JP2011221522A - 平版印刷版の作製方法 - Google Patents
平版印刷版の作製方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2011221522A JP2011221522A JP2011066807A JP2011066807A JP2011221522A JP 2011221522 A JP2011221522 A JP 2011221522A JP 2011066807 A JP2011066807 A JP 2011066807A JP 2011066807 A JP2011066807 A JP 2011066807A JP 2011221522 A JP2011221522 A JP 2011221522A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- printing plate
- group
- lithographic printing
- developer
- photosensitive layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Abandoned
Links
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/09—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers
- G03F7/092—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers characterised by backside coating or layers, by lubricating-slip layers or means, by oxygen barrier layers or by stripping-release layers or means
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C1/00—Forme preparation
- B41C1/10—Forme preparation for lithographic printing; Master sheets for transferring a lithographic image to the forme
- B41C1/1008—Forme preparation for lithographic printing; Master sheets for transferring a lithographic image to the forme by removal or destruction of lithographic material on the lithographic support, e.g. by laser or spark ablation; by the use of materials rendered soluble or insoluble by heat exposure, e.g. by heat produced from a light to heat transforming system; by on-the-press exposure or on-the-press development, e.g. by the fountain of photolithographic materials
- B41C1/1016—Forme preparation for lithographic printing; Master sheets for transferring a lithographic image to the forme by removal or destruction of lithographic material on the lithographic support, e.g. by laser or spark ablation; by the use of materials rendered soluble or insoluble by heat exposure, e.g. by heat produced from a light to heat transforming system; by on-the-press exposure or on-the-press development, e.g. by the fountain of photolithographic materials characterised by structural details, e.g. protective layers, backcoat layers or several imaging layers
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/26—Processing photosensitive materials; Apparatus therefor
- G03F7/30—Imagewise removal using liquid means
- G03F7/32—Liquid compositions therefor, e.g. developers
- G03F7/322—Aqueous alkaline compositions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C2201/00—Location, type or constituents of the non-imaging layers in lithographic printing formes
- B41C2201/02—Cover layers; Protective layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C2201/00—Location, type or constituents of the non-imaging layers in lithographic printing formes
- B41C2201/04—Intermediate layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C2201/00—Location, type or constituents of the non-imaging layers in lithographic printing formes
- B41C2201/10—Location, type or constituents of the non-imaging layers in lithographic printing formes characterised by inorganic compounds, e.g. pigments
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C2201/00—Location, type or constituents of the non-imaging layers in lithographic printing formes
- B41C2201/12—Location, type or constituents of the non-imaging layers in lithographic printing formes characterised by non-macromolecular organic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C2201/00—Location, type or constituents of the non-imaging layers in lithographic printing formes
- B41C2201/14—Location, type or constituents of the non-imaging layers in lithographic printing formes characterised by macromolecular organic compounds, e.g. binder, adhesives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C2210/00—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
- B41C2210/04—Negative working, i.e. the non-exposed (non-imaged) areas are removed
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C2210/00—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
- B41C2210/06—Developable by an alkaline solution
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C2210/00—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
- B41C2210/10—Developable by an acidic solution
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C2210/00—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
- B41C2210/22—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation characterised by organic non-macromolecular additives, e.g. dyes, UV-absorbers, plasticisers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C2210/00—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
- B41C2210/24—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation characterised by a macromolecular compound or binder obtained by reactions involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. acrylics, vinyl polymers
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Architecture (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
- Materials For Photolithography (AREA)
Abstract
【解決手段】(i)親水性支持体、(ii)(A)重合開始剤、(B)重合性化合物、(C)増感色素、及び、(D)バインダーポリマーを含有する感光層、並びに、(iii)(E)特定構造の繰り返し単位を有する重合体を含有する保護層をこの順に有する平版印刷版原版を、レーザー露光した後、界面活性剤を含有する現像液の存在下、保護層及び非露光部の感光層を同時に除去する工程を含み、かつ、水洗工程を含まない平版印刷版の作製方法。
【選択図】なし
Description
