JP2011186204A - Image forming apparatus and process cartridge - Google Patents

Image forming apparatus and process cartridge Download PDF

Info

Publication number
JP2011186204A
JP2011186204A JP2010051648A JP2010051648A JP2011186204A JP 2011186204 A JP2011186204 A JP 2011186204A JP 2010051648 A JP2010051648 A JP 2010051648A JP 2010051648 A JP2010051648 A JP 2010051648A JP 2011186204 A JP2011186204 A JP 2011186204A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
image carrier
toner
image
resin
carbon atoms
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2010051648A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP5600971B2 (en
Inventor
Tomiyuki Kano
富由樹 加納
Shigeto Hashiba
成人 橋場
Shinya Yamamoto
真也 山本
Kazuhiro Koseki
一浩 小関
Akiya Sugiura
聡哉 杉浦
Kenta Ide
健太 井出
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Business Innovation Corp
Original Assignee
Fuji Xerox Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Xerox Co Ltd filed Critical Fuji Xerox Co Ltd
Priority to JP2010051648A priority Critical patent/JP5600971B2/en
Publication of JP2011186204A publication Critical patent/JP2011186204A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5600971B2 publication Critical patent/JP5600971B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
  • Electrophotography Configuration And Component (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming apparatus that suppresses deposition of a toner component on the surface of an image carrier compared to the case where the image carrier and the toner are not used. <P>SOLUTION: The image forming apparatus includes: an image carrier which has at least a photosensitive layer on a substrate and of which the topmost surface contains fluororesin particles and a rein including a structural unit represented by the following general formula (A); a charging device which charges the image carrier; a latent image forming device which forms an electrostatic latent image by exposing the charged image carrier; a toner image forming device which forms a toner image by developing the electrostatic latent image formed on the image carrier by a developer including toner which contains a binder resin having a melting point of 60-90°C and a colorant; a transfer device which transfers the toner image formed on the image carrier to a body to be transferred; and a removal member which removes deposits of the surface of the image carrier. In general formula (A), R<SP>1</SP>and R<SP>2</SP>are each independently a halogen atom, a 1-6C alkyl group, a 5-7C cycloalkyl group, or a 6-12C aryl group; and a and b are each independently an integer of 0-4. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、画像形成装置及びプロセスカートリッジに関する。   The present invention relates to an image forming apparatus and a process cartridge.

引用文献１には、ジオキシビフェニル炭酸エステルを構造単位として有するポリカーボネートを最表面層に含んだ像保持体を備え、総炭素数６以上の有機化合物で表面を修飾されたシリカ粒子を含む現像剤を用いた画像形成装置が提案されている。   Cited Document 1 includes a developer having an image carrier including a polycarbonate having a dioxybiphenyl carbonate as a structural unit in the outermost surface layer, and silica particles whose surface is modified with an organic compound having a total carbon number of 6 or more. An image forming apparatus using the above has been proposed.

引用文献２には、最表面層が、グアナミン化合物及びメラミン化合物の少なくとも一方と、−ＯＨ、−ＯＣＨ２、−ＮＨ２、−ＳＨ、及び−ＣＯＯＨからなる群から選択される置換基を少なくとも１つ有する電荷輸送性材料と、を用いた架橋物を含んで構成された像保持体を備え、融点５０℃以上１２０℃以下の結晶性ポリエステル樹脂を少なくとも１種含有したトナー用いた画像形成装置が提案されている。 In Cited Document 2, the outermost surface layer contains at least one substituent selected from the group consisting of at least one of a guanamine compound and a melamine compound, and —OH, —OCH 2 , —NH 2 , —SH, and —COOH. An image forming apparatus using a toner comprising an image carrier including a cross-linked product using a charge transporting material having at least one crystalline polyester resin having a melting point of 50 ° C. or higher and 120 ° C. or lower. Proposed.

特開平０７−２０９８９３号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 07-209893 特開２００９−１５６９９６号公報JP 2009-156996 A

本発明は、本発明における像保持体及びトナーを用いない場合に比べて、像保持体の表面へのトナー成分の固着の抑制された画像形成装置を提供することを課題とする。   It is an object of the present invention to provide an image forming apparatus in which the toner component is prevented from sticking to the surface of the image carrier as compared with the case where the image carrier and toner in the present invention are not used.

上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
請求項１に係る発明は、基体上に感光層を少なくとも有し、最表面層が、フッ素樹脂粒子と下記一般式（Ａ）で表される構造単位を含む樹脂とを含有した像保持体と、前記像保持体を帯電させる帯電装置と、帯電された前記像保持体を露光して静電潜像を形成する潜像形成装置と、融点が６０℃以上９０℃以下の結着樹脂と、着色剤と、を含有したトナーを含む現像剤により、前記像保持体に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成するトナー像形成装置と、前記像保持体に形成されたトナー像を被転写体に転写する転写装置と、前記像保持体の表面の付着物を除去する除去部材と、を備えた画像形成装置である。 The above problem is solved by the following means. That is,
The invention according to claim 1 includes an image carrier having at least a photosensitive layer on a substrate, the outermost surface layer containing fluororesin particles and a resin containing a structural unit represented by the following general formula (A): A charging device for charging the image carrier, a latent image forming device for exposing the charged image carrier to form an electrostatic latent image, a binder resin having a melting point of 60 ° C. or higher and 90 ° C. or lower, A toner image forming apparatus that forms a toner image by developing an electrostatic latent image formed on the image carrier with a developer containing toner containing a colorant, and a toner formed on the image carrier An image forming apparatus comprising: a transfer device that transfers an image to a transfer target; and a removal member that removes deposits on the surface of the image carrier.

一般式（Ａ）中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立にハロゲン原子、炭素数１以上６以下のアルキル基、炭素数５以上７以下のシクロアルキル基、又は炭素数６以上１２以下のアリール基であり、ａ，ｂは、各々独立に０以上４以下の整数を表す。 In general formula (A), R 1 and R 2 are each independently a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, or an aryl having 6 to 12 carbon atoms. A and b each independently represents an integer of 0 or more and 4 or less.

請求項２に係る発明は、前記結着樹脂が、前記一般式（Ａ）で表される構造単位と、下記一般式（Ｂ）で表される構造単位と、の共重合体を含む請求項１に記載の画像形成装置である。 The invention according to claim 2 is the invention wherein the binder resin contains a copolymer of the structural unit represented by the general formula (A) and the structural unit represented by the following general formula (B). The image forming apparatus according to 1.

一般式（Ｂ）中、Ｒ３及びＲ４は、各々独立にハロゲン原子、炭素数１以上６以下のアルキル基、炭素数５以上７以下のシクロアルキル基、又は炭素数６以上１２以下のアリール基であり、ｃ，ｄは、各々独立に０以上４以下の整数を表す。Ｘは、−ＣＲ５Ｒ６−（但し、Ｒ５及びＲ６は、各々独立に水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１以上６以下のアルキル基、又は炭素数６以上１２以下のアリール基のいずれかを表す。）、炭素数５以上１１以下の１，１−シクロアルキレン基、炭素数２以上１０以下のα，ω−アルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、または−ＳＯ２−を表す。 In general formula (B), R 3 and R 4 each independently represent a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, or an aryl having 6 to 12 carbon atoms. C and d each independently represents an integer of 0 or more and 4 or less. X is —CR 5 R 6 — (wherein R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom, a trifluoromethyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms. Or a 1,1-cycloalkylene group having 5 to 11 carbon atoms, an α, ω-alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, —O—, —S—, —SO—, or -SO 2 - represents a.

請求項３に係る発明は、前記一般式（Ａ）で表される構造単位と、前記一般式（Ｂ）で表される構造単位と、の共重合体における、前記一般式（Ａ）で表される構造単位の共重合比が、１５モル％以上２５モル％以下である請求項２に記載の画像形成装置である。 The invention according to claim 3 is represented by the general formula (A) in a copolymer of the structural unit represented by the general formula (A) and the structural unit represented by the general formula (B). The image forming apparatus according to claim 2, wherein a copolymerization ratio of the structural units is 15 mol% or more and 25 mol% or less.

請求項４に係る発明は、基体上に感光層を少なくとも有し、最表面層が、フッ素樹脂粒子と下記一般式（Ａ）で表される構造単位を含む樹脂とを含有した像保持体と、融点が６０℃以上９０℃以下の結着樹脂と、着色剤と、を含有したトナーを含む現像剤により、前記像保持体に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成するトナー像形成装置と、前記像保持体の表面の付着物を除去する除去部材と、前記像保持体を帯電させる帯電装置、前記像保持体を露光して静電潜像を形成する潜像形成装置、及び前記像保持体に形成されたトナー像を被転写体に転写する転写装置の少なくとも１つと、を備えたトナーカートリッジである。 According to a fourth aspect of the present invention, there is provided an image carrier having at least a photosensitive layer on a substrate, the outermost surface layer containing fluororesin particles and a resin containing a structural unit represented by the following general formula (A): The electrostatic latent image formed on the image carrier is developed with a developer containing a toner containing a binder resin having a melting point of 60 ° C. or higher and 90 ° C. or lower and a colorant to form a toner image. Toner image forming device, removal member for removing deposits on the surface of the image carrier, charging device for charging the image carrier, and latent image formation for exposing the image carrier to form an electrostatic latent image And at least one transfer device that transfers a toner image formed on the image carrier to a transfer target.

一般式（Ａ）中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立にハロゲン原子、炭素数１以上６以下のアルキル基、炭素数５以上７以下のシクロアルキル基、又は炭素数６以上１２以下のアリール基であり、ａ，ｂは、各々独立に０以上４以下の整数を表す。 In general formula (A), R 1 and R 2 are each independently a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, or an aryl having 6 to 12 carbon atoms. A and b each independently represents an integer of 0 or more and 4 or less.

請求項１及び請求項４に係る発明によれば、本発明における像保持体及びトナーを用いない場合に比べて、像保持体の表面へのトナー成分の固着が抑制される、という効果を奏する。
請求項２に係る発明によれば、結着樹脂が請求項２における共重合体を含まない場合に比べて、像保持体の表面へのトナー成分の固着が更に抑制される、という効果を奏する。
請求項３に係る発明によれば、請求項２における共重合体における一般式（Ａ）で表される構造単位の共重合比が、請求項３の範囲外である場合に比べて、更に、像保持体の表面へのトナー成分の固着が抑制される、という効果を奏する。 According to the first and fourth aspects of the invention, the toner component can be prevented from sticking to the surface of the image carrier as compared with the case where the image carrier and toner in the present invention are not used. .
According to the second aspect of the invention, compared to the case where the binder resin does not contain the copolymer in the second aspect, the effect of further suppressing the adhesion of the toner component to the surface of the image holding member is achieved. .
According to the invention of claim 3, compared with the case where the copolymerization ratio of the structural unit represented by the general formula (A) in the copolymer of claim 2 is outside the range of claim 3, There is an effect that the adhesion of the toner component to the surface of the image carrier is suppressed.

本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram illustrating an image forming apparatus according to an exemplary embodiment. 本実施形態に係る画像形成装置及びプロセスカートリッジを示す概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram illustrating an image forming apparatus and a process cartridge according to an exemplary embodiment. 本実施形態に係る像保持体を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the image holding body which concerns on this embodiment. 本実施形態に係る像保持体を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the image holding body which concerns on this embodiment.

以下、本発明の一例である実施形態について説明する。 Embodiments that are examples of the present invention will be described below.

本実施形態に係る画像形成装置は、基体上に感光層を少なくとも有し、最表面層が、フッ素樹脂粒子と下記一般式（Ａ）で表される構造単位を含む樹脂とを含有した像保持体と、像保持体を帯電させる帯電装置と、帯電された像保持体を露光して静電潜像を形成する潜像形成装置と、融点が６０℃以上９０℃以下の結着樹脂と、着色剤と、を含有したトナーを含む現像剤により、像保持体に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成するトナー像形成装置と、像保持体に形成されたトナー像を被転写体に転写する転写装置と、像保持体の表面の付着物を除去する除去部材と、を備えた画像形成装置である。   The image forming apparatus according to the present embodiment has an image holding containing at least a photosensitive layer on a substrate, and the outermost surface layer containing fluororesin particles and a resin containing a structural unit represented by the following general formula (A) A charging device for charging the image carrier, a latent image forming device for exposing the charged image carrier to form an electrostatic latent image, a binder resin having a melting point of 60 ° C. or higher and 90 ° C. or lower, A toner image forming apparatus that forms a toner image by developing an electrostatic latent image formed on an image carrier with a developer containing toner containing a colorant, and a toner image formed on the image carrier. An image forming apparatus includes a transfer device that transfers to a transfer target and a removal member that removes deposits on the surface of the image carrier.

なお、本実施の形態において、像保持体における「最表面層」とは、像保持体において最も外周面側に設けられた層を示している。   In the present embodiment, the “outermost surface layer” in the image carrier indicates a layer provided on the outermost surface side of the image carrier.

一般式（Ａ）中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立にハロゲン原子、炭素数１以上６以下のアルキル基、炭素数５以上７以下のシクロアルキル基、又は炭素数６以上１２以下のアリール基であり、ａ，ｂは、各々独立に０以上４以下の整数を表す。 In general formula (A), R 1 and R 2 are each independently a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, or an aryl having 6 to 12 carbon atoms. A and b each independently represents an integer of 0 or more and 4 or less.

具体的には、像保持体に含まれる樹脂は、上記一般式（Ａ）で表される構造単位として、下記一般式（Ａ４）で表される構造単位を含むことが望ましい。   Specifically, the resin contained in the image carrier desirably includes a structural unit represented by the following general formula (A4) as the structural unit represented by the general formula (A).

ここで、従来では、トナーの記録媒体への低温定着を実現するために、融点の低いトナーを調整することが行われていたが、低融点のトナーは、熱的な安定性が低くなりやすく、画像形成装置における像保持体と、現像装置、転写装置、及び除去部材との間で擦られることによって、融着現象によって像保持体の表面に付着したまま固定される（固着、所謂、フィルミング）場合があった。   Here, conventionally, in order to achieve low-temperature fixing of toner onto a recording medium, toner having a low melting point has been adjusted. However, low-melting toner tends to have low thermal stability. The image holding member in the image forming apparatus is rubbed between the developing device, the transfer device, and the removing member, so that it is fixed while adhering to the surface of the image holding member due to a fusing phenomenon (adhesion, so-called film). Ming).

一方、本実施の形態の画像形成装置によれば、フッ素樹脂粒子と上記一般式（Ａ）で表される構造単位を含む樹脂とを含有した最表面層を有する像保持体を備えた構成であることから、トナーとして融点が６０℃以上９０℃以下の結着樹脂と、着色剤と、を含有したトナーを用いた場合であっても、像保持体の表面へのトナーの固着が抑制される、と考えられる。
本実施の形態の画像形成装置において、上記の効果が得られる理由は明確ではないが、フッ素樹脂粒子と上記一般式（Ａ）で表される構造単位を含む樹脂とを含有した最表面層を有する像保持体とすることで、上記のような低融点のトナーを用いた場合であっても、トナーの像保持体の表面に対する付着力が低下し、且つ、像保持体が該構成を有さない場合に比べて耐傷性に優れ、キャリア等による打痕が生じにくく、トナーに含まれる結着樹脂の打痕への埋まり込みが抑制されるためと考えられる。 On the other hand, according to the image forming apparatus of the present embodiment, an image carrier having an outermost surface layer containing fluororesin particles and a resin containing the structural unit represented by the general formula (A) is provided. Therefore, even when a toner containing a binder resin having a melting point of 60 ° C. or higher and 90 ° C. or lower and a colorant is used as the toner, sticking of the toner to the surface of the image carrier is suppressed. It is thought that.
In the image forming apparatus of the present embodiment, the reason why the above effect is obtained is not clear, but an outermost surface layer containing fluororesin particles and a resin containing the structural unit represented by the general formula (A) is used. By using the image carrier, even when the low melting point toner as described above is used, the adhesion of the toner to the surface of the image carrier is reduced, and the image carrier has this structure. This is presumably because it is superior in scratch resistance compared to the case where the toner is not used, and is less likely to cause a dent due to a carrier or the like, and the embedding of the binder resin contained in the toner into the dent is suppressed.

以下、図面を参照しつつ説明する。
図１は、本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。
本実施形態に係る画像形成装置１００は、図１に示すように、像保持体１０を備え、その周囲に、像保持体１０を帯電する帯電装置５２と、帯電装置５２により帯電された像保持体１０を露光して潜像を形成する潜像形成装置５４と、潜像形成装置５４により形成した静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像装置５６と、現像装置５６により形成したトナー像を記録媒体Ｐに転写する転写装置５８と、転写後の像保持体１０の表面の残留トナーや紙粉等の付着物を除去する除去部材６２を有する除去装置６０と、を備えている。また、画像形成装置１００は、転写装置５８により記録媒体Ｐに転写されたトナー像を定着する定着装置４０を備えている。 Hereinafter, it demonstrates, referring drawings.
FIG. 1 is a schematic configuration diagram illustrating an image forming apparatus according to the present embodiment.
As shown in FIG. 1, the image forming apparatus 100 according to the present embodiment includes an image holding member 10, and a charging device 52 that charges the image holding member 10 and an image holding member charged by the charging device 52 around the image holding member 10. A latent image forming device 54 that exposes the body 10 to form a latent image, a developing device 56 that develops the electrostatic latent image formed by the latent image forming device 54 with toner, and forms a toner image, and a developing device 56. A transfer device 58 that transfers the formed toner image to the recording medium P; and a removal device 60 that includes a removal member 62 that removes residual toner, paper dust, and the like on the surface of the image carrier 10 after the transfer. ing. Further, the image forming apparatus 100 includes a fixing device 40 that fixes the toner image transferred to the recording medium P by the transfer device 58.

なお、本実施形態に係る画像形成装置１００は、上記構成に限られず、例えば、中間転写体を利用した中間転写方式の画像形成装置、各色のトナー像を形成する画像形成ユニットを並列配置させた所謂タンデム方式の画像形成装置であってもよい。   The image forming apparatus 100 according to the present embodiment is not limited to the above-described configuration. For example, an intermediate transfer type image forming apparatus using an intermediate transfer member and an image forming unit that forms toner images of each color are arranged in parallel. A so-called tandem image forming apparatus may be used.

以下、本実施形態に係る画像形成装置１００における主な構成部材の詳細について説明する。   Hereinafter, details of main components in the image forming apparatus 100 according to the present embodiment will be described.

像保持体１０の構成としては、例えば、図３に示す像保持体１０Ａ、及び図４に示す像保持体１０Ｂが挙げられる。   Examples of the configuration of the image carrier 10 include an image carrier 10A shown in FIG. 3 and an image carrier 10B shown in FIG.

図３に示す像保持体１０Ａは、いわゆる機能分離型像保持体（又は積層型像保持体）であり、基体４上に下引層１が設けられ、その上に電荷発生層２、及び電荷輸送層３が順次形成された構造を有するものである。像保持体１０Ａにおいては、電荷発生層２及び電荷輸送層３により感光層６が構成されている。
そして、図３に示す像保持体１０Ａにおいては、電荷輸送層３が、最も外周面側、すなわち基体４から最も遠い側に配置された最表面層とされている。 An image carrier 10A shown in FIG. 3 is a so-called function-separated type image carrier (or a laminated image carrier), and an undercoat layer 1 is provided on a substrate 4, on which a charge generation layer 2 and a charge are formed. The transport layer 3 has a structure formed sequentially. In the image carrier 10 </ b> A, a photosensitive layer 6 is constituted by the charge generation layer 2 and the charge transport layer 3.
In the image carrier 10 </ b> A shown in FIG. 3, the charge transport layer 3 is the outermost surface layer disposed on the outermost peripheral surface side, that is, the farthest side from the substrate 4.

