JP2011181679A - Electromagnetic wave absorbent sheet, and method of manufacturing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、電磁波吸収シート及びその製造方法に関する。 The present invention relates to an electromagnetic wave absorbing sheet and a method for producing the same.
通信機器や電子機器においては、放射電磁ノイズ等が、機器内で共鳴やクロストークなどの電磁干渉を発生させ、誤動作や周辺機器の動作に悪影響を生じさせることが問題となっている。このような電磁波障害の発生を防止するためのシールド材として、電磁波吸収シートが用いられている。この電磁波吸収シートは、軟磁性体を含有しており、この軟磁性体が自然共鳴して電磁波を熱エネルギーに変換することによって、電磁波がシートを通過したり、反射したりすることを防止することができる。 In communication equipment and electronic equipment, radiated electromagnetic noise or the like causes electromagnetic interference such as resonance or crosstalk in the equipment, which has a problem in that it adversely affects malfunction or operation of peripheral equipment. An electromagnetic wave absorbing sheet is used as a shielding material for preventing the occurrence of such electromagnetic wave interference. The electromagnetic wave absorbing sheet contains a soft magnetic material, and the soft magnetic material naturally resonates to convert the electromagnetic wave into heat energy, thereby preventing the electromagnetic wave from passing through or reflecting from the sheet. be able to.
電磁波吸収シートとしては、電子機器の発火に伴う燃焼を防止する観点から、難燃性のものが求められている。難燃剤としては、従来からハロゲン系のものが知られているが、最近の環境規制の高まりを受けて、ハロゲンフリーの電磁波吸収シートが求められるようになりつつある。 As an electromagnetic wave absorbing sheet, a flame retardant sheet is required from the viewpoint of preventing combustion accompanying ignition of an electronic device. Halogen-based flame retardants are conventionally known as flame retardants, but halogen-free electromagnetic wave absorbing sheets are being demanded in response to the recent increase in environmental regulations.
ハロゲンフリーの電磁波吸収シートとしては、ポリエステル樹脂、扁平な磁性粉末及び窒素含有難燃剤を含有するものが提案されている（例えば、特許文献１）。この特許文献１では、リン酸残基を有するいわゆるリン内添ポリエステルとメラミン誘導体とを用いて、難燃性を向上させることが試みられている。 As a halogen-free electromagnetic wave absorbing sheet, a sheet containing a polyester resin, flat magnetic powder, and a nitrogen-containing flame retardant has been proposed (for example, Patent Document 1). In this Patent Document 1, an attempt is made to improve flame retardancy using a so-called phosphorus-added polyester having a phosphoric acid residue and a melamine derivative.
ところで、電磁波吸収シートは、携帯電話やパーソナルコンピュータなどの電子機器に搭載されることが多く、この場合、比較的高温且つ高湿度の環境下で使用されることとなる。このため、上述のような電子機器に搭載される場合には、特に温度や湿度の変化によって寸法が大きく変わらないことが求められる。しかしながら、上述の特許文献１のような従来の電磁波吸収シートは、温度や湿度の変化によって寸法が大きく変わってしまうことが懸念される。 By the way, the electromagnetic wave absorbing sheet is often mounted on an electronic device such as a mobile phone or a personal computer. In this case, the electromagnetic wave absorbing sheet is used in a relatively high temperature and high humidity environment. For this reason, when mounted on an electronic device as described above, it is particularly required that the dimensions do not change significantly due to changes in temperature and humidity. However, there is a concern that the conventional electromagnetic wave absorbing sheet as described in Patent Document 1 described above is greatly changed in size due to changes in temperature and humidity.
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、優れた難燃性を有するとともに、寸法変化が十分に抑制された電磁波吸収シートを提供することを目的とする。また、優れた難燃性を有するとともに、寸法変化が十分に抑制された電磁波吸収シートを得ることが可能な電磁波吸収シートの製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide an electromagnetic wave absorbing sheet having excellent flame retardancy and sufficiently suppressed dimensional change. Moreover, it aims at providing the manufacturing method of the electromagnetic wave absorption sheet which can obtain the electromagnetic wave absorption sheet which has the outstanding flame retardance, and the dimension change was fully suppressed.
上記目的を達成するため、本発明では、ポリエステル樹脂、多官能性エポキシ樹脂を含む架橋剤、有機リン系化合物を含む難燃剤及び硬化促進剤を含有する樹脂組成物の硬化物であるバインダ樹脂と、磁性粉末と、無機化合物からなる難燃助剤と、を含有し、バインダ樹脂に対するリンの含有率が３．０質量％以上である電磁波吸収シートを提供する。 In order to achieve the above object, in the present invention, a binder resin which is a cured product of a resin composition containing a polyester resin, a crosslinking agent containing a polyfunctional epoxy resin, a flame retardant containing an organophosphorus compound, and a curing accelerator, An electromagnetic wave absorbing sheet containing a magnetic powder and a flame retardant aid made of an inorganic compound and having a phosphorus content of 3.0% by mass or more with respect to the binder resin is provided.
このような電磁波吸収シートは、架橋剤として多官能性エポキシ樹脂を用いて、ポリエステル樹脂を架橋させたバインダ樹脂を含有する。このようなバインダ樹脂は、架橋剤として二官能エポキシ樹脂のみを用いて得られるバインダ樹脂に比べて、架橋構造が密になり、温度及び湿度が高い雰囲気下で使用しても吸湿を十分に抑制することができる。また、難燃剤と難燃助剤とを組み合わせて用いるともに、リンの含有率を所定値以上にすることによって、ハロゲン系の難燃剤を用いなくても、難燃性に優れたものとすることができる。したがって、本発明の電磁波吸収シートは、優れた難燃性を有し、寸法変化を十分に抑制することができる。 Such an electromagnetic wave absorbing sheet contains a binder resin obtained by crosslinking a polyester resin using a polyfunctional epoxy resin as a crosslinking agent. Such a binder resin has a tighter cross-linked structure than a binder resin obtained using only a bifunctional epoxy resin as a cross-linking agent, and sufficiently suppresses moisture absorption even when used in an atmosphere with high temperature and humidity. can do. In addition to using a combination of a flame retardant and a flame retardant aid, by making the phosphorus content higher than a predetermined value, the flame retardant should be excellent even without using a halogen flame retardant. Can do. Therefore, the electromagnetic wave absorbing sheet of the present invention has excellent flame retardancy and can sufficiently suppress dimensional changes.
