JP2011161916A - Thermosensitive recording material and image recording method - Google Patents

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  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermosensitive recording material having excellent light resistance, excellent water resistance and high whiteness and an image recording method using the thermosensitive recording material. <P>SOLUTION: A first protective layer containing a fluorescent whitening agent and a water-soluble resin and a second protective layer containing the water-soluble resin but no fluorescent whitening agent are formed in this order on a thermosensitive coloring layer to constitute the thermosensitive recording material. Containing amount of the fluorescent whitening agent in the first protective layer is 0.5 to 1.5 g/m<SP>2</SP>and a containing ratio thereof is 20 mass% or more. The containing ratio of the fluorescent whitening agent is 55 mass% or less relative to the total amount of the fluorescent whitening agent in the first protective layer and the water-soluble resins in the first protective layer and the second protective layer. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、感熱発色層上に蛍光増白剤を含む保護層を有する感熱記録材料及び該感熱記録材料を用いた画像記録方法に関する。   The present invention relates to a heat-sensitive recording material having a protective layer containing a fluorescent brightening agent on a heat-sensitive coloring layer, and an image recording method using the heat-sensitive recording material.

感熱記録材料は、生鮮食料品、弁当、惣菜用等のＰＯＳ分野；図書、文書等の複写分野；ファクシミリ等の通信分野；券売機、レシート、領収書等の発券分野；航空機業界のバッゲージ用タグなど多方面に用いられており、用途が広がるにつれ、白色度、耐光性、耐水性といった特性の向上に対する要求が強まっている。   Thermal recording materials are POS field for fresh foods, lunch boxes and prepared foods; Copy field for books and documents; Communication field such as facsimiles; Ticketing field for ticket machines, receipts and receipts; Tags for baggage in the aircraft industry As the application spreads, there is an increasing demand for improvement in characteristics such as whiteness, light resistance, and water resistance.

このような感熱記録材料としては、従来、感熱発色層上に、蛍光増白剤を含む保護層を配して外観の白さを改善するものが知られている。
例えば、保護層中に蛍光増白剤を０．１質量部〜１０質量部含有する感熱記録材料が提案されている（特許文献１参照）。また、保護層にナフタルイミド系カチオン性蛍光染料を含有する感熱記録材料が提案されている（特許文献２参照）。
しかしながら、これらの提案においては、保護層中の蛍光増白剤の含有量が少ないため、外観の白さの改善に効果が認められるものの、耐光性が充分でないという問題がある。
蛍光増白剤を含有させると耐光性が向上することは知られており、例えば、感熱発色層上に配される保護層中に、スチルベン系蛍光染料を乾燥重量が０．１〜０．５ｇ／ｍ２となるように含有する感熱記録材料が提案されている（特許文献３参照）。
この提案によれば、耐光性が一定程度向上することが認められるものの、十分な耐光性を得られるには至ってはいない。即ち、耐光性を得るために、蛍光増白剤（蛍光染料）の付着量を増やすと、地肌が黄色化する問題が指摘されており、この提案の構成においては、蛍光増白剤の付着量をこれ以上増やすことが困難であるという問題がある。
また、この提案と同様に、耐光性を改良する目的で、保護層に蛍光増白剤を含有させる方法が提案されている（特許文献４参照）。しかし、この提案では、同じく充分な耐光性が得られないという問題がある。 As such a heat-sensitive recording material, conventionally, a material that improves the whiteness of the appearance by arranging a protective layer containing a fluorescent brightening agent on the heat-sensitive coloring layer is known.
For example, a heat-sensitive recording material containing 0.1 to 10 parts by weight of a fluorescent brightening agent in the protective layer has been proposed (see Patent Document 1). Further, a heat-sensitive recording material containing a naphthalimide-based cationic fluorescent dye in the protective layer has been proposed (see Patent Document 2).
However, in these proposals, since the content of the fluorescent brightening agent in the protective layer is small, there is a problem that the light resistance is not sufficient although the effect of improving the whiteness of the appearance is recognized.
It is known that the light resistance is improved when a fluorescent brightening agent is contained. For example, a dry weight of 0.1 to 0.5 g of a stilbene fluorescent dye is contained in a protective layer disposed on a thermosensitive coloring layer. A heat-sensitive recording material that is contained so as to be / m 2 has been proposed (see Patent Document 3).
According to this proposal, although it is recognized that the light resistance is improved to a certain degree, sufficient light resistance has not been obtained. In other words, it has been pointed out that when the amount of fluorescent whitening agent (fluorescent dye) attached is increased in order to obtain light resistance, the background becomes yellow. In this proposed configuration, the amount of fluorescent whitening agent attached is increased. There is a problem that it is difficult to increase the value further.
Further, similarly to this proposal, for the purpose of improving the light resistance, a method of adding a fluorescent whitening agent to the protective layer has been proposed (see Patent Document 4). However, this proposal also has a problem that sufficient light resistance cannot be obtained.

一方、近赤外吸収材料を発色材として用いる感熱記録材料において、保護層に蛍光増白剤を含有させることにより耐光性を得る提案もされている（特許文献５参照）。ここでは、その実施例として、分散液１００質量部において５０％蛍光染料の水溶液を４０質量部添加して調製された保護層分散液を用いて保護層を形成した感熱記録材料において、必要な耐光性が得られることが開示されている。
しかしながら、この実施例の蛍光増白剤の付着量では、画像部の耐光性が向上するものの、前記特許文献３に記載されるように、地肌が黄色化してしまい、満足できる地肌白色度が得られないという問題がある。
また、近赤外吸収材料を発色材として用いる感熱記録材料において、保護層に蛍光増白剤を含有させる他の方法（特許文献６参照）も提案されているが、外観の白さの向上が主な効果であり、耐光性の改良にまでは至っていないという問題がある。
したがって、これらの提案においては、耐光性の向上と地肌白色度の両立が困難であるという問題がある。
また、蛍光増白剤の含有量を増やすと、前記黄色化の問題に加え、蛍光増白剤が水溶性であるため、感熱記録材料としての耐水化が悪くなり、食品ラベル、チケットなど、水に濡れる可能性のある用途では、使える品質では無くなるという問題がある。
更に、蛍光増白剤の含有量を抑え、保護層の付着量を増やすことで、所定の蛍光増白剤の付着量を得ようとした場合、保護層の付着量を大幅に増やす必要があり、感熱発色層における発色性の低下を招くという問題がある。 On the other hand, in a heat-sensitive recording material using a near-infrared absorbing material as a color former, it has also been proposed to obtain light resistance by including a fluorescent whitening agent in the protective layer (see Patent Document 5). Here, as an example, in a thermosensitive recording material in which a protective layer is formed using a protective layer dispersion prepared by adding 40 parts by mass of an aqueous solution of 50% fluorescent dye to 100 parts by mass of the dispersion, the required light resistance is required. It is disclosed that the property can be obtained.
However, with the amount of fluorescent whitening agent attached in this example, the light resistance of the image area is improved, but as described in Patent Document 3, the background is yellowed, and satisfactory background whiteness is obtained. There is a problem that can not be.
In addition, in the heat-sensitive recording material using a near-infrared absorbing material as a color former, another method (see Patent Document 6) in which a fluorescent whitening agent is contained in the protective layer has been proposed, but the whiteness of the appearance is improved. This is the main effect and there is a problem that light resistance has not been improved.
Therefore, in these proposals, there is a problem that it is difficult to achieve both improvement of light resistance and background whiteness.
Further, when the content of the fluorescent brightening agent is increased, in addition to the above-mentioned yellowing problem, the fluorescent brightening agent is water-soluble, so that the water resistance as a heat-sensitive recording material is deteriorated. In applications that may get wet, there is a problem that the quality is not usable.
In addition, if the desired amount of fluorescent whitening agent is to be obtained by reducing the amount of fluorescent whitening agent and increasing the amount of protective layer deposited, it is necessary to significantly increase the amount of protective layer deposited. There is a problem that the color developability of the thermosensitive coloring layer is reduced.

こうしたことから、紫外線吸収剤と、蛍光増白剤とを併用することにより、蛍光増白剤の使用量を抑え、耐光性と地肌白色度との両立を図る方法が提案されている（例えば、特許文献７〜１１参照）。
しかしながら、紫外線吸収剤は、感熱発色層に入れると耐熱性等の保存性低下や発色性の低下を招き、また、保護層にいれるとスティッキングやヘッドカス付着などのヘッドマッチング性の悪化を招く問題がある。
したがって、耐光性、耐水性に優れ、かつ、白色度が高い感熱記録材料としては、充分なものが存在しないというのが現状である。 For this reason, there has been proposed a method for reducing the amount of fluorescent whitening agent used in combination with an ultraviolet absorber and a fluorescent whitening agent, and achieving both light resistance and background whiteness (for example, (See Patent Documents 7 to 11).
However, ultraviolet absorbers may cause deterioration in storage stability such as heat resistance and color developability when placed in a heat-sensitive color developing layer, and problems such as sticking and head residue adhesion may deteriorate when the protective layer is used. is there.
Accordingly, the present situation is that there is not enough heat-sensitive recording material having excellent light resistance and water resistance and high whiteness.

本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、耐光性、耐水性に優れ、かつ、白色度が高い感熱記録材料、及び該感熱記録材料を用いた画像記録方法を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to solve the conventional problems and achieve the following objects. That is, an object is to provide a heat-sensitive recording material having excellent light resistance and water resistance and high whiteness, and an image recording method using the heat-sensitive recording material.

前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞ 感熱発色層上に、蛍光増白剤及び水溶性樹脂を含む第１の保護層と、前記水溶性樹脂を含み前記蛍光増白剤を含まない第２の保護層と、をこの順で有し、前記蛍光増白剤の前記第１の保護層における、含有量が０．５ｇ／ｍ２〜１．５ｇ／ｍ２であり、かつ、含有率が２０質量％以上であり、前記第１の保護層における前記蛍光増白剤の含有量と、前記第１の保護層及び前記第２の保護層における前記水溶性樹脂の含有量との総量に対する前記蛍光増白剤の含有率が５５質量％以下であることを特徴とする感熱記録材料である。
＜２＞ 蛍光増白剤が、スチルベン化合物である前記＜１＞に記載の感熱記録材料である。
＜３＞ 第１の保護層が、更に架橋剤を含む前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の感熱記録材料である。
＜４＞ 第２の保護層が、更に架橋剤、無機フィラー、及び滑剤を含む前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の感熱記録材料である。
＜５＞ 前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の感熱記録材料に対して、サーマルヘッド及びレーザーのいずれかの画像記録手段により、画像を記録することを特徴とする画像記録方法である。
＜６＞ レーザーが、９．３μｍ〜１０．６μｍの波長を有するＣＯ２レーザーである前記＜５＞に記載の画像記録方法である。 Means for solving the problems are as follows. That is,
<1> On the thermosensitive coloring layer, a first protective layer containing a fluorescent whitening agent and a water-soluble resin, and a second protective layer containing the water-soluble resin and not containing the fluorescent whitening agent are arranged in this order. in a, in the first protective layer of the fluorescent whitening agent, a content of 0.5g / m 2 ~1.5g / m 2 , and is a content of more than 20 wt%, the The content of the fluorescent whitening agent with respect to the total amount of the content of the optical brightener in the first protective layer and the content of the water-soluble resin in the first protective layer and the second protective layer is The heat-sensitive recording material is characterized by being 55% by mass or less.
<2> The thermosensitive recording material according to <1>, wherein the optical brightener is a stilbene compound.
<3> The heat-sensitive recording material according to any one of <1> to <2>, wherein the first protective layer further contains a crosslinking agent.
<4> The heat-sensitive recording material according to any one of <1> to <3>, wherein the second protective layer further contains a crosslinking agent, an inorganic filler, and a lubricant.
<5> An image recording method, wherein an image is recorded on the heat-sensitive recording material according to any one of <1> to <4> by any one of a thermal head and a laser image recording means. is there.
<6> The image recording method according to <5>, wherein the laser is a CO 2 laser having a wavelength of 9.3 μm to 10.6 μm.

本発明によれば、前記従来における諸問題を解決でき、前記目的を達成することができ、耐光性及び耐水性に優れ、かつ、白色度が高い感熱記録材料、及び該感熱記録材料を用いた画像記録方法を提供することができる。   According to the present invention, the conventional problems can be solved, the object can be achieved, the heat-sensitive recording material is excellent in light resistance and water resistance, and has a high whiteness, and the heat-sensitive recording material is used. An image recording method can be provided.

図１は、本発明の一実施形態に係る感熱記録材料の層構成を示す概略断面図であるFIG. 1 is a schematic sectional view showing a layer structure of a thermosensitive recording material according to an embodiment of the present invention.

（感熱記録材料）
本発明の感熱記録材料は、感熱発色層上に、第１の保護層と、第２の保護層とをこの順で有し、必要に応じて、その他の層を有してなる。 (Thermal recording material)
The heat-sensitive recording material of the present invention comprises a first protective layer and a second protective layer in this order on a heat-sensitive color developing layer, and other layers as necessary.

＜第１の保護層＞
前記第１の保護層は、蛍光増白剤及び水溶性樹脂を含み、必要に応じて、架橋剤を含んでなる。 <First protective layer>
The first protective layer contains a fluorescent brightening agent and a water-soluble resin, and optionally contains a cross-linking agent.

−蛍光増白剤−
前記蛍光増白剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、優れた耐光性を有する観点から、スチルベン化合物が好ましい。 -Fluorescent whitening agent-
There is no restriction | limiting in particular as said fluorescent whitening agent, Although it can select suitably according to the objective, From a viewpoint which has the outstanding light resistance, a stilbene compound is preferable.

