JP2011152686A - Ethylene-vinyl acetate copolymer sheet, method for producing the sheet, laminated glass using the sheet, and solar cell - Google Patents

Ethylene-vinyl acetate copolymer sheet, method for producing the sheet, laminated glass using the sheet, and solar cell Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an EVA sheet which is improved in transparency and excellent in productivity when the sheet is produced and in handleability when the sheet is used. <P>SOLUTION: An ethylene-vinyl acetate copolymer layer made of a composition containing an ethylene-vinyl acetate copolymer as a main component is an ethylene-vinyl acetate copolymer sheet having a structure in which at least three layers are laminated. The vinyl acetate content of an ethylene-vinyl acetate copolymer layer 6 (inside ethylene-vinyl acetate copolymer layer) held by at least two ethylene-vinyl acetate copolymer layers (outside ethylene-vinyl acetate copolymer layers) 7A and 7B is higher than the vinyl acetate content of the outside ethylene-vinyl acetate copolymer layers 7A and 7B. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、合わせガラス用中間膜や太陽電池用封止膜に用いられるエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）シートに関し、特に、透明性が高く、且つハンドリング性に優れたＥＶＡシート、及びその製造方法に関する。   The present invention relates to an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) sheet used for an interlayer film for laminated glass and a sealing film for solar cell, and in particular, an EVA sheet having high transparency and excellent handling properties, and its It relates to a manufacturing method.

従来から、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を主成分として含む組成物からなるシート（以下、エチレン−酢酸ビニル共重合体シート（ＥＶＡシート）と称する）は、安価であり、高い透明性を有することから、合わせガラス用中間膜や太陽電池用封止膜等として利用されている。合わせガラス用中間膜としては、図３に示すように、ガラス板２１Ａ及び２１Ｂの間に挟持され、耐貫通性や破損したガラスの飛散防止等の機能を発揮する（特許文献１）。太陽電池用封止膜としては、図４に示すように、太陽電池用セル３４とガラス基板等からなる表面側透明保護部材３１との間、及び太陽電池用セル３４と裏面側保護部材（バックカバー）３２との間に配置され、絶縁性の確保や機械的耐久性の確保等の機能を発揮する（特許文献２）。そして、合わせガラス用中間膜や太陽電池用封止膜の性質上、ＥＶＡシートは、より高い透明性が要求されている。   Conventionally, a sheet made of a composition containing ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) as a main component (hereinafter referred to as ethylene-vinyl acetate copolymer sheet (EVA sheet)) is inexpensive and has high transparency. Therefore, it is used as an interlayer film for laminated glass, a sealing film for solar cells, and the like. As shown in FIG. 3, the interlayer film for laminated glass is sandwiched between glass plates 21A and 21B, and exhibits functions such as penetration resistance and prevention of scattering of broken glass (Patent Document 1). As shown in FIG. 4, the solar cell sealing film is formed between the solar cell 34 and the front surface side transparent protective member 31 made of a glass substrate or the like, and the solar cell 34 and the back surface side protective member (back). (Cover) 32, and exhibits functions such as ensuring insulation and ensuring mechanical durability (Patent Document 2). And the higher transparency is requested | required of the EVA sheet | seat on the property of the intermediate film for laminated glasses, or the sealing film for solar cells.

一般に、ＥＶＡにおける酢酸ビニルの含有率を上げると、ＥＶＡシートの透明性を向上させることができる。しかしながら、ＥＶＡにおける酢酸ビニルの含有率を高い場合は、ＥＶＡシートのタック（軽い力で短時間に被接着体に粘着する力）が高くなり、ＥＶＡシート同士が付着したり、ロールに付着したりするため、ＥＶＡシートの生産性が低下する。更に、ＥＶＡシートのタックが高すぎると、べたついて合わせガラスや太陽電池の製造時にＥＶＡシートの位置決め等する際に、ハンドリング性が悪くなり、合わせガラスや太陽電池の生産性が低下することになる。   Generally, when the content of vinyl acetate in EVA is increased, the transparency of the EVA sheet can be improved. However, when the content of vinyl acetate in EVA is high, the EVA sheet tack (force to adhere to the adherend in a short time with a light force) increases, and the EVA sheets adhere to each other or adhere to the roll. Therefore, the productivity of the EVA sheet decreases. Furthermore, if the tack of the EVA sheet is too high, when the EVA sheet is positioned during the production of the laminated glass or the solar cell, the handling property is deteriorated, and the productivity of the laminated glass or the solar cell is lowered. .

また、ＥＶＡにおける酢酸ビニルの含有率が高い場合は、ＥＶＡシートの流動性が上昇するため、合わせガラスや太陽電池を製造する際に、積層後にガラス板や太陽電池セルが移動してずれるため、外観不良となる場合がある。   In addition, when the content of vinyl acetate in EVA is high, the flowability of the EVA sheet increases, so when manufacturing laminated glass and solar cells, the glass plates and solar cells move and shift after lamination, Appearance may be poor.

特開昭５８−７９８４８号公報JP 58-79848 A 特開２００８−２５８２５５号公報JP 2008-258255 A

従って、本発明の目的は、より高い透明性を有し、且つ製造時の生産性や使用時の成形ハンドリング性に優れたＥＶＡシートを提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide an EVA sheet having higher transparency and excellent in productivity at the time of production and molding handling at the time of use.

また、本発明の目的は、このＥＶＡシートの製造方法を提供することにある。
更に、本発明の目的は、このＥＶＡシートを用いた合わせガラス用封止膜、及びそれを用いた合わせガラスを提供することにある。 Moreover, the objective of this invention is providing the manufacturing method of this EVA sheet | seat.
Furthermore, the objective of this invention is providing the sealing film for laminated glasses using this EVA sheet | seat, and the laminated glass using the same.

更に、本発明の目的は、このＥＶＡシートを用いた太陽電池用封止膜、及びそれを用いた太陽電池を提供することにある。   Furthermore, the objective of this invention is providing the sealing film for solar cells using this EVA sheet | seat, and a solar cell using the same.

上記目的は、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を主成分として含む組成物からなるエチレン−酢酸ビニル共重合体層（ＥＶＡ層）が、少なくとも３層積層された構造を有するエチレン−酢酸ビニル共重合体シート（ＥＶＡシート）であって、少なくとも２層のエチレン−酢酸ビニル共重合体層（外側エチレン−酢酸ビニル共重合体層（外側ＥＶＡ層））により挟持されたエチレン−酢酸ビニル共重合体層（内側エチレン−酢酸ビニル共重合体層（内側ＥＶＡ層））の酢酸ビニル含有率が、前記外側エチレン−酢酸ビニル共重合体層の酢酸ビニル含有率より高いことを特徴とするエチレン−酢酸ビニル共重合体シートによって達成される。これにより、透明性が高い内側ＥＶＡ層を、ハンドリング性に優れた外側ＥＶＡ層で狭持することになり、単一の酢酸ビニル含有率を有するＥＶＡシートに比べて、より高い透明性と、優れたハンドリング性を有するＥＶＡシートを得ることができる。   The object is to provide ethylene-vinyl acetate having a structure in which at least three ethylene-vinyl acetate copolymer layers (EVA layers) comprising a composition containing ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) as a main component are laminated. A copolymer sheet (EVA sheet) comprising at least two ethylene-vinyl acetate copolymer layers (outer ethylene-vinyl acetate copolymer layer (outer EVA layer)). Ethylene-acetic acid characterized in that the vinyl acetate content of the combined layer (inner ethylene-vinyl acetate copolymer layer (inner EVA layer)) is higher than the vinyl acetate content of the outer ethylene-vinyl acetate copolymer layer This is achieved by a vinyl copolymer sheet. As a result, the highly transparent inner EVA layer is sandwiched by the outer EVA layer excellent in handling properties, and higher transparency and superior than the EVA sheet having a single vinyl acetate content. EVA sheet having excellent handling properties can be obtained.

本発明に係るＥＶＡシートの好ましい態様は以下の通りである。
（１）前記エチレン−酢酸ビニル共重合体層の総層数が、３層である。層数が少ない方が、より生産性が高いＥＶＡシートを得ることができる。
（２）前記外側エチレン−酢酸ビニル共重合体層の酢酸ビニル含有率が、エチレン−酢酸ビニル共重合体の質量を基準として、２０〜３２質量％である。この範囲の酢酸ビニル含有率のＥＶＡからなる外側ＥＶＡ層であれば、よりハンドリング性に優れたＥＶＡシートを得ることができる。
（３）前記内側エチレン−酢酸ビニル共重合体層の酢酸ビニル含有率が、エチレン−酢酸ビニル共重合体の質量を基準として、３３〜５０質量％である。この範囲の酢酸ビニル含有率のＥＶＡからなる内側ＥＶＡ層であれば、より透明性に優れたＥＶＡシートを得ることができる。
（４）前記エチレン−酢酸ビニル共重合体層各層の層厚が、０．１〜１．０ｍｍの範囲である請求項１〜４のいずれか１項に記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体シート。
（５）前記内側エチレン−酢酸ビニル共重合体層の層厚が、前記外側エチレン−酢酸ビニル共重合体層各層の層厚より厚い。これにより、より透明性の高いＥＶＡシートを得ることができる。 Preferred embodiments of the EVA sheet according to the present invention are as follows.
(1) The total number of the ethylene-vinyl acetate copolymer layers is three. An EVA sheet with higher productivity can be obtained when the number of layers is smaller.
(2) The vinyl acetate content of the outer ethylene-vinyl acetate copolymer layer is 20 to 32% by mass based on the mass of the ethylene-vinyl acetate copolymer. If the outer EVA layer is made of EVA having a vinyl acetate content in this range, an EVA sheet having better handling properties can be obtained.
(3) The vinyl acetate content of the inner ethylene-vinyl acetate copolymer layer is 33 to 50% by mass based on the mass of the ethylene-vinyl acetate copolymer. If it is an inner side EVA layer which consists of EVA of vinyl acetate content rate of this range, the EVA sheet | seat more excellent in transparency can be obtained.
(4) The ethylene-vinyl acetate copolymer sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein a thickness of each layer of the ethylene-vinyl acetate copolymer layer is in a range of 0.1 to 1.0 mm. .
(5) The inner ethylene-vinyl acetate copolymer layer is thicker than the outer ethylene-vinyl acetate copolymer layers. Thereby, an EVA sheet with higher transparency can be obtained.

