JP2011219367A - Cosmetic composition - Google Patents

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章 石窪
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a cosmetic composition and a hair cosmetic having a wide freedom of formulations in the shape of spray, mist, wax or the like while having high setting properties and re-hair styling properties.SOLUTION: The cosmetic composition is blended with: a polymer which includes a betaine group-containing repeated unit equivalent to a structure derived from a betaine group-containing ethylenically unsaturated monomer with a specified structure and may include a repeated unit derived from the other ethylenically unsaturated monomer and/or a polymer which includes an amine oxide group-containing repeated unit equivalent to a structure derived from an amine oxide group-containing ethylenically unsaturated monomer with a specified structure and may further include a repeated unit derived from the other ethylenically unsaturated monomer, and a compound with a specified structure at a specified quantity ratio. The hair cosmetic is obtained by using the same.

Description

本発明は、特定構造の重合体および化合物を特定の配合量で含む化粧料用組成物に関する。   The present invention relates to a cosmetic composition containing a polymer and a compound having a specific structure in a specific amount.

近年若年層を中心に、ワックス状の整髪料(ヘアワックス)が広く受け入れられている。従来のヘアセット剤であるヘアムース、ジェル、スプレーなどが、樹脂が毛髪上でフィルムを形成してセット性を発現するのに対して、ヘアワックスは、カルナバロウ、キャンデリラロウ、マイクロクリスタリンワックスを中心とした固形油分により、毛髪をまとめる、アレンジするといった整髪を実現している(例えば、特許文献1および特許文献2参照)。   In recent years, waxy hair styling (hair wax) has been widely accepted mainly by young people. Conventional hair setting agents such as hair mousse, gel, and spray show that the resin forms a film on the hair and expresses setting properties, while hair wax mainly consists of carnauba wax, candelilla wax, and microcrystalline wax. The solid oil is used to achieve hair styling such as combining and arranging hair (see, for example, Patent Document 1 and Patent Document 2).

ヘアワックスについても、これまで、より高い整髪性(セット力、維持性、再整髪性)および良好な使用感触を求めて開発が行われている。例えば、高重合度のポリエチレングリコール、ワックス、非イオン性界面活性剤を配合した整髪料(例えば、特許文献3参照)、12ヒドロキシステアリン酸とアルカリ剤を配合したヘアワックス(例えば、特許文献4参照)、などが開示されている。   In the past, hair wax has been developed for higher hair styling properties (setting power, maintainability, re-hair styling properties) and a good feel to use. For example, a hair conditioner (for example, see Patent Document 3) containing a high degree of polymerization of polyethylene glycol, a wax, a nonionic surfactant, and a hair wax (for example, see Patent Document 4) containing 12 hydroxystearic acid and an alkali agent. ), Etc. are disclosed.

一方、両性ビニル系単量体または半極性ビニル系単量体を含有する重合体に関して、ヘアスタイルが崩れないようにしっかり固め、かつ湿度変化などでヘアスタイルが崩れないヘアムースやヘアジェル用毛髪化粧料用樹脂として、その技術が開示されている(例えば、特許文献5参照)。   On the other hand, with regard to polymers containing amphoteric vinyl monomers or semipolar vinyl monomers, hair cosmetics for hair mousses and hair gels that harden the hair style so that it does not collapse and the hair style does not collapse due to changes in humidity, etc. The technique is disclosed as resin for use (for example, refer patent document 5).

特開平10−45546号公報JP-A-10-45546 特開2001−316228号公報JP 2001-316228 A 特開2002−241243号公報JP 2002-241243 A 特開2000−86450号公報JP 2000-86450 A 特開平1−213219号公報JP-A-1-213219

しかしながら、特許文献3、4のように高い整髪性を求めて固形成分や樹脂を多量に配合すると、乳化が困難になり製剤化できなくなる問題や、また製剤化できたとしても頭髪への伸びが悪く、感触が悪くなるといった問題点がある。さらに、天然物由来の固形油分であるワックス類は、経時での臭いや安定した品質の提供といった面から課題があり、これに代わる素材が求められている。   However, as described in Patent Documents 3 and 4, when a large amount of a solid component or a resin is blended for high hair-styling properties, emulsification becomes difficult and it becomes impossible to prepare a formulation, and even if it can be formulated, elongation to the hair is increased. There is a problem that it is bad and feels bad. Furthermore, waxes, which are solid oils derived from natural products, have problems in terms of odor over time and the provision of stable quality, and materials that can replace them are demanded.

また、特許文献5に記載されるような重合体は、しっかり固めるヘアスタイルを作る場合に有効であるが、ヘアワックスなどの用途において求められている、柔軟な毛髪の感触や、一度セットしたスタイルを変えることができるといったような再整髪性を達成することができない。
本発明は上記課題を解決することを目的としたものであって、高いセット性と再整髪性を持ちながら、スプレー、ミスト、ワックス状など幅広い製剤の自由度を有する化粧料用組成物及び毛髪化粧料を提供することを目的とする。
In addition, the polymer as described in Patent Document 5 is effective in making a firm hair style, but it is required for applications such as hair wax, and a soft hair feel or style once set. Re-hairing properties such as can be changed.
The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and has a high setting property and re-styling property, and has a wide range of formulations such as sprays, mists and waxes, and a cosmetic composition and hair. The purpose is to provide cosmetics.

本発明者は上記課題に鑑み、鋭意検討した結果、ベタイン基および/又はアミンオキシド基を繰り返し単位に含有する重合体、および特定構造の化合物を特定量比で配合した化粧料用組成物において、毛髪に塗布した際に高いセット性と再整髪性を有しすることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち本発明の要旨は、下記[1]〜[6]に存する。
As a result of intensive studies in view of the above-mentioned problems, the present inventors have formulated a polymer containing a betaine group and / or an amine oxide group in a repeating unit, and a cosmetic composition containing a compound having a specific structure in a specific amount ratio. It has been found that when applied to hair, it has high setting properties and re-styling properties, and the present invention has been completed.
That is, the gist of the present invention resides in the following [1] to [6].

[1]下記重合体群(A)のうちの少なくとも1つと、下記可塑剤群(B)のうちの少なくとも1つとを含有する化粧料用組成物であって、かつ重合体群(A)の配合量が0.1〜50重量%、可塑剤群(B)の配合量が重合体群(A)に対して重量比で0.1〜5倍である化粧料用組成物。
(重合体群(A)は、
一般式(1)で表されるベタイン基含有エチレン性不飽和単量体に由来する構造に相当するベタイン基含有繰り返し単位を含み、更に他のエチレン性不飽和単量体に由来する繰り返し単位を含んでいてもよい重合体(A−1)及び
一般式(2)〜(5)よりなる群から選ばれるアミンオキシド基含有エチレン性不飽和単量体に由来する構造に相当するアミンオキシド基含有繰り返し単位を含み、更に他のエチレン性不飽和単量体に由来する繰り返し単位を含んでいてもよい重合体(A−2)よりなる群であり、
化合物群(B)は、
一般式(6)で示される化合物(B−1)、
一般式(7)で示される化合物(B−2)及び
一般式(8)で示される化合物(B−3)
よりなる群である。)
[1] A cosmetic composition containing at least one of the following polymer group (A) and at least one of the following plasticizer group (B), wherein the polymer group (A) A cosmetic composition wherein the blending amount is 0.1 to 50% by weight, and the blending amount of the plasticizer group (B) is 0.1 to 5 times by weight with respect to the polymer group (A).
(Polymer group (A)
Including a betaine group-containing repeating unit corresponding to a structure derived from the betaine group-containing ethylenically unsaturated monomer represented by the general formula (1), and further comprising a repeating unit derived from another ethylenically unsaturated monomer Containing an amine oxide group corresponding to a structure derived from an amine oxide group-containing ethylenically unsaturated monomer selected from the group consisting of the polymer (A-1) and the general formulas (2) to (5) that may be included It is a group consisting of a polymer (A-2) containing a repeating unit and further containing a repeating unit derived from another ethylenically unsaturated monomer,
Compound group (B)
Compound (B-1) represented by the general formula (6),
Compound (B-2) represented by General Formula (7) and Compound (B-3) represented by General Formula (8)
It is a group consisting of. )

Figure 2011219367
(Rは水素原子またはメチル基、Rは炭素数1〜6のアルキレン基、RおよびRはそれぞれ独立して炭素数1〜4のアルキル基、Rは炭素数1〜4のアルキレン基、Xは−O−または−NH−を示す。)
Figure 2011219367
(R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, R 3 and R 4 are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 5 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. An alkylene group, X represents —O— or —NH—;

Figure 2011219367
(式中、Rは水素原子又はメチル基を、RとRはそれぞれ独立して炭素数1〜24のアルキル基、炭素数1〜24のアリール基又は炭素数1〜24のアリールアルキル基を
、RとR10は炭素数1〜24のアルキル基、炭素数1〜24のアリール基又は炭素数1〜24のアリールアルキル基を、Yは二価の結合基を、mは0又は1の数を、nは0〜4の整数を、pは0〜3の整数を、Zは
Figure 2011219367
(In the formula, R 6 is a hydrogen atom or a methyl group, R 7 and R 8 are each independently an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, an aryl group having 1 to 24 carbon atoms, or an arylalkyl having 1 to 24 carbon atoms. R 9 and R 10 are an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, an aryl group having 1 to 24 carbon atoms or an arylalkyl group having 1 to 24 carbon atoms, Y is a divalent linking group, and m is 0 Or n is an integer from 0 to 4, p is an integer from 0 to 3, and Z is

Figure 2011219367
−S− 又は−O− を、R11〜 R18のうち少なくとも一つは
Figure 2011219367
-S- or -O-, and at least one of R 11 ~ R 18 is

Figure 2011219367
を、他のR11〜R18はそれぞれ独立して水素原子又は炭素数1〜24のアルキル基、炭素数1〜24 のアリール基又は炭素数1〜24 のアリールアルキル基を、aとbはそれぞれ独立して1〜10の整数を、それぞれ示す。)
Figure 2011219367
The other R 11 to R 18 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, an aryl group having 1 to 24 carbon atoms or an arylalkyl group having 1 to 24 carbon atoms, and a and b are Each independently represents an integer of 1 to 10. )

Figure 2011219367
(上記R19は、炭素数1〜24のアルキル基または炭素数1〜24のアルケニル基を示し、R20、R21はそれぞれ独立に水素原子または炭素数1〜4のアルキル基またはヒドロキシル基を1個含有する炭素数1〜4のヒドロキシアルキル基を示す。qは0又は1
の整数を示し、rは1〜4の整数を示し、Wはアニオン性の官能基または負に帯電した
酸素原子を示し、Vは炭素数1〜4のアルキレン基またはヒドロキシル基を1個含有する炭素数1〜4のヒドロキシアルキレン基を示す。)
Figure 2011219367
(The above R 19 represents an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms or an alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms, and R 20 and R 21 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a hydroxyl group. 1 represents a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, q is 0 or 1
R represents an integer of 1 to 4, W represents an anionic functional group or a negatively charged oxygen atom, and V contains one alkylene group or hydroxyl group having 1 to 4 carbon atoms. A hydroxyalkylene group having 1 to 4 carbon atoms is shown. )

