JP2012001640A - Antioxidant composition and method of producing the same - Google Patents
Antioxidant composition and method of producing the same Download PDFInfo
- Publication number
- JP2012001640A JP2012001640A JP2010138471A JP2010138471A JP2012001640A JP 2012001640 A JP2012001640 A JP 2012001640A JP 2010138471 A JP2010138471 A JP 2010138471A JP 2010138471 A JP2010138471 A JP 2010138471A JP 2012001640 A JP2012001640 A JP 2012001640A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fatty acid
- composition
- emulsion
- oil
- polyunsaturated fatty
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Images
Landscapes
- Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
- Edible Oils And Fats (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
Abstract
Description
本発明は、抗酸化組成物及びその製造方法、該抗酸化組成物を含む多価不飽和脂肪酸又は該脂肪酸を構成成分とする油脂のエマルション及びドライエマルション並びにそれらの製造方法に関する。 The present invention relates to an antioxidant composition and a method for producing the same, a polyunsaturated fatty acid containing the antioxidant composition, an oil and fat emulsion comprising the fatty acid as a constituent, a dry emulsion, and a method for producing them.
不飽和脂肪酸や不飽和脂肪酸を含む油脂は、酸化により、その機能を失ったり、食品中に含まれる場合にはその風味や栄養価を損なったりする。そこで、多価不飽和脂肪酸（高度不飽和脂肪酸）又は該脂肪酸を構成成分とする油脂を含む食品、添加剤、薬剤等の製造においては、それらの不飽和脂肪酸や油脂の酸化を抑制するために抗酸化剤が使用される。食品等に使用される抗酸化剤としては、ビタミンＣ（アスコルビン酸）、ビタミンＥ（トコフェロール）、エリソルビン酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、クロロゲン酸（コーヒー豆抽出物）、カテキン（緑茶抽出物）、ローズマリー抽出物などが知られている。しかし安全性という観点から、ビタミン類や天然抽出物の活用が望まれるが、抗酸化の対象物や食品によっては適不適性があり、特に魚油のような多価不飽和脂肪酸を多く含有する素材の酸化防止には技術的課題が残されている。最近、食品タンパク質由来の抗酸化ペプチドの存在が知られる（例えば、非特許文献１、特許文献１及び２）ようになり、その機能特性の研究が進められ活用化が提唱されてきている。また、抗酸化ペプチドはビタミン類や天然抽出物などと同様に、生体に吸収されて抗酸化ストレス解消に働き、各種疾病、発がん、老化を抑制することが期待されている。
Unsaturated fatty acids and fats and oils containing unsaturated fatty acids lose their function due to oxidation, and when contained in foods, their flavor and nutritional value are impaired. Therefore, in the production of polyunsaturated fatty acids (polyunsaturated fatty acids) or foods, additives, drugs containing fats and oils containing the fatty acids as constituents, in order to suppress oxidation of these unsaturated fatty acids and fats and oils Antioxidants are used. Antioxidants used in foods include vitamin C (ascorbic acid), vitamin E (tocopherol), sodium erythorbate, sodium sulfite, chlorogenic acid (coffee bean extract), catechin (green tea extract), rosemary Extracts are known. However, from the viewpoint of safety, it is desirable to use vitamins and natural extracts, but it is not suitable for some antioxidants and foods, and especially contains a lot of polyunsaturated fatty acids such as fish oil. There remains a technical challenge in preventing the oxidation of. Recently, the existence of antioxidant peptides derived from food proteins has been known (for example, Non-Patent
本発明は、穀物グルテンの分解物に由来する、新たな抗酸化組成物及びその製造方法を提供する。 The present invention provides a novel antioxidant composition derived from a degradation product of cereal gluten and a method for producing the same.
本発明は、抗酸化組成物の製造方法であって、穀物グルテンを酸分解及びアルカリ分解の少なくとも一方で処理すること、及び、前記処理後の水溶液のｐＨを３．６〜４．６に調整して沈殿物を形成させた時の水相成分を回収することを含む、抗酸化組成物の製造方法に関する。 The present invention is a method for producing an antioxidant composition, wherein cereal gluten is treated with at least one of acid decomposition and alkali decomposition, and the pH of the aqueous solution after the treatment is adjusted to 3.6 to 4.6. And collecting a water phase component when a precipitate is formed, and relates to a method for producing an antioxidant composition.
また、本発明はその他の態様において、穀物グルテンの分解物から分離回収された成分を含む抗酸化組成物であって、前記グルテンを酸分解及びアルカリ分解の少なくとも一方で処理をした後の水溶液のｐＨを３．６〜４．６に調整したときに水相に含まれる成分の少なくも一部を含み、抗酸化活性を有する組成物に関する。 In another aspect, the present invention provides an antioxidant composition comprising a component separated and recovered from a cereal gluten degradation product, wherein the aqueous solution after the gluten is treated with at least one of acid decomposition and alkali decomposition. The present invention relates to a composition having an antioxidant activity, comprising at least a part of components contained in an aqueous phase when the pH is adjusted to 3.6 to 4.6.
本発明の抗酸化組成物の製造方法によれば、優れた抗酸化活性を有する組成物を製造できる。また、本発明の抗酸化組成物によれば、例えば、多価不飽和脂肪酸又は油脂のエマルションにおける該多価不飽和脂肪酸又は油脂の酸化を抑制することができる。 According to the method for producing an antioxidant composition of the present invention, a composition having excellent antioxidant activity can be produced. Moreover, according to the antioxidant composition of the present invention, for example, oxidation of the polyunsaturated fatty acid or fat in the emulsion of polyunsaturated fatty acid or fat can be suppressed.
本発明は、グルテンの酸及び/又はアルカリ分解物の回収のために行っている等電点沈殿において、非タンパク質成分とみなされ有効利用されていない上清中に優れた抗酸化活性を示す成分が含まれているという知見に基づく。 In the isoelectric precipitation performed for the recovery of gluten acid and / or alkaline degradation products, the present invention is considered as a non-protein component and exhibits excellent antioxidant activity in a supernatant that is not effectively used Based on the knowledge that it is included.
すなわち、本発明は、一態様として、抗酸化組成物の製造方法（以下、「本発明の抗酸化組成物の製造方法」ともいう。）であって、穀物グルテンを酸分解及びアルカリ分解の少なくとも一方で処理すること、及び、前記処理後の水溶液のｐＨを３．６〜４．６に調整して沈殿物を形成させた時の水相成分を回収することを含む、抗酸化組成物の製造方法に関する。本発明の抗酸化組成物の製造方法によれば、優れた抗酸化活性を有する組成物を製造できる。 That is, the present invention, as one aspect, is a method for producing an antioxidant composition (hereinafter, also referred to as “the method for producing the antioxidant composition of the present invention”), wherein cereal gluten is subjected to at least acid decomposition and alkali decomposition. Treatment of the antioxidant composition comprising, on the one hand, and recovering the aqueous phase component when the pH of the aqueous solution after the treatment is adjusted to 3.6 to 4.6 to form a precipitate It relates to a manufacturing method. According to the method for producing an antioxidant composition of the present invention, a composition having excellent antioxidant activity can be produced.
また、本発明はその他の態様において、穀物グルテンの分解物から分離回収された成分を含む抗酸化組成物（以下、「本発明の抗酸化組成物」ともいう。）であって、前記グルテンを酸分解及びアルカリ分解の少なくとも一方で処理をした後の水溶液のｐＨを３．６〜４．６に調整したときに水相に含まれる成分の少なくも一部を含み、抗酸化活性を有する組成物に関する。 In another aspect, the present invention provides an antioxidant composition (hereinafter also referred to as “antioxidant composition of the present invention”) containing components separated and recovered from a cereal gluten degradation product, A composition having at least one part of the components contained in the aqueous phase and having an antioxidant activity when the pH of the aqueous solution after treatment with at least one of acid decomposition and alkali decomposition is adjusted to 3.6 to 4.6 Related to things.
また、本発明はさらにその他の態様において、多価不飽和脂肪酸又は該脂肪酸を構成成分とする油脂のエマルションの製造方法であって、乳化剤と本発明の抗酸化組成物とを用いて前記不飽和脂肪酸又は油脂を乳化することを含む、多価不飽和脂肪酸又は該脂肪酸を構成成分とする油脂のエマルションの製造方法に関する。 Furthermore, the present invention, in still another aspect, is a method for producing a polyunsaturated fatty acid or an emulsion of fats and oils comprising the fatty acid as a constituent component, and using the emulsifier and the antioxidant composition of the present invention, the unsaturated The present invention relates to a method for producing a polyunsaturated fatty acid or an oil / fat emulsion comprising the fatty acid as a constituent, which comprises emulsifying a fatty acid or an oil / fat.