図４に示す像保持体１０Ｂは、電荷発生材料と電荷輸送材料とを同じ感光層７（以下、単層型感光層７と称する）に含有したものである。具体的には、図４に示す像保持体１０Ｂにおいては、基体４上に下引層１が設けられ、その上に単層型感光層７が形成された構造を有するものである。そして、図４に示す像保持体１０Ｂにおいては、単層とされた単層型感光層７が、最も外周面側、すなわち基体４から最も遠い側に配置された最表面層とされている。   An image carrier 10B shown in FIG. 4 contains a charge generation material and a charge transport material in the same photosensitive layer 7 (hereinafter referred to as a single-layer type photosensitive layer 7). Specifically, the image carrier 10B shown in FIG. 4 has a structure in which the undercoat layer 1 is provided on the substrate 4 and the single-layer type photosensitive layer 7 is formed thereon. In the image carrier 10 </ b> B shown in FIG. 4, the single-layer type photosensitive layer 7 which is a single layer is the outermost surface layer disposed on the outermost surface side, that is, the farthest side from the substrate 4.

なお、図３及び図４に示す像保持体１０（像保持体１０Ａ、像保持体１０Ｂ）において、下引層１は設けてもよいし、設けなくてもよい。   In the image carrier 10 (image carrier 10A, image carrier 10B) shown in FIGS. 3 and 4, the undercoat layer 1 may or may not be provided.

以下、像保持体における各要素について説明する。以下、符号を省略して説明する。   Hereinafter, each element in the image carrier will be described. Hereinafter, description will be made with the reference numerals omitted.

まず、基体４について説明する。この基体は、導電性を有する円柱状または円筒状の部材とされている。なお、「導電性」とは、例えば体積抵抗率が１０１３Ω・ｃｍ以下を意味する。 First, the base 4 will be described. The substrate is a columnar or cylindrical member having conductivity. “Conductivity” means, for example, a volume resistivity of 10 13 Ω · cm or less.

基体４としては、従来から使用されているものであれば、如何なるものを使用してもよい。例えば、薄膜（例えばアルミニウム、ニッケル、クロム、ステンレス鋼等の金属類、及びアルミニウム、チタニウム、ニッケル、クロム、ステンレス鋼、金、バナジウム、酸化錫、酸化インジウム、酸化錫インジウム（ＩＴＯ）等の膜）を設けたプラスチックフィルム等、導電性付与剤を塗布又は含浸させた紙、導電性付与剤を塗布又は含浸させたプラスチックフィルム等が挙げられる。基体４の形状は円筒状に限られず、シート状、プレート状としてもよい。   Any substrate 4 may be used as long as it is conventionally used. For example, thin films (eg, metals such as aluminum, nickel, chromium, stainless steel, and films of aluminum, titanium, nickel, chromium, stainless steel, gold, vanadium, tin oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), etc.) And a plastic film coated or impregnated with a conductivity-imparting agent, a plastic film coated or impregnated with a conductivity-imparting agent, and the like. The shape of the substrate 4 is not limited to a cylindrical shape, and may be a sheet shape or a plate shape.

基体４として金属パイプを用いる場合、表面は素管のままであってもよいし、予め鏡面切削、エッチング、陽極酸化、粗切削、センタレス研削、サンドブラスト、ウエットホーニングなどの処理が行われていてもよい。   When a metal pipe is used as the substrate 4, the surface may remain as it is, or may be subjected to processing such as mirror cutting, etching, anodizing, rough cutting, centerless grinding, sand blasting, wet honing, etc. in advance. Good.

次に、下引層１について説明する。
下引層１は、基体４の表面における光反射の防止、基体４から感光層６への不要なキャリアの流入の防止などの目的で、必要に応じて設けられる。 Next, the undercoat layer 1 will be described.
The undercoat layer 1 is provided as necessary for the purpose of preventing light reflection on the surface of the substrate 4 and preventing inflow of unnecessary carriers from the substrate 4 to the photosensitive layer 6.

下引層１は、例えば、結着樹脂と、必要に応じてその他添加物とを含んで構成されている。
下引層１に含まれる結着樹脂としては、ポリビニルブチラールなどのアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、カゼイン、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂などの公知の高分子樹脂化合物、また電荷輸送性基を有する電荷輸送性樹脂やポリアニリン等の導電性樹脂などが挙げられる。これらの中でも、上層の塗布溶剤に不溶な樹脂が望ましく用いられ、特にフェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂などが望ましく用いられる。 The undercoat layer 1 includes, for example, a binder resin and other additives as necessary.
The binder resin contained in the undercoat layer 1 includes acetal resins such as polyvinyl butyral, polyvinyl alcohol resin, casein, polyamide resin, cellulose resin, gelatin, polyurethane resin, polyester resin, methacrylic resin, acrylic resin, and polyvinyl chloride resin. , Polyvinyl acetate resins, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride resins, silicone resins, silicone-alkyd resins, phenolic resins, phenol-formaldehyde resins, melamine resins, urethane resins, and other known polymer resin compounds, and charge transport properties Examples thereof include a charge transporting resin having a group and a conductive resin such as polyaniline. Among these, resins that are insoluble in the upper coating solvent are preferably used, and phenol resins, phenol-formaldehyde resins, melamine resins, urethane resins, epoxy resins, and the like are particularly preferably used.

下引層１の構成として特に好適には、結着樹脂と導電性粒子とを少なくとも含有する構成である。
導電性粒子としては、例えば、金属粒子（アルミニウム、銅、ニッケル、銀などの粒子）、導電性金属酸化物粒子（酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化スズ、酸化亜鉛などの粒子）、導電性物質粒子（カーボンファイバ、カーボンブラック、グラファイト粉末の粒子）等が挙げられる。これらの中でも、導電性金属酸化物粒子が好適である。導電性粒子は、２種以上混合して用いてもよい。また、導電性粒子は、疎水化処理剤（例えばカップリング剤）等により表面処理を施して、抵抗調整して用いてもよい。
導電性粒子の含有量は、例えば、結着樹脂に対して、１０質量％以上８０質量％以下であることが望ましく、より望ましくは４０質量％以上８０質量％以下である。 Particularly preferred as the structure of the undercoat layer 1 is a structure containing at least a binder resin and conductive particles.
Examples of the conductive particles include metal particles (particles such as aluminum, copper, nickel, and silver), conductive metal oxide particles (particles such as antimony oxide, indium oxide, tin oxide, and zinc oxide), and conductive substance particles. (Carbon fiber, carbon black, particles of graphite powder) and the like. Among these, conductive metal oxide particles are preferable. You may mix and use 2 or more types of electroconductive particle. In addition, the conductive particles may be subjected to a surface treatment with a hydrophobizing agent (for example, a coupling agent) or the like to adjust the resistance.
For example, the content of the conductive particles is preferably 10% by mass or more and 80% by mass or less, and more preferably 40% by mass or more and 80% by mass or less with respect to the binder resin.

下引層１の形成の際には、上記成分を溶媒に加えた下引層形成用塗布液が使用される。また、下引層形成用塗布液中に粒子を分散させる方法としては、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、横型サンドミル等のメディア分散機や、攪拌、超音波分散機、ロールミル、高圧ホモジナイザー等のメディアレス分散機が利用される。ここで、高圧ホモジナイザーとしては、高圧状態で分散液を液−液衝突や液−壁衝突させて分散する衝突方式や、高圧状態で微細な流路を貫通させて分散する貫通方式などが挙げられる。   When the undercoat layer 1 is formed, an undercoat layer forming coating solution in which the above components are added to a solvent is used. In addition, as a method for dispersing particles in the coating solution for forming the undercoat layer, a media disperser such as a ball mill, a vibrating ball mill, an attritor, a sand mill, a horizontal sand mill, an agitator, an ultrasonic disperser, a roll mill, a high-pressure homogenizer, etc. Medialess dispersers are used. Here, examples of the high-pressure homogenizer include a collision method in which the dispersion liquid is dispersed by liquid-liquid collision or liquid-wall collision in a high-pressure state, and a penetration method in which a fine flow path is dispersed in a high-pressure state. .

下引層形成用塗布液を基体４上に塗布する方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等が挙げられる。なお、表面粗さ調整のために下引層を形成後、その表面を研磨してもよい。研磨方法としては、バフ研磨、サンドブラスト処理、ウエットホーニング、研削処理等が用いられる。   Examples of the method for applying the coating solution for forming the undercoat layer onto the substrate 4 include dip coating, push-up coating, wire bar coating, spray coating, blade coating, knife coating, and curtain coating. . The surface may be polished after forming the undercoat layer for adjusting the surface roughness. As a polishing method, buffing, sandblasting, wet honing, grinding, or the like is used.

下引層１の膜厚としては、１５μｍ以上や、２０μｍ以上５０μｍ以下が挙げられる。   As a film thickness of the undercoat layer 1, 15 micrometers or more, 20 micrometers or more and 50 micrometers or less are mentioned.

なお、図示は省略するが、下引層１と感光層６との間に中間層をさらに設けてもよい。中間層に用いられる結着樹脂としては、ポリビニルブチラールなどのアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、カゼイン、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂などの高分子樹脂化合物のほかに、ジルコニウム、チタニウム、アルミニウム、マンガン、シリコン原子などを含有する有機金属化合物などが挙げられる。これらの化合物は、単独にあるいは複数の化合物の混合物あるいは重縮合物として用いてもよい。中でも、ジルコニウムもしくはシリコンを含有する有機金属化合物がよい。   Although not shown, an intermediate layer may be further provided between the undercoat layer 1 and the photosensitive layer 6. As the binder resin used for the intermediate layer, acetal resins such as polyvinyl butyral, polyvinyl alcohol resin, casein, polyamide resin, cellulose resin, gelatin, polyurethane resin, polyester resin, methacrylic resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl In addition to polymer resins such as acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride resin, silicone resin, silicone-alkyd resin, phenol-formaldehyde resin, melamine resin, zirconium, titanium, aluminum, manganese, silicon atom, etc. An organometallic compound containing These compounds may be used alone or as a mixture or polycondensate of a plurality of compounds. Among these, an organometallic compound containing zirconium or silicon is preferable.

中間層の形成の際には、上記成分を溶媒に加えた中間層形成用塗布液が使用される。中間層を形成する塗布方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が用いられる。
中間層の厚みは、例えば、０．１μｍ以上３μｍ以下の膜厚範囲に設定することがよい。また、この中間層を下引層１として使用してもよい。 In forming the intermediate layer, a coating solution for forming an intermediate layer in which the above components are added to a solvent is used. As the coating method for forming the intermediate layer, usual methods such as a dip coating method, a push-up coating method, a wire bar coating method, a spray coating method, a blade coating method, a knife coating method, and a curtain coating method are used.
The thickness of the intermediate layer is preferably set to a film thickness range of 0.1 μm or more and 3 μm or less, for example. Further, this intermediate layer may be used as the undercoat layer 1.

次に、電荷発生層２について説明する。
電荷発生層２は、例えば、電荷発生材料と結着樹脂中とを含んで構成される。かかる電荷発生材料としては、無金属フタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、ジクロロスズフタロシアニン、チタニルフタロシアニン等のフタロシアニン顔料が挙げられ、特に、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２゜）の少なくとも７．４゜、１６．６゜、２５．５゜及び２８．３゜に強い回折ピークを有するクロロガリウムフタロシアニン結晶、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２゜）の少なくとも７．７゜、９．３゜、１６．９゜、１７．５゜、２２．４゜及び２８．８゜に強い回折ピークを有する無金属フタロシアニン結晶、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２゜）の少なくとも７．５゜、９．９゜、１２．５゜、１６．３゜、１８．６゜、２５．１゜及び２８．３゜に強い回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２゜）の少なくとも９．６゜、２４．１゜及び２７．２゜に強い回折ピークを有するチタニルフタロシアニン結晶が挙げられる。その他、電荷発生材料としては、キノン顔料、ペリレン顔料、インジゴ顔料、ビスベンゾイミダゾール顔料、アントロン顔料、キナクリドン顔料等が挙げられる。また、これらの電荷発生材料は、単独又は２種以上を混合して用いてもよい。 Next, the charge generation layer 2 will be described.
The charge generation layer 2 includes, for example, a charge generation material and a binder resin. Examples of such charge generating materials include phthalocyanine pigments such as metal-free phthalocyanine, chlorogallium phthalocyanine, hydroxygallium phthalocyanine, dichlorotin phthalocyanine, and titanyl phthalocyanine, and in particular, a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) with respect to CuKα characteristic X-rays. A chlorogallium phthalocyanine crystal having strong diffraction peaks at least at 7.4 °, 16.6 °, 25.5 ° and 28.3 °, a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) to CuKα characteristic X-ray of at least 7 Metal-free phthalocyanine crystals having strong diffraction peaks at .7 °, 9.3 °, 16.9 °, 17.5 °, 22.4 °, and 28.8 °, Bragg angle (2θ ± 0) with respect to CuKα characteristic X-rays .2 °) at least 7.5 °, 9.9 °, 12.5 °, 16.3 °, 18.6 ° Hydroxygallium phthalocyanine crystals having strong diffraction peaks at 25.1 ° and 28.3 °, Bragg angles (2θ ± 0.2 °) with respect to CuKα characteristic X-rays of at least 9.6 °, 24.1 ° and 27.2 A titanyl phthalocyanine crystal having a strong diffraction peak at 0 ° can be mentioned. In addition, examples of the charge generation material include quinone pigments, perylene pigments, indigo pigments, bisbenzimidazole pigments, anthrone pigments, quinacridone pigments, and the like. These charge generation materials may be used alone or in combination of two or more.

電荷発生層２を構成する結着樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡタイプあるいはビスフェノールＺタイプ等のポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリビニルアセテート樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリスルホン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、塩化ビニリデン−アクリルニトリル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール樹脂等が挙げられる。これらの結着樹脂は、単独又は２種以上混合して用いてもよい。電荷発生材料と結着樹脂の配合比は、１０：１乃至１：１０の範囲が望ましい。   Examples of the binder resin constituting the charge generation layer 2 include polycarbonate resin such as bisphenol A type or bisphenol Z type, acrylic resin, methacrylic resin, polyarylate resin, polyester resin, polyvinyl chloride resin, polystyrene resin, acrylonitrile- Styrene copolymer resin, acrylonitrile-butadiene copolymer, polyvinyl acetate resin, polyvinyl formal resin, polysulfone resin, styrene-butadiene copolymer resin, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer resin, vinyl chloride-vinyl acetate-anhydrous malein Examples include acid resins, silicone resins, phenol-formaldehyde resins, polyacrylamide resins, polyamide resins, poly-N-vinylcarbazole resins, and the like. These binder resins may be used alone or in combination of two or more. The mixing ratio of the charge generating material and the binder resin is desirably in the range of 10: 1 to 1:10.

電荷発生層２の形成の際には、上記成分を溶剤に加えた電荷発生層形成用塗布液が使用される。
電荷発生層形成用塗布液中に粒子（例えば電化発生材料）を分散させる方法としては、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、横型サンドミル等のメディア分散機や、攪拌、超音波分散機、ロールミル、高圧ホモジナイザー等のメディアレス分散機が利用される。高圧ホモジナイザーとしては、高圧状態で分散液を液−液衝突や液−壁衝突させて分散する衝突方式や、高圧状態で微細な流路を貫通させて分散する貫通方式などが挙げられる。 When the charge generation layer 2 is formed, a charge generation layer forming coating solution in which the above components are added to a solvent is used.
As a method for dispersing particles (for example, electrification generating material) in the coating solution for forming the charge generation layer, a media disperser such as a ball mill, a vibration ball mill, an attritor, a sand mill, a horizontal sand mill, a stirring, an ultrasonic disperser, a roll mill Medialess dispersers such as high-pressure homogenizers are used. Examples of the high-pressure homogenizer include a collision method in which the dispersion liquid is dispersed by liquid-liquid collision or liquid-wall collision in a high-pressure state, and a penetration method in which a fine flow path is dispersed in a high-pressure state.

電荷発生層形成用塗布液を下引層１上に塗布する方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等が挙げられる。   Examples of methods for applying the charge generation layer forming coating solution onto the undercoat layer 1 include dip coating, push-up coating, wire bar coating, spray coating, blade coating, knife coating, and curtain coating. Can be mentioned.

電荷発生層２の膜厚は、望ましくは０．０１μｍ以上５μｍ以下、より望ましくは０．０５μｍ以上２．０μｍ以下の範囲に設定される。   The film thickness of the charge generation layer 2 is desirably set in the range of 0.01 μm to 5 μm, more desirably 0.05 μm to 2.0 μm.

次に、電荷輸送層３について説明する。
電荷輸送層３は、例えば、電荷輸送材料と、上記一般式（Ａ）で表される構造単位を含む樹脂と、フッ素樹脂粒子と、を含んで構成される。 Next, the charge transport layer 3 will be described.
The charge transport layer 3 includes, for example, a charge transport material, a resin including the structural unit represented by the general formula (A), and fluororesin particles.

電荷輸送材料としては、例えば、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール誘導体、１，３，５−トリフェニル−ピラゾリン、１−［ピリジル−（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）ピラゾリン等のピラゾリン誘導体、トリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，４−ジメチルフェニル）ビフェニル−４−アミン、トリ（ｐ−メチルフェニル）アミニル−４−アミン、ジベンジルアニリン等の芳香族第３級アミノ化合物、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ジフェニルベンジジン等の芳香族第３級ジアミノ化合物、３−（４′−ジメチルアミノフェニル）−５，６−ジ−（４′−メトキシフェニル）−１，２，４−トリアジン等の１，２，４−トリアジン誘導体、４−ジエチルアミノベンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾン等のヒドラゾン誘導体、２−フェニル−４−スチリル−キナゾリン等のキナゾリン誘導体、６−ヒドロキシ−２，３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）ベンゾフラン等のベンゾフラン誘導体、ｐ−（２，２−ジフェニルビニル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアニリン等のα−スチルベン誘導体、エナミン誘導体、Ｎ−エチルカルバゾール等のカルバゾール誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール及びその誘導体などの正孔輸送物質、クロラニル、ブロアントラキノン等のキノン系化合物、テトラアノキノジメタン系化合物、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン等のフルオレノン化合物、キサントン系化合物、チオフェン化合物等の電子輸送物質、及び上記した化合物からなる基を主鎖又は側鎖に有する重合体などが挙げられる。これらの電荷輸送材料は、１種又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the charge transport material include oxadiazole derivatives such as 2,5-bis (p-diethylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole, 1,3,5-triphenyl-pyrazoline, 1- [ Pyrazoline derivatives such as pyridyl- (2)]-3- (p-diethylaminostyryl) -5- (p-diethylaminostyryl) pyrazoline, triphenylamine, N, N′-bis (3,4-dimethylphenyl) biphenyl- Aromatic tertiary amino compounds such as 4-amine, tri (p-methylphenyl) aminyl-4-amine, dibenzylaniline, N, N′-bis (3-methylphenyl) -N, N′-diphenylbenzidine Aromatic tertiary diamino compounds such as 3- (4'-dimethylaminophenyl) -5,6-di- (4'-methoxyphenyl) -1,2,4 1,2,4-triazine derivatives such as triazine, hydrazone derivatives such as 4-diethylaminobenzaldehyde-1,1-diphenylhydrazone, quinazoline derivatives such as 2-phenyl-4-styryl-quinazoline, 6-hydroxy-2,3- Benzofuran derivatives such as di (p-methoxyphenyl) benzofuran, α-stilbene derivatives such as p- (2,2-diphenylvinyl) -N, N-diphenylaniline, enamine derivatives, carbazole derivatives such as N-ethylcarbazole, poly -Hole transport materials such as -N-vinylcarbazole and its derivatives, quinone compounds such as chloranil and broanthraquinone, tetraanoquinodimethane compounds, 2,4,7-trinitrofluorenone, 2,4,5,7 -Fluorenone such as tetranitro-9-fluorenone Examples thereof include an electron transport material such as a compound, a xanthone compound, and a thiophene compound, and a polymer having a group consisting of the above-described compounds in a main chain or a side chain. These charge transport materials may be used alone or in combination of two or more.