Figure 2011219367
(R23は、炭素数1〜24のアルキル基または炭素数1〜24のアルケニル基を示す。

[2]多価アルコールを1〜40重量%配合した[1]に記載の化粧料用組成物
[3]前記重合体群(A)の重合体について、一般式(1)で表されるベタイン基含有エチレン性不飽和単量体に由来する構造に相当するベタイン基含有繰り返し単位、あるいは一般式(2)〜(5)よりなる群から選ばれるアミンオキシド基含有エチレン性不飽和単量体に由来する構造に相当するアミンオキシド基含有繰り返し単位の、重合体内に占める割合が、15〜95重量%である[1]または[2]に記載の化粧料用組成物。
[4]前記化合物群(B)の化合物として、コカミドジエタノールアミド、コカミドプロピルベタイン、ラウラミンオキサイド及びイソステアリン酸からなる群のうちのいずれか1つを用いたものである[1]から[3]までのいずれか1つに記載の化粧料用組成物。[5]前記多価アルコールが、ポリエチレングリコール、ポリグリセリン、ソルビトール、マルチトールのいずれか1種類以上である[1]から[4]までのいずれか1つに記載の化粧料用組成物。
[6][1]から[5]までのいずれか1つに記載の化粧料用組成物を用いてなる毛髪化粧料。
Figure 2011219367
(R 23 represents an alkyl group or an alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms having 1 to 24 carbon atoms.
)
[2] The cosmetic composition according to [1], wherein 1 to 40% by weight of polyhydric alcohol is blended [3] The polymer of the polymer group (A) is a betaine represented by the general formula (1) A betaine group-containing repeating unit corresponding to a structure derived from a group-containing ethylenically unsaturated monomer, or an amine oxide group-containing ethylenically unsaturated monomer selected from the group consisting of general formulas (2) to (5) The composition for cosmetics according to [1] or [2], wherein a proportion of the amine oxide group-containing repeating unit corresponding to the structure derived from the polymer is 15 to 95% by weight.
[4] As the compound of the compound group (B), any one of the group consisting of cocamide diethanolamide, cocamidopropyl betaine, lauramine oxide and isostearic acid is used. The composition for cosmetics as described in any one of up to 3]. [5] The cosmetic composition according to any one of [1] to [4], wherein the polyhydric alcohol is at least one of polyethylene glycol, polyglycerin, sorbitol, and maltitol.
[6] A hair cosmetic comprising the cosmetic composition according to any one of [1] to [5].

本発明の化粧料用組成物は、高いセット性と再整髪性を有する。また、当該化粧料用組成物は幅広い製剤の自由度を有するため、ミスト、ローション、スプレー、ムース、乳液、ワックスなど幅広い製剤形態とすることが可能である。   The cosmetic composition of the present invention has a high setting property and re-styling property. Further, since the cosmetic composition has a wide range of formulation freedom, it can be made into a wide range of formulation forms such as mist, lotion, spray, mousse, milky lotion, and wax.

以下、本発明の実施の形態について詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例(代表例)であり、これらの内容に特定はされない。なお、本明細書において(メタ)アクリレートとはアクリレートとメタクリレートとの総称である。(メタ)アクリル、(メタ)アクリロイルについても同様である。また、本明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。   DESCRIPTION OF EMBODIMENTS Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, the description of constituent elements described below is an example (representative example) of an embodiment of the present invention, and is not specified by these contents. In this specification, (meth) acrylate is a general term for acrylate and methacrylate. The same applies to (meth) acryl and (meth) acryloyl. Further, in the present specification, “to” is used in the sense of including the numerical values described before and after it as a lower limit value and an upper limit value.

1.化粧料用組成物
本発明の化粧料用組成物は、毛髪および皮膚に使用する任意の化粧料に用いられる。このような化粧料としては例えば、シャンプー、リンス、コンディショナー、トリートメント、染毛剤、パーマ剤、アウトバス用トリートメント、ヘアパック、ヘアワックス、ヘアスプレー、ヘアフォーム、スタイリング剤などの毛髪セット剤、ボディーシャンプー、メイククレンジング、ハンドソープ、乳液、化粧水、ローション、クリーム、美容液、日焼け止め、ファンデーション、口紅、マスカラ、アイシャドー、脱毛剤等を広く含むものである。また、その使用形態も、肌や毛髪等に塗布し全体によくなじませた後に洗い流す(すすぐ)ものや、洗い流さないもの等、いずれも含み得る。
1. Cosmetic Composition The cosmetic composition of the present invention is used for any cosmetic used for hair and skin. Such cosmetics include, for example, shampoos, rinses, conditioners, treatments, hair dyes, permanents, out bath treatments, hair packs, hair waxes, hair sprays, hair foams, styling agents, hair setting agents, body Shampoo, makeup cleansing, hand soap, milky lotion, lotion, lotion, cream, beauty essence, sunscreen, foundation, lipstick, mascara, eye shadow, hair remover, etc. are widely included. Moreover, the usage form may include any of those that are applied to the skin, hair, and the like and rinsed after thoroughly blending, and those that are not washed away.

本発明の化粧料用組成物は、特にこれを含んでなる毛髪化粧料として好適である。また、毛髪のべたつき感を抑えつつ、再整髪性を有するような毛髪化粧料として特に好適である。毛髪化粧料としては、ローション、ミスト、スプレー、乳液、クリーム、ワックス状など種々の形態を取ることができ、本発明の化粧料用組成物を配合した毛髪化粧料は、初期セット性に優れ、風などにより髪が乱れた場合、自在な再整髪が可能である。   The cosmetic composition of the present invention is particularly suitable as a hair cosmetic composition comprising the composition. In addition, it is particularly suitable as a hair cosmetic that has re-styling properties while suppressing the stickiness of hair. As a hair cosmetic, it can take various forms such as lotion, mist, spray, milky lotion, cream, wax, etc.The hair cosmetic formulated with the cosmetic composition of the present invention has excellent initial setting properties, When the hair is disturbed by wind or the like, free re-styling is possible.

本発明の化粧料用組成物は、重合体群(A)のうちの少なくとも1つと、化合物群(B)のうちの少なくとも1つとを含有する化粧料用組成物であって、かつ重合体群(A)の配合量の合計が0.1〜50重量%、化合物群(B)の配合量の合計が重合体群(A)の配合量の合計に対して重量比で0.1〜5倍である化粧料用組成物である。
重合体群(A)の配合量の合計は、本発明の化粧料用組成物100重量%に対して、0
.1重量%以上であり、0.5重量%以上であることがより好ましく、1.0重量%以上であることが更に好ましい。また、重合体群(A)の配合量の合計は、50重量%以下であり、30重量%未満であることが好ましく、20重量%以下であることがより好ましく、10重量%以下であることが更に好ましく、10重量%以下であることが特に好ましい。上記配合量が0.1重量%以上であるとセット性の点で好ましく、30重量%以下であるとべたつき感が低いという点で好ましい。
The cosmetic composition of the present invention is a cosmetic composition containing at least one of the polymer group (A) and at least one of the compound group (B), and the polymer group. The total blending amount of (A) is 0.1 to 50% by weight, and the total blending amount of the compound group (B) is 0.1 to 5 by weight ratio with respect to the total blending amount of the polymer group (A). It is a cosmetic composition that is doubled.
The total amount of the polymer group (A) is 0 with respect to 100% by weight of the cosmetic composition of the present invention.
. 1% by weight or more, more preferably 0.5% by weight or more, and further preferably 1.0% by weight or more. The total amount of the polymer group (A) is 50% by weight or less, preferably less than 30% by weight, more preferably 20% by weight or less, and 10% by weight or less. Is more preferable, and it is especially preferable that it is 10 weight% or less. A blending amount of 0.1% by weight or more is preferable from the viewpoint of setting properties, and a blending amount of 30% by weight or less is preferable from the viewpoint of low stickiness.

化合物群(B)の配合量の合計は、重合体群(A)の配合量に対する重量比[(化合物群(B))/(重合体群(A))]で、0.1以上であり、0.25以上であることがより好ましく、0.5以上であることが更に好ましい。また、化合物群(B)の配合量の合計は、重合体群(A)の配合量に対する重量比で、5以下であり、3以下であることがより好ましく、2以下であることが更に好ましい。上記配合量の重量比が、0.1以上であることは再整髪性の点で好ましく、5以下であることはセット力の点で好ましい。   The total amount of compound group (B) is 0.1 or more in weight ratio [(compound group (B)) / (polymer group (A))] to the amount of polymer group (A). 0.25 or more, more preferably 0.5 or more. Further, the total amount of compound group (B) is 5 or less, more preferably 3 or less, and still more preferably 2 or less, by weight ratio with respect to the amount of polymer group (A). . The weight ratio of the above blending amounts is preferably 0.1 or more from the viewpoint of re-styling, and is preferably 5 or less from the viewpoint of setting power.

本発明の化粧料用組成物に配合する成分について、以下2〜6に詳述する。本発明の化粧料用組成物は、各成分を所定量で単純に混合することによって調整することができる。例えば、水やエタノールなどを溶媒として、撹拌しながら各成分を加えることが挙げられる。
2.重合体群(A)
本発明の化粧料用組成物に含有される重合体は、下記重合体群(A)のうちの少なくとも1種を用いるものである。重合体群(A)は、一般式(1)で表されるベタイン基含有エチレン性不飽和単量体に由来する構造に相当するベタイン基含有繰返し単位から成り、更に他のエチレン性不飽和単量体に由来する構造に相当する繰返し単位を含んでいてもよい重合体(A−1)(以下、ベタイン基含有重合体と称することがある。)、及び一般式(2)〜(5)よりなる群から選ばれたアミンオキシド基含有エチレン性不飽和単量体に由来する構造に相当するアミンオキシド基含有繰返し単位から成り、更に他のエチレン性不飽和単量体に由来する構造に相当する繰返し単位を含んでいてもよい重合体(A−2)(以下、アミンオキシド基含有重合体と称することがある。)よりなる群である。以下、本発明の化粧料用組成物に含有される重合体の構成単位について詳述する。
・重合体(A−1):ベタイン基含有重合体
本発明に係る重合体(A−1)は、下記一般式(1)で表されるベタイン基含有エチレン性不飽和単量体に由来する構造に相当する繰り返し単位を含むものであれば特に限定されない。一般式(1)で表されるベタイン基含有エチレン性不飽和単量体に由来する構造に相当する繰り返し単位を重合体に構成せしめる手段としては、特に限定されるものではないが、例えば、特許第2596549号で示されるように一般式(9)で示すエチレン性不飽和単量体を含有させた重合体を作成し、ハロゲン化脂肪酸塩(両性化剤)などによって両性化する手法、あるいは特許第3032155号で示されるようにベタイン基含有エチレン性不飽和単量体のラジカル重合などが挙げられる。
The components to be blended in the cosmetic composition of the present invention are described in detail below in 2 to 6. The cosmetic composition of the present invention can be adjusted by simply mixing each component in a predetermined amount. For example, using water or ethanol as a solvent, adding each component while stirring can be mentioned.
2. Polymer group (A)
The polymer contained in the cosmetic composition of the present invention uses at least one of the following polymer group (A). The polymer group (A) comprises a betaine group-containing repeating unit corresponding to a structure derived from the betaine group-containing ethylenically unsaturated monomer represented by the general formula (1), and further contains another ethylenically unsaturated unit. Polymer (A-1) (hereinafter sometimes referred to as betaine group-containing polymer) which may contain a repeating unit corresponding to a structure derived from a monomer, and general formulas (2) to (5) It consists of an amine oxide group-containing repeating unit corresponding to a structure derived from an amine oxide group-containing ethylenically unsaturated monomer selected from the group consisting of, and further corresponds to a structure derived from another ethylenically unsaturated monomer It is a group consisting of a polymer (A-2) (hereinafter sometimes referred to as an amine oxide group-containing polymer) which may contain a repeating unit. Hereinafter, the structural unit of the polymer contained in the cosmetic composition of the present invention will be described in detail.
-Polymer (A-1): Betaine group-containing polymer The polymer (A-1) according to the present invention is derived from a betaine group-containing ethylenically unsaturated monomer represented by the following general formula (1). There is no particular limitation as long as it includes a repeating unit corresponding to the structure. The means for making the polymer a repeating unit corresponding to the structure derived from the betaine group-containing ethylenically unsaturated monomer represented by the general formula (1) is not particularly limited. A method of preparing a polymer containing an ethylenically unsaturated monomer represented by the general formula (9) as shown in No. 2596549 and amphotericizing with a halogenated fatty acid salt (amphoteric agent), or patent Examples thereof include radical polymerization of a betaine group-containing ethylenically unsaturated monomer as shown in No. 3032155.

