JP2012003074A - Optical film and optical device using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、光学フィルムに係るものであり、とくに、照明装置または表示装置等の光学装置において光学デバイスから発せられる光の取り出し効率の向上に寄与する光学フィルム、及びそれを用いた光学装置に関するものである。 The present invention relates to an optical film, and more particularly to an optical film that contributes to an improvement in the extraction efficiency of light emitted from an optical device in an optical device such as a lighting device or a display device, and an optical device using the optical film. It is.
薄型化が可能な面発光デバイスとして、エレクトロルミネッセント（ＥＬ）素子を用いたものが提案されている。ＥＬ素子による発光の効率を高めるためには、ＥＬ素子において発光層から発せられ透明電極を経て透明基材へと進行した光を該透明基材の表面から効率良く取り出すことが必要である。 As a surface emitting device capable of being thinned, a device using an electroluminescent (EL) element has been proposed. In order to increase the efficiency of light emission by the EL element, it is necessary to efficiently extract light emitted from the light emitting layer in the EL element and traveling to the transparent base material through the transparent electrode from the surface of the transparent base material.
このようなＥＬ素子における光取り出しの効率を向上させるために、ＥＬ素子の透明基材の表面に凹凸構造を有するシートを設けることが提案されている（特許文献１および特許文献２参照）。 In order to improve the light extraction efficiency of such an EL element, it has been proposed to provide a sheet having a concavo-convex structure on the surface of the transparent substrate of the EL element (see Patent Document 1 and Patent Document 2).
また、特許文献３には、活性エネルギー線硬化性樹脂からなるシート状光学物品が記載されている。 Patent Document 3 describes a sheet-like optical article made of an active energy ray-curable resin.
特許文献１には、光取り出し用の凹凸構造表面を有するシートの材質についてはとくに記載がない。また、特許文献２には、光取り出し用の凹凸構造表面を有するシートの材質として、鎖状ポリオレフィン樹脂、芳香族ビニル系樹脂、脂環式オレフィン樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル樹脂、アクリロニトリル系樹脂、ポリエーテル系樹脂およびケトン系樹脂が挙げられており、とくに鎖状ポリオレフィン樹脂、脂環式オレフィン樹脂およびポリエーテル系樹脂が好ましいものとして挙げられている。 Patent Document 1 does not particularly describe the material of a sheet having a concavo-convex structure surface for extracting light. In addition, Patent Document 2 discloses a material having a concavo-convex structure surface for extracting light as a chain polyolefin resin, an aromatic vinyl resin, an alicyclic olefin resin, a polyester resin, an acrylic resin, an acrylonitrile resin, Polyether resins and ketone resins are mentioned, and chain polyolefin resins, alicyclic olefin resins and polyether resins are particularly preferred.
ところで、発光分布が発光面内での方向に実質上依存しない等方的発光を行う、ＥＬ素子等の光学デバイスから発せられる光の取り出し効率の向上に寄与する光学フィルムに関しては、その光取り出し効率などの光学性能の向上とともに、機械的性能とくに異物の接触または擦過に対する耐久性（耐擦傷性）の向上が要請される。しかるに、特許文献１および２には、シートの機械的性能の向上に関する記載はない。 By the way, with respect to an optical film that contributes to an improvement in the extraction efficiency of light emitted from an optical device such as an EL element that emits isotropic light whose emission distribution is substantially independent of the direction in the light emitting surface, the light extraction efficiency thereof In addition to the improvement in optical performance such as the above, it is required to improve the mechanical performance, in particular, the durability (scratch resistance) against contact or scratching of foreign matter. However, Patent Documents 1 and 2 have no description regarding improvement of the mechanical performance of the sheet.
また、特許文献３には、等方的発光のＥＬ素子等の光学デバイスに適用するシート状光学物品の記載はない。 Patent Document 3 does not describe a sheet-like optical article applied to an optical device such as an isotropic light-emitting EL element.
本発明の目的は、以上のような等方的発光の光学デバイスに適用して光取り出し効率の向上に寄与する光学フィルム（光取り出し用光学フィルム）における技術的課題に鑑み、光学性能および機械的性能の双方の一層高められた光取り出し用光学フィルムを提供することにある。また、本発明の他の目的は、以上のような光取り出し用光学フィルムを用いた光学装置を提供することにある。 The object of the present invention is to apply to the optical device for isotropic light emission as described above, in view of the technical problem in the optical film (optical film for light extraction) that contributes to the improvement of the light extraction efficiency. It is an object of the present invention to provide an optical film for light extraction with further improved performance. Another object of the present invention is to provide an optical device using the optical film for light extraction as described above.
本発明によれば、上記いずれかの目的を達成するものとして、
凹凸構造部を有する光学フィルムであって、
前記凹凸構造部は、下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分：
（Ａ）分子中に３つ以上の（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレート化合物を少なくとも１種以上含有するウレタン（メタ）アクリレート化合物、
（Ｂ）分子中にウレタン結合を有さず、２つの（メタ）アクリロイル基を有するジ（メタ）アクリレート化合物、
（Ｃ）ラジカル性光重合開始剤、
を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂からなり、
前記凹凸構造部は、一方の面に形成された凹凸構造を持ち、
前記凹凸構造部の凹凸構造側の面は、凹凸単位形状を前記凹凸構造側の面に沿って少なくとも１つの方向に繰り返し配列してなる形状を有することを特徴とする光学フィルム、
が提供される。
According to the present invention, to achieve any of the above objects,
An optical film having an uneven structure part,
The concavo-convex structure portion includes the following components (A), (B) and (C):
(A) a urethane (meth) acrylate compound containing at least one urethane (meth) acrylate compound having three or more (meth) acryloyl groups in the molecule;
(B) a di (meth) acrylate compound having no urethane bond in the molecule and having two (meth) acryloyl groups,
(C) a radical photopolymerization initiator,
An active energy ray-curable resin containing
The concavo-convex structure portion has a concavo-convex structure formed on one surface,
The surface of the concavo-convex structure portion of the concavo-convex structure portion has a shape formed by repeatedly arranging concavo-convex unit shapes in at least one direction along the surface of the concavo-convex structure side,
Is provided.
本発明の一態様においては、前記凹凸単位形状は、大略、角錐形状、角錐台形状、円錐形状、円錐台形状、屋根形状、半球形状または半球台形状であり、突起又は窪みを形成している。本発明の一態様においては、前記光学フィルムは、更に、前記凹凸構造部の凹凸構造側の面の反対側の面に接合された透明基材フィルムを有する。 In one aspect of the present invention, the concavo-convex unit shape is roughly a pyramid shape, a truncated pyramid shape, a conical shape, a truncated cone shape, a roof shape, a hemispherical shape, or a hemispherical shape, and forms a protrusion or a depression. . In one aspect of the present invention, the optical film further includes a transparent substrate film bonded to a surface opposite to the surface of the concavo-convex structure portion on the concavo-convex structure side.
また、本発明によれば、上記いずれかの目的を達成するものとして、
上記の光学フィルムと、前記凹凸構造部の前記凹凸構造側の面の反対側に位置する、前記光学フィルムの面に接合された光学デバイスと、を備えており、
前記光学デバイスから発せられる光を前記光学フィルムの前記凹凸構造部の凹凸構造側の面から出射させるようにしてなることを特徴とする光学装置、
が提供される。
Further, according to the present invention, to achieve any of the above objects,
The optical film, and an optical device that is located on the opposite side of the surface of the concavo-convex structure portion of the concavo-convex structure portion, and is bonded to the surface of the optical film,
An optical device characterized in that light emitted from the optical device is emitted from the surface of the concavo-convex structure portion of the optical film on the concavo-convex structure side;
Is provided.
以上のような本発明によれば、等方的発光の光学デバイスに適用して光取り出し効率等の光学性能および耐擦傷性等の機械的性能の双方の向上が可能な光取り出し用光学フィルム、およびそれを用いた光学装置が提供される。 According to the present invention as described above, an optical film for light extraction capable of improving both optical performance such as light extraction efficiency and mechanical performance such as scratch resistance by applying to an isotropic light emitting optical device, And an optical apparatus using the same.
以下、図面を参照しながら、本発明の実施の形態を説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
図１は本発明による光学フィルム及びそれを用いた光学装置の一実施形態を示す模式図である。 FIG. 1 is a schematic view showing one embodiment of an optical film according to the present invention and an optical apparatus using the same.
本実施形態の光学装置は、光学フィルム１と光学デバイス２とを備えている。光学デバイス２は、公知の有機ＥＬ発光素子であり、透明基材層２２、透明電極層２４、有機発光層２６および金属電極層２８をこの順に積層したものからなる。図１はボトムエミッション構造の有機ＥＬ発光素子の例であるが、本発明においては、トップエミッション構造の有機ＥＬ発光素子も同様に用いることが出来る。 The optical apparatus according to this embodiment includes an optical film 1 and an optical device 2. The optical device 2 is a known organic EL light emitting element, and is formed by laminating a transparent base layer 22, a transparent electrode layer 24, an organic light emitting layer 26, and a metal electrode layer 28 in this order. FIG. 1 shows an example of an organic EL light-emitting element having a bottom emission structure, but an organic EL light-emitting element having a top emission structure can also be used in the present invention.