本実施の形態の画像形成装置１００の像保持体１０の最表面層（図３に示す例では電荷輸送層３、図４に示す例では単層型感光層７）に含まれる結着樹脂は、上記一般式（Ａ）で表される構造単位を含んでいれば、特に制限はないが、上記一般式（Ａ）で表される構造単位と、下記一般式（Ｂ）で表される構造単位と、の共重合体を含むことが望ましい。   The binder resin contained in the outermost surface layer (charge transport layer 3 in the example shown in FIG. 3 and single-layer type photosensitive layer 7 in the example shown in FIG. 4) of the image carrier 10 of the image forming apparatus 100 of the present embodiment is As long as the structural unit represented by the general formula (A) is included, there is no particular limitation, but the structural unit represented by the general formula (A) and the structure represented by the following general formula (B) It is desirable to include a copolymer of units.

一般式（Ｂ）中、Ｒ３及びＲ４は、各々独立にハロゲン原子、炭素数１以上６以下のアルキル基、炭素数５以上７以下のシクロアルキル基、又は炭素数６以上１２以下のアリール基であり、ｃ，ｄは、各々独立に０以上４以下の整数を表す。Ｘは、−ＣＲ５Ｒ６−（但し、Ｒ５及びＲ６は、各々独立に水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１以上６以下のアルキル基、又は炭素数６以上１２以下のアリール基のいずれかを表す。）、炭素数５以上１１以下の１，１−シクロアルキレン基、炭素数２以上１０以下のα，ω−アルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、または−ＳＯ２−を表す。 In general formula (B), R 3 and R 4 each independently represent a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, or an aryl having 6 to 12 carbon atoms. C and d each independently represents an integer of 0 or more and 4 or less. X is —CR 5 R 6 — (wherein R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom, a trifluoromethyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms. Or a 1,1-cycloalkylene group having 5 to 11 carbon atoms, an α, ω-alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, —O—, —S—, —SO—, or -SO 2 - represents a.

なお、一般式（Ｂ）中の、Ｒ３及びＲ４としては、各々独立に、炭素数１以上６以下のアルキル基であることが望ましい。また、一般式（Ｂ）中のｃ，ｄとしては、０以上２以下の整数を表すことが望ましい。
また、さらに、一般式（Ｂ）中の、Ｘとしては、炭素数５以上１１以下の１，１−シクロアルキレン基、または炭素数２以上１０以下のα，ω−アルキレン基であることが望ましい。 In general formula (B) in the as R 3 and R 4, each independently, is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Moreover, as c and d in general formula (B), it is desirable to represent an integer of 0 or more and 2 or less.
Furthermore, in general formula (B), X is preferably a 1,1-cycloalkylene group having 5 to 11 carbon atoms, or an α, ω-alkylene group having 2 to 10 carbon atoms. .

具体的には、像保持体に含まれる樹脂は、上記一般式（Ａ）との共重合体とされる上記一般式（Ｂ）で表される構造単位としては、下記一般式（Ｂ１）〜一般式（Ｂ３）で表される構造単位を含むことが望ましい。   Specifically, the resin contained in the image carrier is a structural unit represented by the above general formula (B) that is a copolymer with the above general formula (A). It is desirable to include a structural unit represented by the general formula (B3).

上記の一般式（Ａ）で表される構造単位と、上記の一般式（Ｂ）で表される構造単位と、の共重合体における、前記一般式（Ａ）で表される構造単位の共重合比は、５モル％以上９５モル％以下の範囲、望ましくは５モル％以上５０モル％以下の範囲、さらに望ましくは１５モル％以上２５モル％以下の範囲である。   In the copolymer of the structural unit represented by the general formula (A) and the structural unit represented by the general formula (B), the structural unit represented by the general formula (A) is a copolymer. The polymerization ratio is in the range of 5 mol% to 95 mol%, preferably in the range of 5 mol% to 50 mol%, and more preferably in the range of 15 mol% to 25 mol%.

上記の一般式（Ａ）で表される構造単位と、上記の一般式（Ｂ）で表される構造単位と、の共重合体の具体例としては、以下のポリカーボネートが挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Specific examples of the copolymer of the structural unit represented by the general formula (A) and the structural unit represented by the general formula (B) include the following polycarbonates. It is not limited.

なお、上記構造式（Ａ１）、構造式（Ａ２）、及び構造式（Ａ３）におけるｍ、ｎは、共重合比（モル％）を示し、ｍ：ｎ＝９５：５から５：９５以下の範囲、５０：５０から５：９５の範囲、更に好ましくは、１５：８５から２５：７５の範囲が挙げられる。   Note that m and n in the structural formula (A1), the structural formula (A2), and the structural formula (A3) indicate a copolymerization ratio (mol%), and m: n = 95: 5 to 5:95 or less. The range is from 50:50 to 5:95, more preferably from 15:85 to 25:75.

上記一般式（Ａ）で表される構造単位と、一般式（Ｂ）で表される構造単位と、の共重合体の重量平均分子量としては、２００００以上１２０００００以下の範囲が望ましく、４００００以上１０００００以下の範囲がさらに望ましく、６００００以上８００００以下の範囲が特に望ましい。   The weight average molecular weight of the copolymer of the structural unit represented by the general formula (A) and the structural unit represented by the general formula (B) is preferably in the range of 20000 to 1200,000, and 40000 to 100,000. The following range is more desirable, and a range of 60,000 to 80,000 is particularly desirable.

また、電荷輸送層３における結着樹脂には、上記の一般式（Ａ）で表される構造単位を含む樹脂に加えて、機能を損ねない範囲で、以下の樹脂を含んだ構成としてもよい。
該樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡタイプあるいはビスフェノールＺタイプ等のポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリスルホン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、塩化ビニリデン−アクリルニトリル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド樹脂、塩素ゴム等の絶縁性樹脂、及びポリビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン等の有機光導電性ポリマー等が挙げられる。これらの樹脂は、単独又は２種以上混合して、上記ビフェニル共重合型ポリカーボネートに加えてもよい。 In addition to the resin containing the structural unit represented by the general formula (A), the binder resin in the charge transport layer 3 may include the following resins as long as the function is not impaired. .
Examples of the resin include polycarbonate resins such as bisphenol A type or bisphenol Z type, acrylic resins, methacrylic resins, polyarylate resins, polyester resins, polyvinyl chloride resins, polystyrene resins, acrylonitrile-styrene copolymer resins, acrylonitrile- Butadiene copolymer resin, polyvinyl acetate resin, polyvinyl formal resin, polysulfone resin, styrene-butadiene copolymer resin, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer resin, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride resin, silicone resin, phenol -Insulating resins such as formaldehyde resin, polyacrylamide resin, polyamide resin, chlorine rubber, and polyvinylcarbazole, polyvinylanthracene, polyvinylpyrene And the like of the organic photoconductive polymer. These resins may be used alone or in combination of two or more, and added to the biphenyl copolymer polycarbonate.

ここで、一般式（Ａ）で表される構造単位を含む樹脂は、最表面層の固形分全量に対して１０質量％以上９０質量％以下であることが望ましく、より望ましくは３０質量％以上９０質量％以下であり、さらに望ましくは５０質量％以上９０質量％以下である。
また。電荷輸送材料と上記結着樹脂（一般式（Ａ）で表される構造単位を含む樹脂）との配合比は１０：１から１：５が望ましい。 Here, the resin containing the structural unit represented by the general formula (A) is desirably 10% by mass or more and 90% by mass or less, and more desirably 30% by mass or more with respect to the total solid content of the outermost surface layer. It is 90 mass% or less, More desirably, it is 50 mass% or more and 90 mass% or less.
Also. The blending ratio of the charge transport material and the binder resin (resin including the structural unit represented by the general formula (A)) is desirably 10: 1 to 1: 5.

上述した「最表面層」に含まれるフッ素樹脂粒子としては、例えば、４フッ化エチレン樹脂、３フッ化塩化エチレン樹脂、６フッ化プロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、２フッ化２塩化エチレン樹脂及びそれらの共重合体の粒子の中から１種又は２種以上を選択するのが望ましい。これらの中も、フッ素樹脂粒子としては、特に、４フッ化エチレン樹脂粒子、フッ化ビニリデン樹脂粒子が望ましい。   Examples of the fluororesin particles contained in the “outermost surface layer” include, for example, tetrafluoroethylene resin, trifluoroethylene chloride resin, hexafluoropropylene resin, vinyl fluoride resin, vinylidene fluoride resin, difluoride It is desirable to select one kind or two or more kinds from particles of ethylene dichloride resin and copolymers thereof. Among these, as the fluororesin particles, tetrafluoroethylene resin particles and vinylidene fluoride resin particles are particularly desirable.

フッ素樹脂粒子の一次粒径は、０．０５μｍ以上１μｍ以下であることがよく、望ましくは０．１μｍ以上０．５μｍ以下であることがよい。フッ素樹脂粒子の一次粒径がこの範囲内であることで、最表面層におけるフッ素樹脂粒子の凝集が抑制され、また、画質欠陥の発生が抑制されると考えられる。
なお、この一次粒径は、像保持体の最表面層から試料片を得て、これをＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）により例えば倍率５０００倍以上で観察し、一次粒子状態のフッ素樹脂粒子の最大径を測定し、これを５０個の粒子について行った平均値とした。なお、ＳＥＭとして日本電子製ＪＳＭ-６７００Ｆを使用し、加速電圧５ｋＶの二次電子画像を観察した。 The primary particle size of the fluororesin particles is preferably 0.05 μm or more and 1 μm or less, and preferably 0.1 μm or more and 0.5 μm or less. When the primary particle diameter of the fluororesin particles is within this range, it is considered that the aggregation of the fluororesin particles in the outermost surface layer is suppressed and the occurrence of image quality defects is suppressed.
The primary particle size is obtained by obtaining a sample piece from the outermost surface layer of the image carrier and observing the sample piece with a scanning electron microscope (SEM) at a magnification of 5000 times or more, for example. The diameter was measured and this was taken as the average value obtained for 50 particles. JSM-6700F manufactured by JEOL Ltd. was used as the SEM, and a secondary electron image with an acceleration voltage of 5 kV was observed.

フッ素樹脂粒子には、分散剤としてフッ素系グラフトポリマーを併用することがよい。この分散剤の量は、特に規定するものではないが、フッ素樹脂粒子に対して０．１質量％以上１０質量％以下であることがよい。   The fluorine resin particles are preferably used in combination with a fluorine-based graft polymer as a dispersant. The amount of the dispersant is not particularly limited, but is preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass or less with respect to the fluororesin particles.

フッ素樹脂粒子の含有量は、上述した「最表面層」の固形分全量に対して２質量％以上１５質量％以下であることが望ましく、より望ましくは４質量％以上１２質量％以下であり、さらに望ましくは６質量％以上１０質量％以下である。   The content of the fluororesin particles is preferably 2% by mass or more and 15% by mass or less, more preferably 4% by mass or more and 12% by mass or less, based on the total solid content of the “outermost surface layer” described above. More desirably, it is 6 mass% or more and 10 mass% or less.

この電荷輸送層３（最表面層）には、必要に応じて、さらにフッ素変性シリコーンオイルを含んでもよい。このフッ素変性シリコーンオイルは、例えば、オルガノポリシロキサンの置換基の一部又は全部がフルオロアルキル基（例えば炭素数１以上１０以下のフルオロアルキル基）で置換されたフッ素変性シリコーンオイル等が挙げられる。
フッ素変性シリコーンオイルの含有量は、例えば、０．１ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下の範囲がよく、望ましくは０．５ｐｐｍ以上５００ｐｐｍ以下の範囲である。 The charge transport layer 3 (outermost surface layer) may further contain a fluorine-modified silicone oil as necessary. Examples of the fluorine-modified silicone oil include fluorine-modified silicone oil in which a part or all of the substituents of the organopolysiloxane are substituted with a fluoroalkyl group (for example, a fluoroalkyl group having 1 to 10 carbon atoms).
The content of the fluorine-modified silicone oil is, for example, preferably in the range of 0.1 ppm to 1000 ppm, and preferably in the range of 0.5 ppm to 500 ppm.

電荷輸送層３は、上記成分を溶剤に加えた電荷輸送層形成用塗布液を用いて形成される。電荷輸送層形成用塗布液中に粒子（例えば無機粒子やフッ素樹脂粒子）を分散させる方法としては、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、横型サンドミル等のメディア分散機や、攪拌、超音波分散機、ロールミル、高圧ホモジナイザー等のメディアレス分散機が利用される。高圧ホモジナイザーとしては、高圧状態で分散液を液−液衝突や液−壁衝突させて分散する衝突方式や、高圧状態で微細な流路を貫通させて分散する貫通方式などが挙げられる。   The charge transport layer 3 is formed using a coating liquid for forming a charge transport layer in which the above components are added to a solvent. As a method of dispersing particles (for example, inorganic particles or fluororesin particles) in the charge transport layer forming coating solution, a media dispersing machine such as a ball mill, a vibrating ball mill, an attritor, a sand mill, a horizontal sand mill, stirring, or ultrasonic dispersion Medialess dispersers such as a machine, a roll mill, and a high-pressure homogenizer are used. Examples of the high-pressure homogenizer include a collision method in which the dispersion liquid is dispersed by liquid-liquid collision or liquid-wall collision in a high-pressure state, and a penetration method in which a fine flow path is dispersed in a high-pressure state.

電荷輸送層形成用塗布液を電荷発生層上に塗布する方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が用いられる。
電荷輸送層の膜厚は、望ましくは５μｍ以上５０μｍ以下、より望ましくは１０μｍ以上４０μｍ以下の範囲に設定される。 As a method for applying the charge transport layer forming coating solution on the charge generation layer, dip coating method, push-up coating method, wire bar coating method, spray coating method, blade coating method, knife coating method, curtain coating method, etc. The method is used.
The film thickness of the charge transport layer is desirably set in the range of 5 μm to 50 μm, more desirably 10 μm to 40 μm.

次に、単層型感光層（図４に示す感光層７）について説明する。
像保持体１０が、図４に示すように、感光層として、単層型感光層７を備えた構成である場合には、この単層型感光層７が、像保持体１０の最表面層とされる。
この場合、この単層型感光層７を、上述した電荷発生材料と、結着樹脂と、必要に応じて上述した電荷輸送性材料と、を含んだ構成とし、この結着樹脂として、上記図３に示す像保持体１０Ａにおいて最表面層とされた電荷輸送層３に含まれる結着樹脂を用いればよい。 Next, the single layer type photosensitive layer (photosensitive layer 7 shown in FIG. 4) will be described.
As shown in FIG. 4, when the image carrier 10 has a single-layer type photosensitive layer 7 as a photosensitive layer, this single-layer type photosensitive layer 7 is the outermost surface layer of the image carrier 10. It is said.
In this case, the single-layer type photosensitive layer 7 is configured to include the above-described charge generating material, a binder resin, and, if necessary, the above-described charge transporting material. The binder resin contained in the charge transport layer 3 that is the outermost surface layer in the image carrier 10A shown in FIG.

なお、図３に示す像保持体１０Ａにおける感光層６を構成する各層中、及び図４に示す像保持体１０Ｂにおける単層型感光層７中には、酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤等の添加剤を含んでもよい。例えば、酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、パラフェニレンジアミン、アリールアルカン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロインダノン及びそれらの誘導体、有機硫黄化合物、有機燐化合物等があげられる。光安定剤の例としては、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、ジチオカルバメート、テトラメチルピペリジン等の誘導体が挙げられる。   In each of the layers constituting the photosensitive layer 6 in the image carrier 10A shown in FIG. 3 and in the single-layer type photosensitive layer 7 in the image carrier 10B shown in FIG. 4, an antioxidant, a light stabilizer, and a heat stabilizer. An additive such as an agent may be included. For example, examples of the antioxidant include hindered phenol, hindered amine, paraphenylenediamine, arylalkane, hydroquinone, spirochroman, spiroidanone and derivatives thereof, organic sulfur compounds, and organic phosphorus compounds. Examples of the light stabilizer include derivatives such as benzophenone, benzotriazole, dithiocarbamate, and tetramethylpiperidine.

また、図３に示す像保持体１０Ａにおける感光層６を構成する各層中、及び図４に示す像保持体１０Ｂにおける単層型感光層７中には、少なくとも１種の電子受容性物質を含んでもよい。電子受容物質としては、例えば、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、ｏ−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、クロラニル、ジニトロアントラキノン、トリニトロフルオレノン、ピクリン酸、ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、フタル酸等が挙げられる。これらのうち、フルオレノン系、キノン系やＣｌ，ＣＮ，ＮＯ２等の電子吸引性置換基を有するベンゼン誘導体が特に望ましい。 Further, each layer constituting the photosensitive layer 6 in the image carrier 10A shown in FIG. 3 and the single-layer type photosensitive layer 7 in the image carrier 10B shown in FIG. 4 contain at least one electron accepting substance. But you can. Examples of the electron acceptor include succinic anhydride, maleic anhydride, dibromomaleic anhydride, phthalic anhydride, tetrabromophthalic anhydride, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, o-dinitrobenzene, m-dinitrobenzene, Examples include chloranil, dinitroanthraquinone, trinitrofluorenone, picric acid, o-nitrobenzoic acid, p-nitrobenzoic acid, and phthalic acid. Of these, benzene derivatives having an electron-withdrawing substituent such as fluorenone, quinone, Cl, CN, and NO 2 are particularly desirable.

なお、像保持体１０は、感光層（感光層６または単層型感光層７）上に、別途保護層を設けた形態であってもよく、この場合、保護層が像保持体１０の最表面層に相当することとなるため、この保護層を、フッ素樹脂粒子と上記一般式（Ａ）で表される構造単位を含む樹脂とを含有した構成とすればよい。   The image carrier 10 may have a form in which a protective layer is separately provided on the photosensitive layer (the photosensitive layer 6 or the single-layer type photosensitive layer 7). In this case, the protective layer is the outermost layer of the image carrier 10. Since this corresponds to a surface layer, this protective layer may be configured to contain fluororesin particles and a resin containing a structural unit represented by the general formula (A).

帯電装置５２としては、例えば、導電性の帯電ローラ、帯電ブラシ、帯電フィルム、帯電ゴムブレード、帯電チューブ等を用いた接触型帯電器が挙げられる。また、帯電装置２０としては、例えば、非接触方式のローラ帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン帯電器やコロトロン帯電器等のそれ自体公知の帯電器等も挙げられる。   Examples of the charging device 52 include a contact-type charger using a conductive charging roller, a charging brush, a charging film, a charging rubber blade, a charging tube, and the like. Further, examples of the charging device 20 include a non-contact type roller charger and a known charger such as a scorotron charger using a corona discharge or a corotron charger.

