JP2011194384A

JP2011194384A - Method for removing heavy metal ion in wastewater

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Publication number: JP2011194384A
Application number: JP2010067375A
Authority: JP
Inventors: Yasushi Inagaki; 靖史稲垣; Tsutomu Noguchi; 勉野口; Takahiro Oe; 貴裕大江
Original assignee: Sony Corp
Current assignee: Sony Corp
Priority date: 2010-03-24
Filing date: 2010-03-24
Publication date: 2011-10-06
Anticipated expiration: 2030-03-24
Also published as: JP5640419B2

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for removing heavy metal ions in wastewater by which the heavy metal ions in the wastewater can be removed to sufficiently low concentration satisfying an environmental standard and which is simple and has high treatment efficiency.SOLUTION: The method for removing the heavy metal ions in the wastewater comprises: a process of adding a base to the wastewater where the heavy metal ions are dissolved to make the wastewater basic and to make at least a part of the heavy metal ions insoluble as hydroxide or the like to form suspended solid; a process of adding an inorganic flocculant to the wastewater to carry out flocculation sedimentation of the suspended solid; a process of adding a mulukhiya-containing treating agent to the wastewater to adsorb a part of the heavy metal ions remaining in the wastewater to the mulukhiya; and a process of separating the suspended solid and the mulukhiya from the wastewater and removing them by solid-liquid separation. Preferably a polymer flocculant of mass less than mass of the mulukhiya as well as the mulukhiya-containing treating agent is added to the wastewater.

Description

本発明は、重金属イオンを含む排水から重金属イオンを除去する方法に関する発明である。 The present invention relates to a method for removing heavy metal ions from wastewater containing heavy metal ions.

重金属イオンによる水質汚染の防止は、環境保全上の大きな課題である。重金属イオンの有害性に対する認識が深まるにつれ、重金属イオンの排出に関する規制は徐々に厳しくなっている。この排出規制を遵守するために、重金属イオンを含む排水から重金属イオンを効果的に除去することができ、しかもできるだけ簡易に、低コストで実施できる重金属イオンの除去方法が求められている。 Prevention of water pollution by heavy metal ions is a major issue in environmental conservation. As awareness of the harmful effects of heavy metal ions has increased, regulations regarding the emission of heavy metal ions have become increasingly strict. In order to comply with this discharge regulation, there is a need for a method for removing heavy metal ions that can effectively remove heavy metal ions from wastewater containing heavy metal ions and that can be carried out as simply and at low cost as possible.

従来、工場排水などから重金属イオンを除去する方法としては、凝集沈殿法、イオン交換法、活性炭などの吸着剤への吸着法、電気的吸着法、および磁気吸着法などが提案されている。 Conventionally, as a method for removing heavy metal ions from factory wastewater or the like, an aggregation precipitation method, an ion exchange method, an adsorption method on an adsorbent such as activated carbon, an electric adsorption method, a magnetic adsorption method, and the like have been proposed.

例えば、凝集沈殿法としては、後述の特許文献１などに、まず、重金属イオンを含む排水に塩基を加え、重金属イオンの大半を水酸化物などとして不溶化し、その後、セルロース系フィルターを用いて凝集物を濾別・除去する方法が提案されている。 For example, as a coagulation sedimentation method, in Patent Document 1 described later, first, a base is added to wastewater containing heavy metal ions, most of the heavy metal ions are insolubilized as hydroxides, and then aggregated using a cellulose-based filter. There has been proposed a method for separating and removing substances.

このように排水を塩基性にすることによって重金属イオンを不溶化する方法では、塩基性下でも水溶液中に残留するイオンや、塩基性下で錯イオンを形成して溶解するイオンなどの残留イオンを除去することができない。この結果、凝集沈殿法だけでは、排出規制を満足する濃度まで、排水中の重金属イオンの濃度を低下させることができないことが多い。そこで、排水中の重金属イオンの濃度を規制値以下に低下させるために、凝集沈殿処理後の水溶液を、さらにイオン交換法や吸着法によって処理する必要があることが多い。 In this way, the method to insolubilize heavy metal ions by making wastewater basic, removes residual ions such as ions remaining in aqueous solution even under basicity, and ions that form complex ions and dissolve under basicity. Can not do it. As a result, the concentration of heavy metal ions in the wastewater cannot often be reduced to a concentration that satisfies the emission regulations only by the coagulation sedimentation method. Therefore, in order to reduce the concentration of heavy metal ions in the wastewater below the regulation value, it is often necessary to further treat the aqueous solution after the coagulation sedimentation treatment by an ion exchange method or an adsorption method.

一方、後述の特許文献２では、重金属イオンを含む排水を収容槽内に入れ、この収容槽内に投入した紙片部材に含有されている非水溶性の残留リグニンで、前記重金属イオンを吸着し、排水内の重金属イオンを除去するようにした、重金属イオンの除去方法が提案されている。重金属イオンを吸着した紙片部材は、濾過装置で濾別した後、通常の廃棄方法で廃棄する。特許文献２には、廃紙として処分されてきた紙を使用し、重金属イオンを吸着できるので、環境にやさしく、簡便で効率的であり、安価で経済的な方法であると述べられている。 On the other hand, in Patent Document 2 to be described later, wastewater containing heavy metal ions is put into a storage tank, and the heavy metal ions are adsorbed by water-insoluble residual lignin contained in a paper piece member charged into the storage tank. A method for removing heavy metal ions has been proposed in which heavy metal ions in the waste water are removed. The piece of paper that has adsorbed heavy metal ions is filtered by a filtration device and then discarded by a normal disposal method. Patent Document 2 states that paper that has been disposed of as waste paper can be used and heavy metal ions can be adsorbed, so that it is environmentally friendly, simple, efficient, inexpensive, and economical.

特許文献１などに提案されている凝集沈殿法と、イオン交換法や吸着法とを併用する方法は、工程数が多くなり、煩雑である。その結果、設備コストやランニングコストが高くなる。また、活性炭などの吸着剤を用いる場合、その処理も必要になる。 The method using the coagulation-precipitation method proposed in Patent Document 1 and the like together with the ion exchange method and the adsorption method requires a large number of steps and is complicated. As a result, equipment costs and running costs increase. Moreover, when using adsorption agents, such as activated carbon, the process is also needed.

一方、特許文献２に提案されている重金属イオンの除去方法では、大量の紙片部材を扱う沈降槽やバブリング槽や滞留槽、および濾過装置が必要であり、設備が大型化し、日常的に設備をメンテナンスする負担が大きい。また、処理効率が低く、結果的にはコスト高になる。しかも、水分を含んだ大量の紙片を処理するという、新しい課題も解決しなければならない。 On the other hand, the method for removing heavy metal ions proposed in Patent Document 2 requires a sedimentation tank, bubbling tank, residence tank, and a filtration device that handle a large amount of paper pieces, and the equipment is enlarged and installed daily. The burden of maintenance is large. In addition, the processing efficiency is low, resulting in high costs. Moreover, a new problem of processing a large amount of paper containing moisture must be solved.

本発明は、このような状況に鑑みてなされたものであって、その目的は、環境基準を満たす、十分低い濃度まで、排水中の重金属イオンを除去することができ、簡易で、処理効率のよい、排水中の重金属イオンの除去方法を提供することにある。 The present invention has been made in view of such circumstances, and its purpose is to remove heavy metal ions in waste water to a sufficiently low concentration that satisfies environmental standards, and is simple and efficient in processing. The object is to provide a good method for removing heavy metal ions in waste water.

本発明は、少なくとも、
重金属イオンが溶解した排水に、モロヘイヤ、小松菜、三つ葉、水菜、及びほうれん草からなる葉菜の群から選ばれた少なくとも１種を含有する処理剤を加え、前記葉菜に前記重金属イオンの一部を吸着させる工程と、
固液分離によって、吸着された重金属イオンとともに、前記葉菜を前記排水から分離除去する工程と
を有する、排水中の重金属イオンの除去方法に係わるものである。 The present invention includes at least
A treatment agent containing at least one selected from the group of leafy vegetables consisting of moroheiya, komatsuna, trefoil, mizuna, and spinach is added to the wastewater in which heavy metal ions are dissolved, and one of the heavy metal ions is added to the leafy vegetables. Adsorbing the part,
The present invention relates to a method for removing heavy metal ions in waste water, comprising a step of separating and removing the leaf vegetables from the waste water together with the adsorbed heavy metal ions by solid-liquid separation.

本発明の排水中の重金属イオンの除去方法において、重金属イオンが溶解した排水に、モロヘイヤなどの前記葉菜を含有する処理剤を加え、前記葉菜に前記重金属イオンの一部を吸着させることで、環境基準を満たす、十分低い濃度まで、排水中の重金属イオンを除去することが可能となる。前記重金属イオンを吸着した前記葉菜は、沈降処理や濾別などの固液分離によって、容易に前記排水から分離除去することができる。前記葉菜による前記重金属イオンの捕集効率は高いので、前記葉菜の使用量を抑えることができ、使用後の前記葉菜の処理も容易である。例えば、使用後に前記葉菜を焼却処分したとしても、前記葉菜は植物バイオマス原料であるので、実質的な二酸化炭素排出源になることはない。 In the method for removing heavy metal ions in the wastewater of the present invention, by adding a treatment agent containing the leaf vegetables such as moroheiya to the wastewater in which heavy metal ions are dissolved, by adsorbing a part of the heavy metal ions to the leaf vegetables It is possible to remove heavy metal ions in the wastewater to a sufficiently low concentration that satisfies environmental standards. The leaf vegetables adsorbing the heavy metal ions can be easily separated and removed from the waste water by solid-liquid separation such as sedimentation or filtration. Since the collection efficiency of the heavy metal ions by the leaf vegetables is high, the amount of the leaf vegetables used can be suppressed, and the leaf vegetables after use can be easily treated. For example, even if the leaf vegetables are incinerated after use, since the leaf vegetables are plant biomass raw materials, they do not become a substantial carbon dioxide emission source.

