JP2011184609A - Radiation curable ink composition set and recording method - Google Patents

Radiation curable ink composition set and recording method Download PDF

Info

Publication number
JP2011184609A
JP2011184609A JP2010052811A JP2010052811A JP2011184609A JP 2011184609 A JP2011184609 A JP 2011184609A JP 2010052811 A JP2010052811 A JP 2010052811A JP 2010052811 A JP2010052811 A JP 2010052811A JP 2011184609 A JP2011184609 A JP 2011184609A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
ink composition
ink
viscosity
radiation
time
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP2010052811A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hiroshi Fukumoto
福本  浩
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Seiko Epson Corp
Original Assignee
Seiko Epson Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Seiko Epson Corp filed Critical Seiko Epson Corp
Priority to JP2010052811A priority Critical patent/JP2011184609A/en
Publication of JP2011184609A publication Critical patent/JP2011184609A/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Ink Jet (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a radiation curable ink composition set and a recording method in which bleeding and cissing are suppressed in performing multicoat printing, and the discharge stability of ink droplets is excellent. <P>SOLUTION: The radiation curable ink composition set includes a first radiation curable ink composition which includes a first polymerizable compound and a first photopolymerization initiator and reaches an adherend, and a second radiation curable ink composition which includes a second polymerizable compound and a second photopolymerization initiator and reaches a dot formed from at least the first ink composition. The viscosity of the first ink composition at the time of the discharge thereof is the same as the viscosity of the second ink composition at the time of the discharge thereof at a temperature different from the temperature at the time of the discharge of the first ink composition, and the viscosity of the first ink composition at the time when it reaches the adherend is higher than the viscosity of the second ink composition at the time when it reaches the dot. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、放射線硬化型インク組成物セット及び記録方法に関する。   The present invention relates to a radiation curable ink composition set and a recording method.

近年、優れた耐水性、耐溶剤性や耐擦過性等を有する画像を形成するために、放射線硬
化型インク組成物が使用されている。この放射線硬化型インク組成物は重合性化合物及び
光重合開始剤を含む。そして、当該インク組成物を被記録媒体に塗布し、放射線の照射に
よりインク組成物中の重合性化合物を重合させてインクを固化することにより、画像が形
成される(印刷が行われる)。ところが、上記の放射線硬化型インク組成物を複数種用い
て印刷を行うと、インク境界線における滲みや混色(以下、「ブリーディング(blee
ding)」という。)が生じる場合がある。そこで、ブリーディングの発生を防止可能
な、重ね塗り印刷による画像形成方法が検討されている。
In recent years, radiation curable ink compositions have been used to form images having excellent water resistance, solvent resistance, scratch resistance, and the like. This radiation curable ink composition contains a polymerizable compound and a photopolymerization initiator. Then, the ink composition is applied to a recording medium, and the polymerizable compound in the ink composition is polymerized by irradiation with radiation to solidify the ink, thereby forming an image (printing is performed). However, when printing is performed using a plurality of types of the above-mentioned radiation curable ink composition, bleeding and color mixing (hereinafter referred to as “bleeding”) at the ink boundary line.
ding) ". ) May occur. Therefore, an image forming method by overprinting that can prevent bleeding is being studied.

例えば、活性光線硬化型インクをインクジェット記録により記録材料上に吐出する画像
形成方法において、活性光線の照射を2回以上に分け、インク着弾後最初に照射する活性
光線によるインクの硬化度を低くし、更に活性光線を照射してインクを完全に硬化させる
技術が開示されている(特許文献1)。
For example, in an image forming method in which actinic ray curable ink is ejected onto a recording material by ink jet recording, irradiation with actinic rays is divided into two or more times to lower the degree of curing of the ink by actinic rays that are irradiated first after ink landing. Furthermore, a technique for completely curing the ink by irradiating actinic rays is disclosed (Patent Document 1).

特許第4147943号明細書Japanese Patent No. 4147943

しかしながら、上記特許文献1に開示の技術は、隣接して打ち込まれたインクのブリー
ディングを防止できるが、オーバーコートのようにインクが重ね塗られた界面での現象に
は言及していない。オーバコート時の滲みを防ぐために下地の硬化を強めると、下地にお
いて所望のドット径が得られなかったり、上塗りのインクの撥液(以下、「ハジキ」(r
epelling)という。)が発生するため画像の光沢性に劣ったりするという問題が
ある。そのため、重ね塗り印刷時におけるブリーディングとハジキの両立は実現できてい
ない。さらに、上記特許文献1に開示の技術は、インク滴の吐出安定性に劣るという問題
があった。
However, the technique disclosed in the above-mentioned Patent Document 1 can prevent bleeding of ink that is applied adjacently, but does not mention a phenomenon at an interface where ink is repeatedly applied like an overcoat. If the base is hardened to prevent bleeding during overcoating, the desired dot diameter cannot be obtained on the base, or the liquid repellent (hereinafter referred to as “repellency” (r
epelling). ) Occurs and the glossiness of the image is poor. Therefore, coexistence of bleeding and repelling at the time of overprinting cannot be realized. Furthermore, the technique disclosed in Patent Document 1 has a problem that it is inferior in ejection stability of ink droplets.

そこで、本発明は、オーバーコートのような重ね塗り印刷を行う際にブリーディング及
びハジキを抑制し、且つインク滴の吐出安定性に優れた、放射線硬化型インク組成物セッ
ト及び記録方法を提供することを目的の一つとする。
Therefore, the present invention provides a radiation curable ink composition set and a recording method that suppress bleeding and repellency when performing overcoat printing such as overcoat, and are excellent in ink droplet ejection stability. Is one of the purposes.

本発明者らは上記課題を解決するため鋭意検討した。まず、重ね塗り印刷においてブリ
ーディングが発生する原因を検討した。その結果、重ね塗り印刷において先に着弾した被
着体上のインクの層(以下、「アンダーコート層」ともいう。)と後に着弾したアンダー
コート層上のインクの層(以下、「オーバーコート層」ともいう。)とが混和することに
より、アンダーコート層のインクがオーバーコート層側に流れ込み、これによりブリーデ
ィングが生じることが分かった。特に重ね打ち印刷(重ね塗り印刷)は、オーバコートに
用いるようなクリアインクや、白インクを下地にするような場合に用いられ、色の混色が
視認されやすい。
なお、本明細書における「被着体」とは、被記録媒体、又は被記録媒体の上方に既に形
成されたドットを意味する。
The present inventors have intensively studied to solve the above problems. First, the cause of bleeding in overprint printing was examined. As a result, the ink layer (hereinafter also referred to as “undercoat layer”) landed on the adherend first in overprinting and the ink layer (hereinafter referred to as “overcoat layer”) landed on the undercoat layer after landing. It was also found that the ink in the undercoat layer flowed to the overcoat layer side, thereby causing bleeding. In particular, overprinting (overprinting printing) is used when a clear ink used for overcoat or a white ink is used as a base, and color mixture is easy to visually recognize.
In the present specification, the “adherent” means a recording medium or dots already formed above the recording medium.

次に、重ね塗り印刷においてハジキが発生する原因を検討した。上記特許文献1のよう
に隣接したドットのブリーディングに関しては、放射線の照射を2回以上に分けて、先の
照射による硬化の硬化度を低くし(以下、「仮硬化」という。)、後の照射により完全硬
化させる(以下、「本硬化」という。)ことにより、ブリーディングの発生を防止するこ
とはできる。しかし、重ね塗り印刷時のブリーディングを防止する程度にまでアンダーコ
ート層のインクが硬化すると、当該硬化によるアンダーコート層の変性によって、オーバ
ーコート層のインクのハジキが発生することが分かった。またアンダーコート層のインク
の硬化を強めすぎると濡れ広がる前に硬化し所望のドット径が得られないことも分かった
Next, the cause of repelling in overprint printing was examined. Regarding the bleeding of adjacent dots as in the above-mentioned Patent Document 1, the radiation irradiation is divided into two or more times to lower the degree of curing by the previous irradiation (hereinafter referred to as “temporary curing”), and later. The occurrence of bleeding can be prevented by complete curing by irradiation (hereinafter referred to as “main curing”). However, it has been found that when the ink in the undercoat layer is cured to such an extent that bleeding during overprint printing is prevented, the undercoat layer is repelled due to the modification of the undercoat layer due to the curing. It was also found that if the ink of the undercoat layer was excessively hardened, the ink was hardened before spreading and the desired dot diameter could not be obtained.

上記ブリーディング及びハジキの問題を解決すべく、更に研究を進めた結果、着弾時の
温度において、第1インク組成物の粘度が第2インク組成物の粘度よりも高くなるように
、インク組成物セットを設計すればよいことを見出した。これにより、より高粘度である
アンダーコート層の第1インク組成物がオーバーコート層側に流れ込むこと(ブリーディ
ング)を防止できることを知見した。しかも、より低粘度であるオーバーコート層の第2
インク組成物が濡れ広がり易くなるため、そのハジキが抑制され光沢性に優れた画像が形
成されることを見出した。
As a result of further research to solve the problems of bleeding and repelling, the ink composition set is set so that the viscosity of the first ink composition is higher than the viscosity of the second ink composition at the landing temperature. I found out that I should design. As a result, it was found that the first ink composition of the undercoat layer having a higher viscosity can be prevented from flowing into the overcoat layer side (bleeding). Moreover, the second overcoat layer has a lower viscosity.
It has been found that since the ink composition is easily wetted and spread, an image having excellent glossiness can be formed by suppressing repelling.

即ち、インク組成物セットにおいて、複数種のインク組成物の粘度が、吐出時の温度で
互いに同一であり、かつ、着弾時の温度で、アンダーコート層を形成すべき第1インク組
成物の粘度が、オーバーコート層を形成すべき第2インク組成物の粘度よりも高くなるこ
とが重要であることを見出した。そして、吐出時及び着弾時において、第1インク組成物
及び第2インク組成物の温度及び粘度が上記の関係を全て満たす放射線硬化型インク組成
物セットを用いて重ね塗り印刷を行うことにより、上記の課題を解決できることを見出し
、本発明を完成するに至った。
That is, in the ink composition set, the viscosity of the plurality of types of ink compositions is the same at the temperature at the time of ejection, and the viscosity of the first ink composition at which the undercoat layer is to be formed at the temperature at the time of landing. However, it has been found that it is important that the viscosity is higher than the viscosity of the second ink composition on which the overcoat layer is to be formed. And at the time of ejection and landing, the temperature and viscosity of the first ink composition and the second ink composition satisfy all the above relationships, and by performing overprinting printing, the above-mentioned The present inventors have found that the above problems can be solved and have completed the present invention.

即ち、本発明は下記のとおりである。
[1]
第1重合性化合物及び第1光重合開始剤を含み、被着体に着弾する放射線硬化型の第1
インク組成物と、第2重合性化合物及び第2光重合開始剤を含み、少なくとも前記第1イ
ンク組成物から形成されるドットに着弾する放射線硬化型の第2インク組成物と、を含有
する放射線硬化型インク組成物セットであって、前記第1インク組成物の吐出時の粘度と
、前記第1インク組成物の吐出時とは異なる温度での前記第2インク組成物の吐出時の粘
度とが同一であり、かつ、前記被着体への着弾時における前記第1インク組成物の粘度が
、前記ドットへの着弾時における前記第2インク組成物の粘度よりも高い、放射線硬化型
インク組成物セット。
[2]
前記第1重合性化合物は、前記第1インク組成物100質量%に対し、10質量%以上
のオリゴマーを含み、前記第2重合性化合物は、前記第2インク組成物100質量%に対
し、10質量%以下のオリゴマーを含む、[1]に記載の放射線硬化型インク組成物セッ
ト。
[3]
前記オリゴマーが多分岐オリゴマーである、[2]に記載の放射線硬化型インク組成物
セット。
[4]
第1重合性化合物及び第1光重合開始剤を含む放射線硬化型の第1インク組成物を吐出
して被着体に着弾させる工程と、第2重合性化合物及び第2光重合開始剤を含む放射線硬
化型の第2インク組成物を、前記第1インク組成物の前記吐出時とは異なる温度で、かつ
、前記第1インク組成物の前記吐出時の粘度と同一の粘度で吐出して、前記第1インク組
成物の前記着弾時よりも低い粘度で前記第1ドットに着弾させる工程と、付着した前記第
1及び第2インク組成物によって形成される塗布層に放射線を照射することにより、塗布
層を硬化させる工程と、を含む、記録方法。
[5]
前記第1インク組成物の前記吐出時の温度と前記第2インク組成物の前記吐出時の温度
との差が5〜20℃の範囲である、[4]に記載の記録方法。
[6]
前記第1インク組成物を吐出するプリンターヘッド及び前記第2インク組成物を吐出す
るプリンターヘッドのうち少なくともいずれかが、その吐出の際に25〜50℃の範囲で
加温される、[4]又は[5]に記載の記録方法。
[7]
前記被着体が前記第1インク組成物の着弾の際に10〜30℃の範囲で冷却される、[
4]〜[6]のいずれかに記載の記録方法。
[8]
前記第1ドットの表面を硬化させる前記工程及び/又は前記第2ドットの表面を硬化さ
せる前記工程において、2回以上前記放射線を照射して仮硬化及び本硬化を行い、且つ、
前記仮硬化の際に照射する前記放射線による前記第1インク組成物及び/又は前記第2イ
ンク組成物の硬化度が5〜70%である、[4]〜[7]のいずれかに記載の記録方法。
That is, the present invention is as follows.
[1]
A radiation-curing type first containing a first polymerizable compound and a first photopolymerization initiator and landing on an adherend.
Radiation containing an ink composition and a radiation-curable second ink composition that includes a second polymerizable compound and a second photopolymerization initiator and lands at least on dots formed from the first ink composition. A curable ink composition set, wherein the viscosity at the time of ejection of the first ink composition and the viscosity at the time of ejection of the second ink composition at a temperature different from that at the time of ejection of the first ink composition And the viscosity of the first ink composition when landing on the adherend is higher than the viscosity of the second ink composition when landing on the dots. Things set.
[2]
The first polymerizable compound includes 10% by mass or more of oligomer with respect to 100% by mass of the first ink composition, and the second polymerizable compound is 10% with respect to 100% by mass of the second ink composition. The radiation curable ink composition set according to [1], comprising an oligomer of less than or equal to mass%.
[3]
The radiation curable ink composition set according to [2], wherein the oligomer is a multi-branched oligomer.
[4]
A step of discharging a radiation-curable first ink composition containing a first polymerizable compound and a first photopolymerization initiator to land on the adherend; and a second polymerizable compound and a second photopolymerization initiator. The radiation curable second ink composition is ejected at a temperature different from that at the time of ejection of the first ink composition and at the same viscosity as that at the time of ejection of the first ink composition, A step of landing on the first dots with a viscosity lower than that at the time of landing of the first ink composition, and irradiating a coating layer formed by the first and second ink compositions attached thereto with radiation, A step of curing the coating layer.
[5]
The recording method according to [4], wherein a difference between the temperature at the time of ejection of the first ink composition and the temperature at the time of ejection of the second ink composition is in a range of 5 to 20 ° C.
[6]
At least one of the printer head that discharges the first ink composition and the printer head that discharges the second ink composition is heated in the range of 25 to 50 ° C. during the discharge [4] Or the recording method as described in [5].
[7]
The adherend is cooled in the range of 10 to 30 ° C. when the first ink composition is landed,
4] to [6].
[8]
In the step of curing the surface of the first dot and / or the step of curing the surface of the second dot, the radiation is irradiated twice or more to perform temporary curing and main curing, and
The degree of cure of the first ink composition and / or the second ink composition by the radiation irradiated during the temporary curing is 5 to 70%, according to any one of [4] to [7]. Recording method.

