JP2011148714A - Disease controlling method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、病害防除方法に関する。より詳細に、本発明は、特定の含窒素複素環化合物またはその塩からなる群から選ばれる少なくとも１種を有効成分として含有する殺菌剤を土壌灌注または該殺菌剤で種子処理することを特徴とする病害防除方法に関する。 The present invention relates to a disease control method. More specifically, the present invention is characterized in that a fungicide containing at least one selected from the group consisting of a specific nitrogen-containing heterocyclic compound or a salt thereof as an active ingredient is soil irrigated or seed-treated with the fungicide. The present invention relates to a disease control method.
農園芸作物の栽培に当り、作物の病害に対して多数の病害防除方法が提案されているが、その防除効力が不十分であったり、薬剤耐性の病原菌の出現によりその使用が制限されたり、植物体に薬害や汚染を生じたり、若しくは人畜魚類に対する毒性や環境への影響が大きかったりなどで、満足すべき方法と言い難いものが少なくない。そのため、かかる欠点の少ない安全な病害防除方法の出現が強く要望されている。 In the cultivation of agricultural and horticultural crops, many disease control methods have been proposed for crop diseases, but their control efficacy is insufficient, their use is restricted due to the appearance of drug-resistant pathogens, There are many methods that cannot be said to be satisfactory because they cause phytotoxicity and pollution to plants, or are toxic to human and livestock and have a great impact on the environment. Therefore, the emergence of a safe disease control method with few such drawbacks is strongly demanded.
本発明に関連して、特許文献１および２には、本発明の病害防除方法に用いられる化合物と類似の化学構造を有する化合物、およびそれを有効成分として含有する農園芸用殺菌剤が開示されている。 In relation to the present invention, Patent Documents 1 and 2 disclose a compound having a chemical structure similar to the compound used in the disease control method of the present invention, and an agricultural and horticultural fungicide containing it as an active ingredient. ing.
特許文献３には、式（Ｉ）で表される含窒素複素環化合物およびその塩を有効成分とする殺菌剤が記載され、農園芸作物の栽培に際し発生する種々の病害の防除に、該殺菌剤を、種子処理、茎葉散布、土壌施用または水面施用等に使用できることが記載されている。そして、具体的な施用例として、該殺菌剤をリンゴ幼苗に直接散布することによってリンゴ黒星病を防除できることが記載されている。しかし、該殺菌剤を土壌に注入することは記載されておらず、そのような施用方法によって防除効果を奏するか明らかでない。一般に、殺菌剤を土壌に注入すると、薬剤が土壌に吸着されたり、土壌微生物により代謝や分解され、十分な防除効果が得られない場合があるからである。また、該殺菌剤による種子処理についても記載がされておらず、その効果も明らかになっていない。一般に、種子処理では、本圃への施用よりも薬害が出やすい場合があるからである。 Patent Document 3 describes a bactericidal agent containing a nitrogen-containing heterocyclic compound represented by the formula (I) and a salt thereof as an active ingredient, and the bactericidal agent is used for controlling various diseases that occur during cultivation of agricultural and horticultural crops. It is described that the agent can be used for seed treatment, foliage spraying, soil application or water surface application. As a specific application example, it is described that apple black spot disease can be controlled by directly spraying the fungicide on apple seedlings. However, there is no description of injecting the fungicide into soil, and it is not clear whether such an application method has a control effect. In general, when a bactericide is injected into soil, the drug may be adsorbed on the soil or metabolized or decomposed by soil microorganisms, and a sufficient control effect may not be obtained. In addition, there is no description of seed treatment with the fungicide, and the effect is not clear. In general, seed treatment may cause phytotoxicity more easily than application to the main field.
本発明は、効果が確実で安全な、農園芸作物の栽培に際し発生する種々の病害の防除方法を提供することを課題とする。 This invention makes it a subject to provide the control method of the various diseases which generate | occur | produce in the case of cultivation of agricultural and horticultural crops with a reliable and safe effect.
上記課題を解決すべく、本発明は、式（Ｉ）、式（II）、式（III）若しくは式（IV）で表される含窒素複素環化合物またはその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を有効成分として含有する殺菌剤を土壌灌注または該殺菌剤で種子処理することを含む、病害防除方法、を提供する。 In order to solve the above problems, the present invention provides at least one selected from the group consisting of nitrogen-containing heterocyclic compounds represented by the formula (I), formula (II), formula (III) or formula (IV) or salts thereof. A method for controlling diseases, which comprises irrigating soil with a fungicide containing as an active ingredient or treating the seed with the fungicide.
式（Ｉ）中、Ａ−Ｂは、Ｃ＝Ｎ、 ＣＨ−ＮＲ9、 Ｎ−Ｃ＝Ｙのいずれかを表す。
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜２０アルキル基、Ｃ１〜２０ハロアルキル基、Ｃ２〜２０アルケニル基、Ｃ２〜２０ハロアルケニル基、Ｃ２〜２０アルキニル基、Ｃ２〜２０ハロアルキニル基、Ｃ１〜２０アルコキシ基、Ｃ１〜２０ハロアルコキシ基、Ｃ３〜２０シクロアルキル基、Ｃ４〜２０シクロアルケニル基、Ｃ８〜２０シクロアルキニル基、Ｃ１〜２０アルキルカルボニル基、Ｃ１〜２０アルコキシカルボニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ６〜１０アリール基、無置換の若しくは置換基を有するアラルキル基、無置換の若しくは置換基を有する複素環基、または無置換の若しくは置換基を有するヘテロアラルキル基を表す。ただし、式（Ｉ）においてＡ−Ｂが、Ｃ＝Ｎ、若しくはＣＨ−ＮＲ9である場合、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はすべて水素原子であることはない。
また、Ｒ1とＲ2、Ｒ3とＲ4、またはＲ2とＲ3は、一緒になって、無置換の若しくは置換基を有する５〜８員環を形成してもよい。係る５〜８員環はシクロアルカン環が好ましい。ただし、式（Ｉ）においてＡ−Ｂが、Ｃ＝Ｎ、若しくはＣＨ−ＮＲ9であって、Ｒ2とＲ3が一緒になって、無置換の若しくは置換基を有するシクロヘキサン環を形成する場合、Ｒ1、およびＲ4は水素原子ではない。
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、Ａ−ＢがＣ＝Ｎ、若しくはＣＨ−ＮＲ9である場合、それぞれ独立して、ハロゲン原子、Ｃ１〜２０アルキル基、またはＣ１〜２０ハロアルキル基であるのが好ましく、Ａ−ＢがＮ−Ｃ＝Ｙである場合、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜２０アルキル基、またはＣ１〜２０ハロアルキル基であるのが好ましい。
In the formula (I), AB represents any of C═N, CH—NR 9 , and N—C═Y.
R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom, halogen atom, C1-20 alkyl group, C1-20 haloalkyl group, C2-20 alkenyl group, C2-20 haloalkenyl group, C2 -20 alkynyl group, C2-20 haloalkynyl group, C1-20 alkoxy group, C1-20 haloalkoxy group, C3-20 cycloalkyl group, C4-20 cycloalkenyl group, C8-20 cycloalkynyl group, C1-20 alkyl A carbonyl group, a C1-20 alkoxycarbonyl group, an unsubstituted or substituted C6-10 aryl group, an unsubstituted or substituted aralkyl group, an unsubstituted or substituted heterocyclic group, or unsubstituted Or a heteroaralkyl group having a substituent. However, in the formula (I), when AB is C═N or CH—NR 9 , R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are not all hydrogen atoms.
R 1 and R 2 , R 3 and R 4 , or R 2 and R 3 may be combined to form an unsubstituted or substituted 5- to 8-membered ring. Such a 5- to 8-membered ring is preferably a cycloalkane ring. However, in the formula (I), AB is C═N or CH—NR 9 , and R 2 and R 3 are combined to form an unsubstituted or substituted cyclohexane ring. , R 1 and R 4 are not hydrogen atoms.
R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently a halogen atom, a C1-20 alkyl group, or a C1-20 haloalkyl group when AB is C═N or CH—NR 9. In the case where AB is N—C═Y, it is preferably each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a C1-20 alkyl group, or a C1-20 haloalkyl group.
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜２０アルキル基、Ｃ１〜２０ハロアルキル基、Ｃ２〜２０アルケニル基、Ｃ２〜２０ハロアルケニル基、Ｃ２〜２０アルキニル基、Ｃ２〜２０ハロアルキニル基、Ｃ１〜２０アルコキシ基、Ｃ１〜２０ハロアルコキシ基、Ｃ３〜２０シクロアルキル基、Ｃ３〜２０シクロアルコキシ基、Ｃ２〜２０アルケニルオキシ基、Ｃ２〜２０アルキニルオキシ基、Ｃ１〜２０アルキルチオ基、シアノ基、無置換の若しくは置換基を有するアミノ基、ニトロ基、無置換の若しくは置換基を有するフェニル基、無置換の若しくは置換基を有するアラルキル基、無置換の若しくは置換基を有するアリールオキシ基、無置換の若しくは置換基を有する複素環基、または無置換の若しくは置換基を有するヘテロアリールオキシ基を表す。これらのうち、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜２０アルキル基、Ｃ１〜２０ハロアルキル基、またはＣ１〜２０アルコキシ基であるのが好ましい。また、Ｒ5および／またはＲ6は水素原子であるのが特に好ましい。
ただし、式（Ｉ）においてＡ−Ｂが、Ｃ＝Ｎ、若しくはＣＨ−ＮＲ9である場合、Ｒ7およびＲ8はともに水素原子であることはなく、さらにＡ−Ｂが、ＣＨ−ＮＲ9であって、Ｒ7が水素原子である場合、Ｒ8はメチル基でない。
また、式（Ｉ）においてＡ−ＢがＮ−Ｃ＝Ｙである場合、Ｒ6とＲ7、またはＲ7とＲ8は一緒になって、無置換の若しくは置換基を有する５〜８員環を形成してもよい。係る５〜８員環は、環内に不飽和結合を有していてもよく、また、窒素原子、酸素原子、硫黄原子などのヘテロ原子を有していてもよい。ただし、Ｒ7とＲ8が一緒になってベンゼン環を形成することはない。
R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are each independently a hydrogen atom, halogen atom, C1-20 alkyl group, C1-20 haloalkyl group, C2-20 alkenyl group, C2-20 haloalkenyl group, C2 -20 alkynyl group, C2-20 haloalkynyl group, C1-20 alkoxy group, C1-20 haloalkoxy group, C3-20 cycloalkyl group, C3-20 cycloalkoxy group, C2-20 alkenyloxy group, C2-20 alkynyl Oxy group, C1-20 alkylthio group, cyano group, unsubstituted or substituted amino group, nitro group, unsubstituted or substituted phenyl group, unsubstituted or substituted aralkyl group, unsubstituted Or substituted or unsubstituted aryloxy group, unsubstituted or substituted heterocyclic group, or unsubstituted Alternatively, it represents a heteroaryloxy group having a substituent. Among these, R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a C1-20 alkyl group, a C1-20 haloalkyl group, or a C1-20 alkoxy group. preferable. R 5 and / or R 6 is particularly preferably a hydrogen atom.
However, in the formula (I), when AB is C═N or CH—NR 9 , R 7 and R 8 are not both hydrogen atoms, and AB is CH—NR 9. When R 7 is a hydrogen atom, R 8 is not a methyl group.
In the formula (I), when AB is N—C═Y, R 6 and R 7 , or R 7 and R 8 are taken together to form an unsubstituted or substituted 5- to 8-membered member. A ring may be formed. Such a 5- to 8-membered ring may have an unsaturated bond in the ring, and may have a hetero atom such as a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom. However, R 7 and R 8 do not combine to form a benzene ring.
式（Ｉ）において、Ｒ6とＲ7またはＲ7とＲ8が一緒になって５〜８員環を形成したときの構造としては、下記のようなものが挙げられる。なお下記においてはピリジン環との縮合環で示している。 In the formula (I), examples of the structure when R 6 and R 7 or R 7 and R 8 together form a 5- to 8-membered ring include the following. In the following, a condensed ring with a pyridine ring is shown.
Ｘ1は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、ニトロ基、無置換の若しくは置換基を有するアミノ基、水酸基、または有機基を表す。
ｎ1は、Ｘ1の個数を表し、０〜４のいずれかの整数である。
Ｒ9は、水素原子、Ｃ１〜２０アルキル基、Ｃ２〜２０アルケニル基、Ｃ２〜２０アルキニル基、Ｃ１〜２０アシル基、Ｃ１〜２０アルコキシカルボニル基、無置換の若しくは置換基を有するアミノカルボニル基、Ｃ１〜２０アルキルスルホニル基、無置換の若しくは置換基を有するアリールスルホニル基、無置換の若しくは置換基を有するアミノスルホニル基、Ｃ１〜２０アルコキシＣ１〜２０アルキル基、またはＣ２〜２０アシルオキシＣ１〜２０アルキル基を表す。
Ｙは、酸素原子または硫黄原子を表す。これらのうち、Ｙは酸素原子が好ましい。
X 1 each independently represents a halogen atom, a nitro group, an unsubstituted or substituted amino group, a hydroxyl group, or an organic group.
n 1 represents the number of X 1 and is an integer of 0 to 4.
R 9 is a hydrogen atom, a C1-20 alkyl group, a C2-20 alkenyl group, a C2-20 alkynyl group, a C1-20 acyl group, a C1-20 alkoxycarbonyl group, an unsubstituted or substituted aminocarbonyl group, C1-20 alkylsulfonyl group, unsubstituted or substituted arylsulfonyl group, unsubstituted or substituted aminosulfonyl group, C1-20 alkoxy C1-20 alkyl group, or C2-20 acyloxy C1-20 alkyl Represents a group.
Y represents an oxygen atom or a sulfur atom. Of these, Y is preferably an oxygen atom.
式（II）中、Ｒ10、およびＲ11は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜２０アルキル基、Ｃ１〜２０ハロアルキル基、Ｃ２〜２０アルケニル基、Ｃ２〜２０ハロアルケニル基、Ｃ２〜２０アルキニル基、Ｃ２〜２０ハロアルキニル基、Ｃ１〜２０アルコキシ基、Ｃ１〜２０ハロアルコキシ基、Ｃ３〜２０シクロアルキル基、Ｃ４〜２０シクロアルケニル基、Ｃ８〜２０シクロアルキニル基、Ｃ１〜２０アシル基、Ｃ１〜２０アルコキシカルボニル基を表す。Ｒ10、およびＲ11は一緒になって、無置換の若しくは置換基を有する５〜８員環を形成してもよい。係る５〜８員環としては非芳香族炭化水素環または複素環が好ましく、非芳香族炭化水素環が特に好ましい。
これらのうち、Ｒ10およびＲ11は、それぞれ独立して、Ｃ１〜２０アルキル基、またはＣ１〜２０ハロアルキル基であることが好ましい。
Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、およびＲ15は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜２０アルキル基、Ｃ１〜２０ハロアルキル基、Ｃ２〜２０アルケニル基、Ｃ２〜２０ハロアルケニル基、Ｃ２〜２０アルキニル基、Ｃ２〜２０ハロアルキニル基、Ｃ１〜２０アルコキシ基、Ｃ１〜２０ハロアルコキシ基、Ｃ３〜２０シクロアルキル基、Ｃ３〜２０シクロアルコキシ基、Ｃ２〜２０アルケニルオキシ基、Ｃ２〜２０アルキニルオキシ基、Ｃ１〜２０アルキルチオ基、シアノ基、ニトロ基、無置換の若しくは置換基を有するアミノ基、無置換の若しくは置換基を有するフェニル基、無置換の若しくは置換基を有するアラルキル基、無置換の若しくは置換基を有するアリールオキシ基、または無置換の若しくは置換基を有する複素環基を表す。
Ｒ13とＲ14、またはＲ14とＲ15は、それぞれ一緒になって、無置換の若しくは置換基を有する５〜８員環を形成してもよい。係る５〜８員環としては、非芳香族炭化水素環、非芳香族複素環、芳香族炭化水素環、または芳香族複素環が好ましく、無置換の若しくは置換基を有するベンゼン環が好ましい。該環に置換される基としては、ハロゲン原子、Ｃ１〜４アルキル基、またはＣ１〜４アルコキシ基が好ましい。また、Ｒ14とＲ15が同時に水素原子であることはない。
これらのうち、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、およびＲ15は、それぞれ独立して、アルキル基、ハロゲン原子、ハロアルキル基、シクロアルキル基、無置換若しくは置換基を有する複素環基が好ましい。
Ｘ2は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、ニトロ基、無置換の若しくは置換基を有するアミノ基、水酸基、または有機基を表す。これらのうち、Ｘ2としては、アルキル基、ハロアルキル基が好ましい。
ｎ2は、Ｘ2の個数を表し、０〜４のいずれかの整数である。
Ｚ1は、酸素原子または硫黄原子を表す。
In the formula (II), R 10 and R 11 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a C1-20 alkyl group, a C1-20 haloalkyl group, a C2-20 alkenyl group, a C2-20 haloalkenyl group, C2-20 alkynyl group, C2-20 haloalkynyl group, C1-20 alkoxy group, C1-20 haloalkoxy group, C3-20 cycloalkyl group, C4-20 cycloalkenyl group, C8-20 cycloalkynyl group, C1-20 Represents an acyl group and a C1-20 alkoxycarbonyl group. R 10 and R 11 may be taken together to form an unsubstituted or substituted 5- to 8-membered ring. Such a 5- to 8-membered ring is preferably a non-aromatic hydrocarbon ring or a heterocyclic ring, and particularly preferably a non-aromatic hydrocarbon ring.
Among these, R 10 and R 11 are preferably each independently a C1-20 alkyl group or a C1-20 haloalkyl group.
R 12 , R 13 , R 14 , and R 15 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a C1-20 alkyl group, a C1-20 haloalkyl group, a C2-20 alkenyl group, a C2-20 haloalkenyl group, C2-20 alkynyl group, C2-20 haloalkynyl group, C1-20 alkoxy group, C1-20 haloalkoxy group, C3-20 cycloalkyl group, C3-20 cycloalkoxy group, C2-20 alkenyloxy group, C2-20 Alkynyloxy group, C1-20 alkylthio group, cyano group, nitro group, unsubstituted or substituted amino group, unsubstituted or substituted phenyl group, unsubstituted or substituted aralkyl group, none A substituted or substituted aryloxy group or an unsubstituted or substituted heterocyclic group; .
R 13 and R 14 , or R 14 and R 15 may be combined to form a 5- to 8-membered ring having no substituent or a substituent. Such a 5- to 8-membered ring is preferably a non-aromatic hydrocarbon ring, a non-aromatic heterocyclic ring, an aromatic hydrocarbon ring, or an aromatic heterocyclic ring, and is preferably an unsubstituted or substituted benzene ring. The group substituted on the ring is preferably a halogen atom, a C1-4 alkyl group, or a C1-4 alkoxy group. R 14 and R 15 are not simultaneously hydrogen atoms.
Among these, R 12 , R 13 , R 14 , and R 15 are preferably each independently an alkyl group, a halogen atom, a haloalkyl group, a cycloalkyl group, an unsubstituted or substituted heterocyclic group.
X 2 each independently represents a halogen atom, a nitro group, an unsubstituted or substituted amino group, a hydroxyl group, or an organic group. Of these, X 2 is preferably an alkyl group or a haloalkyl group.
n 2 represents the number of X 2 and is an integer of 0 to 4.
Z 1 represents an oxygen atom or a sulfur atom.
式（III）中、Ｒ16およびＲ17は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜２０アルキル基、Ｃ１〜２０ハロアルキル基、Ｃ２〜２０アルケニル基、Ｃ２〜２０ハロアルケニル基、Ｃ２〜２０アルキニル基、Ｃ２〜２０ハロアルキニル基、Ｃ１〜２０アルコキシ基、Ｃ１〜２０ハロアルコキシ基、Ｃ３〜２０シクロアルキル基、Ｃ４〜２０シクロアルケニル基、Ｃ８〜２０シクロアルキニル基、Ｃ１〜２０アシル基、Ｃ１〜２０アルコキシカルボニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ６〜１０アリール基、無置換の若しくは置換基を有するヘテロアリール基、無置換の若しくは置換基を有するアラルキル基、または無置換の若しくは置換基を有するヘテロアラルキル基を表す。
Ｒ16とＲ17は、一緒になって、無置換の若しくは置換基を有する５〜８員環を形成してもよい。係る５〜８員環としては、非芳香族炭化水素環及び非芳香族複素環が挙げられる。また、この５〜８員環と、無置換の若しくは置換基を有する芳香族炭化水素環又は芳香族複素環とが結合して縮合環になっていてもよい。縮合環としては、テトラヒドロナフタレン環、インダン環、テトラヒドロイソキノリン環、テトラヒドロベンゾフラン環、１，２−ベンゾイソチアゾール環、シクロペンタピリミジン環等が挙げられる。
これらのうち、Ｒ16およびＲ17は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、Ｃ１〜２０アルキル基、Ｃ２〜２０アルケニル基、またはＣ３〜２０シクロアルキル基であるのが好ましい。
Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20およびＲ21は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜２０アルキル基、Ｃ１〜２０ハロアルキル基、Ｃ２〜２０アルケニル基、Ｃ２〜２０ハロアルケニル基、Ｃ２〜２０アルキニル基、Ｃ２〜２０ハロアルキニル基、Ｃ１〜２０アルコキシ基、Ｃ１〜２０ハロアルコキシ基、Ｃ３〜２０シクロアルキル基、Ｃ３〜２０シクロアルコキシ基、Ｃ２〜２０アルケニルオキシ基、Ｃ２〜２０アルキニルオキシ基、Ｃ１〜２０アルキルチオ基、シアノ基、ニトロ基、無置換の若しくは置換基を有するアミノ基、無置換の若しくは置換基を有するアリール基、無置換の若しくは置換基を有するアラルキル基、無置換の若しくは置換基を有するアリールオキシ基、または無置換の若しくは置換基を有する複素環基を表す。
これらのうち、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20およびＲ21は、それぞれ独立して、Ｃ１〜２０アルキル基、ハロゲン原子、Ｃ１〜２０ハロアルキル基、Ｃ３〜２０シクロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、無置換の若しくは置換基を有する複素環基が好ましい。
Ｒ19とＲ20、またはＲ20とＲ21は、それぞれ一緒になって、無置換の若しくは置換基を有する５〜８員環を形成してもよい。係る５〜８員環としては、非芳香族炭化水素環、非芳香族複素環、芳香族炭化水素環、または芳香族複素環が挙げられる。これらの中でも、Ｒ20とＲ21が５〜８員環を形成している場合が好ましく、係る５〜８員環としては、無置換の若しくは置換基を有するベンゼン環が好ましい。該環に置換される基としてはハロゲン原子、ヒドロキシル基、Ｃ１〜４アルキル基、又はＣ１〜４アルコキシ基が好ましい。
Ｒ22は、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、Ｃ１〜２０アルキル基、Ｃ１〜２０ハロアルキル基、Ｃ２〜２０アルケニル基、Ｃ２〜２０ハロアルケニル基、Ｃ２〜２０アルキニル基、Ｃ２〜２０ハロアルキニル基、Ｃ１〜２０アルコキシ基、Ｃ１〜２０ハロアルコキシ基、Ｃ３〜２０シクロアルキル基、Ｃ３〜２０シクロアルコキシ基、Ｃ２〜２０アルケニルオキシ基、Ｃ２〜２０アルキニルオキシ基、Ｃ１〜２０アルキルチオ基、またはシアノ基を表す。
Ｘ3は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、ニトロ基、無置換の若しくは置換基を有するアミノ基、水酸基、または有機基を表す。これらのうち、Ｘ3は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、アルキル基、またはハロアルキル基であることが好ましい。
ｎ3は、Ｘ3の個数を表し、０〜４のいずれかの整数である。
Ｚ2は、酸素原子、硫黄原子、 ＣＲ23Ｒ24、又は ＮＲ25を表す。
Ｒ23およびＲ24は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜２０アルキル基、Ｃ１〜２０ハロアルキル基、Ｃ２〜２０アルケニル基、Ｃ２〜２０ハロアルケニル基、Ｃ２〜２０アルキニル基、Ｃ２〜２０ハロアルキニル基、Ｃ１〜２０アルコキシ基、Ｃ１〜２０ハロアルコキシ基、Ｃ３〜２０シクロアルキル基、Ｃ４〜２０シクロアルケニル基、Ｃ８〜２０シクロアルキニル基、Ｃ１〜２０アシル基、Ｃ１〜２０アルコキシカルボニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ６〜１０アリール基、無置換の若しくは置換基を有するヘテロアリール基、無置換の若しくは置換基を有するアラルキル基、または無置換の若しくは置換基を有するヘテロアラルキル基を表す。
Ｒ23とＲ24は一緒になって、無置換の若しくは置換基を有する５〜８員環を形成してもよい。係る５〜８員環としては、非芳香族炭化水素環が好ましい。
Ｒ25は、水素原子、Ｃ１〜２０アルキル基、Ｃ２〜２０アルケニル基、Ｃ２〜２０アルキニル基、Ｃ１〜２０アシル基、Ｃ１〜２０アルコキシカルボニル基、Ｃ１〜２０アルキルスルホニル基、Ｃ１〜２０アルコキシＣ１〜２０アルキル基、Ｃ２〜２０アシルオキシＣ１〜２０アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するアミノカルボニル基、無置換の若しくは置換基を有するアリールスルホニル基、または無置換の若しくは置換基を有するアミノスルホニル基を表す。これらのうち、Ｚ2としては、酸素原子、硫黄原子、 ＣＲ23'Ｒ24'（Ｒ23'およびＲ24'はそれぞれ独立して水素原子、メチル基又はエチル基を表す。）、又は、 ＮＲ25'（Ｒ25'は水素原子、メチル基又はエチル基を表す。）が好ましい。
In the formula (III), R 16 and R 17 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a C1-20 alkyl group, a C1-20 haloalkyl group, a C2-20 alkenyl group, a C2-20 haloalkenyl group, C2 -20 alkynyl group, C2-20 haloalkynyl group, C1-20 alkoxy group, C1-20 haloalkoxy group, C3-20 cycloalkyl group, C4-20 cycloalkenyl group, C8-20 cycloalkynyl group, C1-20 acyl Group, C1-20 alkoxycarbonyl group, unsubstituted or substituted C6-10 aryl group, unsubstituted or substituted heteroaryl group, unsubstituted or substituted aralkyl group, or unsubstituted Alternatively, it represents a heteroaralkyl group having a substituent.
