JP2011195721A - Modifier, resin composition and resin molded product - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a modifier exerting higher impact strength and higher flame retardancy compared to a modifier composition not containing a rubber particle and a flame retardant established thereon, provided that the rubber particle comprises a graft copolymer wherein a vinyl monomer is grafted onto a rubber component comprising at least one chosen from a polysilsoxane rubber component and an acrylic rubber component.SOLUTION: The modifier comprises the rubber particle and the flame retardant deposited thereon, provided that the rubber particle comprises the graft copolymer wherein the vinyl monomer is grafted onto the rubber component comprising at least one chosen from the polysilsoxane rubber component and the acrylic rubber component.

Description

本発明は、改質剤、樹脂組成物、及び樹脂成形体に関する。   The present invention relates to a modifier, a resin composition, and a resin molded body.

特許文献１には、ガラス転位温度の異なる複数のゴム成分からなるポリアルキル（メタ）アクリレート系ゴムに１種以上のビニル系単量体がグラフト重合されてなるアクリルゴム系グラフト共重合体を含む、アクリルゴム系衝撃強度改質剤が提案されている。   Patent Document 1 includes an acrylic rubber-based graft copolymer obtained by graft-polymerizing one or more vinyl monomers to a polyalkyl (meth) acrylate rubber composed of a plurality of rubber components having different glass transition temperatures. Acrylic rubber-based impact strength modifiers have been proposed.

特許文献２には、分子末端が炭素数１０〜２０のアルキルフェノールで封止されたポリカーボネート樹脂を含むポリカーボネート系樹脂１００質量部に対して、官能基含有シリコーン化合物０．１〜１０質量部及びコア／シェルタイプグラフトゴム状弾性体０．２〜１０質量部を含有してなるポリカーボネート樹脂組成物が提案されている。   Patent Document 2 discloses that 0.1 to 10 parts by mass of a functional group-containing silicone compound and 100% by mass of a functional group-containing silicone compound and 100% by mass of a polycarbonate resin including a polycarbonate resin whose molecular ends are sealed with an alkylphenol having 10 to 20 carbon atoms. A polycarbonate resin composition containing 0.2 to 10 parts by mass of a shell-type graft rubber-like elastic body has been proposed.

特許文献３には、三次元架橋構造を有するガラス転位温度０℃以下のポリ（メタ）アクリル酸エステル共重合体からなるゴム質核、およびガラス転位温度６０℃以上の硬質樹脂を含む粘着性のない殻からなるコアシェル構造のビーズ状熱可塑性重合体粒子であって、ガラス転位温度６０℃以上の硬質樹脂が、ゴム質核よりも殻に多く含まれたビーズ状熱可塑性重合体粒子が提案されている。   Patent Document 3 discloses a rubber core composed of a poly (meth) acrylic acid ester copolymer having a glass transition temperature of 0 ° C. or less having a three-dimensional crosslinked structure, and a sticky adhesive containing a hard resin having a glass transition temperature of 60 ° C. or more. Bead-like thermoplastic polymer particles with a core-shell structure consisting of a non-shell, wherein a hard resin having a glass transition temperature of 60 ° C. or higher is contained in the shell more than the rubber core. ing.

特許文献４には、非ハロゲン系のゴム強化スチレン系樹脂、非ハロゲン系のポリフェニレンエーテル系樹脂、特定の芳香族リン酸エステル及びノボラック型フェノール樹脂、及び衝撃強度改質剤を含む樹脂組成物が提案されている。そして、この衝撃強度改質剤としては、ビニル基含有シリコーン化合物、ポリスチレンとポリブタジエンとポリイソプレンとからなるブロック共重合体であるスチレン系熱可塑性型エラストマー、マレイン酸変性樹脂、フェノキシ樹脂、及びシリコン化合物が挙げられている。   Patent Document 4 discloses a resin composition containing a non-halogen rubber-reinforced styrene resin, a non-halogen polyphenylene ether resin, a specific aromatic phosphate ester and a novolac-type phenol resin, and an impact strength modifier. Proposed. Examples of the impact strength modifier include vinyl group-containing silicone compounds, styrene thermoplastic elastomers that are block copolymers composed of polystyrene, polybutadiene, and polyisoprene, maleic acid-modified resins, phenoxy resins, and silicon compounds. Is listed.

特許第３３７６２８３号明細書Japanese Patent No. 3376283 特開２００２−１２７５４号公報JP 2002-12754 A 特開２００７−７０６２４号公報JP 2007-70624 A 特開２０００−２９０４５０号公報JP 2000-290450 A

本発明の課題は、ポリシロキサンゴム成分及びアクリルゴム成分の少なくとも一方を含むゴム成分にビニル単量体がグラフト重合したグラフト共重合体を含むゴム粒子と、該ゴム粒子上に設けられた難燃剤と、を含有した構成としない場合に比べて、優れた衝撃強度と、優れた難燃性と、の双方を実現した改質剤を提供することにある。   An object of the present invention is to provide rubber particles containing a graft copolymer in which a vinyl monomer is graft-polymerized to a rubber component containing at least one of a polysiloxane rubber component and an acrylic rubber component, and a flame retardant provided on the rubber particles It is an object of the present invention to provide a modifier that realizes both excellent impact strength and excellent flame retardancy as compared with the case of not containing the composition.

上記課題は、以下の本発明によって達成される。
即ち、請求項１に係る発明は、ポリシロキサンゴム成分及びアクリルゴム成分の少なくとも一方を含むゴム成分に、ビニル単量体がグラフト重合したグラフト共重合体を含むゴム粒子と、前記ゴム粒子上に付着した難燃剤と、を含有した改質剤である。 The above object is achieved by the present invention described below.
That is, the invention according to claim 1 is a rubber component containing at least one of a polysiloxane rubber component and an acrylic rubber component, a rubber particle containing a graft copolymer obtained by graft polymerization of a vinyl monomer, and a rubber component on the rubber particle. And an attached flame retardant.

請求項２に係る発明は、前記ゴム粒子１００質量部に対する前記難燃剤の付着量が１質量部以上６５質量部以下である請求項１に記載の改質剤である。   The invention according to claim 2 is the modifier according to claim 1, wherein the amount of the flame retardant attached to 100 parts by mass of the rubber particles is 1 part by mass or more and 65 parts by mass or less.

請求項３に係る発明は、前記難燃剤は、前記ゴム粒子上に設けられた中間被覆物を介して該ゴム粒子上に付着してなる請求項１または請求項２に記載の改質剤である。   The invention according to claim 3 is the modifier according to claim 1 or 2, wherein the flame retardant adheres to the rubber particles via an intermediate coating provided on the rubber particles. is there.

請求項４に係る発明は、前記中間被覆物が、アルコキシシランから生成されたオルガノシラン化合物、ポリシロキサン、アルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物、及びケイ素の酸化物から選ばれる少なくとも１種からなる請求項３に記載の改質剤である。   According to a fourth aspect of the present invention, the intermediate coating comprises an organosilane compound produced from an alkoxysilane, a polysiloxane, an aluminum hydroxide, an aluminum oxide, a silicon hydroxide, and a silicon oxide. The modifier according to claim 3, comprising at least one selected.

請求項５に係る発明は、前記難燃剤が、リン系難燃剤である請求項１〜請求項４の何れか１項に記載の改質剤である。   The invention according to claim 5 is the modifier according to any one of claims 1 to 4, wherein the flame retardant is a phosphorus-based flame retardant.

請求項６に係る発明は、請求項１〜請求項５の何れか１項に記載の改質剤と、熱可塑性樹脂と、を含有した樹脂組成物である。   The invention according to claim 6 is a resin composition containing the modifier according to any one of claims 1 to 5 and a thermoplastic resin.

請求項７に係る発明は、前記熱可塑性樹脂が、ポリカーボネート系樹脂である請求項６に記載の樹脂組成物である。   The invention according to claim 7 is the resin composition according to claim 6, wherein the thermoplastic resin is a polycarbonate resin.

請求項８に係る発明は、請求項６または請求項７に記載の樹脂組成物を含む樹脂成形体である。   The invention according to claim 8 is a resin molded body including the resin composition according to claim 6 or claim 7.

請求項１に係る発明によれば、ポリシロキサンゴム成分及びアクリルゴム成分の少なくとも一方を含むゴム成分にビニル単量体がグラフト重合したグラフト共重合体を含むゴム粒子と、該ゴム粒子上に設けられた難燃剤と、を含有した構成としない場合に比べて、優れた衝撃強度と、優れた難燃性と、の双方を実現した改質剤が提供される。   According to the first aspect of the present invention, the rubber particles including the graft copolymer obtained by graft-polymerizing the vinyl monomer to the rubber component including at least one of the polysiloxane rubber component and the acrylic rubber component are provided on the rubber particles. The modifier which implement | achieved both the outstanding impact strength and the outstanding flame retardance compared with the case where it is not set as the structure containing the obtained flame retardant is provided.

請求項２に係る発明によれば、難燃剤の付着量が本発明に係る範囲外である場合に比べて、更に優れた衝撃強度と、更に優れた難燃性と、の双方が実現される。   According to the second aspect of the present invention, both superior impact strength and superior flame retardancy are realized as compared with the case where the amount of the flame retardant attached is outside the range according to the present invention. .

請求項３に係る発明によれば、難燃剤が中間被覆物を介さずに直接ゴム粒子上に付着した場合に比べて、ゴム粒子と難燃剤との接着性が向上される。   According to the invention which concerns on Claim 3, compared with the case where a flame retardant adheres on a rubber particle directly without passing through an intermediate | middle coating | cover, the adhesiveness of a rubber particle and a flame retardant improves.

請求項４に係る発明によれば、中間被覆物として、アルコキシシランから生成されたオルガノシラン化合物、ポリシロキサン、アルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物、及びケイ素の酸化物から選ばれる少なくとも１種を用いない場合に比べて、ゴム粒子と難燃剤との接着性が確実に向上される。   According to the invention of claim 4, as an intermediate coating, an organosilane compound produced from alkoxysilane, polysiloxane, aluminum hydroxide, aluminum oxide, silicon hydroxide, and silicon oxide Compared with the case where at least one selected from the above is not used, the adhesion between the rubber particles and the flame retardant is reliably improved.

請求項５に係る発明によれば、難燃剤としてリン系難燃剤を用いない場合に比べて、難燃性に優れるという効果が得られる。   According to the invention which concerns on Claim 5, compared with the case where a phosphorus flame retardant is not used as a flame retardant, the effect that it is excellent in a flame retardance is acquired.

請求項６、７に係る発明によれば、本発明における改質剤を含まない場合に比べて、優れた衝撃強度と、優れた難燃性と、の双方が実現される。   According to the invention which concerns on Claim 6, 7, both the outstanding impact strength and the outstanding flame retardance are implement | achieved compared with the case where the modifier in this invention is not included.

請求項８に係る発明によれば、本発明における改質剤を含まない場合に比べて、優れた衝撃強度と、優れた難燃性と、の双方が実現される。   According to the invention which concerns on Claim 8, both the outstanding impact strength and the outstanding flame retardance are implement | achieved compared with the case where the modifier in this invention is not included.

本実施形態の成形体を備える電子・電気機器の部品の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of the components of an electronic / electric equipment provided with the molded object of this embodiment.

以下、本実施の形態の改質剤、樹脂組成物、及び成形体について説明する。   Hereinafter, the modifier, the resin composition, and the molded body of the present embodiment will be described.

＜改質剤＞
本実施の形態に係る改質剤は、ポリシロキサンゴム成分及びアクリルゴム成分の少なくとも一方を含むゴム成分に、ビニル単量体がグラフト重合したグラフト共重合体を含むゴム粒子と、ゴム粒子上に付着した難燃剤と、を含有する。 <Modifier>
The modifier according to the present embodiment includes a rubber component containing a graft copolymer in which a vinyl monomer is graft-polymerized to a rubber component containing at least one of a polysiloxane rubber component and an acrylic rubber component, and a rubber particle on the rubber particle. And an attached flame retardant.

本実施の形態に係る改質剤は、上記の構成であることにより、優れた衝撃強度と、優れた難燃性と、の双方を実現した改質剤として機能する。   The modifier according to the present embodiment functions as a modifier that achieves both excellent impact strength and excellent flame retardancy due to the above configuration.

上記効果が奏される理由は明らかとなっていないが、以下のように推測される。しかしながら、下記推測によって本発明は限定されない。
樹脂組成物においては、衝撃強度を向上させる材料として、上記グラフト共重合体を含むゴム粒子を用いることが重要であることが明らかとなった。また、更なる鋭意検討によって、このゴム粒子表面に難燃剤を付着させることで、衝撃強度を向上すると同時に樹脂に効果的に難燃性を付与することが可能となり、樹脂組成物に添加する難燃剤の使用量を低減できると考えられる。また、粒子表面の難燃剤が混合される樹脂に優れた流動性を与え、その結果、衝撃強度と、難燃性と、の双方の特性を向上させる改質剤が提供されるものと考えられる。 The reason for the above effect is not clear, but is presumed as follows. However, the present invention is not limited by the following estimation.
In the resin composition, it became clear that it is important to use rubber particles containing the graft copolymer as a material for improving impact strength. Further, through further diligent studies, it is possible to improve the impact strength and at the same time effectively impart flame retardancy to the resin by attaching a flame retardant to the surface of the rubber particles, which is difficult to add to the resin composition. It is thought that the amount of flame retardant used can be reduced. Further, it is considered that a modifier that gives excellent fluidity to the resin mixed with the flame retardant on the particle surface, and as a result, improves both the impact strength and the flame retardancy is provided. .

以下、各成分の詳細について説明する。   Details of each component will be described below.

（ゴム粒子）
本実施の形態に係る改質剤は、ゴム粒子を含んでいる。
このゴム粒子は、ポリシロキサンゴム成分及びアクリルゴム成分の少なくとも一方を含むゴム成分に、ビニル単量体がグラフト重合したグラフト共重合体を含む粒子である。 (Rubber particles)
The modifier according to the present embodiment includes rubber particles.
The rubber particles are particles containing a graft copolymer obtained by graft-polymerizing a vinyl monomer on a rubber component containing at least one of a polysiloxane rubber component and an acrylic rubber component.

―ゴム成分―
本実施の形態におけるグラフト共重合体に含まれるゴム成分は、ポリシロキサンゴム成分及びアクリルゴム成分の少なくとも一方を含む。
ゴム成分は、ポリシロキサンゴム成分及びアクリルゴム成分の少なくとも一方を含む構成であればよいが、このゴム成分１００質量％に含まれる、ポリシロキサンゴム成分及びアクリルゴム成分の総量が、５質量％以上１００質量％以下であることが望ましく、２５質量％以上９０質量％以下であることがさらに望ましい。 ―Rubber component―
The rubber component contained in the graft copolymer in the present embodiment includes at least one of a polysiloxane rubber component and an acrylic rubber component.
The rubber component may be configured to include at least one of a polysiloxane rubber component and an acrylic rubber component, but the total amount of the polysiloxane rubber component and the acrylic rubber component contained in 100% by mass of the rubber component is 5% by mass or more. The content is desirably 100% by mass or less, and more desirably 25% by mass or more and 90% by mass or less.