潜像形成装置５４としては、例えば、像保持体１０表面に、半導体レーザー光、ＬＥＤ光、液晶シャッタ光等の光を、像様に露光する光学系機器等が挙げられる。光源の波長は像保持体の分光感度領域にあるものがよい。半導体レーザーの波長としては、例えば、７８０ｎｍ前後に発振波長を有する近赤外がよい。しかし、この波長に限定されず、６００ｎｍ台の発振波長レーザーや青色レーザーとして４００ｎｍ以上４５０ｎｍ以下に発振波長を有するレーザーも利用してもよい。また、露光装置３０としては、例えばカラー画像形成のためにはマルチビーム出力するタイプの面発光型のレーザー光源も有効である。   Examples of the latent image forming device 54 include optical equipment that exposes the surface of the image carrier 10 with light such as semiconductor laser light, LED light, and liquid crystal shutter light imagewise. The wavelength of the light source is preferably in the spectral sensitivity region of the image carrier. As the wavelength of the semiconductor laser, for example, near infrared having an oscillation wavelength around 780 nm is preferable. However, the present invention is not limited to this wavelength, and a laser having an oscillation wavelength of 600 nm or a laser having an oscillation wavelength of 400 nm to 450 nm as a blue laser may be used. Further, as the exposure apparatus 30, for example, a surface emitting laser light source of a multi-beam output type is also effective for color image formation.

現像装置５６は、トナー及びキャリアからなる２成分現像剤、またはトナーを含む１成分現像剤を収容し、該現像剤に含まれるトナーを、像保持体１０の表面に供給することで、像保持体１０上に形成された静電潜像をトナーによって現像してトナー像を形成する。   The developing device 56 stores a two-component developer composed of toner and a carrier, or a one-component developer containing a toner, and supplies the toner contained in the developer to the surface of the image carrier 10, thereby holding an image. The electrostatic latent image formed on the body 10 is developed with toner to form a toner image.

転写装置５８としては、例えば、ベルト、ローラ、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型転写帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン転写帯電器やコロトロン転写帯電器等のそれ自体公知の転写帯電器が挙げられる。   Examples of the transfer device 58 include known transfer chargers such as a contact transfer charger using a belt, a roller, a film, a rubber blade, etc., a scorotron transfer charger using a corona discharge, and a corotron transfer charger. Can be mentioned.

除去装置６０は、像保持体１０の表面に付着しているトナーや、紙粉や、キャリア等の付着物を像保持体１０の表面から除去する装置である。除去装置６０は、除去部材６２を含んで構成されており、この除去部材６２によって像保持体１０上の付着物を除去する。この除去部材６２としては、板状部材（所謂、クリーニングブレード）が挙げられる。   The removing device 60 is a device that removes toner, paper dust, and attached matter such as a carrier attached to the surface of the image carrier 10 from the surface of the image carrier 10. The removal device 60 includes a removal member 62, and the removal member 62 removes deposits on the image carrier 10. An example of the removing member 62 is a plate-like member (so-called cleaning blade).

この除去部材６２としての板状部材は、像保持体１０の回転軸に沿った方向に延びた板状のものであって、像保持体１０における帯電装置５２によって帯電される位置より像保持体１０の回転方向（矢印ａ）の上流側に、先端部（以下、エッジ部という）が圧力を掛けつつ接触されるように設けられている。   The plate-like member as the removal member 62 is a plate-like member extending in the direction along the rotation axis of the image carrier 10, and the image carrier is located at a position charged by the charging device 52 in the image carrier 10. A tip portion (hereinafter referred to as an edge portion) is provided on the upstream side of the rotation direction 10 (arrow a) while being pressed.

板状部材（除去部材６２）は、像保持体１０が矢印ａ方向に回転することによって、転写装置５８により記録媒体Ｐに転写されずに像保持体１０上に残った未転写残留トナーや、紙粉等を除去する。   The plate-like member (removal member 62) is formed by transferring the untransferred residual toner remaining on the image carrier 10 without being transferred to the recording medium P by the transfer device 58 as the image carrier 10 rotates in the direction of arrow a. Remove paper dust.

この板状部材の材質としては公知の弾性を有する材質が挙げられ、例えばウレタンゴム、シリコンゴム、フッソゴム、クロロプレンゴム、ブタジエンゴム等が挙げられる。その中でも、特にポリウレタンゴムがよい。   Examples of the material of the plate-like member include known elastic materials, such as urethane rubber, silicon rubber, fluorine rubber, chloroprene rubber, and butadiene rubber. Among these, polyurethane rubber is particularly preferable.

なお、除去部材６２としては、ブラシ状部材や、円柱状部材であってもよい。ブラシ状部材としては、導電性の樹脂繊維や動物の毛を導電性基体の外周面に有する円柱状の部材が挙げられ、像保持体１０上に保持されているトナーと逆極性の電圧を該導電性基体に印加することで、像保持体１０上の付着物を除去する部材が挙げられる。また、円柱状部材としては、内部に磁石を固定配置し、その外周に回転される円筒状の非磁性のスリーブを設けた構成とし、該スリーブ表面に磁性のキャリアを保持させて像保持体１２上のトナーを回収する部材が挙げられる。除去部材６２として、この円柱状部材を用いる場合には、前処理用にコロトロンを別途備えた構成であってもよい。   The removing member 62 may be a brush-like member or a columnar member. Examples of the brush-like member include a cylindrical member having conductive resin fibers or animal hairs on the outer peripheral surface of the conductive substrate, and a voltage having a polarity opposite to that of the toner held on the image carrier 10 is applied to the brush-like member. A member that removes deposits on the image carrier 10 by applying to the conductive substrate can be used. Further, the columnar member has a configuration in which a magnet is fixedly disposed inside and a cylindrical nonmagnetic sleeve that is rotated on the outer periphery thereof is provided, and a magnetic carrier is held on the sleeve surface to hold the image carrier 12. A member for collecting the toner on the upper side may be mentioned. When this columnar member is used as the removing member 62, a configuration in which a corotron is separately provided for pretreatment may be used.

次に、現像剤について説明する。   Next, the developer will be described.

本実施の形態において用いられる現像剤には、トナーからなる一成分系現像剤、又はトナーとキャリアを含む二成分系現像剤が挙げられる。   Examples of the developer used in the present embodiment include a one-component developer composed of toner, or a two-component developer including toner and carrier.

本実施の形態におけるトナーは、結着樹脂と着色剤とを含んだ構成とされている。   The toner in the present embodiment is configured to include a binder resin and a colorant.

このトナーにおける結着樹脂は、融点が６０℃以上９０℃以下の結着樹脂である。さらに望ましくは、６０℃以上８０℃以下の範囲、６０℃以上７０℃以下の範囲である。   The binder resin in this toner is a binder resin having a melting point of 60 ° C. or higher and 90 ° C. or lower. More desirably, it is a range of 60 ° C. or higher and 80 ° C. or lower, and a range of 60 ° C. or higher and 70 ° C. or lower.

上記融点の範囲を示す結着樹脂としては、結晶性ポリエステル樹脂や、ウレタン系樹脂、オレフィン系樹脂、ビニル系樹脂またはこれら樹脂の混合系等が挙げられる。
中でも、帯電性の維持と熱凝集の抑止の理由から、前記結着樹脂は、結晶性ポリエステル樹脂を含むことが好ましく、さらには、この結晶性ポリエステル樹脂を主成分とすることが望ましい。ここで「主成分」とは、前記結着樹脂を構成する成分のうち、主たる成分のことを指し、具体的には、前記結着樹脂の５０質量％以上を構成する成分を指す。 Examples of the binder resin showing the melting point range include a crystalline polyester resin, a urethane resin, an olefin resin, a vinyl resin, or a mixed system of these resins.
Among these, for the purpose of maintaining charging properties and suppressing thermal aggregation, the binder resin preferably contains a crystalline polyester resin, and more preferably contains the crystalline polyester resin as a main component. Here, the “main component” refers to a main component among the components constituting the binder resin, specifically, a component constituting 50% by mass or more of the binder resin.

なお、本実施の形態において、「結晶性樹脂」とは示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、階段状の吸熱量変化ではなく、明確な吸熱ピークを有するものを指す。 In the present embodiment, the “crystalline resin” refers to a resin having a clear endothermic peak instead of a stepwise endothermic amount change in differential scanning calorimetry (DSC).

本実施の形態に用いられるトナーに含まれる結着樹脂の主成分である結晶性ポリエステル樹脂の融点は、該結晶性ポリエステル樹脂を含む該結着樹脂の融点が、上記範囲内となる融点であればよいが、具体的には、６０℃以上９０℃以下の範囲の範囲が挙げられる。   The melting point of the crystalline polyester resin, which is the main component of the binder resin contained in the toner used in the present embodiment, should be such that the melting point of the binder resin containing the crystalline polyester resin falls within the above range. Specific examples include a range of 60 ° C. or higher and 90 ° C. or lower.

なお、本実施の形態において、結着樹脂や、結晶性ポリエステル樹脂の融点の測定には、示差走査熱量計(ＤＳＣ)を用い、室温から１５０℃まで毎分１０℃の昇温速度で測定を行なった時の、ＪＩＳ Ｋ―７１２１に示す入力補償示差走査熱量測定の融解ピーク温度として求めることができる。又、一般に結晶性樹脂は複数の融解ピークを示す場合があるが、本実施の形態においては、最大のピークをもって融点とみなす。   In this embodiment, the melting point of the binder resin or crystalline polyester resin is measured using a differential scanning calorimeter (DSC) from room temperature to 150 ° C. at a rate of temperature increase of 10 ° C. per minute. It can be obtained as the melting peak temperature of the input compensated differential scanning calorimetry shown in JIS K-7121. In general, a crystalline resin may exhibit a plurality of melting peaks, but in the present embodiment, the maximum peak is regarded as the melting point.

本実施の形態に用いられる結晶性ポリエステル樹脂は、酸（ジカルボン酸）成分（以下、「酸由来構成成分」と称する場合がある）と、アルコール（ジオール）成分（以下、「アルコール由来構成成分」と称する場合がある）とから合成されるものである。以下、酸由来構成成分、及びアルコール由来構成成分について、さらに詳しく説明する。なお、本発明では、前記結晶性ポリエステル樹脂主鎖に対して、他成分を５０質量％以下の割合で共重合した共重合体も結晶性ポリエステル樹脂とする。   The crystalline polyester resin used in the present embodiment includes an acid (dicarboxylic acid) component (hereinafter sometimes referred to as “acid-derived constituent component”) and an alcohol (diol) component (hereinafter referred to as “alcohol-derived constituent component”). May be synthesized). Hereinafter, the acid-derived constituent component and the alcohol-derived constituent component will be described in more detail. In the present invention, a copolymer obtained by copolymerizing other components at a ratio of 50% by mass or less with respect to the crystalline polyester resin main chain is also referred to as a crystalline polyester resin.

前記酸由来構成成分は、脂肪族ジカルボン酸が好ましく、中でも脂肪族ジカルボン酸が望ましく、特に直鎖型のカルボン酸が望ましい。   The acid-derived constituent component is preferably an aliphatic dicarboxylic acid, more preferably an aliphatic dicarboxylic acid, and particularly preferably a linear carboxylic acid.

脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、蓚酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼリン酸、セバシン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，１１−ウンデカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，１３−トリデカンジカルボン酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸、１，１６−ヘキサデカンジカルボン酸、１，１８−オクタデカンジカルボン酸、など、或いはその低級アルキルエステルや酸無水物が挙げられるが、この限りではない。これらのうち、入手容易性を考慮すると、セバシン酸、１，１０−デカンジカルボン酸が好ましい。 Examples of the aliphatic dicarboxylic acid include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelic acid, sebacic acid, 1,9-nonanedicarboxylic acid, and 1,10-decanedicarboxylic acid. 1,11-undecanedicarboxylic acid, 1,12-dodecanedicarboxylic acid, 1,13-tridecanedicarboxylic acid, 1,14-tetradecanedicarboxylic acid, 1,16-hexadecanedicarboxylic acid, 1,18-octadecanedicarboxylic acid, Or lower alkyl esters and acid anhydrides thereof, but are not limited thereto. Among these, considering availability, sebacic acid and 1,10-decanedicarboxylic acid are preferable.

前記酸由来構成成分としては、前述の脂肪族ジカルボン酸由来構成成分の他、二重結合をもつジカルボン酸由来構成成分、スルホン酸基を持つジカルボン酸由来構成成分等の構成成分が含まれていることが好ましい。   The acid-derived constituent component includes constituent components such as a dicarboxylic acid-derived constituent component having a double bond and a dicarboxylic acid-derived constituent component having a sulfonic acid group, in addition to the aforementioned aliphatic dicarboxylic acid-derived constituent component. It is preferable.

前記２重結合を持つジカルボン酸由来構成成分には、２重結合を持つジカルボン酸に由来する構成成分のほか、２重結合を持つジカルボン酸の低級アルキルエステルまたは酸無水物等に由来する構成成分も含まれる。また、前記スルホン酸基を持つジカルボン酸由来構成成分には、スルホン酸基を持つジカルボン酸に由来する構成成分のほか、スルホン酸基を持つジカルボン酸の低級アルキルエステルまたは酸無水物等に由来する構成成分も含まれる。   The component derived from a dicarboxylic acid having a double bond includes the component derived from a dicarboxylic acid having a double bond, as well as a component derived from a lower alkyl ester or acid anhydride of a dicarboxylic acid having a double bond. Is also included. The dicarboxylic acid-derived component having a sulfonic acid group is derived from a lower alkyl ester or acid anhydride of a dicarboxylic acid having a sulfonic acid group, in addition to a component derived from a dicarboxylic acid having a sulfonic acid group. Components are also included.

前記２重結合を持つジカルボン酸は、その２重結合を利用して樹脂全体を架橋させ得る点で、定着時のホットオフセットを防ぐために好適に用いることができる。このようなジカルボン酸としては、例えば、フマル酸、マレイン酸、３−ヘキセンジオイック酸、３−オクテンジオイック酸等が挙げられるが、これらに限定されない。また、これらの低級アルキルエステル、酸無水物等も挙げられる。これらの中でも、コストの点で、フマル酸、マレイン酸等が好ましい。   The dicarboxylic acid having a double bond can be suitably used to prevent hot offset at the time of fixing since the entire resin can be crosslinked using the double bond. Examples of such dicarboxylic acids include, but are not limited to, fumaric acid, maleic acid, 3-hexenedioic acid, and 3-octenedioic acid. Moreover, these lower alkyl esters, acid anhydrides, etc. are also mentioned. Among these, fumaric acid, maleic acid and the like are preferable in terms of cost.

前記スルホン酸基を持つジカルボン酸は、顔料等の色材の分散を良好にできる点で有効である。また樹脂全体を水に乳化或いは懸濁して、粒子を作製する際に、スルホン酸基があれば、後述するように、界面活性剤を使用しないで乳化或いは懸濁が可能である。このようなスルホン基を持つジカルボン酸としては、例えば、２−スルホテレフタル酸ナトリウム塩、５−スルホイソフタル酸ナトリウム塩、スルホコハク酸ナトリウム塩等が挙げられるが、これらに限定されない。また、これらの低級アルキルエステル、酸無水物等も挙げられる。これらの中でも、コストの点で、５−スルホイソフタル酸ナトリウム塩等が好ましい。   The dicarboxylic acid having a sulfonic acid group is effective in that it can favorably disperse a coloring material such as a pigment. Further, when particles are produced by emulsifying or suspending the entire resin in water, if there are sulfonic acid groups, they can be emulsified or suspended without using a surfactant as described later. Examples of such a dicarboxylic acid having a sulfone group include, but are not limited to, 2-sulfoterephthalic acid sodium salt, 5-sulfoisophthalic acid sodium salt, and sulfosuccinic acid sodium salt. Moreover, these lower alkyl esters, acid anhydrides, etc. are also mentioned. Among these, 5-sulfoisophthalic acid sodium salt is preferable in terms of cost.

これらの脂肪族ジカルボン酸由来構成成分以外の酸由来構成成分（２重結合を持つジカルボン酸由来構成成分および／又はスルホン酸基を持つジカルボン酸由来構成成分）の、全酸由来構成成分における含有量としては、1構成モル％以上２０構成モル％以下や、２構成モル％以上１０構成モル％以下が挙げられる。   Content of acid-derived components other than these aliphatic dicarboxylic acid-derived components (dicarboxylic acid-derived components having double bonds and / or dicarboxylic acid-derived components having sulfonic acid groups) in all acid-derived components As 1 to 20 component mol%, and 2 to 10 component mol%.

尚、上記「構成モル％」とは、ポリエステル樹脂における各構成成分（酸由来構成成分またはアルコール由来構成成分）を１単位（モル）としたときの百分率を指す。   The “constituent mol%” refers to a percentage when each constituent component (acid-derived constituent component or alcohol-derived constituent component) in the polyester resin is defined as one unit (mol).

アルコール由来構成成分となるためのアルコールとしては、脂肪族ジオールが好ましく、鎖炭素数が７以上２０以下である直鎖型脂肪族ジオールがより好ましい。前記脂肪族ジオールが、分岐型では、ポリエステル樹脂の結晶性が低下し、融点が降下するため、耐トナーブロッキング性、画像保存性、および、低温定着性が悪化してしまう場合がある。また、前記鎖炭素数が、７未満であると、芳香族ジカルボン酸と縮重合させる場合、融点が高くなり、低温定着が困難となることがある一方、２０を超えると、実用上の材料の入手が困難となり易い。前記鎖炭素数としては、１４以下であることがより好ましい。   As the alcohol to be an alcohol-derived constituent component, an aliphatic diol is preferable, and a linear aliphatic diol having a chain carbon number of 7 to 20 is more preferable. When the aliphatic diol is branched, the crystallinity of the polyester resin is lowered and the melting point is lowered, so that the toner blocking resistance, the image storage stability, and the low-temperature fixability may be deteriorated. When the chain carbon number is less than 7, when polycondensation with an aromatic dicarboxylic acid, the melting point becomes high and low-temperature fixing may be difficult. It tends to be difficult to obtain. The chain carbon number is more preferably 14 or less.

また、芳香族ジカルボン酸と縮重合させてポリエステルを得る場合、前記鎖炭素数としては、奇数であるのが好ましい。前記鎖炭素数が、奇数である場合には、偶数である場合よりポリエステル樹脂の融点が低くなり、該融点が、後述の数値範囲内の値となり易い。   Further, when a polyester is obtained by condensation polymerization with an aromatic dicarboxylic acid, the chain carbon number is preferably an odd number. When the chain carbon number is an odd number, the melting point of the polyester resin is lower than when the chain carbon number is an even number, and the melting point tends to be a value within the numerical range described later.

一方、必要に応じて含まれるその他の成分としては、２重結合を持つジオール由来構成成分、スルホン酸基を持つジオール由来構成成分等の構成成分が挙げられる。   On the other hand, examples of the other components included as necessary include components such as a diol-derived component having a double bond and a diol-derived component having a sulfonic acid group.

また、本実施の形態のトナーに含まれる結着樹脂には、上記の融点の範囲を損なわない範囲で、非結晶性ポリエステル樹脂等の非結晶性樹脂を含有させてもよい。   In addition, the binder resin contained in the toner of the present embodiment may contain an amorphous resin such as an amorphous polyester resin within a range that does not impair the above melting point range.

