JP2011241312A - Ink discernible by ultraviolet irradiation - Google Patents
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Landscapes
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- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
Description
本発明は、生鮮食品表面または食品に接触するおそれのある食品包装材料に対しても安全性の高いマーキングするのに適し、紫外線によって識別できるインキに関する。 The present invention relates to an ink that is suitable for marking with high safety on a food packaging material that may come into contact with the surface of fresh food or food, and that can be identified by ultraviolet rays.
生鮮食品をはじめとする食品類には、近年、製造年月日、賞味期限、産地情報等の表示が必要とされる状況があり、商品の一部に、産地情報等をマーキングすることが必要不可欠となっている。生鮮食品は、その1個1個について、収穫年月日、産地情報等の表示を行うことにより品質上の管理が向上する。しかしながら、表示による確認を行なう一般のマーキングとは別に、一般には確認できない方法にて商品類のマーキングを行ない、商品のトレーサビリティーをとる必要がある。
従来、種々の特殊用途において、特殊な光によって可視化したり、センサーでの読み取りを可能にするインキの開発が行われている。このような用途には、蛍光増白剤のように紫色に発光するものが用いられているが、あくまでも、食品を対象とするものではなく、蛍光増白剤にて食品類へのマーキングをすることは、食品衛生上の問題があり用いることが制限される。
In recent years, food products such as fresh foods require the labeling of the date of production, expiration date, production area information, etc. It has become indispensable. For each fresh food, quality control is improved by displaying the date of harvest, production area information, and the like. However, apart from the general marking for confirmation by display, it is necessary to mark the products by a method that cannot be generally confirmed to ensure the traceability of the products.
2. Description of the Related Art Conventionally, inks that can be visualized by special light or read by a sensor in various special applications have been developed. For such applications, a fluorescent whitening agent such as a fluorescent whitening agent is used, but it is not intended for food, but it is used to mark foods with a fluorescent whitening agent. This is a food hygiene problem and its use is restricted.
特許文献1には、紫外線照射により赤橙色に発光するインキが記載されている。このインキは、水および親水性のグリコールエーテルを主体とするインキであり高速で印刷処理する用途においては、水の量が多くグリコールエーテル類の乾燥も遅いことから、十分な乾燥が得られなかった。とくに、被印刷物が、紙以外の非ポーラスなフィルム等の上への印字においては、特に十分な乾燥速度は得られなかった。ここで、もちいられている色素も重金属からなるもので食品および食品包装の分野でのマーキングには適していない。 Patent Document 1 describes an ink that emits reddish orange light when irradiated with ultraviolet rays. This ink is an ink mainly composed of water and hydrophilic glycol ether, and in applications where printing is performed at high speed, the drying of glycol ethers is slow because of the large amount of water, and sufficient drying could not be obtained. . In particular, when the printing material is printed on a non-porous film other than paper, a particularly sufficient drying speed cannot be obtained. Here, the pigment used is also made of heavy metal and is not suitable for marking in the field of food and food packaging.
特許文献2には、紫外線にて赤橙色に発光する乾燥性の良好なインキが記載されている。これらは、溶剤として、キシレン、メチルエチルケトンを使用している。したがって、非ポーラスなフィルム等への密着、乾燥性が良好であるが、使用している溶剤は、溶剤の臭気、取り扱い上の制約があった。 Patent Document 2 describes an ink having a good drying property that emits reddish orange light by ultraviolet rays. These use xylene and methyl ethyl ketone as solvents. Therefore, the adhesion to non-porous films and the like are good, but the solvent used has the odor of the solvent and restrictions on handling.
特許文献3は、上記のメチルエチルケトンのような溶剤に代えてアルコールを70%以上使用するものであるが、使用する発光材は、やはり食品および食品包装剤へのマーキングには適性の有るものではない。 Patent Document 3 uses alcohol in an amount of 70% or more in place of the solvent such as methyl ethyl ketone, but the luminescent material used is still not suitable for marking on food and food packaging agents. .
従来、トレーサビリティーの確認をマーキングするような可変の情報については、通常の印刷機を用いた方法では、迅速な可変情報のマーキングができない。また、生鮮食品のマーキングに使用されるインキは食品に準じたインキであることが衛生上からも好ましい。 Conventionally, with regard to variable information that marks the confirmation of traceability, it is not possible to quickly mark variable information by a method using a normal printing press. Moreover, it is preferable from a hygiene viewpoint that the ink used for the marking of fresh food is an ink according to food.
一方、従来、食品等の缶詰、パックに製造年月日やロット番号を記録するためにインクジェットプリンターや熱転写プリンターが使われている。これらのプリンターは、可変情報をダイレクトに記録できるため印刷の版を作成する必要がなく、コンピューターによる情報の変更が容易であり、生産現場において種々の用途展開がなされている。 On the other hand, ink jet printers and thermal transfer printers are conventionally used to record production dates and lot numbers on canned foods and packs. Since these printers can directly record variable information, there is no need to create a printing plate, information can be easily changed by a computer, and various applications have been developed at production sites.
特に、インクジェットプリンターは、高速での印字ができ、必要なインキを吐出させるだけでインキの量が少量で済むことから、極めて広い範囲において使用されている。また、非接触で印字できるため曲面あるいは柔らかな対象物へのマーキングに適している。インクジェットプリンターに用いられるインキとしては、食品添加物着色料である水溶性染料を水に溶解したものがあるが、耐水性が劣り、水に接触する対象物には使用できなかった。 In particular, ink jet printers are used in a very wide range because they can perform printing at high speed and only require a small amount of ink by ejecting the necessary ink. Further, since printing can be performed without contact, it is suitable for marking on a curved surface or a soft object. As an ink used for an ink jet printer, there is one obtained by dissolving a water-soluble dye, which is a food additive colorant, in water, but its water resistance is inferior, and it cannot be used for an object in contact with water.