Figure 2011219367
前記一般式(1)において、Rは水素原子またはメチル基、Rは炭素数1〜6のアルキレン基、RおよびRはそれぞれ独立して炭素数1〜4のアルキル基、Rは炭素数1〜4のアルキレン基である。R、R、RおよびRはそれぞれ独立に、直鎖状であっても分岐状であってもよいが、直鎖状であることが好ましい。RおよびRは、それぞれ独立に炭素数が1または2のものが好ましい。Xは−O−または−NH−であるが、−O−であることが好ましい。
Figure 2011219367
In the general formula (1), R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, R 3 and R 4 are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 5 Is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. R 2 , R 3 , R 4 and R 5 may each independently be linear or branched, but are preferably linear. R 2 and R 3 each independently preferably has 1 or 2 carbon atoms. X is —O— or —NH—, preferably —O—.

Figure 2011219367
24は水素原子又はメチル基を、R25は炭素数1〜4のアルキレン基を、R26およびR27はそれぞれ独立して水素原子または炭素数1〜4のアルキル基を、Tは−O−または−NH−をそれぞれ表す。R25は、直鎖状であっても分岐状であってもよいが、直鎖状であることが好ましく、炭素数が1または2のものが好ましい。R26およびR27はそれぞれ独立に、直鎖状であっても分岐状であってもよいが、直鎖状であることが好ましく、またそれぞれ独立に炭素数が1または2のものが好ましい。
Figure 2011219367
R 24 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 25 represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, R 26 and R 27 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and T represents —O -Or -NH- is represented respectively. R 25 may be linear or branched, but is preferably linear, and preferably has 1 or 2 carbon atoms. R 26 and R 27 may each independently be linear or branched, but are preferably linear, and each independently preferably has 1 or 2 carbon atoms.

一般式(1)で表されるベタイン基含有エチレン性不飽和単量体に由来する構造に相当するベタイン基含有繰り返し単位としてより具体的には、N ,N−ジメチルアミノエチ
ルアクリレート、N、N−ジメチルアミノエチルメタクリレート、( 以下、N,N−ジ
メチルアミノエチル(メタ)アクリレートと略記する) 、N ,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N ,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N
,N−ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N ,N−ジメチルアミノエチル
(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N
,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N ,N −ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミドの両性化物などに由来する構造に相当する繰り返し単位が挙げられる。これらの中でもN,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N ,
N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレートに由来する構造に相当する繰り返し単位であることが好ましく、上記の一般式(1)で表されるベタイン基含有エチレン性不飽和単量体に由来する構造に相当する繰り返し単位は1種類で重合したものでもよいし、2種以上を共重合したものでもよい。
More specifically, as the betaine group-containing repeating unit corresponding to the structure derived from the betaine group-containing ethylenically unsaturated monomer represented by the general formula (1), N 2, N-dimethylaminoethyl acrylate, N, N -Dimethylaminoethyl methacrylate (hereinafter abbreviated as N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate), N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N
, N-diethylaminopropyl (meth) acrylate, N 2, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylamide, N
, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, a repeating unit corresponding to a structure derived from an amphoteric product of N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylamide, and the like. Among these, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N 2,
It is preferably a repeating unit corresponding to a structure derived from N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, and has a structure derived from a betaine group-containing ethylenically unsaturated monomer represented by the general formula (1). The corresponding repeating unit may be a single polymer or a copolymer of two or more.

重合体(A−1)は、一般式(1)で表されるベタイン基含有エチレン性不飽和単量体に由来する構造に相当するベタイン基含有繰り返し単位に加えて、発明の効果を損なわない範囲において、更に他のエチレン性不飽和単量体に由来する構造に相当する繰り返し単位をもつように、次に挙げるエチレン性不飽和単量体を共重合させたものであってもよい。   In addition to the betaine group-containing repeating unit corresponding to the structure derived from the betaine group-containing ethylenically unsaturated monomer represented by the general formula (1), the polymer (A-1) does not impair the effects of the invention. In the range, the following ethylenically unsaturated monomers may be copolymerized so as to have a repeating unit corresponding to a structure derived from another ethylenically unsaturated monomer.

エチレン性不飽和単量体としては、例えば、炭素数1〜22のアルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル;炭素数1〜22のアルキルアミンと(メタ)アクリル酸とのアミド;エチレングリコール、1,3−プロピレングリコール等と(メタ)アクリル酸とのモノエステル;更にはこのモノエステルの水酸基がメタノールやエタノール等でエーテル化されたエステル;(メタ)アクロイルモルホリン、ヒドロキシメチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミドなどのノニオン性単量体;アクリル酸、メタクリル酸などのアニオン系単量体;N−(メタ)アクリロイルオキシエチル−N,N,N−トリメチルアンモニウムクロライド、N−[3−{N’−(メタ)アクリロイルオキシエチル−N’,N’−ジエチルアンモニウム}−2−ヒドロキシプロピル]−N,N,N−トリエチルアンモニウムクロライドなどのカチオン性基を有する(メタ)アクリル酸エステル類;N−(メタ)アクリロイルアミノプロピル−N,N,N−トリメチルアンモニウムクロライド、N−[3−{N’−(メタ)アクリロイルアミノプロピル−N’,N’−ジエチルアンモニウム}−2−ヒドロキシプロピル]−N,N,N−トリメチルアンモニウムクロライド等のカチオン性基を有する(メタ)アクリルアミド類;N,N−ジメチル−N,N−ジアリルアンモニウムクロライド等のジアリル系4級アンモニウム塩;L−アルギニンとグリシジルメタクリレートの反応物等のアミノ酸系のカチオン性単量体;酢酸ビニル、ビニルアルコール、ビニルアルコールのアルキルエーテル;スチレン、α−アルキルスチレン、ブタジエン、イソプレン、プロペン、塩化ビニル、アクリルロニトリル等が例示できる。これらの中でも好ましいものは炭素数1〜22のアルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル;炭素数1〜22のアルキルアミンと(メタ)アクリル酸とのアミド;エチレングリコール、1,3−プロピレングリコール等と(メタ)アクリル酸とのモノエステルであり、より好ましいのは、炭素数1〜22のアルコールと(メタ)アクリル酸とのエステルである。これらを用いる場合には1種類で用いても2種類以上で用いてもよい。   Examples of the ethylenically unsaturated monomer include an ester of an alcohol having 1 to 22 carbon atoms and (meth) acrylic acid; an amide of an alkylamine having 1 to 22 carbon atoms and (meth) acrylic acid; ethylene glycol, Monoesters of 1,3-propylene glycol and the like and (meth) acrylic acid; further, esters in which the hydroxyl group of this monoester is etherified with methanol, ethanol, etc .; (meth) acryloylmorpholine, hydroxymethylacrylamide, hydroxyethyl Nonionic monomers such as acrylamide; anionic monomers such as acrylic acid and methacrylic acid; N- (meth) acryloyloxyethyl-N, N, N-trimethylammonium chloride, N- [3- {N′- (Meth) acryloyloxyethyl-N ′, N′-diethylammonium (2-hydroxypropyl) -N, N, N-triethylammonium chloride (meth) acrylates having a cationic group; N- (meth) acryloylaminopropyl-N, N, N-trimethylammonium chloride, N- [3- {N ′-(meth) acryloylaminopropyl-N ′, N′-diethylammonium} -2-hydroxypropyl] —having a cationic group such as N, N, N-trimethylammonium chloride (meta ) Acrylamides; diallyl quaternary ammonium salts such as N, N-dimethyl-N, N-diallylammonium chloride; amino acid cationic monomers such as a reaction product of L-arginine and glycidyl methacrylate; vinyl acetate, vinyl Alcohols of alcohol and vinyl alcohol; Ren, alpha-alkylstyrenes, butadiene, isoprene, propene, vinyl chloride, acrylic nitrile and the like. Among these, preferred are an ester of an alcohol having 1 to 22 carbon atoms and (meth) acrylic acid; an amide of an alkylamine having 1 to 22 carbon atoms and (meth) acrylic acid; ethylene glycol, 1,3-propylene glycol. Etc. and a monoester of (meth) acrylic acid, more preferably an ester of an alcohol having 1 to 22 carbon atoms and (meth) acrylic acid. When these are used, they may be used alone or in combination of two or more.

一般式(1)で示されるベタイン基含有エチレン性不飽和単量体に由来する構造に相当するベタイン基含有繰返し単位から成る構造の重合体(A−1)における構成比率は特に限定されるものではないが、組成物配合性および整髪性の観点から、重合体(A−1)100重量%に対して、一般式(1)で示されるベタイン基含有エチレン性不飽和単量体に由来する構造に相当するベタイン基含有繰返し単位から成る構造部分の合計が15〜95重量%を占めることが好ましく、30〜90重量%を占めることが特に好ましい。また、その他のエチレン性不飽和単量体に由来する構造に相当する構造部分の合計は、重合体(A−1)100重量%に対して、5〜85重量%を占めることが好ましく、10〜70重量%を占めることがより好ましい。
・重合体(A−2):アミンオキシド基含有重合体
本発明に係る重合体(A−2)は、下記一般式(2)〜(5)で表されるアミンオキシド基含有エチレン性不飽和単量体に由来する構造に相当するアミンオキシド基含有繰り返し単位を含むものであれば特に限定されない。また、一般式(2)〜(5)で表されるアミンオキシド基含有エチレン性不飽和単量体に由来する構造に相当する繰り返し単位を重合体に構成せしめる手段としては、特に限定されるものではないが、例えば、アミンオキシド基含有エチレン性不飽和単量体のラジカル重合、あるいは特許第3520674号で示されるように前記一般式(9)で示すエチレン性不飽和単量体を重合させた後、過酸化水素などによって変性する手法などが挙げられる。
The composition ratio in the polymer (A-1) having a structure composed of a betaine group-containing repeating unit corresponding to the structure derived from the betaine group-containing ethylenically unsaturated monomer represented by the general formula (1) is particularly limited. However, it is derived from the betaine group-containing ethylenically unsaturated monomer represented by the general formula (1) with respect to 100% by weight of the polymer (A-1) from the viewpoint of composition blendability and hair styling properties. It is preferable that the total of the structural parts composed of betaine group-containing repeating units corresponding to the structure occupy 15 to 95% by weight, particularly preferably 30 to 90% by weight. Moreover, it is preferable that the sum total of the structure part corresponding to the structure derived from another ethylenically unsaturated monomer occupies 5-85 weight% with respect to 100 weight% of polymers (A-1). More preferably, it accounts for ˜70% by weight.
-Polymer (A-2): Amine oxide group-containing polymer The polymer (A-2) according to the present invention is an amine oxide group-containing ethylenically unsaturated group represented by the following general formulas (2) to (5). There is no particular limitation as long as it contains an amine oxide group-containing repeating unit corresponding to the structure derived from the monomer. In addition, the means for making the polymer a repeating unit corresponding to the structure derived from the amine oxide group-containing ethylenically unsaturated monomer represented by the general formulas (2) to (5) is particularly limited. However, for example, radical polymerization of amine oxide group-containing ethylenically unsaturated monomer, or ethylenically unsaturated monomer represented by the general formula (9) was polymerized as shown in Japanese Patent No. 3520684. Thereafter, a method of modifying with hydrogen peroxide or the like can be mentioned.