前記スチルベン化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、４，４’−ビス(２−アミノ−４−アニリノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ)スチルベン−２，２’−ジスルホン酸、４，４’−ビス(２，４−ジアニリノ−１，３，５−トリアジン−６−イル−アミノ)スチルベン−２，２’−ジスルホン酸ジナトリウム、４，４’−ビス(２−アニリノ−４−ヒドロキシエチルアミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ)スチルベンジスルホン酸、４，４’−ビス{２−アニリノ−４−ジ(ヒドロキシエチル)アミノ−１，３，５−トリアジニル−(６)−アミノ}スチルベン−２，２’−ジスルホン酸ナトリウム、４，４’−ビス〔２−(２−メチルアニリノ)−４−ビス(ヒドロキシエチル)アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ〕スチルベン−２，２’−ジスルホン酸ナトリウム、４，４’−ビス{２−(ｍ−スルホフェニルアミノ)−４−(２−ヒドロキシプロピル)アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ}スチルベン−２，２’−ジスルホン酸ナトリウム、４−〔２−ｐ−スルホアニリノ−４−ビス(ヒドロキシエチル)アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ〕−４’−〔２−ｍ−スルホアニリノ−４−ビス(ヒドロキシエチル)アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ〕スチルベン−２，２’−ジスルホン酸ナトリウム、４，４’−ビス{２−ソジウムスルファニル−４−ジ(ヒドロキシエチル)アミノ−１，３，５−トリアジニル−(６)−アミノ}スチルベン−２，２’−ジスルホン酸ナトリウム、４，４’−ビス〔４−[３−アセチルアミノ−４−(４，８−ジスルホ−２−ナフチルアゾ)]アニリノ−６−(３−カルボキシピリジニオ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−ジスルホスチルベン−ジヒドロキシド＝六ナトリウム塩、４，４’−ビス〔４−[３−アセチルアミノ−４−(４，８−ジスルホ−２−ナフチルアゾ)]アニリノ−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４’−ビス〔４−[３−〔３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−１−(ｐ−スルホフェニル)−４−ピラゾリルアゾ〕−４−スルホアニリノ]−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸＝八ナトリウム塩、４，４’−ビス〔４−クロロ−６−[３−〔１−(２−クロロ−５−スルホフェニル)−５−ヒドロキシ−３−メチル−４−ピラゾリルアゾ〕−４−スルホアニリノ]−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４’−ビス〔６−[Ｎ−(２−シアノエチル)−Ｎ−[２−(２−ヒドロキシエトキシ)エチル]アミノ]−４−(２，５−ジスルホアニリノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４’−ビス〔４−ビス(２−ヒドロキシプロピル)アミノ−６−(４−スルホアニリノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸＝四ナトリウム塩、４−(４アミノ−６−アニリノ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−４’−(４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−２，２’−スチルベンジスルホン酸、４−(２，４−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−６−イル)アミノ−４’−(４−アミノ−２−クロロ−６−イル)アミノ−２，２’−スチルベンジスルホン酸カルシウム、４，４’−ビス(４−アミノ−６−アニリノ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−２，２’−スチルベンジスルホン酸、４，４’−ビス(４−アミノ−６−アニリノ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−２，２’−スチルベンジスルホン酸二カリウム、４，４’−ビス(４−アミノ−６−アニリノ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−２，２’−スチルベンジジスルホン酸水素カリウム、４，４’−ビス(４−アミノ−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−２，２’−スチルベンジスルホン酸、４，４’−ビス(４−アミノ−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−２，２’−スチルベンジスルホン酸二カリウム、４，４’−ビス(６−アミノ−４−クロロ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−２，２’−スチルベンジスルホン酸カルシウム、４，４’−ビス(４−アミノ−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−２，２’−スチルベンジスルホン酸水素カリウム、４，４’−ビス(４−アミノ−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−２，２’−スチルベンジスルホン酸水素ナトリウム、４，４’−ビス(４−アミノ−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−２，２’−スチルベンジスルホン酸二ナトリウム、４，４’−ビス〔４−アニリノ−６−(ｐ−スルホアニリノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸＝カリウム塩（一塩、二塩、三塩又は四塩）、４，４’−ビス〔４−アニリノ−６−(２−ヒドロキシエチルアミノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸、４，４’−ビス〔４−アニリノ−６−(２−ヒドロキシエチルアミノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸二カリウム、４，４’−ビス〔４−アニリノ−６−(２−ヒドロキシエチルアミノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸水素カリウム、４，４’−ビス(４−アニリノ−６−メチルアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−２，２’−スチルベンジスルホン酸二ナトリウム、４，４’−ビス〔４−(２，５−ジスルホアニリノ)−６−(２−ヒドロキシプロピルアミノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸、４，４’−ビス〔６−(ｍ−スルホアニリノ)−４−(２−ヒドロキシジエチルアミノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸、４，４’−ビス〔６−(ｍ−スルホアニリノ)−４−(２−ヒドロキシプロピルアミノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸、４，４’−ビス〔６−(２−ヒドロキシエチルアミノ)−４−アニリノ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸、４，４’−ビス〔４−ビス(２−ヒドロキシエチル)アミノ−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸水素ナトリウム、４，４’−ビス(４−メチルアミノ−６−フェニルアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−２，２’−スチルベンジスルホン酸、４−〔４−クロロ−６−ビス(２−ヒドロキシエチル)アミノ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−４’−〔４，６−ビス〔ビス(２−ヒドロキシエチル)アミノ〕−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸、４，４’ビス〔４−アニリノ−６−ビス(２−ヒドロキシエチル)アミノ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸、４，４’ビス〔４−アニリノ−６−ビス(２−ヒドロキシエチル)アミノ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸二カリウム、４，４’ビス〔４−アニリノ−６−ビス(２−ヒドロキシエチル)アミノ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸水素カリウム、４，４’ビス〔４−アニリノ−６−〔Ｎ−(２−ヒドロキシエチル)−Ｎ−メチルアミノ〕−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸二カリウム、４，４’ビス〔４−アニリノ−６−〔Ｎ−(２−ヒドロキシエチル)−Ｎ−メチルアミノ〕−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸水素カリウム、４，４’−ビス〔４−(ジエチルアミノ)−６−(２，５−ジスルホアニリノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸＝ナトリウム塩（一塩、二塩、三塩、四塩、五塩又は六塩）、４，４’−ビス〔６−(ｐ−スルファモイルフェニルアミノ)−４−ビス(２−ヒドロキシエチル)アミノ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸、４，４’−ビス〔４−ビス(２−ヒドロキシエチル)アミノ−６−(ｐ−スルファモイルアニリノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸、４，４’−ビス〔４−ビス(２−ヒドロキシエチル)アミノ−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸二ナトリウム、４，４’−ビス〔６−ビス(２−ヒドロキシエチル)アミノ−４−(２，５−ジスルホアニリノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸、４，４’−ビス〔４−ビス(２−ヒドロキシエチル)アミノ−６−(ｍ−スルホアニリノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸、４，４’−ビス〔４−ビス(２−ヒドロキシエチル)アミノ−６−(ｐ−スルホアニリノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸、４，４’−ビス〔４−ビス(２−ヒドロキシエチル)アミノ−６−(ｍ−スルホアニリノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸カリウム塩（一塩、二塩、三塩又は四塩）、４，４’−ビス〔４−ビス(２−ヒドロキシエチル)アミノ−６−(ｐ−スルホフェノキシ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸、４−〔４−ビス(２−ヒドロキシエチル)アミノ−６−(ｐ−スルホアニリノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−４’〔４−ビス(２−ヒドロキシエチル)アミノ−６−(ｍ−スルホアニリノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸、４−〔４−ビス(２−ヒドロキシエチル)アミノ−６−(ｐ−スルホニリノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−４’−〔４−ビス(２−ヒドロキシエチル)アミノ−６−(ｍ−スルホアニリノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸＝ナトリウム塩（一塩、二塩、三塩又は四塩）、４−〔４−ビス(２−ヒドロキシエチル)アミノ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−４’−(４−メトキシ−６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−２，２’−スチルベンジスルホン酸、４−〔４−ビス(２−ヒドロキシエチル)アミノ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−４’−〔４−(２−ヒドロキシスルホニルエチルアミノ)−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸、４−(４−アニリノ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−４’−(４−クロロ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−２，２’−スチルベンジスルホン酸二ナトリウム、４−(４−アニリノ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−４’−(４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−２，２’−スチルベンジスルホン酸、４−(４−アニリノ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−４’−(４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−２，２’−スチルベンジスルホン酸二カリウム、４−(４−アニリノ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−４’−(４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−２，２’−スチルベンジスルホン酸水素カリウム、４−(４−アニリノ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−４’−(４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−２，２’−スチルベンジスルホン酸水素ナトリウム、４−(４−アニリノ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル
アミノ)−４’−(４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−２，２’−スチルベンジスルホン酸二ナトリウム、４，４’−ビス〔６−(１−ヒドロキシ−１−メチルエチルアミノ)−４−メトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸、４−(４−クロロ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−４’−(４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−２，２’−スチルベンジスルホン酸、４−(４−クロロ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−４’−(４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−２，２’−スチルベンジスルホン酸二カリウム、４−(４−クロロ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−４’−(４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−２，２’−スチルベンジスルホン酸水素カリウム、４−(４−クロロ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）−４’−(４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−２，２’−スチルベンジスルホン酸水素ナトリウム、４−(４−クロロ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−４’−(４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−２，２’−スチルベンジスルホン酸水素二ナトリウム、４，４’−ビス（４−アニリノ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−２，２’−スチルベンジスルホン酸、４，４’−ビス〔４−クロロ−６−(ｐ−スルホフェニルオキシ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’スチルベンジスルホン酸、４，４’−ビス〔４−クロロ−６−(ｐ−スルホフェノキシ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸二ナトリウム塩、４，４’−ビス〔４−クロロ−６−(ｐ−スルホフェノキシ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸ナトリウム塩(一塩、二塩、三塩、又は四塩)、４，４’−ビス〔４−クロロ−６−フェノキシ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−２，２’−スチルベンジスルホン酸ナトリウム塩(一塩又は二塩)、４，４’−ビス〔４−クロロ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−２，２’−スチルベンジスルホン酸、４，４’−ビス(４−クロロ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−２，２’−スチルベンジスルホン酸二カリウム、４，４’−ビス(４−クロロ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−２，２’−スチルベンジスルホン酸水素カリウム、４，４’−ビス(４−クロロ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−２，２’−スチルベンジスルホン酸ナトリウム塩(一塩又は二塩、４，４’−ビス〔４−(２−ヒドロキシエチルアミノ)−６−フェノキシ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸、４，４’−ビス〔４−(２−ヒドロキシエチルアミノ)−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸、４，４’−ビス(４−アニリノ−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−２，２’−スチルベンジスルホン酸、４，４’−ビス(４−アニリノ−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−２，２’−スチルベンジスルホン酸二カリウム、４，４’−ビス(４−アニリノ−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−２，２’−スチルベンジスルホン酸水素カリウム、４，４’−ビス(４−アニリノ−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−２，２’−スチルベンジスルホン酸水素ナトリウム、４，４’−ビス（４−アニリノ−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−２，２’−スチルベンジスルホン酸水素二トリウム、４，４’−ビス(４−アニリノ−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−２，２’−スチルベンジスルホン酸カリウムナトリウム、４，４’−ビス〔４−クロロ−６−(ｐ−クロロアニリノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸、４，４’−ビス〔４−クロロ−６−(ｐ−クロロアニリノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸水素ナトリウム、４，４’−ビス〔４−クロロ−６−(ｐ−クロロアニリノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸水素二トリウム、４，４’−ビス〔４−クロロ−６−(２，５−ジスルホアニリノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸、４，４’−ビス〔４−クロロ−６−(２，５−ジスルホアニリノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸ナトリウム塩(一塩、二塩、三塩、四塩、五塩又は六塩)、４，４’−ビス〔４−クロロ−６−(ｐ−スルファモイルアニリノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸二ナトリウム、４，４’−ビス〔４−クロロ−６−(ｍ−スルホアニリノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸、４，４’−ビス〔４−クロロ−６−(ｐ−スルホアニリノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸、４，４’−ビス〔４−クロロ−６−(ｍ−スルホアニリノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸カリウム塩(一塩、二塩、三塩、又は四塩)、４，４’−ビス〔４−クロロ−６−(ｐ−スルホアニリノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸カリウム塩(一塩、二塩、三塩、又は四塩)、４，４’−ビス〔４−クロロ−６−(２，５−ジスルホアニリノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸六カリウム塩、４，４’−ビス〔４−クロロ−６−(ｐ−スルホアニリノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸ナトリウム塩(一塩、二塩、三塩、又は四塩)、４，４’−ビス〔４−クロロ−６−(ｍ−スルホアニリノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸ナトリウム塩(一塩、二塩、三塩、又は四塩)、４，４’−ビス〔４−クロロ−６−(２−スルホエチルアミノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸、４，４’−ビス〔４−クロロ−６−(２−スルホエチルアミノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸カリウム塩(一塩、二塩、三塩又は四塩)、４，４’−ビス〔４−クロロ−６−(２−スルホエチルアミノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸ナトウム塩(一塩、二塩、三塩又は四塩)、４，４’−ビス〔４−クロロ−６−(ｏ−トルイジノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸、４，４’−ビス〔４−クロロ−６−(ｏ−トルイジノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸二カリウム、４，４’−ビス〔４−クロロ−６−(ｏ−トルイジノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸水素カリウム、４，４’−ビス〔４−クロロ−６−(ｏ−トルイジノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸水素ナトリウム、４，４’−ビス〔４−クロロ−６−(ｏ−トルイジノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸水素二ナトリウム、４，４’−ビス〔４−クロロ−６−(２−ヒドロキシエチルアミノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸水素ナトリウム、４，４’−ビス〔４−クロロ−６−(２−ヒドロキシエチルアミノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸二ナトリウム、４，４’−ビス〔４−クロロ−６−(２−ヒドロキシエチルアミノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸、４，４’−ビス〔４−クロロ−６−(７−フェニルアゾ−８−ジスルホ−１−ナフチルアミノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸ナトリウム塩(一塩、二塩、三塩、四塩、五塩、又は六塩）、４，４’−ビス〔４−クロロ−６−(７−フェニルアゾ−８−ヒドロキシ−２，５−ジスルホ−１−ナフチルアミノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸ナトリウム塩(一塩、二塩、三塩、四塩、五塩、又は六塩)、４，４’−ビス〔４−クロロ−６−(ｏ−メチルアニリノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸二ナトリウム、４，４’−ビス(４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−２，２’−スチルベンジスルホン酸、４，４’−ビス(４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−２，２’−スチルベンジスルホン酸カルシウム、４，４’−ビス(４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)スチルベン−２，２’−ジスルホン酸水素ナトリウム、４，４’−ビス〔４−モルホリノ−６−(ｐ−スルホアニリノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸、４，４’−ビス〔４−モルホリノ−６−(２−スルホエチルアミノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸カウリム塩(一塩、二塩、三塩、又は四塩)、４，４’−ビス〔４−モルホリノ−６−(ｏ−トルイジノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸、４，４’−ビス〔４−モルホリノ−６−(ｏ−トルイジノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸二カリウム、４，４’−ビス〔４−モルホリノ−６−(ｏ−トルイジノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸水素カリウム、４−(４−クロロ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−４’−(４−メトキシ−６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−２，２’−スチルルベンジスルホン酸二ナトリウム、４，４’−ビス〔４−クロロ−６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−２，２’−スチルベンジスルホン酸、４，４’−ビス〔４−クロロ−６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−２，２’−スチルベンジスルホン酸水素ナトリウム、４，４’−ビス〔４−クロロ−６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−２，２’−スチルベンジスルホン酸二ナトリウム、４，４’−ビス(４，６−ジモルホリノ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−２，２’−スチルベンジスルホン酸、４，４’−ビス〔４，６−ジモルホリノ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ)−２，２’−スチルベンジスルホン酸二ナトリウムなどが挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 The stilbene compound is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, 4,4′-bis (2-amino-4-anilino-1,3,5-triazinyl-6-amino ) Stilbene-2,2′-disulfonic acid, 4,4′-bis (2,4-dianilino-1,3,5-triazin-6-yl-amino) stilbene-2,2′-disulfonic acid disodium, 4,4′-bis (2-anilino-4-hydroxyethylamino-1,3,5-triazinyl-6-amino) stilbene disulfonic acid, 4,4′-bis {2-anilino-4-di (hydroxyethyl) ) Amino-1,3,5-triazinyl- (6) -amino} stilbene-2,2′-disulfonic acid sodium salt, 4,4′-bis [2- (2-methylanilino) -4-bis (hydroxyethyl) Amino-1,3,5-to Azinyl-6-amino] stilbene-2,2′-disulfonate sodium, 4,4′-bis {2- (m-sulfophenylamino) -4- (2-hydroxypropyl) amino-1,3,5- Triazinyl-6-amino} stilbene-2,2′-disulfonate sodium, 4- [2-p-sulfoanilino-4-bis (hydroxyethyl) amino-1,3,5-triazinyl-6-amino] -4 ′ -[2-m-sulfoanilino-4-bis (hydroxyethyl) amino-1,3,5-triazinyl-6-amino] stilbene-2,2'-disulfonate, 4,4'-bis {2-so Sodium sulfanyl-4-di (hydroxyethyl) amino-1,3,5-triazinyl- (6) -amino} stilbene-2,2′-disulfonate, 4,4′-bis [4- [3-acetyla] NO-4- (4,8-Disulfo-2-naphthylazo)] anilino-6- (3-carboxypyridinio) -1,3,5-triazin-2-ylamino] -2,2′-disulfostilbene -Dihydroxide = hexasodium salt, 4,4'-bis [4- [3-acetylamino-4- (4,8-disulfo-2-naphthylazo)] anilino-6-chloro-1,3,5-triazine -2-ylamino] -2,2′-stilbene disulfonic acid = hexasodium salt, 4,4′-bis [4- [3- [3-carboxy-5-hydroxy-1- (p-sulfophenyl) -4] -Pyrazolylazo] -4-sulfoanilino] -6-chloro-1,3,5-triazin-2-ylamino] -2,2'-stilbene disulfonic acid = octasodium salt, 4,4'-bis [4-chloro -6- [3- [1- (2-chloro-5 Sulfophenyl) -5-hydroxy-3-methyl-4-pyrazolylazo] -4-sulfoanilino] -1,3,5-triazin-2-ylamino] -2,2′-stilbene disulfonic acid = hexasodium salt, 4 , 4′-bis [6- [N- (2-cyanoethyl) -N- [2- (2-hydroxyethoxy) ethyl] amino] -4- (2,5-disulfoanilino) -1,3,5-triazine -2-ylamino] -2,2′-stilbene disulfonic acid = hexasodium salt, 4,4′-bis [4-bis (2-hydroxypropyl) amino-6- (4-sulfoanilino) -1,3,5 -Triazin-2-ylamino] -2,2'-stilbene disulfonic acid = tetrasodium salt, 4- (4 amino-6-anilino-1,3,5-triazin-2-ylamino) -4 '-(4 6-Diamino-1,3,5- Riazin-2-ylamino) -2,2'-stilbene disulfonic acid, 4- (2,4-diamino-1,3,5-triazin-6-yl) amino-4 '-(4-amino-2-chloro) -6-yl) amino-2,2′-stilbene disulfonate calcium, 4,4′-bis (4-amino-6-anilino-1,3,5-triazin-2-ylamino) -2,2′- Stilbene disulfonic acid, 4,4′-bis (4-amino-6-anilino-1,3,5-triazin-2-ylamino) -2,2′-stilbene disulfonic acid, 4,4′-bis ( 4-amino-6-anilino-1,3,5-triazin-2-ylamino) -2,2′-stilbenedidisulfonic acid potassium potassium salt, 4,4′-bis (4-amino-6-chloro-1, 3,5-triazin-2-ylamino) -2,2′-stil Benzodisulfonic acid, 4,4′-bis (4-amino-6-chloro-1,3,5-triazin-2-ylamino) -2,2′-stilbene disulfonic acid, 4,4′-bis ( 6-amino-4-chloro-1,3,5-triazin-2-ylamino) -2,2′-stilbene disulfonate, 4,4′-bis (4-amino-6-chloro-1,3, 5-triazin-2-ylamino) -2,2′-stilbene disulfonic acid potassium hydrogen salt, 4,4′-bis (4-amino-6-chloro-1,3,5-triazin-2-ylamino) -2, Sodium 2′-stilbene disulfonate, disodium 4,4′-bis (4-amino-6-chloro-1,3,5-triazin-2-ylamino) -2,2′-stilbene disulfonate, 4, 4'-bis [4-anilino-6- (p- Sulfoanilino) -1,3,5-triazin-2-ylamino] -2,2′-stilbene disulfonic acid = potassium salt (monosalt, disalt, trisalt or tetrasalt), 4,4′-bis [4- Anilino-6- (2-hydroxyethylamino) -1,3,5-triazin-2-ylamino] -2,2′-stilbene disulfonic acid, 4,4′-bis [4-anilino-6- (2- Hydroxyethylamino) -1,3,5-triazin-2-ylamino] -2,2′-stilbene disulfonate, 4,4′-bis [4-anilino-6- (2-hydroxyethylamino)- 1,3,5-Triazin-2-ylamino] -2,2′-stilbene disulfonate potassium 4,4′-bis (4-anilino-6-methylamino-1,3,5-triazine-2- Ilamino) -2,2'-stilbe Disodium disulphonate, 4,4′-bis [4- (2,5-disulfoanilino) -6- (2-hydroxypropylamino) -1,3,5-triazin-2-ylamino] -2,2′- Stilbene disulfonic acid, 4,4′-bis [6- (m-sulfoanilino) -4- (2-hydroxydiethylamino) -1,3,5-triazin-2-ylamino] -2,2′-stilbene disulfonic acid, 4,4′-bis [6- (m-sulfoanilino) -4- (2-hydroxypropylamino) -1,3,5-triazin-2-ylamino] -2,2′-stilbene disulfonic acid, 4,4 '-Bis [6- (2-hydroxyethylamino) -4-anilino-1,3,5-triazin-2-ylamino] -2,2'-stilbene disulfonic acid, 4,4'-bis [4-bis (2-Hydroxyethyl) a Nor-6-chloro-1,3,5-triazin-2-ylamino] -2,2′-stilbene disulfonic acid sodium salt, 4,4′-bis (4-methylamino-6-phenylamino-1,3 , 5-Triazin-2-ylamino) -2,2′-stilbene disulfonic acid, 4- [4-chloro-6-bis (2-hydroxyethyl) amino-1,3,5-triazin-2-ylamino]- 4 ′-[4,6-bis [bis (2-hydroxyethyl) amino] -1,3,5-triazin-2-ylamino] -2,2′-stilbene disulfonic acid, 4,4′bis [4- Anilino-6-bis (2-hydroxyethyl) amino-1,3,5-triazin-2-ylamino] -2,2′-stilbene disulfonic acid, 4,4′bis [4-anilino-6-bis (2 -Hydroxyethyl) amino-1, , 5-Triazin-2-ylamino] -2,2′-stilbene disulfonate, 4,4′bis [4-anilino-6-bis (2-hydroxyethyl) amino-1,3,5-triazine- 2-ylamino] -2,2′-stilbene dihydrogen potassium potassium salt, 4,4′bis [4-anilino-6- [N- (2-hydroxyethyl) -N-methylamino] -1,3,5- Triazin-2-ylamino] -2,2′-stilbene disulfonate, 4,4′bis [4-anilino-6- [N- (2-hydroxyethyl) -N-methylamino] -1,3 5-Triazin-2-ylamino] -2,2′-stilbene disulfonic acid potassium potassium salt, 4,4′-bis [4- (diethylamino) -6- (2,5-disulfoanilino) -1,3,5-triazine -2-ylamino ] -2,2′-stilbene disulfonic acid = sodium salt (mono-, di-, tri-, tetra-, penta- or hexa-salt), 4,4′-bis [6- (p-sulfamoylphenylamino) ) -4-Bis (2-hydroxyethyl) amino-1,3,5-triazin-2-ylamino] -2,2'-stilbene disulfonic acid, 4,4'-bis [4-bis (2-hydroxyethyl) ) Amino-6- (p-sulfamoylanilino) -1,3,5-triazin-2-ylamino] -2,2′-stilbene disulfonic acid, 4,4′-bis [4-bis (2- Hydroxyethyl) amino-6-chloro-1,3,5-triazin-2-ylamino] -2,2′-stilbene disulfonic acid, 4,4′-bis [6-bis (2-hydroxyethyl) amino -4- (2,5-disulfoanilino) -1,3,5-tri Azin-2-ylamino] -2,2′-stilbene disulfonic acid, 4,4′-bis [4-bis (2-hydroxyethyl) amino-6- (m-sulfoanilino) -1,3,5-triazine- 2-ylamino] -2,2′-stilbene disulfonic acid, 4,4′-bis [4-bis (2-hydroxyethyl) amino-6- (p-sulfoanilino) -1,3,5-triazine-2- Ylamino] -2,2′-stilbene disulfonic acid, 4,4′-bis [4-bis (2-hydroxyethyl) amino-6- (m-sulfoanilino) -1,3,5-triazin-2-ylamino] -2,2'-stilbene disulfonic acid potassium salt (mono, di, tri or tetra), 4,4'-bis [4-bis (2-hydroxyethyl) amino-6- (p-sulfophenoxy) -1,3,5-triazin-2-yl No] -2,2′-stilbene disulfonic acid, 4- [4-bis (2-hydroxyethyl) amino-6- (p-sulfoanilino) -1,3,5-triazin-2-ylamino] -4 ′ [ 4-bis (2-hydroxyethyl) amino-6- (m-sulfoanilino) -1,3,5-triazin-2-ylamino] -2,2′-stilbene disulfonic acid, 4- [4-bis (2- Hydroxyethyl) amino-6- (p-sulfonilino) -1,3,5-triazin-2-ylamino] -4 '-[4-bis (2-hydroxyethyl) amino-6- (m-sulfoanilino) -1 , 3,5-Triazin-2-ylamino] -2,2′-stilbene disulfonic acid = sodium salt (mono-, di-, tri- or tetra-salt), 4- [4-bis (2-hydroxyethyl) amino -6-methoxy-1,3,5-triazine 2-ylamino] -4 '-(4-methoxy-6-morpholino-1,3,5-triazin-2-ylamino) -2,2'-stilbene disulfonic acid, 4- [4-bis (2-hydroxyethyl) ) Amino-6-methoxy-1,3,5-triazin-2-ylamino] -4 '-[4- (2-hydroxysulfonylethylamino) -6-methoxy-1,3,5-triazin-2-ylamino ] -2,2'-stilbene disulfonic acid, 4- (4-anilino-6-methoxy-1,3,5-triazin-2-ylamino) -4 '-(4-chloro-6-methoxy-1,3) , 5-Triazin-2-ylamino) -2,2′-stilbene disulfonate, 4- (4-anilino-6-methoxy-1,3,5-triazin-2-ylamino) -4 ′-(4 , 6-Dimethoxy-1,3,5- Triazin-2-ylamino) -2,2′-stilbene disulfonic acid, 4- (4-anilino-6-methoxy-1,3,5-triazin-2-ylamino) -4 ′-(4,6-dimethoxy-) 1,3,5-triazin-2-ylamino) -2,2′-stilbene disulfonate, 4- (4-anilino-6-methoxy-1,3,5-triazin-2-ylamino) -4 ′ -(4,6-dimethoxy-1,3,5-triazin-2-ylamino) -2,2'-stilbene disulfonic acid potassium hydrogen salt, 4- (4-anilino-6-methoxy-1,3,5-triazine 2-ylamino) -4 '-(4,6-dimethoxy-1,3,5-triazin-2-ylamino) -2,2'-stilbene disulfonic acid sodium salt, 4- (4-anilino-6-methoxy) -1,3,5-triazi -2-ylamino) -4 ′-(4,6-dimethoxy-1,3,5-triazin-2-ylamino) -2,2′-stilbene disulfonate, 4,4′-bis [6- ( 1-hydroxy-1-methylethylamino) -4-methoxy-1,3,5-triazin-2-ylamino] -2,2′-stilbene disulfonic acid, 4- (4-chloro-6-methoxy-1, 3,5-triazin-2-ylamino) -4 '-(4,6-dimethoxy-1,3,5-triazin-2-ylamino) -2,2'-stilbene disulfonic acid, 4- (4-chloro- 6-methoxy-1,3,5-triazin-2-ylamino) -4 ′-(4,6-dimethoxy-1,3,5-triazin-2-ylamino) -2,2′-stilbene disulfonate 4- (4-Chloro-6-methoxy-1,3 5-triazin-2-ylamino) -4 '-(4,6-dimethoxy-1,3,5-triazin-2-ylamino) -2,2'-stilbene disulfonic acid potassium potassium salt, 4- (4-chloro- 6-methoxy-1,3,5-triazin-2-ylamino) -4 '-(4,6-dimethoxy-1,3,5-triazin-2-ylamino) -2,2'-stilbene disulfonic acid sodium hydrogen salt 4- (4-Chloro-6-methoxy-1,3,5-triazin-2-ylamino) -4 '-(4,6-dimethoxy-1,3,5-triazin-2-ylamino) -2, Disodium hydrogen 2′-stilbene disulfonate, 4,4′-bis (4-anilino-6-methoxy-1,3,5-triazin-2-ylamino) -2,2′-stilbene disulfonic acid, 4,4 '-Bis [4-chloro-6- (p Sulfophenyloxy) -1,3,5-triazin-2-ylamino] -2,2 ′ stilbene disulfonic acid, 4,4′-bis [4-chloro-6- (p-sulfophenoxy) -1,3, 5-Triazin-2-ylamino] -2,2′-stilbene disulfonic acid disodium salt, 4,4′-bis [4-chloro-6- (p-sulfophenoxy) -1,3,5-triazine-2 -Ylamino] -2,2'-stilbene disulfonic acid sodium salt (mono-, di-, tri- or tetra-salt), 4,4'-bis [4-chloro-6-phenoxy-1,3,5- Triazin-2-ylamino) -2,2'-stilbene disulfonic acid sodium salt (mono- or di-salt), 4,4'-bis [4-chloro-6-methoxy-1,3,5-triazine-2- Ylamino) -2,2'-stilbene disulfonic acid, 4, '-Bis (4-chloro-6-methoxy-1,3,5-triazin-2-ylamino) -2,2'-stilbene disulfonate, 4,4'-bis (4-chloro-6-methoxy) -1,3,5-Triazin-2-ylamino) -2,2′-stilbene disulfonic acid potassium hydrogen salt, 4,4′-bis (4-chloro-6-methoxy-1,3,5-triazine-2- Ylamino) -2,2′-stilbene disulfonic acid sodium salt (mono- or di-salt, 4,4′-bis [4- (2-hydroxyethylamino) -6-phenoxy-1,3,5-triazine-2) -Ylamino] -2,2'-stilbene disulfonic acid, 4,4'-bis [4- (2-hydroxyethylamino) -6-methoxy-1,3,5-triazin-2-ylamino] -2,2 '-Stilbene disulfonic acid, 4,4'-bi (4-anilino-6-chloro-1,3,5-triazin-2-ylamino) -2,2'-stilbene disulfonic acid, 4,4'-bis (4-anilino-6-chloro-1,3 5-triazin-2-ylamino) -2,2′-stilbene disulfonate, 4,4′-bis (4-anilino-6-chloro-1,3,5-triazin-2-ylamino) -2, Potassium hydrogen 2'-stilbene disulfonate, 4,4'-bis (4-anilino-6-chloro-1,3,5-triazin-2-ylamino) -2,2'-sodium hydrogen hydrogen stilbene disulfonate, 4, 4'-bis (4-anilino-6-chloro-1,3,5-triazin-2-ylamino) -2,2'-stilbene disulfonate, 4,4'-bis (4-anilino-6) -Chloro-1,3,5-triazine- 2-ylamino) -2,2′-stilbene disulfonate potassium sodium, 4,4′-bis [4-chloro-6- (p-chloroanilino) -1,3,5-triazin-2-ylamino] -2, 2′-stilbene disulfonic acid, sodium 4,4′-bis [4-chloro-6- (p-chloroanilino) -1,3,5-triazin-2-ylamino] -2,2′-stilbene disulfonic acid sodium salt, 4,4′-bis [4-chloro-6- (p-chloroanilino) -1,3,5-triazin-2-ylamino] -2,2′-stilbene disulfonate, 4,4′-bis [4-Chloro-6- (2,5-disulfoanilino) -1,3,5-triazin-2-ylamino] -2,2′-stilbene disulfonic acid, 4,4′-bis [4-chloro-6 (2,5-disulfoanilino)- , 3,5-triazin-2-ylamino] -2,2′-stilbene disulfonic acid sodium salt (mono-, di-, tri-, tetra-, penta- or hexa-salt), 4,4′-bis [4 -Chloro-6- (p-sulfamoylanilino) -1,3,5-triazin-2-ylamino] -2,2'-stilbene disulfonate, 4,4'-bis [4-chloro- 6- (m-sulfoanilino) -1,3,5-triazin-2-ylamino] -2,2′-stilbene disulfonic acid, 4,4′-bis [4-chloro-6- (p-sulfoanilino) -1 , 3,5-triazin-2-ylamino] -2,2'-stilbene disulfonic acid, 4,4'-bis [4-chloro-6- (m-sulfoanilino) -1,3,5-triazine-2- Ylamino] -2,2′-stilbene disulfonic acid potassium salt (monosalt, disyl Salt, trisalt or tetrasalt), 4,4′-bis [4-chloro-6- (p-sulfoanilino) -1,3,5-triazin-2-ylamino] -2,2′-stilbene disulfonic acid Potassium salt (mono-, di-, tri- or tetra-salt), 4,4'-bis [4-chloro-6- (2,5-disulfoanilino) -1,3,5-triazin-2-ylamino] -2,2'-stilbene disulfonic acid hexapotassium salt, 4,4'-bis [4-chloro-6- (p-sulfoanilino) -1,3,5-triazin-2-ylamino] -2,2'- Stilbene disulfonic acid sodium salt (mono-, di-, tri-, or tetra-salt), 4,4'-bis [4-chloro-6- (m-sulfoanilino) -1,3,5-triazin-2-ylamino ] -2,2'-stilbene disulfonic acid sodium salt (mono salt, di salt, tri salt or tetra salt), 4, '-Bis [4-chloro-6- (2-sulfoethylamino) -1,3,5-triazin-2-ylamino] -2,2'-stilbene disulfonic acid, 4,4'-bis [4-chloro -6- (2-sulfoethylamino) -1,3,5-triazin-2-ylamino] -2,2'-stilbene disulfonic acid potassium salt (mono salt, di salt, tri salt or tetra salt), 4, 4'-bis [4-chloro-6- (2-sulfoethylamino) -1,3,5-triazin-2-ylamino] -2,2'-stilbene disulfonic acid sodium salt (monosalt, disalt, tris Salt) or 4,4′-bis [4-chloro-6- (o-toluidino) -1,3,5-triazin-2-ylamino] -2,2′-stilbenesulfonic acid, 4,4 '-Bis [4-chloro-6- (o-toluidino) -1,3,5-triazin-2-ylamino Dipotassium 2,2′-stilbene disulfonate, 4,4′-bis [4-chloro-6- (o-toluidino) -1,3,5-triazin-2-ylamino] -2,2′-stilbene Potassium hydrogen disulfonate, sodium 4,4′-bis [4-chloro-6- (o-toluidino) -1,3,5-triazin-2-ylamino] -2,2′-stilbene disulfonate, 4, 4′-bis [4-chloro-6- (o-toluidino) -1,3,5-triazin-2-ylamino] -2,2′-stilbene disulfonate, 4,4′-bis [4 -Chloro-6- (2-hydroxyethylamino) -1,3,5-triazin-2-ylamino] -2,2'-stilbene disulfonic acid sodium salt, 4,4'-bis [4-chloro-6 (2-hydroxyethylamino) -1 , 3,5-Triazin-2-ylamino] -2,2′-stilbene disulfonate, 4,4′-bis [4-chloro-6- (2-hydroxyethylamino) -1,3,5- Triazin-2-ylamino] -2,2′-stilbene disulfonic acid, 4,4′-bis [4-chloro-6- (7-phenylazo-8-disulfo-1-naphthylamino) -1,3,5- Triazin-2-ylamino] -2,2′-stilbene disulfonic acid sodium salt (mono-, di-, tri-, tetra-, penta- or hexa-salt), 4,4′-bis [4-chloro-6] -(7-phenylazo-8-hydroxy-2,5-disulfo-1-naphthylamino) -1,3,5-triazin-2-ylamino] -2,2'-stilbene disulfonic acid sodium salt (mono-salt, di-salt Salt, trisalt, tetrasalt, pentasalt, or hexasalt), 4,4 '-Bis [4-chloro-6- (o-methylanilino) -1,3,5-triazin-2-ylamino] -2,2'-stilbene disulfonate, 4,4'-bis (4,6 -Dichloro-1,3,5-triazin-2-ylamino) -2,2'-stilbene disulfonic acid, 4,4'-bis (4,6-dichloro-1,3,5-triazin-2-ylamino) -2,2'-calcium stilbene disulfonate, sodium 4,4'-bis (4,6-dichloro-1,3,5-triazin-2-ylamino) stilbene-2,2'-disulfonic acid sodium salt, 4, 4'-bis [4-morpholino-6- (p-sulfoanilino) -1,3,5-triazin-2-ylamino] -2,2'-stilbene disulfonic acid, 4,4'-bis [4-morpholino- 6- (2-sulfoethylamino) -1, , 5-Triazin-2-ylamino] -2,2′-stilbene disulfonic acid kaurim salt (mono-, di-, tri- or tetra-salt), 4,4′-bis [4-morpholino-6- (o -Toluidino) -1,3,5-triazin-2-ylamino] -2,2'-stilbene disulfonic acid, 4,4'-bis [4-morpholino-6- (o-toluidino) -1,3,5 -Triazin-2-ylamino] -2,2'-stilbene disulfonate, 4,4'-bis [4-morpholino-6- (o-toluidino) -1,3,5-triazin-2-ylamino] Potassium hydrogen-2,2′-stilbene disulfonate, 4- (4-chloro-6-methoxy-1,3,5-triazin-2-ylamino) -4 ′-(4-methoxy-6-morpholino-1, 3,5-triazin-2-ylamino) -2,2′-su Disodium tilrubene disulfonate, 4,4′-bis [4-chloro-6-morpholino-1,3,5-triazin-2-ylamino) -2,2′-stilbene disulfonic acid, 4,4′-bis [4-chloro-6-morpholino-1,3,5-triazin-2-ylamino) -2,2'-stilbene disulfonic acid sodium salt, 4,4'-bis [4-chloro-6-morpholino-1, 3,5-triazin-2-ylamino) -2,2′-stilbene disulfonic acid disodium, 4,4′-bis (4,6-dimorpholino-1,3,5-triazin-2-ylamino) -2, Examples include 2'-stilbene disulfonic acid, 4,4'-bis [4,6-dimorpholino-1,3,5-triazin-2-ylamino) -2,2'-stilbene disulfonic acid. These may be used alone or in combination of two or more.

