JP2011225517A - Hair dyestuff - Google Patents

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JP2011225517A
JP2011225517A JP2010271532A JP2010271532A JP2011225517A JP 2011225517 A JP2011225517 A JP 2011225517A JP 2010271532 A JP2010271532 A JP 2010271532A JP 2010271532 A JP2010271532 A JP 2010271532A JP 2011225517 A JP2011225517 A JP 2011225517A
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silver
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Yasuhiro Arai
泰裕 新井
Takahiko Ikeda
隆彦 池田
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Ikeda Corp
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Ikeda Bussan Co Ltd
Ikeda Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a hair dyeing agent, having a wide range color tone obtained by blending silver nitrate or silver sulfate with a water soluble iron salt, improving the hair-dyeing effect by incorporating an organic acid as a pH-adjusting agent and also improving the damage of the hair and touch feeling of the hair after the dyeing.SOLUTION: This hair dyestuff is provided by containing the silver nitrate and/or silver sulfate and water soluble iron salt, and further incorporating the organic acid as the pH adjusting agent.

Description

本発明は硝酸銀または硫酸銀が配合されている染毛料に、更に水溶性鉄塩を配合し幅広い色調の染色を可能にした染毛料に関するものである。 The present invention relates to a hair dye which can be dyed in a wide range of colors by further blending a water-soluble iron salt with a hair dye containing silver nitrate or silver sulfate.

毛髪を染める主な方法として、従来、酸性染料を用いる方法、パラフェニレンジアミン等の酸化染料を用いる方法がある。 As a main method for dyeing hair, there are conventionally a method using an acid dye and a method using an oxidation dye such as paraphenylenediamine.

酸性染料を用いる方法は、酸性下で染毛するので、毛髪を損傷することなく、また皮膚刺激を懸念してパッチテストをする必要もなく染めることができる。しかしながら、染毛堅牢性が乏しいことと、明るい色に染められないことが欠点であった。 Since the method using an acid dye dyes hair under acidity, it can be dyed without damaging the hair and without the need for a patch test in consideration of skin irritation. However, there are drawbacks in that the fastness to dyeing is poor and that it cannot be dyed in bright colors.

更に、酸化染料を用いる方法は、染毛堅牢性に優れ、また明るい色にも染めることができるが、アレルギーや皮膚刺激を生じる可能性があり安全性の観点から問題があった。また、アルカリの状態で染毛を行うため毛髪を損傷しやすいとの問題があった。 Furthermore, the method using an oxidative dye is excellent in fastness to hair and can be dyed in bright colors, but may cause allergies and skin irritation, which is problematic from the viewpoint of safety. In addition, there is a problem that hair is easily damaged because hair is dyed in an alkaline state.

従来から用いられてきたこれらの染毛料の他に硝酸銀または硫酸銀等の銀塩を用いた染毛料が知られており(特許文献1〜15)、例えば硝酸銀等の銀塩の水溶液を毛髪に塗布した後、日光、紫外線に暴露することで毛髪上に金属銀を生成させて染毛する方法が特許文献1,3,6,11,14等に開示されている。 In addition to these conventionally used hair dyes, hair dyes using silver salts such as silver nitrate or silver sulfate are known (Patent Documents 1 to 15). For example, an aqueous solution of a silver salt such as silver nitrate is applied to the hair. Patent Documents 1, 3, 6, 11, 14 and the like disclose a method in which metallic silver is produced on hair by exposure to sunlight and ultraviolet light after application.

特公昭10−2593号公報Japanese Patent Publication No. 10-2593 特開昭48−18438号公報Japanese Patent Laid-Open No. 48-18438 特開昭52−125638号公報JP-A-52-125638 特開平4−187625号公報JP-A-4-187625 特公平7−116016号公報Japanese Examined Patent Publication No. 7-11016 特開2002−348221号公報JP 2002-348221 A 特開2003−300840号公報JP 2003-300840 A 特開2004−99502号公報JP 2004-99502 A 特開2005−53889号公報JP 2005-53889 A 特開2005−60354号公報JP 2005-60354 A 特許第3881688号公報Japanese Patent No. 3881688 特開2006−176486号公報JP 2006-176486 A 特開2008−69131号公報JP 2008-69131 A 特開2008−247842号公報JP 2008-247842 A 特開2010−13386号公報JP 2010-13386 A

これら従来の硝酸銀または硫酸銀等の銀塩を用いたこれらの染毛料は、染毛色調が単調な褐色系のものが多く、幅広い色調での染毛が不可能であった。幅広い色調を出すために工夫した出願として硝酸銀または硫酸銀等の銀塩に更に酸性染料を配合した出願が特許文献13に見られるが、酸性染料を使用しているので上述したように染毛堅牢性が低いものであった。 Many of these conventional hair dyes using silver salts such as silver nitrate or silver sulfate have a brown color with a monochromatic hair color and cannot be dyed in a wide range of colors. As an application devised to produce a wide range of colors, an application in which an acid dye is further blended with a silver salt such as silver nitrate or silver sulfate can be seen in Patent Document 13, but since an acid dye is used, as described above, fast dyeing of hair The property was low.