また、耐水性に優れたインクジェットインキとしては、油溶性染料をメチルエチルケトン、エタノール等の揮発性の溶剤に溶解したものや、さらにこれに塩酢ビ、キシレン樹脂、ブチラール樹脂等を溶解したインキもあり、速乾性インキとして広く用いられている。これらのインキは、耐水性に優れ、擦っても落ちないような耐性を有しているが、食品添加物で構成されていないため、口に触れるような用途への使用は好ましくない。また、以上のようなインキは、通常の条件下で印字を目視確認できるものであり、隠しインキとして使えるようなインキでもない。 Ink jet inks with excellent water resistance include inks in which oil-soluble dyes are dissolved in volatile solvents such as methyl ethyl ketone and ethanol, and inks in which vinyl acetate, xylene resin, butyral resin, etc. are further dissolved. It is widely used as a quick-drying ink. These inks are excellent in water resistance and have such resistance that they will not fall off even when rubbed. However, since they are not composed of food additives, they are not preferred for use in applications that touch the mouth. In addition, the ink as described above can visually confirm the printing under normal conditions, and is not an ink that can be used as a hidden ink.
特許文献4には麹酸、ニコチンアミドを用いた、紫外線照射により識別可能な隠しインキが記載されている。しかし、麹酸、ニコチンアミドとも、別の紫外線蛍光発色性物質が存在する際に、その蛍光発色を抑制する事で発色するため、使用用途が大幅に制限される。 Patent Document 4 describes a hidden ink that uses succinic acid and nicotinamide and can be identified by ultraviolet irradiation. However, both succinic acid and nicotinamide produce a color by suppressing the fluorescent color development when there is another ultraviolet fluorescent color-forming substance, so that the intended use is greatly limited.
本発明は、紫外線の照射により色相変化して、印字が識別でき、溶出がなく、衛生性に優れたインキを提供することを目的とする。又、本発明は、迅速な可変情報を瞬時にマーキングし、食品類の品質管理、流通管理の形態を向上させるインキを提供することを目的とするものである。 SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an ink that has a hue change due to irradiation of ultraviolet rays so that printing can be identified, has no elution, and has excellent hygiene. Another object of the present invention is to provide an ink that can quickly mark variable information and improve the quality control and distribution control of foods.
本発明は、
溶剤と、
リボフラビン類と、
シェラック、コーパル樹脂、ダンマル樹脂、ニューコウ、ロジン、ファーバルサム、マスチック、ポリ酢酸ビニル、ポリイソブチレン、ポリブテン、グアヤク樹脂、アルギン酸、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、キチン、キトサン、グァーガム、ブルラン、カラギナン、ペクチン、タマリンドガム、カルナバロウ、及びミツロウからなる群より選ばれる可食性インキバインダーとを含んでなる、
紫外線照射により色相変化する隠し用途のインキに関する。
The present invention
Solvent,
Riboflavins,
Shellac, copal resin, dammar resin, nymph, rosin, far balsam, mastic, polyvinyl acetate, polyisobutylene, polybutene, guaiac resin, alginic acid, sodium alginate, propylene glycol alginate, carboxymethylcellulose, sodium carboxymethylcellulose, methylcellulose, hydroxymethylcellulose An edible ink binder selected from the group consisting of chitin, chitosan, guar gum, bull run, carrageenan, pectin, tamarind gum, carnauba wax, and beeswax,
The present invention relates to a concealed ink whose hue changes with ultraviolet irradiation.
また、本発明は、リボフラビン類が、リボフラビン、リボフラビン5’−燐酸エステル、リボフラビン酪酸エステル、それらのナトリウム塩、それらのカリウム塩から成る群より選ばれる上記インキに関する。 The present invention also relates to the above ink wherein the riboflavin is selected from the group consisting of riboflavin, riboflavin 5'-phosphate ester, riboflavin butyrate ester, sodium salt thereof, and potassium salt thereof.
また、本発明は、可食性インキバインダーが、カルボキシル基を含有する上記インキに関する。 Moreover, this invention relates to the said ink in which an edible ink binder contains a carboxyl group.
また、本発明は、溶剤が、エタノールである上記インキに関する。 Moreover, this invention relates to the said ink whose solvent is ethanol.
また、本発明は、インキが、インクジェットインキである上記インキに関する。 Moreover, this invention relates to the said ink whose ink is an inkjet ink.
また、本発明は、溶剤と、
リボフラビン類と、
シェラック、コーパル樹脂、ダンマル樹脂、ニューコウ、ロジン、ファーバルサム、マスチック、ポリ酢酸ビニル、ポリイソブチレン、ポリブテン、グアヤク樹脂、アルギン酸、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、キチン、キトサン、グァーガム、ブルラン、カラギナン、ペクチン、タマリンドガム、カルナバロウ、及びミツロウからなる群より選ばれる可食性インキバインダーとを含んでなる、
紫外線照射により色相変化する隠し用途のインキを、
食品又は食品に直接触れるパッケージに、印刷又は塗布し、
紫外線照射することを特徴とする隠しインキの識別方法に関する。
The present invention also includes a solvent,
Riboflavins,
Shellac, copal resin, dammar resin, nymph, rosin, far balsam, mastic, polyvinyl acetate, polyisobutylene, polybutene, guaiac resin, alginic acid, sodium alginate, propylene glycol alginate, carboxymethylcellulose, sodium carboxymethylcellulose, methylcellulose, hydroxymethylcellulose An edible ink binder selected from the group consisting of chitin, chitosan, guar gum, bull run, carrageenan, pectin, tamarind gum, carnauba wax, and beeswax,
Concealed ink that changes its hue by UV irradiation
Print or apply on food or food packaging
The present invention relates to a method for identifying hidden ink, characterized by irradiating with ultraviolet rays.
本発明のインキは、衛生性に優れた材料を使用し、紫外線の照射により印字が識別できる。
又、本発明のインキは、迅速な可変情報を瞬時にマーキングし、食品類の品質管理、流通管理の形態を向上させることができる。
The ink of the present invention uses a material excellent in hygiene, and can identify printing by irradiation with ultraviolet rays.
