JP2011219791A - Coated plated steel material for concrete structure - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、耐コンクリート腐食性に優れた塗装めっき鋼材に関する。さらに詳しくは、コンクリート中にガードレールや防音壁の本体或いは支柱として埋め込まれたり、スチールハウスの最下階で、コンクリートと接触する状態に置かれたりする際に、長期耐久性に優れたコンクリート構造体を形成するのに適したコンクリート構造用塗装めっき鋼材に関するものである。 The present invention relates to a coated plated steel material excellent in concrete corrosion resistance. More specifically, a concrete structure with excellent long-term durability when embedded in concrete as a guardrail or sound barrier body or support, or placed in contact with concrete on the bottom floor of a steel house. It is related with the coating steel material for concrete structures suitable for forming.
コンクリートは優れた構造体であり、古くから様々な構造物に使用されている。また、コンクリートに鉄製のガードレールや防音壁を埋め込んだり、スチールハウスの最下階においてはコンクリートと接触する形で鉄が使用されたりする場合がある。 Concrete is an excellent structure and has been used for various structures since ancient times. In addition, iron guardrails and sound barriers may be embedded in concrete, or iron may be used in contact with concrete on the bottom floor of a steel house.
鉄がコンクリートに埋設され、コンクリートと接触した状態におかれた場合、通常はコンクリートのｐＨが１２．５程度の強アルカリに保持されているため、接触面で鉄は不動態化し、鉄の腐食は抑制されている。しかし、コンクリートが中性化した場合やコンクリート中に塩化物イオンが進入した場合には鉄に腐食が起こり、鉄とコンクリートからなる構造体の破壊が起きやすくなる。 When iron is buried in concrete and put in contact with concrete, the pH of the concrete is usually maintained in a strong alkali with a pH of about 12.5. Is suppressed. However, when the concrete is neutralized or when chloride ions enter the concrete, the iron is corroded, and the structure composed of the iron and the concrete is easily broken.
以上述べたような、コンクリートとの接触部での鉄の腐食の問題を解決するために、各種めっきを鉄に施す方法が提案されている。古くから検討されているのは、亜鉛めっきによる防食である。確かに亜鉛めっきにより中性化したコンクリート中での耐食性はある程度保持されるが、亜鉛めっきはコンクリートの強アルカリ性条件で溶解すること、塩化物イオンの存在化で耐食性が低下すること、といった問題点がある。 In order to solve the problem of iron corrosion at the contact portion with concrete as described above, methods for applying various platings to iron have been proposed. Anticorrosion by galvanization has been studied for a long time. Certainly, the corrosion resistance in the concrete neutralized by galvanization is retained to some extent, but galvanization dissolves under the strong alkaline conditions of concrete, and the corrosion resistance decreases due to the presence of chloride ions. There is.
これらを解決する方法として、例えば、以下に示した特許文献１では、Ｎｉを主原料とした各種Ｎｉ合金めっき鋼材が、耐塩性鉄筋コンクリート用鋼材として提案されている。このＮｉ合金めっき鋼材は、幅広いｐＨ領域で鉄筋よりコンクリート中での耐食性に優れている。しかし、Ｎｉは鉄より貴な金属であるため、鉄に対する犠牲防食能力を持っていない。従って、何らかの原因でＮｉ合金めっきに疵が入り、下地の鉄が露出した場合には、鉄の腐食が促進されるという問題がある。 As a method for solving these problems, for example, in Patent Document 1 shown below, various Ni alloy plated steel materials using Ni as a main material have been proposed as steel materials for salt-resistant reinforced concrete. This Ni alloy-plated steel material is superior in corrosion resistance in concrete to reinforcing steel in a wide pH range. However, since Ni is a noble metal than iron, it does not have a sacrificial anticorrosive ability for iron. Therefore, there is a problem that corrosion of iron is promoted when a flaw enters Ni alloy plating for some reason and the underlying iron is exposed.
これらを解決する技術として、本発明者らは、以下に示した特許文献２において、Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ合金めっき層を有する鋼材を提案した。確かにこのめっきを施すことで、コンクリートに接触する鋼材の耐食性は向上した。しかし、Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ合金めっきも長期間使用すると徐々に腐食により減耗していくものであり、コンクリートとの接触面においてより長期の耐久性に優れる鋼材が望まれていた。また、人間の目に見える部分においては、めっきの金属外観ではなく、より意匠性に優れた外観も望まれていた。 As a technique for solving these problems, the present inventors have proposed a steel material having a Zn—Al—Mg—Si alloy plating layer in Patent Document 2 shown below. Certainly, by applying this plating, the corrosion resistance of the steel material in contact with the concrete was improved. However, the Zn—Al—Mg—Si alloy plating gradually wears away due to corrosion when used for a long period of time, and a steel material that is superior in long-term durability at the contact surface with concrete has been desired. In addition, in a portion that is visible to human eyes, an appearance having a more excellent design property is desired instead of a metal appearance of plating.
上述のように、現在までに様々な防食方法が検討されてきているものの、コンクリート中またはコンクリートと接触する環境で、十分な長期耐食性を有し、さらには意匠性を有する鋼材は、未だ提案されていない。 As described above, various anticorrosion methods have been studied so far, but steel materials having sufficient long-term corrosion resistance and design properties in concrete or in an environment in contact with concrete have not yet been proposed. Not.
そこで、本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、本発明の目的とするところは、幅広いｐＨ範囲にわたって安定で、鉄に対する犠牲防食能力を有し、塩化物イオンに対しても優れた耐食性を有し、さらには意匠性をも有するコンクリート構造用塗装めっき鋼材を提供することにある。 Therefore, the present invention has been made in view of the above problems, and the object of the present invention is to be stable over a wide pH range, to have a sacrificial anticorrosive ability against iron, and excellent against chloride ions. Another object of the present invention is to provide a coated steel material for concrete structure that has high corrosion resistance and also has design properties.
本発明は上記課題を解決するもので、その趣旨とするところは以下のとおりである。
（１）少なくともコンクリートと接する面に、フッ素系樹脂からなる塗膜を最上層に有し、下地のめっき鋼材として、Ｍｇ：２〜１０質量％、Ａｌ：４〜２０質量％、Ｓｉ：０．０１〜２質量％を含有し、残部がＺｎ及び不可避的不純物よりなるＺｎ−Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ合金めっき層を有し、該Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ合金めっき層が〔Ａｌ／Ｚｎ／ＭｇＺｎ２の三元共晶組織〕の素地中に〔Ｍｇ２Ｓｉ相〕と〔Ａｌ相〕が混在した金属組織を有し、かつ、〔Ａｌ相〕の中にＺｎ−Ｍｇ系金間化合物を含有することを特徴とするコンクリート構造用塗装めっき鋼材。
（２）前記Ｚｎ−Ｍｇ系金属間化合物がＭｇＺｎ２である（１）記載のコンクリート構造用塗装めっき鋼材。
（３）前記Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ合金めっき層の下層に、付着量が０．２〜２．０ｇ／ｍ２であるＮｉめっき層を有する（１）又は（２）に記載のコンクリート構造用塗装めっき鋼材。
The present invention solves the above-mentioned problems, and the gist thereof is as follows.