ラインプリンターの構成を示すブロック図である。It is a block diagram which shows the structure of a line printer. 図1のラインプリンターの一態様における記録領域周辺の概略図である。FIG. 2 is a schematic view around a recording area in one embodiment of the line printer of FIG. 1. 図1のラインプリンターの他の態様における記録領域周辺の概略図である。It is the schematic of the recording region periphery in the other aspect of the line printer of FIG.

以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の
実施形態に制限されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することがで
きる。
[記録装置構成]
本発明の一実施形態は、記録装置、即ちプリンターに係る。当該プリンターは重ね塗り
印刷に用いられる。第1重合性化合物及び第1光重合開始剤を含みアンダーコート層を形
成する第1インク組成物と、第2重合性化合物及び第2光重合開始剤を含みオーバーコー
ト層を形成する第2インク組成物とを、この順で、被着体である被記録媒体に順次吐出し
て着弾させ、放射線を照射し硬化させることで画像を形成する。
Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described in detail. In addition, this invention is not restrict | limited to the following embodiment, A various deformation | transformation can be implemented within the range of the summary.
[Recording device configuration]
One embodiment of the present invention relates to a recording apparatus, that is, a printer. The printer is used for overprint printing. A first ink composition that includes a first polymerizable compound and a first photopolymerization initiator to form an undercoat layer, and a second ink that includes a second polymerizable compound and a second photopolymerization initiator to form an overcoat layer The composition is sequentially ejected and landed on a recording medium as an adherend in this order, and an image is formed by irradiating and curing the radiation.

上記のプリンターが画像を形成する際、それぞれの吐出時において、当該第1インク組
成物の温度と当該第2インク組成物の温度との間に差を設け、且つ当該第1インク組成物
の粘度と当該第2インク組成物の粘度とを同一にする。これにより、重ね塗り印刷を行う
際に、インクドットの吐出安定性が優れ、かつ、ブリーディングもハジキも生じないとい
う特性(以下、単に「特性」という。)をより向上させることができる。このような前提
に基づき、本実施形態のプリンターを詳細に説明する。
なお、第1インク組成物と第2インク組成物の粘度とが「同一」とは、所望の粘度に対
するばらつきが、±5%以内であることを意味する。
図1は、本実施形態で使用するラインプリンターの構成を示すブロック図である。図2
は、図1のラインプリンターの一態様における記録領域周辺の概略図である。
When the printer forms an image, a difference is provided between the temperature of the first ink composition and the temperature of the second ink composition at the time of each ejection, and the viscosity of the first ink composition And the viscosity of the second ink composition are made the same. This makes it possible to further improve the characteristics (hereinafter simply referred to as “characteristics”) that ink dot ejection stability is excellent and bleeding and repelling do not occur when overprinting is performed. Based on this assumption, the printer of this embodiment will be described in detail.
Note that “the same” as the viscosity of the first ink composition and the second ink composition means that the variation with respect to the desired viscosity is within ± 5%.
FIG. 1 is a block diagram illustrating a configuration of a line printer used in the present embodiment. FIG.
FIG. 2 is a schematic view of the vicinity of a recording area in one embodiment of the line printer of FIG. 1.

プリンターの種類として、ラインプリンター及びシリアルプリンターが挙げられる。こ
れらの中でもラインプリンターにおいては、後述するように、被記録媒体を所定の方向(
以下、「搬送方向」という。)に一度走査するだけで画像が形成される。そのため、ライ
ンプリンターにおいては、シリアルプリンター等と比較して、異なる色のドットが隣接す
る可能性が高い。したがって、ラインプリンターにおいては、インクが重ね塗られた界面
におけるハジキ、及びブリーディングが特に生じやすく、ハジキやブリーディングへの対
策がより重要になる。
Examples of the printer include a line printer and a serial printer. Among these, in the line printer, as described later, the recording medium is placed in a predetermined direction (
Hereinafter, it is referred to as “transport direction”. ) To form an image only by scanning once. Therefore, in a line printer, there is a high possibility that dots of different colors are adjacent to each other as compared with a serial printer or the like. Therefore, in line printers, repelling and bleeding are particularly likely to occur at the interface on which ink is overcoated, and countermeasures against repelling and bleeding are more important.

それぞれの着弾時に、アンダーコート層を形成する第1インク組成物の温度とオーバー
コート層を形成する第2インク組成物の温度とは、通常同一となる。あるいは、それぞれ
の着弾時の温度を、被記録媒体を冷却等することにより調整してもよい。そして、その温
度において、第1インク組成物の粘度を第2インク組成物の粘度よりも高くする。これに
より、ラインプリンターにおいても、ブリーディングが防止され、且つハジキがなく光沢
性に優れた画像が形成される。
なお、第1インク組成物の温度と第2インク組成物の温度とが「同一」とは、設定温度
に対する差が±2℃以内であることを意味する。
また、上記の第1インク組成物及び第2インク組成物の具体的組成については後述する
At the time of landing, the temperature of the first ink composition forming the undercoat layer and the temperature of the second ink composition forming the overcoat layer are usually the same. Alternatively, the temperature at the time of landing may be adjusted by cooling the recording medium. At that temperature, the viscosity of the first ink composition is made higher than the viscosity of the second ink composition. Thereby, even in a line printer, bleeding is prevented, and an image having no gloss and excellent gloss is formed.
In addition, the temperature of the first ink composition and the temperature of the second ink composition “same” means that the difference with respect to the set temperature is within ± 2 ° C.
The specific composition of the first ink composition and the second ink composition will be described later.

プリンター1は、被記録媒体上に画像を形成する記録装置であり、外部装置であるコン
ピューター110と通信可能に接続されている。
ここで、本明細書における「被記録媒体上」とは、被記録媒体の表面上、及び、当該表
面の上方に位置することを意味し、当該表面に隣接する場合であってもよく、隣接せずに
当該表面に隣接するアンダーコート層に隣接する場合であってもよい。
The printer 1 is a recording device that forms an image on a recording medium, and is communicably connected to a computer 110 that is an external device.
Here, “on the recording medium” in this specification means being located on the surface of the recording medium and above the surface, and may be adjacent to the surface. It may be the case where it adjoins the undercoat layer adjacent to the said surface without doing.

コンピューター110にはプリンタードライバーがインストールされている。プリンタ
ードライバーは、表示装置(図示せず)にユーザーインターフェイスを表示させ、アプリ
ケーションプログラムから出力された画像データを印刷データ(画像形成データ)に変換
させるためのプログラムである。このプリンタードライバーは、フレキシブルディスクF
DやCD−ROMなどの「コンピューターが読み取り可能な被記録媒体」に記録されてい
る。又は、このプリンタードライバーは、インターネットを介してコンピューター110
にダウンロードすることも可能である。なお、このプログラムは、各種の機能を実現する
ためのコードから構成されている。
A printer driver is installed in the computer 110. The printer driver is a program for displaying a user interface on a display device (not shown) and converting image data output from an application program into print data (image formation data). This printer driver is a flexible disk F
The data is recorded on a “computer-readable recording medium” such as D or CD-ROM. Alternatively, the printer driver is connected to the computer 110 via the Internet.
It is also possible to download it. In addition, this program is comprised from the code | cord | chord for implement | achieving various functions.

そして、コンピューター110は、プリンター1に画像を形成させるため、当該画像に
応じた印刷データをプリンター1に出力する。
Then, the computer 110 outputs print data corresponding to the image to the printer 1 in order to cause the printer 1 to form an image.

ここで、本明細書における「記録装置」とは、被記録媒体上に画像を形成する装置を意
味し、例えばプリンター1が該当する。また、「記録制御装置」とは、記録装置を制御す
る装置を意味し、例えば、プリンタードライバーをインストールしたコンピューター11
0が該当する。
Here, the “recording apparatus” in this specification means an apparatus that forms an image on a recording medium, and corresponds to, for example, the printer 1. “Recording control device” means a device that controls the recording device. For example, the computer 11 in which a printer driver is installed.
0 corresponds.

本実施形態のプリンター1は、放射線の照射により硬化する放射線硬化型インク組成物
を吐出することにより、被記録媒体上に画像を形成する装置である。放射線硬化型インク
組成物は、重合性化合物及び光重合開始剤などを含み、放射線の照射に起因して重合反応
が起こることにより硬化する。上記放射線としては、α線、β線、γ線、電子線、X線、
紫外線(UV)、可視光線及び赤外線が挙げられる。中でも、X線等と比較し安全性面で
放射線の取り扱いが比較的簡単なこと、並びに、可視光及び赤外線に反応するインク組成
物については取り扱いの注意が煩雑なことから、紫外線(UV)が好ましい。
なお、放射線硬化型インク組成物の具体的組成については後述する。
The printer 1 of the present embodiment is an apparatus that forms an image on a recording medium by discharging a radiation curable ink composition that is cured by radiation irradiation. The radiation curable ink composition contains a polymerizable compound, a photopolymerization initiator, and the like, and is cured when a polymerization reaction occurs due to radiation irradiation. Examples of the radiation include α rays, β rays, γ rays, electron rays, X rays,
Examples include ultraviolet light (UV), visible light, and infrared light. Among these, ultraviolet rays (UV) are generated because the handling of radiation is relatively easy in terms of safety compared to X-rays and the like, and the handling of ink compositions that react to visible light and infrared rays is complicated. preferable.
The specific composition of the radiation curable ink composition will be described later.

プリンター1は、少なくとも、アンダーコート層を形成する第1インク組成物とオーバ
ーコート層を形成する第2インク組成物とを用いて、画像を形成する(印刷を行う)。第
1インク組成物及び第2インク組成物の組み合わせとして、特に限定されないが、例えば
、カラーインク同士の組み合わせ、カラーインク及びクリアインク、並びに白インク及び
カラーインクが挙げられる。
また、プリンター1は、上記のような2層の重ね塗り印刷だけでなく、3層以上の重ね
塗り印刷によって画像を形成することもできる。例えば3層の重ね塗り印刷の場合、プリ
ンター1は、アンダーコート層を形成する第1インク組成物と、第2インク組成物と、オ
ーバーコート層を形成する第3インク組成物とを用いて、画像を形成する。その際、当該
第2インク組成物の層は、上記第1インク組成物から見るとオーバーコート層に相当し、
上記第3インク組成物から見るとアンダーコート層に相当する。第1、第2及び第3イン
ク組成物の組み合わせとして、特に限定されないが、例えば、カラーインク同士の組み合
わせ、カラーインク2層及びクリアインク、白インク及びカラーインク2層、並びに白イ
ンク、カラーインク及びクリアインクが挙げられる。隣接するカラーインクの層は、同じ
色の層でも異なる色の層でもよい。
なお、上記のカラーインクとして、特に限定されないが、例えば、CMYKの4色の放
射線硬化型インク組成物が挙げられる。上記のCMYKとは、シアン(C)、マゼンダ(
M)イエロー(Y)及びブラック(K)の4色を意味する。
The printer 1 forms an image (prints) using at least the first ink composition that forms the undercoat layer and the second ink composition that forms the overcoat layer. A combination of the first ink composition and the second ink composition is not particularly limited, and examples thereof include a combination of color inks, a color ink and a clear ink, and a white ink and a color ink.
Further, the printer 1 can form an image not only by the two-layer overprint printing as described above but also by three-layer or more overprint printing. For example, in the case of three-layer overprinting, the printer 1 uses a first ink composition that forms an undercoat layer, a second ink composition, and a third ink composition that forms an overcoat layer. Form an image. In that case, the layer of the second ink composition corresponds to an overcoat layer when viewed from the first ink composition,
When viewed from the third ink composition, it corresponds to an undercoat layer. The combination of the first, second, and third ink compositions is not particularly limited. For example, a combination of color inks, two color ink layers and clear ink, white ink and two color ink layers, and white ink and color ink And clear ink. Adjacent color ink layers may be the same color layer or different color layers.
In addition, although it does not specifically limit as said color ink, For example, the radiation-curable ink composition of 4 colors of CMYK is mentioned. The above CMYK means cyan (C), magenta (
M) Four colors, yellow (Y) and black (K).

本実施形態のプリンター1は、搬送ユニット20、ヘッドユニット30、照射ユニット
40、検出器群50、及びコントローラー60を有する。外部装置であるコンピューター
110から印刷データを受信したプリンター1は、コントローラー60によって各ユニッ
ト、即ち搬送ユニット20、ヘッドユニット30及び照射ユニット40を制御して、印刷
データに従い、被記録媒体上に画像を形成する。コントローラー60は、コンピューター
110から受信した印刷データに基づいて、各ユニットを制御し、被記録媒体上に画像を
形成する。プリンター1内の状況は検出器群50によって監視されており、検出器群50
は、検出結果をコントローラー60に出力する。コントローラー60は、検出器群50か
ら出力された検出結果に基づいて、各ユニットを制御する。
The printer 1 according to this embodiment includes a transport unit 20, a head unit 30, an irradiation unit 40, a detector group 50, and a controller 60. The printer 1 that has received the print data from the computer 110 that is an external device controls each unit, that is, the transport unit 20, the head unit 30, and the irradiation unit 40 by the controller 60, and displays an image on the recording medium according to the print data. Form. The controller 60 controls each unit based on the print data received from the computer 110 and forms an image on the recording medium. The situation in the printer 1 is monitored by the detector group 50, and the detector group 50
Outputs the detection result to the controller 60. The controller 60 controls each unit based on the detection result output from the detector group 50.

搬送ユニット20は、被記録媒体を搬送方向に搬送させるためのものである。この搬送
ユニット20は、図2に示すように、例えば、上流側搬送ローラ23A及び下流側搬送ロ
ーラ23Bと、ベルト24とを有する。搬送モータ(図示せず)が回転すると、上流側搬
送ローラ23A及び下流側搬送ローラ23Bが回転し、ベルト24が回転する。給紙ロー
ラ(図示せず)によって給紙された被記録媒体は、ベルト24によって、記録可能な領域
(ヘッドと対向する領域)まで搬送される。ベルト24が被記録媒体を搬送することによ
って、被記録媒体がヘッドユニット30に対して搬送方向に移動する。記録可能な領域を
通過した被記録媒体は、ベルト24によって外部へ排紙される。
なお、搬送中の被記録媒体は、ベルト24に静電吸着又はバキューム吸着されている。
また、ここでは、便宜上、「給紙」という文言を用いたが、本実施形態における被記録媒
体としては、後述の被記録媒体を用いることができる。
The transport unit 20 is for transporting the recording medium in the transport direction. As shown in FIG. 2, the transport unit 20 includes, for example, an upstream transport roller 23 </ b> A and a downstream transport roller 23 </ b> B, and a belt 24. When a transport motor (not shown) rotates, the upstream transport roller 23A and the downstream transport roller 23B rotate, and the belt 24 rotates. A recording medium fed by a paper feed roller (not shown) is conveyed by a belt 24 to a recordable area (an area facing the head). When the belt 24 transports the recording medium, the recording medium moves in the transport direction with respect to the head unit 30. The recording medium that has passed through the recordable area is discharged to the outside by the belt 24.
Note that the recording medium being conveyed is electrostatically attracted or vacuum attracted to the belt 24.
Further, here, for convenience, the term “paper feeding” is used, but a recording medium described later can be used as the recording medium in the present embodiment.