R 16 and R 17 may be taken together to form an unsubstituted or substituted 5- to 8-membered ring. Such 5- to 8-membered rings include non-aromatic hydrocarbon rings and non-aromatic heterocyclic rings. Further, this 5- to 8-membered ring may be combined with an unsubstituted or substituted aromatic hydrocarbon ring or aromatic heterocyclic ring to form a condensed ring. Examples of the condensed ring include a tetrahydronaphthalene ring, an indane ring, a tetrahydroisoquinoline ring, a tetrahydrobenzofuran ring, a 1,2-benzisothiazole ring, and a cyclopentapyrimidine ring.
Of these, R 16 and R 17 are preferably each independently a halogen atom, a C1-20 alkyl group, a C2-20 alkenyl group, or a C3-20 cycloalkyl group.
R 18 , R 19 , R 20 and R 21 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a C1-20 alkyl group, a C1-20 haloalkyl group, a C2-20 alkenyl group, a C2-20 haloalkenyl group, C2 -20 alkynyl group, C2-20 haloalkynyl group, C1-20 alkoxy group, C1-20 haloalkoxy group, C3-20 cycloalkyl group, C3-20 cycloalkoxy group, C2-20 alkenyloxy group, C2-20 alkynyl Oxy group, C1-20 alkylthio group, cyano group, nitro group, unsubstituted or substituted amino group, unsubstituted or substituted aryl group, unsubstituted or substituted aralkyl group, unsubstituted Or an aryloxy group having a substituent or an unsubstituted or substituted heterocyclic group
Among these, R 18 , R 19 , R 20 and R 21 are each independently a C1-20 alkyl group, a halogen atom, a C1-20 haloalkyl group, a C3-20 cycloalkyl group, a cyano group, a nitro group, An unsubstituted or substituted heterocyclic group is preferred.
R 19 and R 20 , or R 20 and R 21 may be taken together to form a 5- to 8-membered ring which is unsubstituted or has a substituent. Examples of the 5- to 8-membered ring include a non-aromatic hydrocarbon ring, a non-aromatic heterocyclic ring, an aromatic hydrocarbon ring, and an aromatic heterocyclic ring. Among these, it is preferable that R 20 and R 21 form a 5- to 8-membered ring, and the 5- to 8-membered ring is preferably an unsubstituted or substituted benzene ring. The group substituted on the ring is preferably a halogen atom, a hydroxyl group, a C1-4 alkyl group, or a C1-4 alkoxy group.
R 22 is a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a C1-20 alkyl group, a C1-20 haloalkyl group, a C2-20 alkenyl group, a C2-20 haloalkenyl group, a C2-20 alkynyl group, a C2-20 haloalkynyl group. , C1-20 alkoxy group, C1-20 haloalkoxy group, C3-20 cycloalkyl group, C3-20 cycloalkoxy group, C2-20 alkenyloxy group, C2-20 alkynyloxy group, C1-20 alkylthio group, or cyano Represents a group.
X 3 each independently represents a halogen atom, a nitro group, an unsubstituted or substituted amino group, a hydroxyl group, or an organic group. Of these, X 3 is preferably each independently a halogen atom, an alkyl group, or a haloalkyl group.
n 3 represents the number of X 3 and is an integer of 0 to 4.
Z 2 represents an oxygen atom, a sulfur atom, CR 23 R 24 , or NR 25 .
R 23 and R 24 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a C1-20 alkyl group, a C1-20 haloalkyl group, a C2-20 alkenyl group, a C2-20 haloalkenyl group, a C2-20 alkynyl group, C2 -20 haloalkynyl group, C1-20 alkoxy group, C1-20 haloalkoxy group, C3-20 cycloalkyl group, C4-20 cycloalkenyl group, C8-20 cycloalkynyl group, C1-20 acyl group, C1-20 alkoxy A carbonyl group, an unsubstituted or substituted C6-10 aryl group, an unsubstituted or substituted heteroaryl group, an unsubstituted or substituted aralkyl group, or an unsubstituted or substituted heteroaryl Represents an aralkyl group.
R 23 and R 24 may be combined to form an unsubstituted or substituted 5- to 8-membered ring. Such a 5- to 8-membered ring is preferably a non-aromatic hydrocarbon ring.
R 25 is a hydrogen atom, a C1-20 alkyl group, a C2-20 alkenyl group, a C2-20 alkynyl group, a C1-20 acyl group, a C1-20 alkoxycarbonyl group, a C1-20 alkylsulfonyl group, a C1-20 alkoxyC1. -20 alkyl group, C2-20 acyloxy C1-20 alkyl group, unsubstituted or substituted aminocarbonyl group, unsubstituted or substituted arylsulfonyl group, or unsubstituted or substituted aminosulfonyl Represents a group. Among these, as Z 2 , oxygen atom, sulfur atom, CR 23 ′ R 24 ′ (R 23 ′ and R 24 ′ each independently represents a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group), or NR 25 ′ (R 25 ′ represents a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group) is preferred.
式（IV）中、Ｘ4は、それぞれ独立して、無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜１２アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜１２アルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜１２アルキニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ３〜１２シクロアルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ４〜１２シクロアルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ８〜１２シクロアルキニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ６〜１２アリール基、無置換の若しくは置換基を有する複素環基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜１２アシル基、無置換の若しくは置換基を有する（１−イミノ）Ｃ１〜１２アルキル基、無置換の若しくは置換基を有する水酸基、無置換の若しくは置換基を有するアミノ基、無置換の若しくは置換基を有するメルカプト基、置換基を有するスルホニル基、ハロゲン原子、シアノ基、またはニトロ基を表す。
ｎ4は、Ｘ4の個数を表し、０〜６のいずれかの整数である。ｎ4が２以上のとき、Ｘ4は互いに同一でも異なっていてもよい。
隣接する原子上に置換されたＸ4は、一緒になって、無置換の若しくは置換基を有する５〜８員環を形成してもよい。
Ｒ26は、無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜１２アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜１２アルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜１２アルキニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ３〜１２シクロアルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ４〜１２シクロアルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ８〜１２シクロアルキニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ６〜１２アリール基、無置換の若しくは置換基を有する複素環基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜１２アシル基、または置換基を有するスルホニル基を表す。
Ｑは、無置換の若しくは置換基を有するＣ６〜１２アリール基、または無置換の若しくは置換基を有する複素環基を示す。
Ｅは、それぞれ独立して、炭素原子、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を表し、ｎ5は、括弧内のＥの繰返し個数を表し、１又は２の整数である。実線と点線の二重線はその部分の結合が単結合又は２重結合であることを表す。すなわち、式（IV）中のＥを含む環は５員または６員環である。かかる環は、飽和環、部分不飽和環または不飽和環である。
Ｅを含む環としては、下記のようなものが挙げられる。なお下記においてはピリジン環との縮合環で示している。
In formula (IV), each X 4 independently represents an unsubstituted or substituted C1-12 alkyl group, an unsubstituted or substituted C2-12 alkenyl group, an unsubstituted or substituted group. Having C2-12 alkynyl group, unsubstituted or substituted C3-12 cycloalkyl group, unsubstituted or substituted C4-12 cycloalkenyl group, unsubstituted or substituted C8-12 cycloalkynyl Group, unsubstituted or substituted C6-12 aryl group, unsubstituted or substituted heterocyclic group, unsubstituted or substituted C1-12 acyl group, unsubstituted or substituted (1-imino) C1-12 alkyl group, unsubstituted or substituted hydroxyl group, unsubstituted or substituted amino group, unsubstituted Or a substituted mercapto group, a substituted sulfonyl group, a halogen atom, a cyano group, or a nitro group.
n 4 represents the number of X 4 and is an integer of 0 to 6. When n 4 is 2 or more, X 4 may be the same as or different from each other.
X 4 substituted on adjacent atoms may be taken together to form an unsubstituted or substituted 5-8 membered ring.
R 26 is an unsubstituted or substituted C1-12 alkyl group, an unsubstituted or substituted C2-12 alkenyl group, an unsubstituted or substituted C2-12 alkynyl group, unsubstituted or A substituted C3-12 cycloalkyl group, an unsubstituted or substituted C4-12 cycloalkenyl group, an unsubstituted or substituted C8-12 cycloalkynyl group, an unsubstituted or substituted C6 -12 represents an aryl group, an unsubstituted or substituted heterocyclic group, an unsubstituted or substituted C1-12 acyl group, or a substituted sulfonyl group.
Q represents an unsubstituted or substituted C6-12 aryl group, or an unsubstituted or substituted heterocyclic group.
E each independently represents a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom, n 5 represents the number of repetitions of E in parentheses and is an integer of 1 or 2. A double line of a solid line and a dotted line represents that the bond of the part is a single bond or a double bond. That is, the ring containing E in formula (IV) is a 5-membered or 6-membered ring. Such a ring is a saturated ring, a partially unsaturated ring or an unsaturated ring.
Examples of the ring containing E include the following. In the following, a condensed ring with a pyridine ring is shown.
これらのうち、Ｅがすべて炭素原子であり、ｎ5が２であり、二重結合を介して不飽和の環を形成しているもの（式（IV−１）参照）が好ましく、Ｅがすべて炭素原子であり、ｎ5が２であり、Ｑが無置換の若しくは置換基を有するベンゼン環であり、二重結合を介して不飽和の環を形成しているもの（式(IV−２)参照）がより好ましい。 Among these, those in which E is all carbon atoms, n 5 is 2, and an unsaturated ring is formed through a double bond (see formula (IV-1)) are preferred, and all of E are A carbon atom, n 5 is 2, Q is an unsubstituted or substituted benzene ring and forms an unsaturated ring via a double bond (formula (IV-2) Is more preferable.
式（IV-2）中、Ｘ’は、それぞれ独立して、無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜１２アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜１２アルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜１２アルキニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ３〜１２シクロアルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ４〜１２シクロアルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ８〜１２シクロアルキニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ６〜１２アリール基、無置換の若しくは置換基を有する複素環基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜１２アシル基、無置換の若しくは置換基を有する（１−イミノ）Ｃ１〜１２アルキル基、無置換の若しくは置換基を有する水酸基、無置換の若しくは置換基を有するアミノ基、無置換の若しくは置換基を有するメルカプト基、置換基を有するスルホニル基、ハロゲン原子、シアノ基、又は、ニトロ基である。ｓは置換基Ｘ’の個数を表し、０〜５のいずれかの整数である。置換基Ｘ’の個数が２以上のとき、Ｘ’は互いに同一でも異なっていてもよい。隣接する原子上に置換されたＸ’は、一緒になって、無置換の若しくは置換基を有する５〜８員環を形成してもよい。） In formula (IV-2), each X ′ independently represents an unsubstituted or substituted C1-12 alkyl group, an unsubstituted or substituted C2-12 alkenyl group, an unsubstituted or substituted group. Group having C2-12 alkynyl group, unsubstituted or substituted C3-12 cycloalkyl group, unsubstituted or substituted C4-12 cycloalkenyl group, unsubstituted or substituted C8-12 Cycloalkynyl group, unsubstituted or substituted C6-12 aryl group, unsubstituted or substituted heterocyclic group, unsubstituted or substituted C1-12 acyl group, unsubstituted or substituted (1-imino) C1-12 alkyl group having, unsubstituted or substituted hydroxyl group, unsubstituted or substituted amino group, unsubstituted A substituted or substituted mercapto group, a substituted sulfonyl group, a halogen atom, a cyano group, or a nitro group; s represents the number of substituents X ′ and is an integer of 0 to 5. When the number of substituents X ′ is 2 or more, X ′ may be the same as or different from each other. X 'substituted on adjacent atoms may be taken together to form an unsubstituted or substituted 5-8 membered ring. )
本発明の病害防除方法は、優れた殺菌効果を発揮するので、効果が確実で安全に、農園芸作物の栽培に際し発生する種々の病害の防除をすることができる。 Since the disease control method of the present invention exhibits an excellent bactericidal effect, it is possible to control various diseases that occur in the cultivation of agricultural and horticultural crops with a reliable and safe effect.
本発明の病害防除方法は、前記の式（Ｉ）、式（II）、式（III）、若しくは式（IV）で表される含窒素複素環化合物またはその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を有効成分として含有する殺菌剤を土壌灌注または該殺菌剤で種子処理することを含むものである。 The disease control method of the present invention is at least one selected from the group consisting of nitrogen-containing heterocyclic compounds represented by the above formula (I), formula (II), formula (III), or formula (IV) or salts thereof. Including soil irrigation or seed treatment with the fungicide.
（殺菌剤）
本発明に用いられる殺菌剤は、前記の式（Ｉ）、式（II）、式（III）、若しくは式（IV）で表される含窒素複素環化合物またはその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を有効成分として含有するものである。該含窒素複素環化合物またはその塩は、水和物、各種溶媒和物や結晶多形等を包含する。また、該含窒素複素環化合物は、不斉炭素原子、２重結合などに基づく立体異性体およびそれらの混合物を包含する。
(Fungicide)
The fungicide used in the present invention is at least selected from the group consisting of the nitrogen-containing heterocyclic compound represented by the formula (I), formula (II), formula (III), or formula (IV) or a salt thereof. It contains one kind as an active ingredient. The nitrogen-containing heterocyclic compound or a salt thereof includes hydrates, various solvates and crystal polymorphs. The nitrogen-containing heterocyclic compound includes stereoisomers based on asymmetric carbon atoms, double bonds, and the like, and mixtures thereof.
（含窒素複素環化合物）
式（I）、式（II）、式（III）、および式（IV）中の、Ｒ1〜Ｒ26、Ｘ1〜Ｘ4、Ｘ’、Ｚ1〜Ｚ2、Ｑ、およびＥで表される基について説明する。
(Nitrogen-containing heterocyclic compounds)
Represented by R 1 to R 26 , X 1 to X 4 , X ′, Z 1 to Z 2 , Q, and E in formula (I), formula (II), formula (III), and formula (IV) The group to be used will be described.
まず、「無置換の」および「置換基を有する」の意味を説明する。
「無置換の」の用語は、該基が母核となる基のみであることを意味する。なお、本明細書において、「置換基を有する」との記載がなく母核となる基の名称のみで記載しているときは、別段の断りがない限り「無置換の」意味である。
一方、「置換基を有する」の用語は、母核となる基のいずれかの水素原子が、母核と異なる構造の基で置換されていることを意味する。従って、「置換基」は、母核となる基に置換された他の基である。置換基は１つであってもよいし、２つ以上であってもよい。２つ以上の置換基は同一であってもよいし、異なるものであってもよい。例えば、置換基を有するＣ１〜６アルキル基は、母核となる基が１〜６個の炭素原子を有するアルキル基で、これのいずれかの水素原子が異なる構造の基（「置換基」）で置換されているものである。
「Ｃ１〜６」などの用語は、母核となる基の炭素原子数が１〜６個などであることを表している。この炭素原子数には、置換基の中に在る炭素原子の数を含まない。例えば、置換基としてエトキシ基を有するブチル基は、Ｃ４アルキル基に分類する。
First, the meanings of “unsubstituted” and “having a substituent” will be described.
The term “unsubstituted” means that the group is only the parent group. In the present specification, when there is no description of “having a substituent” and only the name of the group serving as a mother nucleus is used, it means “unsubstituted” unless otherwise specified.
On the other hand, the term “having a substituent” means that any hydrogen atom of a group serving as a mother nucleus is substituted with a group having a structure different from that of the mother nucleus. Therefore, the “substituent” is another group substituted with a group serving as a mother nucleus. The number of substituents may be one, or two or more. Two or more substituents may be the same or different. For example, a C1-6 alkyl group having a substituent is an alkyl group having 1-6 carbon atoms as a parent nucleus, and a group having a structure in which any hydrogen atom is different ("substituent") Is replaced by.
Terms such as “C1-6” indicate that the number of carbon atoms of the group serving as the mother nucleus is 1-6. This number of carbon atoms does not include the number of carbon atoms present in the substituent. For example, a butyl group having an ethoxy group as a substituent is classified as a C4 alkyl group.
「置換基」になり得る基としては、 水酸基； ニトロ基； シアノ基； フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子； シクロプロピル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基（好ましくはＣ３〜８シクロアルキル基）； ２−シクロプロペニル基、２−シクロペンテニル基、３−シクロヘキセニル基、４−シクロオクテニル基などのシクロアルケニル基（好ましくはＣ３〜８シクロアルケニル基）； シクロオクチニル基、シクロノニル基、シクロデシニル基などのシクロアルキニル基（好ましくはＣ８〜１５シクロアルキニル基）； フェニル基、３−ブロモフェニル基、１−ナフチル基などのアリール基（好ましくはＣ６〜１０アリール基）； ２−フラニル基、３−フラニル基、２−チオフェニル基、２−オキサゾリル基、４−チアゾリル基、３−イソオキサゾリル基、４−イソチアゾリル基、２−イミダゾリル基、３−ピラゾリル基、１，２，３−トリアゾリル基、２−ピリジル基、３−ピリダジル基、２−ピリミジル基、２−テトラヒドロフラニル基、４−テトラヒドロピラニル基、２−ピロリジニル基、モルホリノ基、ピペリジノ基、Ｎ−メチルピペラジニル基などの複素環基（好ましくはＣ３〜８複素環基）； Examples of groups that can be “substituents” include: hydroxyl group; nitro group; cyano group; halogen atom such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and iodine atom; cycloalkyl group such as cyclopropyl group and cyclohexyl group (preferably C3 A cycloalkenyl group (preferably a C3-8 cycloalkenyl group) such as a 2-cyclopropenyl group, a 2-cyclopentenyl group, a 3-cyclohexenyl group, and a 4-cyclooctenyl group; a cyclooctynyl group, a cyclononyl group; Cycloalkynyl groups such as cyclodecynyl group (preferably C8-15 cycloalkynyl group); aryl groups such as phenyl group, 3-bromophenyl group, 1-naphthyl group (preferably C6-10 aryl group); 2-furanyl group , 3-furanyl group, 2-thiophenyl group, 2- Xazolyl, 4-thiazolyl, 3-isoxazolyl, 4-isothiazolyl, 2-imidazolyl, 3-pyrazolyl, 1,2,3-triazolyl, 2-pyridyl, 3-pyridazyl, 2-pyrimidyl A heterocyclic group (preferably a C3-8 heterocyclic group) such as a group, 2-tetrahydrofuranyl group, 4-tetrahydropyranyl group, 2-pyrrolidinyl group, morpholino group, piperidino group, N-methylpiperazinyl group;
メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基などのアルコキシ基（好ましくはＣ１〜６アルコキシ基）； ビニルオキシ基、アリルオキシ基などのアルケニルオキシ基（好ましくはＣ２〜６アルケニルオキシ基）； エチニルオキシ基、プロパルギルオキシ基などのアルキニルオキシ基（好ましくはＣ２〜６アルキニルオキシ基）； ２−クロロシクロプロピルオキシ基、シクロブチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基などのシクロアルコキシ基（好ましくはＣ３〜８シクロアルコキシ基）； ２−シクロプロペニルオキシ基、２−シクロペンテニルオキシ基、３−シクロヘキセニルオキシ基、４−シクロオクテニルオキシ基などのシクロアルケニルオキシ基（好ましくはＣ３〜８シクロアルケニルオキシ基）； シクロオクチニルオキシ基、シクロノニルオキシ基、シクロデシニルオキシ基などのシクロアルキニルオキシ基（好ましくはＣ８〜１５シクロアルキニルオキシ基）； フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基などのアリールオキシ基（好ましくはＣ６〜１０アリールオキシ基）； ２−フラニルオキシ基、３−フラニルオキシ基、２−チオフェニルオキシ基、２−オキサゾリルオキシ基、４−チアゾリルオキシ基、３−イソオキサゾリルオキシ基、４−イソチアゾリルオキシ基、２−イミダゾリルオキシ基、３−ピラゾリルオキシ基、１，２，３−トリアゾリルオキシ基、２−ピリジルオキシ基、３−ピリダジルオキシ基、２−ピリミジルオキシ基、２−テトラヒドロフラニルオキシ基、４−テトラヒドラピラニルオキシ基、２−ピロリジニルオキシ基、モルホリノオキシ基、ピペリジノオキシ基、Ｎ−メチルピペラジニルオキシ基などの複素環オキシ基（好ましくはＣ３〜８複素環オキシ基）； Alkoxy groups (preferably C1-6 alkoxy groups) such as methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, i-propoxy group, n-butoxy group, s-butoxy group, isobutoxy group, t-butoxy group; vinyloxy group, An alkenyloxy group such as an allyloxy group (preferably a C2-6 alkenyloxy group); an alkynyloxy group such as an ethynyloxy group or a propargyloxy group (preferably a C2-6 alkynyloxy group); a 2-chlorocyclopropyloxy group, a cyclo Cycloalkoxy groups such as butyloxy group and cyclohexyloxy group (preferably C3-8 cycloalkoxy group); 2-cyclopropenyloxy group, 2-cyclopentenyloxy group, 3-cyclohexenyloxy group, 4-cyclooctenyloxy Cycloalkenyl such as group A xy group (preferably a C3-8 cycloalkenyloxy group); a cycloalkynyloxy group (preferably a C8-15 cycloalkynyloxy group) such as a cyclooctynyloxy group, a cyclononyloxy group, a cyclodecynyloxy group; a phenoxy group Aryloxy groups such as 2-methylphenoxy group, 1-naphthyloxy group, 2-naphthyloxy group (preferably C6-10 aryloxy group); 2-furanyloxy group, 3-furanyloxy group, 2-thiophenyloxy group 2-oxazolyloxy group, 4-thiazolyloxy group, 3-isoxazolyloxy group, 4-isothiazolyloxy group, 2-imidazolyloxy group, 3-pyrazolyloxy group, 1,2,3-triazolyl Ruoxy group, 2-pyridyloxy group, 3-pyridyloxy group, 2-pi Heterocyclic oxy groups such as rimidyloxy group, 2-tetrahydrofuranyloxy group, 4-tetrahydrapyranyloxy group, 2-pyrrolidinyloxy group, morpholinooxy group, piperidinooxy group, N-methylpiperazinyloxy group (preferably Is a C3-8 heterocyclic oxy group);
メチルチオ基、エチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基などのアルキルチオ基（好ましくはＣ１〜８アルキルチオ基）； ビニルチオ基、アリルチオ基などのアルケニルチオ基（好ましくはＣ２〜６アルケニルチオ基）； エチニルチオ基、プロパルギルチオ基などのアルキニルチオ基（好ましくはＣ２〜６アルキニルチオ基）； シクロプロピルチオ基、シクロヘキシルチオ基などのシクロアルキルチオ基（好ましくはＣ３〜８シクロアルキルチオ基）； ２−シクロプロペニルチオ基、２−シクロペンテニルチオ基、３−シクロヘキセニルチオ基、４−シクロオクテニルチオ基などのシクロアルケニルチオ基（好ましくはＣ３〜８シクロアルケニルチオ基）； シクロオクチニルチオ基、シクロノニルチオ基、シクロデシニルチオ基などのシクロアルキニルチオ基（好ましくはＣ８〜１５シクロアルキニルチオ基）； フェニルチオ基、２−クロロフェニルチオ基、１−ナフチルチオ基などのアリールチオ基（好ましくはＣ６〜１０アリールチオ基）； ２−フラニルチオ基、２−オキサゾリルチオ基、４−チアゾリルチオ基、３−イソオキサゾリルチオ基、３−ピラゾリルチオ基、２−ピリジルチオ基、モルホリノチオ基、ピペリジノチオ基、N−メチルピペラジニルチオ基などの複素環チオ基（好ましくはＣ３〜８複素環チオ基）； Alkylthio groups such as methylthio group, ethylthio group and t-butylthio group (preferably C1-8 alkylthio group); alkenylthio groups such as vinylthio group and allylthio group (preferably C2-6 alkenylthio group); ethynylthio group, propargylthio An alkynylthio group such as a group (preferably a C2-6 alkynylthio group); a cycloalkylthio group such as a cyclopropylthio group or a cyclohexylthio group (preferably a C3-8 cycloalkylthio group); a 2-cyclopropenylthio group, a 2- Cycloalkenylthio groups (preferably C3-8 cycloalkenylthio groups) such as cyclopentenylthio group, 3-cyclohexenylthio group, 4-cyclooctenylthio group; cyclooctynylthio group, cyclononylthio group, cyclodeoxy Cycloa such as a sinylthio group Rukinylthio group (preferably C8-15 cycloalkynylthio group); arylthio group such as phenylthio group, 2-chlorophenylthio group, 1-naphthylthio group (preferably C6-10 arylthio group); 2-furanylthio group, 2-oxazolylthio group , 4-thiazolylthio group, 3-isoxazolylthio group, 3-pyrazolylthio group, 2-pyridylthio group, morpholinothio group, piperidinothio group, N-methylpiperazinylthio group and the like (preferably C3- 8 heterocyclic thio group);
アミノ基、メチルアミノ基、ベンジルアミノ基、アニリノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、フェニルエチルアミノ基、メチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、アセチルアミノ基、メトキシカルボニルアミノ基、などのアミノ基（好ましくはアミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基；さらに好ましくはアミノ基、Ｃ１〜８アルキルアミノ基、Ｃ６〜１０アリールアミノ基、Ｃ１〜８アシルアミノ基、Ｃ１〜８アルキルスルホニルアミノ基）； ホルミル基、アセチル基、トリフルオロメチルカルボニル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、シクロヘキシルカルボニル基などのアシル基（好ましくはＣ１〜９アシル基）；などが挙げられる。 Amino groups such as amino group, methylamino group, benzylamino group, anilino group, dimethylamino group, diethylamino group, phenylethylamino group, methylsulfonylamino group, phenylsulfonylamino group, acetylamino group, methoxycarbonylamino group, etc. Preferably amino group, alkylamino group, arylamino group, acylamino group, alkylsulfonylamino group; more preferably amino group, C1-8 alkylamino group, C6-10 arylamino group, C1-8 acylamino group, C1-8. Alkylsulfonylamino group); acyl groups (preferably C1-9 acyl groups) such as formyl group, acetyl group, trifluoromethylcarbonyl group, propionyl group, benzoyl group, cyclohexylcarbonyl group; and the like.