In addition, the ink of the present invention can quickly mark variable information and improve the quality control and distribution control of foods.
本発明のインキは、本質的に紫外線の照射により色相変化して顕色し、識別可能となる色素としてリボフラビン類を用いるインキである。リボフラビン類は、実質的にリボフラビン骨格からなるもので、具体的には、リボフラビン、リボフラビン5’−燐酸エステル、リボフラビン酪酸エステル、及び/またはそれらのナトリウム塩及び/またはカリウム塩から成る群より1種または2種以上が挙げられる。 The ink of the present invention is essentially an ink that uses riboflavin as a colorant that changes its hue when exposed to ultraviolet light and develops a visible color. Riboflavins are substantially composed of a riboflavin skeleton, and specifically, one type from the group consisting of riboflavin, riboflavin 5′-phosphate ester, riboflavin butyrate ester, and / or their sodium and / or potassium salts. Or 2 or more types are mentioned.
本発明では、紫外線照射において、印字面がり鮮やかな黄白色の蛍光を示すので、印字基材との発光の差違による識別を果たす。この識別のため、リボフラビン類は、全インキ中に0.01重量%以上含有する事が好ましい。また、インキの種類によっては、含有量を多くすることも可能であるが、隠しインキとしての特性から印字部分の識別のしにくい範囲にて用いる。また、紫外線非照射時に被印刷部分を見え辛く或は見えなくするため10重量%以下にて用いることが好ましい。 In the present invention, since the printed surface shows bright yellowish white fluorescence when irradiated with ultraviolet rays, discrimination is achieved by the difference in light emission from the printing substrate. For this identification, the riboflavin is preferably contained in the total ink in an amount of 0.01% by weight or more. Depending on the type of ink, it is possible to increase the content, but it is used in a range where it is difficult to identify the printed portion due to the characteristics as a hidden ink. Further, it is preferably used at 10% by weight or less in order to make the printed part invisible or invisible when not irradiated with ultraviolet rays.
リボフラビン類が混合物である場合、全リボフラビン類中のリボフラビンの含有量は20重量%以下が好ましく、10重量%以下がより好ましい。これは、リボフラビン5’−燐酸エステルとそのアルカリ金属塩は水溶性であること、リボフラビン酪酸エステルそそのアルカリ金属塩はエタノール可溶性であることから、インクジェットインキの調製が容易であり、ノズルヘッドでの析出の可能性も低いことによる。リボフラビンを使用する場合には食用乳化剤等を用いて溶剤中に分散させる必要がある。 When riboflavin is a mixture, the content of riboflavin in all riboflavins is preferably 20% by weight or less, and more preferably 10% by weight or less. This is because riboflavin 5′-phosphate ester and its alkali metal salt are water-soluble, and riboflavin butyrate ester and its alkali metal salt are ethanol-soluble. This is because the possibility of precipitation is low. When riboflavin is used, it is necessary to disperse it in a solvent using an edible emulsifier.
本発明において溶剤は、インキを構成する材料を溶解ないし分散溶媒として使用できるものであれば限定されないが、防腐の観点からエタノールが全溶剤中の50重量%以上含有することが好ましい。エタノールとしては、食品用のエタノールまたは食品用変性エタノールであってもよい。 In the present invention, the solvent is not limited as long as the material constituting the ink can be used as a solvent for dissolving or dispersing, but ethanol is preferably contained in an amount of 50% by weight or more based on the total amount of the solvent. The ethanol may be food grade ethanol or food grade modified ethanol.
本発明で使用する可食性インキバインダーは、樹脂であり、印刷時に被印刷体上で皮膜を形成する。このような樹脂は無色ないし淡い色であることが好ましい。このような樹脂としては、シェラック、コーパル樹脂、ダンマル樹脂、ニューコウ、ロジン、ファーバルサム、マスチック、ポリ酢酸ビニル、ポリイソブチレン、ポリブテン、グアヤク樹脂、アルギン酸、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、キチン、キトサン、グァーガム、ブルラン、カラギナン、ペクチン、タマリンドガム、カルナバロウ、及びミツロウ等がある。これらの樹脂は、組み合わせて用いることも可能である。更に、樹脂としては、上記の溶剤に可溶であるものが好ましく、シェラック、コーパル樹脂、マスチック、ポリ酢酸ビニルのようなエタノール可溶性の樹脂が更に好ましく、シェラックが最も好ましい。 The edible ink binder used in the present invention is a resin, and forms a film on a printing medium during printing. Such a resin is preferably colorless or pale. Examples of such resins include shellac, copal resin, dammar resin, New Kow, rosin, far balsam, mastic, polyvinyl acetate, polyisobutylene, polybutene, guaiac resin, alginic acid, sodium alginate, propylene glycol ester alginate, carboxymethylcellulose, carboxy Examples include sodium methylcellulose, methylcellulose, hydroxymethylcellulose, chitin, chitosan, guar gum, bull run, carrageenan, pectin, tamarind gum, carnauba wax, and beeswax. These resins can also be used in combination. Further, the resin is preferably one that is soluble in the above-mentioned solvent, more preferably an ethanol-soluble resin such as shellac, copal resin, mastic, or polyvinyl acetate, and shellac is most preferable.
本発明において可食性インキバインダーは、全インキ中に固形分に対して20重量%以上含まれることが好ましく、40重量%以上含まれる事が更に好ましい。含有量が少ない場合、十分な強度の塗膜が形成されない。 In the present invention, the edible ink binder is preferably contained in the total ink in an amount of 20% by weight or more, more preferably 40% by weight or more based on the solid content. When the content is small, a sufficiently strong coating film is not formed.