光学フィルム１は、層状の凹凸構造部１２および該凹凸構造部１２に接合された透明基材フィルム１４を有する。凹凸構造部１２は、後述するような特定の活性エネルギー線硬化性樹脂からなる。 The optical film 1 has a layered concavo-convex structure portion 12 and a transparent substrate film 14 bonded to the concavo-convex structure portion 12. The concavo-convex structure part 12 consists of specific active energy ray hardening resin which is mentioned later.
凹凸構造部１２は、一方の面（図１では上側の表面）に形成された凹凸構造を持つ。この凹凸構造側の面は、凹凸単位形状１２ａを上側表面に沿って少なくとも２つの方向に繰り返し配列してなる形状を有する。単位形状１２ａとしては、大略、角錐形状、角錐台形状、円錐形状、円錐台形状、屋根形状、半球形状または半球台形状であり、突起又は窪みを形成しているものが例示される。ここで、単位形状１２ａにつき「大略」とは、必ずしも幾何学的に厳密な各形状であるもののみならず、全体形状において幾何学的に厳密な形状からのずれがあってもよく、または部分的に幾何学的に厳密な形状からの変形があってもよいことを意味する。単位形状１２ａの寸法としては、とくに制限はないが、たとえば高さが１０〜１０００μｍで、基底寸法が１０〜１０００μｍであるものが例示される。単位形状１２ａの表面が角錐形状、角錐台形状、円錐形状、円錐台形状および屋根形状等の平面からなる場合には、単位形状１２ａの表面と基底面とのなす角度（底角）は、たとえば２０〜７０°である。尚、単位形状１２ａの表面が半球形状および半球台形状等の曲面である場合には、単位形状１２ａの縦断面形状（即ち、凹凸構造部１２の層厚方向を通る断面の形状）における片側の曲線を一次近似により直線で近似した場合の当該直線と基底面とのなす角度を底角とする。この底角は、たとえば２０〜７０°である。 The uneven structure portion 12 has an uneven structure formed on one surface (the upper surface in FIG. 1). The surface on the concavo-convex structure side has a shape in which the concavo-convex unit shape 12a is repeatedly arranged in at least two directions along the upper surface. Examples of the unit shape 12a are generally a pyramid shape, a truncated pyramid shape, a conical shape, a truncated cone shape, a roof shape, a hemispherical shape, or a hemispherical trapezoid shape, and those having protrusions or depressions are exemplified. Here, “substantially” with respect to the unit shape 12a is not necessarily limited to geometrically strict shapes, and the entire shape may be deviated from the geometrically strict shape, or a portion. This means that there may be a deformation from a geometrically exact shape. The dimensions of the unit shape 12a are not particularly limited, and examples thereof include those having a height of 10 to 1000 μm and a base dimension of 10 to 1000 μm. When the surface of the unit shape 12a is a flat surface such as a pyramid shape, a truncated pyramid shape, a cone shape, a truncated cone shape, and a roof shape, the angle (base angle) between the surface of the unit shape 12a and the base surface is, for example, It is 20-70 degrees. When the surface of the unit shape 12a is a curved surface such as a hemispherical shape or a hemispherical trapezoidal shape, one side of the vertical cross-sectional shape of the unit shape 12a (that is, the shape of the cross section passing through the layer thickness direction of the concavo-convex structure portion 12). When the curve is approximated by a straight line by linear approximation, the angle formed by the straight line and the base surface is defined as a base angle. This base angle is, for example, 20 to 70 °.
凹凸構造部１２の厚さは、たとえば１０〜２０００μｍである。 The thickness of the concavo-convex structure portion 12 is, for example, 10 to 2000 μm.
図２〜図６に、単位形状１２ａの具体例を示す。図２は、単位形状１２ａが屋根形状（またはテント形状）である例の電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真図を示す。ここでは、単位形状１２ａは凹凸構造部層に沿って互いに直交する２つの方向に繰り返し配列されている。図３は、単位形状１２ａが三角錐形状である例の電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真図を示す。ここでは、単位形状１２ａは凹凸構造部層に沿って互いに６０°で交わる３つの方向に繰り返し配列（但し、各方向につき単位形状の方向性が交互に反転して配列）されている。図４は、単位形状１２ａが半球形状である例の３Ｄレーザー顕微鏡写真図を示す。ここでは、単位形状１２ａは凹凸構造部層に沿って互いに６０°で交わる３つの方向に繰り返し配列されている。図５は、単位形状１２ａが四角錐台形状である例の３Ｄレーザー顕微鏡写真図を示す。ここでは、単位形状１２ａは凹凸構造部層に沿って互いに直交する２つの方向に繰り返し配列されている。図６は、単位形状１２ａが四角錐台形状である例のレーザー顕微鏡写真図を示す。ここでは、単位形状１２ａは凹凸構造部層に沿って互いに直交する２つの方向に繰り返し配列されている。 2 to 6 show specific examples of the unit shape 12a. FIG. 2 shows an electron microscope (SEM) photograph of an example in which the unit shape 12a is a roof shape (or tent shape). Here, the unit shapes 12a are repeatedly arranged in two directions orthogonal to each other along the concavo-convex structure portion layer. FIG. 3 shows an electron microscope (SEM) photograph of an example in which the unit shape 12a is a triangular pyramid shape. Here, the unit shapes 12a are repeatedly arranged in three directions intersecting with each other at 60 ° along the concavo-convex structure portion layer (however, the direction of the unit shape is alternately inverted in each direction). FIG. 4 shows a 3D laser micrograph of an example in which the unit shape 12a is a hemispherical shape. Here, the unit shapes 12a are repeatedly arranged in three directions intersecting each other at 60 ° along the concavo-convex structure portion layer. FIG. 5 shows a 3D laser microscope photograph of an example in which the unit shape 12a is a quadrangular frustum shape. Here, the unit shapes 12a are repeatedly arranged in two directions orthogonal to each other along the concavo-convex structure portion layer. FIG. 6 shows a laser micrograph of an example in which the unit shape 12a is a quadrangular pyramid shape. Here, the unit shapes 12a are repeatedly arranged in two directions orthogonal to each other along the concavo-convex structure portion layer.
凹凸単位形状１２ａは、互いに隣接するもの同士が可能な限り密接して配列されるのが好ましい。即ち、繰り返し配列のピッチは凹凸単位形状１２ａの当該配列方向に関する基底寸法と同等またはそれより幾分大きいのが好ましい。 It is preferable that the concave and convex unit shapes 12a are arranged as close as possible to each other adjacent to each other. That is, it is preferable that the pitch of the repeated arrangement is equal to or slightly larger than the base dimension of the uneven unit shape 12a in the arrangement direction.
以上のような凹凸単位形状１２ａは、突起状であってもよいし、又は窪み状であってもよい。 The concavo-convex unit shape 12a as described above may be a protrusion or may be a depression.
透明基材フィルム１４は、凹凸構造部１２の凹凸単位形状１２ａの形成された面の反対側の面に接合されている。従って、本実施形態の光学装置において、光学デバイス２は、凹凸構造部１２の凹凸単位形状１２ａの形成された面の反対側に位置する、光学フィルム１の面に接合されていることになる。 The transparent substrate film 14 is bonded to the surface on the opposite side of the surface on which the concavo-convex unit shape 12a of the concavo-convex structure portion 12 is formed. Therefore, in the optical apparatus of this embodiment, the optical device 2 is bonded to the surface of the optical film 1 located on the opposite side of the surface on which the concavo-convex unit shape 12a of the concavo-convex structure portion 12 is formed.
尚、光学フィルム１において、凹凸構造部１２のみで形状保持が可能な場合には、透明基材フィルム１４を省略してもよい。 In the optical film 1, the transparent base film 14 may be omitted when the shape can be maintained only by the concavo-convex structure portion 12.
光学デバイス２から発せられる光の分布は実質上等方的であるので、光学デバイス２から発せられる光は、光学フィルム１の凹凸構造部１２の凹凸単位形状１２ａの形成された面により、高い効率で取り出される。 Since the distribution of the light emitted from the optical device 2 is substantially isotropic, the light emitted from the optical device 2 is highly efficient due to the surface on which the concavo-convex unit shape 12a of the concavo-convex structure portion 12 of the optical film 1 is formed. It is taken out with.
さて、光学フィルム１の凹凸構造部１２は、下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分：
（Ａ）分子中に３つ以上の（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレート化合物を少なくとも１種以上含有するウレタン（メタ）アクリレート化合物、
（Ｂ）分子中にウレタン結合を有さず、２つの（メタ）アクリロイル基を有するジ（メタ）アクリレート化合物、
（Ｃ）ラジカル性光重合開始剤、
を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂からなる。
Now, the concavo-convex structure portion 12 of the optical film 1 includes the following components (A), (B) and (C):
(A) a urethane (meth) acrylate compound containing at least one urethane (meth) acrylate compound having three or more (meth) acryloyl groups in the molecule;
(B) a di (meth) acrylate compound having no urethane bond in the molecule and having two (meth) acryloyl groups,
(C) a radical photopolymerization initiator,
An active energy ray-curable resin containing
この樹脂は、更に（Ｄ）分子中に１つの重合性二重結合基を有する化合物、および（Ｅ）その他の成分、を含有してもよい。 This resin may further contain (D) a compound having one polymerizable double bond group in the molecule, and (E) other components.