ヘッドユニット30は、被記録媒体に向けて放射線硬化型インク組成物を吐出するため
のものである。ヘッドユニット30は、画像を形成するための放射線硬化型インク組成物
として、少なくとも第1インク組成物及び第2インク組成物を吐出する。以下では、第1
インク組成物としてカラーインク、第2インク組成物としてクリアインクを用いた場合の
具体的態様を説明する。
The head unit 30 is for discharging a radiation curable ink composition toward a recording medium. The head unit 30 ejects at least a first ink composition and a second ink composition as a radiation curable ink composition for forming an image. In the following, the first
A specific mode when color ink is used as the ink composition and clear ink is used as the second ink composition will be described.

ヘッドユニット30は、搬送中の被記録媒体に対して各インクを吐出することによって
、被記録媒体上にドットを形成し、画像を形成する。本実施形態のプリンター1はライン
プリンターであり、ヘッドユニット30の各ヘッドは被記録媒体の幅相当のドットを一度
に形成することができる。具体的には、図2に示すように、搬送方向の上流側から順に、
ブラックインクヘッドK、シアンインクヘッドC、マゼンダインクヘッドM、イエローイ
ンクヘッドY及びクリアインクヘッドCLの各ヘッドが設けられている場合、各ヘッドが
紙面の奥から手前方向(搬送方向と垂直な方向)に、被記録媒体の幅相当のドットを吐出
できるように複数個配置されている。このように、上流側から各ヘッドを制御し、被記録
媒体の幅に相当する一ライン中の必要な箇所でドットを形成することにより、被記録媒体
を搬送方向に一度走査するだけで、画像を形成することができる。
なお、上記のブラックインクヘッドKはブラックの放射線硬化型インク組成物の吐出部
である。上記のシアンインクヘッドCはシアンの放射線硬化型インク組成物の吐出部であ
る。上記のマゼンダインクヘッドMはマゼンダの放射線硬化型インク組成物の吐出部であ
る。上記のイエローインクヘッドYはイエローの放射線硬化型インク組成物の吐出部であ
る。上記のクリアインクヘッドCLはクリア(無色透明)の放射線硬化型インク組成物の
吐出部である。
The head unit 30 discharges each ink to the recording medium being conveyed, thereby forming dots on the recording medium and forming an image. The printer 1 of this embodiment is a line printer, and each head of the head unit 30 can form dots corresponding to the width of the recording medium at a time. Specifically, as shown in FIG. 2, in order from the upstream side in the transport direction,
When the black ink head K, the cyan ink head C, the magenta ink head M, the yellow ink head Y, and the clear ink head CL are provided, the heads move from the back to the front of the paper (the direction perpendicular to the transport direction). ), A plurality of dots corresponding to the width of the recording medium can be ejected. In this way, by controlling each head from the upstream side and forming dots at a necessary position in one line corresponding to the width of the recording medium, the image is only scanned once in the transport direction. Can be formed.
The black ink head K is a discharge portion of a black radiation curable ink composition. The cyan ink head C is a discharge portion of a cyan radiation curable ink composition. The magenta ink head M is a discharge portion of a magenta radiation curable ink composition. The yellow ink head Y is a discharge portion of a yellow radiation curable ink composition. The clear ink head CL is a discharge part of a clear (colorless and transparent) radiation curable ink composition.

照射ユニット40は、被記録媒体上に着弾した放射線硬化型インク組成物のドットに向
けて放射線を照射するものである。被記録媒体上に形成されたドットは、照射ユニット4
0からの放射線の照射を受けることにより、硬化する。本実施形態における照射ユニット
40は、図3に示すように、仮硬化用照射部42a〜42d及び本硬化用照射部44を備
えてもよい。図3は、図1のラインプリンターの他の態様における記録領域周辺の概略図
である。
The irradiation unit 40 irradiates radiation toward the dots of the radiation curable ink composition that has landed on the recording medium. The dots formed on the recording medium are the irradiation unit 4
It is cured by receiving radiation from zero. As shown in FIG. 3, the irradiation unit 40 in this embodiment may include provisional curing irradiation units 42 a to 42 d and a main curing irradiation unit 44. FIG. 3 is a schematic view around the recording area in another embodiment of the line printer of FIG.

上述のように、本実施形態のプリンター1は、アンダーコート層を形成する第1インク
組成物とオーバーコート層を形成する第2インク組成物との間の、吐出時及び着弾時にお
ける温度及び粘度を所定の関係に調整する。これにより、本実施形態は、仮硬化を行わな
くても、重ね塗り印刷の際に、ブリーディングを発生させず、さらにハジキも発生させず
、且つインクドットの吐出安定性に優れることを特徴とする。本実施形態は、当該特徴に
加えて、さらに仮硬化を行うことにより、ブリーディングの発生を一層防止することがで
きる。
As described above, the printer 1 according to this embodiment includes the temperature and viscosity during ejection and landing between the first ink composition forming the undercoat layer and the second ink composition forming the overcoat layer. Is adjusted to a predetermined relationship. Thus, the present embodiment is characterized in that bleeding does not occur, repelling does not occur, and the ejection stability of ink dots is excellent, even in the case of overprinting, without performing temporary curing. . In addition to this feature, this embodiment can further prevent bleeding from occurring by further pre-curing.

仮硬化用照射部42a〜42dは、被記録媒体上に形成されたドットを仮硬化させるた
めの放射線を照射する。ここで、仮硬化(ピニング)とは、インクの仮留めを意味し、ド
ット間の滲みの防止やドット径の制御のために行う硬化をいう。よって、ドット(液滴)
の少なくとも一部、例えばドット表面が硬化されればよい。
The pre-curing irradiation units 42a to 42d irradiate with radiation for pre-curing dots formed on the recording medium. Here, temporary curing (pinning) means temporary fixing of ink, and refers to curing performed for preventing bleeding between dots and controlling the dot diameter. Therefore, dots (droplets)
It is sufficient that at least a part of, for example, the dot surface is cured.

仮硬化用照射部42a〜42dは、それぞれ、ブラックインクヘッドK、シアンインク
ヘッドC、マゼンダインクヘッドM、及びイエローインクヘッドYの搬送方向下流側に設
けられている。つまり、インク色ごとに仮硬化用照射部が設けられている。
The provisional curing irradiation units 42a to 42d are provided on the downstream side in the transport direction of the black ink head K, the cyan ink head C, the magenta ink head M, and the yellow ink head Y, respectively. That is, a provisional curing irradiation unit is provided for each ink color.

この仮硬化用照射部42a〜42dは、放射線照射の光源として発光ダイオード(LE
D:Light Emitting Diode)を備えている。LEDは入力電流の大きさを制御することに
よって、照射エネルギーを容易に変更することが可能である。仮硬化の放射線照射エネル
ギーに制限はなく、インク組成によっても異なるが、紫外線照射エネルギーとして好まし
くは100mJ/cm以下であり、より好ましくは10〜50mJ/cmである。
紫外線照射エネルギーが上記範囲内であると、ハジキが一層効果的に防止される。本硬
化用照射部44は、被記録媒体上に形成されたドットをほぼ完全に硬化させるための放射
線を照射する。本硬化用照射部44は、クリアインクヘッドCLよりも搬送方向下流側に
設けられている。また、被記録媒体の幅方向における本硬化用照射部44の長さは被記録
媒体の幅以上である。そして、本硬化用照射部44は、ヘッドユニット30の各ヘッドに
よって形成されたドットに放射線を照射する。
These temporary curing irradiation parts 42a to 42d are light emitting diodes (LE) as light sources for radiation irradiation.
D: Light Emitting Diode). The LED can easily change the irradiation energy by controlling the magnitude of the input current. Although there is no restriction | limiting in the radiation irradiation energy of temporary hardening and it changes also with ink compositions, Preferably it is 100 mJ / cm < 2 > or less as ultraviolet irradiation energy, More preferably, it is 10-50 mJ / cm < 2 >.
If the ultraviolet irradiation energy is within the above range, repelling is more effectively prevented. The main curing irradiation unit 44 irradiates the radiation for almost completely curing the dots formed on the recording medium. The main curing irradiation unit 44 is provided on the downstream side in the transport direction from the clear ink head CL. Further, the length of the main curing irradiation section 44 in the width direction of the recording medium is equal to or larger than the width of the recording medium. The main curing irradiation unit 44 then irradiates the dots formed by the heads of the head unit 30 with radiation.

本実施形態の本硬化用照射部44は、放射線照射の光源として、LED又はランプを備
えている。当該ランプとして、特に限定されないが、例えば、メタルハライドランプ、キ
セノンランプ、カーボンアーク灯、ケミカルランプ、低圧水銀ランプ及び高圧水銀ランプ
が挙げられる。本硬化の放射線照射エネルギーに制限はなく、インク組成によっても異な
るが、紫外線照射エネルギーとして好ましくは200mJ/cm以上であり、仮硬化の
紫外線照射エネルギーと比較して2〜200倍程度である。
The main curing irradiation unit 44 of this embodiment includes an LED or a lamp as a light source for radiation irradiation. The lamp is not particularly limited, and examples thereof include a metal halide lamp, a xenon lamp, a carbon arc lamp, a chemical lamp, a low pressure mercury lamp, and a high pressure mercury lamp. Although there is no restriction | limiting in the radiation irradiation energy of main curing, Although it changes also with ink compositions, Preferably it is 200 mJ / cm < 2 > or more as ultraviolet irradiation energy, and is about 2-200 times compared with the ultraviolet irradiation energy of temporary curing.

検出器群50には、ロータリー式エンコーダ(図示せず)や紙検出センサ(図示せず)
等が含まれる。ロータリー式エンコーダは、上流側搬送ローラ23Aや下流側搬送ローラ
23Bの回転量を検出する。ロータリー式エンコーダの検出結果に基づいて、被記録媒体
の搬送量を検出することができる。紙検出センサは、給紙中の被記録媒体の先端の位置を
検出する。
The detector group 50 includes a rotary encoder (not shown) and a paper detection sensor (not shown).
Etc. are included. The rotary encoder detects the rotation amount of the upstream side conveyance roller 23A and the downstream side conveyance roller 23B. The conveyance amount of the recording medium can be detected based on the detection result of the rotary encoder. The paper detection sensor detects the position of the tip of the recording medium being fed.

コントローラー60は、プリンターの制御を行うための制御ユニット(制御部)である
。コントローラー60は、インターフェイス部61と、CPU62と、メモリー63と、
ユニット制御回路64とを有する。インターフェイス部61は、外部装置であるコンピュ
ーター110とプリンター1との間でデータの送受信を行う。CPU62は、プリンター
全体の制御を行うための演算処理装置である。メモリー63は、CPU62のプログラム
を格納する領域や作業領域等を確保するためのものであり、RAM、EEPROM等の記
憶素子を有する。CPU62は、メモリー63に格納されているプログラムに従って、ユ
ニット制御回路64を介して各ユニットを制御する。
The controller 60 is a control unit (control unit) for controlling the printer. The controller 60 includes an interface unit 61, a CPU 62, a memory 63,
And a unit control circuit 64. The interface unit 61 transmits and receives data between the computer 110 that is an external device and the printer 1. The CPU 62 is an arithmetic processing unit for controlling the entire printer. The memory 63 is for securing an area for storing a program of the CPU 62, a work area, and the like, and includes storage elements such as a RAM and an EEPROM. The CPU 62 controls each unit via the unit control circuit 64 in accordance with a program stored in the memory 63.

[記録方法]
本発明の他の実施形態は、記録方法に係る。当該方法は、第1重合性化合物及び第1光
重合開始剤を含む第1インク組成物と第2重合性化合物及び第2光重合開始剤を含む第2
インク組成物とを被着体に向けて吐出して被着体上に着弾させ、放射線を照射して硬化さ
せることにより画像を形成するものであり、下記の各工程のようにドット形成の間の硬化
工程を含んでもよい。
第1の工程は、第1インク組成物をヘッドから吐出して被着体に着弾させる工程である
。第2の工程は、当該第2インク組成物をヘッドから吐出して第1ドットに着弾させる工
程である。第3の工程は、付着した上記の第1及び第2インク組成物によって形成される
塗布層に放射線を照射することにより、塗布層を硬化させる工程である。
[Recording method]
Another embodiment of the invention relates to a recording method. The method includes a first ink composition containing a first polymerizable compound and a first photopolymerization initiator, a second ink containing a second polymerizable compound and a second photopolymerization initiator.
An ink composition is ejected toward an adherend to land on the adherend, and an image is formed by curing by irradiation with radiation. The curing step may be included.
The first step is a step of discharging the first ink composition from the head and landing on the adherend. The second step is a step of discharging the second ink composition from the head and landing on the first dot. The third step is a step of curing the coating layer by irradiating the coating layer formed by the attached first and second ink compositions with radiation.

ここで、ヘッドからの吐出時において当該第1インク組成物と当該第2インク組成物と
の間で温度に差を設け、すなわち、それらのインク組成物の温度を互いに異ならせて、粘
度を互いに同一にする。言い換えれば、着弾時に粘度の異なるようなインクを吐出時に同
一粘度にすることを、吐出時に異なる温度にすることで達成するのである。これにより、
重ね塗り印刷を行う際にインクドットの吐出安定性が優れたものとなることに加えて、本
実施形態により得られる上述の特性をより向上させることができる。また、各インク組成
物の着弾時の温度は被記録媒体の温度に依存して、通常同一となるが、その温度における
当該第2インク組成物の粘度を当該第1インク組成物の粘度よりも低くする。これにより
、重ね塗り印刷を行う際にハジキ及びブリーディングの発生を効果的に防止できる。
Here, at the time of ejection from the head, a difference in temperature is provided between the first ink composition and the second ink composition, that is, the temperatures of the ink compositions are made different from each other, and the viscosities are made different from each other. Make the same. In other words, the same viscosity at the time of ejection of inks having different viscosities at the time of landing is achieved by setting different temperatures at the time of ejection. This
In addition to the excellent ejection stability of ink dots when performing overprinting, the above-described characteristics obtained by this embodiment can be further improved. The temperature at which each ink composition lands is usually the same depending on the temperature of the recording medium, but the viscosity of the second ink composition at that temperature is higher than the viscosity of the first ink composition. make low. Thereby, the occurrence of repelling and bleeding can be effectively prevented when overprinting is performed.

上記吐出時において、上記第1インク組成物と上記第2インク組成物との間の温度差は
、好ましくは5〜20℃の範囲であり、より好ましくは10〜15℃の範囲である。上記
温度差が5℃以上であると、本実施形態の特性(効果)が十分に得られる。一方、上記温
度差が20℃以下であると、第1インク組成物を吐出するプリンターヘッドが高温に晒さ
れることを防止することにより、当該ヘッドの耐久性を良好なものとすることができる。
吐出時の各インク組成物間の温度差が20℃を超えるということは、高い方の温度が常温
よりも少なくとも20℃を超える温度となり、当該ヘッドの耐久性に影響を及ぼし始める
50℃付近に到達し得る。そのため、上記温度差が20℃以下であることがヘッドの耐久
性の観点から好ましい。
At the time of ejection, the temperature difference between the first ink composition and the second ink composition is preferably in the range of 5 to 20 ° C, more preferably in the range of 10 to 15 ° C. The characteristic (effect) of this embodiment is fully acquired as the said temperature difference is 5 degreeC or more. On the other hand, when the temperature difference is 20 ° C. or less, the durability of the head can be improved by preventing the printer head that discharges the first ink composition from being exposed to a high temperature.
The temperature difference between the ink compositions at the time of ejection exceeds 20 ° C. means that the higher temperature is at least 20 ° C. higher than the normal temperature and starts to affect the durability of the head. Can reach. Therefore, the temperature difference is preferably 20 ° C. or less from the viewpoint of the durability of the head.