ポリシロキサンゴム成分としては、例えば、ポリジメチルポリシロキサン、ポリジエチルポリシロキサン、ポリジプロピルポリシロキサン、ポリジブチルポリシロキサン、ポリジペンチルポリシロキサン、等のポリジアルキルポリシロキサンや、ポリジメチルポリシロキサン−ジフェニルポリシロキサン共重合体、側鎖アルキル基の一部が水素原子に置換されたポリオルガノハイドロジェンポリシロキサン等が挙げられる。上記の中でも、ポリジアルキルポリシロキサンが望ましい。更に、前記ジアルキルポリシロキサンの２つのアルキル部分の炭素数は、それぞれ独立に１以上６以下が望ましい。なお、これらのポリシロキサンゴム成分は、１種のみであっても２種以上であってもよい。
これらのポリシロキサンゴム成分の中でも、溶融混練における分散性が良好であるという理由から、ポリジメチルポリシロキサン、ポリジエチルポリシロキサン、ポリジプロピルポリシロキサン等が望ましい。 Examples of the polysiloxane rubber component include polydialkylpolysiloxanes such as polydimethylpolysiloxane, polydiethylpolysiloxane, polydipropylpolysiloxane, polydibutylpolysiloxane, and polydipentylpolysiloxane, and polydimethylpolysiloxane-diphenylpolysiloxane. Examples thereof include a copolymer and a polyorganohydrogenpolysiloxane in which a part of the side chain alkyl group is substituted with a hydrogen atom. Among the above, polydialkylpolysiloxane is desirable. Furthermore, the number of carbon atoms in the two alkyl moieties of the dialkylpolysiloxane is desirably 1 or more and 6 or less independently. These polysiloxane rubber components may be used alone or in combination of two or more.
Among these polysiloxane rubber components, polydimethylpolysiloxane, polydiethylpolysiloxane, polydipropylpolysiloxane, and the like are desirable because they have good dispersibility in melt-kneading.

アクリルゴム成分は、（メタ）アクリル酸アルキルを含有する第１の組成物から重合して得られる。なお、本明細書中において、「（メタ）アクリル酸」はアクリル酸またはメタクリル酸を表す。
（メタ）アクリル酸アルキルとしては、炭素数２以上１０以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルが望ましい。例えば、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アルキル酸オクチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ベンジル等から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。 The acrylic rubber component is obtained by polymerization from the first composition containing an alkyl (meth) acrylate. In the present specification, “(meth) acrylic acid” represents acrylic acid or methacrylic acid.
As the alkyl (meth) acrylate, a (meth) acrylic acid ester having an alkyl group having 2 to 10 carbon atoms is desirable. Examples thereof include at least one selected from ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, octyl alkyl, lauryl acrylate, stearyl acrylate, benzyl acrylate, and the like.

アクリルゴム成分は、第１の組成物中に含まれる単量体成分１００質量％に対して、上記（メタ）アクリル酸アルキルを７０質量％以上９９．９質量％以下で含有する第１の組成物から重合して得られる。第１の組成物は、（メタ）アクリル酸アルキルを７０質量％以上９９．９質量％以下含有することが望ましく、７５質量％以上９５質量％以下含有することが更に望ましい。第１の組成物中に含まれる（メタ）アクリル酸アルキルの含有量を上記範囲に調整すると、より優れた耐久性を付与できるという効果が得られる。   The acrylic rubber component is a first composition containing the alkyl (meth) acrylate in an amount of 70% by mass to 99.9% by mass with respect to 100% by mass of the monomer component contained in the first composition. It is obtained by polymerization from the product. The first composition preferably contains 70% by mass to 99.9% by mass of alkyl (meth) acrylate, and more preferably 75% by mass to 95% by mass. When the content of the alkyl (meth) acrylate contained in the first composition is adjusted to the above range, an effect of imparting more excellent durability can be obtained.

第１の組成物は、前記（メタ）アクリル酸アルキル以外の他の単量体を３０質量％以下含有してもよい。この他の単量体としては、共重合可能な他のビニル系単量体であればよいが、具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、アクリロニトリル、酢酸ビニル、スチレンが挙げられる。これらのその他の単量体は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。   The 1st composition may contain 30 mass% or less of other monomers other than the above-mentioned alkyl (meth) acrylate. The other monomer may be any other copolymerizable vinyl monomer, and specific examples include methyl (meth) acrylate, acrylonitrile, vinyl acetate, and styrene. These other monomers may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

第１の組成物の重合方法は、特に制限されず、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法が適用される。なお、重合に際して第一の組成物には、必要に応じて重合開始剤、連鎖移動剤、溶媒、乳化剤、分散安定剤、ｐＨ調整剤、架橋剤などを添加する。
この架橋剤としては、ジビニルベンゼン、ジ（メタ）アクリル酸エチレン、シアノ酸トリアクリル、イソシアノ酸トリアリル等の多官能性単量体が挙げられる。 The polymerization method of the first composition is not particularly limited, and an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, a solution polymerization method, and a bulk polymerization method are applied. In the polymerization, a polymerization initiator, a chain transfer agent, a solvent, an emulsifier, a dispersion stabilizer, a pH adjuster, a crosslinking agent, and the like are added to the first composition as necessary.
Examples of the crosslinking agent include polyfunctional monomers such as divinylbenzene, ethylene di (meth) acrylate, triacrylic cyanoate, and triallyl isocyanoate.

本実施の形態におけるグラフト共重合体に含まれるゴム成分としては、上記ポリシロキサンゴム成分と上記アクリルゴム成分の少なくとも一方を含むことが必須であるが、これらの成分のうちポリシロキサンゴム成分を少なくとも含むことが望ましく、上記ポリシロキサンゴム成分と上記アクリルゴム成分の双方を含むことが特に望ましい。
ゴム成分が、上記ポリシロキサンゴム成分と上記アクリルゴム成分の双方を含むゴム成分とすると、各々の単独重合体を用いた場合に比べて、耐衝撃改良効果が高い。 As the rubber component contained in the graft copolymer in the present embodiment, it is essential to include at least one of the polysiloxane rubber component and the acrylic rubber component. Among these components, at least the polysiloxane rubber component is included. It is desirable to include, and it is particularly desirable to include both the polysiloxane rubber component and the acrylic rubber component.
When the rubber component is a rubber component containing both the polysiloxane rubber component and the acrylic rubber component, the impact resistance improving effect is higher than when each homopolymer is used.

なお、ゴム成分が、上記ポリシロキサンゴム成分と上記アクリルゴム成分の双方を含む場合には、ゴム成分中における、ポリシロキサンゴム成分と、アクリルゴム成分と、の配合比率は、質量比で、５：９５以上９５：５以下であることが望ましく、２０：８０以上８０：２０以下であることが更に望ましい。   When the rubber component includes both the polysiloxane rubber component and the acrylic rubber component, the blending ratio of the polysiloxane rubber component and the acrylic rubber component in the rubber component is 5 by mass. : 95 or more and 95: 5 or less is desirable, and 20:80 or more and 80:20 or less is more desirable.

なお、ゴム成分は、その他のゴム成分を含んでいてもよい。
その他のゴム成分としては、例えば、ポリブタジエン、ポリイソプレン等が挙げられる。上記その他のゴム成分の含有量は、３０質量％以下であることが望ましい。 The rubber component may contain other rubber components.
Examples of other rubber components include polybutadiene and polyisoprene. The content of the other rubber components is desirably 30% by mass or less.

また更に、ゴム成分においては、その他の添加剤を添加してもよい。その他の添加剤としては、例えば、有機リン系難燃剤、ドリップ防止剤、酸化防止剤、耐候剤、耐加水分解防止剤、充填剤、補強剤（タルク、クレー、マイカ等）等が挙げられる。上記その他の添加剤の含有量は、１０質量％以下であることが望ましい。   Furthermore, other additives may be added to the rubber component. Examples of other additives include organophosphorous flame retardants, anti-drip agents, antioxidants, weathering agents, anti-hydrolysis agents, fillers, reinforcing agents (talc, clay, mica, etc.), and the like. The content of the other additives is desirably 10% by mass or less.

ゴム成分の作製方法は、特に限定されないが、以下の方法が挙げられる。
例えば、ゴム成分が、上記ポリシロキサンゴム成分と上記アクリルゴム成分の双方を含む場合には、まず、上記ポリシロキサンゴム成分を用意する。次に、ポリシロキサンゴム成分に、上記アクリルゴム成分を構成する単量体を浸透させる。この状態で、アクリルゴム成分の重合を行うことで、ゴム成分が得られる。 Although the production method of a rubber component is not specifically limited, The following method is mentioned.
For example, when the rubber component includes both the polysiloxane rubber component and the acrylic rubber component, first, the polysiloxane rubber component is prepared. Next, the monomer constituting the acrylic rubber component is infiltrated into the polysiloxane rubber component. In this state, the rubber component is obtained by polymerizing the acrylic rubber component.

具体的には、まず、ポリシロキサンゴム成分ラテックス中に、アクリルゴム成分を構成する単量体を添加、含浸させた後、ラジカル重合開始剤の存在下で重合させる方法等が挙げられる。重合の進行にともない、ポリシロキサンゴム成分とアクリルゴム成分が複合化した状態のゴム成分のラテックスが得られる。その他、アクリルゴム成分をポリシロキサンゴム成分の存在下で滴下重合したり、あるいは、複合化したゴムを酸または塩等で肥大化したりする方法等を用いて製造してもよい。   Specifically, first, a method in which a monomer constituting an acrylic rubber component is added to and impregnated in a polysiloxane rubber component latex and then polymerized in the presence of a radical polymerization initiator. As the polymerization proceeds, latex of the rubber component in a state where the polysiloxane rubber component and the acrylic rubber component are combined is obtained. In addition, an acrylic rubber component may be dropped and polymerized in the presence of a polysiloxane rubber component, or a composite rubber may be enlarged using an acid or a salt.

上記方法によりゴム成分が得られる。なお、ポリシロキサンゴム成分またはアクリルゴム成分のみを含むゴム成分とする場合には、各々の成分を構成する単量体を重合させることでゴム成分を調整すればよい。   A rubber component is obtained by the above method. In addition, what is necessary is just to adjust a rubber component by polymerizing the monomer which comprises each component, when setting it as the rubber component containing only a polysiloxane rubber component or an acrylic rubber component.

上記作製工程を経て、ゴム成分が粒子形状で得られる。
得られた粒子状のゴム成分の質量平均粒子径は、０．０１μｍ以上１μｍ以下であることが望ましく、０．０２μｍ以上０．６μｍ以下であることがさらに望ましい。
ゴム成分の質量平均粒子径が上記範囲内であることにより、より高い耐衝撃性を付与できるという利点があると考えられる。 The rubber component is obtained in the form of particles through the above production process.
The mass average particle diameter of the obtained particulate rubber component is desirably 0.01 μm or more and 1 μm or less, and more desirably 0.02 μm or more and 0.6 μm or less.
It is considered that there is an advantage that higher impact resistance can be imparted when the mass average particle diameter of the rubber component is within the above range.

ここで、上記質量平均粒子径（ｄｗ）は以下の方法により測定され、本明細書に記載の値は該方法によって測定したものである。
得られたゴム成分を含有するラテックスを蒸留水で濃度３％に希釈したものを試料として、米国ＭＡＴＥＣ社製、ＣＨＤＦ２０００型粒度分布計を用いて測定する。測定条件は、ＭＡＴＥＣ社が推奨する標準条件で行う。即ち、標準条件（専用の粒子分離用キャピラリー式カートリッジおよびキャリア液を使用、液性：中性、流速：１．４ｍｌ／ｍｉｎ、圧力：４０００ｐｓｉ、および温度：３５℃）を保ちながら、濃度３％の希釈ラテックス試料０．１ｍｌを測定に用いる。なお、標準粒子径物質として米国ＤＵＫＥ社製の粒子径既知の単分散ポリスチレンを０．０２μｍ以上０．８μｍ以下の範囲内で合計１２点用いる。 Here, the said mass mean particle diameter (dw) is measured by the following method, and the value as described in this specification is measured by this method.
The latex containing the rubber component obtained is diluted with distilled water to a concentration of 3% and measured using a CHDF2000 particle size distribution meter manufactured by MATEC USA. The measurement conditions are the standard conditions recommended by MATEC. That is, while maintaining the standard conditions (dedicated capillary cartridge for particle separation and carrier liquid, liquidity: neutral, flow rate: 1.4 ml / min, pressure: 4000 psi, and temperature: 35 ° C.), the concentration is 3%. A 0.1 ml diluted latex sample is used for the measurement. As the standard particle size substance, a total of 12 monodispersed polystyrenes having a known particle size manufactured by DUKE Corporation in the United States are used within a range of 0.02 μm to 0.8 μm.

―ビニル単量体―
ビニル単量体としては、α、β−モノエチレン性不飽和カルボン酸アルキルエステル（以下「エステル系ビニル単量体」と称する場合がある。）、芳香族ビニル単量体及びシアン化ビニル単量体が挙げられる。
前記エステル系ビニル単量体としては、（メタ）アクリル酸と炭素数が１以上１８以下のアルカノールとのエステルなどが挙げられる。代表的なものとして、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルなどが挙げられる。 ―Vinyl monomer―
As the vinyl monomer, α, β-monoethylenically unsaturated carboxylic acid alkyl ester (hereinafter sometimes referred to as “ester vinyl monomer”), aromatic vinyl monomer and vinyl cyanide monomer The body is mentioned.
Examples of the ester vinyl monomer include an ester of (meth) acrylic acid and an alkanol having 1 to 18 carbon atoms. Typical examples include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid. Examples include decyl, dodecyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, and the like.

芳香族ビニル単量体としては、未置換のスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレンや、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２−エチルスチレン、３−エチルスチレン、４−エチルスチレン等のアルキル鎖を持つアルキル置換スチレン、２−クロロスチレン、３−クロロスチレン、４−クロロスチレン等の塩素置換スチレン、４−フルオロスチレン、２，５−ジフルオロスチレン等のフッ素置換スチレン等が挙げられる。   Aromatic vinyl monomers include unsubstituted styrene, α-methyl styrene, vinyl toluene, vinyl naphthalene, 2-methyl styrene, 3-methyl styrene, 4-methyl styrene, 2-ethyl styrene, 3-ethyl styrene. , Alkyl-substituted styrene having an alkyl chain such as 4-ethylstyrene, chlorine-substituted styrene such as 2-chlorostyrene, 3-chlorostyrene, 4-chlorostyrene, fluorine-substituted such as 4-fluorostyrene, 2,5-difluorostyrene Examples include styrene.

シアン化ビニル単量体としては、アクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、α−ブロモアクリロニトリルなどのα−ハロゲノアクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのα−アルキルアクリロニトリル、等が挙げられる。   Examples of the vinyl cyanide monomer include α-halogenoacrylonitrile such as acrylonitrile, α-chloroacrylonitrile, α-bromoacrylonitrile, α-alkylacrylonitrile such as methacrylonitrile, and the like.