本発明の電磁波吸収シートにおいて、樹脂組成物に対する多官能性エポキシ樹脂の含有率は５質量％以上であることが好ましい。これによって、高温高湿度環境下で使用しても、寸法変化を一層抑制することができる。 In the electromagnetic wave absorbing sheet of the present invention, the content of the polyfunctional epoxy resin with respect to the resin composition is preferably 5% by mass or more. Thereby, even if it uses in a high temperature, high humidity environment, a dimensional change can be suppressed further.
本発明ではまた、バインダ樹脂と、磁性粉末と、無機化合物からなる難燃助剤と、を含有する電磁波吸収シートの製造方法であって、
ポリエステル樹脂、多官能性エポキシ樹脂を含む架橋剤、有機リン系化合物を含む難燃剤及び硬化促進剤を含有する樹脂組成物と、磁性粉末と、難燃助剤と、を含む混合物を調製する混合工程と、
混合物を加熱して、架橋剤でポリエステル樹脂を架橋して樹脂組成物を硬化させ、バインダ樹脂を得る加熱工程と、を有し、
バインダ樹脂に対するリンの含有率が３．０質量％以上である電磁波吸収シートの製造方法、を提供する。
The present invention also provides a method for producing an electromagnetic wave absorbing sheet comprising a binder resin, a magnetic powder, and a flame retardant aid composed of an inorganic compound,
Mixing to prepare a mixture comprising a polyester resin, a cross-linking agent containing a polyfunctional epoxy resin, a resin composition containing a flame retardant and a curing accelerator containing an organic phosphorus compound, a magnetic powder, and a flame retardant aid Process,
Heating the mixture, crosslinking the polyester resin with a crosslinking agent to cure the resin composition, and obtaining a binder resin, and
Provided is a method for producing an electromagnetic wave absorbing sheet, wherein the phosphorus content relative to the binder resin is 3.0% by mass or more.
このような製造方法によって得られる電磁波吸収シートは、多官能性エポキシ樹脂等を用いて、ポリエステル樹脂を架橋させて得られるバインダ樹脂を含有する。このようなバインダ樹脂は、架橋剤として二官能エポキシ樹脂のみを用いて得られるバインダ樹脂に比べて、架橋構造が密になり、温度及び湿度が高い雰囲気下で使用しても吸湿を十分に抑制することができる。また、難燃剤と難燃助剤とを組み合わせて用いるとともに、リンの含有率を所定値以上にすることによって、ハロゲン系の難燃剤を用いなくても、難燃性に優れたものとすることができる。したがって、本発明の製造方法によって得られる電磁波吸収シートは、優れた難燃性を有し、寸法変化を十分に抑制することができる。 The electromagnetic wave absorbing sheet obtained by such a production method contains a binder resin obtained by crosslinking a polyester resin using a polyfunctional epoxy resin or the like. Such a binder resin has a tighter cross-linked structure than a binder resin obtained using only a bifunctional epoxy resin as a cross-linking agent, and sufficiently suppresses moisture absorption even when used in an atmosphere with high temperature and humidity. can do. In addition to using a combination of a flame retardant and a flame retardant aid, and making the phosphorus content equal to or higher than a predetermined value, the flame retardant should be excellent without using a halogen-based flame retardant. Can do. Therefore, the electromagnetic wave absorbing sheet obtained by the production method of the present invention has excellent flame retardancy and can sufficiently suppress dimensional changes.
本発明によれば、優れた難燃性を有するとともに、寸法変化が十分に抑制された電磁波吸収シートを提供することができる。また、優れた難燃性を有するとともに、寸法変化が十分に抑制された電磁波吸収シートを得ることが可能な電磁波吸収シートの製造方法を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, while having the outstanding flame retardance, the electromagnetic wave absorption sheet by which the dimensional change was fully suppressed can be provided. Moreover, the manufacturing method of the electromagnetic wave absorption sheet which can obtain the electromagnetic wave absorption sheet which has the outstanding flame retardance, and the dimension change was fully suppressed can be provided.
本発明の好適な一実施形態について以下に説明する。図１は、本実施形態の電磁波吸収シートの斜視図である。本実施形態の電磁波吸収シート１０は、（Ａ）磁性粉末、（Ｂ）難燃助剤、及び（Ｃ）バインダ樹脂を含有する。以下、各成分の詳細について説明する。
A preferred embodiment of the present invention will be described below. FIG. 1 is a perspective view of the electromagnetic wave absorbing sheet of the present embodiment. The electromagnetic
（Ａ）磁性粉末としては、通常の軟磁性粉末を用いることができる。軟磁性粉末としては、例えば、センダスト（Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金）、パーマロイ（Ｆｅ−Ｎｉ合金）、ケイ素銅（Ｆｅ−Ｃｕ−Ｓｉ合金）、Ｆｅ−Ｓｉ合金、Ｆｅ−Ｓｉ−Ｂ（−Ｃｕ−Ｎｂ）合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｒ−Ｓｉ合金、Ｆｅ−Ｓｉ−Ｃｒ合金、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｎｉ−Ｃｒ合金等が挙げられる。これらの軟磁性粉末は、市販のものを入手してもよいし、公知の方法で合成してもよい。 (A) As a magnetic powder, a normal soft magnetic powder can be used. Examples of the soft magnetic powder include Sendust (Fe—Si—Al alloy), Permalloy (Fe—Ni alloy), Silicon Copper (Fe—Cu—Si alloy), Fe—Si alloy, Fe—Si—B (—Cu). -Nb) alloy, Fe-Ni-Cr-Si alloy, Fe-Si-Cr alloy, Fe-Si-Al-Ni-Cr alloy and the like. These soft magnetic powders may be commercially available or synthesized by known methods.
