JP2011522089A - Gear oil composition, production method and use thereof - Google Patents

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Abstract

ギアオイル組成物が提供される。この組成物は、ギアオイル組成物が、DIN53521I及びDIN53505に従ってSRE−NBR28を用いて100℃において168時間試験したとき、−10〜+10のゴム密封材における平均体積変化、−7〜+10のショアーA硬度の変化、及びUS Steel S−200酸化安定性試験に従って3%未満の粘度上昇、US Steel S−200酸化安定性試験に従って1%未満の沈殿、及び60lb超のTimken OK Loadを有するのに十分な量の異性化された基油を、少なくとも1種のポリアルファオレフィンを含む基油マトリックス中に含む。異性化された基油は、連続した数の炭素原子及びn−d−Mで10重量%未満のナフテン系炭素を有する。一実施形態において、異性化された基油の十分な量は、ギアオイル組成物の全重量に基づいて20〜75重量%の範囲である。  A gear oil composition is provided. This composition has an average volume change in a rubber sealant of −10 to +10, Shore A hardness of −7 to +10 when the gear oil composition is tested at 100 ° C. for 168 hours using SRE-NBR28 according to DIN53521I and DIN53505. And a viscosity increase of less than 3% according to the US Steel S-200 oxidative stability test, less than 1% precipitation according to the US Steel S-200 oxidative stability test, and sufficient to have a Timken OK Load greater than 60 lb. An amount of isomerized base oil is included in a base oil matrix comprising at least one polyalphaolefin. The isomerized base oil has a continuous number of carbon atoms and less than 10% by weight naphthenic carbon in ndM. In one embodiment, the sufficient amount of isomerized base oil ranges from 20 to 75% by weight based on the total weight of the gear oil composition.

Description

本発明は、全般的に潤滑剤としての使用に、特にギアオイルとしての使用に適当な組成物に関する。   The present invention relates generally to compositions suitable for use as lubricants, particularly for use as gear oils.

ギアオイルは、産業用途においても自動車、トラクターなどの移動装置(まとめて「装置」と呼ぶ)においても使用される。一部の用途において使用される場合、ギアオイルは稼動部、例えばトラクションドライブの間に油膜として存在する。   Gear oil is used both in industrial applications and in moving devices (collectively referred to as “devices”) such as automobiles and tractors. When used in some applications, gear oil exists as an oil film between moving parts, for example traction drives.

参照により本明細書に組み入れられるいくつかの特許刊行物及び特許出願、すなわち米国特許第2006/0289337号、米国特許第2006/0201851号、米国特許第2006/0016721号、米国特許第2006/0016724号、米国特許第2006/0076267号、米国特許第2006/020185号、米国特許第2006/013210号、米国特許第2005/0241990号、米国特許第2005/0077208号、米国特許第2005/0139513号、米国特許第2005/0139514号、米国特許第2005/0133409号、米国特許第2005/0133407号、米国特許第2005/0261147号、米国特許第2005/0261146号、米国特許第2005/0261145号、米国特許第2004/0159582号、米国特許第7018525号、米国特許第7083713号、米国特許出願整理番号第11/400570号、米国特許第11/535165号及び米国特許第11/613936号においては、フィッシャー−トロプシュ合成から回収されたワックス状供給物が供給物である方法からフィッシャー−トロプシュ基油が製造される。この方法は、二元機能触媒又はパラフィンを選択的に異性化させ得る触媒を使用する、完全又は部分的水素化異性化脱ワックスステップを含む。水素化異性化脱ワックスは、ワックス状供給物を水素化異性化触媒と、異性化ゾーンにおいて水素化異性化条件下で接触させることによって達成される。フィッシャー−トロプシュ合成の生成物は、周知の方法、例えば市販のSASOL(登録商標)Slurry Phase Fischer−Tropsch技術、市販のSHELL(登録商標)Middle Distillate Synthesis(SMDS)Processによって、又は市販されていないEXXON(登録商標)Advanced Gas Conversion(AGC−21)法によって得ることができる。これらの方法及び他の方法の詳細は、例えば欧州特許出願公開第776959号、欧州特許出願公開第668342号、米国特許第4943672号、米国特許第5059299号、米国特許第5733839号及びレユニオン特許39073号、並びに米国特許出願公開第2005/0227866号、国際公開第9934917号、国際公開第9920720号、国際公開第05107935号に記載されている。フィッシャー−トロプシュ合成の生成物は、普通は1〜100個、又は100個超の炭素原子をも有する炭化水素を含み、通常はパラフィン、オレフィン及び含酸素生成物を含む。フィッシャー−トロプシュはクリーンな代替炭化水素生成物を生成させるために有用な方法である。   Several patent publications and patent applications incorporated herein by reference: US 2006/0289337, US 2006/0201851, US 2006/0016721, US 2006/0016724. US 2006/0076267, US 2006/020185, US 2006/013210, US 2005/0241990, US 2005/0077208, US 2005/0139513, US Patent No. 2005/0139514, US Patent No. 2005/0133409, US Patent No. 2005/0133407, US Patent No. 2005/02611147, US Patent No. 2005/02611146, US Patent No. 2005/02 1145, US 2004/0159582, US 7018525, US 7083713, US Patent Application Serial No. 11/400570, US 11/535165, and US 11/613936. Produces a Fischer-Tropsch base oil from a process in which the waxy feed recovered from the Fischer-Tropsch synthesis is the feed. The method includes a complete or partial hydroisomerization dewaxing step using a bifunctional catalyst or a catalyst capable of selectively isomerizing paraffins. Hydroisomerization dewaxing is achieved by contacting the waxy feed with a hydroisomerization catalyst in the isomerization zone under hydroisomerization conditions. The product of Fischer-Tropsch synthesis can be obtained by well-known methods such as the commercially available SASOL® Slurry Phase Fischer-Tropsch technology, the commercially available SHELL® Middle Distillate Synthesis (SMDS) Process, or the EXXON that is not commercially available. (Registered trademark) Advanced Gas Conversion (AGC-21) method. Details of these and other methods are described, for example, in European Patent Application No. 769959, European Patent Application No. 668342, US Pat. No. 4,943,672, US Pat. No. 5,059,299, US Pat. No. 5,733,839 and Reunion Patent No. 39073. And US Patent Application Publication No. 2005/0227866, WO9934917, WO9920720, and WO05107935. Fischer-Tropsch synthesis products usually contain hydrocarbons having from 1 to 100, or even more than 100 carbon atoms, and usually contain paraffins, olefins and oxygenated products. Fischer-Tropsch is a useful method for producing clean alternative hydrocarbon products.

優れた荷重支持能力、高い酸化安定性、及び密封材との適合性を有する代替炭化水素生成物を含有するギアオイル組成物に対する必要性がある。   There is a need for gear oil compositions containing alternative hydrocarbon products that have excellent load bearing capacity, high oxidative stability, and compatibility with sealants.

1つの態様において本発明は、ギアオイル組成物に関し、a)連続した炭素原子数及びn−d−M法で10重量%未満のナフテン系炭素を有する少なくとも1種の異性化された基油と、3〜120mm/sの100℃における動粘度及び少なくとも60の粘度指数を有するポリアルファオレフィンのベースストックとの、相乗作用性混合物を含有している基油;b)トラクション低減剤、分散剤、粘度調整剤、流動点低下剤、消泡剤、抗酸化剤、錆止め剤、金属不動態化剤、超高圧剤、摩擦調整剤、及びこれらの混合物から選択された少なくとも1種の添加物0.001〜30重量%を含み、異性化された基油が、DIN53521及びDIN53505に従ってSRE−NBR28を用いて100℃において168時間試験したときに、ギアオイル組成物によるゴム密封材の平均体積変化が−10〜+10となりショアー硬度の変化が−7〜+10となるのに十分な量で存在する、ギアオイル組成物に関する。一実施形態において、ギアオイル組成物は、さらに、US Steel S−200酸化安定性試験に従って3%未満の粘度増加、US Steel S−200酸化安定性試験に従って1%未満の沈殿、及び60lb超のTimken OK Loadを有する。 In one aspect, the present invention relates to a gear oil composition comprising: a) at least one isomerized base oil having a continuous number of carbon atoms and less than 10% by weight naphthenic carbon by the ndM method; A base oil containing a synergistic mixture with a base stock of polyalphaolefin having a kinematic viscosity at 100 ° C. of from 3 to 120 mm 2 / s and a viscosity index of at least 60; b) a traction reducer, a dispersant, At least one additive selected from viscosity modifiers, pour point reducing agents, antifoaming agents, antioxidants, rust inhibitors, metal passivators, ultra-high pressure agents, friction modifiers, and mixtures thereof. When the isomerized base oil containing 001-30 wt% is tested at 100 ° C. for 168 hours with SRE-NBR28 according to DIN53521 and DIN53505 Present in an amount sufficient to average volume change in a rubber seal is changed -7 + 10 -10 + 10 next Shore hardness in gear oil compositions, gear oil composition. In one embodiment, the gear oil composition further comprises less than 3% viscosity increase according to US Steel S-200 oxidative stability test, less than 1% precipitation according to US Steel S-200 oxidative stability test, and Timken greater than 60 lb. Has OK Load.

もう1つの態様において、本発明は、ギアオイル組成物の酸化安定性及び密封材適合性を向上させるための方法に関し、この方法は、ギアオイル組成物が、DIN53521及びDIN53505に従ってSRE−NBR28を用いて100℃において168時間試験したときに、ショアーA硬度の変化が−7〜+10となるように、ゴム密封材の平均体積変化がー10〜+10となるように、及び、US Steel S−200酸化安定性試験に従って粘度増加が3%未満となるように、(ギアオイル組成物の全量に基づいて)20〜75重量%の異性化された基油を、ポリアルファオレフィンを含む基油マトリックスに加える工程を含む。   In another aspect, the invention relates to a method for improving the oxidative stability and sealant compatibility of a gear oil composition, wherein the gear oil composition is 100 using SRE-NBR28 according to DIN 53521 and DIN 53505. When tested at 168 ° C. for 168 hours, the change in Shore A hardness is −7 to +10, the average volume change of the rubber sealant is −10 to +10, and US Steel S-200 oxidation stability Adding 20 to 75% by weight of isomerized base oil (based on the total amount of gear oil composition) to the base oil matrix containing polyalphaolefins such that the viscosity increase is less than 3% according to the property test. Including.

以下の用語が本明細書を通じて使用され、別途に表示のない限り、以下の意味を有する。   The following terms are used throughout this specification and have the following meanings unless otherwise indicated.

「フィッシャー−トロプシュ由来の」は、生成物、画分、又は供給物が、フィッシャー−トロプシュ法起源である、すなわちある段階においてフィッシャー−トロプシュ法によって生成されることを意味する。本明細書において使用する「フィッシャー−トロプシュ基油」は、「FT基油」、「FTBO」、「GTL基油」(GTL:ガスから液へ(gas−to−liquid))、又は「フィッシャー−トロプシュ由来の基油」と相互交換可能に使用され得る。   “Fischer-Tropsch derived” means that the product, fraction, or feed originates from the Fischer-Tropsch process, ie, is produced by the Fischer-Tropsch process at some stage. As used herein, “Fischer-Tropsch base oil” refers to “FT base oil”, “FTBO”, “GTL base oil” (GTL: gas-to-liquid), or “Fischer- It can be used interchangeably with “Tropsch derived base oil”.

本明細書において使用される「異性化された基油」は、ワックス状供給物の異性化によって製造された基油のことを言う。   As used herein, “isomerized base oil” refers to a base oil produced by isomerization of a waxy feed.

本明細書において使用される「ワックス状供給物」は、少なくとも40重量%のn−パラフィンを含む。一実施形態において、ワックス状供給物は50重量%よりも多くのn−パラフィンを含む。もう1つの実施形態において、ワックス状供給物は75重量%よりも多くのn−パラフィンを含む。一実施形態において、ワックス状供給物は、非常に低いレベルの窒素及び硫黄、例えば窒素及び硫黄を合わせて25ppm未満、又は他の実施形態においては20ppm未満を含む。ワックス状供給物の例は、スラックワックス、脱油されたスラックワックス、精製されたフーツオイル、ワックス状潤滑剤ラフィネート、n−パラフィンワックス、NAOワックス、化学プラント工程において製造されたワックス、脱油された石油由来のワックス、微結晶ワックス、フィッシャー−トロプシュワックス、及びこれらの混合物を含む。一実施形態において、ワックス状供給物は、50℃超の流動点を有する。もう1つの実施形態においては、60℃超である。   As used herein, a “waxy feed” contains at least 40% by weight n-paraffins. In one embodiment, the waxy feed comprises greater than 50% by weight n-paraffins. In another embodiment, the waxy feed comprises greater than 75% by weight n-paraffins. In one embodiment, the waxy feed contains very low levels of nitrogen and sulfur, such as less than 25 ppm combined nitrogen and sulfur, or in other embodiments less than 20 ppm. Examples of waxy feeds are slack wax, deoiled slack wax, refined foots oil, waxy lubricant raffinate, n-paraffin wax, NAO wax, wax produced in chemical plant process, deoiled Includes petroleum derived waxes, microcrystalline waxes, Fischer-Tropsch waxes, and mixtures thereof. In one embodiment, the waxy feed has a pour point greater than 50 ° C. In another embodiment, it is above 60 ° C.

「動粘度」は、ASTM D445−06によって決定される、重力下の流体の流動に対する抵抗のmm/sでの測定値である。 “Kinematic viscosity” is a measurement in mm 2 / s of resistance to fluid flow under gravity as determined by ASTM D445-06.

「粘度指数」(VI)は、油の動粘度に関する温度変化の効果を示す実験的な無単位数である。油のVIが高いほど温度によりその粘度が変化する傾向が小さい。粘度指数はASTM D2270−04によって測定される。   “Viscosity Index” (VI) is an experimental unitless number that indicates the effect of temperature change on the kinematic viscosity of the oil. The higher the VI of the oil, the less the viscosity tends to change with temperature. The viscosity index is measured according to ASTM D2270-04.

コールドクランキングシミュレーター見掛け粘度(CCS VIS)は、低温及び低剪断下での潤滑基油の粘度特性を測定するミリパスカル秒(mPa.s)での測定値である。CCS VISはASTM D5293 04で決定する。   Cold Cranking Simulator Apparent Viscosity (CCS VIS) is a measurement in millipascal seconds (mPa.s) that measures the viscosity characteristics of a lubricating base oil at low temperatures and low shear. CCS VIS is determined by ASTM D529304.

重量%による基油の沸点範囲分布は、ASTM D6352−04、「ガスクロマトグラフィーによる17から700℃の沸点範囲における石油流出物の沸点範囲分布(Boiling Range Distribution of Petroleum Distillates in Boiling Range from 174 to 700℃ by Gas Chromatography)」によるシミュレートされた蒸留(SIMDIS)によって決定される。   Boiling range distribution of base oil by weight% is ASTM D6352-04, “Boiling Range Distribution of Petroleum Distilates in Boiling Range from 174 to 174 ft. C. by Gas Gas Chromatography) "by simulated distillation (SIMDIS).