「ハロゲン原子」としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。 Examples of the “halogen atom” include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
「Ｃ１〜２０アルキル基」は、炭素原子１〜２０個で構成される飽和炭化水素基である。Ｃ１〜２０アルキル基は直鎖であってもよいし、分岐鎖であってもよい。Ｃ１〜２０アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、２−メチルブチル基、２，２−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ノニル基、イソノニル基、ｎ−デシル基、２−エチルオクチル基、３−エチルオクチル基、２，３−ジメチルオクチル基、４−プロピルオクチル基、ドデシル基、４−エチルデシル基、６−エチルドデシル基、３，５−ジメチルデシル基、２，５−ジメチルデシル基、６−プロピルノニル基、４−ブチルオクチル基、トリデシル基、テトラデシル基、２，４，６，８−テトラメチルデシル基、２，２−ジエチルデシル基、２，５−ジエチルデシル基、４−ブチルデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、２，４，６，８−テトラエチルデシル基、ノナデシル基、イコシル基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ１〜６アルキル基が好ましい。 A “C1-20 alkyl group” is a saturated hydrocarbon group composed of 1 to 20 carbon atoms. The C1-20 alkyl group may be linear or branched. As C1-20 alkyl group, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, s-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, isopentyl Group, neopentyl group, 2-methylbutyl group, 2,2-dimethylpropyl group, n-hexyl group, isohexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, nonyl group, isononyl group, n-decyl group, 2-ethyl Octyl group, 3-ethyloctyl group, 2,3-dimethyloctyl group, 4-propyloctyl group, dodecyl group, 4-ethyldecyl group, 6-ethyldodecyl group, 3,5-dimethyldecyl group, 2,5-dimethyl Decyl group, 6-propylnonyl group, 4-butyloctyl group, tridecyl group, tetradecyl group, 2,4,6,8-tetramethyldecyl group, 2,2-diethyl Sill group, 2,5-diethyl-decyl group, 4-Buchirudeshiru group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, 2,4,6,8-tetraethyl-decyl group, nonadecyl group, eicosyl group and the like. Of these, C1-6 alkyl groups are preferred.
「Ｃ１〜２０ハロアルキル基」は、Ｃ１〜２０アルキル基中の水素原子がハロゲン原子で置換された基である。Ｃ１〜２０ハロアルキル基としては、フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル基、ジブロモメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、ペンタフルオロエチル基、４−フルオロブチル基、４−クロロブチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル基、パーフルオロヘキシル基、パークロロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パークロロオクチル基、２，４，６−トリクロロヘキシル基、パーフルオロデシル基、２，２，４，４，６，６−へキサクロロオクチル基、２，２，４，４，６，６−ヘキサクロロ−３−プロピル−オクチル基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ１〜６ハロアルキル基が好ましい。 The “C1-20 haloalkyl group” is a group in which a hydrogen atom in a C1-20 alkyl group is substituted with a halogen atom. C1-20 haloalkyl groups include fluoromethyl, chloromethyl, bromomethyl, difluoromethyl, dichloromethyl, dibromomethyl, trifluoromethyl, trichloromethyl, tribromomethyl, 2,2,2 -Trifluoroethyl, 2,2,2-trichloroethyl, pentafluoroethyl, 4-fluorobutyl, 4-chlorobutyl, 3,3,3-trifluoropropyl, 2,2,2-tri Fluoro-1-trifluoromethylethyl group, perfluorohexyl group, perchlorohexyl group, perfluorooctyl group, perchlorooctyl group, 2,4,6-trichlorohexyl group, perfluorodecyl group, 2,2,4 , 4,6,6-hexachlorooctyl group, 2,2,4,4,6,6-hexachloro-3- Propyl - octyl group. Of these, C1-6 haloalkyl groups are preferred.
「Ｃ２〜２０アルケニル基」は、少なくとも１つ炭素−炭素二重結合を有する炭素原子２〜２０個で構成される不飽和炭化水素基である。Ｃ２〜２０アルケニル基は直鎖であってもよいし、分岐鎖であってもよい。Ｃ２〜２０アルケニル基としては、ビニル基、１−プロペニル基、アリル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−メチル−２−ブテニル基、２−メチル−２−ブテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、１−ヘプテニル基、６−ヘプテニル基、１−オクテニル基、７−オクテニル基、１−デセニル基、９−デセニル基、１−ドデセニル基、４−ドデセニル基、１−オクタデセニル基、２−エチル−１−オクタデセニル基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ２〜６アルケニル基が好ましい。 A “C2-20 alkenyl group” is an unsaturated hydrocarbon group composed of 2-20 carbon atoms having at least one carbon-carbon double bond. The C2-20 alkenyl group may be linear or branched. C2-20 alkenyl groups include vinyl, 1-propenyl, allyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-methyl-2-propenyl, 2-methyl-2-propenyl Group, 1-pentenyl group, 2-pentenyl group, 3-pentenyl group, 4-pentenyl group, 1-methyl-2-butenyl group, 2-methyl-2-butenyl group, 1-hexenyl group, 2-hexenyl group, 3-hexenyl group, 4-hexenyl group, 5-hexenyl group, 1-heptenyl group, 6-heptenyl group, 1-octenyl group, 7-octenyl group, 1-decenyl group, 9-decenyl group, 1-dodecenyl group, 4-dodecenyl group, 1-octadecenyl group, 2-ethyl-1-octadecenyl group and the like can be mentioned. Of these, C2-6 alkenyl groups are preferred.
「Ｃ２〜２０ハロアルケニル基」は、Ｃ２〜２０アルケニル基中の水素原子がハロゲン原子で置換された基である。Ｃ２〜２０ハロアルケニル基としては、３−クロロ−２−プロペニル基、４−クロロ−２−ブテニル基、４，４−ジクロロ−３−ブテニル基、４，４−ジフルオロ−３−ブテニル基、３，３−ジクロロ−２−プロペニル基、２，３−ジクロロ−２−プロペニル基、３，３−ジフルオロ−２−プロペニル基、２，４，６−トリクロロ−２−ヘキセニル基、３−エチル−２，４，６−トリフルオロ−２−ヘキセニル基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ２〜６ハロアルケニル基が好ましい。 The “C2-20 haloalkenyl group” is a group in which a hydrogen atom in a C2-20 alkenyl group is substituted with a halogen atom. Examples of the C2-20 haloalkenyl group include a 3-chloro-2-propenyl group, 4-chloro-2-butenyl group, 4,4-dichloro-3-butenyl group, 4,4-difluoro-3-butenyl group, 3 , 3-dichloro-2-propenyl group, 2,3-dichloro-2-propenyl group, 3,3-difluoro-2-propenyl group, 2,4,6-trichloro-2-hexenyl group, 3-ethyl-2 , 4,6-trifluoro-2-hexenyl group and the like. Of these, C2-6 haloalkenyl groups are preferred.
「Ｃ２〜２０アルキニル基」は、少なくとも１つ炭素−炭素三重結合を有する炭素原子２〜２０個で構成される不飽和炭化水素基である。Ｃ２〜２０アルキニル基は直鎖であってもよいし、分岐鎖であってもよい。Ｃ２〜２０アルキニル基としては、エチニル基、１−プロピニル基、プロパルギル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−メチル−２−プロピニル基、２−メチル−３−ブチニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、３−ペンチニル基、４−ペンチニル基、１−メチル−２−ブチニル基、２−メチル−３−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、１，１−ジメチル−２−ブチニル基、ドデシニル基、ブタデシニル基、ヘプタデシニル基、４−エチルヘキサデシニル基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ２〜６アルキニル基が好ましい。 A “C2-20 alkynyl group” is an unsaturated hydrocarbon group composed of 2-20 carbon atoms having at least one carbon-carbon triple bond. The C2-20 alkynyl group may be linear or branched. C2-20 alkynyl groups include ethynyl, 1-propynyl, propargyl, 1-butynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, 1-methyl-2-propynyl, 2-methyl-3-butynyl Group, 1-pentynyl group, 2-pentynyl group, 3-pentynyl group, 4-pentynyl group, 1-methyl-2-butynyl group, 2-methyl-3-pentynyl group, 1-hexynyl group, 1,1-dimethyl Examples include 2-butynyl group, dodecynyl group, butadecynyl group, heptadecynyl group, 4-ethylhexadecynyl group and the like. Of these, C2-6 alkynyl groups are preferred.
「Ｃ２〜２０ハロアルキニル基」は、Ｃ２〜２０アルキニル基中の水素原子がハロゲン原子で置換された基である。Ｃ２〜２０ハロアルキニル基としては、３−クロロ−１−プロピニル基、３−クロロ−１−ブチニル基、３−ブロモ−１−ブチニル基、３−ブロモ−２−プロピニル基、３−ヨード−２−プロピニル基、５、５−ジクロロ−２−メチル−３−ペンチニル基、３−ブロモ−１−ヘキシニル基、４−クロロ−１，１−ジメチル−２−ブチニル基、４，４，６，６−テトラフルオロ１−ドデシニル基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ２〜６ハロアルキニル基が好ましい。 The “C2-20 haloalkynyl group” is a group in which a hydrogen atom in a C2-20 alkynyl group is substituted with a halogen atom. Examples of the C2-20 haloalkynyl group include 3-chloro-1-propynyl group, 3-chloro-1-butynyl group, 3-bromo-1-butynyl group, 3-bromo-2-propynyl group, and 3-iodo-2. -Propynyl group, 5,5-dichloro-2-methyl-3-pentynyl group, 3-bromo-1-hexynyl group, 4-chloro-1,1-dimethyl-2-butynyl group, 4,4,6,6 -Tetrafluoro 1-dodecynyl group etc. are mentioned. Of these, C2-6 haloalkynyl groups are preferred.
「Ｃ１〜２０アルコキシ基」は、Ｃ１〜２０アルキル基が酸素原子と結合した基である。Ｃ１〜２０アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、１−エチルプロポキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、イソヘキシルオキシ基、４−メチルペントキシ基、３−メチルペントキシ基、２−メチルペントキシ基、１−メチルペントキシ基、３，３−ジメチルブトキシ基、２，２−ジメチルブトキシ基、１，１−ジメチルブトキシ基、１，２−ジメチルブトキシ基、１，３−ジメチルブトキシ基、２，３−ジメチルブトキシ基、１−エチルブトキシ基、２−エチルブトキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、２−エチルデシルオキシ基、ラウリルオキシ基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ１〜６アルコキシ基が好ましい。 The “C1-20 alkoxy group” is a group in which a C1-20 alkyl group is bonded to an oxygen atom. As the C1-20 alkoxy group, methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, i-propoxy group, n-butoxy group, i-butoxy group, s-butoxy group, t-butoxy group, n-pentyloxy group, 1-ethylpropoxy group, n-hexyloxy group, isohexyloxy group, 4-methylpentoxy group, 3-methylpentoxy group, 2-methylpentoxy group, 1-methylpentoxy group, 3,3-dimethyl Butoxy group, 2,2-dimethylbutoxy group, 1,1-dimethylbutoxy group, 1,2-dimethylbutoxy group, 1,3-dimethylbutoxy group, 2,3-dimethylbutoxy group, 1-ethylbutoxy group, 2 -Ethylbutoxy group, decyloxy group, dodecyloxy group, 2-ethyldecyloxy group, lauryloxy group and the like can be mentioned. Of these, C1-6 alkoxy groups are preferred.
「Ｃ１〜２０ハロアルコキシ基」は、Ｃ１〜２０アルコキシ基中の水素原子がハロゲン原子で置換された基である。Ｃ１〜２０ハロアルコキシ基としては、クロロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、１−フルオロエトキシ基、１，１−ジフルオロエトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、４，５−ジクロロ−３−メチルペントキシ基、２−フルオロ２−エチルデシルオキシ基、１−クロロラウリルオキシ基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ１〜６ハロアルコキシ基が好ましい。 The “C1-20 haloalkoxy group” is a group in which a hydrogen atom in a C1-20 alkoxy group is substituted with a halogen atom. As C1-20 haloalkoxy group, chloromethoxy group, dichloromethoxy group, trichloromethoxy group, trifluoromethoxy group, 1-fluoroethoxy group, 1,1-difluoroethoxy group, 2,2,2-trifluoroethoxy group , Pentafluoroethoxy group, 4,5-dichloro-3-methylpentoxy group, 2-fluoro-2-ethyldecyloxy group, 1-chlorolauryloxy group and the like. Of these, C1-6 haloalkoxy groups are preferred.
「Ｃ３〜２０シクロアルキル基」は、環状部分を有する炭素原子３〜２０個で構成されるアルキル基である。Ｃ３〜２０シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロプロピルメチル基、２−シクロプロピルエチル基、２，３，３−トリメチルシクロブチル基、シクロペンチルメチル基、２−シクロヘキシルエチル基、２−シクロオクチルエチル基、４，４，６，６−テトラメチルシクロヘキシル基、１，３−ジブチルシクロヘキシル基、ノルボルニル基、ビシクロ［２．２．２］オクチル基、アダマンチル基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ３〜６シクロアルキル基が好ましい。 A “C 3-20 cycloalkyl group” is an alkyl group composed of 3-20 carbon atoms having a cyclic moiety. Examples of the C3-20 cycloalkyl group include cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group, cyclooctyl group, cyclopropylmethyl group, 2-cyclopropylethyl group, 2,3,3-trimethylcyclo Butyl group, cyclopentylmethyl group, 2-cyclohexylethyl group, 2-cyclooctylethyl group, 4,4,6,6-tetramethylcyclohexyl group, 1,3-dibutylcyclohexyl group, norbornyl group, bicyclo [2.2. 2] An octyl group, an adamantyl group, etc. are mentioned. Of these, C3-6 cycloalkyl groups are preferred.
「Ｃ４〜２０シクロアルケニル基」は、環状部分を有する炭素原子４〜２０個で構成されるアルケニル基である。Ｃ４〜２０シクロアルケニル基としては、１−シクロブテニル基、１−シクロペンテニル基、３−シクロペンテニル基、１−シクロヘキセニル基、３−シクロヘキセニル基、３−シクロヘプテニル基、４−シクロオクテニル基、２−メチル−３−シクロヘキセニル基、３，４−ジメチル−３−シクロヘキセニル基、シクロペンテニルメチル基、３−シクロペンテニルメチル基、３−シクロヘキセニルメチル基、２−（３−シクロヘキセニル）エチル基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ４〜８シクロアルケニル基が好ましい。 A “C4-20 cycloalkenyl group” is an alkenyl group composed of 4-20 carbon atoms having a cyclic moiety. Examples of the C4-20 cycloalkenyl group include 1-cyclobutenyl group, 1-cyclopentenyl group, 3-cyclopentenyl group, 1-cyclohexenyl group, 3-cyclohexenyl group, 3-cycloheptenyl group, 4-cyclooctenyl group, 2- Methyl-3-cyclohexenyl group, 3,4-dimethyl-3-cyclohexenyl group, cyclopentenylmethyl group, 3-cyclopentenylmethyl group, 3-cyclohexenylmethyl group, 2- (3-cyclohexenyl) ethyl group, etc. Is mentioned. Of these, C4-8 cycloalkenyl groups are preferred.
「Ｃ８〜２０シクロアルキニル基」は、環状部分を有する炭素原子８〜２０個で構成されるアルキニル基である。Ｃ８〜２０シクロアルキニル基としては、５−シクロオクチニル基、４−シクロデシニル基、６−シクロデシニル基、７−シクロドデシニル基、２，３−ジエチル−４−シクロデシニル基、５−シクロオクチニルメチル基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ８〜１２シクロアルキニル基が好ましい。 A “C8-20 cycloalkynyl group” is an alkynyl group composed of 8-20 carbon atoms having a cyclic moiety. Examples of the C8-20 cycloalkynyl group include 5-cyclooctynyl group, 4-cyclodecynyl group, 6-cyclodecynyl group, 7-cyclododecynyl group, 2,3-diethyl-4-cyclodecynyl group, 5-cyclooctynylmethyl group and the like. It is done. Of these, C8-12 cycloalkynyl groups are preferred.
「Ｃ１〜２０アルキルカルボニル基」は、炭素原子１〜１９個で構成されるアルキル基がカルボニル基と結合した基である。Ｃ１〜２０アルキルカルボニル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ｎ−プロピルカルボニル基、ｉ−プロピルカルボニル基、ｎ−ブチルカルボニル基、ｉ−ブチルカルボニル基、ピバロイル基等が挙げられる。 The “C1-20 alkylcarbonyl group” is a group in which an alkyl group composed of 1 to 19 carbon atoms is bonded to a carbonyl group. Examples of the C1-20 alkylcarbonyl group include an acetyl group, a propionyl group, an n-propylcarbonyl group, an i-propylcarbonyl group, an n-butylcarbonyl group, an i-butylcarbonyl group, and a pivaloyl group.
「Ｃ１〜２０アシル基」は、Ｃ１〜２０アルキルカルボニル基のほか、水素原子、又は、炭素原子１〜１９個で構成されるアリール基、又はへテロアリール基がカルボニル基と結合した基である。Ｃ１〜２０アシル基としては、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ｎ−プロピルカルボニル基、ｉ−プロピルカルボニル基、ｎ−ブチルカルボニル基、ｉ−ブチルカルボニル基、ペンタノイル基、ピバロイル基、バレリル基、イソバレリル基、オクタノイル基、ノナノイル基、デカノイル基、３−メチルノナノイル基、８−メチルノナノイル基、３−エチルオクタノイル基、３，７−ジメチルオクタノイル基、ウンデカノイル基、ドデカノイル基、トリデカノイル基、テトラデカノイル基、ペンタデカノイル基、ヘキサデカノイル基、１−メチルペンタデカノイル基、１４−メチルペンタデカノイル基、１３，１３−ジメチルテトラデカノイル基、ヘプタデカノイル基、１５−メチルヘキサデカノイル基、オクタデカノイル基、１−メチルヘプタデカノイル基、ノナデカノイル基、アイコサノイル基およびヘナイコサノイル基、ベンゾイル基、ナフチルカルボニル基、ビフェニルカルボニル基、アントラニルカルボニル基、２−ピリジルカルボニル基、チエニルカルボニル基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ１〜７アシル基が好ましい。 The “C1-20 acyl group” is a group in which, in addition to the C1-20 alkylcarbonyl group, an aryl group composed of 1-19 carbon atoms, or a heteroaryl group bonded to a carbonyl group. As C1-20 acyl group, formyl group, acetyl group, propionyl group, n-propylcarbonyl group, i-propylcarbonyl group, n-butylcarbonyl group, i-butylcarbonyl group, pentanoyl group, pivaloyl group, valeryl group, Isovaleryl group, octanoyl group, nonanoyl group, decanoyl group, 3-methylnonanoyl group, 8-methylnonanoyl group, 3-ethyloctanoyl group, 3,7-dimethyloctanoyl group, undecanoyl group, dodecanoyl group, tridecanoyl group, tetradecanoyl group Group, pentadecanoyl group, hexadecanoyl group, 1-methylpentadecanoyl group, 14-methylpentadecanoyl group, 13,13-dimethyltetradecanoyl group, heptadecanoyl group, 15-methylhexadecanoyl group, octa Decanoyl group, 1- Chill hepta decanoyl group, Nonadekanoiru group, Aikosanoiru group and Henaikosanoiru group, a benzoyl group, naphthyl carbonyl group, biphenyl carbonyl group, anthranyl group, 2-pyridylcarbonyl group, and a thienylcarbonyl group. Of these, C1-7 acyl groups are preferred.