(1) At least on the surface in contact with the concrete, the uppermost layer has a coating film made of a fluorine-based resin, and Mg: 2 to 10% by mass, Al: 4 to 20% by mass, Si: 0. It has a Zn-Al-Mg-Si alloy plating layer containing 01 to 2 mass%, the balance being Zn and inevitable impurities, and the Zn-Al-Mg-Si alloy plating layer is [Al / Zn / MgZn in the matrix of the second three-way eutectic structure] and [Mg 2 Si phase] is [Al phase] has a metal structure coexist, and containing Zn-Mg-based alloy intermetallic compounds in the [Al phase] Painted steel for concrete structure, characterized by
(2) The coated steel for concrete structure according to (1), wherein the Zn—Mg intermetallic compound is MgZn 2 .
(3) The concrete structure according to (1) or (2), which has an Ni plating layer having an adhesion amount of 0.2 to 2.0 g / m 2 under the Zn—Al—Mg—Si alloy plating layer. Painted steel materials for use.
以上説明したように、本発明のコンクリート構造用塗装めっき鋼材は、コンクリート中またはコンクリートと接触する環境で十分な長期耐久性を有すると同時にコンクリートと接触せずに人目に触れる部分では意匠性をも有するものであり、部分的にコンクリートに埋め込まれるガードレールや防音壁の鋼材、スチールハウスの最下階でコンクリートと接する鋼材等の用途に好適なものである。 As explained above, the coated steel material for concrete structure of the present invention has sufficient long-term durability in the concrete or in an environment where it contacts with concrete, and at the same time has a design property in a portion that is in contact with human eyes without contacting with concrete. It is suitable for applications such as guardrails that are partially embedded in concrete, steel materials for soundproof walls, and steel materials that are in contact with concrete at the lowest floor of the steel house.
以下に、本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.
本発明者らは、上記の課題を解決し、優れた耐食性と意匠性とを有するコンクリート構造用塗装めっき鋼材を開発するために、様々な塗装めっき鋼材とコンクリートとの接触腐食試験を行った。 In order to solve the above-described problems and to develop a coated steel material for concrete structure having excellent corrosion resistance and design properties, the present inventors conducted contact corrosion tests between various coated steel materials and concrete.
特に、種々のｐＨの塩化物イオンを含む水溶液に対する塗装めっき鋼材の塗膜の劣化挙動と腐食挙動とを、詳細に検討した。 In particular, the deterioration behavior and corrosion behavior of the coating film of the coated plated steel with respect to aqueous solutions containing chloride ions at various pHs were examined in detail.
その結果、コンクリートと接触する最上層の塗膜としてフッ素系樹脂を有するものが、コンクリートが生み出す強アルカリ性条件下においても長期間にわたって塗膜が劣化せず、健全な状態を保持することを明らかにした。また、コンクリートと接触する最上層の塗膜としてフッ素系樹脂を有するものが、太陽光に長時間さらされても劣化せず、美麗な意匠を保持し続けることを明らかにした。 As a result, it is clear that those with fluororesin as the uppermost coating film in contact with concrete maintain a healthy state without deterioration of the coating film over a long period of time even under strong alkaline conditions produced by concrete did. In addition, it has been clarified that a film having a fluororesin as the uppermost coating film in contact with concrete does not deteriorate even when exposed to sunlight for a long time and keeps a beautiful design.
さらに、下地めっきとして、亜鉛を主成分とする亜鉛系合金めっきを使用して下地の鉄に対する犠牲防食能力を担保し、添加剤としてＭｇとＡｌとＳｉを加えたものが、塗膜に疵が入ってめっきが露出した場合でも、幅広いｐＨ領域で、塩化物イオンの存在環境下であっても、優れた耐食性を有する事を明らかにした。 Furthermore, as the base plating, zinc-based alloy plating mainly composed of zinc is used to ensure sacrificial anticorrosion ability for the base iron, and the additive is added with Mg, Al and Si. Even when the plating is exposed, it has been clarified that it has excellent corrosion resistance even in the presence of chloride ions in a wide pH range.
以上のフッ素系樹脂塗装と下地めっきを組み合わせることにより、意匠性と耐食性に優れるコンクリート構造用塗装めっき鋼材を開発し、本発明を完成させた。 By combining the above fluororesin coating and base plating, a coated steel material for concrete structure with excellent design and corrosion resistance was developed and the present invention was completed.
本発明のフッ素樹脂塗装としては特に限定するものではなく、例えば、フルオロエチレン／ビニルエーテル共重合体樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂等を使用することができる。これらフッ素原子を有する分子結合は、結合エネルギーが高く、また、疎水性も高いため、コンクリートとの接触面で生ずる高アルカリ性水溶液の雰囲気でも分解することなく、長期間にわたって安定に存在する。 The fluororesin coating of the present invention is not particularly limited, and for example, fluoroethylene / vinyl ether copolymer resin, polyvinylidene fluoride resin and the like can be used. Since these molecular bonds having fluorine atoms have high binding energy and high hydrophobicity, they exist stably over a long period of time without being decomposed even in an atmosphere of a highly alkaline aqueous solution generated at the contact surface with concrete.
また、屋外のガードレールのような太陽光が当たる環境においても、同様の理由で光劣化せず安定に存在する。そのため、耐食性と同時に意匠性を長期にわたって保持できるものである。 Further, even in an environment where sunlight hits like an outdoor guardrail, the light is stable without being deteriorated for the same reason. Therefore, designability can be maintained for a long time as well as corrosion resistance.
特に好適なフッ素樹脂は、フルオロエチレン／ビニルエーテル共重合体樹脂である。この樹脂は、溶剤に溶けやすく塗料化が容易であるため、工業的に使用しやすい。 A particularly suitable fluororesin is a fluoroethylene / vinyl ether copolymer resin. This resin is easy to use industrially because it is easily dissolved in a solvent and can be easily made into a paint.