本発明は、上記のような問題を解決するために、硝酸銀または硫酸銀に水溶性鉄塩を配合して幅広い色調の染毛料を得ることができると共に、pH調整剤として有機酸を含有させることにより染毛効果を向上させると共に、毛髪の損傷と染色後の毛髪の感触を良くしたものである。すなわち本発明は、
(1)硝酸銀および/または硫酸銀と、水溶性鉄塩とを含有することを特徴とする染毛料。
(2)水溶性鉄塩が硫酸鉄(II)、硫酸鉄(III)、塩化鉄(II)、塩化鉄(III)から選ばれる1種または2種以上の水溶性鉄塩である(1)に記載の染毛料。
(3)pH調整剤として有機酸を含有させたことを特徴とする(1)または(2)に記載の染毛料。
(4)有機酸がリンゴ酸、乳酸、グリコール酸、酒石酸、安息香酸から選ばれる1種または2種以上の有機酸である(3)に記載の染毛料
である。
In order to solve the above problems, the present invention can obtain a hair dye having a wide range of colors by adding a water-soluble iron salt to silver nitrate or silver sulfate, and contains an organic acid as a pH adjuster. This improves the hair dyeing effect and improves hair damage and the feel of the hair after dyeing. That is, the present invention
(1) A hair dye characterized by containing silver nitrate and / or silver sulfate and a water-soluble iron salt.
(2) The water-soluble iron salt is one or more water-soluble iron salts selected from iron (II) sulfate, iron (III) sulfate, iron (II) chloride, and iron (III) chloride (1) Hair dye described in 1.
(3) The hair dye according to (1) or (2), wherein an organic acid is contained as a pH adjuster.
(4) The hair dye according to (3), wherein the organic acid is one or more organic acids selected from malic acid, lactic acid, glycolic acid, tartaric acid, and benzoic acid.

本発明の染毛料を用いることにより、銀塩を用いた従来の染毛料に比べ、より幅広い色調の染毛が可能となる。また、pHを中性から酸性領域にして染毛するので染毛効果が向上し、更に毛髪を損傷することがなく、染毛後の毛髪の感触が優れるという効果を有する。 By using the hair dye of the present invention, it is possible to dye hair with a wider range of colors than conventional hair dyes using silver salts. Further, since the hair is dyed in a neutral to acidic region, the hair dyeing effect is improved, and the hair is not damaged, and the hair feels after hair dyeing is excellent.

本発明において銀塩としては、硝酸銀または硫酸銀が使用される。これらの銀塩は単独又は併用して使用することが出来る。 In the present invention, silver nitrate or silver sulfate is used as the silver salt. These silver salts can be used alone or in combination.

これらの銀塩の含有量は0.01〜10.0質量%、好ましくは0.5〜3.0質量%である。0.01質量%より少ない場合は、染毛効果が十分発揮できず、また、10.0質量%を超えても含有量に見合う効果が期待できない。 The content of these silver salts is 0.01 to 10.0% by mass, preferably 0.5 to 3.0% by mass. When the amount is less than 0.01% by mass, the hair dyeing effect cannot be sufficiently exhibited, and even if the amount exceeds 10.0% by mass, an effect corresponding to the content cannot be expected.

また、本発明においては水溶性鉄塩が含有される。水溶性鉄塩としては、特に硫酸鉄(II)、硫酸鉄(III)、塩化鉄(II)、塩化鉄(III)が好ましい。本発明ではこれらの水溶性鉄塩の1種または2種以上が含有される。これらの水溶性鉄塩を含有することにより、幅広い色調の染毛料を得ることが出来る。例えば表12の実施例2に示したように安息香酸と硫酸鉄(II)を組み合わせることにより、染毛色調を赤褐色系から黒褐色系にすることができる。 In the present invention, a water-soluble iron salt is contained. As the water-soluble iron salt, iron (II) sulfate, iron (III) sulfate, iron (II) chloride, and iron (III) chloride are particularly preferable. In the present invention, one or more of these water-soluble iron salts are contained. By containing these water-soluble iron salts, hair dyes with a wide range of colors can be obtained. For example, as shown in Example 2 of Table 12, by combining benzoic acid and iron (II) sulfate, the hair color can be changed from reddish brown to black brown.

これらの水溶性鉄塩の含有量は特に制限されないが、染毛色調と溶解性の点から0.01〜2.0質量%である。 Although content in particular of these water-soluble iron salts is not restrict | limited, it is 0.01-2.0 mass% from the point of hair dye color tone and solubility.