上記ビニル単量体のなかでも、炭素数１以上２以下のアルキルの（メタ）アクリル酸エステル、未置換のスチレン、α−メチルスチレン、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルが望ましい。
前記ビニル単量体は、１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。 Among the vinyl monomers, alkyl (meth) acrylic acid esters having 1 to 2 carbon atoms, unsubstituted styrene, α-methylstyrene, methyl acrylate, and ethyl acrylate are preferable.
The said vinyl monomer may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.

（グラフト共重合体）
本実施形態に係るグラフト共重合体は、前記ゴム成分に前記ビニル単量体をグラフト重合することにより得られる。
グラフト共重合において、ゴム成分は２０質量％以上９５質量％以下で用いることが望ましく、２５量％以上８０質量％以下がさらに望ましく、３０質量％以上７５質量％以下がより望ましい。ここで、ゴム成分とビニル単量体の合計は１００質量％である。上記範囲内にある場合、分散性が良好で加工性に優れる。 (Graft copolymer)
The graft copolymer according to this embodiment is obtained by graft polymerization of the vinyl monomer on the rubber component.
In the graft copolymerization, the rubber component is preferably used in an amount of 20 to 95% by mass, more preferably 25 to 80% by mass, and more preferably 30 to 75% by mass. Here, the sum of the rubber component and the vinyl monomer is 100% by mass. When it exists in the said range, a dispersibility is favorable and it is excellent in workability.

前記ゴム成分に前記ビニル単量体をグラフト重合する方法は、公知の方法が適用される。
具体的には、グラフト共重合体は、ビニル単量体をゴム成分のラテックスに加え、ラジカル重合によって一段または多段で重合させて得られる。グラフト共重合体は、このグラフト共重合体ラテックスを、硫酸、塩酸などの酸、塩化カルシウム、酢酸カルシウム、または硫酸マグネシウム等の金属塩を溶解した熱水中に投入し、塩析、凝固し分離、回収することにより粒子として得られる。この際、炭酸ナトリウムや硫酸ナトリウム等の塩類を併用してもよい。また、スプレードライ法などの直接乾燥法等でも得られる。
また、必要に応じて前記その他の成分を加えることで、グラフト共重合体を含むゴム粒子が得られる。 A known method is applied as a method of graft polymerization of the vinyl monomer to the rubber component.
Specifically, the graft copolymer is obtained by adding a vinyl monomer to a rubber component latex and polymerizing it in one or more stages by radical polymerization. Graft copolymer latex is poured into hot water in which an acid such as sulfuric acid or hydrochloric acid, or a metal salt such as calcium chloride, calcium acetate, or magnesium sulfate is dissolved, salted out, coagulated and separated. By collecting, it is obtained as particles. At this time, salts such as sodium carbonate and sodium sulfate may be used in combination. It can also be obtained by a direct drying method such as a spray drying method.
Moreover, the rubber particle containing a graft copolymer is obtained by adding the said other component as needed.

得られたグラフト共重合体を含むゴムは、粒子の形状で得られる（ゴム粒子）。このグラフト共重合体を含むゴム粒子の質量平均粒径は、０．０１μｍ以上１．０μｍ以下であることが望ましく、０．０５μｍ以上０．８μｍ以下であることがより望ましく、０．１μｍ以上０．７μｍ以下であることが更に望ましい。   The rubber containing the obtained graft copolymer is obtained in the form of particles (rubber particles). The rubber particles containing the graft copolymer preferably have a mass average particle size of 0.01 μm or more and 1.0 μm or less, more preferably 0.05 μm or more and 0.8 μm or less, and 0.1 μm or more and 0 or less. More desirably, it is 7 μm or less.

なお、ゴム粒子は、上記ゴム粒子表面を被覆層で覆った構成のコア−シェル構造としてもよい。この場合には、コア−シェル構造のシェル部分（被覆層）としては、アクリル樹脂や、アクリロ二トリル、メタクリロ二トリル等のシアン化ビニル化合物や、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル化合物等が挙げられる。
ゴム粒子をコア−シェル構造とすると、コア部分が軟質なゴム状態であって、その表面のシェル部分が硬質な樹脂状態とされ、コア−シェル構造のゴム粒子自体は、粒子状とされる。このコア−シェル構造のゴム粒子は、後述する熱可塑性樹脂（特に、アクリロニトリル系及びスチレン系の混合樹脂）と溶融混合した後であっても、その粒子状態の大部分がもとの形態を保つことから、表層剥離（粒子が樹脂表面から剥がれる状態）が生じにくい。 The rubber particles may have a core-shell structure in which the rubber particle surfaces are covered with a coating layer. In this case, as the shell portion (coating layer) of the core-shell structure, acrylic resin, vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl ester compounds such as vinyl acetate and vinyl propionate, etc. Is mentioned.
When the rubber particles have a core-shell structure, the core portion is in a soft rubber state and the shell portion on the surface thereof is in a hard resin state, and the core-shell structure rubber particles themselves are in a particle form. Even after the rubber particles having the core-shell structure are melt-mixed with a thermoplastic resin (particularly, an acrylonitrile-based and styrene-based mixed resin) described later, most of the particle state maintains the original form. For this reason, surface layer peeling (a state where particles are peeled off from the resin surface) hardly occurs.

シェル部分に用いられるアクリル樹脂としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル等のアクリル酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸エステル等が挙げられる。また、シアン化ビニル化合物としては、アクリロ二トリル、メタクリロ二トリル等が挙げられる。これらの中でも、樹脂中での分散性が良好である理由からメタクリル酸エステルが望ましい。   Examples of the acrylic resin used for the shell portion include acrylic esters such as methyl acrylate and ethyl acrylate, and methacrylic esters such as methyl methacrylate and ethyl methacrylate. Examples of the vinyl cyanide compound include acrylonitrile and methacrylonitrile. Among these, methacrylic acid esters are desirable because of their good dispersibility in the resin.

このコア−シェル構造の製法としては、上記ゴム粒子上に上記シェルが設けられる方法であればどのような製法であってもよく、公知の製法が利用され、例えば、湿式製法、特に乳化重合凝集法が挙げられる。   As a manufacturing method of the core-shell structure, any manufacturing method may be used as long as the shell is provided on the rubber particles, and a known manufacturing method is used, for example, a wet manufacturing method, particularly emulsion polymerization aggregation. Law.

コア−シェル構造とされたゴム粒子としては、様々なものが挙げられるが、市販品としては、例えば、ハイブレンＢ６２１（日本ゼオン株式会社製）、ＫＭ３３０（ローム＆ハース株式会社製）、メタブレンシリーズ（Ｗ４５０Ａ、Ｓ２００１、Ｃ３２３Ａ：三菱レイヨン株式会社製）等が挙げられる。   Various types of rubber particles having a core-shell structure can be mentioned. Examples of commercially available products include Hibrene B621 (manufactured by Zeon Corporation), KM330 (manufactured by ROHM & Haas Corporation), and Metabrene series. (W450A, S2001, C323A: manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.).

―難燃剤―
ゴム粒子上に付着した難燃剤としては、具体的には、ハロゲン系難燃剤や、非ハロゲン系難燃剤が挙げられる。なお、「付着」とは、難燃剤が、ゴム粒子上に直接または後述する中間被覆物等の他の成分を介して化学的に結合または静電作用等により、ゴム粒子上に保持された状態を示す。 -Flame retardants-
Specific examples of the flame retardant adhering to the rubber particles include halogen-based flame retardants and non-halogen-based flame retardants. “Adhesion” refers to a state in which the flame retardant is held on the rubber particles directly or through other components such as an intermediate coating, which will be described later, by chemical bonding or electrostatic action. Indicates.

ここで、ハロゲン系難燃剤は樹脂に難燃性を付与する反面、成形時に熱分解してハロゲン化水素を発生して、成形金型や成形機、周辺機器、電気・電子部品の金属部分を腐食させることがある。このような腐食性ガスを回収する方法も考えられるが、特別な装置が必要となる。また燃焼時の発煙量が多く、さらにハロゲン化水素が毒性を有するため、作業環境を悪化させるばかりでなく、燃焼により人体に悪影響を与える場合がある。したがって、難燃剤としては、非ハロゲン系の難燃剤を用いることが望ましい。 Here, the halogen-based flame retardant imparts flame retardancy to the resin. On the other hand, the halogen flame retardant decomposes and generates hydrogen halide during molding, and forms metal parts of molding dies, molding machines, peripheral equipment, and electrical / electronic components. May corrode. A method for recovering such a corrosive gas is also conceivable, but a special apparatus is required. In addition, the amount of smoke generated during combustion is large, and hydrogen halide is toxic. Therefore, not only the working environment is deteriorated but also the human body may be adversely affected by combustion. Therefore, it is desirable to use a non-halogen flame retardant as the flame retardant.

非ハロゲン系の難燃剤としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、塩基性炭酸マグネシウムなどの無機系金属化合物、無機系金属化合物以外の難燃剤が挙げられる。中でも、添加量を抑制しつつ且つ難燃性を付与する観点から、無機系金属化合物以外の非ハロゲン系の難燃剤が望ましい。 Examples of the non-halogen flame retardant include inorganic metal compounds such as magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, and basic magnesium carbonate, and flame retardants other than inorganic metal compounds. Among these, non-halogen flame retardants other than inorganic metal compounds are desirable from the viewpoint of imparting flame retardancy while suppressing the addition amount.

この非ハロゲン系の難燃剤としては、有機リン系難燃剤が望ましい。
有機リン系難燃剤としては、特に限定されないが、トリメチルホスフェート、トリフェニルホスフェートなどの低分子のリン酸エステルや、リン酸トリス（２，６−ジメチルフェニル）、リン酸トリス（２，６−ジエチルフェニル）、リン酸トリス（２，６−ジ−ｎ−プロピルフェニル）、リン酸トリス（２，６−ジイソプロピルフェニル）、リン酸トリス（２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル）、リン酸トリス（２，６−ジ−ｓｅｃ−ブチルフェニル）、リン酸トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）、リン酸トリス〔（２，３，６−、２，４，６−）トリメチルフェニル〕、リン酸トリス〔（２，３，６−、２，４，６−）トリエチルフェニル〕およびリン酸トリス〔（２，３，６−、２，４，６−）トリ−ｎ−プロピルフェニル〕、ならびにこれらのリン酸エステル単量体の縮合物であるレゾルシンビス〔リン酸ビス（２，６−ジメチルフェニル）〕、レゾルシンビス〔リン酸（２，６−ジメチルフェニル）クレジル〕、レゾルシンビス〔リン酸（２，６−ジメチルフェニル）フェニル〕、ヒドロキノンビス〔リン酸ビス（２，６−ジメチルフェニル）〕、ヒドロキノンビス〔リン酸（２，６−ジメチルフェニル）クレジル〕、ヒドロキノンビス〔リン酸ビス（２，６−ジメチルフェニル）フェニル〕、ビスフェノールＡビス〔リン酸ビス（２，６−ジメチルフェニル）〕、ビスフェノールＡビス〔リン酸（２，６−ジメチルフェニル）クレジル〕、ビスフェノールＡビス〔リン酸（２，６−ジメチルフェニル）フェニル〕、ビスフェノールＳビス〔リン酸ビス（２，６−ジメチルフェニル）〕、ビスフェノールＳビス〔リン酸（２，６−ジメチルフェニル）クレジル〕、ビスフェノールＳビス〔リン酸（２，６−ジメチルフェニル）フェニル〕、ビフェノールビス〔リン酸ビス（２，６−ジメチルフェニル）〕、ビフェノールビス〔リン酸（２，６−ジメチルフェニル）クレジル〕およびビフェノールビス〔リン酸（２，６−ジメチルフェニル）フェニル〕などの芳香族リン酸エステル等が挙げられる。 As this non-halogen flame retardant, an organic phosphorus flame retardant is desirable.
The organophosphorus flame retardant is not particularly limited, but low molecular phosphate esters such as trimethyl phosphate and triphenyl phosphate, tris phosphate (2,6-dimethylphenyl), tris phosphate (2,6-diethyl). Phenyl), tris phosphate (2,6-di-n-propylphenyl), tris phosphate (2,6-diisopropylphenyl), tris phosphate (2,6-di-n-butylphenyl), tris phosphate (2,6-di-sec-butylphenyl), phosphate tris (2,6-di-tert-butylphenyl), phosphate tris [(2,3,6-, 2,4,6-) trimethylphenyl ], Tris phosphate [(2,3,6-, 2,4,6-) triethylphenyl] and tris phosphate [(2,3,6-, 2,4,6-) tri-n-propylpheny] , And resorcinbis [bis (2,6-dimethylphenyl) phosphate], resorcinbis [2,6-dimethylphenylcresyl phosphate], and resorcinbis which are condensates of these phosphate ester monomers [Phosphoric acid (2,6-dimethylphenyl) phenyl], hydroquinone bis [phosphoric acid bis (2,6-dimethylphenyl)], hydroquinone bis [phosphoric acid (2,6-dimethylphenyl) cresyl], hydroquinone bis [phosphorus Acid bis (2,6-dimethylphenyl) phenyl], bisphenol A bis [phosphate bis (2,6-dimethylphenyl)], bisphenol A bis [phosphate (2,6-dimethylphenyl) cresyl], bisphenol A bis [(2,6-dimethylphenyl) phosphate], bisphenol S bis [bis (2 6-dimethylphenyl)], bisphenol S bis [phosphate (2,6-dimethylphenyl) cresyl], bisphenol S bis [phosphate (2,6-dimethylphenyl) phenyl], biphenol bis [bisphosphate (2, 6-dimethylphenyl)], biphenol bis [phosphate (2,6-dimethylphenyl) cresyl] and biphenol bis [phosphate (2,6-dimethylphenyl) phenyl] and the like.

ゴム粒子上に付着した難燃剤の付着量は、ゴム粒子１００質量部に対して、１質量部以上２００質量部以下であることが望ましく、１質量部以上１５０質量部以下であることが更に望ましく、１質量部以上６５質量部以下であることが特に望ましい。   The adhesion amount of the flame retardant adhering to the rubber particles is preferably 1 part by mass or more and 200 parts by mass or less, more preferably 1 part by mass or more and 150 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber particles. 1 to 65 parts by mass is particularly desirable.

ゴム粒子上に付着した難燃剤の付着量が上記範囲内であると、ゴム粒子に表面に難燃剤が均一に付着（ゴム粒子上を全体的に覆うように被覆）しやすく、また、付着した難燃剤がゴム粒子上に安定して保持されると考えられ、結果的に、後述する熱可塑性樹脂における改質剤の相溶性の低下や、成形品の表面剥離が抑制されると考えられる。   When the adhesion amount of the flame retardant adhering to the rubber particles is within the above range, the flame retardant adheres to the rubber particles evenly on the surface (coating so as to cover the rubber particles as a whole). It is considered that the flame retardant is stably held on the rubber particles, and as a result, it is considered that the compatibility decrease of the modifier in the thermoplastic resin described later and the surface peeling of the molded product are suppressed.