本発明の実施の形態に基づく、重金属イオンを含む排水から重金属イオンを除去する工程を示すフロー図である。It is a flowchart which shows the process of removing heavy metal ion from the waste_water | drain containing heavy metal ion based on embodiment of this invention.

本発明の排水中の重金属イオンの除去方法において、前記処理剤として、前記葉菜の葉、茎、及び根からなる群から選ばれた少なくとも１種類を含有する処理剤を用いるのがよい。この際、前記処理剤として、前記葉菜の葉、茎、又は根の乾燥物を含有する処理剤を用いるのがよい。とくに、前記処理剤として、モロヘイヤを含有する処理剤を用いるのがよい。 In the method for removing heavy metal ions in the waste water of the present invention, a treatment agent containing at least one selected from the group consisting of leaves, stems, and roots of the leaf vegetables may be used as the treatment agent. At this time, as the treatment agent, a treatment agent containing a dried product of leaf, stem, or root of the leaf vegetable is preferably used. In particular, as the treating agent, a treating agent containing moroheiya is preferably used.

また、前記処理剤とともに高分子凝集剤を前記排水に加え、前記葉菜と前記高分子凝集剤とを固液分離によって前記排水から分離除去するのがよい。この際、前記高分子凝集剤として、ノニオン型高分子凝集剤及び／又はアニオン型高分子凝集剤を用いるのがよい。また、添加する前記高分子凝集剤の質量を、添加する前記葉菜の質量以下とするのがよい。 Moreover, it is good to add a polymer flocculant with the said processing agent to the said waste_water | drain, and to separate and remove the said leaf vegetables and the said polymer flocculant from the said waste_water | drain by solid-liquid separation. At this time, it is preferable to use a nonionic polymer flocculant and / or an anionic polymer flocculant as the polymer flocculant. Further, the mass of the polymer flocculant to be added is preferably set to be equal to or less than the mass of the leaf vegetable to be added.

例えば、前記高分子凝集剤として、ポリアクリルアミド及び/又はその加水分解生成物を用いるのがよい。 For example, polyacrylamide and / or a hydrolysis product thereof may be used as the polymer flocculant.

また、本発明の排水中の重金属イオンの除去方法が、
重金属イオンが溶解した排水に塩基を加え、排水を塩基性にして、前記重金属イオンの少なくとも一部を不溶化し、懸濁固形物を形成させる工程と、
前記排水に無機凝集剤を加え、前記懸濁固形物を凝結沈降させる工程と、
前記排水に前記葉菜を含有する処理剤を加え、前記排水中に残留する重金属イオンの一部を前記葉菜に吸着させる工程と、
固液分離によって、前記懸濁固形物と前記葉菜とを前記排水から分離除去する工程と
を有するのがよい。この際、高分子凝集剤を前記排水に加える工程を有し、固液分離によって、前記懸濁固形物と前記葉菜と前記高分子凝集剤とを前記排水から分離除去するのがよい。 Moreover, the method for removing heavy metal ions in the waste water of the present invention,
Adding a base to the wastewater in which heavy metal ions are dissolved, making the wastewater basic, insolubilizing at least a part of the heavy metal ions, and forming a suspended solid;
Adding an inorganic flocculant to the waste water and coagulating the suspended solids;
Adding a treatment agent containing the leaf vegetables to the waste water, and adsorbing a part of heavy metal ions remaining in the waste water to the leaf vegetables;
It is preferable to have a step of separating and removing the suspended solid and the leaf vegetable from the waste water by solid-liquid separation. At this time, it is preferable to have a step of adding a polymer flocculant to the wastewater, and separating and removing the suspended solids, the leaf vegetables, and the polymer flocculant from the wastewater by solid-liquid separation.

以下、本発明の実施の形態に基づき、排水中の重金属イオンの除去方法ついて詳細に説明する。なお、本発明はこれらの例に限定されるものではない。 Hereinafter, based on an embodiment of the present invention, a method for removing heavy metal ions in waste water will be described in detail. The present invention is not limited to these examples.

排水中には重金属イオンとしては、例えば、銅(Ｃu)、ニッケル(Ｎi)、クロム(Ｃr)、鉛(Ｐb)、カドミウム(Ｃd)、コバルト(Ｃo)、亜鉛(Ｚn)などのイオンが含まれる。これらは、水酸化物などの懸濁固形物、または金属イオンや錯体イオンの状態で排水中に存在する。排水中における、これらの重金属イオンの濃度は１〜１０００ｐｐｍ程度である。 Wastewater contains heavy metal ions such as copper (Cu), nickel (Ni), chromium (Cr), lead (Pb), cadmium (Cd), cobalt (Co), and zinc (Zn). It is. These exist in waste water in the form of suspended solids such as hydroxides, or metal ions or complex ions. The concentration of these heavy metal ions in the waste water is about 1 to 1000 ppm.

図１は、本発明の実施の形態に基づき、重金属イオンが溶解した排水から重金属イオンを除去する工程を示すフロー図である。以下、図１を参照しながら各工程を説明する。なお、図１では重金属イオンが銅(II)イオンＣu²⁺であり、無機凝集剤として塩化鉄(III)を用いる例を例示する。 FIG. 1 is a flowchart showing a process of removing heavy metal ions from waste water in which heavy metal ions are dissolved, according to an embodiment of the present invention. Hereafter, each process is demonstrated, referring FIG. FIG. 1 illustrates an example in which heavy metal ions are copper (II) ions Cu ²⁺ and iron (III) chloride is used as an inorganic flocculant.

まず、重金属イオンを含む排水に塩基を加え、排水を塩基性にする。この際、塩基として水酸化カルシウムＣa(ＯＨ)₂や水酸化ナトリウムＮaＯＨなどの水酸化物を添加し、排水の種類にもよるが、通常、排水のＰＨを７〜１４、好ましくは８〜１２に調整するのがよい。添加量が少ない場合は、重金属イオンの除去効果が低くなり、多すぎる場合は経済的に不利となる。 First, a base is added to the wastewater containing heavy metal ions to make the wastewater basic. At this time, a hydroxide such as calcium hydroxide Ca (OH) ₂ or sodium hydroxide NaOH is added as a base, and depending on the type of drainage, the pH of the drainage is usually 7 to 14, preferably 8 to 12. It is good to adjust to. When the addition amount is small, the effect of removing heavy metal ions is low, and when it is too large, it is economically disadvantageous.

これにより、各重金属イオンの大半は、水酸化物や酸化物などとして不溶化し、懸濁固形物を形成する。例えば、銅(II)イオンの大半は、下記の反応
Ｃu²⁺ ＋２ＯＨ^- → Ｃu(ＯＨ)₂
によって水酸化銅(II)Ｃu(ＯＨ)₂に変化する。しかしながら、金属イオンの一部は塩基性下でもイオンのまま水溶液中に残留したり、塩基性下で錯イオンを形成して可溶化して残留したりする。 Thereby, most of each heavy metal ion is insolubilized as a hydroxide or an oxide, and forms a suspended solid. For example, most of the copper (II) ions are produced by the following reaction: Cu ²⁺ + 2OH ⁻ → Cu (OH) ₂
To copper (II) hydroxide Cu (OH) ₂ . However, some of the metal ions remain in the aqueous solution as ions even under basic conditions, or remain in the form of complex ions solubilized under basic conditions.

次に、無機凝集剤、例えば塩化鉄(III)を排水に加える。この工程で加えた鉄イオン(III)は下記の反応
Ｆe³⁺ ＋３ＯＨ^- → Ｆe(ＯＨ)₃
によって水酸化鉄(III)Ｆe(ＯＨ)₃に変化する。先に生成していた水酸化銅(II)は、この水酸化鉄(III)とともに凝結する。 Next, an inorganic flocculant such as iron (III) chloride is added to the waste water. The iron ion (III) added in this step is the following reaction: Fe ³⁺ + 3OH ⁻ → Fe (OH) ₃
To iron (III) hydroxide Fe (OH) ₃ . The previously produced copper hydroxide (II) is condensed together with the iron hydroxide (III).

従来法では、この後、ポリアクリルアミド及び/又はその加水分解生成物、またはポリアクリル酸ナトリウムなどの高分子凝集剤を加える。高分子凝集剤は、無機凝集剤などで凝結した懸濁固形物をさらに凝集させ、巨大フロック化させ、固液分離を容易にする。 In conventional methods, this is followed by the addition of a polymer flocculant such as polyacrylamide and / or its hydrolysis product or sodium polyacrylate. The polymer flocculant further agglomerates the suspended solids coagulated with an inorganic flocculant to form a huge floc and facilitates solid-liquid separation.

しかし、このように排水を塩基性にすることによって重金属イオンを不溶化する方法では、塩基性下でも水溶液中に残留するイオンや、塩基性下で錯体を形成して可溶化している錯イオンなどの残留イオンを除去することができず、金属イオンの除去効果に限界がある。この結果、凝集沈殿法だけでは排出規制を満足する濃度まで排水中の重金属イオンの濃度を低下させることができないことが多い。 However, in the method of insolubilizing heavy metal ions by making the waste water basic, ions that remain in the aqueous solution even under basic conditions, complex ions that are solubilized by forming a complex under basic conditions, etc. The residual ions cannot be removed, and the metal ion removal effect is limited. As a result, in many cases, the concentration of heavy metal ions in the wastewater cannot be reduced to a concentration that satisfies the emission regulations only by the coagulation sedimentation method.