また、本発明の目的は、本発明のエチレン−酢酸ビニル共重合体シートの製造方法であって、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体層が、共押出し法によって成形及び積層される工程を含むことを特徴とする製造方法によって達成できる。本発明のＥＶＡシートを製造する場合は、各ＥＶＡ層をそれぞれ成形した後、積層して製造することもできるが、タックが高く、ハンドリング性が低い内側ＥＶＡ層を含むため、生産性が低くなる場合がある。共押出し法を含む製造方法は、成形及び積層を同時に行うため、ハンドリング性が低い内側ＥＶＡ層を含んでいても、高い生産性で製造することができる。   Another object of the present invention is a method for producing an ethylene-vinyl acetate copolymer sheet of the present invention, comprising the step of forming and laminating the ethylene-vinyl acetate copolymer layer by a coextrusion method. It can be achieved by a manufacturing method characterized by the following. When the EVA sheet of the present invention is manufactured, each EVA layer can be formed and then laminated, but the inner EVA layer having high tack and low handling properties is included, resulting in low productivity. There is a case. Since the manufacturing method including the co-extrusion method performs molding and lamination at the same time, it can be manufactured with high productivity even if the inner EVA layer having low handling property is included.

更に、本発明の目的は、本発明のエチレン−酢酸ビニル共重合体シートであることを特徴とする合わせガラス用中間膜によって達成される。これにより、高い透明性を有し、ハンドリング性に優れ、且つ流動性が低く、積層したガラスがずれ難い合わせガラス用中間膜を得ることができる。   Furthermore, the object of the present invention is achieved by an interlayer film for laminated glass, which is the ethylene-vinyl acetate copolymer sheet of the present invention. Thereby, it is possible to obtain an interlayer film for laminated glass having high transparency, excellent handling properties, low fluidity, and difficult to shift the laminated glass.

また、本発明の目的は、本発明の合わせガラス用中間膜を用いたことを特徴とする合わせガラスによって達成される。これにより、生産性に優れ、高い透明性を有し、外観不良が生じ難い合わせガラスを得ることができる。   Moreover, the object of the present invention is achieved by a laminated glass characterized by using the interlayer film for laminated glass of the present invention. Thereby, it is excellent in productivity, has high transparency, and can obtain the laminated glass which does not produce appearance defect easily.

更に、本発明の目的は、本発明のエチレン−酢酸ビニル共重合体シートであることを特徴とする太陽電池用封止膜によって達成される。これにより、高い透明性を有し、ハンドリング性に優れ、且つ流動性が低く、積層した太陽電池の各部材がずれ難い太陽電池用封止膜を得ることができる。   Furthermore, the object of the present invention is achieved by a sealing film for solar cells, which is the ethylene-vinyl acetate copolymer sheet of the present invention. Thereby, it is possible to obtain a solar cell sealing film that has high transparency, excellent handling properties, low fluidity, and in which each member of the stacked solar cells is not easily displaced.

また、本発明の目的は、本発明の太陽電池用封止膜を用いたことを特徴とする太陽電池によって達成される。これにより、生産性に優れ、発電効率が高く、外観不良が生じ難い太陽電池を得ることができる。   The object of the present invention is also achieved by a solar cell characterized by using the solar cell sealing film of the present invention. Thereby, it is possible to obtain a solar cell that is excellent in productivity, has high power generation efficiency, and hardly causes poor appearance.

本発明のＥＶＡシートによれば、内側ＥＶＡ層は、内側ＥＶＡ層を挟持する外側ＥＶＡ層より透明性が高く、外側ＥＶＡ層は、内側ＥＶＡ層よりハンドリング性に優れ、流動性が低いので、単一の酢酸ビニル含有率を有するＥＶＡシートに比べて、高い透明性を有し、且つ製造時や使用時におけるハンドリング性に優れたＥＶＡシートを得ることができる。   According to the EVA sheet of the present invention, the inner EVA layer is more transparent than the outer EVA layer sandwiching the inner EVA layer, and the outer EVA layer has better handling properties and lower fluidity than the inner EVA layer. Compared with an EVA sheet having one vinyl acetate content, an EVA sheet having high transparency and excellent handling properties during production and use can be obtained.

本発明のＥＶＡシートを合わせガラス用中間膜として用いることにより、生産性に優れ、高い透明性を有し、外観不良が生じ難い合わせガラスを得ることができる。   By using the EVA sheet of the present invention as an interlayer film for laminated glass, it is possible to obtain a laminated glass that is excellent in productivity, has high transparency, and hardly causes poor appearance.

また、本発明のＥＶＡシートを太陽電池用封止膜として用いることにより、生産性に優れ、発電効率が高く、外観不良が生じ難い太陽電池を得ることができる。   Moreover, by using the EVA sheet | seat of this invention as a sealing film for solar cells, the solar cell which is excellent in productivity, has high electric power generation efficiency, and cannot produce the appearance defect easily can be obtained.

本発明のエチレン−酢酸ビニル共重合体シートの代表的な一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows a typical example of the ethylene-vinyl acetate copolymer sheet of this invention. 本発明の効果を評価する実施例に使用した、合わせガラスの構成を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the structure of the laminated glass used for the Example which evaluates the effect of this invention. 一般的な合わせガラスの概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of a common laminated glass. 一般的な太陽電池の概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of a common solar cell.

以下に、本発明のＥＶＡシートについて、図面を参照しながら説明する。図１は本発明のＥＶＡシートの代表的な一例を示す概略断面図である。   Below, the EVA sheet | seat of this invention is demonstrated, referring drawings. FIG. 1 is a schematic sectional view showing a typical example of the EVA sheet of the present invention.

本発明のＥＶＡシートは少なくとも３層のＥＶＡを主成分として含む組成物（ＥＶＡ組成物と称する）からなるＥＶＡ層を有し、少なくとも２層の外側ＥＶＡ層及び、外側ＥＶＡ層に挟持された内側ＥＶＡ層により構成されている。図１においては、内側ＥＶＡ層６が、外側ＥＶＡ層７Ａ及び７Ｂに挟持された構造が示されている。   The EVA sheet of the present invention has an EVA layer made of a composition containing at least three layers of EVA as a main component (referred to as an EVA composition), and has at least two outer EVA layers and an inner side sandwiched between the outer EVA layers. It is composed of an EVA layer. FIG. 1 shows a structure in which the inner EVA layer 6 is sandwiched between the outer EVA layers 7A and 7B.

一般に、ＥＶＡにおける酢酸ビニル含有率が低い程、ＥＶＡ組成物が硬く、タックが低くなり、透明性が低くなる傾向がある。逆に、酢酸ビニル含有率が高い程、ＥＶＡ組成物の透明性が高くなり、流動性が高く、タックが高くなる傾向がある。本発明のＥＶＡシートは、内側ＥＶＡ層６の酢酸ビニル含有率が、外側ＥＶＡ層７Ａ及び７Ｂの酢酸ビニル含有率より高いことを特徴とする。従って、外側ＥＶＡ層７Ａ及び７Ｂより透明性が高いが、流動性が高く、タックが高いためハンドリング性に劣る内側ＥＶＡ層６を、内側ＥＶＡ層６より透明性が劣るが、タックが低くハンドリング性に優れた外側ＥＶＡ層７Ａ及び７Ｂで挟持することになり、ＥＶＡシート全体として、単一の酢酸ビニル含有率を有するＥＶＡシートより透明性が高く、ハンドリング性に優れたＥＶＡシートとすることができる。ＥＶＡ層は３層以上であれば、何層でも良い。層数が少ない方がＥＶＡシートの生産性が高い。従って、ＥＶＡ層は好ましくは３〜５層であり、特に好ましくは３層である。   Generally, the lower the vinyl acetate content in EVA, the harder the EVA composition, the lower the tack, and the lower the transparency. Conversely, the higher the vinyl acetate content, the higher the transparency of the EVA composition, the higher the fluidity, and the higher the tack. The EVA sheet of the present invention is characterized in that the vinyl acetate content of the inner EVA layer 6 is higher than the vinyl acetate content of the outer EVA layers 7A and 7B. Therefore, the inner EVA layer 6 is less transparent than the inner EVA layer 6 but has lower tack than the outer EVA layers 7A and 7B, but is less fluid than the inner EVA layer 6 because of high fluidity and high tack. Therefore, the EVA sheet as a whole can be made into an EVA sheet that is more transparent than the EVA sheet having a single vinyl acetate content and has excellent handling properties. . Any number of EVA layers may be used as long as the number is three or more. The smaller the number of layers, the higher the productivity of the EVA sheet. Therefore, the EVA layer is preferably 3 to 5 layers, particularly preferably 3 layers.

