、粘着剤層厚みが２５μｍの時、３８０ｎｍの波長の光での透過率が２％以下になり、部材の劣化を防ぐことができる。また、８質量部以下であれば、粘着特性を損ねることはない。さらに、４〜６質量部であれば、さらに安定して２％以下の透過率が得られる。
また、２種以上併用してもよく、上記の紫外線吸収剤であれば、その場合の含有割合は、上記の配合量内で任意に選ぶことができる。
It is preferable that it is 3-8 mass parts with respect to 100 mass parts of acrylic polymers, and, as for content, it is more preferable that it is 4-6 mass parts.
When the content is 3 parts by mass or more, when the pressure-sensitive adhesive layer thickness is 25 μm, the transmittance with light having a wavelength of 380 nm is 2% or less, and deterioration of the member can be prevented. Moreover, if it is 8 mass parts or less, an adhesive characteristic will not be impaired. Furthermore, if it is 4-6 mass parts, the transmittance | permeability of 2% or less will be obtained more stably.
Two or more kinds may be used in combination, and if it is the above-described ultraviolet absorber, the content ratio in that case can be arbitrarily selected within the above-mentioned blending amount.
[併用される添加剤]
本発明の併用される添加剤としては、紫外線の透過率を下げる点でヒンダードアミン系化合物に代表される光安定剤が好ましい。
光安定剤の作用機構は、上記の紫外線吸収剤の機構と異なり、一般的に３種類のＨＡＬＳ酸化体を中心とし、ラジカル補足効果が主な安定化効果とされていると推定される。
[Additives used in combination]
As the additive used in combination with the present invention, a light stabilizer typified by a hindered amine compound is preferable in terms of lowering the transmittance of ultraviolet rays.
The mechanism of action of the light stabilizer is different from the mechanism of the above-described ultraviolet absorber, and it is presumed that the radical scavenging effect is the main stabilizing effect, generally focusing on three types of HALS oxidants.
また、紫外線吸収剤をより効果的に長時間の使用に耐久性を持たす点では、ヒンダードフェノール系化合物に代表される酸化防止剤を含有することが好ましい。
即ち、紫外線吸収剤の変質は、粘着剤を重合する際に使用された重合開始剤の残存物から生成するラジカルが原因であると推定されるため、生成するラジカルを捕捉することによって紫外線吸収剤の変質を抑制できると考えられる。
同様に、酸化防止剤は、一般にラジカル連鎖停止剤とよばれる一次酸化防止剤と、過酸化物分解剤として作用する二次酸化防止剤とに分類される。一次酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤が挙げられる。また、二次酸化防止剤としては、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤が挙げられる。
これら酸化防止剤は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
Moreover, it is preferable to contain antioxidant represented by the hindered phenol type compound in the point which has durability for a long time use of an ultraviolet absorber more effectively.
That is, the alteration of the ultraviolet absorber is presumed to be caused by radicals generated from the residue of the polymerization initiator used when polymerizing the pressure-sensitive adhesive. Therefore, the ultraviolet absorber is captured by capturing the generated radicals. It is thought that the alteration of can be suppressed.
Similarly, antioxidants are classified into primary antioxidants generally called radical chain terminators and secondary antioxidants that act as peroxide decomposers. Examples of the primary antioxidant include hindered phenol antioxidants, amine antioxidants, and lactone antioxidants. Examples of secondary antioxidants include phosphorus antioxidants and sulfur antioxidants.
These antioxidants may be used alone or in combination of two or more.
併用される添加剤の含有量は、アクリル重合体１００質量部に対して０．０３〜１．５質量部であることが好ましく、０．０５〜１．０質量部であることがより好ましい。
含有量が前記下限値以上であれば、高温、低温及び湿熱環境下にて長期間にわたって使用した際の紫外線の吸収性を確実に維持でき、前記上限値以下であれば、３８０ｎｍでの透過率上昇や粘着特性の低下をより防止できる。
The content of the additive used in combination is preferably 0.03 to 1.5 parts by mass and more preferably 0.05 to 1.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic polymer.
If the content is equal to or higher than the lower limit value, it is possible to reliably maintain the absorbency of ultraviolet rays when used over a long period of time in a high temperature, low temperature and wet heat environment, and if the content is equal to or lower than the upper limit value, the transmittance at 380 nm. It is possible to further prevent the rise and the deterioration of the adhesive property.