一般式(2)〜(5)について説明する。   General formula (2)-(5) is demonstrated.

Figure 2011219367
前記一般式(2)〜(4)において、Rは水素原子又はメチル基である。前記一般式(2)において、RとRはそれぞれ独立して炭素数1〜24のアルキル基、炭素数1
〜24のアリール基又は炭素数1〜24のアリールアルキル基を、RとR10は炭素数1〜24のアルキル基、炭素数1〜24のアリール基又は炭素数1〜24のアリールアルキル基である。
Figure 2011219367
In the general formulas (2) to (4), R 6 is a hydrogen atom or a methyl group. In the general formula (2), R 7 and R 8 are each independently an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, 1 carbon atom.
An aryl group having 1 to 24 carbon atoms, an arylalkyl group having 1 to 24 carbon atoms, R 9 and R 10 are alkyl groups having 1 to 24 carbon atoms, an aryl group having 1 to 24 carbon atoms, or an arylalkyl group having 1 to 24 carbon atoms It is.

Yは二価の結合基であれば特に制限されないが、炭素数1〜10の二価の有機基であることが好ましく、炭素数1〜8の二価の有機基であることがより好ましく、炭素数1〜6の二価の有機基であることが更に好ましい。更に、好ましい具体例は−(CO)O−(CH−、−(CO)NH−(CH−、−(CH−であり、より好ましいものは−(CO)O−(CH−、−(CO)NH−(CH−であり、特に好ましいのは−(CO)O−(CH−である。ここでxは1〜5の整数であり、好ましくは2または3の整数である。mは0又は1整数、nは0〜4の整数、pは0〜3の整数である。 Y is not particularly limited as long as it is a divalent linking group, but is preferably a divalent organic group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably a divalent organic group having 1 to 8 carbon atoms, More preferably, it is a C1-C6 divalent organic group. Furthermore, preferred specific examples are — (CO) O— (CH 2 ) x —, — (CO) NH— (CH 2 ) x —, and — (CH 2 ) x —, and more preferred is — (CO). O— (CH 2 ) x — and — (CO) NH— (CH 2 ) x — are preferred, and — (CO) O— (CH 2 ) x — is particularly preferred. Here, x is an integer of 1 to 5, preferably an integer of 2 or 3. m is an integer of 0 or 1, n is an integer of 0 to 4, and p is an integer of 0 to 3.

前記一般式(5)において、Zは   In the general formula (5), Z is

Figure 2011219367
−S− 又は−O−であり、特に好ましいのは
Figure 2011219367
-S- or -O-, particularly preferred

Figure 2011219367
である。R11〜 R18のうち少なくとも一つは
Figure 2011219367
It is. At least one of R 11 to R 18 is

Figure 2011219367
を、その他のR11〜 R1 8 はそれぞれ独立して水素原子又は炭素数1〜24のアルキル基、炭素数1〜24 のアリール基又は炭素数1〜24 のアリールアルキル基である。aとbはそれぞれ独立して1〜10の整数である。
Figure 2011219367
The other R 11 to R 18 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, an aryl group having 1 to 24 carbon atoms, or an arylalkyl group having 1 to 24 carbon atoms. a and b are each independently an integer of 1 to 10.

一般式(2)で表されるアミンオキシド基含有エチレン性不飽和単量体に由来する構造に相当するアミンオキシド基含有繰り返し単位としてより具体的には、N ,N−ジメチ
ルアミノエチルアクリレート、N、N−ジメチルアミノエチルメタクリレート、( 以下
、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレートと略記する) 、N ,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N ,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アク
リレート、N ,N−ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N ,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N ,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N ,N −ジエチ
ルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピオン酸ビニル、p−ジメチルアミノメチルスチレン、p−ジメチルアミノエチルスチレン、p−ジエチルアミノメチルスチレン、p−ジエチルアミノエチルスチレン等のアミンオキシド化物、
或いは、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水クロトン酸等の不飽和基含有酸無水物と、これら酸無水基との反応性基及び第三級アミノ基を同時に持つN , N−ジメチル−1
,3−プロパンアミン、N ,N −ジメチル−p−フェニレンジアミン等との反応物、
グリシジルメタクリレート等のエポキシ基含有単量体と、これらエポキシ基との反応性基及び第三級アミノ基を同時に持つN ,N−ジメチル−1,3−プロパンアミン、N ,N−ジメチル−p−フェニレンジアミン等の化合物との反応物、等のアミンオキシド化物が例示される。またグリシジルメタクリレート等のエポキシ基含有単量体とヒドロキシエチル−N ,N −ジメチルアミンオキシドの様にエポキシ基と反応活性な基を含有したアミンオキシド含有物との生成物、2−イソシアネートエチル(メタ)アクリレート等のイソシアネート基含有単量体とヒドロキシエチル−N ,N−ジメチルアミンオキシド等のイ
ソシアネート基と反応活性な基を含有したアミンオキシド含有物との生成物が例示される。などが挙げられる。
More specifically, as the amine oxide group-containing repeating unit corresponding to the structure derived from the amine oxide group-containing ethylenically unsaturated monomer represented by the general formula (2), N 2, N-dimethylaminoethyl acrylate, N , N-dimethylaminoethyl methacrylate (hereinafter abbreviated as N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate), N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N 2, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N 2, N − Diethylaminopropyl (meth) acrylami And amine oxides such as vinyl N, N-dimethylaminopropionate, p-dimethylaminomethylstyrene, p-dimethylaminoethylstyrene, p-diethylaminomethylstyrene, p-diethylaminoethylstyrene,
Alternatively, N 2, N-dimethyl-1 having an unsaturated group-containing acid anhydride such as maleic anhydride, itaconic anhydride, crotonic anhydride, etc., and a reactive group and tertiary amino group simultaneously with these acid anhydride groups
A reaction product with N, N-propanamine, N, N-dimethyl-p-phenylenediamine, etc.
N 2, N-dimethyl-1,3-propanamine having an epoxy group-containing monomer such as glycidyl methacrylate and a reactive group and tertiary amino group simultaneously with these epoxy groups, N 2, N-dimethyl-p- Examples thereof include amine oxides such as a reaction product with a compound such as phenylenediamine. Further, a product of an epoxy group-containing monomer such as glycidyl methacrylate and an amine oxide-containing product containing a reactive group with an epoxy group such as hydroxyethyl-N, N-dimethylamine oxide, 2-isocyanate ethyl (meta Examples are products of an isocyanate group-containing monomer such as acrylate and an amine oxide-containing material containing a reactive group and an isocyanate group such as hydroxyethyl-N, N-dimethylamine oxide. Etc.

一般式(3)で表されるアミンオキシド基含有エチレン性不飽和単量体に由来する構造に相当するアミンオキシド基含有繰り返し単位としてより具体的には、2−ビニルピリジン、3−ビニルピリジン、4 − ビニルピリジン、2−メチル−5−ビニルピリジン、3−メチル− 5 − ビニルピリジン、4−メチル−5−ビニルピリジン、6−メチル−5
−ビニルピリジン、2−チル−4−ビニルピリジン、3−メチル−4−ビニルピリジン、2−ラウリル−5− ビニルピリジン、2−ラウリル−4−ビニルピリジン、2−(t−
ブチル)−5−ビニルピリジン、2−(t−ブチル)−4−ビニルピリジン、等のアルキル、アリール、アルキルアリール基の付加物等のアミンオキシド化物が挙げられる。
More specifically, as the amine oxide group-containing repeating unit corresponding to the structure derived from the amine oxide group-containing ethylenically unsaturated monomer represented by the general formula (3), 2-vinylpyridine, 3-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, 2-methyl-5-vinylpyridine, 3-methyl-5-vinylpyridine, 4-methyl-5-vinylpyridine, 6-methyl-5
-Vinylpyridine, 2-til-4-vinylpyridine, 3-methyl-4-vinylpyridine, 2-lauryl-5-vinylpyridine, 2-lauryl-4-vinylpyridine, 2- (t-
Examples thereof include amine oxides such as alkyl, aryl, and alkylaryl group addition products such as butyl) -5-vinylpyridine and 2- (t-butyl) -4-vinylpyridine.

一般式(4)で表されるアミンオキシド基含有エチレン性不飽和単量体に由来する構造に相当するアミンオキシド基含有繰り返し単位としてより具体的には、1−ビニルイミダゾール、2−メチル−1−ビニルイミダゾール、4−メチル−1−ビニルイミダゾール、5−メチル−1 −ビニルイミダゾール、2−ラウリル−1−ビニルイミダゾール、4−
(t−ブチル)−1−ビニルイミダゾール等のアミンオキシド化物が挙げられる。
More specifically, as the amine oxide group-containing repeating unit corresponding to the structure derived from the amine oxide group-containing ethylenically unsaturated monomer represented by the general formula (4), 1-vinylimidazole, 2-methyl-1 -Vinylimidazole, 4-methyl-1-vinylimidazole, 5-methyl-1-vinylimidazole, 2-lauryl-1-vinylimidazole, 4-
Examples include amine oxides such as (t-butyl) -1-vinylimidazole.

一般式(5)で表されるアミンオキシド基含有エチレン性不飽和単量体に由来する構造に相当するアミンオキシド基含有繰り返し単位としてより具体的には、4−ビニルモルホリン、2−メチル−4−ビニルモルホリン、4−アリールモルホリン、1−ビニルピペリジン、4−メチル−4−ビニルピペリジン、2−ラウリル−1−ビニルピペラジン、4−メチルピペラジノエチルメタクリレート、等のアミンオキシド化物が挙げられる。   More specifically, as the amine oxide group-containing repeating unit corresponding to the structure derived from the amine oxide group-containing ethylenically unsaturated monomer represented by the general formula (5), 4-vinylmorpholine, 2-methyl-4 Examples include amine oxides such as -vinylmorpholine, 4-arylmorpholine, 1-vinylpiperidine, 4-methyl-4-vinylpiperidine, 2-lauryl-1-vinylpiperazine, 4-methylpiperazinoethyl methacrylate, and the like.