本発明のフッ素系樹脂の膜厚は特に限定するものではないが、例えば、１μｍ〜１００μｍである。１μｍ未満では完全にめっき表面を覆い尽くすことができず、わずかに生じた欠陥から腐食が進行する。一方、１００μｍ超では塗膜による保護効果が飽和するため、経済的ではない。フッ素系樹脂の膜厚は、特に好ましくは５μｍ〜５０μｍである。 Although the film thickness of the fluororesin of this invention is not specifically limited, For example, they are 1 micrometer-100 micrometers. If it is less than 1 μm, the plating surface cannot be completely covered, and corrosion proceeds from slight defects. On the other hand, if it exceeds 100 μm, the protective effect by the coating film is saturated, which is not economical. The film thickness of the fluororesin is particularly preferably 5 μm to 50 μm.
本実施形態に係る塗装めっき鋼材のフッ素系樹脂塗装には、通常、塗料に添加されている添加剤であれば、問題なく添加することができる。例えば、顔料としては、無機系、有機系、両者の複合系に関わらず、公知のものを使用することができ、チタン白、亜鉛黄、アルミナ白、シアニンブルー等のシアニン系顔料、ピラゾロンオレンジ、アゾ系顔料、紺青、縮合多環系顔料等が例示できる。この他に、金属片、金属酸化物、パール顔料、マイカ顔料等の光輝性顔料、インジゴイド染料、硫化染料、フタロシアニン染料、ジフェニルメタン染料、ニトロ染料、アクリジン染料等の染料等が挙げられる。顔料濃度は特に限定されず、必要な色や隠蔽力により決定すればよい。 Any additive that is usually added to the paint can be added to the fluorine-based resin coating of the coated plated steel material according to the present embodiment without any problem. For example, as a pigment, a publicly known thing can be used irrespective of inorganic type, organic type, and a composite system of both, cyanine pigments such as titanium white, zinc yellow, alumina white, and cyanine blue, pyrazolone orange, Examples include azo pigments, bitumen, and condensed polycyclic pigments. Other examples include glittering pigments such as metal pieces, metal oxides, pearl pigments, mica pigments, indigoid dyes, sulfur dyes, phthalocyanine dyes, diphenylmethane dyes, nitro dyes, acridine dyes, and the like. The pigment concentration is not particularly limited, and may be determined according to the necessary color and hiding power.
さらに、着色顔料以外にも、塗料に通常添加されているものであれば、問題なく添加できる。このような添加剤としては、例えば、炭酸カルシウム、タルク、石膏、クレー等の体質顔料、有機架橋微粒子、無機微粒子等がある。また、必要に応じて、表面平滑剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、粘度調整剤、硬化触媒、顔料分散剤、顔料沈降防止剤、色別れ防止剤等を用いることができる。 Further, in addition to the color pigment, any pigment that is usually added to a paint can be added without any problem. Examples of such additives include extender pigments such as calcium carbonate, talc, gypsum, and clay, organic crosslinked fine particles, and inorganic fine particles. If necessary, a surface smoothing agent, an ultraviolet absorber, a hindered amine light stabilizer, a viscosity modifier, a curing catalyst, a pigment dispersant, a pigment settling inhibitor, a color separation inhibitor, and the like can be used.
本実施形態に係るフッ素系樹脂塗装の形成は、塗料の形態により、はけ、ロールコーター、カーテンフローコーター、ローラーカーテンコーター、ブレードコーター、ダイコーター、ラミネーター等を用いて塗布し、焼き付け硬化乾燥、又は、加熱加圧接着させる。塗料を焼き付けるには、熱風炉、誘導加熱炉、近赤外炉、遠赤外炉、エネルギー線硬化炉を用いて加熱すればよく、これらを併用してもよい。 The formation of the fluororesin coating according to the present embodiment is applied using a brush, roll coater, curtain flow coater, roller curtain coater, blade coater, die coater, laminator, etc., depending on the form of the paint, baking, curing and drying, Alternatively, heat and pressure bonding is performed. In order to bake the paint, it may be heated using a hot air furnace, an induction heating furnace, a near-infrared furnace, a far-infrared furnace, or an energy beam curing furnace, and these may be used in combination.
本発明では、下地のめっき鋼材として、Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ合金めっき鋼材を使用する。下地めっき鋼材は、何らかの原因により塗膜が損傷した場合に、コンクリートに特有の腐食環境（強アルカリ性＋飛来海塩等）にさらされることになり、優れた耐食性が必要とされる。 In the present invention, a Zn—Al—Mg—Si alloy plated steel material is used as the base plated steel material. The base plating steel material is exposed to a corrosive environment (strong alkalinity + flying sea salt, etc.) peculiar to concrete when the coating film is damaged for some reason, and excellent corrosion resistance is required.
本発明のＺｎ−Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ合金めっき鋼材のコンクリート中及びコンクリートと接触する界面での優れた耐食性のメカニズムは明確ではないが、以下のように考えられる。本Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ合金めっき層には、〔Ａｌ／Ｚｎ／ＭｇＺｎ２の三元共晶組織〕が存在する。その三元共晶組織中の〔Ｍｇ２Ｓｉ相〕と、〔Ａｌ相〕中のＺｎ−Ｍｇ系金属間化合物とが、耐食性の向上に寄与していることを見いだした。 Although the mechanism of the excellent corrosion resistance in the concrete of the Zn-Al-Mg-Si alloy-plated steel material of the present invention and at the interface contacting with concrete is not clear, it is considered as follows. [Al / Zn / MgZn 2 ternary eutectic structure] exists in the present Zn-Al-Mg-Si alloy plating layer. It was found that the [Mg 2 Si phase] in the ternary eutectic structure and the Zn—Mg intermetallic compound in the [Al phase] contribute to the improvement of corrosion resistance.
コンクリートの腐食環境、すなわち、ｐＨが高く塩化物イオンが存在する腐食環境において、コンクリートとめっきの界面に、めっきの腐食生成物として、塩基性塩化亜鉛、塩基性塩化亜鉛アルミニウム、塩基性炭酸亜鉛アルミニウム等が形成される。これらの腐食生成物は、保護性の高い腐食生成物であり、めっき層のさらなる腐食を抑制する効果を有するものとして働き、耐食性の向上に寄与するものである。 In a corrosive environment of concrete, that is, in a corrosive environment where chloride ions are present at a high pH, basic zinc chloride, basic zinc aluminum chloride, basic zinc aluminum carbonate as a corrosion product of plating at the interface between concrete and plating Etc. are formed. These corrosion products are highly protective corrosion products, function as those having an effect of suppressing further corrosion of the plating layer, and contribute to improvement of corrosion resistance.