上記第1インク組成物を吐出するプリンターヘッド及び上記第2インク組成物を吐出す
るプリンターヘッドのうち少なくともいずれかが、インク組成物を吐出する際に好ましく
は25〜50℃の範囲で加温される。より好ましくは30〜45℃の範囲で加温される。
加温温度が上記の範囲内であると、当該ヘッドの耐久性を良好なものとすることができ、
且つ吐出するのに十分低粘度化できる。
At least one of the printer head that discharges the first ink composition and the printer head that discharges the second ink composition is preferably heated in the range of 25 to 50 ° C. when discharging the ink composition. The More preferably, it is heated in the range of 30 to 45 ° C.
When the heating temperature is within the above range, the durability of the head can be made favorable,
In addition, the viscosity can be sufficiently reduced to be discharged.

上記被記録媒体は、インク組成物の着弾時に10〜30℃の範囲で冷却されることが好
ましい。より好ましくは15〜25℃の範囲で冷却される。冷却温度が上記の範囲内であ
ると、室温近辺であるため、被記録媒体の極端な温度制御による変形を防ぐことができる
The recording medium is preferably cooled in the range of 10 to 30 ° C. when the ink composition is landed. More preferably, it cools in the range of 15-25 degreeC. If the cooling temperature is within the above range, it is near room temperature, and therefore deformation due to extreme temperature control of the recording medium can be prevented.

上記第1インク組成物の第1ドット及び/又は上記第2インク組成物の第2ドットに放
射線を照射する際、2回以上放射線を照射して仮硬化及び本硬化を行ってもよい。仮硬化
の際に照射する放射線による当該インク組成物の硬化度、即ち当該インク組成物中の当該
重合性化合物が硬化物へ転化する率は、好ましくは5〜70%であり、より好ましくは5
〜40%であり、さらに好ましくは10〜20%である。硬化度が上記の範囲内であると
、ハジキが一層効果的に防止されるとともに、ブリーディングとハジキを両立することが
できる。
以下、図1〜図3を参照しつつ、本実施形態をより具体的に説明する。
When irradiating the first dots of the first ink composition and / or the second dots of the second ink composition with radiation, the curing may be performed by irradiating the radiation twice or more and the main curing may be performed. The degree of cure of the ink composition by the radiation irradiated during temporary curing, that is, the rate at which the polymerizable compound in the ink composition is converted to a cured product is preferably 5 to 70%, more preferably 5
-40%, more preferably 10-20%. When the degree of cure is within the above range, repelling can be more effectively prevented, and both bleeding and repelling can be achieved.
Hereinafter, the present embodiment will be described more specifically with reference to FIGS.

まず、コントローラー60(図1)は、図2に示すように、被記録媒体がブラックイン
クヘッドKの下を通る際にブラックインクヘッドKからブラックインクを吐出させる。吐
出されたブラックインクは被記録媒体に着弾してドットを形成する。シアンインク、マゼ
ンダインク及びイエローインクについても同様にドット形成を行う。
なお、図3に示すように、ブラックインクを吐出した後、被記録媒体が仮硬化用照射部
42aを通る際に放射線を照射させ、ブラックインクヘッドKによって形成されたドット
の仮硬化を行ってもよい。仮硬化を行う場合、カラーインクによるカラードットが色毎に
形成された直後に、対応する仮硬化用照射部からそれぞれ放射線が照射される。シアンイ
ンク、マゼンダインク及びイエローインクについても同様に仮硬化を行ってもよい。
First, the controller 60 (FIG. 1) discharges black ink from the black ink head K when the recording medium passes under the black ink head K as shown in FIG. The ejected black ink lands on the recording medium to form dots. Dot formation is similarly performed for cyan ink, magenta ink, and yellow ink.
As shown in FIG. 3, after ejecting the black ink, the recording medium is irradiated with radiation when passing through the pre-curing irradiation portion 42a, and the dots formed by the black ink head K are temporarily cured. Also good. When pre-curing is performed, radiation is irradiated from the corresponding pre-curing irradiation unit immediately after the color dots of the color ink are formed for each color. Similarly, cyan ink, magenta ink, and yellow ink may be temporarily cured.

次に、図2に示すように、クリアインクヘッドCLによって全面にクリアインクを塗布
し、照射部において、被記録媒体上に形成されたドットに放射線を照射して硬化させる。
なお、図3に示すように、上記の仮硬化を行った場合、本硬化用照射部44によって、
被記録媒体上に形成されたドットに放射線を照射して本硬化させることができる。
Next, as shown in FIG. 2, the clear ink is applied to the entire surface by the clear ink head CL, and the dots formed on the recording medium are irradiated with radiation and cured in the irradiation unit.
As shown in FIG. 3, when the above temporary curing is performed, the main curing irradiation unit 44
The dots formed on the recording medium can be cured by irradiating with radiation.

上記の記録方法においては、インクジェット方式を用いることが好ましい。即ち、上述
した放射線硬化型インク組成物を被記録媒体上に吐出し着弾させることにより画像を形成
する際、インクジェット記録方法を用いることができる。当該インクジェット記録方法と
して、従来より公知の方法を使用できる。これらの中でも特に、圧電素子の振動を利用し
て液滴を吐出させる方法、即ち電歪素子の機械的変形によりインクドットを形成するイン
クジェットヘッドを用いた記録方法を用いることにより、優れた品質の画像を形成するこ
とができる。
In the above recording method, it is preferable to use an ink jet method. That is, an ink jet recording method can be used when an image is formed by discharging and landing the radiation curable ink composition described above on a recording medium. A conventionally known method can be used as the ink jet recording method. Among these, excellent quality can be obtained by using a method of ejecting droplets using vibration of a piezoelectric element, that is, a recording method using an ink jet head that forms ink dots by mechanical deformation of an electrostrictive element. An image can be formed.

このように、本実施形態によれば、重ね塗り印刷を行う際にハジキもブリーディングも
生じず、且つインクドットの吐出安定性に優れた、記録方法を提供することができる。
As described above, according to the present embodiment, it is possible to provide a recording method in which neither repelling nor bleeding occurs when performing overprint printing, and the ejection stability of ink dots is excellent.

[放射線硬化型インク組成物セット]
本発明の他の一実施形態は、放射線硬化型インク組成物セットに係る。当該インク組成
物セットは、第1重合性化合物及び第1光重合開始剤を含み、被着体に着弾する第1イン
ク組成物と、第2重合性化合物及び第2光重合開始剤を含み、少なくとも第1インク組成
物から形成されるドットに着弾する第2インク組成物とを含有する。
[Radiation curable ink composition set]
Another embodiment of the present invention relates to a radiation curable ink composition set. The ink composition set includes a first polymerizable compound and a first photopolymerization initiator, includes a first ink composition that lands on an adherend, a second polymerizable compound, and a second photopolymerization initiator, At least a second ink composition that lands on dots formed from the first ink composition.

ここで、それぞれの吐出時においては、当該第1インク組成物の温度と当該第2インク
組成物の温度とが異なり、且つ当該第1インク組成物の粘度と当該第2インク組成物の粘
度とが同一である。これにより、上述のとおり、重ね塗り印刷を行う際のインクドットの
吐出安定性が優れたものとなることに加えて、本実施形態により得られる上述の特性をよ
り向上させることができる。当該第1インク組成物及び当該第2インク組成物の間の温度
差は、上述のとおり、好ましくは5〜20℃の範囲であり、より好ましくは10〜15℃
の範囲である。
Here, at the time of each discharge, the temperature of the first ink composition and the temperature of the second ink composition are different, and the viscosity of the first ink composition and the viscosity of the second ink composition are Are the same. Thereby, as described above, in addition to excellent ejection stability of ink dots when performing overprinting, the above-described characteristics obtained by the present embodiment can be further improved. As described above, the temperature difference between the first ink composition and the second ink composition is preferably in the range of 5 to 20 ° C, more preferably 10 to 15 ° C.
Range.

また、着弾時においては、当該第1インク組成物の温度と当該第2インク組成物の温度
とは通常同一であり、且つ当該第1インク組成物の粘度が当該第2インク組成物の粘度よ
りも高い。これにより、上述のとおり、重ね塗り印刷を行う際のハジキ及びブリーディン
グの発生を効果的に防止できる。
At the time of landing, the temperature of the first ink composition and the temperature of the second ink composition are usually the same, and the viscosity of the first ink composition is higher than the viscosity of the second ink composition. Is also expensive. Thereby, as described above, it is possible to effectively prevent the occurrence of repelling and bleeding when performing overprint printing.

上記の放射線硬化型インク組成物セットは、上述のとおり、第1インク組成物と第2イ
ンク組成物とを含有し、第1インク組成物はアンダーコート層を形成し、第2インク組成
物はオーバーコート層を形成する。当該インク組成物セットが第1インク組成物及び第2
インク組成物からなる場合、当該インク組成物セットは2層の重ね塗り印刷に使用される
。第1及び第2インク組成物の組み合わせは、上述のとおりである。また、当該インク組
成物セットが上記第2インク組成物の層をオーバーコートする第3インク組成物をさらに
有する場合、当該インク組成物セットは3層の重ね塗り印刷に使用される。第1、第2及
び第3インク組成物の組み合わせは、上述のとおりである。同様に、当該インク組成物セ
ットが第nインク組成物をオーバーコートする第(n+1)インク組成物をさらに有する
場合、当該インク組成物セットは(n+1)層の重ね塗り印刷に使用される(nは任意の
整数)。
As described above, the radiation curable ink composition set includes the first ink composition and the second ink composition, the first ink composition forms an undercoat layer, and the second ink composition is An overcoat layer is formed. The ink composition set includes a first ink composition and a second ink composition.
In the case of an ink composition, the ink composition set is used for two-layer overprinting. The combination of the first and second ink compositions is as described above. Further, when the ink composition set further includes a third ink composition that overcoats the layer of the second ink composition, the ink composition set is used for three-layer overprinting. The combination of the first, second and third ink compositions is as described above. Similarly, when the ink composition set further includes an (n + 1) th ink composition that overcoats the nth ink composition, the ink composition set is used for overprinting printing of (n + 1) layers (n Is any integer).

以下、放射線硬化型インク組成物セットを構成する各インク組成物に含まれる成分を説
明する。なお、下記の「インク組成物」は、第1、第2、第3、・・・第n及び第(n+
1)インク組成物の各々を意味する。
Hereinafter, components contained in each ink composition constituting the radiation curable ink composition set will be described. The following “ink composition” includes the first, second, third,..., Nth and (n +).
1) Each ink composition is meant.

〔重合性化合物〕
本実施形態のインク組成物に用いられる重合性化合物は、後述する光重合開始剤の作用
により放射線などの光の照射時に重合し、固化する化合物であれば、特に制限はない。例
えば、単官能基、2官能基、及び3官能基以上の多官能基を有する種々のモノマー及びオ
リゴマーが使用可能である。
(Polymerizable compound)
The polymerizable compound used in the ink composition of the present embodiment is not particularly limited as long as it is a compound that polymerizes and solidifies upon irradiation with light such as radiation by the action of a photopolymerization initiator described later. For example, various monomers and oligomers having a monofunctional group, a bifunctional group, and a polyfunctional group having three or more functional groups can be used.

ここで、本明細書における「モノマー」とは、重量平均分子量が100〜3,000の
分子を意味する。本明細書における「オリゴマー」とは、重量平均分子量が500〜20
,000の分子を意味する。
Here, the “monomer” in the present specification means a molecule having a weight average molecular weight of 100 to 3,000. As used herein, “oligomer” means a weight average molecular weight of 500 to 20
, 000 molecules.

放射線硬化型インク組成物の温度粘度特性(横軸を温度とし、縦軸を粘度としたときの
温度−粘度曲線;粘度の温度依存性を示す指標)は、温度が高いほど粘度が低くなり、且
つ温度が高いほど傾きが小さくなる曲線を描く。そして、吐出時の温度は、着弾時の温度
(被記録媒体が常温の場合、ほぼ常温)以上であるのが通常である。
上述の温度粘度特性は、放射線硬化型インク組成物中のオリゴマー量に拠る。そのため
、上記の放射線硬化型インク組成物セットが第1インク組成物及び第2インク組成物から
なる場合、上記第1重合性化合物は、上記第1インク組成物100質量%に対し、10質
量%以上のオリゴマーを含むことが好ましい。これに加えて、上記第2重合性化合物は、
上記第2インク組成物100質量%に対し、10質量%以下のオリゴマーを含むことが好
ましい。第1重合性化合物及び第2重合性化合物におけるオリゴマーの各含有量が上記範
囲内であると、インク組成物の粘度を容易に調整することができる。より具体的には、着
弾時における、第1インク組成物の粘度及び第2インク組成物の粘度を一層容易に異なる
ように調整することができる。上記第1重合性化合物は、上記第1インク組成物100質
量%に対し、より好ましくは10質量%以上、さらに好ましくは15〜30質量%のオリ
ゴマーを含むことが好ましい。一方、上記第2重合性化合物は、上記第2インク組成物1
00質量%に対し、より好ましくは10質量%以下、さらに好ましくは3〜8質量%のオ
リゴマーを含むことが好ましい。
なお、放射線硬化型インク組成物セットが第3インク組成物を含む場合、即ち3層の重
ね塗り印刷となる場合、各インク組成物中のオリゴマーの含有量は5質量%以下が好まし
い。
The temperature-viscosity characteristics of the radiation-curable ink composition (temperature-viscosity curve when the horizontal axis is the temperature and the vertical axis is the viscosity; an index indicating the temperature dependence of the viscosity) decreases as the temperature increases. In addition, a curve is drawn in which the slope decreases as the temperature increases. The temperature at the time of ejection is usually equal to or higher than the temperature at the time of landing (almost normal temperature when the recording medium is normal temperature).
The above temperature-viscosity characteristics depend on the amount of oligomer in the radiation curable ink composition. Therefore, when the radiation curable ink composition set includes the first ink composition and the second ink composition, the first polymerizable compound is 10% by mass with respect to 100% by mass of the first ink composition. It is preferable to contain the above oligomer. In addition, the second polymerizable compound is
It is preferable that 10 mass% or less oligomer is included with respect to 100 mass% of the second ink composition. When the content of each oligomer in the first polymerizable compound and the second polymerizable compound is within the above range, the viscosity of the ink composition can be easily adjusted. More specifically, the viscosity of the first ink composition and the viscosity of the second ink composition at the time of landing can be adjusted to be more easily different. The first polymerizable compound preferably contains 10% by mass or more, more preferably 15-30% by mass of oligomer with respect to 100% by mass of the first ink composition. On the other hand, the second polymerizable compound contains the second ink composition 1.
More preferably, it contains 10% by mass or less, more preferably 3 to 8% by mass of oligomer with respect to 00% by mass.
When the radiation curable ink composition set includes the third ink composition, that is, when three-layer overprint printing is performed, the oligomer content in each ink composition is preferably 5% by mass or less.