前記感熱記録材料は、前記第１の保護層における前記蛍光増白剤の含有量が０．５ｇ／ｍ２〜１．５ｇ／ｍ２であり、かつ、前記第１の保護層における前記蛍光増白剤の含有率が２０質量％以上であることを特徴のひとつとする。
前記含有量が、０．５ｇ／ｍ２未満であると、充分な耐光性が得られず、１．５ｇ／ｍ２を超えても、耐光性の程度は変わらず、逆に地肌の黄色化を防ぐために、保護層全体の付着量を増やす必要が生じ、また、発色性の低下を招くこととなる。
同時に、前記含有率が２０質量％未満であると、所定の蛍光増白剤を得るために、第１の保護層の付着量を増やさなければならなくなり、感熱記録材料としての発色性の低下を招いてしまう。このような観点から、前記含有率としては、更に、３０質量％以上が好ましい。
なお、前記含有率の上限としては、感熱記録材料の耐水化の点から、８０質量％以下が好ましい。
また、前記第１の保護層における前記蛍光増白剤の含有量及び含有率は、前記感熱記録材料から前記第１の保護層を剥離し、該第１の保護層を溶媒に溶かした後、ＨＰＬＣ分析法、ＩＲ分析法、質量分析法等により、成分分析を行うことにより測定することができる。 The heat-sensitive recording material, the content of the fluorescent brightening agent in the first protective layer is 0.5g / m 2 ~1.5g / m 2 , and said fluorescent in the first protective layer One of the characteristics is that the whitening agent content is 20% by mass or more.
If the content is less than 0.5 g / m 2 , sufficient light resistance cannot be obtained, and even if it exceeds 1.5 g / m 2 , the degree of light resistance does not change, and conversely yellowing of the background In order to prevent this, it is necessary to increase the amount of adhesion of the entire protective layer, and the color developability is reduced.
At the same time, if the content is less than 20% by mass, the amount of adhesion of the first protective layer must be increased in order to obtain a predetermined fluorescent brightening agent, resulting in a decrease in color developability as a heat-sensitive recording material. I will invite you. From such a viewpoint, the content is preferably 30% by mass or more.
The upper limit of the content is preferably 80% by mass or less from the viewpoint of water resistance of the thermosensitive recording material.
The content and content of the fluorescent brightening agent in the first protective layer are determined by peeling the first protective layer from the heat-sensitive recording material and dissolving the first protective layer in a solvent. It can be measured by performing component analysis by HPLC analysis, IR analysis, mass spectrometry, or the like.