電磁波吸収シート１０における（Ａ）磁性粉末の含有率は、電磁波吸収シート１０全体を基準として、好ましくは６０〜８５質量％であり、より好ましくは６５〜８０質量％である。（Ａ）磁性粉末の含有率が低くなると、十分に優れた電磁波吸収特性が得られ難くなる傾向にある。一方、（Ａ）磁性粉末の含有率が高くなると、（Ｃ）バインダ樹脂の含有率が低くなって、柔軟性が損なわれる傾向にある。
The content of (A) magnetic powder in the electromagnetic
（Ｂ）難燃助剤は、無機化合物からなる難燃助剤であり、例えば水酸化マグネシウム及び水酸化アルミニウムなどの金属水酸化物、酸化亜鉛などの金属酸化物、並びに炭酸亜鉛などの炭酸塩などが挙げられる。これらの難燃助剤は、電磁波吸収シート１０が燃焼した場合に、冷却効果によって燃焼を継続し難くする機能を有する。上述の各種難燃助剤は、市販のものを用いることができる。本実施形態の電磁波吸収シート１０は、難燃性を一層向上させる観点から、（Ｂ）難燃助剤として好ましくは金属水酸化物を含有し、より好ましくは水酸化アルミニウムを含有する。
(B) The flame retardant aid is a flame retardant aid composed of an inorganic compound, for example, metal hydroxides such as magnesium hydroxide and aluminum hydroxide, metal oxides such as zinc oxide, and carbonates such as zinc carbonate. Etc. These flame retardant aids have a function of making combustion difficult to continue due to a cooling effect when the electromagnetic
電磁波吸収シート１０における（Ｂ）難燃助剤の含有率は、（Ａ）磁性粉末１００質量部に対して、好ましくは５〜３０質量部であり、より好ましくは１０〜２０質量部である。（Ｂ）難燃助剤の含有率が低くなると、燃焼時の冷却効果が損なわれる傾向にある。一方、（Ｂ）難燃助剤の含有率が高くなると、（Ｃ）バインダ樹脂の比率が低くなって、柔軟性が損なわれる傾向及び、（Ａ）磁性粉末の配向性が損なわれる傾向にある。
The content of the flame retardant aid (B) in the electromagnetic
（Ｃ）バインダ樹脂は、（ａ）ポリエステル樹脂、（ｂ）架橋剤、（ｃ）難燃剤及び（ｄ）硬化促進剤を含有する樹脂組成物を、例えば１２０〜１８０℃に加熱して得られる硬化物であり、樹脂成分から構成される。（Ｃ）バインダ樹脂は、電磁波吸収シート１０に含まれる（Ａ）磁性粉末及び（Ｂ）難燃助剤などの各成分を結着させて、シート状に保形する機能を有する。樹脂組成物は、加熱すると（Ｃ）バインダ樹脂となる成分である。
(C) The binder resin is obtained by heating a resin composition containing (a) a polyester resin, (b) a crosslinking agent, (c) a flame retardant, and (d) a curing accelerator to, for example, 120 to 180 ° C. It is a cured product and is composed of a resin component. (C) The binder resin has a function of binding each component such as (A) magnetic powder and (B) a flame retardant aid contained in the electromagnetic
（ａ）ポリエステル樹脂としては、通常の市販のポリエステル樹脂を用いることができる。組成の均一性向上のため、メチルエチルケトンやトルエンなどの有機溶剤に可溶な非晶性ポリエステル樹脂を用いることが好ましい。また、有機溶剤への溶解性を維持しつつ良好な保形性を有する電磁波吸収シート１０とする観点から、（ａ）ポリエステル樹脂の数平均分子量Ｍｎは、好ましくは５０００〜５００００、より好ましくは１００００〜４００００である。また、良好な可撓性と良好な保形性とを兼ね備えた電磁波吸収シート１０とする観点から、（ａ）ポリエステル樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）は、好ましくは−３０〜＋２０℃、より好ましくは−３０〜＋５℃である。なお、必要に応じて可塑剤や添加剤等を用いて調整することは可能である。
(A) As a polyester resin, a normal commercially available polyester resin can be used. In order to improve the uniformity of the composition, it is preferable to use an amorphous polyester resin that is soluble in an organic solvent such as methyl ethyl ketone or toluene. From the viewpoint of making the electromagnetic
（ａ）ポリエステル樹脂は、分子中にリン酸残基を有するポリエステル樹脂を含有してもよい。このようにリンを含むポリエステル樹脂は、例えば、エチレングリコールとテレフタル酸とを反応させて得られるポリエステル成分と、ホスフォネート型ポリオール、ホスフェート型ポリオール又はビニルホスフォネートなどのリン成分と、を共重合させることによって得ることができる。 (A) The polyester resin may contain a polyester resin having a phosphate residue in the molecule. Thus, the polyester resin containing phosphorus copolymerizes, for example, a polyester component obtained by reacting ethylene glycol and terephthalic acid with a phosphorus component such as a phosphonate polyol, a phosphate polyol, or a vinyl phosphonate. Can be obtained.