「Noack揮発度」は、ASTM D5800−05、手順Bによって測定される、油が250℃に加熱されたときに60分間油を通過して抜き出される一定流量の空気と共に失われる重量%で表現される油の質量と定義される。   “Noack volatility” is expressed as the weight percent lost with a constant flow of air drawn through the oil for 60 minutes when the oil is heated to 250 ° C. as measured by ASTM D5800-05, Procedure B. Defined as the mass of oil

ブルックフィールド粘度は、冷温操作の間の潤滑剤の内部流体摩擦を決定するために使用され、ASTM D2983−04によって測定され得る。   Brookfield viscosity is used to determine the internal fluid friction of a lubricant during cold operation and can be measured by ASTM D2983-04.

「流動点」は、特定の注意深く制御された条件下において基油のサンプルが流れ始める温度の測定値であり、ASTM D5950−2に記載されている通りに決定され得る。   "Pour point" is a measurement of the temperature at which a sample of base oil begins to flow under certain carefully controlled conditions and can be determined as described in ASTM D5950-2.

「自己着火温度」は、流体が空気と接触して自発的に着火する温度であり、ASTM 659−78によって決定され得る。   “Self-ignition temperature” is the temperature at which a fluid ignites spontaneously in contact with air and can be determined by ASTM 659-78.

「Ln」は、「e」を底とする自然対数のことである。   “Ln” is a natural logarithm with “e” as the base.

「トラクション係数」は、摩擦力Fと垂直抗力Nとの無次元の比として表される固有の潤滑特性の指標であり、ここで摩擦は滑っている又は転がっている表面間の動きに抵抗する若しくは動きを妨げる力学的な力である。トラクション係数は、直径46mmの研磨された平面円板(SAE AISI 52100鋼)に対して220の角度をなす直径19mmの研磨された球(SAE AISI 52100鋼)で構成されているPCS Instruments、Ltd.のMTM Traction Measurement Systemを用いて測定され得る。鋼球及び円板は独立に毎秒3メートルの平均転がり速度、40パーセントの滑り対転がり比、及び20ニュートンの荷重において測定される。転がり比は球と円板の間の滑り速度の差を球と円板の平均速度で割ったもの、すなわち転がり比=(速度1−速度2)/((速度1+速度2)/2)として定義されている。   “Traction coefficient” is an index of an inherent lubrication characteristic expressed as a dimensionless ratio of friction force F and normal force N, where friction resists movement between sliding or rolling surfaces. Or it is a mechanical force that prevents movement. The traction coefficient was measured by PCS Instruments, Ltd., which consists of a polished sphere (SAE AISI 52100 steel) with a diameter of 19 mm and an angle of 220 to a polished flat disk (SAE AISI 52100 steel) with a diameter of 46 mm. Can be measured using the MTM Traction Measurement System. Steel balls and discs are independently measured at an average rolling speed of 3 meters per second, a slip to rolling ratio of 40 percent, and a load of 20 Newtons. The rolling ratio is defined as the difference in sliding speed between the sphere and disk divided by the average speed of the sphere and disk, ie rolling ratio = (speed 1−speed 2) / ((speed 1 + speed 2) / 2). ing.

本明細書において使用されている「連続した炭素原子数」は、基油がある炭素数の範囲内の炭素数すべてにわたる炭化水素分子の分布を有する。例えば、基油は、C22からC36までの又はC30からC60までの範囲内の、すべての炭素数の炭化水素分子を有し得る。基油の炭化水素分子は、やはり連続した炭素原子数を有するワックス状供給物の結果としての連続した炭素原子数によって互いに異なる。例えば、フィッシャー−トロプシュ炭化水素合成反応において、炭素原子源はCOであり、炭化水素分子は一度に炭素原子1つずつ組み立てられる。石油由来のワックス状供給物は、連続した炭素原子数を有する。ポリアルファオレフィン(「PAO」)に基づく油とは対照的に、異性化された基油の分子は短い分岐を有する比較的長い骨格を含むより直線的な構造を有する。古典的な教科書のPAOの記載は星型分子、特にトリデカンであり、これは中心点で結合されている3つのデカン分子として例示されている。星型分子は理論上のものであるが、しかしPAO分子は、本明細書において開示されている異性化された基油を構成している炭化水素と比べて、より少なくより長い枝を有している。   As used herein, “consecutive carbon atom numbers” has a distribution of hydrocarbon molecules across all carbon numbers within a certain carbon number range of the base oil. For example, the base oil can have hydrocarbon molecules of all carbon numbers in the range of C22 to C36 or C30 to C60. The hydrocarbon molecules of the base oil differ from one another by the number of consecutive carbon atoms as a result of the waxy feed which also has a continuous number of carbon atoms. For example, in a Fischer-Tropsch hydrocarbon synthesis reaction, the carbon atom source is CO and the hydrocarbon molecules are assembled one carbon atom at a time. Petroleum-derived waxy feeds have a continuous number of carbon atoms. In contrast to oils based on polyalphaolefins (“PAO”), isomerized base oil molecules have a more linear structure with relatively long skeletons with short branches. The classic textbook PAO description is a star-shaped molecule, in particular tridecane, which is illustrated as three decane molecules attached at a central point. Star molecules are theoretical, but PAO molecules have fewer and longer branches compared to the hydrocarbons that make up the isomerized base oils disclosed herein. ing.

「シクロパラフィン官能基を有する分子」は、単環式若しくは縮合多環式飽和炭化水素基である、又は1つ又は複数の置換基として単環式若しくは縮合多環式飽和炭化水素基を含有している任意の分子を意味する。   A “molecule having a cycloparaffinic functional group” is a monocyclic or condensed polycyclic saturated hydrocarbon group or contains a monocyclic or condensed polycyclic saturated hydrocarbon group as one or more substituents. Means any molecule.

「単環式パラフィン官能基を有する分子」は、3〜7個の環炭素から成る単環式飽和炭化水素基である任意の分子又は3〜7個の環炭素から成る単一単環式飽和炭化水素基で置換された任意の分子を意味する。   “Molecules with monocyclic paraffin functional groups” are any molecule that is a monocyclic saturated hydrocarbon group consisting of 3 to 7 ring carbons or a single monocyclic saturation consisting of 3 to 7 ring carbons It means any molecule substituted with a hydrocarbon group.

「多環式パラフィン官能基を有する分子」は、2つ以上の縮合環から成る縮合多環式飽和炭化水素環基である任意の分子、2つ以上の縮合環から成る1つ又は複数の縮合多環式飽和炭化水素環基で置換された任意の分子、又は3〜7個の環炭素から成る複数の単環式飽和炭化水素基で置換された任意の分子を意味する。   “Molecule having a polycyclic paraffin functional group” is any molecule that is a fused polycyclic saturated hydrocarbon ring group consisting of two or more fused rings, one or more fused rings consisting of two or more fused rings It means any molecule substituted with a polycyclic saturated hydrocarbon ring group, or any molecule substituted with a plurality of monocyclic saturated hydrocarbon groups consisting of 3 to 7 ring carbons.

シクロパラフィン官能基を有する分子、単環式パラフィン官能基を有する分子、及び多環式パラフィン官能基を有する分子は、重量パーセントとして記録され、且つ、フィールドイオン化質量分析(FIMS)、芳香族についてはHPLC−UV、及びオレフィンについてはプロトンNMR、の組合せによって決定され、本明細書においてさらに十分に説明される。   Molecules with cycloparaffinic functional groups, molecules with monocyclic paraffinic functional groups, and molecules with polycyclic paraffinic functional groups are recorded as weight percent, and for field ionization mass spectrometry (FIMS), aromatics Determined by a combination of HPLC-UV and proton NMR for olefins and is more fully described herein.

オキシデーターBNは、シミュレートされた用途における潤滑油の応答を測定する。高い値、すなわち1リットルの酸素を吸収するための長時間は、良好な安定性を示す。オキシデーターBNは、Dornte型酸素吸収装置(R.W.Dornte「ホワイトオイルの酸化(Oxidation of White Oils)」、Industrial and Engineering Chemistry、28巻、26頁、1936年)によって測定されることができ、1気圧の純粋な酸素下において340°Fで、100gの油によって1000mlのOを吸収する時間が記録される。オキシデーターBN試験において、油100グラム当りに0.8mlの触媒が使用される。触媒は使用済みのクランクケース油の平均的な金属分析値をシミュレートする可溶性の金属ナフテン酸塩類の混合物である。添加物パッケージは、油100グラム当りにビスポリプロピレンフェニルジチオリン酸亜鉛80ミリモルである。 Oxidator BN measures the response of a lubricating oil in a simulated application. A high value, ie a long time to absorb 1 liter of oxygen, shows good stability. Oxidator BN can be measured by a Dornte type oxygen absorber (R.W.Dornte “Oxidation of White Oils”, Industrial and Engineering Chemistry, 28, 26, 1936). The time to absorb 1000 ml of O 2 with 100 g of oil at 340 ° F. under 1 atmosphere of pure oxygen is recorded. In the Oxidator BN test, 0.8 ml of catalyst is used per 100 grams of oil. The catalyst is a mixture of soluble metal naphthenates that simulate the average metal analysis of the used crankcase oil. The additive package is 80 millimole of zinc bispolypropylene phenyldithiophosphate per 100 grams of oil.

分子特性決定は、フィールドイオン化質量分析(FIMS)及びn−d−M分析(ASTM D3238−95(2005年再承認)正規化を伴う)を含む当技術分野において知られている方法によって行われ得る。FIMSにおいて、基油はアルカン及び様々な数の不飽和を有する分子として特徴付けられる。様々な数の不飽和を有する分子はシクロパラフィン、オレフィン及び芳香族を含み得る。芳香族が顕著な量で存在する場合は、それらは4−不飽和として同定される。オレフィンが顕著な量で存在する場合は、それらは1−不飽和として同定される。FIMS分析からの1−不飽和、2−不飽和、3−不飽和、4−不飽和、5−不飽和、及び6−不飽和の合計からプロトンNMRによるオレフィンの重量%及びHPLC−UVによる芳香族の重量%を引くとシクロパラフィン官能基を有する分子の合計重量%である。芳香族含有量が測定されなかった場合は、それは0.1重量%未満と見なされ、シクロパラフィン官能基を有する分子の合計重量パーセントの計算には含められなかった。シクロパラフィン官能基を有する分子の合計重量パーセントは、単環式パラフィン官能基を有する分子及び多環式パラフィン官能基を有する分子の重量パーセントの和である。   Molecular characterization can be performed by methods known in the art including field ionization mass spectrometry (FIMS) and ndM analysis (with ASTM D3238-95 (2005 reapproved) normalization). . In FIMS, base oils are characterized as alkanes and molecules with varying numbers of unsaturations. Molecules with various numbers of unsaturations can include cycloparaffins, olefins and aromatics. If aromatics are present in significant amounts, they are identified as 4-unsaturated. If olefins are present in significant amounts, they are identified as 1-unsaturated. Weight of olefin by proton NMR and aroma by HPLC-UV from the sum of 1-unsaturated, 2-unsaturated, 3-unsaturated, 4-unsaturated, 5-unsaturated and 6-unsaturated from FIMS analysis Subtracting the weight percent of the family gives the total weight percent of molecules with cycloparaffinic functionality. If the aromatic content was not measured, it was considered less than 0.1% by weight and was not included in the calculation of the total weight percent of molecules with cycloparaffinic functionality. The total weight percent of molecules having cycloparaffinic functional groups is the sum of the weight percent of molecules having monocyclic paraffinic functional groups and molecules having polycyclic paraffinic functional groups.

分子量は、ASTM D2503−92(2002年再承認)によって決定される。この方法は蒸気圧(VPO)の熱電測定を使用する。不十分なサンプル体積しかない状況においては、ASTM D2502−04の別法が使用され得る;これが使用された場合はそのことが表示される。   Molecular weight is determined by ASTM D2503-92 (2002 reapproval). This method uses a thermoelectric measurement of vapor pressure (VPO). In situations where there is insufficient sample volume, an alternative to ASTM D2502-04 may be used; if this is used, it will be indicated.

密度は、ASTM D4052−96(2002年再承認)によって決定される。サンプルは振動しているサンプル管中に導入され、管の質量の変化によって起こされる振動周波数の変化が較正データと共にサンプルの密度を決定するために使用される。   Density is determined by ASTM D4052-96 (2002 reapproved). The sample is introduced into the oscillating sample tube and the change in vibration frequency caused by the change in tube mass is used along with the calibration data to determine the density of the sample.

オレフィンの重量%は、本明細書において指定される複数のステップによりプロトンNMRによって決定され得る。大部分の試験において、オレフィンは通常のオレフィン、すなわち二重結合炭素に結合された水素を有するオレフィン型、例えばアルファ、ビニリデン、シス、トランス、及びトリ置換されたものなどの、検出可能なアリル系対全オレフィンの比1〜2.5を有する、分布された混合物である。この比が3を超える場合は、それはより高いパーセンテージのトリ又はテトラ置換されたオレフィンが存在することを示し、したがって分析技術分野において知られている他の仮定を立ててサンプル中の二重結合の数を計算することができる。サンプル5〜10%の重水素化クロロホルム中溶液を調製して、少なくとも12ppmのスペクトル幅の普通のプロトンスペクトルを得ることができる。テトラメチルシラン(TMS)を内部参照標準として使用することができる。スペクトルを得て化学シフトを参照するために使用される計器は、30°のパルスを加えたときに少なくとも65,000の最小限のシグナルデジタル化ダイナミックレンジを有するレシーバー/ADCを過負荷にすることなくシグナルを得るに足るゲインレンジを有する。プロトンシグナル強度が、0.5〜1.9ppm(メチル、メチレン及びメチン基)、1.9〜2.2ppm(アリル系)及び6.0〜4.5ppm(オレフィン)の領域において測定される。流出物範囲のパラフィン供給物の(ASTM D2503−92[2002年再承認]による蒸気圧浸透圧法によって推定された)平均分子量を使用して、以下のものが計算され得る:(1)飽和炭化水素の平均的分子式;(2)オレフィンの平均的分子式;(3)全積分強度(すなわち、すべての積分強度の和);(4)サンプル水素1個当りの積分強度(すなわち、全積分強度を式中の水素の数で割ったもの);(5)オレフィン水素の数(すなわち、オレフィンの積分を水素1個当りの積分で割ったもの);(6)二重結合の数(すなわち、オレフィン水素掛けるオレフィン式中の水素割る2);及び(7)オレフィンの重量%(すなわち、100掛ける二重結合の数掛ける通常のオレフィン分子中の水素の数割る通常の流出物範囲のパラフィン供給物分子中の水素の数)。サンプルのオレフィン含有量を計算するためのこのプロトンNMR手順は、オレフィン含有量が低い、例えば約15重量パーセント未満の場合に最も役に立つ。   The weight percentage of olefin can be determined by proton NMR according to the steps specified herein. In most tests, olefins are detectable allylic, such as normal olefins, ie olefin types with hydrogen bonded to double-bonded carbon, such as alpha, vinylidene, cis, trans, and trisubstituted. A distributed mixture having a ratio of 1 to 2.5 of total olefins. If this ratio is greater than 3, it indicates that a higher percentage of tri- or tetra-substituted olefins are present, and therefore other assumptions known in the analytical arts are made with the assumption of double bonds in the sample. A number can be calculated. A solution of 5-10% sample in deuterated chloroform can be prepared to obtain a normal proton spectrum with a spectral width of at least 12 ppm. Tetramethylsilane (TMS) can be used as an internal reference standard. The instrument used to obtain the spectrum and refer to the chemical shift will overload the receiver / ADC with a minimum signal digitization dynamic range of at least 65,000 when applying a 30 ° pulse. It has a sufficient gain range to obtain a signal. Proton signal intensity is measured in the region of 0.5 to 1.9 ppm (methyl, methylene and methine groups), 1.9 to 2.2 ppm (allylic) and 6.0 to 4.5 ppm (olefin). Using the average molecular weight (estimated by vapor pressure osmometry according to ASTM D2503-92 [Reapproved 2002]) of the effluent range paraffin feed, the following can be calculated: (1) Saturated hydrocarbons (2) Average molecular formula of olefin; (3) Total integrated intensity (ie, the sum of all integrated intensities); (4) Integral intensity per sample hydrogen (ie, total integrated intensity Divided by the number of hydrogens in it); (5) the number of olefinic hydrogens (ie, the integral of olefins divided by the integral per hydrogen); (6) the number of double bonds (ie, olefinic hydrogens). Multiplied by the hydrogen in the olefin formula 2); and (7) the weight percent of the olefin (ie 100 times the number of double bonds multiplied by the number of hydrogen in the usual olefin molecule divided by the usual effluent range. Roughing number of hydrogen in the feed molecules). This proton NMR procedure for calculating the olefin content of a sample is most useful when the olefin content is low, eg, less than about 15 weight percent.