上記モノマーとしては、特に限定されないが、例えば、(メタ)アクリル酸、イタコン
酸、クロトン酸、イソクロトン酸及びマレイン酸等の不飽和カルボン酸やそれらの塩又は
エステル、ウレタン、アミド及びその無水物、アクリロニトリル、スチレン、種々の不飽
和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、並びに不飽和ウレタンが挙げ
られる。
他の単官能モノマーや多官能モノマーとして、N−ビニル化合物を含んでいてもよい。
N−ビニル化合物としては、N−ビニルフォルムアミド、N−ビニルカルバゾール、N−
ビニルアセトアミド、N−ビニルピロリドン、N−ビニルカプロラクタム、アクリロイル
モルホリン、及びそれらの誘導体等が挙げられる。
The monomer is not particularly limited. For example, unsaturated carboxylic acids such as (meth) acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid and maleic acid, salts or esters thereof, urethane, amide and anhydrides thereof, Examples include acrylonitrile, styrene, various unsaturated polyesters, unsaturated polyethers, unsaturated polyamides, and unsaturated urethanes.
An N-vinyl compound may be included as another monofunctional monomer or polyfunctional monomer.
N-vinyl compounds include N-vinylformamide, N-vinylcarbazole, N-vinyl
Examples thereof include vinylacetamide, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, acryloylmorpholine, and derivatives thereof.

また、上記オリゴマーとしては、例えば、直鎖オリゴマーや多分岐オリゴマー等の上記
のモノマーから形成されるオリゴマー、エポキシ(メタ)アクリレート、脂肪族ウレタン
(メタ)アクリレート、芳香族ウレタン(メタ)アクリレート及びポリエステル(メタ)
アクリレートが挙げられる。
Moreover, as said oligomer, the oligomer formed from said monomers, such as a linear oligomer and a hyperbranched oligomer, an epoxy (meth) acrylate, aliphatic urethane (meth) acrylate, aromatic urethane (meth) acrylate, and polyester, for example (Meta)
An acrylate is mentioned.

上記で列挙したものの中でも(メタ)アクリル酸のエステル、即ち(メタ)アクリレー
トが好ましい。重合性化合物として(メタ)アクリレートを使用した場合、インクの硬化
性、及び硬化膜の被着体への密着性を良好にすることができる。また、上記のオリゴマー
の中では多分岐オリゴマーが好ましい。重合性化合物として多分岐オリゴマーを使用した
場合、インク組成物の粘度を容易に調整することができる。ここで、多分岐オリゴマーと
は、1分子中に複数の分岐鎖を有するオリゴマーを意味する。多分岐オリゴマーについて
は後述する。
なお、本明細書における「(メタ)アクリレート」は、アクリレート及びそれに対応す
るメタクリレートを意味し、「(メタ)アクリル」はアクリル及びそれに対応するメタク
リルを意味する。
Among those listed above, esters of (meth) acrylic acid, that is, (meth) acrylates are preferred. When (meth) acrylate is used as the polymerizable compound, the curability of the ink and the adhesion of the cured film to the adherend can be improved. Of the above oligomers, multi-branched oligomers are preferred. When a multi-branched oligomer is used as the polymerizable compound, the viscosity of the ink composition can be easily adjusted. Here, the multi-branched oligomer means an oligomer having a plurality of branched chains in one molecule. The multi-branched oligomer will be described later.
In the present specification, “(meth) acrylate” means acrylate and its corresponding methacrylate, and “(meth) acryl” means acryl and its corresponding methacryl.

上記(メタ)アクリレートのうち、単官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、イ
ソアミル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)ア
クリレート、オクチル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソミリス
チル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル
−ジグリコール(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、ブ
トキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレー
ト、メトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコ
ール(メタ)アクリレート、メトキシプロピレングリコール(メタ)アクリレート、フェ
ノキシエチル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、イ
ソボルニル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒ
ドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メ
タ)アクリレート、ラクトン変性可とう性(メタ)アクリレート、t−ブチルシクロヘキ
シル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテ
ニルオキシエチル(メタ)アクリレート、及びイソボルニル(メタ)アクリレートが挙げ
られる。
Among the above (meth) acrylates, monofunctional (meth) acrylates include, for example, isoamyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, iso Myristyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl-diglycol (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate, methoxydiethylene glycol ( (Meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, methoxypropylene glycol (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate , Tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, lactone-modifiable Examples include flexible (meth) acrylate, t-butylcyclohexyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, and isobornyl (meth) acrylate.

上記(メタ)アクリレートのうち、2官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、ト
リエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)ア
クリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコー
ルジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4
−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリ
レート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(
メタ)アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ(メタ)アクリレート、ビスフ
ェノールAのEO(エチレンオキサイド)付加物ジ(メタ)アクリレート、ビスフェノー
ルAのPO(プロピレンオキサイド)付加物ジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリ
ン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、及びポリテトラメチレングリコー
ルジ(メタ)アクリレートが挙げられる。
Among the (meth) acrylates, examples of the bifunctional (meth) acrylate include triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, and tripropylene glycol di ( (Meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, 1,4
-Butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (
(Meth) acrylate, dimethylol-tricyclodecane di (meth) acrylate, EO (ethylene oxide) adduct di (meth) acrylate of bisphenol A, PO (propylene oxide) adduct di (meth) acrylate of bisphenol A, hydroxypivalic acid Examples include neopentyl glycol di (meth) acrylate and polytetramethylene glycol di (meth) acrylate.

上記(メタ)アクリレートのうち、3官能以上の多官能(メタ)アクリレートとしては
、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、EO変性トリメチロール
プロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、
ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メ
タ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、グリセリン
プロポキシトリ(メタ)アクリレート、カウプロラクトン変性トリメチロールプロパント
リ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ(メタ)アクリレート、
及びカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートが挙げられ
る。
Among the above (meth) acrylates, trifunctional or more polyfunctional (meth) acrylates include, for example, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, EO-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and pentaerythritol tri (meth) acrylate. ,
Pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, glycerin propoxytri (meth) acrylate, cowprolactone-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol ethoxy Tetra (meth) acrylate,
And caprolactam-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.

これらの中でも、硬化時の塗膜の伸び性が高く、且つ低粘度であるため、インクジェッ
ト記録時の射出安定性が得られやすいという観点から、重合性化合物として、単官能(メ
タ)アクリレートを含むことが好ましい。さらに塗膜の硬さが増すという観点から、単官
能(メタ)アクリレートと2官能(メタ)アクリレートとを併用することがより好ましい
Among these, a monofunctional (meth) acrylate is included as a polymerizable compound from the viewpoint of easy injection stability at the time of ink jet recording because the coating film has a high elongation at curing and low viscosity. It is preferable. Further, from the viewpoint of increasing the hardness of the coating film, it is more preferable to use a monofunctional (meth) acrylate and a bifunctional (meth) acrylate in combination.

一方、上記の多分岐オリゴマーとして、特に限定されないが、例えば、デンドリマー、
ハイパーブランチオリゴマー、スターオリゴマー及びグラフトオリゴマーが挙げられる。
上記のデンドリマー、ハイパーブランチオリゴマー、スターオリゴマー及びグラフトオリ
ゴマーとしては、従来より公知の化合物が使用可能である。これらの中でも、好ましくは
デンドリマー及びハイパーブランチオリゴマーである。重合性化合物としてデンドリマー
を使用した場合、放射線硬化型インク組成物の粘度を極めて容易に調整することができる
。上記多分岐オリゴマーの中でも、より好ましくはハイパーブランチオリゴマーである。
On the other hand, the multi-branched oligomer is not particularly limited. For example, a dendrimer,
Examples include hyperbranched oligomers, star oligomers, and graft oligomers.
Conventionally known compounds can be used as the dendrimer, hyperbranched oligomer, star oligomer and graft oligomer. Among these, a dendrimer and a hyperbranched oligomer are preferable. When a dendrimer is used as the polymerizable compound, the viscosity of the radiation curable ink composition can be adjusted very easily. Among the multi-branched oligomers, hyperbranched oligomers are more preferable.

上記のハイパーブランチオリゴマーは、2個以上のモノマーが繰り返し単位として結合
したオリゴマーに複数の官能基が結合したオリゴマーを指す。重合性化合物としてハイパ
ーブランチオリゴマーを使用した場合、ハイパーブランチオリゴマーは一般に官能基を多
数有しているため、放射線硬化型インク組成物の硬化速度を一層増大させることができ、
靭性も一層良好にすることができる。上記の官能基の例としてアクリロイル基が挙げられ
、アクリロイル基を官能基として有するハイパーブランチオリゴマーは、多官能基にも関
わらず、低粘度を維持できるため、放射線硬化型インク組成物の粘度を極めて容易に調整
することができる。アクリロイル基を官能基として有するハイパーブランチオリゴマーに
は、一分子中に有するアクリロイル基の数に応じて、ポリエステル6官能アクリレート、
ポリエステル9官能アクリレートやポリエステル16官能アクリレート等が存在する。
アクリロイル基を官能基として有するハイパーブランチオリゴマーの市販品として、例
えば、CN2300(ポリエステル6官能アクリレート)、CN2301(ポリエステル
9官能アクリレート)及びCN2302(ポリエステル16官能アクリレート)(以上、
サートマー(SARTOMER)社製)等が挙げられる。
The hyperbranched oligomer refers to an oligomer in which a plurality of functional groups are bonded to an oligomer in which two or more monomers are bonded as a repeating unit. When a hyperbranched oligomer is used as the polymerizable compound, since the hyperbranched oligomer generally has a large number of functional groups, the curing rate of the radiation curable ink composition can be further increased.
The toughness can be further improved. Examples of the functional group include an acryloyl group. A hyperbranched oligomer having an acryloyl group as a functional group can maintain a low viscosity in spite of a polyfunctional group. Therefore, the viscosity of the radiation curable ink composition is extremely high. It can be adjusted easily. For the hyperbranched oligomer having an acryloyl group as a functional group, depending on the number of acryloyl groups in one molecule, a polyester hexafunctional acrylate,
There are polyester 9-functional acrylate, polyester 16-functional acrylate, and the like.
Examples of commercially available hyperbranched oligomers having an acryloyl group as a functional group include CN2300 (polyester 6-functional acrylate), CN2301 (polyester 9-functional acrylate), and CN2302 (polyester 16-functional acrylate) (above,
Sartomer (made by SARTOMER).

上記の重合性化合物は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。また、
第1重合性化合物及び第2重合性化合物は互いに、同一の成分で構成されてもよく、異な
る成分で構成されてもよい。
Said polymeric compound may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. Also,
The first polymerizable compound and the second polymerizable compound may be composed of the same component or different components.

〔光重合開始剤〕
本実施形態における放射線硬化型インク組成物に含まれる重合開始剤は、放射線などの
光のエネルギーによって、ラジカルやカチオンなどの活性種を生成し、上記重合性化合物
の重合を開始させるものであれば特に制限されない。ラジカル重合開始剤やカチオン重合
開始剤を使用することができ、中でもラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。ラ
ジカル重合開始剤を使用することにより、カチオン重合の場合のような湿度による重合阻
害を受けないため、印字環境を選ばないという有利な効果が得られる。
なお、カチオン重合開始剤として、特に限定されないが、例えば、化学増幅型フォトレ
ジストや光カチオン重合に利用される化合物が用いられる(有機エレクトロニクス材料研
究会編、「イメ−ジング用有機材料」、ぶんしん出版(1993年)、187〜192ペ
ージ、技術情報協会、「光硬化技術」、2001年に紹介されている光酸発生剤)。本実
施形態に好適な化合物例として、まず、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨ−ドニウム、ス
ルホニウム等の芳香族オニウム化合物のB(C ,PF ,AsF ,S
bF ,CFSO 塩を挙げることができる。対アニオンとしてボレート化合物を
持つものが、酸発生能力が高いため、好ましい。また、スルホン酸を発生するスルホン化
物、ハロゲン化水素を光発生するハロゲン化物、及び鉄アレン錯体も好適に挙げられる。
カチオン重合開始剤の市販品として、例えばUV1−6992(トリフェニルスルフォニ
ウム塩、ダウケミカル社(The Dow Chemical Company)製)等が挙げられる。
(Photopolymerization initiator)
The polymerization initiator contained in the radiation curable ink composition in the present embodiment is not particularly limited as long as it generates active species such as radicals and cations by the energy of light such as radiation and initiates polymerization of the polymerizable compound. There is no particular limitation. A radical polymerization initiator or a cationic polymerization initiator can be used, and among these, it is preferable to use a radical polymerization initiator. By using the radical polymerization initiator, there is no inhibition of polymerization due to humidity as in the case of cationic polymerization, so that an advantageous effect that the printing environment is not selected can be obtained.
In addition, although it does not specifically limit as a cationic polymerization initiator, For example, the chemical amplification type photoresist and the compound utilized for photocationic polymerization are used (Organic Electronics Materials Research Group, "Organic material for imaging", Shin Publishing (1993), pages 187 to 192, Technical Information Association, “Photocuring Technology”, photoacid generator introduced in 2001). Preferred compound examples in the present embodiment, first, a diazonium, ammonium, Yo - Doniumu, aromatic onium compounds sulfonium such as B (C 6 F 5) 4 -, PF 6 -, AsF 6 -, S
bF 6 -, CF 3 SO 3 - salts. Those having a borate compound as a counter anion are preferred because of their high acid generation ability. Moreover, the sulfonated substance which generate | occur | produces a sulfonic acid, the halide which photogenerates a hydrogen halide, and an iron allene complex are also mentioned suitably.
Examples of commercially available cationic polymerization initiators include UV1-6992 (triphenylsulfonium salt, manufactured by The Dow Chemical Company).

上記のラジカル重合開始剤としては、例えば、芳香族ケトン類、アシルホスフィン化合
物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物、ヘキサアリールビイミダゾー
ル化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセ
ン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、及びアルキルアミン
化合物が挙げられる。
Examples of the radical polymerization initiator include aromatic ketones, acylphosphine compounds, aromatic onium salt compounds, organic peroxides, thio compounds, hexaarylbiimidazole compounds, ketoxime ester compounds, borate compounds, and azinium compounds. , Metallocene compounds, active ester compounds, compounds having a carbon halogen bond, and alkylamine compounds.

ラジカル重合開始剤の具体例としては、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタ
ール、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2,2−ジメトキシ−2−フェニ
ルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、べンズアルデヒド、フルオレン、アント
ラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、3−メチルアセトフェノン、4−クロロ
ベンゾフェノン、4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、4,4’−ジアミノベンゾフェ
ノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベン
ジルジメチルケタール、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチ
ルプロパン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン
、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、2−イソプロピルチオキサントン、2−ク
ロロチオキサントン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリ
ノ−プロパン−1−オン、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォス
フィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキ
サイド、2,4−ジエチルチオキサントン及びビス−(2,6−ジメトキシベンゾイル)
−2,4,4−トリメチルペンチルフォスフィンオキシドが挙げられる。
Specific examples of the radical polymerization initiator include acetophenone, acetophenone benzyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, xanthone, fluorenone, benzaldehyde, fluorene, anthraquinone, triphenylamine, Carbazole, 3-methylacetophenone, 4-chlorobenzophenone, 4,4′-dimethoxybenzophenone, 4,4′-diaminobenzophenone, Michler's ketone, benzoin propyl ether, benzoin ethyl ether, benzyldimethyl ketal, 1- (4-isopropylphenyl) 2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, thioxanthone, diethylthio Sandone, 2-isopropylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propan-1-one, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenyl Phosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, 2,4-diethylthioxanthone and bis- (2,6-dimethoxybenzoyl)
Examples include -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide.