そこで、本実施の形態では、次に、排水にモロヘイヤ、小松菜、三つ葉、水菜、及びほうれん草からなる葉菜の群から選ばれた少なくとも１種の葉菜を含有する処理剤を加え、葉菜に、排水中に残留する重金属イオンの一部を吸着させる。この処理剤は、上記葉菜の葉、茎、及び根からなる群から選ばれた少なくとも１種類を含有するのがよく、上記葉菜の葉、茎、又は根の乾燥物を含有するのがよい。 Therefore, in the present embodiment, next, a treatment agent containing at least one kind of leaf vegetable selected from the group of leaf vegetables consisting of Moroheiya, Komatsuna, trefoil, mizuna, and spinach is added to the wastewater, Adsorb some of the heavy metal ions remaining in the waste water. This treatment agent preferably contains at least one selected from the group consisting of leaves, stems and roots of the leaf vegetables, and contains a dried product of leaves, stems or roots of the leaf vegetables. Good.

後述の実施例で示すように、モロヘイヤ、小松菜、三つ葉、水菜、およびほうれん草からなる葉菜の群、とくにモロヘイヤを排水に添加することで、除去が難しい、塩基性下で排水に溶解している金属イオンを、前述の巨大フロックとともに不溶成分として効率よく排水中から分離除去することができる。このため、従来の方法に比べ、金属イオン濃度のより小さい良質な水質を有する処理水を提供することが可能となる。これは、葉菜を構成しているペクチンや、葉酸や、酸性多糖類（特にＤ−グルクロン酸やＤ−ガラクツロン酸）などのカルボキシ基やヒドロキシ基が、重金属イオンの捕獲（吸着）に関して有効に作用しているためと言うことができる。 As shown in the examples below, a group of leafy vegetables composed of morohaya, komatsuna, trefoil, mizuna, and spinach, especially by adding morohaya to the effluent, it is difficult to remove and is dissolved in the effluent under basic conditions Metal ions can be separated and removed from the waste water efficiently as an insoluble component together with the aforementioned giant floc. For this reason, compared with the conventional method, it becomes possible to provide the treated water which has a good quality water quality with a metal ion concentration smaller. This is because carboxy groups and hydroxy groups such as pectin, folic acid, and acidic polysaccharides (particularly D-glucuronic acid and D-galacturonic acid) that make up leafy vegetables are effective for the capture (adsorption) of heavy metal ions. It can be said that it is acting.

葉菜の排水への添加量は、排水中に含まれる金属イオンの濃度にも影響されるが、通常は、０．０１〜１００００ｐｐｍ、好ましくは、０．１〜１０００ｐｐｍ、より好ましくは、０．５〜１００ｐｐｍである。添加量が少なすぎると、金属イオンの除去効果が低くなる。添加量が多すぎると、排水中の不溶成分が増加することから、脱水ケーキの発生量が増加したり、処理水中のＢＯＤやＣＯＤが増加したり、経済面で不利になることがある。 The amount of leaf vegetable added to the wastewater is also affected by the concentration of metal ions contained in the wastewater, but is usually 0.01 to 10000 ppm, preferably 0.1 to 1000 ppm, more preferably 0.00. 5 to 100 ppm. When there is too little addition amount, the removal effect of a metal ion will become low. If the amount added is too large, insoluble components in the wastewater increase, the amount of dehydrated cake generated increases, BOD and COD in the treated water increase, and this may be disadvantageous in terms of economy.

なお、葉菜を排水に添加することで、凝集沈殿物にも葉菜に起因する繊維分が含有されることになるため、ろ過・脱水する際のろ過速度や、ろ布と脱水ケーキの剥離性が向上することになる。 In addition, because leaf vegetables are added to the wastewater, the aggregated sediment will also contain fibers from leaf vegetables, so the filtration speed during filtration and dehydration, and the separation of the filter cloth and dehydrated cake Will be improved.

また、上記処理剤とともに、高分子凝集剤を排水に加えるのがよい。高分子凝集剤に葉菜を併用することで、重金属イオンを含有した懸濁固形物と重金属イオンを吸着した葉菜を一機に凝集させることが可能となり、排水中から巨大フロックとして金属イオンを分離除去することが可能となる。 Moreover, it is good to add a polymer flocculant to waste water with the said processing agent. By using leaf vegetables together with the polymer flocculant, it becomes possible to coagulate the suspended solids containing heavy metal ions and the leaf vegetables that have adsorbed heavy metal ions in one machine. Separation and removal are possible.

この際、上記高分子凝集剤としては、ノニオン型高分子凝集剤及び／又はアニオン型高分子凝集剤を用いるのがよい。例えば、高分子凝集剤として、ポリアクリルアミド及び/又はその加水分解生成物を用いるのがよい。 At this time, it is preferable to use a nonionic polymer flocculant and / or an anionic polymer flocculant as the polymer flocculant. For example, polyacrylamide and / or a hydrolysis product thereof may be used as the polymer flocculant.

高分子凝集剤の添加量としては、排水の種類や高分子凝集剤の分子量にもよるが、通常、０．０１〜１０００ｐｐｍ、好ましくは０．１から１００ｐｐｍ、さらに好ましくは０．５〜１０ｐｐｍである。 The addition amount of the polymer flocculant is usually 0.01 to 1000 ppm, preferably 0.1 to 100 ppm, more preferably 0.5 to 10 ppm, although it depends on the type of drainage and the molecular weight of the polymer flocculant. is there.

この際、添加する高分子凝集剤の質量を、添加する葉菜の質量以下とするのがよい。葉菜の添加量が多いと、金属イオンの除去効果が高くなり、かつ、脱水処理後のケーキとの剥離性が向上されるが、凝集速度は低くなる。一方、高分子凝集剤の添加量が多くなると、凝集速度は速くなるが、金属イオンの除去効果が低くなる。 At this time, the mass of the polymer flocculant to be added is preferably equal to or less than the mass of the leaf vegetable to be added. When the amount of leaf vegetable added is large, the effect of removing metal ions is increased and the peelability from the cake after dehydration is improved, but the agglomeration rate is decreased. On the other hand, when the amount of the polymer flocculant added is increased, the aggregation rate increases, but the metal ion removal effect decreases.

高分子凝集剤と葉菜を併用する場合は、両剤を同時に添加してもよいし、葉菜を先に添加してもよいし、逆に、高分子凝集剤を先に添加してもよい。葉菜は水に溶けず不溶物として存在するため、ろ過処理工程前に添加することが好ましく、高分子凝集剤の添加前、同時添加、もしくは直後に添加することで、凝集沈殿物と葉菜とを同時に固液分離によって排水から分離除去することが可能となり、作業を効率化する上で有利になる。通常、高分子凝集剤の添加後には、沈降汚泥をフィルターなどでろ過・脱水する処理工程があるため、葉菜の添加も脱水処理前に行うと、既設の設備を用いて使用後の葉菜を処理することが可能となるので、より経済的である。 When the polymer flocculant and leaf vegetable are used in combination, both agents may be added simultaneously, the leaf vegetable may be added first, or conversely, the polymer flocculant may be added first. . Since leaf vegetables do not dissolve in water and exist as insoluble matter, it is preferable to add them before the filtration step, and by adding before or simultaneously with the addition of the polymer flocculant, Can be separated and removed from the waste water by solid-liquid separation at the same time, which is advantageous in improving work efficiency. Usually, after the addition of the polymer flocculant, there is a processing step of filtering and dewatering the precipitated sludge with a filter, etc. Therefore, if the leaf vegetables are also added before the dehydration treatment, the leaf vegetables after use using the existing equipment Is more economical.

葉菜を乾燥粉末として使用する場合は、粉末上の高分子凝集剤とブレンドして添加すると、既存の設備を使用することが可能となるためより経済的である。 When leaf vegetables are used as a dry powder, it is more economical to blend with a polymer flocculant on the powder and add the existing equipment.

次に、凝結した懸濁固形物、葉菜、および高分子凝集剤を一括して固液分離により、排水から分離する。固液分離の方法はとくに限定されるものではないが、沈降処理や濾別などを好ましく用いることができる。本法では、後述の実施例で示すように、葉菜による重金属イオンの除去効率が高く、葉菜の添加量を抑えることができるので、懸濁固形物、葉菜、および高分子凝集剤を一括して処理することができる。従って、従来の凝集沈殿法とほとんど同じ設備および工程数で、凝集沈殿法よりもはるかに低い濃度まで排水中の重金属イオンの濃度を低下させることができる。 Next, the solidified suspended solids, leaf vegetables, and polymer flocculant are separated from the waste water by solid-liquid separation. The method of solid-liquid separation is not particularly limited, but precipitation or filtration can be preferably used. In this method, as shown in the examples described later, since the removal efficiency of heavy metal ions by leafy vegetables is high and the amount of leafy vegetables added can be suppressed, suspended solids, leafy vegetables, and polymer flocculants are Can be processed in a batch. Therefore, the concentration of heavy metal ions in the wastewater can be reduced to a much lower concentration than that of the coagulation precipitation method with almost the same equipment and the number of steps as those of the conventional coagulation precipitation method.

本発明で用いる葉菜は植物バイオマス材料であるので、葉菜またはこの乾燥物を含有する処理剤は、人体や環境に対して安全であり、化石資源を消費することがなく、再生可能な資源より得ることができる。これにより、本発明は、省資源、有害物質の低減、廃棄物の有効利用の点から地球環境保全に貢献することができる。 Since the leaf vegetable used in the present invention is a plant biomass material, the leaf vegetable or the treatment agent containing the dried product is safe for the human body and the environment, does not consume fossil resources, and is a renewable resource. Can get more. As a result, the present invention can contribute to global environmental conservation in terms of resource saving, reduction of harmful substances, and effective use of waste.

以下、さらに詳細に説明する。 This will be described in more detail below.