上記一般式(2)〜(5)で表されるアミンオキシド基含有エチレン性不飽和単量体に由来する構造に相当する構造の中でも、一般式(2)で示されるものが最も好ましく、特に(メタ)アクリロイルオキシアルキレン化合物であって、一般式(2) のRとR
が炭素数1〜4のアルキル基であるものが最も好ましい。
重合体(A−2)は、一般式(2)〜(5)で表されるアミンオキシド基含有エチレン性不飽和単量体に由来する構造に相当するアミンオキシド基含有繰り返し単位に加えて、発明の効果を損なわない範囲において、更に他のエチレン性不飽和単量体に由来する構造に相当する繰り返し単位をもつように次に上げるエチレン性不飽和単量体を共重合させたものであってもよい。当該エチレン性不飽和単量体としては、例えば、炭素数1〜22のアルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル;炭素数1〜22のアルキルアミンと(メタ)アクリル酸とのアミド;エチレングリコール、1,3−プロピレングリコール等と(メタ)アクリル酸とのモノエステル;更にはこのモノエステルの水酸基がメタノールやエタノール等でエーテル化されたエステル;(メタ)アクロイルモルホリン、ヒドロキシメチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミドなどのノニオン性単量体;アクリル酸、メタクリル酸などのアニオン系単量体;N−(メタ)アクリロイルオキシエチル−N,N,N−トリメチルアンモニウムクロライド、N−[3−{N’−(メタ)アクリロイルオキシエチル−N’,N’−ジエチルアンモニウム}−2−ヒドロキシプロピル]−N,N,N−トリエチルアンモニウムクロライドなどのカチオン性基を有する(メタ)アクリル酸エステル類;N−(メタ)アクリロイルアミノプロピル−N,N,N−トリメチルアンモニウムクロライド、N−[3−{N’−(メタ)アクリロイルアミノプロピル−N’,N’−ジエチルアンモニウム}−2−ヒドロキシプロピル]−N,N,N−トリメチルアンモニウムクロライド等のカチオン性基を有する(メタ)アクリルアミド類;N,N−ジメチル−N,N−ジアリルアンモニウムクロライド等のジアリル系4級アンモニウム塩;L−アルギニンとグリシジルメタクリレートの反応物等のアミノ酸系のカチオン性単量体;酢酸ビニル、ビニルアルコール、ビニルアルコールのアルキルエーテル;スチレン、α−アルキルスチレン、ブタジエン、イソプレン、プロペン、塩化ビニル、アクリルロニトリル等が例示できる。これらの中でも好ましいものは炭素数1〜22のアルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル;炭素数1〜22のアルキルアミンと(メタ)アクリル酸とのアミド;エチレングリコール、1,3−プロピレングリコール等と(メタ)アクリル酸とのモノエステルであり、より好ましいのは、炭素数1〜22のアルコールと(メタ)アクリル酸とのエステルである。これらを用いる場合には1種類で用いても2種類以上で用いてもよい。
Among the structures corresponding to the structures derived from the amine oxide group-containing ethylenically unsaturated monomers represented by the general formulas (2) to (5), those represented by the general formula (2) are most preferable, (Meth) acryloyloxyalkylene compound, R 7 and R 8 in the general formula (2)
Is most preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
In addition to the amine oxide group-containing repeating unit corresponding to the structure derived from the amine oxide group-containing ethylenically unsaturated monomer represented by the general formulas (2) to (5), the polymer (A-2) In the range where the effects of the invention are not impaired, the ethylenically unsaturated monomer to be raised next so as to have a repeating unit corresponding to a structure derived from another ethylenically unsaturated monomer was copolymerized. May be. Examples of the ethylenically unsaturated monomer include esters of alcohols having 1 to 22 carbon atoms and (meth) acrylic acid; amides of alkylamines having 1 to 22 carbon atoms and (meth) acrylic acid; ethylene glycol 1, monopropylene of 1,3-propylene glycol and the like and (meth) acrylic acid; furthermore, an ester obtained by etherifying the hydroxyl group of this monoester with methanol, ethanol, etc .; (meth) acryloylmorpholine, hydroxymethylacrylamide, hydroxy Nonionic monomers such as ethylacrylamide; Anionic monomers such as acrylic acid and methacrylic acid; N- (meth) acryloyloxyethyl-N, N, N-trimethylammonium chloride, N- [3- {N ′ -(Meth) acryloyloxyethyl-N ', N'-diethylammonium (2-hydroxypropyl) -N, N, N-triethylammonium chloride (meth) acrylates having a cationic group; N- (meth) acryloylaminopropyl-N, N, N-trimethylammonium chloride, N- [3- {N ′-(meth) acryloylaminopropyl-N ′, N′-diethylammonium} -2-hydroxypropyl] —having a cationic group such as N, N, N-trimethylammonium chloride (meta ) Acrylamides; diallyl quaternary ammonium salts such as N, N-dimethyl-N, N-diallylammonium chloride; amino acid cationic monomers such as a reaction product of L-arginine and glycidyl methacrylate; vinyl acetate, vinyl Alkyl ethers of alcohol and vinyl alcohol; , Alpha-alkylstyrenes, butadiene, isoprene, propene, vinyl chloride, acrylic nitrile and the like. Among these, preferred are an ester of an alcohol having 1 to 22 carbon atoms and (meth) acrylic acid; an amide of an alkylamine having 1 to 22 carbon atoms and (meth) acrylic acid; ethylene glycol, 1,3-propylene glycol. Etc. and a monoester of (meth) acrylic acid, more preferably an ester of an alcohol having 1 to 22 carbon atoms and (meth) acrylic acid. When these are used, they may be used alone or in combination of two or more.

一般式(2)〜(5)よりなる群から選ばれるアミンオキシド基含有エチレン性不飽和単量体に相当するアミンオキシド基含有繰り返し単位の重合体(A−2)における構成比率は特に限定されるものではないが、組成物配合性および整髪性の観点から、重合体(A−2)100重量%に対して、一般式(2)〜(5)よりなる群から選ばれるアミンオキシド基含有エチレン性不飽和単量体に相当するアミンオキシド基含有繰り返し単位の部分の合計が、15〜95重量%を占めることが好ましく、30〜90重量%を占めることがより好ましい。尚、一般式(2)〜(5)のアミンオキシド基含有エチレン性不飽和単量体に相当する構造が複数種類存在する場合には、一般式(2)〜(5)の構成比には特に制限はない。また、その他のエチレン性不飽和単量体に由来する構造に相当する構造部分の合計は、重合体(A−2)100重量%に対して、5〜85重量%を占めることが好ましく、10〜70重量%を占めることがより好ましい。   The composition ratio in the polymer (A-2) of the amine oxide group-containing repeating unit corresponding to the amine oxide group-containing ethylenically unsaturated monomer selected from the group consisting of the general formulas (2) to (5) is particularly limited. Although it is not a thing, from a viewpoint of a composition blending property and hair-styling property, amine oxide group containing selected from the group which consists of general formula (2)-(5) with respect to 100 weight% of polymers (A-2) The total of the amine oxide group-containing repeating units corresponding to the ethylenically unsaturated monomer preferably occupies 15 to 95% by weight, and more preferably 30 to 90% by weight. In addition, when there are multiple types of structures corresponding to the amine oxide group-containing ethylenically unsaturated monomers of the general formulas (2) to (5), the composition ratios of the general formulas (2) to (5) There is no particular limitation. Moreover, it is preferable that the sum total of the structure part corresponding to the structure derived from another ethylenically unsaturated monomer occupies 5-85 weight% with respect to 100 weight% of polymers (A-2). More preferably, it accounts for ˜70% by weight.

3.化合物群(B)
本発明の化粧料用組成物は、本発明に係る重合体群(A)から選ばれる1種類以上に、更に一般式(6)で示される化合物(B−1)、一般式(7)で示される化合物(B−2)および一般式(8)で示される化合物(B−3)からなる化合物群(B)のうちの1種
類以上含有するものである。化合物群(B)は、化合物(B−1)〜(B−3)のうちの1種で用いるだけではなく、化合物(B−1)および化合物(B−2)、化合物(B−1)および化合物(B−3)、または化合物(B−2)および化合物(B−3)の2種で、あるいは化合物(B−1)、化合物(B−2)および化合物(B−3)の3種で用いることも可能である。
3. Compound group (B)
The cosmetic composition of the present invention includes at least one compound selected from the polymer group (A) according to the present invention, a compound (B-1) represented by the general formula (6), and a general formula (7). It contains at least one of the compound group (B) comprising the compound (B-2) shown and the compound (B-3) shown by the general formula (8). The compound group (B) is not only used as one of the compounds (B-1) to (B-3), but also includes the compound (B-1), the compound (B-2), and the compound (B-1). And compound (B-3), compound (B-2) and compound (B-3), or compound (B-1), compound (B-2) and compound (B-3) 3 It can also be used in seeds.

一般式(6)で表される化合物(B−1)、および(7)で表される化合物(B−2)を以下に示す。   The compound (B-1) represented by the general formula (6) and the compound (B-2) represented by (7) are shown below.

Figure 2011219367
一般式(6)および一般式(7)において、R19は、炭素数1〜24のアルキル基または炭素数1〜24のアルケニル基であり、好ましくは炭素数1〜8のアルキル基または炭素数1〜8のアルケニル基である。R20、R21はそれぞれ独立して水素原子、炭素数1〜4のアルキル基またはヒドロキシル基を1個含有する炭素数1〜4のヒドロキシア
ルキル基を示す。qは0又は1 の整数を示し、rは1〜4の整数を示し、Wはアニオン
性の官能基または負に帯電した酸素原子である。アニオン性の官能基は、負に帯電した官能基であれば特に限定されないが、具体的にはとしてはCO 、CO 2−、SO 、SO 2−、PO 3−等が挙げられる。Wとして好ましいのものはCO 、SO 、または負に帯電した酸素原子であり、より好ましいものはCO 、または負に帯電した酸素原子である。Vは炭素数1〜4のアルキレン基またはヒドロキシル基を1個含有する炭素数1〜4のヒドロキシアルキレン基を示す。
Figure 2011219367
In General Formula (6) and General Formula (7), R 19 is an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms or an alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a carbon number. 1 to 8 alkenyl groups. R 20 and R 21 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms containing one hydroxyl group. q represents an integer of 0 or 1, r represents an integer of 1 to 4, and W represents an anionic functional group or a negatively charged oxygen atom. The anionic functional group is not particularly limited as long as it is a negatively charged functional group. Specifically, CO 2 , CO 3 2− , SO 3 , SO 4 2− , PO 4 3−, etc. Is mentioned. Preferred as W is CO 2 , SO 3 or a negatively charged oxygen atom, and more preferred is CO 2 or a negatively charged oxygen atom. V shows a C1-C4 hydroxyalkylene group containing one C1-C4 alkylene group or one hydroxyl group.

一般式(6)で示される化合物(B−1)の具体例としては、ステアリン酸ジエタノールアミド、コカミドジエタノールアミド、パルミチン酸ジエタノールアミド、ミリスチン酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸モノエタノールアミド、コカミドモノエタノールアミド、パルミチン酸モノエタノールアミド、ミリスチン酸ルモノエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、ベヘニン酸メチルモノエタノールアミド、ステアリン酸メチルモノエタノールアミド、コカミドメチルモノエタノールアミド、パルミチン酸メチルモノエタノールアミド、ミリスチン酸メチルモノエタノールアミド、ラウリン酸メチルモノエタノールアミドなどが挙げられ、それぞれ単独または2種以上を組み合わせて好適に使用される。上記のうち、好ましいものとしてはコカミドジエタノールアミド、コカミドメチルモノエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド等が挙げられる。以上で挙げた化合物(B−1)は1種で用いても2種以上で用いてもよい。   Specific examples of the compound (B-1) represented by the general formula (6) include stearic acid diethanolamide, cocamide diethanolamide, palmitic acid diethanolamide, myristic acid diethanolamide, lauric acid diethanolamide, stearic acid monoethanolamide. , Cocamide monoethanolamide, palmitic acid monoethanolamide, myristic acid monoethanolamide, lauric acid monoethanolamide, behenic acid methyl monoethanolamide, stearic acid methyl monoethanolamide, cocamide methyl monoethanolamide, palmitic acid methyl mono Examples include ethanolamide, myristic acid methyl monoethanolamide, and lauric acid methyl monoethanolamide, each of which is suitable alone or in combination of two or more. It is used. Of these, preferred are cocamide diethanolamide, cocamide methyl monoethanolamide, lauric acid diethanolamide and the like. The compound (B-1) mentioned above may be used by 1 type, or may be used by 2 or more types.