本発明のインキは、オフセットインキ、グラビアインキ、フレキソインキ、スクリーンインキとして処方化が可能である。また、種々の塗布方法で塗布可能である。しかしながら、可変情報の印字においては、インクジェット方式が優れている。インクジェット方式としては、種々の方式があり、いずれの方式のヘッドにおいてもインキ化の調整は可能であるが、大文字での印字としては、ノズル径が大きくインキの液滴量の大きな電磁弁方式のプリンター、また、文字は小さめとなるが、高速での対応が可能なコンティニュアス方式のプリンターにてマーキングすることが適している。 The ink of the present invention can be formulated as an offset ink, a gravure ink, a flexo ink, or a screen ink. Moreover, it can apply | coat by various application | coating methods. However, the inkjet method is excellent for printing variable information. There are various types of ink jet methods, and adjustment of ink formation is possible in any type of head, but for printing in capital letters, an electromagnetic valve method with a large nozzle diameter and a large ink droplet amount is used. It is suitable to use a printer or a continuous printer that can handle at high speed, although the characters are smaller.
本発明において、乾燥性を調整する目的で、またオンデマンドタイプのインクジェットプリンターを用いるときはインキのノズルでの乾燥を防止するために、溶剤としてプロピレングリコールまたはグリセリンを併用することができる。これらの溶剤は、インキの全溶剤中30重量%以下の範囲で含有させることが好ましい。30重量%を越えるとマーキング面の乾燥が遅くなり、生産スピードの低下となる。また、搬送容器の汚れ等の悪影響を与える。 In the present invention, propylene glycol or glycerin can be used in combination as a solvent for the purpose of adjusting the drying property, and when using an on-demand type ink jet printer, in order to prevent the ink nozzle from being dried. These solvents are preferably contained in a range of 30% by weight or less based on the total solvent of the ink. If it exceeds 30% by weight, drying of the marking surface is slowed, resulting in a decrease in production speed. In addition, there is an adverse effect such as contamination of the transport container.
本発明において、コンティニュアスタイプのインクジェットプリンターにて用いるときは、インキの導電性を調整する必要があり、電導度調整剤を用いる。電導度調整剤としては、エタノールに対して良好な溶解性と電導性を与え、かつ食品添加物であるものが好ましい。このような電導度調整剤としては、乳酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、乳酸カリウム、パントテン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウムがある。好ましい電導度調整剤は、乳酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、乳酸カリウム、パントテン酸ナトリウムである。これらの電導度調整剤は、全インキ中0.5〜10重量%配合することが好ましい。0.5重量%より少ないと充分な導電性が得られず、含有量が10重量%を越えると、溶解性が不足し析出等の不良を招く。更に好適な添加量はインキ中1〜7重量%である。 In the present invention, when used in a continuous type ink jet printer, it is necessary to adjust the conductivity of the ink, and a conductivity adjusting agent is used. As the conductivity adjusting agent, those which give good solubility and conductivity to ethanol and are food additives are preferable. Examples of such a conductivity adjusting agent include sodium lactate, sodium acetate, potassium lactate, sodium pantothenate, and sodium benzoate. Preferred conductivity adjusting agents are sodium lactate, sodium acetate, potassium lactate and sodium pantothenate. These conductivity adjusting agents are preferably blended in an amount of 0.5 to 10% by weight in the total ink. When the content is less than 0.5% by weight, sufficient conductivity cannot be obtained, and when the content exceeds 10% by weight, the solubility is insufficient, leading to defects such as precipitation. A more preferable addition amount is 1 to 7% by weight in the ink.
本発明をインクジェットインキとして用いる場合、さらに、色素の安定な溶解性を維持するためのpH調整剤(pH緩衝剤を含む)などを用いることもできる。本発明のインキの製造は、これらの成分を処方にしたがって計量し、混合攪拌した後、0.2〜3.0μmのフィルターで濾過することにより、製造することができる。フィルターの例としては、濾紙、メンブランフィルターが挙げられる。シリカゲル等の濾過助剤を使用しても良い。混合攪拌は、通常の羽根を具備した攪拌機のほか、高速の分散機、乳化機により行うこともできる。 When the present invention is used as an ink-jet ink, a pH adjusting agent (including a pH buffering agent) for maintaining stable solubility of the pigment can also be used. The ink of the present invention can be produced by weighing these components according to the formulation, mixing and stirring, and then filtering with a 0.2 to 3.0 μm filter. Examples of the filter include filter paper and membrane filter. A filter aid such as silica gel may be used. Mixing and stirring can be carried out by a high-speed disperser or emulsifier in addition to a stirrer equipped with a normal blade.
更にインキの25℃における粘度は1〜20mPa・sの範囲に調整することが好ましい。粘度が低すぎると、被印刷体でのインキのドットの形成が不良となり、印字濃度が低くなる。一方、粘度が高すぎると、吐出の不良、乾燥不良の問題が出てくる。 Furthermore, the viscosity of the ink at 25 ° C. is preferably adjusted to a range of 1 to 20 mPa · s. If the viscosity is too low, the formation of ink dots on the printing medium will be poor, and the print density will be low. On the other hand, when the viscosity is too high, problems such as poor ejection and poor drying appear.
表面張力は、プリンターとの適性もあるが、22〜35mN/mの範囲に調整することが好ましい。また、コンティニュアスタイプのプリンターによりマーキングする場合には、インキの電導度は、0.5〜10mS/cmの範囲に調整することが好ましい。 Although the surface tension is suitable for the printer, it is preferably adjusted to a range of 22 to 35 mN / m. Moreover, when marking with a continuous type printer, it is preferable to adjust the electrical conductivity of the ink within a range of 0.5 to 10 mS / cm.