［その他添加剤］
粘着剤には、必要に応じて、粘着付与剤、シランカップリング剤、金属腐食防止剤などの他の添加剤が含まれてもよい。
粘着付与剤として、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、クマロンインデン系樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂、フェノール系樹脂、石油樹脂などが挙げられる。
シランカップリング剤としては、例えば、メルカプトアルコキシシラン化合物（例えば、メルカプト基置換アルコキシオリゴマー等）などが挙げられる。
金属腐食防止剤としては金属と錯体を形成し金属表面に皮膜を作ることにより腐食を防止するタイプが好ましく、特にベンゾトリアゾール系金属腐食防止剤が好ましい。
[Other additives]
The pressure-sensitive adhesive may contain other additives such as a tackifier, a silane coupling agent, and a metal corrosion inhibitor as necessary.
Examples of the tackifier include rosin resin, terpene resin, terpene phenol resin, coumarone indene resin, styrene resin, xylene resin, phenol resin, and petroleum resin.
Examples of the silane coupling agent include mercaptoalkoxysilane compounds (for example, mercapto group-substituted alkoxy oligomers).
As the metal corrosion inhibitor, a type that prevents a corrosion by forming a complex with a metal and forming a film on the metal surface is preferable, and a benzotriazole-based metal corrosion inhibitor is particularly preferable.
（光学用粘着シート）
本発明の光学用粘着シート（以下、粘着シートと略す。）は、上述した粘着剤から形成された粘着剤層を備えるものである。
粘着シートは、粘着剤層の他に、例えば、表面基材、剥離シートなどを備えても良い。
表面基材としては、例えば、透明樹脂製フィルムなどが挙げられる。透明樹脂製フィルムを構成する樹脂としては、例えば、ポリスチレン、スチレンーアクリル共重合体、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴという。）、ポリカーボネート、ポリエーテルケトン、トリアセチルセルロースなどが挙げられる。これらの中でも、耐熱性に優れることから、ＰＥＴが好ましい。ここで、透明とは、可視光に対して透明であることを意味する。
剥離シートとしては、例えば、各種プラスチックフィルムにシリコーン等の剥離剤を塗布して剥離剤層を形成したもの、ポリプロピレンフィルム単体などが挙げられる。
(Optical adhesive sheet)
The optical pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention (hereinafter abbreviated as pressure-sensitive adhesive sheet) includes a pressure-sensitive adhesive layer formed from the above-mentioned pressure-sensitive adhesive.
In addition to the pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive sheet may include, for example, a surface base material, a release sheet, and the like.
Examples of the surface base material include a transparent resin film. Examples of the resin constituting the transparent resin film include polystyrene, styrene-acrylic copolymer, acrylic resin, polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET), polycarbonate, polyether ketone, and triacetyl cellulose. Among these, PET is preferable because of excellent heat resistance. Here, “transparent” means transparent to visible light.
Examples of the release sheet include those obtained by applying a release agent such as silicone to various plastic films to form a release agent layer, and a polypropylene film alone.
本発明の粘着剤層を介して２枚の剥離シートで挟んだ両面粘着シートの構成にする場合は、剥離力の軽い側の剥離シート（以下、軽剥離セパレータという）の剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０度における剥離力（以下、単に剥離力という場合は、剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０度における剥離力のことをいう。）は、０．０１〜０．５Ｎ／５０ｍｍ好ましくは０．０５〜０．３Ｎ／５０ｍｍ、剥離力の重い側の剥離シート（以下、重剥離セパレータという）の剥離力は０．１〜５Ｎ／５０ｍｍ好ましくは０．２〜２．５Ｎ／５０ｍｍで且つ、重剥離セパレータの剥離力が軽剥離セパレータの剥離力の１．２〜１０倍、好ましくは１．５〜５倍となるような組み合わせで軽剥離セパレータと重剥離セパレータを選択することが好ましい。 When the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is sandwiched between two release sheets via the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, the release speed of the release sheet on the light-release side (hereinafter referred to as a light release separator) is 300 mm / min, Peeling force at a peeling angle of 180 degrees (hereinafter simply referred to as peeling force means peeling speed of 300 mm / min, peeling force at a peeling angle of 180 degrees) is 0.01 to 0.5 N / 50 mm, preferably 0. 0.05 to 0.3 N / 50 mm, and the peel strength of the release sheet on the side with a heavy peel force (hereinafter referred to as heavy release separator) is 0.1 to 5 N / 50 mm, preferably 0.2 to 2.5 N / 50 mm, and Select the light release separator and the heavy release separator in such a combination that the release force of the heavy release separator is 1.2 to 10 times, preferably 1.5 to 5 times the release force of the light release separator. Preferred.