本発明においては有機酸が含有される。有機酸としては、特にリンゴ酸、乳酸、グリコール酸、酒石酸、安息香酸、クエン酸が好ましい。本発明ではこれらの有機酸の1種又は2種以上が含有される。 In the present invention, an organic acid is contained. As the organic acid, malic acid, lactic acid, glycolic acid, tartaric acid, benzoic acid, and citric acid are particularly preferable. In the present invention, one or more of these organic acids are contained.

これらの有機酸の含有量は、系全体のpHが中性から酸性の領域に入る量であれば、特に制限されない。系のpHを中性から酸性に保つことにより、染毛効果を向上させることができ、更には毛髪を損傷することがなく、染毛後の毛髪の感触が優れるという効果を有する。 The content of these organic acids is not particularly limited as long as the pH of the entire system falls within the neutral to acidic range. By maintaining the pH of the system from neutral to acidic, it is possible to improve the hair dyeing effect, and further, there is an effect that the hair feels after dyeing is excellent without damaging the hair.

本発明では上記有機酸のナトリウム、カリウム、アンモニウム等の塩類を併用して、その緩衝効果によりpHを調整してもよい。 In the present invention, salts of the above organic acids such as sodium, potassium and ammonium may be used in combination, and the pH may be adjusted by the buffering effect.

更に本発明の染毛料に、還元剤、コロイド硫黄、チオール、ジスルフィド等の硫黄化合物、パラフェニレンジアミン等の酸化染料中間体、フェノール化合物、タール色素等の染料、黒酸化鉄等の顔料を、本発明の効果が損なわれない範囲で配合し、染毛効果を補完しても良い。これらの成分を配合する時は、その発色メカニズムに合わせて多剤式にすることも可能である。 Further, the hair dye of the present invention includes a reducing agent, a sulfur compound such as colloidal sulfur, thiol and disulfide, an oxidation dye intermediate such as paraphenylenediamine, a dye such as a phenol compound and a tar pigment, and a pigment such as black iron oxide. You may mix | blend in the range which does not impair the effect of invention, and you may complement the hair dyeing effect. When these components are blended, a multi-drug formulation can be used in accordance with the coloring mechanism.

本発明の染毛料の剤型は液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、エアゾールフォーム状、固形、粉末分散系などの水性媒体であって、染毛効果を損なわずに毛髪上に塗布できる形態であれば特に限定されない。 The dosage form of the hair dye of the present invention is an aqueous medium such as liquid, emulsion, cream, gel, aerosol foam, solid, powder dispersion, etc., and can be applied on the hair without impairing the hair dyeing effect If it is, it will not specifically limit.

本発明の染毛料には上記の必須成分以外に、通常、化粧品や医薬品等に使用される他の成分を、本発明の効果が損なわれない範囲で配合することができる。かかる他の成分としては下記成分が例示される。 In addition to the above essential components, the hair dye of the present invention can be blended with other components that are usually used in cosmetics, pharmaceuticals, and the like as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such other components include the following components.

油性成分として次のものを挙げることができる。オリーブ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、ヒマシ油、アボガド油、小麦胚芽油、サフラワー油、モリンガ油、綿実油、大豆油、茶実油、ヒマワリ油、月見草油、ヤシ油、パーム油、パーム核油、牛脂、馬脂、カカオ脂、モクロウ等の油脂類、カルナバロウ、キャンデリラロウ、ホホバ油、ミツロウ、ラノリン等のワックス類、流動パラフィン、パラフィン、ワセリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、スクワラン等の炭化水素、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等の高級脂肪酸、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、2−オクチルドデカノール、バチルアルコール、ホホバアルコール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール等の高級アルコール、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸2−オクチルドデシル、オクタン酸セチル、2−エチルヘキサン酸セチル、ペンタエリスリトールテトラエステル、リンゴ酸ジイソステアリル、クエン酸トリエチル、ステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸フィトステアリル、エトキシジグリコールベヘネート、エトキシジグリコールオレエート、ヤシ油脂肪酸ブチレングリコール等のエステル類、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状ジメチルシリコーン油、アルキル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、3次元網目構造シリコーン、シリコーンゴム等のシリコーン。 The following can be mentioned as an oil-based component. Olive oil, camellia oil, macadamia nut oil, castor oil, avocado oil, wheat germ oil, safflower oil, moringa oil, cottonseed oil, soybean oil, tea seed oil, sunflower oil, evening primrose oil, palm oil, palm oil, palm kernel oil, Fats and oils such as beef tallow, horse fat, cacao butter, owl, etc., waxes such as carnauba wax, candelilla wax, jojoba oil, beeswax, lanolin, hydrocarbons such as liquid paraffin, paraffin, petrolatum, ceresin, microcrystalline wax, squalane, Higher fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, behenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, cetyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, 2-octyldodecanol, batyl alcohol, Jojoba alcohol, ranoli Alcohol, cholesterol, higher alcohols such as phytosterol, isopropyl myristate, 2-octyldodecyl myristate, cetyl octoate, cetyl 2-ethylhexanoate, pentaerythritol tetraester, diisostearyl malate, triethyl citrate, cholesteryl stearate , Esters of phytostearyl isostearate, ethoxydiglycol behenate, ethoxydiglycol oleate, coconut oil fatty acid butylene glycol, methylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, cyclic dimethylsilicone oil, alkyl-modified silicone, amino-modified silicone Silicone such as three-dimensional network structure silicone and silicone rubber.