本発明はさらにその他の態様において、多価不飽和脂肪酸又は該脂肪酸を構成成分とする油脂のドライエマルションの製造方法であって、乳化剤と、動物性若しくは植物性タンパク質、動物性若しくは植物性ペプチド、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される物質と、本発明の抗酸化組成物とを用いて前記不飽和脂肪酸又は油脂を乳化すること、並びに、前記乳化により得られたエマルションを乾燥することを含む、多価不飽和脂肪酸又は該脂肪酸を構成成分とする油脂のドライエマルションの製造方法に関する。 In still another aspect, the present invention provides a method for producing a polyunsaturated fatty acid or a dry emulsion of fats and oils containing the fatty acid as a constituent, comprising an emulsifier, an animal or vegetable protein, an animal or vegetable peptide, And emulsifying the unsaturated fatty acid or fat using a substance selected from the group consisting of these and a combination thereof and the antioxidant composition of the present invention, and drying the emulsion obtained by the emulsification. The present invention relates to a method for producing a polyunsaturated fatty acid or a dry emulsion of fats and oils containing the fatty acid as a constituent.
本発明はさらにその他の態様において、多価不飽和脂肪酸又は該脂肪酸を構成成分とする油脂のエマルション組成物又はドライエマルション組成物に関する。前記エマルション組成物は、多価不飽和脂肪酸又は該脂肪酸を構成成分とする油脂と乳化剤と本発明の抗酸化組成物とを含み、前記ドライエマルションは、多価不飽和脂肪酸又は該脂肪酸を構成成分とする油脂と、乳化剤と、本発明の抗酸化組成物と、動物性若しくは植物性タンパク質、動物性若しくは植物性ペプチド、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される物質とを含む。 In still another aspect, the present invention relates to a polyunsaturated fatty acid or an oil or fat emulsion composition or a dry emulsion composition containing the fatty acid as a constituent. The emulsion composition includes a polyunsaturated fatty acid or an oil and fat containing the fatty acid and an emulsifier and the antioxidant composition of the present invention, and the dry emulsion comprises a polyunsaturated fatty acid or the fatty acid as a component. And fat, an emulsifier, the antioxidant composition of the present invention, and a substance selected from the group consisting of animal or vegetable proteins, animal or vegetable peptides, and combinations thereof.
本明細書において「活性酸素」とは、酸素が化学的に活性になった化学種のことであり、非常に不安定で強い酸化力を示すものをいう。「活性酸素」にはフリーラジカルとそうでないものがあり、スーパーオキシドラジカルや「ヒドロキシラジカル」はフリーラジカルである。本明細書において「ヒドロキシラジカル」とは、最も反応性が高い活性酸素をいう。「ヒトロキシラジカル」は、スーパーオキシドラジカルの二次生産物でもあり、酸化力が強くて脂質、糖質、タンパク質、核酸などの成分と急激に反応し、食品だけでなく生体にも悪影響をもたらす。本明細書において「抗酸化活性」の１つの指標は、「ヒドロキシラジカル」を消去する活性であり、これは、脂質の酸化を抑制する活性を裏付けるものである。ヒドロキシラジカル消去活性は、フェントン反応により過酸化水素から発生した活性酸素をルミノール発光で捉える測定方法を利用することができ、具体的には実施例に記載の方法で評価できる。また本明細書において「抗酸化活性」のもう１つの指標は、多価不飽和脂肪酸及び該脂肪酸を構成成分とする油脂の初期酸化についての溶存酸素消費率の測定結果から評価するものであって、具体的には実施例に記載の方法で評価できる。なお、本明細書において初期酸化とは、酸素分子（Ｏ2）によって行われる酸化をいう。 In this specification, “active oxygen” refers to a chemical species in which oxygen is chemically activated, and refers to an extremely unstable and strong oxidizing power. “Active oxygen” includes free radicals and others, and superoxide radicals and “hydroxy radicals” are free radicals. In the present specification, the “hydroxy radical” refers to active oxygen having the highest reactivity. “Humanoxy radical” is also a secondary product of superoxide radical, has strong oxidizing power, reacts rapidly with components such as lipids, carbohydrates, proteins, and nucleic acids, causing adverse effects not only on food but also on living organisms. . In this specification, one index of “antioxidant activity” is the activity of eliminating “hydroxy radicals”, which supports the activity of suppressing lipid oxidation. Hydroxyl radical scavenging activity can utilize a measuring method in which active oxygen generated from hydrogen peroxide by Fenton reaction is captured by luminol luminescence, and can be specifically evaluated by the method described in the examples. In this specification, another index of “antioxidant activity” is evaluated from the measurement result of the dissolved oxygen consumption rate for the initial oxidation of polyunsaturated fatty acids and fats and oils containing the fatty acids as constituents. Specifically, it can be evaluated by the method described in the examples. Note that in this specification, initial oxidation refers to oxidation performed by oxygen molecules (O 2 ).
本明細書において「穀物のグルテン」とは、穀物の胚乳から生成されるタンパク質をいう。例えば、小麦グルテンは胚乳内のグルテニンとグリアジンの２つのタンパク質から生成され、トウモロコシグルテンは、ゼインを主成分として含む。穀物としては、麦類（例えば、小麦）、とうもろこし類、及び豆類（例えば、大豆）などが挙げられる。これらのグルテンはいずれも公知であり、穀物から常法、すなわち分離や抽出により得ることができる。穀物のグルテンは、抗酸化組成物の収率及び抗酸化活性の向上の点から、生グルテンであることが好ましい。本明細書において「生グルテン」とは、水分を含むペースト状グルテンをいい、その水分含有量は、好ましくは６０〜７０重量％である。 As used herein, “cereal gluten” refers to a protein produced from cereal endosperm. For example, wheat gluten is produced from two proteins, glutenin and gliadin, in endosperm, and corn gluten contains zein as a main component. Examples of cereals include wheat (for example, wheat), corn, and beans (for example, soybean). All of these gluten are known and can be obtained from cereals by conventional methods, that is, separation and extraction. The cereal gluten is preferably raw gluten from the viewpoint of improving the yield of the antioxidant composition and the antioxidant activity. As used herein, “raw gluten” refers to pasty gluten containing water, and the water content is preferably 60 to 70% by weight.
［抗酸化組成物の製造方法］
本発明の抗酸化組成物の製造方法は、穀物グルテンの酸及び/又はアルカリ分解工程（Ａ）と等電点沈殿工程（Ｂ）の工程を含む。
[Production Method of Antioxidant Composition]
The manufacturing method of the antioxidant composition of this invention includes the process of the acid and / or alkali decomposition | disassembly process (A) of grain gluten, and the isoelectric point precipitation process (B).
酸及び/又はアルカリ分解工程（Ａ）における酸分解及びアルカリ分解は、それぞれ、通常グルテンに対して行われる条件で行うことができる。酸分解は、例えば、ｐＨが０．１〜５．０の範囲で、温度が５０〜１００℃の範囲で、時間が１５〜１８０分の範囲で行うことが挙げられる。アルカリ分解は、ｐＨが９〜１３の範囲で、温度が４０〜９０℃の範囲で、時間が１５〜１８０分の範囲で行うことが挙げられる。酸分解とアルカリ分解はいずれか一方でもよく、あるいは、酸分解とアルカリ分解を両方行ってもよい。また、分解処理の回数は１回でもよく、複数回でもよい。 The acid decomposition and the alkali decomposition in the acid and / or alkali decomposition step (A) can be carried out under the conditions usually performed for gluten, respectively. For example, the acid decomposition is performed in a range of pH of 0.1 to 5.0, a temperature of 50 to 100 ° C., and a time of 15 to 180 minutes. The alkali decomposition may be performed in a pH range of 9 to 13, a temperature range of 40 to 90 ° C., and a time range of 15 to 180 minutes. Either acid decomposition or alkali decomposition may be performed, or both acid decomposition and alkali decomposition may be performed. Further, the number of times of the decomposition processing may be one time or a plurality of times.
酸及び/又はアルカリ分解工程（Ａ）の後に、等電点沈殿工程（Ｂ）を行う。等電点沈殿工程（Ｂ）では、沈殿を形成させた後、水相を回収する。本明細書において、等電点沈殿処理とは、工程（Ａ）における酸又はアルカリ分解処理の後の水溶液のｐＨを所定の範囲に調整して沈殿物を形成させることをいう。等電点沈殿におけるｐＨは、抗酸化組成物の収率及び抗酸化活性の向上の点から、３．６〜４．６であって、３．９〜４．３が好ましく、４．０〜４．２がより好ましく、４．１がさらに好ましい。 After the acid and / or alkali decomposition step (A), an isoelectric precipitation step (B) is performed. In the isoelectric point precipitation step (B), after the precipitation is formed, the aqueous phase is recovered. In this specification, the isoelectric point precipitation treatment refers to adjusting the pH of the aqueous solution after the acid or alkali decomposition treatment in step (A) to a predetermined range to form a precipitate. The pH in isoelectric point precipitation is 3.6 to 4.6, preferably 3.9 to 4.3, preferably 4.0 to 4.0 in terms of the yield of the antioxidant composition and the improvement of the antioxidant activity. 4.2 is more preferable and 4.1 is more preferable.