粘着シートの製造方法としては、例えば、剥離シートの剥離剤層上に上述した粘着剤を塗布し、乾燥して粘着剤層を形成した後、粘着剤層に表面基材を貼合する方法、表面基材の片面に上述した粘着剤を塗布し、乾燥して粘着剤層を形成した後、粘着剤層に剥離シートを貼合する方法、剥離シートの剥離剤層上に上述した粘着剤を塗布し、乾燥して粘着剤層を形成した後、粘着剤層に剥離シートを貼合して両面粘着シートを得る方法などが挙げられる。中でも、両面粘着シートを製造する場合は、通常重剥離セパレータ側へ塗布乾燥した後に軽剥離セパレータと貼合することが好ましい。重剥離セパレータにポリプロピレンフィルム単体などの熱収縮の大きいフィルムを用いる場合は、軽剥離セパレータ側へ塗布しても良い。
粘着剤の塗布方法としては、例えば、メイヤーバーコータ、ロールコータ、ナイフコータ、グラビアコータ、リップコータ、カーテンコータ、ダイコータ等を用いた塗布方法が挙げられる。
As a manufacturing method of an adhesive sheet, for example, after applying the above-mentioned adhesive on a release agent layer of a release sheet and drying to form an adhesive layer, a method of pasting a surface substrate on the adhesive layer, After applying the above-mentioned pressure-sensitive adhesive to one side of the surface substrate and drying to form a pressure-sensitive adhesive layer, the method of pasting the release sheet on the pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive described above on the release layer of the release sheet Examples include a method of applying and drying to form a pressure-sensitive adhesive layer, and then bonding a release sheet to the pressure-sensitive adhesive layer to obtain a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet. Especially, when manufacturing a double-sided adhesive sheet, after apply | coating and drying normally to the heavy peeling separator side, it is preferable to bond with a light peeling separator. When a film having a large thermal shrinkage such as a polypropylene film alone is used for the heavy release separator, it may be applied to the light release separator side.
Examples of the method for applying the adhesive include a coating method using a Mayer bar coater, a roll coater, a knife coater, a gravure coater, a lip coater, a curtain coater, a die coater and the like.
粘着剤の塗布量は厚さ１０〜１００μｍより好ましくは１５〜５０μｍであることが好ましい。粘着剤の塗布量が厚さ１０μｍ以上であれば、充分な粘着力を確保でき、長時間使用しても浮きや剥がれが生じにくくなる上に、紫外線を充分に吸収できる。一方、粘着剤の塗布量が１００μｍ以下であれば、ディスプレイの大きさに粘着シートをカットする際にカット刃などに粘着剤が付着して不良率が上がるなどのトラブルが生じない。
粘着剤の剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０度における対ソーダガラス粘着力（以下、単に粘着力という場合は、剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０度における粘着力のことをいう）は５〜５０Ｎ／２５ｍｍ、好ましくは８〜３０Ｎ/２５ｍｍがよい。５Ｎ／２５ｍｍより低接着力であると長時間使用した際に浮きや剥れがおきやすくなる。一方、５０Ｎ／２５ｍｍより強接着力であるとディスプレイの組み立ての際に空気を抱き込むなど貼合に失敗があった場合に粘着シートを再剥離する際に、剥離抵抗が重く作業性が低下する。
The coating amount of the pressure-sensitive adhesive is preferably 10 to 100 μm, more preferably 15 to 50 μm. If the coating amount of the pressure-sensitive adhesive is 10 μm or more, sufficient adhesive strength can be secured, and even when used for a long time, it is difficult to float and peel off, and UV rays can be sufficiently absorbed. On the other hand, if the application amount of the pressure-sensitive adhesive is 100 μm or less, troubles such as an increase in the defective rate due to adhesion of the pressure-sensitive adhesive to the cutting blade or the like when the pressure-sensitive adhesive sheet is cut to the size of the display do not occur.
The pressure-sensitive adhesive peel-off speed is 300 mm / min and the peel-off angle is 180 ° at a peeling angle of 180 ° (hereinafter simply referred to as “adhesive strength” means the peel-off speed is 300 mm / min and the peel-off angle is 180 °). 50 N / 25 mm, preferably 8 to 30 N / 25 mm. When the adhesive strength is lower than 5 N / 25 mm, floating or peeling tends to occur when used for a long time. On the other hand, if the adhesive strength is stronger than 50 N / 25 mm, when the adhesive sheet is peeled off again, such as when air is embraced during display assembly, the peeling resistance is heavy and workability is reduced. .