本発明のＥＶＡシートを構成する各ＥＶＡ層のＥＶＡ組成物に使用するＥＶＡの酢酸ビニルの含有率は、上記規定を満たせば特に制限はなく、ＥＶＡシートの用途に応じて設定することができる。外側ＥＶＡ層の酢酸ビニルの含有率は、ハンドリング性の点で、ＥＶＡの質量を基準として、２０〜３２質量％が好ましく、特に、２２〜２８質量％が好ましい。外側ＥＶＡ層の酢酸ビニルの含有率が２０質量％未満では、内側ＥＶＡ層との関係でＥＶＡシート全体としての透明性が低くなる場合がある。また、３２質量部％を超えると、ＥＶＡシートの硬さが不十分で、タックも高くなりハンドリング性が低くなる場合がある。一方、内側ＥＶＡ層の酢酸ビニルの含有率は、透明性の点で、ＥＶＡの質量を基準として、３３〜５０質量％が好ましく、特に、４０〜５０質量％が好ましい。内側ＥＶＡ層の酢酸ビニルの含有率が３３質量％未満では、外側ＥＶＡ層との関係で、ＥＶＡシート全体としての透明性が低くなる場合がある。また、５０質量％を超えると、外側ＥＶＡ層に挟持されていても、内側ＥＶＡ層が流動する等、ＥＶＡシートのハンドリング性が低くなる場合がある。   The vinyl acetate content of EVA used in the EVA composition of each EVA layer constituting the EVA sheet of the present invention is not particularly limited as long as the above-mentioned regulations are satisfied, and can be set according to the use of the EVA sheet. The content of vinyl acetate in the outer EVA layer is preferably 20 to 32% by mass, particularly preferably 22 to 28% by mass, based on the mass of EVA, in terms of handling properties. If the content of vinyl acetate in the outer EVA layer is less than 20% by mass, the transparency of the entire EVA sheet may be lowered due to the relationship with the inner EVA layer. Moreover, when it exceeds 32 mass parts%, the hardness of an EVA sheet | seat is inadequate, a tack | tuck will also become high and handling property may become low. On the other hand, the content of vinyl acetate in the inner EVA layer is preferably 33 to 50% by mass, particularly preferably 40 to 50% by mass based on the mass of EVA in terms of transparency. When the content of vinyl acetate in the inner EVA layer is less than 33% by mass, the transparency of the entire EVA sheet may be lowered due to the relationship with the outer EVA layer. On the other hand, when the content exceeds 50% by mass, the handling property of the EVA sheet may be lowered, for example, the inner EVA layer may flow even if it is sandwiched between the outer EVA layers.

本発明のＥＶＡ組成物を構成するＥＶＡ層のＥＶＡ組成物は、ＥＶＡを主成分（樹脂成分の５０質量％を超えるものをいう）として含んでいれば良く、ＥＶＡに加えて、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体のようなエチレン−不飽和カルボン酸共重合体、前記エチレン−不飽和カルボン酸共重合体のカルボキシル基の一部又は全部が上記金属で中和されたアイオノマー、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸イソブチル共重合体、エチレン−アクリル酸ｎ−ブチル共重合体のようなエチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸イソブチル−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸ｎ−ブチル−メタクリル酸共重合体のようなエチレン−不飽和カルボン酸エステル−不飽和カルボン酸共重合体及びそのカルボキシル基の一部又は全部が上記金属で中和されたアイオノマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体のようなエチレン−ビニルエステル共重合体等のエチレン−極性モノマー共重合体、ポリビニルアセタール系樹脂（例えば、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ樹脂）、変性ＰＶＢ）、及び塩化ビニル樹脂等を副次的に使用しても良い。   The EVA composition of the EVA layer constituting the EVA composition of the present invention only needs to contain EVA as a main component (meaning more than 50% by mass of the resin component). In addition to EVA, ethylene-acrylic acid Copolymers, ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymers such as ethylene-methacrylic acid copolymer, some or all of the carboxyl groups of the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer were neutralized with the above metals Like ionomer, ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-isobutyl acrylate copolymer, ethylene-n-butyl acrylate copolymer Ethylene-unsaturated carboxylic acid ester copolymer, ethylene-isobutyl acrylate-methacrylic acid copolymer, ethylene An ethylene-unsaturated carboxylic acid ester-unsaturated carboxylic acid copolymer such as n-butyl laurate-methacrylic acid copolymer and an ionomer in which part or all of the carboxyl groups thereof are neutralized with the above metal, ethylene- Ethylene-polar monomer copolymer such as ethylene-vinyl ester copolymer such as vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetal resin (for example, polyvinyl formal, polyvinyl butyral (PVB resin), modified PVB), and vinyl chloride resin Etc. may be used as a secondary.

本発明のＥＶＡシートを構成する各ＥＶＡ層の層厚は特に制限はなく、ＥＶＡシートの用途に応じて設定することができる。ＥＶＡシートの厚さとして、一般に、５０μｍ〜２ｍｍであるので、ＥＶＡ層各層の層厚は、通常、２０μｍｍ〜１．５ｍｍであり、成形し易い点で、好ましくは０．１〜１．０ｍｍであり、特に、０．２〜０．８ｍｍが好ましい。   There is no restriction | limiting in particular in the layer thickness of each EVA layer which comprises the EVA sheet | seat of this invention, It can set according to the use of an EVA sheet | seat. Since the thickness of the EVA sheet is generally 50 μm to 2 mm, the thickness of each layer of the EVA layer is usually 20 μm to 1.5 mm, preferably 0.1 to 1.0 mm in terms of easy molding. In particular, 0.2 to 0.8 mm is preferable.

また、本発明のＥＶＡシートを、より透明性の高いＥＶＡシートとするために、内側ＥＶＡ層の層厚が、外側ＥＶＡ層各層の層厚より厚いことが好ましい。例えば、内側ＥＶＡ層の層厚は０．２〜１．０ｍｍが好ましく、外側ＥＶＡ層各層の層厚は０．１〜０．５ｍｍが好ましい。   In order to make the EVA sheet of the present invention more highly transparent EVA sheet, it is preferable that the inner EVA layer is thicker than the outer EVA layers. For example, the layer thickness of the inner EVA layer is preferably 0.2 to 1.0 mm, and the layer thickness of each outer EVA layer is preferably 0.1 to 0.5 mm.

［架橋剤］
本発明のＥＶＡシートを構成する各ＥＶＡ層のＥＶＡ組成物は、架橋剤を含むことが好ましい。架橋剤は、ＥＶＡの架橋構造を形成することができるものである。これにより、透明性、接着性等に優れたＥＶＡシートとすることができる。架橋剤は、有機過酸化物又は光重合開始剤を用いることが好ましい。なかでも、接着力、透明性、耐湿性、耐貫通性に優れたＥＶＡシートが得られることから、有機過酸化物を用いるのが好ましい。 [Crosslinking agent]
The EVA composition of each EVA layer constituting the EVA sheet of the present invention preferably contains a crosslinking agent. The crosslinking agent is capable of forming an EVA crosslinked structure. Thereby, it can be set as the EVA sheet | seat excellent in transparency, adhesiveness, etc. As the crosslinking agent, an organic peroxide or a photopolymerization initiator is preferably used. Among them, it is preferable to use an organic peroxide because an EVA sheet excellent in adhesive strength, transparency, moisture resistance, and penetration resistance can be obtained.

前記有機過酸化物としては、１００℃以上の温度で分解してラジカルを発生するものであれば、どのようなものでも使用することができる。有機過酸化物は、一般に、成膜温度、組成物の調整条件、硬化温度、被着体の耐熱性、貯蔵安定性を考慮して選択される。特に、半減期１０時間の分解温度が７０℃以上のものが好ましい。   Any organic peroxide may be used as long as it decomposes at a temperature of 100 ° C. or higher and generates radicals. The organic peroxide is generally selected in consideration of the film formation temperature, the adjustment conditions of the composition, the curing temperature, the heat resistance of the adherend, and the storage stability. In particular, those having a decomposition temperature of 70 hours or more with a half-life of 10 hours are preferred.