多価アルコールとして次のものを挙げることができる。グリセリン、ジグリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、エトキシジグリコール、ペンタンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール等。 The following can be mentioned as a polyhydric alcohol. Glycerin, diglycerin, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, ethoxydiglycol, pentanediol, heptanediol, octanediol and the like.

糖類として次のものを挙げることができる。ソルビトール、マンニトール、ショ糖、乳糖、キシリトール、マルチトール、トレハロース等。 The following can be mentioned as saccharides. Sorbitol, mannitol, sucrose, lactose, xylitol, maltitol, trehalose, etc.

高分子化合物として次のものを挙げることができる。グアーガム、クインスシード、ペクチン、マンナン、カンテン、カラギ−ナン、キサンタンガム、カードラン、ゼラチン、カゼイン、コラーゲン等の天然高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸塩等の半合成高分子、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ソーダ、POE・POP共重合体等の合成高分子、ベントナイト、ヘクトライト、マグネシウムケイ酸ナトリウム等の無機系増粘剤、両性メタクリル酸エステル共重合体、カチオン化セルロース、ポリ塩化ジメチルピペリジニウム、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ニトロセルロース、高分子シリコーン、シリコーンレジン等の被膜形成性高分子。 Examples of the polymer compound include the following. Guar gum, quince seed, pectin, mannan, agar, carrageenan, xanthan gum, curdlan, gelatin, casein, collagen and other natural polymers, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, alginate, etc. Synthetic polymer, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, carboxyvinyl polymer, polyacrylic acid soda, POE / POP copolymer and other synthetic polymers, bentonite, hectorite, magnesium sodium silicate and other inorganic thickeners, amphoteric methacrylic Acid ester copolymer, cationized cellulose, polydimethylpiperidinium chloride, polyvinyl acetate, polyacrylic ester copolymer, polyvinyl acetate, nitrocellulose Scan, polymeric silicones, film-forming polymer of silicone resin or the like.

界面活性剤として次のものを挙げることができる。高級脂肪酸石鹸、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、POEアルキルエーテル硫酸塩、アシルN−メチルタウリン塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、N−アシルアミノ酸塩、α- オレフィンスルホン酸塩、POEアルキルエーテルカルボン酸塩等のアニオン性界面活性剤、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム等のカチオン性界面活性剤、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルアミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、2−アルキル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等の両性界面活性剤、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、POEグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、POEソルビタン脂肪酸エステル、POEソルビット脂肪酸エステル、POEヒマシ油・硬化ヒマシ油、POEアルキルエーテル、POEPOPアルキルエーテル、POEアルキルアミン・脂肪酸アミド、PEG脂肪酸エステル、アルキルアミンオキサイド等のノニオン界面活性剤。 The following can be mentioned as surfactant. Higher fatty acid soap, alkylbenzene sulfonate, alkyl sulfate ester salt, POE alkyl ether sulfate salt, acyl N-methyl taurate salt, alkyl ether phosphate ester salt, N-acyl amino acid salt, α-olefin sulfonate salt, POE alkyl ether Anionic surfactant such as carboxylate, cationic surfactant such as alkyltrimethylammonium chloride, dialkyldimethylammonium chloride, benzalkonium chloride, alkyldimethylaminoacetic acid betaine, alkylamidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, 2-alkyl Amphoteric surfactants such as -N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, POE glycerin fatty acid ester, sorbita Nonionic surfactants such as PFA fatty acid ester, POE sorbitan fatty acid ester, POE sorbite fatty acid ester, POE castor oil / hardened castor oil, POE alkyl ether, POEPOP alkyl ether, POE alkylamine / fatty acid amide, PEG fatty acid ester, alkylamine oxide .

色剤及び粉体、粒体として次のものを挙げることができる。黒酸化鉄、ベンガラ、黄酸化鉄、群青、カーボンブラック等の無機顔料、パール顔料、有機顔料、タール色素、天然色素等の色素、タルク、カオリン、雲母、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、無水ケイ酸、酸化チタン、雲母チタン、亜鉛華、ゼオライト等の無機粉体、ナイロンパウダー、ポリエチレン末、セルロースパウダー、シルクパウダー等の有機粉体、ナイロン、ポリエチレン、セルロース、ワックス、脂肪酸エステル、天然物からなる粒体。 Examples of the colorant, powder, and granule include the following. Inorganic pigments such as black iron oxide, red iron oxide, yellow iron oxide, ultramarine, carbon black, pearl pigments, organic pigments, tar dyes, natural dyes, talc, kaolin, mica, magnesium aluminum silicate, silicic acid anhydride, oxidation Granules made of inorganic powders such as titanium, mica titanium, zinc white and zeolite, organic powders such as nylon powder, polyethylene powder, cellulose powder and silk powder, nylon, polyethylene, cellulose, wax, fatty acid ester and natural products.