本発明の３８０ｎｍの波長の光での透過率が粘着剤層の厚みが、２５μｍの時に２％以下に制御することが好ましい。
通常、３８０ｎｍでの紫外線透過率が５％以下であれば、長期にわたりフラットパネルディスプレイに問題が生じないことが経験的に知られているが、先記載の紫外線吸収剤を先述の範囲で配合すれば、粘着剤層の厚みが２５μｍ時に２％以下となり、さらに一般的な粘着物性が維持できる下限である粘着剤層厚み１０μｍの時でも３８０ｎｍでの透過率を５％以下とすることが可能となる。
The transmittance with light having a wavelength of 380 nm of the present invention is preferably controlled to 2% or less when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 25 μm.
Normally, it is empirically known that if the ultraviolet transmittance at 380 nm is 5% or less, there will be no problem in the flat panel display over a long period of time. For example, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 2% or less when the thickness is 25 μm, and the transmittance at 380 nm can be 5% or less even when the pressure-sensitive adhesive layer thickness is 10 μm, which is the lower limit for maintaining general pressure-sensitive adhesive properties. Become.
[光学フィルタ]
本発明の光学フィルタは、プラズマディスプレイパネルの前面に配置され、上述した粘着剤から形成された粘着剤層を備えるものである。粘着剤層の形成方法、粘着剤層の粘着力は上記光学用粘着シートの粘着剤層と同様である。
本発明の光学フィルタは、粘着剤層以外に、例えば、反射防止層、電磁波吸収層、ハードコート層、防汚層などを備える。粘着剤層は、いずれの層の表面に形成されていれば良い。
[Optical filter]
The optical filter of this invention is arrange | positioned in the front surface of a plasma display panel, and is provided with the adhesive layer formed from the adhesive mentioned above. The method for forming the pressure-sensitive adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer are the same as those of the pressure-sensitive adhesive layer of the optical pressure-sensitive adhesive sheet.
The optical filter of the present invention includes, for example, an antireflection layer, an electromagnetic wave absorption layer, a hard coat layer, and an antifouling layer in addition to the pressure-sensitive adhesive layer. The pressure-sensitive adhesive layer may be formed on the surface of any layer.
以上説明したとおり、粘着剤、粘着シート及び光学フィルタは、高温、低温及び湿熱環境下にて長期間にわたって使用しても、紫外線吸収能を維持できる。 As described above, the pressure-sensitive adhesive, pressure-sensitive adhesive sheet, and optical filter can maintain the ultraviolet absorbing ability even when used for a long period of time in a high temperature, low temperature, and wet heat environment.
プラズマディスプレイパネルや屋外で使用されるディスプレイの内部に配置され光学フィルタなどを貼り合せるために用いられ、紫外線を高レベルで吸収する機能を有した粘着シートに利用可能である。
It is disposed inside a plasma display panel or a display used outdoors, and is used for bonding an optical filter or the like, and can be used for an adhesive sheet having a function of absorbing ultraviolet rays at a high level.
以下に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、例中の「部」及び「％」は、特に断らない限りそれぞれ「質量部」及び「質量％」を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples. In the examples, “parts” and “%” mean “parts by mass” and “% by mass” unless otherwise specified.
（実施例１）
＜粘着剤の調整＞
攪拌機、温度計、還流冷却機、滴下装置、窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを封入後、溶媒である酢酸エチルを添加した。次いで、反応装置内に、アクリル単量体であるブチルアクリレート６５質量部、メチルアクリレート３５質量部、アクリル酸２部と、重合開始剤である２，２´−アゾイソブチロニトリル０．１質量部を添加し、攪拌しながら窒素ガス気流中、溶媒の還流温度で８時間重合した。反応終了後、トルエンを添加してアクリル重合体溶液を得た。このアクリル重合体固形分１００質量部に、光安定剤としてヒンダードアミン系化合物（品名：ＴＩＮＵＶＩＮ１４４、ＢＡＳＦ社製）２．０質量部、さらに酸化防止剤としてヒンダードフェノール系化合物（商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ １５２０Ｌ、ＢＡＳＦ社製）０．０８質量部を添加して粘着剤主剤とした。
次いで、該粘着剤主剤固形分１００質量部に対して、架橋剤であるトリレンジイソシアネート（品名：コロネートＬ、日本ポリウレタン社製）１部、波長３５３ｎｍに極大吸収波長を有するベンゾトリアゾール系液状紫外線吸収剤（品名：ＴＩＮＵＶＩＮ１０９、ＢＡＳＦ社製）４．０質量部を混合して粘着剤溶液を得た。
Example 1
<Adhesive adjustment>
Nitrogen gas was sealed in a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping device, and a nitrogen introduction tube, and then ethyl acetate as a solvent was added. Next, in the reactor, 65 parts by mass of butyl acrylate as an acrylic monomer, 35 parts by mass of methyl acrylate, 2 parts of acrylic acid, and 0.1 mass of 2,2′-azoisobutyronitrile as a polymerization initiator. The polymer was polymerized for 8 hours at the reflux temperature of the solvent in a nitrogen gas stream while stirring. After completion of the reaction, toluene was added to obtain an acrylic polymer solution. To 100 parts by mass of this acrylic polymer solid content, 2.0 parts by mass of a hindered amine compound (product name: TINUVIN 144, manufactured by BASF) as a light stabilizer, and a hindered phenol compound (trade name: IRGANOX 1520L) as an antioxidant. 0.08 parts by mass) (manufactured by BASF) was added to obtain an adhesive main agent.