（中間被覆物）
改質剤において、上記難燃剤は、ゴム粒子上に設けられた中間被覆物を介してゴム粒子に付着されていることが望ましい。 (Intermediate coating)
In the modifier, the flame retardant is preferably attached to the rubber particles through an intermediate coating provided on the rubber particles.

この中間被覆物としては、難燃剤と、ゴム粒子と、を強固に接着する機能を有する材料であればよいが、例えば、アルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物又はポリシロキサンなどの有機化合物のほか、アルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物などの無機化合物から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。これらを使用することにより、結果として耐衝撃性が向上される。   The intermediate coating may be any material having a function of firmly bonding the flame retardant and the rubber particles, for example, an organic compound such as an organosilane compound or polysiloxane generated from an alkoxysilane, Examples thereof include at least one selected from inorganic compounds such as aluminum hydroxide, aluminum oxide, silicon hydroxide, and silicon oxide. By using these, impact resistance is improved as a result.

中間被覆物として用いられる上記アルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物（以下、「オルガノシラン化合物」という。）の原料であるアルコキシシランとしては、具体的には、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン等が挙げられる。 Specific examples of the alkoxysilane that is a raw material of the organosilane compound (hereinafter referred to as “organosilane compound”) produced from the alkoxysilane used as an intermediate coating include methyltriethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, Examples include phenyltriethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, methyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, isobutyltrimethoxysilane, decyltrimethoxysilane, and the like.

これらのなかでも、難燃剤の付着効果や離脱率の低さを考慮すると、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシランから生成するオルガノシラン化合物が好ましく、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン及びフェニルトリエトキシシランから生成するオルガノシラン化合物が望ましい。   Among these, considering the adhesion effect of the flame retardant and the low removal rate, organosilane compounds produced from methyltriethoxysilane, methyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, isobutyltrimethoxysilane, and phenyltriethoxysilane are An organosilane compound formed from methyltriethoxysilane, methyltrimethoxysilane and phenyltriethoxysilane is desirable.

中間被覆物として用いられるポリシロキサンとしては、具体的には、下記一般式（１）で表されるアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物、下記一般式（２）で表されるポリシロキサン、下記一般式（３）で表される変性ポリシロキサン、下記一般式（４）で表される末端変性ポリシロキサン並びに下記一般式（５）で表されるフルオロアルキルシラン又はこれらの混合物が挙げられる。   Specific examples of the polysiloxane used as the intermediate coating include an organosilane compound generated from an alkoxysilane represented by the following general formula (1), a polysiloxane represented by the following general formula (2), and the following general Examples thereof include a modified polysiloxane represented by the formula (3), a terminal-modified polysiloxane represented by the following general formula (4), a fluoroalkylsilane represented by the following general formula (5), or a mixture thereof.

上記一般式（１）中、Ｒは、−Ｃ_６Ｈ_５、−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）_２、ｎ−Ｃ_ｍＨ_２ｍ＋１−からなる群より選択される１種を表す。また、Ｘは、各々独立に、−ＯＣＨ_３または−ＯＣ_２Ｈ_５を表す。また、ａは、０〜３の整数を表し、ｍは１〜１８の整数を表す。 In the general formula (1), R _{is, -C 6 H 5, -CH 2} CH (CH 3) 2, n-C m H 2m + 1 - represents one species selected from the group consisting of. Further, X each independently represents a -OCH ₃ or _-OC 2 _{H 5.} Moreover, a represents the integer of 0-3, m represents the integer of 1-18.

上記一般式（２）中、Ｒ^１は、水素原子またはメチル基を表す。また、上記一般式（２）中、ｖは、２５〜４５０の整数を表す。 In the general formula (2), R ¹ represents a hydrogen atom or a methyl group. Moreover, v represents the integer of 25-450 in the said General formula (2).

一般式（３）中、ｗは１〜５０の整数を表し、ｘは１〜３００の整数を表す。また、一般式（３）中、Ｒ^２は、上記式（３ａ）〜（３ｃ）を表す。また、ｐ及びｑは、１〜１５の整数を表す。また、Ｒ^３、Ｒ^６、及びＲ^７は、各々独立に−（ＣＨ_２）_ｌ−を表す。ｌは、１〜１５の整数を表す。なお、Ｒ^３、Ｒ^６、及びＲ^７は、同じであっても異なっていてもよい。また、Ｒ^４、及びＲ^８は、各々独立に、−（−ＣＨ_２−）_ｍ−，または−ＣＨ_３を表す。Ｒ^５は、−ＯＨ、―ＣＯＯＨ、−ＣＨ＝ＣＨ_２、または−（ＣＨ_２）_ｎＣＨ_３を表す。また、ｍ及びｎは０〜１５の整数を表す。 In general formula (3), w represents an integer of 1 to 50, and x represents an integer of 1 to 300. In the general formula (3), R ² represents the above formulas (3a) to (3c). Moreover, p and q represent the integer of 1-15. R ³ , R ⁶ , and R ⁷ each independently represent — (CH ₂ ) ₁ —. l represents an integer of 1 to 15. R ³ , R ⁶ , and R ⁷ may be the same or different. R ⁴ and R ⁸ each independently represent — (— CH ₂ —) _m —, or —CH ₃ . R ⁵ represents —OH, —COOH, —CH═CH ₂ , or — (CH ₂ ) _n CH ₃ . Moreover, m and n represent the integer of 0-15.

上記一般式（４）中、Ｒ^９及びＲ^１０は、各々独立に−ＯＨ、−Ｒ^１２ＯＨ、または−Ｒ^１３ＣＯＯＨを表す。なお、Ｒ^９及びＲ^１０は、同じであっても異なっていてもよい。Ｒ^１１は、−ＣＨ_３、または−Ｃ_６Ｈ_５を表す。Ｒ^１２及びＲ^１３は、各々独立に、−（−ＣＨ_２−）_ｐ−を表す。またｐは１〜１５の整数を表し、ｙは１〜２００の整数を表し、ｚは０〜１００の整数を表す。 In the general formula (4), R ⁹ and R ¹⁰ each independently represent —OH, —R ¹² OH, or —R ¹³ COOH. R ⁹ and R ¹⁰ may be the same or different. R ¹¹ represents —CH ₃ or —C ₆ H ₅ . R ¹² and R ¹³ each independently represents — (— CH ₂ —) _p —. P represents an integer of 1 to 15, y represents an integer of 1 to 200, and z represents an integer of 0 to 100.

上記一般式（５）中、Ｒ^１は、メチル基またはエチル基を表し、ｍは０〜１５の整数を表し、ｎは１〜３の整数を表す。 In the general formula (5), R ¹ represents a methyl group or an ethyl group, m represents an integer of 0 to 15, and n represents an integer of 1 to 3.

中間被覆物として用いられる酸化アルミニウムとしては、具体的には、褐色溶融アルミナ、スピネル型アルミナ、コランダム型アルミナ、βアルミナ等が挙げられる。また、中間被覆物として用いられるアルミニウムの水酸化物としては水酸化アルミニウムが挙げられる。   Specific examples of the aluminum oxide used as the intermediate coating include brown fused alumina, spinel type alumina, corundum type alumina, and β alumina. Moreover, aluminum hydroxide is mentioned as a hydroxide of aluminum used as an intermediate coating.

中間被覆物として用いられるケイ素の酸化物としては具体的には、金属シリコンを酸素と反応させて得られる球状シリカ粉体、破砕シリカを溶融して得られる球状シリカ粉体、シリカ破砕物等が挙げられる中間被覆物として用いられるケイ素の水酸化物としては、具体的には、３号水ガラス、オルトケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム等が挙げられる。   Specific examples of the silicon oxide used as the intermediate coating include spherical silica powder obtained by reacting metal silicon with oxygen, spherical silica powder obtained by melting crushed silica, and silica crushed material. Specific examples of the silicon hydroxide used as the intermediate coating include No. 3 water glass, sodium orthosilicate, sodium metasilicate, and the like.

中間被覆物のゴム粒子の被覆量は、ゴム粒子１００質量部に対して、０．１質量部以上４５質量部以下が望ましく、０．２質量部以上４０質量部以下がさらに望ましい。
中間被覆物のゴム粒子の被覆量が上記の範囲内であると、ゴム粒子への難燃剤の付着効果や離脱率の抑制が効果的に実現されると考えられる。 The coating amount of the rubber particles of the intermediate coating is desirably 0.1 parts by mass or more and 45 parts by mass or less, and more desirably 0.2 parts by mass or more and 40 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber particles.
If the coating amount of the rubber particles of the intermediate coating is within the above range, it is considered that the effect of attaching the flame retardant to the rubber particles and the suppression of the separation rate are effectively realized.

（改質剤）
改質剤は、上記難燃剤を、ゴム粒子上に直接付着、または、上記中間被覆物を介してゴム粒子上に付着させることによって得られる。 (Modifier)
The modifier is obtained by directly attaching the flame retardant onto the rubber particles or attaching the flame retardant onto the rubber particles through the intermediate coating.

まず、ゴム粒子上に中間被覆物を設ける方法を説明する。
ゴム粒子上に中間被覆物を設ける方法としては、公知の方法を用いればよいが、例えば、ゴム粒子と、中間被覆物と、必要に応じてその他の成分とを混合攪拌機を用いて混合する方法が挙げられる。 First, a method for providing an intermediate coating on rubber particles will be described.
As a method for providing the intermediate coating on the rubber particles, a known method may be used. For example, a method of mixing the rubber particles, the intermediate coating, and other components as necessary using a mixing stirrer. Is mentioned.

この混合攪拌機としては、粉体層にせん断力を加える装置が挙げられ、殊に、せん断、へらなで及び圧縮が同時に行える装置、例えば、ホイール型混練機、ボール型混練機、ブレード型混練機、ロール型混練機が挙げられる。これらの中でも、混合攪拌機としては、ホイール型混練機がより効果的に使用される。   Examples of the mixing stirrer include a device that applies a shearing force to the powder layer, and in particular, a device that can simultaneously perform shearing, spatula and compression, such as a wheel-type kneader, a ball-type kneader, and a blade-type kneader. And roll type kneaders. Among these, as the mixing stirrer, a wheel-type kneader is more effectively used.

ホイール型混練機としては、具体的には、エッジランナー（「ミックスマラー」、「シンプソンミル」、「サンドミル」と同義語である）、マルチマル、ストッツミル、ウエットパンミル、コナーミル、リングマラー等があり、望ましくはエッジランナー、マルチマル、ストッツミル、ウエットパンミル、リングマラーであり、より望ましくはエッジランナーである。上記ボール型混練機としては、具体的に、振動ミル等があげられる。上記ブレード型混練機としては、具体的に、ヘンシェルミキサー、プラネタリーミキサー、ナウタミキサー等が挙げられる。上記ロール型混練機としては、具体的には、エクストルーダー等が挙げられる。 Specific examples of wheel-type kneaders include edge runners (synonymous with “Mix Muller”, “Simpson Mill”, “Sand Mill”), multi-mal, Stuts mill, wet pan mill, conner mill, ring muller, etc. The edge runner is preferably an edge runner, multi-mal, Stots mill, wet pan mill, or ring muller, and more preferably an edge runner. Specific examples of the ball kneader include a vibration mill. Specific examples of the blade-type kneader include a Henschel mixer, a planetary mixer, and a nauta mixer. Specific examples of the roll-type kneader include an extruder.

混合攪拌時における条件は、ゴム粒子上に前記中間被覆物ができるだけ均一に被覆されるように、線荷重は１９．６Ｎ／ｃｍ以上１９６０Ｎ／ｃｍ以下（２ｋｇ／ｃｍ以上２００ｋｇ／ｃｍ以下）、望ましくは９８Ｎ／ｃｍ以上１４７０Ｎ／ｃｍ以下（１０ｋｇ／ｃｍ以上１５０ｋｇ／ｃｍ以下）、より望ましくは１４７Ｎ／ｃｍ以上９８０Ｎ／ｃｍ以下（１５ｋｇ／ｃｍ以上１００ｋｇ／ｃｍ以下）、処理時間は１分以上１２０分以下、望ましくは２分以上９０分以下の範囲で処理条件を適宜調整すればよい。なお、攪拌速度は２ｒｐｍ以上２０００ｒｐｍ以下、望ましくは５ｒｐｍ以上１０００ｒｐｍ以下、より望ましくは１０ｒｐｍ以上８００ｒｐｍ以下の範囲で処理条件を適宜調整すればよい。 The conditions during mixing and stirring are preferably 19.6 N / cm or more and 1960 N / cm or less (2 kg / cm or more and 200 kg / cm or less) so that the intermediate coating is coated as uniformly as possible on the rubber particles. Is 98 N / cm or more and 1470 N / cm or less (10 kg / cm or more and 150 kg / cm or less), more preferably 147 N / cm or more and 980 N / cm or less (15 kg / cm or more and 100 kg / cm or less), and the treatment time is 1 minute or more and 120 minutes. Hereinafter, the processing conditions may be adjusted as appropriate within a range of 2 minutes to 90 minutes. In addition, what is necessary is just to adjust process conditions suitably in the range of 2 to 2000 rpm, desirably 5 to 1000 rpm, more desirably 10 to 800 rpm.

一方、上記難燃剤を、ゴム粒子上に直接付着、または、上記中間被覆物を介してゴム粒子上に付着させて改質剤を調整する方法としては、ゴム粒子または中間被覆物によって被覆されたゴム粒子と、難燃剤と、必要に応じてその他の成分とを上記混合攪拌機を用いて混合することによって、改質剤を調整する方法が挙げられる。そして、必要により更に、乾燥乃至加熱処理を行ってもよい。   On the other hand, as a method for adjusting the modifier by directly attaching the flame retardant on the rubber particles or attaching the flame retardant on the rubber particles via the intermediate coating, the flame retardant was coated with the rubber particles or the intermediate coating. The method of adjusting a modifier by mixing rubber particles, a flame retardant, and other components as necessary using the above-mentioned mixing stirrer can be mentioned. Further, if necessary, drying or heat treatment may be performed.