動植物抽出物として次のものを挙げることができる。ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム等のムコ多糖類、キチン・キトサン、コラーゲン、エラスチン、ペプチド等の動物抽出物、アロエエキス、オオバクエキス、オオヒレアザミ、オドリコソウエキス、カモミラエキス、カンゾウエキス、クルミの種子エキス、シコンエキス、シラカバエキス、セイヨウノコギリソウエキス、セイヨウハッカエキス、茶エキス、トウキエキス、ニンニクエキス、ニンジンエキス、ハマメリスエキス、ヒノキチオール、ビワ葉エキス、ブナの木の幼芽エキス、ヘチマエキス、ベニバナエキス、ヤナギランエキス、ケーパーエキス、キバナオランダセンニチエキス、クルミ種子エキス、モモ葉エキス、ユーカリエキス、ローズ水、アスパラゴプシスアルマタエキス等の植物抽出物。 The following can be mentioned as animal and plant extracts. Mucopolysaccharides such as sodium hyaluronate and chondroitin sulfate, chitin / chitosan, collagen, elastin, peptide and other animal extracts, aloe extract, psyllium extract, giant clam extract, licorice extract, chamomile extract, licorice extract, walnut seed extract, lion extract , Birch extract, yarrow extract, mint extract, tea extract, toki extract, garlic extract, carrot extract, hamamelis extract, hinoki thiol, loquat leaf extract, beech tree bud extract, loofah extract, safflower extract, willow extract, Plant extracts such as caper extract, kibana dutch sennici extract, walnut seed extract, peach leaf extract, eucalyptus extract, rose water, asparagopsis almata extract.

鉱物抽出物として次のものを挙げることができる。孔雀石、菱マンガン鉱石、菱亜鉛鉱石、赤鉄鉱等の抽出物。 The following can be mentioned as a mineral extract. Extracts such as peacock stone, rhombomanganese ore, rhombozinc ore and hematite.

殺菌・防腐剤として次のものを挙げることができる。安息香酸、安息香酸ナトリウム、サリチル酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸エステル(エチルパラベン、ブチルパラベン等)、トリクロロカルバニリド、フェノキシエタノール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、クロルヘキシジン、ジンクピリチオン、トリクロサン、メチルクロロイソチアゾリノン、メチルイソチアゾリノン等。 Examples of the bactericidal / preservative include the following. Benzoic acid, sodium benzoate, salicylic acid, sorbic acid, paraoxybenzoic acid ester (ethylparaben, butylparaben, etc.), trichlorocarbanilide, phenoxyethanol, hexachlorophene, benzalkonium chloride, chlorhexidine, zinc pyrithione, triclosan, methylchloroisothiazo Linone, methylisothiazolinone, etc.

酸化防止剤として次のものを挙げることができる。没食子酸エステル、亜硫酸水素ナトリウム等。酸化防止助剤としては次のものを挙げることができる。リン酸、クエン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマール酸、ケファリン、フィチン酸、EDTA等。 The following can be mentioned as antioxidant. Gallic acid ester, sodium bisulfite, etc. Examples of the antioxidant assistant include the following. Phosphoric acid, citric acid, maleic acid, malonic acid, succinic acid, fumaric acid, kephalin, phytic acid, EDTA, etc.

金属封鎖剤として次のものを挙げることができる。エデト酸塩、ヒドロキシエタンジホスホン酸、リン酸、クエン酸、コハク酸、フィチン酸等。 Examples of the metal sequestering agent include the following. Edetate, hydroxyethanediphosphonic acid, phosphoric acid, citric acid, succinic acid, phytic acid, etc.

紫外線吸収剤として次のものを挙げることができる。2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸等のベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香酸、パラジメチルアミノ安息香酸オクチル等のパラアミノ安息香酸誘導体、パラメトキシ桂皮酸オクチル、ジパラメトキシ桂皮酸モノ−2−エチルヘキサン酸グリセリル等のメトキシ桂皮酸誘導体、サリチル酸オクチル等のサリチル酸誘導体、ウロカニン酸等。 The following can be mentioned as a ultraviolet absorber. Benzophenone derivatives such as 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone and 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid, paraaminobenzoic acid derivatives such as paraaminobenzoic acid and octylparadimethylaminobenzoate, octyl paramethoxycinnamate, diparamethoxy Methoxycinnamic acid derivatives such as mono-2-ethylhexanoic acid glyceryl cinnamate, salicylic acid derivatives such as octyl salicylate, urocanic acid and the like.