Next, with respect to 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive main component, 1 part of tolylene diisocyanate (product name: Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.), a benzotriazole-based liquid ultraviolet absorption having a maximum absorption wavelength at a wavelength of 353 nm 4.0 parts by mass of an agent (product name: TINUVIN109, manufactured by BASF) was mixed to obtain an adhesive solution.
＜粘着シートの作製＞
上記粘着剤を、ナイフコータにより、厚さ３８μｍのＰＥＴ剥離フィルム（品名：ＲＬ０７（２）＃３８、王子特殊紙社製）に、乾燥後の塗工量が２５μｍ／ｍ２になるように塗工し、１００℃で２分間乾燥させて、粘着剤層を得た。次いで、該粘着剤層の表面に厚さ３８μｍのＰＥＴ剥離フィルム（品名：ＲＬ０７（Ｌ）＃３８、王子特殊紙社製）に貼合して、粘着剤層が剥離力差のある１対の剥離フィルムに挟まれたＰＥＴ剥離フィルム／粘着剤層／ＰＥＴ剥離フィルムの構成を備える粘着シートを得た。
<Production of adhesive sheet>
Using a knife coater, apply the above adhesive to a PET release film (product name: RL07 (2) # 38, manufactured by Oji Specialty Paper Co., Ltd.) with a thickness of 38 μm so that the coating amount after drying is 25 μm / m 2. And dried at 100 ° C. for 2 minutes to obtain an adhesive layer. Next, the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is bonded to a 38 μm-thick PET release film (product name: RL07 (L) # 38, manufactured by Oji Specialty Paper Co., Ltd.), and the pressure-sensitive adhesive layer has a pair of peel strength differences. An adhesive sheet having a configuration of PET release film / adhesive layer / PET release film sandwiched between release films was obtained.
（実施例２）
波長３５３ｎｍに極大吸収波長を有するベンゾトリアゾール系液状紫外線吸収剤（品名：ＴＩＮＵＶＩＮ１０９、ＢＡＳＦ社製）の添加量を８．０質量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして粘着剤溶液を得た。そして、この粘着剤溶液を用い、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
(Example 2)
A pressure-sensitive adhesive solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of a benzotriazole-based liquid ultraviolet absorber having a maximum absorption wavelength at a wavelength of 353 nm (product name: TINUVIN109, manufactured by BASF) was changed to 8.0 parts by mass. Obtained. And the adhesive sheet was obtained like Example 1 using this adhesive solution.
（実施例３）
紫外線吸収剤を波長３５６ｎｍに極大吸収波長を有するヒドロキシフェニルトリアジン系液状紫外線吸収剤（品名：ＴＩＮＵＶＩＮ４７７、ＢＡＳＦ社製）に変更したこと以外は実施例１と同様にして粘着剤溶液を得た。そして、この粘着剤溶液を用い、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
(Example 3)
A pressure-sensitive adhesive solution was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ultraviolet absorber was changed to a hydroxyphenyltriazine-based liquid ultraviolet absorber having a maximum absorption wavelength at 356 nm (product name: TINUVIN477, manufactured by BASF). And the adhesive sheet was obtained like Example 1 using this adhesive solution.