なお、上記混合時において、難燃剤は、少量ずつ時間をかけながら、５分間以上６０分間以下程度の時間をかけて添加するのが望ましい。混合攪拌時における条件は、難燃剤が均一に付着するように、線荷重は１９．６Ｎ／ｃｍ以上１９６０Ｎ／ｃｍ以下（２ｋｇ以上２００ｋｇ以下／ｃｍ）、望ましくは９８Ｎ／ｃｍ以上１４７０Ｎ／ｃｍ以下（１０ｋｇ／ｃｍ以上１５０ｋｇ／ｃｍ以下）、より望ましくは１４７Ｎ／ｃｍ以上９８０Ｎ／ｃｍ以下（１５ｋｇ／ｃｍ以上１００Ｋｇ／ｃｍ以下）、処理時間は５分以上１２０分以下、望ましくは１０分以上９０分以下の範囲で処理条件を適宜調整すれがよい。なお、攪拌速度は２ｒｐｍ以上２０００ｒｐｍ以下、望ましくは５ｒｐｍ以上１０００ｒｐｍ以下、より望ましくは１０ｒｐｍ以上８００ｒｐｍ以下の範囲で処理条件を適宜調整すればよい。   In addition, it is desirable that the flame retardant is added over a period of about 5 minutes to 60 minutes while taking a small amount of time during the mixing. The conditions during mixing and stirring are such that the line load is 19.6 N / cm or more and 1960 N / cm or less (2 kg or more and 200 kg or less / cm), preferably 98 N / cm or more and 1470 N / cm or less so that the flame retardant adheres uniformly. 10 kg / cm or more and 150 kg / cm or less), more desirably 147 N / cm or more and 980 N / cm or less (15 kg / cm or more and 100 Kg / cm or less), and the treatment time is 5 minutes or more and 120 minutes or less, preferably 10 minutes or more and 90 minutes or less. In this range, the processing conditions may be adjusted as appropriate. In addition, what is necessary is just to adjust process conditions suitably in the range of 2 to 2000 rpm, desirably 5 to 1000 rpm, more desirably 10 to 800 rpm.

上記製法によって、本実施の形態の改質剤が得られる。   The modifier of this Embodiment is obtained by the said manufacturing method.

＜樹脂組成物＞
本実施の形態の樹脂組成物は、上記改質剤と、熱可塑性樹脂と、を含有した樹脂組成物である。 <Resin composition>
The resin composition of the present embodiment is a resin composition containing the above modifier and a thermoplastic resin.

この樹脂組成物における上記改質剤の含有量は、含有する熱可塑性樹脂の種類や、形成される成形体に要求される難燃性や耐衝撃性の程度によって異なるが、例えば、０．５質量部以上３０質量部以下、好ましくは１質量部以上２０質量部以下の範囲が挙げられる。上記改質剤は、ゴム粒子表面に均一に難燃剤を付着させた構造であることから、上記ゴム粒子上に上記難燃剤が設けられていない構成の改質剤を添加する場合に比べて、少ない添加量（含有量）で、良好な難燃性が付与される。また、該少ない添加量で、良好な難燃性が維持されつつ、衝撃強度の向上が図れると考えられる。   The content of the modifier in the resin composition varies depending on the type of thermoplastic resin contained and the degree of flame retardancy and impact resistance required for the molded article to be formed. The range is from 1 part by weight to 30 parts by weight, preferably from 1 part by weight to 20 parts by weight. Since the modifier has a structure in which the flame retardant is uniformly attached to the surface of the rubber particles, compared to the case of adding a modifier having a configuration in which the flame retardant is not provided on the rubber particles, Good flame retardancy is imparted with a small amount (content). Further, it is considered that the impact strength can be improved while maintaining good flame retardancy with the small addition amount.

熱可塑性樹脂としては、従来公知の樹脂が用いられる。具体的には、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリスルフォン樹脂、ポリエーテルスルフォン樹脂、ポリアリーレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリケトン樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリアリールケトン樹脂、ポリエーテルニトリル樹脂、液晶樹脂、ポリベンズイミダゾール樹脂、ポリパラバン酸樹脂、芳香族アルケニル化合物、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステルおよびシアン化ビニル化合物からなる群より選ばれる１種以上のビニル単量体を、重合若しくは共重合させて得られるビニル系重合体若しくは共重合体樹脂、ジエン−芳香族アルケニル化合物共重合体樹脂、シアン化ビニル−ジエン−芳香族アルケニル化合物共重合体樹脂、芳香族アルケニル化合物−ジエン−シアン化ビニル−Ｎ−フェニルマレイミド共重合体樹脂、シアン化ビニル−（エチレン−ジエン−プロピレン（ＥＰＤＭ））−芳香族アルケニル化合物共重合体樹脂、ポリオレフィン、塩化ビニル樹脂、塩素化塩化ビニル樹脂等が挙げられる。中でも、ポリカーボネート樹脂が、改質剤におけるグラフト成分との相溶性に優れ、且つゴム粒子との組合せによって優れた難燃性を発現する観点から望ましい。   Conventionally known resins are used as the thermoplastic resin. Specifically, polycarbonate resin, polyester resin, polyester carbonate resin, polyphenylene ether resin, polyphenylene sulfide resin, polysulfone resin, polyether sulfone resin, polyarylene resin, polyamide resin, polyetherimide resin, polyacetal resin, polyvinyl acetal resin , Polyketone resin, polyetherketone resin, polyetheretherketone resin, polyarylketone resin, polyethernitrile resin, liquid crystal resin, polybenzimidazole resin, polyparabanic acid resin, aromatic alkenyl compound, methacrylic acid ester, acrylic acid ester and A vinyl polymer obtained by polymerizing or copolymerizing one or more vinyl monomers selected from the group consisting of vinyl cyanide compounds, or Polymer resin, diene-aromatic alkenyl compound copolymer resin, vinyl cyanide-diene-aromatic alkenyl compound copolymer resin, aromatic alkenyl compound-diene-vinyl cyanide-N-phenylmaleimide copolymer resin, Examples include vinyl cyanide- (ethylene-diene-propylene (EPDM))-aromatic alkenyl compound copolymer resin, polyolefin, vinyl chloride resin, and chlorinated vinyl chloride resin. Among these, a polycarbonate resin is desirable from the viewpoint of excellent compatibility with the graft component in the modifier and excellent flame retardancy when combined with rubber particles.

ここで、ポリカーボネート（以下、「ＰＣ」ともいう）系樹脂としては、例えば、芳香族ポリカーボネート、ポリオルガノシロキサン含有芳香族ポリカーボネート、脂肪族ポリカーボネート、脂環式ポリカーボネートなどが挙げられる。上記の中でも、芳香族ポリカーボネートが望ましい。   Here, examples of the polycarbonate (hereinafter also referred to as “PC”) resin include aromatic polycarbonate, polyorganosiloxane-containing aromatic polycarbonate, aliphatic polycarbonate, and alicyclic polycarbonate. Among the above, aromatic polycarbonate is desirable.

また、上記ポリカーボネート系樹脂は、ポリカーボネート系樹脂の少なくとも１種と、スチレン系樹脂の少なくとも１種と、を組み合わせたアロイ樹脂として用いてもよい。
上記スチレン系樹脂としては、例えば、ＧＰＰＳ樹脂（一般ポリスチレン樹脂）、ＨＩＰＳ樹脂（耐衝撃性ポリスチレン）、ＳＢＲ樹脂（スチレンブタジエンゴム）、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエンゴム−スチレン共重合体）、ＡＥＳ樹脂（アクリロニトリル−エチレンプロピレンゴム−スチレン共重合体）、ＡＡＳ樹脂（アクリロニトリル−アクリルゴム−スチレン共重合体）、ＭＢＳ樹脂（メタクリル酸メチル−ブタジエンゴム−スチレン共重合体）、ＡＳ樹脂（アクリロニトリル−スチレン共重合体）、ＭＳ樹脂（メタクリル酸メチル−スチレン共重合体）などが挙げられる。上記の中でも、ＨＩＰＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂等が望ましい。 The polycarbonate resin may be used as an alloy resin in which at least one polycarbonate resin and at least one styrene resin are combined.
Examples of the styrene resin include GPPS resin (general polystyrene resin), HIPS resin (impact polystyrene), SBR resin (styrene butadiene rubber), ABS resin (acrylonitrile-butadiene rubber-styrene copolymer), and AES resin. (Acrylonitrile-ethylenepropylene rubber-styrene copolymer), AAS resin (acrylonitrile-acrylic rubber-styrene copolymer), MBS resin (methyl methacrylate-butadiene rubber-styrene copolymer), AS resin (acrylonitrile-styrene copolymer) Polymer), MS resin (methyl methacrylate-styrene copolymer), and the like. Among the above, HIPS resin, ABS resin, AS resin and the like are desirable.

ポリカーボネート／スチレン系アロイ樹脂の市販品としては、帝人化成社製のＰＣ／ＡＢＳアロイ樹脂である「ＴＮ７３００」、出光興産社製のＰＣ／ＨＩＰＳアロイ樹脂である「ＮＮ２７１０ＡＳ」、ＵＭＧＡＢＳ社製のＰＣ／ＡＢＳアロイ樹脂である「ＺＦＪ６１」、ＳＡＢＩＣ社製のＰＣ／ＡＢＳアロイ樹脂である「Ｃ６６００」等が挙げられる。   Commercially available polycarbonate / styrene alloy resins include “TN7300”, a PC / ABS alloy resin manufactured by Teijin Chemicals, “NN2710AS”, a PC / HIPS alloy resin manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., PC / Examples thereof include “ZFJ61” which is an ABS alloy resin, “C6600” which is a PC / ABS alloy resin manufactured by SABIC.

本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物中における上記熱可塑性樹脂の含有量は、全熱可塑性樹脂組成物に対して１０質量％以上９０質量％以下であることが望ましい。   The content of the thermoplastic resin in the thermoplastic resin composition according to this embodiment is desirably 10% by mass or more and 90% by mass or less with respect to the total thermoplastic resin composition.

本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物は、更にその他の成分を含んでいてもよい。熱可塑性樹脂組成物中における上記その他成分の含有量は０質量％以上１０質量％以下であることが望ましく、０質量％以上５質量％以下であることがより望ましい。ここで、「０質量％」とはその他の成分を含まない形態を意味する。
該その他の成分としては、例えば、各種顔料、ドリップ防止剤、相溶化剤、帯電防止剤、酸化防止剤、耐候剤、耐加水分解防止剤、充填剤、補強剤（ガラス繊維、炭素繊維、タルク、クレー、マイカ、ガラスフレーク、ミルドガラス、ガラスビーズ、結晶性シリカ、アルミナ、窒化ケイ素、窒化アルミナ、ボロンナイトライド等）等が挙げられる。また、本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物は、その他の成分として、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を、例えば０．１質量％以上１質量％含んでいてもよい。 The thermoplastic resin composition according to this embodiment may further contain other components. The content of the other components in the thermoplastic resin composition is preferably 0% by mass or more and 10% by mass or less, and more preferably 0% by mass or more and 5% by mass or less. Here, “0 mass%” means a form that does not contain other components.
Examples of the other components include various pigments, anti-drip agents, compatibilizers, antistatic agents, antioxidants, weathering agents, antihydrolysis agents, fillers, reinforcing agents (glass fiber, carbon fiber, talc) , Clay, mica, glass flake, milled glass, glass beads, crystalline silica, alumina, silicon nitride, alumina nitride, boron nitride, etc.). Moreover, the thermoplastic resin composition according to the present embodiment may contain, for example, 0.1% by mass or more and 1% by mass of polytetrafluoroethylene (PTFE) as other components.

＜熱可塑性樹脂組成物の製造方法＞
本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物は、少なくとも、前述の本実施形態に係る改質剤と、前記熱可塑性樹脂と、を用い、更に例えば、前記その他の成分等を用いて、溶融混練することにより製造される。
ここで、溶融混練の手段としては公知の手段を用いることができ、例えば、二軸押出し、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、多軸スクリュー押出機、コニーダ等が挙げられる。 <Method for producing thermoplastic resin composition>
The thermoplastic resin composition according to the present embodiment uses at least the modifier according to the present embodiment described above and the thermoplastic resin, and is further melt-kneaded using, for example, the other components. It is manufactured by.
Here, a known means can be used as the melt kneading means, and examples thereof include a twin screw extrusion, a Henschel mixer, a Banbury mixer, a single screw extruder, a multi-screw extruder, and a kneader.

＜樹脂成形体＞
本実施形態に係る樹脂成形体は、前述の本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物を含んで構成される。
即ち、本実施形態に係る樹脂成形体は、本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物を成形して得られるものである。例えば、射出成形、押し出し成形、ブロー成形、熱プレス成形、カレンダ成形、コーテイング成形、キャスト成形、ディッピング成形、真空成形、トランスファ成形などの成形方法により本実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物を成形し、本実施形態に係る樹脂成形体が得られる。 <Resin molding>
The resin molding which concerns on this embodiment is comprised including the thermoplastic resin composition which concerns on this above-mentioned this embodiment.
That is, the resin molded body according to the present embodiment is obtained by molding the thermoplastic resin composition according to the present embodiment. For example, the thermoplastic resin composition according to this embodiment is molded by a molding method such as injection molding, extrusion molding, blow molding, hot press molding, calendar molding, coating molding, cast molding, dipping molding, vacuum molding, transfer molding, or the like. The resin molded body according to this embodiment is obtained.

前記射出成形は、例えば、日精樹脂工業製ＮＥＸ１５０、日精樹脂工業製ＮＥＸ７００００、東芝機械製ＳＥ５０Ｄ等の市販の装置を用いて行う。
この際、シリンダ温度としては、２２０℃以上２８０℃以下とすることが望ましく、２３０℃以上２７０℃以下とすることがより望ましい。また、金型温度としては、４０℃以上８０℃以下とすることが望ましく、５０℃以上７０℃以下とすることがより望ましい。 The injection molding is performed using, for example, a commercially available apparatus such as NEX150 manufactured by Nissei Plastic Industry, NEX70000 manufactured by Nissei Plastic Industry, SE50D manufactured by Toshiba Machine.
In this case, the cylinder temperature is preferably 220 ° C. or higher and 280 ° C. or lower, and more preferably 230 ° C. or higher and 270 ° C. or lower. The mold temperature is preferably 40 ° C. or higher and 80 ° C. or lower, and more preferably 50 ° C. or higher and 70 ° C. or lower.

本実施形態に係る樹脂成形体は、電子・電気機器、家電製品、容器、自動車内装材などの用途に好適に用いられる。より具体的には、家電製品や電子・電気機器などの筐体、各種部品など、ラッピングフィルム、ＣＤ−ＲＯＭやＤＶＤなどの収納ケース、食器類、食品トレイ、飲料ボトル、薬品ラップ材などであり、中でも、電子・電気機器の部品に好適である。   The resin molded body according to the present embodiment is suitably used for applications such as electronic / electrical equipment, home appliances, containers, automobile interior materials, and the like. More specifically, housings such as home appliances and electronic / electrical equipment, various parts, wrapping films, storage cases such as CD-ROMs and DVDs, tableware, food trays, beverage bottles, chemical wrap materials, etc. Especially, it is suitable for parts of electronic / electric equipment.

図１は、本実施形態に係る成形体を備える電子・電気機器の部品の一例である画像形成装置を、前側から見た外観斜視図である。
図１の画像形成装置１００は、本体装置１１０の前面にフロントカバー１２０ａ，１２０ｂを備えている。これらのフロントカバー１２０ａ，１２０ｂは、操作者が装置内を操作するよう開閉自在となっている。これにより、操作者は、トナーが消耗したときにトナーを補充したり、消耗したプロセスカートリッジを交換したり、装置内で紙詰まりが発生したときに詰まった用紙を取り除いたりする。図１には、フロントカバー１２０ａ，１２０ｂが開かれた状態の装置が示されている。 FIG. 1 is an external perspective view of an image forming apparatus, which is an example of a part of an electronic / electric device provided with a molded body according to the present embodiment, as viewed from the front side.
The image forming apparatus 100 in FIG. 1 includes front covers 120 a and 120 b on the front surface of the main body device 110. These front covers 120a and 120b can be freely opened and closed so that an operator can operate the inside of the apparatus. Thus, the operator replenishes the toner when the toner is exhausted, replaces the exhausted process cartridge, or removes the jammed paper when a paper jam occurs in the apparatus. FIG. 1 shows the apparatus with the front covers 120a and 120b opened.