芳香族の重量パーセントは、一実施形態において、HPLC−UVによって測定され得る。一実施形態において、試験は、HP Chem−stationと接続されているHP 1050 Diode−Array UV−Vis検出器と連結されているHewlett Packard 1050 Series Quaternary Gradient High Performance Liquid Chromatography(HPLC)を使用して行われる。高度に飽和されている基油中の個々の芳香族の種類の特定は、UVスペクトルのパターン及び溶離時間に基づいて行うことができる。この分析のために使用されるアミノカラムは、芳香族分子を主にそれらの環数(又は二重結合数)に基づいて識別する。したがって、単環芳香族を含有している分子が最初に溶離し、多環式芳香族が1分子当りの二重結合数が増加していく順序で続く。類似の二重結合の性格を有する芳香族に関しては、環上にアルキル置換だけを有するものがナフテン系置換を有するものよりも早く溶離する。様々な基油の芳香族炭化水素の、それらのUV吸収スペクトルからの明確な同定は、それらのピーク電子遷移がすべて純粋なモデル化合物類似物に対して環系上のアルキル及びナフテン系置換の量に依存するある程度だけ赤方偏移することを認識しつつ達成され得る。溶離してくる芳香族化合物の定量化は、それぞれの一般的種類の化合物について最適化された波長から作成されたクロマトグラムをその芳香族に関する適切な保持時間帯にわたって積分することによって行われ得る。それぞれの芳香族の種類に関する保持時間帯の限界は、種々の時間において溶離する化合物の個々の吸収スペクトルを手動で評価すること及びそれらスペクトルのモデル化合物の吸収スペクトルとの定性的類似性に基づいてそれらを適切な芳香族の種類に割り当てることによって決定され得る。   The weight percent of aromatics can be measured by HPLC-UV in one embodiment. In one embodiment, the test is performed using a Hewlett Packard 1050 Series High Performance Liquid Chromatographic Liquid Chromatography (HP) 1050 Diode-Array UV-Vis detector coupled with an HP Chem-station. Is called. Identification of individual aromatic types in highly saturated base oils can be based on UV spectral patterns and elution times. The amino column used for this analysis identifies aromatic molecules primarily based on their ring number (or double bond number). Thus, molecules containing monocyclic aromatics elute first, followed by polycyclic aromatics in the order of increasing number of double bonds per molecule. For aromatics with similar double bond character, those with only alkyl substitution on the ring elute faster than those with naphthenic substitution. The clear identification of aromatic hydrocarbons of various base oils from their UV absorption spectra shows that the amount of alkyl and naphthenic substitutions on the ring system relative to model compounds analogs whose peak electronic transitions are all pure. Recognizing that the red shift is to some extent depending on The quantification of the eluting aromatic compound can be performed by integrating the chromatogram generated from the wavelengths optimized for each general class of compound over the appropriate retention time zone for that aromatic. The retention time limits for each aromatic type are based on manually evaluating the individual absorption spectra of compounds eluting at different times and their qualitative similarity with the absorption spectra of model compounds. It can be determined by assigning them to the appropriate aromatic type.

一実施形態における芳香族炭素の重量パーセント(「Ca」)、ナフテン系炭素の重量パーセント(「Cn」)及びパラフィン系炭素の重量パーセント(「Cp」)は、正規化を伴うASTM D3238−95(2005年再承認)によって測定され得る。ASTM D3238−95は、炭素分布の計算のための標準的試験方法及びn−d−M法による石油の構造的群分析(Standard Test Method for Calculation of Carbon Distribution and Structural Group Analysis of Petroleum Oils by the n−d−M Method)である。この方法は、「オレフィンを含まない」、すなわち2重量%以下のオレフィン含有量を有する供給原料のためのものである。正規化の方法は次のことから成る:A)Ca値がゼロ未満である場合は、Caはゼロに設定され、且つCn及びCpは、それらの和が100%となるように比例的に増大される。B)Cn値がゼロ未満である場合は、Cnはゼロに設定され、且つCa及びCpはそれらの和が100%となるように比例的に増大される;及びC)Cn及びCaがゼロ未満である場合は、Cn及びCaはゼロに設定され、且つCpは100%に設定される。   The weight percent aromatic carbon (“Ca”), weight percent naphthenic carbon (“Cn”), and weight percent paraffinic carbon (“Cp”) in one embodiment are ASTM D3238-95 with normalization ( 2005 re-approval). ASTM D3238-95 is a standard test method for calculation of carbon distribution and a structural group analysis of petroleum by the nd-M method (Standard Test Method of Calculation for Carbon Distribution and Structural Group Analysis of Petroleum Group). -D-M Method). This process is for feedstocks that are “olefin free”, ie, have an olefin content of 2% by weight or less. The normalization method consists of: A) If the Ca value is less than zero, Ca is set to zero, and Cn and Cp increase proportionally so that their sum is 100%. Is done. B) If the Cn value is less than zero, Cn is set to zero and Ca and Cp are proportionally increased so that their sum is 100%; and C) Cn and Ca are less than zero , Cn and Ca are set to zero and Cp is set to 100%.

HPLC−UV較正。一実施形態において、HPLC−UVは芳香族化合物を非常に低いレベル、例えば多環芳香族が通常単環芳香族よりも10から200倍強く吸収するレベルにあっても芳香族化合物の種類を特定するために使用され得る。アルキル置換は吸収に20%の影響を及ぼす。共溶離する1環及び2環芳香族に対する272nmにおける積分限界は、垂直滴下法によって作り出され得る。それぞれの一般的な芳香族の種類に関する波長依存性の応答因子が、Beer則プロットを純粋なモデル化合物の混合物から、置換された芳香族類似体に最も近いスペクトルピークの吸収に基づいて構成することによって、まず決定され得る。芳香族の重量パーセント濃度は、それぞれの芳香族の種類についての平均分子量が全基油サンプルについての平均分子量にほぼ等しかったと仮定することによって計算され得る。   HPLC-UV calibration. In one embodiment, HPLC-UV identifies the type of aromatic compound even at very low levels, for example, polycyclic aromatics typically absorb 10 to 200 times more strongly than monocyclic aromatics. Can be used to Alkyl substitution has a 20% effect on absorption. An integration limit at 272 nm for co-eluting mono- and bicyclic aromatics can be created by the vertical drop method. A wavelength-dependent response factor for each common aromatic type constructs a Beer law plot from a mixture of pure model compounds based on the absorption of the spectral peak closest to the substituted aromatic analog Can first be determined. The aromatic weight percent concentration can be calculated by assuming that the average molecular weight for each aromatic type was approximately equal to the average molecular weight for the entire base oil sample.

NMR分析。一実施形態において、精製されたモノ芳香族標準物質中の少なくとも1つの芳香族官能基を有するすべての分子の重量パーセントは、長時間継続炭素13NMR分析によって確認され得る。高度に飽和された基油中の芳香族の95〜99%は単環芳香族であることが分かっているので、NMRの結果は%芳香族炭素から%芳香族分子へ翻訳され得る(HPLC−UV及びD2007と一貫するように)。NMRによって少なくとも1つの芳香族官能基を有する低レベルの全分子を正確に測定するためのもう1つの試験において、標準的なD5292−99法(2004年再承認)は、10〜12mmのNaloracプローブを用いる400〜500MHz NMR上で15時間の継続試験で500:1の最低炭素感度(ASTM標準慣行E386による)をもたらすように改良され得る。Acorn PC積分ソフトウエアが、ベースラインの形状を画定し且つ一貫して積分するために使用され得る。   NMR analysis. In one embodiment, the weight percent of all molecules having at least one aromatic functional group in the purified monoaromatic standard can be confirmed by long-lasting carbon-13 NMR analysis. Since 95-99% of aromatics in highly saturated base oils are known to be monocyclic aromatics, NMR results can be translated from% aromatic carbon to% aromatic molecules (HPLC- To be consistent with UV and D2007). In another test to accurately measure low level total molecules with at least one aromatic functional group by NMR, the standard D5292-99 method (reapproved in 2004) is a 10-12 mm Norarac probe. Can be modified to give a minimum carbon sensitivity of 500: 1 (according to ASTM standard practice E386) on a 400-500 MHz NMR using 15 hours of continuous testing. Acorn PC integration software can be used to define the baseline shape and integrate consistently.

分岐の程度とは炭化水素中のアルキル分岐の数のことである。分岐及び分岐の位置は、13炭素(13C)NMRを使用して以下の9ステップの方法によって決定され得る:1)DEPT Pulseシーケンス(Doddrell、D.T.;D.T.Pegg;M.R.Bendall、Journal of Magnetic Resonance 1982年、48巻、323頁)を使用してCH分岐中心及びCH分岐末端を確認する。2)APTパルスシーケンス(Patt、S.L.;J.N.Shoolery、Journal of Magnetic Resonance 1982年、46巻、535頁)を使用して多分岐の起点となる炭素(第四級炭素)の不在を検証する。3)様々な分岐炭素の共鳴を当技術分野において知られている一覧になっている値及び計算値(Lindeman、L.P.、Journal of Qualitative Analytical Chemistry 43巻、1971年、1245頁;Netzel、D.A.ら、Fuel、60巻、1981年、307頁)を使用して具体的な分岐の位置及び長さに割り付ける。4)種々の炭素の位置における相対的分岐密度を、メチル/アルキル基の特定の炭素の積分された強度を単一の炭素の強度(これは全積分/混合物中の1分子当りの炭素数に等しい)と比較することによって推定する。末端及び分岐メチルの両方が同じ共鳴位置で起こる2−メチル分岐に関しては、強度は分岐密度を推定する前に2で割られる。4−メチル分岐画分が計算され表にされる場合は、4+メチルへの寄与は二重計数を避けるために差し引かれる。5)平均炭素数を計算する。平均炭素数はサンプルの分子量を14(CHの式量)で割ることによって決定される。6)1分子当りの分岐の数はステップ4において見出された分岐の合計である。7)炭素原子100個当りのアルキル分岐の数が、1分子当りの分岐の数(ステップ6)掛ける100/平均炭素数から計算される。8)液体炭化水素組成物中のNMRによって推定された全水素の内のメチル水素(化学シフト範囲0.6〜1.05ppm)のパーセンテージとして提示されるHNMR分析による分岐指数(BI)を推定する。9)液体炭化水素組成物中のNMRによって推定される全炭素の内の末端基又は分岐から炭素4個以上離れている繰返すメチレン炭素(29.9ppmにおけるNMRシグナルによって表される)のパーセンテージとして提示される13CNMRによって分岐の近接度(BP)を推定する。この測定は任意のフーリエ変換核磁気共鳴分光計、例えば7.0T以上のマグネットを有するものを使用して行われ得る。質量分析、UV又はNMR調査によって芳香族炭素が不在であることが検証された後は、13C NMR研究のためのスペクトル幅は飽和炭素領域、TMS(テトラメチルシラン)に対して0〜80ppmに限定され得る。クロロホルム−d1中の25〜50重量%溶液が30度パルスによって励起され、1.3秒の収集時間が続く。一様でない強度データを最小限度にするために、励起パルスに先立つ6秒間の遅延の間及び収集の間にはブロードバンドのプロトン逆ゲーテッドデカップリング法が使用される。サンプルは、全強度が観測されることを確実にするための緩和剤としての0.03〜0.05モルのCr(acac)(トリス(アセチルアセトナト)クロム(III)でドープされる。DEPT及びAPTシーケンスは、Varian又はBrukerの操作マニュアルに記載されている文献の記載によりわずかな逸脱を伴って行われ得る。DEPTは、偏極移行による歪のない増強である。DEPT 45シーケンスは、プロトンに結合されているすべての炭素シグナルを与える。DEPT 90はCH炭素だけを示す。DEPT 135はCH及びCH並びに位相から180度外れたCH(下)を示す。APTは当技術分野において知られている付属されているプロトン試験である。これはすべての炭素が見られることを可能にするが、CH及びCHが上である場合は、第四級及びCHは下である。サンプルの分岐の性質は、計算においてサンプル全体がイソ−パラフィンであるという仮定を使用して13C NMRによって決定され得る。不飽和物含有量は、フィールドイオン化質量分析(FIMS)を使用して測定され得る。 The degree of branching is the number of alkyl branches in the hydrocarbon. Branches and branch locations can be determined by the following 9-step method using 13 carbon ( 13 C) NMR: 1) DEPT Pulse sequence (Doddell, DT; DT Pegg; R. Bendall, Journal of Magnetic Resonance 1982, 48, 323) is used to confirm the CH branch center and CH 3 branch end. 2) Using the APT pulse sequence (Patt, S.L .; JN Schoolery, Journal of Magnetic Resonance 1982, 46, 535) of carbon (quaternary carbon) as the origin of multi-branching Verify absence. 3) Listed and calculated values known in the art for various branched carbon resonances (Lindeman, LP, Journal of Qualitative Analytical Chemistry 43, 1971, 1245; Netzel, DA, et al., Fuel, 60, 1981, 307) are used to assign specific branch locations and lengths. 4) The relative branch density at various carbon positions, the integrated strength of a specific carbon of a methyl / alkyl group, the strength of a single carbon (this is the total integral / number of carbons per molecule in the mixture). Is equal to) and estimated. For 2-methyl branches where both the terminal and branched methyl occur at the same resonance position, the intensity is divided by 2 before estimating the branch density. If the 4-methyl branch fraction is calculated and tabulated, the 4 + methyl contribution is subtracted to avoid double counting. 5) Calculate the average carbon number. The average carbon number is determined by dividing the molecular weight of the sample by 14 (CH 2 formula weight). 6) The number of branches per molecule is the sum of the branches found in step 4. 7) The number of alkyl branches per 100 carbon atoms is calculated from the number of branches per molecule (step 6) multiplied by 100 / average number of carbons. 8) Estimate the branching index (BI) by 1 HNMR analysis presented as a percentage of methyl hydrogen (chemical shift range 0.6 to 1.05 ppm) of the total hydrogen estimated by NMR in the liquid hydrocarbon composition To do. 9) Presented as a percentage of repeated methylene carbons (represented by NMR signals at 29.9 ppm) that are 4 or more carbons away from terminal groups or branches of all carbons estimated by NMR in the liquid hydrocarbon composition. The branching proximity (BP) is estimated by 13 C NMR. This measurement can be performed using any Fourier transform nuclear magnetic resonance spectrometer, such as one having a magnet of 7.0 T or greater. After verifying the absence of aromatic carbon by mass spectrometry, UV or NMR studies, the spectral width for 13 C NMR studies is 0-80 ppm for the saturated carbon region, TMS (tetramethylsilane). It can be limited. A 25-50 wt% solution in chloroform-d1 is excited by a 30 degree pulse, followed by a collection time of 1.3 seconds. To minimize non-uniform intensity data, a broadband proton reverse gated decoupling method is used during the 6 second delay prior to the excitation pulse and during acquisition. The sample is doped with 0.03-0.05 moles of Cr (acac) 3 (tris (acetylacetonato) chromium (III) as a relaxation agent to ensure that full intensity is observed. The DEPT and APT sequences can be performed with slight deviations from the literature described in the Varian or Bruker operating manuals, DEPT is an undistorted enhancement due to polarization transitions. Gives all carbon signals bound to protons, DEPT 90 shows only CH carbon, DEPT 135 shows CH and CH 3 and CH 2 (below) 180 degrees out of phase APT is in the art Is a known attached proton test, which allows all carbon to be seen That, but if CH and CH 3 are top, quaternary and CH 2 are under the nature of the branches of the sample, the entire sample in the calculation is iso -. Use assumption that paraffin 13 C Unsaturate content can be measured using field ionization mass spectrometry (FIMS).