（ａ）ポリエステル樹脂は、上述のようなリンを含むポリエステル樹脂とリンを含有しないポリエステル樹脂とを組み合わせて含有することが好ましい。この場合、（ａ）ポリエステル樹脂全体に対するリンを含むポリエステル樹脂の質量比率は、好ましくは３０質量％以上であり、より好ましくは５０質量％以上である。これによって、寸法変化を十分に抑制しつつ十分に優れた難燃性を有する電磁波吸収シート１０とすることができる。
(A) The polyester resin preferably contains a combination of the above-described polyester resin containing phosphorus and a polyester resin not containing phosphorus. In this case, (a) The mass ratio of the polyester resin containing phosphorus with respect to the whole polyester resin is preferably 30% by mass or more, and more preferably 50% by mass or more. Thereby, it is possible to obtain the electromagnetic
樹脂組成物全体に対する（ａ）ポリエステル樹脂の含有率は、好ましくは５０〜９０質量％であり、より好ましくは６５〜８５質量％である。樹脂組成物全体に対する（ａ）ポリエステル樹脂の含有率が小さくなり過ぎると、電磁波吸収シート１０の良好な柔軟性が損なわれる傾向にある。一方、（ａ）ポリエステル樹脂の含有率が大きくなり過ぎると、電磁波吸収シート１０の保形性が損なわれる傾向にある。
The content of the (a) polyester resin with respect to the entire resin composition is preferably 50 to 90% by mass, more preferably 65 to 85% by mass. When the content of the (a) polyester resin with respect to the entire resin composition becomes too small, the good flexibility of the electromagnetic
（ｂ）架橋剤は、樹脂組成物を硬化させる際に、（ａ）ポリエステル樹脂を架橋する成分であり、多官能性エポキシ樹脂を含有する。この多官能性エポキシ樹脂は、一分子中にエポキシ基を３つ以上有するエポキシ樹脂である。（ｂ）架橋剤は、多官能性エポキシ樹脂を含有するため、バインダ樹脂の架橋構造を密に形成することができる。したがって、本実施形態の電磁波吸収シート１０は、高温且つ高湿度下で使用しても、寸法変化を十分に抑制することができる。
(B) A crosslinking agent is a component which bridge | crosslinks (a) polyester resin, when hardening a resin composition, and contains a polyfunctional epoxy resin. This polyfunctional epoxy resin is an epoxy resin having three or more epoxy groups in one molecule. (B) Since a crosslinking agent contains a polyfunctional epoxy resin, the crosslinked structure of binder resin can be formed densely. Therefore, the electromagnetic
電磁波吸収シート１０の寸法変化を一層抑制する観点から、多官能性エポキシ樹脂としては、一分子中に３個以上のエポキシ基を有し、エポキシ基の数に分布を有しているものを用いることが好ましい。多官能性エポキシ樹脂の具体例としては、トリグリシジルイソシアヌレート、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、テトラグリシジルメタキシレンジアミン、クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル、及びフェノールノボラックポリグリシジルエーテルなどが挙げられる。これらのうち、ノボラックタイプのエポキシ樹脂が繰り返し単位を有しているため特に好適である。
From the viewpoint of further suppressing the dimensional change of the electromagnetic
樹脂組成物全体に対する（ｂ）架橋剤の含有率は、好ましくは３〜２０質量％であり、より好ましくは５〜１５質量％である。樹脂組成物全体に対する（ｂ）架橋剤の含有率が小さくなり過ぎると、電磁波吸収シート１０の良好な保形性が損なわれる傾向にある。一方、（ｂ）架橋剤の含有率が大きくなり過ぎると、電磁波吸収シート１０の良好な柔軟性が損なわれる傾向にある。
The content of the crosslinking agent (b) with respect to the entire resin composition is preferably 3 to 20% by mass, more preferably 5 to 15% by mass. If the content of the crosslinking agent (b) relative to the entire resin composition is too small, the good shape retention of the electromagnetic
（ｂ）架橋剤に対する（ａ）ポリエステル樹脂の質量比αは、好ましくは３〜２０であり、より好ましくは４〜１５である。質量比αを３〜２０とすることによって、電磁波吸収シート１０の柔軟性を維持しつつ、寸法変化を一層抑制することができる。また、質量比αを４〜１５とすることによって、電磁波吸収シート１０の柔軟性を維持しつつ、寸法変化をより一層抑制することができる。
(B) Mass ratio (alpha) of (a) polyester resin with respect to a crosslinking agent becomes like this. Preferably it is 3-20, More preferably, it is 4-15. By setting the mass ratio α to 3 to 20, the dimensional change can be further suppressed while maintaining the flexibility of the electromagnetic
（ｂ）架橋剤は、多官能性エポキシ樹脂の他に、多官能性エポキシ樹脂とは異なる二官能性エポキシ樹脂やイソシアヌレートを含んでいてもよい。ただし、（ｂ）架橋剤全体に対する多官能性エポキシ樹脂の含有率は、好ましくは７０質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上である。 (B) The crosslinking agent may contain a bifunctional epoxy resin or isocyanurate different from the polyfunctional epoxy resin in addition to the polyfunctional epoxy resin. However, the content of the polyfunctional epoxy resin with respect to the whole (b) crosslinking agent is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more.