前記有機過酸化物としては、樹脂の加工温度・貯蔵安定性の観点から例えば、ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ジ−ｎ−オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、スクシニックアシドパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、４−メチルベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｍ−トルオイル＋ベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−２−メチルシクロヘキサネート、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサネート、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサネート、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシマレイックアシド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシラウレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（メチルベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、等が挙げられる。   Examples of the organic peroxide include, from the viewpoint of resin processing temperature and storage stability, for example, benzoyl peroxide curing agent, tert-hexyl peroxypivalate, tert-butyl peroxypivalate, 3, 5, 5- Trimethylhexanoyl peroxide, di-n-octanoyl peroxide, lauroyl peroxide, stearoyl peroxide, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate, succinic acid peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoylperoxy) hexane, 1-cyclohexyl-1-methylethyl Peroxy-2-ethylhexanoate, tert-hexyl par Xyl-2-ethylhexanoate, 4-methylbenzoyl peroxide, tert-butylperoxy-2-ethylhexanoate, m-toluoyl + benzoyl peroxide, benzoyl peroxide, 1,1-bis (tert-butyl Peroxy) -2-methylcyclohexanate, 1,1-bis (tert-hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexanate, 1,1-bis (tert-hexylperoxy) cyclohexanate 1,1-bis (tert-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (tert-butylperoxy) cyclohexane, 2,2-bis (4,4-di-tert) -Butylperoxycyclohexyl) propane, 1,1-bis (tert-butyl) -Oxy) cyclododecane, tert-hexylperoxyisopropyl monocarbonate, tert-butylperoxymaleic acid, tert-butylperoxy-3,3,5-trimethylhexane, tert-butylperoxylaurate, 2,5- Dimethyl-2,5-di (methylbenzoylperoxy) hexane, tert-butylperoxyisopropyl monocarbonate, tert-butylperoxy-2-ethylhexyl monocarbonate, tert-hexylperoxybenzoate, 2,5-di-methyl -2,5-di (benzoylperoxy) hexane, and the like.

ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤としては、７０℃以上の温度で分解してラジカルを発生するものであればいずれも使用可能であるが、半減期１０時間の分解温度が５０℃以上のものが好ましく、調製条件、成膜温度、硬化（貼り合わせ）温度、被着体の耐熱性、貯蔵安定性を考慮して適宜選択できる。使用可能なベンゾイルパーオキサイド系硬化剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキシル−２，５−ビスパーオキシベンゾエート、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、ｍ−トルオイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等が挙げられる。ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤は１種でも２種以上を組み合わせて使用してもよい。   As the benzoyl peroxide-based curing agent, any can be used as long as it decomposes at a temperature of 70 ° C. or higher to generate radicals, and those having a decomposition temperature of 50 hours or higher with a half-life of 10 hours are preferable, It can be appropriately selected in consideration of preparation conditions, film formation temperature, curing (bonding) temperature, heat resistance of the adherend, and storage stability. Usable benzoyl peroxide curing agents include, for example, benzoyl peroxide, 2,5-dimethylhexyl-2,5-bisperoxybenzoate, p-chlorobenzoyl peroxide, m-toluoyl peroxide, 2, Examples include 4-dichlorobenzoyl peroxide and t-butyl peroxybenzoate. The benzoyl peroxide curing agent may be used alone or in combination of two or more.

有機過酸化物として、特に、２，５−ジメチル−２，５ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンが好ましい。これにより、優れた絶縁性を有するＥＶＡシートが得られる。   As the organic peroxide, 2,5-dimethyl-2,5di (tert-butylperoxy) hexane and 1,1-bis (tert-hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane are particularly preferable. . Thereby, the EVA sheet | seat which has the outstanding insulation is obtained.

前記有機過酸化物の含有量は、ＥＶＡ１００質量部に対して、好ましくは０．１〜２質量部、より好ましくは０．２〜１．５質量部であることが好ましい。前記有機過酸化物の含有量は、少ないと得られるＥＶＡシートの絶縁性が低下する恐れがあり、多くなると共重合体との相溶性が悪くなるおそれがある。   The content of the organic peroxide is preferably 0.1 to 2 parts by mass, more preferably 0.2 to 1.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of EVA. If the content of the organic peroxide is small, the insulating property of the obtained EVA sheet may be lowered, and if it is increased, the compatibility with the copolymer may be deteriorated.

また、光重合開始剤としては、公知のどのような光重合開始剤でも使用することができるが、配合後の貯蔵安定性の良いものが望ましい。このような光重合開始剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルホリノプロパン−１などのアセトフェノン系、ベンジルジメチルケタ−ルなどのベンゾイン系、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系、イソプロピルチオキサントン、２−４−ジエチルチオキサントンなどのチオキサントン系、その他特殊なものとしては、メチルフェニルグリオキシレ−トなどが使用できる。特に好ましくは、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルホリノプロパン−１、ベンゾフェノン等が挙げられる。これら光重合開始剤は、必要に応じて、４−ジメチルアミノ安息香酸などの安息香酸系又は、第３級アミン系などの公知慣用の光重合促進剤の１種または２種以上を任意の割合で混合して使用することができる。また、光重合開始剤のみの１種単独または２種以上の混合で使用することができる。   As the photopolymerization initiator, any known photopolymerization initiator can be used, but a photopolymerization initiator having good storage stability after blending is desirable. Examples of such a photopolymerization initiator include 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, and 2-methyl-1- (4- (methylthio) phenyl). Acetophenones such as 2-morpholinopropane-1, benzoins such as benzyldimethylketal, benzophenones such as benzophenone, 4-phenylbenzophenone and hydroxybenzophenone, thioxanthones such as isopropylthioxanthone and 2-4-diethylthioxanthone, As other special ones, methylphenylglyoxylate can be used. Particularly preferably, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- (4- (methylthio) phenyl) -2-morpholinopropane-1, Examples include benzophenone. These photopolymerization initiators may contain one or two or more kinds of known and commonly used photopolymerization accelerators such as a benzoic acid type such as 4-dimethylaminobenzoic acid or a tertiary amine type as required. Can be mixed and used. Moreover, it can be used individually by 1 type of only a photoinitiator, or 2 or more types of mixture.

前記光重合開始剤の含有量は、ＥＶＡ１００質量部に対して０．５〜５．０質量部であることが好ましい。   The content of the photopolymerization initiator is preferably 0.5 to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of EVA.

［架橋助剤］
本発明のＥＶＡシートを構成する各ＥＶＡ層のＥＶＡ組成物は、必要に応じて、さらに架橋助剤を含んでいてもよい。前記架橋助剤は、ＥＶＡのゲル分率を向上させ、ＥＶＡシートの接着性及び耐久性を向上させることができる。 [Crosslinking aid]
The EVA composition of each EVA layer constituting the EVA sheet of the present invention may further contain a crosslinking aid as required. The cross-linking aid can improve the gel fraction of EVA and improve the adhesion and durability of the EVA sheet.

前記架橋助剤の含有量は、ＥＶＡ１００質量部に対して、一般に１０質量部以下、好ましくは０．１〜５質量部、更に好ましくは０．１〜２．５質量部で使用される。これにより、更に接着性に優れるＥＶＡシートが得られる。   The content of the crosslinking aid is generally 10 parts by mass or less, preferably 0.1 to 5 parts by mass, and more preferably 0.1 to 2.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of EVA. Thereby, the EVA sheet | seat which is further excellent in adhesiveness is obtained.

前記架橋助剤（官能基としてラジカル重合性基を有する化合物）としては、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の３官能の架橋助剤の他、（メタ）アクリルエステル（例、ＮＫエステル等）の単官能又は２官能の架橋助剤等を挙げることができる。なかでも、トリアリルシアヌレートおよびトリアリルイソシアヌレートが好ましく、特にトリアリルイソシアヌレートが好ましい。   Examples of the crosslinking aid (compound having a radical polymerizable group as a functional group) include trifunctional crosslinking aids such as triallyl cyanurate and triallyl isocyanurate, and (meth) acrylic esters (eg, NK ester) ) Monofunctional or bifunctional crosslinking aids. Of these, triallyl cyanurate and triallyl isocyanurate are preferable, and triallyl isocyanurate is particularly preferable.

［接着向上剤］
本発明のＥＶＡシートを構成する各ＥＶＡ層のＥＶＡ組成物は、用途によって、更に優れた接着力を有するのが好ましい。そのために、接着向上剤をさらに含んでいても良い。接着向上剤としては、シランカップリング剤を用いることができる。これにより、優れた接着力を有するＥＶＡシートとすることが可能となる。前記シランカップリング剤としては、γ−クロロプロピルメトキシシラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランを挙げることができる。これらシランカップリング剤は、単独で使用しても、又は２種以上組み合わせて使用しても良い。なかでも、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが特に好ましく挙げられる。 [Adhesion improver]
It is preferable that the EVA composition of each EVA layer constituting the EVA sheet of the present invention has a further excellent adhesive force depending on the application. Therefore, an adhesion improver may be further included. As the adhesion improver, a silane coupling agent can be used. Thereby, it is possible to obtain an EVA sheet having an excellent adhesive force. Examples of the silane coupling agent include γ-chloropropylmethoxysilane, vinylethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, and γ-glycidoxypropyltrimethoxy. Silane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, vinyltrichlorosilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β Mention may be made of-(aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane. These silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more. Of these, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane is particularly preferred.

前記シランカップリング剤の含有量はＥＶＡ１００質量部に対して０．１〜０．７質量部、特に０．３〜０．６５質量部であることが好ましい。   The content of the silane coupling agent is preferably 0.1 to 0.7 parts by mass, particularly 0.3 to 0.65 parts by mass with respect to 100 parts by mass of EVA.