（実施例４）
紫外線吸収剤を波長３５６ｎｍに極大吸収波長を有するヒドロキシフェニルトリアジン系液状紫外線吸収剤（品名：ＴＩＮＵＶＩＮ４７７、ＢＡＳＦ社製）の添加量を８．０質量部にしたこと以外は実施例３と同様にして粘着剤溶液を得た。そして、この粘着剤溶液を用い、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
Example 4
The same procedure as in Example 3 was conducted except that the amount of addition of the hydroxyphenyltriazine liquid ultraviolet absorber having a maximum absorption wavelength at a wavelength of 356 nm (product name: TINUVIN477, manufactured by BASF) was 8.0 parts by mass. An adhesive solution was obtained. And the adhesive sheet was obtained like Example 1 using this adhesive solution.
（比較例１）
紫外線吸収剤を添加しないこと以外は実施例１と同様にして粘着剤溶液を得た。そして、この粘着剤溶液を用い、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
(Comparative Example 1)
A pressure-sensitive adhesive solution was obtained in the same manner as in Example 1 except that no ultraviolet absorber was added. And the adhesive sheet was obtained like Example 1 using this adhesive solution.
（比較例２）
波長３５３ｎｍに極大吸収波長を有するベンゾトリアゾール系液状紫外線吸収剤（品名：ＴＩＮＵＶＩＮ１０９、ＢＡＳＦ社製）の添加量を２．０質量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして粘着剤溶液を得た。そして、この粘着剤溶液を用い、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
(Comparative Example 2)
A pressure-sensitive adhesive solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of a benzotriazole-based liquid ultraviolet absorber having a maximum absorption wavelength at a wavelength of 353 nm (product name: TINUVIN109, manufactured by BASF) was changed to 2.0 parts by mass. Obtained. And the adhesive sheet was obtained like Example 1 using this adhesive solution.
（比較例３）
波長３５３ｎｍに極大吸収波長を有するベンゾトリアゾール系液状紫外線吸収剤（品名：ＴＩＮＵＶＩＮ１０９、ＢＡＳＦ社製）の添加量を１０．０質量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして粘着剤溶液を得た。そして、この粘着剤溶液を用い、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
(Comparative Example 3)
A pressure-sensitive adhesive solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of a benzotriazole-based liquid ultraviolet absorber having a maximum absorption wavelength at a wavelength of 353 nm (product name: TINUVIN109, manufactured by BASF) was changed to 10.0 parts by mass. Obtained. And the adhesive sheet was obtained like Example 1 using this adhesive solution.
（比較例４）
波長３４７ｎｍに極大吸収波長を有するベンゾトリアゾール系液状紫外線吸収剤（品名：ＴＩＮＵＶＩＮ９９−２、ＢＡＳＦ社製）の添加量を１０．０質量部にした事以外は実施例１と同様にして粘着剤溶液を得た。そして、この粘着剤溶液を用い、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
(Comparative Example 4)
A pressure-sensitive adhesive solution in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of a benzotriazole-based liquid ultraviolet absorber having a maximum absorption wavelength at a wavelength of 347 nm (product name: TINUVIN 99-2, manufactured by BASF) was 10.0 parts by mass. Got. And the adhesive sheet was obtained like Example 1 using this adhesive solution.
（比較例５）
紫外線吸収剤を波長３４２ｎｍに極大吸収波長を有するベンゾトリアゾール系粉末状紫外線吸収剤（品名:ＴＩＮＵＶＩＮ ＰＳ、ＢＡＳＦ社製）に変更し、添加量を５．０質量部にしたこと以外は実施例１と同様にして粘着剤溶液を得た。そして、この粘着剤溶液を用い、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
(Comparative Example 5)
Example 1 except that the ultraviolet absorber was changed to a benzotriazole-based powdered ultraviolet absorber (product name: TINUVIN PS, manufactured by BASF) having a maximum absorption wavelength at a wavelength of 342 nm, and the addition amount was 5.0 parts by mass. In the same manner, an adhesive solution was obtained. And the adhesive sheet was obtained like Example 1 using this adhesive solution.
（比較例６）
波長３５３ｎｍに極大吸収波長を有するベンゾトリアゾール系粉末状紫外線吸収剤（品名:ＪＦ−７９、城北化学社製）に変更し、添加量を２．０質量部にしたこと以外は実施例１と同様にして粘着剤溶液を得た。そして、この粘着剤溶液を用い、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
(Comparative Example 6)
The same as Example 1 except that the benzotriazole-based powdered ultraviolet absorber (product name: JF-79, manufactured by Johoku Chemical Co., Ltd.) having a maximum absorption wavelength at a wavelength of 353 nm was changed to 2.0 parts by mass. Thus, an adhesive solution was obtained. And the adhesive sheet was obtained like Example 1 using this adhesive solution.