本実施の形態におけるトナーに用いられる着色剤は、特に制限はなく、公知の着色剤が挙げられ、目的に応じて適宜選択される。顔料を１種単独で用いてもよいし、同系統の顔料を２種以上混合して用いてもよい。又、異系統の顔料を２種以上混合して用いてもよい。   The colorant used for the toner in the exemplary embodiment is not particularly limited, and may be a known colorant, and is appropriately selected according to the purpose. One type of pigment may be used alone, or two or more types of pigments of the same type may be mixed and used. Further, two or more different types of pigments may be mixed and used.

トナーにおける着色剤の含有量としては、トナーに含まれる上記結着樹脂１００質量部に対して、１質量部以上３０質量部以下が挙げられる。   The content of the colorant in the toner is 1 part by mass or more and 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin contained in the toner.

さらに、本実施の形態のトナーには、必要に応じて、公知の添加剤などを適宜選択して用いてもよい。例えば、離型剤、無機粒子、有機粒子、帯電制御剤、クリーニング助剤等の公知の各種添加剤が挙げられる。 Furthermore, a known additive or the like may be appropriately selected and used as necessary for the toner of the present embodiment. Examples thereof include various known additives such as mold release agents, inorganic particles, organic particles, charge control agents, cleaning aids and the like.

トナーは、平均形状係数（（ＭＬ２／Ａ）×（π／４）×１００で表される形状係数の個数平均、ここでＭＬは粒子の最大長を表し、Ａは粒子の投影面積を表す）が１００以上１５０以下であることが望ましく、１０５以上１４５以下であることがより望ましく、１１０以上１４０以下であることがさらに望ましい。さらに、トナーとしては、体積平均粒子径が３μｍ以上１２μｍ以下であることが望ましく、３．５μｍ以上１０μｍ以下であることがより望ましく、４μｍ以上９μｍ以下であることがさらに望ましい。 For toner, the average shape factor ((ML 2 / A) × (π / 4) × 100) is the number average of the shape factors, where ML represents the maximum length of the particles, and A represents the projected area of the particles. ) Is preferably 100 or more and 150 or less, more preferably 105 or more and 145 or less, and further preferably 110 or more and 140 or less. Further, the toner preferably has a volume average particle diameter of 3 μm or more and 12 μm or less, more preferably 3.5 μm or more and 10 μm or less, and further preferably 4 μm or more and 9 μm or less.

トナーは、特に製造方法により限定されるものではないが、例えば、結着樹脂、着色剤及び離型剤、必要に応じて帯電制御剤等を加えて混練、粉砕、分級する混練粉砕法；混練粉砕法にて得られた粒子を機械的衝撃力又は熱エネルギーにて形状を変化させる方法；結着樹脂の重合性単量体を乳化重合させ、形成された分散液と、着色剤及び離型剤、必要に応じて帯電制御剤等の分散液とを混合し、凝集、加熱融着させ、トナー粒子を得る乳化重合凝集法；結着樹脂を得るための重合性単量体と、着色剤及び離型剤、必要に応じて帯電制御剤等の溶液を水系溶媒に懸濁させて重合する懸濁重合法；結着樹脂と、着色剤及び離型剤、必要に応じて帯電制御剤等の溶液とを水系溶媒に懸濁させて造粒する溶解懸濁法等により製造されるトナー粒子が使用される。   The toner is not particularly limited by the production method. For example, a kneading and pulverizing method in which a binder resin, a colorant and a release agent, and a charge control agent as necessary are added, kneaded, pulverized, and classified; A method of changing the shape of particles obtained by a pulverization method by mechanical impact force or thermal energy; emulsion polymerization of a polymerizable monomer of a binder resin, a formed dispersion, a colorant and a release agent An emulsion, an agglomeration method for obtaining toner particles by mixing, if necessary, a dispersion of a charge control agent or the like and aggregating and heat-fusing; a polymerizable monomer for obtaining a binder resin; and a colorant A suspension polymerization method in which a solution of a release agent and, if necessary, a charge control agent is suspended in an aqueous solvent for polymerization; a binder resin, a colorant and a release agent, and a charge control agent as required Toner particles produced by a solution suspension method in which a solution is suspended in an aqueous solvent and granulated. It is use.

また上記方法で得られたトナー粒子をコアにして、さらに凝集粒子を付着、加熱融合してコアシェル構造をもたせる製造方法等、公知の方法が使用される。なお、トナーの製造方法としては、形状制御、粒度分布制御の観点から水系溶媒にて製造する懸濁重合法、乳化重合凝集法、溶解懸濁法が望ましく、乳化重合凝集法が特に望ましい。   Further, a known method such as a production method in which the toner particles obtained by the above method are used as a core, and agglomerated particles are further adhered and heated and fused to give a core-shell structure is used. The toner production method is preferably a suspension polymerization method, an emulsion polymerization aggregation method, or a dissolution suspension method in which an aqueous solvent is used from the viewpoint of shape control and particle size distribution control, and an emulsion polymerization aggregation method is particularly desirable.

そして、トナーは、上記トナー粒子及び上記外添剤をヘンシェルミキサー又はＶブレンダー等で混合することによって製造される。また、トナー粒子を湿式にて製造する場合は、湿式にて外添してもよい。   The toner is produced by mixing the toner particles and the external additive with a Henschel mixer or a V blender. Further, when the toner particles are produced by a wet method, they may be externally added by a wet method.

一方、キャリアとしては、鉄粉、ガラスビーズ、フェライト粉、ニッケル粉又はそれ等の表面に樹脂を被覆したものが使用される。また、キャリアとトナーとの混合割合は、特に制限はなく、周知の範囲で設定される。   On the other hand, as the carrier, iron powder, glass beads, ferrite powder, nickel powder, or the like coated with a resin is used. Further, the mixing ratio of the carrier and the toner is not particularly limited and is set within a known range.

次に、本実施形態に係る画像形成装置１００の動作について説明する。   Next, the operation of the image forming apparatus 100 according to the present embodiment will be described.

本実施形態に係る画像形成装置１００では、像保持体１０が回転（図１中、矢印ａ方向）される。そして、像保持体１０の帯電装置５２によって帯電された像保持体１０の表面には、潜像形成装置５４によって静電潜像が形成される。そして、この静電潜像の形成された領域が、像保持体１０の回転によって現像装置５６の設けられた位置まで達すると、現像装置５６から供給されたトナーによって静電潜像が現像されて、トナー像が形成される。さらに、この像保持体１０のトナー像の形成された領域が、像保持体１０の回転によって転写装置５８の設けられた位置に達すると、転写装置５８によって、図示を省略した搬送装置によって搬送された記録媒体Ｐに、像保持体１０上のトナー像が転写される。トナー像を転写された記録媒体Ｐは、図示を省略する搬送装置によって搬送されて定着装置４０の設けられている位置にまで達すると、該定着装置４０によって定着されて、記録媒体Ｐ上に画像が形成される。 In the image forming apparatus 100 according to the present embodiment, the image carrier 10 is rotated (in the direction of arrow a in FIG. 1). Then, an electrostatic latent image is formed on the surface of the image carrier 10 charged by the charging device 52 of the image carrier 10 by the latent image forming device 54. When the area where the electrostatic latent image is formed reaches the position where the developing device 56 is provided by the rotation of the image carrier 10, the electrostatic latent image is developed by the toner supplied from the developing device 56. A toner image is formed. Further, when the area where the toner image is formed on the image carrier 10 reaches the position where the transfer device 58 is provided by the rotation of the image carrier 10, it is transported by the transfer device 58 by a transport device (not shown). The toner image on the image carrier 10 is transferred to the recording medium P. When the recording medium P to which the toner image has been transferred is conveyed by a conveyance device (not shown) and reaches the position where the fixing device 40 is provided, the recording medium P is fixed by the fixing device 40 and the image is formed on the recording medium P. Is formed.

そして、像保持体１０上に残留したトナーや、付着したキャリアや、紙粉等は、除去装置６０の除去部材６２によって除去される。 The toner remaining on the image carrier 10, the adhered carrier, paper dust, and the like are removed by the removing member 62 of the removing device 60.

ここで、本実施の形態の画像形成装置１００は、上記に説明したように、フッ素樹脂粒子と上記一般式（Ａ）で表される構造単位を含む樹脂とを含有した最表面層を有する像保持体を備えた構成とされている。このため、画像形成装置１００において用いられるトナーとして、上述の融点が６０℃以上９０℃以下の結着樹脂と、着色剤と、を含有したトナーを用いた場合であっても、像保持体１０の表面へのトナーの固着が抑制される、と考えられる。   Here, as described above, image forming apparatus 100 of the present embodiment has an image having an outermost surface layer containing fluororesin particles and a resin containing a structural unit represented by general formula (A). It is set as the structure provided with the holding body. Therefore, even when the toner used in the image forming apparatus 100 is a toner containing the binder resin having a melting point of 60 ° C. or higher and 90 ° C. or lower and a colorant, the image carrier 10 is used. It is considered that the toner adheres to the surface of the toner.

なお、本実施形態に係る画像形成装置１００は、例えば、図２に示すように、筐体２４内に、像保持体１０、帯電装置５２、現像装置５６、及び除去装置６０を一体に収容させたプロセスカートリッジ１０２を備えた形態であってもよい。
このプロセスカートリッジ１０２は、複数の部材を一体的に収容し、画像形成装置１００に脱着させるものである。なお、プロセスカートリッジ１０２の構成は、これに限られず、例えば、少なくとも、像保持体１０、現像装置５６、及び除去部材６２を有する構成であればよく、これら以外の装置及び部材については有さない構成であってもよい。 In the image forming apparatus 100 according to the present embodiment, for example, as illustrated in FIG. 2, the image carrier 10, the charging device 52, the developing device 56, and the removing device 60 are integrally accommodated in a housing 24. The process cartridge 102 may be provided.
The process cartridge 102 integrally accommodates a plurality of members and is attached to and detached from the image forming apparatus 100. The configuration of the process cartridge 102 is not limited to this. For example, it is sufficient that the process cartridge 102 includes at least the image carrier 10, the developing device 56, and the removal member 62, and there is no other device and member. It may be a configuration.

以下、本発明を、実施例を挙げてさらに具体的に説明する。ただし、これら各実施例は、本発明を制限するものではない。なお、特に断りのない限り、「部」はすべて「質量部」を意味する。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, these examples do not limit the present invention. Unless otherwise specified, all “parts” mean “parts by mass”.

＜現像剤の作製＞
（トナー粒子の作製）
−樹脂分散液（１）の調製−
加熱乾燥した三口フラスコに、１，１０ドデカン二酸９０．５部、及びイソフタル酸ジメチル−５−スルホン酸ナトリウム２部、５−ｔ−ブチルイソフタル酸７．５部の酸成分、および、１，９ノナンジオール１００部と、触媒としてＴｉ（ＯＢｕ）４（酸成分に対し、０．０１４部）と、を入れた後、減圧操作により容器内の空気を減圧し、さらに窒素ガスにより不活性雰囲気下とし、機械攪拌にて１８０℃で６時間還流を行った。その後、減圧蒸留にて過剰なエチレングリコールを除去し、２２０℃まで徐々に昇温を行い４時間攪拌し、粘稠な状態となったところで以下の方法によりＧＰＣ（ゲル・パーミエーションクロマトグラフィー）にて分子量を確認し、重量平均分子量１３０００になったところで、減圧蒸留を停止、空冷し結晶性ポリエステル（１）を得た。 <Production of developer>
(Production of toner particles)
-Preparation of resin dispersion (1)-
In a heat-dried three-necked flask, 90.5 parts of 1,10 dodecanedioic acid, 2 parts of sodium dimethyl-5-sulfonate isophthalate, 7.5 parts of 5-t-butylisophthalic acid, and 1, 9 Nonanediol (100 parts) and Ti (OBu) 4 (0.014 parts with respect to the acid component) as a catalyst were added, and the air in the container was decompressed by a depressurization operation, followed by an inert atmosphere with nitrogen gas. The mixture was refluxed at 180 ° C. for 6 hours with mechanical stirring. Thereafter, excess ethylene glycol was removed by distillation under reduced pressure, the temperature was gradually raised to 220 ° C., and the mixture was stirred for 4 hours. When the mixture became viscous, it was subjected to GPC (gel permeation chromatography) by the following method. The molecular weight was confirmed, and when the weight average molecular weight reached 13000, vacuum distillation was stopped and air-cooled to obtain a crystalline polyester (1).

(分子量の測定)
重量平均分子量の測定は、ゲル・パーミュエーション・クロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって以下に記す条件で重量平均分子量Ｍｗを測定した。
温度４０℃において、溶媒（テトラヒドロフラン）を毎分１．２ｍｌの流速で流し、濃度０．２ｇ／２０ｍｌのテトラヒドロフラン試料溶液を試料重量として３ｍｇ注入し測定を行った。試料の分子量測定にあたっては、当該試料の有する分子量が数種の単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線の分子量の対数とカウント数が直線となる範囲内に包含される測定条件を選択する。なお、測定結果の信頼性は、上述の測定条件で行ったＮＢＳ７０６ポリスチレン標準試料が、重量平均分子量Ｍｗ＝２８．８×１０４ となることにより確認することができる。また、ＧＰＣのカラムとしては、前記条件を満足するＴＳＫ ＧＥＬ、ＧＭＨ（東ソー（株）製）を用いた。 (Measurement of molecular weight)
The weight average molecular weight Mw was measured by gel permeation chromatography (GPC) under the conditions described below.
At a temperature of 40 ° C., a solvent (tetrahydrofuran) was flowed at a flow rate of 1.2 ml / min, and 3 mg of a tetrahydrofuran sample solution having a concentration of 0.2 g / 20 ml was injected as a sample weight for measurement. In measuring the molecular weight of the sample, the measurement conditions are selected so that the molecular weight of the sample is included in a range in which the logarithm of the molecular weight of the calibration curve prepared by several monodisperse polystyrene standard samples and the count number are linear. In addition, the reliability of a measurement result can be confirmed when the NBS706 polystyrene standard sample performed on the above-mentioned measurement conditions becomes weight average molecular weight Mw = 28.8 * 10 < 4 >. In addition, TSK GEL and GMH (manufactured by Tosoh Corporation) satisfying the above conditions were used as GPC columns.

ついで、この結晶性ポリエステル（１）８０質量部及び脱イオン水７２０質量部をステンレスビーカーに入れ、温浴につけ、９５℃に加熱した。結晶性ポリエステル樹脂が溶融した時点で、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）を用いて８０００ｒｐｍで攪拌した。ついでアニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）：ネオゲンＲＫ）１．６質量部を希釈した水溶液２０質量部を滴下しながら、乳化分散を行い、平均粒径が０．１５μｍの結晶性ポリエステル樹脂分散液（１）〔樹脂粒子濃度：１０重量％〕を調製した。   Next, 80 parts by mass of this crystalline polyester (1) and 720 parts by mass of deionized water were placed in a stainless beaker, placed in a warm bath, and heated to 95 ° C. When the crystalline polyester resin melted, the mixture was stirred at 8000 rpm using a homogenizer (manufactured by IKA: Ultra Tarrax T50). Next, while anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen RK) 1.6 parts by mass was added dropwise 20 parts by mass of an aqueous solution, emulsification and dispersion were carried out to obtain a crystallinity having an average particle size of 0.15 μm. A polyester resin dispersion (1) [resin particle concentration: 10% by weight] was prepared.

なお、前記結晶性ポリエステル（１）の融点を求めたところ、７０℃であった。   The melting point of the crystalline polyester (1) was 70 ° C.

―樹脂分散液（２）の調整―
スチレン４８０部、ｎ−ブチルアクリレート１２０部、アクリル酸１２部、ドデカンチオール１２部、四臭化炭素４部を混合して溶解したものを、非イオン性界面活性剤（ノニポール４００：三洋化成（株）製）６部及びアニオン性界面活性剤（ネオゲンＳＣ：第一工業製薬（株）製） １０部をイオン交換水５５０部に溶解したフラスコ中で乳化重合させ、１０分間ゆっくり混合しながら、これに過硫酸アンモニウム４部を溶解したイオン交換水５０部を投入した。窒素置換を行った後、前記フラスコ内を攪拌しながら内容物が７０℃ になるまでオイルバスで加熱し、５時間そのまま乳化重合を継続した。その結果、平均粒径２４０ｎｍ、重量平均分子量Ｍｗ＝１２０００の樹脂粒子が分散された樹脂分散液（２）を調製した。
このスチレン−アクリル樹脂（２）の融点を求めたところ、７５℃であった。 -Adjustment of resin dispersion (2)-
A mixture of 480 parts of styrene, 120 parts of n-butyl acrylate, 12 parts of acrylic acid, 12 parts of dodecanethiol, and 4 parts of carbon tetrabromide was dissolved in a nonionic surfactant (Nonipol 400: Sanyo Chemical Co., Ltd. )) 6 parts and anionic surfactant (Neogen SC: manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) Was charged with 50 parts of ion-exchanged water in which 4 parts of ammonium persulfate was dissolved. After carrying out nitrogen substitution, the inside of the flask was stirred and heated in an oil bath until the content reached 70 ° C., and emulsion polymerization was continued for 5 hours. As a result, a resin dispersion (2) in which resin particles having an average particle size of 240 nm and a weight average molecular weight Mw = 12000 were dispersed was prepared.
It was 75 degreeC when melting | fusing point of this styrene-acrylic resin (2) was calculated | required.

−樹脂分散液（３）の調整−
加熱乾燥した三口フラスコに、１，１０−ドデカン二酸２３０部、１，１０−デカンジオール１７４部、ジブチルスズオキシド０．１２部を窒素雰囲気下で、１８０℃で６時間攪拌を行った。その後、減圧蒸留しながら４時間攪拌し、粘稠な状態となったところでＧＰＣにて分子量を確認し、重量平均分子量２１７５００の結晶性ポリエステル（３）を得た。
ついで、結晶性ポリエステル樹脂分散液（１）の調製と同様にして乳化分散を行い、平均粒径１２０ｎｍの結晶性ポリエステル樹脂分散液（３）を調製した。
前記結晶性ポリエステル（３）の融点を求めたところ、８６℃であった。 -Adjustment of resin dispersion (3)-
In a heat-dried three-necked flask, 230 parts of 1,10-dodecanedioic acid, 174 parts of 1,10-decanediol, and 0.12 part of dibutyltin oxide were stirred at 180 ° C. for 6 hours under a nitrogen atmosphere. Thereafter, the mixture was stirred for 4 hours while distillation under reduced pressure, and when it became viscous, the molecular weight was confirmed by GPC to obtain a crystalline polyester (3) having a weight average molecular weight of 217500.
Subsequently, emulsification and dispersion were performed in the same manner as in the preparation of the crystalline polyester resin dispersion (1) to prepare a crystalline polyester resin dispersion (3) having an average particle size of 120 nm.
The melting point of the crystalline polyester (3) was determined to be 86 ° C.