このような活性エネルギー線硬化性樹脂は、上記特許文献３に記載されている。以下、各成分について説明する。尚、以下において、樹脂は、樹脂組成物として記載されることがある。 Such an active energy ray-curable resin is described in Patent Document 3 described above. Hereinafter, each component will be described. In the following, the resin may be described as a resin composition.
（Ａ）ウレタン（メタ）アクリレート化合物：
本発明の樹脂組成物に使用する（Ａ）成分は、分子中に３つ以上の（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレート化合物を少なくとも１種以上含有する化合物である。この（Ａ）成分は、ラジカル重合性光重合開始剤の存在下で紫外線等の活性エネルギー線を照射することにより重合反応や架橋反応を起こす成分であり、主に光学フィルム（シート状光学物品）の凹凸構造部の耐擦傷性および耐熱性を付与する。（Ａ）成分は、分子中に３つ以上の（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレート化合物を１種以上含有していればよく、分子中に１つまたは２つの（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレート化合物を併せて含有していてもよい。
(A) Urethane (meth) acrylate compound:
The component (A) used in the resin composition of the present invention is a compound containing at least one urethane (meth) acrylate compound having three or more (meth) acryloyl groups in the molecule. This component (A) is a component that causes a polymerization reaction or a crosslinking reaction by irradiating active energy rays such as ultraviolet rays in the presence of a radical polymerizable photopolymerization initiator, and is mainly an optical film (sheet-like optical article). Imparts scratch resistance and heat resistance to the concavo-convex structure. (A) component should just contain 1 or more types of urethane (meth) acrylate compounds which have 3 or more (meth) acryloyl groups in a molecule | numerator, and 1 or 2 (meth) acryloyl groups in a molecule | numerator It may also contain a urethane (meth) acrylate compound having
分子中に３つ以上の（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレート化合物とは、代表的には、分子中に２つ以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物と、分子中に１つ以上の（メタ）アクリロイル基を有し且つ水酸基を有する（メタ）アクリロイル化合物の１種以上とを反応させて得られる化合物である。分子中に２つ以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物としては、脂肪族系、脂環族系、芳香族系に分類される種々のポリイソシアネート化合物を使用できる。硬化時の着色性や硬化物の耐光黄変性などを考慮すると、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートおよびその３量体（アダクト型、ビウレット型またはイソシアヌレート型）が好ましい。その中でも、イソホロンジイソシアネートとイソシアヌレート型のヘキサメチレンジイソシアネート３量体が、得られる硬化物の耐擦傷性および耐熱性の点でより好ましい。 The urethane (meth) acrylate compound having three or more (meth) acryloyl groups in the molecule is typically a polyisocyanate compound having two or more isocyanate groups in the molecule, and one or more in the molecule. It is a compound obtained by making it react with 1 or more types of the (meth) acryloyl compound which has (meth) acryloyl group of this, and has a hydroxyl group. As the polyisocyanate compound having two or more isocyanate groups in the molecule, various polyisocyanate compounds classified into aliphatic, alicyclic, and aromatic groups can be used. In consideration of colorability at the time of curing, light yellowing resistance of the cured product, and the like, isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate and trimers thereof (adduct type, biuret type or isocyanurate type) are preferable. Among these, isophorone diisocyanate and isocyanurate-type hexamethylene diisocyanate trimer are more preferable in terms of scratch resistance and heat resistance of the obtained cured product.
分子中に１つ以上の（メタ）アクリロイル基を有し且つ水酸基を有する（メタ）アクリロイル化合物としては、特に制限はない。例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１−アクリロイルオキシ−３−メタクリロイルオキシプロパンなどが挙げられる。ここで、アクリレート化合物の方がメタクリレート化合物よりも、光硬化性の点で好ましい。 There is no restriction | limiting in particular as a (meth) acryloyl compound which has a 1 or more (meth) acryloyl group in a molecule | numerator, and has a hydroxyl group. For example, hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, 2-hydroxy-1-acryloyloxy -3-Methacryloyloxypropane and the like. Here, the acrylate compound is more preferable than the methacrylate compound in terms of photocurability.
ポリイソシアネート化合物および水酸基を有する（メタ）アクリロイル化合物は、それぞれ２種以上を併用することができる。組み合わせの種類および比率を変えることにより、それぞれ１種から得られるウレタン（メタ）アクリレート化合物とは異なる弾性率やその他の物性を発現させることができる。 Two or more of the polyisocyanate compound and the (meth) acryloyl compound having a hydroxyl group can be used in combination. By changing the type and ratio of the combination, it is possible to develop an elastic modulus and other physical properties different from those of the urethane (meth) acrylate compound obtained from one type.
ポリイソシアネート化合物と水酸基を有する（メタ）アクリロイル化合物とのウレタン化反応は、常法に従って実施できる。例えば、ジブチル錫ジラウレートなどの錫系化合物を触媒として用いて、６０〜１００℃に加熱することにより容易にウレタン（メタ）アクリレート化合物を合成できる。また、ウレタン（メタ）アクリレートの粘度調整のため、合成時に反応には直接関係ない低粘度の（メタ）アクリレートなどの反応性希釈剤を使用しても良い。 The urethanization reaction between the polyisocyanate compound and the (meth) acryloyl compound having a hydroxyl group can be carried out according to a conventional method. For example, a urethane (meth) acrylate compound can be easily synthesized by heating to 60 to 100 ° C. using a tin-based compound such as dibutyltin dilaurate as a catalyst. Moreover, in order to adjust the viscosity of the urethane (meth) acrylate, a reactive diluent such as (meth) acrylate having a low viscosity that is not directly related to the reaction at the time of synthesis may be used.
特に、（Ａ）成分としては、ヘキサメチレンジイソシアネートおよびそれを３量化して得られるイソシアヌレート型のトリイソシアネート化合物（イソシアヌレート型のヘキサメチレンジイソシアネート３量体）と、２−ヒドロキシプロピルアクリレートおよびペンタエリスリトールトリアクリレートとを反応させて得られるウレタンアクリレート化合物が好ましい。このようなウレタンアクリレート化合物としては、例えば、以下の構造式（１）〜（７）で示される各ウレタンアクリレート化合物の混合物が挙げられる。このような（Ａ）成分を用いると、樹脂組成物が比較的低い重合収縮率を有し、硬化の際に着色し難く、硬化性、硬化物の耐光性、耐擦傷性、耐熱性に優れ、また樹脂組成物の動的弾性率を最適範囲に調整するのに適している。 In particular, as component (A), hexamethylene diisocyanate and an isocyanurate type triisocyanate compound (isocyanurate type hexamethylene diisocyanate trimer) obtained by trimerization thereof, 2-hydroxypropyl acrylate and pentaerythritol A urethane acrylate compound obtained by reacting with triacrylate is preferred. Examples of such urethane acrylate compounds include mixtures of urethane acrylate compounds represented by the following structural formulas (1) to (7). When such a component (A) is used, the resin composition has a relatively low polymerization shrinkage rate, is hard to be colored during curing, and has excellent curability, light resistance, scratch resistance, and heat resistance of the cured product. It is also suitable for adjusting the dynamic elastic modulus of the resin composition to the optimum range.
イソシアヌレート型のヘキサメチレンジイソシアネート３量体に対するヘキサメチレンジイソシアネートのモル比は、２．０〜４．０の範囲内であることが好ましい。このモル比が上記範囲内であれば、硬化物の収縮率が大きくなり過ぎることもなく、硬化物の動的弾性率が高くなり過ぎることもない。 The molar ratio of hexamethylene diisocyanate to the isocyanurate-type hexamethylene diisocyanate trimer is preferably in the range of 2.0 to 4.0. If this molar ratio is within the above range, the shrinkage rate of the cured product will not become too large, and the dynamic elastic modulus of the cured product will not become too high.
ペンタエリスリトールトリアクリレートに対する２−ヒドロキシプロピルアクリレートのモル比は、０．２５〜１．０の範囲内であることが好ましい。このモル比が上記範囲内であれば、硬化物の動的弾性率が高くなり過ぎることもなく、靭性を十分付与できる。 The molar ratio of 2-hydroxypropyl acrylate to pentaerythritol triacrylate is preferably in the range of 0.25 to 1.0. If this molar ratio is in the above range, the toughness can be sufficiently imparted without the dynamic elastic modulus of the cured product becoming too high.
ウレタンアクリレート化合物の構成において、イソシアネート基に対する水酸基のモル比は１．０〜１．５の範囲内であることが好ましい。このモル比が１．０以上であれば、未反応イソシアネートが樹脂組成物中に残留するのを低減し、保管安定性を良好にできる。また、このモル比が１．５以下であれば、未反応のペンタエリスリトールトリアクリレートや２−ヒドロキシプロピルアクリレートが含有量を低減し、硬化収縮性が大きくなるのを防ぐことができる。 In the configuration of the urethane acrylate compound, the molar ratio of the hydroxyl group to the isocyanate group is preferably in the range of 1.0 to 1.5. If this molar ratio is 1.0 or more, unreacted isocyanate can be prevented from remaining in the resin composition, and storage stability can be improved. Moreover, if this molar ratio is 1.5 or less, unreacted pentaerythritol triacrylate and 2-hydroxypropyl acrylate can reduce content, and it can prevent that cure shrinkage becomes large.