一般式(7)で示される化合物(B−2)の具体例としては、アルキルアミドプロピル−N,N−ジメチル酢酸ベタイン、アルキルアミドプロピル−N,N−ジメチルヒドロキシプロピルスルホベタイン、アルキルアミドプロピル−N,N−ジメチル−プロピルスルホベタ
イン、ドデシル−N,N−ジメチル酢酸ベタイン、ドデシル−N,N−ジメチル−プロピルスルホベタイン、ドデシル−N,N−ジメチル−2−ヒドロキシプロピルスルホベタイン、ミリスチル−N,N−ジメチル−2−ヒドロキシプロピルスルホベタイン、パルミチル−N,N−ジメチル−2−ヒドロキシプロピルスルホベタイン、ドデカン酸アミドエチル−N−ヒ
ドロキシエチル−プロピオン酸及びその塩、テトラデカン酸アミドエチル−N−ヒドロキ
シエチル−プロピオン酸及びその塩、ラウリル−N,N−ジメチル酢酸ベタイン、オクチル
アミドプロピル−N,N−ジメチル酢酸ベタイン、ステアリル−N,N−ジメチルスルホベタイン、2−アルキル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、N−ラウロイル−N’−カルボキシメチル−N’−ヒドロキシエチルエチレンジアミ
ンナトリウム、ラウラミンオキサイド、ラウリルジエチルアミンオキサイド、ミリスチルジメチルアミンオキサイド、ミリスチルジエチルアミンオキサイド、パルミチルジメチルアミンオキサイド、パルミチルジエチルアミンオキサイド、ステアリルジメチルアミンオキサイド、ステアリルジエチルアミンオキサイド、等が挙げられる。上記のうち、好ましいものとしてはアルキルアミドプロピル−N,N−ジメチル酢酸ベタイン、アルキルアミドプロピル−N,N−ジメチルヒドロキシプロピルスルホベタイン、ラウラミンオキサイド、ラウリルヒドロキシスルホベタイン等が挙げられる。更に好ましくは、コカミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウラミンオキサイド、ラウリルヒドロキシスルホベタインなどが挙げられる。また、以上で挙げた化合物(B−2)は1種で用いても2種以上で用いてもよい。
また、一般式(8)で示される化合物(B−3)を以下に示す。
Specific examples of the compound (B-2) represented by the general formula (7) include alkylamidopropyl-N, N-dimethylacetic acid betaine, alkylamidopropyl-N, N-dimethylhydroxypropylsulfobetaine, alkylamidopropyl- N, N-dimethyl-propylsulfobetaine, dodecyl-N, N-dimethylacetic acid betaine, dodecyl-N, N-dimethyl-propylsulfobetaine, dodecyl-N, N-dimethyl-2-hydroxypropylsulfobetaine, myristyl-N N-dimethyl-2-hydroxypropylsulfobetaine, palmityl-N, N-dimethyl-2-hydroxypropylsulfobetaine, amidoethyl dodecanoate-N-hydroxyethyl-propionic acid and its salts, amidoethyl tetradecanoate-N-hydroxyethyl -Propionic acid and its salts, laur Ryl-N, N-dimethylacetate betaine, octylamidopropyl-N, N-dimethylacetate betaine, stearyl-N, N-dimethylsulfobetaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, N-lauroyl-N'-carboxymethyl-N'-hydroxyethylethylenediamine sodium, lauramine oxide, lauryl diethylamine oxide, myristyl dimethylamine oxide, myristyl diethylamine oxide, palmityl dimethylamine oxide, palmityl diethylamine oxide, stearyl dimethylamine oxide , Stearyl diethylamine oxide, and the like. Among these, preferred are alkylamidopropyl-N, N-dimethylacetic acid betaine, alkylamidopropyl-N, N-dimethylhydroxypropylsulfobetaine, lauramine oxide, laurylhydroxysulfobetaine, and the like. More preferable examples include cocamidopropyl betaine, amidopropyl betaine laurate, lauramine oxide, and lauryl hydroxysulfobetaine. Moreover, the compound (B-2) mentioned above may be used by 1 type, or may be used by 2 or more types.
Moreover, the compound (B-3) shown by General formula (8) is shown below.

Figure 2011219367
前記一般式(8)においてR23は、炭素数1〜24のアルキル基、炭素数1〜24のアルケニル基、またはヒドロキシル基を1つ含有する炭素数1〜24のヒドロキシアルキル基をであり、R23は直鎖状であっても、分岐状であっても環状であってもかまわない。化合物(B−3)として好ましいのはR23が分岐を有する炭化水素基であり、炭素数12〜22のものが好ましい。化合物(B−3)の好ましいものの具体例として、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸等が挙げられるが、より好ましいものはイソステアリン酸である。また、以上で挙げた化合物(B−3)は1種で用いても2種以上を併用してもよい。
Figure 2011219367
In the general formula (8), R 23 is an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group having 1 to 24 carbon atoms containing one hydroxyl group, R 23 may be linear, branched or cyclic. The compound (B-3) is preferably a hydrocarbon group in which R 23 has a branch, and preferably has 12 to 22 carbon atoms. Specific examples of preferable compound (B-3) include isostearic acid and hydroxystearic acid, and more preferable is isostearic acid. Moreover, the compound (B-3) mentioned above may be used by 1 type, or may use 2 or more types together.

4.多価アルコール
更に、本発明の化粧料用組成物には、多価アルコールを配合することが好適である。多価アルコールとしては、ヒドロキシル基を複数有するものであれば特に限定はされないが、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、イソプレングリコール、ソルビトール、マルチトール、キシリトール、グルコース、フルクトース、マンニトール、イノシトール、ポリグリセリン等が挙げられる。これらの中でも好ましいのは、ポリエチレングリコール、ソルビトール、マルチトール、ポリグリセリンであり、特に好ましいのは、ポリエチレングリコール、ポリグリセリンである。尚、上記の多価アルコールは1種類だけで用いても、2種類以上を用いてもよい。
4). Polyhydric alcohol Furthermore, it is preferable to blend a polyhydric alcohol into the cosmetic composition of the present invention. The polyhydric alcohol is not particularly limited as long as it has a plurality of hydroxyl groups, but ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-butylene glycol, glycerin, diglycerin, isoprene. Examples include glycol, sorbitol, maltitol, xylitol, glucose, fructose, mannitol, inositol, polyglycerin and the like. Among these, polyethylene glycol, sorbitol, maltitol, and polyglycerin are preferable, and polyethylene glycol and polyglycerin are particularly preferable. In addition, said polyhydric alcohol may be used only by 1 type, or may use 2 or more types.

多価アルコールの配合量は、化粧料用組成物100重量部に対して、1重量%以上であることが好ましく、3重量%以上であることがより好ましく、5重量%以上であることが更に好ましい。また、化粧料用組成物100重量部に対して、40重量%以下であることが好ましく、25重量%以下であることがより好ましく、15重量%以下であることが更に好ましい。1%以上では使用後の再整髪性が向上する傾向にあり、40重量%以上であは残留物の流動性が低くなり、再整髪性が向上する傾向にある。   The blending amount of the polyhydric alcohol is preferably 1% by weight or more, more preferably 3% by weight or more, and further preferably 5% by weight or more with respect to 100 parts by weight of the cosmetic composition. preferable. Moreover, it is preferable that it is 40 weight% or less with respect to 100 weight part of cosmetic compositions, it is more preferable that it is 25 weight% or less, and it is still more preferable that it is 15 weight% or less. If it is 1% or more, the re-styling property after use tends to be improved, and if it is 40% by weight or more, the fluidity of the residue tends to be low, and the re-styling property tends to be improved.

5.溶媒または分散媒
本発明の化粧料用組成物は、通常化粧料用組成物に用いることの可能な溶媒または分散媒を用いることができる。例えば、水やエタノール、イソプロパノール、ブタノールなどの低級アルコールが挙げられる。これらの溶媒または分散媒を用いる場合には、化粧料用
組成物100重量%に対して95重量%以下の量で用いることが好ましい。
5. Solvent or Dispersion Medium For the cosmetic composition of the present invention, a solvent or dispersion medium that can be used for a cosmetic composition can be used. For example, lower alcohols such as water, ethanol, isopropanol, and butanol can be mentioned. When these solvents or dispersion media are used, they are preferably used in an amount of 95% by weight or less based on 100% by weight of the cosmetic composition.

6.任意成分
本発明の化粧料用組成物には、その効果を損なわない限り、上記2〜5で挙げた成分に加えて通常化粧料用組成物に配合することのできる成分を任意で含有することができる。化粧料用組成物に含有される任意成分は特に限定されず、本発明の目的、効果を阻害しない範囲で配合することが可能である。係る成分としては下記のようなものが挙げられ、下記成分を適宜配合して化粧料用組成物を製造することができる。
6). Optional components In the cosmetic composition of the present invention, unless the effect is impaired, the cosmetic composition of the present invention optionally contains components that can be added to the cosmetic composition in addition to the components listed in 2 to 5 above. Can do. The optional components contained in the cosmetic composition are not particularly limited, and can be blended within a range that does not impair the objects and effects of the present invention. Examples of such components include the following, and a cosmetic composition can be produced by appropriately blending the following components.

水溶性高分子としては、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等が挙げられる。カチオン性高分子としては、カチオン変性セルロースエーテル誘導体、カチオン変性ガラクトマンナン多糖類、ポリジメチルジアリルアンモニウムハライド、ジメチルジアリルアンモニウムハライドとアクリルアミドのコポリマー等が挙げられる。また、アニオン性高分子としては、アクリル酸誘導体(ポリアクリル酸及びその塩、アクリル酸・アクリルアミド・アクリル酸エチル重合体及びその塩、アクリル酸/アクリル酸アルキルエステル/ステアレス20メタクリレート重合体及びその塩、等)、メタクリル酸誘導体、クロトン酸誘導体等が、ノニオン性高分子としては、アクリル酸誘導体(アクリル酸ヒドロキシエチル・アクリル酸メトキシエチル重合体、ポリアクリルアミド等)、ビニルピロリドン誘導体(ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン・酢酸ビニル重合体等)が、そして両性高分子としては、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体(アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体、アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体等)等が挙げられる。これらの水溶性高分子を用いる場合には化粧料用組成物100重量%に対して水溶性高分子を合計して5重量%以下で含有させることが好ましい。   Examples of the water-soluble polymer include methyl cellulose and hydroxymethyl cellulose. Examples of the cationic polymer include a cation-modified cellulose ether derivative, a cation-modified galactomannan polysaccharide, polydimethyl diallyl ammonium halide, and a copolymer of dimethyl diallyl ammonium halide and acrylamide. Examples of the anionic polymer include acrylic acid derivatives (polyacrylic acid and salts thereof, acrylic acid / acrylamide / ethyl acrylate polymer and salts thereof, acrylic acid / acrylic acid alkyl ester / steares 20 methacrylate polymer and salts thereof). ), Methacrylic acid derivatives, crotonic acid derivatives, etc. Nonionic polymers include acrylic acid derivatives (hydroxyethyl acrylate / methoxyethyl acrylate polymer, polyacrylamide, etc.), vinylpyrrolidone derivatives (polyvinylpyrrolidone, vinyl). Pyrrolidone / vinyl acetate polymer, etc.) and amphoteric polymers include dimethyldiallylammonium chloride derivatives (acrylamide / acrylic acid / dimethyldiallylammonium chloride polymer, acrylic acid / dimethyldiallylammonium chloride). Combined, etc.) and the like. When these water-soluble polymers are used, the water-soluble polymers are preferably contained in a total amount of 5% by weight or less with respect to 100% by weight of the cosmetic composition.