＜葉菜＞
本発明で用いる葉菜としては、葉菜の葉、茎、および根のいずれの部位でもよいが、食用にされることが少ない茎部や根部の方が資源の有効利用の観点でより好ましいと言える。また、モロヘイヤはそのまま生の状態でも乾燥物でも、各種溶剤や水溶液による抽出物のいずれの状態で使用されてもよいが、取り扱いの手間や容易さなどから、そのまま、もしくは、乾燥物を用いることが好ましい。また、形状としては、そのままの状態でもよいが、粉砕物、例えば乾燥粉末の方が、表面積が大きくなる分だけ、イオン吸着面で優れた効果を得ることが可能となる。 <Leaf vegetables>
The leafy vegetables used in the present invention may be any part of leafy green leaves, stems, and roots, but stems and roots that are less edible are more preferable from the viewpoint of effective use of resources. I can say that. Morohaya may be used as it is, in a raw state, in a dry state, or in an extract with various solvents or aqueous solutions. However, it may be used as it is or in a dry state for ease of handling and ease. Is preferred. Further, the shape may be as it is, but a pulverized product, for example, a dry powder, can obtain an excellent effect on the ion adsorption surface as the surface area is increased.

葉菜はその重量の９０〜９５％を水分が占めるといわれるほど、水分含有量が多いため、葉菜の乾燥物は水となじみやすい。その性質のために、水に不溶なペクチンも、乾燥質量当たりの、水に触れる面積が大きいことが予想され、そのため、効果的なイオン吸着性能が発現すると考えられる。 Since leaf vegetables are said to have 90% to 95% of the weight of water, the water content is so high that the dried products of leaf vegetables are easily compatible with water. Because of its nature, pectin that is insoluble in water is expected to have a large area in contact with water per dry mass, and therefore, it is considered that effective ion adsorption performance is exhibited.

葉菜としては、モロヘイヤ、小松菜、三つ葉、水菜、およびほうれん草を用いることができ、なかでもモロヘイヤのイオン吸着性能が高い。これはモロヘイヤが他の葉菜と異なり、ムチンを多く含むことが影響していると考えられる。 As leaf vegetables, Morohaya, Komatsuna, trefoil, mizuna, and spinach can be used, and Morohaya's ion adsorption performance is particularly high. This is probably because Morohaya is different from other leafy vegetables and contains a lot of mucin.

なお、モロヘイヤの産地としては、日本（群馬、三重、佐賀、沖縄など）や国外（エジプト、フィリピン、マレーシア、中国など）のいずれであっても、特に差異はない。ただし、利用場所に近い産地の方が環境負荷や輸送コストの点でより有利になる。モロヘイヤを乾燥する方法としては、天日乾燥、熱風乾燥、凍結乾燥、冷凍乾燥、真空乾燥などのいずれの乾燥方法でもよいが、加熱しすぎるとモロヘイヤを形成する酸性多糖類の分子量低下や、分子内架橋や、炭化反応が発生するところとなり、金属イオン吸着効果が低下する場合があるので、乾燥温度は２００℃以下にすることが望ましい。 There are no particular differences in the origin of Morohaya in Japan (Gunma, Mie, Saga, Okinawa, etc.) or overseas (Egypt, Philippines, Malaysia, China, etc.). However, the production area closer to the place of use is more advantageous in terms of environmental load and transportation costs. As a method for drying Morohaya, any drying method such as sun drying, hot air drying, freeze drying, freeze drying, vacuum drying, etc. may be used, but when heated too much, the molecular weight of acidic polysaccharide that forms Morohaya is reduced or molecules Since the internal crosslinking or carbonization reaction occurs and the metal ion adsorption effect may be reduced, the drying temperature is desirably 200 ° C. or lower.

一般的には、葉菜は、いずれのタイミングで添加してもよい。すなわち、重金属イオンを含む排水に直接葉菜を添加してもよく、塩基性物質の添加によるｐＨ調整後に添加してもよく、無機凝集剤の添加による凝結処理後に添加してもよく、また、高分子凝集剤の添加後に添加してもよい。ただし、無機凝集剤の添加による凝結処理後に葉菜を添加すると、懸濁固形物として析出させることができなかった残留イオンを効果的に吸着・除去できるので、好ましい。 In general, leaf vegetables may be added at any timing. That is, leaf vegetables may be added directly to wastewater containing heavy metal ions, may be added after pH adjustment by addition of basic substances, may be added after the coagulation treatment by addition of inorganic flocculant, It may be added after the addition of the polymer flocculant. However, it is preferable to add leaf vegetables after the coagulation treatment by the addition of an inorganic flocculant because residual ions that could not be precipitated as suspended solids can be effectively adsorbed and removed.

＜塩基＞
本発明で用いる塩基性のｐＨ調整剤としては、水酸化カルシウムＣa(ＯＨ)₂、水酸化ナトリウムＮaＯＨ、水酸化マグネシウムＭg(ＯＨ)₂、炭酸ナトリウムＮa₂ＣＯ₃、ケイ酸ナトリウムＮa₂ＳiＯ₃、ベントナイト、および石炭灰（フライアッシュ）などの１種類以上を挙げることができる。これら塩基性ｐＨ調整剤を添加することで、排水中に含有している重金属イオンを水酸化物化して懸濁固形物として析出させることが可能となる。 <Base>
The basic pH adjuster used in the present invention includes calcium hydroxide Ca (OH) ₂ , sodium hydroxide NaOH, magnesium hydroxide Mg (OH) ₂ , sodium carbonate Na ₂ CO ₃ , sodium silicate Na ₂ SiO _3. , Bentonite, and coal ash (fly ash). By adding these basic pH adjusting agents, it becomes possible to make heavy metal ions contained in the waste water into hydroxides and precipitate as suspended solids.

＜無機凝集剤＞
無機凝集剤としては、塩化鉄(III)（塩化第二鉄）、硫酸アルミニウム（硫酸バンド）、ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）、硫酸鉄(II)（硫酸第一鉄）、ポリ硫酸第二鉄（ポリ鉄）、アルミン酸ナトリウム、塩化コッパラス、および変性塩基性硫酸アルミニウムなどの少なくとも１種類以上を挙げることができる。これら無機凝集剤を添加することで、排水中の懸濁固形物（金属水酸化物など）を凝結することが可能となる。更に、本無機凝集剤とモロヘイヤを併用することで、排水中の懸濁固形物だけではなく溶解性の金属イオンも同時に吸着することが可能となるため、排水中に含有した金属イオンを効果的に除去することができる。本無機凝集剤の排水への添加量は、排水の種類にもよるが、通常、１〜５００００ｐｐｍ、好ましくは、５〜５０００ｐｐｍである。添加量が少なすぎると金属イオンの除去効果が低くなり、一方、多すぎる場合は経済的ではない。 <Inorganic flocculant>
Inorganic flocculants include iron (III) chloride (ferric chloride), aluminum sulfate (sulfate band), polyaluminum chloride (PAC), iron sulfate (II) (ferrous sulfate), polyferric sulfate ( Polyiron), sodium aluminate, copper chloride, modified basic aluminum sulfate, and the like. By adding these inorganic flocculants, it becomes possible to condense suspended solids (metal hydroxide, etc.) in the waste water. Furthermore, the combined use of the inorganic flocculant and moroheiya makes it possible to adsorb not only suspended solids in the wastewater but also soluble metal ions at the same time, so that the metal ions contained in the wastewater are effective. Can be removed. The amount of the inorganic flocculant added to the wastewater is usually 1 to 50000 ppm, preferably 5 to 5000 ppm, although it depends on the type of wastewater. If the addition amount is too small, the effect of removing metal ions is lowered, whereas if it is too much, it is not economical.

また、市販の有機凝結剤を併用してもよい。有機凝結剤としては、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、アルキル・エピクロルヒドリン縮合物、ポリエチレンイミン、アルキレンジクロリドとポリアルキレンポリアミンの縮合物、ジシアンジアミド・ホルマリン縮合物、アニリン−ホルムアルデヒド重複合物塩酸塩、ポリヘキサメチレンチオ尿素酢酸塩、ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロリドの少なくとも１種類以上を挙げることができる。有機凝結剤の添加量としては、通常、１〜１００００ｐｐｍ、好ましくは、５〜１０００ｐｐｍである。 A commercially available organic coagulant may be used in combination. Organic coagulants include dimethyldiallylammonium chloride, alkyl / epichlorohydrin condensate, polyethyleneimine, alkylene dichloride / polyalkylene polyamine condensate, dicyandiamide / formalin condensate, aniline-formaldehyde heavy complex hydrochloride, polyhexamethylenethiourea Examples thereof include at least one of acetate and polyvinylbenzyltrimethylammonium chloride. The addition amount of the organic coagulant is usually 1 to 10000 ppm, preferably 5 to 1000 ppm.

＜高分子凝集剤＞
本発明で使用される高分子凝集剤としては、ノニオン型高分子凝集剤、アニオン型高分子凝集剤、カチオン型高分子凝集剤、両性型高分子凝集剤を挙げることができる。 <Polymer flocculant>
Examples of the polymer flocculant used in the present invention include nonionic polymer flocculants, anionic polymer flocculants, cationic polymer flocculants, and amphoteric polymer flocculants.

（ノニオン型高分子凝集剤）
・ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、でんぷん、グアーガム、ゼラチン、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン (Nonionic polymer flocculant)
・ Polyacrylamide, polymethacrylamide, starch, guar gum, gelatin, polyoxyethylene, polyoxypropylene

（アニオン型高分子凝集剤）
・（メタ）アクリル酸系ポリマーとして、ポリアクリルアミドやポリメタクリルアミドの部分加水分解物、アクリル酸またはメタクリル酸とアクリルアミドまたはメタクリアミドとの共重合体およびその塩類、アクリル酸またはメタクリル酸とアクリルアミドまたはメタクリルアミドと２−アクリルアミド−メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸またはビニルメチルスルホン酸との三元共重合体およびその塩類、ポリアクリルアミドやポリメタクリルアミドのスルホメチル化物およびその塩類、アルギン酸ナトリウム、グアーガムナトリウム塩、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩、でんぷんナトリウム塩
・その他のポリマーとして、下記のポリマーのスルホン化物およびその塩類が挙げられる。ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリカーボネート、ポリフェニレンスルフィド、ポリエチレンテレフタレート、好ましくはポリフェニレンエーテル、ポリカーボネートである。 (Anionic polymer flocculant)
-As (meth) acrylic acid polymers, polyacrylamide or polymethacrylamide partial hydrolysates, copolymers of acrylic acid or methacrylic acid and acrylamide or methacrylamide and their salts, acrylic acid or methacrylic acid and acrylamide or methacryl Terpolymers of amides with 2-acrylamido-methylpropane sulfonic acid, vinyl sulfonic acid or vinyl methyl sulfonic acid and their salts, sulfomethylated products of polyacrylamide and polymethacrylamide and their salts, sodium alginate, sodium guar gum, Examples of carboxymethylcellulose sodium salt, starch sodium salt and other polymers include sulfonated products of the following polymers and salts thereof. Polystyrene, polyphenylene ether, polycarbonate, polyphenylene sulfide, polyethylene terephthalate, preferably polyphenylene ether, polycarbonate.