ギアオイル組成物は、0.001〜30重量%の任意に選択し得る添加物を基油マトリックス中に含む。一実施形態において、基油マトリックスは、2つの成分、異性化された基油成分A及び少なくともギアオイル組成物が所望の荷重支持能力、高い酸化安定性、及び密封材適合性を有するのに足る異性化された基油の量を有するポリアルファオレフィン基油を含む基本成分Bのブレンドである。   The gear oil composition comprises 0.001 to 30% by weight of optional additives in the base oil matrix. In one embodiment, the base oil matrix has two components, an isomerized base oil component A and at least a gear oil composition sufficient to have the desired load bearing capacity, high oxidative stability, and sealant compatibility. A blend of base component B comprising a polyalphaolefin base oil having a modified base oil amount.

成分A−異性化された基油:一実施形態において、基油マトリックスの成分Aは、少なくとも1種の異性化された基油(又は異性化された基油のブレンド)を含み、この生成物自体、その画分、又は供給物が、フィッシャー−トロプシュ法起源である、すなわちある段階においてフィッシャー−トロプシュ法からのワックス状供給物の異性化によって生成される(「フィッシャー−トロプシュ法由来の基油」)。もう1つの実施形態において、基油は実質的にパラフィン系のワックス供給物(「ワックス状供給物」)から製造された少なくとも1種の異性化された基油を含む。第3の実施形態において、異性化された基油は、実質的にパラフィン系のワックス供給物に加えてフィッシャー−トロプシュ法からのワックス状供給物から製造された生成物の混合物も含む。   Component A-Isomerized Base Oil: In one embodiment, Component A of the base oil matrix comprises at least one isomerized base oil (or blend of isomerized base oils) and the product As such, the fraction, or feed, originates from the Fischer-Tropsch process, i.e. is produced by isomerization of the waxy feed from the Fischer-Tropsch process at one stage ("Fischer-Tropsch derived base oil" "). In another embodiment, the base oil comprises at least one isomerized base oil made from a substantially paraffinic wax feed (“waxy feed”). In a third embodiment, the isomerized base oil includes a mixture of products made from a waxy feed from the Fischer-Tropsch process in addition to a substantially paraffinic wax feed.

フィッシャー−トロプシュ由来の基油は、例えば米国特許第6080301号、米国特許第6090989号、及び米国特許第6165949号、並びに米国特許公開第2004/0079678号、米国特許公開第20050133409号、米国特許公開第20060289337号を含むいくつかの特許刊行物に開示されている。フィッシャー−トロプシュ法は、一酸化炭素及び水素がどちらも実質的にパラフィンである軽質反応生成物及びワックス状反応生成物を含む様々な形態の液体炭化水素に転化される触媒による化学反応である。   Fischer-Tropsch derived base oils are described, for example, in US Pat. No. 6,080,301, US Pat. No. 6,090,989, and US Pat. No. 6,165,949, and US Patent Publication No. 2004/0079678, US Patent Publication No. 20050133409, US Pat. It is disclosed in several patent publications including 20060289337. The Fischer-Tropsch process is a chemical reaction with a catalyst that is converted into various forms of liquid hydrocarbons, including light and waxy reaction products, both carbon monoxide and hydrogen being substantially paraffinic.

一実施形態において、異性化された基油は、連続している数の炭素原子を有し、且つナフテン系炭素は正規化を伴うn−d−M法で5重量%未満である。もう1つの実施形態においては、ナフテン系炭素の量は10重量%未満である。さらにもう1つの実施形態においては、ワックス状供給物から製造された異性化された基油は1.5〜3.5mm/sの100℃における動粘度を有する。 In one embodiment, the isomerized base oil has a continuous number of carbon atoms and the naphthenic carbon is less than 5% by weight in the ndM method with normalization. In another embodiment, the amount of naphthenic carbon is less than 10% by weight. In yet another embodiment, the isomerized base oil made from the waxy feed has a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1.5 to 3.5 mm 2 / s.

一実施形態において、異性化された基油は、基油が、a)少なくとも1つの芳香族官能基を有するすべての分子の重量パーセント0.30未満;b)少なくとも1つのシクロパラフィン官能基を有するすべての分子の重量パーセント10超;c)単環式パラフィン官能基を有する分子の重量パーセントと多環式パラフィン官能基を有する分子の重量パーセントとの比20超及びd)粘度指数28×Ln(100℃における動粘度)+80超を有するのに足る条件において水素化異性化脱ワックスが行われる方法によって製造される。   In one embodiment, the isomerized base oil has a base oil a) less than 0.30 weight percent of all molecules having at least one aromatic functional group; b) at least one cycloparaffinic functional group C) the ratio of the weight percent of molecules with monocyclic paraffin functional groups to the weight percent of molecules with polycyclic paraffin functional groups> 20 and d) viscosity index 28 × Ln ( (Kinematic viscosity at 100 ° C.) +80.

もう1つの実施形態において、異性化された基油は、高パラフィン系ワックスが、形状選択性の中間細孔サイズの貴金属水素化成分を含むモレキュラーシーブを使用して、600〜750°F(315〜399℃)の条件下において水素化異性化される方法から製造される。この方法において、水素化異性化のための条件は、ワックス供給物中の沸点700°F(371℃)超の化合物の沸点700°F(371℃)未満の化合物への転化率が10重量%〜50重量%に維持されるように制御される。もたらされる異性化された基油は、1.0〜3.5mm/sの100℃における動粘度及び50重量%未満のNoack揮発度を有する。この基油は、3重量%超のシクロパラフィン官能基を有する分子及び0.30重量%未満の芳香族を含有する。 In another embodiment, the isomerized base oil is 600-750 ° F. (315) using a molecular sieve in which a highly paraffinic wax comprises a shape selective intermediate pore size noble metal hydrogenation component. ˜399 ° C.) under the conditions of hydroisomerization. In this process, the conditions for hydroisomerization are such that the conversion of compounds in the wax feed having a boiling point greater than 700 ° F. (371 ° C.) to a compound having a boiling point less than 700 ° F. (371 ° C.) is 10% by weight. It is controlled to be maintained at ˜50% by weight. The resulting isomerized base oil has a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1.0 to 3.5 mm 2 / s and a Noack volatility of less than 50% by weight. This base oil contains more than 3% by weight of molecules with cycloparaffinic functionality and less than 0.30% by weight of aromatics.

一実施形態において、異性化された基油は、次の式によって計算される量未満のNoack揮発度を有する:1000×(100℃における動粘度)−2.7。もう1つの実施形態において、異性化された基油は、次の式によって計算される量未満のNoack揮発度を有する:900×(100℃における動粘度)−2.8。第3の実施形態において、異性化された基油は、>1.808mm/sの100℃における動粘度を有し且つ次の式によって計算される量未満のNoack揮発度を有する:1.286+20(kv100)−1.5+551.8e−kv100、ここでkv100は100℃における動粘度である。第4の実施形態において、異性化された基油は、4.0mm/s未満の100℃における動粘度及び0〜100の重量%のNoack揮発度を有する。第5の実施形態において、異性化された基油は、1.5〜4.0mm/sの動粘度及び次の式によって計算されるNoack揮発度未満のNoack揮発度を有する:160−40(100℃における動粘度)。 In one embodiment, the isomerized base oil has a Noack volatility of less than the amount calculated by the following formula: 1000 × (kinematic viscosity at 100 ° C.) −2.7 . In another embodiment, the isomerized base oil has a Noack volatility of less than the amount calculated by the following formula: 900 × (kinematic viscosity at 100 ° C.) −2.8 . In a third embodiment, the isomerized base oil has a kinematic viscosity at 100 ° C. of> 1.808 mm 2 / s and a Noack volatility below the amount calculated by the following formula: 286 + 20 (kv100) −1.5 + 551.8e −kv100 , where kv100 is the kinematic viscosity at 100 ° C. In a fourth embodiment, the isomerized base oil has a kinematic viscosity at 100 ° C. of less than 4.0 mm 2 / s and a Noack volatility of 0 to 100% by weight. In a fifth embodiment, the isomerized base oil has a kinematic viscosity of 1.5-4.0 mm 2 / s and a Noack volatility less than the Noack volatility calculated by the following formula: 160-40 (Kinematic viscosity at 100 ° C.).

一実施形態において、異性化された基油は、2.4〜3.8mm/sの範囲の100℃における動粘度及び式:900×(100℃における動粘度)−2.8−15)によって規定される量未満のNoack揮発度を有する。2.4〜3.8mm/sの範囲の動粘度に対して、式:900×(100℃における動粘度)−2.8−15)は、式160−40(100℃における動粘度)よりも低いNoack揮発度をもたらす。 In one embodiment, the isomerized base oil has a kinematic viscosity at 100 ° C. in the range of 2.4 to 3.8 mm 2 / s and the formula: 900 × (kinematic viscosity at 100 ° C.) −2.8 −15) Having a Noack volatility less than the amount specified by. For a kinematic viscosity in the range of 2.4 to 3.8 mm 2 / s, the formula: 900 × (kinematic viscosity at 100 ° C.) −2.8 −15) is the formula 160-40 (kinematic viscosity at 100 ° C.) Results in lower Noack volatility.

一実施形態において、基油が、3.6〜4.2mm/sの100℃における動粘度、130超の粘度指数、12未満のNoack揮発度の重量%、−9℃未満の流動点を有することになるための条件下において、高パラフィン系ワックスが水素化異性化される方法から異性化された基油が製造される。 In one embodiment, the base oil has a kinematic viscosity at 100 ° C. of 3.6 to 4.2 mm 2 / s, a viscosity index greater than 130, a weight percent of Noack volatility of less than 12, and a pour point of less than −9 ° C. Under conditions to be possessed, an isomerized base oil is produced from a process in which a highly paraffinic wax is hydroisomerized.

一実施形態において、異性化された基油は、200(°F)超及び式:36×Ln(100℃における動粘度、mm/s)+200によって規定される量(°F)以下のアニリン点を有する。 In one embodiment, the isomerized base oil has an aniline greater than 200 (° F.) and an amount (° F.) or less as defined by the formula: 36 × Ln (kinematic viscosity at 100 ° C., mm 2 / s) +200. Has a point.

一実施形態において、異性化された基油は、式:AIT(℃)=1.6×(40℃における動粘度、mm/s)+300によって規定される自己着火温度(AIT)を超えるAITを有する。第2の実施形態において、基油は329℃超のAITを有し且つ28×Ln(100℃における動粘度、mm/s)+100超の粘度指数を有する。 In one embodiment, the isomerized base oil has an AIT above the auto-ignition temperature (AIT) defined by the formula: AIT (° C.) = 1.6 × (kinematic viscosity at 40 ° C., mm 2 / s) +300 Have In a second embodiment, the base oil has an AIT greater than 329 ° C. and a viscosity index greater than 28 × Ln (kinematic viscosity at 100 ° C., mm 2 / s) +100.

一実施形態において、異性化された基油は、比較的低いトラクション係数を有し、具体的にはそのトラクション係数は式:トラクション係数=0.009×Ln(動粘度、mm/s)−0.001によって計算される量未満であり、この中の式中の動粘度はトラクション係数の測定の間の動粘度であり、2〜50mm/sである。一実施形態において、異性化された基油は、15mm/sの動粘度において且つ40%の滑り対回転比において測定される場合は0.023(又は0.021)未満のトラクション係数を有する。もう1つの実施形態において、異性化された基油は、15mm/sの動粘度において且つ40%の滑り対回転比において測定される場合は0.017未満のトラクション係数を有する。もう1つの実施形態において、異性化された基油は、15mm/sの動粘度において且つ40%の滑り対回転比において測定される場合は0.015未満のトラクション係数を有する。 In one embodiment, the isomerized base oil has a relatively low traction coefficient, specifically the traction coefficient is the formula: traction coefficient = 0.000 × Ln (kinematic viscosity, mm 2 / s) − Less than the amount calculated by 0.001, the kinematic viscosity in the formula in this is the kinematic viscosity during the measurement of the traction coefficient and is 2-50 mm 2 / s. In one embodiment, the isomerized base oil has a traction coefficient of less than 0.023 (or 0.021) when measured at a kinematic viscosity of 15 mm 2 / s and at a slip to rotation ratio of 40%. . In another embodiment, the isomerized base oil has a traction coefficient of less than 0.017 when measured at a kinematic viscosity of 15 mm 2 / s and at a slip to rotation ratio of 40%. In another embodiment, the isomerized base oil has a traction coefficient of less than 0.015 when measured at a kinematic viscosity of 15 mm 2 / s and at a slip to rotation ratio of 40%.