この平版印刷版を作製するため、従来、親水性の支持体上に親油性の感光性樹脂層(感光層、画像記録層)を設けてなる平版印刷版原版(PS版)が広く用いられている。通常は、平版印刷版原版を、リスフィルムなどの原画を通した露光を行った後、画像記録層の画像部となる部分を残存させ、それ以外の不要な画像記録層をアルカリ性現像液又は有機溶剤によって溶解除去し、親水性の支持体表面を露出させて非画像部を形成する方法により製版を行って、平版印刷版を得ている。
また、特許文献2にはpH11.9〜12.1の水溶性高分子化合物を含有する処理液による処理を含む平版印刷版の作製方法が記載されている。しかしながら、この処理により得られた印刷版は、pH12のアルカリが版面に付着したままの状態であり、作業者に対して安全面で問題がある上に、印刷版作成後に印刷までの時間が長くなると画像部が次第に溶解して耐刷性や着肉性の低下を招くという問題もある。
特許文献3にはpH3〜9の水溶性高分子化合物を含有する処理液による処理を行う平版印刷版の作製方法が記載されている。しかし、この処理液は塩基成分を含まないため、感光層のポリマーを親水性にして現像可能とする必要があり、耐刷性が著しく低下するという問題がある。
また、特許文献5には保護層中に水溶性ポリ(メタ)アクリル酸エステルを含む版材をpH11.0〜12.7の現像液で処理する平版印刷版の製版方法が記載されているが、保護層と合紙との接着抑止を目的としており、低アルカリ現像液での処理安定性については記載されていない。
すなわち、上記課題は下記の手段により解決することができる。
Xは酸素原子、硫黄原子又は−NR1−を表す。R1は水素原子又は置換基を有してもよいアルキル基を表す。
Lは単結合又は連結基を表す。
Yは−SO3M,−PO3M2又は−COOMを表す。Mはそれぞれ独立に水素原子、アルカリ金属原子又はオニウム基を表す。
nは0以上の整数を表す。
<3> 前記現像液が、pH緩衝剤を含有することを特徴とする上記<1>又は<2>に記載の平版印刷版の作製方法。
<4> 前記pH緩衝剤が、炭酸塩及び炭酸水素塩を含むことを特徴とする上記<3>に記載の平版印刷版の作製方法。
<5> 前記pH緩衝剤が、水溶性有機アミン化合物及びそのアミン化合物のイオンを含むことを特徴とする上記<3>に記載の平版印刷版の作製方法。
<6> 前記現像液が、水溶性高分子化合物を含有することを特徴とする上記<1>〜<5>のいずれか一項に記載の平版印刷版の作製方法。
<7> 前記一般式(I)におけるYが−SO3Mで表されることを特徴とする上記<1>〜<6>のいずれか一項に記載の平版印刷版の作製方法。
<8> 前記保護層が、前記一般式(I)で表される繰り返し単位を有する重合体とは異なる水溶性高分子化合物を更に含有することを特徴とする上記<1>〜<7>のいずれか一項に記載の平版印刷版の作製方法。
<9> 前記水溶性高分子化合物が、ポリビニルアルコールであることを特徴とする上記<8>に記載の平版印刷版の作製方法。
<10> 前記ポリビニルアルコールが、ケン化度の異なる少なくとも2種のポリビニルアルコールであることを特徴とする上記<9>に記載の平版印刷版の作製方法。
<11> 前記保護層が、無機層状化合物を更に含有することを特徴とする上記<1>〜<10>のいずれか一項に記載の平版印刷版の作製方法。
具体的には、本発明の平版印刷版の作製方法では、保護層中に特定構造を有する重合体を含有することによって、保護層の現像液に対する溶解性及び分散性が向上し、平版印刷版原版の現像処理においても、現像カスが生じ難くなる。
まず、本発明の平版印刷版の作製方法において用いる平版印刷版原版について説明する。
〔平版印刷版原版〕
本発明の平版印刷版の作製方法において使用する平版印刷版原版は、(i)親水性支持体と(ii)感光層と(iii)保護層とをこの順に有する。
感光層は、(A)重合開始剤、(B)重合性化合物、(C)増感色素、及び(D)バインダーポリマーを含有する。また、必要に応じて、その他の成分を含有することができる。
(A)重合開始剤
本発明で用いられる重合開始剤としては、当業者間で公知のものを制限なく使用でき、例えば、ヘキサアリールビスイミダゾール化合物、トリハロメチル化合物、カルボニル化合物、有機過酸化物、アゾ系化合物、アジド化合物、メタロセン化合物、有機ホウ素化合物、ジスルホン化合物、オキシムエステル化合物、オニウム塩、鉄アレーン錯体が挙げられる。中でも、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、オニウム塩、トリハロメチル化合物及びメタロセン化合物からなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましく、特にヘキサアリールビスイミダゾール化合物が好ましい。
ヘキサアリールビスイミダゾール化合物としては、特公昭45−37377号、特公昭44−86516号の各公報記載のロフィンダイマー類、例えば2,2′−ビス(o−クロロフェニル)−4,4′,5,5′−テトラフェニルビスイミダゾール、2,2′−ビス(o−ブロモフェニル)−4,4′,5,5′−テトラフェニルビスイミダゾール、2,2′−ビス(o,p−ジクロロフェニル)−4,4′,5,5′−テトラフェニルビスイミダゾール、2,2′−ビス(o−クロロフェニル)−4,4′,5,5′−テトラ(m−メトキシフェニル)ビスイミダゾール、2,2′−ビス(o,o′−ジクロロフェニル)−4,4′,5,5′−テトラフェニルビスイミダゾール、2,2′−ビス(o−ニトロフェニル)−4,4′,5,5′−テトラフェニルビスイミダゾール、2,2′−ビス(o−メチルフェニル)−4,4′,5,5′−テトラフェニルビスイミダゾール、2,2′−ビス(o−トリフルオロメチルフェニル)−4,4′,5,5′−テトラフェニルビスイミダゾール等が挙げられる。
ヘキサアリールビイミダゾール系化合物は、後述する350〜450nmの波長域に極大吸収を有する増感色素と併用して用いられることが特に好ましい。
また、その他にも特開2007−171406号、特開2007−206216号、特開2007−206217号、特開2007−225701号、特開2007−225702号、特開2007−316582号、特開2007−328243号の各公報に記載の重合開始剤を使用することができる。
本発明における重合開始剤は単独若しくは2種以上の併用によって好適に用いられる。
感光層中の重合開始剤の使用量は、感光層全固形分中、好ましくは0.01〜20質量%、より好ましくは0.1〜15質量%、更に好ましくは1.0質量%〜10質量%とするのが、感度及び保存安定性の点から好ましい。
本発明における感光層に用いる重合性化合物は、少なくとも一個のエチレン性不飽和二重結合を有する付加重合性化合物であり、末端エチレン性不飽和結合を少なくとも1個、好ましくは2個以上有する化合物から選ばれる。重合性化合物は、例えばモノマー、プレポリマー、すなわち2量体、3量体及びオリゴマー、又はそれらの混合物などの化学的形態をもつ。モノマーの例としては、不飽和カルボン酸(例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸など)や、そのエステル類、アミド類が挙げられ、好ましくは、不飽和カルボン酸と多価アルコール化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と多価アミン化合物とのアミド類が用いられる。また、ヒドロキシル基やアミノ基、メルカプト基等の求核性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と単官能若しくは多官能イソシアネート類或いはエポキシ類との付加反応物、及び単官能若しくは、多官能のカルボン酸との脱水縮合反応物等も好適に使用される。また、イソシアネート基や、エポキシ基等の親電子性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と単官能若しくは多官能のアルコール類、アミン類、チオール類との付加反応物、更にハロゲン基や、トシルオキシ基等の脱離性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と単官能若しくは多官能のアルコール類、アミン類、チオール類との置換反応物も好適である。また、別の例として、上記の不飽和カルボン酸の代わりに、不飽和ホスホン酸、スチレン、ビニルエーテル等に置き換えた化合物群を使用することも可能である。
更に、前述のエステルモノマーは混合物としても使用することができる。
(ただし、R4及びR5は、H又はCH3を示す。)
感度の点では1分子あたりの不飽和基含量が多い構造が好ましく、多くの場合、2官能以上が好ましい。また、画像部すなわち硬化膜の強度を高くするためには、3官能以上のものがよく、更に、異なる官能数・異なる重合性基(例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン系化合物、ビニルエーテル系化合物)のものを併用することで、感度と強度の両方を調節する方法も有効である。
また、感光層中の他の成分(例えばバインダーポリマー、重合開始剤、着色剤等)との相溶性、分散性に対しても、重合性化合物の選択・使用法は重要な要因であり、例えば、低純度化合物の使用や、2種以上の併用により相溶性を向上させうることがある。また、支持体や後述の保護層等との密着性を向上せしめる目的で特定の構造を選択することもあり得る。そのほか、重合性化合物の使用法は、酸素に対する重合阻害の大小、解像度、かぶり性、屈折率変化、表面粘着性等の観点から適切な構造、配合、添加量を任意に選択でき、更に場合によっては下塗り、上塗りといった層構成・塗布方法も考慮され得る。
本発明の感光層は増感色素を含有する。増感色素として、例えば350〜450nmの波長域に極大吸収を有する増感色素や、500〜600nmの波長域に極大吸収を有する増感色素、750〜1400nmの波長域に極大吸収を有する赤外線吸収剤を添加することで、各々、当業界で通常用いられている405nmのバイオレットレーザ、532nmのグリーンレーザ、830nmのIRレーザに対応した高感度な平版印刷版原版を提供することができる。
まず、350〜450nmの波長域に極大吸収を有する増感色素について説明する。
この様な増感色素としては、例えば、メロシアニン色素類、ベンゾピラン類、クマリン類、芳香族ケトン類、アントラセン類、等を挙げることができる。
式(VI)中、R15〜R32は各々独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基又はハロゲン原子を表す。但し、R15〜R24の少なくとも一つは炭素数2以上のアルコキシ基を表す。
このような増感色素は、赤外線吸収剤を包含し、赤外線レーザの照射(露光)に対し高感度で電子励起状態となり、かかる電子励起状態に係る電子移動、エネルギー移動、発熱(光熱変換機能)などが、感光層中に併存する重合開始剤に作用して、該重合開始剤に化学変化を生起させてラジカルを生成させるものと推定されている。
いずれせよ、750〜1400nmの波長域に極大吸収を有する増感色素を添加することは、750nm〜1400nmの波長を有する赤外線レーザ光での直接描画される製版に特に好適であり、従来の平版印刷版原版に比べ、高い画像形成性を発現することができる。
これらの染料のうち特に好ましいものとしては、シアニン色素、スクワリリウム色素、ピリリウム塩、ニッケルチオレート錯体、インドレニンシアニン色素が挙げられる。更に、シアニン色素やインドレニンシアニン色素が好ましく、特に好ましい例として下記一般式(a)で示されるシアニン色素が挙げられる。
本発明の感光層に用いられるバインダーポリマーとしては、感光層成分を支持体上に担持可能であり、現像液により除去可能であるものが用いられる。バインダーポリマーとしては、(メタ)アクリル系重合体、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリアミド、ポリエステル、エポキシ樹脂などが用いられる。(メタ)アクリル系重合体、ポリウレタン、ポリビニルブチラールがより好ましく、ポリビニルブチラールが更に好ましい。バインダーポリマーとして親水基を有するポリビニルブチラールを使用することにより、より現像カスを低減することができる。