（カチオン型高分子凝集剤）
・ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートの四級化物（四級化剤としては、塩化メチル、塩化ベンジルなど）およびその酸塩（酸塩としては、塩酸塩、硫酸塩などの無機酸塩および酢酸塩などの有機酸塩など）、またはこれらと（メタ）アクリルアミドとの重合体若しくは共重合体；例えば、ジメチルアミノエチルアクリレートのメチルクロリド四級化物またはこれとアクリルアミドとの重合体若しくは共重合体
・ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドの四級化物若しくは酸塩、またはこれらと（メタ）アクリルアミドとの重合体若しくは共重合体；例えば、ジメチルアミノプロピルアクリルアミドのメチルクロリド四級化物とアクリルアミドとの共重合体
・ポリアクリルアミドのカチオン化変性物；例えばポリアクリルアミドのマンニッヒ変性物およびホフマン分解物
・エピハロヒドリン−アミン縮合物；例えばエピハロヒドリンと炭素数２〜８のアルキレンジアミンとの重縮合物
・ポリジメチルジアリルアンモニウムクロリド
・ポリビニルイミダゾリンおよびその塩類
・ポリビニルアミジンおよびその塩類
・キトサンおよびその塩類
・ポリビニルピリジンおよびその塩類
・ポリチオ尿素
・水溶性アニリン樹脂
・クロロメチル化ポリスチレンアンモニウム塩またはアミン四級塩
・ポリビニルイミダゾールおよびその塩類 (Cation type polymer flocculant)
・ Dialkylaminoalkyl (meth) acrylate quaternization (as quaternizing agent, methyl chloride, benzyl chloride, etc.) and its acid salt (as acid salt, inorganic acid salt such as hydrochloride, sulfate and acetate) Or a polymer or copolymer of these with (meth) acrylamide; for example, a methyl chloride quaternized product of dimethylaminoethyl acrylate or a polymer or copolymer / dialkyl of this with acrylamide Aminoalkyl (meth) acrylamide quaternization or acid salt, or a polymer or copolymer of these with (meth) acrylamide; for example, a copolymer of dimethylaminopropylacrylamide methyl chloride quaternization with acrylamide Polyacrylamide cationized modification; for example, polyacryl Mannich modified product of amide and Hoffman degradation product, epihalohydrin-amine condensate; for example, polycondensation product of epihalohydrin and alkylenediamine having 2 to 8 carbon atoms, polydimethyldiallylammonium chloride, polyvinyl imidazoline and salts thereof, polyvinyl amidine and salts thereof・ Chitosan and its salts ・ Polyvinylpyridine and its salts ・ Polythiourea ・ Water-soluble aniline resin ・ Chloromethylated polystyrene ammonium salt or amine quaternary salt ・ Polyvinylimidazole and its salts

（両性型高分子凝集剤）
・アクリルアミド−アクリル酸（またはその塩）−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート（またはその塩および四級化物）
・ポリグルタミン酸およびその塩類 (Amphiphilic polymer flocculant)
Acrylamide-acrylic acid (or salt thereof) -dialkylaminoalkyl (meth) acrylate (or salt and quaternized product thereof)
・ Polyglutamic acid and its salts

＜その他＞
また、上記以外に、イオン交換樹脂およびイオン交換膜や他の薬剤などの副処理剤などと混合または併用してもよい。 <Others>
In addition to the above, it may be mixed or used in combination with an ion exchange resin, an ion exchange membrane, or a sub-treatment agent such as other chemicals.

（イオン交換樹脂）
本発明で使用されるイオン交換樹脂としては、アニオン系イオン交換樹脂とカチオン系イオン交換樹脂を挙げることができる。アニオン交換樹脂は、スチレン−ジビニルベンゼン架橋共重合体をハロメチル化し、次いでこのハロメチル基に３級アミンを反応させた強塩基性アニオン交換樹脂、あるいは、スペーサー基を有する構造のアニオン交換樹脂が一般的である。一方、強酸性カチオン交換樹脂としては、スチレン−ジビニルベンゼン架橋共重合体のスルホン化物が、超純水の製造用のイオン交換樹脂として通常用いられる。これらイオン交換樹脂の中では、カチオン交換樹脂の方が重金属イオンの除去の面では好適である。添加量としては、排水の種類にもよるが、モロヘイヤの添加量の０．０１〜１００重量倍、好ましくは、０．１〜１０重量倍である。 (Ion exchange resin)
Examples of the ion exchange resin used in the present invention include anionic ion exchange resins and cationic ion exchange resins. The anion exchange resin is generally a strongly basic anion exchange resin obtained by halomethylating a styrene-divinylbenzene crosslinked copolymer and then reacting this halomethyl group with a tertiary amine, or an anion exchange resin having a structure having a spacer group. It is. On the other hand, as a strongly acidic cation exchange resin, a sulfonated product of a styrene-divinylbenzene crosslinked copolymer is usually used as an ion exchange resin for producing ultrapure water. Among these ion exchange resins, the cation exchange resin is preferable in terms of removing heavy metal ions. The addition amount depends on the type of waste water, but is 0.01 to 100 times by weight, preferably 0.1 to 10 times by weight of the addition amount of moroheiya.

（併用する他の薬剤）
本発明の処理剤は、キレート樹脂、キレート剤、活性炭、オゾン水、吸水性樹脂、過酸化水素水、塩素および液体塩素、次亜塩素酸ナトリウム、二酸化塩素、さらし粉、塩素化イソシアヌル、けいそう土、酸化チタンなどの光触媒、生物処理剤などの副処理剤などと混合または併用してもよい。 (Other drugs used in combination)
The treating agent of the present invention includes chelating resin, chelating agent, activated carbon, ozone water, water absorbing resin, hydrogen peroxide solution, chlorine and liquid chlorine, sodium hypochlorite, chlorine dioxide, bleaching powder, chlorinated isocyanur, diatomaceous earth. In addition, a photocatalyst such as titanium oxide, a secondary treatment agent such as a biological treatment agent, and the like may be mixed or used together.

＜不溶成分を分離する方法＞
葉菜を用いる際、排水と重金属イオンを含有している不溶分とを分離する方法としては、通常の脱水機を用いることができる。例えば、フィルタープレス、真空脱水機、ベルトプレス脱水機、遠心脱水機、スクリュープレスなどが使用可能である。脱水物（ケーキ）は、公知の方法で埋め立て処理することが可能である。また、燃料化、コンポスト化することも極めて容易である。 <Method for separating insoluble components>
When using leafy vegetables, a normal dehydrator can be used as a method of separating the waste water and the insoluble matter containing heavy metal ions. For example, a filter press, a vacuum dehydrator, a belt press dehydrator, a centrifugal dehydrator, a screw press, or the like can be used. The dehydrated product (cake) can be landfilled by a known method. In addition, it is very easy to make fuel and compost.

以下、本発明の実施例について説明する。ただし、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。 Examples of the present invention will be described below. However, the present invention is not limited to the following examples.

実施例１では、モロヘイヤの乾燥粉末を排水処理剤として実際の排水に添加し、モロヘイヤの乾燥粉末が、排水から重金属イオンである銅(II)イオンＣu²⁺を除去する作用を有することを確認した。また、他の排水処理剤と組み合わせて用いる際の、好ましい条件を実験的に検討した。 In Example 1, a moroheiya dry powder was added to an actual wastewater as a wastewater treatment agent, and it was confirmed that the moroheiya dry powder had an action of removing copper (II) ions Cu ²⁺ that are heavy metal ions from the wastewater. did. In addition, the preferred conditions when used in combination with other wastewater treatment agents were experimentally examined.

［比較例１−１］
基板工場の銅めっき処理工程において排出される排水（酸性原液）に水酸化ナトリウムＮaＯＨを加え、ｐＨが８になるように調整した。排水は９９９ｐｐｍの銅(II)イオンを含有していた。この工程で銅(II)イオンの大半は、下記の反応
Ｃu²⁺ ＋２ＯＨ^- → Ｃu(ＯＨ)₂
によって水酸化銅(II)Ｃu(ＯＨ)₂に変化する。ｐＨ調整処理後、排水中の銅(II)イオン濃度を測定した。なお、水溶液中の銅(II)イオン濃度は、既知濃度の銅(II)イオン含有水溶液を標準溶液として用い、原子吸光測定装置を用いて測定した（以下、同様。）。 [Comparative Example 1-1]
Sodium hydroxide NaOH was added to the waste water (acid stock solution) discharged in the copper plating process of the substrate factory to adjust the pH to 8. The wastewater contained 999 ppm copper (II) ions. In this process, most of the copper (II) ions are converted into the following reaction: Cu ²⁺ + 2OH ⁻ → Cu (OH) ₂
To copper (II) hydroxide Cu (OH) ₂ . After the pH adjustment treatment, the copper (II) ion concentration in the waste water was measured. The copper (II) ion concentration in the aqueous solution was measured using an atomic absorption measuring device using a copper (II) ion-containing aqueous solution having a known concentration as a standard solution (hereinafter the same).