−水溶性樹脂−
前記水溶性樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリビニルアルコール又はその変性物、デンプン又はその誘導体、セルロース誘導体、ポリ（メタ）アクリル酸、又はそれらのアルカリ塩、ポリ（メタ）アクリルアミド及びそのアルカリ塩、（メタ）アクリルアミド系共重合体又はそのアルカリ塩、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼインなどが挙げられる。
前記水溶性樹脂としては、水性エマルジョン樹脂を用いてもよい。該水性エマルジョン樹脂としては、例えばアクリル系共重合体、アクリル酸系共重合体、（メタ）アクリル酸エステル系共重合体、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、酢酸ビニル（共）重合体、塩化ビニリデン（共）重合体、塩化ビニル（共）重合体等のエマルジョンやスチレン／ブタジエン共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル共重合体等のラテックスなどが挙げられる。
これらの中でも、バリア性、ヘッドマッチング性、及び機械的強度の点から、ポリビニルアルコール系樹脂が特に好ましい。 -Water-soluble resin-
There is no restriction | limiting in particular as said water-soluble resin, According to the objective, it can select suitably, For example, polyvinyl alcohol or its modified material, starch or its derivative, a cellulose derivative, poly (meth) acrylic acid, or those Alkali salts, poly (meth) acrylamide and alkali salts thereof, (meth) acrylamide copolymers or alkali salts thereof, styrene / maleic anhydride copolymer alkali salts, polyvinylpyrrolidone, polyethyleneimine, sodium alginate, gelatin, casein, etc. Is mentioned.
An aqueous emulsion resin may be used as the water-soluble resin. Examples of the aqueous emulsion resin include acrylic copolymers, acrylic copolymers, (meth) acrylic ester copolymers, urethane resins, epoxy resins, vinyl acetate (co) polymers, vinylidene chloride (copolymers). ) Emulsions such as polymers and vinyl chloride (co) polymers, and latexes such as styrene / butadiene copolymers and styrene / butadiene / acrylic copolymers.
Among these, polyvinyl alcohol resins are particularly preferable from the viewpoints of barrier properties, head matching properties, and mechanical strength.

−架橋剤−
前記架橋剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エチレンジアミン等の多価アミン化合物、グリオキザール、グルタルアルデヒド、ジアルデヒド等の多価アルデヒド化合物、アジピン酸ジヒドラジド、フタル酸ジヒドラジド等のジヒドラジド化合物、ポリアミドエピクロルヒドリン化合物、水溶性メチロール化合物（尿素、メラミン、フェノール）、多官能エポキシ化合物、多価金属塩（Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｍｇ等）、乳酸チタン、ホウ酸などが挙げられる。 -Crosslinking agent-
The crosslinking agent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose.For example, a polyvalent amine compound such as ethylenediamine, a polyhydric aldehyde compound such as glyoxal, glutaraldehyde, and dialdehyde, adipic acid dihydrazide, Dihydrazide compounds such as phthalic dihydrazide, polyamide epichlorohydrin compounds, water-soluble methylol compounds (urea, melamine, phenol), polyfunctional epoxy compounds, polyvalent metal salts (Al, Ti, Zr, Mg, etc.), titanium lactate, boric acid, etc. Is mentioned.

前記架橋剤の第１の保護層における含有率としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、架橋剤の官能基の変性量、種類によっても異なるが、前記結着樹脂１００質量部に対して０．１質量部〜１００質量部が好ましく、１質量部〜５０質量部がより好ましい。   The content of the crosslinking agent in the first protective layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. The content varies depending on the modification amount and type of the functional group of the crosslinking agent. 0.1 mass part-100 mass parts are preferable with respect to 100 mass parts, and 1 mass part-50 mass parts are more preferable.

＜第２の保護層＞
前記第２の保護層は、前記水溶性樹脂を含み、前記蛍光増白剤を含まず、必要に応じて、架橋剤、無機フィラー、及び滑剤等を含んでなる。 <Second protective layer>
The second protective layer includes the water-soluble resin, does not include the fluorescent brightening agent, and includes a crosslinking agent, an inorganic filler, a lubricant, and the like as necessary.

−水溶性樹脂−
前記水溶性樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記第１の保護層に用いられる前記水溶性樹脂が挙げられる。ただし、前記第２の保護層の前記水溶性樹脂としては、前記第１の保護層に用いられる前記水溶性樹脂と、同じか又は異なるものを用いてもよい。
前記第２の保護層に用いられる前記水溶性樹脂としては、第１の保護層と同様、ポリビニルアルコール系樹脂が好ましい。 -Water-soluble resin-
There is no restriction | limiting in particular as said water-soluble resin, According to the objective, it can select suitably, For example, the said water-soluble resin used for a said 1st protective layer is mentioned. However, the water-soluble resin of the second protective layer may be the same as or different from the water-soluble resin used for the first protective layer.
As the water-soluble resin used in the second protective layer, a polyvinyl alcohol-based resin is preferable as in the first protective layer.

−架橋剤−
前記架橋剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記第１の保護層に用いられる前記架橋剤が挙げられる。ただし、前記第２の保護層の前記架橋剤としては、前記第１の保護層に用いられる前記架橋剤と、同じか又は異なるものを用いてもよい。 -Crosslinking agent-
There is no restriction | limiting in particular as said crosslinking agent, According to the objective, it can select suitably, For example, the said crosslinking agent used for a said 1st protective layer is mentioned. However, as the crosslinking agent for the second protective layer, the same or different one as the crosslinking agent used for the first protective layer may be used.

前記架橋剤の第２の保護層における含有率としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、架橋剤の官能基の変性量、種類によっても異なるが、前記結着樹脂１００質量部に対して０．１質量部〜１００質量部が好ましく、１質量部〜５０質量部がより好ましい。   The content of the crosslinking agent in the second protective layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. The content varies depending on the modification amount and type of the functional group of the crosslinking agent. 0.1 mass part-100 mass parts are preferable with respect to 100 mass parts, and 1 mass part-50 mass parts are more preferable.

−無機フィラー−
前記無機フィラーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、二酸化チタン、シリカ、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、タルク、カオリン、アルミナ、クレーなどが挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウムが、長期にわたって印字を行った際のサーマルヘッドに対する耐磨耗性の点から特に好ましい。 -Inorganic filler-
The inorganic filler is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. For example, aluminum hydroxide, calcium carbonate calcium carbonate, aluminum oxide, zinc oxide, titanium dioxide, silica, aluminum hydroxide, barium sulfate, Examples include talc, kaolin, alumina, and clay. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, aluminum hydroxide and calcium carbonate are particularly preferable from the viewpoint of wear resistance to the thermal head when printing is performed over a long period of time.