食品および食品包装材表面に本発明のインキを用いてマーキングする場合は、インクジェット方式により行われ、マーキングした食品ないし食品包装材が得られる。インクジェット方式には、コンティニュアス方式(多値偏向、2値偏向)、ドロップオンデマンド方式(バブルジェット(登録商標)方式、ピエゾ方式、電磁弁方式等)等が挙げられるが、高速でのマーキングおよび生鮮食品のような曲面および柔軟な表面のマーキングは、コンティニュアス方式が適している。インクジェットプリンターのノズル孔径は、8〜150μmであることが好ましい。 When marking the food and the food packaging material surface using the ink of the present invention, the marking is performed by an ink jet method, and a marked food or food packaging material is obtained. Inkjet methods include continuous methods (multi-value deflection, binary deflection), drop-on-demand methods (Bubble Jet (registered trademark) method, piezo method, solenoid valve method, etc.), etc., but marking at high speed For the marking of curved surfaces and flexible surfaces such as fresh foods, the continuous method is suitable. The nozzle hole diameter of the ink jet printer is preferably 8 to 150 μm.
本発明においては、必要に応じて、呈味剤、香料、乳化剤、消泡剤、その他の食品添加物を添加し、混合しておく事が出来る。 In the present invention, if necessary, a flavoring agent, a fragrance, an emulsifier, an antifoaming agent, and other food additives can be added and mixed.
呈味剤の例としては、ソルビトール、キシリトール、マンニトール、エリスリトール、マルチトール、パラチノース、還元パラチノース、水飴、還元水飴、グルコース、ガラクトース、マンノース、リボース、アラビノース、キシロース、ラムノース、ソルビトール、マンニトール、マルトース、ラクトース、イソマルトース、セロビオース、ゲンチオビオース、パラチノース、アステルパーム(アスパルチルフェニルアラニンメチルエステル)、アセスルファムK、ステビオサイド、グリチルリチン又はその塩類、サッカリンナトリウム、スクラロース、ソーマチン、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、フマル酸、酢酸、乳酸、グルコン酸、炭酸ガス等の各種有機酸、アスコルビン酸、ナリンジン、テオブロミン、トリゴネン、イソフムロン、グルタミン酸ナトリウム、イノシン酸ナトリウム、グアニル酸ナトリウム、トリコロミン酸ナトリウム、テアニン、イボテン酸、リンゴ酸ナトリウム、グルコン酸ナトリウム、マロン酸ナトリウム、各種有機酸塩類、乳清ミネラル類、例えば、タンニン、クロロゲン酸、カプサイシン、サンショオール、ピペリン、ジンゲロール、ショーガオール、などが挙げられ、これらは単独で用いても複数を混合で用いても構わない。 Examples of flavoring agents include sorbitol, xylitol, mannitol, erythritol, maltitol, palatinose, reduced palatinose, starch syrup, reduced starch syrup, glucose, galactose, mannose, ribose, arabinose, xylose, rhamnose, sorbitol, mannitol, maltose, lactose , Isomaltose, cellobiose, gentiobiose, palatinose, astel palm (aspartyl phenylalanine methyl ester), acesulfame K, stevioside, glycyrrhizin or its salts, sodium saccharin, sucralose, thaumatin, citric acid, malic acid, tartaric acid, fumaric acid, acetic acid, lactic acid , Various organic acids such as gluconic acid and carbon dioxide, ascorbic acid, naringin, theobromine, trigonene, isohumulone, Sodium rumate, sodium inosinate, sodium guanylate, sodium tricolominate, theanine, ibotenic acid, sodium malate, sodium gluconate, sodium malonate, various organic acid salts, whey minerals such as tannin, chlorogenic acid, Capsaicin, sanshool, piperine, gingerol, shogaol, etc. may be mentioned, and these may be used alone or in combination.
乳化剤の例としては、ポリグリセリン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルなどが挙げられ、これらは単独で用いても複数を混合で用いても構わない。 Examples of emulsifiers include polyglycerin fatty acid esters, sucrose fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, and the like, and these may be used alone or in combination.
消泡剤の例としては、シリコン樹脂が挙げられる。 An example of an antifoaming agent is silicon resin.
香料の例としては、ペパーミント油、スペアミント油、和種ハッカ油、オレンジ油、レモン油、グレープフルーツ油、ライム油、セージ油、ローズマリー油、シナモン油、ピメント油、ペパー油、ナツメグ油、フェンネル油、ディル油、クミン油、カモミール油、バジル油、クローブ油、タイム油、カシア油、コリアンダー油、アニス油、ウィンターグリーン油、ラベンダー油、ジャスミン油、ローズ油、アブソリュート類、l−メントール、l−カルボン、サリチル酸メチル、シネオール、メンチルアセテート、リモネン、シトラール、アネトール、シンナムアルデヒド、チモール、オイゲノール、ワニリン、脂肪族エステル、ストロベリーコンパウンド、テュッティーフルーツコンパウンド、ヨーグルトコンパウンド、アップルコンパウンド、パイナップルコンパウンド、などが挙げられ、これらは単独で用いても複数を混合で用いても構わない。 Examples of flavors include peppermint oil, spearmint oil, Japanese mint oil, orange oil, lemon oil, grapefruit oil, lime oil, sage oil, rosemary oil, cinnamon oil, pimento oil, pepper oil, nutmeg oil, fennel oil , Dill oil, cumin oil, chamomile oil, basil oil, clove oil, thyme oil, cassia oil, coriander oil, anise oil, wintergreen oil, lavender oil, jasmine oil, rose oil, absolutes, l-menthol, l- Carvone, methyl salicylate, cineol, menthyl acetate, limonene, citral, anethole, cinnamaldehyde, thymol, eugenol, vanillin, aliphatic ester, strawberry compound, tutty fruit compound, yogurt compound, apple compound De, pineapple compounds, and the like, which may be used more in the mixture be used alone.
前記の呈味剤、香料、乳化剤、消泡剤、その他の食品添加物を添加する場合には、これらの総重量がペーストの0.01重量%〜20重量%となるように添加するのが望ましい。 When adding the above-mentioned flavoring agents, fragrances, emulsifiers, antifoaming agents and other food additives, it is necessary to add them so that the total weight thereof is 0.01% to 20% by weight of the paste. desirable.