（Ａ）成分の配合量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分の合計量１００質量部に対して、好ましくは５〜９０質量部、より好ましくは１０〜８０質量部、特に好ましくは１０〜５０質量部である。上記各範囲の下限値は、光学フィルムの凹凸構造部の耐擦傷性や耐熱性の点などにおいて意義がある。また、上記各範囲の上限値は、（Ｂ）成分や（Ｄ）成分により樹脂硬化物の動的弾性率を調整でき、シートの反りを小さくできる点などにおいて意義がある。 The blending amount of the component (A) is preferably 5 to 90 parts by weight, more preferably 10 to 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the components (A), (B) and (D). Especially preferably, it is 10-50 mass parts. The lower limits of the above ranges are significant in terms of scratch resistance and heat resistance of the concavo-convex structure portion of the optical film. Moreover, the upper limit of each said range is significant in the point which can adjust the dynamic elastic modulus of a resin cured material with (B) component or (D) component, and can make the curvature of a sheet | seat small.
（Ｂ）ジ（メタ）アクリレート化合物：
本発明の樹脂組成物に使用する（Ｂ）成分は、分子中にウレタン結合を有さず、２つの（メタ）アクリロイル基を有するジ（メタ）アクリレート化合物である。この（Ｂ）成分は、ラジカル重合性光重合開始剤の存在下で紫外線等の活性エネルギー線照射することにより重合反応や架橋反応を起こす成分であり、（Ａ）成分と混合することにより、主に樹脂組成物の粘度を低下させ、透明基材フィルム表面への凹凸構造部成形性を向上し、更に樹脂硬化物の動的弾性率を設計値へ調整するための成分である。
(B) Di (meth) acrylate compound:
(B) component used for the resin composition of this invention is a di (meth) acrylate compound which does not have a urethane bond in a molecule | numerator and has two (meth) acryloyl groups. This component (B) is a component that causes a polymerization reaction or a crosslinking reaction by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays in the presence of a radical polymerizable photopolymerization initiator, and is mainly mixed with the component (A). It is a component for lowering the viscosity of the resin composition, improving the formability of the concavo-convex structure portion on the surface of the transparent base film, and adjusting the dynamic elastic modulus of the cured resin product to the design value.
（Ｂ）成分としては、例えば、分子量５００以上の脂肪族のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ又はＦ系のジ（メタ）アクリレートなどが好ましい。 As the component (B), for example, aliphatic di (meth) acrylate having a molecular weight of 500 or more, bisphenol A or F-based di (meth) acrylate, and the like are preferable.
（Ｂ）成分の具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールなどのポリアルキレングリコールのジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルのカプロラクトン変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキシドの付加数が４モル以上のジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡのエチレンオキシドの付加数が４モル以上のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦのエチレンオキシドの付加数が４モル以上のジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＦのエチレンオキシドの付加数が４モル以上のジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。 Specific examples of the component (B) include di (meth) acrylates of polyalkylene glycols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polybutylene glycol, caprolactone-modified di (meth) acrylates of hydroxypivalic acid neopentyl glycol ester, and bisphenol A. Di (meth) acrylate having an addition number of ethylene oxide of 4 mol or more, di (meth) acrylate having an addition number of ethylene oxide of hydrogenated bisphenol A of 4 mol or more, di (meth) acrylate having an addition number of ethylene oxide of bisphenol F of 4 mol or more And di (meth) acrylate having an addition number of ethylene oxide of hydrogenated bisphenol F of 4 moles or more.
この中で、ポリブチレングリコールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキシドの付加数が６モル以上のジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡのエチレンオキシドの付加数が６モル以上のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦのエチレンオキシドの付加数が６モル以上のジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＦのエチレンオキシドの付加数が６モル以上のジ（メタ）アクリレートが、樹脂硬化物の動的弾性率調整の点で好ましい。 Among them, di (meth) acrylate of polybutylene glycol, di (meth) acrylate having an addition number of ethylene oxide of bisphenol A of 6 mol or more, di (meth) having an addition number of ethylene oxide of hydrogenated bisphenol A of 6 mol or more Di (meth) acrylate with an addition number of acrylate and ethylene oxide of bisphenol F of 6 mol or more, di (meth) acrylate with addition number of ethylene oxide of hydrogenated bisphenol F of 6 mol or more, adjustment of the dynamic elastic modulus of the cured resin This is preferable.
更に、下記一般式（Ｉ）および（II）で示される化合物は、光学フィルムの凹凸構造部の耐擦傷性を低下させない点でより好ましい。 Furthermore, the compounds represented by the following general formulas (I) and (II) are more preferable in that they do not reduce the scratch resistance of the concavo-convex structure portion of the optical film.
以上の（Ｂ）成分は１種を単独で用いても、２種以上を併用して用いてもよい。 The above (B) component may be used individually by 1 type, or may be used in combination of 2 or more types.
（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分の合計量１００質量部に対して、好ましくは１０〜９０質量部、より好ましくは２０〜９０質量部、特に好ましくは３０〜８０質量部である。上記各範囲の下限値は、樹脂組成物の粘度を低減し、透明基材フィルム表面への凹凸構造部成形性を良好にする点、更には樹脂硬化物の動的弾性率が高くならないように調整し、光学フィルムの反りを小さくする点などにおいて意義がある。また、上記各範囲の上限値は、樹脂硬化物の動的弾性率が低くなり過ぎず、光学フィルムの凹凸構造部に十分な耐熱性や耐擦傷性を付与できる点などにおいて意義がある。 (B) The compounding quantity of a component becomes like this. Preferably it is 10-90 mass parts with respect to 100 mass parts of total amounts of (A) component, (B) component, and (D) component, More preferably, 20-90 mass parts, Especially preferably, it is 30-80 mass parts. The lower limit of each of the above ranges is to reduce the viscosity of the resin composition, to improve the formability of the concavo-convex structure portion on the surface of the transparent substrate film, and to prevent the dynamic elastic modulus of the cured resin from becoming high. This is significant in terms of adjusting and reducing the warpage of the optical film. In addition, the upper limit value of each range is significant in that the dynamic elastic modulus of the cured resin product is not too low, and sufficient heat resistance and scratch resistance can be imparted to the uneven structure portion of the optical film.
（Ｃ）ラジカル性光重合開始剤：
本発明の樹脂組成物に使用する（Ｃ）成分は、ラジカル性光重合開始剤である。この（Ｃ）成分は、紫外線や可視光線等の活性エネルギー線を照射することにより発生するフリーラジカルによりエチレン性不飽和化合物のラジカル重合を開始させる化合物である。
(C) Radical photopolymerization initiator:
Component (C) used in the resin composition of the present invention is a radical photopolymerization initiator. This component (C) is a compound that initiates radical polymerization of an ethylenically unsaturated compound by free radicals generated by irradiating active energy rays such as ultraviolet rays and visible rays.
（Ｃ）成分としては、従来から光ラジカル重合開始剤として知られている多種多様な化合物を用いることができる。（Ｃ）成分として使用できる紫外線感応性のラジカル性光重合開始剤の具体例としては、ベンゾイン、ベンゾインモノメチルエーテル、ベンゾインモノエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、アセトイン、アセトフェノン、ベンジル、ベンゾフェノン、ｐ−メトキシベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、メチルフェニルグリオキシレート、エチルフェニルグリオキシレート、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパノン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン−１、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチルプロパン−１−オン［チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ１２７］等のカルボニル化合物；テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィドなどの硫黄化合物；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド類；などが挙げられる。また、（Ｃ）成分として使用できる可視光線感応性のラジカル性光重合開始剤の具体例としては、カンファーキノン、ビス（η5−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム［チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ７８４］等を挙げることができる。 As the component (C), a wide variety of compounds conventionally known as photo radical polymerization initiators can be used. Specific examples of the ultraviolet-sensitive radical photopolymerization initiator that can be used as the component (C) include benzoin, benzoin monomethyl ether, benzoin monoethyl ether, benzoin isopropyl ether, acetoin, acetophenone, benzyl, benzophenone, and p-methoxybenzophenone. , Diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 2,2-diethoxyacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, methylphenylglyoxylate, ethylphenylglyoxylate, 2 -Hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino -1- (4-morpholinophenyl) butanone-1,2-hydroxy-1- {4- [4- (2-hydroxy-2-methylpropionyl) -benzyl] -phenyl} -2-methylpropane-1- ON [Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., trade name IRGACURE127] and other carbonyl compounds; tetramethylthiuram monosulfide, tetramethylthiuram disulfide and other sulfur compounds; 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis And acylphosphine oxides such as (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide and bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide. Specific examples of the visible light sensitive radical photopolymerization initiator that can be used as the component (C) include camphorquinone, bis (η 5 -2,4-cyclopentadien-1-yl) -bis (2, 6-difluoro-3- (1H-pyrrol-1-yl) -phenyl) titanium [manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., trade name IRGACURE784] and the like.
この中で、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ベンゾインモノエチルエーテル、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、メチルフェニルグリオキシレート、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチルプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン−１、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドが、硬化性および樹脂硬化物の着色性の点で好ましい。 Among them, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, benzoin monoethyl ether, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, methylphenylglyoxylate, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl Propan-1-one, 2-hydroxy-1- {4- [4- (2-hydroxy-2-methylpropionyl) -benzyl] -phenyl} -2-methylpropan-1-one, 2-benzyl-2- Dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butanone-1,2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide is preferable in terms of curability and colorability of the cured resin.