［その他］
本発明のＥＶＡシートを構成する各ＥＶＡ層のＥＶＡ組成物は、ＥＶＡシートの種々の物性（機械的強度、透明性等の光学的特性、耐熱性、耐光性、架橋速度等）の改良あるいは調整のため、必要に応じて、可塑剤、本発明における化合物Ｉの他のアクリロキシ基含有化合物、メタクリロキシ基含有化合物及び／又はエポキシ基含有化合物などの各種添加剤をさらに含んでいてもよい。 [Others]
The EVA composition of each EVA layer constituting the EVA sheet of the present invention is an improvement or adjustment of various physical properties of the EVA sheet (optical properties such as mechanical strength and transparency, heat resistance, light resistance, crosslinking speed, etc.). Therefore, if necessary, it may further contain various additives such as a plasticizer, other acryloxy group-containing compound of Compound I in the present invention, a methacryloxy group-containing compound and / or an epoxy group-containing compound.

可塑剤としては、特に限定されるものではないが、一般に多塩基酸のエステル、多価アルコールのエステルが使用される。その例としては、ジオクチルフタレート、ジヘキシルアジペート、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、ブチルセバケート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、トリエチレングリコールジペラルゴネートを挙げることができる。可塑剤は一種用いてもよく、二種以上組み合わせて使用しても良い。可塑剤の含有量は、ＥＶＡ１００質量部に対して５質量部以下の範囲が好ましい。
アクリロキシ基含有化合物及びメタクリロキシ基含有化合物としては、一般にアクリル酸あるいはメタクリル酸誘導体であり、例えばアクリル酸あるいはメタクリル酸のエステルやアミドを挙げることができる。エステル残基の例としては、メチル、エチル、ドデシル、ステアリル、ラウリル等の直鎖状のアルキル基、シクロヘキシル基、テトラヒドルフルフリル基、アミノエチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、３−クロロ−２−ヒドロキシプオピル基を挙げることができる。アミドの例としては、ジアセトンアクリルアミドを挙げることができる。また、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールとアクリル酸あるいはメタクリル酸のエステルも挙げることができる。 Although it does not specifically limit as a plasticizer, Generally the ester of a polybasic acid and the ester of a polyhydric alcohol are used. Examples thereof include dioctyl phthalate, dihexyl adipate, triethylene glycol-di-2-ethylbutyrate, butyl sebacate, tetraethylene glycol diheptanoate, and triethylene glycol dipelargonate. One type of plasticizer may be used, or two or more types may be used in combination. The content of the plasticizer is preferably in the range of 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of EVA.
The acryloxy group-containing compound and the methacryloxy group-containing compound are generally acrylic acid or methacrylic acid derivatives, and examples thereof include acrylic acid or methacrylic acid esters and amides. Examples of ester residues include linear alkyl groups such as methyl, ethyl, dodecyl, stearyl, lauryl, cyclohexyl group, tetrahydrofurfuryl group, aminoethyl group, 2-hydroxyethyl group, 3-hydroxypropyl group. Group, 3-chloro-2-hydroxypropyl group. Examples of amides include diacetone acrylamide. In addition, polyhydric alcohols such as ethylene glycol, triethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene glycol, trimethylolpropane, and pentaerythritol, and esters of acrylic acid or methacrylic acid can also be used.

エポキシ含有化合物としては、トリグリシジルトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、フェノール（エチレンオキシ）5グリシジルエーテル、ｐ−ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル、グリシジルメタクリレート、ブチルグリシジルエーテルを挙げることができる。 Examples of epoxy-containing compounds include triglycidyl tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, allyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, and phenol. (Ethyleneoxy) 5 glycidyl ether, pt-butylphenyl glycidyl ether, adipic acid diglycidyl ester, phthalic acid diglycidyl ester, glycidyl methacrylate, butyl glycidyl ether can be mentioned.

前記アクリロキシ基含有化合物、前記メタクリロキシ基含有化合物、または前記エポキシ基含有化合物は、それぞれＥＶＡ１００質量部に対してそれぞれ一般に０．５〜５．０質量部、特に１．０〜４．０質量部含まれていることが好ましい。   The acryloxy group-containing compound, the methacryloxy group-containing compound, or the epoxy group-containing compound is generally 0.5 to 5.0 parts by mass, particularly 1.0 to 4.0 parts by mass, respectively, with respect to 100 parts by mass of EVA. It is preferable that

更に、本発明に係わるＥＶＡ組成物は、紫外線吸収剤、光安定剤および老化防止剤を含んでいてもよい。紫外線吸収剤を含むことにより、照射された光などの影響によってＥＶＡが劣化し、ＥＶＡシートが黄変するのを抑制することができる。紫外線吸収剤としては、特に制限されないが、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤が好ましく挙げられる。なお、上記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量は、ＥＶＡ１００質量部に対して０．０１〜５質量部であることが好ましい。   Furthermore, the EVA composition according to the present invention may contain an ultraviolet absorber, a light stabilizer and an anti-aging agent. By including the ultraviolet absorber, it is possible to suppress the deterioration of the EVA due to the influence of the irradiated light and the like, and the yellowing of the EVA sheet. The ultraviolet absorber is not particularly limited, but 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-dodecyloxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxy. Preferred examples include benzophenone-based ultraviolet absorbers such as benzophenone and 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone. In addition, it is preferable that the compounding quantity of the said benzophenone series ultraviolet absorber is 0.01-5 mass parts with respect to 100 mass parts of EVA.

また、光安定剤を含むことによっても、照射された光などの影響によってＥＶＡの劣化し、ＥＶＡシートが黄変するのを抑制することができる。光安定剤としてはヒンダードアミン系と呼ばれる光安定剤を用いることが好ましく、例えば、ＬＡ−５２、ＬＡ−５７、ＬＡ−６２、ＬＡ−６３ＬＡ−６３ｐ、ＬＡ−６７、ＬＡ−６８（いずれも（株）ＡＤＥＫＡ製）、Ｔｉｎｕｖｉｎ７４４、Ｔｉｎｕｖｉｎ ７７０、Ｔｉｎｕｖｉｎ ７６５、Ｔｉｎｕｖｉｎ１４４、Ｔｉｎｕｖｉｎ ６２２ＬＤ、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ ９４４ＬＤ（いずれもチバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）社製）、ＵＶ−３０３４（Ｂ．Ｆ．グッドリッチ社製）等を挙げることができる。なお、上記光安定剤は、単独で使用しても、２種以上組み合わせて用いてもよく、その配合量は、ＥＶＡ１００質量部に対して０．０１〜５質量部であることが好ましい。   Moreover, it can suppress that EVA deteriorates and the EVA sheet | seat yellows by the influence of the irradiated light etc. also by including a light stabilizer. As the light stabilizer, a light stabilizer called a hindered amine type is preferably used. For example, LA-52, LA-57, LA-62, LA-63LA-63p, LA-67, LA-68 (all ADEKA), Tinuvin 744, Tinuvin 770, Tinuvin 765, Tinuvin 144, Tinuvin 622LD, CHIMASSORB 944LD (all manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), UV-3034 (BF Goodrich) Can be mentioned. In addition, the said light stabilizer may be used individually or may be used in combination of 2 or more types, and it is preferable that the compounding quantity is 0.01-5 mass parts with respect to 100 mass parts of EVA.

老化防止剤としては、例えばＮ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナミド〕等のヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系熱安定剤、ラクトン系熱安定剤、ビタミンＥ系熱安定剤、イオウ系熱安定剤等が挙げられる。   Examples of the antioxidant include hindered phenolic antioxidants such as N, N′-hexane-1,6-diylbis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionamide], Examples thereof include phosphorus heat stabilizers, lactone heat stabilizers, vitamin E heat stabilizers, and sulfur heat stabilizers.

［ＥＶＡシート］
本発明のＥＶＡシートを製造する場合は、公知の方法に準じて行うことができる。例えば、まず、上記の各ＥＶＡ層（内側ＥＶＡ層及び外側ＥＶＡ層）のＥＶＡ組成物の材料をそれぞれ、スーパーミキサー（高速流動混合機）、ロールミル等を用いて公知の方法で混合した組成物を通常の押出成形、又はカレンダ成形（カレンダリング）等により成形してシート状の各ＥＶＡ層を得るか、又は、前記組成物を溶剤に溶解させ、この溶液を適当な塗布機（コーター）で適当な支持体上に塗布、乾燥して塗膜を形成することによりシート状の各ＥＶＡ層を得る。次いで、これらの各ＥＶＡ層を例えば、図１に示したように、外側ＥＶＡ層７Ａ／内側ＥＶＡ層６／外側ＥＶＡ層７Ｂの順に、連続又はバッチ式に積層してＥＶＡシートを製造することができる。 [EVA sheet]
When manufacturing the EVA sheet | seat of this invention, it can carry out according to a well-known method. For example, first, a composition in which the materials of the EVA composition of each of the EVA layers (inner EVA layer and outer EVA layer) are mixed by a known method using a super mixer (high-speed fluid mixer), a roll mill or the like, respectively. Each sheet of EVA layer is obtained by molding by normal extrusion molding or calendar molding (calendering) or the like, or the above composition is dissolved in a solvent, and this solution is appropriately applied with a suitable coater. Each sheet-like EVA layer is obtained by applying and drying on a transparent support to form a coating film. Then, for example, as shown in FIG. 1, these EVA layers may be laminated in the order of outer EVA layer 7A / inner EVA layer 6 / outer EVA layer 7B in a continuous or batch manner to produce an EVA sheet. it can.