「ポリビニルブチラール」は、ポリ酢酸ビニルを一部又は全てを鹸化して得られるポリビニルアルコールとブチルアルデヒドを酸性条件下で反応(アセタール化反応)させて合成されるポリマーのことを言い、更に、残存したヒドロキシ基と酸基等有する化合物を反応させ方法等により、酸基等を導入したポリマーも含まれる。
上記置換アルキレン基及び置換アリーレン基における置換基としては、水素原子を除く1価の非金属原子団を挙げることができ、ハロゲン原子(−F、−Br、−Cl、−I)、ヒドロキシル基、シアノ基、アルコキシ基、アリーロキシ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、カルボキシル基及びその共役塩基基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基等が挙げられる。
上記カルボン酸基含有単位の好ましい具体例としては、下記の例が挙げられる。
Ra,Rbは置換基を有してもよい一価の置換基であり、Rc,Rd,Re,Rfはそれぞれ独立に置換基を有してもよい一価の置換基又は単結合であり、mは0又は1の整数である。Ra,Rb,Rc,Rd,Re,Rfの好ましい例としては、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアリール基が挙げられる。更に好ましくは、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基などの直鎖アルキル基、カルボン酸が置換したアルキル基、ハロゲン原子、フェニル基、カルボン酸が置換したフェニル基が挙げられる。Rc及びRd、Re及びRfはそれぞれ環構造を形成することができる。Rc,とReの結合する炭素原子及びRdとRfの結合する炭素原子間の結合は、単結合又は二重結合又は芳香族性二重結合であり、二重結合又は芳香族性二重結合の場合、Rc及びRd、Re及びRf、Rc及びRf、又は、Re及びRdは、それぞれ結合して単結合を形成する。
バインダーポリマーは単独で用いても2種以上を混合して用いてもよい。バインダーポリマーの含有量は、良好な画像部の強度と画像形成性の観点から、感光層の全固形分に対して、5〜75質量%が好ましく、10〜70質量%がより好ましく、10〜60質量%であるのが更に好ましい。また、重合性化合物及びバインダーポリマーの合計含有量は、感光層の全固形分に対して、80質量%以下であることが好ましい。80質量%を超えると、感度の低下、現像性の低下を引き起こす場合がある。より好ましくは35〜75質量%である。
感光層は、高い感度を得るために、欧州特許第107792号明細書に記載されているようなラジカル連鎖移動剤を更に含有してもよい。連鎖移動剤としては、例えば、分子内にSH、PH、SiH、GeHを有する化合物群が用いられる。これらは、低活性のラジカル種に水素供与して、ラジカルを生成するか、若しくは、酸化された後、脱プロトンすることによりラジカルを生成しうる。好ましい連鎖移動剤は、硫黄含有化合物、特に例えば2−メルカプトベンゾチアゾール、2−メルカプトベンゾキサゾール又は2−メルカプト−ベンズイミダゾールのようなチオール類である。連鎖移動剤の量は一般的に、感光層の全固形分中、好ましくは0.01〜10質量%、更に好ましくは0.1〜2質量%の範囲である。
前記感光層には、更に、必要に応じて種々の添加剤を含有させることができる。添加剤としては、現像性の促進及び塗布面状を向上させるための界面活性剤、現像性と耐刷性両立の為のマイクロカプセル、現像性の向上やマイクロカプセルの分散安定性向上などのための親水性ポリマー、画像部と非画像部を視認するための着色剤や焼き出し剤、感光層の製造中又は保存中のラジカル重合性化合物の不要な熱重合を防止するための重合禁止剤、酸素による重合阻害を防止するための高級脂肪酸誘導体、画像部の硬化皮膜強度向上のための無機微粒子、現像性向上のための親水性低分子化合物、感度向上の為の共増感剤、可塑性向上のための可塑剤等を添加することができる。これの化合物はいずれも公知のものを使用でき、例えば、特開2007−206217号公報の段落番号〔0161〕〜〔0215〕に記載の化合物を使用することができる。
前記感光層は、必要な上記各成分を溶剤に分散又は溶解して塗布液を調製し、塗布して形成される。ここで使用する溶剤としては、メチルエチルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、1−メトキシ−2−プロパノール、2−メトキシエチルアセテート、1−メトキシ−2−プロピルアセテート、γ−ブチルラクトン等を挙げることができるが、これに限定されるものではない。これらの溶剤は、単独又は混合して使用される。塗布液の固形分濃度は、好ましくは1〜50質量%である。
本発明の平版印刷版の作製方法において用いられる平版印刷版原版には、露光時の重合反応を妨害する酸素の拡散侵入を遮断するため、感光層上に保護層(酸素遮断層)が設けられる。
本発明の保護層は、下記一般式(I)の繰り返し単位を有し、かつ、ヒドロキシル基を含有する繰り返し単位の全繰り返し単位に対する含有率が70モル%以下である重合体(E)を含有する。重合体(E)の全繰り返し単位に対するヒドロキシル基を含有する繰り返し単位の含有率が70モル%を超えると、水素結合の凝集により、保護層成分の現像液に対する溶解性が落ちるため、特に処理安定性が低くなる。このような観点から、重合体(E)の全繰り返し単位に対するヒドロキシル基を含有する繰り返し単位の含有率は、50モル%以下が好ましく、30モル%以下がより好ましく、10モル%以下が更に好ましい。重合体(E)は、ヒドロキシル基を含有する繰り返し単位を含有しないことが好ましいが、含有しても良く、含有する場合、ヒドロキシル基を含有する繰り返し単位の全繰り返し単位に対する含有率は、通常、0.01モル%以上である。
Xは酸素原子、硫黄原子又は−NR1−を表す。R1は水素原子又は置換基を有してもよいアルキル基を表す。
Lは単結合又は連結基を表す。
Yは−SO3M,−PO3M2又は−COOMを表す。Mはそれぞれ独立に水素原子、アルカリ金属原子、又はオニウム基を表す。
nは0以上の整数を表す。
Lの連結基としては、直鎖状であっても、分岐状であってもよく、炭素数1〜15の2価の連結基が好ましく、なかでも炭素数1〜10のアルキレン基、炭素数6〜10のアリーレン基及び炭素数7〜15のアラルキレン基が好ましく、炭素数1〜5のアルキレン基がより好ましい。また、Lの連結基としては、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドなどのポリアルキレンオキシド基も好ましく用いることができる。アルキレンオキシド単位の好ましい繰り返し数は、1〜50個であり、より好ましくは1〜10個、更に好ましくは1〜5個である。
Mのアルカリ金属原子としては、ナトリウム、カリウム等を挙げることができる。
Mのオニウム基としては、窒素原子、リン原子又は硫黄原子を含むオニウム塩であることが好ましく、窒素原子を含むオニウム塩であることがより好ましい。窒素原子を含むオニウム塩としては、アンモニウム塩などを好適に挙げることができる。
Xは、−NR1−であることが好ましい。R1は水素原子又は置換基を有してもよいアルキル基を表す。R1としての置換基を有してもよいアルキル基としては、Rで説明したものと同様のものを挙げることができる。
Yは、保護層の現像液への溶解性の観点から−SO3Mで表されることが好ましい。
また、Yの具体例としては、保護層の現像液への溶解性の観点から、−SO3H、−SO3Na、−COONaが好ましく、−SO3Naがより好ましい。
nは0〜5の整数であることが好ましく、0〜3の整数であることがより好ましく、0又は1であることが更に好ましく、1であることが最も好ましい。
以下、一般式(I)で表される繰り返し単位の具体例を以下に挙げるが、本発明はこれらに限定されない。以下の具体例中、R’は、水素原子又はメチル基を表す。
(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル等が挙げられる。(メタ)アクリル酸アラルキルエステルとしては、(メタ)アクリル酸ベンジル等が挙げられる。(メタ)アクリルアミド誘導体としては、N−イソプロピルアクリルアミド、N−フェニルメタクリルアミド、N−(4−メトキシカルボニルフェニル)メタアクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、モルホリノアクリルアミド等が挙げられる。α−ヒドロキシメチルアクリレートとしては、α−ヒドロキシメチルアクリル酸エチル、α−ヒドロキシメチルアクリル酸シクロヘキシル等が挙げられる。スチレン誘導体としては、スチレン、4−tertブチルスチレン、p−スチレンスルホン酸の金属塩等が挙げられる。
その他の繰り返し単位は、(メタ)アクリル酸アルキルエステルであることが好ましい。
その他の繰り返し単位は、1種で使用しても、2種以上を併用してもよい。
重合体(E)を構成する全繰り返し単位に対するその他の繰り返し単位のモル比率は、一般的には10〜90モル%、好ましくは10〜70モル%、より好ましくは10〜50モル%である。
重合体(E)は、市販のものを使用してもよいし、ラジカル重合法など公知の方法で合成したものを使用してもよい。
保護層への重合体(E)の添加量としては、保護層の全固形分に対して、0質量%超過50質量%未満が好ましく、より好ましくは1.0〜10.0質量%、更に好ましくは1.0〜5.0質量%、特に好ましくは1.5〜2.9質量%である。
具体的には、株式会社クラレ製のPVA−105、PVA−110、PVA−117、PVA−117H、PVA−120、PVA−124、PVA−124H、PVA−CS、PVA−CST、PVA−HC、PVA−203、PVA−204、PVA−205、PVA−210、PVA−217、PVA−220、PVA−224、PVA−217EE、PVA−217E、PVA−220E、PVA−224E、PVA−405、PVA−420、PVA−613、L−8等が挙げられ、これらは単独又は混合して使用できる。
ケン化度の異なる少なくとも2種のポリビニルアルコールを併用してもよい。ケン化度90〜100モル%のポリビニルアルコールと、ケン化度71〜90モル%のポリビニルアルコールとの併用が好ましい。
また、ポリビニルアルコールとしては、公知の変性ポリビニルアルコールも好ましく用いることができる。特に、カルボン酸基又はスルホン酸基を有する酸変性ポリビニルアルコールが好ましく用いられる。具体例としては、カルボン酸変性ポリビニルアルコールとして、例えば、株式会社クラレ製KL−118(ケン化度97モル%、平均重合度1,800)、KM−618(ケン化度94モル%、平均重合度1,800)、KM−118(ケン化度97モル%、平均重合度1,800)、KM−106(ケン化度98.5モル%、平均重合度600)、日本合成化学工業株式会社製の、ゴーセナールT−330H(ケン化度99モル%、平均重合度1700)、ゴーセナールT−330(ケン化度96.5モル%、平均重合度1700)、ゴーセナールT−350(ケン化度94モル%、平均重合度1,700)、ゴーセナールT−230(ケン化度96.5モル%、平均重合度1,500)、ゴーセナールT−215(ケン化度96.5モル%、平均重合度1,300)、ゴーセナールT−HS−1(ケン化度99モル%、平均重合度1,300)、日本酢ビ・ポバール株式会社製の、AF−17(ケン化度96.5モル%、平均重合度1,700)、AT−17(ケン化度93.5モル%、平均重合度1,700)が挙げられる。