本体装置１１０の上面には、用紙サイズや部数等の画像形成に関わる諸条件が操作者からの操作によって入力される操作パネル１３０、および、読み取られる原稿が配置されるコピーガラス１３２が設けられている。また、本体装置１１０は、その上部に、コピーガラス１３２上に原稿を搬送する自動原稿搬送装置１３４を備えている。更に、本体装置１１０は、コピーガラス１３２上に配置された原稿画像を走査して、その原稿画像を表わす画像データを得る画像読取装置を備えている。この画像読取装置によって得られた画像データは、制御部を介して画像形成ユニットに送られる。なお、画像読取装置および制御部は、本体装置１１０の一部を構成する筐体１５０の内部に収容されている。また、画像形成ユニットは、着脱自在なプロセスカートリッジ１４２として筐体１５０に備えられている。プロセスカートリッジ１４２の着脱は、操作レバー１４４を回すことによって行われる。   On the upper surface of the main unit 110, an operation panel 130 on which various conditions relating to image formation such as a paper size and the number of copies are input by an operation of an operator, and a copy glass 132 on which a document to be read is arranged are provided. Yes. In addition, the main body device 110 includes an automatic document conveying device 134 that conveys a document on the copy glass 132 at the top thereof. Further, main device 110 includes an image reading device that scans a document image placed on copy glass 132 and obtains image data representing the document image. Image data obtained by the image reading apparatus is sent to the image forming unit via the control unit. Note that the image reading device and the control unit are housed in a housing 150 that forms part of the main body device 110. The image forming unit is provided in the housing 150 as a detachable process cartridge 142. The process cartridge 142 is attached and detached by turning the operation lever 144.

本体装置１１０の筐体１５０には、トナー収容部１４６が取り付けられており、トナー供給口１４８からトナーが補充される。トナー収容部１４６に収容されたトナーは現像装置に供給されるようになっている。   A toner container 146 is attached to the casing 150 of the main body device 110, and toner is replenished from the toner supply port 148. The toner stored in the toner storage unit 146 is supplied to the developing device.

一方、本体装置１１０の下部には、用紙収納カセット１４０ａ，１４０ｂ，１４０ｃが備えられている。また、本体装置１１０には、一対のローラで構成される搬送ローラが装置内に複数個配列されることによって、用紙収納カセットの用紙が上部にある画像形成ユニットまで搬送される搬送経路が形成されている。なお、各用紙収納カセットの用紙は、搬送経路の端部近傍に配置された用紙取出し機構によって１枚ずつ取り出されて、搬送経路へと送り出される。また、本体装置１１０の側面には、手差しの用紙供給部１３６が備えられており、ここからも用紙が供給される。   On the other hand, sheet storage cassettes 140a, 140b, and 140c are provided at the lower portion of the main unit 110. In addition, the main body apparatus 110 has a plurality of conveying rollers formed of a pair of rollers arranged in the apparatus, thereby forming a conveying path through which the sheets of the sheet storage cassette are conveyed to the upper image forming unit. ing. The paper in each paper storage cassette is taken out one by one by a paper take-out mechanism disposed near the end of the transport path and sent out to the transport path. Further, a manual paper supply unit 136 is provided on a side surface of the main apparatus 110, and paper is supplied from here.

画像形成ユニットによって画像が形成された用紙は、本体装置１１０の一部を構成する筐体１５２によって支持された相互に接触する２個の定着ロールの間に順次移送された後、本体装置１１０の外部に排紙される。本体装置１１０には、用紙供給部１３６が設けられている側と反対側に用紙排出部１３８が複数備えられており、これらの用紙排出部に画像形成後の用紙が排出される。   The paper on which the image is formed by the image forming unit is sequentially transferred between two fixing rolls that are supported by a casing 152 that forms part of the main body device 110 and is in contact with each other. Paper is discharged to the outside. The main body device 110 is provided with a plurality of paper discharge sections 138 on the side opposite to the side where the paper supply section 136 is provided, and the paper after image formation is discharged to these paper discharge sections.

画像形成装置１００において、例えば、フロントカバー１２０ａ，１２０ｂ、プロセスカートリッジ１４２の外装、筐体１５０、および筐体１５２に、本実施形態に係る樹脂成形体が用いられている。   In the image forming apparatus 100, for example, the resin molded body according to the present embodiment is used for the front covers 120a and 120b, the exterior of the process cartridge 142, the casing 150, and the casing 152.

以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。尚、以下において「部」および「％」は、特に基準を示さない限り質量基準である。   EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the following, “part” and “%” are based on mass unless otherwise specified.

＜樹脂組成物の原料＞
樹脂組成物を調整するための成分として、以下の原料を準備した。 <Raw material of resin composition>
The following raw materials were prepared as components for adjusting the resin composition.

−熱可塑性樹脂−
・ＰＣ／ＡＢＳ樹脂：ＰＣ／ＡＢＳアロイである「ＴＮ７３００」（帝人化成社製）（以下、「ＰＣ／ＡＢＳ−１」と称す）。
・芳香族ポリカーボネート樹脂：：「タフロンＡ２２００」（出光興産社製、粘度平均分子量２２０００のビスフェノールＡポリカーボネート）（以下、「ＰＣ−１」と称す）。 -Thermoplastic resin-
PC / ABS resin: “TN7300” (manufactured by Teijin Chemicals Ltd.) which is a PC / ABS alloy (hereinafter referred to as “PC / ABS-1”).
Aromatic polycarbonate resin: “Taflon A2200” (made by Idemitsu Kosan Co., Ltd., bisphenol A polycarbonate having a viscosity average molecular weight of 22,000) (hereinafter referred to as “PC-1”).

・リサイクル材１：ＰＣ／ＡＢＳアロイである「ＴＮ７３００」（帝人化成社製）の複写機カバー（約３年使用）を回収し、金属部品を取り除き、粉砕機を用いて８ｍｍ程度の大きさまで粉砕した、粉砕物（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８ に準拠して、シリンダ温度２６０℃、荷重２．１６ｋｇの条件にて測定されたＭＩ：１．５倍未満、芳香環を有する縮合リン酸エステルの含有量：１３％、加水分解率：５％）（以下、「リサイクル材−１」と称す）。なお、縮合リン酸エステルの定量は、ガスクロマトグラフ（ＧＣ：ＨＰ６８９０、Ａｇｉｌｅｎｔ社製）と質量分析計（ＭＳ：ＪＭＳ−Ｑ１０００ＧＣ Ｋ９、日本電子社製）とを連結させて行った。キャピラリーカラムはＨＰ−５（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）、温度条件は１００℃から３２０℃まで１０℃／ｍｉｎで昇温させた。イオン化電圧は７０ｅＶ、スキャン範囲はｍ／ｚ＝２９から９００とした。また、縮合リン酸エステルは加水分解により酸性リン酸エステルを生成するため、これを中和滴定することで、縮合リン酸エステルの加水分解率を測定した。具体的には、ＭＩＬ規格のＨ−１９４５７に準拠し、粉砕物／蒸留水（質量比：７５／２５）を密栓ガラス瓶に入れ、９３℃で４８時間加熱し、有機相と水相の酸価をアルカリ溶液（水酸化カリウム溶液）で測定し、合算して全酸価とした。 -Recycled material 1: Collect the copier cover (used for about 3 years) of PC / ABS alloy "TN7300" (manufactured by Teijin Chemicals), remove the metal parts, and grind it to a size of about 8 mm using a grinder. Pulverized product (according to ASTM D1238, MI measured under conditions of a cylinder temperature of 260 ° C. and a load of 2.16 kg: less than 1.5 times, content of condensed phosphate ester having an aromatic ring: 13% , Hydrolysis rate: 5%) (hereinafter referred to as “recycled material-1”). The quantitative determination of the condensed phosphate ester was performed by connecting a gas chromatograph (GC: HP6890, manufactured by Agilent) and a mass spectrometer (MS: JMS-Q1000GC K9, manufactured by JEOL Ltd.). The capillary column was HP-5 (length 30 m, inner diameter 0.32 mm, film thickness 0.25 μm), and the temperature was raised from 100 ° C. to 320 ° C. at 10 ° C./min. The ionization voltage was 70 eV, and the scan range was m / z = 29 to 900. Moreover, since condensed phosphate ester produces | generates acidic phosphate ester by hydrolysis, the hydrolysis rate of condensed phosphate ester was measured by carrying out neutralization titration of this. Specifically, in accordance with MIL standard H-19457, the pulverized product / distilled water (mass ratio: 75/25) is put into a sealed glass bottle, heated at 93 ° C. for 48 hours, and the acid value of the organic phase and the aqueous phase. Were measured with an alkali solution (potassium hydroxide solution) and added together to obtain a total acid value.

・リサイクル材２：ＰＣ／ＰＳアロイである「ＮＮ２７１０ＡＳ」（出光興産社製）の複写機カバー（約３年使用）を回収し、金属部品を取り除き、粉砕機を用いて８ｍｍ程度の大きさまで粉砕した、粉砕物（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８ に準拠して、シリンダ温度２６０℃、荷重２．１６ｋｇの条件にて測定されたＭＩ：１．５倍未満、芳香環を有する縮合リン酸エステルの含有量：１３％、加水分解率：５％）（以下、「リサイクル材−２」と称す）。 ・ Recycled material 2: Collect the copier cover (used for about 3 years) of “NN2710AS” (made by Idemitsu Kosan Co., Ltd.), a PC / PS alloy, remove the metal parts, and grind it to a size of about 8 mm using a grinder. Pulverized product (according to ASTM D1238, MI measured under conditions of a cylinder temperature of 260 ° C. and a load of 2.16 kg: less than 1.5 times, content of condensed phosphate ester having an aromatic ring: 13% , Hydrolysis rate: 5%) (hereinafter referred to as “recycled material-2”).

―その他の成分―
・ドリップ防止剤：メタブレンＡ−３８００（三菱レイヨン社製） ―Other ingredients―
Anti-drip agent: Metabrene A-3800 (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)

―難燃剤―
・難燃剤１：下記（Ｉ）式の芳香族リン酸エステル難燃剤（商品名ＰＸ−２００、大八化学工業株式会社製）。
・難燃剤２：下記（ＩＩ）式の芳香族リン酸エステル難燃剤（商品名ＰＸ−２０２、大八化学工業株式会社製）。 -Flame retardants-
Flame retardant 1: Aromatic phosphate ester flame retardant of the following formula (I) (trade name PX-200, manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.).
Flame retardant 2: An aromatic phosphate ester flame retardant represented by the following formula (II) (trade name PX-202, manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.).

・難燃剤３：水酸化マグネシウム（協和化学製、商品名キスマ５Ａ、体積平均粒子径：１μｍ） Flame retardant 3: Magnesium hydroxide (Kyowa Chemical Co., Ltd., trade name: Kisuma 5A, volume average particle size: 1 μm)

―改質剤―
（改質剤Ａ１の調整）
２−エチルヘキシルアクリレートとｎ−ブチルアクリレートとからなるアクリルゴム系グラフト共重合体（ゴム粒子）に、シェルとして、メチルメタクリレートをグラフト重合させたアクリルゴム系のゴム粒子（コアーシェル構造）（商品名：メタブレンＷ−４５０Ａ、三菱レイヨン株式会社）２００部を、超遠心粉砕機（製品名：ＺＭ−２００、レッチェ製）を用いて１５，０００ｒｐｍで粉砕し、質量平均粒径０．５３μｍのゴム粒子Ａ１（１９０部）を得た。 ―Modifier―
(Adjustment of modifier A1)
Acrylic rubber-based rubber particles (core-shell structure) obtained by graft-polymerizing methyl methacrylate as a shell to an acrylic rubber-based graft copolymer (rubber particles) composed of 2-ethylhexyl acrylate and n-butyl acrylate (trade name: Metabrene) 200 parts of W-450A (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) were pulverized at 15,000 rpm using an ultracentrifugal crusher (product name: ZM-200, manufactured by Lecce), and rubber particles A1 having a mass average particle size of 0.53 μm ( 190 parts).

次に、中間被覆物の塗布液として、メチルトリエトキシシラン（商品名：ＴＳＬ８１２３：東芝シリコーン株式会社製）２部を、４部のエタノールで混合希釈して、メチルトリエトキシシラン溶液を調整した。
そして、エッジランナー「ＭＰＵＶ−２型」（製品名、株式会社松本鋳造鉄工所製）に上記ゴム粒子Ａ１を１００部投入し、エッジランナーを稼動させながら、中間被覆物の塗布液として調整した上記メチルトリエトキシシラン溶液をさらに添加し、撹拌速度４０ｒｐｍ、線荷重は２００Ｎ／ｃｍで２０分間混合攪拌を行った。これによって、コア−シェル型のゴム粒子Ａ１上に中間被覆物として、メチルトリエトキシシランによる被覆膜の設けられたゴム粒子Ｂ１を得た。 Next, 2 parts of methyltriethoxysilane (trade name: TSL8123: manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) was mixed and diluted with 4 parts of ethanol as an intermediate coating solution to prepare a methyltriethoxysilane solution.
And 100 parts of said rubber particle A1 was thrown into edge runner "MPUV-2 type" (product name, manufactured by Matsumoto Cast Iron Works Co., Ltd.), and adjusted as a coating solution for intermediate coating while operating the edge runner. A methyltriethoxysilane solution was further added, and the mixture was stirred for 20 minutes at a stirring speed of 40 rpm and a linear load of 200 N / cm. As a result, a rubber particle B1 provided with a coating film of methyltriethoxysilane was obtained as an intermediate coating on the core-shell type rubber particle A1.

得られたゴム粒子Ｂ１を精秤して中間被覆物による表面被覆率を算出したところ１．８質量％であり、透過型電子顕微鏡による観察でも均一に被覆されていることが確認された。   The obtained rubber particles B1 were precisely weighed, and the surface coverage by the intermediate coating was calculated. As a result, it was 1.8% by mass, and it was confirmed by uniform observation even by observation with a transmission electron microscope.

次に、さらに上記ゴム粒子Ｂ１の入った状態のエッジランナーを稼動させながら１０分間かけて、上記難燃剤１を５０部添加し、更に撹拌速度２５ｒｐｍ、線荷重は２００Ｎ／ｃｍで２０分間、混合攪拌を行った。これによって、上記ゴム粒子Ｂ１におけるメチルトリエトキシシラン被覆膜（中間被覆物）の上に、上記難燃剤１を被覆させて、改質剤Ａ１を調整した。 Next, 50 parts of the flame retardant 1 is added over 10 minutes while operating the edge runner in the state where the rubber particles B1 are contained, and further mixed for 20 minutes at a stirring speed of 25 rpm and a linear load of 200 N / cm. Stirring was performed. Thus, the modifier A1 was prepared by coating the flame retardant 1 on the methyltriethoxysilane coating film (intermediate coating) in the rubber particle B1.