前記無機フィラーの第２の保護層における含有率としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、充填剤の種類などによっても異なるが、前記結着樹脂１００質量部に対して５０質量部〜５００質量部が好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as content rate in the 2nd protective layer of the said inorganic filler, Although it can select suitably according to the objective, Although it changes also with kinds etc. of a filler, with respect to 100 mass parts of said binder resin 50 parts by mass to 500 parts by mass is preferable.

−滑剤−
前記滑剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、モンタン酸エステルワックス、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワックス等の高級脂肪酸又はその金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、動物性ワックス、植物性ワックス、鉱物性ワックス、石油系ワックス等の各種ワックスが挙げられる。 -Lubricant-
The lubricant is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose.For example, higher fatty acids such as zinc stearate, calcium stearate, montanic ester wax, polyethylene wax, carnauba wax, paraffin wax, ester wax, or the like Examples thereof include various waxes such as metal salts, higher fatty acid amides, higher fatty acid esters, animal waxes, vegetable waxes, mineral waxes, and petroleum waxes.

前記感熱記録材料は、前記第１の保護層における前記蛍光増白剤の含有量と、前記第１の保護層及び前記第２の保護層における前記水溶性樹脂の含有量との総量に対する前記蛍光増白剤の含有率が５５質量％以下であることを特徴のひとつとする。
前記含有量が、５５質量％を超えると、感熱記録材料の耐水性が悪くなり、ハガレが生じることがある。
なお、前記含有量の下限としては、前記各保護層の総付着量の増加による発色性の低下の点から、２０質量％以上が好ましい。
また、前記第１の保護層に含まれる前記蛍光増白剤と、前記第１の保護層及び前記第２の保護層に含まれる水溶性樹脂との総量における、前記蛍光増白剤の含有量は、前記感熱記録材料から前記第１の保護層及び第２の保護層を剥離し、各保護層を溶媒に溶かした後、ＨＰＬＣ分析法、ＩＲ分析法、質量分析法等により、成分分析を行うことで測定することができる。 The heat-sensitive recording material has the fluorescence for the total amount of the content of the fluorescent brightening agent in the first protective layer and the content of the water-soluble resin in the first protective layer and the second protective layer. One feature is that the whitening agent content is 55% by mass or less.
When the content exceeds 55% by mass, the water resistance of the heat-sensitive recording material is deteriorated and peeling may occur.
In addition, as a minimum of the said content, 20 mass% or more is preferable from the point of the coloring property fall by the increase in the total adhesion amount of each said protective layer.
Further, the content of the fluorescent whitening agent in the total amount of the fluorescent whitening agent contained in the first protective layer and the water-soluble resin contained in the first protective layer and the second protective layer. Remove the first protective layer and the second protective layer from the heat-sensitive recording material, dissolve each protective layer in a solvent, and then analyze the components by HPLC analysis, IR analysis, mass spectrometry, etc. It can be measured by doing.

前記第１の保護層及び前記第２の保護層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ブレード塗布法、ロール塗布法、ワイヤーバー塗布法、ダイ塗布法、カーテン塗工法などにより形成することができる。   There is no restriction | limiting in particular as a formation method of a said 1st protective layer and a said 2nd protective layer, According to the objective, it can select suitably, For example, a blade coating method, a roll coating method, a wire bar coating method, It can be formed by a die coating method, a curtain coating method, or the like.

＜感熱発色層＞
前記感熱発色層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ロイコ染料及び顕色剤を含有することが好ましい。前記ロイコ染料は、電子供与性を示す化合物であり、単独で又は２種以上混合して適用されるが、それ自体無色或いは淡色の染料前駆体であり、従来公知のもの、例えば、トリフェニルメタンフタリド系、トリアリルメタン系、フルオラン系、フェノチジアン系、チオフェルオラン系、キサンテン系、インドフタリル系、スピロピラン系、アザフタリド系、クロメノピラゾール系、メチン系、ローダミンアニリノラクタム系、ローダミンラクタム系、キナゾリン系、ジアザキサンテン系、ビスラクトン系等のロイコ化合物を用いることができる。
発色特性、耐湿熱光による画像部の褪色及び地肌部の地肌かぶりの品質を考慮すると、このような化合物の具体例としては、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（ジ−ｎ−ペンチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−イソブチル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｉｓｏ−アミル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチルアニリノ）フルオラン、２−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）−３−メチル−６−（Ｎ−プロピル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−アニリノ−６−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−（ｏ−クロルアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｏ−ブロモアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｏ−クロルアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン、２−（ｏ−フロロアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン、２−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｐ−アセチルアニリノ）−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−ベンジルアミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ベンジルアミノ−６−（Ｎ−メチル−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、２−ベンジルアミノ−６−（Ｎ−エチル−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、２−ジベンジルアミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ジベンジルアミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−（ジ−ｐ−メチルベンジルアミノ）−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−（α−フェニルエチルアミノ）−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−メチルアミノ−６−（Ｎ−メチルアニリノ）フルオラン、２−メチルアミノ−６−（Ｎ−エチルアニリノ）フルオラン、２−メチルアミノ−６−（Ｎ−プロピルアニリノ）フルオラン、２−エチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−メチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、２−エチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、２−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−メチルアニリノ）フルオラン、２−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−エチルアニリノ）フルオラン、２−ジエチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、ベンゾロイコメチレンブルー、２−［３，６−ビス（ジエチルアミノ）］−６−（ｏ−クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム、２−［３，６−ビス（ジエチルアミノ）］−９−（ｏ−クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジエチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−クロルフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド、３−（２−メトキシ−４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−ヒドロキシ−４，５−ジクロルフェニル）フタリド、３−（２−ヒドロキシ−４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メトキシ−５−クロルフェニル）フタリド、３−（２−ヒドロキシ−４−ジメトキシアミノフェニル）−３−（２−メトキシ−５−クロルフェニル）フタリド、３−（２−ヒドロキシ−４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メトキシ−５−ニトロフェニル）フタリド、３−（２−ヒドロキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（２−メトキシ−５−メチルフェニル）フタリド、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９，３’）−６’−ジメチルアミノフタリド、６’−クロロ−８’−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、６’−ブロモ−２’−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピランなどが挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
前記感熱発色層におけるロイコ染料の含有量は、５質量％〜２０質量％が好ましく、１０質量％〜１５質量％がより好ましい。 <Thermosensitive coloring layer>
There is no restriction | limiting in particular as said thermosensitive color development layer, Although it can select suitably according to the objective, It is preferable to contain a leuco dye and a color developer. The leuco dye is a compound exhibiting an electron-donating property, and is applied alone or in combination of two or more. However, the leuco dye is a colorless or light-colored dye precursor, and is a conventionally known one such as triphenylmethane. Phthalide, triallylmethane, fluoran, phenothiocyan, thioferolane, xanthene, indophthalyl, spiropyran, azaphthalide, chromenopyrazole, methine, rhodamine anilinolactam, rhodamine lactam, Quinazoline-based, diazaxanthene-based, bislactone-based leuco compounds can be used.
Considering the color development characteristics, the discoloration of the image area due to moisture and heat resistance, and the quality of the background fogging of the background area, specific examples of such compounds include 2-anilino-3-methyl-6-diethylaminofluorane, 2-anilino. -3-methyl-6- (di-n-butylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (di-n-pentylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N- n-propyl-N-methylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N-isopropyl-N-methylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N-isobutyl-N- Methylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (Nn-amyl-N-methylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N-sec-butyl) -N-ethylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (Nn-amyl-N-ethylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N-iso-amyl-N) -Ethylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N-cyclohexyl-N-methylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N-ethyl-p-toluidino) fluorane, 2 -Anilino-3-methyl-6- (N-methyl-p-toluidino) fluorane, 2- (m-trichloromethylanilino) -3-methyl-6-diethylaminofluorane, 2- (m-trifluoromethylaniline) Lino) -3-methyl-6-diethylaminofluorane, 2- (m-trifluoromethylanilino) -3-methyl-6- (N-cyclohexyl-N-methyl) Mino) fluorane, 2- (2,4-dimethylanilino) -3-methyl-6-diethylaminofluorane, 2- (N-ethyl-p-toluidino) -3-methyl-6- (N-ethylanilino) fluorane 2- (N-methyl-p-toluidino) -3-methyl-6- (N-propyl-p-toluidino) fluorane, 2-anilino-6- (Nn-hexyl-N-ethylamino) fluorane, 2- (o-chloroanilino) -6-diethylaminofluorane, 2- (o-bromoanilino) -6-diethylaminofluorane, 2- (o-chloroanilino) -6-dibutylaminofluorane, 2- (o-fluoroanilino) -6-dibutylaminofluorane, 2- (m-trifluoromethylanilino) -6-diethylaminofluorane, 2- (p-acetylamine) Nilino) -6- (Nn-amyl-Nn-butylamino) fluorane, 2-benzylamino-6- (N-ethyl-p-toluidino) fluorane, 2-benzylamino-6- (N-methyl) -2,4-dimethylanilino) fluorane, 2-benzylamino-6- (N-ethyl-2,4-dimethylanilino) fluorane, 2-dibenzylamino-6- (N-methyl-p-toluidino) Fluorane, 2-dibenzylamino-6- (N-ethyl-p-toluidino) fluorane, 2- (di-p-methylbenzylamino) -6- (N-ethyl-p-toluidino) fluorane, 2- (α -Phenylethylamino) -6- (N-ethyl-p-toluidino) fluorane, 2-methylamino-6- (N-methylanilino) fluorane, 2-methylamino-6- (N Ethylanilino) fluorane, 2-methylamino-6- (N-propylanilino) fluorane, 2-ethylamino-6- (N-methyl-p-toluidino) fluorane, 2-methylamino-6- (N-methyl- 2,4-dimethylanilino) fluorane, 2-ethylamino-6- (N-methyl-2,4-dimethylanilino) fluorane, 2-dimethylamino-6- (N-methylanilino) fluorane, 2-dimethylamino -6- (N-ethylanilino) fluorane, 2-diethylamino-6- (N-methyl-p-toluidino) fluorane, benzoleucomethylene blue, 2- [3,6-bis (diethylamino)]-6- (o-chloroanilino ) Lactam xanthylbenzoate, 2- [3,6-bis (diethylamino)]-9- (o-chloroanilino) ) Xanthylbenzoic acid lactam, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) phthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (p-dimethylamino) Phenyl) -6-diethylaminophthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-chlorophthalide, 3,3-bis (p-dibutylaminophenyl) phthalide, 3- (2-methoxy-4-dimethyl) Aminophenyl) -3- (2-hydroxy-4,5-dichlorophenyl) phthalide, 3- (2-hydroxy-4-dimethylaminophenyl) -3- (2-methoxy-5-chlorophenyl) phthalide, 3 -(2-hydroxy-4-dimethoxyaminophenyl) -3- (2-methoxy-5-chlorophenyl) phthalide, 3- (2- Droxy-4-dimethylaminophenyl) -3- (2-methoxy-5-nitrophenyl) phthalide, 3- (2-hydroxy-4-diethylaminophenyl) -3- (2-methoxy-5-methylphenyl) phthalide, 3,6-bis (dimethylamino) fluorene spiro (9,3 ′)-6′-dimethylaminophthalide, 6′-chloro-8′-methoxy-benzoindolino-spiropyran, 6′-bromo-2′- And methoxy-benzoindolino-spiropyran. These may be used alone or in combination of two or more.
The content of the leuco dye in the thermosensitive coloring layer is preferably 5% by mass to 20% by mass, and more preferably 10% by mass to 15% by mass.

また、前記顕色剤としては、前記ロイコ染料に対して加熱時に反応して、これを発色させる種々の電子受容性物質が適用され、その具体例としては、以下に示すようなフェノール性化合物、有機又は無機の酸性化合物、あるいはそれらのエステルや塩などが挙げられる。
前記顕色剤としては、例えば、ビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ、没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸、４，４’−イソプロピリデンジフェノール、１，１’−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）、４，４’−イソプロピリンビス（２，６−ジブロモフェノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジクロロフェノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２−メチルフェノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジメチルフェノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンジフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンビスフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンビス（２−メチルフェノール）、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−フェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、３，５−キシレノール、チモール、メチル−４−ヒドエロキシベンゾエート、４−ヒドロキシアセトフェノン、ノボラック型フェノール樹脂、２，２’−チオビス（４，６−ジクロロフェノール）、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガロール、フロログリシン、フロログリシンカルボン酸、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２，２’−メチレンビス（４−クロロフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−ジヒドロキシジフェニル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロロベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｏ−クロロベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メチルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｎ−オクチル、安息香酸、サリチル酸亜鉛、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸亜鉛、４−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−クロロジフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、２−ヒドロキシ−ｐ−トルイル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸亜鉛、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸スズ、酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸、４−ヒドロキシフタル酸、ホウ酸、チオ尿素誘導体、４−ヒドロキシチオフェノール誘導体、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸エチル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸−ｎ−プロピル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸−ｎ−ブチル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸フェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸フェネチル、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸−ｎ−プロピル、１，７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）３，５−ジオキサヘプタン、１，５−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）３−オキサペンタン、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシ−４’−メトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−エトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−プロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ブトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ｓｅｃ−ブトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ｔｅｒｔ−ブトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ベンジロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−フェノキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−（ｍ−メチルベンジロキシ）ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−（ｐ−メチルベンジロキシ）ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−（ｏ−メチルベンジロキシ）ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−（ｐ−クロロベンジロキシ）ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−アリルオキシジフェニルスルホンなどが挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 In addition, as the developer, various electron accepting substances that react with the leuco dye when heated to develop the color are applied, and specific examples thereof include phenolic compounds as shown below, Organic or inorganic acidic compounds, or esters or salts thereof can be mentioned.
Examples of the developer include bisphenol A, tetrabromobisphenol A, gallic acid, salicylic acid, 3-isopropylsalicylic acid, 3-cyclohexylsalicylic acid, 3,5-di-tert-butylsalicylic acid, 3,5-di-α. -Methylbenzylsalicylic acid, 4,4'-isopropylidenediphenol, 1,1'-isopropylidenebis (2-chlorophenol), 4,4'-isopropylidinbis (2,6-dibromophenol), 4,4 '-Isopropylidenebis (2,6-dichlorophenol), 4,4'-isopropylidenebis (2-methylphenol), 4,4'-isopropylidenebis (2,6-dimethylphenol), 4,4' -Isopropylidenebis (2-tert-butylphenol), 4,4'-sec-butylidene dipheno 4,4′-cyclohexylidenebisphenol, 4,4′-cyclohexylidenebis (2-methylphenol), 4-tert-butylphenol, 4-phenylphenol, 4-hydroxydiphenoxide, α-naphthol, β -Naphthol, 3,5-xylenol, thymol, methyl-4-hydroxybenzoate, 4-hydroxyacetophenone, novolac phenol resin, 2,2'-thiobis (4,6-dichlorophenol), catechol, resorcin, hydroquinone Pyrogallol, phloroglycine, phloroglysin carboxylic acid, 4-tert-octylcatechol, 2,2′-methylenebis (4-chlorophenol), 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2 , 2'-Dihydroxydiphe Nyl, ethyl p-hydroxybenzoate, propyl p-hydroxybenzoate, butyl p-hydroxybenzoate, benzyl p-hydroxybenzoate, p-hydroxybenzoic acid-p-chlorobenzyl, p-hydroxybenzoic acid-o-chloro Benzyl, p-hydroxybenzoic acid-p-methylbenzyl, p-hydroxybenzoic acid-n-octyl, benzoic acid, zinc salicylate, 1-hydroxy-2-naphthoic acid, 2-hydroxy-6-naphthoic acid, 2-hydroxy -6-naphthoic acid zinc, 4-hydroxydiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4'-chlorodiphenyl sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, 2-hydroxy-p-toluic acid, 3,5-di-tert- Zinc butylsalicylate, tin 3,5-di-tert-butylsalicylate , Tartaric acid, oxalic acid, maleic acid, citric acid, succinic acid, stearic acid, 4-hydroxyphthalic acid, boric acid, thiourea derivative, 4-hydroxythiophenol derivative, bis (4-hydroxyphenyl) acetic acid, bis (4 -Hydroxyphenyl) ethyl acetate, bis (4-hydroxyphenyl) acetic acid-n-propyl, bis (4-hydroxyphenyl) acetic acid-n-butyl, bis (4-hydroxyphenyl) acetic acid phenyl, bis (4-hydroxyphenyl) Benzyl acetate, bis (4-hydroxyphenyl) phenethyl acetate, bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid, methyl bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) acetate, bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) ) Acetic acid-n-propyl, 1,7-bis (4-hydroxyphenylthio) , 5-dioxaheptane, 1,5-bis (4-hydroxyphenylthio) 3-oxapentane, dimethyl 4-hydroxyphthalate, 4-hydroxy-4'-methoxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-ethoxy Diphenylsulfone, 4-hydroxy-4′-isopropoxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4′-propoxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4′-butoxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4′-isopropoxydiphenylsulfone, 4 -Hydroxy-4'-sec-butoxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-tert-butoxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-benzyloxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-phenoxydiphenylsulfone, 4- Hydroxy-4 '-( m-methylbenzyloxy) diphenylsulfone, 4-hydroxy-4 '-(p-methylbenzyloxy) diphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-(o-methylbenzyloxy) diphenylsulfone, 4-hydroxy-4'- (P-chlorobenzyloxy) diphenyl sulfone, 4-hydroxy-4′-allyloxydiphenyl sulfone and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