「Ｃ１〜２０アルコキシカルボニル基」は、Ｃ１〜２０アルコキシ基がカルボニル基と結合した基である。Ｃ１〜２０アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、ｉ−プロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｉ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−ペンチルオキシカルボニル基、ｎ−ヘキシルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、２−エチルデシルオキシカルボニル基、ラウリルオキシカルボニル基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ１〜６アルコキシカルボニル基が好ましい。 The “C1-20 alkoxycarbonyl group” is a group in which a C1-20 alkoxy group is bonded to a carbonyl group. Examples of the C1-20 alkoxycarbonyl group include methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, n-propoxycarbonyl group, i-propoxycarbonyl group, n-butoxycarbonyl group, i-butoxycarbonyl group, t-butoxycarbonyl group, n-pentyl. Examples include oxycarbonyl group, n-hexyloxycarbonyl group, decyloxycarbonyl group, dodecyloxycarbonyl group, 2-ethyldecyloxycarbonyl group, lauryloxycarbonyl group and the like. Of these, C1-6 alkoxycarbonyl groups are preferred.
「Ｃ６〜１０アリール基」は、単環又は多環の炭素原子６〜１０個で構成されるアリール基である。なお、多環アリール基は、少なくとも一つの環が芳香環であれば、残りの環が飽和脂環、不飽和脂環または芳香環のいずれであってもよい。Ｃ６〜１０アリール基としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、アズレニル基、インデニル基、インダニル基、テトラリニル基等が挙げられる。これらのうち、フェニル基が好ましい。 A “C6-10 aryl group” is an aryl group composed of 6 to 10 monocyclic or polycyclic carbon atoms. In the polycyclic aryl group, as long as at least one ring is an aromatic ring, the remaining ring may be a saturated alicyclic ring, an unsaturated alicyclic ring, or an aromatic ring. Examples of the C6-10 aryl group include a phenyl group, a 1-naphthyl group, a 2-naphthyl group, an azulenyl group, an indenyl group, an indanyl group, and a tetralinyl group. Of these, a phenyl group is preferred.
「ヘテロアリール基」は、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子を１〜３個有するアリール基である。ヘテロアリール基としては、フリル基、チエニル基、ピロリル基、オキサゾリル基、ピリジル基、ピラジル基、ピリミジル基、キノリニル基、カルバゾリル基等が挙げられる。これらのうち、５〜１０員へテロアリール基が好ましい。 The “heteroaryl group” is an aryl group having 1 to 3 nitrogen atoms, oxygen atoms, or sulfur atoms. Examples of the heteroaryl group include a furyl group, a thienyl group, a pyrrolyl group, an oxazolyl group, a pyridyl group, a pyrazyl group, a pyrimidyl group, a quinolinyl group, and a carbazolyl group. Of these, 5-10 membered heteroaryl groups are preferred.
「アラルキル基」は、アリール基とアルキル基が結合した基である。アラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ６〜１０アリールＣ１〜６アルキル基が好ましい。 An “aralkyl group” is a group in which an aryl group and an alkyl group are bonded. Examples of the aralkyl group include a benzyl group, a phenethyl group, a 3-phenylpropyl group, a 1-naphthylmethyl group, and a 2-naphthylmethyl group. Of these, C6-10 aryl C1-6 alkyl groups are preferred.
「複素環基」は、環を構成する原子として炭素原子以外に窒素原子、酸素原子および硫黄原子からなる群から選ばれる１乃至４個の複素原子を含む５乃至７員の芳香族複素環、飽和複素環、不飽和複素環又はこれらの複素環とベンゼン環が縮合した縮合複素環である。複素環基としては、フラン−２−イル基、フラン−３−イル基、チオフェン−２−イル基、チオフェン−３−イル基、ピロール−１−イル基、ピロール−２−イル基、ピロール−３−イル基、ピリジン−２−イル基、ピリジン−３−イル基、ピリジン−４−イル基、ピラジン−２−イル基、ピラジン−３−イル基、ピリミジン−２−イル基、ピリミジン−４−イル基、ピリミジン−５−イル基、ピリダジン−３−イル基、ピリダジン−４−イル基、ピロリジン−２−イル基、ピロリジン−３−イル基、ピペリジン−２−イル基、ピペリジン−４−イル基、テトラヒドロフラン−２−イル基、テトラヒドロフラン−３−イル基、モルホリン−２−イル基、モルホリン−３−イル基、１，３−ベンゾジオキソール−４−イル基、１，３−ベンゾジオキソール−５−イル基、１，４−ベンゾジオキサン−５−イル基、１，４−ベンゾジオキサン−６−イル基、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−６−イル基、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−７−イル基、２，３−ジヒドロベンゾフラン−４−イル基、２，３−ジヒドロベンゾフラン−５−イル基、２，３−ジヒドロベンゾフラン−６−イル基、２，３−ジヒドロベンゾフラン−７−イル基、ベンゾフラン−２−イル基、ベンゾフラン−３−イル基、ベンゾフラン−４−イル基、ベンゾフラン−５−イル基、ベンゾフラン−６−イル基、ベンゾフラン−７−イル基、ベンゾチオフェン−２−イル基、ベンゾチオフェン−３−イル基、ベンゾチオフェン−４−イル基、ベンゾチオフェン−５−イル基、ベンゾチオフェン−６−イル基、ベンゾチオフェン−７−イル基、キノキサリン−２−イル基、キノキサリン−５−イル基、キノキサリン−６−イル基、インドール−１−イル基、インドール−２−イル基、インドール−３−イル基、インドール−４−イル基、インドール−５−イル基、インドール−６−イル基、インドール−７−イル基、イソインドール−１−イル基、イソインドール−２−イル基、イソインドール−４−イル基、イソインドール−５−イル基、イソインドール−６−イル基、イソインドール−７−イル基、イソベンゾフラン−１−イル基、イソベンゾフラン−４−イル基、イソベンゾフラン−５−イル基、イソベンゾフラン−６−イル基、イソベンゾフラン−７−イル基、クロメン−２−イル基、クロメン−３−イル基、クロメン−４−イル基、クロメン−５−イル基、クロメン−６−イル基、クロメン−７−イル基、クロメン−８−イル基、イミダゾール−１−イル基、イミダゾール−２−イル基、イミダゾール−４−イル基、イミダゾール−５−イル基、ピラゾール−１−イル基、ピラゾール−３−イル基、ピラゾール−４−イル基、ピラゾール−５−イル基、チアゾール−２−イル基、チアゾール−４−イル基、チアゾール−５−イル基、オキサゾール−２−イル基、オキサゾール−４−イル基、オキサゾール−５−イル基、イソオキサゾール−３−イル基、イソオキサゾール−４−イル基、イソオキサゾール−５−イル基、ベンゾイミダゾール−１−イル基、ベンゾイミダゾール−２−イル基、ベンゾイミダゾール−４−イル基、ベンゾイミダゾール−５−イル基、ベンゾチアゾール−２−イル基、ベンゾチアゾール−４−イル基、ベンゾチアゾール−５−イル基、ベンゾオキサゾール−２−イル基、ベンゾオキサゾール−４−イル基、ベンゾオキサゾール−５−イル基、キノリン−２−イル基、キノリン−３−イル基、キノリン−４−イル基、キノリン−５−イル基、キノリン−６−イル基、キノリン−７−イル基、キノリン−８−イル基、イソキノリン−１−イル基、イソキノリン−３−イル基、イソキノリン−４−イル基、イソキノリン−５−イル基、イソキノリン−６−イル基、イソキノリン−７−イル基、イソキノリン−８−イル基、１，３，４−チアジアゾール−２−イル基、モルホリン−４−イル基、１，２，３−トリアゾール−１−イル基、１，２，３−トリアゾール−４−イル基、１，２，３−トリアゾール−５−イル基、１，２，４−トリアゾール−１−イル基、１，２，４−トリアゾール−３−イル基、１，２，４−トリアゾール−５−イル基、テトラゾール−１−イル基、テトラゾール−２−イル基等が挙げられる。これらのうち、５〜１０員の複素環基が好ましい。 The “heterocyclic group” is a 5- to 7-membered aromatic heterocyclic ring containing 1 to 4 heteroatoms selected from the group consisting of a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom in addition to carbon atoms as atoms constituting the ring, A saturated heterocyclic ring, an unsaturated heterocyclic ring, or a condensed heterocyclic ring obtained by condensing these heterocyclic rings with a benzene ring. As the heterocyclic group, furan-2-yl group, furan-3-yl group, thiophen-2-yl group, thiophen-3-yl group, pyrrol-1-yl group, pyrrol-2-yl group, pyrrole- 3-yl group, pyridin-2-yl group, pyridin-3-yl group, pyridin-4-yl group, pyrazin-2-yl group, pyrazin-3-yl group, pyrimidin-2-yl group, pyrimidine-4 -Yl group, pyrimidin-5-yl group, pyridazin-3-yl group, pyridazin-4-yl group, pyrrolidin-2-yl group, pyrrolidin-3-yl group, piperidin-2-yl group, piperidin-4- Yl group, tetrahydrofuran-2-yl group, tetrahydrofuran-3-yl group, morpholin-2-yl group, morpholin-3-yl group, 1,3-benzodioxol-4-yl group, 1,3-benzodi Xol-5-yl group, 1,4-benzodioxan-5-yl group, 1,4-benzodioxan-6-yl group, 3,4-dihydro-2H-1,5-benzodioxepin-6 Yl group, 3,4-dihydro-2H-1,5-benzodioxepin-7-yl group, 2,3-dihydrobenzofuran-4-yl group, 2,3-dihydrobenzofuran-5-yl group, 2 , 3-Dihydrobenzofuran-6-yl group, 2,3-dihydrobenzofuran-7-yl group, benzofuran-2-yl group, benzofuran-3-yl group, benzofuran-4-yl group, benzofuran-5-yl group Benzofuran-6-yl group, benzofuran-7-yl group, benzothiophen-2-yl group, benzothiophen-3-yl group, benzothiophen-4-yl group, benzothiophen-5-i Group, benzothiophen-6-yl group, benzothiophen-7-yl group, quinoxalin-2-yl group, quinoxalin-5-yl group, quinoxalin-6-yl group, indol-1-yl group, indol-2- Yl, indol-3-yl, indol-4-yl, indol-5-yl, indol-6-yl, indol-7-yl, isoindol-1-yl, isoindole-2 -Yl group, isoindol-4-yl group, isoindol-5-yl group, isoindol-6-yl group, isoindol-7-yl group, isobenzofuran-1-yl group, isobenzofuran-4-yl Group, isobenzofuran-5-yl group, isobenzofuran-6-yl group, isobenzofuran-7-yl group, chromen-2-yl group, chromen-3-i Group, chromen-4-yl group, chromen-5-yl group, chromen-6-yl group, chromen-7-yl group, chromen-8-yl group, imidazol-1-yl group, imidazol-2-yl Group, imidazol-4-yl group, imidazol-5-yl group, pyrazol-1-yl group, pyrazol-3-yl group, pyrazol-4-yl group, pyrazol-5-yl group, thiazol-2-yl group , Thiazol-4-yl group, thiazol-5-yl group, oxazol-2-yl group, oxazol-4-yl group, oxazol-5-yl group, isoxazol-3-yl group, isoxazol-4-yl Group, isoxazol-5-yl group, benzimidazol-1-yl group, benzimidazol-2-yl group, benzimidazol-4-yl group, benzimidazo Ru-5-yl group, benzothiazol-2-yl group, benzothiazol-4-yl group, benzothiazol-5-yl group, benzoxazol-2-yl group, benzoxazol-4-yl group, benzoxazole- 5-yl group, quinolin-2-yl group, quinolin-3-yl group, quinolin-4-yl group, quinolin-5-yl group, quinolin-6-yl group, quinolin-7-yl group, quinolin-8 -Yl group, isoquinolin-1-yl group, isoquinolin-3-yl group, isoquinolin-4-yl group, isoquinolin-5-yl group, isoquinolin-6-yl group, isoquinolin-7-yl group, isoquinolin-8- Yl group, 1,3,4-thiadiazol-2-yl group, morpholin-4-yl group, 1,2,3-triazol-1-yl group, 1,2,3-triazole 4-yl group, 1,2,3-triazol-5-yl group, 1,2,4-triazol-1-yl group, 1,2,4-triazol-3-yl group, 1,2,4- Examples include a triazol-5-yl group, a tetrazol-1-yl group, and a tetrazol-2-yl group. Of these, 5- to 10-membered heterocyclic groups are preferred.
「ヘテロアラルキル基」は、ヘテロアリール基とアルキル基が結合した基である。ヘテロアラルキル基としては、２−ピリジルメチル基、３−ピリジルメチル基、４−ピリジルメチル基、２−（２−ピリジル）エチル基、２−（３−ピリジル）エチル基、２−（４−ピリジル）エチル基、３−（２−ピリジル）プロピル基、３−（３−ピリジル）プロピル基、３−（４−ピリジル）プロピル基、２−ピラジルメチル基、３−ピラジルメチル基、２−（２−ピラジル）エチル基、２−（３−ピラジル）エチル基、３−（２−ピラジル）プロピル基、３−（３−ピラジル）プロピル基、２−ピリミジルメチル基、４−ピリミジルメチル基、２−（２−ピリミジル）エチル基、２−（４−ピリミジル）エチル基、３−（２−ピリミジル）プロピル基、３−（４−ピリミジル）プロピル基、２−フリルメチル基、３−フリルメチル基、２−（２−フリル）エチル基、２−（３−フリル）エチル基、３−（２−フリル）プロピル基、３−（３−フリル）プロピル基等が挙げられる。これらのうち、５〜１０員へテロアリールＣ１〜６アルキル基が好ましい。 The “heteroaralkyl group” is a group in which a heteroaryl group and an alkyl group are bonded. Heteroaralkyl groups include 2-pyridylmethyl group, 3-pyridylmethyl group, 4-pyridylmethyl group, 2- (2-pyridyl) ethyl group, 2- (3-pyridyl) ethyl group, 2- (4-pyridyl) ) Ethyl group, 3- (2-pyridyl) propyl group, 3- (3-pyridyl) propyl group, 3- (4-pyridyl) propyl group, 2-pyrazylmethyl group, 3-pyrazylmethyl group, 2- (2-pyrazyl) ) Ethyl group, 2- (3-pyrazyl) ethyl group, 3- (2-pyrazyl) propyl group, 3- (3-pyrazyl) propyl group, 2-pyrimidylmethyl group, 4-pyrimidylmethyl group, 2- (2-pyrimidyl) ) Ethyl group, 2- (4-pyrimidyl) ethyl group, 3- (2-pyrimidyl) propyl group, 3- (4-pyrimidyl) propyl group, 2-furylmethyl group, 3-furylmethyl group 2- (2-furyl) ethyl group, 2- (3-furyl) ethyl group, 3- (2-furyl) propyl group, 3- (3-furyl) propyl group and the like. Of these, 5-10 membered heteroaryl C1-6 alkyl groups are preferred.
「Ｃ３〜２０シクロアルコキシ基」は、Ｃ３〜２０シクロアルキル基と酸素原子が結合した基である。Ｃ３〜２０シクロアルコキシ基としては、シクロプロピルオキシ基、シクロブチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロヘプチルオキシ基、シクロオクチルオキシ基、シクロプロピルメチルオキシ基、２−シクロペンチルエチルオキシ基、２−メチルシクロプロピルオキシ基、２−エチルシクロプロピルオキシ基、２，３，３−トリメチルシクロブチルオキシ基、２−メチルシクロペンチルオキシ基、２−エチルシクロヘキシルオキシ基、２−エチルシクロオクチルオキシ基、４，４，６，６−テトラメチルシクロヘキシルオキシ基、１，３−ジブチルシクロヘキシルオキシ基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ３〜６シクロアルコキシ基が好ましい。 The “C3-20 cycloalkoxy group” is a group in which a C3-20 cycloalkyl group and an oxygen atom are bonded. As the C3-20 cycloalkoxy group, a cyclopropyloxy group, a cyclobutyloxy group, a cyclopentyloxy group, a cyclohexyloxy group, a cycloheptyloxy group, a cyclooctyloxy group, a cyclopropylmethyloxy group, a 2-cyclopentylethyloxy group, 2-methylcyclopropyloxy group, 2-ethylcyclopropyloxy group, 2,3,3-trimethylcyclobutyloxy group, 2-methylcyclopentyloxy group, 2-ethylcyclohexyloxy group, 2-ethylcyclooctyloxy group, Examples include 4,4,6,6-tetramethylcyclohexyloxy group and 1,3-dibutylcyclohexyloxy group. Of these, C3-6 cycloalkoxy groups are preferred.
「Ｃ２〜２０アルケニルオキシ基」は、Ｃ２〜２０アルケニル基と酸素原子が結合した基である。Ｃ２〜２０アルケニルオキシ基としては、ビニルオキシ基、１−プロペニルオキシ基、２−プロペニルオキシ基、１−ブテニルオキシ基、２−ブテニルオキシ基、３−ブテニルオキシ基、１−メチル−２−プロペニルオキシ基、２−メチル−２−プロペニルオキシ基、１−ペンテニルオキシ基、２−ペンテニルオキシ基、３−ペンテニルオキシ基、４−ペンテニルオキシ基、１−メチル−２−ブテニルオキシ基、２−メチル−２−ブテニルオキシ基、１−ヘキセニルオキシ基、２−ヘキセニルオキシ基、３−ヘキセニルオキシ基、４−ヘキセニルオキシ基、５−ヘキセニルオキシ基、１−ヘプテニルオキシ基、６−ヘプテニルオキシ基、１−オクテニルオキシ基、７−オクテニルオキシ基、１−デセニルオキシ基、９−デセニルオキシ基、１−ドデセニルオキシ基、４−ドデセニルオキシ基、１−オクタデセニルオキシ基、２−エチル−１−オクタデセニルオキシ基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ２〜６アルケニルオキシ基が好ましい。 The “C2-20 alkenyloxy group” is a group in which a C2-20 alkenyl group and an oxygen atom are bonded. Examples of the C2-20 alkenyloxy group include vinyloxy group, 1-propenyloxy group, 2-propenyloxy group, 1-butenyloxy group, 2-butenyloxy group, 3-butenyloxy group, 1-methyl-2-propenyloxy group, 2 -Methyl-2-propenyloxy group, 1-pentenyloxy group, 2-pentenyloxy group, 3-pentenyloxy group, 4-pentenyloxy group, 1-methyl-2-butenyloxy group, 2-methyl-2-butenyloxy group 1-hexenyloxy group, 2-hexenyloxy group, 3-hexenyloxy group, 4-hexenyloxy group, 5-hexenyloxy group, 1-heptenyloxy group, 6-heptenyloxy group, 1-octenyloxy group, 7- Octenyloxy group, 1-decenyloxy group, 9-decenyloxy group, 1 Dodeseniruokishi group, 4-Dodeseniruokishi group, 1-octadecenyl group, 2-ethyl-1-octadecenyl group, and the like. Of these, C2-6 alkenyloxy groups are preferred.
「Ｃ２〜２０アルキニルオキシ基」は、Ｃ２〜２０アルキニル基と酸素原子が結合した基である。Ｃ２〜２０アルキニルオキシ基としては、エチニルオキシ基、プロピニルオキシ基、プロパルギルオキシ基、１−ブチニルオキシ基、２−ブチニルオキシ基、３−ブチニルオキシ基、１−メチル−２−プロピニルオキシ基、２−メチル−３−ブチニルオキシ基、１−ペンチニルオキシ基、２−ペンチニルオキシ基、３−ペンチニルオキシ基、４−ペンチニルオキシ基、１−メチル−２−ブチニルオキシ基、２−メチル−３−ペンチニルオキシ基、１−ヘキシニルオキシ基、１，１−ジメチル−２−ブチニルオキシ基、ドデシニルオキシ基、ブタデシニルオキシ基、ヘプタデシニルオキシ基、４−エチルヘキサデシニルオキシ基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ２〜６アルキニルオキシ基が好ましい。 The “C2-20 alkynyloxy group” is a group in which a C2-20 alkynyl group and an oxygen atom are bonded. Examples of the C2-20 alkynyloxy group include ethynyloxy group, propynyloxy group, propargyloxy group, 1-butynyloxy group, 2-butynyloxy group, 3-butynyloxy group, 1-methyl-2-propynyloxy group, 2-methyl- 3-butynyloxy group, 1-pentynyloxy group, 2-pentynyloxy group, 3-pentynyloxy group, 4-pentynyloxy group, 1-methyl-2-butynyloxy group, 2-methyl-3-pentynyl Examples thereof include an oxy group, 1-hexynyloxy group, 1,1-dimethyl-2-butynyloxy group, dodecynyloxy group, butadecynyloxy group, heptadecynyloxy group, 4-ethylhexadecynyloxy group and the like. Of these, C2-6 alkynyloxy groups are preferred.
「Ｃ１〜２０アルキルチオ基」は、Ｃ１〜２０アルキル基と硫黄原子が結合した基である。Ｃ１〜２０アルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｉ−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、イソペンチルチオ基、２−メチルブチルチオ基、ネオペンチルチオ基、１−エチルプロピルチオ基、ヘキシルチオ基、イソヘキシルチオ基、４−メチルペンチルチオ基、３−メチルペンチルチオ基、２−メチルペンチルチオ基、１−メチルペンチルチオ基、３，３−ジメチルブチルチオ基、２，２−ジメチルブチルチオ基、１，１−ジメチルブチルチオ基、１，２−ジメチルブチルチオ基、１，３−ジメチルブチルチオ基、２，３−ジメチルブチルチオ基、２−エチルブチルチオ基、３−エチルオクチルチオ基、２，３−ジメチルオクチルチオ基、４−プロピルオクチルチオ基、ドデシルチオ基、４−エチルデシルチオ基、６−エチルドデシルチオ基、３，５−ジメチルデシルチオ基、２，５−ジメチルデシルチオ基、６−プロピルノニルチオ基、４−ブチルオクチルチオ基、トリデシルチオ基、テトラデシルチオ基、２，４，６，８−テトラメチルデシルチオ基、２，２−ジエチルデシルチオ基、２，５−ジエチルデシルチオ基、４−ブチルデシルチオ基、ペンタデシルチオ基、ヘキサデシルチオ基、ヘプタデシルチオ基、オクタデシルチオ基、２，４，６，８−テトラエチルデシルチオ基、ノナデシルチオ基、イコシルチオ基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ１〜６アルキルチオ基が好ましい。 The “C1-20 alkylthio group” is a group in which a C1-20 alkyl group and a sulfur atom are bonded. As C1-20 alkylthio group, methylthio group, ethylthio group, n-propylthio group, i-propylthio group, n-butylthio group, t-butylthio group, pentylthio group, isopentylthio group, 2-methylbutylthio group, neo Pentylthio group, 1-ethylpropylthio group, hexylthio group, isohexylthio group, 4-methylpentylthio group, 3-methylpentylthio group, 2-methylpentylthio group, 1-methylpentylthio group, 3, 3 -Dimethylbutylthio group, 2,2-dimethylbutylthio group, 1,1-dimethylbutylthio group, 1,2-dimethylbutylthio group, 1,3-dimethylbutylthio group, 2,3-dimethylbutylthio group 2-ethylbutylthio group, 3-ethyloctylthio group, 2,3-dimethyloctylthio group, 4-propyloctyl O group, dodecylthio group, 4-ethyldecylthio group, 6-ethyldodecylthio group, 3,5-dimethyldecylthio group, 2,5-dimethyldecylthio group, 6-propylnonylthio group, 4-butyloctylthio group Group, tridecylthio group, tetradecylthio group, 2,4,6,8-tetramethyldecylthio group, 2,2-diethyldecylthio group, 2,5-diethyldecylthio group, 4-butyldecylthio group, pentadecylthio group Group, hexadecylthio group, heptadecylthio group, octadecylthio group, 2,4,6,8-tetraethyldecylthio group, nonadecylthio group, icosylthio group and the like. Of these, C1-6 alkylthio groups are preferred.
「アミノ基」としては、無置換のアミノ基；メチルアミノ基、エチルアミノ基等のモノアルキルアミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のジアルキルアミノ基；フェニルアミノ基、４−メチルフェニルアミノ基等のモノアリールアミノ基；ジ１−ナフチルアミノ基等のジアリールアミノ基；アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等のアシルアミノ基等が挙げられる。これらのうち、モノＣ１〜６アルキルアミノ基、ジＣ１〜６アルキルアミノ基、モノＣ６〜１０アリールアミノ基、ジＣ６〜１０アリールアミノ基、Ｃ１〜６アシルアミノ基が好ましい。 As the “amino group”, an unsubstituted amino group; a monoalkylamino group such as a methylamino group or an ethylamino group; a dialkylamino group such as a dimethylamino group or a diethylamino group; a phenylamino group, a 4-methylphenylamino group, or the like Monoarylamino groups; diarylamino groups such as di1-naphthylamino groups; acylamino groups such as acetylamino groups and benzoylamino groups; Among these, a mono C1-6 alkylamino group, a di C1-6 alkylamino group, a mono C6-10 arylamino group, a di C6-10 arylamino group, and a C1-6 acylamino group are preferable.