上述のように沈殿を形成させた後に水相を回収する。この水相を本発明の抗酸化組成物の一実施形態とすることができる。一方、この水相をさらに脱塩処理して本発明の抗酸化組成物の一実施形態としてもよい。脱塩処理は、透析、脱塩カラム、脱塩ナノフィルター等により行うことができる。また、回収した前記水相の成分を濃縮して本発明の抗酸化組成物の一実施形態としてもよい。さらに、回収した前記水相及び/又は脱塩処理した水相を凍結乾燥又は噴霧乾燥したものを本発明の抗酸化組成物の一実施形態としてもよい。したがって、本発明の抗酸化組成物の製造方法は、一実施形態において、水相の回収後に、脱塩処理をすること、濃縮すること、及び/又は、凍結乾燥又は噴霧乾燥処理をすることを含んでもよい。 The aqueous phase is recovered after forming a precipitate as described above. This aqueous phase can be an embodiment of the antioxidant composition of the present invention. On the other hand, this aqueous phase may be further desalted to form an embodiment of the antioxidant composition of the present invention. The desalting treatment can be performed by dialysis, a desalting column, a desalting nanofilter, or the like. Moreover, it is good also as one Embodiment of the antioxidant composition of this invention by concentrating the component of the collect | recovered said water phase. Furthermore, the recovered aqueous phase and / or the desalted aqueous phase may be freeze-dried or spray-dried as an embodiment of the antioxidant composition of the present invention. Therefore, the method for producing an antioxidant composition of the present invention, in one embodiment, comprises desalting, concentrating, and / or lyophilizing or spray drying after the recovery of the aqueous phase. May be included.
さらに、凍結乾燥又は噴霧乾燥処理物を熱アルコール抽出することで、より活性の高い抗酸化活性を有する組成物を得ることができる。したがって、本発明の抗酸化組成物の製造方法は、一実施形態において、さらに、熱アルコール抽出処理することを含んでもよい。熱アルコール抽出は、具体的には、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類を室温から沸点以下までの温度範囲に加温しておき、凍結乾燥又は噴霧乾燥処理物１重量部に対して２〜２０重量部添加して抗酸化成分を抽出する操作を２〜３回繰り返し行い、合わせたアルコール抽出液のアルコールを減圧加熱乾燥などによって留去する操作の条件で行うことが挙げられる。 Furthermore, a composition having a higher activity of antioxidant activity can be obtained by extracting a freeze-dried or spray-dried product with hot alcohol. Therefore, in one embodiment, the method for producing an antioxidant composition of the present invention may further include a hot alcohol extraction treatment. In the hot alcohol extraction, specifically, alcohols such as methanol, ethanol, and isopropyl alcohol are heated to a temperature range from room temperature to the boiling point or less, and 2 parts per 1 part by weight of the freeze-dried or spray-dried product. The operation of adding ˜20 parts by weight and extracting the antioxidant component is repeated 2 to 3 times, and the operation is carried out under the conditions of the operation of distilling off the alcohol in the combined alcohol extract by drying under reduced pressure and heating.
穀物グルテンの酸及び/又はアルカリ分解並びに等電点沈殿は、乳化剤の製造工程としても行われうる（例えば、特開平１−１４２７４参照）。したがって、本発明の抗酸化組成物の製造方法は、乳化剤の製造方法と並行して行うことができる。また、本発明の抗酸化組成物の製造方法は、好ましくは、乳化剤の製造方法において従来有効利用されていなかった等電点沈殿の上清を有効利用できる。 Acid and / or alkali decomposition and isoelectric precipitation of cereal gluten can also be carried out as an emulsifier production process (for example, see JP-A-1-14274). Therefore, the manufacturing method of the antioxidant composition of this invention can be performed in parallel with the manufacturing method of an emulsifier. In addition, in the method for producing an antioxidant composition of the present invention, preferably, an isoelectric precipitation supernatant that has not been effectively used in the conventional emulsifier production method can be effectively used.
［抗酸化組成物］
本発明の抗酸化組成物は、穀物のグルテンの分解物から分離回収された成分を含む抗酸化組成物であって、前記グルテンを酸分解及びアルカリ分解の少なくとも一方で処理をした後の水溶液のｐＨを３．６〜４．６に調整したときに水相に含まれる成分の少なくとも一部を含み、抗酸化活性を有する組成物である。
[Antioxidant composition]
The antioxidant composition of the present invention is an antioxidant composition containing components separated and recovered from a gluten degradation product of cereal, and the aqueous solution after the gluten is treated with at least one of acid decomposition and alkali decomposition. It is a composition having at least part of the components contained in the aqueous phase when the pH is adjusted to 3.6 to 4.6 and having antioxidant activity.
前記ｐＨは等電点沈殿のｐＨを示し、抗酸化組成物の収率及び抗酸化活性の向上の点から、３．９〜４．３が好ましく、４．０〜４．２がより好ましく、４．１がさらに好ましい。 The pH indicates the pH of isoelectric precipitation, and is preferably 3.9 to 4.3, more preferably 4.0 to 4.2, from the viewpoint of improving the yield of the antioxidant composition and the antioxidant activity. 4.1 is more preferable.
本発明の抗酸化組成物は、一実施形態において、ゲルろ過カラムクロマトグラフィーによって図１のような３つのピークを示すパターンを示す。具体的なゲルろ過カラムクロマトグラフィーの条件は実施例のとおりである。この３つのピークのフラクションを溶出順にＦｒ.１、Ｆｒ.２、Ｆｒ.３と呼ぶこととする。Ｆｒ.１は、void volume に近い部分のフラクションであって、分子量で１０，０００付近になる。よって、Ｆｒ.２及び３の分子量は１０，０００よりも小さい。また、抗酸化活性は、Ｆｒ.１よりもＦｒ.２及び３が上回る。したがって、本発明の抗酸化組成物は、その他の実施形態において、Ｆｒ.２及び３を含む分子量１０，０００未満の抗酸化組成物である。すなわち、本発明の抗酸化組成物は、その他の実施形態において、ゲルろ過カラムで測定される分子量が１０，０００未満である物質が抗酸化活性を発揮する抗酸化組成物であり、好ましくはゲルろ過カラムで測定される分子量が１０，０００未満である物質からなる抗酸化組成物である。 In one embodiment, the antioxidant composition of the present invention exhibits a pattern showing three peaks as shown in FIG. 1 by gel filtration column chromatography. Specific conditions for gel filtration column chromatography are as in Examples. These three peak fractions will be referred to as Fr.1, Fr.2, and Fr.3 in the order of elution. Fr.1 is a fraction of a portion close to void volume and has a molecular weight of around 10,000. Thus, the molecular weights of Fr. 2 and 3 are less than 10,000. Further, the antioxidant activity is higher in Fr. 2 and 3 than in Fr. Accordingly, the antioxidant composition of the present invention is, in other embodiments, an antioxidant composition comprising Fr. 2 and 3 and having a molecular weight of less than 10,000. That is, in other embodiments, the antioxidant composition of the present invention is an antioxidant composition in which a substance having a molecular weight measured by a gel filtration column of less than 10,000 exhibits an antioxidant activity, preferably a gel. It is an antioxidant composition made of a substance having a molecular weight measured by a filtration column of less than 10,000.
Ｆｒ.１、Ｆｒ.２及びＦｒ.３の混合物を熱アルコール抽出すると、Ｆｒ.２及びＦｒ.３を主成分とする成分を分離抽出できる。熱アルコール抽出の条件は上述のとおりである。また、抗酸化活性は、Ｆｒ．１よりもＦｒ．２が上回り、さらにＦｒ.２よりもＦｒ.３が上回る。 When the mixture of Fr.1, Fr.2, and Fr.3 is subjected to hot alcohol extraction, components mainly composed of Fr.2 and Fr.3 can be separated and extracted. The conditions for hot alcohol extraction are as described above. Further, the antioxidant activity is Fr. 1 than Fr. 2 is higher, and Fr.3 is higher than Fr.2.