塩基性塩化亜鉛、塩基性塩化亜鉛アルミニウム、塩基性炭酸亜鉛アルミニウム等の腐食生成物は、めっきがＺｎ−Ａｌ合金めっきの条件でも形成されるが、コンクリートの高アルカリ条件ではＺｎ−Ａｌ合金めっきが安定に存在することができず、容易に溶解してしまう欠点があるため、Ｚｎ−Ａｌ合金めっきは、コンクリート鋼材としては不適当である。 Corrosion products such as basic zinc chloride, basic zinc aluminum chloride, and basic zinc aluminum carbonate are formed even when the plating is performed under the conditions of Zn-Al alloy plating. Zn-Al alloy plating is unsuitable as a concrete steel material because it cannot exist stably and has the disadvantage of being easily dissolved.
これに対して、本発明のＺｎ−Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ合金めっき層中に〔Ｍｇ２Ｓｉ相〕とＺｎ−Ｍｇ系金属間化合物が存在する条件では、塩基性塩化亜鉛、塩基性塩化亜鉛アルミニウム、塩基性炭酸亜鉛アルミニウムが、長期間にわたり安定に保持される。これらの腐食生成物が安定に保持される理由は明らかではないが、ＭｇとＳｉが腐食生成物の安定化に寄与しているものと考えられる。 On the other hand, basic zinc chloride and basic zinc aluminum chloride are provided under the condition that the [Mg 2 Si phase] and the Zn—Mg intermetallic compound are present in the Zn—Al—Mg—Si alloy plating layer of the present invention. Basic zinc aluminum carbonate is stably held over a long period of time. The reason why these corrosion products are stably maintained is not clear, but it is considered that Mg and Si contribute to the stabilization of the corrosion products.
本発明のめっきを施す鋼材としては、Ａｌキルド鋼、ＴｉやＮｂ等を添加した極低炭素鋼、及びこれらにＰ，Ｓｉ，Ｍｎなどの強化元素を添加した高強度鋼、従来からコンクリート中に鉄筋として埋設されてきた裸鋼材等が適用できる。 Steel materials to be plated according to the present invention include Al killed steel, ultra low carbon steel added with Ti, Nb, etc., and high strength steel added with reinforcing elements such as P, Si, Mn, etc. Bare steel materials that have been buried as reinforcing bars can be used.
Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ合金めっきは、めっき付着量の全量に対して、Ｍｇ：２〜１０質量％、Ａｌ：４〜２０質量％、Ｓｉ：０．０１〜２質量％を満たすものであり、残部はＺｎ及び不可避的不純物である。 The Zn—Al—Mg—Si alloy plating satisfies Mg: 2 to 10 mass%, Al: 4 to 20 mass%, and Si: 0.01 to 2 mass% with respect to the total amount of plating adhesion. The balance is Zn and inevitable impurities.
Ｍｇの含有量を限定した理由は、Ｍｇが２質量％未満ではＡｌ相中にＺｎ−Ｍｇ系金属間化合物を析出させることができず、耐食性を向上させる効果が不十分であるからである。また、Ｍｇの含有量が１０質量％超では、めっき層が脆くなって密着性が低下して加工部耐食性が低下するためであり、簡便な溶融めっき法で作製する場合にドロスの発生量が多くなり、操業性の面で問題があるためである。Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ合金めっき中のＭｇの含有量は、より好ましくは２〜５質量％である。 The reason for limiting the content of Mg is that when Mg is less than 2% by mass, the Zn-Mg intermetallic compound cannot be precipitated in the Al phase, and the effect of improving the corrosion resistance is insufficient. In addition, if the Mg content exceeds 10% by mass, the plating layer becomes brittle, the adhesion is lowered, and the corrosion resistance of the processed part is lowered. When producing by a simple hot dipping method, the amount of dross generated is small. This is because there is a problem in terms of operability. The content of Mg in the Zn—Al—Mg—Si alloy plating is more preferably 2 to 5% by mass.
Ａｌの含有量を限定した理由は、Ａｌが４質量％未満では初晶としてＡｌ相が析出しないため、Ｚｎ−Ｍｇ系金属間化合物を析出することができず、耐食性を向上させる効果が不十分であるからであり、２０質量％超ではアルカリ条件で耐食性を向上させる効果が認められなくなるばかりか、耐食性に劣るようになるからである。 The reason for limiting the content of Al is that if the Al content is less than 4% by mass, the Al phase does not precipitate as the primary crystal, so that the Zn-Mg intermetallic compound cannot be precipitated, and the effect of improving the corrosion resistance is insufficient. This is because if it exceeds 20% by mass, the effect of improving the corrosion resistance under alkaline conditions will not be recognized, and the corrosion resistance will be inferior.
Ｓｉの含有量を限定した理由は、Ｓｉが０．０１質量％未満ではめっき中のＡｌと鋼材中のＦｅが反応しめっき層が脆くなって密着性が低下し、厳しい加工時にめっき剥離を起こすからであり、２質量％超では密着性を向上させる効果が飽和すると同時に、２質量％を超えてめっき浴中に溶解させるためには浴温をかなり高くする必要があり、工業的に成り立たないからである。 The reason for limiting the Si content is that when Si is less than 0.01% by mass, Al in the plating reacts with Fe in the steel material, the plating layer becomes brittle and the adhesion decreases, causing plating peeling during severe processing. If it exceeds 2% by mass, the effect of improving the adhesion is saturated, and at the same time, in order to dissolve in the plating bath exceeding 2% by mass, the bath temperature needs to be considerably high, which is not industrially feasible. Because.
Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ合金めっきの付着量については、一般的には、使用される部分の要求寿命に基づいて適宜設定される。従って、付着量の制約は特に設けないが、耐食性の観点から１０ｇ／ｍ２以上が好ましく、経済性の観点から１０００ｇ／ｍ２以下が好ましい。Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ合金めっきは、一般的な溶融亜鉛めっき法や蒸着めっき法により作製することが可能である。 About the adhesion amount of Zn-Al-Mg-Si alloy plating, generally, it sets suitably based on the required lifetime of the part to be used. Therefore, the amount of adhesion is not particularly limited, but is preferably 10 g / m 2 or more from the viewpoint of corrosion resistance, and preferably 1000 g / m 2 or less from the viewpoint of economy. Zn—Al—Mg—Si alloy plating can be produced by a general hot dip galvanizing method or vapor deposition plating method.