一部の実施形態において、低いトラクション係数を有する異性化された基油は、より高い動粘度及びより高い沸点をも示す。一実施形態において、基油は0.015未満のトラクション係数、及び565℃(1050°F)超の沸点50重量%を有する。もう1つの実施形態において、基油は0.011未満のトラクション係数及びASTM D6352−04による582℃(1080°F)超の50重量%沸点を有する。   In some embodiments, isomerized base oils with low traction coefficients also exhibit higher kinematic viscosities and higher boiling points. In one embodiment, the base oil has a traction coefficient of less than 0.015 and a boiling point of 50% by weight above 565 ° C. (1050 ° F.). In another embodiment, the base oil has a traction coefficient of less than 0.011 and a 50 wt% boiling point of greater than 582 ° C (1080 ° F) according to ASTM D6352-04.

一部の実施形態において、低いトラクション係数を有する異性化された基油は、NMRによって、23.4以下の分岐指数、22.0以上の分岐の近接性、及び9〜30の自由炭素指数(Free Carbon Index)を含む特異な分岐特性を示す。一実施形態において、基油は少なくとも4重量%のナフテン系炭素を有し、もう1つの実施形態において、正規化を伴うASTM D3238−95(2005年再承認)によるn−d−M分析によって少なくとも5重量%のナフテン系炭素を有する。   In some embodiments, an isomerized base oil with a low traction coefficient is measured by NMR with a branching index of 23.4 or less, a proximity of branches of 22.0 or more, and a free carbon index of 9-30 ( Shows unique branching characteristics including Free Carbon Index). In one embodiment, the base oil has at least 4 wt% naphthenic carbon, and in another embodiment, at least by ndM analysis according to ASTM D3238-95 with renormalization (2005 reapproved). 5% by weight naphthenic carbon.

一実施形態において、中間油異性化物がパラフィン性炭化水素成分を含み、その中の分岐の程度は炭素100個当りに7つ未満のアルキル分岐であり、且つその中の基油はその中の分岐の程度が炭素100個当りに8つ未満のアルキル分岐であり、これらのアルキル分岐の20重量%未満が2位にある方法において異性化された基油が製造される。一実施形態において、FT基油は、−8℃未満の流動点;少なくとも3.2mm/sの100℃における動粘度及び=22×Ln(100℃における動粘度)+132の式によって計算される粘度指数を超える粘度指数を有する。 In one embodiment, the intermediate oil isomerate comprises a paraffinic hydrocarbon component, wherein the degree of branching is less than 7 alkyl branches per 100 carbons, and the base oil therein is branched in An isomerized base oil is produced in a process in which the degree is less than 8 alkyl branches per 100 carbons and less than 20% by weight of these alkyl branches are in the 2-position. In one embodiment, the FT base oil is calculated by the formula: pour point less than −8 ° C .; kinematic viscosity at 100 ° C. of at least 3.2 mm 2 / s and = 22 × Ln (kinematic viscosity at 100 ° C.) + 132. It has a viscosity index that exceeds the viscosity index.

一実施形態において、基油は、10重量%を超え70重量%未満のシクロパラフィン官能基を有する全分子を含有し、15超の単環式パラフィン官能基を有する分子の重量パーセントの多環式パラフィン官能基を有する分子の重量パーセントに対する比を有する。   In one embodiment, the base oil contains all molecules having more than 10% by weight and less than 70% by weight cycloparaffinic functional groups, and a weight percent polycyclic of molecules having more than 15 monocyclic paraffinic functional groups. It has a ratio to the weight percent of molecules with paraffin functionality.

一実施形態において、異性化された基油は、600〜1100の平均分子量、及び炭素100個当りに6.5〜10個のアルキル分岐の分子内の平均分岐度を有する。もう1つの実施形態において、異性化された基油は、約8〜約25mm/sの動粘度及び炭素原子100個当りに6.5〜10個のアルキル分岐である分子内の平均分岐度を有する。 In one embodiment, the isomerized base oil has an average molecular weight of 600-1100 and an average degree of branching within the molecule of 6.5-10 alkyl branches per 100 carbons. In another embodiment, the isomerized base oil has a kinematic viscosity of about 8 to about 25 mm 2 / s and an average degree of branching within the molecule that is 6.5 to 10 alkyl branches per 100 carbon atoms. Have

一実施形態において、基油は、10重量%超のシクロパラフィン官能基を有する分子の合計重量パーセント、及び、15超の単環式パラフィン官能基を有する分子の重量パーセントの多環式パラフィン官能基を有する分子の重量パーセントに対する比を有するために、高パラフィン系ワックスは712.4から3562リットルまでのH/リットル油の水素対供給物比において水素化異性化される方法から異性化された基油が得られる。もう1つの実施形態において、基油は式:28×Ln(100℃における動粘度)+95によって規定される量を超える粘度指数を有する。第3の実施形態において、基油は、0.30重量パーセント未満の芳香族;10超のシクロパラフィン官能基を有する分子の重量パーセント、及び20超の単環式パラフィン官能基を有する分子の重量パーセントの多環式パラフィン官能基を有する分子の重量パーセントに対する比;及び28×Ln(100℃における動粘度)+110を超える粘度指数、を含む。第4の実施形態において、基油は6mm/s超の100℃における動粘度をさらに有する。第5の実施形態において、基油は、0.05未満の芳香族の重量パーセント及び28×Ln(100℃における動粘度)+95超の粘度指数を含む。第6の実施形態において、基油は、0.30未満の芳香族の重量パーセント、100℃における動粘度(mm/s)掛ける3を超えるシクロパラフィン官能基を有する分子の重量パーセント、及び15超の単環パラフィン官能基を有する分子の多環式パラフィン官能基を有する分子に対する比を有する。 In one embodiment, the base oil is a total weight percent of molecules having more than 10% by weight of cycloparaffinic functional groups and weight percent of molecules having more than 15 monocyclic paraffinic functional groups, polycyclic paraffin functional groups. The highly paraffinic wax was isomerized from a process that was hydroisomerized at a hydrogen to feed ratio of H 2 / liter oil from 712.4 to 3562 liters to have a ratio to the weight percent of molecules with A base oil is obtained. In another embodiment, the base oil has a viscosity index that exceeds the amount defined by the formula: 28 × Ln (kinematic viscosity at 100 ° C.) + 95. In a third embodiment, the base oil is less than 0.30 weight percent aromatics; the weight percent of molecules with more than 10 cycloparaffinic functional groups, and the weight of molecules with more than 20 monocyclic paraffinic functional groups. The ratio of molecules with percent polycyclic paraffin functionality to weight percent; and a viscosity index greater than 28 × Ln (kinematic viscosity at 100 ° C.) + 110. In a fourth embodiment, the base oil further has a kinematic viscosity at 100 ° C. of greater than 6 mm 2 / s. In a fifth embodiment, the base oil comprises an aromatic weight percentage of less than 0.05 and a viscosity index greater than 28 × Ln (kinematic viscosity at 100 ° C.) + 95. In a sixth embodiment, the base oil has an aromatic weight percent of less than 0.30, a kinematic viscosity at 100 ° C. (mm 2 / s) times a weight percent of molecules having a cycloparaffinic functionality greater than 3, and 15 A ratio of molecules having super monocyclic paraffin functional groups to molecules having polycyclic paraffin functional groups.

一実施形態において、異性化された基油は、n−d−M法で測定される2〜10重量%のナフテン系炭素を含有している。一実施形態において、基油は、1.5〜3.0mm/sの100℃における動粘度及び2〜3重量%のナフテン系炭素を有する。もう1つの実施形態において、1.8〜3.5mm/sの100℃における動粘度及び2.5〜4重量%のナフテン系炭素。第3の実施形態において、3〜6mm/sの100℃における動粘度及び2.7〜5重量%のナフテン系炭素。第4の実施形態において、10〜30mm/sの100℃における動粘度及び5.2%を超え25重量%未満のナフテン系炭素。 In one embodiment, the isomerized base oil contains 2-10 wt% naphthenic carbon as measured by the ndM method. In one embodiment, the base oil has a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1.5-3.0 mm 2 / s and 2-3% by weight of naphthenic carbon. In another embodiment, kinematic viscosity at 100 ° C. of 1.8 to 3.5 mm 2 / s and 2.5 to 4 wt% naphthenic carbon. In 3rd Embodiment, the kinematic viscosity in 100 degreeC of 3-6 mm < 2 > / s, and 2.7-5 weight% naphthenic carbon. In a fourth embodiment, a kinematic viscosity at 100 ° C. of 10-30 mm 2 / s and naphthenic carbon of more than 5.2% and less than 25% by weight.

一実施形態において、異性化された基油は、475超の平均分子量;140超の粘度指数、及び10重量%未満のオレフィンを有する。基油は、ギアオイル組成物中に組み入れられた場合に混合物の空気放出及び低起泡特性を向上させる。   In one embodiment, the isomerized base oil has an average molecular weight greater than 475; a viscosity index greater than 140, and an olefin less than 10% by weight. The base oil improves the air release and low foam properties of the mixture when incorporated into a gear oil composition.

一実施形態において、異性化された基油は、米国特許第7214307号及び米国特許出願公開第20060016724号に開示されている通りのホワイトオイルである。一実施形態において、異性化された基油は、1.5cSt〜36mm/sの100℃における動粘度、式:粘度指数=28×Ln(100℃における動粘度)+95によって計算される量を超える粘度指数、5から18重量%未満のシクロパラフィン官能基を有する分子、1.2重量パーセント未満の多環式パラフィン官能基を有する分子、0℃未満の流動点及び+20以上のセイボルトカラーを有するホワイトオイルである。 In one embodiment, the isomerized base oil is a white oil as disclosed in US Pat. No. 7,214,307 and US Patent Application Publication No. 20060016724. In one embodiment, the isomerized base oil has a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1.5 cSt to 36 mm 2 / s, an amount calculated by the formula: viscosity index = 28 × Ln (kinematic viscosity at 100 ° C.) + 95. Viscosity index greater than 5 to less than 18% by weight of molecules with cycloparaffinic functionality, less than 1.2 weight percent of molecules with polycyclic paraffinic functionality, pour point below 0 ° C. and Saybolt color greater than +20 It has white oil.

成分B−グループIVポリアルファオレフィン(「PAO」):基油マトリックスの成分Bは、グループIVの基油又は種々のグループIV基油の混合物である。グループIVベースストックは、ポリアルファオレフィン(「PAO」)から成り、グループII及びIII油のものと比較して優れた揮発性、熱安定性、酸化安定性及び流動点特性を添加物に対するより少ない依存性と共に提供する。   Component B-Group IV polyalphaolefin ("PAO"): Component B of the base oil matrix is a Group IV base oil or a mixture of various Group IV base oils. Group IV base stocks consist of polyalphaolefins ("PAO") and have less volatility, thermal stability, oxidative stability and pour point properties for additives than those of Group II and III oils Provide with dependencies.

PAOは、通常1−オクテンから1−ドデカンの範囲の直鎖α−オレフィンの接触オリゴマー化(低分子量生成物までの重合)によって製造される炭化水素の種類を含むが、エチレン及びプロピレンなどの低級オレフィンのポリマーも、エチレンのより高級なオレフィンとのコポリマーを含めて、使用され得る。高粘度PAOは、例えば三塩化アルミニウム、三フッ化ホウ素又は三フッ化ホウ素の水、エタノール、プロパノール又はブタノールなどのアルコール、カルボン酸又は酢酸エチル若しくはプロピオン酸エチルなどのエステルとの錯体を含むフリーデル−クラフツ触媒などの重合触媒の存在下におけるα−オレフィンの重合によって好都合に製造され得る。   PAO includes a class of hydrocarbons usually produced by catalytic oligomerization (polymerization to low molecular weight products) of linear α-olefins ranging from 1-octene to 1-dodecane, but lower grades such as ethylene and propylene. Olefin polymers can also be used, including copolymers of ethylene with higher olefins. High viscosity PAOs include, for example, aluminum trichloride, boron trifluoride or boron trifluoride water, alcohols such as ethanol, propanol or butanol, carboxylic acids or complexes with esters such as ethyl acetate or ethyl propionate. It can be conveniently prepared by polymerization of α-olefins in the presence of a polymerization catalyst such as a Crafts catalyst.

一実施形態において、使用されるPAOは主にα−オレフィン、すなわち直鎖の末端オレフィンである。「主に」とは、PAOがα−オレフィンを約50モル%超含んでいることを意味する。もう1つの実施形態において、PAOはα−オレフィンの水素化されたポリマー又はオリゴマーを含む高粘度PAOである。このα−オレフィンは、C〜約C32α−オレフィン、例えば1−オクテン、1−デセン、1−ドデセンなどを含むがこれらだけには限定されない。1つの例において、PAOはポリ−1−オクテン、ポリ−1−デセン、及びポリ−1−ドデセンの群から選択されるα−オレフィンである。 In one embodiment, the PAO used is predominantly alpha-olefins, ie linear terminal olefins. “Mainly” means that the PAO contains more than about 50 mol% α-olefin. In another embodiment, the PAO is a high viscosity PAO comprising a hydrogenated polymer or oligomer of an α-olefin. The α-olefins include, but are not limited to, C 2 to about C 32 α-olefins such as 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, and the like. In one example, the PAO is an α-olefin selected from the group of poly-1-octene, poly-1-decene, and poly-1-dodecene.

本組成物中における使用のためのPAO生成物は、高度に可動性の低粘度、100℃において約2mm/s、の流体から100℃において1000mm/s(cSt)超の粘度を有する高分子量の粘性材料まで変わる、広い範囲の粘度を有し得る。本組成物中における使用のためのPAOベースストックは、高度に可動性の低粘度、100℃において約2mm/s、の流体から100℃において1000mm/ss(cSt)超の粘度を有する高分子量の粘性材料まで変わる、広い範囲の粘度を有し得る。一実施形態において、このPAOベースストックは、2〜100mm/s(cSt)の範囲の100℃における動粘度を有する。 PAO products for use in the present compositions are highly mobile, low viscosity, high fluid having a viscosity of more than 1000 mm 2 / s (cSt) at 100 ° C. from fluids of about 2 mm 2 / s at 100 ° C. It can have a wide range of viscosities, varying to molecular weight viscous materials. PAO base stocks for use in the present compositions are highly mobile, low viscosity, high fluid having a viscosity of more than 1000 mm 2 / ss (cSt) at 100 ° C. from fluids of about 2 mm 2 / s at 100 ° C. It can have a wide range of viscosities, varying to molecular weight viscous materials. In one embodiment, the PAO base stock has a kinematic viscosity at 100 ° C. in the range of 2-100 mm 2 / s (cSt).