また、スルホン酸変性ポリビニルアルコールとして、例えば、株式会社クラレ製の、SK−5102(ケン化度98モル%、平均重合度200)、日本合成化学工業株式会社製の、ゴーセランCKS−50(ケン化度99モル%、平均重合度300)、L−3266(ケン化度88モル%、平均重合度300)が挙げられる。
前記一般式(I)で表される繰り返し単位を有する重合体とは異なる水溶性高分子化合物の保護層中の含有率は好ましくは20〜98質量%、より好ましくは30〜95質量%である。
無機質の層状化合物の粒子径は、その平均長径が0.3〜20μm、好ましくは0.5〜5μmである。また、該粒子の平均の厚さは、0.1μm以下、好ましくは、0.05μm以下、特に好ましくは、0.01μm以下である。
保護層中の無機質層状化合物の含有量は、保護層に含有される全ての高分子化合物(一般式(I)で表される繰り返し単位を有する重合体も含む)の量に対し、質量比で5/1〜1/100であることが好ましい。複数種の無機質の層状化合物を併用した場合でも、これら無機質の層状化合物の合計量が上記の質量比であることが好ましい。
本発明において用いられる親水性支持体は、特に限定されず、寸度的に安定な板状な親水性支持体であればよい。特に、アルミニウム板が好ましい。アルミニウム板を使用するに先立ち、粗面化処理、陽極酸化処理等の表面処理を施すのが好ましい。アルミニウム板表面の粗面化処理は、種々の方法により行われるが、例えば、機械的粗面化処理、電気化学的粗面化処理(電気化学的に表面を溶解させる粗面化処理)、化学的粗面化処理(化学的に表面を選択溶解させる粗面化処理)が挙げられる。これらの処理については、特開2007−206217の段落番号〔0241〕〜〔0245〕に記載された方法を好ましく用いることができる。
親水性支持体は、中心線平均粗さが0.10〜1.2μmであるのが好ましい。この範囲内で、感光層との良好な密着性、良好な耐刷性と良好な汚れ難さが得られる。
また、親水性支持体の色濃度としては、反射濃度値として0.15〜0.65であるのが好ましい。この範囲内で、画像露光時のハレーション防止による良好な画像形成性と現像後の良好な検版性が得られる。
親水性支持体の厚さは0.1〜0.6mmであるのが好ましく、0.15〜0.4mmであるのがより好ましく、0.2〜0.3mmであるのが更に好ましい。
本発明においては、非画像部領域の親水性を向上させ印刷汚れを防止するために、親水性支持体表面の親水化処理を行ったり、親水性支持体と感光層との間に下塗り層を設けることができる。
最も好ましい下塗り層としては、特開2005−238816号公報、特開2005−125749号公報、特開2006−239867号公報、特開2006−215263号公報記載の架橋性基(好ましくは、エチレン性不飽和結合基)、支持体表面に相互作用する官能基及び親水性基を有する低分子又は高分子化合物を含有するものが挙げられる。
また、必要に応じて、親水性支持体の裏面にバックコートを設けることができ、例えば、支持体に表面処理を施した後又は下塗り層を形成させた後、親水性支持体の裏面にバックコートを形成することができる。
バックコートとしては、例えば、特開平5−45885号公報に記載されている有機高分子化合物、特開平6−35174号公報に記載されている有機金属化合物又は無機金属化合物を加水分解及び重縮合させて得られる金属酸化物からなる被覆層が好適に挙げられる。中でも、Si(OCH3)4、Si(OC2H5)4、Si(OC3H7)4、Si(OC4H9)4等のケイ素のアルコキシ化合物を用いるのが、原料が安価で入手しやすい点で好ましい。
本発明の平版印刷版の作製方法は、前記平版印刷版原版を、レーザー露光した後、界面活性剤を含有する現像液の存在下、保護層及び非露光部の感光層を同時に除去する現像工程を含み、かつ、水洗工程を含まない(すなわち、上記レーザー露光する露光工程後から現像工程の間及び現像工程後に水洗工程を行わない)。即ち、本発明の平版印刷版の作製方法において、現像工程は、現像液を含む一浴で(現像槽1つで)で行うことができる。
各工程について詳しく説明する。
露光工程は現像処理に先立って、平版印刷版原版を、線画像、網点画像等を有する透明原画を通してレーザー露光するかデジタルデータによるレーザー光走査等で画像様に露光することにより行われる。
望ましい光源の波長は300nmから450nm又は750nmから1400nmの波長が好ましく用いられる。300nmから450nmの場合は、この領域に吸収極大を有する増感色素を感光層に有する平版印刷版原版が用いられ、750nmから1400nmの場合は、この領域に吸収を有する増感色素である赤外線吸収剤を含有する平版印刷版原版が用いられる。300nmから450nmの光源としては、半導体レーザーが好適である。750nmから1400nmの光源としては、赤外線を放射する固体レーザー及び半導体レーザーが好適である。露光機構は、内面ドラム方式、外面ドラム方式、フラットベッド方式等の何れでもよい。
本発明における平版印刷版原版を画像露光して現像処理を行うことで平版印刷版を作製する。現像処理としては、pHが2.0〜10.9の現像液を含む一浴にて現像する方法が好ましい。このような一浴現像によれば、現像後得られた印刷版について、水洗による現像液の除去を行わずとも、印刷機に装着して、印刷を行うことができる。また、保護層は、重合体(E)を含有しているので、この範囲のpHの現像液への溶解性に優れ、現像性が良好であり、現像カスの発生を抑制することができる。
現像の温度は、通常0〜60℃程度、好ましくは10〜50℃、より好ましくは15〜40℃である。
本発明における現像処理は、露光処理した平版印刷版原版を現像液に浸漬してブラシで擦る方法、スプレーにより現像液を吹き付けてブラシで擦る方法等により行うことができる。たとえば、現像液の供給手段及び擦り部材を備えた自動現像処理機により好適に実施することができる。擦り部材として、回転ブラシロールを用いる自動現像処理機が特に好ましい。
更に自動処理機は現像処理手段の後に、スクイズローラー等の余剰の現像液を除去する手段や、温風装置等の乾燥手段を備えていることが好ましい。
自動現像処理機の具体例は後述する。
本発明の平版印刷版の作製方法において使用される界面活性剤を含有する現像液は、水を主成分(水を60質量%以上含有)とする水溶液であるのが好ましい。現像液のpHは、好ましくは2.0〜10.9であり、より好ましくは5.0〜10.7、更に好ましくは6.0〜10.5、最も好ましくは6.9〜10.3である。
なお、現像液は、アルカリ剤を含有しても良い。アルカリ剤を含有する場合は、pHが9.0〜10.9の範囲にあることが好ましい態様であり、より好ましいpHは、9.3〜10.5、更に好ましくは、9.4〜10.2である。アルカリ剤を含有しない場合は、pHが2.0〜9.0の範囲にあることが好ましい態様であり、より好ましいpHは、4.0〜8.0、更に好ましくは、4.5〜7.5である。
特に、置換基を有してもよいアルキルジメチルアミンオキシド、置換基を有してもよいアルキルカルボキシベタイン、置換基を有してもよいアルキルスルホベタインが好ましく用いられる。これらの具体例は、特開2008−203359号公報〔0255〕〜〔0278〕、特開2008−276166号公報〔0028〕〜〔0052〕等に記載されているものを挙げることができる。
本発明のpH緩衝剤としては、pH2〜10.9に緩衝作用を発揮する緩衝剤が好ましく、弱アルカリ性のpH緩衝剤がより好ましく用いられる。具体的には、(a)炭酸イオン及び炭酸水素イオン、(b)ホウ酸イオン、(c)水溶性有機アミン化合物及びその水溶性有機アミン化合物のイオン、及びそれらの併用などが挙げられる。すなわち、例えば(a)炭酸イオン−炭酸水素イオンの組み合わせ、(b)ホウ酸イオン、又は(c)水溶性有機アミン化合物−その水溶性有機アミン化合物のイオンの組み合わせなどが、現像液においてpH緩衝作用を発揮し、現像液を長期間使用してもpHの変動を抑制でき、pHの変動による現像性低下、現像カス発生等を抑制できる。特に好ましくは、(a)炭酸イオン及び炭酸水素イオンの組み合わせ及び(c)水溶性有機アミン化合物及びその水溶性有機アミン化合物のイオンの組み合わせである。
この観点から、酵素としては、アルカリ酵素が好ましく用いられる。ここでアルカリ酵素とは至適pH領域がアルカリ性にある酵素であり、至適pH領域を7.0〜11.0に有する酵素が好ましく、至適温度領域を20℃〜60℃に有する酵素が好ましく、30℃〜55℃に有する酵素がより好ましい。
用いられる酵素の添加量としては、酵素固形分として現像液全量に対して0.0001質量%〜5質量%が好ましく、0.001質量%〜1質量%がさらに好ましく、0.001質量%〜0.3質量%が特に好ましい。
上記の現像液は、現像補充液としても用いることができる。自動現像処理機を用いて現像する場合、処理量に応じて現像液が疲労してくるので、補充液又は新鮮な現像液を用いて処理能力を回復させてもよい。
前記現像工程の後、乾燥工程を行う。
乾燥手段は、加熱手段は特に制限されず、通常この種の印刷版の乾燥に用いられているものを特に制限なく用いることができる。具体的には、熱風、赤外線、遠赤外線等によって行うことができる。
乾燥工程における平版印刷版原版の版面温度は30℃〜80℃であり、40℃〜80℃が好ましく、50℃〜80℃が更に好ましく、60℃〜80℃が特に好ましい。版面温度が低いと十分に乾燥せずにベトツキ等の問題が生じ、高すぎると揮発成分が揮発し臭気が発生しやすくなる。
ここで、乾燥工程における版面温度は、乾燥工程直後の平版印刷版原版の処理される側の面の温度をいい、平版印刷版原版の中央部に相当する位置の面の温度をいう。版面温度は放射温度計により非接触で測定された温度をいう。乾燥工程における加熱時間は、1〜20秒とするのが好ましく、5〜10秒とするのが更に好ましい。
また、前水洗工程も特に必要とせず、保護層の除去も現像、ガム液処理と同時に行うことが可能となる。
図1に示す自動現像処理機100は、機枠202により外形が形成されたチャンバーからなり、平版印刷版原版の搬送路11の搬送方向(矢印A)に沿って連続して形成された前加熱(プレヒート)部200、現像部300及び乾燥部400を有している。
前加熱部200は、搬入口212及び搬出口218を有する加熱室208を有し、その内部には串型ローラー210とヒーター214と循環ファン216とが配置されている。
現像部300の内部には、現像液で満たされている現像槽308を有する処理タンク306と、平版印刷版原版を処理タンク306内部へ案内する挿入ローラー対304が設けられている。現像槽308の上部は遮蔽蓋324で覆われている。
現像槽308の内部には、搬送方向上流側から順に、ガイドローラー344及びガイド部材342、液中ローラー対316、ブラシローラー対322、ブラシローラー対326、搬出ローラー対318が並設されている。現像槽308内部に搬送された平版印刷版原版は、現像液中に浸漬され、回転するブラシローラー対322,326の間を通過することにより非画像部が除去される。
ブラシローラー対322,326の下部には、スプレーパイプ330が設けられている。スプレーパイプ330はポンプ(不図示)が接続されており、ポンプによって吸引された現像槽308内の現像液がスプレーパイプ330から現像槽308内へ噴出するようになっている。
外部タンク50は第2の循環用配管C2が接続され、第2の循環用配管C2中には、フィルター部54及び現像液供給ポンプ55が設けられている。現像液供給ポンプ55によって、現像液が外部タンク50から現像槽308へ供給される。また、外部タンク50内にはレベル計52,53が設けられている。
現像槽308は、第3の循環用配管C3を介して補充用水タンク71に接続されている。第3の循環用配管C3中には水補充ポンプ72が設けられており、この水補充ポンプ72によって補充用水タンク71中に貯留される水が現像槽308へ供給される。
液中ローラー対316の上流側には液温センサ336が設置されており、搬出ローラー対318の上流側には液面レベル計338が設置されている。