―樹脂分散液（４）の調整―
ダイセル化学製ポリカプロラクトン プラクセルＨ１Ｐ８０部および脱イオン水７２０部をステンレスピーカーに入れ、温浴につけ、９５℃に加熱し、重量平均分子量１００００の結晶性ポリエステル（４）を得た。
ついで、結晶性ポリエステル樹脂分散液（１）の調製と同様にして乳化分散を行い、平均粒径１５０ｎｍの結晶性ポリエステル樹脂分散液（４）を調製した。
前記結晶性ポリエステル（４）の融点を求めたところ、６０℃であった。 -Adjustment of resin dispersion (4)-
80 parts of polycaprolactone PLACCEL H1P manufactured by Daicel Chemical Industries and 720 parts of deionized water were placed in a stainless steel speaker, placed in a warm bath and heated to 95 ° C. to obtain a crystalline polyester (4) having a weight average molecular weight of 10,000.
Subsequently, emulsification dispersion was carried out in the same manner as in the preparation of the crystalline polyester resin dispersion (1) to prepare a crystalline polyester resin dispersion (4) having an average particle size of 150 nm.
The melting point of the crystalline polyester (4) was determined and found to be 60 ° C.

―樹脂分散液（５）の調整―
１−１０デカンジカルボン酸４００部、１−１８オクタデカンジオール１９０部、１−１４テトラデカンジオール６７部、およびジブチルスズオキシド０．０８部を、窒素置換したフラスコに入れ、１８０℃で４時間、さらに減圧下１９０℃で５時間反応させ、重量平均分子量３４０００の結晶性ポリエステル樹脂（５）を得た。
結晶性ポリエステル樹脂分散液（１）の調製と同様にして乳化分散を行い、平均粒径１１０ｎｍの結晶性ポリエステル樹脂分散液（５）を調製した。
前記結晶性ポリエステル樹脂（５）の融点を求めたところ、９２℃であった。 -Adjustment of resin dispersion (5)-
400 parts of 1-10 decanedicarboxylic acid, 190 parts of 1-18 octadecanediol, 67 parts of 1-14 tetradecanediol, and 0.08 part of dibutyltin oxide were placed in a flask purged with nitrogen, and further reduced pressure at 180 ° C. for 4 hours. The mixture was reacted at 190 ° C. for 5 hours to obtain a crystalline polyester resin (5) having a weight average molecular weight of 34,000.
Emulsion dispersion was carried out in the same manner as the preparation of the crystalline polyester resin dispersion (1) to prepare a crystalline polyester resin dispersion (5) having an average particle size of 110 nm.
It was 92 degreeC when melting | fusing point of the said crystalline polyester resin (5) was calculated | required.

―樹脂分散液（６）の調整―
テレフタル酸ジメチル９７部、イソフタル酸ジメチル７８部、無水ドデセニルコハク酸２７部、ビスフェノールＡ−エチレンオキサイド付加物１１１部、ビスフェノールＡ−プロピレンオキサイド付加物２４９部およびジブチルスズオキシド０．０８部を、窒素置換したフラスコに入れ、１７０℃で２時間、さらに減圧下２２０℃で５時間反応させ、重量平均分子量４８０００、数平均分子量２４９００の非結晶性ポリエステル（６）を得た。
非結晶性ポリエステル（６）３００部を酢酸エチル９６部および２−プロパノール９６部と共にフラスコ秤量し、温浴につけ６０℃に加熱し、攪拌しながら溶融した。溶融完了後、１０％アンモニア水溶液１６．５部を加えた後、イオン交換水１５００部を滴下速度７〜８ｇ／分で滴下した。３時間後、イオン交換水７００部の滴下終了したところで、窒素フローを行い、樹脂分散液中の酢酸エチル除去を行った。１時間後、フラスコを温浴から外し、樹脂分散液がを室温に戻してからナスフラスコに移し変え、温浴で４０℃に加熱しながら、２−プロパノールの除去のため減圧蒸留を行い、平均粒子径１１０ｎｍの非結晶性ポリエステル樹脂分散液（６）を得た。
前記非結晶性ポリエステル（６）については非結晶のため、明確な融点が認められなかった。ガラス転移温度（Ｔｇ）は６２℃であった。 -Adjustment of resin dispersion (6)-
A flask in which 97 parts of dimethyl terephthalate, 78 parts of dimethyl isophthalate, 27 parts of dodecenyl succinic anhydride, 111 parts of bisphenol A-ethylene oxide adduct, 249 parts of bisphenol A-propylene oxide adduct and 0.08 part of dibutyltin oxide were replaced with nitrogen. And reacted at 170 ° C. for 2 hours and further under reduced pressure at 220 ° C. for 5 hours to obtain an amorphous polyester (6) having a weight average molecular weight of 48000 and a number average molecular weight of 24900.
300 parts of amorphous polyester (6) was weighed with 96 parts of ethyl acetate and 96 parts of 2-propanol, placed in a warm bath, heated to 60 ° C., and melted with stirring. After completion of melting, 16.5 parts of 10% aqueous ammonia solution was added, and 1500 parts of ion-exchanged water was added dropwise at a dropping rate of 7 to 8 g / min. Three hours later, when 700 parts of ion-exchanged water had been dropped, nitrogen flow was performed to remove ethyl acetate from the resin dispersion. After 1 hour, the flask was removed from the warm bath, the resin dispersion was returned to room temperature, transferred to an eggplant flask, and heated to 40 ° C. in a warm bath, and distilled under reduced pressure to remove 2-propanol. A 110 nm amorphous polyester resin dispersion (6) was obtained.
Since the non-crystalline polyester (6) was non-crystalline, no clear melting point was observed. The glass transition temperature (Tg) was 62 ° C.

上記樹脂分散液の調整結果を表１に示した。   The adjustment results of the resin dispersion are shown in Table 1.

−着色剤分散液の調製−
・カーボンブラック（Ｒｅｇａｌ３３０：キャボット製）：５０部
・アニオン性界面活性剤（ネオゲンＲ：第一工業製薬製）：５部
・イオン交換水：２００部
以上の成分を混合、溶解して、ホモジナイザーを用いて１０分間攪拌し、その後アルティマイザーにて分散処理して平均粒子径が１７０ｎｍである着色剤（カーボンブラック）粒子が分散された着色剤分散剤を調製した。 -Preparation of colorant dispersion-
Carbon black (Regal 330: manufactured by Cabot): 50 parts Anionic surfactant (Neogen R: manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku): 5 parts Ion-exchanged water: 200 parts The above ingredients are mixed and dissolved, and a homogenizer is used. The mixture was stirred for 10 minutes and then dispersed with an optimizer to prepare a colorant dispersant in which colorant (carbon black) particles having an average particle size of 170 nm were dispersed.

−離型剤分散液の調製−
・パラフィンワックス（ＨＮＰ０９：日本精蝋製、融点７５℃）：５０部
・アニオン性界面活性剤（ダウファクス：ローディア製）：５部
・イオン交換水：２００部
以上の成分を、１１０℃に加熱して、ホモジナイザーを用いて１０分間分散した後、圧力吐出型ホモジナイザーで分散処理し、平均粒径が１２０ｎｍである離型剤粒子が分散された離型剤分散液を調製した。 -Preparation of release agent dispersion-
・ Paraffin wax (HNP09: Nippon Seiwa Co., Ltd., melting point 75 ° C.): 50 parts ・ Anionic surfactant (Dowfax: Rhodia): 5 parts ・ Ion-exchanged water: 200 parts The above ingredients are heated to 110 ° C. Then, after dispersing for 10 minutes using a homogenizer, dispersion treatment was performed using a pressure discharge type homogenizer to prepare a release agent dispersion liquid in which release agent particles having an average particle diameter of 120 nm were dispersed.

−トナー母粒子（１）の作製−
・樹脂分散液（１）：６００質量部
・非結晶性樹脂分散液（６）：７５質量部
・着色剤分散液：２２．８７質量部
・離型剤分散液：５０質量部
・ノニオン性界面活性剤（ＩＧＥＰＡＬ ＣＡ８９７）：１．０質量部
上記原料を５Ｌの円筒ステンレス容器に入れ、ホモジナイザーにより８０００ｒｐｍでせん断力を加えながら３０分間分散混合した。ついで、凝集剤としてポリ塩化アルミニウムの１０％硝酸水溶液０．１４質量部を滴下しはじめ、プレ凝集を促進した。
それぞれの分散粒子が凝集しはじめると、原料分散液自体の粘度が上昇するので、増粘をはじめたら光学顕微鏡で凝集粒子の大きさを確認しながら、前記凝集剤水溶液を滴下した。原料分散液のｐＨを４．５〜５．０の範囲に調整しながら、約２時間保持し２〜３μｍのコア凝集粒子を形成した。次に、非結晶性樹脂分散液（６）２５質量部を追添加し、コア凝集粒子表面に非結晶性樹脂粒子を付着させた。
さらに、形成される付着凝集粒子を安定化させる為にノニオン性界面活性剤（ＩＧＥＰＡＬ ＣＡ８９７）１．５質量部を添加した後、攪拌装置、温度計を備えた重合釜に原料分散液を移し、マントルヒーターにて加熱し始め、４０℃にて付着凝集粒子の成長を促進させた。加熱開始から付着凝集粒子の体積平均径が６．５μｍになったところで、融合させる為、ｐＨを７．０に調整してから温度を９０℃まで昇温させた。顕微鏡で付着凝集粒子が融合したのを確認した後９０℃で保持したまま再度ｐＨを６．５まで下げ、５時間保持後に加熱を止め、放冷した。その後４５μｍメッシュで篩分し、水洗を繰り返した後、真空乾燥機で乾燥した。以上のように造粒した平均粒子径７．８μｍのトナー母粒子（１）を得た。 -Production of toner base particles (1)-
Resin dispersion (1): 600 parts by mass Amorphous resin dispersion (6): 75 parts by weight Colorant dispersion: 22.87 parts by weight Release agent dispersion: 50 parts by weight Nonionic interface Activator (IGEPAL CA897): 1.0 part by mass The above raw materials were placed in a 5 L cylindrical stainless steel container and dispersed and mixed for 30 minutes while applying a shearing force at 8000 rpm with a homogenizer. Subsequently, 0.14 parts by mass of a 10% aqueous nitric acid solution of polyaluminum chloride as a flocculant began to be dripped to promote preaggregation.
When each dispersed particle starts to aggregate, the viscosity of the raw material dispersion itself increases. Therefore, when thickening was started, the above-mentioned aqueous flocculant solution was dropped while confirming the size of the aggregated particle with an optical microscope. While maintaining the pH of the raw material dispersion in the range of 4.5 to 5.0, the mixture was held for about 2 hours to form 2-3 μm core aggregated particles. Next, 25 parts by mass of the amorphous resin dispersion (6) was additionally added, and the amorphous resin particles were adhered to the surface of the core aggregated particles.
Furthermore, after adding 1.5 parts by mass of a nonionic surfactant (IGEPAL CA897) to stabilize the formed adhered aggregated particles, the raw material dispersion is transferred to a polymerization vessel equipped with a stirrer and a thermometer, Heating was started with a mantle heater, and the growth of adhered aggregated particles was promoted at 40 ° C. When the volume average particle size of the adhered aggregated particles reached 6.5 μm from the start of heating, the temperature was raised to 90 ° C. after adjusting the pH to 7.0 for fusion. After confirming that the adhered and agglomerated particles were fused with a microscope, the pH was lowered to 6.5 again while maintaining at 90 ° C., and the heating was stopped after 5 hours and the mixture was allowed to cool. Thereafter, the mixture was sieved with a 45 μm mesh, washed repeatedly with water, and then dried with a vacuum dryer. As a result, toner mother particles (1) having an average particle diameter of 7.8 μm were obtained.

−トナー母粒子（２）の製造−
・樹脂分散液（２）：９００質量部
・着色剤分散液：２２．８７質量部
・離型剤分散液：５０質量部
原料として上記各分散液を用いたこと以外は、トナー母粒子（１）の作製と同様の条件で原料分散混合まで進め、円筒ステンレス容器を重合釜へ移した。次にマントルヒーターで一度４０℃に昇温させ、ｐＨを５．０〜５．５に設定した。その後、昇温とともに起こる急凝集を抑える為に１Ｎの水酸化ナトリウムを加えて、ｐＨを上げながら、粒径を制御しつつ５３℃まで徐々に昇温させた。溶液の温度を５３℃としたときの粒径は４．５μｍであった。さらに樹脂粒子を凝集粒子に取り込む為に、６０℃まで昇温させた。ついで、この凝集粒子を融合させるとともに、凝集粒子がばらけるのを防ぐ為に、ｐＨを７．５とし、攪拌速度を２００ｒｐｍから１２０ｒｐｍに落としてから９０℃に昇温させた。
顕微鏡で粒子が融合したのを確認した後、９０℃に保持したまま、ｐＨ６．５まで下げ、コア粒子径の成長を停止させる為に、氷水を注入して降温速度１００℃／分で急冷した。 -Production of toner base particles (2)-
Resin dispersion (2): 900 parts by weight Colorant dispersion: 22.87 parts by weight Release agent dispersion: 50 parts by weight Toner base particles (1 The raw material was dispersed and mixed under the same conditions as in the preparation of), and the cylindrical stainless steel container was transferred to the polymerization kettle. Next, the temperature was raised once to 40 ° C. with a mantle heater, and the pH was set to 5.0 to 5.5. Thereafter, 1N sodium hydroxide was added to suppress rapid aggregation that occurred with the temperature increase, and the temperature was gradually raised to 53 ° C. while controlling the particle size while increasing the pH. The particle size when the temperature of the solution was 53 ° C. was 4.5 μm. Further, the temperature was raised to 60 ° C. in order to incorporate the resin particles into the aggregated particles. Subsequently, in order to fuse the aggregated particles and prevent the aggregated particles from being dispersed, the pH was adjusted to 7.5, the stirring speed was decreased from 200 rpm to 120 rpm, and the temperature was raised to 90 ° C.
After confirming that the particles were fused with a microscope, while maintaining the temperature at 90 ° C., the temperature was lowered to pH 6.5, and ice water was injected and quenched at a temperature decrease rate of 100 ° C./min to stop the growth of the core particle diameter. .

このようにして作製したコア融合粒子分散液を固体濃度２０重量％になるように一度遠心分離器で濃縮した。ついで、このコア融合粒子表面に凝集剤成分を含侵させる目的で、凝集剤（ポリ塩化アルミニウム１０％硝酸水溶液）を０．２８質量部加え、約１２時間保持した。その後、コア融合粒子分散液を５０℃まで昇温し、コア融合粒子表面に非結晶性樹脂で被覆する目的で、非結晶性樹脂分散液（６）を７５質量部添加し、ｐＨを３．５まで下げて、コア融合粒子表面への非結晶性樹脂粒子の付着を促進させた。続いてコア融合粒子表面上の非結晶性樹脂粒子の融合を促進させる為に、５０℃のまま２４時間保持したのち、ｐＨ７．２まで上げて、洗浄、乾燥した。その後トナー母粒子（１）の作製と同様の条件で、サンプルミルでトナー表面をなめし、篩分後、体積平均粒径８．６μｍのトナー母粒子（２））を得た。   The core fusion particle dispersion thus prepared was once concentrated in a centrifuge so that the solid concentration was 20% by weight. Next, 0.28 parts by mass of a flocculant (polyaluminum chloride 10% nitric acid aqueous solution) was added for the purpose of impregnating the surface of the core fused particles with the flocculant component, and held for about 12 hours. Thereafter, the core fusion particle dispersion is heated to 50 ° C., and 75 parts by mass of the amorphous resin dispersion (6) is added for the purpose of coating the surface of the core fusion particles with the amorphous resin. It was lowered to 5 to promote the adhesion of the amorphous resin particles to the surface of the core fusion particles. Subsequently, in order to promote the fusion of the amorphous resin particles on the surface of the core fusion particles, the mixture was kept at 50 ° C. for 24 hours, then raised to pH 7.2, washed and dried. Thereafter, the surface of the toner was licked with a sample mill under the same conditions as in the production of toner base particles (1), and after sieving, toner base particles (2) having a volume average particle size of 8.6 μm were obtained.

−トナー母粒子（３）の製造−
・樹脂分散液（３）：２４００質量部
・着色剤分散液：１００質量部
・離型剤分散液：６３質量部
・過酸化ラウロイル：１０質量部
・硫酸アルミニウム：５質量部
上記原料とイオン交換水１００部を５Ｌの円筒ステンレス容器に入れ、ｐＨ２．０に調整し、ホモジナイザーにより８０００ｒｐｍでせん断力を加えながら３０分間分散混合した。ついで、加熱用オイルバス中６５℃で攪拌しながら４時間保持した。光学顕微鏡で凝集粒子の大きさ（７．８μｍ）を確認しながら、炭酸ナトリウム水溶液を用いてｐＨを５．０に調整した後、攪拌を継続しながら７５℃まで加熱し、さらに３時間保持した。その後、反応生成物をろ過し、イオン交換水で十分に洗浄した後、真空乾燥機を用いて乾燥させることにより体積平均粒径７．９μｍのトナー母粒子（３）を得た。 -Production of toner base particles (3)-
Resin dispersion (3): 2400 parts by weight Colorant dispersion: 100 parts by weight Release agent dispersion: 63 parts by weight Lauroyl peroxide: 10 parts by weight Aluminum sulfate: 5 parts by weight Ion exchange with the above raw materials 100 parts of water was placed in a 5 L cylindrical stainless steel container, adjusted to pH 2.0, and dispersed and mixed for 30 minutes while applying a shearing force at 8000 rpm with a homogenizer. Subsequently, it was kept for 4 hours while stirring at 65 ° C. in an oil bath for heating. While confirming the size (7.8 μm) of the aggregated particles with an optical microscope, the pH was adjusted to 5.0 using an aqueous sodium carbonate solution, and then heated to 75 ° C. while continuing stirring, and further maintained for 3 hours. . Thereafter, the reaction product was filtered, sufficiently washed with ion-exchanged water, and then dried using a vacuum dryer to obtain toner base particles (3) having a volume average particle diameter of 7.9 μm.

−トナー母粒子（４）の製造−
・樹脂分散液（４）：３３１質量部
・非結晶性樹脂分散液（６）：５２質量部
・着色剤分散液：３９．５質量部
・離型剤分散液：３８．１質量部
・ポリ塩化アルミニウム：０．１４質量部
上記原料を５Ｌの円筒ステンレス容器に入れ、ホモジナイザーにより８０００ｒｐｍでせん断力を加えながら３０分間分散混合した。ついで、加熱用オイルバス中４３℃で攪拌しながら１時間保持した。さらに、非結晶性樹脂分散液（６）５２質量部を追加して緩やかに攪拌した後、温度を４５℃まで昇温し、そのまま２時間保持した。
その後、水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを６．５に調整した後、攪拌を継続しながら９５℃まで加熱した。
反応終了後、室温に戻した後、ろ過し、イオン交換水で十分に洗浄した後、真空乾燥機を用いて乾燥させることにより体積平均粒径４．５μｍトナー母粒子（４）を得た。 -Production of toner base particles (4)-
Resin dispersion (4): 331 parts by mass Amorphous resin dispersion (6): 52 parts by weight Colorant dispersion: 39.5 parts by weight Release agent dispersion: 38.1 parts by weight Poly Aluminum chloride: 0.14 parts by mass The above raw materials were placed in a 5 L cylindrical stainless steel container and dispersed and mixed for 30 minutes while applying a shearing force at 8000 rpm with a homogenizer. Subsequently, it was kept for 1 hour with stirring in an oil bath for heating at 43 ° C. Furthermore, after 52 parts by mass of the amorphous resin dispersion (6) was added and gently stirred, the temperature was raised to 45 ° C. and held there for 2 hours.
Then, after adjusting pH to 6.5 with sodium hydroxide aqueous solution, it heated to 95 degreeC, continuing stirring.
After completion of the reaction, the temperature was returned to room temperature, filtered, sufficiently washed with ion-exchanged water, and then dried using a vacuum dryer to obtain toner base particles (4) having a volume average particle size of 4.5 μm.