一実施形態において、このPAO製品は、40〜1250mm/s(cSt)の範囲の40℃における粘度を有する。一実施形態において、このPAOは、40℃において約80mm/s以上及び100℃において20mm/s以下の粘度を有する。もう1つの実施形態において、このPAOベースストックは、80〜110mm/sの範囲の40℃における動粘度及び10〜16mm/sの100℃における動粘度及び140〜160の粘度指数を有する。さらにもう1つの実施形態において、このPAOベースストックは、1つは30〜60mm/sの範囲の40℃における粘度を有し、他は300〜600mm/sの40℃における粘度を有する異なるPAOのブレンドであり、このPAOブレンドは100mm/sの40℃における粘度を有する。 In one embodiment, the PAO product has a viscosity at 40 ° C. ranging from 40 to 1250 mm 2 / s (cSt). In one embodiment, the PAO has a viscosity of about 80 mm 2 / s or more at 40 ° C. and 20 mm 2 / s or less at 100 ° C. In another embodiment, the PAO base stock has a viscosity index of kinematic viscosity and 140 to 160 at 100 ° C. kinematic viscosity and 10~16mm 2 / s at 40 ° C. in the range of 80~110mm 2 / s. In yet another embodiment, the PAO base stock is different with one having a viscosity at 40 ° C. ranging from 30-60 mm 2 / s and the other having a viscosity at 40 ° C. of 300-600 mm 2 / s. This is a blend of PAOs, which has a viscosity at 40 ° C. of 100 mm 2 / s.

一実施形態において、本ギアオイル組成物は、本組成物が所望の密封材適合性、酸化安定性、及び荷重支持能力を有するのに十分な量の異性化された基油を有することを特徴とする。一実施形態において、この異性化された基油(成分A)の十分な量は、(ギアオイル組成物の全重量に基づいて)20〜75重量%の範囲である。第2の実施形態において、異性化された基油の十分な量は、30〜60重量%の範囲である。第3の実施形態において、異性化された基油の十分な量は、40〜50重量%の範囲である。   In one embodiment, the gear oil composition is characterized by having an amount of isomerized base oil sufficient for the composition to have the desired sealant compatibility, oxidative stability, and load bearing capacity. To do. In one embodiment, a sufficient amount of this isomerized base oil (component A) ranges from 20 to 75% by weight (based on the total weight of the gear oil composition). In a second embodiment, a sufficient amount of isomerized base oil is in the range of 30-60% by weight. In a third embodiment, a sufficient amount of isomerized base oil is in the range of 40-50% by weight.

一実施形態において、本ギアオイル組成物は、(ギアオイル組成物の全重量に基づいて)30〜40重量%の、3〜8mm/sの100℃における動粘度、145〜165の粘度指数、15〜55時間のオキシデーターBNを有する異性化された基油;及び60〜70重量%の、40mm/sの100℃における動粘度を有するポリα−オレフィンのブレンドを含む。もう1つの実施形態において、ギアオイル組成物は、10〜20mm/sの100℃における動粘度、155〜165の粘度指数、15〜25時間のオキシデーターBNを有する異性化された基油(ギアオイル組成物の全重量に基づいて)40〜80重量%;及び40〜100mm/sの100℃における動粘度を有するポリα−オレフィン35〜55重量%のブレンドを含む。 In one embodiment, the gear oil composition comprises 30-40% by weight (based on the total weight of the gear oil composition), a kinematic viscosity at 100 ° C. of 3-8 mm 2 / s, a viscosity index of 145-165, 15 Isomerized base oil with oxydata BN of ˜55 hours; and 60-70 wt% of a blend of poly α-olefins having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 40 mm 2 / s. In another embodiment, the gear oil composition comprises an isomerized base oil (gear oil) having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 10-20 mm 2 / s, a viscosity index of 155-165, and an oxydata BN of 15-25 hours. 40 to 80% by weight (based on the total weight of the composition); and a blend of 35 to 55% by weight of polyalphaolefins having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 40 to 100 mm 2 / s.

追加の任意選択可能な成分:一実施形態において、ギアオイル組成物は、分散剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、消泡剤、抗酸化剤、錆止め剤、金属不導体化剤、極圧添加剤、摩擦調整剤などから選択される1つ又は複数の添加物0.01〜30重量%を、多様な特性、例えば摩擦、酸化安定性、清浄性、消泡などに関する特性を満たすために含む。   Additional optional ingredients: In one embodiment, the gear oil composition comprises a dispersant, a viscosity index improver, a pour point depressant, an antifoam, an antioxidant, a rust inhibitor, a metal deconducting agent, extreme pressure. 0.01 to 30% by weight of one or more additives selected from additives, friction modifiers, etc., in order to satisfy various properties such as properties relating to friction, oxidation stability, cleanliness, defoaming, etc. Including.

分散剤の例は、ポリブテニルコハク酸イミド、ポリブテニルコハク酸アミド、ベンジルアミン、コハク酸エステル、コハク酸エステルアミド及びそのホウ素誘導体を含む。使用される場合は、無灰の分散剤が通常0.05〜7重量%の量で使用される。一実施形態において、分散剤はポリエチレンポリアミン、例えばトリエチレンテトラアミンペンタアミンの約700〜1400の分子量を有するポリオレフィンの不飽和ポリカルボン酸又は無水物、例えば無水マレイン酸との反応によって製造される炭化水素置換無水物との反応の生成物から選択される。   Examples of dispersants include polybutenyl succinimide, polybutenyl succinamide, benzylamine, succinic ester, succinic ester amide and boron derivatives thereof. When used, ashless dispersants are usually used in amounts of 0.05 to 7% by weight. In one embodiment, the dispersant is a carbonization produced by reaction of a polyethylene polyamine, such as triethylenetetraaminepentamine, with a polyolefin having a molecular weight of about 700-1400, with an unsaturated polycarboxylic acid or anhydride, such as maleic anhydride. Selected from the product of the reaction with a hydrogen-substituted anhydride.

金属洗浄剤の例は、カルシウム、マグネシウム、バリウムなどのスルホン酸塩、石炭酸塩、サリチル酸塩を含有しているものを含む。金属洗浄剤は、使用される場合には、通常0.05〜5重量%の量で組み込まれる。   Examples of metal detergents include those containing sulfonates such as calcium, magnesium and barium, carbonates and salicylates. When used, metal detergents are usually incorporated in amounts of 0.05 to 5% by weight.

抗酸化剤の例は、これらだけには限定されないが、アミンに基づくもの、例えばアルキル化ジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン及びアルキル化フェニル−x−ナフチルアミン;フェノールに基づくもの、例えば2,6−ジ−t−ブチルフェノール、4,4’−メチレンビス−(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)及びイソオクチル−3−(3,5−ジ−t−ヒドロキシフェニル)プロピオネート;硫黄に基づくもの、例えばジラウリル−3,3’−チオジプロピオネート;及びジチオリン酸亜鉛を含む。使用される場合には、抗酸化剤は0.05〜5重量%の量で組み込まれる。   Examples of antioxidants include, but are not limited to, those based on amines such as alkylated diphenylamine, phenyl-α-naphthylamine and alkylated phenyl-x-naphthylamine; those based on phenol, such as 2,6-di- T-butylphenol, 4,4′-methylenebis- (2,6-di-t-butylphenol) and isooctyl-3- (3,5-di-t-hydroxyphenyl) propionate; those based on sulfur, eg dilauryl 3,3′-thiodipropionate; and zinc dithiophosphate. When used, the antioxidant is incorporated in an amount of 0.05 to 5% by weight.

消泡剤は、10〜100ppmの量で場合によって組み込まれ得る。消泡剤の例は、これらだけには限定されないが、ジメチルポリシロキサン、ポリアクリレート及びそのフッ素誘導体、及びパーフルオロポリエーテルを含む;錆止め剤は0〜30重量%の量で使用され得る。例は、脂肪酸、アルケニルコハク酸半エステル、脂肪酸石鹸、アルキルスルホネート、多価アルコール/脂肪酸エステル、脂肪酸アミン、酸化パラフィン及びアルキルポリオキシエチレンエーテルを含む。   Antifoaming agent may optionally be incorporated in an amount of 10-100 ppm. Examples of antifoaming agents include, but are not limited to, dimethylpolysiloxanes, polyacrylates and their fluorine derivatives, and perfluoropolyethers; rust inhibitors can be used in amounts of 0-30% by weight. Examples include fatty acids, alkenyl succinic acid half esters, fatty acid soaps, alkyl sulfonates, polyhydric alcohol / fatty acid esters, fatty acid amines, oxidized paraffins and alkyl polyoxyethylene ethers.

摩擦調整剤は、0.05から5重量%までの量で組み込まれ得る。例は、これらだけには限定されないが、有機モリブデンに基づく化合物、脂肪酸、高級アルコール、脂肪酸エステル、硫化エステル、リン酸エステル、酸リン酸エステル、酸亜リン酸エステル及びリン酸エステルのアミン塩を含む。   Friction modifiers can be incorporated in amounts from 0.05 to 5% by weight. Examples include, but are not limited to, organic molybdenum based compounds, fatty acids, higher alcohols, fatty acid esters, sulfurized esters, phosphate esters, acid phosphate esters, acid phosphite esters and amine salts of phosphate esters. Including.

例えば0.5から10重量%までの少量のトラクション低減剤が、ギアオイル組成物中に組み込まれ得る。トラクション低減剤の例は、ExxonMobilのNorpar(商標)流体(ノーマルパラフィンを含む)、Isopar(商標)流体(イソパラフィンを含む)、Exxsol(商標)流体(脱芳香族化された炭化水素流体を含む)、Varsol(商標)流体(脂肪族炭化水素流体を含む)、及びこれらの混合物を含む。   A small amount of traction reducing agent, for example from 0.5 to 10% by weight, can be incorporated into the gear oil composition. Examples of traction reducers include ExxonMobil's Norpar ™ fluid (including normal paraffin), Isopar ™ fluid (including isoparaffin), Exxsol ™ fluid (including dearomatized hydrocarbon fluid) , Varsol ™ fluids (including aliphatic hydrocarbon fluids), and mixtures thereof.

磨耗防止剤及び/又は極圧添加剤は、0.1から10重量%までの量で組み込まれ得る。磨耗防止剤及び/又は極圧添加剤の例は、硫化オレフィン、ジアルキルポリスルフィド、ジアルキルポリスルフィド、硫化脂肪及び硫化油、硫化脂肪酸エステル、トリチオン、C2〜C8モノオレフィンの硫化されたオリゴマー、チオリン酸化合物、硫化テルペン、チオカルバメート化合物、チオカーボネート化合物、スルホキシド、チオールスルホネートなどを含む金属を含まない硫黄含有種を含む。他の例は、亜リン酸のエステル、亜リン酸のアミン塩及び亜リン酸エステルなどの金属を含まないリン含有磨耗防止添加剤及び/又は極圧添加剤及び前述のものの部分的又は全体的チオ類似体を含む。一実施形態において、本組成物は酸ホスフェートを磨耗防止剤として含み、この剤は式RO(RO)P(O)OHを有し、ここでRは水素又はヒドロカルビルであり、Rはヒドロカルビルである。 Antiwear and / or extreme pressure additives may be incorporated in amounts from 0.1 to 10% by weight. Examples of antiwear and / or extreme pressure additives include sulfurized olefins, dialkyl polysulfides, dialkyl polysulfides, sulfurized fats and oils, sulfurized fatty acid esters, trithiones, sulfurized oligomers of C2 to C8 monoolefins, thiophosphate compounds, Includes metal-free sulfur-containing species including sulfurized terpenes, thiocarbamate compounds, thiocarbonate compounds, sulfoxides, thiolsulfonates, and the like. Other examples include metal-free phosphorus-containing antiwear and / or extreme pressure additives such as esters of phosphorous acid, amine salts of phosphorous acid and phosphites, and partial or complete of the foregoing Including thio analogs. In one embodiment, the composition comprises acid phosphate as an antiwear agent, which agent has the formula R 1 O (R 2 O) P (O) OH, where R 1 is hydrogen or hydrocarbyl; R 2 is hydrocarbyl.

流動点降下剤は、0.05〜10重量%の範囲の量で組み込まれ得る。例は、これらだけには限定されないが、エチレン/酢酸ビニルコポリマー、塩素化パラフィン及びナフタレンの縮合物、塩素化パラフィン及びフェノールの縮合物、ポリメタクリレート、ポリアルキルスチレン、塩素化ワックス−ナフタレン縮合物、酢酸ビニル−フマル酸エステルコポリマーなどを含む。   Pour point depressants can be incorporated in amounts ranging from 0.05 to 10% by weight. Examples include, but are not limited to, ethylene / vinyl acetate copolymers, chlorinated paraffin and naphthalene condensates, chlorinated paraffin and phenol condensates, polymethacrylates, polyalkylstyrenes, chlorinated wax-naphthalene condensates, And vinyl acetate-fumaric acid ester copolymer.

一実施形態において、本組成物は、ポリオキシアルキレングリコール、ポリオキシアルキレングリコールエーテルの少なくとも1つ、及び可溶化剤としてのエステルを10から25重量%の量でさらに含む。例は、二塩基酸(例えば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸又はアジピン酸、又はリノール酸二量体)及びアルコール(例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、2−エチルヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル又はプロピレングリコール)のエステル;並びに炭素原子5〜18個のモノカルボン酸及びポリオール(例えば、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール又はトリペンタエリスリトール)のエステル;ポリオキシアルキレングリコールエステル;及びリン酸エステルを含む。   In one embodiment, the composition further comprises at least one of a polyoxyalkylene glycol, a polyoxyalkylene glycol ether, and an ester as a solubilizer in an amount of 10 to 25% by weight. Examples are dibasic acids (eg phthalic acid, succinic acid, alkyl succinic acid, alkenyl succinic acid, maleic acid, azelaic acid, suberic acid, sebacic acid, fumaric acid or adipic acid, or linoleic acid dimer) and alcohols (For example, esters of butyl alcohol, hexyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, dodecyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol monoether or propylene glycol); and monocarboxylic acids and polyols having 5 to 18 carbon atoms (eg, neopentyl glycol, Trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol or tripentaerythritol); polyoxyalkylene glycol esters; and phosphate esters.

一実施形態において、本組成物は、少なくとも1つの金属不動態化剤、時には具体的には銅不動態化剤をさらに含む。例は、チアゾール、トリアゾール、及びチアジゾールを含む。チアゾール及びチアジアゾールの具体的な例は、2−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール、2−メルカプト−5−ヒドロカルビルチオ−1,3,4−チアジアゾール、2−メルカプト−5−ヒドロカルビルチオ−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス−(ヒドロカルビルチオ)−1,3,4−チアジアゾール、及び2,5−ビス−(ヒドロカルビルジチオ)−1,3,4−チアジアゾールを含む。他の適当な銅腐食の防止剤は、上記のイミダゾリンなどを含む。   In one embodiment, the composition further comprises at least one metal passivating agent, sometimes specifically a copper passivating agent. Examples include thiazole, triazole, and thiadizole. Specific examples of thiazole and thiadiazole are 2-mercapto-1,3,4-thiadiazole, 2-mercapto-5-hydrocarbylthio-1,3,4-thiadiazole, 2-mercapto-5-hydrocarbylthio-1, 3,4-thiadiazole, 2,5-bis- (hydrocarbylthio) -1,3,4-thiadiazole, and 2,5-bis- (hydrocarbyldithio) -1,3,4-thiadiazole. Other suitable copper corrosion inhibitors include the imidazolines described above.