［多価不飽和脂肪酸又は該脂肪酸を構成成分とする油脂のエマルション］
本発明の抗酸化組成物は、多価不飽和脂肪酸又は該脂肪酸を構成成分とする油脂のエマルションの製造に使用できる。本明細書において、「多価不飽和脂肪酸」とは、高度不飽和脂肪酸のことであって、炭素鎖において二重結合が２つ以上ある脂肪酸をいう。また、本明細書において「該脂肪酸を構成成分とする油脂」とは、少なくとも一種類の多価不飽和脂肪酸を構成成分として含む油脂をいう。本発明の抗酸化組成物は、エマルション/ドライエマルションの製造時に添加されることで、これらの多価不飽和脂肪酸及び油脂の酸化を抑制することができる。多価不飽和脂肪酸としては、ｎ-3系としてα-リノレン酸（ＡＬＡ）、ステアリドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサペンタエン酸（ＤＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）など、ｎ-6系としてリノール酸、γ-リノレン酸、アラキドン酸などが挙げられる。また、該多価不飽和脂肪酸を構成成分とする油脂としては、ｎ-3系として、しその実油、えごま種子油、食用亜麻仁種子油、まいわし・かたくちいわし・アンチョビー油、まぐろ・かつお・ぶり油、ハープシール油など、ｎ-６系として、サフラワー油・大豆油・コーン油、月見草油・黒スグル油・ボラージ油、あんこう油・さば油などが挙げられる。なお、多価不飽和脂肪酸及び油脂は、単一種類、又は複数種類混合して使用できる。
[Emulsions of polyunsaturated fatty acids or fats and oils containing the fatty acids as constituents]
The antioxidant composition of the present invention can be used for the production of a polyunsaturated fatty acid or an oil / fat emulsion containing the fatty acid as a constituent. In the present specification, “polyunsaturated fatty acid” refers to a highly unsaturated fatty acid, which is a fatty acid having two or more double bonds in the carbon chain. Further, in the present specification, the “fat containing the fatty acid as a constituent” refers to an oil containing at least one polyunsaturated fatty acid as a constituent. The antioxidant composition of the present invention can suppress oxidation of these polyunsaturated fatty acids and fats and oils by being added during the production of the emulsion / dry emulsion. As polyunsaturated fatty acids, n-6 series such as α-linolenic acid (ALA), stearidonic acid, eicosapentaenoic acid (EPA), docosapentaenoic acid (DPA), docosahexaenoic acid (DHA), etc. Examples thereof include linoleic acid, γ-linolenic acid, and arachidonic acid. In addition, as fats and oils comprising the polyunsaturated fatty acid as an ingredient, as an n-3 series, coconut oil, sesame seed oil, edible flaxseed seed oil, Japanese sardine, hard sardine, anchovy oil, tuna, bonito, Examples of n-6 oils such as boiled oil and harp seal oil include safflower oil, soybean oil, corn oil, evening primrose oil, black sugar oil, borage oil, anko oil and mackerel oil. In addition, a polyunsaturated fatty acid and fats and oils can be used in a single kind or a mixture of plural kinds.
したがって、本発明はその他の態様として、多価不飽和脂肪酸又は該脂肪酸を構成成分とする油脂のエマルションの製造方法（以下、「本発明のエマルションの製造方法」ともいう。）であって、乳化剤と本発明の抗酸化組成物とを用いて前記不飽和脂肪酸又は油脂を乳化することを含む製造方法に関する。本発明のエマルションの製造方法における乳化剤としては、食用乳化剤として使用可能なものであれば特定されるものではないが、小麦由来の高乳化性タンパク質として市販の商品名「グルパール」（片山化学工業研究所製）などが好適に使用できる。その他、卵黄又は大豆に由来するレシチン、ポリグリセリン酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルも乳化剤として使用できる。本発明のエマルションの製造方法によれば、多価不飽和脂肪酸又は該脂肪酸を構成成分とする油脂の酸化を抑制できるエマルションを製造できる。 Therefore, as another aspect, the present invention is a method for producing a polyunsaturated fatty acid or an emulsion of fats and oils comprising the fatty acid as a constituent (hereinafter also referred to as “the method for producing the emulsion of the present invention”), and an emulsifier. And an antioxidant composition of the present invention, and the production method comprising emulsifying the unsaturated fatty acid or fat. The emulsifier in the method for producing an emulsion of the present invention is not specified as long as it can be used as an edible emulsifier. However, as a highly emulsifiable protein derived from wheat, the commercial name “Glupearl” (Katayama Chemical Research) Can be suitably used. In addition, lecithin derived from egg yolk or soybean, polyglyceric acid ester, and sucrose fatty acid ester can also be used as an emulsifier. According to the method for producing an emulsion of the present invention, an emulsion capable of suppressing oxidation of polyunsaturated fatty acids or fats and oils containing the fatty acids as constituents can be produced.
乳化において使用する乳化剤及び本発明の抗酸化組成物の量は、抗酸化に優れるエマルションを得る観点から、油相１ｇに対して、それぞれ、４０〜１０００ｍｇ及び６０〜１５００ｍｇが好ましく、１００〜７５０ｍｇ及び１００〜７５０ｍｇがより好ましい。 The amount of the emulsifier used in the emulsification and the antioxidant composition of the present invention is preferably 40 to 1000 mg and 60 to 1500 mg, respectively, 100 to 750 mg, and 1 to 100 g, from the viewpoint of obtaining an emulsion excellent in antioxidant. 100-750 mg is more preferable.
また、本発明のエマルションの製造方法における乳化は、特に制限されず、例えばホモジナイザーやソニケーターなどを含む通常の乳化器などの製剤学上通常用いられる方法が使用できる。ホモジナイザーなどの条件（速度、時間、温度等）は、乳化剤の濃度、油相の濃度、ｐＨなどに応じて適宜調整して行うことができる。この乳化により、水中油型のエマルションを得ることができる。 The emulsification in the method for producing the emulsion of the present invention is not particularly limited, and for example, a method usually used in pharmacology such as a normal emulsifier including a homogenizer or a sonicator can be used. Conditions (speed, time, temperature, etc.) such as a homogenizer can be appropriately adjusted according to the concentration of the emulsifier, the concentration of the oil phase, pH and the like. By this emulsification, an oil-in-water emulsion can be obtained.
よって、本発明はさらにその他の態様として、多価不飽和脂肪酸又は該脂肪酸を構成成分とする油脂のエマルション組成物（以下、「本発明のエマルション組成物」ともいう。）であって、前記多価不飽和脂肪酸又は該脂肪酸を構成成分とする油脂と、乳化剤と、本発明の抗酸化組成物とを含むエマルション組成物に関する。本発明のエマルション組成物は、多価不飽和脂肪酸又は該脂肪酸を構成成分とする油脂の酸化を抑制できる。本発明のエマルション組成物は、本発明のエマルションの製造方法によって製造されうる。 Therefore, the present invention is still another embodiment of a polyunsaturated fatty acid or an oil / fat emulsion composition comprising the fatty acid as a constituent (hereinafter also referred to as “emulsion composition of the present invention”). The present invention relates to an emulsion composition comprising a polyunsaturated fatty acid or fats and oils comprising the fatty acid, an emulsifier, and the antioxidant composition of the present invention. The emulsion composition of the present invention can suppress the oxidation of polyunsaturated fatty acids or fats and oils containing the fatty acids as constituents. The emulsion composition of the present invention can be produced by the production method of the emulsion of the present invention.
［多価不飽和脂肪酸又は該脂肪酸を構成成分とする油脂のドライエマルション］
本発明の抗酸化組成物は、多価不飽和脂肪酸又は該脂肪酸を構成成分とする油脂のドライエマルションの製造に使用できる。すなわち、本発明はその他の態様として、多価不飽和脂肪酸又は該脂肪酸を構成成分とする油脂のドライエマルションの製造方法（以下、「本発明のドライエマルションの製造方法」ともいう。）であって、乳化剤と、動物性若しくは植物性タンパク質、動物性若しくは植物性ペプチド、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される物質と、本発明の抗酸化組成物とを用いて前記不飽和脂肪酸又は油脂を乳化すること、並びに、前記乳化により得られたエマルションを乾燥することを含む製造方法に関する。
[Dry Emulsion of Polyunsaturated Fatty Acid or Fats and Fats Containing the Fatty Acid]
The antioxidant composition of the present invention can be used for producing a polyunsaturated fatty acid or a dry emulsion of fats and oils containing the fatty acid as a constituent. That is, the present invention, as another aspect, is a method for producing a polyunsaturated fatty acid or a dry emulsion of fats and oils comprising the fatty acid as a constituent (hereinafter also referred to as “the method for producing the dry emulsion of the present invention”). The unsaturated fatty acid or fat using an emulsifier, a substance selected from the group consisting of animal or vegetable proteins, animal or vegetable peptides, and combinations thereof, and the antioxidant composition of the present invention. The present invention relates to a production method comprising emulsifying and drying an emulsion obtained by the emulsification.