各実施例および各比較例の粘着シートについて、２３℃５０％の環境下に７日間放置して養生した。養生が終了した粘着シートの剥離シートである重剥離セパレータを剥離し、厚さ１００μｍの透明フィルム（品名：コスモシャインＡ４３００、東洋紡社製）を貼合し、透明フィルムを基材とした粘着シートを得た。
得られた透明フィルムを基材とした粘着シートについて粘着力、透過率、および外観変化（再結晶化）を以下の方法により測定した。それらの結果を表１に示す。
About the adhesive sheet of each Example and each comparative example, it stood for 7 days in 23 degreeC50% environment, and was cured. Peel off the heavy release separator that is the release sheet of the adhesive sheet that has been cured, and paste a transparent film (product name: Cosmo Shine A4300, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) with a thickness of 100 μm. Obtained.
About the adhesive sheet which used the obtained transparent film as a base material, the adhesive force, the transmittance | permeability, and the external appearance change (recrystallization) were measured with the following method. The results are shown in Table 1.
＜粘着力＞
透明フィルムを基材とした粘着シートを２５ｍｍ×６０ｍｍに裁断後、軽剥離セパレータを剥がしてガラス板に２ｋｇ荷重ロールで圧着し、常温で３０分間放置した。その後、引張試験機（型式：オートグラフＡＧＳ−Ｊ、島津製作所社製）を用い、
ＪＩＳ−Ｚ０２３７に準じて引張速度３００ｍｍ／分で１８０度剥離した際の剥離強度を測定し、その剥離強度を粘着力とした。
この粘着力が、８Ｎ／２５ｍｍを超えたものを◎、５〜８Ｎ／２５ｍｍのものを○、５Ｎ／２５ｍｍ未満のものを△、１Ｎ／２５ｍｍ未満のものを×とした。
結果を表１に示した。
<Adhesive strength>
The pressure-sensitive adhesive sheet based on a transparent film was cut into 25 mm × 60 mm, and then the light release separator was peeled off and pressed onto a glass plate with a 2 kg load roll, and left at room temperature for 30 minutes. Then, using a tensile tester (model: Autograph AGS-J, manufactured by Shimadzu Corporation),
In accordance with JIS-Z0237, the peel strength when peeled 180 ° at a tensile speed of 300 mm / min was measured, and the peel strength was defined as the adhesive strength.
When the adhesive strength exceeded 8 N / 25 mm, ◎, when 5-8 N / 25 mm, ◯, when less than 5 N / 25 mm, and when less than 1 N / 25 mm, x.
The results are shown in Table 1.
＜透過率＞
透明フィルムを基材とした粘着シートを５０ｍｍ×５０ｍｍに裁断し、軽剥離セパレータを剥がして透明フィルムと粘着剤層の構成にしてから、自記分光光度計（型式：ＵＶ−３１００ＰＣ、島津製作所社製）を用い、波長３８０ｎｍの分光透過率を測定した。結果を表１に示した。
<Transmissivity>
A self-recording spectrophotometer (model: UV-3100PC, manufactured by Shimadzu Corporation) is formed by cutting a pressure-sensitive adhesive sheet based on a transparent film into 50 mm × 50 mm, peeling off the light release separator to form a transparent film and a pressure-sensitive adhesive layer. ) Was used to measure the spectral transmittance at a wavelength of 380 nm. The results are shown in Table 1.
＜外観変化（再結晶化）＞
透明フィルムを基材とした粘着シートを５０ｍｍ×５０ｍｍに裁断し、温度−４０℃環境下で２５０時間処理したものを紫外線吸収剤が再結晶していないか、目視による外観検査を行った。紫外線吸収剤が再結晶していないものを○、紫外線吸収剤が再結晶し局在化しているものを×とした。結果を表１に示した。
<Appearance change (recrystallization)>
A pressure-sensitive adhesive sheet made of a transparent film as a base material was cut into 50 mm × 50 mm, and a visual inspection was performed to determine whether or not the ultraviolet absorbent had been recrystallized after treatment for 250 hours in an environment at a temperature of −40 ° C. A sample in which the UV absorber was not recrystallized was marked with ◯, and a sample in which the UV absorber was recrystallized and localized was marked with ×. The results are shown in Table 1.