（ｃ）難燃剤は、樹脂組成物の中に含まれる有機リン系化合物であり、例えば、芳香族リン酸エステルなどの芳香族リン酸化合物を含有することが好ましい。また、（ｃ）難燃剤は、バインダ樹脂の均一性を向上させる観点から、常温で液状であるもの又は溶解してバインダ樹脂に相溶するものであることが好ましい。好ましい難燃剤としては、例えば下記式（Ｉ）で表される化合物が挙げられる。なお、多量の有機リン系難燃剤を添加する場合は、電磁波吸収シート１０物性が損なわれない範囲内で、反応型難燃剤や溶剤に不溶な粉末難燃剤を併用してもよい。
(C) The flame retardant is an organic phosphorus compound contained in the resin composition, and preferably contains an aromatic phosphate compound such as an aromatic phosphate. Moreover, it is preferable that the flame retardant (c) is liquid at room temperature or is dissolved and compatible with the binder resin from the viewpoint of improving the uniformity of the binder resin. Preferable flame retardants include, for example, compounds represented by the following formula (I). In addition, when adding a large amount of organophosphorus flame retardant, a reactive flame retardant or a powder flame retardant insoluble in a solvent may be used in combination as long as the physical properties of the electromagnetic
樹脂組成物全体に対する（ｃ）難燃剤の含有率は、好ましくは５〜３０質量％であり、より好ましくは８〜２５質量％である。樹脂組成物全体に対する（ｃ）難燃剤の含有率が小さくなり過ぎると、電磁波吸収シート１０の十分に優れた難燃性が損なわれる傾向にある。一方、（ｃ）難燃剤の含有率が大きくなり過ぎると、電磁波吸収シート１０の良好な柔軟性が損なわれる傾向にある。
The content of the flame retardant (c) with respect to the entire resin composition is preferably 5 to 30% by mass, more preferably 8 to 25% by mass. If the content of the flame retardant (c) with respect to the entire resin composition becomes too small, the sufficiently excellent flame retardancy of the electromagnetic
（ｄ）硬化促進剤としては、イミダゾール類、ＤＢＵ（ジアザビシクロウンデセン）などの三級アミン化合物等、一般的なものを用いることができる。これらの硬化促進剤は市販品として入手可能である。 (D) As a hardening accelerator, general things, such as tertiary amine compounds, such as imidazole and DBU (diazabicycloundecene), can be used. These curing accelerators are commercially available.
樹脂組成物全体に対する（ｄ）硬化促進剤の含有率は、好ましくは０．１〜２質量％であり、より好ましくは０．２〜１質量％である。樹脂組成物全体に対する（ｄ）硬化促進剤の含有率が小さくなり過ぎると、樹脂組成物の硬化に時間を所要する傾向にある。一方、（ｃ）難燃剤の含有率が大きくなり過ぎると、電磁波吸収シート１０の良好な可撓性が損なわれる傾向にある。
The content of the (d) curing accelerator with respect to the entire resin composition is preferably 0.1 to 2% by mass, more preferably 0.2 to 1% by mass. When the content of the (d) curing accelerator with respect to the entire resin composition becomes too small, the resin composition tends to require time for curing. On the other hand, when the content of the flame retardant (c) becomes too large, the good flexibility of the electromagnetic
上述の樹脂組成物を硬化させて得られる（Ｃ）バインダ樹脂の含有率は、（Ａ）磁性粉末１００質量部に対して、好ましくは１０〜３５質量部であり、より好ましくは１５〜３０質量部である。（Ｃ）バインダ樹脂の含有率が小さくなり過ぎると、電磁波吸収シート１０が脆くなる傾向にある。一方、（Ｃ）バインダ樹脂の含有率が大きくなり過ぎると、電磁波吸収シート１０の優れた電磁波吸収特性が損なわれる傾向にある。
The content of the (C) binder resin obtained by curing the above resin composition is preferably 10 to 35 parts by mass, more preferably 15 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (A) magnetic powder. Part. (C) If the binder resin content is too small, the electromagnetic
本実施形態の電磁波吸収シート１０のバインダ樹脂におけるリンの含有率は、３質量％以上であり、好ましくは３．５質量％以上である。通常、バインダ樹脂におけるリンの含有率が高いほど、電磁波吸収シート１０の難燃性は向上する。ただし、リンの含有率を高くするためには、例えばリンを含むポリエステル樹脂や有機リン系化合物など、リンを含有する成分の割合を増加する必要がある。このため、寸法変化を十分に抑制するとともに良好な柔軟性及び可撓性を有する電磁波吸収シート１０とする観点から、バインダ樹脂におけるリンの含有率は、好ましくは７質量％以下であり、より好ましくは５質量％以下である。
The phosphorus content in the binder resin of the electromagnetic
本実施形態の電磁波吸収シート１０は、上述の成分の他に、（Ｄ）粉末状難燃剤を含有していてもよい。好適な粉末状難燃剤としては、例えば、ホスホン酸メラミンやメラミンシアヌレートが挙げられる。このような粉末状難燃剤は、バインダ樹脂中に分散させと、電磁波吸収シート１０の難燃性の向上に寄与する。電磁波吸収シート１０における（Ｄ）粉末状難燃剤の含有率は、（Ａ）磁性粉末１００質量部に対して、好ましくは０．５〜５質量部であり、より好ましくは１〜３質量部である。
The electromagnetic
次に、本発明の電磁波吸収シートの製造方法の好適な実施形態を説明する。本実施形態の製造方法は、
（ｉ）（Ａ）磁性粉末、（Ｂ）難燃助剤、及び（Ｃ）樹脂組成物を含む磁性塗料を調製する混合工程、
（ｉｉ）混合物を基材フィルム上に塗布する塗布工程、
（ｉｉｉ）基材フィルムに塗布した磁性塗料を加熱して電磁波吸収シート１０を形成する加熱工程、を有する。以下、各工程の詳細について説明する。
Next, a preferred embodiment of the method for producing an electromagnetic wave absorbing sheet of the present invention will be described. The manufacturing method of this embodiment is
(I) (A) a magnetic powder, (B) a flame retardant aid, and (C) a mixing step for preparing a magnetic paint containing a resin composition,
(Ii) an application step of applying the mixture onto the base film;
(Iii) a heating step of heating the magnetic paint applied to the base film to form the electromagnetic
混合工程では、原材料として、（Ａ）磁性粉末、（Ｂ）難燃助剤、並びに（ａ）ポリエステル樹脂、（ｂ）架橋剤、（ｃ）難燃剤及び（ｄ）硬化促進剤を準備する。そして、有機溶媒に、これらの原材料を、所定の比率で配合して、液状の混合物（磁性塗料）を調製する。必要に応じて、（Ｄ）粉末状難燃剤を配合してもよい。 In the mixing step, (A) magnetic powder, (B) a flame retardant aid, (a) a polyester resin, (b) a crosslinking agent, (c) a flame retardant, and (d) a curing accelerator are prepared as raw materials. And these raw materials are mix | blended with an organic solvent by a predetermined | prescribed ratio, and a liquid mixture (magnetic coating material) is prepared. You may mix | blend (D) powdery flame retardant as needed.