「アリールオキシ基」は、アリール基と酸素原子が結合した基である。アリールオキシ基としては、フェニルオキシ基、ナフチルオキシ基、アズレニルオキシ基、インデニルオキシ基、インダニルオキシ基、テトラリニルオキシ基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ６〜１０アリールオキシ基が好ましい。 An “aryloxy group” is a group in which an aryl group and an oxygen atom are bonded. Examples of the aryloxy group include phenyloxy group, naphthyloxy group, azulenyloxy group, indenyloxy group, indanyloxy group, tetralinyloxy group and the like. Of these, C6-10 aryloxy groups are preferred.
「ヘテロアリールオキシ基」は、Ｃ２〜２０ヘテロアリール基と酸素原子が結合した基である。ヘテロアリールオキシ基としては、イミダゾール−２−イルオキシ基、イミダゾール−４−イルオキシ基、オキサゾール−２−イルオキシ基、チアゾール−２−イルオキシ基、イソオキサゾール−３−イルオキシ基、イソチアゾール−３−イルオキシ基、２−フリルオキシ基、２−チエニルオキシ基、２−ピリジルオキシ基、３−ピリジルオキシ基、４−ピリジルオキシ基、ピリミジン−２−イルオキシ基、ピラジン−３−イルオキシ基等が挙げられる。 The “heteroaryloxy group” is a group in which a C2-20 heteroaryl group and an oxygen atom are bonded. The heteroaryloxy group includes imidazol-2-yloxy group, imidazol-4-yloxy group, oxazol-2-yloxy group, thiazol-2-yloxy group, isoxazol-3-yloxy group, and isothiazol-3-yloxy group 2-furyloxy group, 2-thienyloxy group, 2-pyridyloxy group, 3-pyridyloxy group, 4-pyridyloxy group, pyrimidin-2-yloxy group, pyrazin-3-yloxy group, and the like.
「Ｃ１〜２０アルキルスルホニル基」は、Ｃ１〜２０アルキル基とスルホニル基が結合した基である。Ｃ１〜２０アルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ｎ−プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ｎ−ブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、ｓｅｃ−ブチルスルホニル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルホニル基、ｎ−ペンチルスルホニル基、イソペンチルスルホニル基、ネオペンチルスルホニル基、１−エチルプロピルスルホニル基、ｎ−ヘキシルスルホニル基、イソヘキシルスルホニル基、４−メチルペンチルスルホニル基、３−メチルペンチルスルホニル基、２−メチルペンチルスルホニル基、１−メチルペンチルスルホニル基、３，３−ジメチルブチルスルホニル基、２，２−ジメチルブチルスルホニル基、１，１−ジメチルブチルスルホニル基、１，２−ジメチルブチルスルホニル基、１，３−ジメチルブチルスルホニル基、２，３−ジメチルブチルスルホニル基、１−エチルブチルスルホニル基、２−エチルブチルスルホニル基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ１〜６アルキルスルホニル基が好ましい。 The “C1-20 alkylsulfonyl group” is a group in which a C1-20 alkyl group and a sulfonyl group are bonded. As C1-20 alkylsulfonyl group, methylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, n-propylsulfonyl group, isopropylsulfonyl group, n-butylsulfonyl group, isobutylsulfonyl group, sec-butylsulfonyl group, tert-butylsulfonyl group, n -Pentylsulfonyl group, isopentylsulfonyl group, neopentylsulfonyl group, 1-ethylpropylsulfonyl group, n-hexylsulfonyl group, isohexylsulfonyl group, 4-methylpentylsulfonyl group, 3-methylpentylsulfonyl group, 2-methyl Pentylsulfonyl group, 1-methylpentylsulfonyl group, 3,3-dimethylbutylsulfonyl group, 2,2-dimethylbutylsulfonyl group, 1,1-dimethylbutylsulfonyl group, 1,2-dimethylbutylsulfonyl Group, 1,3-dimethyl-butylsulfonyl group, 2,3-dimethyl-butylsulfonyl group, 1-ethyl-butylsulfonyl group, and 2-ethyl-butylsulfonyl group. Of these, C1-6 alkylsulfonyl groups are preferred.
「Ｃ１〜２０アルコキシＣ１〜２０アルキル基」は、Ｃ１〜２０アルコキシ基とＣ１〜２０アルキル基とが結合した基である。Ｃ１〜２０アルコキシＣ１〜２０アルキル基としては、メトキシメチル基、エトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、メトキシｎ−プロピル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基、ｎ−プロポキシメチル基、ｉ−プロポキシエチル基、ｓ−ブトキシメチル基、ｔ−ブトキシエチル基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ１〜６アルコキシＣ１〜６アルキル基が好ましい。 The “C1-20 alkoxy C1-20 alkyl group” is a group in which a C1-20 alkoxy group and a C1-20 alkyl group are bonded. Examples of the C1-20 alkoxy C1-20 alkyl group include a methoxymethyl group, an ethoxymethyl group, a methoxyethyl group, an ethoxyethyl group, a methoxy n-propyl group, an ethoxymethyl group, an ethoxyethyl group, an n-propoxymethyl group, i- Examples thereof include a propoxyethyl group, an s-butoxymethyl group, and a t-butoxyethyl group. Of these, C1-6 alkoxy C1-6 alkyl groups are preferred.
「Ｃ２〜２０アシルオキシＣ１〜２０アルキル基」は、Ｃ２〜２０アシルオキシ基とＣ１〜２０アルキル基が結合した基である。Ｃ２〜２０アシルオキシＣ１〜２０アルキル基としては、アセトキシメチル基、２−アセトキシエチル基、プロピオニルオキシメチル基、プロピオニルオキシエチル基、ベンゾイルオキシメチル基、ベンゾイルオキシエチル基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ２〜７アシルオキシＣ１〜６アルキル基が好ましい。 The “C2-20 acyloxy C1-20 alkyl group” is a group in which a C2-20 acyloxy group and a C1-20 alkyl group are bonded. Examples of the C2-20 acyloxy C1-20 alkyl group include an acetoxymethyl group, a 2-acetoxyethyl group, a propionyloxymethyl group, a propionyloxyethyl group, a benzoyloxymethyl group, and a benzoyloxyethyl group. Of these, C2-7 acyloxy C1-6 alkyl groups are preferred.
「アミノカルボニル基」は、アミノ基とカルボニル基が結合した基である。アミノカルボニル基としては、アミノカルボニル基；メチルアミノカルボニル基、エチルアミノカルボニル基等のモノアルキルアミノカルボニル基、好ましくはモノＣ１〜６アルキルアミノカルボニル基；ジメチルアミノカルボニル基、ジエチルアミノカルボニル基等のジアルキルアミノカルボニル基、好ましくはジＣ１〜６アルキルアミノカルボニル基；フェニルアミノカルボニル基、４−メチルフェニルアミノカルボニル基等のモノアリールアミノカルボニル基、好ましくはモノＣ６〜１０アリールアミノカルボニル基；ジフェニルアミノカルボニル基、ジ１−ナフチルアミノカルボニル基等のジアリールアミノカルボニル基、好ましくはジＣ６〜１０アリールアミノカルボニル基；アセチルアミノカルボニル基、ベンゾイルアミノカルボニル基等のアシルアミノカルボニル基、好ましくはＣ１〜６アシルアミノカルボニル基；等が挙げられる。 The “aminocarbonyl group” is a group in which an amino group and a carbonyl group are bonded. The aminocarbonyl group is an aminocarbonyl group; a monoalkylaminocarbonyl group such as a methylaminocarbonyl group or an ethylaminocarbonyl group, preferably a mono C1-6 alkylaminocarbonyl group; a dialkylamino such as a dimethylaminocarbonyl group or a diethylaminocarbonyl group. A carbonyl group, preferably a diC1-6 alkylaminocarbonyl group; a monoarylaminocarbonyl group such as a phenylaminocarbonyl group, a 4-methylphenylaminocarbonyl group, preferably a monoC6-10 arylaminocarbonyl group; a diphenylaminocarbonyl group; Diarylaminocarbonyl group such as di1-naphthylaminocarbonyl group, preferably diC6-10 arylaminocarbonyl group; acetylaminocarbonyl group, benzoylaminocarbonyl Acylamino group such as a group, preferably C1~6 acyl amino group; and the like.
「アリールスルホニル基」は、アリール基とスルホニル基が結合した基である。アリールスルホニル基としては、フェニルスルホニル基、４−メチルフェニルスルホニル基、２，６−ジクロロフェニルスルホニル基、２−ニトロフェニルスルホニル基等が挙げられる。これらのうち、Ｃ６〜１０アリールスルホニル基が好ましい。 The “arylsulfonyl group” is a group in which an aryl group and a sulfonyl group are bonded. Examples of the arylsulfonyl group include a phenylsulfonyl group, a 4-methylphenylsulfonyl group, a 2,6-dichlorophenylsulfonyl group, and a 2-nitrophenylsulfonyl group. Of these, C6-10 arylsulfonyl groups are preferred.
「アミノスルホニル基」は、アミノ基とスルホニル基が結合した基である。アミノスルホニル基としては、アミノスルホニル基；メチルアミノスルホニル基、エチルアミノスルホニル基等のモノアルキルアミノスルホニル基、好ましくはモノＣ１〜６アルキルアミノスルホニル基；ジメチルアミノスルホニル基、ジエチルアミノスルホニル基等のジアルキルアミノスルホニル基、好ましくはジＣ１〜６アルキルアミノスルホニル基；フェニルアミノスルホニル基、４−メチルフェニルアミノスルホニル基等のモノアリールアミノスルホニル基、好ましくはモノＣ６〜１０アリールアミノスルホニル基；ジフェニルアミノスルホニル基、ジ１−ナフチルアミノスルホニル基等のジアリールアミノスルホニル基、好ましくはジＣ６〜１０アリールアミノスルホニル基；アセチルアミノスルホニル基、ベンゾイルアミノスルホニル基等のアシルアミノスルホニル基、好ましくはＣ１〜６アシルアミノスルホニル基；等が挙げられる。 The “aminosulfonyl group” is a group in which an amino group and a sulfonyl group are bonded. As the aminosulfonyl group, an aminosulfonyl group; a monoalkylaminosulfonyl group such as a methylaminosulfonyl group or an ethylaminosulfonyl group, preferably a mono C1-6 alkylaminosulfonyl group; a dialkylamino such as a dimethylaminosulfonyl group or a diethylaminosulfonyl group A sulfonyl group, preferably a diC1-6 alkylaminosulfonyl group; a monoarylaminosulfonyl group such as a phenylaminosulfonyl group, a 4-methylphenylaminosulfonyl group, preferably a monoC6-10 arylaminosulfonyl group; a diphenylaminosulfonyl group; A diarylaminosulfonyl group such as a di1-naphthylaminosulfonyl group, preferably a diC6-10 arylaminosulfonyl group; an acetylaminosulfonyl group, a benzoylaminosulfur group; Acylaminosulfonyl group such group, preferably C1~6 acyl aminosulfonyl group; and the like.
「置換基を有する（１−イミノ）Ｃ１〜１２アルキル基」としては、ヒドロキシイミノメチル基、（１−ヒドロキシイミノ）エチル基、（１−ヒドロキシイミノ）プロピル基、（１−ヒドロキシイミノ）ブチル基；メトキシイミノメチル基、（１−エトキシイミノ）メチル基、（１−エトキシイミノ）エチル基等が挙げられる。これらのうち、（１−ヒドロキシイミノ）Ｃ１〜６アルキル基や（１−（Ｃ１〜６アルコキシ）イミノ）Ｃ１〜６アルキル基が好ましい。 Examples of the “substituted (1-imino) C1-12 alkyl group” include a hydroxyiminomethyl group, a (1-hydroxyimino) ethyl group, a (1-hydroxyimino) propyl group, and a (1-hydroxyimino) butyl group. Methoxyiminomethyl group, (1-ethoxyimino) methyl group, (1-ethoxyimino) ethyl group and the like. Of these, a (1-hydroxyimino) C1-6 alkyl group and a (1- (C1-6 alkoxy) imino) C1-6 alkyl group are preferred.
「置換基を有するメルカプト基」としては、Ｃ１〜６アルキルチオ基が好ましい。また、上記以外にも、例えば、フェニルチオ基、４−メチルフェニルチオ基等のアリールチオ基（好ましくはＣ６〜１２アリールチオ基）、アセチルチオ基、ベンゾイルチオ基等のアシルチオ基（好ましくはＣ１〜６アシルチオ基）などが挙げられる。 The “mercapto group having a substituent” is preferably a C1-6 alkylthio group. In addition to the above, for example, arylthio groups (preferably C6-12 arylthio group) such as phenylthio group and 4-methylphenylthio group, acylthio groups such as acetylthio group and benzoylthio group (preferably C1-6 acylthio group) ) And the like.
Ｒ1とＲ2、Ｒ3とＲ4、Ｒ2とＲ3、Ｒ13とＲ14、Ｒ14とＲ15、Ｒ16とＲ17、Ｒ19とＲ20、Ｒ20とＲ21、若しくは隣接する原子上に置換されたＸ4どうしが、一緒になって形成する「５〜８員環」としては、非芳香族炭化水素環、非芳香族複素環、芳香族炭化水素環、芳香族複素環が挙げられる。
非芳香族炭化水素環としては、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環等のシクロアルカン環；シクロペンテン環、シクロヘキセン環、シクロヘプテン環、シクロオクテン環等のシクロアルケン環が挙げられる。
非芳香族複素環としては、テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン環、テトラヒドロ−２Ｈ−チオピラン環、ピペリジン環、ジオキサン環、オキサチアン環、モルフォリン環、チオモルフォリン環、ジチアン環、ピペラジン環、ピロリジン環、テトラヒドロチオフェン環、テトラヒドロフラン環、１,３−オキサゾラン環、ジチオラン環、オキサチオラン環、ジオキソラン環等が挙げられる。
芳香族炭化水素環としては、ベンゼン環が挙げられる。
芳香族複素環としては、フラン環、チオフェン環、ピロ−ル環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環等が挙げられる。
R 1 and R 2 , R 3 and R 4 , R 2 and R 3 , R 13 and R 14 , R 14 and R 15 , R 16 and R 17 , R 19 and R 20 , R 20 and R 21 , or adjacent Examples of the “5- to 8-membered ring” formed by X 4 substituted on the atoms to be bonded include a non-aromatic hydrocarbon ring, a non-aromatic heterocyclic ring, an aromatic hydrocarbon ring, and an aromatic heterocyclic ring. A ring is mentioned.
Examples of the non-aromatic hydrocarbon ring include cycloalkane rings such as cyclopentane ring, cyclohexane ring, cycloheptane ring and cyclooctane ring; cycloalkene rings such as cyclopentene ring, cyclohexene ring, cycloheptene ring and cyclooctene ring.
Non-aromatic heterocycles include tetrahydro-2H-pyran ring, tetrahydro-2H-thiopyran ring, piperidine ring, dioxane ring, oxathian ring, morpholine ring, thiomorpholine ring, dithiane ring, piperazine ring, pyrrolidine ring, tetrahydro Examples include a thiophene ring, a tetrahydrofuran ring, a 1,3-oxazolane ring, a dithiolane ring, an oxathiolane ring, a dioxolane ring, and the like.
A benzene ring is mentioned as an aromatic-hydrocarbon ring.
Examples of the aromatic heterocycle include a furan ring, a thiophene ring, a pyrrole ring, a pyridine ring, a pyrazine ring, a pyrimidine ring, a pyridazine ring, an imidazole ring, a pyrazole ring, a thiazole ring, an oxazole ring, and an isoxazole ring.
「有機基」は、炭素原子を含む原子団であれば、特に限定されない。有機基としては、シアノ基；ホルミル基；アセチル基、ベンゾイル基等のアシル基；Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基；Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基；Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基；Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基；２−クロロシクロプロピル基、２，２−ジクロロシクロプロピル基、３−クロロシクロペンチル基、４−ブロモシクロヘキシル基等のＣ３〜Ｃ８ハロシクロアルキル基；Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基；１〜Ｃ６ハロアルコキシ基；メチルスルホニルオキシ基等のＣ１〜Ｃ６アルキルスルホニルオキシ基；無置換の若しくは置換基を有するフェニルスルホニルオキシ基；Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基；メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基等のＣ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基；Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基；クロロメチルチオ基、トリクロロメチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ基；クロロメチルスルフィニル基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル基；クロロメチルスルホニル基、トリクロロメチルスルホニル基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル基；フェニルチオ基、４−メチルフェニルチオ基等の無置換の若しくは置換基を有するフェニルチオ基；フェニルスルフィニル基等の無置換の若しくは置換基を有するフェニルスルフィニル基；フェニルスルホニル基、４−メチルフェニルスルホニル基等の無置換の若しくは置換基を有するフェニルスルホニル基； The “organic group” is not particularly limited as long as it is an atomic group containing a carbon atom. As the organic group, cyano group; formyl group; acyl group such as acetyl group and benzoyl group; C1-C6 alkyl group; C2-C6 alkenyl group; C2-C6 alkynyl group; C1-C6 haloalkyl group; C3-C8 cycloalkyl group Groups; C3-C8 halocycloalkyl groups such as 2-chlorocyclopropyl group, 2,2-dichlorocyclopropyl group, 3-chlorocyclopentyl group, 4-bromocyclohexyl group; C1-C6 alkoxy group; 1-C6 haloalkoxy group A C1-C6 alkylsulfonyloxy group such as a methylsulfonyloxy group; an unsubstituted or substituted phenylsulfonyloxy group; a C1-C6 alkylthio group; a C1-C6 alkylsulfinyl group such as a methylsulfinyl group or an ethylsulfinyl group; A C1-C6 alkylsulfonyl group; C1-C6 haloalkylthio groups such as romethylthio group, trichloromethylthio group, trifluoromethylthio group; C1-C6 haloalkylsulfinyl groups such as chloromethylsulfinyl group; C1-C6 haloalkylsulfonyl groups such as chloromethylsulfonyl group and trichloromethylsulfonyl group An unsubstituted or substituted phenylthio group such as a phenylthio group and a 4-methylphenylthio group; an unsubstituted or substituted phenylsulfinyl group such as a phenylsulfinyl group; a phenylsulfonyl group and a 4-methylphenylsulfonyl group; An unsubstituted or substituted phenylsulfonyl group such as;
−Ｎ＝ＣＨＯＨ、−Ｎ＝ＣＳＨ（ＯＣＨ3）、−Ｎ＝Ｃ（ＣＦ3）（ＯｃＰｒ）（ｃＰｒはシクロプロピル基を表す。以下にて同じ）、−Ｎ＝Ｃ〔Ｎ（ＣＨ2ＣＨ3）2〕ＯＣＨ2ＣＨ3等の−Ｎ＝Ｃ（Ｒ27）ＯＲ28で表される基；−Ｃ(＝Ｏ)Ｎ（ＣＨ3）Ｃ2Ｈ5、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（ＣＦ3）Ｐｈ（Ｐｈはフェニル基を表す。以下にて同じ。）、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（ｃＰｒ）Ｃ2Ｈ5、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（ＣＨ＝ＣＨ2）ＯＨ等の−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ27）（Ｒ28）で表される基；−ＣＯ2ＣＨ3、−ＣＯ2ＣＣｌ3、−ＣＯ2Ｐｈ、−ＣＯ2（ｃＰｒ）等の−ＣＯ2Ｒ27で表される基；−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（ＣＨ3）Ｃ2Ｈ5、−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（ＣＦ3）Ｐｈ、−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（ｃＰｒ）Ｃ2Ｈ5、−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（ＣＨ＝ＣＨ2）ＯＨ等の−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（Ｒ27）（Ｒ28）で表される基；−Ｓｉ（ＣＨ3）3、−ＳｉＰｈ3、−Ｓｉ（ｃＰｒ）3、−Ｓｉ(ＣＨ3)2（ｔ−Ｂｕ）（ｔ−Ｂｕはターシャリーブチル基を表す。以下にて同じ。）等の−Ｓｉ（Ｒ29）（Ｒ30）（Ｒ31）で表される基；フェニル基、４−メチルフェニル基、２−フルオロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基等の置換基を有していてもよいフェニル基；または、または無置換の若しくは置換基を有する複素環基；等が挙げられる。
Ｒ27〜Ｒ31はそれぞれ独立して、水素原子；ヒドロキシル基；チオール基；Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基；Ｃ１〜Ｃ１０ハロアルキル基；Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル基；無置換の若しくは置換基を有するアミノ基；Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル基；フェニル基、２−クロロフェニル基、４−メチルフェニル基等の無置換の若しくは置換基を有するフェニル基；を表す。
-N = CHOH, -N = CSH ( OCH 3), - N = C (CF 3) (OcPr) (cPr is hereinafter the same represents a cyclopropyl group.), - N = C [N (CH 2 CH 3 ) 2 ] groups represented by —N═C (R 27 ) OR 28 , such as OCH 2 CH 3 ; —C (═O) N (CH 3 ) C 2 H 5 , —C (═O) N ( CF 3 ) Ph (Ph represents a phenyl group, the same applies hereinafter), —C (═O) N (cPr) C 2 H 5 , —C (═O) N (CH═CH 2 ) OH, etc. -C (= O) N (R 27) (R 28) a group represented; -CO 2 CH 3, -CO 2 CCl 3, -CO 2 Ph, -CO 2 (cPr) -CO 2 such R groups represented by 27; -C (= S) N (CH 3) C 2 H 5, -C (= S) N (CF 3) Ph, -C (= S) N (cPr) C 2 H 5 , -C (= S) N (CH = CH 2 ) OH, etc. ═S) a group represented by N (R 27 ) (R 28 ); —Si (CH 3 ) 3 , —SiPh 3 , —Si (cPr) 3 , —Si (CH 3 ) 2 (t-Bu) ( t-Bu represents a tertiary butyl group, and the same shall apply hereinafter.) groups represented by —Si (R 29 ) (R 30 ) (R 31 ); phenyl group, 4-methylphenyl group, 2- A phenyl group which may have a substituent such as a fluorophenyl group, 2,4-dichlorophenyl group, 2,4,6-trimethylphenyl group; or an unsubstituted or substituted heterocyclic group; etc. Is mentioned.
R 27 to R 31 each independently represent a hydrogen atom; an amino group having an unsubstituted or substituted group; a hydroxyl group; a thiol group; C1 -C10 alkyl; C1 -C10 haloalkyl group; C2 -C10 alkenyl C3 -C10 cycloalkyl group; phenyl group, unsubstituted or substituted phenyl group such as phenyl group, 2-chlorophenyl group, 4-methylphenyl group;
（含窒素複素環化合物の製造法）
式（Ｉ）、式（II）、式（III）若しくは式（IV）で表される含窒素複素環化合物は、公知の化学合成反応を用いて製造することができる。
(Method for producing nitrogen-containing heterocyclic compound)
The nitrogen-containing heterocyclic compound represented by the formula (I), the formula (II), the formula (III) or the formula (IV) can be produced using a known chemical synthesis reaction.
（式（Ｉ）で表される含窒素複素環化合物の製造法）
式（Ｉ）で表される含窒素複素環化合物は、J. Heterocyclic Chem.,24,351(1987)、ＥＰ１３７５４９６号公報等に記載される合成反応を参照することによって製造することができる。より具体的には、ＷＯ２００９／０８１５７９に記載の方法等に記載の方法で製造することができる。製造例を以下に示す。
(Method for producing nitrogen-containing heterocyclic compound represented by formula (I))
The nitrogen-containing heterocyclic compound represented by the formula (I) can be produced by referring to the synthesis reaction described in J. Heterocyclic Chem., 24, 351 (1987), EP 1375496 and the like. More specifically, it can be produced by the method described in WO2009 / 081579. A production example is shown below.