一実施形態において、本組成物は、少なくとも1つの粘度調整剤を0.50〜10重量%の量でさらに含む。粘度調整剤の例は、これらだけには限定されないが、ポリメタクリレート型ポリマー、エチレン−プロピレンコポリマー、スチレン−イソプレンコポリマー、水和されたスチレン−イソプレンコポリマー、ポリイソブチレン、及びこれらの混合物の群を含む。一実施形態において、粘度調整剤は、25,000〜150,000の平均分子量及び5未満のせん断安定指数を有するポリメタクリレート並びに500,000〜1,000,000の平均分子量及び25〜60のせん断安定指数を有するポリメタクリレートのブレンドである。   In one embodiment, the composition further comprises at least one viscosity modifier in an amount of 0.50-10% by weight. Examples of viscosity modifiers include, but are not limited to, the group of polymethacrylate type polymers, ethylene-propylene copolymers, styrene-isoprene copolymers, hydrated styrene-isoprene copolymers, polyisobutylene, and mixtures thereof. . In one embodiment, the viscosity modifier comprises a polymethacrylate having an average molecular weight of 25,000-150,000 and a shear stability index of less than 5 and an average molecular weight of 500,000-1,000,000 and a shear of 25-60. A blend of polymethacrylates having a stability index.

一実施形態において、本ギアオイル組成物は、油圧油の流動点を、流動点降下剤を含まないブレンドの流動点よりも少なくとも3℃低くするのに十分な量の流動点降下剤を場合によって含む。流動点降下剤は当技術分野において知られており、これらだけには限定されないが、無水マレイン酸−スチレンコポリマーのエステル、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ハロパラフィンワックス及び芳香族化合物の縮合生成物、ビニルカルボキシレートポリマー、及びジアルキルフマレート、脂肪酸のビニルエステルのターポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、アルキルフェノールホルムアルデヒド縮合樹脂、アルキルビニルエーテル、オレフィンコポリマー、及びこれらの混合物を含む。   In one embodiment, the gear oil composition optionally comprises a sufficient amount of pour point depressant to lower the pour point of the hydraulic oil by at least 3 ° C. below the pour point of the blend without the pour point depressant. . Pour point depressants are known in the art and include, but are not limited to, condensation formation of esters, polymethacrylates, polyacrylates, polyacrylamides, haloparaffin waxes and aromatic compounds of maleic anhydride-styrene copolymers. Products, vinyl carboxylate polymers, and dialkyl fumarate, terpolymers of vinyl esters of fatty acids, ethylene-vinyl acetate copolymers, alkylphenol formaldehyde condensation resins, alkyl vinyl ethers, olefin copolymers, and mixtures thereof.

性質:一実施形態において、本ギアオイル組成物は、幅広い範囲の温度での使用のために非常に安定であることを特徴とし、(VI向上剤が0.5重量%未満又は無くても)少なくとも140の粘度指数(VI)を有する。もう1つの実施形態において、本ギアオイル組成物は、少なくとも150のVIを有する。第3の実施形態においては、少なくとも160のVI。   Properties: In one embodiment, the gear oil composition is characterized by being very stable for use over a wide range of temperatures, at least (with or without a VI improver of less than 0.5% by weight) It has a viscosity index (VI) of 140. In another embodiment, the gear oil composition has a VI of at least 150. In a third embodiment, at least 160 VIs.

酸化安定性を求める通常の試験は、US Steel S−200であり、これはギア潤滑剤の高い作動温度に曝されたときに酸化及び沈殿物の形成に抵抗する能力を測定するために使用される。試験期間の終りに、粘度の変化が調べられ(最大で5パーセントの増加)、試験器具はスラッジ又は残留物の有無が調べられ、潤滑剤の色が変化の証拠(暗色化)の有無を確かめられる。一実施形態において、本ギアオイルは、US Steel S−200に従って試験されたときに高い酸化安定性を有することを特徴とし、3%未満の一実施形態においての粘度増加を有する。第2の実施形態においては、2%未満の粘度増加。第3の実施形態においては、1%未満。この試験における沈殿物の量は一実施形態において、1%未満、第2の実施形態において0.05%未満、第3の実施形態において0.03%である。   A common test for oxidative stability is US Steel S-200, which is used to measure the ability of a gear lubricant to resist oxidation and precipitate formation when exposed to high operating temperatures. The At the end of the test period, the change in viscosity is examined (up to 5% increase), the test equipment is examined for the presence of sludge or residue, and the lubricant color is checked for evidence of change (darkening). It is done. In one embodiment, the gear oil is characterized by having high oxidative stability when tested according to US Steel S-200 and has an increase in viscosity in one embodiment of less than 3%. In a second embodiment, the viscosity increase is less than 2%. In the third embodiment, less than 1%. The amount of precipitate in this test is less than 1% in one embodiment, less than 0.05% in the second embodiment, and 0.03% in the third embodiment.

一実施形態において、本ギアオイル組成物は、60lb超のTimken OK Loadを有することを特徴とする。第2の実施形態においては、70lb超のTimken OK Loadである。第3の実施形態においては、90lb超である。   In one embodiment, the gear oil composition is characterized by having a Timken OK Load greater than 60 lb. In the second embodiment, the Timken OK Load is over 70 lb. In the third embodiment, it is greater than 90 lb.

一実施形態において、本ギアオイル組成物は、(DIN53521及びDIN53505に従って)SRE NBR28を用いて100℃において168時間試験したときにゴム密封材の平均体積変化(膨潤増加)が−10〜+10であり、及びショアーA硬度の変化が−7〜+7であることを特徴とする。第2の実施形態において、DIN53521及びDIN53505によって試験したときに、平均体積変化は−5〜+5、ショアーA硬度の変化は−5〜+5である。   In one embodiment, the gear oil composition has an average volume change (swelling increase) of the rubber sealant of −10 to +10 when tested at 100 ° C. for 168 hours using SRE NBR28 (according to DIN 53521 and DIN 53505) And the change in Shore A hardness is -7 to +7. In the second embodiment, when tested according to DIN 53521 and DIN 53505, the average volume change is -5 to +5 and the Shore A hardness change is -5 to +5.

一実施形態において、本ギアオイル組成物は、小さい泡立ち傾向及び優れた空気放出性を有することを特徴とする。泡立ち傾向はASTM D892−E2007泡試験を使用して測定され得る。一実施形態において、本ギアオイル組成物は、75mL未満のシーケンスII泡立ち傾向の泡立ち高さを示す。さらにもう1つの実施形態において、本ギアオイル組成物は、40mL未満のシーケンスII泡高さを示す。第3の実施形態においては、30mL未満のシーケンスII泡高さを示す。第5の実施形態においては、シーケンスII泡高さは20mL未満である。第6の実施形態においては、何も測定されない(0mL)。   In one embodiment, the gear oil composition is characterized by having a low tendency to foam and excellent air release. Foam tendency can be measured using the ASTM D892-E2007 foam test. In one embodiment, the gear oil composition exhibits a foam height that is less than 75 mL of Sequence II foam tendency. In yet another embodiment, the gear oil composition exhibits a Sequence II foam height of less than 40 mL. In a third embodiment, a Sequence II foam height of less than 30 mL is shown. In a fifth embodiment, the sequence II foam height is less than 20 mL. In the sixth embodiment, nothing is measured (0 mL).

空気放出性は、ASTM D3427(2006年)流体の同伴ガスを分離する能力を測定するための石油の気泡分離時間のための方法を使用して測定され得る。一実施形態において、本ギアオイル組成物は、10分間未満の50℃における空気放出時間を有する。第2の実施形態においては、8分間未満の空気放出時間。第3の実施形態においては、7分間未満。   Air release can be measured using a method for the bubble separation time of petroleum to measure the ability to separate entrained gas in ASTM D3427 (2006) fluid. In one embodiment, the gear oil composition has an air release time at 50 ° C. of less than 10 minutes. In the second embodiment, an air release time of less than 8 minutes. In the third embodiment, less than 7 minutes.

製造の方法:ギアオイル組成物の製剤において使用される添加物は、個別に又は様々な部分的組合せで基油ブレンド中にブレンドされ得る。一実施形態において、すべての成分が同時に添加物濃縮物(すなわち、添加物プラス炭化水素溶媒などの希釈剤)を使用してブレンドされる。添加物濃縮物の使用は、添加物濃縮物の形態にあるときの成分の組合せによって提供される相溶性を利用する。   Method of manufacture: Additives used in the formulation of gear oil compositions can be blended into the base oil blend individually or in various partial combinations. In one embodiment, all ingredients are blended simultaneously using an additive concentrate (ie, an additive plus a diluent such as a hydrocarbon solvent). The use of additive concentrates takes advantage of the compatibility provided by the combination of ingredients when in the form of an additive concentrate.

もう1つの実施形態において、本組成物は、基油及び添加物(単数又は複数)を適切な温度、例えば60℃において均質になるまで混合することによって調製される。   In another embodiment, the composition is prepared by mixing the base oil and additive (s) at a suitable temperature, eg, 60 ° C. until homogeneous.

用途:本組成物は、任意の種類のギア及び回転要素の軸受けを備えた要素又は部品を含む任意の装置において有用である。一実施形態において、本組成物は工業用ギア、例えばスプール及びベベル、ヘリカル及びスパイラルベベル、ハイポイド、ウォームなど用のギアオイルとして使用される。もう1つの実施形態において、本組成物は、自動車/移動式装置用途及び航空の機推進装置、航空機のトランスミッション、風力タービンのギア、自動車の動力伝達装置、トランスミッション、トランスファーケース、及び自動車、トラック、及び他の機械の差動装置において使用される。さらにもう1つの実施形態において、本組成物は風力タービン、プラスチック押出ギアボックス、及び発電装置、又は紙、鋼、油、織物、製材、セメント工業などにおいて使用される高度に荷重されるギアボックスにおいて使用される。   Application: The composition is useful in any device that includes an element or component with bearings of any kind of gear and rotating element. In one embodiment, the composition is used as a gear oil for industrial gears such as spools and bevels, helical and spiral bevels, hypoids, worms and the like. In another embodiment, the composition may be used in automotive / mobile equipment applications and aircraft propulsion devices, aircraft transmissions, wind turbine gears, automotive power transmission devices, transmissions, transfer cases, and automobiles, trucks, And in other machine differentials. In yet another embodiment, the composition is used in wind turbines, plastic extrusion gearboxes, and power generators, or highly loaded gearboxes used in paper, steel, oil, textile, lumber, cement industry, etc. used.

例は本発明の態様の非限定的例示として提示されている。例において使用された異性化された基油の性質は、表3に示されている。   The examples are presented as non-limiting illustrations of aspects of the present invention. The properties of the isomerized base oil used in the examples are shown in Table 3.

(例1〜2)
2つのギアオイル組成物を、表1中の量によって配合し且つ密封材適合性について試験した。SRE NBR−28ニトリルブタジエンゴム及び75 FPM585フルオロエラストマーに対して試験法DIN 53521及びDIN 53505を使用した。例中の成分は以下の通りである:
(Examples 1-2)
Two gear oil compositions were formulated according to the amounts in Table 1 and tested for sealant compatibility. Test methods DIN 53521 and DIN 53505 were used for SRE NBR-28 nitrile butadiene rubber and 75 FPM585 fluoroelastomer. The ingredients in the examples are as follows:

FTBO−L(WOW9898)は、Chevron Corporation of San Ramon、CA製の異性化された基油である。FTBO−Lの性質は表5に示されている。   FTBO-L (WO 9898) is an isomerized base oil made by Chevron Corporation of San Ramon, CA. The properties of FTBO-L are shown in Table 5.

PAO−4及びPAO−40は、それぞれ100℃において4cSt及び100℃において40cStの粘度を有するポリアルファオレフィン(「PAO」)基油である。   PAO-4 and PAO-40 are polyalphaolefin (“PAO”) base oils having viscosities of 4 cSt at 100 ° C. and 40 cSt at 100 ° C., respectively.

添加物1(Priolube 3970)は、ヒンダードエステル添加物である。   Additive 1 (Priolube 3970) is a hindered ester additive.

添加物2(Lubrizol 5058)は、Lubrizol製のギアオイル添加物パッケージである。   Additive 2 (Lublizol 5058) is a gear oil additive package from Lubrizol.

添加物3(TX 4238)は、市販されているギアオイル用添加物パッケージである。   Additive 3 (TX 4238) is a commercially available additive package for gear oils.

表1に示されている通り、少なくとも1つの異性化された基油を含む本ギアオイルの例は、ニトリルゴム及びフルオロポリマーゴムの力学的抵抗性のより少ない低下(破断時の最大伸び及び引っ張り強度の変化)、フルオロポリマーゴムのより少ない膨潤(体積増加)及びより少ない弱化(硬度の低下)を示す。

Figure 2011522089
As shown in Table 1, examples of the present gear oils containing at least one isomerized base oil have less reduction in mechanical resistance of nitrile rubber and fluoropolymer rubber (maximum elongation at break and tensile strength). Change), less swelling (volume increase) and less weakness (decrease in hardness) of the fluoropolymer rubber.
Figure 2011522089

(例3〜6)
これらの例において、本発明の実施形態をPOA基油だけを含有しているギアオイル組成物と比較するためにISO 150粘度等級を満たすギアオイル潤滑剤を表2の量によって配合し、例えばTimken OK load、酸化安定性、空気放出性、抗乳化性、様々な密封材との適合性、錆及び腐食保護を比較した。この例において使用した成分は以下の通りである:
(Examples 3 to 6)
In these examples, a gear oil lubricant that meets the ISO 150 viscosity grade is formulated according to the amounts in Table 2 to compare embodiments of the present invention with gear oil compositions containing only POA base oils, eg, Timken OK load. Comparison of oxidation stability, air release, demulsification, compatibility with various sealing materials, rust and corrosion protection. The ingredients used in this example are as follows:

PAO−6及びPAO−100は、それぞれ100℃において6cSt及び100℃において100cStの粘度を有するポリアルファオレフィン(「PAO」)基油である。   PAO-6 and PAO-100 are polyalphaolefin (“PAO”) base oils having viscosities of 6 cSt at 100 ° C. and 100 cSt at 100 ° C., respectively.

HFTBO(PGQ2249)は、Checron Corporation of San Ramon、CA製の異性化された基油である。   HFTBO (PGQ2249) is an isomerized base oil made by Checron Corporation of San Ramon, CA.

添加物4(Esterex A51)は、アジピン酸エステル溶解性用添加物である。   Additive 4 (Esterex A51) is an adipic acid ester solubility additive.

添加物5(Priolube 3970)は、ヒンダードエステル添加物である。   Additive 5 (Priolube 3970) is a hindered ester additive.

添加物6(Lubrizol 5058)は、Lubrizol製のギアオイル添加物パッケージである。   Additive 6 (Lublizol 5058) is a gear oil additive package from Lubrizol.

添加物7(Infineum G−361)、Infineum International Ltd製のもう1つのギアオイル添加物パッケージである。   Additive 7 (Infineum G-361), another gear oil additive package from Infineum International Ltd.