前記感熱発色層中における前記ロイコ染料と前記顕色剤との混合比は、ロイコ染料１質量部に対し、顕色剤０．５質量部〜１０質量部が好ましく、１質量部〜５質量部がより好ましい。   The mixing ratio of the leuco dye and the developer in the thermosensitive coloring layer is preferably 0.5 parts by mass to 10 parts by mass with respect to 1 part by mass of the leuco dye, and 1 part by mass to 5 parts by mass. Is more preferable.

前記感熱発色層には、前記ロイコ染料と前記顕色剤の他に、結着剤、フィラー、熱可融性物質、架橋剤、顔料、界面活性剤、蛍光増白剤、滑剤等の感熱記録材料を構成するのに慣用的に用いられる各種材料を適宜併用することができる。
前記結着剤としては、層の塗工性、結着性の向上のため必要に応じて用いられる。その具体例としては、澱粉類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビヤゴム、ポリビニルアルコール、ジイソブチレン／無水マレイン酸共重合体塩、スチレン／無水マレイン酸共重合体塩、エチレン／アクリル酸共重合体塩、スチレン／アクリル共重合体塩、スチレン／ブタジエン共重合体塩エマルジョンなどが挙げられる。
前記フィラーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、二酸化チタン、シリカ、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、タルク、カオリン、アルミナ、クレー等の無機顔料、又は公知の有機顔料などが挙げられる。また、耐水性（耐水剥がれ性）を考慮すると酸性顔料（水溶液中で酸性を示すもの）であるシリカ、アルミナ、カオリンが好ましく、発色濃度の観点からシリカがより好ましい。 In the thermosensitive coloring layer, in addition to the leuco dye and the developer, a thermosensitive recording such as a binder, a filler, a thermofusible substance, a cross-linking agent, a pigment, a surfactant, a fluorescent whitening agent, and a lubricant. Various materials conventionally used for constituting the material can be used in combination as appropriate.
The binder is used as necessary for improving the coatability and binding properties of the layer. Specific examples thereof include starches, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, gelatin, casein, arabic gum, polyvinyl alcohol, diisobutylene / maleic anhydride copolymer salt, styrene / maleic anhydride copolymer salt, ethylene / acrylic. Examples thereof include acid copolymer salts, styrene / acrylic copolymer salts, and styrene / butadiene copolymer salt emulsions.
The filler is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, calcium carbonate, aluminum oxide, zinc oxide, titanium dioxide, silica, aluminum hydroxide, barium sulfate, talc, kaolin, alumina, clay Inorganic pigments such as the above, or known organic pigments. In view of water resistance (water peeling resistance), silica, alumina, and kaolin which are acidic pigments (showing acidity in an aqueous solution) are preferable, and silica is more preferable from the viewpoint of color density.

前記熱可融性物質を併用することも好ましく、その具体例としては、ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸類；ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、パルミチン酸アミド、ベヘン酸アミド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アミド類；Ｎ−ラウリルラウリン酸アミド、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ−オレイルステアリン酸アミド等のＮ−置換アミド類；メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスベヘン酸アミド等のビス脂肪酸アミド類；ヒドロキシステアリン酸アミド、メチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド等のヒドロキシ脂肪酸アミド類；ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、パルミチン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩類；ｐ−ベンジルビフェニル、ターフェニル、トリフェニルメタン、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、β−ベンジルオキシナフタレン、β−ナフトエ酸フェニル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸メチル、ジフェニルカーボネート、テレフタル酸ベンジル、１，４−ジメトキシナフタレン、１，４−ジエトキシナフタレン、１，４−ジベンジルオキシナフタレン、１，２−ジフェノキシエタン、１，２−ビス（４−メチルフェノキシエタン）、１，４−ジフェノキシ−２−ブテン、１，２−ビス（４−メトキシフェニルチオ）エタン、ジベンゾイルメタン、１，４−ジフェニルチオブタン、１，４−ジフェニルチオ−２−ブテン、１，３−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、１，４−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、ｐ−（２−ビニルオキシエトキシ）ビフェニル、ｐ−アリールオキシビフェニル、ジベンゾイルオキシメタン、ジベンゾイルオキシプロパン、ジベンジルジスルフィド、１，１−ジフェニルエタノール、１，１−ジフェニルプロパノール、ｐ−ベンジルオキシベンジルアルコール、１，３−フェノキシ−２−プロパノール、Ｎ−オクタデシルカルバモイル−ｐ−メトキシカルボニルベンゼン、Ｎ−オクタデシルカルバモイルベンゼン、１，２−ビス（４−メトキシフェノキシ）プロパン、１，５−ビス（４−メトキシフェノキシ）−３−オキサペンタン、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ビス（４−メチルベンジル）、シュウ酸ビス（４−クロロベンジル）、などが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。   It is also preferable to use the thermofusible substance in combination. Specific examples thereof include fatty acids such as stearic acid and behenic acid; stearic acid amide, erucic acid amide, palmitic acid amide, behenic acid amide, palmitic acid amide and the like. Fatty acid amides; N-substituted amides such as N-lauryl lauric acid amide, N-stearyl stearic acid amide, N-oleyl stearic acid amide; methylene bis stearic acid amide, ethylene bis stearic acid amide, ethylene bis lauric acid amide, Bisfatty acid amides such as ethylene biscapric acid amide and ethylene bisbehenic acid amide; hydrides such as hydroxystearic acid amide, methylene bishydroxystearic acid amide, ethylene bishydroxystearic acid amide, hexamethylene bishydroxystearic acid amide Xyl fatty acid amides; fatty acid metal salts such as zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate, zinc palmitate, zinc behenate; p-benzylbiphenyl, terphenyl, triphenylmethane, benzyl p-benzyloxybenzoate, β -Benzyloxynaphthalene, phenyl β-naphthoate, phenyl 1-hydroxy-2-naphthoate, methyl 1-hydroxy-2-naphthoate, diphenyl carbonate, benzyl terephthalate, 1,4-dimethoxynaphthalene, 1,4-di Ethoxynaphthalene, 1,4-dibenzyloxynaphthalene, 1,2-diphenoxyethane, 1,2-bis (4-methylphenoxyethane), 1,4-diphenoxy-2-butene, 1,2-bis (4 -Methoxyphenylthio) ethane, diben Ilmethane, 1,4-diphenylthiobutane, 1,4-diphenylthio-2-butene, 1,3-bis (2-vinyloxyethoxy) benzene, 1,4-bis (2-vinyloxyethoxy) benzene, p -(2-vinyloxyethoxy) biphenyl, p-aryloxybiphenyl, dibenzoyloxymethane, dibenzoyloxypropane, dibenzyl disulfide, 1,1-diphenylethanol, 1,1-diphenylpropanol, p-benzyloxybenzyl alcohol 1,3-phenoxy-2-propanol, N-octadecylcarbamoyl-p-methoxycarbonylbenzene, N-octadecylcarbamoylbenzene, 1,2-bis (4-methoxyphenoxy) propane, 1,5-bis (4-methoxy) Phenoxy) -3-Oki Pentane, oxalic acid dibenzyl, oxalic acid bis (4-methylbenzyl) oxalate bis (4-chlorobenzyl), and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

更に、感熱発色層にジアセトン変性ポリビニルアルコールを含有させると、保護層又は、感熱発色層と保護層に架橋剤としてＮ−アミノポリアクリルアミドを含有させた場合に、架橋反応が起こりやすくなり、発色阻害となる他の架橋剤を添加することなく耐水性を向上させることができるため好ましい。
前記感熱発色層は、一般に知られている方法により形成することができ、例えば、ロイコ染料や顕色剤を、それぞれ結着剤やその他の成分と共に、ボールミル、アトライター、サンドミル等の分散機により、分散粒径が１μｍ〜３μｍになるまで粉砕分散した後、必要に応じて填料、熱可融性物質（増感剤）分散液等と共に、一定処方で混合して感熱発色層塗布液を調製し、支持体上に塗布することによって形成することができる。
前記感熱発色層の厚みは、感熱発色層の組成や感熱記録材料の用途等により異なり一概には規定できないが、１μｍ〜５０μｍが好ましく、３μｍ〜２０μｍがより好ましい。 Furthermore, when diacetone-modified polyvinyl alcohol is contained in the thermosensitive coloring layer, when N-aminopolyacrylamide is included as a cross-linking agent in the protective layer or the thermosensitive coloring layer and the protective layer, a crosslinking reaction is likely to occur and color development is inhibited. It is preferable because the water resistance can be improved without adding other crosslinking agent.
The heat-sensitive coloring layer can be formed by a generally known method. For example, a leuco dye or a developer, together with a binder and other components, respectively, by a dispersing machine such as a ball mill, an attritor, or a sand mill. Then, after pulverizing and dispersing until the dispersed particle size becomes 1 μm to 3 μm, if necessary, mixing with a filler, a heat-fusible substance (sensitizer) dispersion, etc., and mixing with a predetermined formulation to prepare a thermosensitive coloring layer coating solution And it can form by apply | coating on a support body.
The thickness of the heat-sensitive coloring layer varies depending on the composition of the heat-sensitive coloring layer and the application of the heat-sensitive recording material, and cannot be defined unconditionally.

＜その他の層＞
前記その他の層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、支持体、アンダー層、バック層等が挙げられる。 <Other layers>
There is no restriction | limiting in particular as said other layer, According to the objective, it can select suitably, For example, a support body, an under layer, a back layer, etc. are mentioned.

−支持体−
前記支持体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、上質紙、古紙パルプからなる支持体（古紙パルプを５０％以上使用）、合成紙、ポリエチレンフィルム、ラミネート紙等の何れも用いることができる。 -Support-
There is no restriction | limiting in particular as said support body, According to the objective, it can select suitably, For example, the support body (uses 50% or more of used paper pulp) which consists of high-quality paper and a used paper pulp, a synthetic paper, a polyethylene film, a laminate Any of paper or the like can be used.

−アンダー層−
前記感熱記録材料において、前記支持体と前記感熱発色層との間に中空粒子を含むアンダー層を設けることができる。これにより、高い断熱性及びヘッドとの密着性を向上させ発色感度が向上する。
前記アンダー層は、中空率８０％以上の中空粒子と、バインダーとを含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。 -Under layer-
In the thermosensitive recording material, an under layer containing hollow particles can be provided between the support and the thermosensitive coloring layer. Thereby, high heat insulation and adhesiveness with the head are improved, and the color development sensitivity is improved.
The under layer contains hollow particles having a hollow ratio of 80% or more and a binder, and further contains other components as necessary.

前記中空粒子としては、中空率が８０％以上のものが好ましく、９０％以上がより好ましい。前記中空率が８０％未満であると、断熱性、クッション性が不充分なため、サーマルヘッドからの熱エネルギーが支持体を通して感熱記録材料の外へ放出され、更にサーマルヘッドとの密着性が弱くなるため、感度向上及び精細性向上の効果が小さいことがある。なお、実質得られる中空粒子の中空率は９８％以下である。
ここで、前記中空率とは、中空粒子の外径と内径の比であり、下記数式で表されるものである。
The hollow particles preferably have a hollow ratio of 80% or more, more preferably 90% or more. If the hollow ratio is less than 80%, the heat insulation and cushioning properties are insufficient, so the thermal energy from the thermal head is released to the outside of the heat-sensitive recording material through the support, and the adhesion to the thermal head is weak. Therefore, the effect of improving sensitivity and definition may be small. In addition, the hollow rate of the hollow particles obtained is 98% or less.
Here, the said hollow rate is ratio of the outer diameter of a hollow particle, and an internal diameter, and is represented by the following numerical formula.

前記中空粒子は、熱可塑性樹脂を殻とし、内部に空気その他の気体を含有するもので、すでに発泡状態となっている微小中空粒子であり、体積平均粒子径は２μｍ〜１０μｍのものが用いられる。
前記体積平均粒子径（粒子外径）が２μｍより小さいものは、任意の中空率にすることが難しいなどの生産上の問題があり、逆に１０μｍより大きいものは、塗布乾燥後の表面の平滑性が低下するため、サーマルヘッドとの密着性が低下し、感度向上効果が低下する。したがって、このような粒子分布は粒子径が前記範囲にあると同時に、バラツキの少ない分布ピークの均一なものが好ましい。 The hollow particles are made of a thermoplastic resin as a shell, contain air or other gas inside, are fine hollow particles already in a foamed state, and have a volume average particle diameter of 2 μm to 10 μm. .
When the volume average particle diameter (particle outer diameter) is smaller than 2 μm, there are production problems such as it is difficult to obtain an arbitrary hollow ratio. Conversely, when the volume average particle diameter is larger than 10 μm, the surface after coating and drying is smooth. As a result, the adhesiveness with the thermal head is lowered and the effect of improving the sensitivity is lowered. Therefore, it is preferable that such particle distribution has a uniform distribution peak with a small variation and a particle diameter in the above range.

前記中空粒子は、上述したように熱可塑性樹脂を殻とするものであるが、該熱可塑性樹脂としては、例えばポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリロニトリル、ポリブタジエン、又はこれらの共重合体樹脂などが挙げられる。これらの中でも、塩化ビニリデンとアクリロニトリルを主体とする共重合体樹脂が特に好ましい。   The hollow particles have a thermoplastic resin as a shell as described above. Examples of the thermoplastic resin include polystyrene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polyvinyl acetate resin, and polyacrylic acid. Examples thereof include esters, polyacrylonitrile, polybutadiene, and copolymer resins thereof. Among these, a copolymer resin mainly composed of vinylidene chloride and acrylonitrile is particularly preferable.