−トナー母粒子（５）の製造−
・樹脂分散液（５）：８０質量部
・非結晶性樹脂分散液（６）：６６質量部
・着色剤分散液：２５質量部
・離型剤分散液：６０質量部
上記原料とイオン交換水４００部を５Ｌの円筒ステンレス容器に入れ、ホモジナイザーにより８０００ｒｐｍでせん断力を加えながら３０分間分散混合した。ついで、１０％硫酸アルミニウム水溶液７５部をスポイトで滴下しながら、室温下で混合分散した後、加熱用オイルバス中４５℃で攪拌しながら１時間保持した。ここで、非結晶性樹脂分散液（６）４０質量部をｐＨ３に調整後加えて緩やかに攪拌した。
さらに、水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを８．０に調整した後、温度を９０℃まで加熱し、１時間攪拌を継続した。
反応終了後、室温に戻した後、ろ過し、イオン交換水で十分に洗浄した後、真空乾燥機を用いて乾燥させることにより体積平均粒径６．４μｍのトナー母粒子（５）を得た。 -Production of toner base particles (5)-
Resin dispersion (5): 80 parts by weight Amorphous resin dispersion (6): 66 parts by weight Colorant dispersion: 25 parts by weight Release agent dispersion: 60 parts by weight The above raw materials and ion-exchanged water 400 parts were placed in a 5 L cylindrical stainless steel container, and dispersed and mixed for 30 minutes while applying a shearing force at 8000 rpm with a homogenizer. Next, 75 parts of 10% aluminum sulfate aqueous solution was added dropwise with a dropper and mixed and dispersed at room temperature, and then kept in an oil bath for heating at 45 ° C. with stirring for 1 hour. Here, 40 parts by mass of the amorphous resin dispersion (6) was adjusted to pH 3 and then gently stirred.
Furthermore, after adjusting pH to 8.0 with sodium hydroxide aqueous solution, temperature was heated to 90 degreeC and stirring was continued for 1 hour.
After completion of the reaction, the temperature was returned to room temperature, filtered, sufficiently washed with ion-exchanged water, and then dried using a vacuum dryer to obtain toner base particles (5) having a volume average particle size of 6.4 μm. .

−外添トナー（１）の作製−
前記トナー母粒子（１）１００質量部に、外添剤としてヘキサメチルジシラザン処理した平均粒径４０ｎｍのシリカ粒子を０．８質量部、メタチタン酸１００部にイソブチルトリメトキシシラン５０部処理して得られたメタチタン酸化合物粒子（平均粒子径２０ｎｍ）１．０重量部を添加し、２０Ｌのヘンシェルミキサーを用い、攪拌羽先端周速５５ｍ ／ｓで２０分間ブレンドを行い、トナー粒子表面面積に対して２５ｃｏｖ％外添した。そして、４５μｍの目開きのシーブを用いて粗大粒子を除去し、外添トナー（１）を作製した。 -Preparation of external additive toner (1)-
To 100 parts by mass of the toner base particles (1), 0.8 parts by mass of silica particles having an average particle diameter of 40 nm treated with hexamethyldisilazane as an external additive and 100 parts of metatitanic acid are treated with 50 parts of isobutyltrimethoxysilane. 1.0 part by weight of the obtained metatitanic acid compound particles (average particle size 20 nm) was added, and the mixture was blended for 20 minutes at a stirring blade tip peripheral speed of 55 m / s using a 20 L Henschel mixer. 25 cov% was externally added. Then, coarse particles were removed using a sieve having a mesh opening of 45 μm to prepare an externally added toner (1).

−外添トナー（２）の作製−
前記トナー母粒子（２）を用いたこと以外は、外添トナー（１）の作製と同様にして、外添トナー（２）を作製した。 -Preparation of external additive toner (2)-
An external toner (2) was prepared in the same manner as the external toner (1) except that the toner base particles (2) were used.

−外添トナー（３）の作製−
前記トナー母粒子（３）を用いたこと以外は、外添トナー（１）の作製と同様にして、外添トナー（３）を作製した。 -Preparation of external additive toner (3)-
An external toner (3) was prepared in the same manner as the external toner (1) except that the toner base particles (3) were used.

−外添トナー（４）の作製−
前記トナー母粒子（４）を用いたこと以外は、外添トナー（１）の作製と同様にして、外添トナー（４）を作製した。 -Preparation of external additive toner (4)-
An externally added toner (4) was prepared in the same manner as the externally added toner (1) except that the toner base particles (4) were used.

−外添トナー（５）の作製−
前記トナー母粒子（５）を用いたこと以外は、外添トナー（１）の作製と同様にして、外添トナー（５）を作製した。 -Preparation of external additive toner (5)-
An external toner (5) was prepared in the same manner as the external additive toner (1) except that the toner base particles (5) were used.

−キャリアの作製−
平均粒径５０μmのフェライトコア１００部に対して、フッ化ビニリデンを０．１５部、メチルメタアクリレートとトリフロロエチレンとの共重合体（重合比８０：２０）樹脂 １．３５部を、真空減圧型ニーダーを使用してコーティングし、キャリアを作製した。 -Fabrication of carrier-
0.15 parts of vinylidene fluoride and 1.35 parts of a copolymer of methyl methacrylate and trifluoroethylene (polymerization ratio 80:20) are vacuum-reduced with respect to 100 parts of a ferrite core having an average particle diameter of 50 μm. A carrier was prepared by coating using a mold kneader.

−現像剤１の作製−
前記キャリアと外添トナー（１）が、１００部：５部の割合になるようＶブレンダーで混合し、現像剤１を作製した。 -Production of Developer 1-
The carrier and the externally added toner (1) were mixed with a V blender so as to have a ratio of 100 parts: 5 parts, and Developer 1 was produced.

−現像剤２の作製−
前記キャリアと外添トナー（２）が、１００部：５部の割合になるようＶブレンダーで混合し、現像剤２を作製した。 -Production of Developer 2-
The carrier and the externally added toner (2) were mixed with a V blender so as to have a ratio of 100 parts: 5 parts to prepare Developer 2.

−現像剤３の作製−
前記キャリアと外添トナー（３）が、１００部：５部の割合になるようＶブレンダーで混合し、現像剤３を作製した。 -Production of Developer 3-
The carrier and the externally added toner (3) were mixed with a V blender so as to have a ratio of 100 parts: 5 parts, whereby Developer 3 was produced.

−現像剤４の作製−
前記キャリアと外添トナー（４）が、１００部：５部の割合になるようＶブレンダーで混合し、現像剤４を作製した。 -Production of developer 4-
The carrier and the externally added toner (4) were mixed with a V blender so as to have a ratio of 100 parts: 5 parts, whereby a developer 4 was produced.

−現像剤５の作製−
前記キャリアと外添トナー（５）が、１００部：５部の割合になるようＶブレンダーで混合し、現像剤５を作製した。 -Production of Developer 5-
The carrier and the externally added toner (5) were mixed with a V blender so as to have a ratio of 100 parts: 5 parts, whereby Developer 5 was produced.

上記調整した現像剤について下記表２にまとめた。   The adjusted developers are summarized in Table 2 below.

＜像保持体＞
−像保持体１の作製−
酸化亜鉛（平均粒子径：７０ｎｍ、テイカ社製、比表面積値：１５ｍ２／ｇ）１００質量部をメタノール５００質量部と攪拌混合し、シランカップリング剤として、ＫＢＭ６０３（信越化学社製）１．２５質量部を添加し、２時間攪拌した。その後、メタノールを減圧蒸留にて留去し、１２０℃で３時間焼き付けを行い、シランカップリング剤表面処理酸化亜鉛粒子を得た。
前記表面処理を施した酸化亜鉛粒子６０質量部と、アリザリン０．６質量部と、硬化剤としてブロック化イソシアネート（スミジュール３１７３、住友バイエルンウレタン社製）１３．５質量部と、ブチラール樹脂（エスレック ＢＭ−１、積水化学社製）１５質量部とを、メチルエチルケトン８５質量部に溶解した溶液３８質量部と、メチルエチルケトン２５質量部とを混合し、直径１ｍｍのガラスビーズを用いてサンドミルにて４時間の分散を行い分散液を得た。得られた分散液に、触媒としてジオクチルスズジラウレート０．００５質量部と、シリコーン樹脂粒子（トスパール１４５、ＧＥ東芝シリコーン社製）４．０質量部とを添加し、下引層塗布用液を得た。この塗布液を、浸漬塗布法にて直径３０ｍｍのアルミニウム基材上に塗布し、１８０℃、４０分の乾燥硬化を行い厚さ２３μｍの下引層を得た。 <Image carrier>
-Production of image carrier 1-
100 parts by mass of zinc oxide (average particle diameter: 70 nm, manufactured by Teica, specific surface area value: 15 m 2 / g) is stirred and mixed with 500 parts by mass of methanol, and KBM603 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is used as a silane coupling agent. 25 parts by mass was added and stirred for 2 hours. Thereafter, methanol was distilled off under reduced pressure, and baking was performed at 120 ° C. for 3 hours to obtain silane coupling agent surface-treated zinc oxide particles.
60 parts by mass of the surface-treated zinc oxide particles, 0.6 parts by mass of alizarin, 13.5 parts by mass of blocked isocyanate (Sumidule 3173, manufactured by Sumitomo Bayern Urethane Co., Ltd.) as a curing agent, and butyral resin (BM-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 15 parts by mass, 38 parts by mass of a solution obtained by dissolving 85 parts by mass of methyl ethyl ketone and 25 parts by mass of methyl ethyl ketone are mixed, and 4 hours in a sand mill using glass beads having a diameter of 1 mm. Was dispersed to obtain a dispersion. To the obtained dispersion, 0.005 parts by mass of dioctyltin dilaurate and 4.0 parts by mass of silicone resin particles (Tospearl 145, manufactured by GE Toshiba Silicone) are added as a catalyst to obtain an undercoat layer coating solution. It was. This coating solution was applied onto an aluminum substrate having a diameter of 30 mm by a dip coating method, followed by drying and curing at 180 ° C. for 40 minutes to obtain an undercoat layer having a thickness of 23 μm.

次に、電荷発生材料として、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２゜）の少なくとも７．４゜、１６．６゜、２５．５゜及び２８．３゜に強い回折ピークを有するクロロガリウムフタロシアニン結晶１５質量部、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＶＭＣＨ、日本ユニオンカーバイト社製）１０質量部およびｎ−ブチルアルコール３００質量部からなる混合物を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いてサンドミルにて４時間分散して電荷発生層用の塗布液を得た。この電荷発生層用塗布液を前記下引層上に浸漬塗布し、乾燥して、厚みが０．２μｍの電荷発生層を得た。 Next, as a charge generation material, it has strong diffraction peaks at Bragg angles (2θ ± 0.2 °) with respect to CuKα characteristic X-rays of at least 7.4 °, 16.6 °, 25.5 ° and 28.3 °. Using a glass bead having a diameter of 1 mm, a mixture of 15 parts by mass of chlorogallium phthalocyanine crystal, 10 parts by mass of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin (VMCH, manufactured by Nippon Union Carbide) and 300 parts by mass of n-butyl alcohol was used. Then, it was dispersed in a sand mill for 4 hours to obtain a coating solution for the charge generation layer. This charge generation layer coating solution was dip coated on the undercoat layer and dried to obtain a charge generation layer having a thickness of 0.2 μm.

次いで、電荷輸送層を形成する材料として、Ａ液：４フッ化エチレン樹脂粒子（平均粒径：０．２μｍ）１．０質量部、フッ素系グラフトポリマー（ＧＦ３００、東亜合成社製、重量平均分子量３０，０００）０．０１質量部を、テトラヒドロフラン４質量部、トルエン１質量部とともに２０℃の液温に保ち、４８時間攪拌混合し、４フッ化エチレン樹脂粒子懸濁液を得た。次に、Ｂ液：電荷輸送物質としてＮ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ジフェニルベンジジン４質量部と、以下に示す構造式（Ａ１）、共重合比ｍ：ｎ＝２５：７５のビフェニル共重合型ポリカーボネート樹脂（重量平均分子量６２，０００）を６質量部、酸化防止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．１質量部を混合してテトラヒドロフラン２４質量部及びトルエン１１質量部を混合溶解した。 Next, as a material for forming the charge transport layer, liquid A: 1.0 part by mass of tetrafluoroethylene resin particles (average particle size: 0.2 μm), fluorine-based graft polymer (GF300, manufactured by Toagosei Co., Ltd., weight average molecular weight) 30,000) 0.01 part by mass was maintained at a liquid temperature of 20 ° C. together with 4 parts by mass of tetrahydrofuran and 1 part by mass of toluene, and stirred and mixed for 48 hours to obtain a tetrafluoroethylene resin particle suspension. Next, liquid B: 4 parts by mass of N, N′-bis (3-methylphenyl) -N, N′-diphenylbenzidine as a charge transport material, the following structural formula (A1), and copolymerization ratio m: n = 6 parts by mass of 25:75 biphenyl copolymerized polycarbonate resin (weight average molecular weight 62,000) and 0.1 part by mass of 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol as an antioxidant Then, 24 parts by mass of tetrahydrofuran and 11 parts by mass of toluene were mixed and dissolved.

このＢ液に前記Ａ液を加えて攪拌混合した後、微細な流路を持つ貫通式チャンバーを装着した高圧ホモジナイザー（吉田機械興行株式会社製）を用いて、５００ｋｇｆ／ｃｍ２まで昇圧しての分散処理を６回繰り返した液に、フッ素変性シリコーンオイル（商品名：ＦＬ−１００ 信越シリコーン社製）を１０ｐｐｍ添加し、撹拌して電荷輸送層形成用塗布液を得た。この塗布液を電荷発生層上に塗布して１１５℃で４０分間乾燥し、膜厚が２０μｍの電荷輸送層を形成し、像保持体１を作製した。 After the A liquid was added to the B liquid and stirred and mixed, the pressure was increased to 500 kgf / cm 2 using a high-pressure homogenizer (manufactured by Yoshida Kikai Kogyo Co., Ltd.) equipped with a through-type chamber having a fine flow path. 10 ppm of fluorine-modified silicone oil (trade name: FL-100, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) was added to the solution obtained by repeating the dispersion treatment six times, and stirred to obtain a coating solution for forming a charge transport layer. This coating solution was applied onto the charge generation layer and dried at 115 ° C. for 40 minutes to form a charge transport layer having a film thickness of 20 μm. Thus, the image carrier 1 was produced.

（像保持体２の作製）
前記像保持体１に記載のビフェニル共重合型ポリカーボネート樹脂の代わりに、前記構造式（Ａ１）で示され、共重合比ｍ：ｎ＝１５：８５（重量平均分子量５２，０００）のビフェニル共重合型ポリカーボネート樹脂を用いたこと以外は、像保持体１と同様の方法で像保持体２を作製した。 (Preparation of image carrier 2)
Instead of the biphenyl copolymerized polycarbonate resin described in the image carrier 1, a biphenyl copolymer represented by the structural formula (A1) and having a copolymerization ratio m: n = 15: 85 (weight average molecular weight 52,000). The image carrier 2 was produced in the same manner as the image carrier 1 except that the type polycarbonate resin was used.

（像保持体３の作製）
前記像保持体１に記載のビフェニル共重合型ポリカーボネート樹脂の代わりに、前記構造式（Ａ１）で示され、共重合比ｍ：ｎ＝５：９５（重量平均分子量４８，０００）のビフェニル共重合型ポリカーボネート樹脂を用いたこと以外は、像保持体１と同様の方法で像保持体３を作製した。 (Preparation of image carrier 3)
Instead of the biphenyl copolymer polycarbonate resin described in the image carrier 1, a biphenyl copolymer represented by the structural formula (A1) and having a copolymerization ratio m: n = 5: 95 (weight average molecular weight 48,000). An image carrier 3 was produced in the same manner as the image carrier 1 except that the type polycarbonate resin was used.

（像保持体４の作製）
前記像保持体１に記載のビフェニル共重合型ポリカーボネート樹脂の代わりに、前記構造式（Ａ１）で示され、共重合比ｍ：ｎ＝０：１００（重量平均分子量４０，０００）のポリカーボネート樹脂を用いたこと以外は、像保持体１と同様の方法で像保持体４を作製した。 (Preparation of image carrier 4)
Instead of the biphenyl copolymerization type polycarbonate resin described in the image carrier 1, a polycarbonate resin represented by the structural formula (A1) and having a copolymerization ratio m: n = 0: 100 (weight average molecular weight 40,000) is used. An image carrier 4 was produced in the same manner as the image carrier 1 except that it was used.

（像保持体５の作製）
前記像保持体１に記載のビフェニル共重合型ポリカーボネート樹脂の代わりに、下記構造式（Ａ２）で示され、共重合比ｍ：ｎ＝２５：７５（重量平均分子量７４，０００）のビフェニル共重合型ポリカーボネート樹脂を用いたこと以外は、像保持体１と同様の方法で像保持体５を作製した。 (Preparation of image carrier 5)
Instead of the biphenyl copolymerized polycarbonate resin described in the image carrier 1, a biphenyl copolymer represented by the following structural formula (A2) and having a copolymerization ratio m: n = 25: 75 (weight average molecular weight 74,000) An image carrier 5 was produced in the same manner as the image carrier 1 except that the type polycarbonate resin was used.

（像保持体６の作製）
前記像保持体１に記載のビフェニル共重合型ポリカーボネート樹脂の代わりに、前記構造式（Ａ２）で示され、共重合比ｍ：ｎ＝１５：８５（重量平均分子量７２，０００）のビフェニル共重合型ポリカーボネート樹脂を用いたこと以外は、像保持体１と同様の方法で像保持体６を作製した。 (Preparation of image carrier 6)
Instead of the biphenyl copolymerized polycarbonate resin described in the image carrier 1, a biphenyl copolymer represented by the structural formula (A2) and having a copolymerization ratio m: n = 15: 85 (weight average molecular weight 72,000). An image carrier 6 was produced in the same manner as the image carrier 1 except that the type polycarbonate resin was used.

（像保持体７の作製）
前記像保持体１に記載のビフェニル共重合型ポリカーボネート樹脂の代わりに、前記構造式（Ａ２）で示され、共重合比ｍ：ｎ＝５：９５（重量平均分子量６３，０００）のビフェニル共重合型ポリカーボネート樹脂を用いたこと以外は、像保持体１と同様の方法で像保持体７を作製した。 (Preparation of image carrier 7)
Instead of the biphenyl copolymerized polycarbonate resin described in the image carrier 1, a biphenyl copolymer represented by the structural formula (A2) and having a copolymerization ratio m: n = 5: 95 (weight average molecular weight 63,000). An image carrier 7 was produced in the same manner as the image carrier 1 except that the type polycarbonate resin was used.

（像保持体８の作製）
前記像保持体１に記載のビフェニル共重合型ポリカーボネート樹脂の代わりに、前記構造式（Ａ２）で示され、共重合比ｍ：ｎ＝０：１００（重量平均分子量６０，０００）で示されるポリカーボネート樹脂を用いたこと以外は、像保持体１と同様の方法で像保持体８を作製した。 (Preparation of image carrier 8)
Instead of the biphenyl copolymer polycarbonate resin described in the image carrier 1, a polycarbonate represented by the structural formula (A2) and having a copolymerization ratio m: n = 0: 100 (weight average molecular weight 60,000) An image carrier 8 was produced in the same manner as the image carrier 1 except that resin was used.