添加物8は、市販の泡防止剤添加物である。

Figure 2011522089

Figure 2011522089
Additive 8 is a commercially available antifoam additive.
Figure 2011522089

Figure 2011522089

上表に示されている通り、異性化された基油及びPAOの混合物を含有しているギアオイル組成物は、より良好な潤滑、Timken OK Loadによって示されている通りのより良好な荷重支持能力、より良好な酸化性(S−200 US Steel試験に従って示されているより少ない粘度上昇によって示唆されている通りに)、四球EP試験(Four Ball EP test)によって示されている通りのより良好な荷重支持能力、より高い溶接荷重、より高いLW Index及び押し付け荷重がないこと、より良好な空気放出性、優れた抗乳化性、ほとんどの一般的密封材との優れた適合性、良好な錆及び腐食保護をもたらす。

Figure 2011522089

Figure 2011522089
As shown in the table above, gear oil compositions containing a mixture of isomerized base oil and PAO provide better lubrication, better load bearing capacity as shown by Timken OK Load. Better oxidizability (as suggested by the lesser viscosity increase shown according to the S-200 US Steel test), better as shown by the Four Ball EP test Load carrying capacity, higher weld load, higher LW index and no indentation load, better air release, better demulsibility, better compatibility with most common sealants, better rust and Provides corrosion protection.
Figure 2011522089

Figure 2011522089

本明細書及び付帯の特許請求の範囲の目的のためには、別途に表示のない限り、量、パーセンテージ又は比率を表すすべての数、及び本明細書及び特許請求の範囲において使用される他の数値は、あらゆる場合において「約」という用語によって修飾されているものと解釈されるものとする。したがって、逆の表示がない限り、以下の明細書及び付帯の特許請求の範囲において記載されている数値パラメーターは、得られることを目指されている所望の性質及び/又はその値を測定するための機器の精度に依存して変わり得る近似値であり、したがってその値を決定するために使用されている装置又は方法に関する誤差の標準偏差を含む。特許請求の範囲における「又は」という用語の使用は、明確に唯一つの選択肢だけを言うものであると又は選択肢は互いに排他的であると指示されていない限り「及び/又は」を意味するために使用されているが、開示は選択肢及び「及び/又は」のみ指示する定義を支持する。請求項及び/又は明細書中で用語「含む(comprising)」と共に使用した場合、単語「a」又は「an」の使用は、「1つ(種)」を意味することができるが、「1つ又は複数(one or more)」、「少なくとも1つ(at least one)」及び「1つ又は1つを超える(one or more than one)」の意味とも一致する。さらに、本明細書において開示されているすべての範囲は端点を含み且つ独立に組合せ可能である。一般に、別途に表示のない限り、単数の要素は複数であり得て逆もまた一般性を失うことなく同様である。本明細書において使用される「含む」及びその文法的変形は非限定的であるものとし、列挙における項目の記述は列挙されている項目に置換され得る又は追加され得る他の類似の項目の排除には当らない。   For purposes of this specification and the appended claims, all numbers representing amounts, percentages or ratios, and other terms used in this specification and claims, unless otherwise indicated. Numerical values are to be interpreted in all cases as being modified by the term “about”. Accordingly, unless indicated to the contrary, the numerical parameters set forth in the following specification and the appended claims are intended to measure the desired property and / or value intended to be obtained. It is an approximation that can vary depending on the accuracy of the instrument, and thus includes the standard deviation of the error for the device or method being used to determine that value. The use of the term “or” in the claims means “and / or” unless it is explicitly stated that it refers to only one option or that the options are mutually exclusive. Although used, the disclosure supports definitions and definitions that only indicate “and / or”. When used with the term “comprising” in the claims and / or the specification, the use of the word “a” or “an” may mean “one (seed)”, but “1 It also coincides with the meaning of “one or more”, “at least one” and “one or more than one”. Moreover, all ranges disclosed herein include endpoints and can be combined independently. In general, unless otherwise indicated, singular elements may be plural and vice versa with no loss of generality. As used herein, “including” and grammatical variations thereof are intended to be non-limiting, and the description of items in an enumeration excludes other similar items that may be substituted for or added to the listed items. Not hit.

本発明の1つの実施形態の状況において論じられた本発明の任意の態様は、本発明の任意の他の実施形態についても実施又は適用され得るものと想定されている。同様に、本発明の任意の組成物は、本発明の任意の方法又はプロセスにおける結果であり得る又は本発明の任意の方法又はプロセスにおいて使用され得る。この文書は本発明を開示するために及び任意の当業者が本発明を、製造し使用することをも可能にするために、最良の態様を含めて例を使用している。特許可能な範囲は特許請求の範囲によって規定され、且つ当業者に思いつく他の例を含み得る。かかる他の例は、それらが特許請求の範囲の文字通りの言葉から逸脱することのない構造的要素を有する場合、又はそれらが特許請求の範囲の文字通りの言葉から実質的ではない相違しかない等価な構造的要素を含む場合には特許請求の範囲の範囲内であるものとする。本明細書において言及されたすべての引用は、明確に参照により本明細書に組み込まれる。   It is envisioned that any aspect of the invention discussed in the context of one embodiment of the invention may be practiced or applied to any other embodiment of the invention. Similarly, any composition of the present invention may be the result of any method or process of the present invention or used in any method or process of the present invention. This document uses examples, including the best mode, to disclose the invention and to enable any person skilled in the art to make and use the invention. The patentable scope is defined by the claims, and may include other examples that occur to those skilled in the art. Such other examples are equivalent if they have structural elements that do not deviate from the literal terms of the claims, or if they have only substantial differences from the literal terms of the claims. Where structural elements are included, they are intended to be within the scope of the claims. All citations mentioned herein are expressly incorporated herein by reference.

Claims (15)

ギアオイル組成物であって、
a)少なくとも1種のポリアルファオレフィン(PAO)ベースストックと、少なくとも1種の異性化された基油との混合物を含有する基油であって、
少なくとも1種の異性化された基油は、連続した数の炭素原子、0.05重量%未満の芳香族、25重量%超のシクロパラフィン官能基を有する全分子、及び、10超の単環式パラフィン官能基を有する分子の多環式パラフィン官能基を有する分子に対する比を有する、
基油、
b)0.001〜30重量%の、トラクション低減剤、分散剤、粘度調整剤、流動点降下剤、消泡剤、抗酸化剤、錆止め剤、金属不動態化剤、極圧添加剤、摩擦調整剤、及びこれらの混合物から選択された少なくとも1種の添加物、
を含有し、
異性化された基油ベースストックが、DIN53521及びDIN53505に従ってSRE NBR28を用いて100℃において168時間試験したときに、ギアオイル組成物によるゴム密封材の平均体積変化が−10〜+10となり、ショアーA硬度の変化が−7〜+10となるのに十分な量で存在する、
ギアオイル組成物。
A gear oil composition comprising:
a) a base oil containing a mixture of at least one polyalphaolefin (PAO) base stock and at least one isomerized base oil,
The at least one isomerized base oil comprises a continuous number of carbon atoms, less than 0.05% by weight aromatics, all molecules having more than 25% by weight cycloparaffinic functional groups, and more than 10 monocycles. Having a ratio of molecules having a paraffinic functional group to molecules having a polycyclic paraffinic functional group,
Base oil,
b) 0.001 to 30% by weight of traction reducer, dispersant, viscosity modifier, pour point depressant, antifoam agent, antioxidant, rust inhibitor, metal passivator, extreme pressure additive, friction At least one additive selected from regulators and mixtures thereof;
Containing
When the isomerized base oil base stock was tested for 168 hours at 100 ° C. using SRE NBR28 according to DIN 53521 and DIN 53505, the average volume change of the rubber sealant due to the gear oil composition was −10 to +10, and the Shore A hardness Present in an amount sufficient to result in a change of -7 to +10,
Gear oil composition.
異性化された基油ベースストックが、DIN53521及びDIN53505に従ってSRE NBR28を用いて100℃において168時間試験したときに、ギアオイル組成物によるゴム密封材の平均体積変化が−5〜+10となり、ショアーA硬度の変化が−5〜+5となるのに十分な量で存在する、
請求項1に記載のギアオイル組成物。
When the isomerized base oil base stock was tested for 168 hours at 100 ° C. using SRE NBR28 according to DIN 53521 and DIN 53505, the average volume change of the rubber sealant due to the gear oil composition was -5 to +10, and the Shore A hardness Present in an amount sufficient to result in a change of -5 to +5,
The gear oil composition according to claim 1.
異性化された基油ベースストックが、ギアオイル組成物の全重量に基づいて30〜40重量%の量で存在する、
請求項2に記載のギアオイル組成物。
The isomerized base oil base stock is present in an amount of 30-40% by weight, based on the total weight of the gear oil composition;
The gear oil composition according to claim 2.
異性化された基油が、3〜8mm/sの100℃における動粘度、145〜165の粘度指数、15〜55時間のオキシデーターBNを有し、ポリアルファオレフィンベースストックが、約40mm/sの100℃における動粘度を有する、
請求項3に記載のギアオイル組成物。
The isomerized base oil has a kinematic viscosity at 100 ° C. of 3-8 mm 2 / s, a viscosity index of 145-165, an oxydata BN of 15-55 hours, and a polyalphaolefin base stock of about 40 mm 2 Having a kinematic viscosity at 100 ° C.
The gear oil composition according to claim 3.
US Steel S−200酸化安定性試験に従って3%未満の粘度増加を有する、好ましくはUS Steel S−200酸化安定性試験に従って2%未満の粘度増加を有する、より好ましくはUS Steel S−200酸化安定性試験に従って試験したとき1%未満の粘度増加を有する、
請求項1に記載のギアオイル組成物。
Having a viscosity increase of less than 3% according to US Steel S-200 oxidative stability test, preferably having a viscosity increase of less than 2% according to US Steel S-200 oxidative stability test, more preferably US Steel S-200 oxidative stability Having a viscosity increase of less than 1% when tested according to the sex test
The gear oil composition according to claim 1.
US Steel S−200酸化安定性試験に従って1%未満の沈殿を有する、好ましくはUS Steel S−200酸化安定性試験に従って0.05%未満の沈殿を有する、より好ましくはUS Steel S−200酸化安定性試験に従って0.03%未満の沈殿を有する、請求項1に記載のギアオイル組成物。   According to US Steel S-200 oxidative stability test, with less than 1% precipitation, preferably with less than 0.05% precipitate, according to US Steel S-200 oxidative stability test, more preferably US Steel S-200 oxidative stability The gear oil composition of claim 1, having a precipitation of less than 0.03% according to the sex test. 60lb超の、好ましくは70lb超の、Timken OK Loadを有する、
請求項1に記載のギアオイル組成物。
Having a Timken OK Load greater than 60 lb, preferably greater than 70 lb,
The gear oil composition according to claim 1.
US Steel S−200酸化安定性試験に従って3%未満の粘度増加、US Steel S−200酸化安定性試験に従って1%未満の沈殿、60lb超のTimken OK Load、を有する、請求項1に記載のギアオイル組成物であって、
異性化された基油がギアオイル組成物の全重量に基づいて40〜80重量%の量で存在する、
ギアオイル組成物。
The gear oil of claim 1, having a viscosity increase of less than 3% according to US Steel S-200 oxidative stability test, less than 1% precipitation according to US Steel S-200 oxidative stability test, Timken OK Load greater than 60 lb. A composition comprising:
The isomerized base oil is present in an amount of 40-80% by weight, based on the total weight of the gear oil composition;
Gear oil composition.
異性化された基油が、約10〜20mm/sの100℃における動粘度、155〜165の粘度指数、15〜25時間のオキシデーターBNを有し、及び、ポリアルファオレフィンベースストックが約40〜100mm/sの100℃における動粘度を有する、
請求項8に記載のギアオイル組成物。
The isomerized base oil has a kinematic viscosity at 100 ° C. of about 10-20 mm 2 / s, a viscosity index of 155-165, an oxydata BN of 15-25 hours, and a polyalphaolefin base stock of about Having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 40-100 mm 2 / s,
The gear oil composition according to claim 8.
異性化された基油が、10超のシクロパラフィン官能基を有する分子の全重量パーセント、及び、15超の単環式パラフィン官能基を有する分子の重量パーセントの多環式パラフィン官能基を有する分子の重量パーセントを有する、
請求項1に記載の組成物。
Molecules having an isomerized base oil having a total weight percent of molecules having more than 10 cycloparaffinic functional groups and a weight percent of molecules having more than 15 monocyclic paraffinic functional groups Having a weight percentage of
The composition of claim 1.
異性化された基油が、貴金属水素化成分を含有する形状選択性の中間細孔径モレキュラーシーブを使用して約600°F〜750°Fの条件下において、高パラフィン系ワックスを水素化異性化する方法から製造され、異性化された基油が50重量%未満のNoack揮発度を有する、
請求項1に記載の組成物。
Isomerized base oil hydroisomerizes highly paraffinic wax under conditions of about 600 ° F. to 750 ° F. using a shape selective intermediate pore size molecular sieve containing a noble metal hydrogenation component The isomerized base oil produced from the process to have a Noack volatility of less than 50% by weight,
The composition of claim 1.
異性化された基油が、1.286+20(kv100)−1.5+551.8e−kv100(式中kv100は100℃における動粘度である)によって計算される量未満のNoack揮発度を有する、
請求項1に記載の組成物。
The isomerized base oil has a Noack volatility of less than the amount calculated by 1.286 + 20 (kv100) −1.5 + 551.8e −kv100 where kv100 is the kinematic viscosity at 100 ° C.
The composition of claim 1.
異性化された基油が、3重量%超のシクロパラフィン官能基を有する分子、及び0.30重量パーセント未満の芳香族を含有する、
請求項1に記載の組成物。
The isomerized base oil contains more than 3% by weight of molecules with cycloparaffinic functional groups and less than 0.30 weight percent aromatics;
The composition of claim 1.
異性化された基油が、10重量%を超え70重量%未満のシクロパラフィン官能基を有する全分子を含有する、
請求項1に記載の組成物。
The isomerized base oil contains all molecules having more than 10% by weight and less than 70% by weight of cycloparaffinic functional groups;
The composition of claim 1.
ギアオイル組成物の酸化安定性及び密封材適合性を向上させるための方法であって、
ギアオイル組成物が、DIN53521及びDIN53505に従ってSRE−NBR28を用いて100℃において168時間試験したとき−10〜+10のゴム密封材の平均体積変化、−7〜+10のショアーA硬度の変化、及びUS Steel S−200酸化安定性試験に従って3%未満の粘度上昇を有するために、十分な量の少なくとも1種の異性化された基油を、少なくとも1種のポリアルファオレフィンを含有するベースオイルマトリックスに加える工程を含み、
異性化された基油がギアオイル組成物の全重量に基づいて20〜75重量%の量で存在する、
方法。
A method for improving the oxidative stability and sealant compatibility of a gear oil composition comprising:
When the gear oil composition was tested for 168 hours at 100 ° C. using SRE-NBR28 according to DIN 53521 and DIN 53505, the average volume change of the rubber sealant of −10 to +10, the change of Shore A hardness of −7 to +10, and the US Steel Adding a sufficient amount of at least one isomerized base oil to a base oil matrix containing at least one polyalphaolefin to have a viscosity increase of less than 3% according to the S-200 oxidative stability test Including
The isomerized base oil is present in an amount of 20 to 75% by weight, based on the total weight of the gear oil composition;
Method.
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