前記バインダーとしては、特に制限はなく、従来公知の水溶性ポリマー及び水溶性ポリマーエマルジョンの少なくともいずれかから適宜選択される。
前記水溶性ポリマーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、澱粉又はその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体；ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸三元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記水性ポリマーエマルジョンとしては、例えばスチレン／ブタジエン共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル系共重合体等のラテックス；酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル／アクリル酸共重合体、スチレン／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル樹脂、ポリウレタン樹脂等のエマルジョンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 The binder is not particularly limited and is appropriately selected from at least one of conventionally known water-soluble polymers and water-soluble polymer emulsions.
Examples of the water-soluble polymer include cellulose derivatives such as polyvinyl alcohol, starch or derivatives thereof, methoxycellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, methylcellulose, ethylcellulose; polyacrylic acid soda, polyvinylpyrrolidone, acrylamide / acrylic acid ester copolymer Acrylamide / acrylic acid ester / methacrylic acid terpolymer, styrene / maleic anhydride copolymer alkali salt, isobutylene / maleic anhydride copolymer alkali salt, polyacrylamide, sodium alginate, gelatin, casein, etc. It is done. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
Examples of the aqueous polymer emulsion include latex such as styrene / butadiene copolymer and styrene / butadiene / acrylic copolymer; vinyl acetate resin, vinyl acetate / acrylic acid copolymer, styrene / acrylic acid ester copolymer, Examples thereof include emulsions such as acrylic ester resins and polyurethane resins. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記アンダー層は、前記中空粒子及びバインダーを水に分散し、これを支持体表面に塗布し、乾燥することによって形成される。この場合、中空粒子の塗布量は、支持体１ｍ２あたり、１ｇ以上が好ましく、２ｇ〜１５ｇがより好ましい。また、バインダーの塗布量は、アンダー層を支持体に強く結合させるような量でよく、通常は、中空粒子とバインダー樹脂との合計量に対して２質量％〜５０質量％であることが好ましい。 The under layer is formed by dispersing the hollow particles and the binder in water, applying the dispersion onto the surface of the support, and drying. In this case, the coating amount of the hollow particles is preferably 1 g or more per 1 m 2 of the support, and more preferably 2 g to 15 g. The amount of the binder applied may be such that the under layer is strongly bonded to the support, and is usually preferably 2% by mass to 50% by mass with respect to the total amount of the hollow particles and the binder resin. .

−バック層−
前記感熱記録材料は、前記支持体の感熱発色層を設ける側の面と反対側の面（裏面）に顔料、水溶性樹脂（結着樹脂）、架橋剤を含有するバック層を有することが好ましい。
前記バック層には、更に必要に応じて、フィラー、滑剤等の他の成分を含有させてもよい。 -Back layer-
The heat-sensitive recording material preferably has a back layer containing a pigment, a water-soluble resin (binder resin), and a crosslinking agent on the surface (back surface) opposite to the surface on which the heat-sensitive color forming layer is provided on the support. .
The back layer may further contain other components such as a filler and a lubricant as necessary.

前記結着樹脂としては、水分散性樹脂及び水溶性樹脂の何れかが用いられ、具体的には、従来公知の水溶性高分子、水性高分子エマルジョンなどが挙げられる。
前記水溶性高分子としては、例えば、ポリビニルアルコール、澱粉又はその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸三元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼインなどが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 As the binder resin, either a water-dispersible resin or a water-soluble resin is used, and specific examples include conventionally known water-soluble polymers and aqueous polymer emulsions.
Examples of the water-soluble polymer include polyvinyl alcohol, starch or derivatives thereof, cellulose derivatives such as methoxycellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, methylcellulose, and ethylcellulose, sodium polyacrylate, polyvinylpyrrolidone, acrylamide / acrylate ester copolymer Polymer, acrylamide / acrylic ester / methacrylic acid terpolymer, styrene / maleic anhydride copolymer alkali salt, isobutylene / maleic anhydride copolymer alkali salt, polyacrylamide, sodium alginate, gelatin, casein, etc. It is done. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記水性高分子エマルジョンとしては、例えば、アクリル酸エステル共重合体、スチレン／ブタジエン共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル系共重合体等のラテックスや酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル／アクリル酸共重合体、スチレン／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル樹脂、ポリウレタン樹脂等のエマルジョンなどが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記架橋剤としては、前述した第２の保護層の場合と同様のものを用いることができる。
前記フィラーとしては、例えば無機フィラー又は有機フィラーを用いることができる。
前記無機フィラーとしては、例えば、炭酸塩、ケイ酸塩、金属酸化物、硫酸化合物などが挙げられる。前記有機フィラーとしては、例えば、シリコーン樹脂、セルロース樹脂、エポキシ樹脂、ナイロン樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエチレン樹脂、ホルムアルデヒド系樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂などが挙げられる。 Examples of the aqueous polymer emulsion include latex such as acrylic acid ester copolymer, styrene / butadiene copolymer, styrene / butadiene / acrylic copolymer, vinyl acetate resin, vinyl acetate / acrylic acid copolymer, Examples thereof include emulsions such as styrene / acrylic acid ester copolymers, acrylic acid ester resins, and polyurethane resins. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
As the cross-linking agent, the same one as in the case of the second protective layer described above can be used.
As the filler, for example, an inorganic filler or an organic filler can be used.
Examples of the inorganic filler include carbonates, silicates, metal oxides, and sulfate compounds. Examples of the organic filler include silicone resin, cellulose resin, epoxy resin, nylon resin, phenol resin, polyurethane resin, urea resin, melamine resin, polyester resin, polycarbonate resin, styrene resin, acrylic resin, polyethylene resin, formaldehyde Resin, polymethyl methacrylate resin and the like.

前記バック層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、支持体上にバック層塗布液を塗布して形成する方法などが挙げられる。
前記塗布方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ブレード塗布法、ロール塗布法、ワイヤーバー塗布法、ダイ塗布法、カーテン塗工法などが挙げられる。
前記バック層の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．１μｍ〜１０μｍが好ましく、０．５μｍ〜５μｍがより好ましい。 There is no restriction | limiting in particular as a formation method of the said back layer, According to the objective, it can select suitably, The method of apply | coating and forming a back layer coating liquid on a support body etc. are mentioned.
There is no restriction | limiting in particular as said coating method, According to the objective, it can select suitably, For example, a blade coating method, a roll coating method, a wire bar coating method, a die coating method, a curtain coating method etc. are mentioned.
There is no restriction | limiting in particular in the thickness of the said back layer, Although it can select suitably according to the objective, 0.1 micrometer-10 micrometers are preferable, and 0.5 micrometer-5 micrometers are more preferable.

ここで、前記感熱記録材料の構成例について図面を用いて説明する。図１は、本発明の一実施形態に係る感熱記録材料１の層構成を示す概略断面図である。
この感熱記録材料１においては、支持体２上に、感熱発色層３と、第１の保護層４と、第２の保護層５とがこの順に配されてなる。
ただし、この感熱記録材料１の層構成は、一例であり、支持体２と感熱発色層３との間にアンダー層を設けてもよく、また、支持体１の感熱発色層３を設ける側の面と反対側の面（裏面）にバック層を設けてもよい。 Here, a configuration example of the heat-sensitive recording material will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic sectional view showing a layer structure of a heat-sensitive recording material 1 according to an embodiment of the present invention.
In the thermosensitive recording material 1, a thermosensitive coloring layer 3, a first protective layer 4, and a second protective layer 5 are arranged on a support 2 in this order.
However, the layer structure of the thermosensitive recording material 1 is an example, and an under layer may be provided between the support 2 and the thermosensitive coloring layer 3, or the side of the support 1 on which the thermosensitive coloring layer 3 is provided. You may provide a back layer in the surface (back surface) on the opposite side to a surface.

（画像記録方法）
本発明の画像記録方法は、本発明の前記感熱記録材料に対して、サーマルヘッド及びレーザーのいずれかの画像記録手段により、画像を記録することとしてなる。 (Image recording method)
In the image recording method of the present invention, an image is recorded on the heat-sensitive recording material of the present invention by any one of a thermal head and a laser image recording means.

前記サーマルヘッドとしては、形状、構造、大きさ等に特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。   There is no restriction | limiting in particular in a shape, a structure, a magnitude | size, etc. as said thermal head, According to the objective, it can select suitably.

前記レーザーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、９．３μｍ〜１０．６μｍの波長を有するＣＯ２レーザーが好ましい。
前記９．３μｍ〜１０．６μｍの波長を有するＣＯ２レーザーを用いると、フタロシアニン系色素などの光熱変換剤を用いなくても十分なレーザー印字画像が得られる。 As the laser is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, CO 2 laser preferably has a wavelength of 9.3Myuemu～10.6Myuemu.
When a CO 2 laser having a wavelength of 9.3 μm to 10.6 μm is used, a sufficient laser printed image can be obtained without using a photothermal conversion agent such as a phthalocyanine dye.

以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、実施例中の「部」及び「％」は、特に記載がない限り、「質量部」及び「質量％」を表す。   Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, “parts” and “%” represent “parts by mass” and “% by mass” unless otherwise specified.

（実施例１）
（１）感熱発色層塗布液の調製
［Ａ液］
・２−アニリノ−３−メチル−６−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン・・・２０部
・イタコン酸変性ポリビニルアルコールの１０％水溶液・・・２０部
・水・・・６０部
［Ｂ液］
・４−ヒドロキシ−４’−アリルオキシジフェニルスルホン・・・２０部
・イタコン酸変性ポリビニルアルコールの１０％水溶液・・・２０部
・シリカ（水澤化学工業社製、ミズカシルＰ−５２７）・・・１０部
・水・・・５０部
上記組成からなる［Ａ液］、［Ｂ液］のそれぞれを、含まれる粒子の平均粒径が１．０μｍ以下になるようにサンドミルを用いて分散し、染料分散液［Ａ液］、顕色剤分散液［Ｂ液］を調製した。
続いて、［Ａ液］と［Ｂ液］を１：３の割合で混合し、固形分を２５％に調整し、攪拌して、感熱発色層塗布液［Ｃ液］を調製した。 Example 1
(1) Preparation of thermosensitive coloring layer coating solution [solution A]
・ 2-anilino-3-methyl-6- (di-n-butylamino) fluorane: 20 parts ・ 10% aqueous solution of itaconic acid-modified polyvinyl alcohol: 20 parts ・ Water: 60 parts [Liquid B ]
· 4-hydroxy-4'-allyloxydiphenyl sulfone ··· 20 parts · 10% aqueous solution of itaconic acid-modified polyvinyl alcohol · · 20 parts · Silica (Mizusawa Chemical Co., Ltd., Mizukacil P-527) · · · 10 Part: Water: 50 parts Disperse each of [Liquid A] and [Liquid B] having the above composition using a sand mill so that the average particle size of the contained particles is 1.0 μm or less. Liquid [A] and developer dispersion [B] were prepared.
Subsequently, [Liquid A] and [Liquid B] were mixed at a ratio of 1: 3, the solid content was adjusted to 25%, and stirred to prepare a thermosensitive coloring layer coating liquid [Liquid C].

（２）第１の保護層形成用塗布液の調製
［Ｄ液］
・ジアセトン変性ポリビニルアルコールの１０％水溶液・・・１００部
・アジピン酸ジヒドラジドの１０％水溶液・・・２０部
・蛍光増白剤（スチルベン化合物、Ｔｉｎｏｐａｌ ＵＰ（固形分４５％）、ＣＩＢＡ社製）・・・１３．３部（固形分６．０部）
・水・・・１００部
上記組成の材料を混合し攪拌して第１の保護層形成用塗布液［Ｄ液］を調製した。 (2) Preparation of first protective layer forming coating solution [solution D]
・ 10% aqueous solution of diacetone modified polyvinyl alcohol ・ ・ ・ 100 parts ・ 10% aqueous solution of adipic acid dihydrazide ・ ・ ・ 20 parts ・ Fluorescent whitening agent (stilbene compound, Tinopal UP (solid content 45%), manufactured by CIBA) ・..13.3 parts (solid content 6.0 parts)
-Water: 100 parts A material having the above composition was mixed and stirred to prepare a first coating liquid for forming a protective layer [D liquid].

（３）第２の保護層形成用塗布液の調製
［Ｅ液］
・ジアセトン変性ポリビニルアルコールの１０％水溶液・・・１００部
・アジピン酸ジヒドラジドの１０％水溶液・・・２０部
・水酸化アルミニウム分散液（固形分３０％）・・・５０部
・モンタン酸エステルワックス（固形分３０％）・・・３．３部
・水・・・９０部
上記組成の材料を混合し攪拌して第２の保護層形成用塗布液［Ｅ液］を調製した。 (3) Preparation of second protective layer forming coating solution [E solution]
-10% aqueous solution of diacetone-modified polyvinyl alcohol-100 parts-10% aqueous solution of adipic acid dihydrazide-20 parts-Aluminum hydroxide dispersion (solid content 30%)-50 parts-Montanate ester wax ( (Solid content 30%) 3.3 parts Water 90 parts A material having the above composition was mixed and stirred to prepare a second protective layer forming coating solution [E solution].

次に、原紙支持体（坪量約６０ｇ／ｍ２の上質紙）の表面に、［Ｃ液］を、乾燥後の付着量が３．０ｇ／ｍ２になるように一様に塗布して乾燥し、感熱発色層を形成した。
その上に、第１の保護層形成用塗布液［Ｄ液］、第２の保護層形成用塗布液［Ｅ液］を、乾燥後の付着量がそれぞれ１．５ｇ／ｍ２、２．０ｇ／ｍ２となるように一様に塗布して乾燥し、感熱発色層上に、第１の保護層と第２の保護層をこの順で形成した後、スーパーキャレンダーにて表面処理を行い、実施例１の感熱記録材料を作製した。 Next, uniformly apply [C liquid] on the surface of the base paper support (high-quality paper having a basis weight of about 60 g / m 2 ) so that the amount of adhesion after drying becomes 3.0 g / m 2. It dried and formed the thermosensitive coloring layer.
On top of that, the first protective layer-forming coating solution [D solution] and the second protective layer-forming coating solution [E solution] had an adhesion amount after drying of 1.5 g / m 2 and 2.0 g, respectively. / M 2 is uniformly applied and dried, and after the first protective layer and the second protective layer are formed in this order on the thermosensitive coloring layer, surface treatment is performed with a super calender. A heat-sensitive recording material of Example 1 was produced.

（実施例２）
−感熱記録材料の作製−
実施例１の第１の保護層形成用塗布液［Ｄ液］の調製において、蛍光増白剤の添加量を固形分６．０部から９．５部に変更し、この第１の保護層形成用塗布液［Ｄ液］を、乾燥後の付着量が１．７ｇ／ｍ２となるように一様に塗布して乾燥し、第１の保護層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例２の感熱記録材料を作製した。 (Example 2)
-Production of thermal recording material-
In the preparation of the first protective layer-forming coating solution [D solution] in Example 1, the addition amount of the fluorescent brightening agent was changed from 6.0 parts to 9.5 parts of the solid content, and the first protective layer. The coating solution for forming [D solution] was applied in a uniform manner so that the amount of adhesion after drying was 1.7 g / m 2 and dried to form the first protective layer. Similarly, the thermosensitive recording material of Example 2 was produced.