得られた改質剤Ａ１を精秤して、難燃剤１の付着量を算出したところ２８．８質量％であり、透過型電子顕微鏡による観察でも難燃剤１が均一に被覆されていることが確認された。   The obtained modifier A1 was precisely weighed and the adhesion amount of the flame retardant 1 was calculated to be 28.8% by mass. Even when observed with a transmission electron microscope, the flame retardant 1 was uniformly coated. confirmed.

（改質剤Ａ２の調整）
ポリシロキサンゴムとポリメチルメタクリレートとからなる複合ゴム系グラフト共重合体（ゴム粒子）に、シェルとして、メチルメタクリレートをグラフト重合させたゴム粒子（コアーシェル構造）（商品名：メタブレンＳ−２００１、三菱レイヨン株式会社）２００部を、改質剤１の調整時と同様にして、超遠心粉砕機を用いて粉砕し、質量平均粒径０．４８μｍのゴム粒子Ａ２を得た。 (Adjustment of modifier A2)
Rubber particles (core-shell structure) obtained by graft-polymerizing methyl methacrylate as a shell to a composite rubber-based graft copolymer (rubber particles) composed of polysiloxane rubber and polymethyl methacrylate (trade name: Methabrene S-2001, Mitsubishi Rayon) 200 parts) was pulverized using an ultracentrifugal pulverizer in the same manner as in the preparation of the modifier 1 to obtain rubber particles A2 having a mass average particle diameter of 0.48 μm.

次に、中間被覆物の塗布液として改質剤１の調整時に用いたメチルトリエトキシシランに代えて、ジメチルポリシロキサン（商品名：ＴＳＦ４５１：東芝シリコーン株式会社製）５部を、４部のエタノールで混合希釈して、ジメチルポリシロキサン溶液を調整した。   Next, 5 parts of dimethylpolysiloxane (trade name: TSF451: manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) was replaced with 4 parts of ethanol instead of methyltriethoxysilane used in preparing the modifier 1 as an intermediate coating solution. The mixture was diluted by mixing to prepare a dimethylpolysiloxane solution.

そして、改質剤Ａ１の調整時と同様にして、エッジランナーに上記ゴム粒子Ａ２を１００部投入し、エッジランナーを稼動させながら、中間被覆物の塗布液として調整した上記ジメチルポリシロキサン溶液をさらに添加し、撹拌速度２２ｒｐｍ、線荷重は５８８Ｎ／ｃｍで３０分間混合攪拌を行った。これによって、コア−シェル型のゴム粒子Ａ２上に中間被覆物として、ジメチルポリシロキサンによる被覆膜の設けられたゴム粒子Ｂ２を得た。   Then, in the same manner as when the modifier A1 was adjusted, 100 parts of the rubber particles A2 were added to the edge runner, and the dimethylpolysiloxane solution prepared as an intermediate coating solution was further added while the edge runner was operating. The mixture was stirred at a stirring speed of 22 rpm and a linear load of 588 N / cm for 30 minutes. As a result, a rubber particle B2 provided with a coating film of dimethylpolysiloxane was obtained as an intermediate coating on the core-shell type rubber particle A2.

得られたゴム粒子Ｂ２を精秤して中間被覆物による表面被覆率を算出したところ１．９質量％であり、透過型電子顕微鏡による観察でも均一に被覆されていることが確認された。   The obtained rubber particles B2 were precisely weighed and the surface coverage by the intermediate coating was calculated to be 1.9% by mass. It was confirmed that the coating was evenly observed by observation with a transmission electron microscope.

次に、さらに上記ゴム粒子Ｂ２の入った状態のエッジランナーを稼動させながら１０分間かけて、上記難燃剤２を５０部添加し、更に撹拌速度２５ｒｐｍ、線荷重は２００Ｎ／ｃｍで３０分間、混合攪拌を行った。これによって、上記ゴム粒子Ｂ２におけるジメチルポリシロキサン被覆膜（中間被覆物）の上に、上記難燃剤２を被覆させて、改質剤Ａ２を調整した。 Next, 50 parts of the flame retardant 2 is added over 10 minutes while operating the edge runner containing the rubber particles B2, and further mixed for 30 minutes at a stirring speed of 25 rpm and a linear load of 200 N / cm. Stirring was performed. Thus, the modifier A2 was prepared by coating the flame retardant 2 on the dimethylpolysiloxane coating film (intermediate coating) in the rubber particle B2.

得られた改質剤Ａ２を精秤して、難燃剤２の付着量を算出したところ２９．１質量％であり、透過型電子顕微鏡による観察でも難燃剤１が均一に被覆されていることが確認された。   The obtained modifier A2 was precisely weighed and the amount of the flame retardant 2 deposited was calculated to be 29.1% by mass. Even when observed with a transmission electron microscope, the flame retardant 1 was uniformly coated. confirmed.

（比較改質剤Ｂ１の調整）
上記改質剤Ａ１の調整において、難燃剤１の被覆していない状態の粒子、すなわち、改質剤Ａ１の調整において調整されたゴム粒子Ｂ１（コア−シェル型のゴム粒子Ａ１上に中間被覆物としてメチルトリエトキシシランによる被覆膜の設けられたゴム粒子Ｂ１）を、比較改質剤Ｂ１として用いた。 (Adjustment of comparative modifier B1)
In the adjustment of the modifier A1, particles in the state where the flame retardant 1 is not coated, that is, the rubber particles B1 adjusted in the adjustment of the modifier A1 (the intermediate coating on the core-shell type rubber particles A1) As a comparative modifier B1, rubber particles B1) provided with a coating film of methyltriethoxysilane were used.

（比較改質剤Ｂ２の調整）
上記改質剤Ａ２の調整において、難燃剤２の被覆していない状態の粒子、すなわち、改質剤Ａ２の調整において調整されたゴム粒子Ｂ２（コア−シェル型のゴム粒子Ａ２上に中間被覆物の設けられたゴム粒子Ｂ２）を、比較改質剤Ｂ２として用いた。 (Adjustment of comparative modifier B2)
In the adjustment of the modifier A2, the particles in the state where the flame retardant 2 is not coated, that is, the rubber particles B2 prepared in the adjustment of the modifier A2 (the intermediate coating on the core-shell type rubber particles A2) The rubber particles B2) provided with were used as the comparative modifier B2.

（比較改質剤Ｂ３の調整）
上記改質剤Ａ１の調整において、難燃剤１および中間被服膜の被覆していない状態の粒子（商品名：メタブレンＷ−４５０Ａ、三菱レイヨン株式会社）を比較改質剤Ｂ３として用いた。 (Adjustment of comparative modifier B3)
In the adjustment of the modifier A1, flame retardant 1 and particles that are not covered with the intermediate coating film (trade name: Metabrene W-450A, Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) were used as the comparative modifier B3.

（改質剤Ａ３〜Ａ１４の調整）
（改質剤Ａ３の調整）
前記改質剤Ａ１の調整において、コアシェル型のゴム粒子Ａ１に代えて、コアシェル型でないゴム粒子として、質量平均粒子径が０．４μｍのｎ−ブチルアクリレート系ゴム粒子を使用し、その上に中間被覆物としてメチルトリエトキシシラン、さらにその上に難燃剤２による被覆膜の設けられたゴム粒子を改質剤Ａ３として用いた。 (Adjustment of modifiers A3 to A14)
(Adjustment of modifier A3)
In the adjustment of the modifier A1, n-butyl acrylate rubber particles having a mass average particle diameter of 0.4 μm are used as non-core-shell rubber particles instead of the core-shell rubber particles A1, and an intermediate layer is formed thereon. Methyltriethoxysilane was used as a coating, and rubber particles provided with a coating film of flame retardant 2 thereon were used as the modifier A3.

（改質剤Ａ４の調整）
前記改質剤Ａ１の調整において、中間被覆物の被覆していない状態の粒子、すなわち、改質剤Ａ１の調整において、コア−シェル型のゴム粒子Ａ１上に直接難燃剤１による被覆膜の設けられたゴム粒子を、改質剤Ａ４として用いた。 (Adjustment of modifier A4)
In the adjustment of the modifier A1, particles in a state where the intermediate coating is not coated, that is, in the adjustment of the modifier A1, the coating film of the flame retardant 1 directly on the core-shell type rubber particles A1. The provided rubber particles were used as the modifier A4.

（改質剤Ａ５の調整）
難燃剤として、りん系以外の難燃剤（難燃剤３）を用いた改質剤Ａ５を調整した。
詳細には、前記改質剤Ａ１の調整において、難燃剤１に代えて、りん系以外の難燃剤として水酸化マグネシウム（協和化学製、商品名キスマ５Ａ、体積平均粒子径：１μｍ）（難燃剤３）を使用し、コア−シェル型のゴム粒子Ａ１上に中間被覆物として、メチルトリエトキシシランによる被覆膜の設けられたゴム粒子Ｂ１上に、改質剤Ａ１と同様の方法によって、難燃剤３による被覆膜の設けられたゴム粒子Ａ５を、改質剤Ａ５として用いた。 (Adjustment of modifier A5)
As the flame retardant, a modifier A5 using a flame retardant other than phosphorus (flame retardant 3) was prepared.
In detail, in the adjustment of the modifier A1, instead of the flame retardant 1, magnesium hydroxide (trade name Kisuma 5A, volume average particle diameter: 1 μm) (made by Kyowa Chemical Co., Ltd.) 3) is used to form an intermediate coating on the core-shell type rubber particles A1, and on the rubber particles B1 provided with a coating film of methyltriethoxysilane, by the same method as that for the modifier A1. Rubber particles A5 provided with a coating film of the fuel 3 were used as the modifier A5.

（改質剤Ａ６の調整）
前記改質剤Ａ１の調整において、改質剤Ａ１の調整時と同様にして、エッジランナーに前記ゴム粒子Ａ１を１００部投入し、コア−シェル型のゴム粒子Ａ１上に中間被覆物として、メチルトリエトキシシランによる被覆の設けられたゴム粒子Ｂ１を得た。
次に、さらに上記ゴム粒子Ｂ１の入った状態のエッジランナーを稼動させながら１０分間かけて、前記難燃剤１を１．２部添加し、更に撹拌速度２５ｒｐｍ、線荷重は２００Ｎ／ｃｍで３０分間、混合攪拌を行った。これによって、前記ゴム粒子Ｂ１におけるメチルトリエトキシシラン被覆膜（中間被覆物）の上に、前記難燃剤１を被覆させて、改質剤Ａ６を調整した。
得られた改質剤Ａ６を精秤して、難燃剤１の付着量を算出したところ１．１質量％であった。 (Adjustment of modifier A6)
In the adjustment of the modifier A1, as in the adjustment of the modifier A1, 100 parts of the rubber particles A1 are put into an edge runner, and an intermediate coating is formed on the core-shell type rubber particles A1. Rubber particles B1 provided with a coating with triethoxysilane were obtained.
Next, 1.2 parts of the flame retardant 1 is added over 10 minutes while operating the edge runner containing the rubber particles B1, and the stirring speed is 25 rpm and the linear load is 200 N / cm for 30 minutes. The mixture was stirred. Thereby, the flame retardant 1 was coated on the methyltriethoxysilane coating film (intermediate coating) in the rubber particle B1 to prepare the modifier A6.
The obtained modifier A6 was precisely weighed and the adhesion amount of the flame retardant 1 was calculated to be 1.1% by mass.

（改質剤Ａ７の調整）
上記改質剤Ａ６の調整において、改質剤Ａ１の調整時と同様にして、エッジランナーに前記ゴム粒子Ａ１を１００部投入し、コア−シェル型のゴム粒子Ａ１上に中間被覆物として、メチルトリエトキシシランによる被覆膜の設けられたゴム粒子Ｂ１を得た。
次に、さらに上記ゴム粒子Ｂ１の入った状態のエッジランナーを稼動させながら１０分間かけて、前記難燃剤１を２００部添加し、更に撹拌速度２５ｒｐｍ、線荷重は２００Ｎ／ｃｍで３０分間、混合攪拌を行った。これによって、前記ゴム粒子Ｂ１におけるメチルトリエトキシシラン被覆膜（中間被覆物）の上に、前記難燃剤１を被覆させて、改質剤Ａ７を調整した。
得られた改質剤Ａ７を精秤して、難燃剤１の付着量を算出したところ６３．２質量％であった。 (Adjustment of modifier A7)
In the adjustment of the modifier A6, as in the adjustment of the modifier A1, 100 parts of the rubber particles A1 are put into an edge runner, and an intermediate coating is formed on the core-shell type rubber particles A1. Rubber particles B1 provided with a coating film of triethoxysilane were obtained.
Next, 200 parts of the flame retardant 1 is added over 10 minutes while operating the edge runner containing the rubber particles B1, and further mixed for 30 minutes at a stirring speed of 25 rpm and a linear load of 200 N / cm. Stirring was performed. Thus, the modifier A7 was prepared by coating the flame retardant 1 on the methyltriethoxysilane coating film (intermediate coating) in the rubber particle B1.
The obtained modifier A7 was precisely weighed and the adhesion amount of the flame retardant 1 was calculated to be 63.2% by mass.

（改質剤Ａ８の調整）
上記改質剤Ａ６の調整において、改質剤Ａ１の調整時と同様にして、エッジランナーに前記ゴム粒子Ａ１を１００部投入し、コア−シェル型のゴム粒子Ａ１上に中間被覆物として、メチルトリエトキシシランによる被覆膜の設けられたゴム粒子Ｂ１を得た。
次に、さらに上記ゴム粒子Ｂ１の入った状態のエッジランナーを稼動させながら１０分間かけて、前記難燃剤１を１００部添加し、更に撹拌速度２５ｒｐｍ、線荷重は２００Ｎ／ｃｍで３０分間、混合攪拌を行った。これによって、前記ゴム粒子Ｂ１におけるメチルトリエトキシシラン被覆膜（中間被覆物）の上に、前記難燃剤１を被覆させて、改質剤Ａ８を調整した。
得られた改質剤Ａ８を精秤して、難燃剤１の付着量を算出したところ４３．７質量％であった。 (Adjustment of modifier A8)
In the adjustment of the modifier A6, as in the adjustment of the modifier A1, 100 parts of the rubber particles A1 are put into an edge runner, and an intermediate coating is formed on the core-shell type rubber particles A1. Rubber particles B1 provided with a coating film of triethoxysilane were obtained.
Next, 100 parts of the flame retardant 1 is added over 10 minutes while operating the edge runner containing the rubber particles B1, and further mixed for 30 minutes at a stirring speed of 25 rpm and a linear load of 200 N / cm. Stirring was performed. Thus, the modifier A8 was prepared by coating the flame retardant 1 on the methyltriethoxysilane coating film (intermediate coating) in the rubber particle B1.
The obtained modifier A8 was precisely weighed and the adhesion amount of the flame retardant 1 was calculated to be 43.7% by mass.