アニオン界面活性剤としては、α−オレフィンスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、パラフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸エステル塩、アルキルスルホコハク酸塩、N−アシル−β−アラニン塩、N−アシルグルタミン酸塩、アシルメチルタウリン塩等の洗浄剤組成物に常用されているものを用いればよい。これらのアニオン性界面活性剤の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミンなどが挙げられる。なお、アニオン界面活性剤は複数種を併用してもよい。アニオン界面活性剤を用いる場合には化粧料用組成物100重量%に対してアニオン界面活性剤を合計して20重量%以下で含有させることが好ましい。   As an anionic surfactant, α-olefin sulfonate, higher alcohol sulfate ester salt, polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt, paraffin sulfonate, polyoxyethylene alkyl ether carboxylate ester salt, alkyl sulfosuccinate, N -What is necessary is just to use what is conventionally used for detergent compositions, such as acyl-beta-alanine salt, N-acyl glutamate, and acylmethyl taurate. Examples of counter ions of these anionic surfactants include sodium, potassium, ammonium, triethanolamine, diethanolamine and the like. In addition, you may use multiple types of anionic surfactant together. When an anionic surfactant is used, the anionic surfactant is preferably contained in a total amount of 20% by weight or less based on 100% by weight of the cosmetic composition.

親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン(以下、POEと略することがある)ソルビタン脂肪酸エステル類(例えば、POEソルビタンモノオレエート、POEソルビタンモノステアレート、POEソルビタンモノオレエート、POEソルビタンテトラオレエート等);POEソルビット脂肪酸エステル類(例えば、POEソルビットモノラウレート、POEソルビットモノオレエート、POEソルビットペンタオレエート、POEソルビットモノステアレート等);POEグリセリン脂肪酸エステル類(例えば、POEグリセリンモノステアレート、POEグリセリンモノイソステアレート、POEグリセリントリイソステアレート等のPOEモノオレエート等);POE脂肪酸エステル類(例えば、POEジステアレート、POEモノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等);POEアルキルエーテル類(例えば、POEラウリルエーテル、POEオレイルエーテル、POEステアリルエーテル、POE−ベヘニルエーテル、POE−2−オクチルドデシルエーテル、POEコレスタノールエーテル等);プルロニック型類(例えば、プルロニック等);POE・ポリオキシプロピレン(以下、POPと略することがある)アルキルエーテル類(例えば、POE・POPセチルエーテル、POE・POP−2−デシルテトラデシルエーテル、POE・POPモノブチルエーテル、POE
・POP水添ラノリン、POE・POPグリセリンエーテル等);テトラ POE・テトラPOPエチレンジアミン縮合物類(例えば、テトロニック等);POEヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体(例えば、POEヒマシ油、POE硬化ヒマシ油、POE硬化ヒマシ油モノイソステアレート、POE硬化ヒマシ油トリイソステアレート、POE硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、POE硬化ヒマシ油マレイン酸等);POEミツロウ・ラノリン誘導体(例えば、POEソルビットミツロウ等);POEプロピレングリコール脂肪酸エステル;POEアルキルアミン;POE脂肪酸アミド;ショ糖脂肪酸エステル;アルキルエトキシジメチルアミンオキシド;トリオレイルリン酸等が挙げられる。親水性非イオン界面活性剤を用いる場合には化粧料用組成物100重量%に対して親水性非イオン界面活性剤を合計して20重量%以下で含有させることが好ましい。
Examples of the hydrophilic nonionic surfactant include polyoxyethylene (hereinafter sometimes abbreviated as POE) sorbitan fatty acid esters (for example, POE sorbitan monooleate, POE sorbitan monostearate, POE sorbitan monooleate). POE sorbite fatty acid esters (eg, POE sorbite monolaurate, POE sorbite monooleate, POE sorbite pentaoleate, POE sorbite monostearate, etc.); POE glycerin fatty acid esters (eg, POE glycerol monostearate, POE glycerol monoisostearate, POE monooleate such as POE glycerol triisostearate, etc.); POE fatty acid esters (for example, POE dies) Allate, POE monodiolate, ethylene glycol distearate, etc.); POE alkyl ethers (eg, POE lauryl ether, POE oleyl ether, POE stearyl ether, POE-behenyl ether, POE-2-octyldodecyl ether, POE cholestanol ether, etc.) Pluronic type (for example, pluronic and the like); POE / polyoxypropylene (hereinafter sometimes abbreviated as POP) alkyl ethers (for example, POE / POP cetyl ether, POE / POP-2-decyltetradecyl ether, POE / POP monobutyl ether, POE
POP hydrogenated lanolin, POE / POP glycerin ether, etc.) Tetra POE / Tetra POP ethylenediamine condensates (eg, Tetronic etc.); POE castor oil hydrogenated castor oil derivatives (eg, POE castor oil, POE hydrogenated castor oil, POE hydrogenated castor oil monoisostearate, POE hydrogenated castor oil triisostearate, POE hydrogenated castor oil monopyroglutamic acid monoisostearic acid diester, POE hydrogenated castor oil maleic acid, etc .; POE propylene glycol fatty acid ester; POE alkylamine; POE fatty acid amide; sucrose fatty acid ester; alkyl ethoxydimethylamine oxide; trioleyl phosphoric acid and the like. When using a hydrophilic nonionic surfactant, it is preferable to contain a total of 20% by weight or less of the hydrophilic nonionic surfactant with respect to 100% by weight of the cosmetic composition.

カチオン界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩、(例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等)、アルキルピリジニウム塩(例えば、塩化セチルピリジニウム等)、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩、塩化ポリ(N,N′−ジメチル−3,5−メチレンピペリジニウム)、アルキル四級アンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモリホニウム塩、POEアルキルアミン、アルキルアミン塩、ポリアミン脂肪酸誘導体、アミルアルコール脂肪酸誘導体、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、等が挙げられる。カチオン界面活性剤を用いる場合には化粧料用組成物100重量%に対してカチオン界面活性剤を合計して20重量%以下で含有させることが好ましい。   Cationic surfactants include alkyltrimethylammonium salts (eg, stearyltrimethylammonium chloride, lauryltrimethylammonium chloride, etc.), alkylpyridinium salts (eg, cetylpyridinium chloride, etc.), distearyldimethylammonium dialkyldimethylammonium chloride, chloride Poly (N, N'-dimethyl-3,5-methylenepiperidinium), alkyl quaternary ammonium salt, alkyldimethylbenzylammonium salt, alkylisoquinolinium salt, dialkyl morpholinium salt, POE alkylamine, alkylamine Examples thereof include salts, polyamine fatty acid derivatives, amyl alcohol fatty acid derivatives, benzalkonium chloride, and benzethonium chloride. When a cationic surfactant is used, it is preferable that the total amount of the cationic surfactant is 20% by weight or less with respect to 100% by weight of the cosmetic composition.

油分としては、鎖状ポリシロキサン(ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等)、環状ポリシロキサン(オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等)、三次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性シリコーン(アルキル変性シリコーン、フェニル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等)、直鎖アルコール(ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等)、分岐鎖アルコール(モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、2−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等)、炭化水素系油分(流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス)、エステル系油分(ホホバ油、カルナバワックス、オレイン酸オクチルドデシル)、トリグリセライド系油分(オリーブ油、牛脂、ヤシ油)、等が挙げられる。油分を用いる場合には化粧料用組成物100重量%に対して油分を合計して20重量%以下で含有させることが好ましい。   Oils include linear polysiloxanes (dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, diphenylpolysiloxane, etc.), cyclic polysiloxanes (octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, etc.), three-dimensional Silicone resin, silicone rubber, various modified silicones (alkyl-modified silicone, phenyl-modified silicone, amino-modified silicone, polyether-modified silicone, fluorine-modified silicone, etc.), linear alcohol (lauryl alcohol, cetyl alcohol, Stearyl alcohol, behenyl alcohol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, cetostearyl alcohol, etc.), branched chain alcohol (monostearyl glycerin agent) (Batyl alcohol), 2-decyltetradecinol, lanolin alcohol, cholesterol, phytosterol, hexyl decanol, isostearyl alcohol, octyldodecanol, etc.), hydrocarbon oils (liquid paraffin, squalane, petrolatum, microcrystalline wax) , Ester oil (jojoba oil, carnauba wax, octyldodecyl oleate), triglyceride oil (olive oil, beef tallow, coconut oil), and the like. When using an oil component, it is preferable to add the oil component to 20% by weight or less with respect to 100% by weight of the cosmetic composition.

上記に挙げたもの以外では、動植物の天然エキス及びその誘導体、クエン酸、乳酸等の有機酸、塩化ナトリウム等の無機塩、アミノ酸類(グルタミン酸又はその塩、アルギニン又はその塩、グリシンなど)、ヒアルロン酸等の高分子類、酸化防止剤、紫外線吸収剤、殺菌剤、防腐剤、キレート剤、香料、色剤、高級脂肪酸、増粘剤、金属封鎖剤(エデト酸塩等)、pH調整剤、起泡増進剤、等を本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合できる。これらの成分を用いる場合には化粧料用組成物100重量%に対して、合計して20重量%以下で含有させることが好ましい。   Other than those listed above, natural extracts of animals and plants and derivatives thereof, organic acids such as citric acid and lactic acid, inorganic salts such as sodium chloride, amino acids (glutamic acid or salts thereof, arginine or salts thereof, glycine, etc.), hyaluron Polymers such as acids, antioxidants, UV absorbers, bactericides, preservatives, chelating agents, fragrances, colorants, higher fatty acids, thickeners, sequestering agents (such as edetates), pH adjusters, Foam enhancers and the like can be appropriately blended within a range not impairing the effects of the present invention. When these components are used, the total content is preferably 20% by weight or less with respect to 100% by weight of the cosmetic composition.

以下に実施例及び比較例を挙げて本発明の具体的態様を更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、これらの実施例によって限定されるものではない。
<毛髪化粧料の調製>
表1に示した成分、配合量の処方で調製した。表1中、配合量の合計を100重量%としており、to 100とは、当該成分で全体量を100重量%としたことを示す。それぞれ、撹拌している水(実施例4ではエタノール)の中に各成分を添加してヘアローションとした。調製したヘアローションを用い、頭髪の初期整髪性および再整髪性を評価した。評価結果を表1に併せて示す。
Specific examples of the present invention will be described in more detail below with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited by these examples unless it exceeds the gist.
<Preparation of hair cosmetics>
It was prepared according to the ingredients and blending amounts shown in Table 1. In Table 1, the total amount is 100% by weight, and “to 100” indicates that the total amount is 100% by weight for the component. Each component was added to stirring water (ethanol in Example 4) to obtain a hair lotion. Using the prepared hair lotion, the initial hair styling property and re-styling property of the head hair were evaluated. The evaluation results are also shown in Table 1.