また、本発明においては、内側ＥＶＡ層の酢酸ビニル含有率が高く、タックが高く装置に貼り付いたり、製品同士で付着し合ったりし、生産性が低下する場合があるので、共押出し法によって成形及び積層を同時に行う工程により製造することが好ましい。共押出し法によるＥＶＡシートの製造方法は、例えば、内部に複数のマニホールドを有するＴダイを使用し、上記各ＥＶＡ層の組成物を複数の押出機から供給し、各層成形と同時に積層してＥＶＡシートを製造する方法が挙げられる。   In the present invention, the inner EVA layer has a high vinyl acetate content, has a high tack, sticks to the apparatus, or adheres to each other, and the productivity may decrease. It is preferable to manufacture by the process which performs shaping | molding and lamination | stacking simultaneously. The EVA sheet manufacturing method by the co-extrusion method uses, for example, a T-die having a plurality of manifolds inside, supplies the composition of each of the EVA layers from a plurality of extruders, and laminates the layers simultaneously with the molding of each layer. The method of manufacturing a sheet | seat is mentioned.

尚、ＥＶＡ層成形時の加熱温度は、架橋剤が反応しない或いはほとんど反応しない温度とすることが好ましい。例えば、５０〜９０℃、特に４０〜８０℃とするのが好ましい。ＥＶＡシートの厚さは、特に制限はないが、一般に、５０μｍ〜２ｍｍの範囲である。   The heating temperature at the time of forming the EVA layer is preferably a temperature at which the crosslinking agent does not react or hardly reacts. For example, it is preferably 50 to 90 ° C, particularly 40 to 80 ° C. The thickness of the EVA sheet is not particularly limited, but is generally in the range of 50 μm to 2 mm.

［合わせガラス用中間膜]
本発明のＥＶＡシートは、高い透明性を有するので、高い可視光透過率が要求される合わせガラス用中間膜（本発明の合わせガラス用中間膜）として、好ましく使用できる。本発明の合わせガラス用中間膜は、高い透明性を有する上、タックが低くハンドリング性に優れる。また、本発明の合わせガラス用中間膜は流動性が低いので、合わせガラスの製造時において、ガラスを積層する際に、ずれ難い。 [Interlayer film for laminated glass]
Since the EVA sheet of the present invention has high transparency, it can be preferably used as an interlayer film for laminated glass (interlayer film for laminated glass of the present invention) that requires high visible light transmittance. The interlayer film for laminated glass of the present invention has high transparency and low tack and excellent handling properties. Moreover, since the interlayer film for laminated glass of the present invention has low fluidity, it is difficult to slip when laminating the glass during the production of laminated glass.

［合わせガラス］
本発明の合わせガラスは、本発明の合わせガラス用中間膜を用いていれば良い。上記のように本発明の合わせガラス用中間膜は、高い透明性を有し、ハンドリング性が高いので、本発明の合わせガラスは、高い可視光透過率を示し、生産性が高い合わせガラスである。また、本発明の合わせガラスは、中間膜の流動性が低いので、ガラスを位置決めして積層した後、加熱圧着する際に、ずれ難く、外観不良が生じ難い。 [Laminated glass]
The laminated glass of this invention should just use the intermediate film for laminated glasses of this invention. As described above, the interlayer film for laminated glass of the present invention has high transparency and high handling properties. Therefore, the laminated glass of the present invention is a laminated glass having high visible light transmittance and high productivity. . Moreover, since the laminated glass of this invention has low fluidity | liquidity of an intermediate film, when positioning and laminating | stacking glass, when heat-pressing, it does not shift | deviate easily and an external appearance defect does not produce easily.

本発明の合わせガラスを製造するには、例えば、図２に示したように、本発明の合わせガラス用中間膜２２を２枚のガラス板２１Ａ及び２１Ｂの間に狭持して、得られた積層体を脱気した後、加熱下に押圧する方法などが用いられる。これらの工程は、例えば、真空袋方式、ニップロール方式等を用いて行われる。これにより、合わせガラス用中間膜２２が硬化して、合わせガラス用中間膜２２とガラス板２１Ａ及び２１Ｂとを接着一体化することができる。製造条件としては、例えば、上記積層体を８０〜１２０℃の温度で予備圧着し、１００〜１５０℃（特に１３０℃付近）で１０分〜１時間加熱処理することによりＥＶＡを架橋させる。また、加熱処理は加圧下で行ってもよい。このとき、積層体を１．０×１０３Ｐａ〜５．０×１０７Ｐａの圧力で加圧しながら行うのが好ましい。架橋後の冷却は一般に室温で行われるが、特に、冷却は速いほど好ましい。 In order to produce the laminated glass of the present invention, for example, as shown in FIG. 2, the interlayer film 22 for laminated glass of the present invention was sandwiched between two glass plates 21A and 21B. After deaeration of the laminated body, a method of pressing under heating is used. These processes are performed using, for example, a vacuum bag method, a nip roll method, or the like. Thereby, the intermediate film 22 for laminated glass hardens | cures, and the intermediate film 22 for laminated glass and glass plate 21A and 21B can be adhere | attached and integrated. As production conditions, for example, the laminate is preliminarily pressure-bonded at a temperature of 80 to 120 ° C., and EVA is crosslinked by heat treatment at 100 to 150 ° C. (particularly around 130 ° C.) for 10 minutes to 1 hour. Further, the heat treatment may be performed under pressure. At this time, it is preferable to carry out while pressing the laminate at a pressure of 1.0 × 10 3 Pa to 5.0 × 10 7 Pa. Cooling after crosslinking is generally performed at room temperature, and in particular, the faster the cooling, the better.

本発明におけるガラス板は透明基板であれば良く、例えば、グリーンガラス、珪酸塩ガラス、無機ガラス板、無着色透明ガラス板などのガラス板の他、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエチレンブチレート、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のプラスチック製の基板又はフィルムを用いてもよい。耐候性、耐衝撃性等の点でガラス板が好ましい。ガラス板の厚さは、１〜２０ｍｍ程度が一般的である。合わせガラスにおいて両側に配置されるそれぞれのガラス板は、同一のもの用いてもよく、異なる基材を組み合わせて用いてもよい。基材の強度と合わせガラスの用途とを考慮して、組み合わせを決定する。   The glass plate in the present invention may be a transparent substrate, for example, a glass plate such as green glass, silicate glass, inorganic glass plate, non-colored transparent glass plate, polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN). Alternatively, a plastic substrate or film such as polyethylene butyrate or polymethyl methacrylate (PMMA) may be used. A glass plate is preferable in terms of weather resistance, impact resistance and the like. As for the thickness of a glass plate, about 1-20 mm is common. The same glass plate may be used for each glass plate disposed on both sides of the laminated glass, or different substrates may be used in combination. The combination is determined in consideration of the strength of the base material and the use of the laminated glass.

本発明の合わせガラスは、建築物や乗り物（自動車、鉄道車両、船舶）用の窓ガラス、プラズマディスプレイなどの電子機器、冷蔵庫や保温装置などのような各種装置の扉や壁部など、種々の用途に使用することができる。   The laminated glass of the present invention can be used for various types of doors and walls of various devices such as window glass for buildings and vehicles (automobiles, railway vehicles, ships), electronic devices such as plasma displays, refrigerators, and heat insulation devices. Can be used for applications.

［太陽電池用封止膜］
本発明のＥＶＡシートは、高い透明性を有するので、高い光線透過率が要求される太陽電池用封止膜（本発明の太陽電池用封止膜）として、好ましく使用できる。本発明の太陽電池用封止膜は、高い透明性を有する上、タックが低くハンドリング性に優れる。また、本発明の太陽電池用封止膜は流動性が低いので、太陽電池の製造時において、各部材を積層する際にずれ難い。 [Seal film for solar cell]
Since the EVA sheet of the present invention has high transparency, it can be preferably used as a solar cell sealing film (a solar cell sealing film of the present invention) that requires high light transmittance. The solar cell sealing film of the present invention has high transparency and low tack and excellent handling properties. Moreover, since the sealing film for solar cells of this invention has low fluidity, it is hard to slip | deviate when each member is laminated | stacked at the time of manufacture of a solar cell.

［太陽電池］
本発明の太陽電池の構造は、本発明の太陽電池用封止膜を用いていれば、特に制限されない。例えば、表面側透明保護部材と裏面側保護部材との間に、本発明の太陽電池用封止膜を介在させて架橋一体化させることにより太陽電池用セルを封止させた構造などが挙げられる。なお、本発明において、太陽電池セルの光が照射される側（受光面側）を「表面側」と称し、太陽電池セルの受光面とは反対面側を「裏面側」と称する。 [Solar cell]
The structure of the solar cell of the present invention is not particularly limited as long as the solar cell sealing film of the present invention is used. For example, the structure etc. which sealed the cell for solar cells by interposing the sealing film for solar cells of this invention between the surface side transparent protection member and the back surface side protection member, and making it bridge-integrate are mentioned. . In addition, in this invention, the side (light-receiving surface side) by which the light of a photovoltaic cell is irradiated is called "front surface side", and the surface opposite to the light-receiving surface of a photovoltaic cell is called "back surface side."