被印刷体となる食品としては、生鮮食品類、もも、すもも、ネクタリン、あんず、プルーン、うめ、さくらんぼ、なし、りんご、かき、キウイフルーツ、いちじく、ぶどう、くり、びわ、ブルーベリー、あけび、やまもも、ぎんなん、柑橘類(ミカン科ミカン亜科のミカン連(カンキツ連)及びミカン属(カンキツ属)に属する植物の果実)、いちご、びっくりぐみ、赤実ゆすらうめ、白実ゆすらうめ、アーモンド、大なつめ、ざくろ、ルビーレッド、ハスカップ、青芽朝倉山椒、くるみ、唐かりん等のくだものおよび、だいこん、かぶ、にんじん、ごぼう、食用ビーツ、はくさい、こまつな、ほうれんそう、キャベツ、ねぎ、アスパラガス、ブロッコリ、えだまめ、えんどう、いんげん、かぼちゃ、カリフラワー、きゅうり、メロン、みつば、ミニトマト、なばな、なす、オクラ、ピーマン、レタス、セルリー、パセリ、しろうり、そらまめ、すいか、しゅんぎく、たかな、たまねぎ、トマト、にがうり、とうがん、チンゲンサイ、サラダ菜、エンダイブ、タアサイ、つるむらさき、クレソン、おおば等の野菜類、卵、加工食品、インスタント食品、乾燥食品、液体食品、貯蔵用食品等種々のものが対象物である。好ましい対象物はくだもの、メロン、すいかである。これらには近年ブランド化されているものが多く、ブランドを偽ったものが流通されている例があり、本発明のインキによるマーキングによりブランドを守ることが可能となる。より好ましくはいちじく、びわ、やまもも、ぎんなん、柑橘類、いちご、赤みゆすらうめ、ざくろ及びルビーレッドといった、赤〜黄色即ち暖色系の果実であり、これらの果物に本発明のインキを塗布しても紫外線照射時には識別出来ないか、目立たない。対象物に印刷される事項としては、品質の特性である製造年月日、生産地、生産場所、生産工程、製品情報、品質情報等が挙げられ、管理、記憶、測定器等のデータを連動させてマーキングを行うと、品質管理、流通管理ができる。又、本発明のインキは、食品に直接接触する恐れのある包装材料に使用することができる。このような包装材料はポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ナイロンのようなプラスチック材料である。 The foods to be printed include fresh foods, peaches, plums, nectarines, apricots, prunes, ume, cherries, none, apples, oysters, kiwifruit, figs, grapes, kuri, loquat, blueberries, akebi, yamamomo , Ginnan, citrus (fruits of plants belonging to the citrus genus of the mandarin orange family, citrus genus and citrus genus), strawberry, surprised gummy, red jellyfish, white jellyfish, almond, large candy , Pomegranate, ruby red, lotus cup, green sprout Asakura-san, walnut, carrot, etc. and daikon, turnip, carrot, burdock, edible beet, chopsticks, pineapple, spinach, cabbage, green onion, asparagus, broccoli, shrimp , Peas, beans, pumpkin, cauliflower, cucumber, melon, honey , Cherry tomatoes, nabana, eggplant, okra, peppers, lettuce, celery, parsley, bracken, broad bean, watermelon, shungyuku, takana, onion, tomato, nigari, tongan, chingensai, salad vegetables, endive, taasai, tsurumura, Various items such as watercress, vegetables such as aunts, eggs, processed foods, instant foods, dried foods, liquid foods, foods for storage, and the like are objects. Preferred objects are fruits, melons and watermelons. Many of these have been branded in recent years, and there are examples in which fake brands are distributed, and the brand can be protected by marking with the ink of the present invention. More preferred are fruits of red to yellow, i.e. warm colors, such as figs, loquat, yamamomo, ginnan, citrus fruits, strawberry, red simmered ume, pomegranate and ruby red. Even if the ink of the present invention is applied to these fruits, ultraviolet rays are applied. At the time of irradiation, it cannot be identified or is inconspicuous. Items printed on the object include quality date of manufacture, production location, production location, production process, product information, quality information, etc. If marking is performed, quality control and distribution management can be performed. Further, the ink of the present invention can be used for packaging materials that may come into direct contact with food. Such packaging materials are plastic materials such as polyethylene terephthalate, polystyrene, polypropylene, polyethylene, nylon.
本発明において、マーキングするデータは、生産地、収穫日時、生産者、日付、特殊記号等もあわせて表記できる。 In the present invention, the data to be marked can be described together with the production location, harvest date and time, producer, date, special symbol, and the like.
これらの表記は、経路の確実な表示方法として商品の流通形態への信頼性を付与する。マーキングにおいては、生鮮食品の特性上、表面への水滴等の付着も生じるが、このようなものにおいては、マーキング直前での加圧エアー(エアーガン)によるマーキング面の強制乾燥ないし、温風の付与にて水滴の強制除去は有効な処理手段である。 These notations give reliability to the distribution form of the product as a reliable display method of the route. In marking, due to the characteristics of fresh food, water droplets etc. may also adhere to the surface. In such cases, forced drying of the marking surface with pressurized air (air gun) just before marking or application of warm air The forced removal of water drops is an effective treatment means.
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。例中、部および%は、重量部および重量%をそれぞれ示す。
(実施例1)
下記の原料を混合、溶解した後、0.8μmのメンブランフィルターで吸引濾過しコンティニュアスインクジェットプリンタ用インキを調製した。
リボフラビン酪酸エステルナトリウム 2.0部
白ラックエタノールワニス(岐阜セラツク製漂白シェラック。固形分:50.0%。以下のワニスも同様) 10.0部
乳酸ナトリウム 3.0部
エタノール 85.0部
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. In the examples, parts and% indicate parts by weight and% by weight, respectively.
Example 1
The following raw materials were mixed and dissolved, and then suction filtered through a 0.8 μm membrane filter to prepare a continuous inkjet printer ink.