（改質剤Ａ９の調整）
前記改質剤Ａ１の調整において、改質剤Ａ１の調整時と同様にして、エッジランナーに前記ゴム粒子Ａ１を１００部投入し、コア−シェル型のゴム粒子Ａ１上に中間被覆物として、メチルトリエトキシシランによる被覆膜の設けられたゴム粒子Ｂ１を得た。
次に、さらに上記ゴム粒子Ｂ１の入った状態のエッジランナーを稼動させながら１０分間かけて、前記難燃剤１を０．５部添加し、更に撹拌速度２５ｒｐｍ、線荷重は２００Ｎ／ｃｍで３０分間、混合攪拌を行った。これによって、前記ゴム粒子Ｂ１におけるメチルトリエトキシシラン被覆膜（中間被覆物）の上に、前記難燃剤１を被覆させて、改質剤Ａ９を調整した。
得られた改質剤Ａ９を精秤して、難燃剤１の付着量を算出したところ０．３質量％であった。 (Adjustment of modifier A9)
In the adjustment of the modifier A1, as in the adjustment of the modifier A1, 100 parts of the rubber particles A1 are put into an edge runner, and an intermediate coating is formed on the core-shell type rubber particles A1. Rubber particles B1 provided with a coating film of triethoxysilane were obtained.
Next, 0.5 part of the flame retardant 1 is added over 10 minutes while operating the edge runner containing the rubber particles B1, and the stirring speed is 25 rpm and the linear load is 200 N / cm for 30 minutes. The mixture was stirred. Thus, the flame retardant 1 was coated on the methyltriethoxysilane coating film (intermediate coating) in the rubber particle B1 to prepare the modifier A9.
The obtained modifier A9 was precisely weighed and the amount of flame retardant 1 deposited was calculated to be 0.3% by mass.

（改質剤Ａ１０の調整）
前記改質剤Ａ１の調整において、改質剤Ａ１の調整時と同様にして、エッジランナーに前記ゴム粒子Ａ１を３００部投入し、コア−シェル型のゴム粒子Ａ１上に中間被覆物として、メチルトリエトキシシラン被覆膜の上に、前記難燃剤１を被覆させて、改質剤Ａ１０を調整した。得られた改質剤Ａ１０を精秤して、難燃剤１の付着量を算出したところ、質量６９．１％であった。 (Adjustment of modifier A10)
In the adjustment of the modifier A1, as in the adjustment of the modifier A1, 300 parts of the rubber particles A1 are charged into an edge runner, and an intermediate coating is formed on the core-shell type rubber particles A1. The modifier A10 was prepared by coating the flame retardant 1 on a triethoxysilane coating film. The obtained modifier A10 was precisely weighed and the amount of flame retardant 1 deposited was calculated to be 69.1% by mass.

（改質剤Ａ１１の調整）
前記改質剤Ａ１の調整において、コア−シェル型のゴム粒子Ａ１上に中間被覆物として、メチルトリエトキシシランに代えて平均粒径が０．４μｍの水酸化アルミニウム（巴工業社製）を使用して、前記改質剤Ａ１と同様の方法で被覆膜を形成し、さらにその上に、前記難燃剤１を被覆させて、改質剤Ａ１１を調整した。 (Adjustment of modifier A11)
In preparation of the modifier A1, aluminum hydroxide (manufactured by Sakai Kogyo Co., Ltd.) having an average particle diameter of 0.4 μm is used as an intermediate coating on the core-shell type rubber particles A1 instead of methyltriethoxysilane. And the coating film was formed by the method similar to the said modifier A1, and also the said flame retardant 1 was coat | covered on it, and modifier A11 was adjusted.

（改質剤Ａ１２の調整）
前記改質剤Ａ１の調整において、コア−シェル型のゴム粒子Ａ１上に中間被覆物として、メチルトリエトキシシランに代えて平均粒径が０．７μｍの球状アルミナ（（株）アドマテックス製、Ａ０−５０２）を使用して、前記改質剤Ａ１と同様の方法で被覆膜を形成し、さらにその上に、前記難燃剤１を被覆させて、改質剤Ａ１２を調整した。 (Adjustment of modifier A12)
In the preparation of the modifier A1, spherical alumina having an average particle size of 0.7 μm (A0, manufactured by Admatechs Co., Ltd.) is used as an intermediate coating on the core-shell type rubber particles A1. -502) was used to form a coating film in the same manner as the modifier A1, and the flame retardant 1 was further coated thereon to prepare the modifier A12.

（改質剤Ａ１３の調整）
前記改質剤Ａ１の調整において、コア−シェル型のゴム粒子Ａ１上に中間被覆物として、メチルトリエトキシシランに代えて３号水ガラス（粉末珪酸ソーダ３号）を使用して、前記改質剤Ａ１と同様の方法で被覆膜を形成し、さらにその上に、前記難燃剤１を被覆させて、改質剤Ａ１３を調整した。 (Adjustment of modifier A13)
In the preparation of the modifier A1, the modification was carried out by using No. 3 water glass (powdered sodium silicate No. 3) instead of methyltriethoxysilane as an intermediate coating on the core-shell type rubber particles A1. A coating film was formed by the same method as that for the agent A1, and the flame retardant 1 was further coated thereon to prepare a modifier A13.

（改質剤Ａ１４の調整）
前記改質剤Ａ１の調整において、コア−シェル型のゴム粒子Ａ１上に中間被覆物として、メチルトリエトキシシランに代えて平均粒径が０．５μｍの球状シリカ（（株）アドマテックス製、Ｓ０−Ｃ２）を使用して、前記改質剤Ａ１と同様の方法で被覆膜を形成し、さらにその上に、前記難燃剤１を被覆させて、改質剤Ａ１４を調整した。 (Adjustment of modifier A14)
In the preparation of the modifier A1, spherical silica having an average particle diameter of 0.5 μm instead of methyltriethoxysilane as an intermediate coating on the core-shell type rubber particles A1 (manufactured by Admatechs, S0) -C2) was used to form a coating film in the same manner as the modifier A1, and the flame retardant 1 was further coated thereon to prepare the modifier A14.

＜実施例１〜実施例１７，比較例１〜比較例３＞
（熱可塑性樹脂組成物、樹脂成型品、評価）
上記に調整した改質剤と、熱可塑性樹脂と、その他各種成分を、表１に示す組合せで配合した後に、ベント式２軸混練押出機（東芝機械社製、ＴＥＭ３５）に供給し、２６０℃で溶融混練して粒状化された熱可塑性樹脂組成物を得た。得られた粒状の熱可塑性樹脂組成物（成形原料）を、１２０℃で５時間乾燥した後に、シリンダ温度２３５℃、金型温度６０℃で射出成型し、ＩＳＯ多目的ダンベル試験片（試験部厚さ４ｍｍ、幅１０ｍｍ）およびＵＬ−９４におけるＶテスト用ＵＬ試験片（１２７ｍｍ×１２．７ｍｍ，厚さ１．５ｍｍ）（樹脂成形品）を作製した。
これらの試験片を用い、下記の評価を行った。評価結果を表１に示す。 <Example 1 to Example 17, Comparative Example 1 to Comparative Example 3>
(Thermoplastic resin composition, resin molded product, evaluation)
After blending the modifier, the thermoplastic resin, and other various components adjusted as described above in the combinations shown in Table 1, they are supplied to a vent type twin-screw kneading extruder (Toshiki Machine Co., Ltd., TEM35), 260 ° C. And kneaded to obtain a granulated thermoplastic resin composition. The obtained granular thermoplastic resin composition (molding raw material) was dried at 120 ° C. for 5 hours, then injection molded at a cylinder temperature of 235 ° C. and a mold temperature of 60 ° C., and an ISO multipurpose dumbbell specimen (test part thickness). 4 mm, width 10 mm) and UL test piece for V-test in UL-94 (127 mm × 12.7 mm, thickness 1.5 mm) (resin molded product).
The following evaluation was performed using these test pieces. The evaluation results are shown in Table 1.

−難燃性試験−
上記Ｖテスト用ＵＬ試験片を用い、ＵＬ−９４に規定の方法に準拠して、ＵＬ−Ｖテストを実施した。
表１中、「難燃性」の結果の表示は、難燃性が高い方から順に、Ｖ−０、Ｖ−１、Ｖ−２であり、Ｖ−２より劣る場合、即ち試験片が延焼してしまった場合をｎｏｔ−Ｖと示した。 -Flame retardant test-
Using the UL test piece for the V test, a UL-V test was performed in accordance with the method defined in UL-94.
In Table 1, the display of the result of "flame retardance" is V-0, V-1, V-2 in descending order of flame retardancy, and inferior to V-2, that is, the test piece spreads. The case where it did has been shown as not-V.

−シャルピー耐衝撃強度−
ＩＳＯ多目的ダンベル試験片をノッチ加工したものを用い、ＪＩＳ Ｋ７１１１に準拠して、デジタル衝撃試験装置（東洋精機製作所製、商品名 ＤＧ−ＵＢ型）により、持ち上げ角度１５０度、使用ハンマー２．０Ｊ、測定数ｎ＝１０の条件で、シャルピー耐衝撃強度（ｋＪ／ｍ^２）を測定した。測定値が大きい程、耐衝撃性に優れている。 -Charpy impact strength-
Using ISO multi-purpose dumbbell test piece notched, according to JIS K7111, using a digital impact test device (trade name DG-UB type, manufactured by Toyo Seiki Seisakusho), lifting angle 150 degrees, hammer 2.0J used, Charpy impact strength (kJ / m ² ) was measured under the condition where the number of measurements was n = 10. The larger the measured value, the better the impact resistance.

−スパイラルフロー長（流動性の評価）−
流動性について評価すべく、以下の方法によりスパイラルフロー長を測定した。
上記で得られた粒状の熱可塑性樹脂組成物（成形原料）を用いて試験を行った。具体的には、射出成型機（東芝機械社製、製品名「ＮＥＸ５００」）を用いて成形温度２８０℃、金型温度８０℃、射出圧力は７．８４ＭＰａ（８０ｋｇ／ｃｍ^２）とした。また、成型品の厚さは２ｍｍ、幅は１ｃｍとした。
なお、数値が大きいほど流動性が良好であることを示し、３５ｃｍ以上が好ましい。なお、外装カバーの厚みは、通常２．４ｍｍ程度であるが、近年の軽量化に伴って２ｍｍ或いはそれ未満の薄肉化の方向にあるため、肉厚２ｍｍでの評価を実施した。 -Spiral flow length (Evaluation of fluidity)-
In order to evaluate the fluidity, the spiral flow length was measured by the following method.
A test was conducted using the granular thermoplastic resin composition (molding raw material) obtained above. Specifically, using an injection molding machine (product name “NEX500” manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), the molding temperature was 280 ° C., the mold temperature was 80 ° C., and the injection pressure was 7.84 MPa (80 kg / cm ² ). The thickness of the molded product was 2 mm and the width was 1 cm.
In addition, it shows that fluidity | liquidity is so favorable that a numerical value is large, and 35 cm or more is preferable. The thickness of the exterior cover is usually about 2.4 mm, but since the thickness has been reduced to 2 mm or less with the recent reduction in weight, the evaluation with a thickness of 2 mm was performed.

−熱変形温度の評価−
ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準拠し、荷重１．８３ＭＰａで測定した。この値は耐熱性の目安となるものであり、樹脂組成物の使用目的にもよるが、通常９０℃以上が実用上好ましい範囲である。 -Evaluation of heat distortion temperature-
Measurement was performed at a load of 1.83 MPa according to ASTM D648. This value is a measure of heat resistance, and although it depends on the purpose of use of the resin composition, 90 ° C. or higher is usually a practically preferable range.

表１の結果から明らかなように、実施例の樹脂成形体は、難燃性及び耐衝撃性の双方において、著しい向上がみられた。一方、比較例の樹脂成形体は、実施例に比べて、難燃性及び耐衝撃性の双方において劣っていた。   As is clear from the results in Table 1, the resin molded bodies of the examples showed significant improvements in both flame retardancy and impact resistance. On the other hand, the resin molded body of the comparative example was inferior in both flame retardancy and impact resistance compared to the examples.

１００ 画像形成装置
１１０ 本体装置
１２０ａ、１２０ｂ フロントカバー
１３６ 用紙供給部
１３８ 用紙排出部
１４２ プロセスカートリッジ
１５０、１５２ 筐体 DESCRIPTION OF SYMBOLS 100 Image forming apparatus 110 Main body apparatus 120a, 120b Front cover 136 Paper supply part 138 Paper discharge part 142 Process cartridge 150, 152 Case

Claims (8)

ポリシロキサンゴム成分及びアクリルゴム成分の少なくとも一方を含むゴム成分に、ビニル単量体がグラフト重合したグラフト共重合体を含むゴム粒子と、
前記ゴム粒子上に付着した難燃剤と、
を含有した改質剤。 Rubber particles containing a graft copolymer in which a vinyl monomer is graft-polymerized to a rubber component containing at least one of a polysiloxane rubber component and an acrylic rubber component;
A flame retardant attached on the rubber particles;
Containing a modifier. 前記ゴム粒子１００質量部に対する前記難燃剤の付着量が１質量部以上６５質量部以下である請求項１に記載の改質剤。   The modifier according to claim 1, wherein the amount of the flame retardant attached to 100 parts by mass of the rubber particles is 1 part by mass or more and 65 parts by mass or less. 前記難燃剤は、前記ゴム粒子上に設けられた中間被覆物を介して該ゴム粒子上に付着してなる請求項１または請求項２に記載の改質剤。   The modifier according to claim 1 or 2, wherein the flame retardant adheres to the rubber particles through an intermediate coating provided on the rubber particles. 前記中間被覆物が、アルコキシシランから生成されたオルガノシラン化合物、ポリシロキサン、アルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物、及びケイ素の酸化物から選ばれる少なくとも１種を含む請求項３に記載の改質剤。   The intermediate coating includes at least one selected from an organosilane compound generated from an alkoxysilane, a polysiloxane, an aluminum hydroxide, an aluminum oxide, a silicon hydroxide, and a silicon oxide. Item 4. The modifier according to item 3. 前記難燃剤が、リン系難燃剤である請求項１〜請求項４の何れか１項に記載の改質剤。   The modifier according to any one of claims 1 to 4, wherein the flame retardant is a phosphorus-based flame retardant. 請求項１〜請求項５の何れか１項に記載の改質剤と、
熱可塑性樹脂と、
を含有した樹脂組成物。 The modifier according to any one of claims 1 to 5,
A thermoplastic resin;
Containing a resin composition. 前記熱可塑性樹脂が、ポリカーボネート系樹脂である請求項６に記載の樹脂組成物。   The resin composition according to claim 6, wherein the thermoplastic resin is a polycarbonate resin. 請求項６または請求項７に記載の樹脂組成物を含む樹脂成形体。   The resin molding containing the resin composition of Claim 6 or Claim 7.