本発明のドライエマルションの製造方法において、動物性若しくは植物性タンパク質、及び/又は、動物性若しくは植物性ペプチドは、エマルションの安定化と酸化抑制という機能を有する。したがって、本発明のドライエマルションの製造方法によれば、多価不飽和脂肪酸又は油脂の酸化を抑制でき、保存安定性が向上し流通させやすく、かつ水分散性が良好で各種食品への利用適性がよいドライエマルションを製造できる。 In the method for producing a dry emulsion of the present invention, the animal or plant protein and / or the animal or plant peptide has functions of stabilizing the emulsion and inhibiting oxidation. Therefore, according to the method for producing a dry emulsion of the present invention, oxidation of polyunsaturated fatty acids or fats and oils can be suppressed, storage stability is improved and easy to distribute, and water dispersibility is good and suitability for use in various foods. A good dry emulsion can be produced.
〔動物性又は植物性タンパク質〕
本発明のドライエマルションの製造方法で使用する動物性又は植物性タンパク質は、ドライエマルション粉末における油染みを防ぎ、水分散性を向上させることに優れるドライエマルションを得る観点から、水溶性であることが好ましい。また、安全性の点からヒトを含む生体に対して害がないか或いは少ないタンパク質であることが好ましい。
[Animal or plant protein]
The animal or vegetable protein used in the method for producing a dry emulsion of the present invention is preferably water-soluble from the viewpoint of obtaining a dry emulsion excellent in preventing oil stains in dry emulsion powder and improving water dispersibility. . Moreover, it is preferable that it is a protein which is harmless with respect to the biological body containing a human from the point of safety | security, or few.
動物性タンパク質としては、ドライエマルションにおける油染みを防ぎ、水分散性を向上させる観点から、乳ホエイタンパク質、乳カゼイン、魚肉タンパク質が好ましく、乳ホエイタンパク質がより好ましい。これらの動物性タンパク質は、公知の方法で調製でき、或いは、市販のものを使用できる。 As animal protein, milk whey protein, milk casein, and fish protein are preferable, and milk whey protein is more preferable from the viewpoint of preventing oil stains in dry emulsion and improving water dispersibility. These animal proteins can be prepared by known methods, or commercially available products can be used.
植物性タンパク質としては、ドライエマルションにおける油染みを防ぎ、水分散性を向上させる観点から、大豆タンパク質、小麦タンパク質、米タンパク質が好ましく、大豆タンパク質がより好ましい。これらの植物性タンパク質は、公知の方法で調製でき、或いは、市販のものを使用できる。 The vegetable protein is preferably soy protein, wheat protein, or rice protein, more preferably soy protein, from the viewpoint of preventing oil stains in dry emulsion and improving water dispersibility. These vegetable proteins can be prepared by known methods, or commercially available products can be used.
〔動物性又は植物性ペプチド〕
本発明のドライエマルションの製造方法で使用する動物性又は植物性ペプチドは、ドライエマルションにおける油染みを防ぎ、水分散性を向上させる観点から、水溶性であることが好ましい。また、安全性の点からヒトを含む生体に対して害がないか或いは少ないペプチドであることが好ましい。
[Animal or plant peptide]
The animal or vegetable peptide used in the method for producing a dry emulsion of the present invention is preferably water-soluble from the viewpoint of preventing oil stains in the dry emulsion and improving water dispersibility. Moreover, it is preferable that it is a peptide with little or little harm with respect to the biological body containing a human from the point of safety.
動物性ペプチドとしては、ドライエマルションにおける油染みを防ぎ、水分散性を向上させる観点から、乳ペプチド、魚肉ペプチドが好ましく、乳ペプチドがより好ましい。これらの動物性ペプチドは、公知の方法で調製でき、或いは、市販のものを使用できる。 The animal peptide is preferably a milk peptide or a fish peptide, and more preferably a milk peptide from the viewpoint of preventing oil stains in a dry emulsion and improving water dispersibility. These animal peptides can be prepared by known methods, or commercially available products can be used.
植物性ペプチドとしては、ドライエマルションにおける油染みを防ぎ、水分散性を向上させる観点から、大豆ペプチド、小麦ペプチド、米ペプチドが好ましく、大豆ペプチドがより好ましい。これらの植物性ペプチドは、公知の方法で調製でき、或いは、市販のものを使用できる。なお、本明細書において「植物性ペプチド」は、本発明の抗酸化組成物に含まれる成分とは異なるペプチドをいう。 As the vegetable peptide, from the viewpoint of preventing oil stain in the dry emulsion and improving water dispersibility, soybean peptide, wheat peptide and rice peptide are preferable, and soybean peptide is more preferable. These vegetable peptides can be prepared by known methods, or commercially available products can be used. In the present specification, the “vegetable peptide” refers to a peptide different from the component contained in the antioxidant composition of the present invention.
〔タンパク質とペプチドとの組み合わせ〕
本発明のドライエマルション製造方法においてドライエマルションにおける油染みを防ぎ、水分散性を向上させる観点から、動物性又は植物性タンパク質と動物性又は植物性ペプチドとを組み合わせて使用することが好ましく、具体的には、乳ホエイタンパク質と乳ペプチドの組み合わせ、大豆タンパク質と大豆ペプチドの組み合わせ、乳ホエイタンパク質と小麦ペプチドの組み合わせ、大豆タンパク質と小麦ペプチドの組み合わせなどがより好ましい。
[Combination of protein and peptide]
In the dry emulsion production method of the present invention, it is preferable to use a combination of animal or vegetable protein and animal or vegetable peptide from the viewpoint of preventing oil stain in the dry emulsion and improving water dispersibility. More preferred are a combination of milk whey protein and milk peptide, a combination of soy protein and soy peptide, a combination of milk whey protein and wheat peptide, a combination of soy protein and wheat peptide, and the like.
動物性又は植物性タンパク質と動物性又は植物性ペプチドとを組み合わせて使用する場合、本発明における乳化において使用する前記タンパク質は、ドライエマルションにおける油染みを防ぎ、水分散性を向上させる観点から、乳化剤１ｍｇに対して、０．１〜１．５ｍｇが好ましく、０．５〜１．０ｍｇがより好ましい。また、動物性又は植物性タンパク質と動物性又は植物性ペプチドとを組み合わせて使用する場合、本発明における乳化において使用する前記ペプチドは、エマルションの安定化と酸化抑制効果に優れるドライエマルションを得る観点から、乳化剤１ｍｇに対して、０．１〜５．０ｍｇが好ましく、０．５〜２．０ｍｇがより好ましい。 When animal or vegetable protein and animal or vegetable peptide are used in combination, the protein used in the emulsification in the present invention is 1 mg of emulsifier from the viewpoint of preventing oil stain in dry emulsion and improving water dispersibility. In contrast, 0.1 to 1.5 mg is preferable, and 0.5 to 1.0 mg is more preferable. In addition, when animal or vegetable protein and animal or vegetable peptide are used in combination, the peptide used in the emulsification in the present invention is from the viewpoint of obtaining a dry emulsion excellent in emulsion stabilization and oxidation inhibition effect. 0.1-5.0 mg is preferable with respect to 1 mg of emulsifier, and 0.5-2.0 mg is more preferable.
乳化において使用する乳化剤及び本発明の抗酸化組成物の量は、抗酸化に優れるエマルションを得る観点から、油相１ｇに対して、それぞれ、４０〜１０００ｍｇ及び６０〜１５００ｍｇが好ましく、１００〜７５０ｍｇ及び１００〜７５０ｍｇがさらに好ましい。 The amount of the emulsifier used in the emulsification and the antioxidant composition of the present invention is preferably 40 to 1000 mg and 60 to 1500 mg, respectively, 100 to 750 mg, and 1 to 100 g, from the viewpoint of obtaining an emulsion excellent in antioxidant. 100 to 750 mg is more preferable.