Riboflavin butyrate sodium 2.0 parts white lac ethanol varnish (Bleached shellac from Gifu Serask. Solid content: 50.0%. The same applies to the following varnishes) 10.0 parts sodium lactate 3.0 parts ethanol 85.0 parts
(実施例2)
下記の原料を混合、溶解した後、0.8μmのメンブランフィルターで吸引濾過しコンティニュアスインクジェットプリンタ用インキを調製した。
リボフラビン酪酸エステルカリウム 4.0部
白ラックエタノールワニス 6.0部
乳酸ナトリウム 5.0部
エタノール 85.0部
(Example 2)
The following raw materials were mixed and dissolved, and then suction filtered through a 0.8 μm membrane filter to prepare a continuous inkjet printer ink.
Riboflavin butyrate potassium 4.0 parts white lac ethanol varnish 6.0 parts sodium lactate 5.0 parts ethanol 85.0 parts
(実施例3)
下記の原料を混合、アイガーミルにて目視で均一となるまで分散した後、0.8μmのメンブランフィルターで吸引濾過しオンデマンドインクジェットプリンタ用インキを調製した。
リボフラビン 0.1部
白ラックエタノールワニス 1.6部
エタノール 4.0部
グリセリン 2.7部
SYグリスターMCA−750(阪本薬品工業株式会社製グリセリン脂肪酸エステル) 0.1部
SYグリスターMO−3S(阪本薬品工業株式会社製グリセリン脂肪酸エステル) 0.1部
シリコンKM−72F(信越シリコン製シリコン樹脂水性分散体) 0.01部
エタノール91.4部
(Example 3)
The following raw materials were mixed and dispersed by visual observation with an Eiger mill, and then suction filtered through a 0.8 μm membrane filter to prepare an ink for on-demand inkjet printer.
Riboflavin 0.1 parts white lac ethanol varnish 1.6 parts ethanol 4.0 parts glycerin 2.7 parts SY glycerin MCA-750 (glycerin fatty acid ester manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd.) 0.1 part SY glycerin MO-3S (Sakamoto 0.1 parts Silicon KM-72F (Shin-Etsu Silicone silicone resin aqueous dispersion) 0.01 parts Ethanol 91.4 parts
(実施例4)
下記の原料を混合、溶解した後、0.8μmのメンブランフィルターで吸引濾過しコンティニュアスインクジェットプリンタ用インキを調製した。
リボフラビン酪酸エステルナトリウム 0.85部
リボフラビン 0.15部
ポリ酢酸ビニル 4.0部
エタノール 65.0部
精製水 27.9部
乳酸ナトリウム 2.0部
乳酸 4.0部
SYグリスターMO−3S 0.1部
シリコンKM−72F 0.01部
Example 4
The following raw materials were mixed and dissolved, and then suction filtered through a 0.8 μm membrane filter to prepare a continuous inkjet printer ink.
Sodium riboflavin butyrate 0.85 parts Riboflavin 0.15 parts Polyvinyl acetate 4.0 parts Ethanol 65.0 parts Purified water 27.9 parts Sodium lactate 2.0 parts Lactic acid 4.0 parts SY Glyster MO-3S 0.1 Part silicon KM-72F 0.01 part
(実施例5)
下記の原料を混合、溶解した後、0.8μmのメンブランフィルターで吸引濾過しコンティニュアスインクジェットプリンタ用インキを調製した。
リボフラビン燐酸エステルカリウム 0.5部
アラビアガム 0.5部
精製水 98.3部
乳酸 0.7部
シリコンKM−72F 0.01部
(Example 5)
The following raw materials were mixed and dissolved, and then suction filtered through a 0.8 μm membrane filter to prepare a continuous inkjet printer ink.
Riboflavin potassium phosphate 0.5 parts Arabic gum 0.5 parts Purified water 98.3 parts Lactic acid 0.7 parts Silicon KM-72F 0.01 parts
(実施例6)
下記の原料を混合、溶解し、PAD印刷用インキを調製した。
リボフラビン酪酸エステルカリウム 10.0部
白ラックエタノールワニス 20.0部
エタノール 52.5部
プロピレングリコール 17.5部
シリコンKS−66(信越シリコン製シリコン樹脂オイルペースト) 0.01部
(Example 6)
The following raw materials were mixed and dissolved to prepare a PAD printing ink.
Potassium riboflavin butyrate 10.0 parts White rack ethanol varnish 20.0 parts Ethanol 52.5 parts Propylene glycol 17.5 parts Silicon KS-66 (Shin-Etsu silicon silicone resin oil paste) 0.01 parts
(比較例1)
下記の原料を混合、溶解した後、0.8μmのメンブランフィルターで吸引濾過しコンティニュアスインクジェットプリンタ用インキを調製した。
ニコチンアミド 4.0部
白ラックエタノールワニス 6.0部
乳酸ナトリウム 5.0部
エタノール 85.0部
(Comparative Example 1)
The following raw materials were mixed and dissolved, and then suction filtered through a 0.8 μm membrane filter to prepare a continuous inkjet printer ink.
Nicotinamide 4.0 parts White lac ethanol varnish 6.0 parts Sodium lactate 5.0 parts Ethanol 85.0 parts
(比較例2)
下記の原料を混合、溶解し、PAD印刷用インキを調製した。
麹酸 10.0部
白ラックエタノールワニス 20.0部
エタノール 52.5部
プロピレングリコール 17.5部
シリコンKS−66 0.01部
(Comparative Example 2)
The following raw materials were mixed and dissolved to prepare a PAD printing ink.