（実施例３）
−感熱記録材料の作製−
実施例１の第１の保護層形成用塗布液［Ｄ液］の調製において、蛍光増白剤の添加量を固形分６．０部から１８．０部に変更し、この第１の保護層形成用塗布液［Ｄ液］を、乾燥後の付着量が１．７ｇ／ｍ２となるように一様に塗布して乾燥し、第１の保護層を形成し、第１の保護層上に第２の保護層形成用塗布液［Ｅ液］を、乾燥後の付着量が１．０ｇ／ｍ２となるように一様に塗布して乾燥し、第２の保護層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例３の感熱記録材料を作製した。 (Example 3)
-Production of thermal recording material-
In the preparation of the first protective layer-forming coating solution [Liquid D] of Example 1, the addition amount of the fluorescent brightening agent was changed from 6.0 parts to 18.0 parts of the solid content, and this first protective layer. The forming coating solution [D solution] is uniformly applied and dried so that the amount of adhesion after drying is 1.7 g / m 2 to form a first protective layer, on the first protective layer. Except that the second protective layer-forming coating solution [E solution] was uniformly applied and dried so that the adhesion amount after drying was 1.0 g / m 2, and the second protective layer was formed. Were the same as in Example 1 to produce the thermosensitive recording material of Example 3.

（実施例４）
−感熱記録材料の作製−
実施例１の第１の保護層形成用塗布液［Ｄ液］の調製において、蛍光増白剤の添加量を固形分６．０部から２０．０部に変更し、この第１の保護層形成用塗布液［Ｄ液］を、乾燥後の付着量が２．４ｇ／ｍ２となるように一様に塗布して乾燥し、第１の保護層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例４の感熱記録材料を作製した。 Example 4
-Production of thermal recording material-
In the preparation of the first protective layer-forming coating solution [Liquid D] in Example 1, the addition amount of the fluorescent brightening agent was changed from 6.0 parts to 20.0 parts of the solid content, and this first protective layer. Except for forming the first protective layer, the coating solution for forming [Liquid D] was uniformly applied and dried so that the adhesion amount after drying was 2.4 g / m 2. Similarly, the thermosensitive recording material of Example 4 was produced.

（比較例１）
−感熱記録材料の作製−
実施例１の第１の保護層形成用塗布液［Ｄ液］の調製において、蛍光増白剤を添加せず、この第１の保護層形成用塗布液［Ｄ液］を、乾燥後の付着量が２．０ｇ／ｍ２となるように一様に塗布して乾燥し、第１の保護層を形成した以外は、実施例１と同様にして、比較例１の感熱記録材料を作製した。 (Comparative Example 1)
-Production of thermal recording material-
In the preparation of the first protective layer forming coating solution [D solution] in Example 1, the fluorescent whitening agent was not added, and this first protective layer forming coating solution [D solution] was adhered after drying. A thermosensitive recording material of Comparative Example 1 was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount was uniformly applied to 2.0 g / m 2 and dried to form a first protective layer. .

（比較例２）
−感熱記録材料の作製−
実施例１の第１の保護層形成用塗布液［Ｄ液］の調製において、蛍光増白剤の添加量を固形分６．０部から２．５部に変更し、この第１の保護層形成用塗布液［Ｄ液］を、乾燥後の付着量が１．２ｇ／ｍ２となるように一様に塗布して乾燥し、第１の保護層を形成した以外は、実施例１と同様にして、比較例２の感熱記録材料を作製した。 (Comparative Example 2)
-Production of thermal recording material-
In the preparation of the first protective layer-forming coating solution [Liquid D] in Example 1, the amount of fluorescent whitening agent added was changed from 6.0 parts to 2.5 parts of solid content, and this first protective layer The coating liquid for forming [D liquid] was applied in a uniform manner so that the amount of adhesion after drying was 1.2 g / m 2 and dried to form Example 1 except that the first protective layer was formed. Similarly, a heat-sensitive recording material of Comparative Example 2 was produced.

（比較例３）
−感熱記録材料の作製−
実施例１の第１の保護層形成用塗布液［Ｄ液］の調製において、蛍光増白剤の添加量を固形分６．０部から３０．０部に変更し、この第１の保護層形成用塗布液［Ｄ液］を、乾燥後の付着量が２．４ｇ／ｍ２となるように一様に塗布して乾燥し、第１の保護層を形成した以外は、実施例１と同様にして、比較例３の感熱記録材料を作製した。 (Comparative Example 3)
-Production of thermal recording material-
In the preparation of the first protective layer-forming coating solution [Liquid D] in Example 1, the addition amount of the fluorescent brightening agent was changed from 6.0 parts to 30.0 parts by solid content. Except for forming the first protective layer, the coating solution for forming [Liquid D] was uniformly applied and dried so that the adhesion amount after drying was 2.4 g / m 2. Similarly, a heat-sensitive recording material of Comparative Example 3 was produced.

（比較例４）
−感熱記録材料の作製−
実施例３において、第１の保護層上に第２の保護層形成用塗布液［Ｅ液］を、乾燥後の付着量が０．５ｇ／ｍ２となるように一様に塗布して乾燥し、第２の保護層を形成した以外は、実施例３と同様にして、比較例４の感熱記録材料を作製した。 (Comparative Example 4)
-Production of thermal recording material-
In Example 3, the second protective layer-forming coating solution [E solution] was uniformly applied onto the first protective layer so that the amount of adhesion after drying was 0.5 g / m 2 and dried. Then, a heat-sensitive recording material of Comparative Example 4 was produced in the same manner as in Example 3 except that the second protective layer was formed.

以上の実施例１〜４及び比較例１〜４における感熱記録材料の製造条件などを表１にまとめて示す。
The manufacturing conditions of the heat-sensitive recording materials in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 are summarized in Table 1.

＜画像記録＞
実施例１〜４及び比較例１〜４の感熱記録材料に対して、松下電器部品社製の薄膜ヘッドを有する感熱印字実験装置により、ヘッド電力０．４５Ｗ／ドット、１ライン記録時間２０ｍｓｅｃ／Ｌ、走査密度８×３８５ドット／ｍｍの条件下で、１ｍｓｅｃ毎にパルス巾１．２ｍｓｅｃにて、画像を印字記録した。
また、実施例２の感熱記録材料に対して、ＣＯ２レーザーマーカー装置（ＳＵＮＸ社製、ＬＰ−４００ ４０Ｗ機）を用い、走査速度１，５００ｍｍ／ｓ、設定パワー１１．５％の条件にて、画像を印字記録した。 <Image recording>
With respect to the thermal recording materials of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4, a thermal printing experimental apparatus having a thin film head manufactured by Matsushita Electric Parts Co., Ltd., head power 0.45 W / dot, 1 line recording time 20 msec / L Images were printed and recorded at a pulse width of 1.2 msec every 1 msec under conditions of a scanning density of 8 × 385 dots / mm.
Further, for the heat-sensitive recording material of Example 2, a CO 2 laser marker device (manufactured by SUNX, LP-400 40W machine) was used under the conditions of a scanning speed of 1,500 mm / s and a set power of 11.5%. Images were recorded.

＜耐光性の測定方法＞
耐光性試験装置（ＡＴＬＡＳ社製、ＳＵＮＴＥＳＴ ＣＰＳ＋）を用いて、Ｘｅ光を１５時間照射する前と後とにおける、画像記録部の画像濃度と、画像が記録されていない地肌部の画像の濃度とを、マクベス濃度計（ＧＲＥＴＡＧ ＭＡＣＢＥＴＨ社製、ＤｅｎｓｉＥｙｅ７００）で測定した。マクベス濃度計による測定の際、黒色測定用のフィルターにより、画像記録部の画像濃度を測定するとともに、黄色測定用のフィルターにより、地肌部の画像濃度を測定した。結果を表２に示す。 <Measurement method of light resistance>
Using a light resistance test apparatus (manufactured by ATLAS, SUNTEST CPS +), before and after irradiation with Xe light for 15 hours, the image density of the image recording portion, and the image density of the background portion where no image is recorded Was measured with a Macbeth densitometer (GRETAG MACBETH, DensiEye700). During the measurement with the Macbeth densitometer, the image density of the image recording portion was measured with a black measurement filter, and the image density of the background portion was measured with a yellow measurement filter. The results are shown in Table 2.

＜地肌白色度の測定＞
地肌白色度をＩＳＯ２４７０に準じて、Ｄａｔａｃｏｌｏｒ社製 Ｅｌｒｅｐｈｏ３０００にて測定した。 <Measurement of background whiteness>
The background whiteness was measured according to ISO 2470 using Elrepho 3000 manufactured by Datacolor.

＜耐水性の測定方法及び評価方法＞
実施例１〜４及び比較例１〜４の感熱記録材料を、水に３０分間浸漬後、指で表面を１０往復擦り、ハガレの有無を観察し、耐水性の測定及び評価を行った。結果を下記表２に示す。 <Water resistance measurement method and evaluation method>
The heat-sensitive recording materials of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 were immersed in water for 30 minutes, and then the surface was rubbed 10 times with a finger to observe the presence or absence of peeling, and water resistance was measured and evaluated. The results are shown in Table 2 below.

表２の結果から、比較例１及び３の感熱記録材料は、白色度の値が小さく、実施例１〜４の感熱記録材料に比べて、白色性に劣るものであった。
また、比較例１及び２の感熱記録材料は、Ｘｅ光を１５時間照射した後の地肌の画像濃度が、該光を照射する前の初期状態と比べて濃くなっているのに対し、実施例１〜４の感熱記録材料は、前記光の照射前後において地肌部の画像濃度の変化を低く抑えることができており、白色性を維持することができている。
また、比較例３及び４の感熱記録材料は、耐水性の測定において、表面部分にハガレがあり、ハガレのない実施例１〜４の感熱記録材料と比べて、耐水性に劣るものであった。
実施例１〜４の感熱記録材料は、白色性、耐光性、耐水性のいずれにおいても、優れた結果が得られており、白色性、耐光性、耐水性のそれぞれを両立させることができている。
また、実施例２の感熱記録材料に対し、サーマルヘッドとＣＯ２レーザーとにより画像を印字記録した結果として、どちらの場合も、優れた白色性、耐光性、及び耐水性を得ることができている。 From the results shown in Table 2, the thermal recording materials of Comparative Examples 1 and 3 had a small whiteness value and were inferior in whiteness as compared with the thermal recording materials of Examples 1 to 4.
Further, in the heat-sensitive recording materials of Comparative Examples 1 and 2, the background image density after irradiation with Xe light for 15 hours is higher than that in the initial state before irradiation with the light. In the heat-sensitive recording materials 1 to 4, the change in the image density of the background portion before and after the light irradiation can be kept low, and the whiteness can be maintained.
In addition, the heat-sensitive recording materials of Comparative Examples 3 and 4 were inferior in water resistance as compared to the heat-sensitive recording materials of Examples 1 to 4 having surface peeling in the measurement of water resistance and no peeling. .
The heat-sensitive recording materials of Examples 1 to 4 have excellent results in any of whiteness, light resistance, and water resistance, and can achieve both whiteness, light resistance, and water resistance. Yes.
In addition, as a result of printing and recording an image with the thermal head and the CO 2 laser on the heat-sensitive recording material of Example 2, in both cases, excellent whiteness, light resistance, and water resistance can be obtained. Yes.

本発明の感熱記録材料は、優れた白色性、耐光性、及び耐水性を有するので、例えば生鮮食料品、弁当、惣菜用等のＰＯＳ分野；図書、文書等の複写分野；ファクシミリ等の通信分野；券売機、レシート、領収書等の発券分野；航空機業界のバッゲージ用タグなどの多方面に用いることができる。中でも、冷食用ハムや生鮮食品などの水に濡れやすい商品にも好適に用いることができる。   Since the heat-sensitive recording material of the present invention has excellent whiteness, light resistance, and water resistance, for example, POS field for fresh food products, lunch boxes, side dishes, etc .; Copy field for books and documents; Communication field such as facsimile Can be used in various fields such as ticket vending machines, receipts, receipts, etc .; Especially, it can be used suitably also for goods which are easy to get wet with water, such as cold food ham and fresh food.

１ 感熱記録材料
２ 支持体
３ 感熱発色層
４ 第１の保護層
５ 第２の保護層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Thermosensitive recording material 2 Support body 3 Thermosensitive coloring layer 4 1st protective layer 5 2nd protective layer

特開昭６２−１８４８８０号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 62-184880 特許第３４４６０９２号公報Japanese Patent No. 3446092 特許第３４６３０８０号公報Japanese Patent No. 3463080 特開平１０−４４６０９号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-44609 特許第３１５６４０１号公報Japanese Patent No. 3156401 特開平０６−４８０３８号公報Japanese Patent Laid-Open No. 06-48038 特許第３８２９４２６号公報Japanese Patent No. 3829426 特許第３６３５３８８号公報Japanese Patent No. 3635388 特開平１０−２３５９９６号公報JP-A-10-235996 特開平０８−２８２１１４号公報Japanese Patent Laid-Open No. 08-282114 特許第２９３６５５６号公報Japanese Patent No. 2936556

Claims (6)

感熱発色層上に、蛍光増白剤及び水溶性樹脂を含む第１の保護層と、前記水溶性樹脂を含み前記蛍光増白剤を含まない第２の保護層と、をこの順で有し、
前記蛍光増白剤の前記第１の保護層における、含有量が０．５ｇ／ｍ２〜１．５ｇ／ｍ２であり、かつ、含有率が２０質量％以上であり、
前記第１の保護層における前記蛍光増白剤の含有量と、前記第１の保護層及び前記第２の保護層における前記水溶性樹脂の含有量との総量に対する前記蛍光増白剤の含有率が５５質量％以下であることを特徴とする感熱記録材料。 On the heat-sensitive color developing layer, a first protective layer containing a fluorescent whitening agent and a water-soluble resin, and a second protective layer containing the water-soluble resin and not containing the fluorescent whitening agent are provided in this order. ,
Wherein in said first protective layer of the fluorescent whitening agent, a content of 0.5g / m 2 ~1.5g / m 2 , and is a content of more than 20 wt%,
The content of the fluorescent whitening agent with respect to the total amount of the content of the fluorescent whitening agent in the first protective layer and the content of the water-soluble resin in the first protective layer and the second protective layer. Is a heat-sensitive recording material, wherein the heat-sensitive recording material is 55% by mass or less. 蛍光増白剤が、スチルベン化合物である請求項１に記載の感熱記録材料。   The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein the optical brightener is a stilbene compound. 第１の保護層が、更に架橋剤を含む請求項１から２のいずれかに記載の感熱記録材料。   The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein the first protective layer further contains a crosslinking agent. 第２の保護層が、更に架橋剤、無機フィラー、及び滑剤を含む請求項１から３のいずれかに記載の感熱記録材料。   The heat-sensitive recording material according to any one of claims 1 to 3, wherein the second protective layer further contains a crosslinking agent, an inorganic filler, and a lubricant. 請求項１から４のいずれかに記載の感熱記録材料に対して、サーマルヘッド及びレーザーのいずれかの画像記録手段により、画像を記録することを特徴とする画像記録方法。   5. An image recording method comprising: recording an image on the heat-sensitive recording material according to claim 1 by any one of a thermal head and a laser image recording means. レーザーが、９．３μｍ〜１０．６μｍの波長を有するＣＯ２レーザーである請求項５に記載の画像記録方法。 The image recording method according to claim 5, wherein the laser is a CO 2 laser having a wavelength of 9.3 μm to 10.6 μm.
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