乾燥部400は、支持ローラー402、ダクト410,412、搬送ローラー対406、ダクト410,412、搬送ローラー対408がこの順に設けられている。ダクト410,412の先端にはスリット孔414が設けられている。また、乾燥部400には図示しない温風供給手段、発熱手段等の乾燥手段が設けられている。乾燥部400には排出口404が設けられ、乾燥手段により乾燥された平版印刷版は排出口404から排出される。
〔平版印刷版原版の作製〕
<支持体(1)の作製>
厚さ0.24mmのアルミニウム板(材質1050,調質H16)を65℃に保たれた5質量%水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、1分間の脱脂処理を行った後、水洗した。この脱脂アルミニウム板を、25℃に保たれた10質量%塩酸水溶液中に1分間浸漬して中和した後、水洗した。次いで、このアルミニウム板を、0.3質量%の塩酸水溶液中で、25℃、電流密度100A/dm2の条件下に交流電流により60秒間、電解粗面化を行った後、60℃に保たれた5質量%水酸化ナトリウム水溶液中で10秒間のデスマット処理を行った。デスマット処理を行った粗面化アルミニウム板を、15質量%硫酸水溶液溶液中で、25℃、電流密度10A/dm2、電圧15Vの条件下に1分間陽極酸化処理を行い、更に1質量%ポリビニルホスホン酸水溶液を用いて75℃で親水化処理を行って支持体(1)を作製した。その表面粗さを測定したところ、0.44μm(JIS B0601によるRa表示)であった。
前記支持体(1)上に、下記組成の感光層塗布液(1)をバー塗布した後、90℃、60秒でオーブン乾燥し、乾燥塗布量1.3g/m2の感光層(1)を形成した。
・下記バインダーポリマー(1)(質量平均分子量:5万) 0.04g
・下記バインダーポリマー(2)(質量平均分子量:8万) 0.30g
・下記重合性化合物(1) 0.17g
(商品名「PLEX6661−O」、デグサジャパン製)
・下記重合性化合物(2) 0.51g
・下記増感色素(1) 0.03g
・下記増感色素(2) 0.015g
・下記増感色素(3) 0.015g
・下記重合開始剤(1) 0.13g
・連鎖移動剤:メルカプトベンゾチアゾール 0.01g
・ε―フタロシアニン顔料の分散物 0.40g
(顔料:15質量部、分散剤(アリルメタクリレート/メタクリル酸共重合体(質量平均分子量:6万、共重合モル比:83/17)):10質量部、シクロヘキサノン:15質量部)
・熱重合禁止剤 0.01g
N−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩
・下記フッ素系界面活性剤(1)(質量平均分子量:1万) 0.001g
・1−メトキシ−2−プロパノール 3.5g
・メチルエチルケトン 8.0g
前記感光層(1)上に、表1に記載の組成物を、乾燥塗布量が1.2g/m2となるようにバーを用いて塗布した後、125℃、70秒で乾燥して保護層を形成し、平版印刷版原版を得た。
・PVA−105:完全加水分解ポリビニルアルコール、クラレ(株)製、鹸化度=98.0〜99.0モル%、粘度=5.2〜6.0mPa・s(20℃、4質量%水溶液中))
・ポリ(ビニルピロリドン/酢酸ビニル): ビニルピロリドン/酢酸ビニル=1/1(モル比)、質量平均分子量:7万
・エマレックス710:界面活性剤(日本エマルジョン(株)製)
・共重合体A〜F:表2に示すモノマー成分の共重合体
・KL−506:カルボン酸変性ポリビニルアルコール、クラレ(株)製、鹸化度=74.0〜80.0モル%、粘度=5.2〜6.2mPa・s(20℃、4質量%水溶液中)
得られた平版印刷版原版を、FUJIFILM Electronic Imaging Ltd 製Violet半導体レーザープレートセッターVx9600(InGaN系半導体レーザー405nm±10nm発光/出力30mWを搭載)により画像露光を実施した。画像描画は、解像度2438dpiで、富士フイルム(株)製FMスクリーン(TAFFETA 20)を用い、50%の平網を、版面露光量0.05mJ/cm2で実施した。
次いで、下記組成の現像液(1)を用い、図1に示す構造の自動現像処理機にて、プレヒート100℃で10秒、現像液中への浸漬時間(現像時間)が20秒となる搬送速度にて現像処理を実施した。
次いで、現像後の平版印刷版を、ハイデルベルグ社製印刷機SOR−Mに取り付け、湿し水(EU−3(富士フイルム(株)製エッチ液)/水/イソプロピルアルコール=1/89/10(容量比))とTRANS−G(N)墨インキ(大日本インキ化学工業(株)製)とを用い、毎時6000枚の印刷速度で印刷を行った。
・水 88.6g
・下記ノニオン系界面活性剤(W−1) 2.4g
・下記ノニオン系界面活性剤(W−2) 2.4g
・ノニオン系界面活性剤(エマレックス710、日本エマルジョン(株)製)
1.0g
・1−オクタノール 0.6g
・N−(2−ヒドロキシエチル)モルホリン 1.0g
・トリエタノールアミン 0.5g
・グルコン酸ナトリウム 1.0g
・クエン酸3ナトリウム 0.5g
・エチレンジアミンテトラアセテート4ナトリウム塩 0.05g
・ポリスチレンスルホン酸(商品名「Versa TL77(30質量%溶液)」、
Alco chemical社製) 1.0g
*上記組成の現像液にリン酸を添加し、pHを6.9に調整した。
<現像性>
平版印刷版原版を上記の通り露光、現像を行った。現像液1リットル当り平版印刷版原版を20m2現像処理した後に、平版印刷版の非画像部を目視確認し、感光層の残存を評価した。評価は、以下の基準で実施した。
○:感光層の残存なく良好な現像性
△:わずかな感光層の残存あるが現像性に問題なし
×:感光層が残存し、現像不良
<処理安定性(現像カス)>
上記の通り、自動現像処理機で、現像液1リットル当り平版印刷版原版を20m2現像処理した後に、自動現像処理機の槽壁に付着したカスの発生状況を観察した。評価基準は以下の通りとした。
○:カスの発生がない
△:カスの発生があるが許容レベル
×:カス発生が顕著
<耐刷性>
印刷枚数を増やしていくと徐々に平版印刷版上に形成された感光層の画像が磨耗しインキ受容性が低下するため、これに伴い、印刷用紙における画像のインキ濃度が低下する。そこで、インキ濃度(反射濃度)が印刷開始時よりも0.1低下したときの印刷枚数により、耐刷性を評価した。耐刷性については、版面露光量0.3mJ/cm2で露光し、自動現像処理機にて、上記プレヒートを行わなかった場合の耐刷性についても評価した。
以下に記載の支持体、感光層、保護層を下記表5に記載のように組み合わせて、平版印刷版原版を作製した。
<支持体の作製>
厚さ0.3mmのアルミニウム板を10質量%水酸化ナトリウム水溶液に60℃で25秒間浸漬してエッチングし、流水で水洗後、20質量%硝酸水溶液で中和洗浄し、次いで水洗した。これを正弦波の交番波形電流を用いて1質量%硝酸水溶液中で300クーロン/dm2の陽極時電気量で電解粗面化処理を行った。引き続いて1質量%水酸化ナトリウム水溶液中に40℃で5秒間浸漬後30質量%の硫酸水溶液中に浸漬し、60℃で40秒間デスマット処理した後、20質量%硫酸水溶液中、電流密度2A/dm2の条件で陽極酸化皮膜の厚さが2.7g/m2になるように、2分間陽極酸化処理した。その表面粗さを測定したところ、0.28μm(JIS B0601によるRa表示)であった。このようにして得られた支持体を、支持体Aとする。
<支持体(2)の作製>
支持体Aを、純水にポリビニルホスホン酸(PCAS社製)を0.4質量%溶解させた53℃の処理液に10秒浸漬し、ニップロールにて余剰の処理液を除去した。この後に、カルシウムイオン濃度を150ppm含む60℃の井水にて4秒間水洗し、更に25℃の純水で4秒間洗浄し、ニップロールにて余剰の純水を除去した。その後の乾燥工程にてアルミ板上の水分を完全に除去し、支持体(2)を作製した。
<支持体(3)の作製>
支持体Aに下記の下塗り液(1)を、バーコーターを用いて乾燥塗布量12mg/m2となるよう塗布し、100℃で20秒間乾燥して支持体(3)を作製した。
下記ポリマー(SP1) 0.87g
下記ポリマー(SP2) 0.73g
純水 1000.0g
前記支持体上に、下記組成の感光層塗布液(2)をバー塗布した後、90℃、60秒でオーブン乾燥し、乾燥塗布量1.3g/m2の感光層(2)を形成した。
上記重合性化合物(1) 3.6g
下記バインダーポリマー(2)(質量平均分子量:47000) 2.4g
下記増感色素(4) 0.32g
上記重合開始剤(1) 0.61g
下記連鎖移動剤(2) 0.57g
N−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩 0.020g
ε―フタロシアニン分散物 0.71g
(顔料:15質量部、分散剤(アリルメタクリレート/メタクリル酸共重合体(
質量平均分子量:6万、共重合モル比:83/17)):10質量部、シクロヘキサノン:15質量部)
上記フッ素系界面活性剤(1)(質量平均分子量:10000) 0.016g
メチルエチルケトン 47g
プロピレングリコールモノメチルエーテル 45g
支持体上に、下記組成の感光層用塗布液(3)をバー塗布し、温風式乾燥装置にて125℃で34秒間乾燥させ、乾燥塗布量が1.4g/m2の感光層(3)を形成した。
・下記赤外線吸収剤(IR−1) 0.038g
・下記重合開始剤A(S−1) 0.061g
・下記重合開始剤B(I−2) 0.094g
・下記メルカプト化合物(E−1) 0.015g
・下記重合性化合物(M−2) 0.629g
(商品名:A−BPE−4 新中村化学工業(株))
・下記バインダーポリマー(B−1) 0.419g
・下記添加剤(T−1) 0.079g
・下記重合禁止剤(Q−1) 0.0012g
・下記エチルバイオレット(EV−1) 0.021g
・上記フッ素系界面活性剤(1) 0.0081g
・メチルエチルケトン 5.886g
・メタノール 2.733g
・1−メトキシ−2−プロパノール 5.886g
前記感光層(2)又は(3)上に、表4に記載の組成物を、乾燥塗布量が1.2g/m2となるようにバーを用いて塗布した後、125℃、70秒で乾燥して保護層を形成し、平版印刷版原版を得た。
ゴーセランCKS−50、日本合成化学(株)製(ケン化度:99モル%、平均重合
度:300、変性度:約0.4モル%)
・雲母分散液
水368gに合成雲母(ソマシフME−100、コープケミカル社製、アスペクト比:1000以上)32gを添加し、ホモジナイザーを用いて平均粒径(レーザー散乱法)0.5μmになるまで分散し得た雲母分散液。
・エマレックス710(界面活性剤、日本エマルジョン(株)製)
・共重合体A〜F:表2に示した組成の共重合体
・KL−506:カルボン酸変性ポリビニルアルコール、クラレ(株)製、鹸化度=74.0〜80.0モル%、粘度=5.2〜6.2mPa・s(20℃、4質量%水溶液中)
・下記界面活性剤−1(川研ファインケミカル(株)製:ソフタゾリンLPB−R)
15g
・下記界面活性剤−2(川研ファインケミカル(株)製:ソフタゾリンLAO)
4g
・キレート剤 エチレンジアミンコハク酸 三ナトリウム
(InnoSpec specialty chemicals社製:オクタク
エストE30) 0.68g
・2−ブロモ−2−ニトロプロパン−1,3ジオール 0.025g
・2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン 0.025g
・シリコーン系消泡剤(GE東芝シリコーン(株)社製:TSA739)0.15g
・グルコン酸ナトリウム 1.5g
・炭酸ナトリウム 1.06g
・炭酸水素ナトリウム 0.52g
・水 77.04g
*上記組成の現像液に、水酸化ナトリウム、及びリン酸を添加し、pHを9.8に調整した。
(感光層(2)を有する平版印刷版原版)
現像液(1)の代わりに現像液(2)を用いた他は、実施例1〜9と同様にして、平版印刷版原版の露光、現像処理等を行った。そして、更に実施例1〜9と同様の方法で印刷を行い、同様の評価を行った。
(感光層(3)を有する平版印刷版原版)