表１から明らかなように、アゾ系重合開始剤を用いて重合されたアクリル系重合体にヒンダードアミン系光安定剤およびフェノール系酸化防止剤を添加した粘着剤に、波長３５３ｎｍに極大吸収波長を持つベンゾトリアゾール系液状紫外線吸収剤を添加した粘着剤層を備える実施例１、２の粘着シートでは、添加量が４．０質量部であっても紫外線透過率が２％以下であり、十分な紫外線吸収性能があった。
また、添加量が８．０質量部であっても粘着力が５Ｎ/２５ｍｍ以上であり使用上十分な粘着力を保有し、かつ低温環境下においても紫外線吸収剤が再結晶化による析出を生じず、実用上問題ないものであった。
また、紫外線吸収剤を波長３５６ｎｍに極大吸収波長を持つヒドロキシフェニルトリアジン系液状紫外線吸収剤に変更した以外は実施例１と同様の粘着剤層を備える実施例３、４の粘着シートでは、実施例１、２と比較し、紫外線吸収剤を同質量部数添加しているが、極大吸収波長が長波長であるため、さらに良好な紫外線吸収性能であった。
As is clear from Table 1, a pressure-sensitive adhesive obtained by adding a hindered amine light stabilizer and a phenolic antioxidant to an acrylic polymer polymerized using an azo polymerization initiator has a maximum absorption wavelength at a wavelength of 353 nm. In the pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 1 and 2 provided with a pressure-sensitive adhesive layer to which a benzotriazole-based liquid ultraviolet absorber is added, even when the addition amount is 4.0 parts by mass, the ultraviolet transmittance is 2% or less, and sufficient ultraviolet rays are obtained. There was absorption performance.
Moreover, even if the addition amount is 8.0 parts by mass, the adhesive strength is 5 N / 25 mm or more, the adhesive strength is sufficient for use, and the UV absorber is precipitated by recrystallization even in a low temperature environment. Therefore, there was no problem in practical use.
In the pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 3 and 4 having the same pressure-sensitive adhesive layer as in Example 1 except that the ultraviolet light absorber is changed to a hydroxyphenyltriazine-based liquid ultraviolet light absorber having a maximum absorption wavelength at 356 nm. Compared with 1 and 2, UV absorbers were added in the same parts by mass, but since the maximum absorption wavelength was a long wavelength, the UV absorption performance was even better.
一方、これに対し、液状紫外線吸収剤を加えてない比較例１および４．０質量部未満の比較例２では、紫外線透過率が２％以上になり、紫外線吸収性能が劣り長期使用に耐え難い。
逆に液状紫外線吸収剤を多量に加えた比較例３では、十分な紫外線吸収性能を有するが、粘着力が１Ｎ/２５ｍｍ以下となり、浮きや剥がれの発生が懸念される。
最大吸収波長３５０ｎｍ未満の紫外線吸収剤は、液状の場合、十分な紫外線吸収性能を得るためには比較例４から明らかなように、紫外線吸収剤を多量に用いる必要があり比較例３と同様に粘着物性を損ない、一方、粉末の場合は比較例５から明らかなように紫外線吸収剤の再結晶化が生じるため十分な紫外線吸収性能を得ることが出来ない。
また、最大吸収波長３５０ｎｍ以上の紫外線吸収剤でも粉末の場合は、比較例６に示す通り十分な紫外線吸収性能を得る前に紫外線吸収剤の再結晶化が生じるため使用できない。
On the other hand, in Comparative Example 1 in which no liquid ultraviolet absorber was added and in Comparative Example 2 of less than 4.0 parts by mass, the ultraviolet transmittance was 2% or more, and the ultraviolet absorption performance was poor and it was difficult to withstand long-term use.
On the contrary, Comparative Example 3 in which a large amount of the liquid ultraviolet absorber is added has sufficient ultraviolet absorption performance, but the adhesive strength becomes 1 N / 25 mm or less, and there is a concern about the occurrence of floating or peeling.
When the ultraviolet absorber having a maximum absorption wavelength of less than 350 nm is in a liquid state, it is necessary to use a large amount of the ultraviolet absorber as is clear from Comparative Example 4 in order to obtain sufficient ultraviolet absorbing performance, as in Comparative Example 3. On the other hand, in the case of powder, sufficient UV absorption performance cannot be obtained because recrystallization of the UV absorber occurs as is apparent from Comparative Example 5 in the case of powder.
Further, even when the ultraviolet absorber having a maximum absorption wavelength of 350 nm or more is used in the form of powder, it cannot be used because recrystallization of the ultraviolet absorber occurs before obtaining sufficient ultraviolet absorbing performance as shown in Comparative Example 6.
Claims (6)
R2：水素原子または炭素数１〜８のアルキル基
R3：アルキル基系構造体
R2: hydrogen atom or alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
R3: Alkyl group structure
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