上記のように本発明の太陽電池用封止膜は、高い透明性を有し、ハンドリング性が高いので、本発明の太陽電池は、高い発電効率を示し、生産性が高い太陽電池である。また、本発明の太陽電池は、封止膜の流動性が低いので、太陽電池用セルや各保護部材等の各部材を位置決めして積層した後、加熱圧着する際に、ずれ難く、外観不良が生じ難い。   As described above, since the solar cell sealing film of the present invention has high transparency and high handling properties, the solar cell of the present invention is a solar cell that exhibits high power generation efficiency and high productivity. In addition, since the solar cell of the present invention has low fluidity of the sealing film, after positioning and laminating each member such as a solar cell and each protective member, it is difficult to slip and poor in appearance. Is unlikely to occur.

本発明の太陽電池を製造するには、例えば、図１に示すように表面側透明保護部材３１、表面側封止膜３３Ａ、太陽電池用セル３４、裏面側封止膜３３Ｂ及び裏面側保護部材３２を積層し、加熱加圧など常法に従って、封止膜３３Ａ及び３３Ｂを架橋硬化させればよい。前記加熱加圧するには、例えば、前記積層体を、真空ラミネータで温度１３５〜１８０℃、さらに１４０〜１８０℃、特に１５５〜１８０℃、脱気時間０．１〜５分、プレス圧力０．１〜１．５ｋｇ／ｃｍ2、プレス時間５〜１５分で加熱圧着すればよい。この加熱加圧時に、表面側封止膜３３Ａおよび裏面側封止膜３３Ｂに含まれるＥＶＡを架橋させることにより、表面側封止膜３３Ａおよび裏面側封止膜３３Ｂを介して、表面側透明保護部材３１、裏面側透明部材３２、および太陽電池用セル３４を一体化させて、太陽電池用セル３４を封止することができる。 In order to manufacture the solar cell of the present invention, for example, as shown in FIG. 1, the front surface side transparent protective member 31, the front surface side sealing film 33A, the solar cell 34, the back surface side sealing film 33B, and the back surface side protective member. 32 may be laminated and the sealing films 33A and 33B may be cross-linked and cured according to a conventional method such as heating and pressing. In order to heat and pressurize, for example, the laminate is heated with a vacuum laminator at a temperature of 135 to 180 ° C., further 140 to 180 ° C., particularly 155 to 180 ° C., a degassing time of 0.1 to 5 minutes, and a press pressure of 0.1. What is necessary is just to heat-press in about 1.5 kg / cm < 2 > and press time 5-15 minutes. At the time of heating and pressing, the EVA contained in the front surface side sealing film 33A and the back surface side sealing film 33B is cross-linked, whereby the front surface side transparent film 33A and the back surface side sealing film 33B are interposed through the front surface side transparent film 33B. The member 31, the back surface side transparent member 32, and the solar cell 34 can be integrated to seal the solar cell 34.

なお、本発明の太陽電池用封止膜は、図１に示したような単結晶又は多結晶のシリコン結晶系の太陽電池セルを用いた太陽電池だけでなく、薄膜シリコン系、薄膜アモルファスシリコン系太陽電池、セレン化銅インジウム（ＣＩＳ）系太陽電池等の薄膜太陽電池の封止膜にも使用することもできる。この場合は、例えば、ガラス基板、ポリイミド基板、フッ素樹脂系透明基板等の表面側透明保護部材の表面上に化学気相蒸着法等により形成された薄膜太陽電池素子層上に、本発明の太陽電池用封止膜、裏面側保護部材を積層し、接着一体化させた構造や、裏面側保護部材の表面上に形成された太陽電池素子上に、本発明の太陽電池用封止膜、表面側透明保護部材を積層し、接着一体化させた構造が挙げられる。   The solar cell sealing film of the present invention is not limited to a solar cell using a single crystal or polycrystalline silicon crystal solar cell as shown in FIG. It can also be used for sealing films of thin film solar cells such as solar cells and copper indium selenide (CIS) solar cells. In this case, for example, the solar cell of the present invention is formed on a thin film solar cell element layer formed by a chemical vapor deposition method or the like on the surface of a surface side transparent protective member such as a glass substrate, a polyimide substrate, or a fluororesin transparent substrate. On the solar cell element formed on the surface of the back surface side protective member or the structure obtained by laminating the battery sealing film and the back surface side protective member and bonding and integrating them, the surface The structure which laminated | stacked the side transparent protective member, and united and integrated is mentioned.

本発明の太陽電池に使用される表面側透明保護部材１１は、通常珪酸塩ガラスなどのガラス基板であるのがよい。ガラス基板の厚さは、０．１〜１０ｍｍが一般的であり、０．３〜５ｍｍが好ましい。ガラス基板は、一般に、化学的に、或いは熱的に強化させたものであってもよい。   The surface side transparent protective member 11 used in the solar cell of the present invention is usually a glass substrate such as silicate glass. As for the thickness of a glass substrate, 0.1-10 mm is common, and 0.3-5 mm is preferable. The glass substrate may generally be chemically or thermally strengthened.

本発明で使用される裏面側保護部材１２は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのプラスチックフィルムが好ましく用いられる。また、耐熱性、耐湿熱性を考慮してフッ化ポリエチレンフィルム、特にフッ化ポリエチレンフィルム／Ａｌ／フッ化ポリエチレンフィルムをこの順で積層させたフィルムでも良い。   The back surface side protective member 12 used in the present invention is preferably a plastic film such as polyethylene terephthalate (PET). Further, a film obtained by laminating a fluorinated polyethylene film, particularly a fluorinated polyethylene film / Al / fluorinated polyethylene film in this order in consideration of heat resistance and wet heat resistance may be used.

なお、本発明の太陽電池（薄膜太陽電池を含む）は、上述した通り、表面側及び／又は裏面側に用いられる封止膜に特徴を有する。したがって、表面側透明保護部材、裏面側保護部材、および太陽電池用セルなどの前記封止膜以外の部材については、従来公知の太陽電池と同様の構成を有していればよく、特に制限されない。   In addition, the solar cell (including a thin film solar cell) of the present invention is characterized by a sealing film used on the front surface side and / or the back surface side as described above. Therefore, the members other than the sealing film such as the front-side transparent protective member, the back-side protective member, and the solar cell need only have the same configuration as the conventionally known solar cell, and are not particularly limited. .

以下、本発明を実施例により説明する。   Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples.

［実施例１〜８、比較例１及び２］
本発明のＥＶＡシートの効果を試験するために、図２に示したような評価用合わせガラスを作製し、透明性及びハンドリング性を評価した。
（１）ＥＶＡシートの作製
表１に示した実施例１〜８の各ＥＶＡ層の、酢酸ビニルの含有率のＥＶＡを用いて、表１に示したＥＶＡ組成物の各材料を６０℃で混練して各実施例の各ＥＶＡ層のＥＶＡ組成物を調製した。各ＥＶＡ組成物の流動性の指標として、メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＪＩＳ Ｋ７２１０に従う）を示した。それらのＥＶＡ組成物を、８０℃で、カレンダ成形し、放冷後、表１に示した層厚の各ＥＶＡ層を作製した。次いで、各ＥＶＡ層を図２に示したように、外側ＥＶＡ層１７Ａ／内側ＥＶＡ層１６／外側ＥＶＡ層１７Ｂの順に積層して各実施例のＥＶＡシートを作製した。比較例１及び２は、表１に示した酢酸ビニル含有率及び厚さで、単一層のＥＶＡシートを同様に作製した。 [Examples 1 to 8, Comparative Examples 1 and 2]
In order to test the effect of the EVA sheet of the present invention, a laminated glass for evaluation as shown in FIG. 2 was prepared, and transparency and handling properties were evaluated.
(1) Preparation of EVA sheet Each material of the EVA composition shown in Table 1 is kneaded at 60 ° C using EVA of vinyl acetate content of each EVA layer of Examples 1 to 8 shown in Table 1. Then, an EVA composition of each EVA layer in each example was prepared. Melt flow rate (MFR) (according to JIS K7210) was shown as an index of fluidity of each EVA composition. These EVA compositions were calendered at 80 ° C., allowed to cool, and then each EVA layer having the layer thickness shown in Table 1 was produced. Next, as shown in FIG. 2, each EVA layer was laminated in the order of the outer EVA layer 17A / inner EVA layer 16 / outer EVA layer 17B to produce an EVA sheet of each example. In Comparative Examples 1 and 2, single-layer EVA sheets were similarly produced with the vinyl acetate content and thickness shown in Table 1.

（２）合わせガラスの作製
図２に示したように、ガラス板１１Ａ及び１１Ｂ（白板ガラス（厚さ：３ｍｍ））の間に、各実施例及び比較例のＥＶＡシートを挟持させ、９０℃で２分間真空引きし、８分間プレス後、オーブンにて１５５℃、４５分間加熱し、評価用合わせガラスを作製した。 (2) Production of laminated glass As shown in FIG. 2, the EVA sheet of each Example and Comparative Example was sandwiched between glass plates 11A and 11B (white plate glass (thickness: 3 mm)) at 90 ° C. After evacuating for 2 minutes and pressing for 8 minutes, the laminate was heated in an oven at 155 ° C. for 45 minutes to produce a laminated glass for evaluation.