各種薬剤して次のものを挙げることができる。アルブチン、コウジ酸、ビタミンC類等の美白剤、センブリエキス、γ―オリザノール、トウガラシチンキ、ニコチン酸ベンジルエステル、エストラジオール、エチニルエストラジオール、パントテン酸、感光素301等の育毛用薬剤、β―グリチルレチン酸、グリチルリチン酸誘導体、アラントイン、ε―アミノカプロン酸、酸化亜鉛、硫酸アルミニウム、タンニン酸、乳酸、メントール、副腎皮質ホルモン、抗ヒスタミン剤等の肌荒れ防止用薬剤、イオウ、サリチル酸、レゾルシン、塩化ベンザルコニウム、ハロカルバン等のニキビ用薬剤、クロルヒドロキシアルミニウム、塩化アルミニウム、酸化亜鉛等の制汗剤、ビタミンA及びその誘導体、ビタミンB6塩酸塩、ビタミンB6トリパルミテート、ビタミンB6ジオクタノエート、ビタミンB2及びその誘導体、ビタミンB12、ビタミンB15及びその誘導体等のビタミンB類、アスコルビン酸、アスコルビン酸リン酸エステル(塩)、アスコルビン酸ジパルミテート等のビタミンC類、α―トコフェロール、β―トコフェロール、γ―トコフェロール、ビタミンEアセテート、ビタミンEニコチネート等のビタミンE類、ビタミンD類、ビタミンH、パントテン酸、パンテチン等のビタミン類、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、チロシン、アスパラギン酸、アスパラギン、グルタミン、タウリン、アルギニン、ヒスチジン等のアミノ酸とこれらの塩酸塩。 Examples of various drugs include the following. Whitening agents such as arbutin, kojic acid, vitamin Cs, assembly extract, gamma-oryzanol, chili pepper tincture, nicotinic acid benzyl ester, estradiol, ethinyl estradiol, pantothenic acid, photosensitizer 301 and other hair-growing agents, β-glycyrrhetic acid, Glycyrrhizic acid derivatives, allantoin, ε-aminocaproic acid, zinc oxide, aluminum sulfate, tannic acid, lactic acid, menthol, corticosteroids, antihistamines and other rough skin prevention agents, sulfur, salicylic acid, resorcin, benzalkonium chloride, halocarban, etc. Anti-acne agents, chlorohydroxyaluminum, aluminum chloride, antiperspirants such as zinc oxide, vitamin A and its derivatives, vitamin B6 hydrochloride, vitamin B6 tripalmitate, vitamin B6 dioctanoate, vitamin B2 and derivatives thereof, vitamin B such as vitamin B12, vitamin B15 and derivatives thereof, vitamin C such as ascorbic acid, ascorbic acid phosphate (salt), ascorbic acid dipalmitate, α-tocopherol, β-tocopherol, γ- Vitamin E such as tocopherol, vitamin E acetate, vitamin E nicotinate, vitamin D such as vitamin D, vitamin H, pantothenic acid, panthetin, glycine, alanine, valine, leucine, serine, threonine, phenylalanine, tyrosine, aspartic acid, Amino acids such as asparagine, glutamine, taurine, arginine, histidine and their hydrochlorides.

本発明の染毛料は、これらの成分を配合して常法に従って製造されるが、原料成分の投入から撹拌、加熱、冷却、充填までの各工程で出来るだけ遮光した環境で作業することが肝要である。 The hair dye of the present invention is produced according to a conventional method by blending these components, but it is important to work in an environment that is shielded from light as much as possible in each step from the introduction of raw material components to stirring, heating, cooling, and filling. It is.

次に本発明について、実施例(表1〜表8参照)と比較例(表9〜表11参照)を挙げてさらに具体的に説明する。なお、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。配合量は特に断りがない限り質量%で示す。 Next, the present invention will be described more specifically with reference to Examples (see Tables 1 to 8) and Comparative Examples (see Tables 9 to 11). In addition, this invention is not limited only to these Examples. Unless otherwise specified, the amount is shown in mass%.

Figure 2011225517
(製法)
精製水にリンゴ酸、硝酸銀、硫酸鉄(III)、防腐剤、1.3ブチレングリコール、ホホバワックスPEG−80を順次加熱溶解した。この溶液にスクワランと香料の混合液を撹拌下で添加して乳化することにより乳液状の染毛料を得た。
Figure 2011225517
(Manufacturing method)
Malic acid, silver nitrate, iron (III) sulfate, preservative, 1.3 butylene glycol, and jojoba wax PEG-80 were sequentially dissolved in purified water by heating. An emulsion hair dye was obtained by adding and emulsifying a mixed solution of squalane and fragrance to this solution under stirring.