よって、本発明はさらにその他の態様として、多価不飽和脂肪酸又は該脂肪酸を構成成分とする油脂のドライエマルション組成物（以下、「本発明のドライエマルション組成物」ともいう。）であって前記多価不飽和脂肪酸又は該脂肪酸を構成成分とする油脂と、乳化剤と、動物性若しくは植物性タンパク質、動物性若しくは植物性ペプチド、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される物質と、本発明の抗酸化組成物とを含むドライエマルション組成物に関する。本発明のドライエマルション組成物は、多価不飽和脂肪酸又は該脂肪酸を構成成分とする油脂の酸化を抑制できる。本発明のドライエマルション組成物は、本発明のドライエマルションの製造方法によって製造されうる。 Therefore, the present invention is still another embodiment of a polyunsaturated fatty acid or a fat / oil dry emulsion composition (hereinafter also referred to as “the dry emulsion composition of the present invention”) containing the fatty acid as a constituent component. A substance selected from the group consisting of polyunsaturated fatty acids or fats and oils comprising the fatty acids, emulsifiers, animal or vegetable proteins, animal or vegetable peptides, and combinations thereof; The present invention relates to a dry emulsion composition comprising an antioxidant composition. The dry emulsion composition of the present invention can suppress oxidation of polyunsaturated fatty acids or fats and oils containing the fatty acids as constituents. The dry emulsion composition of the present invention can be produced by the method for producing a dry emulsion of the present invention.
また、本発明はさらにその他の態様として、乳化剤と、動物性若しくは植物性タンパク質、動物性若しくは植物性ペプチド、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される物質と、本発明の抗酸化組成物とを含む乳化用組成物に関する。本発明の乳化用組成物は、多価不飽和脂肪酸又は該脂肪酸を構成成分とする油脂のエマルションの乳化に使用でき、多価不飽和脂肪酸又は該脂肪酸を構成成分とする油脂の酸化が抑制されたエマルションを製造できる。さらに、本発明の乳化用組成物であれば、ドライエマルション粉末における油染みを防ぎ、水分散性を向上させることに優れ、酸化が抑制された多価不飽和脂肪酸又は該脂肪酸を構成成分とする油脂のドライエマルションの製造に使用できる。本発明の乳化用組成物における、乳化剤、動物性若しくは植物性タンパク質、動物性若しくは植物性ペプチド、及び、本発明の抗酸化組成物は上述のとおりであり、その配合比も上述を参照できる。 Furthermore, the present invention is still another embodiment, an emulsifier, a substance selected from the group consisting of animal or plant proteins, animal or plant peptides, and combinations thereof, and the antioxidant composition of the present invention. It relates to the composition for emulsification containing this. The emulsifying composition of the present invention can be used for emulsification of a polyunsaturated fatty acid or an emulsion of fats and oils containing the fatty acid as a constituent, and the oxidation of the polyunsaturated fatty acid or fat and oil containing the fatty acid as a constituent is suppressed. Emulsions can be produced. Furthermore, if it is the composition for emulsification of this invention, it is excellent in preventing the oil stain in dry emulsion powder and improving water dispersibility, and the fat and oil which uses this fatty acid as a structural component which was excellent in oxidation and this fatty acid was suppressed. It can be used to produce a dry emulsion. The emulsifier, animal or vegetable protein, animal or vegetable peptide, and antioxidant composition of the present invention in the emulsifying composition of the present invention are as described above, and the blending ratio thereof can also be referred to the above.
本発明のドライエマルションは、油染みがなく水分散性が良好で酸化抑制効果に優れるという効果を奏しうる。したがって、本発明は、さらにその他の態様において、本発明のドライエマルションを溶媒に懸濁することを含む多価不飽和脂肪酸又は該脂肪酸を構成成分とする油脂のエマルションの製造方法に関する。前記溶媒としては、水性溶媒であって、水、緩衝液、水溶液等が挙げられる。 The dry emulsion of the present invention has an effect that there is no oil stain, water dispersibility is good, and an oxidation inhibiting effect is excellent. Therefore, in still another aspect, the present invention relates to a method for producing a polyunsaturated fatty acid or an oil / fat emulsion comprising the fatty acid as a constituent, which comprises suspending the dry emulsion of the present invention in a solvent. Examples of the solvent include aqueous solvents such as water, buffer solutions, and aqueous solutions.
本発明のエマルション組成物及びドライエマルション組成物は、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの合成又は半合成高分子物質や、アラビアゴム、トラガントゴム、ゼラチンなどの天然高分子物質、粉末乳糖、カゼイン、微結晶セルロース、澱粉、小麦粉、デキストリン、二酸化硅素などの適当な増量剤を加え、噴霧乾燥、混練造粒、凍結乾燥など常法により、錠剤もしくはハードカプセル剤などの製剤の形態をとすることができる。これらの形態の製剤も本発明に含まれうる。 The emulsion composition and dry emulsion composition of the present invention include synthetic or semi-synthetic polymer materials such as carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, gum arabic, gum tragacanth, gelatin, etc. Tablets or hard capsules by conventional methods such as spray drying, kneading granulation, freeze drying, etc. by adding appropriate bulking agents such as natural polymeric substances, powdered lactose, casein, microcrystalline cellulose, starch, wheat flour, dextrin, silicon dioxide It can be in the form of a formulation such as These forms of formulations may also be included in the present invention.
［抗酸化組成物の製造］（実施例１〜３、比較例１〜７）
小麦生グルテン（長田産業株式会社製）１００ｇと水９０ｇと３５％ＨＣｌ５ｇとを混合し、９０℃７０分加熱撹拌してグルテンの酸分解を行った（ｐＨ＝１．１）。酸分解後、ＮａＯＨをゆっくり添加しｐＨを４．１に調整すること東電点沈殿を行い、沈殿の上清を回収し、実施例1の抗酸化組成物とした。
[Production of Antioxidant Composition] (Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 to 7)
100 g of wheat gluten (manufactured by Nagata Sangyo Co., Ltd.), 90 g of water and 5 g of 35% HCl were mixed, and the mixture was heated and stirred at 90 ° C. for 70 minutes to effect acid decomposition of gluten (pH = 1.1). After acid decomposition, NaOH was slowly added to adjust the pH to 4.1. TEPCO precipitation was performed, and the supernatant of the precipitate was collected to obtain the antioxidant composition of Example 1.
また、実施例２〜３の抗酸化組成物を下記１の条件で製造した。また、比較例１〜７の抗酸化組成物として、魚肉ペプチド（魚肉ペプチド：株式会社マリンサプリ製）、フィッシュコラーゲンペプチド（マリンコラーゲンペプチド：井原水産株式会社製）、カルノシン・アンセリン含有チキンエキス（チキンエキスパウダーＣＢＥＸ-Ｐ：日本ハム株式会社製）、レモン絞り汁、みかん絞り汁、ほうれん草絞り汁、及びトマト絞り汁をそれぞれ準備した。なお、比較例４〜７の青果物の絞り汁は、材料１５ｇを０．１Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ７．８）３５ｍＬ中ですり潰して調製した。 Moreover, the antioxidant composition of Examples 2-3 was manufactured on condition of the following 1. Moreover, as an antioxidant composition of Comparative Examples 1-7, fish peptide (fish peptide: manufactured by Marine Supplement Co., Ltd.), fish collagen peptide (marine collagen peptide: manufactured by Ihara Suisan Co., Ltd.), carnosine / anserine-containing chicken extract (chicken Extract powder CBEX-P (manufactured by Nippon Ham Co., Ltd.), lemon juice, orange juice, spinach juice, and tomato juice. In addition, the juice of the fruits and vegetables of Comparative Examples 4 to 7 was prepared by grinding 15 g of the material in 35 mL of 0.1 M phosphate buffer (pH 7.8).
［抗酸化活性の測定］
調製した実施例１〜３、比較例１〜７の抗酸化組成物について、ヒドロキシラジカル消去活性を下記の条件で測定し、ＩＣ５０値を求めた。その結果を下記表１に示す。なお、ＩＣ５０値とは、一定の活性酸素存在条件下において５０％の活性酸素を消滅させるために必要な抗酸化組成物の濃度を示す。したがって、この数値が低いほど抗酸化活性が高いことを示す。
[Measurement of antioxidant activity]
For the prepared antioxidant compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 7, the hydroxy radical scavenging activity was measured under the following conditions, and the IC50 value was determined. The results are shown in Table 1 below. The IC50 value indicates the concentration of the antioxidant composition necessary to extinguish 50% of active oxygen under certain active oxygen presence conditions. Therefore, it shows that antioxidant activity is so high that this figure is low.