（３）評価方法
（ｉ）透明性
上記で作製した、各実施例及び比較例の評価用合わせガラスの全光線透過率を、全自動直読ヘイズコンピューターＨＧＭ−２ＤＰ（スガ試験機株式会社製）を用いて測定した。
（ｉｉ）ハンドリング性
合わせガラスを作製する際の各実施例及び比較例のＥＶＡシートのべたつき（タック）を官能評価することで、成形ハンドリング性を評価した。評価は、べたつかず、ガラス板を積層する際に、位置決め等の作業性が極めて良好であった場合を◎、少しべたつきが認められたが、ガラス板を積層する際に、位置決め等の作業性が良好であった場合を○、べたつきがあり、ガラス板を積層する際に、位置決め等の作業性が低かった場合を△、べたつきが大きく、ガラス板を積層する際に、位置決め等の作業性が極めて低かった場合を×とした。 (3) Evaluation method (i) Transparency The total light transmittance of the laminated glass for evaluation of each of the examples and comparative examples prepared above is calculated using a fully automatic direct reading haze computer HGM-2DP (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). And measured.
(Ii) Handling property Molding handling property was evaluated by sensory evaluation of the stickiness (tack) of the EVA sheet of each example and comparative example when producing a laminated glass. Evaluation is ◎ when the glass plate is not sticky and the workability of positioning is very good ◎, a little stickiness is recognized, but when laminating the glass plate, the workability of positioning etc. Is good when the glass plate is laminated, and when the glass plate is laminated, the workability such as positioning is low. When the glass plate is laminated, the workability such as positioning is great when the glass plate is laminated. X was extremely low.

（４）評価結果
各実施例及び比較例の評価結果を表１に示す。実施例１〜８は、外側ＥＶＡ層の酢酸ビニル含有率より、内側ＥＶＡ層の酢酸ビニル含有率が高いＥＶＡシートであり、比較例１及び２は、ＥＶＡシートとして実施例１〜８と同一の厚さの単一層で、酢酸ビニル含有率が、それぞれ、２６質量％及び４０質量％のＥＶＡシートである。表１の通り、実施例１〜７のＥＶＡシートは、比較例１のＥＶＡシートに比べて、良好なハンドリング性は維持され、且つ透明性が向上されていた。また、比較例２のＥＶＡシートは透明性は高いが、ハンドリング性が極めて劣っていた。一方、外側ＥＶＡ層の酢酸ビニル含有率が３５質量％の実施例８は、透明性が良好であったが、ハンドリング性がやや悪く、外側ＥＶＡ層の酢酸ビニル含有率は、３５質量％より低い方が好ましいことが示された。 (4) Evaluation results Table 1 shows the evaluation results of the examples and comparative examples. Examples 1-8 are EVA sheets in which the vinyl acetate content of the inner EVA layer is higher than the vinyl acetate content of the outer EVA layer, and Comparative Examples 1 and 2 are the same as Examples 1-8 as EVA sheets. It is an EVA sheet with a single layer thickness and vinyl acetate content of 26% and 40% by weight, respectively. As shown in Table 1, the EVA sheets of Examples 1 to 7 maintained good handling properties and improved transparency compared to the EVA sheet of Comparative Example 1. Further, the EVA sheet of Comparative Example 2 has high transparency, but handling properties are extremely inferior. On the other hand, Example 8 in which the vinyl acetate content in the outer EVA layer was 35% by mass was good in transparency, but the handling property was somewhat poor, and the vinyl acetate content in the outer EVA layer was lower than 35% by mass. It was shown to be preferable.

Figure 2011152686
Figure 2011152686

なお、本発明は上記の実施の形態の構成及び実施例に限定されるものではなく、発明の要旨の範囲内で種々変形が可能である。   In addition, this invention is not limited to the structure and Example of said embodiment, A various deformation | transformation is possible within the range of the summary of invention.

本発明のＥＶＡシートを合わせガラス用中間膜や太陽電池用封止膜として用いることで、透明性が高い合わせガラスや発電効率が高い太陽電池を、高い生産性で製造することができる。   By using the EVA sheet of the present invention as an intermediate film for laminated glass or a sealing film for solar cell, a highly transparent laminated glass or a solar cell with high power generation efficiency can be produced with high productivity.

６、１６ 内側ＥＶＡ層
７Ａ、７Ｂ、１７Ａ、１７Ｂ 外側ＥＶＡ層
１１Ａ、１１Ｂ、２１Ａ、２１Ｂ ガラス板
２２ 合わせガラス用中間膜
３１ 表面側透明保護部材
３２ 裏面側保護部材
３３Ａ 表面側封止膜
３３Ｂ 裏面側封止膜
３４ 太陽電池用セル 6, 16 Inner EVA layer 7A, 7B, 17A, 17B Outer EVA layer 11A, 11B, 21A, 21B Glass plate 22 Intermediate film for laminated glass 31 Front surface side transparent protective member 32 Back surface side protective member 33A Front surface side sealing film 33B Back surface Side sealing film 34 Solar cell

Claims (11)

エチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分として含む組成物からなるエチレン−酢酸ビニル共重合体層が、少なくとも３層積層された構造を有するエチレン−酢酸ビニル共重合体シートであって、
少なくとも２層のエチレン−酢酸ビニル共重合体層（外側エチレン−酢酸ビニル共重合体層）により挟持されたエチレン−酢酸ビニル共重合体層（内側エチレン−酢酸ビニル共重合体層）の酢酸ビニル含有率が、前記外側エチレン−酢酸ビニル共重合体層の酢酸ビニル含有率より高いことを特徴とするエチレン−酢酸ビニル共重合体シート。 An ethylene-vinyl acetate copolymer sheet having a structure in which at least three ethylene-vinyl acetate copolymer layers comprising a composition containing an ethylene-vinyl acetate copolymer as a main component are laminated,
Contains vinyl acetate in an ethylene-vinyl acetate copolymer layer (inner ethylene-vinyl acetate copolymer layer) sandwiched by at least two ethylene-vinyl acetate copolymer layers (outer ethylene-vinyl acetate copolymer layer) The ethylene-vinyl acetate copolymer sheet, wherein the rate is higher than the vinyl acetate content of the outer ethylene-vinyl acetate copolymer layer. 前記エチレン−酢酸ビニル共重合体層の総層数が、３層である請求項１に記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体シート。   The ethylene-vinyl acetate copolymer sheet according to claim 1, wherein the total number of the ethylene-vinyl acetate copolymer layers is three. 前記外側エチレン−酢酸ビニル共重合体層の酢酸ビニル含有率が、エチレン−酢酸ビニル共重合体の質量を基準として、２０〜３２質量％である請求項１又は２に記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体シート。   The ethylene-vinyl acetate copolymer according to claim 1 or 2, wherein the vinyl acetate content of the outer ethylene-vinyl acetate copolymer layer is 20 to 32 mass% based on the mass of the ethylene-vinyl acetate copolymer. Polymer sheet. 前記内側エチレン−酢酸ビニル共重合体層の酢酸ビニル含有率が、エチレン−酢酸ビニル共重合体の質量を基準として、３３〜５０質量％である請求項１〜３のいずれか１項に記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体シート。   The vinyl acetate content rate of the said inner side ethylene-vinyl acetate copolymer layer is 33-50 mass% on the basis of the mass of an ethylene-vinyl acetate copolymer, The any one of Claims 1-3. Ethylene-vinyl acetate copolymer sheet. 前記エチレン−酢酸ビニル共重合体層各層の層厚が、０．１〜１．０ｍｍの範囲である請求項１〜４のいずれか１項に記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体シート。   The ethylene-vinyl acetate copolymer sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein a layer thickness of each layer of the ethylene-vinyl acetate copolymer layer is in a range of 0.1 to 1.0 mm. 前記内側エチレン−酢酸ビニル共重合体層の層厚が、前記外側エチレン−酢酸ビニル共重合体層各層の層厚より厚い請求項１〜５いずれか１項に記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体シート。   The ethylene-vinyl acetate copolymer according to any one of claims 1 to 5, wherein a layer thickness of the inner ethylene-vinyl acetate copolymer layer is thicker than a thickness of each outer ethylene-vinyl acetate copolymer layer. Sheet. 請求項１〜６に記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体シートの製造方法であって、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体層が、共押出し法によって成形及び積層される工程を含むことを特徴とする製造方法。   It is a manufacturing method of the ethylene-vinyl acetate copolymer sheet of Claims 1-6, Comprising: The said ethylene-vinyl acetate copolymer layer includes the process shape | molded and laminated | stacked by the co-extrusion method, It is characterized by the above-mentioned. Manufacturing method. 請求項１〜６のいずれか１項に記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体シートであることを特徴とする合わせガラス用中間膜。   An interlayer film for laminated glass, which is the ethylene-vinyl acetate copolymer sheet according to any one of claims 1 to 6. 請求項８に記載の合わせガラス用中間膜を用いたことを特徴とする合わせガラス。   A laminated glass comprising the interlayer film for laminated glass according to claim 8. 請求項１〜６のいずれか１項に記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体シートであることを特徴とする太陽電池用封止膜。   It is an ethylene-vinyl acetate copolymer sheet of any one of Claims 1-6, The sealing film for solar cells characterized by the above-mentioned. 請求項１０に記載の太陽電池用封止膜を用いたことを特徴とする太陽電池。   A solar cell using the solar cell sealing film according to claim 10.
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