また、めっき層中のＺｎ量、Ａｌ量、Ｍｇ量及びＳｉ量は、各種の方法を用いて定量可能であるが、例えば、以下のようにして定量することが可能である。すなわち、所定のインヒビターと塩酸等の酸とを利用して、インヒビター入りの溶液を作製する。この溶液に切り出しためっき鋼板を常温で所定時間浸漬し、めっき層を溶解する。めっき層の溶解した溶解液をＩＣＰ発光分光法で分析して、Ｚｎ，Ａｌ，Ｍｇ，Ｓｉを定量することが可能である。 Further, the Zn content, Al content, Mg content, and Si content in the plating layer can be quantified using various methods. For example, the quantification can be performed as follows. That is, a solution containing an inhibitor is prepared using a predetermined inhibitor and an acid such as hydrochloric acid. The plated steel sheet cut into this solution is immersed at room temperature for a predetermined time to dissolve the plating layer. It is possible to quantify Zn, Al, Mg, and Si by analyzing the dissolved solution of the plating layer by ICP emission spectroscopy.
本発明の塗装めっき鋼材の下地のＺｎ−Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ合金めっき層は、〔Ａｌ／Ｚｎ／ＭｇＺｎ２の三元共晶組織〕の素地中に〔Ｍｇ２Ｓｉ相〕と〔Ａｌ相〕が混在した金属組織を有し、かつ、〔Ａｌ相〕の中にＺｎ−Ｍｇ系金間化合物を含有することを特徴とする。 Zn-Al-Mg-Si alloy plating layer of the underlying paint plating steel of the present invention, in the matrix of [Al / Zn / MgZn 2 ternary eutectic structure] [Mg 2 Si phase] and [Al phase] And [Al phase] contains a Zn-Mg intermetallic compound.
本Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ合金めっき層には、〔Ａｌ／Ｚｎ／ＭｇＺｎ２の三元共晶組織〕の素地中に〔Ｚｎ相〕、〔Ａｌ相〕、〔ＭｇＺｎ２相〕、〔Ｍｇ２Ｓｉ相〕の１つ以上を含む金属組織ができる。〔Ａｌ／Ｚｎ／ＭｇＺｎ２の三元共晶組織〕の素地中に〔Ｍｇ２Ｓｉ相〕が混在すると、塗膜の欠陥部等でのコンクリートとの接触面で耐食性が向上する。これは先に述べたように、Ｍｇ２Ｓｉがアルカリ性の腐食環境において保護性の高い腐食生成物、塩基性塩化亜鉛、塩基性塩化亜鉛アルミニウム、塩基性炭酸亜鉛アルミニウム等を安定に保持し、これら保護性の高い腐食生成物が腐食の進行を抑制するためと考えられる。 In this Zn-Al-Mg-Si alloy plating layer, [Zn phase], [Al phase], [MgZn 2 phase], [Mg Zn] in the [Al / Zn / MgZn 2 ternary eutectic structure] substrate. 2 Si phase] is formed. When [Mg 2 Si phase] is mixed in the substrate of [Al / Zn / MgZn 2 ternary eutectic structure], the corrosion resistance is improved at the contact surface with the concrete at the defective portion of the coating film. As described above, Mg 2 Si stably retains highly protective corrosion products such as basic zinc chloride, basic zinc aluminum chloride, basic zinc aluminum carbonate, etc. in an alkaline corrosive environment. This is probably because a highly protective corrosion product suppresses the progress of corrosion.
同様に、〔Ａｌ相〕の中にＺｎ−Ｍｇ系金間化合物を含有させると、コンクリートとの接触面での耐食性が向上する。これもまた、Ａｌ相中のＺｎ−Ｍｇ系金属間化合物がアルカリ性の高い腐食環境において保護性の高い腐食生成物、塩基性塩化亜鉛、塩基性塩化亜鉛アルミニウム、塩基性炭酸亜鉛アルミニウム等を安定に保持し、これらの保護性の高い腐食生成物が腐食の進行を抑制するためと考えられる。 Similarly, when a Zn—Mg intermetallic compound is contained in [Al phase], the corrosion resistance on the contact surface with the concrete is improved. This also stabilizes the corrosion products, basic zinc chloride, basic zinc aluminum chloride, basic zinc aluminum carbonate, etc. that are highly protective in a highly alkaline corrosive environment. It is thought that these highly protected corrosion products hold and suppress the progress of corrosion.
〔Ａｌ相〕の中に形成されるＺｎ−Ｍｇ系金属間化合物としては、ＭｇＺｎ２が形成される。この金属間化合物ができると、保護性の高い腐食生成物がより安定に形成され、腐食の進行を抑制する。 MgZn 2 is formed as the Zn—Mg intermetallic compound formed in the [Al phase]. When this intermetallic compound is formed, a highly protective corrosion product is more stably formed, and the progress of corrosion is suppressed.
上記Ｍｇ２Ｓｉ及びＺｎ−Ｍｇ系金属間化合物の有無は、作製しためっきサンプルを研磨後、ＳＥＭ（Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ，走査型電子顕微鏡）、ＥＤＸ（Ｅｎｅｒｇｙ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｖｅ Ｘ−ｒａｙ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ，エネルギー分散型Ｘ線分光法）、ＸＰＳ（Ｘ−ｒａｙ Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ，Ｘ線光電子分光法）を使用して解析し、元素と組成を求め定性分析することにより、確認することができる。 The presence or absence of the Mg 2 Si and Zn—Mg-based intermetallic compound is determined by polishing the prepared plating sample, SEM (Scanning Electron Microscope), EDX (Energy Dispersive X-ray spectroscopy, energy dispersive X-ray). It can be confirmed by analyzing using a spectroscopic method), XPS (X-ray Photoelectron Spectroscopy, X-ray photoelectron spectroscopy), obtaining an element and a composition, and performing a qualitative analysis.
Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ合金めっき層の下層にＮｉめっき層を設けることは、下地鋼材との密着性を向上させ、さらに加工部耐食性を向上させるため好ましい。このＮｉプレめっき層は、当該Ｎｉプレめっきの付着量が０．２〜２．０ｇ／ｍ２以下であること好ましい。付着量が０．２ｇ／ｍ２未満ではＮｉめっきの効果が現れず、付着量が２．０ｇ／ｍ２を超えるとＺｎ−Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ合金めっき層の密着性の向上効果がみられないばかりか、厳しい加工時にめっき剥離を生じる可能性が高くなる。Ｎｉめっき層を施すことにより密着性が向上する理由は、めっき層と地鉄界面に生成したＮｉ−Ａｌ−Ｆｅ−Ｚｎ化合物層がバインダー効果を示すためと推定される。 Providing a Ni plating layer below the Zn—Al—Mg—Si alloy plating layer is preferable because it improves the adhesion to the base steel and further improves the corrosion resistance of the processed part. The Ni pre-plated layer preferably has an adhesion amount of the Ni pre-plating of 0.2 to 2.0 g / m 2 or less. When the adhesion amount is less than 0.2 g / m 2 , the effect of Ni plating does not appear. When the adhesion amount exceeds 2.0 g / m 2 , the effect of improving the adhesion of the Zn—Al—Mg—Si alloy plating layer is observed. In addition, there is a high possibility of peeling of the plating during severe processing. The reason why the adhesion is improved by applying the Ni plating layer is presumed that the Ni—Al—Fe—Zn compound layer formed at the interface between the plating layer and the ground iron exhibits a binder effect.