（像保持体９の作製）
前記像保持体１に記載のビフェニル共重合型ポリカーボネート樹脂の代わりに、前記構造式（Ａ１）で示され、共重合比ｍ：ｎ＝１５：８５（重量平均分子量５２，０００）のビフェニル共重合型ポリカーボネート樹脂を用いたこと、４フッ化エチレン樹脂粒子の量を０．２質量部としたこと以外は、像保持体１と同様の方法で像保持体９を作製した。 (Preparation of image carrier 9)
Instead of the biphenyl copolymerized polycarbonate resin described in the image carrier 1, a biphenyl copolymer represented by the structural formula (A1) and having a copolymerization ratio m: n = 15: 85 (weight average molecular weight 52,000). An image carrier 9 was produced in the same manner as the image carrier 1 except that a polycarbonate resin was used and the amount of tetrafluoroethylene resin particles was 0.2 parts by mass.

（像保持体１０の作製）
前記像保持体１に記載のビフェニル共重合型ポリカーボネート樹脂の代わりに、前記構造式（Ａ１）で示され、共重合比ｍ：ｎ＝１５：８５（重量平均分子量５２，０００）のビフェニル共重合型ポリカーボネート樹脂を用いたこと、４フッ化エチレン樹脂粒子の量を０．５質量部としたこと以外は、像保持体１と同様の方法で像保持体１０を作製した。 (Preparation of image carrier 10)
Instead of the biphenyl copolymerized polycarbonate resin described in the image carrier 1, a biphenyl copolymer represented by the structural formula (A1) and having a copolymerization ratio m: n = 15: 85 (weight average molecular weight 52,000). An image carrier 10 was produced in the same manner as the image carrier 1 except that a polycarbonate resin was used and the amount of tetrafluoroethylene resin particles was 0.5 parts by mass.

（像保持体１１の作製）
前記像保持体１に記載のビフェニル共重合型ポリカーボネート樹脂の代わりに、前記構造式（Ａ１）で示され、共重合比ｍ：ｎ＝０：１００（重量平均分子量４０，０００）で示されるポリカーボネート樹脂を用いたこと、４フッ化エチレン樹脂粒子の量を０．５質量部としたこと以外は、像保持体１と同様の方法で像保持体１１を作製した。 (Preparation of image carrier 11)
Instead of the biphenyl copolymer polycarbonate resin described in the image carrier 1, a polycarbonate represented by the structural formula (A1) and having a copolymerization ratio m: n = 0: 100 (weight average molecular weight 40,000) The image carrier 11 was produced in the same manner as the image carrier 1 except that the resin was used and the amount of the tetrafluoroethylene resin particles was 0.5 parts by mass.

（像保持体１２の作製）
前記像保持体１に記載のビフェニル共重合型ポリカーボネート樹脂の代わりに、前記構造式（Ａ１）で示され、共重合比ｍ：ｎ＝０：１００（重量平均分子量４０，０００）で示されるポリカーボネート樹脂を用いたこと、４フッ化エチレン樹脂粒子の量を１．５質量部としたこと以外は、像保持体１と同様の方法で像保持体１２を作製した。 (Preparation of image carrier 12)
Instead of the biphenyl copolymer polycarbonate resin described in the image carrier 1, a polycarbonate represented by the structural formula (A1) and having a copolymerization ratio m: n = 0: 100 (weight average molecular weight 40,000) The image carrier 12 was produced in the same manner as the image carrier 1 except that the resin was used and the amount of the tetrafluoroethylene resin particles was 1.5 parts by mass.

（像保持体１３の作製）
前記像保持体１において、４フッ化エチレン樹脂粒子の量を０質量部（フッ素を含有しない状態）としたこと以外は、像保持体１と同様の方法で像保持体１３を作製した。 (Preparation of image carrier 13)
An image carrier 13 was produced in the same manner as the image carrier 1 except that the amount of the tetrafluoroethylene resin particles in the image carrier 1 was 0 parts by mass (a state containing no fluorine).

以上、上記各像保持体の作製に用いたポリカーボネートの構造式、共重合比ｍ：ｎ、フッ素樹脂粒子量について表３にまとめた。   Table 3 summarizes the structural formula, copolymerization ratio m: n, and fluororesin particle amount of the polycarbonate used for the production of each image carrier.

＜実施例及び比較例＞
表４に示す現像剤及び像保持体の組み合わせに従って、下記評価試験を行った。 <Examples and Comparative Examples>
The following evaluation tests were performed according to combinations of developer and image carrier shown in Table 4.

（評価試験１）
表４及び表５に示す実施例、比較例の組み合わせの現像剤及び像保持体を、富士ゼロックス社製Ｄｏｃｕ Ｐｒｉｎｔ ５０５のドラムカートリッジに装着し、画像形成試験を行った。上記画像形成試験は、２５℃、８５ＲＨ％の環境下で、Ａ４用紙上に画像平均密度１００％の像保持体の周方向に延びる帯状の画像パターンを、２５０００枚連続印刷した後に、像保持体を取り出し、共焦点レーザー顕微鏡（ＯＬＳ１１００， ＯＬＹＭＰＡＳ社製）を用いて直接表面観察を行い、以下の基準に基づいてトナーの固着（フィルミング）の評価を行った。評価基準は下記とした。 (Evaluation Test 1)
Developers and image carriers in combinations of Examples and Comparative Examples shown in Tables 4 and 5 were mounted on a drum cartridge of Docu Print 505 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd., and an image formation test was performed. The image forming test was performed by continuously printing 25,000 sheets of a belt-like image pattern extending in the circumferential direction of an image carrier having an average image density of 100% on A4 paper in an environment of 25 ° C. and 85 RH%. The surface was directly observed using a confocal laser microscope (OLS1100, manufactured by OLYMPAS), and toner fixation (filming) was evaluated based on the following criteria. The evaluation criteria were as follows.

−トナーの固着評価−
Ｇ１： 像保持体表面にトナーの固着（フィルミング）が全く見られない。
Ｇ２： 像保持体表面にトナーの固着（フィルミング）が１μｍ２あたり１５％程度以下の範囲でみられるが、アルコールで湿らせた不織布で拭き取りを行うと除去される。
Ｇ３： 像保持体表面にトナーの固着（フィルミング）が１μｍ２あたり３０％程度以下の範囲でみられるが、アルコールで湿らせた不織布で拭き取りを行うと除去される。
Ｇ４： 像保持体表面にトナーの固着（フィルミング）が見られ、アルコールで湿らせた不織布で拭き取りを行っても除去できない。 -Evaluation of toner adhesion-
G1: No toner fixing (filming) is observed on the surface of the image carrier.
G2: Fixation (filming) of toner on the surface of the image carrier is observed in the range of about 15% or less per 1 μm 2, but is removed by wiping with a non-woven fabric moistened with alcohol.
G3: Fixation (filming) of toner on the surface of the image holding member is observed in a range of about 30% or less per 1 μm 2, but is removed by wiping with a non-woven cloth moistened with alcohol.
G4: Toner adherence (filming) is observed on the surface of the image carrier, and cannot be removed by wiping with a non-woven cloth moistened with alcohol.

（評価試験２）
上記評価試験１と同じ条件で、該評価試験１で用いた画像パターンを２５０００枚連続印刷した後に、像保持体を取り出して、画像部（像保持体上の画像の形成された領域）と、非画像部（像保持体上の画像の形成されなかった領域）と、の摩耗量の差を、像保持体の膜厚を測定することによって、画像部と非画像部との偏摩耗を評価した。評価基準は下記とした。 (Evaluation test 2)
Under the same conditions as in the evaluation test 1, after 25000 sheets of the image pattern used in the evaluation test 1 were continuously printed, the image carrier was taken out, and an image part (region where the image was formed on the image carrier); By measuring the film thickness of the image carrier, the uneven wear between the image part and the non-image part is evaluated by measuring the difference in wear amount between the non-image part (the area on which the image is not formed on the image carrier). did. The evaluation criteria were as follows.

―偏摩耗評価―
Ｇ１： 画像部と非画像部の摩耗量の差が０．５μm以下
Ｇ２： 画像部と非画像部の摩耗量の差が０．５μmより大きく１．０μm以下
Ｇ３： 画像部と非画像部の摩耗量の差が１．０μmより大きい ―Evaluation of uneven wear―
G1: Difference in wear amount between the image portion and the non-image portion is 0.5 μm or less G2: Difference in wear amount between the image portion and the non-image portion is larger than 0.5 μm and 1.0 μm or less G3: Between the image portion and the non-image portion Wear difference is greater than 1.0 μm

評価結果を表４及び表５に示した。   The evaluation results are shown in Tables 4 and 5.

上記結果から、本実施例では、比較例に比べ、画像形成装置において、フィルミングが抑制されていることがわかる。   From the above results, it can be seen that in this embodiment, filming is suppressed in the image forming apparatus as compared with the comparative example.

１ 下引層、２ 電荷発生層、３ 電荷輸送層、４ 基体、６ 感光層、７ 単層型感光層、１０ 像保持体、１０Ａ 像保持体、１０Ｂ 像保持体、５２ 帯電装置、５４ 潜像形成装置、５６ 現像装置、５８ 転写装置、６２ 除去部材 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Undercoat layer, 2 Charge generation layer, 3 Charge transport layer, 4 Base | substrate, 6 Photosensitive layer, 7 Single layer type photosensitive layer, 10 Image holding body, 10A Image holding body, 10B Image holding body, 52 Charging apparatus, 54 Latent Image forming device, 56 developing device, 58 transfer device, 62 removal member

Claims (4)

基体上に感光層を少なくとも有し、最表面層が、フッ素樹脂粒子と下記一般式（Ａ）で表される構造単位を含む樹脂とを含有した像保持体と、
前記像保持体を帯電させる帯電装置と、
帯電された前記像保持体を露光して静電潜像を形成する潜像形成装置と、
融点が６０℃以上９０℃以下の結着樹脂と、着色剤と、を含有したトナーを含む現像剤により、前記像保持体に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成するトナー像形成装置と、
前記像保持体に形成されたトナー像を被転写体に転写する転写装置と、
前記像保持体の表面の付着物を除去する除去部材と、
を備えた画像形成装置。


（一般式（Ａ）中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立にハロゲン原子、炭素数１以上６以下のアルキル基、炭素数５以上７以下のシクロアルキル基、又は炭素数６以上１２以下のアリール基であり、ａ，ｂは、各々独立に０以上４以下の整数を表す。） An image carrier having at least a photosensitive layer on a substrate, the outermost surface layer containing fluororesin particles and a resin containing a structural unit represented by the following general formula (A);
A charging device for charging the image carrier;
A latent image forming apparatus that exposes the charged image carrier to form an electrostatic latent image;
A toner that forms a toner image by developing an electrostatic latent image formed on the image carrier with a developer containing a toner containing a binder resin having a melting point of 60 ° C. or higher and 90 ° C. or lower and a colorant. An image forming device;
A transfer device for transferring a toner image formed on the image carrier to a transfer target;
A removal member for removing deposits on the surface of the image carrier;
An image forming apparatus.


(In the general formula (A), R 1 and R 2 are each independently a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, or a group having 6 to 12 carbon atoms. An aryl group, and a and b each independently represent an integer of 0 or more and 4 or less.) 前記像保持体に含まれる樹脂が、前記一般式（Ａ）で表される構造単位と、下記一般式（Ｂ）で表される構造単位と、の共重合体を含む請求項１に記載の画像形成装置。


（一般式（Ｂ）中、Ｒ３及びＲ４は、各々独立にハロゲン原子、炭素数１以上６以下のアルキル基、炭素数５以上７以下のシクロアルキル基、又は炭素数６以上１２以下のアリール基であり、ｃ，ｄは、各々独立に０以上４以下の整数を表す。Ｘは、−ＣＲ５Ｒ６−（但し、Ｒ５及びＲ６は、各々独立に水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１以上６以下のアルキル基、又は炭素数６以上１２以下のアリール基のいずれかを表す。）、炭素数５以上１１以下の１，１−シクロアルキレン基、炭素数２以上１０以下のα，ω−アルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、または−ＳＯ２−を表す。） The resin contained in the image carrier includes a copolymer of a structural unit represented by the general formula (A) and a structural unit represented by the following general formula (B). Image forming apparatus.


(In General Formula (B), R 3 and R 4 are each independently a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, or a carbon atom having 6 to 12 carbon atoms. An aryl group, and c and d each independently represent an integer of 0 to 4. X is —CR 5 R 6 — (wherein R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom, trifluoromethyl, A group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms), a 1,1-cycloalkylene group having 5 to 11 carbon atoms, and 2 to 10 carbon atoms. The following α, ω-alkylene group, —O—, —S—, —SO—, or —SO 2 — is represented.) 前記共重合体における、前記一般式（Ａ）で表される構造単位の共重合比が、１５モル％以上２５モル％以下である請求項２に記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 2, wherein a copolymerization ratio of the structural unit represented by the general formula (A) in the copolymer is 15 mol% or more and 25 mol% or less. 基体上に感光層を少なくとも有し、最表面層が、フッ素樹脂粒子と下記一般式（Ａ）で表される構造単位を含む樹脂とを含有した像保持体と、
融点が６０℃以上９０℃以下の結着樹脂と、着色剤と、を含有したトナーを含む現像剤により、前記像保持体に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成するトナー像形成装置と、
前記像保持体の表面の付着物を除去する除去部材と、
前記像保持体を帯電させる帯電装置、前記像保持体を露光して静電潜像を形成する潜像形成装置、及び前記像保持体に形成されたトナー像を被転写体に転写する転写装置の少なくとも１つと、
を備えたトナーカートリッジ。

（一般式（Ａ）中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立にハロゲン原子、炭素数１以上６以下のアルキル基、炭素数５以上７以下のシクロアルキル基、又は炭素数６以上１２以下のアリール基であり、ａ，ｂは、各々独立に０以上４以下の整数を表す。） An image carrier having at least a photosensitive layer on a substrate, the outermost surface layer containing fluororesin particles and a resin containing a structural unit represented by the following general formula (A);
A toner that forms a toner image by developing an electrostatic latent image formed on the image carrier with a developer containing a toner containing a binder resin having a melting point of 60 ° C. or higher and 90 ° C. or lower and a colorant. An image forming apparatus;
A removal member for removing deposits on the surface of the image carrier;
A charging device that charges the image carrier, a latent image forming device that forms an electrostatic latent image by exposing the image carrier, and a transfer device that transfers a toner image formed on the image carrier to a transfer target At least one of
Toner cartridge with.

(In the general formula (A), R 1 and R 2 are each independently a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, or a group having 6 to 12 carbon atoms. An aryl group, and a and b each independently represent an integer of 0 or more and 4 or less.)
JP2010051648A 2010-03-09 2010-03-09 Image forming apparatus and process cartridge Active JP5600971B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010051648A JP5600971B2 (en) 2010-03-09 2010-03-09 Image forming apparatus and process cartridge

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010051648A JP5600971B2 (en) 2010-03-09 2010-03-09 Image forming apparatus and process cartridge

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2011186204A true JP2011186204A (en) 2011-09-22
JP5600971B2 JP5600971B2 (en) 2014-10-08

Family

ID=44792552

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2010051648A Active JP5600971B2 (en) 2010-03-09 2010-03-09 Image forming apparatus and process cartridge

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5600971B2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013257363A (en) * 2012-06-11 2013-12-26 Ricoh Co Ltd Toner and toner set

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08146640A (en) * 1994-11-24 1996-06-07 Canon Inc Electrophotographic photoreceptor and electrophotographic device, device unit using the same
JPH08328269A (en) * 1995-05-30 1996-12-13 Canon Inc Electrophotographic photoreceptor and electrophotographic device using the same
JP2005043443A (en) * 2003-07-23 2005-02-17 Konica Minolta Business Technologies Inc Organic photoreceptor, image forming apparatus and image forming unit
JP2006330278A (en) * 2005-05-25 2006-12-07 Fuji Xerox Co Ltd Electrostatic charge image developing toner, method for manufacturing same, and electrostatic charge image developing agent and image forming method using same
JP2007102199A (en) * 2005-09-07 2007-04-19 Kyocera Mita Corp Electrophotographic photoconductor
JP2008133444A (en) * 2006-10-18 2008-06-12 Idemitsu Kosan Co Ltd Polycarbonate copolymer, molding, optical material and electrophotographic photoreceptor

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08146640A (en) * 1994-11-24 1996-06-07 Canon Inc Electrophotographic photoreceptor and electrophotographic device, device unit using the same
JPH08328269A (en) * 1995-05-30 1996-12-13 Canon Inc Electrophotographic photoreceptor and electrophotographic device using the same
JP2005043443A (en) * 2003-07-23 2005-02-17 Konica Minolta Business Technologies Inc Organic photoreceptor, image forming apparatus and image forming unit
JP2006330278A (en) * 2005-05-25 2006-12-07 Fuji Xerox Co Ltd Electrostatic charge image developing toner, method for manufacturing same, and electrostatic charge image developing agent and image forming method using same
JP2007102199A (en) * 2005-09-07 2007-04-19 Kyocera Mita Corp Electrophotographic photoconductor
JP2008133444A (en) * 2006-10-18 2008-06-12 Idemitsu Kosan Co Ltd Polycarbonate copolymer, molding, optical material and electrophotographic photoreceptor

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013257363A (en) * 2012-06-11 2013-12-26 Ricoh Co Ltd Toner and toner set

Also Published As

Publication number Publication date
JP5600971B2 (en) 2014-10-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8216754B2 (en) Electrostatic-image-developing toner and preparation process thereof, electrostatic image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming method and image forming apparatus
US20140080046A1 (en) Toner for forming electrostatic image, developer, process cartridge, and image forming apparatus
JP6244883B2 (en) Developer for developing electrostatic charge and image forming apparatus
JP2007121404A (en) Toner for electrostatic image development, and electrostatic image developer and image forming method using the same
JP5954040B2 (en) Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and image forming apparatus
US20140363184A1 (en) Image forming apparatus and image forming method
JP2009216939A (en) Electrophotographic toner and method for manufacturing the same, electrophotographic developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus
JP2008170627A (en) Toner for electrostatic charge image development, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge and image forming apparatus
JP2012203033A (en) Image forming apparatus and process cartridge
JP2011133805A (en) Image forming apparatus and process cartridge
JP3797168B2 (en) Image forming method
JP2013104974A (en) Electrophotographic photoreceptor, image forming device, and process cartridge
JP5556272B2 (en) Process cartridge and image forming apparatus
JP5600971B2 (en) Image forming apparatus and process cartridge
JP5609030B2 (en) Process cartridge and image forming apparatus
US20220057724A1 (en) Image forming method and image forming system
JP7347069B2 (en) Image forming device and process cartridge
JP7275679B2 (en) Image forming apparatus and process cartridge
JP4389644B2 (en) Image forming method and image forming apparatus
US10599057B2 (en) Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic photoreceptor cartridge and image forming apparatus
JP5573200B2 (en) Image forming apparatus, process cartridge, and electrostatic latent image developing toner
JP5423920B2 (en) Toner for developing electrostatic image and method for producing the same, electrostatic image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming method, and image forming apparatus
JP2013195970A (en) Electrophotographic photoreceptor, image forming apparatus, and process cartridge
JP7347049B2 (en) Image forming device and process cartridge
JP7275678B2 (en) Image forming apparatus and process cartridge

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20130220

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20140218

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20140304

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20140507

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20140722

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20140804

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5600971

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350