ラジカル重合開始剤の市販品としては、例えば、IRGACURE 651(2,2−
ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン)、IRGACURE 184(1−
ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン)、DAROCUR 1173(2−ヒ
ドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン)、IRGACURE 29
59(1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチ
ル−1−プロパン−1−オン)、IRGACURE 127(2−ヒドロキシ−1−{4
−[4−(2−ヒドロキシ−2−メチル−プロピオニル)−ベンジル]フェニル}−2−
メチル−プロパン−1−オン}、IRGACURE 907(2−メチル−1−(4−メ
チルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン)、IRGACURE 36
9(2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン
−1)、IRGACURE 379(2−(ジメチルアミノ)−2−[(4−メチルフェ
ニル)メチル]−1−[4−(4−モルホリニル)フェニル]−1−ブタノン)、DAR
OCUR TPO(2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキ
サイド)、IRGACURE 819(ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フ
ェニルフォスフィンオキサイド)、IRGACURE 784(ビス(η5−2,4−シ
クロペンタジエン−1−イル)−ビス(2,6−ジフルオロ−3−(1H−ピロール−1
−イル)−フェニル)チタニウム)、IRGACURE OXE 01(1.2−オクタ
ンジオン,1−[4−(フェニルチオ)−,2−(O−ベンゾイルオキシム)])、IR
GACURE OXE 02(エタノン,1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイ
ル)−9H−カルバゾール−3−イル]−,1−(O−アセチルオキシム))、IRGA
CURE 754(オキシフェニル酢酸、2−[2−オキソ−2−フェニルアセトキシエ
トキシ]エチルエステルとオキシフェニル酢酸、2−(2−ヒドロキシエトキシ)エチル
エステルの混合物)(以上、チバ・ジャパン社(Ciba Japan K.K.)製)、DETX−S
(2,4−ジエチルチオキサントン)(日本化薬社(Nippon Kayaku Co., Ltd.)製)、
Lucirin TPO、LR8893、LR8970(以上、BASF社製)、及びユ
ベクリルP36(UCB社製)などが挙げられる。
Examples of commercially available radical polymerization initiators include IRGACURE 651 (2,2-
Dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one), IRGACURE 184 (1-
Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone), DAROCUR 1173 (2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one), IRGACURE 29
59 (1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one), IRGACURE 127 (2-hydroxy-1- {4
-[4- (2-Hydroxy-2-methyl-propionyl) -benzyl] phenyl} -2-
Methyl-propan-1-one}, IRGACURE 907 (2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one), IRGACURE 36
9 (2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1), IRGACURE 379 (2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl] -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone), DAR
OCUR TPO (2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide), IRGACURE 819 (bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide), IRGACURE 784 (bis (η5-2,4 -Cyclopentadien-1-yl) -bis (2,6-difluoro-3- (1H-pyrrole-1)
-Yl) -phenyl) titanium), IRGACURE OXE 01 (1.2-octanedione, 1- [4- (phenylthio)-, 2- (O-benzoyloxime)]), IR
GACURE OXE 02 (ethanone, 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl]-, 1- (O-acetyloxime)), IRGA
CURE 754 (a mixture of oxyphenylacetic acid, 2- [2-oxo-2-phenylacetoxyethoxy] ethyl ester and oxyphenylacetic acid, 2- (2-hydroxyethoxy) ethyl ester) (above, Ciba Japan KK)), DETX-S
(2,4-diethylthioxanthone) (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.),
Examples include Lucirin TPO, LR8883, LR8970 (above, manufactured by BASF) and Ubekrill P36 (manufactured by UCB).

上記光重合開始剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい
。また、第1光重合開始剤及び第2光重合開始剤は互いに、同一の成分で構成されてもよ
く、異なる成分で構成されてもよい。
The said photoinitiator may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. The first photopolymerization initiator and the second photopolymerization initiator may be composed of the same component or different components.

〔色材〕
本実施形態における放射線硬化型インク組成物は、色材をさらに含んでもよい。上記色
材は、顔料及び染料のうち少なくとも一方である。
[Color material]
The radiation curable ink composition in the present embodiment may further include a color material. The color material is at least one of a pigment and a dye.

(顔料)
本実施形態において、色材として顔料を用いることにより、放射線硬化型インク組成物
の耐光性を向上させることができる。顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用する
ことができる。
(Pigment)
In the present embodiment, the light resistance of the radiation curable ink composition can be improved by using a pigment as the coloring material. As the pigment, both inorganic pigments and organic pigments can be used.

無機顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャ
ネルブラック等のカーボンブラック(C.I.ピグメントブラック7)類、酸化鉄、酸化
チタンを使用することができる。
As the inorganic pigment, carbon black (CI pigment black 7) such as furnace black, lamp black, acetylene black and channel black, iron oxide, and titanium oxide can be used.

また、有機顔料として、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔
料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料
、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノ
フタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート(例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料
型キレート等)、染色レーキ(塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ)、ニトロ顔料、
ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料が挙げられる。上記顔料は1種単独で用
いてもよく、2種以上を併用してもよい。
Organic pigments include insoluble azo pigments, condensed azo pigments, azo lakes and chelate azo pigments, phthalocyanine pigments, perylene and perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxane pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, and quinophthalone pigments. Polycyclic pigments such as, dye chelates (for example, basic dye chelates, acid dye chelates, etc.), dye lakes (basic dye lakes, acid dye lakes), nitro pigments,
Examples include nitroso pigments, aniline black, and daylight fluorescent pigments. The said pigment may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

また、カラーインデックスに記載されていない顔料であっても水に不溶であればいずれ
も使用できる。
Further, any pigment not described in the color index can be used as long as it is insoluble in water.

(染料)
本実施形態において、色材として染料を用いることができる。染料としては、特に限定
されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料及び塩基性染料が使用可能である。上
記染料として、例えば、C.I.アシッドイエロー17,23,42,44,79,14
2、C.I.アシッドレッド52,80,82,249,254,289、C.I.アシ
ッドブルー9,45,249、C.I.アシッドブラック1,2,24,94、C.I.
フードブラック1,2、C.I.ダイレクトイエロー1,12,24,33,50,55
,58,86,132,142,144,173、C.I.ダイレクトレッド1,4,9
,80,81,225,227、C.I.ダイレクトブルー1,2,15,71,86,
87,98,165,199,202、C.I.ダイレクドブラック19,38,51,
71,154,168,171,195、C.I.リアクティブレッド14,32,55
,79,249、C.I.リアクティブブラック3,4,35が挙げられる。
(dye)
In the present embodiment, a dye can be used as the color material. The dye is not particularly limited, and acid dyes, direct dyes, reactive dyes, and basic dyes can be used. Examples of the dye include C.I. I. Acid Yellow 17, 23, 42, 44, 79, 14
2, C.I. I. Acid Red 52, 80, 82, 249, 254, 289, C.I. I. Acid Blue 9, 45, 249, C.I. I. Acid Black 1, 2, 24, 94, C.I. I.
Food Black 1, 2, C.I. I. Direct yellow 1, 12, 24, 33, 50, 55
58, 86, 132, 142, 144, 173, C.I. I. Direct red 1, 4, 9
, 80, 81, 225, 227, C.I. I. Direct blue 1, 2, 15, 71, 86,
87, 98, 165, 199, 202, C.I. I. Directed Black 19, 38, 51,
71,154,168,171,195, C.I. I. Reactive Red 14, 32, 55
79, 249, C.I. I. Reactive black 3, 4, and 35 are mentioned.

また、上記の放射線硬化型インク組成物は、色材を含まないクリアインクにも適用可能
である。
The radiation curable ink composition can also be applied to a clear ink that does not contain a color material.

また、上記顔料は、後述する分散剤又は界面活性剤中に分散させて用いることができる
Further, the pigment can be used by being dispersed in a dispersant or a surfactant described later.

〔その他の成分〕
本実施形態における放射線硬化型インク組成物は、上記に挙げた成分以外の成分を含ん
でもよい。当該成分として、特に限定されないが、例えば、分散剤、界面活性剤及び重合
禁止剤が挙げられる。
[Other ingredients]
The radiation curable ink composition in this embodiment may contain components other than the components listed above. Although it does not specifically limit as the said component, For example, a dispersing agent, surfactant, and a polymerization inhibitor are mentioned.

上記の分散剤として、特に限定されないが、例えば、高分子分散剤などの顔料分散液を
調製するのに慣用されている分散剤、味の素ファインテクノ(株)製のアジスパーシリー
ズ、アビシア(株)製のソルスパーズシリーズ、BYKChemie社製のディスパービ
ックシリーズ、楠本化成(株)製のディスパロンシリーズ等が挙げられる。上記高分子分
散剤として、特に限定されないが、例えば、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリア
ミン、ビニル系ポリマー及びコポリマー、アクリル系ポリマー及びコポリマー、ポリエス
テル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、アミノ系ポリマー、含珪素ポリマー、含
硫黄ポリマー、含フッ素ポリマー、及びエポキシ樹脂等の一種以上を主成分とするものが
挙げられる。
Although it does not specifically limit as said dispersing agent, For example, the dispersing agent currently used for preparing pigment dispersion liquids, such as a polymer dispersing agent, Ajimoto fine techno Co., Ltd. Ajispar series, Abyssia Co., Ltd. Examples include Solspers series manufactured by BYK Chemie, Dispersic series manufactured by BYK Chemie, and Disparon series manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd. The polymer dispersant is not particularly limited, and examples thereof include polyoxyalkylene polyalkylene polyamines, vinyl polymers and copolymers, acrylic polymers and copolymers, polyesters, polyamides, polyimides, polyurethanes, amino polymers, silicon-containing polymers, and the like. The thing which has as a main component 1 or more types, such as a sulfur polymer, a fluorine-containing polymer, and an epoxy resin, is mentioned.

上記の界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、シリコーン系界面活性剤と
して、ポリエステル変性シリコーンやポリエーテル変性シリコーンを用いることができ、
ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン又はポリエステル変性ポリジメチルシロキサン
を用いることが特に好ましい。具体例としては、BYK−347、BYK−348、BY
K−UV3500、3510、3530、3570(ビックケミー・ジャパン社(BYK Ja
pan KK)製)を挙げることができる。
The surfactant is not particularly limited. For example, as a silicone surfactant, a polyester-modified silicone or a polyether-modified silicone can be used.
It is particularly preferable to use polyether-modified polydimethylsiloxane or polyester-modified polydimethylsiloxane. Specific examples include BYK-347, BYK-348, BY
K-UV3500, 3510, 3530, 3570 (BYK Ja
pan KK)).

上記の重合禁止剤としては、特に限定されないが、例えば、IRGASTAB UV1
0及びUV22(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社(Ciba Specialty Chemicals Inc
.)製)などを用いることができる。重合禁止剤を添加することにより、放射線硬化型イ
ンク組成物の保存安定性が向上する。
Although it does not specifically limit as said polymerization inhibitor, For example, IRGASTAB UV1
0 and UV22 (Ciba Specialty Chemicals Inc.
.) Manufactured) can be used. By adding a polymerization inhibitor, the storage stability of the radiation curable ink composition is improved.

さらに、上記の放射線硬化型インク組成物は、重合促進剤、スリップ剤、浸透促進剤及
び湿潤剤(保湿剤)、並びにその他の添加剤を含んでもよい。当該その他の添加剤として
は、例えば定着剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、放射線吸収剤、キレート剤、pH調整
剤及び増粘剤が挙げられる。
Further, the radiation curable ink composition may include a polymerization accelerator, a slip agent, a penetration accelerator and a wetting agent (humectant), and other additives. Examples of the other additives include fixing agents, antifungal agents, preservatives, antioxidants, radiation absorbers, chelating agents, pH adjusters, and thickeners.

なお、被記録媒体としては、非吸収性であれば特に制限はないが、例えば、ポリエチレ
ンテレフタレート(PET)、ポリプロピレン、ポリエチレンなどの樹脂材料を用いるこ
とができる。また、これらの被記録媒体の表面に処理層(コート層)などを有していても
よい。
The recording medium is not particularly limited as long as it is non-absorbable. For example, a resin material such as polyethylene terephthalate (PET), polypropylene, or polyethylene can be used. Further, a treatment layer (coat layer) or the like may be provided on the surface of these recording media.

[放射線硬化型インク組成物セットの物性]
吐出時において、上記第1インク組成物の温度と上記第2インク組成物の温度とは異な
る。その際の温度差は上述のとおりであるため、ここでの説明は省略する。
[Physical properties of radiation curable ink composition set]
At the time of ejection, the temperature of the first ink composition and the temperature of the second ink composition are different. Since the temperature difference at that time is as described above, a description thereof is omitted here.

吐出時において、上記第1インク組成物の粘度と上記第2インク組成物の粘度とは同一
である。その際の粘度は、好ましくは3〜30mPa・sであり、好ましくは10〜15
mPa・sである。当該粘度が上記の範囲内であると、吐出安定も良好に保て、かつ粘度
も極端に低くないことからインクの設計のマージンも広いという有利な効果が得られる。
At the time of ejection, the viscosity of the first ink composition and the viscosity of the second ink composition are the same. The viscosity at that time is preferably 3 to 30 mPa · s, preferably 10 to 15
mPa · s. If the viscosity is within the above range, the ejection stability can be kept good, and the viscosity is not extremely low, so that an advantageous effect that the ink design margin is wide is obtained.

着弾時において、上記第1インク組成物の温度と上記第2インク組成物の温度とは同一
である。その際の温度は、好ましくは10〜30℃であり、好ましくは15〜25℃であ
る。当該温度が上記の範囲内であると、室温近辺であるため、被記録媒体の極端な温度制
御による変形を防ぐことができる。
At the time of landing, the temperature of the first ink composition and the temperature of the second ink composition are the same. The temperature in that case becomes like this. Preferably it is 10-30 degreeC, Preferably it is 15-25 degreeC. If the temperature is within the above range, the temperature is near room temperature, so that deformation due to extreme temperature control of the recording medium can be prevented.

着弾時において、アンダーコート層を形成する上記第1インク組成物の粘度はオーバー
コート層を形成する上記第2インク組成物の粘度よりも高い。このような関係の下で、上
記第1インク組成物の粘度は、好ましくは30mPa・s以上、より好ましくは35mP
a・s以上、さらに好ましくは30〜70mPa・sである。一方、上記第2インク組成
物の粘度は、好ましくは30mPa・s未満、より好ましくは25mPa・s未満、さら
に好ましくは15〜25mPa・sである。アンダーコート層の第1インク組成物の粘度
が上記範囲内であると、オーバーコート層側に流れ込むこと(ブリーディング)を一層防
止でき、且つ硬化によるアンダーコート層の変性を防止してオーバーコート層の第2イン
ク組成物のハジキを一層防止できる。一方、オーバーコート層の第2インク組成物の粘度
が上記範囲内であると、第2インク組成物が一層濡れ広がり易くなるため、ハジキがなく
光沢性に一層優れた画像を形成できる。
At the time of landing, the viscosity of the first ink composition forming the undercoat layer is higher than the viscosity of the second ink composition forming the overcoat layer. Under such a relationship, the viscosity of the first ink composition is preferably 30 mPa · s or more, more preferably 35 mP.
a · s or more, more preferably 30 to 70 mPa · s. On the other hand, the viscosity of the second ink composition is preferably less than 30 mPa · s, more preferably less than 25 mPa · s, and further preferably 15 to 25 mPa · s. When the viscosity of the first ink composition of the undercoat layer is within the above range, it is possible to further prevent the bleeding into the overcoat layer side (bleeding), and to prevent the undercoat layer from being modified by curing. The repellency of the second ink composition can be further prevented. On the other hand, when the viscosity of the second ink composition of the overcoat layer is within the above range, the second ink composition is more easily wetted and spread, so that an image having excellent glossiness without repelling can be formed.