〔製造法Ｉ−１〕
式（Ｉ）で表される化合物のうち、式（Ｉ−ａ）で表される化合物は、式（１）で表される化合物と式（２）で表されるアルコール化合物を、無溶媒または溶媒中、硫酸等の無機酸等の酸の存在下で反応させることにより製造することができる。
[Production Method I-1]
Among the compounds represented by the formula (I), the compound represented by the formula (Ia) is a compound represented by the formula (1) and an alcohol compound represented by the formula (2) without solvent or It can manufacture by making it react in presence of acids, such as inorganic acids, such as a sulfuric acid, in a solvent.
出発原料の式（１）で表されるシアノピリジン化合物、式（２）で表されるアルコール化合物は、それぞれ、公知の方法に準じて製造することができる（J. Med. Chem.,(1979)22巻,816、Tetrahedron,55巻,4595等を参照）。 The starting cyanopyridine compound represented by the formula (1) and the alcohol compound represented by the formula (2) can each be produced according to a known method (J. Med. Chem., (1979). ) 22, 816, Tetrahedron, 55, 4595 etc.).
〔製造法Ｉ−２〕
さらに、式（Ｉ−ａ）で表される化合物のうち、Ｒ5〜Ｒ8のいずれかがハロゲン原子である化合物からは、該ハロゲン原子が他の置換基に変換された化合物を製造することができる。ハロゲン原子を他の置換基に変換するには、従来公知の方法を適用することができる。
[Production Method I-2]
Furthermore, among the compounds represented by the formula (Ia), a compound in which any one of R 5 to R 8 is a halogen atom is used to produce a compound in which the halogen atom is converted to another substituent. Can do. In order to convert a halogen atom into another substituent, a conventionally known method can be applied.
例えば、Ｒ8がハロゲン原子である下記式（Ｉ−ａ’）で表される化合物（式中、Ｒ8’は、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子を表す。）に、グリニヤール試薬：Ｒ8”ＭｇＸ’（Ｘ’はハロゲン原子を表す。）や、有機亜鉛化合物：Ｒ8”ＺｎＣｌを反応させることにより、Ｒ8がＲ8”（前記と同じ意味を表す。）である、式（Ｉ−ａ”）で表される化合物（式中、Ｒ8”はハロゲン原子以外のＲ8と同じ意味を表す。）を製造することができる。 For example, a compound represented by the following formula (Ia ′) in which R 8 is a halogen atom (wherein R 8 ′ represents a halogen atom such as a chlorine atom or a bromine atom) is added to a Grignard reagent: R 8 "MgX '(X' represents a halogen atom.), organic zinc compounds: R 8" by reacting ZnCl, R 8 is R 8 "(. represents the same meaning as described above), the formula ( Ia ″) (wherein R 8 ″ represents the same meaning as R 8 other than a halogen atom).
〔製造法Ｉ−３〕
式（Ｉ）で表される化合物のうち、式（Ｉ−ｂ）で表される化合物は、式（Ｉ−ａ）で表される化合物を、ラネーニッケル等の触媒の存在下での水素還元する方法や、金属水素化物を用いて還元する方法等、公知の方法によって得ることができる（下記反応式）。
[Production Method I-3]
Among the compounds represented by formula (I), the compound represented by formula (Ib) reduces the compound represented by formula (Ia) with hydrogen in the presence of a catalyst such as Raney nickel. It can be obtained by a known method such as a method or a reduction method using a metal hydride (the following reaction formula).
〔製造法Ｉ−４〕
式（Ｉ）で表される化合物のうち、式（Ｉ−ｃ）で表される化合物（Ｒ9’は水素原子を除くＲ9と同じ意味を表す。）は、式（Ｉ−ｂ）で表される化合物を、溶媒中、水酸化ナトリウム等の塩基存在下、Ｚ−Ｒ9’で表される化合物と反応させることにより、得ることができる（下記反応式）。
[Production Method I-4]
Among the compounds represented by the formula (I), the compound represented by the formula (Ic) (R 9 ′ represents the same meaning as R 9 excluding a hydrogen atom) is represented by the formula (Ib). The compound represented can be obtained by reacting the compound represented by Z—R 9 ′ in a solvent in the presence of a base such as sodium hydroxide (the following reaction formula).
〔製造法Ｉ−５〕
式（Ｉ）で表される化合物のうち、式（Ｉ-ｆ）で表される化合物は、下記式（３）で表される化合物と式（４）で表される化合物を、塩化第１銅等のＣｕ（Ｉ）塩およびアルカリ金属水酸化物等の塩基の存在下に反応させることにより製造することができる。
[Production Method I-5]
Among the compounds represented by the formula (I), the compound represented by the formula (If) is obtained by converting the compound represented by the following formula (3) and the compound represented by the formula (4) to the first chloride. It can manufacture by making it react in presence of bases, such as Cu (I) salts, such as copper, and an alkali metal hydroxide.
（式（II）で表される含窒素複素環化合物の製造法）
式（II）で表される含窒素複素環化合物は、特開平５−９７８２４号公報、Chem. Pharm. Bull. 1996, 44, 734-745.、J. Med. Chem. 2007, 50, 2647-2654.等に記載される合成反応を参照することによって製造することができる。より具体的には、ＰＣＴ／ＪＰ２００９／００１３４１に記載の方法等で製造することができる。製造例を以下に示す。
(Method for producing nitrogen-containing heterocyclic compound represented by formula (II))
Nitrogen-containing heterocyclic compounds represented by the formula (II) are disclosed in JP-A-5-97824, Chem. Pharm. Bull. 1996, 44, 734-745., J. Med. Chem. 2007, 50, 2647- 2654. etc., and can be produced by referring to the synthesis reaction. More specifically, it can be produced by the method described in PCT / JP2009 / 001341. A production example is shown below.
〔製造法II−１〕
式（５）で表わされる化合物と、式（６）で表される化合物を、不活性溶媒中で、必要に応じテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（Ｏ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（Ｏ）などの触媒存在下で反応させることにより製造することができる。
[Production Method II-1]
The compound represented by the formula (5) and the compound represented by the formula (6) are converted into tetrakis (triphenylphosphine) palladium (O), tetrakis (triphenylphosphine) nickel (O) as necessary in an inert solvent. ) And the like in the presence of a catalyst.
式（５）中、Ｇで表されるハロゲンとしては好ましくは、塩素、臭素又はヨウ素が挙げられ、エステル化された水酸基としては好ましくは、トリフルオロメタンスルホニル、メタンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニルなどの反応性基でエステル化された水酸基が挙げられる。
式（６）中、Ｍで表される脱離基としては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ（１／２）、ＭｇＣｌ、ＭｇＢｒ、ＭｇＩ、ＺｎＣｌ、ＳｎＣｌ、Ｓｎ（ｎ−Ｂｕ）3、ＣｒＣｌ2、ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ、ＮｉＣｌ、ＰｄＣｌ、Ｂ(ＯＨ)2などが挙げられる。
In the formula (5), the halogen represented by G is preferably chlorine, bromine or iodine, and the esterified hydroxyl group is preferably a reaction of trifluoromethanesulfonyl, methanesulfonyl, p-toluenesulfonyl or the like. And a hydroxyl group esterified with a functional group.
In the formula (6), as the leaving group represented by M, Li, Na, K, Ca (1/2), MgCl, MgBr, MgI, ZnCl, SnCl, Sn (n-Bu) 3 , CrCl 2 CuCl, CuBr, NiCl, PdCl, B (OH) 2 and the like.
出発物質の式（５）で表される化合物は、公知の化合物等を使用することができる。
また、式（６）で表される化合物は、例えば、式（６’）で表わされる化合物と、前記脱離基Ｍの出発物質である化合物とを、不活性溶媒中、約−７８℃〜７０℃の温度範囲で反応させる。通常、式（６）の化合物は、反応系内で生成させ反応混合物から単離することなく、そのまま式(５)の化合物と反応させて式（II）の化合物を生成させる。
A known compound or the like can be used as the compound represented by the formula (5) of the starting material.
The compound represented by formula (6) is, for example, a compound represented by formula (6 ′) and a compound that is a starting material of the leaving group M in an inert solvent at about −78 ° C. to The reaction is carried out in the temperature range of 70 ° C. Usually, the compound of the formula (6) is produced in the reaction system and is isolated from the reaction mixture without reacting with the compound of the formula (5) to produce the compound of the formula (II).
さらに、式（II）で表わされる化合物中のＸ1及びＲ10〜Ｒ15は、以下の公知の方法等により他の置換基に変換することができる。例えば、水素原子をハロゲン化によってハロゲン原子に置換し、又は、ニトロ化によってニトロ基に、そしてニトロ基の還元によりアミノ基に、アミノ基のアシル化あるいはスルホン化によって、アシルアミノ基あるいはスルホニルアミノ基に導くこともできる。シアノ基は、たとえば水酸化ナトリウム水溶液／３０％過酸化水素水で処理することによりカルバモイル基に、ピリジン／トリエチルアミン中で硫化水素を使用してチオカルバモイル基に換えることもできる。また、シアノ基は、たとえば、水酸化ナトリウム水溶液中で加温して加水分解してカルボキシル基に、又はリン酸ナトリウムの存在下、水／酢酸／ピリジン中でラネーニッケルを使用してホルミル基に変換することもできる。ホルミル基は、ヴィッティヒ（Ｗｉｔｔｉｇ）反応によりビニル基に、ヒドロキシアミンとの反応により、ヒドロキシイミノメチル基などに変換できる。水酸基は、アルキル化することによりアルコキシ基に、アシル化することにより、アシルオキシ基に、アルキル水酸基は、硫酸／硝酸によりニトロキシアルキル基に変換することもできる。 Furthermore, X 1 and R 10 to R 15 in the compound represented by the formula (II) can be converted to other substituents by the following known methods. For example, a hydrogen atom is replaced by a halogen atom by halogenation, or by nitration to a nitro group, and by reduction of the nitro group to an amino group, by acylation or sulfonation of the amino group, to an acylamino group or sulfonylamino group It can also be guided. The cyano group can be converted to a carbamoyl group by treatment with, for example, an aqueous sodium hydroxide solution / 30% hydrogen peroxide, or a thiocarbamoyl group using hydrogen sulfide in pyridine / triethylamine. The cyano group can be converted to a carboxyl group by heating and hydrolysis in an aqueous sodium hydroxide solution, or a formyl group using Raney nickel in water / acetic acid / pyridine in the presence of sodium phosphate. You can also The formyl group can be converted into a vinyl group by a Wittig reaction, a hydroxyiminomethyl group or the like by a reaction with hydroxyamine. A hydroxyl group can be converted to an alkoxy group by alkylation, an acyloxy group by acylation, and an alkyl hydroxyl group can be converted to a nitroxyalkyl group by sulfuric acid / nitric acid.
〔製造法II−２〕
式（II）のＺ1が酸素原子の場合には、下記の方法により製造することもできる（特開平５−９７８２４号公報などを参照）。
式（７）で表される化合物と、式（８）で表される化合物を反応させた後、公知の方法により脱保護して、一般式（９）で表されるイミノ化合物を得、さらに酸触媒の存在下、式（１０）で表される化合物と反応させることにより製造することができる。
[Production Method II-2]
When Z 1 in the formula (II) is an oxygen atom, it can also be produced by the following method (see JP-A-5-97824).
After reacting the compound represented by the formula (7) with the compound represented by the formula (8), it is deprotected by a known method to obtain an imino compound represented by the general formula (9). It can manufacture by making it react with the compound represented by Formula (10) in presence of an acid catalyst.
式（９）で表されるイミノ化合物は、式（１１）で表される化合物を、不活性溶媒中で、脱水剤の存在下、アンモニアと反応させることにより得ることもできる。 さらに、式（II）で表される含窒素複素環化合物は、式（１１）で表される化合物と、酸触媒、脱水剤の存在下、式（１０)で表される化合物とアンモニアを一挙に反応させることによっても製造することができる。 The imino compound represented by formula (9) can also be obtained by reacting the compound represented by formula (11) with ammonia in the presence of a dehydrating agent in an inert solvent. Further, the nitrogen-containing heterocyclic compound represented by the formula (II) includes the compound represented by the formula (11), the compound represented by the formula (10) and ammonia in the presence of an acid catalyst and a dehydrating agent. It can also be produced by reacting with.
式（７）中、Ｔで表される水酸基の保護基としては好ましくは、公知のフェノール性水酸基の保護基、たとえば、メトキシジメチルメチル基、トリメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基等が挙げられる。式（８）中、Ｍ'で表される脱離基としては好ましくは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ（１／２）、ＭｇＣｌ、ＭｇＢｒ、ＭｇＩ、ＺｎＣｌ、ＳｎＣｌ、ＣｒＣｌ2等が挙げられる。 In the formula (7), the hydroxyl-protecting group represented by T is preferably a known phenolic hydroxyl-protecting group such as a methoxydimethylmethyl group, a trimethylsilyl group, a t-butyldimethylsilyl group, and the like. In the formula (8), preferred examples of the leaving group represented by M ′ include Li, Na, K, Ca (1/2), MgCl, MgBr, MgI, ZnCl, SnCl, CrCl 2 and the like.
上記式（７）で表される化合物と式（８）で表される化合物の縮合反応は不活性溶媒中で、約−７０℃〜７０℃の温度範囲で行われる。脱保護反応は、酸性加水分解又はテトラブチルアンモニウムフルオリド、フッ化カリウムなどのフッ素化塩試薬により行われる。 The condensation reaction of the compound represented by the formula (7) and the compound represented by the formula (8) is performed in an inert solvent at a temperature range of about -70 ° C to 70 ° C. The deprotection reaction is performed by acidic hydrolysis or a fluorinated salt reagent such as tetrabutylammonium fluoride or potassium fluoride.
（式（III）で表される含窒素複素環化合物の製造法）
式（III）で表される含窒素複素環化合物は、例えば、特願２００８−１４０１８３に記載の方法等で製造することができる。以下に例を示す。
〔製造法III−１〕
式(１２)と式(１３)を、必要に応じテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（Ｏ）などの触媒存在下、反応させると、式(１４)で表されるメチロール化合物を得ることができる。
(Method for producing nitrogen-containing heterocyclic compound represented by formula (III))
The nitrogen-containing heterocyclic compound represented by the formula (III) can be produced, for example, by the method described in Japanese Patent Application No. 2008-140183. An example is shown below.
[Production Method III-1]
When the formula (12) and the formula (13) are reacted in the presence of a catalyst such as tetrakis (triphenylphosphine) palladium (O) as necessary, a methylol compound represented by the formula (14) can be obtained.
式（１３）中、Ｒaで表されるエステル化された水酸基としては好ましくは、メチル基、エチル基等でエステル化された水酸基が挙げられる。Ｚ2’としては、誘導する反応に応じて任意に選択可能である。また、Ｚ2’とＲaとが一緒になって、環状構造を形成してもよい。Ｚ2’とＲaとが一緒になって、環状構造を形成した化合物の合成には、J. Med. Chem. 2002, 39, 623-625.に記載の方法を用いることができる。
式（１２）中、Ｍで表される脱離基は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ（１／２）、ＭｇＣｌ、ＭｇＢｒ、ＭｇＩ、ＺｎＣｌ、ＳｎＣｌ、Ｓｎ（ｎ−Ｂｕ）3、ＣｒＣｌ2、ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ、ＮｉＣｌ、ＰｄＣｌ、Ｂ(ＯＨ)2等が挙げられる。
出発物質の式（１３）で表される化合物は、公知の化合物等を使用することができる。
In the formula (13), the esterified hydroxyl group represented by Ra is preferably a hydroxyl group esterified with a methyl group, an ethyl group or the like. Z 2 ′ can be arbitrarily selected depending on the reaction to be induced. Z 2 ′ and R a may be combined to form a cyclic structure. The method described in J. Med. Chem. 2002, 39, 623-625. Can be used for the synthesis of a compound in which Z 2 ′ and R a are combined to form a cyclic structure.
In the formula (12), the leaving group represented by M is Li, Na, K, Ca (1/2), MgCl, MgBr, MgI, ZnCl, SnCl, Sn (n-Bu) 3 , CrCl 2 , CuCl, CuBr, NiCl, PdCl, B (OH) 2 and the like can be mentioned.
As the compound represented by the formula (13) of the starting material, a known compound or the like can be used.
式（１４）で表されるメチロール体は、Ｚ2’がアミノ基又は水酸基である場合は、該メチロール体を、酸触媒、脱水剤の存在下、下記式（１５）と環化反応を行い、式（III）で表される化合物を製造することができる。 When Z 2 ′ is an amino group or a hydroxyl group, the methylol body represented by the formula (14) is subjected to a cyclization reaction with the following formula (15) in the presence of an acid catalyst and a dehydrating agent. A compound represented by formula (III) can be produced.
また、式（１４）で表されるメチロール体は、式(１６)で表される化合物へと公知の方法に従って誘導し、パラジウム触媒存在下、環化反応を行うことにより、式（III）で表される化合物を製造することができる。 In addition, the methylol compound represented by the formula (14) is derived into the compound represented by the formula (16) according to a known method, and a cyclization reaction is performed in the presence of a palladium catalyst to obtain a compound represented by the formula (III). The compounds represented can be produced.
Ｒ’の「アリル基」は、２−メチルプロプ−２−エン−１−イル基、２−メチルブツ−２−エン−１−イル基等を挙げることができる。
当該環化反応としては、例えば、T.L. 1990, 31, 6573-6576.に記載の方法を用いることができる。
Examples of the “allyl group” for R ′ include a 2-methylprop-2-en-1-yl group and a 2-methylbut-2-en-1-yl group.
As the cyclization reaction, for example, the method described in TL 1990, 31, 6573-6576. Can be used.
（式（IV）で表される含窒素複素環化合物の製造法）
式（IV）で表される含窒素複素環化合物は、例えば、特願２００８−２３０２５３に記載の方法で製造することができる。製造例を以下に示す。
(Method for producing nitrogen-containing heterocyclic compound represented by formula (IV))
The nitrogen-containing heterocyclic compound represented by the formula (IV) can be produced, for example, by the method described in Japanese Patent Application No. 2008-230253. A production example is shown below.
〔製造法IV−１〕
下記式（１７）で表される化合物を、アルキルリチウム試薬を用いてリチオ化し、下記式（１８）で表される化合物と反応させ、式（１９）で表される化合物を製造する。
[Production Method IV-1]
A compound represented by the following formula (17) is lithiated using an alkyllithium reagent, and reacted with a compound represented by the following formula (18) to produce a compound represented by the following formula (19).
次に、式（１９）で表される化合物を酸化し、式（２０）で表される化合物を製造する。
酸化反応は、２級水酸基を酸化できる反応であれば、特に限定することなく行うことができる。例えば、Jones酸化、オゾン酸化、Swern酸化等の酸化法、又は二酸化マンガン、デス・マーチン試薬等の酸化試薬を用いる方法が挙げられる。
次に、式（２０）で表される化合物と、Ｒ26Ｏ−ＮＨ2で表される化合物を、必要に応じて塩基、例えば、ピリジン、酢酸ナトリウム又は水性水酸化ナトリウム溶液を添加して、脱水縮合し、オキシムを生成することで、式（IV−２）で表される化合物を製造することができる。
Next, the compound represented by the formula (19) is oxidized to produce the compound represented by the formula (20).
The oxidation reaction can be performed without any particular limitation as long as it is a reaction capable of oxidizing the secondary hydroxyl group. Examples thereof include an oxidation method such as Jones oxidation, ozone oxidation, and Swern oxidation, or a method using an oxidation reagent such as manganese dioxide and Dess-Martin reagent.
Next, the compound represented by the formula (20) and the compound represented by R 26 O—NH 2 are optionally added with a base, for example, pyridine, sodium acetate or an aqueous sodium hydroxide solution, A compound represented by the formula (IV-2) can be produced by dehydrating condensation to produce an oxime.
（含窒素複素環化合物の塩）
式（Ｉ）、式（II）、式（III）若しくは式（IV）で表される含窒素複素環化合物の塩は、農園芸学的に許容される塩であれば、特に制限されない。例えば、塩酸、硫酸等の無機酸の塩；酢酸、乳酸等の有機酸の塩；リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属の塩；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属の塩；鉄、銅等の遷移金属の塩；アンモニア、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、ヒドラジン等の有機塩基の塩等が挙げられる。
塩は、例えば、式（Ｉ）、式（II）、式（III）若しくは式（IV）で表される含窒素複素環化合物に、無機酸または有機酸を作用させることにより製造することができる。
(Salt of nitrogen-containing heterocyclic compound)
The salt of the nitrogen-containing heterocyclic compound represented by the formula (I), formula (II), formula (III) or formula (IV) is not particularly limited as long as it is an agriculturally and horticulturally acceptable salt. For example, salts of inorganic acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid; salts of organic acids such as acetic acid and lactic acid; salts of alkali metals such as lithium, sodium and potassium; salts of alkaline earth metals such as calcium and magnesium; iron and copper And salts of organic metals such as ammonia, triethylamine, tributylamine, pyridine, hydrazine, and the like.
The salt can be produced, for example, by allowing an inorganic acid or an organic acid to act on the nitrogen-containing heterocyclic compound represented by the formula (I), the formula (II), the formula (III) or the formula (IV). .
本発明に用いられる殺菌剤は、土壌灌注における病害防除効果の観点で、式（II）、式（III）、若しくは式（IV）で表される含窒素複素環化合物またはその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を有効成分として含有する殺菌剤が好ましく、式（II）、若しくは式（III）で表される含窒素複素環化合物またはその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を有効成分として含有する殺菌剤がより好ましく、式（II）で表される含窒素複素環化合物またはその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を有効成分として含有する殺菌剤が特に好ましい。 The fungicide used in the present invention is selected from the group consisting of a nitrogen-containing heterocyclic compound represented by the formula (II), the formula (III), or the formula (IV) or a salt thereof from the viewpoint of disease control effect in soil irrigation. A fungicide containing at least one selected as an active ingredient is preferred, and contains at least one selected from the group consisting of a nitrogen-containing heterocyclic compound represented by formula (II) or formula (III) or a salt thereof as an active ingredient The bactericide is more preferable, and the bactericide containing at least one selected from the group consisting of the nitrogen-containing heterocyclic compound represented by the formula (II) or a salt thereof as an active ingredient is particularly preferable.
本発明に用いられる殺菌剤は、有効成分としての前記含窒素複素環化合物またはその塩以外に、他の成分が含まれていてもよい。
他の成分としては、溶剤、界面活性剤、各種の殺菌剤や殺虫・殺ダニ剤または植物生長調節剤が挙げられる。なお、有効成分量は、殺菌剤全体に対して、通常０．０１〜９０重量％であり、好ましくは０．０５〜８５重量％である。
The fungicide used in the present invention may contain other components in addition to the nitrogen-containing heterocyclic compound or a salt thereof as an active ingredient.
Examples of other components include solvents, surfactants, various fungicides, insecticides / acaricides, and plant growth regulators. In addition, the amount of active ingredients is 0.01 to 90 weight% normally with respect to the whole disinfectant, Preferably it is 0.05 to 85 weight%.
溶剤としては、特に限定されないが、ケロシン、キシレンおよび石油系の芳香族炭化水素、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アルコール、アセトン、トリクロロエチレン、メチルイソブチルケトン、鉱物油、植物油、水が挙げられる。 Solvents include, but are not limited to, kerosene, xylene and petroleum aromatic hydrocarbons, cyclohexane, cyclohexanone, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, alcohol, acetone, trichloroethylene, methyl isobutyl ketone, mineral oil, vegetable oil, and water. .
界面活性剤としては、特に限定されないが、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンが付加したアルキルエーテル、ポリオキシエチレンが付加した高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したソルビタン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したトリスチリルフェニルエーテル等の非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコールの硫酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体が挙げられる。 The surfactant is not particularly limited, but alkyloxy ether added with polyoxyethylene, alkyl ether added with polyoxyethylene, higher fatty acid ester added with polyoxyethylene, sorbitan higher fatty acid ester added with polyoxyethylene , Nonionic surfactants such as tristyryl phenyl ether added with polyoxyethylene, sulfates of alkylphenyl ethers added with polyoxyethylene, alkylbenzene sulfonates, sulfates of higher alcohols, alkylnaphthalene sulfonates Examples include salts, polycarboxylates, lignin sulfonates, formaldehyde condensates of alkyl naphthalene sulfonates, and isobutylene-maleic anhydride copolymers.
殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、植物生長調節剤としては、以下のものが挙げられる。
殺菌剤：
キャプタン、フォルペット、チウラム、ジラム、ジネブ、マンネブ、マンコゼブ、プロピネブ、ポリカーバメート、クロロタロニル、キントーゼン、キャプタホル、イプロジオン、プロサイミドン、ビンクロゾリン、フルオロイミド、サイモキサニル、メプロニル、フルトラニル、ペンシクロン、オキシカルボキシン、ホセチルアルミニウム、プロパモカーブ、トリアジメホン、トリアジメノール、プロピコナゾール、ジクロブトラゾール、ビテルタノール、ヘキサコナゾール、マイクロブタニル、フルシラゾール、メトコナゾール、エタコナゾール、フルオトリマゾール、シプロコナゾール、エポキシコナゾール、フルトリアフェン、ベンコナゾール、ジニコナゾール、サイプロコナゾーズ、フェナリモール、トリフルミゾール、プロクロラズ、イマザリル、ペフラゾエート、トリデモルフ、フェンプロピモルフ、トリホリン、ブチオベート、ピリフェノックス、アニラジン、ポリオキシン、メタラキシル、オキサジキシル、フララキシル、イソプロチオラン、プロベナゾール、ピロールニトリン、ブラストサイジンＳ、カスガマイシン、バリダマイシン、硫酸ジヒドロストレプトマイシン、ベノミル、カルベンダジム、チオファネートメチル、ヒメキサゾール、塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅、フェンチンアセテート、水酸化トリフェニル錫、ジエトフェンカルブ、メタスルホカルブ、キノメチオナート、ビナパクリル、レシチン、重曹、ジチアノン、ジノカップ、フェナミノスルフ、ジクロメジン、グアザチン、ドジン、ＩＢＰ、エディフェンホス、メパニピリム、フェルムゾン、トリクラミド、メタスルホカルブ、フルアジナム、エトキノラック、ジメトモルフ、ピロキロン、テクロフタラム、フサライド、フェナジンオキシド、チアベンダゾール、トリシクラゾール、ビンクロゾリン、シモキサニル、シクロブタニル、グアザチン、プロパモカルブ塩酸塩、オキソリニック酸、ヒドロキシイソオキサゾール、イミノクタジン酢酸塩等。
Examples of fungicides, insecticides, acaricides, and plant growth regulators include the following.
Fungicide:
Captan, phorpet, thiuram, ziram, dinebu, manneb, mancozeb, propineb, polycarbamate, chlorothalonil, quintozen, captaphor, iprodione, prosaimidin, vinclozolin, fluoroimide, thymoxanyl, mepronil, flutolanil, pencyclon, oxycarboxyl, fosetyl aluminum, Propamocurve, triadimephone, triadimenol, propiconazole, diclobutrazole, viteltanol, hexaconazole, microbutanyl, flusilazole, metconazole, etaconazole, fluotrimazole, cyproconazole, epoxyconazole, flutriaphene, beconazole , Diniconazole, cyproconazole, phenalimol, triflumizole, prochlor , Imazalyl, pefrazoate, tridemorph, fenpropimorph, triphorin, butiobate, pyrifenox, anilazine, polyoxin, metalaxyl, oxadixyl, furaxyl, isoprothiolane, probenazole, pyrrolnitrin, blasticidin S, kasugamycin, validamycin, dihydrostreptomycin sulfate , Benomyl, carbendazim, thiophanatemethyl, hymexazole, basic copper chloride, basic copper sulfate, fentin acetate, triphenyltin hydroxide, dietofencarb, metasulfocarb, quinomethionate, binapacryl, lecithin, baking soda, dithianone, dinocup, phenaminosulfur, Dichromemedin, Guazatine, Dodin, IBP, Edifenphos, Mepanipyrim, Fermzo , Trichlamide, methasulfocarb, fluazinam, Etokinorakku, dimethomorph, pyroquilon, tecloftalam, fthalide, phenazine oxide, thiabendazole, tricyclazole, vinclozolin, cymoxanil, cyclobutanyl, guazatine, propamocarb hydrochloride, oxolinic acid, hydroxy isoxazole, iminoctadine acetate, and the like.
殺虫・殺ダニ剤：
有機燐およびカーバメート系殺虫剤：
フェンチオン、フェニトロチオン、ダイアジノン、クロルピリホス、ＥＳＰ、バミドチオン、フェントエート、ジメトエート、ホルモチオン、マラソン、トリクロルホン、チオメトン、ホスメット、ジクロルボス、アセフェート、ＥＰＢＰ、メチルパラチオン、オキシジメトンメチル、エチオン、サリチオン、シアノホス、イソキサチオン、ピリダフェンチオン、ホサロン、メチダチオン、スルプロホス、クロルフェンビンホス、テトラクロルビンホス、ジメチルビンホス、プロパホス、イソフェンホス、エチルチオメトン、プロフェノホス、ピラクロホス、モノクロトホス、アジンホスメチル、アルディカルブ、メソミル、チオジカルブ、カルボフラン、カルボスルファン、ベンフラカルブ、フラチオカルブ、プロポキスル、ＢＰＭＣ、ＭＴＭＣ、ＭＩＰＣ、カルバリル、ピリミカーブ、エチオフェンカルブ、フェノキシカルブ、ＥＤＤＰ等。
ピレスロイド系殺虫剤：
ペルメトリン、シペルメトリン、デルタメスリン、フェンバレレート、フェンプロパトリン、ピレトリン、アレスリン、テトラメスリン、レスメトリン、ジメスリン、プロパスリン、フェノトリン、プロトリン、フルバリネート、シフルトリン、シハロトリン、フルシトリネート、エトフェンプロクス、シクロプロトリン、トロラメトリン、シラフルオフェン、ブロフェンプロクス、アクリナスリン等。
ベンゾイルウレア系その他の殺虫剤：
ジフルベンズロン、クロルフルアズロン、ヘキサフルムロン、トリフルムロン、テトラベンズロン、フルフェノクスロン、フルシクロクスロン、ブプロフェジン、ピリプロキシフェン、メトプレン、ベンゾエピン、ジアフェンチウロン、アセタミプリド、イミダクロプリド、ニテンピラム、フィプロニル、カルタップ、チオシクラム、ベンスルタップ、硫酸ニコチン、ロテノン、メタアルデヒド、機械油、ＢＴや昆虫病原ウイルス等の微生物農薬等。
Insecticides and acaricides:
Organophosphorus and carbamate insecticides:
Fenthion, fenitrothion, diazinon, chlorpyrifos, ESP, bamidthione, phentoate, dimethoate, formothione, marathon, trichlorfone, thiometone, phosmet, dichlorvos, acephate, EPBP, methyl parathion, oxydimethone methyl, ethion, salicione, cyanophos, isoxathione, cyanophos, isoxathione Methidathione, Sulprophos, Chlorfenvinphos, Tetrachlorbinphos, Dimethylvinphos, Propafos, Isophenphos, Ethylthiomethone, Profenofos, Piracrofos, Monocrotophos, Adinfosmethyl, Aldicarb, Mesomil, Thiodicarb, Carbofuran, Carbosulfan, Benhracarb, Furatiocarb Propoxur, BPMC, M MC, MIPC, carbaryl, pirimicarb, ethiofencarb, fenoxycarb, EDDP, and the like.
Pyrethroid insecticides:
Permethrin, cypermethrin, deltamethrin, fenvalerate, fenpropatoline, pyrethrin, allethrin, tetramethrin, resmethrin, dimethrin, propraslin, phenothrin, protorin, fulvalinate, cyfluthrin, cyhalothrin, flucitrinate, etofenprox, cycloprotorin, thoramethrin , Silafluophene, brofenprox, aclinasrin, etc.
Benzoylurea and other insecticides:
Diflubenzuron, chlorfluazuron, hexaflumuron, triflumuron, tetrabenzuron, flufenoxuron, flucycloxuron, buprofezin, pyriproxyfen, metoprene, benzoepin, diafenthiuron, acetamiprid, imidacloprid, nitenpyram, fipronil, cartap Thiocyclam, bensultap, nicotine sulfate, rotenone, metaldehyde, machine oil, microbial pesticides such as BT and entomopathogenic viruses.
殺線虫剤：
フェナミホス、ホスチアゼート等。
殺ダニ剤：
クロルベンジレート、フェニソブロモレート、ジコホル、アミトラズ、ＢＰＰＳ、ベンゾメート、ヘキシチアゾクス、酸化フェンブタスズ、ポリナクチン、キノメチオネート、ＣＰＣＢＳ、テトラジホン、アベルメクチン、ミルベメクチン、クロフェンテジン、シヘキサチン、ピリダベン、フェンピロキシメート、テブフェンピラド、ピリミジフェン、フェノチオカルブ、ジエノクロル等。
植物生長調節剤：
ジベレリン類（例えばジベレリンＡ３、ジベレリンＡ４、ジベレリンＡ７）、ＩＡＡ、ＮＡＡ。
Nematicides:
Phenamifos, phostiazates, etc.
Acaricide:
Chlorbenzilate, phenisobromolate, dicofol, amitraz, BPPS, benzomate, hexithiazox, fenbutazin oxide, polynactin, quinomethionate, CPCBS, tetradiphone, avermectin, milbemectin, clofentedin, cihexatin, pyridaben, fenpyroximate, tebufenpyrad, thiomidibene Dienochlor etc.
Plant growth regulator:
Gibberellins (eg, gibberellin A3, gibberellin A4, gibberellin A7), IAA, NAA.
（土壌灌注）
土壌灌注に用いられる本発明に係る殺菌剤は液状であることが好ましい。有効成分が液状である場合は、他成分を加えず有効成分のみで殺菌剤とすることができるが、他成分を加えて水溶液、乳化液等にすることもできる。また、有効成分が液状でない場合は、他成分を加えて水溶液、懸濁液、乳化液等にすることができる。
(Soil irrigation)
The fungicide according to the present invention used for soil irrigation is preferably liquid. When the active ingredient is liquid, it can be used as a bactericide only with the active ingredient without adding other ingredients, but it can also be made into an aqueous solution, emulsion, etc. by adding other ingredients. When the active ingredient is not liquid, other components can be added to form an aqueous solution, suspension, emulsion, or the like.
土壌灌注は、製剤化された殺菌剤を、そのままで、或いは水等で希釈して、土壌灌注機等を用いて、土壌に注入、あるいは、土壌に流しこんで吸収させることにより行う。
通常、殺菌剤を土壌に注入、あるいは、土壌に流しこんで吸収させた後に、潅水により殺菌剤を根部に移動させる。
The soil irrigation is performed by injecting the formulated fungicide as it is or by diluting with water or the like, and pouring it into the soil using a soil irrigator or the like, or pouring it into the soil for absorption.
Usually, a fungicide is poured into soil, or poured into soil and absorbed, and then the fungicide is moved to the root by irrigation.
土壌灌注における施用量は、気象条件、製剤形態、施用時期、施用方法、施用場所、防除対象病害、対象作物等により異なるが、通常１ヘクタール当たり有効成分化合物量にして１〜１，０００ｇ、好ましくは１０〜１００ｇである。
殺菌剤を水で希釈して施用する場合、その施用濃度は通常１〜１０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜２５０ｐｐｍである。
土壌灌注の時期は、特に限定されないが、イネのいもち病の防除を行う場合には、イネ幼苗時期に行うことが好ましい。
The application rate in soil irrigation varies depending on weather conditions, formulation, application time, application method, application location, disease to be controlled, target crop, etc., but usually 1 to 1,000 g, preferably 1 to 1,000 g in terms of the amount of active ingredient compound per hectare. Is 10 to 100 g.
When the fungicide is diluted with water and applied, the application concentration is usually 1 to 1000 ppm, preferably 10 to 250 ppm.
The time of soil irrigation is not particularly limited, but it is preferably performed at the time of rice seedlings when controlling rice blast.
（種子処理）
種子処理に用いられる本発明に係る殺菌剤としては、粉末剤、粒剤、液剤等の剤形のものが挙げられる。これらは溶剤、分散媒、増量剤等を適宜用い、常法に従って製造することができる。そのほか、コーティング基材に混合し種子コーティング剤として用いることもできる。
また、必要に応じて、既知のプライミング等の物理処理法や、酸化剤、酸、アルカリ等による化学薬剤処理との組み合わせで効果をより高めることもできる。
(Seed treatment)
Examples of the fungicides according to the present invention used for seed treatment include those in dosage forms such as powders, granules and liquids. These can be produced according to a conventional method using a solvent, a dispersion medium, an extender or the like as appropriate. In addition, it can also be mixed with a coating substrate and used as a seed coating agent.
If necessary, the effect can be further enhanced by a combination of a known physical treatment method such as priming or chemical agent treatment with an oxidizing agent, acid, alkali, or the like.
殺菌剤は、各種病害を防除するためにそのまま、又は水等で適宜希釈し、若しくは懸濁させた形で植物病害防除に有効な量を当該病害の発生が予測される対象植物の種子に施用される。
種子処理の方法としては、例えば、液状又固体状の製剤を希釈又は希釈せずして液体状態にて種子を浸漬して薬剤を浸透させる方法、固形製剤又は液状製剤を種子と混和、粉衣処理等して種子の表面に付着させる方法、樹脂、ポリマー等の付着性の高い担体と混和して種子に単層又は多層にコーティングする方法、植え付けと同時に種子の近辺に散布する方法等を挙げることができる。
The fungicide is applied to the seeds of the target plant where the occurrence of the disease is expected to occur in an amount that is effective as it is to control various diseases, or is appropriately diluted with water or suspended. Is done.
Seed treatment methods include, for example, a method of immersing seeds in a liquid state without diluting or diluting a liquid or solid preparation, and infiltrating the drug, mixing a solid preparation or liquid preparation with seeds, Examples include a method of attaching to the surface of the seed by treatment, a method of mixing with a highly adhesive carrier such as a resin or polymer, coating the seed in a single layer or a multilayer, and a method of spraying around the seed simultaneously with planting be able to.
当該種子処理の対象となる「種子」は、いわゆる種子の他に、球根、塊茎、種いも、鱗茎、あるいは挿し木栽培用の茎等の「繁殖用植物体」を含むものである。
本発明の方法によって種子処理された種子は、土壌伝染性病害や、細菌性病害等に対して優れた防除作用を奏する。種子処理された種子は、種子の発芽率や発芽勢、種子及び苗の歩留まり、作物の生育、収穫量等が無処理の種子にくらべ格段に優れている。
In addition to so-called seeds, “seed” to be subjected to the seed treatment includes “reproduction plants” such as bulbs, tubers, seeds, bulbs, and stems for cutting cultivation.
The seed treated by the method of the present invention exhibits an excellent control action against soil infectious diseases, bacterial diseases and the like. Seed-treated seeds are far superior to untreated seeds in terms of seed germination rate, germination vigor, seed and seedling yield, crop growth, and yield.
本発明の病害防除方法は、広範囲の種類の糸状菌、例えば、藻菌類（Oomycetes）、子のう（嚢）菌類（Ascomycetes），不完全菌類（Deuteromycetes）、担子菌類（Basidiomycetes）に属する菌に対し優れた殺菌効果を奏する。 The disease control method of the present invention is applicable to a wide variety of fungi, for example, bacteria belonging to algae (Oomycetes), Ascomycetes, Deuteromycetes, and Basidiomycetes. It has an excellent bactericidal effect.
本発明の病害防除方法は、花卉、芝、牧草を含む農園芸作物の栽培に際し発生する種々の病害の防除に適用することができる。 The disease control method of the present invention can be applied to control various diseases that occur during the cultivation of agricultural and horticultural crops including flowers, turf, and grass.
例えば、 テンサイ：褐斑病（Cercospora beticola）； ラッカセイ：褐斑病（Mycosphaerella arachidis）、黒渋病（Mycosphaerella berkeleyi）； キュウリ：うどんこ病（Sphaerotheca fuliginea）、つる枯病（Mycosphaerella melonis）、菌核病（Sclerotinia sclerotiorum）、灰色かび病（Botrytis cinerea）、黒星病（Cladosporium cucumerinum）、褐斑病（Corynespora cassicola）、苗立枯病（Pythium debaryanam、Rhizoctonia solani Kuhn、Fusarium oxysporum）、斑点細菌病（Pseudomonas syringae pv.Lecrymans）、つる割病（Fusarium oxysporum）； トマト：灰色かび病（Botrytis cinerea）、葉かび病（Cladosporium fulvum）； ナス：灰色かび病（Botrytis cinerea）、黒枯病（Corynespora melongenae）、うどんこ病（Erysiphe cichoracearum）、すすかび病（Mycovelloslella nattrassii）； イチゴ：灰色かび病（Botrytis cinerea）、うどんこ病（Sohaerotheca humuli）、炭そ病（Colletotrichum acutatum、Colletotrichum fragariae）； タマネギ：灰色腐敗病（Botrytis allii）、灰色かび病（Botrytis cinerea）、白斑葉枯病（Botrytis squamosa）； キャベツ：根こぶ病（Plasmodiophora brassicae）、軟腐病（Erwinia carotovora）； インゲン：菌核病（Sclerotinia sclerotiorum）、灰色かび病（Botrytis cinerea）； りんご：うどんこ病（Podosphaera leucotricha）、黒星病（Venturia inaequalis）、モニリア病（Monilinia mali）、腐らん病（Valsa mali）、斑点落葉病（Alternaria mali）、赤星病（Gymnosporangium yamadae）、輪紋病（Botryosphaeria berengeriana）、炭そ病（Colletotrichum gloeosprioides）、褐斑病（Diplocarpon mali）； カキ：うどんこ病（Phyllactinia kakicola）、炭そ病（Gloeosporium kaki）、角斑落葉病（Cercospora kaki） For example: sugar beet: Cercospora beticola; groundnut: Mycosphaerella arachidis; black astringency (Mycosphaerella berkeleyi); cucumber: powdery mildew (Sphaerotheca fuliginea), vine blight (Mycosphaerella melonis) Disease (Sclerotinia sclerotiorum), gray mold disease (Botrytis cinerea), black spot disease (Cladosporium cucumerinum), brown spot disease (Corynespora cassicola), seedling blight (Pythium debaryanam, Rhizoctonia solani Kuhn, Fusarium oxysporum), spot bacteria syringae pv.Lecrymans), Fusarium oxysporum; tomato: gray mold (Botrytis cinerea), leaf mold (Cladosporium fulvum); eggplant: gray mold (Botrytis cinerea), black blight (Corynespora melongenae), Powdery mildew (Erysiphe cichoracearum), mildew (Mycovelloslella nattrassii); Strawberry: gray mold (Botrytis cinerea), powdery mildew (Sohaerotheca humuli), Downy (Colletotrichum acutatum, Colletotrichum fragariae); Onion: Gray rot (Botrytis allii), Gray mold (Botrytis cinerea), White leaf blight (Botrytis squamosa); Cabbage: Radish (Plasmodiophora brassicae) Erwinia carotovora); kidney beans: Sclerotinia sclerotiorum; gray mold disease (Botrytis cinerea); apples: powdery mildew (Podosphaera leucotricha); black star disease (Venturia inaequalis); mali), spotted leaf disease (Alternaria mali), red star disease (Gymnosporangium yamadae), ring rot (Botryosphaeria berengeriana), anthracnose (Colletotrichum gloeosprioides), brown spot (Diplocarpon mali); oyster: powdery mildew (Phyllactinia kakicola) ), Anthracnose (Gloeosporium kaki), and leaf spot (Cercospora kaki)
モモ・オウトウ：灰星病（Monilinia fructicola）；ブドウ：灰色かび病（Botrytis cinerea）、うどんこ病（Uncinula necator）、晩腐病（Glomerella cingulata）； ナシ：黒星病（Venturia nashicola）、赤星病（Gymnosporangium asiaticum）、黒斑病（Alternaria kikuchiana）； チャ：輪斑病（Pestalotia theae）、炭そ病（Colletotrichum theae-sinensis）； カンキツ：そうか病（Elsinoe fawcetti）、青かび病（Penicillium italicum）、緑かび病（Penicillium digitatum）、灰色かび病（Botrytis cinerea）、黒点病（Diaporthe citri）、かいよう病（Xanthomonas campestris pv.Citri）； コムギ：うどんこ病（Erysiphe graminis f.sp.tritici）、赤かび病（Gibberella zeae）、赤さび病（Puccinia recondita）、褐色雪腐病（Pythium iwayamai）、紅色雪腐病（Monographella nivalis）、眼紋病（Pseudocercosporella herpotrichoides）、葉枯病（Septoria tritici）、ふ枯病（Leptosphaeria nodorum）、雪腐小粒菌核病（Typhula incarnata）、雪腐大粒菌核病（Myriosclerotinia borealis）、立枯病（Gaeumanomyces graminis） Peach cherry: Monilinia fructicola; Grapes: Botrytis cinerea; Powdery mildew (Uncinula necator); Late rot (Glomerella cingulata); Pear: Venturia nashicola; Gymnosporangium asiaticum), black spot disease (Alternaria kikuchiana); tea: ring spot disease (Pestalotia theae), anthrax (Colletotrichum theae-sinensis); citrus: scab (Elsinoe fawcetti), green mold disease (Penicillium italicum), green Mold fungus (Penicillium digitatum), Gray mold disease (Botrytis cinerea), Black spot disease (Diaporthe citri), Scab (Xanthomonas campestris pv.Citri); Wheat: Powdery mildew (Erysiphe graminis f.sp.tritici), Red mold disease (Gibberella zeae), red rust (Puccinia recondita), brown snow rot (Pythium iwayamai), red snow rot (Monographella nivalis), eye spot (Pseudocercosporella herpotrichoides), leaf blight (Septoria tritici), blight (Leptosphaeria nodorum), snow mold small rot (Typhula incarnata), snow mold large Rot (Myriosclerotinia borealis), damping-off (Gaeumanomyces graminis)
オオムギ：斑葉病（Pyrenophora graminia）、雲形病（Rhynchosporium secalis）、裸黒穂病（Ustilago tritici、U.nuda）； イネ：いもち病（Pyricularia oryzae）、紋枯病（Rhizoctonia solani）、馬鹿苗病（Gibberella fujikuroi）、ごま葉枯病（Cochliobolus niyabeanus）； タバコ：菌核病（Sclerotinia sclerotiorum）、うどんこ病（Erysiphe cichoracearum）； チューリップ：灰色かび病（Botrytis cinerea）； ベントグラス：雪腐大粒菌核病（Sclerotinia borealis）； オーチャードグラス：うどんこ病（Erysiphe graminis）； ダイズ：紫斑病（Cercospora kikuchii）； ジャガイモ・トマト：疫病（Phytophthora infestans）； キュウリ：べと病（Pseudoperonospora cubensis）； ブドウ：べと病（Plasmopara viticola）等の防除に使用することができる。 Barley: leafy leaf disease (Pyrenophora graminia), cloud shape disease (Rhynchosporium secalis), naked scab (Ustilago tritici, U.nuda); rice: rice blast (Pyricularia oryzae), blight (Rhizoctonia solani), idiotic seedling disease ( Gibberella fujikuroi), sesame leaf blight (Cochliobolus niyabeanus); tobacco: Sclerotinia sclerotiorum, powdery mildew (Erysiphe cichoracearum); tulip: gray mold (Botrytis cinerea); Orchardgrass: powdery mildew (Erysiphe graminis); Soybean: Purpura (Cercospora kikuchii); Potato tomato: Phytophthora infestans; Cucumber: Downy mildew (Pseudoperonospora cubensis); Grape: Downy mildew It can be used to control Plasmopara viticola).
また、本発明の病害防除方法によれば、従来の殺菌剤に対して耐性を有するようになった菌に対して優れた殺菌効果を奏する。
例えば、チオファネートメチル、ベノミル、カルベンダジム等のベンズイミダゾール系殺菌剤に耐性を示す灰色かび病菌（Botrytis cinerea）やテンサイ褐斑病菌（Cercospora beticola）、リンゴ黒星病菌（Venturia inaequalis）、ナシ黒星病菌（Venturia nashicola）；ジカルボキシイミド系殺菌剤（例えば、ビンクロゾリン、プロシミドン、イプロジオン）に耐性を示す灰色かび病菌（Botrytis cinerea）などが挙げられる。
Moreover, according to the disease control method of this invention, there exists an outstanding bactericidal effect with respect to the microbe which came to have tolerance with respect to the conventional disinfectant.