以上のラジカル性光重合開始剤は１種を単独で用いても、２種以上を併用して用いてもよい。 The above radical photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.
（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜１０質量部、より好ましくは０．０５〜５質量部、特に好ましくは０．１〜４質量部である。上記各範囲の下限値は、樹脂組成物の活性エネルギー線による硬化性の点などにおいて意義がある。また上記各範囲の上限値は、光学フィルムの凹凸構造部が著しく黄色に着色するのを防止できる点などにおいて意義がある。 The blending amount of the component (C) is preferably 0.01 to 10 parts by mass, more preferably 0.05 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the components (A), (B) and (D). 5 parts by mass, particularly preferably 0.1 to 4 parts by mass. The lower limits of the above ranges are significant in terms of curability due to the active energy rays of the resin composition. The upper limits of the above ranges are significant in that the uneven structure portion of the optical film can be prevented from being markedly yellow.
（Ｄ）分子中に１つの重合性二重結合基を有する化合物：
本発明の樹脂組成物に使用する（Ｄ）成分は、分子中に１つの重合性二重結合基を有する化合物である。この（Ｄ）成分は、ラジカル重合性光重合開始剤の存在下で紫外線等の活性エネルギー線照射することにより重合反応を起こす成分であり、樹脂組成物の粘度を低下させ、透明基材フィルム表面への凹凸構造部成形性を向上し、更に、重合収縮により硬化樹脂内部に発生する内部応力の一部を硬化中に緩和するための成分である。すなわち、この（Ｄ）成分を、（Ａ）〜（Ｃ）成分に加えることにより、光学フィルムの反りを小さくすることができる。
(D) Compound having one polymerizable double bond group in the molecule:
Component (D) used in the resin composition of the present invention is a compound having one polymerizable double bond group in the molecule. This component (D) is a component that causes a polymerization reaction by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays in the presence of a radically polymerizable photopolymerization initiator, and reduces the viscosity of the resin composition, and the surface of the transparent substrate film This is a component for improving the formability of the concavo-convex structure portion and further relaxing a part of internal stress generated in the cured resin due to polymerization shrinkage during curing. That is, the warp of the optical film can be reduced by adding the component (D) to the components (A) to (C).
（Ｄ）成分として、代表的にはモノ（メタ）アクリレート化合物を使用できる。ただしこれに限定されず、分子中に１つの二重結合を有する化合物であればよい。（Ｄ）成分の具体例としては、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニルエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールエチレンオキシド変性（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、フォスフォエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルモルホリン、ジシクロペンタジエン（メタ）アクリレート、スチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン等が挙げられる。 As the component (D), typically, a mono (meth) acrylate compound can be used. However, the present invention is not limited to this, and any compound having one double bond in the molecule may be used. Specific examples of the component (D) include phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenylethyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, paracumylphenol ethylene oxide modified (meth) acrylate, and isobornyl (meth). Acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, laur (Meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, phosphoethyl (meth) acrylate, (meth) acryloylmorpholine, dicyclopentadiene ( And (meth) acrylate, styrene, vinyltoluene, chlorostyrene and the like.
以上の（Ｄ）成分は１種を単独で用いても、２種以上を併用して用いてもよい。 The above (D) component may be used individually by 1 type, or may be used in combination of 2 or more types.
（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜２０質量部、より好ましくは０．５〜１５質量部、特に好ましくは１〜１０質量部である。上記各範囲の下限値は、樹脂組成物の粘度を低下させる点および光学フィルムの反りを低減する点などにおいて意義がある。また、上記各範囲の上限値は、光学フィルムの凹凸構造部の耐熱性の点などにおいて意義がある。 The amount of component (D) is preferably 0.1 to 20 parts by mass, more preferably 0.5 to 100 parts by mass with respect to the total amount of component (A), component (B) and component (D). 15 parts by mass, particularly preferably 1 to 10 parts by mass. The lower limits of the above ranges are significant in that the viscosity of the resin composition is reduced and the warp of the optical film is reduced. Moreover, the upper limit of each said range is significant in the heat resistant point etc. of the uneven | corrugated structure part of an optical film.
（Ｅ）その他の成分：
さらに、本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、耐擦傷性向上または離型性向上のためにフッ素含有化合物、炭素数８以上の長鎖アルキル基を有する化合物を使用してもよい。フッ素含有化合物の具体例としては、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、ヘプタデカフルオロデシル（メタ）クリレート等が挙げられる。炭素数８以上の長鎖アルキル基を有する化合物の具体例としては、ダイマージオール（例えば、ユニケマ製、商品名プリポール２０３３など）、ダイマージオールのジ（メタ）アクリレート等の長鎖アルキル化合物などが使用できる。
(E) Other ingredients:
Furthermore, in the resin composition of the present invention, a fluorine-containing compound or a compound having a long-chain alkyl group having 8 or more carbon atoms may be used as necessary for improving scratch resistance or releasing property. . Specific examples of the fluorine-containing compound include trifluoroethyl (meth) acrylate, tetrafluoropropyl (meth) acrylate, octafluoropentyl (meth) acrylate, heptadecafluorodecyl (meth) acrylate, and the like. Specific examples of the compound having a long-chain alkyl group having 8 or more carbon atoms include dimer diol (for example, product name Prepol 2033, manufactured by Unikema), and long-chain alkyl compounds such as di (meth) acrylate of dimer diol. it can.
その他、適宜、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤（ＨＡＬＳ等）、レベリング剤、熱安定剤、皮膜物質改質剤、難燃剤、重合防止剤、ラジカル性熱重合開始剤、カチオン性光重合開始剤、カチオン性熱重合開始剤、光重合促進剤、増感剤、離型剤、帯電防止剤等の各種添加剤を含有させても良い。 In addition, antioxidants, UV absorbers, light stabilizers (HALS, etc.), leveling agents, heat stabilizers, film material modifiers, flame retardants, polymerization inhibitors, radical thermal polymerization initiators, cationic light, as appropriate Various additives such as a polymerization initiator, a cationic thermal polymerization initiator, a photopolymerization accelerator, a sensitizer, a release agent, and an antistatic agent may be contained.
（Ｅ）成分の使用量は、本発明の樹脂組成物の本質的な効果に影響しない範囲、例えば（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分の合計量１００質量部に対して、好ましくは０〜１０質量部、より好ましくは０〜４質量部添加することが適当である。 The amount of component (E) used is within a range that does not affect the essential effects of the resin composition of the present invention, for example, with respect to 100 parts by mass of the total amount of component (A), component (B) and component (D). It is preferable to add 0 to 10 parts by mass, more preferably 0 to 4 parts by mass.
上記の（Ａ）〜（Ｄ）成分、並びに任意の（Ｅ）その他の成分からなる本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、例えば、スターラーチップやはね付き攪拌棒等を使用して、均一に十分混合される。この混合は、光重合が開始しないように、イエローランプ等の照明のもとで行うのが適当である。 The active energy ray-curable resin composition of the present invention consisting of the above components (A) to (D) and any other component (E) uses, for example, a stirrer chip or a splashing stirrer bar. , Uniformly mixed. This mixing is suitably performed under illumination such as a yellow lamp so that photopolymerization does not start.
透明基材フィルム１４としては、活性エネルギー線を透過するものであれば特に限定はなく、例えば、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリメタクリルイミド樹脂等の樹脂やガラスからなるフィルム、シートまたは板等が使用できる。透明基材フィルム１４の厚さは、たとえば２５〜２５０μｍである。 The transparent substrate film 14 is not particularly limited as long as it transmits an active energy ray. For example, a film made of a resin or glass such as an acrylic resin, a polycarbonate resin, a polyester resin, a vinyl chloride resin, or a polymethacrylimide resin. Sheets or plates can be used. The thickness of the transparent base film 14 is, for example, 25 to 250 μm.
凹凸構造部１２は、透明基材フィルム１４の表面に直接設けてもよい。また、透明基材フィルム１４との密着性を向上させるために、透明基材フィルム１４の表面に密着性向上のための表面処理を施して表面処理層を形成してから凹凸構造部１２を設けてもよい。この表面処理としては、例えば、透明基材フィルム１４の表面にポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂などからなる易接着層を形成する方法や、透明基材フィルム１４の表面を粗面化処理するなどの方法が挙げられる。更に、透明基材フィルム１４の凹凸構造部１２と反対側に、光の取り出し効率をさらに向上させるため、あるいは、透過光の出射角度による波長依存性を低減して、より均一にするために光拡散層を設けても良い。この光拡散層は、例えば活性エネルギー線硬化性樹脂に屈折率の異なる有機系微粒子やシリカ微粒子等の拡散剤を配合することで形成することができる。 The uneven structure portion 12 may be provided directly on the surface of the transparent base film 14. Further, in order to improve the adhesion to the transparent substrate film 14, the surface of the transparent substrate film 14 is subjected to a surface treatment for improving adhesion to form a surface treatment layer, and then the concavo-convex structure portion 12 is provided. May be. As this surface treatment, for example, a method of forming an easy-adhesion layer made of polyester resin, acrylic resin, urethane resin or the like on the surface of the transparent substrate film 14, or the surface of the transparent substrate film 14 is roughened. The method is mentioned. Further, on the side of the transparent base film 14 opposite to the concavo-convex structure portion 12, the light is extracted in order to further improve the light extraction efficiency, or to reduce the wavelength dependency due to the outgoing angle of the transmitted light and make it more uniform. A diffusion layer may be provided. This light diffusion layer can be formed by, for example, blending active energy ray-curable resin with a diffusing agent such as organic fine particles or silica fine particles having different refractive indexes.