Succinic acid 10.0 parts White lac ethanol varnish 20.0 parts Ethanol 52.5 parts Propylene glycol 17.5 parts Silicon KS-66 0.01 parts
実施例で得られたインキについて、25℃における粘度(mPa・s)を測定した。また、実施例1〜5及び比較例1で得られたインキは表面張力(mN/m)を測定した、更に実施例1、2、4、5及び比較例1で得られたインキは電導度(mS/cm)を測定した。なお、粘度の測定は粘度計(YAMAICHI社製「デジタルビスコメイト」)を用いて行い、表面張力の測定は表面張力計(KYOWA INTERFACE社製「サーフェイステンシオメーター」)を用いて行い、電導度の測定は電導度計(HORIBA社製「コンダクティビティメーター」)を用いて行った。また、実施例1、2、4,5および比較例1で得られたインキはコンティニュアスタイプのインクジェットプリンターで、実施例3で得られたインキはオンデマンドタイプのインクジェットプリンターで、実施例6及び比較例2で得られたインキはPAD印刷機で市販のサンキスト製オレンジにマーキングし、得られたマーキング物について下記の評価を行った。結果を表1に示す。 About the ink obtained in the Example, the viscosity (mPa * s) in 25 degreeC was measured. The inks obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Example 1 were measured for surface tension (mN / m), and the inks obtained in Examples 1, 2, 4, 5 and Comparative Example 1 were electrically conductive. (MS / cm) was measured. The viscosity is measured using a viscometer (“Digital Viscomate” manufactured by YAMAICHI), and the surface tension is measured using a surface tension meter (“Surface Tensiometer” manufactured by KYOWA INTERFACE). Was measured using a conductivity meter ("Conductivity meter" manufactured by HORIBA). The inks obtained in Examples 1, 2, 4, 5 and Comparative Example 1 were continuous type inkjet printers, and the ink obtained in Example 3 was an on-demand type inkjet printer. And the ink obtained in Comparative Example 2 was marked on a commercially available Sanquist orange with a PAD printing machine, and the following evaluation was performed on the obtained marking product. The results are shown in Table 1.
・印字適性:インクジェットインキの場合は、連続吐出300時間での異常の有無。PADインキの場合は、12時間連続稼動での異常の有無。5→吐出開始時と変化無し。4→連続規定時間から更なる使用に際して全く問題無し。3→連続規定時間の使用に際して全く問題無しだが、更なる印刷にはヘッドや版の洗浄が必要。2→連続規定時間内にヘッドの詰まりや版転写不具合発生。1→印刷開始時から印刷画像に異常有り。
・マーキング識別性:マーキング物の紫外線照射(ブラックライト 254nm)による暗室での目視の確認の可否。5→はっきりと認識出来る。4→認識できる。3→何とか認識できる。2→認識できない文字/図柄がある。1→認識できない。
・接着性メンディングテープによるはがれの有無。
-Printability: In the case of inkjet ink, presence or absence of abnormality after 300 hours of continuous ejection. In the case of PAD ink, whether there is any abnormality after continuous operation for 12 hours. 5 → No change from the start of discharge. 4 → No problem for further use from the continuous specified time. 3 → There is no problem when using the continuous specified time, but it is necessary to clean the head and plate for further printing. 2 → Head clogging or plate transfer failure occurs within the specified time. 1 → There is an error in the printed image from the start of printing.
Marking identifiability: Whether or not the marking object can be visually confirmed in a dark room by irradiating with ultraviolet rays (black light 254 nm). 5 → Can be clearly recognized. 4 → Can be recognized. 3 → Can be recognized somehow. 2 → There are characters / designs that cannot be recognized. 1 → Cannot recognize.
・ Check for peeling with adhesive mending tape.
表1より、実施例1〜6で得られたインキで印刷されたマーキングは、比較例1及び2で得られたマーキングよりも識別性に優れていることが明白である。 From Table 1, it is clear that the markings printed with the inks obtained in Examples 1 to 6 are superior in distinguishability to the markings obtained in Comparative Examples 1 and 2.
Claims (6)
リボフラビン類と、
シェラック、コーパル樹脂、ダンマル樹脂、ニューコウ、ロジン、ファーバルサム、マスチック、ポリ酢酸ビニル、ポリイソブチレン、ポリブテン、グアヤク樹脂、アルギン酸、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、キチン、キトサン、グァーガム、ブルラン、カラギナン、ペクチン、タマリンドガム、カルナバロウ、及びミツロウからなる群より選ばれる可食性インキバインダーとを含んでなる、
紫外線照射により色相変化する隠し用途のインキ。 Solvent,
Riboflavins,
Shellac, copal resin, dammar resin, nymph, rosin, far balsam, mastic, polyvinyl acetate, polyisobutylene, polybutene, guaiac resin, alginic acid, sodium alginate, propylene glycol alginate, carboxymethylcellulose, sodium carboxymethylcellulose, methylcellulose, hydroxymethylcellulose An edible ink binder selected from the group consisting of chitin, chitosan, guar gum, bull run, carrageenan, pectin, tamarind gum, carnauba wax, and beeswax,
Ink for concealment that changes its hue when exposed to ultraviolet light.
リボフラビン類と、
シェラック、コーパル樹脂、ダンマル樹脂、ニューコウ、ロジン、ファーバルサム、マスチック、ポリ酢酸ビニル、ポリイソブチレン、ポリブテン、グアヤク樹脂、アルギン酸、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、キチン、キトサン、グァーガム、ブルラン、カラギナン、ペクチン、タマリンドガム、カルナバロウ、及びミツロウからなる群より選ばれる可食性インキバインダーとを含んでなる、
紫外線照射により色相変化する隠し用途のインキを、
食品又は食品に直接触れるパッケージに、印刷又は塗布し、
紫外線照射することを特徴とする隠しインキの識別方法。
Solvent,
Riboflavins,
Shellac, copal resin, dammar resin, nymph, rosin, far balsam, mastic, polyvinyl acetate, polyisobutylene, polybutene, guaiac resin, alginic acid, sodium alginate, propylene glycol alginate, carboxymethylcellulose, sodium carboxymethylcellulose, methylcellulose, hydroxymethylcellulose An edible ink binder selected from the group consisting of chitin, chitosan, guar gum, bull run, carrageenan, pectin, tamarind gum, carnauba wax, and beeswax,
Concealed ink that changes its hue by UV irradiation
Print or apply on food or food packaging
A method for identifying hidden ink, characterized by irradiating with ultraviolet rays.
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---|---|---|---|
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