本発明のフッ素系樹脂塗装とＺｎ−Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ合金めっきとの間に、必要に応じて、化成処理層を設けてもよい。化成処理は、塗装と下地Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ合金めっきの密着性をより強固なものとすること、および、耐食性の向上を目的として行われる。化成処理としては、公知の技術が適用でき、例えば、リン酸亜鉛処理、クロメート処理、クロメートフリー処理、シランカップリング系処理、複合酸化皮膜系処理、タンニン酸系処理、チタニア系処理、ジルコニア系処理、これらの複合処理等が挙げられる。 You may provide a chemical conversion treatment layer between the fluorine resin coating of this invention and Zn-Al-Mg-Si alloy plating as needed. The chemical conversion treatment is performed for the purpose of further strengthening the adhesion between the coating and the base Zn—Al—Mg—Si alloy plating and improving the corrosion resistance. As the chemical conversion treatment, known techniques can be applied. For example, zinc phosphate treatment, chromate treatment, chromate-free treatment, silane coupling treatment, composite oxide film treatment, tannic acid treatment, titania treatment, zirconia treatment These composite treatments are exemplified.
耐食性を向上させる目的で、化成処理層と本実施形態に係るフッ素系樹脂塗装の間に、防錆顔料を有する下塗り塗装を設けてもよい。防錆顔料としては、公知の防錆顔料を適用でき、例えば、リン酸亜鉛、リン酸鉄、リン酸アルミニウム、トリポリリン酸アルミニウム、亜リン酸亜鉛等のリン酸系防錆顔料、モリブデン酸カルシウム、モリブデン酸アルミニウム、モリブデン酸バリウム等のモリブデン酸系防錆顔料、酸化バナジウム等のバナジウム系防錆顔料、カルシウムイオン交換シリカ等のイオン交換シリカ系防錆顔料、ストロンチウムクロメート、ジンククロメート、カルシウムクロメート、カリウムクロメート、バリウムクロメート等のクロメート系防錆顔料、水分散シリカ、ヒュームドシリカ等の微粒シリカ、フェロシリコン等のフェロアロイ等を用いることができる。これらは単独で用いてもよいし、複数を混合して用いてもよい。 For the purpose of improving the corrosion resistance, an undercoating having a rust preventive pigment may be provided between the chemical conversion treatment layer and the fluororesin coating according to the present embodiment. As the rust preventive pigment, known rust preventive pigments can be applied, for example, zinc phosphate, iron phosphate, aluminum phosphate, aluminum tripolyphosphate, zinc phosphite and other phosphate-based rust preventive pigments, calcium molybdate, Molybdate antirust pigments such as aluminum molybdate and barium molybdate, vanadium antirust pigments such as vanadium oxide, ion exchange silica anticorrosion pigments such as calcium ion exchange silica, strontium chromate, zinc chromate, calcium chromate, potassium Chromate rust preventive pigments such as chromate and barium chromate, fine silica such as water-dispersed silica and fumed silica, ferroalloys such as ferrosilicon, and the like can be used. These may be used alone or in combination.
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to these at all.
めっき鋼材としては、Ｍｇ量とＡｌ量とＳｉ量を変化させたＺｎ−Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ合金めっき鋼材を作製した。板厚０．８ｍｍの冷延鋼板を用意し、この冷延鋼板を浴温が４００〜６５０℃で、浴中の添加元素量を変化させためっき浴で３秒間めっきを行い、Ｎ２ワイピングでめっき付着量を片面６０ｇ／ｍ２を基準として種々調整し、冷却速度１０℃／ｓ以下で冷却した。下層に０．５ｇ／ｍ２のＮｉプレめっきを施した試料も用意した。また、Ｍｇ２Ｓｉ相やＡｌ相中のＺｎ−Ｍｇ系金属間化合物は、作製しためっきサンプルを研磨後、ＳＥＭ、ＥＤＸ、ＸＰＳを使用して解析し、元素と組成を求め定性分析することにより、存在の有無を確認した。 As the plated steel material, a Zn—Al—Mg—Si alloy plated steel material in which the Mg content, Al content, and Si content were changed was produced. Providing a cold rolled steel sheet having a thickness of 0.8 mm, the cold-rolled steel sheet bath temperature is at 400 to 650 ° C., for 3 seconds plating in a plating bath additive element content was varied in the bath, with N 2 wiping The plating adhesion amount was variously adjusted based on 60 g / m 2 on one side and cooled at a cooling rate of 10 ° C./s or less. A sample having a lower layer plated with Ni of 0.5 g / m 2 was also prepared. In addition, the Zn—Mg intermetallic compound in the Mg 2 Si phase or Al phase is analyzed by using a SEM, EDX, XPS after polishing the prepared plating sample, and qualitatively analyzing the elements and composition. , Confirmed the presence or absence.
また、めっき層中のＺｎ量、Ａｌ量、Ｍｇ量及びＳｉ量は、以下の方法により定量した。すなわち、インヒビター（朝日化学工業（株）製：酸洗腐食抑制剤イビット）：１ｍｌとＨＣｌ：１４０ｍｌを純水に溶解して、インヒビター入りの５％ＨＣｌ溶液を作製した。この溶液に切り出しためっき鋼板を常温で１０分間浸漬し、めっき層を溶解した。この溶解液を、ＩＣＰ発光分光法で分析して、Ｚｎ，Ａｌ，Ｍｇ，Ｓｉを定量した。 Further, the Zn content, Al content, Mg content and Si content in the plating layer were quantified by the following method. That is, an inhibitor (manufactured by Asahi Chemical Industry Co., Ltd .: pickling corrosion inhibitor Ibit): 1 ml and HCl: 140 ml were dissolved in pure water to prepare a 5% HCl solution containing the inhibitor. The plated steel sheet cut into this solution was immersed at room temperature for 10 minutes to dissolve the plating layer. This dissolved solution was analyzed by ICP emission spectroscopy to quantify Zn, Al, Mg, and Si.
なお、比較例として、一般的な亜鉛めっき鋼板も作製した。亜鉛めっき鋼板の付着量は、片面６０ｇ／ｍ２、１２０ｇ／ｍ２、１８０ｇ／ｍ２とした。めっき鋼材の詳細を、以下の表１に示す。 As a comparative example, a general galvanized steel sheet was also produced. Adhesion amount of the zinc-plated steel sheet was set to one side 60g / m 2, 120g / m 2, 180g / m 2. The details of the plated steel are shown in Table 1 below.