本実施形態において、吐出時の第1インク組成物の粘度と第2インク組成物の粘度とを
互いに同一にするには、それぞれのインク組成物を吐出するプリンターヘッドを加温等し
て温度を変化させる方法を用いればよい。
また、着弾時の第1インク組成物の粘度を第2インク組成物の粘度よりも高くするには
、被記録媒体の温度を変化させ、それぞれのインク組成物の着弾時の粘度を制御する方法
を用いればよい。
なお、インク組成物における各成分の種類や組成を調整する際には、上記温度粘度特性
を考慮に入れると調整が容易となる。即ち、インク組成物の温度粘度特性は、そこに含ま
れる各成分の温度粘度特性にある程度依存するため、例えば同一のオリゴマー成分を用い
て量を変えることで、着弾時(例えば常温)の粘度を異ならせることができ、かつ吐出時
の粘度は上記温度粘度特性に則り、温度を調整することで同一にすることができる。それ
らのインク組成物の温度粘度特性は、温度差による粘度の制御を把握しやすいという有利
な効果が得られるといった点からも、互いに同一に近い形状であるほど好ましい。
In this embodiment, in order to make the viscosity of the first ink composition and the viscosity of the second ink composition during ejection equal to each other, the temperature of the printer head that ejects each ink composition is increased by heating or the like. A method of changing may be used.
In order to make the viscosity of the first ink composition at the time of landing higher than the viscosity of the second ink composition, a method of changing the temperature of the recording medium and controlling the viscosity at the time of landing of each ink composition May be used.
When adjusting the type and composition of each component in the ink composition, the adjustment becomes easy if the above temperature-viscosity characteristics are taken into consideration. That is, since the temperature viscosity characteristics of the ink composition depend to some extent on the temperature viscosity characteristics of each component contained therein, for example, by changing the amount using the same oligomer component, the viscosity at the time of landing (for example, normal temperature) can be changed. The viscosity at the time of discharge can be made the same by adjusting the temperature in accordance with the above temperature viscosity characteristics. The temperature-viscosity characteristics of these ink compositions are preferably closer to the same shape from the viewpoint of obtaining an advantageous effect that it is easy to grasp the control of the viscosity due to the temperature difference.

このように、本実施形態によれば、重ね塗り印刷を行う際にハジキもブリーディングも
生じず、且つインクドットの吐出安定性に優れた、放射線硬化型インク組成物セットを提
供することができる。
As described above, according to the present embodiment, it is possible to provide a radiation curable ink composition set that does not cause repelling or bleeding when performing overprint printing and has excellent ink dot ejection stability.

以下、本実施形態を実施例及び比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこ
れらの実施例のみに限定されるものではない。
Hereinafter, the present embodiment will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

[材料]
実施例及び比較例において使用した材料は、下記に示すとおりである。
〔顔料〕
・C.I.ピグメントブラック−7(東洋インキ製造社(TOYO INK MFG. CO., LTD.)製

・C.I.ピグメントブルー−15:3(東洋インキ製造社製)
・C.I.ピグメントバイオレット−19(東洋インキ製造社製)
・C.I.ピグメントイエロー−180(東洋インキ製造社製)
〔分散剤〕
・ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン
〔光重合開始剤〕
・Irgacure 184(チバ・ジャパン社製)
・Darocure TPO(チバ・ジャパン社製)
・UV1−6992(ダウケミカル社製)
〔重合性化合物〕
・CN2300(ハイパーブランチオリゴマー、サートマー社製)
・CN2301(ハイパーブランチオリゴマー、サートマー社製)
・CN550(ポリエーテルアクリレートオリゴマー、サートマー社製)
・SR355(4官能モノマー、サートマー社製)
・SR256(単官能モノマー、サートマー社製)
・P−4(下記化学式P−4に示すデンドリマー、重量平均分子量約1,620)
[material]
The materials used in the examples and comparative examples are as shown below.
[Pigment]
・ C. I. Pigment Black-7 (manufactured by TOYO INK MFG. CO., LTD.)
・ C. I. Pigment Blue-15: 3 (Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.)
・ C. I. Pigment Violet-19 (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.)
・ C. I. Pigment Yellow-180 (manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.)
[Dispersant]
・ Polyoxyalkylene polyalkylene polyamine [photopolymerization initiator]
・ Irgacure 184 (Ciba Japan)
・ Darocur TPO (Ciba Japan)
UV1-6992 (Dow Chemical Co.)
(Polymerizable compound)
CN2300 (Hyperbranch oligomer, manufactured by Sartomer)
CN2301 (Hyperbranch oligomer, manufactured by Sartomer)
CN550 (polyether acrylate oligomer, manufactured by Sartomer)
SR355 (tetrafunctional monomer, manufactured by Sartomer)
SR256 (monofunctional monomer, manufactured by Sartomer)
P-4 (dendrimer represented by the following chemical formula P-4, weight average molecular weight of about 1,620)


・P−10(下記化学式P−10に示すハイパーブランチオリゴマー、重量平均分子量8
,000)

P-10 (hyperbranched oligomer represented by the following chemical formula P-10, weight average molecular weight 8
, 000)


・P−16(下記化学式P−16に示すハイパーブランチオリゴマー、重量平均分子量1
2,000)

P-16 (hyperbranched oligomer represented by the following chemical formula P-16, weight average molecular weight 1
2,000)

なお、上記のP−10及びP−16を表す化学式中の数値はモル%を意味する。また、
上記のP−4、P−10及びP−16の製造方法はそれぞれ、特開2006−28276
4号公報に記載された例示化合物P−4、例示化合物P−10及び例示化合物P−16の
製造方法と同様である。
・OXT−221(3,7−ビス(3−オキセタニル)−5−オキサ−ノナン、東亜合成
社(TOAGOSEI CO., LTD.)製)
・セロキサイド2021A(3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3’,4’−エポ
キシシクロヘキサンカルボキシレート、ダイセル・サイテック社(DAICEL-CYTEC Company
LTD.)製)
〔被記録媒体〕
・PETフィルム PET50(K2411) PA−T1 8LK リンテック株式会社
In addition, the numerical value in chemical formula showing said P-10 and P-16 means mol%. Also,
The production methods of the above P-4, P-10 and P-16 are disclosed in JP-A-2006-28276, respectively.
It is the same as that of the manufacturing method of exemplary compound P-4, exemplary compound P-10, and exemplary compound P-16 which were described in No. 4 gazette.
OXT-221 (3,7-bis (3-oxetanyl) -5-oxa-nonane, manufactured by TOAGOSEI CO., LTD.)
Celoxide 2021A (3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexanecarboxylate, DAICEL-CYTEC Company
LTD.)
[Recording medium]
・ PET film PET50 (K2411) PA-T1 8LK Lintec Corporation

[実施例1〜3、比較例1〜3]
〔紫外線硬化型インク組成物の製造〕
まず、顔料分散液を調製した。下記表1に種類及び配合量を質量部で記載した顔料及び
分散剤を混合撹拌した。得られた混合物を、サンドミル(安川製作所株式会社製)を用い
て、ジルコニアビーズ(直径1.5mm)と共に6時間分散処理を行った。その後、ジル
コニアビーズをセパレータで分離することにより、実施例及び比較例で使用する顔料分散
液を得た。
[Examples 1-3, Comparative Examples 1-3]
[Production of UV-curable ink composition]
First, a pigment dispersion was prepared. In Table 1 below, pigments and dispersants whose types and blending amounts are described in parts by mass were mixed and stirred. The obtained mixture was subjected to a dispersion treatment for 6 hours together with zirconia beads (diameter 1.5 mm) using a sand mill (manufactured by Yaskawa Seisakusho). Thereafter, the zirconia beads were separated with a separator to obtain a pigment dispersion used in Examples and Comparative Examples.

次に、アンダーコート層を形成する、紫外線硬化型の第1インク組成物(CMYKのカ
ラーインク)と、オーバーコート層を形成する、紫外線硬化型の第2インク組成物(クリ
アインク)とを製造した。上記で得られた顔料分散液に、下記表1に記載した重合性化合
物及び光重合開始剤を調合した後、スターラーを用いてこれらの材料を混合攪拌した。こ
のようにして、紫外線硬化型の第1インク組成物及び紫外線硬化型の第2インク組成物を
得た。
Next, an ultraviolet curable first ink composition (CMYK color ink) for forming an undercoat layer and an ultraviolet curable second ink composition (clear ink) for forming an overcoat layer are manufactured. did. After preparing the polymerizable compound and the photopolymerization initiator described in Table 1 below in the pigment dispersion obtained above, these materials were mixed and stirred using a stirrer. In this way, an ultraviolet curable first ink composition and an ultraviolet curable second ink composition were obtained.

〔紫外線硬化型インク組成物の吐出時及び着弾時における温度及び粘度の測定、並びに記
録物の製造〕
ラインプリンターを用いて、膜厚10μmとなるように紫外線硬化型第1インク組成物
をPETフィルム上に吐出して塗布した。その際、吐出時及び着弾時における温度は、ヘ
ッドノズル面に付随したサーミスタ及び被記録物媒体上の表面温度から見積もり、吐出時
及び着弾時における粘度は、それぞれの温度における粘度を別途レオメータ(Physica社
製、MCR-300)を用い測定して見積もった。
[Measurement of temperature and viscosity during ejection and landing of UV curable ink composition, and production of recorded matter]
Using a line printer, the ultraviolet curable first ink composition was ejected and applied onto a PET film so as to have a film thickness of 10 μm. At that time, the temperature at the time of discharge and landing is estimated from the thermistor attached to the head nozzle surface and the surface temperature on the recording medium, and the viscosity at the time of discharge and landing is determined separately from the rheometer (Physica Estimated by measurement using MCR-300).

続いて、上記のラインプリンターを用いて、膜厚10μmとなるように紫外線硬化型第
2インク組成物を上記のアンダーコート層上に吐出して塗布した。その際、上記と同様の
方法により、吐出時及び着弾時における温度及び粘度を測定し、見積もった。
Subsequently, using the above line printer, the ultraviolet curable second ink composition was discharged and applied onto the undercoat layer so as to have a film thickness of 10 μm. At that time, the temperature and viscosity at the time of ejection and landing were measured and estimated by the same method as described above.

その後、アンダーコート層及びクリアインクともにメタルハライドランプで(照射エネ
ルギー:200mJ/cm)本硬化した。このようにして、PETフィルム上に、カラ
ーインク及びクリアインクがこの順に重ね塗り印刷された記録物を製造した。
Thereafter, the undercoat layer and the clear ink were both fully cured with a metal halide lamp (irradiation energy: 200 mJ / cm 2 ). In this way, a recorded matter in which color ink and clear ink were overprinted in this order on a PET film was produced.

上記の表1及び表2中、「C」はシアンインク、「M」はマゼンダインク、「Y」はイ
エローインク、「K」はブラックインク、「Cl」はクリアインクを意味する。これらの
うち、「C」、「M」、「Y」及び「K」は第1インク組成物としてアンダーコート層を
形成し、「Cl」は第2インク組成物としてオーバーコート層を形成した。また、25℃
の粘度(mPa・s)(着弾時の粘度)中、Aは35mPa・s以上であり、Bは30m
Pa・s以上35mPa・s未満であり、Cは25mPa・s以上30mPa・s未満で
あり、Dは25mPa・s未満であることを意味する。
吐出時(40℃)の粘度(mPa・s)中、Aは15mPa・s以上であり、Bは10
mPa・s以上15mPa・s未満であり、Cは5mPa・s以上10mPa・s未満で
あり、Dは5mPa・s未満であることを意味する。
In Tables 1 and 2, “C” means cyan ink, “M” means magenta ink, “Y” means yellow ink, “K” means black ink, and “Cl” means clear ink. Among these, “C”, “M”, “Y” and “K” formed an undercoat layer as the first ink composition, and “Cl” formed an overcoat layer as the second ink composition. 25 ° C
In the viscosity (mPa · s) (viscosity upon landing), A is 35 mPa · s or more, and B is 30 m.
Pa · s or more and less than 35 mPa · s, C means 25 mPa · s or more and less than 30 mPa · s, and D means less than 25 mPa · s.
In the viscosity (mPa · s) at the time of discharge (40 ° C.), A is 15 mPa · s or more, and B is 10
mPa · s or more and less than 15 mPa · s, C means 5 mPa · s or more and less than 10 mPa · s, and D means less than 5 mPa · s.

〔記録物におけるブリーディング及び埋まりの評価〕
(1.ブリーディングの評価)
上記記録物のオーバーコート層におけるカラーインク(第1インク組成物)の滲みの有
無を目視で観察して評価した。観察結果を下記表3に示す。ここで、評価基準は下記のと
おりである。
A:滲み無し、
B:滲み有り。
[Evaluation of bleeding and filling in recorded materials]
(1. Evaluation of bleeding)
The presence or absence of bleeding of the color ink (first ink composition) in the overcoat layer of the recorded matter was visually observed and evaluated. The observation results are shown in Table 3 below. Here, the evaluation criteria are as follows.
A: No bleeding
B: There is bleeding.

(2.埋まりの評価)
上記記録物をオーバーコート層側から見たときに、アンダーコート層のカラーインク(
第1インク組成物)が観察されるか否かにより、埋まりを評価した。観察結果を下記表3
に示す。ここで、評価基準は下記のとおりである。
A:アンダーコート層のカラーインクは見えず、オーバーコート層の表面形状も平坦であ
った、
B:アンダーコート層のカラーインクは見えないが、オーバーコート層の表面形状に凹凸
があった、
C:アンダーコート層のカラーインクがむき出して見えた。
なお、埋まりの評価結果が良好であるほど、オーバーコート層を形成するクリアインク
(第2インク組成物)のハジキがより少なく光沢性により優れる。
(2. Evaluation of filling)
When the recorded matter is viewed from the overcoat layer side, the color ink (
Filling was evaluated by whether or not the first ink composition) was observed. The observation results are shown in Table 3 below.
Shown in Here, the evaluation criteria are as follows.
A: The color ink of the undercoat layer was not visible, and the surface shape of the overcoat layer was flat.
B: Although the color ink of the undercoat layer is not visible, the surface shape of the overcoat layer was uneven.
C: The color ink in the undercoat layer was exposed.
In addition, the better the evaluation result of the filling, the less the repellency of the clear ink (second ink composition) forming the overcoat layer, and the better the glossiness.

上記の結果より、比較例1〜3の放射線硬化型インク組成物セットと比較して、実施例
1〜3の放射線硬化型インク組成物セットを用いることにより、ブリーディング及びハジ
キの発生を防止できることを見出した。なお、実施例1〜3のインク組成物セットは、吐
出時において、第1インク組成物及び第2インク組成物の温度が異なり粘度が同一であっ
て、且つ、着弾時において、第1インク組成物及び第2インク組成物の温度が同一であり
粘度は第1インク組成物の方がより高い。
From the above results, it can be seen that bleeding and repelling can be prevented by using the radiation curable ink composition set of Examples 1 to 3 as compared with the radiation curable ink composition set of Comparative Examples 1 to 3. I found it. In the ink composition sets of Examples 1 to 3, the first ink composition and the second ink composition have different temperatures and the same viscosity when ejected, and the first ink composition when landed. The temperature of the product and the second ink composition are the same, and the viscosity of the first ink composition is higher.

1 プリンター、20 搬送ユニット、23A 上流側搬送ローラ、23B 下流側搬
送ローラ、24 ベルト、30 ヘッドユニット、40 照射ユニット、42a 仮硬化
用照射部、42b 仮硬化用照射部、42c 仮硬化用照射部、42d 仮硬化用照射部
、44 本硬化用照射部、50 検出器群、60 コントローラー、110 コンピュー
ター。
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Printer, 20 conveyance unit, 23A Upstream conveyance roller, 23B Downstream conveyance roller, 24 belt, 30 Head unit, 40 Irradiation unit, 42a Temporary curing irradiation part, 42b Temporary curing irradiation part, 42c Temporary curing irradiation part , 42d Pre-curing irradiation unit, 44 main curing irradiation unit, 50 detector group, 60 controller, 110 computer.