ここで用いる有機溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン等、一般的なものを用いることができる。 As an organic solvent used here, general things, such as benzene, toluene, xylene, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl isobutyl ketone, can be used, for example.
それぞれの原材料は、市販のものを用いてもよいし、公知の方法で合成してもよい。原材料の配合比率は、最終的に得られる電磁波吸収シート１０が所望の特性を有するように、適宜調製することができる。この際、電磁波吸収シート１０の（Ｃ）バインダ樹脂中におけるリンの含有率が３．０質量％以上になるように配合比率を調製する。
Each raw material may be a commercially available product or may be synthesized by a known method. The mixing ratio of the raw materials can be appropriately adjusted so that the finally obtained electromagnetic
塗布工程では、調製した磁性塗料を、基材フィルムの一面上に塗布する。磁性塗料の塗布方法としては、例えばコーター、ドクターブレード法等を用いることができる。このとき、磁性塗料の塗布厚みは、所望の厚さに調節することが好ましい。 In the application step, the prepared magnetic paint is applied on one surface of the base film. As a method for applying the magnetic paint, for example, a coater, a doctor blade method or the like can be used. At this time, it is preferable to adjust the coating thickness of the magnetic paint to a desired thickness.
基材フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリイミドフィルム、ポリフェニレンスルフィドフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリアミドフィルム等を用いることができる。基材フィルムの厚みは、例えば１〜１０００μｍとすることができる。 Examples of the base film that can be used include a polyethylene terephthalate film, a polyethylene naphthalate film, a polyimide film, a polyphenylene sulfide film, a polyethylene film, a polypropylene film, and a polyamide film. The thickness of a base film can be 1-1000 micrometers, for example.
磁性塗料を基材フィルムに塗布する際に、磁場を印加することによって、磁性塗料に含まれる磁性粉末を所定方向に配向させることが好ましい。これによって、電磁波吸収特性に一層優れる電磁波吸収シート１０を得ることができる。
It is preferable to orient the magnetic powder contained in the magnetic paint in a predetermined direction by applying a magnetic field when applying the magnetic paint to the base film. Thereby, the electromagnetic
加熱工程では、基材フィルム上に塗布した磁性塗料を、用いた有機溶媒の沸点付近（例えば８０〜１５０℃）にまで加熱して有機溶媒を蒸発除去するとともに、（ａ）ポリエステル樹脂、（ｂ）架橋剤、（ｃ）難燃剤及び（ｄ）硬化促進剤からなる樹脂組成物を硬化させて、基材フィルム上に電磁波吸収シート１０を形成する。なお、加熱前後に電磁波吸収シート１０の厚み方向にプレスしてシートを形成することが好ましい。これによって、磁性粉末や樹脂組成物が一層密に充填されることとなり、電磁波吸収特性に一層優れる電磁波吸収シート１０を得ることができる。
In the heating step, the magnetic paint applied on the base film is heated to near the boiling point of the organic solvent used (for example, 80 to 150 ° C.) to evaporate and remove the organic solvent, and (a) a polyester resin, (b The electromagnetic
加熱工程では、（ａ）ポリエステル樹脂、（ｂ）架橋剤及び（ｄ）硬化促進剤の反応によって、（ａ）ポリエステル樹脂が（ｂ）架橋剤によって架橋され、架橋構造が形成される。架橋構造中には、（ｃ）難燃剤が組み込まれてもよい。これによって、（Ｃ）バインダ樹脂が形成され、（Ｃ）バインダ樹脂中に（Ａ）磁性粉末、（Ｂ）難燃助剤及び場合により（Ｄ）粉末状難燃剤が分散された電磁波吸収シート１０が形成される。
In the heating step, (a) the polyester resin is crosslinked by (b) the crosslinking agent to form a crosslinked structure by the reaction of (a) the polyester resin, (b) the crosslinking agent, and (d) the curing accelerator. A flame retardant (c) may be incorporated in the crosslinked structure. Thus, (C) a binder resin is formed, and (C) the electromagnetic
基材フィルム上に電磁波吸収シート１０が形成された後、該基材フィルムから電磁波吸収シート１０を取り外し、必要に応じて、同様の方法によって形成された電磁波吸収シート１０を積層する積層工程を行ってもよい。これによって、所望の厚みを有する電磁波吸収シートを得ることができる。
After the electromagnetic
上述の方法によって製造された電磁波吸収シート１０は、３次元の架橋構造を有する（Ｃ）バインダ樹脂と、（Ｃ）バインダ樹脂中に分散された（Ａ）磁性粉末、（Ｂ）難燃助剤、及び場合により（Ｄ）粉末状難燃剤を含有する。また、この電磁波吸収シート１０は、リンを（Ｃ）バインダ樹脂に対して３質量％以上含有する。このような電磁波吸収シート１０は、優れた難燃性を有し、高温且つ高湿度環境で使用しても、寸法変化を十分に抑制することができる。
The electromagnetic
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に何ら限定されるものではない。 The preferred embodiment of the present invention has been described above, but the present invention is not limited to the above embodiment.
実施例及び比較例により本発明をより詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 Examples The present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples.