Figure 2011225517
(製法)
精製水に安息香酸、硝酸銀、硫酸鉄(II)、防腐剤、1.3ブチレングリコール、グリセリンを順次加熱溶解した。この溶液に流動パラフィン、ジメチルポリシロキサン、エチルヘキサン酸セチル、セタノール、ステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸PEG−60グリセリル、香料の加熱混合液を撹拌下で添加して乳化、冷却することによりクリーム状の染毛料を得た。
Figure 2011225517
(Manufacturing method)
Benzoic acid, silver nitrate, iron (II) sulfate, preservative, 1.3 butylene glycol, and glycerin were sequentially heated and dissolved in purified water. A heated mixture of liquid paraffin, dimethylpolysiloxane, cetyl ethylhexanoate, cetanol, glyceryl stearate, PEG-60 glyceryl isostearate and fragrance is added to this solution with stirring and emulsified and cooled to give a creamy dye. Hair was obtained.

Figure 2011225517
(製法)
精製水にグリコール酸、硫酸銀、塩化鉄(III)、防腐剤、1.3ブチレングリコール、ホホバワックスPEG−80を順次加熱溶解した。この溶液にホホバオイルと香料の混合液を撹拌下で添加して乳化することにより乳液状の染毛料を得た。
Figure 2011225517
(Manufacturing method)
In purified water, glycolic acid, silver sulfate, iron (III) chloride, preservative, 1.3 butylene glycol, and jojoba wax PEG-80 were sequentially dissolved by heating. A mixed solution of jojoba oil and a fragrance was added to this solution with stirring, and emulsified to obtain an emulsion hair dye.

Figure 2011225517
(製法)
精製水に乳酸、硫酸銀、硫酸鉄(III)、防腐剤、1.3ブチレングリコール、グリセリンを順次加熱溶解した。この溶液に流動パラフィン、ジメチルポリシロキサン、エチルヘキサン酸セチル、セタノール、ステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸PEG−60グリセリル、香料の加熱混合液を撹拌下で添加して乳化、冷却することによりクリーム状の染毛料を得た。
Figure 2011225517
(Manufacturing method)
Lactic acid, silver sulfate, iron (III) sulfate, preservative, 1.3 butylene glycol, and glycerin were sequentially heated and dissolved in purified water. A heated mixture of liquid paraffin, dimethylpolysiloxane, cetyl ethylhexanoate, cetanol, glyceryl stearate, PEG-60 glyceryl isostearate and fragrance is added to this solution with stirring and emulsified and cooled to give a creamy dye. Hair was obtained.

Figure 2011225517
(製法)
精製水の一部にカルボマーとトリエタノールアミンを溶解した。精製水の残部にリンゴ酸、硫酸銀、硫酸鉄(II)、防腐剤、を溶解し、先のカルボマーとトリエタノールアミンの水溶液に添加した。この溶液に(ビニルピロリドン/VA)コポリマー、アルコール、香料の混合液を添加することにより、ジェル状の染毛料を得た。
Figure 2011225517
(Manufacturing method)
Carbomers and triethanolamine were dissolved in a part of purified water. Malic acid, silver sulfate, iron (II) sulfate, and preservatives were dissolved in the remainder of the purified water, and added to the previous carbomer and triethanolamine aqueous solution. A gel-like hair dye was obtained by adding a mixed solution of (vinyl pyrrolidone / VA) copolymer, alcohol and fragrance to this solution.

Figure 2011225517
(製法)
精製水の一部にキサンタンガムを溶解した。精製水の残部にリンゴ酸、硫酸銀、硫酸鉄(III)、防腐剤を溶解し、先のキサンタンガムの水溶液を添加し、更に香料を添加してジェル状の染毛料を得た。
Figure 2011225517
(Manufacturing method)
Xanthan gum was dissolved in a portion of purified water. Malic acid, silver sulfate, iron (III) sulfate, and an antiseptic were dissolved in the remainder of the purified water, the aqueous solution of xanthan gum was added, and a fragrance was added to obtain a gel-like hair dye.

Figure 2011225517
(製法)
精製水の一部にキサンタンガムを溶解した。精製水の残部に酒石酸、硫酸銀、塩化鉄(II)、防腐剤を溶解し、先のキサンタンガムの水溶液を添加した。この溶液に(ビニルピロリドン/VA)コポリマー、アルコール、香料の混合液を添加することにより、ジェル状の染毛料を得た。
Figure 2011225517
(Manufacturing method)
Xanthan gum was dissolved in a portion of purified water. Tartaric acid, silver sulfate, iron (II) chloride, and preservatives were dissolved in the remainder of the purified water, and the aqueous solution of xanthan gum was added. A gel-like hair dye was obtained by adding a mixed solution of (vinyl pyrrolidone / VA) copolymer, alcohol and fragrance to this solution.

Figure 2011225517
(製法)
精製水の一部にキサンタンガムを溶解した。精製水の残部に安息香酸、硫酸銀、硫酸鉄(III)、防腐剤を溶解し、先のキサンタンガムの水溶液を添加した。この溶液に(ビニルピロリドン/VA)コポリマー、アルコール、香料の混合液を添加することにより、ジェル状の染毛料を得た。
Figure 2011225517
(Manufacturing method)
Xanthan gum was dissolved in a portion of purified water. Benzoic acid, silver sulfate, iron (III) sulfate, and preservative were dissolved in the remainder of the purified water, and the aqueous solution of xanthan gum was added. A gel-like hair dye was obtained by adding a mixed solution of (vinyl pyrrolidone / VA) copolymer, alcohol and fragrance to this solution.