〔ヒドロキシラジカル消去活性測定方法〕
実施例１〜３及び比較例１〜７の試料を蒸留水に溶解して所定濃度の試料液を調製した。測定に際して、市販の抗酸化能測定キット「ラジカルキャッチ（商品名、アロカ株式会社製）」と生物・化学発光測定装置「AccFLEX Lumi 400（製品名、アロカ株式会社製）」を用いた。上記測定キットの溶液Ｃ（過酸化水素溶液）１０μＬを蒸留水１０ｍＬで希釈した。専用の測定試験管に上記測定キットの試薬Ａ（コバルト溶液）及び試薬Ｂ（ルミノール溶液）の各５０μＬと試料液２０μＬを入れて、測定装置に設置して５分間、３７℃でインキュベートした。ついで、溶液Ｃを希釈して得られた水溶液を５０μＬ加えた後、活性酸素（ヒドロキシラジカル）量に依存して生じる発光量を計測した。試料中に存在する抗酸化成分により活性酸素が消去される量に比例して発光量が減少することを利用して、あらかじめ各濃度に調製した試料液の測定結果をもとに、活性酸素（発光量）を５０％消去するために必要な試料濃度を算出して、抗酸化活性（ヒドロキシラジカル消去活性）値ＩＣ５０値（％）を求めた。
[Method for measuring hydroxy radical scavenging activity]
Samples of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 7 were dissolved in distilled water to prepare sample solutions having a predetermined concentration. In the measurement, a commercially available antioxidant capacity measurement kit “radical catch (trade name, manufactured by Aloka Co., Ltd.)” and bio / chemiluminescence measurement apparatus “AccFLEX Lumi 400 (product name, manufactured by Aloka Co., Ltd.)” were used. 10 μL of solution C (hydrogen peroxide solution) in the above measurement kit was diluted with 10 mL of distilled water. 50 μL each of reagent A (cobalt solution) and reagent B (luminol solution) of the above measurement kit and 20 μL of the sample solution were put into a dedicated measurement test tube, and placed in a measuring apparatus and incubated at 37 ° C. for 5 minutes. Next, 50 μL of an aqueous solution obtained by diluting solution C was added, and the amount of luminescence generated depending on the amount of active oxygen (hydroxy radical) was measured. Based on the measurement results of the sample solution prepared in advance for each concentration, the amount of luminescence decreases in proportion to the amount of active oxygen eliminated by the antioxidant component present in the sample. The sample concentration required to erase 50% of the amount of luminescence was calculated, and the antioxidant activity (hydroxy radical scavenging activity) value IC50 value (%) was determined.
上記表１に示すとおり、実施例１〜３の抗酸化組成物は、比較例１〜７の抗酸化組成物に比べて高い抗酸化活性を示した。 As shown in Table 1 above, the antioxidant compositions of Examples 1 to 3 showed higher antioxidant activity than the antioxidant compositions of Comparative Examples 1 to 7.
［抗酸化組成物の分析］
実施例１の抗酸化組成物に含まれる成分の分子量を下記条件のゲルろ過カラムで分析した。その結果を図１に示す。図１に示すとおり、３つのピークが検出された。この３つのピークのフラクションを、溶出順にＦｒ．１、Ｆｒ．２、及びＦｒ．３と呼ぶことにする（図１）。Ｆｒ．１は、ボイドボリューム付近のフラクションであり分子量が１０，０００程度に相当するフラクションである。したがってＦｒ．２及びＦｒ．３は、分子量１０，０００未満のフラクションとなる。実施例２〜３の抗酸化組成物についても同様のクロマトグラムが得られた。
[Analysis of antioxidant composition]
The molecular weight of the components contained in the antioxidant composition of Example 1 was analyzed using a gel filtration column under the following conditions. The result is shown in FIG. As shown in FIG. 1, three peaks were detected. The fractions of these three peaks were divided into Fr. 1, Fr. 2, and Fr. 3 (FIG. 1). Fr. 1 is a fraction in the vicinity of the void volume, and the molecular weight is equivalent to about 10,000. Therefore, Fr. 2 and Fr. 3 is a fraction having a molecular weight of less than 10,000. Similar chromatograms were obtained for the antioxidant compositions of Examples 2-3.
実施例１の抗酸化組成物のＦｒ．１、Ｆｒ．２、及びＦｒ．３のそれぞれについて、上述と同様にヒドロキシラジカル消去活性測定を行い、ＩＣ５０値を求め、さらに、各フラクションについて紫外線吸収最大波長を下記条件で測定した。その結果を下記表２に示す。 Fr. of the antioxidant composition of Example 1. 1, Fr. 2, and Fr. About each of 3, the hydroxyl radical scavenging activity measurement was performed similarly to the above, IC50 value was calculated | required, and also the ultraviolet-ray absorption maximum wavelength was measured on the following conditions about each fraction. The results are shown in Table 2 below.
〔ゲルろ過クロマトグラフィーの条件〕
クロマト用ガラス製カラム（内径２０ｍｍ）にあらかじめ蒸留水に懸濁した Ｓｅｐｈａｄｅｘ Ｇ−２５ を高さ３７０ｍｍまで充填して、約１００ｍｇ／ｍＬの濃度に調製した実施例１の試料液３ｍＬについてゲルろ過クロマトグラフィーを行った。溶出液は３ｇずつ分画して試験管に取り、２２０〜３４０ｎｍまでの間の紫外線吸収波長における吸光度を測定した。
[Conditions for gel filtration chromatography]
Gel filtration chromatography was performed on 3 mL of the sample solution of Example 1 prepared by filling Sephadex G-25 suspended in distilled water in a chromatographic glass column (
〔紫外線吸収最大波長の条件〕
溶出液を２８０ｎｍの波長における吸光度を測定して、Ｆｒ．１〜Ｆｒ．３の３つの大きな画分を得た。これらの画分の溶出液を各々集めて、紫外部における吸収極大波長を測定した。また同試料液について、繰り返しゲルろ過クロマトグラフィーを行って各Ｆｒを回収蓄積したのち、凍結乾燥することによって抗酸化活性ＩＣ５０値を測定するための試料を得た。
[Conditions for UV absorption maximum wavelength]
The eluate was measured for absorbance at a wavelength of 280 nm, and Fr. 1-Fr. Three large fractions of 3 were obtained. The eluates of these fractions were collected, and the absorption maximum wavelength in the ultraviolet region was measured. The sample solution was repeatedly subjected to gel filtration chromatography to collect and accumulate each Fr, and then freeze-dried to obtain a sample for measuring the antioxidant activity IC50 value.
上記表２に示すとおり、抗酸化活性は、Ｆｒ．３が最も高く、Ｆｒ．２及びＦｒ．１の順で良好であった。 As shown in Table 2 above, the antioxidant activity is Fr. 3 is the highest, Fr. 2 and Fr. The order of 1 was good.
［ＤＨＡのエマルションの製造］
実施例１の抗酸化組成物を用いて、ＤＨＡのエマルションを製造し、該ＤＨＡエマルションの溶存酸素消費に関する実施例１の抗酸化組成物の影響を確認した。
[Production of DHA emulsion]
Using the antioxidant composition of Example 1, a DHA emulsion was prepared, and the influence of the antioxidant composition of Example 1 on the dissolved oxygen consumption of the DHA emulsion was confirmed.
下記表３に示す組成の５種類のＤＨＡエマルションを製造した。まず、水１００ｇに乳化剤（商品名グルパール−１９Ｓ、片山化学工業研究所製）０．２ｇ、及び、実施例１の抗酸化剤組成物０〜０．３ｇを含む水相を調製した（下記表４）。次に、氷冷下で前記水相に１．０ｇのＤＨＡ（ドコサヘキサエン酸、商品名：DHA70G、日本化学試料社製）を加えながら超音波処理によって乳化を行い、ＤＨＡエマルションを製造した。 Five types of DHA emulsions having the compositions shown in Table 3 below were produced. First, an aqueous phase containing 0.2 g of an emulsifier (trade name Glupearl-19S, manufactured by Katayama Chemical Industry Laboratory) in 100 g of water and 0 to 0.3 g of the antioxidant composition of Example 1 was prepared (the following table). 4). Next, emulsification was carried out by sonication while adding 1.0 g of DHA (docosahexaenoic acid, trade name: DHA70G, manufactured by Nippon Chemical Samples Co., Ltd.) to the aqueous phase under ice cooling to produce a DHA emulsion.
製造した５種類のＤＨＡエマルションについてＤＨＡエマルションにおける溶存酸素消費量を下記条件で測定した。その結果を図２に示し、溶存酸素が無くなるまでの時間を下記表４に示す。 About the manufactured 5 types of DHA emulsion, the dissolved oxygen consumption in a DHA emulsion was measured on condition of the following. The result is shown in FIG. 2, and the time until dissolved oxygen disappears is shown in Table 4 below.