（実施例１〜８、比較例１〜３）
［評価用シートの作製］
(Examples 1-8, Comparative Examples 1-3)
[Production of evaluation sheet]
電磁波吸収シートを作製するため、以下の原材料を準備した。なお、軟磁性粉末としては、市販のＦｅＳｉＡｌ粉末を用いた。
・ハイジライトＨ４３（昭和電工株式会社製、商品名）：水酸化アルミニウム
・バイロン３３７（東洋紡績株式会社製、商品名）：リン酸残基を有するポリエステル樹脂
・バイロン５１６（東洋紡績株式会社製、商品名）：ポリエステル樹脂
・エピコート１８０Ｓ６５（ジャパンエポキシレジン株式会社製、商品名）：多官能性エポキシ樹脂
・エピコート８２８（ジャパンエポキシレジン株式会社製、商品名）：二官能性エポキシ樹脂
・コロネート２０３０（日本ポリウレタン株式会社製、商品名）：イソシアネート化合物
・キュアゾール２Ｅ４ＭＺ（四国化成工業株式会社製、商品名：２−エチル−４−メチルイミダゾール
・ＤＡＩＧＵＡＲＤ５８０（大八化学工業株式会社製、商品名）：リン酸エステル
・ＰＸ２００（大八化学工業株式会社製、商品名）：リン酸エステル
・ＨＣＡ−ＨＱ−ＨＳ（三光株式会社製、商品名）：環状有機リン化合物
In order to produce an electromagnetic wave absorbing sheet, the following raw materials were prepared. A commercially available FeSiAl powder was used as the soft magnetic powder.
Hydrite H43 (made by Showa Denko KK, trade name): Aluminum hydroxide Byron 337 (made by Toyobo Co., Ltd., trade name): Polyester resin having a phosphoric acid residue Byron 516 (made by Toyobo Co., Ltd. Product name): Polyester resin / Epicoat 180S65 (trade name, manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.): Multifunctional epoxy resin / Epicoat 828 (Product name, manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.): Bifunctional epoxy resin / Coronate 2030 ( Nippon Polyurethane Co., Ltd., trade name): Isocyanate compound, Curesol 2E4MZ (Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd., trade name: 2-ethyl-4-methylimidazole / DAIGUARD 580 (Daihachi Chemical Co., Ltd., trade name): Phosphorus Acid ester PX200 (Daihachi Chemical Industry Co., Ltd. Company Ltd., trade name): phosphoric acid ester · HCA-HQ-HS (Sanko Co., Ltd., trade name): cyclic organic phosphorus compound
上述の原材料のうち、まず、磁性粉末以外の原材料を、表１、表２及び表３（以下、纏めて「表１〜３」という。）に示す配合比率（磁性粉末１００質量部に対する質量部）で、溶媒（メチルエチルケトン）に混合して、樹脂組成物の分散液を調製した。 Of the above-mentioned raw materials, first, raw materials other than the magnetic powder are blended in the proportions shown in Tables 1, 2 and 3 (hereinafter collectively referred to as “Tables 1 to 3”) (parts by mass relative to 100 parts by mass of the magnetic powder) ) To a solvent (methyl ethyl ketone) to prepare a dispersion of the resin composition.
調製した分散液に、表１〜３に示す比率で磁性粉末を配合して混合し、磁性塗料（スラリー）を得た。このスラリーをコーターによって塗布し、１５０℃で１時間加熱して乾燥させ、シートを作製した。このようにして作製したシートを、複数積層してプレスを行い、実施例１〜８及び比較例１〜３の評価用シート（縦×横＝４０ｍｍ×４０ｍｍ）を作製した。なお、各実施例及び各比較例において、厚み０．５ｍｍと厚み０．３ｍｍの２種類の評価シートを作製した。原材料の配合比率に基づいて、評価用シートに含まれるバインダ樹脂全体に対するリンの含有率を計算した。その結果は、表１〜３に示す通りであった。 Magnetic powder was blended and mixed with the prepared dispersion in the ratios shown in Tables 1 to 3 to obtain a magnetic paint (slurry). This slurry was applied by a coater, heated at 150 ° C. for 1 hour and dried to produce a sheet. A plurality of sheets thus produced were stacked and pressed to produce evaluation sheets of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 3 (length × width = 40 mm × 40 mm). In each example and each comparative example, two types of evaluation sheets having a thickness of 0.5 mm and a thickness of 0.3 mm were produced. Based on the mixing ratio of the raw materials, the phosphorus content relative to the entire binder resin contained in the evaluation sheet was calculated. The results were as shown in Tables 1-3.
［難燃性の評価］
作製した各実施例及び各比較例の評価用シート（厚さ０．５ｍｍ）を用いて難燃性の評価を行った。難燃性評価の試験方法は、ＵＬ９４に規定する垂直試験法（ＵＬ９４ Ｖ法）によって行った。そして、ＵＬ９４に規定する評価基準（Ｖ−０，Ｖ−１，Ｖ−２）に基づいて評価を行った。ＵＬ−９４ Ｖ法の評価基準のＶ−０、Ｖ−１、Ｖ−２基準を満たすものを、それぞれ「Ｖ−０」、「Ｖ−１」、「Ｖ−２」と評価した。また、いずれの基準も満たさないものを「燃焼」とした。結果は、表４に示す通りであった。
[Evaluation of flame retardancy]
Flame retardancy was evaluated using the evaluation sheets (thickness 0.5 mm) of each of the produced Examples and Comparative Examples. The test method of flame retardancy evaluation was performed by the vertical test method (UL94 V method) prescribed in UL94. And it evaluated based on the evaluation criteria (V-0, V-1, V-2) prescribed | regulated to UL94. Those satisfying the V-0, V-1, and V-2 criteria of the UL-94 V method evaluation criteria were evaluated as "V-0", "V-1", and "V-2", respectively. Moreover, the thing which did not satisfy | fill all the criteria was made into "combustion." The results were as shown in Table 4.