これらのめっき鋼材に対して脱脂処理（日本パーカライジング（株）製、ＦＣ４６７０）を行った。その後、水洗、乾燥を行い、引き続いてクロメートフリー化成処理（日本パーカライジング（株）製、ＣＴ−Ｅ３００）を３００ｍｇ／ｍ２の付着量で処理した。 A degreasing treatment (manufactured by Nihon Parkerizing Co., Ltd., FC4670) was performed on these plated steel materials. Thereafter, washing and drying were performed, and subsequently chromate-free chemical conversion treatment (manufactured by Nippon Parkerizing Co., Ltd., CT-E300) was treated with an adhesion amount of 300 mg / m 2 .
下塗り有機被覆層としては、防錆顔料としてトリポリリン酸アルミニウム（テイカ（株）製、Ｋ−ＷＨＩＴＥ Ｇ１０５）とＣａイオン交換シリカ（ＧＲＡＣＥ製、ＳＨＩＬＤＥＸ Ｃ３０３）を１：１の質量比で３０質量％添加した変性エポキシ樹脂系の下塗り有機被覆層を、３μｍの厚さで形成させた。その上に、最上層の塗膜として、フッ素樹脂系塗料（日本ファインコーティングス（株）製ユニフロンＣ）、ポリエステル樹脂系塗料（日本ファインコーティングス（株）製、ＮＳＣ２００ＨＱ）、アクリル樹脂系塗料（Ｈ２００１、川上塗料（株）製）をバーコーターで塗装し、熱風乾燥炉で焼きつけた。なお、ポリエステル樹脂系塗料とアクリル樹脂系塗料は、比較として用いた。化成処理及び塗装は、両面に施した。さらに、比較例として、塗装を施さないめっきのままの試験片も実験に供した。 As an undercoat organic coating layer, 30 mass% of aluminum tripolyphosphate (manufactured by Teika Co., Ltd., K-WHITE G105) and Ca ion exchange silica (manufactured by GRACE, SHILDEX C303) are added as a rust preventive pigment at a mass ratio of 1: 1. The modified epoxy resin-based undercoat organic coating layer was formed to a thickness of 3 μm. On top of that, as the uppermost coating film, fluororesin-based paint (Nippon Fine Co., Ltd. Uniflon C), polyester resin-based paint (Nippon Fine Coatings Co., Ltd., NSC200HQ), acrylic resin-based paint ( H2001, manufactured by Kawakami Paint Co., Ltd.) was applied with a bar coater and baked in a hot air drying furnace. The polyester resin paint and acrylic resin paint were used for comparison. Chemical conversion treatment and painting were performed on both sides. Further, as a comparative example, a test piece as plated without coating was also used for the experiment.
最上層にフッ素樹脂系塗料を用いる系では、クロメートフリー系化成処理と下塗り塗装を施さない水準も実験した。フッ素樹脂塗料は、チタン白で白に着色した水準と着色しないクリアーなままの２水準とした。 In the system using a fluororesin-based paint as the uppermost layer, an experiment was conducted on a level where no chromate-free chemical conversion treatment and undercoating are applied. The fluororesin paint was made into two levels, a white level of titanium white and a clear level without coloring.
コンクリートは、ポルトランドセメント（プレユーロックス 小野田セメント（株）製）を用いた。腐食試験用のコンクリートとしては、ポルトランドセメントにＣａＣｌ２を１０ｋｇ／ｍ３の割合で添加して、塩化物イオンを含有させて調整した。このようにして作製した腐食試験用コンクリートに塗装めっき鋼材を埋め込み、腐食試験を行った。 As the concrete, Portland cement (Preeurox Onoda Cement Co., Ltd.) was used. As concrete for the corrosion test, CaCl 2 was added to Portland cement at a rate of 10 kg / m 3 and adjusted by containing chloride ions. The coated plating steel material was embedded in the concrete for corrosion test thus produced, and a corrosion test was performed.
腐食試験用の塗装めっき鋼材としては、幅５０ｍｍ×長さ１００ｍｍ×厚さ０．８ｍｍの平板と、該めっき鋼材を９０°折り曲げ加工した曲げ加工板の２種類を用い、これらを直径７０ｍｍ×高さ８０ｍｍのコンクリートの円柱に突き刺した状態で硬化させたものを腐食試験体とした。腐食試験体の端面は、塗装でシールした。平板試験片では、長辺を５０ｍｍの深さでコンクリートに埋め込んだ。一方、曲げ加工した試験片では、試験片全体をコンクリートに埋め込んだ。 Two types of coated plated steel materials for corrosion testing are used: flat plates with a width of 50 mm x length of 100 mm x thickness of 0.8 mm, and bent plates obtained by bending the plated steel materials by 90 °. A specimen that was cured while being pierced into a concrete cylinder of 80 mm in length was used as a corrosion test specimen. The end face of the corrosion test specimen was sealed with paint. In the flat plate test piece, the long side was embedded in concrete at a depth of 50 mm. On the other hand, in the bent test piece, the entire test piece was embedded in concrete.
試験としては、屋外暴露試験を実施した。すなわち、千葉県富津市において屋外暴露試験を５年間実施した後、腐食評価では試験体を破壊し、コンクリート中の塗装めっき鋼材の腐食状況を平板では平面部に着目し、曲げ加工板では加工部に着目し、目視で評価した。 As a test, an outdoor exposure test was conducted. In other words, after five years of outdoor exposure tests in Futtsu City, Chiba Prefecture, the specimen was destroyed in the corrosion evaluation, and the corrosion status of the coated plated steel in the concrete was focused on the flat part on the flat plate, and the processed part on the bent plate And visually evaluated.
目視の評価は、以下の通りである。以下の評価において、３点以上を合格とした。
腐食無し ：５点
白錆１０％以下で赤錆無し：４点
白錆１０％超で赤錆無し ：３点
赤錆１〜３％以下 ：２点
赤錆３％超 ：１点
The visual evaluation is as follows. In the following evaluation, 3 points or more were regarded as acceptable.
No corrosion: 5 points White rust 10% or less, no red rust: 4 points White rust> 10%, no red rust: 3 points Red rust 1-3% or less: 2 points Red rust more than 3%: 1 point
一方、意匠性の評価としては、平板試験片のコンクリートに接触していない部分の、暴露試験前の色値と暴露試験後の光沢値から光沢保持率を算出し、７０％以上を合格とした。 On the other hand, as an evaluation of the design properties, the gloss retention rate is calculated from the color value before the exposure test and the gloss value after the exposure test of the portion of the flat test piece that is not in contact with the concrete, and 70% or more is passed. .