<評価方法>
1.初期整髪性
5名の評価パネルによって、各実施例、比較例で得られた毛髪化粧料の使用テストを行い、毛髪へのサンプル塗布時のセット性(初期整髪性)を下記の評価点基準に基づいて評価した。次いで、各人がつけた評価点の平均点を算出し、下記評価基準に基づいて評価した。
(評価点基準)
5点:非常にセットしやすい
4点:セットしやすい
3点:普通
2点:セットしにくい
1点:非常にセットしにくい
(評価基準)
◎:平均点が4点以上である
〇:平均手が3点以上4点未満である
△:平均点が2点以上3点未満である
×:平均点が1点以上2点未満である
2.再整髪性
5名の評価パネルによって、各実施例、比較例で得られたサンプル試料の使用テストを行い、毛髪へのサンプル塗布から3時間後に髪を乱し、再びセットしたときのセット性(再整髪性)を下記の評価点基準に基づいて評価した。
<Evaluation method>
1. Initial hair styling Using the evaluation panel of 5 persons, the hair cosmetics obtained in each of the examples and comparative examples were tested for use, and the setability (initial hair styling) at the time of applying the sample to the hair was based on the following evaluation point criteria. Based on the evaluation. Subsequently, the average score of the evaluation points given by each person was calculated and evaluated based on the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
5 points: very easy to set 4 points: easy to set 3 points: normal 2 points: difficult to set 1 point: very difficult to set (evaluation criteria)
◎: Average score is 4 or more ○: Average hand is 3 or more and less than 4 △: Average score is 2 or more and less than 3 ×: Average score is 1 or more and less than 2 2 . Re-styling performance Using the evaluation panel of 5 persons, the usage test of the sample sample obtained in each example and comparative example was performed, and the hair was disturbed 3 hours after applying the sample to the hair, and the setability when the hair was set again ( The re-styling property was evaluated based on the following evaluation point criteria.

次いで、各人がつけた評価点の平均点を算出し、下記評価基準に基づいて評価した。
(評価点基準)
5点:非常にセットしやすい
4点:セットしやすい
3点:普通
2点:セットしにくい
1点:非常にセットしにくい。
(評価基準)
◎:平均点が4点以上である
〇:平均手が3点以上4点未満である
△:平均点が2点以上3点未満である
×:平均点が1点以上2点未満である
<結果の評価>
1)実施例1〜5は、表1に示す初期整髪性、再整髪性の結果から、良好な初期整髪性、再整髪性を示した。
2)比較例1および2は、それぞれベタイン基含有重合体(A−1)、またはアミンオキシド基含有重合体(A−2)を含み、一般式(6)〜(8)で表される化合物群(B)に含まれる化合物を含まない化粧料用組成物であるが、初期整髪性に劣り、再整髪性が認められなかった。
3)比較例3は、重合体群(A)に含まれる重合体を含まず、一般式(7)で示す化合物(B−2)を含む化粧料用組成物であるが、初期整髪性、再整髪性ともに認められなかった。
Subsequently, the average score of the evaluation points given by each person was calculated and evaluated based on the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
5 points: very easy to set 4 points: easy to set 3 points: normal 2 points: difficult to set 1 point: very difficult to set
(Evaluation criteria)
◎: Average score is 4 or more ○: Average hand is 3 or more and less than 4 △: Average score is 2 or more and less than 3 ×: Average score is 1 or more and less than 2 points < Evaluation of results>
1) Examples 1 to 5 showed good initial hair styling properties and re-styling properties from the results of the initial hair styling properties and re-hair styling properties shown in Table 1.
2) Comparative Examples 1 and 2 each include a betaine group-containing polymer (A-1) or an amine oxide group-containing polymer (A-2), and compounds represented by general formulas (6) to (8) Although it is a cosmetic composition not containing the compound contained in the group (B), it was inferior to the initial hair styling property, and no re-styling property was observed.
3) Comparative Example 3 does not include the polymer included in the polymer group (A), and is a cosmetic composition including the compound (B-2) represented by the general formula (7). Neither re-styling was observed.

Figure 2011219367
Figure 2011219367

本発明の化粧料用組成物は、良好な初期整髪性と再整髪性を有する。また、化粧料用組成物は、ミスト、ローション、スプレー、ムース、乳液、ワックスなど幅広い製剤形態とすることが可能である。
よって、毛髪化粧料、特に毛髪のべたつき感を抑えつつ、再アレンジ可能な再整髪性を有するような毛髪化粧料として好適に用いることができる。
The cosmetic composition of the present invention has good initial hair styling properties and re-styling properties. The cosmetic composition can be in a wide variety of preparation forms such as mist, lotion, spray, mousse, milky lotion, and wax.
Therefore, it can be suitably used as a hair cosmetic, particularly a hair cosmetic having a re-hairing property that can be rearranged while suppressing the stickiness of the hair.

Claims (6)

下記重合体群(A)のうちの少なくとも1つと、下記可塑剤群(B)のうちの少なくとも1つとを含有する化粧料用組成物であって、かつ重合体群(A)の配合量が0.1〜50重量%、可塑剤群(B)の配合量が重合体群(A)に対して重量比で0.1〜5倍である化粧料用組成物。
(重合体群(A)は、
一般式(1)で表されるベタイン基含有エチレン性不飽和単量体に由来する構造に相当するベタイン基含有繰り返し単位を含み、更に他のエチレン性不飽和単量体に由来する繰り返し単位を含んでいてもよい重合体(A−1)及び
一般式(2)〜(5)よりなる群から選ばれるアミンオキシド基含有エチレン性不飽和単量体に由来する構造に相当するアミンオキシド基含有繰り返し単位を含み、更に他のエチレン性不飽和単量体に由来する繰り返し単位を含んでいてもよい重合体(A−2)よりなる群であり、
化合物群(B)は、
一般式(6)で示される化合物(B−1)、
一般式(7)で示される化合物(B−2)及び
一般式(8)で示される化合物(B−3)
よりなる群である。)
Figure 2011219367
(Rは水素原子またはメチル基、Rは炭素数1〜6のアルキレン基、RおよびRはそれぞれ独立して炭素数1〜4のアルキル基、Rは炭素数1〜4のアルキレン基、Xは−O−または−NH−を示す。)
Figure 2011219367
(式中、Rは水素原子又はメチル基を、RとRはそれぞれ独立して炭素数1〜24のアルキル基、炭素数1〜24のアリール基又は炭素数1〜24のアリールアルキル基を
、RとR10は炭素数1〜24のアルキル基、炭素数1〜24のアリール基又は炭素数1〜24のアリールアルキル基を、Yは二価の結合基を、mは0又は1の数を、nは0〜4の整数を、pは0〜3の整数を、Zは
Figure 2011219367
−S−又−O−を、R11〜R18のうち少なくとも一つは
Figure 2011219367
を、他のR11〜R18はそれぞれ独立して水素原子又は炭素数1〜24 のアルキル基
、炭素数1〜24 のアリール基又は炭素数1〜24 のアリールアルキル基を、aとbはそれぞれ独立して1〜10の整数を、それぞれ示す。)
Figure 2011219367
(上記R19は、炭素数1〜24のアルキル基または炭素数1〜24のアルケニル基を示し、R20、R21はそれぞれ独立に水素原子または炭素数1〜4のアルキル基またはヒドロキシル基を1個含有する炭素数1〜4のヒドロキシアルキル基を示す。qは0又は1
の整数を示し、rは1〜4の整数を示し、Wはアニオン性の官能基または負に帯電した
酸素原子を示し、Vは炭素数1〜4のアルキレン基またはヒドロキシル基を1個含有する炭素数1〜4のヒドロキシアルキレン基を示す。)
Figure 2011219367
(R23は、炭素数1〜24のアルキル基または炭素数1〜24のアルケニル基を示す。)
It is a cosmetic composition containing at least one of the following polymer group (A) and at least one of the following plasticizer group (B), and the blending amount of the polymer group (A) is A cosmetic composition in which the blending amount of the plasticizer group (B) is 0.1 to 50% by weight and the weight ratio of the polymer group (A) is 0.1 to 5 times.
(Polymer group (A)
Including a betaine group-containing repeating unit corresponding to a structure derived from the betaine group-containing ethylenically unsaturated monomer represented by the general formula (1), and further comprising a repeating unit derived from another ethylenically unsaturated monomer Containing an amine oxide group corresponding to a structure derived from an amine oxide group-containing ethylenically unsaturated monomer selected from the group consisting of the polymer (A-1) and the general formulas (2) to (5) that may be included It is a group consisting of a polymer (A-2) containing a repeating unit and further containing a repeating unit derived from another ethylenically unsaturated monomer,
Compound group (B)
Compound (B-1) represented by the general formula (6),
Compound (B-2) represented by General Formula (7) and Compound (B-3) represented by General Formula (8)
It is a group consisting of. )
Figure 2011219367
(R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, R 3 and R 4 are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 5 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. An alkylene group, X represents —O— or —NH—;
Figure 2011219367
(In the formula, R 6 is a hydrogen atom or a methyl group, R 7 and R 8 are each independently an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, an aryl group having 1 to 24 carbon atoms, or an arylalkyl having 1 to 24 carbon atoms. R 9 and R 10 are an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, an aryl group having 1 to 24 carbon atoms or an arylalkyl group having 1 to 24 carbon atoms, Y is a divalent linking group, and m is 0 Or n is an integer from 0 to 4, p is an integer from 0 to 3, and Z is
Figure 2011219367
-S- or -O- is at least one of R 11 to R 18
Figure 2011219367
The other R 11 to R 18 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, an aryl group having 1 to 24 carbon atoms, or an arylalkyl group having 1 to 24 carbon atoms, and a and b are Each independently represents an integer of 1 to 10. )
Figure 2011219367
(The above R 19 represents an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms or an alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms, and R 20 and R 21 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a hydroxyl group. 1 represents a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, q is 0 or 1
R represents an integer of 1 to 4, W represents an anionic functional group or a negatively charged oxygen atom, and V contains one alkylene group or hydroxyl group having 1 to 4 carbon atoms. A hydroxyalkylene group having 1 to 4 carbon atoms is shown. )
Figure 2011219367
(R 23 represents an alkyl group or an alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms having 1 to 24 carbon atoms.)
多価アルコールを1〜40重量%配合した請求項1に記載の化粧料用組成物。   The cosmetic composition according to claim 1, wherein 1 to 40% by weight of a polyhydric alcohol is blended. 前記重合体群(A)の重合体について、一般式(1)で表されるベタイン基含有エチレン性不飽和単量体に由来する構造に相当するベタイン基含有繰り返し単位、あるいは一般式(2)〜(5)よりなる群から選ばれるアミンオキシド基含有エチレン性不飽和単量体に由来する構造に相当するアミンオキシド基含有繰り返し単位の、重合体内に占める割合が、15〜95重量%である請求項1または2に記載の化粧料用組成物。   For the polymer of the polymer group (A), a betaine group-containing repeating unit corresponding to the structure derived from the betaine group-containing ethylenically unsaturated monomer represented by the general formula (1), or the general formula (2) The proportion of the amine oxide group-containing repeating unit corresponding to the structure derived from the amine oxide group-containing ethylenically unsaturated monomer selected from the group consisting of (5) in the polymer is 15 to 95% by weight. The cosmetic composition according to claim 1 or 2. 前記化合物群(B)の化合物として、コカミドジエタノールアミド、コカミドプロピルベタイン、ラウラミンオキサイド及びイソステアリン酸からなる群のうちのいずれか1つを用いたものである請求項1から請求項3までのいずれか1項に記載の化粧料用組成物。   The compound of the compound group (B) uses any one of the group consisting of cocamide diethanolamide, cocamidopropyl betaine, lauramine oxide and isostearic acid. The cosmetic composition according to any one of the above. 前記多価アルコールが、ポリエチレングリコール、ポリグリセリン、ソルビトール、マルチトールのいずれか1種類以上である請求項1から請求項4までのいずれか1項に記載の化粧料用組成物。   The cosmetic composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the polyhydric alcohol is at least one of polyethylene glycol, polyglycerin, sorbitol, and maltitol. 請求項1から請求項5までのいずれか1項に記載の化粧料用組成物を用いてなる毛髪化粧料。   A hair cosmetic comprising the cosmetic composition according to any one of claims 1 to 5.
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