〔ＤＨＡエマルションの溶存酸素消費量測定方法〕
調製したＤＨＡエマルション液３ｍＬを分取し、生物用酸素モニター（YSImodel5300：Yellow Spring Instrument Co.,Inc.,OH,USA）のサンプルチャンバーに注入した。その後、37℃にて、付属のマグネチックスターラーで連続撹拌しながら、クラーク型ポーラログラフィック電極（5331スタンダード酸素プローブ：Yellow Spring Instrument Co.,Inc.,OH,USA）にて溶存酸素濃度（％）を経時的に測定した。
[Method for measuring dissolved oxygen consumption of DHA emulsion]
3 mL of the prepared DHA emulsion liquid was fractionated and injected into a sample chamber of a biological oxygen monitor (YSI model 5300: Yellow Spring Instrument Co., Inc., OH, USA). Then, dissolved oxygen concentration (%) with Clark type polarographic electrode (5331 standard oxygen probe: Yellow Spring Instrument Co., Inc., OH, USA) at 37 ° C with continuous stirring with the attached magnetic stirrer. ) Was measured over time.
上記表４が示すとおり、実施例１の抗酸化組成物が乳化剤に対して等量比まで添加されることにより、溶存酸素が消費され尽きるまでの時間が延長することから溶存酸素の消費速度が抑制された。すなわち、水中に存在する酸素によるＤＨＡの初期酸化が抑制された。 As shown in Table 4 above, when the antioxidant composition of Example 1 is added to the equivalent ratio with respect to the emulsifier, the time until the dissolved oxygen is consumed is extended, so the consumption rate of dissolved oxygen is increased. Suppressed. That is, initial oxidation of DHA by oxygen present in water was suppressed.
［ＤＨＡのドライエマルションの製造］
実施例１の抗酸化組成物を用いて、ＤＨＡ乳化用の製剤を製造し、この製剤品を乳化剤として用い、ＤＨＡを乳化してドライエマルションを製造した。
[Production of DHA dry emulsion]
A preparation for emulsifying DHA was produced using the antioxidant composition of Example 1, and using this preparation as an emulsifier, DHA was emulsified to produce a dry emulsion.
まず、水６０ｇに乳化剤（商品名グルパール−１９Ｓ、片山化学工業研究所製）３ｇ、及び、実施例１の抗酸化剤組成物４ｇ、大豆タンパク質（不二製油株式会社製）４ｇ、大豆ペプチド（不二製油株式会社製）２ｇを含む水相を調製し凍結乾燥することによって、予めＤＨＡ乳化用製剤を得た。この乳化用製剤３ｇを水６０ｇに加えた後、氷冷下で１．０ｇのＤＨＡ（ドコサヘキサエン酸、商品名：DHA70G、日本化学試料社製）を加えながら高速ホモジナイザー処理（１２，０００回転、１５分間）によって乳化を行い、これを凍結乾燥してＤＨＡ７０Ｇとして２５％含有するドライエマルションを得た。該ドライエマルションは、ＤＨＡを高含有するにも関わらず油染みがなく、水分散性が良好であり、ＤＨＡの臭みが極めて少ないドライエマルションであった。 First, 60 g of water, 3 g of an emulsifier (trade name Glupearl-19S, manufactured by Katayama Chemical Industry Laboratory), 4 g of the antioxidant composition of Example 1, 4 g of soy protein (manufactured by Fuji Oil Co., Ltd.), soy peptide ( A preparation for DHA emulsification was obtained in advance by preparing an aqueous phase containing 2 g of Fuji Oil Co., Ltd. and freeze-drying it. After adding 3 g of this emulsifying preparation to 60 g of water, high-speed homogenizer treatment (12,000 revolutions, 15 The mixture was lyophilized to obtain a dry emulsion containing 25% as DHA70G. The dry emulsion was a dry emulsion having no oil stain despite having high DHA content, good water dispersibility, and very little DHA odor.
本発明は、例えば、多価不飽和脂肪酸又は該脂肪酸を構成成分とする油脂を含有する医薬、栄養補助剤、飲料等の分野に有用である。 The present invention is useful, for example, in the fields of drugs, nutritional supplements, beverages and the like containing polyunsaturated fatty acids or fats and oils containing the fatty acids as constituents.
Claims (12)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010138471A JP2012001640A (en) | 2010-06-17 | 2010-06-17 | Antioxidant composition and method of producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010138471A JP2012001640A (en) | 2010-06-17 | 2010-06-17 | Antioxidant composition and method of producing the same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2012001640A true JP2012001640A (en) | 2012-01-05 |
Family
ID=45533988
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2010138471A Withdrawn JP2012001640A (en) | 2010-06-17 | 2010-06-17 | Antioxidant composition and method of producing the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2012001640A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015073464A (en) * | 2013-10-08 | 2015-04-20 | 太陽化学株式会社 | Polyvalent unsaturated fatty acid-containing oil and fat composition |
| JP2015196827A (en) * | 2014-04-03 | 2015-11-09 | 太陽化学株式会社 | Flavor improver for polyunsaturated fatty acid-containing fat |
| US11382980B2 (en) | 2013-10-08 | 2022-07-12 | Taiyo Kagaku Co., Ltd. | Oil/fat composition containing polyunsaturated fatty acid |
-
2010
- 2010-06-17 JP JP2010138471A patent/JP2012001640A/en not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015073464A (en) * | 2013-10-08 | 2015-04-20 | 太陽化学株式会社 | Polyvalent unsaturated fatty acid-containing oil and fat composition |
| US11382980B2 (en) | 2013-10-08 | 2022-07-12 | Taiyo Kagaku Co., Ltd. | Oil/fat composition containing polyunsaturated fatty acid |
| JP2015196827A (en) * | 2014-04-03 | 2015-11-09 | 太陽化学株式会社 | Flavor improver for polyunsaturated fatty acid-containing fat |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Navarro et al. | Macadamia oil extraction methods and uses for the defatted meal byproduct | |
| Sánchez-Camargo et al. | Extraction of ω-3 fatty acids and astaxanthin from Brazilian redspotted shrimp waste using supercritical CO2+ ethanol mixtures | |
| JP5070203B2 (en) | Licorice polyphenol preparation | |
| US8048652B2 (en) | Biomass hydrolysate and uses and production thereof | |
| Peng et al. | Effect of roasting on the antioxidant activity, phenolic composition, and nutritional quality of pumpkin (Cucurbita pepo L.) seeds | |
| JP6061201B2 (en) | Fat-soluble active ingredient composition containing plant protein-soybean polysaccharide complex | |
| JP2009519980A (en) | Encapsulated phospholipids-stabilized oxidizable materials | |
| Mueed et al. | Flaxseed bioactive compounds: Chemical composition, functional properties, food applications and health benefits-related gut microbes | |
| JP2008088181A (en) | PRODUCTION AND USE OF POLAR LIPID-RICH FRACTION CONTAINING omega-3 AND/OR omega-6 HIGHLY UNSATURATED FATTY ACID(S) DERIVED FROM MICROORGANISM, GENETICALLY-MODIFIED PLANT SEED AND MARINE ORGANISM | |
| Farag et al. | Outgoing and potential trends of the omega-3 rich linseed oil quality characteristics and rancidity management: A comprehensive review for maximizing its food and nutraceutical applications | |
| JPWO2003084556A1 (en) | Process for producing oil and fat composition containing licorice hydrophobic component | |
| JP3995415B2 (en) | Powder composition | |
| Yücetepe et al. | Design of novel nutritious microcapsules comprising ω-5 fatty acids and essential amino acids by assembling pomegranate seed derived macromolecules | |
| Xia et al. | Functional and emulsification characteristics of phospholipids and derived o/w emulsions from peony seed meal | |
| Park et al. | Edible oil extracted from anchovies using supercritical CO2: Availability of fat‐soluble vitamins and comparison with commercial oils | |
| Naik et al. | Ultrasonic treatment: A cohort review on bioactive compounds, allergens and physico-chemical properties of food | |
| Gharibzahedi et al. | Lesser mealworm (Alphitobius diaperinus L.) larvae oils extracted by pure and binary mixed organic solvents: Physicochemical and antioxidant properties, fatty acid composition, and lipid quality indices | |
| JP2012001640A (en) | Antioxidant composition and method of producing the same | |
| Topuz et al. | Characterization and emulsifying properties of aquatic lecithins isolated from processing discard of rainbow trout fish and its eggs | |
| dos Santos Friolli et al. | High-intensity ultrasound-based process strategies for obtaining edible sunflower (Helianthus annuus L.) flour with low-phenolic and high-protein content | |
| Rodrigues et al. | Omega-3 fatty acids from fish by-products: Innovative extraction and application in food and feed | |
| JP2018510634A (en) | Astaxanthin composition (I) | |
| JP5095893B2 (en) | Active oxygen scavenger | |
| JP2012020948A (en) | Composition for emulsification | |
| JP4301166B2 (en) | Antioxidant and method for producing the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A761 | Written withdrawal of application |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761 Effective date: 20111214 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20111214 |