露光は、水冷式40W赤外線半導体レーザー搭載のCreo社製Trendsetter3244VXにて、出力9W、外面ドラム回転数210rpm、解像度2400dpiの条件で画像露光を行った。露光パターンは50%のスクエアドットを使用した。
現像処理、印刷については、現像液(1)の代わりに現像液(2)を用いた他は、実施例1〜9と同様にして、平版印刷版原版の現像処理等を行い、更に実施例1〜9と同様の方法で印刷を行い、同様の評価を行った。プレヒート無しの評価についても、プレヒート有りと同様の露光を行った。
<感光層(4)の形成>
支持体(2)上に、下記組成の感光層塗布液(4)を乾燥塗布質量が1.4g/m2となるように塗布し、100℃で1分間乾燥させて感光層(4)を形成した。
上記重合性化合物(1) 4.0質量部
バインダーポリマー(下記バインダーB)(質量平均分子量:3.5万)2.0質量部
上記増感色素(4) 0.32質量部
上記重合開始剤(1) 0.61質量部
グルコン酸ナトリウム 0.10質量部
上記連鎖移動剤(2) 0.57質量部
N−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩 0.020質量部
ε―フタロシアニン顔料分散物 0.71質量部
(顔料:15質量%、分散剤 アリルメタクリレート/メタクリル酸(80/20)共重合体(質量平均分子量:6万):10質量%、溶剤:シクロヘキサノン/メトキシプロピルアセテート/1−メトキシ−2−プロパノール=15質量%/20質量%/40質量%)
フッ素系ノニオン界面活性剤メガファックF780 0.016質量部
(大日本インキ化学工業(株)製)
メチルエチルケトン 47質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル 45質量部
現像液(3)
ニューコールB−13(日本乳化剤(株)製) 3g
キレート剤 エチレンジアミンコハク酸 三ナトリウム
(InnoSpec specialty chemicals社製:
オクタクエストE30) 0.68g
2−ブロモ−2−ニトロプロパン−1,3ジオール 0.025g
2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン 0.025g
シリコーン系消泡剤(GE東芝シリコーン(株)社製:TSA739)0.15g
グルコン酸ナトリウム 1.5g
炭酸ナトリウム 1.06g
炭酸水素ナトリウム 0.52g
水 77.04g
(pH:9.8)
現像液(3)に下記素材を添加し、現像液4を得た。
酵素 NS44126(ノボザイムズジャパン製、7.5%水溶液) 0.3g
(pH:9.8)
プロピレンオキサイド−エチレンオキサイドブロックコポリマー
(PE9400、BASF社製) 20.0g
界面活性剤(Emulsogen TS160、CLARIANT社製)0.30g
グルコン酸ナトリウム 0.75g
リン酸85%水溶液 5.88g
トリエタノールアミン 14.5g
水 73.07g
(pH:7.0)
現像液(5)に下記素材を添加し、現像液(6)を得た。
酵素 NS44126(ノボザイムズジャパン製、7.5%水溶液) 0.3g
(pH:7.0)
100:自動現像処理機
200:前加熱(プレヒート)部
300:現像部
400:乾燥部
202:機枠
208:加熱室
210:串型ローラー
212:搬入口
214:ヒーター
216:循環ファン
218:搬出口
304:挿入ローラー対
306:処理タンク
308:現像槽(現像液で満たされている)
310:外板パネル
312:スリット状挿入口
316:液中ローラー対
318:搬出ローラー対
322:ブラシローラー対
324:遮蔽蓋
326:ブラシローラー対
330:スプレーパイプ
332:仕切り板
334:スリット状挿通口
336:液温センサー
338:液面レベル計
342:ガイド部材
344:ガイドローラー
402:支持ローラー
404:排出口
406:搬送ローラー対
408:搬送ローラー対
410、412:ダクト
414:スリット孔
50:外部タンク(現像液収納)
51:オーバーフロー口
52:上限液レベル計
53:下限液レベル計
54:フィルター部
55:現像液供給ポンプ
C1:第1の循環用配管
C2:第2の循環用配管
71:補充用水タンク(水貯留)
72:水補充ポンプ
C3:第3の循環用配管
Claims (11)
- (i)親水性支持体、(ii)(A)重合開始剤、(B)重合性化合物、(C)増感色素、及び、(D)バインダーポリマーを含有する感光層、並びに、(iii)(E)下記一般式(I)で表される繰り返し単位を有し、かつ、ヒドロキシル基を含有する繰り返し単位の全繰り返し単位に対する含有率が70モル%以下である重合体を含有する保護層をこの順に有する平版印刷版原版を、レーザー露光した後、界面活性剤を含有する現像液の存在下、保護層及び非露光部の感光層を同時に除去する工程を含み、かつ、水洗工程を含まない平版印刷版の作製方法。
Xは酸素原子、硫黄原子又は−NR1−を表す。R1は水素原子又は置換基を有してもよいアルキル基を表す。
Lは単結合又は連結基を表す。
Yは−SO3M,−PO3M2又は−COOMを表す。Mはそれぞれ独立に水素原子、アルカリ金属原子又はオニウム基を表す。
nは0以上の整数を表す。 - 前記現像液のpHが、2.0〜10.9であることを特徴とする請求項1に記載の平版印刷版の作製方法。
- 前記現像液が、pH緩衝剤を含有することを特徴とする請求項1又は2に記載の平版印刷版の作製方法。
- 前記pH緩衝剤が、炭酸塩及び炭酸水素塩を含むことを特徴とする請求項3に記載の平版印刷版の作製方法。
- 前記pH緩衝剤が、水溶性有機アミン化合物及びそのアミン化合物のイオンを含むことを特徴とする請求項3に記載の平版印刷版の作製方法。
- 前記現像液が、水溶性高分子化合物を含有することを特徴とする請求項1〜5のいずれか一項に記載の平版印刷版の作製方法。
- 前記一般式(I)におけるYが−SO3Mで表されることを特徴とする請求項1〜6のいずれか一項に記載の平版印刷版の作製方法。
- 前記保護層が、前記一般式(I)で表される繰り返し単位を有する重合体とは異なる水溶性高分子化合物を更に含有することを特徴とする請求項1〜7のいずれか一項に記載の平版印刷版の作製方法。
- 前記水溶性高分子化合物が、ポリビニルアルコールであることを特徴とする請求項8に記載の平版印刷版の作製方法。
- 前記ポリビニルアルコールが、ケン化度が互いに異なる少なくとも2種のポリビニルアルコールであることを特徴とする請求項9に記載の平版印刷版の作製方法。
- 前記保護層が、無機層状化合物を更に含有することを特徴とする請求項1〜10のいずれか一項に記載の平版印刷版の作製方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011066807A JP2011221522A (ja) | 2010-03-26 | 2011-03-24 | 平版印刷版の作製方法 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010073871 | 2010-03-26 | ||
JP2010073871 | 2010-03-26 | ||
JP2011066807A JP2011221522A (ja) | 2010-03-26 | 2011-03-24 | 平版印刷版の作製方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2011221522A true JP2011221522A (ja) | 2011-11-04 |
Family
ID=44356159
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011066807A Abandoned JP2011221522A (ja) | 2010-03-26 | 2011-03-24 | 平版印刷版の作製方法 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP2378361A1 (ja) |
JP (1) | JP2011221522A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013174779A (ja) * | 2012-02-27 | 2013-09-05 | Fujifilm Corp | 平版印刷版原版および平版印刷版の作製方法 |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5715975B2 (ja) * | 2012-02-29 | 2015-05-13 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版原版および平版印刷版の製造方法 |
CN113942289B (zh) * | 2021-10-26 | 2023-02-28 | 浙江康尔达新材料股份有限公司 | 一种用于光敏阴图型平版印刷版的可成像组合物及其制版方法 |
Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008145607A (ja) * | 2006-12-07 | 2008-06-26 | Fujifilm Corp | 画像記録材料、及び新規化合物 |
JP2009091555A (ja) * | 2007-09-18 | 2009-04-30 | Fujifilm Corp | 硬化性組成物、画像形成材料及び平版印刷版原版 |
JP2009098590A (ja) * | 2006-12-28 | 2009-05-07 | Fujifilm Corp | 平版印刷版の作製方法 |
JP2009236970A (ja) * | 2008-03-25 | 2009-10-15 | Fujifilm Corp | 平版印刷版の作製方法及び平版印刷版原版 |
JP2009244776A (ja) * | 2008-03-31 | 2009-10-22 | Fujifilm Corp | 平版印刷版の作製方法 |
JP2009258624A (ja) * | 2008-03-25 | 2009-11-05 | Fujifilm Corp | 平版印刷版の作製方法 |
JP2009288545A (ja) * | 2008-05-29 | 2009-12-10 | Fujifilm Corp | 平版印刷版現像用処理液及び平版印刷版の作製方法 |
JP2009288546A (ja) * | 2008-05-29 | 2009-12-10 | Fujifilm Corp | 平版印刷版現像用処理液及び平版印刷版の作製方法 |
WO2010021364A1 (ja) * | 2008-08-22 | 2010-02-25 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版の作製方法 |
US20100047537A1 (en) * | 2008-08-22 | 2010-02-25 | Kuramoto Mamoru | Method of producing lithographic printing plate |
Family Cites Families (66)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DK125218B (da) | 1967-11-09 | 1973-01-15 | Kalle Ag | Lysfølsomt optegnelsesmateriale og lysfølsom blanding til anvendelse ved fremstilling af materialet. |