Claims (8)

第1重合性化合物及び第1光重合開始剤を含み、被着体に着弾する放射線硬化型の第1
インク組成物と、第2重合性化合物及び第2光重合開始剤を含み、少なくとも前記第1イ
ンク組成物から形成されるドットに着弾する放射線硬化型の第2インク組成物と、を含有
する放射線硬化型インク組成物セットであって、
前記第1インク組成物の吐出時の粘度と、前記第1インク組成物の吐出時とは異なる温
度での前記第2インク組成物の吐出時の粘度とが同一であり、かつ、前記被着体への着弾
時における前記第1インク組成物の粘度が、前記ドットへの着弾時における前記第2イン
ク組成物の粘度よりも高い、放射線硬化型インク組成物セット。
A radiation-curing type first containing a first polymerizable compound and a first photopolymerization initiator and landing on an adherend.
Radiation containing an ink composition and a radiation-curable second ink composition that includes a second polymerizable compound and a second photopolymerization initiator and lands at least on dots formed from the first ink composition. A curable ink composition set comprising:
The viscosity at the time of discharging the first ink composition is the same as the viscosity at the time of discharging the second ink composition at a temperature different from that at the time of discharging the first ink composition, and the deposition A radiation curable ink composition set, wherein the viscosity of the first ink composition at the time of landing on the body is higher than the viscosity of the second ink composition at the time of landing on the dots.
前記第1重合性化合物は、前記第1インク組成物100質量%に対し、10質量%以上
のオリゴマーを含み、
前記第2重合性化合物は、前記第2インク組成物100質量%に対し、10質量%以下
のオリゴマーを含む、請求項1に記載の放射線硬化型インク組成物セット。
The first polymerizable compound contains 10% by mass or more of oligomer with respect to 100% by mass of the first ink composition,
2. The radiation curable ink composition set according to claim 1, wherein the second polymerizable compound contains 10% by mass or less of oligomer with respect to 100% by mass of the second ink composition.
前記オリゴマーが多分岐オリゴマーである、請求項2に記載の放射線硬化型インク組成
物セット。
The radiation curable ink composition set according to claim 2, wherein the oligomer is a multi-branched oligomer.
第1重合性化合物及び第1光重合開始剤を含む放射線硬化型の第1インク組成物を吐出
して被着体に着弾させる工程と、
第2重合性化合物及び第2光重合開始剤を含む放射線硬化型の第2インク組成物を、前
記第1インク組成物の前記吐出時とは異なる温度で、かつ、前記第1インク組成物の前記
吐出時の粘度と同一の粘度で吐出して、前記第1インク組成物の前記着弾時よりも低い粘
度で前記第1ドットに着弾させる工程と、
付着した前記第1及び第2インク組成物によって形成される塗布層に放射線を照射する
ことにより、塗布層を硬化させる工程と、
を含む、記録方法。
Discharging a radiation-curable first ink composition containing a first polymerizable compound and a first photopolymerization initiator to land on an adherend;
A radiation curable second ink composition containing a second polymerizable compound and a second photopolymerization initiator is used at a temperature different from that during the ejection of the first ink composition and the first ink composition. Discharging at the same viscosity as the viscosity at the time of discharging, and landing on the first dots with a viscosity lower than that at the time of landing of the first ink composition;
Curing the coating layer by irradiating the coating layer formed with the first and second ink compositions adhered thereto with radiation;
Including a recording method.
前記第1インク組成物の前記吐出時の温度と前記第2インク組成物の前記吐出時の温度
との差が5〜20℃の範囲である、請求項4に記載の記録方法。
The recording method according to claim 4, wherein a difference between the temperature at the time of ejection of the first ink composition and the temperature at the time of ejection of the second ink composition is in a range of 5 to 20 ° C. 6.
前記第1インク組成物を吐出するプリンターヘッド及び前記第2インク組成物を吐出す
るプリンターヘッドのうち少なくともいずれかが、その吐出の際に25〜50℃の範囲で
加温される、請求項4又は5に記載の記録方法。
5. At least one of a printer head that discharges the first ink composition and a printer head that discharges the second ink composition is heated in the range of 25 to 50 ° C. during the discharge. Or the recording method of 5.
前記被着体が前記第1インク組成物の着弾の際に10〜30℃の範囲で冷却される、請
求項4〜6のいずれか1項に記載の記録方法。
The recording method according to claim 4, wherein the adherend is cooled in a range of 10 to 30 ° C. when the first ink composition is landed.
前記第1ドットの表面を硬化させる前記工程及び/又は前記第2ドットの表面を硬化さ
せる前記工程において、2回以上前記放射線を照射して仮硬化及び本硬化を行い、且つ、
前記仮硬化の際に照射する前記放射線による前記第1インク組成物及び/又は前記第2イ
ンク組成物の硬化度が5〜70%である、請求項4〜7のいずれか1項に記載の記録方法
In the step of curing the surface of the first dot and / or the step of curing the surface of the second dot, the radiation is irradiated twice or more to perform temporary curing and main curing, and
The degree of cure of the first ink composition and / or the second ink composition by the radiation irradiated during the temporary curing is 5 to 70%, according to any one of claims 4 to 7. Recording method.
JP2010052811A 2010-03-10 2010-03-10 Radiation curable ink composition set and recording method Withdrawn JP2011184609A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010052811A JP2011184609A (en) 2010-03-10 2010-03-10 Radiation curable ink composition set and recording method

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010052811A JP2011184609A (en) 2010-03-10 2010-03-10 Radiation curable ink composition set and recording method

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2011184609A true JP2011184609A (en) 2011-09-22

Family

ID=44791267

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2010052811A Withdrawn JP2011184609A (en) 2010-03-10 2010-03-10 Radiation curable ink composition set and recording method

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2011184609A (en)

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013142130A (en) * 2012-01-11 2013-07-22 Seiko Epson Corp Photocurable ink composition and recording method
JP2013240979A (en) * 2012-04-27 2013-12-05 Seiko Epson Corp Ink jet recording method and ink jet recording apparatus
JP2013240980A (en) * 2012-04-27 2013-12-05 Seiko Epson Corp Inkjet recording device, and inkjet recording method
JP2013240978A (en) * 2012-04-25 2013-12-05 Seiko Epson Corp Inkjet recording method, ultraviolet-ray curable ink, and inkjet recording apparatus
JP2016117902A (en) * 2014-12-22 2016-06-30 ハイデルベルガー ドルツクマシーネン アクチエンゲゼルシヤフトHeidelberger Druckmaschinen AG Fast-curing uv inkjet inks based on hyperbranched polyester acrylates
US9458338B2 (en) 2010-11-09 2016-10-04 Seiko Epson Corporation Ultraviolet curable type ink-jet ink composition, recording method and recording apparatus using the same
US9493667B2 (en) 2012-11-15 2016-11-15 Seiko Epson Corporation UV curable ink jet recording ink composition, ink container and ink jet recording apparatus
US9782982B2 (en) 2012-03-29 2017-10-10 Seiko Epson Corporation Ink jet recording method, ultraviolet curable ink and ink jet recording apparatus
US9884487B2 (en) 2012-04-25 2018-02-06 Seiko Epson Corporation Ink jet recording method, ultraviolet-ray curable ink, and ink jet recording apparatus
US9925801B2 (en) 2012-03-28 2018-03-27 Seiko Epson Corporation Ink jet recording method, ultraviolet curable ink, and ink jet recording apparatus
JP2019044174A (en) * 2017-08-31 2019-03-22 株式会社デュプロ Active energy ray-curable inkjet ink, printed matter, inkjet recording device, inkjet recording method
JPWO2020241350A1 (en) * 2019-05-30 2020-12-03
JP2021035750A (en) * 2019-08-30 2021-03-04 株式会社リコー Method for manufacturing printed matter, and apparatus for manufacturing printed matter
CN114055935A (en) * 2020-07-30 2022-02-18 精工爱普生株式会社 Ink jet method and ink jet recording apparatus
US11898042B2 (en) 2011-07-08 2024-02-13 Seiko Epson Corporation Photocurable ink composition for ink jet recording and ink jet recording method

Cited By (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9458338B2 (en) 2010-11-09 2016-10-04 Seiko Epson Corporation Ultraviolet curable type ink-jet ink composition, recording method and recording apparatus using the same
US11898042B2 (en) 2011-07-08 2024-02-13 Seiko Epson Corporation Photocurable ink composition for ink jet recording and ink jet recording method
JP2013142130A (en) * 2012-01-11 2013-07-22 Seiko Epson Corp Photocurable ink composition and recording method
US9925801B2 (en) 2012-03-28 2018-03-27 Seiko Epson Corporation Ink jet recording method, ultraviolet curable ink, and ink jet recording apparatus
US11813843B2 (en) 2012-03-28 2023-11-14 Seiko Epson Corporation Ink jet recording method, ultraviolet curable ink, and ink jet recording apparatus
US10894430B2 (en) 2012-03-28 2021-01-19 Seiko Epson Corporation Ink jet recording method, ultraviolet curable ink, and ink jet recording apparatus
US10569571B2 (en) 2012-03-28 2020-02-25 Seiko Epson Corporation Ink jet recording method, ultraviolet curable ink, and ink jet recording apparatus
US9981486B2 (en) 2012-03-28 2018-05-29 Seiko Epson Corporation Ink jet recording method, ultraviolet curable ink, and ink jet recording apparatus
US9782982B2 (en) 2012-03-29 2017-10-10 Seiko Epson Corporation Ink jet recording method, ultraviolet curable ink and ink jet recording apparatus
US9796193B2 (en) 2012-03-29 2017-10-24 Seiko Epson Corporation Ink jet recording method, ultraviolet curable ink and ink jet recording apparatus
US10029483B2 (en) 2012-04-25 2018-07-24 Seiko Epson Corporation Ink jet recording method, ultraviolet-ray curable ink, and ink jet recording apparatus
JP7028291B2 (en) 2012-04-25 2022-03-02 セイコーエプソン株式会社 Inkjet recording method, UV curable ink, inkjet recording device
US11077677B2 (en) 2012-04-25 2021-08-03 Seiko Epson Corporation Ink jet recording method, ultraviolet-ray curable ink, and ink jet recording apparatus
US9884487B2 (en) 2012-04-25 2018-02-06 Seiko Epson Corporation Ink jet recording method, ultraviolet-ray curable ink, and ink jet recording apparatus
JP2021008114A (en) * 2012-04-25 2021-01-28 セイコーエプソン株式会社 Inkjet recording method, ultraviolet curable ink, and inkjet recording device
JP2017144739A (en) * 2012-04-25 2017-08-24 セイコーエプソン株式会社 Inkjet recording method, ultraviolet-ray curable ink, and inkjet recording apparatus
JP2013240978A (en) * 2012-04-25 2013-12-05 Seiko Epson Corp Inkjet recording method, ultraviolet-ray curable ink, and inkjet recording apparatus
US10625519B2 (en) 2012-04-25 2020-04-21 Seiko Epson Corporation Ink jet recording method, ultraviolet-ray curable ink, and ink jet recording apparatus
JP2019064265A (en) * 2012-04-25 2019-04-25 セイコーエプソン株式会社 Inkjet recording method and inkjet recording device
JP2019069608A (en) * 2012-04-27 2019-05-09 セイコーエプソン株式会社 Inkjet recording device and inkjet recording method
US10583649B2 (en) 2012-04-27 2020-03-10 Seiko Epson Corporation Ink jet recording method and ink jet recording apparatus
US9827788B2 (en) 2012-04-27 2017-11-28 Seiko Epson Corporation Ink jet recording method and ink jet recording apparatus
JP2013240979A (en) * 2012-04-27 2013-12-05 Seiko Epson Corp Ink jet recording method and ink jet recording apparatus
JP2017202685A (en) * 2012-04-27 2017-11-16 セイコーエプソン株式会社 Inkjet recording device and inkjet recording method
JP2013240980A (en) * 2012-04-27 2013-12-05 Seiko Epson Corp Inkjet recording device, and inkjet recording method
US9827760B2 (en) 2012-04-27 2017-11-28 Seiko Epson Corporation Ink jet recording method and ink jet recording apparatus
US9493667B2 (en) 2012-11-15 2016-11-15 Seiko Epson Corporation UV curable ink jet recording ink composition, ink container and ink jet recording apparatus
JP2016117902A (en) * 2014-12-22 2016-06-30 ハイデルベルガー ドルツクマシーネン アクチエンゲゼルシヤフトHeidelberger Druckmaschinen AG Fast-curing uv inkjet inks based on hyperbranched polyester acrylates
JP2019044174A (en) * 2017-08-31 2019-03-22 株式会社デュプロ Active energy ray-curable inkjet ink, printed matter, inkjet recording device, inkjet recording method
JP7267526B2 (en) 2017-08-31 2023-05-02 株式会社デュプロ Actinic energy ray-curable inkjet ink, printed matter, inkjet recording device, inkjet recording method
JPWO2020241350A1 (en) * 2019-05-30 2020-12-03
JP7223131B2 (en) 2019-05-30 2023-02-15 富士フイルム株式会社 Image forming method and ink set
WO2020241350A1 (en) * 2019-05-30 2020-12-03 富士フイルム株式会社 Image forming method and ink set
JP2021035750A (en) * 2019-08-30 2021-03-04 株式会社リコー Method for manufacturing printed matter, and apparatus for manufacturing printed matter
CN114055935A (en) * 2020-07-30 2022-02-18 精工爱普生株式会社 Ink jet method and ink jet recording apparatus

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2011184609A (en) Radiation curable ink composition set and recording method
JP5640400B2 (en) Printing method
JP5885117B2 (en) Recording method
JP2011184610A (en) Radiation curable ink composition set and recording method
JP5909116B2 (en) Actinic ray curable ink set, ink jet recording method, and printed matter
JP6191120B2 (en) Ink jet recording method and ink jet recording apparatus
JP5953685B2 (en) Recording method and recording apparatus
JP6515964B2 (en) Printing method
EP2634226A1 (en) Photo-curable ink jet ink set and ink jet recording method using the same
JP5652744B2 (en) Inkjet recording apparatus and inkjet recording method
EP2657037B1 (en) Printing apparatus and printing method
JP5640401B2 (en) Printing method
JP6010965B2 (en) Inkjet recording method, ultraviolet curable ink, inkjet recording apparatus
JP7287153B2 (en) Radiation-curable inkjet recording method
JP6160739B2 (en) Ink jet recording method and ink jet recording apparatus
JP2018044163A (en) Recording method and recording device
JP2011224955A (en) Inkjet recording method and inkjet recorded matter
JP2013202935A (en) Inkjet recording method, ultraviolet curable ink, and inkjet recording apparatus
JP7140234B2 (en) Photocurable inkjet ink set and inkjet recording method using the same
JP5888395B2 (en) Inkjet recording apparatus and inkjet recording method
JP6897844B2 (en) Photo-curable inkjet ink set and inkjet recording method using this
JP5892222B2 (en) Printing method
JP6702348B2 (en) Inkjet recording method
JP6447668B2 (en) Ink jet recording method and ink jet recording apparatus
JP6183481B2 (en) Recording method

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Withdrawal of application because of no request for examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 20130604