耐食性の評価結果を、表１にあわせて示す。
最上層の塗装としてフッ素樹脂系塗装を用い、Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ合金めっき鋼材のめっき組成が本発明の範囲にあり、Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ合金めっき層が〔Ａｌ／Ｚｎ／ＭｇＺｎ２の三元共晶組織〕の素地中に〔Ｍｇ２Ｓｉ相〕と〔Ａｌ相〕が混在した金属組織を有し、かつ、〔Ａｌ相〕の中にＺｎ−Ｍｇ系金間化合物を含有し、Ｚｎ−Ｍｇ系金属間化合物がＭｇＺｎ２であるものが、平板と加工板のいずれにおいても優れた耐食性を示した。また、適正量のＮｉプレめっきは、加工部の耐食性を向上させる効果があった。ポリステル樹脂系塗料とアクリル樹脂系塗料は、耐食性に劣った。
The corrosion resistance evaluation results are shown in Table 1.
Fluorine resin-based coating is used as the top layer coating, the plating composition of the Zn-Al-Mg-Si alloy-plated steel material is within the scope of the present invention, and the Zn-Al-Mg-Si alloy plating layer is [Al / Zn / MgZn in the matrix of the second three-way eutectic structure] and [Mg 2 Si phase] is [Al phase] has a metal structure coexist, and containing Zn-Mg-based alloy intermetallic compounds in the [Al phase] and those Zn-Mg intermetallic compound is MgZn 2 showed excellent corrosion resistance in both of the flat plate and the machining plate. Moreover, an appropriate amount of Ni pre-plating has the effect of improving the corrosion resistance of the processed part. Polyester resin-based paints and acrylic resin-based paints were inferior in corrosion resistance.
意匠性の面では、フッ素樹脂系塗装は、何れの光沢保持率も７０％以上で優れた外観を保持していた。一方、アクリル樹脂系塗装とポリエステル樹脂系塗装は、光沢保持率が６０％以下で外観の面でも劣っていた。 In terms of design, the fluororesin-based coating retained an excellent appearance with any gloss retention of 70% or more. On the other hand, the acrylic resin-based coating and the polyester resin-based coating have a gloss retention of 60% or less and are inferior in appearance.
以上、本発明の好適な実施形態について詳細に説明したが、本発明はかかる例に限定されない。本発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者であれば、特許請求の範囲に記載された技術的思想の範疇内において、各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり、これらについても、当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。
As mentioned above, although preferred embodiment of this invention was described in detail, this invention is not limited to this example. It is obvious that a person having ordinary knowledge in the technical field to which the present invention pertains can come up with various changes or modifications within the scope of the technical idea described in the claims. Of course, it is understood that these also belong to the technical scope of the present invention.
Claims (3)
該Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ合金めっき層が、〔Ａｌ／Ｚｎ／ＭｇＺｎ２の三元共晶組織〕の素地中に〔Ｍｇ２Ｓｉ相〕と〔Ａｌ相〕が混在した金属組織を有し、かつ、〔Ａｌ相〕の中にＺｎ−Ｍｇ系金間化合物を含有することを特徴とする、コンクリート構造用塗装めっき鋼材。 At least on the surface in contact with the concrete, the uppermost layer has a coating film made of a fluorine-based resin, and Mg: 2 to 10% by mass, Al: 4 to 20% by mass, Si: 0.01 to 2 as an underlying plated steel material A Zn-Al-Mg-Si alloy plating layer containing the mass%, the balance consisting of Zn and inevitable impurities,
The Zn—Al—Mg—Si alloy plating layer has a metal structure in which [Mg 2 Si phase] and [Al phase] are mixed in a base of [Al / Zn / MgZn 2 ternary eutectic structure]. And [Al phase] containing a Zn-Mg intermetallic compound, a coated steel material for concrete structure.
3. The concrete according to claim 1, further comprising a Ni plating layer having an adhesion amount of 0.2 to 2.0 g / m 2 in a lower layer of the Zn—Al—Mg—Si alloy plating layer. Painted steel for structural use.
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105113729A (en) * | 2015-09-02 | 2015-12-02 | 深圳市云宇金属科技有限公司 | Rail material for building decoration and manufacturing method thereof |
| JP2017066523A (en) * | 2015-09-29 | 2017-04-06 | 新日鐵住金株式会社 | Al-Mg BASED HOT-DIP METAL COATED STEEL MATERIAL |
| JP2017066459A (en) * | 2015-09-29 | 2017-04-06 | 新日鐵住金株式会社 | Plated steel |
| JP2017145503A (en) * | 2016-02-18 | 2017-08-24 | Ｊｆｅスチール株式会社 | Zn-Al-Mg-BASED PLATED STEEL SHEET WITH COATING FILM AND MANUFACTURING METHOD OF THE SAME |
| CN109898045A (en) * | 2019-04-01 | 2019-06-18 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | Dip galvanized aluminum magnesium clad steel sheet and preparation method thereof |
| WO2020121899A1 (en) * | 2018-12-12 | 2020-06-18 | Ｊｆｅスチール株式会社 | HIGH-STRENGTH ZINC-PLATED STEEL SHEET HAVING TENSILE STRENGTH OF 1180 MPa OR MORE AND METHOD FOR MANUFACTURING SAME, AND SURFACE TREATMENT SOLUTION |
-
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105113729A (en) * | 2015-09-02 | 2015-12-02 | 深圳市云宇金属科技有限公司 | Rail material for building decoration and manufacturing method thereof |
| JP2017066523A (en) * | 2015-09-29 | 2017-04-06 | 新日鐵住金株式会社 | Al-Mg BASED HOT-DIP METAL COATED STEEL MATERIAL |
| JP2017066459A (en) * | 2015-09-29 | 2017-04-06 | 新日鐵住金株式会社 | Plated steel |
| JP2017145503A (en) * | 2016-02-18 | 2017-08-24 | Ｊｆｅスチール株式会社 | Zn-Al-Mg-BASED PLATED STEEL SHEET WITH COATING FILM AND MANUFACTURING METHOD OF THE SAME |
| WO2020121899A1 (en) * | 2018-12-12 | 2020-06-18 | Ｊｆｅスチール株式会社 | HIGH-STRENGTH ZINC-PLATED STEEL SHEET HAVING TENSILE STRENGTH OF 1180 MPa OR MORE AND METHOD FOR MANUFACTURING SAME, AND SURFACE TREATMENT SOLUTION |
| CN109898045A (en) * | 2019-04-01 | 2019-06-18 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | Dip galvanized aluminum magnesium clad steel sheet and preparation method thereof |
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