［比較例１−２］
比較例１−１と同様にｐＨ調整処理を行った後の排水に、無機凝集剤として塩化鉄(III)を１５０ｐｐｍ添加した。この工程で加えた鉄イオン(III)は下記の反応
Ｆe³⁺ ＋３ＯＨ^- → Ｆe(ＯＨ)₃
によって水酸化鉄(III)Ｆe(ＯＨ)₃に変化する。先に生成していた水酸化銅(II)は、この水酸化鉄(III)とともに凝結する。凝結処理後、排水中の銅(II)イオン濃度を測定した。 [Comparative Example 1-2]
150 ppm of iron (III) chloride was added as an inorganic flocculant to the waste water after the pH adjustment treatment as in Comparative Example 1-1. The iron ion (III) added in this step is the following reaction: Fe ³⁺ + 3OH ⁻ → Fe (OH) ₃
To iron (III) hydroxide Fe (OH) ₃ . The previously produced copper hydroxide (II) is condensed together with the iron hydroxide (III). After the condensation treatment, the concentration of copper (II) ions in the waste water was measured.

［比較例１−３］
比較例１−２と同様にｐＨ調整処理および凝結処理を行った後の排水に、高分子凝集剤としてＰＡＭ（ポリアクリルアミド部分加水分解物）であるオルフロックＡＰ-１（商品名；オルガノ(株)製）を３ｐｐｍ添加した。これによって、水酸化銅(II)を含んで凝結していた水酸化鉄(III)がＰＡＭとともにフロックを形成して沈降し、水酸化鉄(III)の沈降が速められる。沈降処理後、上澄み液中の銅(II)イオン濃度を測定した。 [Comparative Example 1-3]
In the waste water after the pH adjustment treatment and the coagulation treatment as in Comparative Example 1-2, Olufloc AP-1 (trade name; Organo Corp.) which is PAM (polyacrylamide partial hydrolyzate) as a polymer flocculant is used. 3 ppm) was added. As a result, iron (III) hydroxide coagulated containing copper hydroxide (II) forms a floc together with PAM and settles, thereby accelerating the precipitation of iron hydroxide (III). After the sedimentation treatment, the copper (II) ion concentration in the supernatant was measured.

［比較例１−４］
塩化鉄(III)の添加量を３００ｐｐｍに増加させた。これ以外は比較例１−３と同様にして、ｐＨ調整処理、凝結処理、および沈降処理を行った。沈降処理後、上澄み液中の銅(II)イオン濃度を測定した。 [Comparative Example 1-4]
The amount of iron (III) chloride added was increased to 300 ppm. Except this, it carried out similarly to Comparative Example 1-3, and performed the pH adjustment process, the coagulation process, and the sedimentation process. After the sedimentation treatment, the copper (II) ion concentration in the supernatant was measured.

［実施例１−１］
比較例１−２と同様にｐＨ調整処理および凝結処理を行った後の排水に、モロヘイヤの葉部の乾燥粉末を１０ｐｐｍ添加した。モロヘイヤ添加処理後、上澄み液の銅(II)イオン濃度を測定した。 [Example 1-1]
10 ppm of dry powder of Morohaya leaves was added to the wastewater after the pH adjustment treatment and the condensation treatment as in Comparative Example 1-2. After the addition of moroheiya, the copper (II) ion concentration of the supernatant was measured.

［実施例１−２］
塩化鉄(III)の添加量を２００ｐｐｍに増加させた。これ以外は実施例１−１と同様にして、ｐＨ調整処理、凝結処理、およびモロヘイヤ添加処理を行った。モロヘイヤ添加処理後、上澄み液の銅(II)イオン濃度を測定した。 [Example 1-2]
The amount of iron (III) chloride added was increased to 200 ppm. Except this, it carried out similarly to Example 1-1, and performed the pH adjustment process, the coagulation process, and the moroheiya addition process. After the addition of moroheiya, the copper (II) ion concentration of the supernatant was measured.

［実施例１−３］
塩化鉄(III)の添加量を２５０ｐｐｍに増加させた。これ以外は実施例１−１と同様にして、ｐＨ調整処理、凝結処理、およびモロヘイヤ添加処理を行った。モロヘイヤ添加処理後、上澄み液の銅(II)イオン濃度を測定した。 [Example 1-3]
The amount of iron (III) chloride added was increased to 250 ppm. Except this, it carried out similarly to Example 1-1, and performed the pH adjustment process, the coagulation process, and the moroheiya addition process. After the addition of moroheiya, the concentration of copper (II) ions in the supernatant was measured.

［実施例１−４］
比較例１−４と同様にｐＨ調整処理および凝結処理を行った後の排水に、ＰＡＭ２１ｐｐｍの代わりにモロヘイヤの茎部の乾燥粉末３ｐｐｍを添加した。このモロヘイヤ添加処理後、上澄み液の銅(II)イオン濃度を測定した。 [Example 1-4]
In the same manner as in Comparative Example 1-4, 3 ppm of dry powder of Morohaya stem was added to the waste water after the pH adjustment treatment and the coagulation treatment instead of PAM 21 ppm. After the addition of moroheiya, the copper (II) ion concentration of the supernatant was measured.

［実施例１−５］
モロヘイヤの葉と茎部とを７：４の質量比で混合した乾燥粉末を１０ｐｐｍ添加した。これ以外は実施例１−４と同様にして、ｐＨ調整処理、凝結処理、およびモロヘイヤ添加処理を行った。モロヘイヤ添加処理後、上澄み液の銅(II)イオン濃度を測定した。 [Example 1-5]
10 ppm of a dry powder obtained by mixing leaves of Moroheiya and stems at a mass ratio of 7: 4 was added. Except this, it carried out similarly to Example 1-4, and performed the pH adjustment process, the coagulation process, and the moroheiya addition process. After the addition of moroheiya, the copper (II) ion concentration of the supernatant was measured.

［実施例１−６］
モロヘイヤの葉部をそのまま２０ｐｐｍ添加した。これ以外は実施例１−４と同様にして、ｐＨ調整処理、凝結処理、およびモロヘイヤ添加処理を行った。モロヘイヤ添加処理後、上澄み液の銅(II)イオン濃度を測定した。 [Example 1-6]
20 ppm of the leaf part of Morohaya was added as it was. Except this, it carried out similarly to Example 1-4, and performed the pH adjustment process, the coagulation process, and the moroheiya addition process. After the addition of moroheiya, the copper (II) ion concentration of the supernatant was measured.

［実施例１−７］
ＰＡＭの粉末１ｐｐｍと、モロヘイヤの茎部の乾燥粉末２ｐｐｍとを添加した。これ以外は実施例１−４と同様にして、ｐＨ調整処理、凝結処理、およびモロヘイヤ添加処理を行った。モロヘイヤ添加処理後、上澄み液の銅(II)イオン濃度を測定した。 [Example 1-7]
1 ppm of PAM powder and 2 ppm of dry powder from the stem of Morohaya were added. Except this, it carried out similarly to Example 1-4, and performed the pH adjustment process, the coagulation process, and the moroheiya addition process. After the addition of moroheiya, the copper (II) ion concentration of the supernatant was measured.

［実施例１−８］
ＰＡＭの粉末１．５ｐｐｍと、モロヘイヤの茎部の乾燥粉末１．５ｐｐｍとを添加した。これ以外は実施例１−４と同様にして、ｐＨ調整処理、凝結処理、およびモロヘイヤ添加処理を行った。モロヘイヤ添加処理後、上澄み液の銅(II)イオン濃度を測定した。 [Example 1-8]
PAM powder 1.5 ppm and Morohaya stem dry powder 1.5 ppm were added. Except this, it carried out similarly to Example 1-4, and performed the pH adjustment process, the coagulation process, and the moroheiya addition process. After the addition of moroheiya, the concentration of copper (II) ions in the supernatant was measured.

［実施例１−９］
ＰＡＭの粉末２ｐｐｍと、モロヘイヤの茎部の乾燥粉末１ｐｐｍとを添加した。これ以外は実施例１−４と同様にして、ｐＨ調整処理、凝結処理、およびモロヘイヤ添加処理を行った。モロヘイヤ添加処理後、上澄み液の銅(II)イオン濃度を測定した。 [Example 1-9]
2 ppm of PAM powder and 1 ppm of dry powder of Morohaya stem were added. Except this, it carried out similarly to Example 1-4, and performed the pH adjustment process, the coagulation process, and the moroheiya addition process. After the addition of moroheiya, the copper (II) ion concentration of the supernatant was measured.

表１は、比較例１−１〜１−４および実施例１−１〜１−９における銅(II)イオン濃度の測定値を示す表である。

Table 1 is a table | surface which shows the measured value of the copper (II) ion concentration in Comparative Examples 1-1 to 1-4 and Examples 1-1 to 1-9.

表１から、次のようにいうことができる。比較例１−１〜比較例１−３の比較から、無機凝集剤塩化鉄(III)１５０ｐｐｍおよび高分子凝集剤ＰＡＭ２１ｐｐｍを添加することによって、排水中の銅(II)イオン濃度を、それぞれ、３．２５ｐｐｍから２．８９ｐｐｍへ、および２．８９ｐｐｍから０．１８ｐｐｍへ低下させることができるが、まだまだ満足できるレベルには至っていない。また、比較例１−３と比較例１−４との比較から、塩化鉄(III)の添加量を１５０ｐｐｍから３００ｐｐｍに増やしても、銅(II)イオン濃度を０．１８ｐｐｍから０．１３ｐｐｍへ少し低下させることができただけであった。 From Table 1, the following can be said. From the comparison of Comparative Example 1-1 to Comparative Example 1-3, by adding 150 ppm of inorganic flocculant iron chloride (III) and 21 ppm of polymer flocculant PAM, the concentration of copper (II) ions in the waste water was set to 3 respectively. Although it can be reduced from .25 ppm to 2.89 ppm and from 2.89 ppm to 0.18 ppm, it has not yet reached a satisfactory level. Moreover, even if it increased the addition amount of iron (III) chloride from 150 ppm to 300 ppm from the comparison with Comparative Example 1-3 and Comparative Example 1-4, a copper (II) ion concentration was changed from 0.18 ppm to 0.13 ppm. It could only be reduced a little.