また、透明基材フィルム１４には、帯電防止、反射防止、基材同士の密着防止など他の処理を施すこともできる。 The transparent substrate film 14 can be subjected to other treatments such as antistatic, antireflection, and adhesion prevention between substrates.
図７に、光学フィルム１の製造装置を示す。図７を参照して、光学フィルム１の製造方法につき、以下に説明する。 In FIG. 7, the manufacturing apparatus of the optical film 1 is shown. With reference to FIG. 7, it demonstrates below about the manufacturing method of the optical film 1. FIG.
光学フィルム１の凹凸構造部１２の凹凸単位形状１２ａの形成された面を転写形成するための転写面を有する例えば銅製の薄膜を外周に巻き付けた円筒形金型７と、ゴム製ニップロール６との間に、透明シート状基材５（即ち上記透明基材フィルム１４）を導入する。透明シート状基材５が導入された状態において、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物１０をタンク８から先端にノズルを取り付けた配管９を通して、円筒形金型７と透明シート状基材との間に供給しながら、透明シート状基材５を移動させる。この時、円筒形金型７はこれに合わせて回転しており、円筒形金型７と透明シート状基材５との間に挟まれた活性エネルギー線硬化性樹脂組成物１０は、高圧水銀灯等を光源とした紫外線照射装置１１付近に来たところで、紫外線照射により硬化する。ランプ通過後、円筒形金型７から離型し、光学フィルム１２’（即ち光学フィルム１）を得る。 A cylindrical mold 7 having a transfer surface for transferring and forming a surface on which the uneven unit shape 12a of the uneven structure portion 12 of the optical film 1 is transferred, and a rubber nip roll 6 In the meantime, the transparent sheet-like substrate 5 (that is, the transparent substrate film 14) is introduced. In a state where the transparent sheet-like base material 5 is introduced, the active energy ray-curable resin composition 10 is passed from the tank 8 through the pipe 9 having a nozzle attached to the tip thereof, and between the cylindrical mold 7 and the transparent sheet-like base material. The transparent sheet-like base material 5 is moved while being supplied. At this time, the cylindrical mold 7 is rotated in accordance with this, and the active energy ray-curable resin composition 10 sandwiched between the cylindrical mold 7 and the transparent sheet-like substrate 5 is a high-pressure mercury lamp. When it comes to the vicinity of the ultraviolet irradiation device 11 using a light source or the like as a light source, it is cured by ultraviolet irradiation. After passing through the lamp, it is released from the cylindrical mold 7 to obtain an optical film 12 '(that is, the optical film 1).
なお、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を貯蔵するタンク８および円筒形金型７の内部あるいは外部には、温度を一定に制御するためシーズヒータや温水ジャケットなどの熱源設備が配置されており、タンク８内の樹脂温度および円筒形金型７の表面温度を適宜維持する。 In addition, inside or outside of the tank 8 and the cylindrical mold 7 for storing the active energy ray-curable resin composition, heat source equipment such as a sheathed heater and a hot water jacket is arranged to keep the temperature constant. The resin temperature in the tank 8 and the surface temperature of the cylindrical mold 7 are appropriately maintained.
光学フィルム１の製造に用いる金型（型部材）としては、例えば、アルミニウム、黄銅、鋼などの金属製の型、シリコン樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ＡＢＳ樹脂、フッ素樹脂、ポリメチルペンテン樹脂などの合成樹脂製の型、これらの材料にメッキを施したものや各種金属粉を混合した材料より作製した型などが挙げられる。特に、金属製の型は、耐熱性や強度の面から好ましく、また、連続生産に適している。より具体的には、金属製の型は、重合発熱に強い、変形しにくい、傷が付きにくい、温度制御が可能である、精密成形に適しているなどの利点がある。 Examples of the mold (mold member) used for manufacturing the optical film 1 include metal molds such as aluminum, brass, and steel, silicon resin, urethane resin, epoxy resin, ABS resin, fluororesin, polymethylpentene resin, and the like. And a mold made from a material obtained by plating these materials or a mixture of various metal powders. In particular, a metal mold is preferable in terms of heat resistance and strength, and is suitable for continuous production. More specifically, the metal mold has advantages such as being resistant to polymerization heat generation, difficult to deform, hardly scratched, temperature controllable, and suitable for precision molding.
これらの金型において、光学フィルム１の凹凸構造部１２の凹凸単位形状１２ａの形成された面を転写形成するための転写面を作成する方法としては、ダイヤモンドバイトによる切削、或いはＷＯ２００８／０６９３２４号公報に記載されるようなエッチングが挙げられる。前者は、単位形状１２ａが、角錐形状、角錐台形状、円錐形状、円錐台形状および屋根形状等の大略平面の組合せによるものである場合に好適であり、後者は、単位形状１２ａが、半球形状または半球台形状等の曲面を有するものの場合に好適である。また、これらの転写面形状の凹凸が反転した形状の転写面を有するマスター型から電鋳法を用いて作製した金属薄膜をロール芯部材に巻きつけて、円筒形金型を作製する方法も用いることができる。また、転写面をブラスト処理により、単位構造が完全に失われない程度に粗面化し、粗面による光拡散効果により、光学装置からの出射光波長の出射角度依存性を低減することもできる。 In these molds, as a method of creating a transfer surface for transferring and forming the surface of the concavo-convex structure portion 12 of the optical film 1 on which the concavo-convex unit shape 12a is formed, cutting with a diamond bite or WO2008 / 069324 Etching as described in. The former is suitable when the unit shape 12a is a combination of substantially planes such as a pyramid shape, a truncated pyramid shape, a cone shape, a truncated cone shape, and a roof shape, and the latter is suitable for the unit shape 12a being a hemispherical shape. Or it is suitable in the case of what has curved surfaces, such as a hemispherical trapezoid shape. In addition, a method of producing a cylindrical mold by winding a metal thin film produced by electroforming from a master die having a transfer surface having a shape in which the unevenness of the transfer surface shape is reversed is used. be able to. Further, the transfer surface can be roughened to such an extent that the unit structure is not lost completely by blasting, and the dependency of the light emitted from the optical device on the output angle can be reduced by the light diffusion effect of the rough surface.
活性エネルギー線発光光源としては、例えば、ケミカルランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、無電極ＵＶランプ（フュージョンＵＶシステムズ社製）、可視光ハロゲンランプ、キセノンランプ、太陽光等が使用できる。活性エネルギー線照射時の雰囲気は、空気中でもよいし、窒素、アルゴン等の不活性ガス中でもよい。照射エネルギーとしては、例えば、２００〜６００ｎｍ、好ましくは３２０〜３９０ｎｍの波長の波長範囲における積算エネルギーが、例えば、０．０１〜１０Ｊ/ｃｍ2、好ましくは０．５〜８Ｊ/ｃｍ2となるように照射することが適当である。 As the active energy ray light source, for example, a chemical lamp, a low-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, an electrodeless UV lamp (manufactured by Fusion UV Systems), a visible light halogen lamp, a xenon lamp, sunlight, etc. can be used. . The atmosphere at the time of irradiation with active energy rays may be air or an inert gas such as nitrogen or argon. As the irradiation energy, for example, the integrated energy in the wavelength range of 200 to 600 nm, preferably 320 to 390 nm is, for example, 0.01 to 10 J / cm 2 , preferably 0.5 to 8 J / cm 2. It is appropriate to irradiate.
以下、実施例及び比較例によって本発明を説明する。 Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples and comparative examples.
以下の実施例及び比較例において、「部」はとくに断らない限り質量部を意味する。 In the following examples and comparative examples, “part” means part by mass unless otherwise specified.
以下の実施例及び比較例における評価法は次の通りとした。 Evaluation methods in the following examples and comparative examples were as follows.
電子顕微鏡観察（ＳＥＭ）：走査電子顕微鏡（日立ハイテクノロジーズ社製、Ｓ−４３００−ＳＥ／Ｎ）を使用して測定した。 Electron microscope observation (SEM): Measured using a scanning electron microscope (manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation, S-4300-SE / N).
レーザー顕微鏡観察：3D測定レーザー顕微鏡（オリンパス社製、ＬＥＸＴ ＯＬＳ４０００）を用いて測定した。 Laser microscope observation: Measured using a 3D measurement laser microscope (manufactured by Olympus, LEXT OLS4000).