［寸法変化の評価］
作製した各実施例及び各比較例の評価用シート（厚さ０．３ｍｍ）を６０℃、９０％ＲＨの条件下で５００時間保管した後、取り出して、評価用シートの厚み方向の長さをマイクロメータによって測定した。保管前の厚み方向の長さをＡ、保管後の厚み方向の長さをＢとしたとき、下記式（１）によって、寸法変化率を求めた。結果は、表４に示す通りであった。
寸法変化率（％）＝［（Ｂ−Ａ）／Ａ］×１００ （１）
[Evaluation of dimensional change]
The prepared evaluation sheets (thickness 0.3 mm) of each example and each comparative example were stored for 500 hours under the conditions of 60 ° C. and 90% RH, and then taken out to determine the length in the thickness direction of the evaluation sheet. Measured with a micrometer. When the length in the thickness direction before storage was A and the length in the thickness direction after storage was B, the dimensional change rate was determined by the following formula (1). The results were as shown in Table 4.
Dimensional change rate (%) = [(BA) / A] × 100 (1)
表４に示す結果から、実施例１〜８の評価用シート、すなわち電磁波吸収シートは、優れた難燃性を有し、寸法変化が十分に抑制されていることが確認された。 From the results shown in Table 4, it was confirmed that the evaluation sheets of Examples 1 to 8, that is, the electromagnetic wave absorbing sheets, have excellent flame retardancy and the dimensional change is sufficiently suppressed.
本発明によれば、優れた難燃性を有するとともに、寸法変化が十分に抑制された電磁波吸収シートを提供することができる。また、優れた難燃性を有するとともに、寸法変化が十分に抑制された電磁波吸収シートを得ることが可能な電磁波吸収シートの製造方法を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, while having the outstanding flame retardance, the electromagnetic wave absorption sheet by which the dimensional change was fully suppressed can be provided. Moreover, the manufacturing method of the electromagnetic wave absorption sheet which can obtain the electromagnetic wave absorption sheet which has the outstanding flame retardance, and the dimension change was fully suppressed can be provided.
１０…電磁波吸収シート。 10: Electromagnetic wave absorbing sheet.
Claims (3)
前記バインダ樹脂に対するリンの含有率が３．０質量％以上である電磁波吸収シート。 A polyester resin, a crosslinking agent containing a polyfunctional epoxy resin, a flame retardant containing an organic phosphorus compound, a binder resin that is a cured product of a resin composition containing a curing accelerator, a magnetic powder, and a difficulty made of an inorganic compound A combustion aid,
An electromagnetic wave absorbing sheet having a phosphorus content of 3.0% by mass or more based on the binder resin.
ポリエステル樹脂、多官能性エポキシ樹脂を含む架橋剤、有機リン系化合物を含む難燃剤及び硬化促進剤を含有する樹脂組成物と、前記磁性粉末と、前記難燃助剤と、を含む混合物を調製する混合工程と、
前記混合物を加熱し、前記架橋剤で前記ポリエステル樹脂を架橋して前記樹脂組成物を硬化させ、前記バインダ樹脂を得る加熱工程と、を有し、
前記バインダ樹脂に対するリンの含有率が３．０質量％以上である電磁波吸収シートの製造方法。 A method for producing an electromagnetic wave absorbing sheet comprising a binder resin, a magnetic powder, and a flame retardant aid comprising an inorganic compound,
Preparation of a mixture containing a polyester resin, a cross-linking agent containing a polyfunctional epoxy resin, a resin composition containing a flame retardant containing an organic phosphorus compound and a curing accelerator, the magnetic powder, and the flame retardant aid A mixing step to
Heating the mixture, crosslinking the polyester resin with the crosslinking agent to cure the resin composition, and obtaining the binder resin,
The manufacturing method of the electromagnetic wave absorption sheet whose content rate of phosphorus with respect to the said binder resin is 3.0 mass% or more.
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|---|---|---|---|---|
| JP2014193936A (en) * | 2013-02-27 | 2014-10-09 | Mitsubishi Plastics Inc | Flame retardant polyester film |
| WO2017221992A1 (en) * | 2016-06-22 | 2017-12-28 | 日立マクセル株式会社 | Electric wave absorption sheet |
| KR20180028497A (en) | 2015-07-10 | 2018-03-16 | 가부시키가이샤 토킨 | Flame-retardant composite magnetic body |
| WO2021241128A1 (en) * | 2020-05-27 | 2021-12-02 | 株式会社神戸製鋼所 | Iron-based mixture for powder metallurgy, molded body, and sintered body |
-
2010
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014193936A (en) * | 2013-02-27 | 2014-10-09 | Mitsubishi Plastics Inc | Flame retardant polyester film |
| KR20180028497A (en) | 2015-07-10 | 2018-03-16 | 가부시키가이샤 토킨 | Flame-retardant composite magnetic body |
| US10829617B2 (en) | 2015-07-10 | 2020-11-10 | Tokin Corporation | Flame-retardant composite magnetic body |
| WO2017221992A1 (en) * | 2016-06-22 | 2017-12-28 | 日立マクセル株式会社 | Electric wave absorption sheet |
| JPWO2017221992A1 (en) * | 2016-06-22 | 2018-09-27 | マクセルホールディングス株式会社 | Electric wave absorption sheet |
| EP3478046A4 (en) * | 2016-06-22 | 2020-02-19 | Maxell Holdings, Ltd. | Electric wave absorption sheet |
| WO2021241128A1 (en) * | 2020-05-27 | 2021-12-02 | 株式会社神戸製鋼所 | Iron-based mixture for powder metallurgy, molded body, and sintered body |
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