一方、比較例１−３と実施例１−１との比較から、ＰＡＭ２１ｐｐｍの代わりにモロヘイヤ１０ｐｐｍを添加することで、銅(II)イオン濃度を０．１８ｐｐｍから０．０９ｐｐｍへ、半分にまで低下させることができた。同様に、比較例１−４と実施例１−５との比較から、ＰＡＭ２１ｐｐｍの代わりにモロヘイヤ１０ｐｐｍを添加することで、銅(II)イオン濃度を０．１３ｐｐｍから０．０７ｐｐｍへ、約半分にまで低下させることができた。また、実施例１−４ではモロヘイヤ３ｐｐｍを添加することで、銅(II)イオン濃度を０．０７ｐｐｍまで低下させることができており、モロヘイヤは少量でも効果が高いことがわかる。 On the other hand, from the comparison between Comparative Example 1-3 and Example 1-1, the copper (II) ion concentration was reduced by half from 0.18 ppm to 0.09 ppm by adding 10 ppm of Morohea instead of 21 ppm of PAM. I was able to. Similarly, from the comparison between Comparative Example 1-4 and Example 1-5, the copper (II) ion concentration was reduced to about half from 0.13 ppm to 0.07 ppm by adding 10 ppm of Morohea instead of 21 ppm of PAM. Could be reduced. Moreover, in Example 1-4, the copper (II) ion density | concentration can be reduced to 0.07 ppm by adding 3 ppm of moroheiya, and it turns out that even if morohea is small, an effect is high.

また、実施例１−１〜実施例１−３の比較から、モロヘイヤ１０ｐｐｍを添加した場合、塩化鉄(III)の添加量を１５０ｐｐｍから増加させても、モロヘイヤの効果はほとんど変化しないことがわかる。これは、銅(II)イオン除去効果が塩化鉄(III)の添加量に関して広いマージンを有していることを示している。また、実施例１−４〜実施例１−６の比較から、塩化鉄(III) ３００ｐｐｍを添加した場合、モロヘイヤの添加量を３ｐｐｍから２０ｐｐｍまで増加させても、銅(II)イオン濃度を０．０９ｐｐｍから０．０６ｐｐｍまで少し低下させることができただけであった。これらから、実施例１−１〜実施例１−６の条件で、塩化鉄(III)およびモロヘイヤの効果はほぼ飽和に達していることがわかる。 Further, from the comparison of Example 1-1 to Example 1-3, it is understood that when 10 ppm of moroheiya is added, the effect of moroheiya hardly changes even if the amount of iron (III) chloride is increased from 150 ppm. . This indicates that the copper (II) ion removal effect has a wide margin with respect to the addition amount of iron (III) chloride. Further, from the comparison of Example 1-4 to Example 1-6, when 300 ppm of iron (III) chloride was added, the copper (II) ion concentration was reduced to 0 even when the addition amount of moroheiya was increased from 3 ppm to 20 ppm. Only a slight reduction from 0.09 ppm to 0.06 ppm could be achieved. From these, it can be seen that under the conditions of Example 1-1 to Example 1-6, the effects of iron (III) chloride and moroheiya have almost reached saturation.

これに対して、実施例１−６〜実施例１−９は、モロヘイヤとＰＡＭとを併用した場合である。実施例１−６〜実施例１−９から、塩化鉄(III)の添加量を３００ｐｐｍに固定しつつ、ＰＡＭの添加量とモロヘイヤの添加量の合計を３ｐｐｍに固定した場合、モロヘイヤの割合（ＰＡＭの添加量とモロヘイヤの添加量の合計に対するモロヘイヤの添加量の比）が０．５以上の時に、排水中のＣｕイオン濃度が、ＰＡＭを併用しない場合（実施例１−４）よりも低くなることがわかる。特に、モロヘイヤの添加量がＰＡＭより多い実施例１−７では、排水中のＣｕイオン濃度が著しく低下することが見出された。 On the other hand, Examples 1-6 to 1-9 are cases where Morohaya and PAM are used in combination. From Example 1-6 to Example 1-9, when the addition amount of iron (III) was fixed at 300 ppm and the total of the addition amount of PAM and the addition amount of Morohaya was fixed at 3 ppm, the ratio of Morohaya ( When the ratio of the addition amount of moroheia to the total of the addition amount of PAM and moroheiya is 0.5 or more, the Cu ion concentration in the wastewater is lower than that in the case where PAM is not used together (Example 1-4). I understand that In particular, it was found that in Example 1-7 in which the amount of moroheiya added was higher than that of PAM, the Cu ion concentration in the wastewater was significantly reduced.

実施例２では、モロヘイヤ、小松菜、三つ葉、水菜、およびほうれん草の乾燥粉末が、排水から重金属イオンである銅(II)イオンを除去する作用を有することを実験的に確認した。 In Example 2, it was experimentally confirmed that the dry powders of Morohaya, Komatsuna, Trefoil, Mizuna, and Spinach have the action of removing heavy metal ions, copper (II) ions, from the wastewater.

［実施例２−１］
まず、酢酸銅(II)（関東化学(株)製）とイオン交換水を用いて、３質量ｐｐｍの濃度で銅(II)イオンＣu²⁺を含有する酢酸銅水溶液を調製した。 [Example 2-1]
First, a copper acetate aqueous solution containing copper (II) ion Cu ²⁺ at a concentration of 3 mass ppm was prepared using copper (II) acetate (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) and ion-exchanged water.

次に、上記酢酸銅水溶液に、処理剤としてモロヘイヤの葉、茎、および根の乾燥粉末（小林桂(株)製）を加え、１時間攪拌した。この際、酢酸銅水溶液の質量の５ｐｐｍの質量のモロヘイヤの乾燥粉末を加えた。その後、固形物を濾別し、得られた濾液中の銅(II)イオン濃度を測定した。なお、水溶液中の銅イオン濃度は、ＩＣＰＥ９０００（商品名；(株)島津製作所製）を用いて、誘導結合プラズマ発光分光法（ＩＣＰ−ＡＥＳ；Inductively Coupled Plasma−Atomic Emission Spectroscopy）にて測定した。この際、銅(II)イオン濃度の標準溶液として、上記酢酸銅水溶液の未使用分を用いた（以下、同様。）。 Next, to the copper acetate aqueous solution was added a dry powder of Morohaya leaves, stems, and roots (manufactured by Kei Kobayashi Co., Ltd.) as a treating agent, and the mixture was stirred for 1 hour. Under the present circumstances, the dry powder of moroheiya of the mass of 5 ppm of the mass of copper acetate aqueous solution was added. Thereafter, the solid was separated by filtration, and the copper (II) ion concentration in the obtained filtrate was measured. The copper ion concentration in the aqueous solution was measured by ICPE 9000 (trade name; manufactured by Shimadzu Corporation) by inductively coupled plasma-atomic emission spectroscopy (ICP-AES). . At this time, the unused portion of the copper acetate aqueous solution was used as a standard solution of copper (II) ion concentration (hereinafter the same).

［実施例２−２］
上記酢酸銅水溶液に、処理剤として、モロヘイヤの乾燥粉末の代わりに、酢酸銅水溶液の質量の５ｐｐｍの質量の小松菜の乾燥粉末を加えた。小松菜の乾燥粉末は、購入した生の三つ葉を乾燥機で乾燥させた後、粉末化して自作した。これ以外は実施例２−１と同様にして酢酸銅水溶液を処理し、得られた濾液中の銅(II)イオン濃度を測定した。 [Example 2-2]
To the copper acetate aqueous solution, a dried powder of Japanese mustard spinach having a mass of 5 ppm of the mass of the copper acetate aqueous solution was added as a treating agent in place of the dry powder of moroheiya. The dried powder of Komatsuna was prepared by drying the purchased raw trefoil with a dryer and then powdering it. Except this, the copper acetate aqueous solution was processed like Example 2-1, and the copper (II) ion density | concentration in the obtained filtrate was measured.

［実施例２−３］
上記酢酸銅水溶液に、処理剤として、モロヘイヤの乾燥粉末の代わりに、酢酸銅水溶液の質量の５ｐｐｍの質量の三つ葉の乾燥粉末を加えた。三つ葉の乾燥粉末は、実施例２−２と同様、購入した生の三つ葉を乾燥機で乾燥させた後、粉末化して自作した。これ以外は実施例２−１と同様にして酢酸銅水溶液を処理し、得られた濾液中の銅(II)イオン濃度を測定した。 [Example 2-3]
Instead of the moroheiya dry powder, a three-leaf dry powder having a mass of 5 ppm of the mass of the copper acetate aqueous solution was added to the copper acetate aqueous solution as a treating agent. The dry powder of the trefoil was made in the same manner as in Example 2-2, after the purchased raw trefoil was dried with a dryer and then powdered. Except this, the copper acetate aqueous solution was processed like Example 2-1, and the copper (II) ion density | concentration in the obtained filtrate was measured.

［実施例２−４］
上記酢酸銅水溶液に、処理剤として、モロヘイヤの乾燥粉末の代わりに、酢酸銅水溶液の質量の５ｐｐｍの質量の水菜の乾燥粉末を加えた。水菜の乾燥粉末は、実施例２−２と同様、購入した生の三つ葉を乾燥機で乾燥させた後、粉末化して自作した。これ以外は実施例２−１と同様にして酢酸銅水溶液を処理し、得られた濾液中の銅(II)イオン濃度を測定した。 [Example 2-4]
To the copper acetate aqueous solution, a dry powder of mizuna having a mass of 5 ppm of the mass of the copper acetate aqueous solution was added as a treating agent instead of the dry powder of moroheiya. The dried mizuna powder was made in the same manner as in Example 2-2, after the purchased raw trefoil was dried with a dryer and then powdered. Except this, the copper acetate aqueous solution was processed like Example 2-1, and the copper (II) ion density | concentration in the obtained filtrate was measured.