法線輝度：
市販の有機ＥＬ素子（ＬＵＭＩＯＴＥＣ社製、デザインサンプルキット、発光部寸法：１２５ｍｍ×１２５ｍｍ）の表面の光学フィルムを剥離してガラス表面をむき出しにして、評価用の光源とした。次いで厚み25μｍの基材レス両面接着テープ（日東電工社製、LUCIACS CS9621T）を用いて、測定対象の光学フィルムを凹凸構造側の面が出光側に向くように評価用光源のガラス表面に貼り付けた。この状態で評価光源に１．５Ａの電流を通電して点灯し、輝度計（トプコン社製、ＢＭ−７）を用いて法線輝度を測定した。
Normal brightness:
The optical film on the surface of a commercially available organic EL device (LUMIOTEC, design sample kit, light emitting part size: 125 mm × 125 mm) was peeled off to expose the glass surface, and used as a light source for evaluation. Next, using a 25μm-thick substrate-less double-sided adhesive tape (LUCIACS CS9621T, manufactured by Nitto Denko Corporation), attach the optical film to be measured to the glass surface of the light source for evaluation so that the surface on the concavo-convex structure side faces the light output side. It was. In this state, the evaluation light source was turned on by passing a current of 1.5 A, and the normal luminance was measured using a luminance meter (Topcon, BM-7).
出射光束量：
法線輝度測定時と同様に光学フィルムを貼り付けた光源を、法線輝度測定時と同様の条件で点灯し、光学フィルムを貼り付けた発光部を、直径２５ｍｍの開口部を設けた積分球（Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社製）に密着させ、光源表面からの出射光を積分球の中に入光させた。入光した総放射束量を、積分球に接続したマルチチャンネル分光器（浜松ホトニクス社製、ＰＭＡ−１１）で測定し、標準視感度曲線による補正を行なって出射光束量を算出した。
Outgoing light flux:
As with normal luminance measurement, the light source with the optical film attached is turned on under the same conditions as with normal luminance measurement, and the light emitting part with the optical film attached is an integrating sphere with a 25 mm diameter opening. The light emitted from the surface of the light source was incident on an integrating sphere. The total amount of incident radiant flux was measured with a multi-channel spectroscope (manufactured by Hamamatsu Photonics Co., Ltd., PMA-11) connected to an integrating sphere, and the amount of emitted light flux was calculated by correcting with the standard visibility curve.
耐擦傷性：
法線輝度測定時と同様に光学フィルムを貼り付けた光源を、摩擦堅牢度試験機（大栄科学精機製作所社製、ＲＴ−２００）を用いて評価した。摩擦子としては平面摩擦子（２０ｍｍ×２０ｍｍ）の中心に５ｍｍ角の大きさで１８８μｍのＰＥＴフィルムを両面テープで貼付け、その上にアンチグレアフィルムを貼り付けたものを使用し、摩擦回数は１往復で実施した。評価は光源の非点灯時に目視にて下記の基準に従い判定した：
○ 摩擦後１日経過後に傷を確認できない；
× 摩擦後１日経過後も確認可能な傷が残る。
Scratch resistance:
The light source with the optical film attached was evaluated using a friction fastness tester (RT-200, manufactured by Daiei Kagaku Seisakusho Co., Ltd.) in the same manner as in the normal luminance measurement. As the friction element, a 5-mm square PET film with a size of 188 μm is attached to the center of a planar friction element (20 mm x 20 mm), and an anti-glare film is attached on top of it. It carried out in. Evaluation was made according to the following criteria visually when the light source was not lit:
○ No scratches can be confirmed after 1 day after friction;
X Scratches remain visible even after 1 day after friction.
［製造例］活性エネルギー線硬化性樹脂組成物樹脂の製造：
硝子製フラスコに、イソシアネート化合物として、ヘキサメチレンジイソシアネート１１７．６ｇ（０．７モル）およびイソシアヌレート型のヘキサメチレンジイソシアネート３量体１５１．２ｇ（０．３モル）と、水酸基を有する（メタ）アクリロイル化合物として、２−ヒドロキシプロピルアクリレート１２８．７ｇ（０．９９モル）およびペンタエリスリトールトリアクリレート６９３ｇ（１．５４モル）と、触媒として、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチル錫１００ｐｐｍと、重合禁止剤として、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．５５ｇとを仕込み、７０〜８０℃の条件にて残存イソシアネート濃度が０．１％以下になるまで反応させ、ウレタンアクリレート化合物を得た。このウレタンアクリレート化合物は、先に記載した構造式（１）〜（７）で示される各ウレタンアクリレート化合物の混合物である。
[Production Example] Production of active energy ray-curable resin composition resin:
In a glass flask, 117.6 g (0.7 mol) of hexamethylene diisocyanate and 151.2 g (0.3 mol) of isocyanurate-type hexamethylene diisocyanate trimer as isocyanate compounds, and (meth) acryloyl having a hydroxyl group As compounds, 128.7 g (0.99 mol) of 2-hydroxypropyl acrylate and 693 g (1.54 mol) of pentaerythritol triacrylate, 100 ppm of dilaurate di-n-butyltin as a catalyst, and polymerization inhibitor, Hydroquinone monomethyl ether (0.55 g) was charged and reacted under the conditions of 70 to 80 ° C. until the residual isocyanate concentration became 0.1% or less to obtain a urethane acrylate compound. This urethane acrylate compound is a mixture of urethane acrylate compounds represented by the structural formulas (1) to (7) described above.
（Ａ）成分として、前記ウレタンアクリレート化合物を３５部、（Ｂ）成分として、下記式（９）［一般式（Ｉ）のｌが９である化合物］で表されるジメタクリレート（商品名アクリエステルＰＢＯＭ、三菱レイヨン（株）製）を２５部、および下記式（１０）で表されるジメタクリレート（商品名ニューフロンティアＢＰＥＭ−１０、第一工業製薬（株）製）を４０部、（Ｃ）成分として、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名イルガキュア１８４、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）を１．２部、混合して活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を得た。 As the component (A), 35 parts of the urethane acrylate compound, and as the component (B), dimethacrylate represented by the following formula (9) [compound of general formula (I) where 9 is 9] (trade name acrylate ester) 25 parts of PBOM (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) and 40 parts of dimethacrylate (trade name New Frontier BPEM-10, Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) represented by the following formula (10), (C) As an ingredient, 1.2 parts of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (trade name Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) was mixed to obtain an active energy ray-curable resin composition.
［参考例］
前記の評価用光源（すなわち表面に光学フィルムが存在しない状態）の法線輝度、出射光束量を測定したところ、法線輝度は３５７０［ｃｄ／ｍ２］、出射光束量は６２．８×１０−３［ｌｍ］であった。
[Reference example]
When the normal luminance and the amount of emitted light flux of the light source for evaluation (that is, the state where no optical film is present on the surface) were measured, the normal luminance was 3570 [cd / m 2] and the amount of emitted light flux was 62.8 × 10 −. 3 [lm].
［実施例１］
型部材の母材としての１０ｍｍ厚のステンレス合金上に無電解ニッケルメッキ層を５００μｍ形成した型部材を頂角１００°の二等辺三角形形状のダイヤモンドバイトを用いて切削し型部材を作製した。得られた型部材は四角錐がテント状に変形した凸部が配列した形状である。この型部材に製造例１で作製した活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を均一に塗布し、その上に厚み１８８μｍのＰＥＴフィルム（東洋紡社製、コスモシャインＡ４３００）を置き、ハンドロールで均一に伸ばした。その後ＰＥＴフィルム上からＵＶ照射を行ない、型部材とＰＥＴフィルムの間で伸ばされた活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を硬化させた。型部材からＰＥＴフィルムを剥離し、ＰＥＴフィルム表面に型部材の凸形状が、反転した形状を表面に有する光学フィルムＡを得た。表面のＳＥＭ観察画像を図２に示す。ＳＥＭ画像で示す通り、長辺が６６μｍ、短辺が３３μｍで深さが約１４μｍ、底角が４０度の凹型のテント状形状（凹凸単位形状）が、隙間無く規則的に配列していた。
[Example 1]
A die member was prepared by cutting a die member having an electroless nickel plating layer of 500 μm formed on a 10 mm-thick stainless alloy as a base material of the die member using a diamond bit having an isosceles triangle shape with an apex angle of 100 °. The obtained mold member has a shape in which convex portions in which square pyramids are deformed into a tent shape are arranged. The active energy ray-curable resin composition prepared in Production Example 1 is uniformly applied to this mold member, and a PET film with a thickness of 188 μm (Toyobo Co., Ltd., Cosmo Shine A4300) is placed on the mold member and stretched uniformly with a hand roll. It was. Thereafter, UV irradiation was performed on the PET film, and the active energy ray-curable resin composition stretched between the mold member and the PET film was cured. The PET film was peeled off from the mold member, and an optical film A having a shape in which the convex shape of the mold member was inverted on the surface of the PET film was obtained. An SEM observation image of the surface is shown in FIG. As shown in the SEM image, concave tent shapes (uneven unit shapes) having a long side of 66 μm, a short side of 33 μm, a depth of about 14 μm, and a base angle of 40 degrees were regularly arranged without gaps.
得られた光学フィルムＡの法線輝度、出射光束量、耐擦傷性の評価を実施し、結果を表１に示す。尚、表１において、「凹凸パターン形成樹脂」は凹凸単位形状を有する凹凸構造部を形成する樹脂を指す。 The obtained optical film A was evaluated for normal luminance, emitted light flux, and scratch resistance, and Table 1 shows the results. In Table 1, “uneven pattern forming resin” refers to a resin that forms an uneven structure having an uneven unit shape.