Figure 2011225517
(製法)
精製水に硝酸銀、防腐剤、1.3ブチレングリコール、ホホバワックスPEG−80を順次加熱溶解した。この溶液にホホバオイルと香料の混合液を撹拌下で添加して乳化することにより乳液状の染毛料を得た。
Figure 2011225517
(Manufacturing method)
Silver nitrate, preservative, 1.3 butylene glycol, and jojoba wax PEG-80 were sequentially dissolved in purified water by heating. A mixed solution of jojoba oil and a fragrance was added to this solution with stirring, and emulsified to obtain an emulsion hair dye.

Figure 2011225517
(製法)
精製水に硫酸銀、防腐剤、1.3ブチレングリコール、ホホバワックスPEG−80を順次加熱溶解した。この溶液にホホバオイルと香料の混合液を撹拌下で添加して乳化することにより乳液状の染毛料を得た。
Figure 2011225517
(Manufacturing method)
Silver sulfate, preservative, 1.3 butylene glycol, and jojoba wax PEG-80 were sequentially heated and dissolved in purified water. A mixed solution of jojoba oil and a fragrance was added to this solution with stirring, and emulsified to obtain an emulsion hair dye.

Figure 2011225517
(製法)
精製水にリンゴ酸、硫酸銀、防腐剤、1.3ブチレングリコール、ホホバワックス、PEG−80を順次加熱溶解した。この溶液にホホバオイルと香料の混合液を撹拌下で添加して乳化することにより乳液状の染毛料を得た。
Figure 2011225517
(Manufacturing method)
Malic acid, silver sulfate, preservative, 1.3 butylene glycol, jojoba wax, and PEG-80 were sequentially dissolved in purified water by heating. A mixed solution of jojoba oil and a fragrance was added to this solution with stirring, and emulsified to obtain an emulsion hair dye.

上記の実施例1〜8と比較例1〜3で得られた染毛料を5×5cmのウール布に塗布し、紫外線ランプを1時間照射する。その後シャンプーし、濯ぎ、風乾する。得られたウール布の色調を目視判定した結果を表12に示した。△、○、◎は染まりの強さを表し、△は染まりが弱い、○は程よく染まっている、◎は良く染まっていることを表す。   The hair dye obtained in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 3 is applied to a 5 × 5 cm wool cloth and irradiated with an ultraviolet lamp for 1 hour. Then shampoo, rinse and air dry. Table 12 shows the result of visual judgment of the color tone of the obtained wool cloth. Δ, ○, and ◎ represent the intensity of dyeing, Δ indicates that the dyeing is weak, ○ indicates that it is dyed moderately, and ◎ indicates that it is dyed well.

Figure 2011225517
Figure 2011225517

表12で明らかなように、本発明の染毛料を用いることにより、染色の色調を自然の毛髪に近い褐色〜黒褐色に現出させることができる共に、おしゃれ染めといわれる緑灰色系まで幅広い色調の染毛を施すことができ、且つ、染毛堅牢性に優れた染毛料を得ることができる。   As is apparent from Table 12, by using the hair dye of the present invention, the color tone of the dyeing can appear in brown to black-brown that is close to natural hair, and a wide range of colors such as green-gray that is said to be fashionable dyeing. A hair dye which can be dyed and has excellent hair fastness can be obtained.

本発明によれば、染毛料を製造する業界、またそれを利用する業界において利用することができる。
According to this invention, it can utilize in the industry which manufactures a hair dye, and the industry which utilizes it.

Claims (4)

硝酸銀および/または硫酸銀と、水溶性鉄塩とを含有することを特徴とする染毛料。 A hair dye characterized by containing silver nitrate and / or silver sulfate and a water-soluble iron salt. 水溶性鉄塩が硫酸鉄(II)、硫酸鉄(III)、塩化鉄(II)、塩化鉄(III)から選ばれる1種または2種以上の水溶性鉄塩である請求項1に記載の染毛料。 The water-soluble iron salt is one or more water-soluble iron salts selected from iron (II) sulfate, iron (III) sulfate, iron (II) chloride, and iron (III) chloride. Hair dye. pH調整剤として有機酸を含有させたことを特徴とする請求項1または2に記載の染毛料。 The hair dye according to claim 1 or 2, wherein an organic acid is contained as a pH adjuster. 有機酸がリンゴ酸、乳酸、グリコール酸、酒石酸、安息香酸から選ばれる1種または2種以上の有機酸である請求項3に記載の染毛料。
The hair dye according to claim 3, wherein the organic acid is one or more organic acids selected from malic acid, lactic acid, glycolic acid, tartaric acid, and benzoic acid.
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