DE2033769B2 (de) | 1969-07-11 | 1980-02-21 | Ppg Industries, Inc., Pittsburgh, Pa. (V.St.A.) | Bis-<2-acryloxyäthyl)hexahydrophthalat enthaltende Gemische und Herstellungsverfahren |
JPS4841708B1 (ja) | 1970-01-13 | 1973-12-07 | ||
DE2053683A1 (de) | 1970-11-02 | 1972-05-10 | Kalle Ag, 6202 Wiesbaden-Biebrich | Photopolymerisierbare Kopiermasse |
DE2064079C2 (de) | 1970-12-28 | 1982-09-09 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Photopolymerisierbares Gemisch |
JPS5324989B2 (ja) | 1971-12-09 | 1978-07-24 | ||
JPS5230490B2 (ja) | 1972-03-21 | 1977-08-09 | ||
DE2361041C3 (de) | 1973-12-07 | 1980-08-14 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Photopolymerisierbares Gemisch |
JPS5311314B2 (ja) | 1974-09-25 | 1978-04-20 | ||
DE2822189A1 (de) | 1978-05-20 | 1980-04-17 | Hoechst Ag | Photopolymerisierbares gemisch |
DE2822190A1 (de) | 1978-05-20 | 1979-11-22 | Hoechst Ag | Photopolymerisierbares gemisch |
DE2952698A1 (de) | 1979-12-29 | 1981-07-02 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Photopolymerisierbares gemisch und damit hergestelltes photopolymerisierbares kopiermaterial |
DE2952697A1 (de) | 1979-12-29 | 1981-07-02 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Durch strahlung polymerisierbares gemisch und damit hergestelltes strahlungsempfindliches kopiermaterial |
DE3036694A1 (de) | 1980-09-29 | 1982-06-03 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Gummielastische, ethylenisch ungesaettigte polyurethane und dieselben enthaltendes durch strahlung polymerisierbares gemisch |
DE3048502A1 (de) | 1980-12-22 | 1982-07-22 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Durch strahlung polymerisierbares gemisch und daraus hergestelltes strahlungsempfindliches aufzeichnungsmaterial |
DE3120052A1 (de) | 1981-05-20 | 1982-12-09 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Durch strahlung polymerisierbares gemisch und damit hergestelltes kopiermaterial |
DE3223104A1 (de) | 1982-06-21 | 1983-12-22 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Photopolymerisierbares gemisch und damit hergestelltes photopolymerisierbares kopiermaterial |
JPS595241A (ja) | 1982-06-21 | 1984-01-12 | ヘキスト・アクチエンゲゼルシヤフト | 放射線重合可能な混合物 |
JPS5956403A (ja) | 1982-09-27 | 1984-03-31 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 光重合性組成物 |
DE3421511A1 (de) | 1984-06-08 | 1985-12-12 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Polymerisierbare, perfluoralkylgruppen aufweisende verbindungen, sie enthaltende reproduktionsschichten und deren verwendung fuer den wasserlosen offsetdruck |
DE3710282A1 (de) | 1987-03-28 | 1988-10-13 | Hoechst Ag | Photopolymerisierbares gemisch und daraus hergestelltes aufzeichnungsmaterial |
DE3710279A1 (de) | 1987-03-28 | 1988-10-06 | Hoechst Ag | Polymerisierbare verbindungen und diese enthaltendes durch strahlung polymerisierbares gemisch |
DE3710281A1 (de) | 1987-03-28 | 1988-10-06 | Hoechst Ag | Photopolymerisierbares gemisch und daraus hergestelltes aufzeichnungsmaterial |
DE3738864A1 (de) | 1987-11-16 | 1989-05-24 | Hoechst Ag | Polymerisierbare verbindungen und diese enthaltendes durch strahlung polymerisierbares gemisch |
DE3817424A1 (de) | 1988-05-21 | 1989-11-23 | Hoechst Ag | Alkenylphosphon- und -phosphinsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und durch strahlung polymerisierbares gemisch, das diese verbindungen enthaelt |
DE3843205A1 (de) | 1988-12-22 | 1990-06-28 | Hoechst Ag | Photopolymerisierbare verbindungen, diese enthaltendes photopolymerisierbares gemisch und daraus hergestelltes photopolymerisierbares aufzeichnungsmaterial |
JP2655349B2 (ja) | 1989-05-18 | 1997-09-17 | 富士写真フイルム株式会社 | 感光性平版印刷版 |
JP2739395B2 (ja) | 1991-08-19 | 1998-04-15 | 富士写真フイルム株式会社 | 感光性平版印刷版 |
JP2907643B2 (ja) | 1992-07-16 | 1999-06-21 | 富士写真フイルム株式会社 | 感光性平版印刷版およびその処理方法 |
JPH10282679A (ja) | 1997-04-08 | 1998-10-23 | Fuji Photo Film Co Ltd | ネガ型感光性平版印刷版 |
JP3784931B2 (ja) | 1997-08-13 | 2006-06-14 | コダックポリクロームグラフィックス株式会社 | 感光性平版印刷版の現像方法およびそれに用いる現像液 |
JP2001075279A (ja) | 1999-09-03 | 2001-03-23 | Fuji Photo Film Co Ltd | 平版印刷版用原版 |
JP2001133969A (ja) | 1999-11-01 | 2001-05-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | ネガ型平版印刷版原版 |
JP4319363B2 (ja) | 2001-01-15 | 2009-08-26 | 富士フイルム株式会社 | ネガ型画像記録材料 |
EP1349006B1 (en) | 2002-03-28 | 2013-09-25 | Agfa Graphics N.V. | Photopolymerizable composition sensitized for the wavelength range from 300 to 450 nm. |
US7299749B2 (en) * | 2003-02-10 | 2007-11-27 | Fujifilm Corporation | Lithographic printing plate support and production method thereof |
ATE553163T1 (de) | 2003-02-25 | 2012-04-15 | Chemetall Gmbh | Verfahren zur beschichtung von metallischen oberflächen mit einem gemisch enthaltend mindestens zwei silane |
DE602004030519D1 (de) | 2003-07-22 | 2011-01-27 | Fujifilm Corp | Flachdruckplattenvorläufer und lithographisches Druckverfahren |
JP2007506125A (ja) | 2003-09-22 | 2007-03-15 | アグフア−ゲヴエルト | 光重合体印刷版前駆体 |
WO2005029187A1 (en) | 2003-09-22 | 2005-03-31 | Agfa-Gevaert | Photopolymerizable composition. |
JP4644458B2 (ja) | 2003-09-30 | 2011-03-02 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版原版および平版印刷方法 |
JP4401262B2 (ja) | 2004-02-02 | 2010-01-20 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版原版 |
JP4319567B2 (ja) | 2004-03-04 | 2009-08-26 | 富士フイルム株式会社 | 重合性組成物及び平版印刷版原版 |