光学フィルムが無い場合を１００％とした時に、法線輝度は１６０％と法線方向の輝度が向上し、出射光束量は１３２％と光取り出し効率が向上したことが確認できた。また耐擦傷試験でも発生した傷が１日以内に元の傷の無い状態に復元した。 When the case where there was no optical film was taken as 100%, it was confirmed that the normal luminance was 160%, the luminance in the normal direction was improved, and the emitted light flux was 132%, which improved the light extraction efficiency. Further, the scratches generated in the scratch resistance test were restored to the original scratch-free state within one day.
［比較例１］
実施例１の型部材を用いて、成型樹脂としてシクロオレフィンポリマー（日本ゼオン社製、ゼオノア）を、金型温度２５０度の条件でプレス成型し、表面に実施例１と同様に凹型のテント状形状を有する厚み３００μｍの光学フィルムＢを得た。得られた光学フィルムＢの法線輝度、出射光束量、耐擦傷性の評価を実施し、結果を表１に示す。耐擦傷性試験後の有機ＥＬ素子表面は、実施例１と異なり１日経過後も傷が復元せずに視認された。
[Comparative Example 1]
Using the mold member of Example 1, a cycloolefin polymer (Zeonor, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) as a molding resin is press-molded under the condition of a mold temperature of 250 degrees, and a concave tent shape is formed on the surface as in Example 1. An optical film B having a shape and a thickness of 300 μm was obtained. The obtained optical film B was evaluated for normal luminance, emitted light flux, and scratch resistance, and the results are shown in Table 1. Unlike the example 1, the surface of the organic EL element after the scratch resistance test was visually recognized after the lapse of one day without restoring the scratches.
［実施例２］
実施例１と同様の型部材を用い、頂角９０度の直角二等辺三角形形状のダイヤモンドバイトを用いて型部材を作製した。得られた型部材は三角錐の凸部が配列した形状である。この型部材を用いた以外は実施例１と同様の方法で光学フィルムＣを得た。表面のＳＥＭ観察画像を図３に示す。ＳＥＭ画像で示す通り、底面が一辺４２μｍの正三角形で深さが約１２μｍ、底角が４５度の凹型の三角錐形状（凹凸単位形状）が、規則的に配列していた。得られた光学フィルムＣを実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
[Example 2]
Using the same mold member as in Example 1, a mold member was produced using a diamond bit having a right isosceles triangle shape with an apex angle of 90 degrees. The obtained mold member has a shape in which convex portions of triangular pyramids are arranged. An optical film C was obtained in the same manner as in Example 1 except that this mold member was used. An SEM observation image of the surface is shown in FIG. As shown in the SEM image, a concave triangular pyramid shape (uneven unit shape) having a regular bottom of 42 μm on a side, a depth of about 12 μm, and a base angle of 45 degrees was regularly arranged. Table 1 shows the results of evaluating the obtained optical film C in the same manner as in Example 1.
［実施例３］
ＷＯ２００８／０６９３２４号公報に記載されるエッチングする製法でマイクロレンズ形状の型部材を作製した。得られた型部材は半球形状の凹部が配列した形状である。この型部材を用いた以外は実施例１と同様の方法で光学フィルムＤを得た。表面のレーザー顕微鏡観察画像を図４に示す。光学フィルムＤの表面はレーザー顕微鏡画像で示す通り、直径が５０μｍの半球形状凸部（凹凸単位形状）が規則的に配列していた。得られた光学フィルムＤを実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
[Example 3]
A microlens-shaped mold member was produced by the etching method described in WO2008 / 069324. The obtained mold member has a shape in which hemispherical concave portions are arranged. An optical film D was obtained in the same manner as in Example 1 except that this mold member was used. FIG. 4 shows a laser microscope observation image of the surface. As shown in the laser microscope image, the surface of the optical film D had regularly arranged hemispherical convex portions (uneven unit shape) having a diameter of 50 μm. The results of evaluating the obtained optical film D in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1.
［実施例４］
実施例１と同様の型部材を用い、頂角１００度の二等辺三角形形状のダイヤモンドバイトを用い、更に電鋳により凹凸反転させたニッケル製の型部材を作製した。得られた型部材は四角錐台形状の凹部が配列した形状である。この型部材を用いた以外は実施例１と同様の方法で光学フィルムＥを得た。表面のレーザー顕微鏡観察画像を図５に示す。光学フィルムＥの表面はレーザー顕微鏡画像で示す通り、四角錐台形状の凸部（凹凸単位形状）が規則的に配列していた。この四角錐台形の底面は一辺５０μｍの正方形であり底面と上面の高低差は１０μｍであった。得られた光学フィルムＥを実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
[Example 4]
Using a mold member similar to that in Example 1, a diamond mold member having an isosceles triangular shape with an apex angle of 100 degrees and further inverted by electroforming was produced. The obtained mold member has a shape in which quadrangular pyramid-shaped concave portions are arranged. An optical film E was obtained in the same manner as in Example 1 except that this mold member was used. A laser microscope observation image of the surface is shown in FIG. As shown in the laser microscope image, the surface of the optical film E was regularly arranged with quadrangular pyramid-shaped projections (unevenness unit shape). The bottom surface of this quadrangular pyramid was a square with a side of 50 μm, and the difference in height between the bottom surface and the top surface was 10 μm. Table 1 shows the results of evaluating the obtained optical film E in the same manner as in Example 1.
［実施例５］
実施例１と同様の型部材を用い、頂角６０度の二等辺三角形形状のダイヤモンドバイトを用い、更に電鋳により凹凸反転させたニッケル製の型部材を作製した。得られた型部材は四角錐台形状の凹部が配列した形状である。この型部材を用いた以外は実施例１と同様の方法で光学フィルムＦを得た。表面のレーザー顕微鏡観察画像を図６に示す。光学フィルムＦの表面はレーザー顕微鏡画像で示す通り、四角錐台形状の凸部（凹凸単位形状）が規則的に配列していた。この四角錐台形の底面は一辺５０μｍの正方形であり底面と上面の高低差は３０μｍであった。得られた光学フィルムＦを実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
[Example 5]
Using a mold member similar to that of Example 1, a diamond mold member having an isosceles triangular shape with an apex angle of 60 degrees and further inverted by electroforming was produced. The obtained mold member has a shape in which quadrangular pyramid-shaped concave portions are arranged. An optical film F was obtained in the same manner as in Example 1 except that this mold member was used. FIG. 6 shows a laser microscope observation image of the surface. As shown in the laser microscope image, the surface of the optical film F had regularly arranged pyramid-shaped convex portions (uneven unit shape). The bottom surface of this quadrangular pyramid was a square with a side of 50 μm, and the difference in height between the bottom surface and the top surface was 30 μm. Table 1 shows the results of evaluating the obtained optical film F in the same manner as in Example 1.
１ 光学フィルム
１２ 凹凸構造部
１２ａ 凹凸単位形状
１４ 透明基材フィルム
２ 光学デバイス
２２ 透明基材層
２４ 透明電極層
２６ 有機発光層
２８ 金属電極層
５ 透明シート状基材
６ ゴム製ニップロール
７ 円筒形金型
８ タンク
９ 配管
１０ 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物
１１ 紫外線照射装置
１２’ 光学フィルム
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Optical film 12 Uneven structure part 12a Uneven unit shape 14 Transparent base film 2 Optical device 22 Transparent base material layer 24 Transparent electrode layer 26 Organic light emitting layer 28 Metal electrode layer 5 Transparent sheet-like base material 6 Rubber nip roll 7 Cylindrical gold Mold 8 Tank 9 Piping 10 Active energy ray curable resin composition 11 Ultraviolet irradiation device 12 'Optical film
Claims (4)
前記凹凸構造部は、下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分：
（Ａ）分子中に３つ以上の（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレート化合物を少なくとも１種以上含有するウレタン（メタ）アクリレート化合物、
（Ｂ）分子中にウレタン結合を有さず、２つの（メタ）アクリロイル基を有するジ（メタ）アクリレート化合物、
（Ｃ）ラジカル性光重合開始剤、
を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂からなり、
前記凹凸構造部は、一方の面に形成された凹凸構造を持ち、
前記凹凸構造部の凹凸構造側の面は、凹凸単位形状を前記凹凸構造側の面に沿って少なくとも１つの方向に繰り返し配列してなる形状を有することを特徴とする光学フィルム。 An optical film having an uneven structure part,
The concavo-convex structure portion includes the following components (A), (B) and (C):
(A) a urethane (meth) acrylate compound containing at least one urethane (meth) acrylate compound having three or more (meth) acryloyl groups in the molecule;
(B) a di (meth) acrylate compound having no urethane bond in the molecule and having two (meth) acryloyl groups,
(C) a radical photopolymerization initiator,
An active energy ray-curable resin containing
The concavo-convex structure portion has a concavo-convex structure formed on one surface,
The surface on the concave-convex structure side of the concave-convex structure portion has a shape formed by repeatedly arranging concave-convex unit shapes in at least one direction along the surface on the concave-convex structure side.
前記光学デバイスから発せられる光を前記光学フィルムの前記凹凸構造部の凹凸構造側の面から出射させるようにしてなることを特徴とする光学装置。 An optical film according to any one of claims 1 to 3, and an optical device bonded to the surface of the optical film, located on the opposite side of the surface of the concavo-convex structure portion to the concavo-convex structure side. And
An optical apparatus, wherein light emitted from the optical device is emitted from a surface of the concavo-convex structure portion of the optical film on the concavo-convex structure side.
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