［実施例２−５］
上記酢酸銅水溶液に、処理剤として、モロヘイヤの乾燥粉末の代わりに、酢酸銅水溶液の質量の５ｐｐｍの質量のほうれん草の乾燥粉末を加えた。ほうれん草の乾燥粉末は、実施例２−２と同様、購入した生の三つ葉を乾燥機で乾燥させた後、粉末化して自作した。これ以外は実施例２−１と同様にして酢酸銅水溶液を処理し、得られた濾液中の銅(II)イオン濃度を測定した。 [Example 2-5]
To the copper acetate aqueous solution, a spinach dry powder having a mass of 5 ppm of the mass of the copper acetate aqueous solution was added as a treating agent in place of the dry powder of moroheiya. The dried spinach powder was made in the same manner as in Example 2-2 after the purchased raw trefoil was dried with a dryer and then powdered. Except this, the copper acetate aqueous solution was processed like Example 2-1, and the copper (II) ion density | concentration in the obtained filtrate was measured.

［比較例２−１］
上記酢酸銅水溶液に、処理剤の代わりに、強酸性陽イオン交換樹脂であるアンバーライトＩＲ１２４（商品名；ローム・アンド・ハース・ジャパン(株)製、オルガノ(株)販売）５ｐｐｍを加えた。これ以外は実施例２と同様にして酢酸銅水溶液を処理し、得られた濾液中の銅(II)イオン濃度を測定した。 [Comparative Example 2-1]
Instead of the treating agent, 5 ppm of Amberlite IR124 (trade name; manufactured by Rohm and Haas Japan Co., Ltd., sold by Organo Co., Ltd.), which is a strongly acidic cation exchange resin, was added to the copper acetate aqueous solution. Except this, the copper acetate aqueous solution was processed like Example 2, and the copper (II) ion density | concentration in the obtained filtrate was measured.

［比較例２−１］
上記酢酸銅水溶液に、処理剤の代わりに、高分子凝集剤であるサンフロックＮＯＰ（商品名；三洋化成工業(株)製）５ｐｐｍを加えた。これ以外は実施例２と同様にして酢酸銅水溶液を処理し、得られた濾液中の銅(II)イオン濃度を測定した。 [Comparative Example 2-1]
Instead of the treating agent, 5 ppm of Sanflock NOP (trade name; manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), which is a polymer flocculant, was added to the copper acetate aqueous solution. Except this, the copper acetate aqueous solution was processed like Example 2, and the copper (II) ion density | concentration in the obtained filtrate was measured.

表２は、実施例２−１〜２−５および比較例２−１、２−２における銅(II)イオン濃度の測定結果を示す表である。表中、銅(II)イオン濃度は、未処理の酢酸銅水溶液中の銅(II)イオン濃度を基準（１００％）とし、これに対する百分率で示した。 Table 2 is a table showing the measurement results of the copper (II) ion concentration in Examples 2-1 to 2-5 and Comparative Examples 2-1 and 2-2. In the table, the copper (II) ion concentration was expressed as a percentage with respect to the copper (II) ion concentration in the untreated copper acetate aqueous solution as a standard (100%).

表２から、次のように言うことができる。葉菜の乾燥粉末を加えた実施例２−１〜２−５では、いずれも銅(II)イオン濃度が減少しており、加えた葉菜の乾燥粉末が重金属イオン除去作用を有することがわかる。その性能は、高い方から、モロヘイヤ、小松菜、三つ葉、水菜、ほうれん草の順である。また、比較例との比較から、排水処理に用いられる強酸性イオン交換樹脂や高分子凝集剤と比べても、同等〜３倍弱程度の高い重金属イオン除去性能を有することがわかる。 From Table 2, the following can be said. In Examples 2-1 to 2-5 to which the leaf powder was added, the copper (II) ion concentration was decreased, and it was found that the added leaf vegetable had a heavy metal ion removing action. . The performance is in descending order of Morohaya, Komatsuna, Trefoil, Mizuna, and Spinach. Moreover, it turns out that it has the heavy metal ion removal performance about equivalent to about 3 times as little compared with the strong acid ion exchange resin and polymer flocculent used for waste water treatment from the comparison with a comparative example.

以上、本発明を実施の形態および実施例に基づいて説明したが、本発明はこれらの例に何ら限定されるものではなく、発明の主旨を逸脱しない範囲で適宜変更可能であることは言うまでもない。 Although the present invention has been described based on the embodiments and examples, it is needless to say that the present invention is not limited to these examples and can be appropriately changed without departing from the gist of the invention. .

特開平９−１１７７７６号公報（請求項１、第２−４頁）JP-A-9-117776 (Claim 1, pages 2-4) 特開２０１０−２２９３２号公報（請求項５、第５−７頁、図１）JP 2010-22932 (Claim 5, pages 5-7, FIG. 1)

Claims

少なくとも、
重金属イオンが溶解した排水に、モロヘイヤ、小松菜、三つ葉、水菜、及びほうれん草からなる葉菜の群から選ばれた少なくとも１種を含有する処理剤を加え、前記葉菜に前記重金属イオンの一部を吸着させる工程と、
固液分離によって、吸着された重金属イオンとともに、前記葉菜を前記排水から分離除去する工程と
を有する、排水中の重金属イオンの除去方法。 at least,
A treatment agent containing at least one selected from the group of leafy vegetables consisting of moroheiya, komatsuna, trefoil, mizuna, and spinach is added to the wastewater in which heavy metal ions are dissolved, and one of the heavy metal ions is added to the leafy vegetables. Adsorbing the part,
And a step of separating and removing the leaf vegetables from the waste water together with the adsorbed heavy metal ions by solid-liquid separation.

前記処理剤として、前記葉菜の葉、茎、及び根からなる群から選ばれた少なくとも１種類を含有する処理剤を用いる、請求項１に記載した排水中の重金属イオンの除去方法。 The method for removing heavy metal ions in waste water according to claim 1, wherein a treatment agent containing at least one selected from the group consisting of leaves, stems, and roots of the leaf vegetable is used as the treatment agent.

前記処理剤として、前記葉菜の葉、茎、又は根の乾燥物を含有する処理剤を用いる、請求項２に記載した排水中の重金属イオンの除去方法。 The method for removing heavy metal ions in waste water according to claim 2, wherein a treatment agent containing a dried product of leaf, stem or root of the leaf vegetable is used as the treatment agent.

前記処理剤として、モロヘイヤを含有する処理剤を用いる、請求項１に記載した排水中の重金属イオンの除去方法。 The method for removing heavy metal ions in waste water according to claim 1, wherein a treatment agent containing moroheiya is used as the treatment agent.

前記処理剤とともに高分子凝集剤を前記排水に加え、前記葉菜と前記高分子凝集剤とを固液分離によって前記排水から分離除去する、請求項１に記載した排水中の重金属イオンの除去方法。 The method for removing heavy metal ions in waste water according to claim 1, wherein a polymer flocculant is added to the waste water together with the treatment agent, and the leaf vegetables and the polymer flocculant are separated and removed from the waste water by solid-liquid separation. .

前記高分子凝集剤として、ノニオン型高分子凝集剤及び／又はアニオン型高分子凝集剤を用いる、請求項５に記載した排水中の重金属イオンの除去方法。 The method for removing heavy metal ions in waste water according to claim 5, wherein a nonionic polymer flocculant and / or an anionic polymer flocculant is used as the polymer flocculant.

前記高分子凝集剤として、ポリアクリルアミド及び/又はその加水分解生成物を用いる、請求項６に記載した排水中の重金属イオンの除去方法。 The method for removing heavy metal ions in waste water according to claim 6, wherein polyacrylamide and / or a hydrolysis product thereof is used as the polymer flocculant.

添加する前記高分子凝集剤の質量を、添加する前記葉菜の質量以下とする、請求項５に記載した排水中の重金属イオンの除去方法。 The method for removing heavy metal ions in waste water according to claim 5, wherein the mass of the polymer flocculant to be added is equal to or less than the mass of the leaf vegetables to be added.

重金属イオンが溶解した排水に塩基を加え、排水を塩基性にして、前記重金属イオンの少なくとも一部を不溶化し、懸濁固形物を形成させる工程と、
前記排水に無機凝集剤を加え、前記懸濁固形物を凝結沈降させる工程と、
前記排水に前記葉菜を含有する処理剤を加え、前記排水中に残留する重金属イオンの一部を前記葉菜に吸着させる工程と、
固液分離によって、前記懸濁固形物と前記葉菜とを前記排水から分離除去する工程と
を有する、請求項１に記載した排水中の重金属イオンの除去方法。 Adding a base to the wastewater in which heavy metal ions are dissolved, making the wastewater basic, insolubilizing at least a part of the heavy metal ions, and forming a suspended solid;
Adding an inorganic flocculant to the waste water and coagulating the suspended solids;
Adding a treatment agent containing the leaf vegetables to the waste water, and adsorbing a part of heavy metal ions remaining in the waste water to the leaf vegetables;
The method for removing heavy metal ions in waste water according to claim 1, further comprising a step of separating and removing the suspended solids and the leaf vegetables from the waste water by solid-liquid separation.

高分子凝集剤を前記排水に加える工程を有し、固液分離によって、前記懸濁固形物と前記葉菜と前記高分子凝集剤とを前記排水から分離除去する、請求項９に記載した排水中の重金属イオンの除去方法。 The wastewater according to claim 9, further comprising a step of adding a polymer flocculant to the wastewater, and separating and removing the suspended solids, the leaf vegetables, and the polymer flocculant from the wastewater by solid-liquid separation. Of removing heavy metal ions in the inside.