WO2005111727A1 (en) | 2004-05-19 | 2005-11-24 | Agfa-Gevaert | Method of making a photopolymer printing plate |
JP4486516B2 (ja) | 2004-05-21 | 2010-06-23 | 新日本製鐵株式会社 | 冷間加工性と焼き入れ性に優れた電縫鋼管とその製造方法 |
JP4945103B2 (ja) | 2004-08-24 | 2012-06-06 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版の作製方法、平版印刷版原版および平版印刷方法 |
JP4469734B2 (ja) | 2005-02-03 | 2010-05-26 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版原版 |
JP2006239867A (ja) | 2005-02-28 | 2006-09-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | 平版印刷版原版および平版印刷方法 |
EP1739486B1 (en) * | 2005-06-29 | 2015-06-03 | FUJIFILM Corporation | Photosensitive lithographic printing plate |
JP2007114738A (ja) | 2005-06-29 | 2007-05-10 | Fujifilm Corp | 感光性平版印刷版 |
JP4792326B2 (ja) | 2005-07-25 | 2011-10-12 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版の作製方法および平版印刷版原版 |
US8088559B2 (en) | 2005-11-18 | 2012-01-03 | Agfa Graphics Nv | Method of making a photopolymer printing plate |
PL1788442T3 (pl) | 2005-11-18 | 2011-01-31 | Agfa Graphics Nv | Sposób wytwarzania litograficznej formy drukowej |
JP4911457B2 (ja) | 2005-12-02 | 2012-04-04 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版の作製方法および平版印刷版原版 |
JP4820640B2 (ja) | 2005-12-20 | 2011-11-24 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版の作製方法 |
JP4719574B2 (ja) | 2006-01-12 | 2011-07-06 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版原版 |
JP2007206217A (ja) | 2006-01-31 | 2007-08-16 | Fujifilm Corp | 平版印刷版の作製方法および平版印刷版原版 |
JP2007206216A (ja) | 2006-01-31 | 2007-08-16 | Fujifilm Corp | 平版印刷版の作製方法および平版印刷版原版 |
JP2007225702A (ja) | 2006-02-21 | 2007-09-06 | Fujifilm Corp | 平版印刷版の作製方法 |
JP2007225701A (ja) | 2006-02-21 | 2007-09-06 | Fujifilm Corp | 平版印刷版の作製方法 |
JP2007328243A (ja) | 2006-06-09 | 2007-12-20 | Fujifilm Corp | 平版印刷版の作製方法および平版印刷版原版 |
DE602006017047D1 (de) | 2006-06-14 | 2010-11-04 | Eastman Kodak Co | Verfahren zur Verarbeitung von Fotopolymer-Druckplatten, die eine Deckschicht enthalten |
JP5064952B2 (ja) | 2006-09-29 | 2012-10-31 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版用現像処理液及び平版印刷版の製版方法 |
JP4887173B2 (ja) | 2007-02-16 | 2012-02-29 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版の作製方法 |
JP4991430B2 (ja) | 2007-03-30 | 2012-08-01 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版原版 |
JP2010049107A (ja) * | 2008-08-22 | 2010-03-04 | Fujifilm Corp | 平版印刷版の作製方法 |
-
2011
- 2011-03-24 JP JP2011066807A patent/JP2011221522A/ja not_active Abandoned
- 2011-03-25 EP EP11159764A patent/EP2378361A1/en not_active Withdrawn
Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008145607A (ja) * | 2006-12-07 | 2008-06-26 | Fujifilm Corp | 画像記録材料、及び新規化合物 |
JP2009098590A (ja) * | 2006-12-28 | 2009-05-07 | Fujifilm Corp | 平版印刷版の作製方法 |
JP2009091555A (ja) * | 2007-09-18 | 2009-04-30 | Fujifilm Corp | 硬化性組成物、画像形成材料及び平版印刷版原版 |
JP2009236970A (ja) * | 2008-03-25 | 2009-10-15 | Fujifilm Corp | 平版印刷版の作製方法及び平版印刷版原版 |
JP2009258624A (ja) * | 2008-03-25 | 2009-11-05 | Fujifilm Corp | 平版印刷版の作製方法 |
JP2009244776A (ja) * | 2008-03-31 | 2009-10-22 | Fujifilm Corp | 平版印刷版の作製方法 |
JP2009288545A (ja) * | 2008-05-29 | 2009-12-10 | Fujifilm Corp | 平版印刷版現像用処理液及び平版印刷版の作製方法 |
JP2009288546A (ja) * | 2008-05-29 | 2009-12-10 | Fujifilm Corp | 平版印刷版現像用処理液及び平版印刷版の作製方法 |
WO2010021364A1 (ja) * | 2008-08-22 | 2010-02-25 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版の作製方法 |
US20100047537A1 (en) * | 2008-08-22 | 2010-02-25 | Kuramoto Mamoru | Method of producing lithographic printing plate |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013174779A (ja) * | 2012-02-27 | 2013-09-05 | Fujifilm Corp | 平版印刷版原版および平版印刷版の作製方法 |
WO2013129126A1 (ja) * | 2012-02-27 | 2013-09-06 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版原版および平版印刷版の作製方法 |
US9348225B2 (en) | 2012-02-27 | 2016-05-24 | Fujifilm Corporation | Lithographic printing plate precursors and processes for preparing lithographic printing plates |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2378361A1 (en) | 2011-10-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5313115B2 (ja) | 平版印刷版の製版方法、平版印刷版原版用現像液、及び、平版印刷版原版現像用補充液 | |
JP5604398B2 (ja) | 平版印刷版原版及び平版印刷版の作製方法 | |
JP5588887B2 (ja) | 平版印刷版の作製方法 | |
JP5346845B2 (ja) | 平版印刷版の作製方法及び平版印刷版原版用現像液 | |
JP5449866B2 (ja) | 平版印刷版原版及び平版印刷版の作製方法 | |
JP2010102314A (ja) | 平版印刷版原版及び平版印刷版の製造方法 | |
WO2012029583A1 (ja) | 平版印刷版の作製方法 | |
WO2010035697A1 (ja) | 平版印刷版の作製方法 | |
JP2010097175A (ja) | 平版印刷版の作製方法及び平版印刷版原版 | |
WO2012029582A1 (ja) | 平版印刷版の作製方法 | |
JP2011221522A (ja) | 平版印刷版の作製方法 | |
JP2010102322A (ja) | 平版印刷版の製版方法 | |
JP5364513B2 (ja) | 平版印刷版原版用現像液及び平版印刷版の製造方法 | |
JP5541913B2 (ja) | 平版印刷版の作製方法 | |
JP5346755B2 (ja) | 平版印刷版の作製方法 | |
JP5175763B2 (ja) | 平版印刷版現像用処理液及び平版印刷版の作製方法 | |
WO2012120946A1 (ja) | 平版印刷版の現像装置及び平版印刷版の現像方法 | |
JP2009237162A (ja) | 平版印刷版の製版方法 | |
JP5189448B2 (ja) | 平版印刷版原版及び平版印刷版の製版方法 | |
JP2011090295A (ja) | 平版印刷版の作製方法 | |
JP2011090294A (ja) | 平版印刷版の作製方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20111216 |
|
RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20121005 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20130617 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20140317 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140415 |
|
A762 | Written abandonment of application |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A762 Effective date: 20140603 |