For example, Botrytis cinerea, Cercospora beticola, Venturia inaequalis, and Venturia nashicola, resistant to benzimidazole fungicides such as thiophanate methyl, benomyl, and carbendazim. ); A gray mold fungus (Botrytis cinerea) showing resistance to dicarboximide fungicides (for example, vinclozoline, procymidone, iprodione) and the like.
本発明の病害防除方法の適用がより好ましい病害としては、テンサイの褐斑病；コムギのうどんこ病、イネのいもち病、リンゴの黒星病、キュウリの灰色かび病、ラッカセイの褐斑病等が挙げられる。中でも、イネのいもち病が特に好ましい。 More preferable diseases to which the disease control method of the present invention is applied include sugar beet brown disease; wheat powdery mildew, rice blast, apple black rot, cucumber gray mold, peanut brown disease and the like. Can be mentioned. Of these, rice blast is particularly preferred.
本発明の病害防除方法は、薬害が少なく、魚類や温血動物への毒性が低く、安全性の高い防除方法である。 The disease control method of the present invention is a highly safe control method with little phytotoxicity, low toxicity to fish and warm-blooded animals.
以下、実施例を示して、本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明は、実施例に限定されるものではない。なお、下記に示す化合物番号は、第１表〜第１８表に示したものに対応する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the examples. The compound numbers shown below correspond to those shown in Tables 1 to 18.
（製造例１）
１−（５−ブロモピリジン−３−イル）−３，３−ジメチル−３，４−ジヒドロイソキノリン（化合物番号：Ｉａ−５）の製造
氷冷下、濃硫酸１５ｍＬ中に、３−ブロモ−５−シアノピリジン２．８０ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）を加え、さらに２−メチル−３−フェニル−２−プロパノール２．７６ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した。滴下終了後、室温で２時間撹拌した。反応液を氷水に注ぎ、炭酸ナトリウムで中和した後、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝９：１（容積比））により精製し、目的物３．２ｇ（収率６８％）を得た。得られた化合物はアモルファスであった。
1H-NMR(300MHz,CDCl3)δppm; 1.28(6H,s), 2.82(2H,s), 7.14(1H,d,J=7.2Hz), 7.2-7.3(2H,m), 7.3-7.5(1H,m), 8.07(1H,m), 8.70(1H,d,J=1.8Hz), 8.73(1H,d,J=2.1Hz)
(Production Example 1)
Preparation of 1- (5-bromopyridin-3-yl) -3,3-dimethyl-3,4-dihydroisoquinoline (Compound No .: Ia-5) 3-Bromo-5 in 15 mL of concentrated sulfuric acid under ice-cooling -2.80 g (15.0 mmol) of cyanopyridine was added, and 2.76 g (17.7 mmol) of 2-methyl-3-phenyl-2-propanol was slowly added dropwise. After completion of dropping, the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. The reaction solution was poured into ice water, neutralized with sodium carbonate, and extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with water and dried over anhydrous magnesium sulfate, and then the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained crude product was purified by silica gel column chromatography (developing solvent; n-hexane: ethyl acetate = 9: 1 (volume ratio)) to obtain 3.2 g of the desired product (yield 68%). The obtained compound was amorphous.
1 H-NMR (300MHz, CDCl3) δppm; 1.28 (6H, s), 2.82 (2H, s), 7.14 (1H, d, J = 7.2Hz), 7.2-7.3 (2H, m), 7.3-7.5 ( 1H, m), 8.07 (1H, m), 8.70 ( 1 H, d, J = 1.8Hz), 8.73 (1H, d, J = 2.1Hz)
（製造例２）
１−（５−エチルピリジン−３−イル）−３，３−ジメチル−３，４−ジヒドロイソキノリン（化合物番号：Ｉａ−２）の製造
実施例１で得た１−（５−ブロモピリジン−３−イル）−３，３−ジメチル−３，４−ジヒドロイソキノリン（化合物番号：Ｉａ−５）０．５ｇ（１．５９ｍｍｏｌ）、および、［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］ニッケル（ＩＩ）ジクロライド〔ＮｉＣｌ2（ｄｐｐｅ）〕０．０４ｇ（０．０８ｍｍｏｌ）を脱水されたＴＨＦ５ｍＬに溶解した。この溶液に、撹拌下、エチルマグネシウムブロマイド（３Ｍジエチルエーテル溶液）０．７ｍＬ（２．１０ｍｍｏｌ）を室温で滴下した。滴下終了後、反応液を室温で一晩撹拌した後、氷水に注ぎ、希塩酸にてｐＨを約２とし、１０分間室温にて撹拌した。次いで、処理液を炭酸ナトリウムにて中和し、酢酸エチルで抽出後、有機層を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝３：１（容積比））で精製して、目的物０．２６ｇ（収率５２％）を得た。物性はアモルファスであった。
1H-NMR(300MHz,CDCl3)δppm; 1.29(6H,s), 1.29(3H,t,J=7.5Hz), 2.71(2H,q,J=7.5Hz), 2.82(2H,s), 7.1-7.3(3H,m), 7.3-7.45(1H,m), 7.71(1H,m), 8.52(1H,d,J=2.1Hz), 8.59(1H,d,J=2.1Hz)
(Production Example 2)
Production of 1- (5-ethylpyridin-3-yl) -3,3-dimethyl-3,4-dihydroisoquinoline (Compound No .: Ia-2) 1- (5-Bromopyridine-3 obtained in Example 1 -Yl) -3,3-dimethyl-3,4-dihydroisoquinoline (compound number: Ia-5) 0.5 g (1.59 mmol) and [1,2-bis (diphenylphosphino) ethane] nickel ( II) 0.04 g (0.08 mmol) of dichloride [NiCl 2 (dppe)] was dissolved in 5 mL of dehydrated THF. To this solution, 0.7 mL (2.10 mmol) of ethylmagnesium bromide (3M diethyl ether solution) was added dropwise at room temperature with stirring. After completion of the dropwise addition, the reaction solution was stirred overnight at room temperature, poured into ice water, adjusted to pH 2 with dilute hydrochloric acid, and stirred at room temperature for 10 minutes. Next, the treatment solution was neutralized with sodium carbonate and extracted with ethyl acetate, and then the organic layer was washed with water and dried over anhydrous magnesium sulfate. The residue obtained by distilling off the solvent under reduced pressure was purified by silica gel column chromatography (developing solvent; n-hexane: ethyl acetate = 3: 1 (volume ratio)) to obtain 0.26 g of the desired product (yield 52%). ) The physical properties were amorphous.
1 H-NMR (300MHz, CDCl 3 ) δppm; 1.29 (6H, s), 1.29 (3H, t, J = 7.5Hz), 2.71 (2H, q, J = 7.5Hz), 2.82 (2H, s), 7.1-7.3 (3H, m), 7.3-7.45 (1H, m), 7.71 (1H, m), 8.52 (1H, d, J = 2.1Hz), 8.59 (1H, d, J = 2.1Hz)
上記の製造方法と同様の手法に従って得られる、式（Ｉ）で表される含窒素複素環化合物の例を、下記第１表〜第３表に示す。表中、Ｍｅはメチル基を、Ｅｔはエチル基を、ｎ−Ｐｒはｎ−プロピル基、ｃ−Ｐｒはシクロプロピル基、ｃ−Ｈｅｘはシクロヘキシル基、ｎ−Ｂｕはｎ−ブチル基、ｔ−Ｂｕはｔ−ブチル基、ｉ−Ｐｅｎはｉ−ペンチル基、Ｐｙはピリジル基を、Ｆｒはフリル基を、Ｉｍはイミダゾイル基を、Ｔｈはチエニル基を、Ｐｈはフェニル基を、Ａｃはアセチル基をそれぞれ表す。 Examples of nitrogen-containing heterocyclic compounds represented by the formula (I) obtained according to the same method as in the above production method are shown in Tables 1 to 3 below. In the table, Me is a methyl group, Et is an ethyl group, n-Pr is an n-propyl group, c-Pr is a cyclopropyl group, c-Hex is a cyclohexyl group, n-Bu is an n-butyl group, t- Bu is a t-butyl group, i-Pen is an i-pentyl group, Py is a pyridyl group, Fr is a furyl group, Im is an imidazolyl group, Th is a thienyl group, Ph is a phenyl group, and Ac is an acetyl group Respectively.
（製造例３）
２，２−ジメチル−４−（３−キノリル）−２Ｈ−１，３−ベンゾチアジン（化合物番号：IIc-1）の製造
（工程１）
２，２−ジメチル−２Ｈ−１，３−ベンゾチアジン−４−オン（０．５０ｇ，２．５８ｍｍｏｌ）のベンゼン溶液（１０ｍＬ）にオキシ塩化リン（０．４０ｇ，２．５８ｍｍｏｌ）及びＮ，Ｎ−ジメチルアニリン（０．６３ｇ，５．１６ｍｍｏｌ）を加え、１４時間過熱還流した。さらに、２，６−ルチジン（０．５０ｇ，４．６５ｍｍｏｌ）を加え、氷浴中で３０分攪拌した。その後、反応溶液を０ ℃まで冷却し、水（１０ｍＬ）を注加し、０ ℃で２０分攪拌した。この溶液をジエチルエーテル（１００ｍＬ）と水（１００ｍＬ）に注加し、水層をジエチルエーテル（５０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層をブライン（５０ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。濾過後、減圧下で溶媒を留去し、４−クロロ−２，２−ジメチル−２Ｈ−１，３−ベンゾチアジン０．８２ｇを青黒色油状物として得た。この物は、これ以上精製を行うことなく、次の反応に用いた。
（工程２）
３−キノリンボロン酸（０．３３ｇ，１．９４ｍｍｏｌ）及び２Ｍ炭酸セシウム水溶液（１．９４ｍＬ，３．８７ｍｏｌ）のジメチルホルムアミド溶液（１０ｍＬ）を窒素置換後、この溶液にテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０．３０ｇ，０．２６ｍｍｏｌ）及び４−クロロ−２，２−ジメチル−２Ｈ−１，３−ベンゾチアジン（１．２９ｍｍｏｌ）を加えた。この溶液を８０℃で２日過熱攪拌した。その後、反応溶液を室温まで冷却し、酢酸エチル（１００ｍＬ）と水（１００ｍＬ）に注加し、水層を酢酸エチル（１００ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層をブライン（６０ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。濾過後、減圧下で溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して目的物０．０５ｇ（１３％）を得た。
物性：ｍｐ140-142℃
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 1.70 (s, 6H), 7.13 (m, 1H), 7.27 (m, 1H), 7.36-7.44 (m, 2H), 7.59 (m, 1H), 7.77 (m, 1H), 7.86 (d, 1H, J = 8.41 Hz), 8.16 (d, 1H, J = 8.4 Hz), 8.30 (d, 1H, J = 2.1 Hz), 9.05 (d, 1H, J = 2.1 Hz); MS (APCI, m/z) 305 ([M+1]+)
同様な方法により以下の化合物を合成した。
(Production Example 3)
Production of 2,2-dimethyl-4- (3-quinolyl) -2H-1,3-benzothiazine (Compound No. IIc-1) (Step 1)
To a benzene solution (10 mL) of 2,2-dimethyl-2H-1,3-benzothiazin-4-one (0.50 g, 2.58 mmol) was added phosphorus oxychloride (0.40 g, 2.58 mmol) and N, N- Dimethylaniline (0.63 g, 5.16 mmol) was added and heated to reflux for 14 hours. Further, 2,6-lutidine (0.50 g, 4.65 mmol) was added and stirred in an ice bath for 30 minutes. Thereafter, the reaction solution was cooled to 0 ° C., water (10 mL) was added, and the mixture was stirred at 0 ° C. for 20 minutes. The solution was poured into diethyl ether (100 mL) and water (100 mL), and the aqueous layer was extracted with diethyl ether (50 mL). The combined organic layers were washed with brine (50 mL) and dried over magnesium sulfate. After filtration, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 0.82 g of 4-chloro-2,2-dimethyl-2H-1,3-benzothiazine as a blue-black oily substance. This product was used in the next reaction without further purification.
(Process 2)
A dimethylformamide solution (10 mL) of 3-quinolineboronic acid (0.33 g, 1.94 mmol) and 2M aqueous cesium carbonate solution (1.94 mL, 3.87 mol) was substituted with nitrogen, and then tetrakistriphenylphosphine palladium (0 .30 g, 0.26 mmol) and 4-chloro-2,2-dimethyl-2H-1,3-benzothiazine (1.29 mmol) were added. This solution was stirred at 80 ° C. for 2 days. Thereafter, the reaction solution was cooled to room temperature, poured into ethyl acetate (100 mL) and water (100 mL), and the aqueous layer was extracted with ethyl acetate (100 mL). The combined organic layers were washed with brine (60 mL) and dried over magnesium sulfate. After filtration, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the resulting residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 0.05 g (13%) of the desired product.
Physical property: mp140-142 ℃
1 H NMR (300 MHz, CDCl 3 ) δ 1.70 (s, 6H), 7.13 (m, 1H), 7.27 (m, 1H), 7.36-7.44 (m, 2H), 7.59 (m, 1H), 7.77 ( m, 1H), 7.86 (d, 1H, J = 8.41 Hz), 8.16 (d, 1H, J = 8.4 Hz), 8.30 (d, 1H, J = 2.1 Hz), 9.05 (d, 1H, J = 2.1 Hz); MS (APCI, m / z) 305 ([M + 1] + )
The following compounds were synthesized by the same method.
上記の製造方法と同様の手法に従って得られる、式（II）で表される含窒素複素環化合物の例を、下記第４表〜第７表に示す。 Examples of nitrogen-containing heterocyclic compounds represented by the formula (II) obtained according to the same method as the above production method are shown in Tables 4 to 7 below.
上記第４表〜第７表において、Ｒ14とＲ15が一緒になって、Ｐｈを表す場合は、キノリン環を形成していることを表し、置換基を有する場合は、キノリンとして置換位置を表す。
また、上記第４表〜第７表において、Ｒ14とＲ15が一緒になって、式：−ＣＨ＝ＣＨ−Ｓ−と表す場合は、チエノ［２，３−ｂ］ピリジン環を形成していることを表す。
In Tables 4 to 7, when R 14 and R 15 together represent Ph, it represents that a quinoline ring is formed, and when it has a substituent, the substitution position is defined as quinoline. To express.
In Tables 4 to 7, when R 14 and R 15 are combined to represent the formula: —CH═CH—S—, a thieno [2,3-b] pyridine ring is formed. Represents that
（製造例４）
３−（３，３−ジメチルイソクロマン−１−イル）−キノリン（化合物番号：IIIｆ−３）の製造
（工程１）
３−ブロモキノリン（１．００ｇ，４．８０ｍｍｏｌ）のジエチルエーテル溶液（２０ｍＬ）に１．７Ｍ ｔ−ＢｕＬｉ溶液 (２．６９ｍＬ，５．０４ｍｍｏｌ)を−７８℃にて加え、その温度で１．５時間攪拌した。この溶液に３，３−ジメチル−１−イソクロマノン（０．８５ｇ，４．８０ｍｍｏｌ）のジエチルエーテル溶液（２ｍＬ）を加え、−７８℃で１時間、−５０℃で１時間攪拌した。その後、反応溶液をジエチルエーテル（５０ｍＬ）と水（５０ｍＬ）と飽和塩化アンモニウム水溶液（１００ｍＬ）に注加し、水層を酢酸エチル（１００ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層をブライン（５０ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。濾過後、減圧下で溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（silica gel １６０ｇ, n-ヘキサン：酢酸エチル＝２：１）で精製して３−（３，３−ジメチル−１−ヒドロキシ−イソクロマン−１−イル）−キノリン０．７６ｇ（５２％）を得た。
物性：ｍｐ143-145℃
1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ 1.28 (s, 6H), 3.08 (s, 2H), 7.32-7.46 (m, 3H), 7.52-7.71 (m, 2H), 7.83-7.91 (m, 2H), 8.18 (dd, J = 8.7 Hz, 1H), 8.51 (d, J = 2.1 Hz, 1H), 9.31 (d, J = 2.1 Hz, 1H); MS (APCI, m/z) 306 ([M+1]+).
（工程２）
工程１で得られた３−（３，３−ジメチル−１−ヒドロキシ−イソクロマン−１−イル）−キノリン （０．２０g，０．６５ｍｍｏｌ）のＣＨ3ＣＮ（８ｍＬ）溶液にＥｔ3ＳｉＨ(０．２３ｇ，１．９６ｍｍｏｌ)、ＣＦ3ＣＯ2Ｈ(０．１５ ｇ，１．３ｍｏｌ)を加え、室温で２０時間攪拌し、さらに、８０−９０℃にて１４時間攪拌した。その後、反応溶液を酢酸エチル（１００ｍＬ）と水（３０ｍＬ）と飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）に注加し、水層を酢酸エチル（３０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層をブライン（２０ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。濾過後、減圧下で溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（シリカゲル８０ｇ, ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝８：１〜６：１）で精製して目的物０．１２ｇ（６４％）を得た。
物性：amorphous
1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ 1.37 (s, 3H), 1.44 (s, 3H), 2.72 (d, J = 16.2 Hz, 1H), 3.14 (d, J = 16.2 Hz, 1H), 5.93 (s, 1H), 6.72 (m, 1H), 7.05 (m, 1H), 7.15-7.21
(m, 2H), 7.53 (m, 1H), 7.70 (m, 1H), 7.80 (dd, J = 1.2, 8.1 Hz, 1H), 8.09-8.12 (m, 2H), 8.85 (d, J = 2.1 Hz, 1H); MS (APCI, m/z) 290 ([M+1]+).
(Production Example 4)
Production of 3- (3,3-dimethylisochroman-1-yl) -quinoline (Compound No. IIIf-3) (Step 1)
To a solution of 3-bromoquinoline (1.00 g, 4.80 mmol) in diethyl ether (20 mL) was added 1.7 M t-BuLi solution (2.69 mL, 5.04 mmol) at −78 ° C., and 1. Stir for 5 hours. To this solution was added 3,3-dimethyl-1-isochromanone (0.85 g, 4.80 mmol) in diethyl ether (2 mL), and the mixture was stirred at −78 ° C. for 1 hour and at −50 ° C. for 1 hour. Thereafter, the reaction solution was poured into diethyl ether (50 mL), water (50 mL) and saturated aqueous ammonium chloride solution (100 mL), and the aqueous layer was extracted with ethyl acetate (100 mL). The combined organic layers were washed with brine (50 mL) and dried over magnesium sulfate. After filtration, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the resulting residue was purified by silica gel column chromatography (silica gel 160 g, n-hexane: ethyl acetate = 2: 1) to give 3- (3,3-dimethyl- 0.76 g (52%) of 1-hydroxy-isochroman-1-yl) -quinoline was obtained.
Physical property: mp143-145 ℃
1 H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ 1.28 (s, 6H), 3.08 (s, 2H), 7.32-7.46 (m, 3H), 7.52-7.71 (m, 2H), 7.83-7.91 (m, 2H ), 8.18 (dd, J = 8.7 Hz, 1H), 8.51 (d, J = 2.1 Hz, 1H), 9.31 (d, J = 2.1 Hz, 1H); MS (APCI, m / z) 306 ([M +1] +).
(Process 2)
To a solution of 3- (3,3-dimethyl-1-hydroxy-isochroman-1-yl) -quinoline (0.20 g, 0.65 mmol) obtained in step 1 in CH 3 CN (8 mL), Et 3 SiH (0 .23 g, 1.96 mmol) and CF 3 CO 2 H (0.15 g, 1.3 mol) were added, and the mixture was stirred at room temperature for 20 hours, and further stirred at 80-90 ° C. for 14 hours. Then, the reaction solution was poured into ethyl acetate (100 mL), water (30 mL) and saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution (50 mL), and the aqueous layer was extracted with ethyl acetate (30 mL). The combined organic layers were washed with brine (20 mL) and dried over magnesium sulfate. After filtration, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the resulting residue was purified by silica gel column chromatography (silica gel 80 g, n-hexane: ethyl acetate = 8: 1 to 6: 1) to obtain 0.12 g of the desired product ( 64%).
Physical property: amorphous
1 H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ 1.37 (s, 3H), 1.44 (s, 3H), 2.72 (d, J = 16.2 Hz, 1H), 3.14 (d, J = 16.2 Hz, 1H), 5.93 (s, 1H), 6.72 (m, 1H), 7.05 (m, 1H), 7.15-7.21
(m, 2H), 7.53 (m, 1H), 7.70 (m, 1H), 7.80 (dd, J = 1.2, 8.1 Hz, 1H), 8.09-8.12 (m, 2H), 8.85 (d, J = 2.1 Hz, 1H); MS (APCI, m / z) 290 ([M + 1] +).
上記の製造方法と同様の手法に従って得られる、式（III）で表される含窒素複素環化合物の例を、下記第８表〜第１５表に示す。 Examples of nitrogen-containing heterocyclic compounds represented by the formula (III) obtained according to the same method as the above production method are shown in Tables 8 to 15 below.
（製造例５）
（２−ブロモフェニル）−３−キノリニル−メタノン Ｏ−メチロキシムの製造（化合物番号ＩＶｃ−６）
（工程１）
３−ブロモキノリン４．３８ｇ（２１．０ｍｍｏｌ）を６０ｍＬの脱水したジエチルエーテルに溶解し、−７８℃に冷却後ｔ−ＢｕＬｉ（１．７Ｍ ｎ−ペンタン溶液）１３ｍＬを加えた。反応液を−７８℃で１．５時間撹拌した後、２−ブロモベンズアルデヒド４．０９ｇ（２２．１ｍｍｏｌ）を３０ｍＬの脱水ジエチルエーテルに溶解した溶液を−７８℃下で加え、さらに２時間、同温度で撹拌した。この反応混合液に−７８℃下で飽和塩化アンモニウム水１５０ｍＬを加えた後、水３００ｍＬと酢酸エチル３００ｍＬを加え分液した。有機層を水洗後硫酸マグネシウムで乾燥を行い、減圧下溶媒を留去し、得られた粗結晶をジエチルエーテルで洗浄し、α−（２−ブロモフェニル）−３−キノリンメタノール３．３ｇを得た。
（工程２）
α−（２−ブロモフェニル）−３−キノリンメタノール４．２６ｇ（１３．５６ｍｍｏｌ）を１，４−ジオキサン６０ｍＬに溶解し、二酸化マンガン（８８％）８．３１ｇを加え、室温で一晩撹拌した。不溶物をセライト濾過で除去し、濾液を減圧下濃縮した。得られた粗結晶をｎ−ヘキサンとジエチルエーテルの混合液で洗浄することにより、（２−ブロモフェニル）−３−キノリニルメタノン３．９６ｇを得た。
（工程３）
（２−ブロモフェニル）−３−キノリニルメタノン３．９６ｇ（１２．６９ｍｍｏｌ）を５０ｍＬのメタノールに溶解し、メトキシアミン塩酸塩１．２ｇ（１４．３６ｍｍｏｌ）を加えて２２時間加熱還流を行った。反応液にさらに０．２２ｇのメトキシアミン塩酸塩を加え、３時間加熱還流を行った後、減圧下濃縮し炭酸水素ナトリウム飽和溶液５０ｍＬを加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗後、硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮後残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝９：１）で精製し目的物３．７９ｇを得た。
得られた目的物は、Ｅ体とＺ体比が１：２．４の混合物であった。
物性：amorphous
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 4.06 (s, 3H(2.4/3.4)), 4.09 (s, 3H(1/3.4)), 7.2-8.2 (m, 9H), 9.14(d, 1H(1/3.4), J= 2.4 Hz), 9.34 (d, 1H(2.4/3.4), J = 2.4 Hz)
(Production Example 5)
Preparation of (2-bromophenyl) -3-quinolinyl-methanone O-methyloxime (Compound No. IVc-6)
(Process 1)
4.38 g (21.0 mmol) of 3-bromoquinoline was dissolved in 60 mL of dehydrated diethyl ether, cooled to −78 ° C., and 13 mL of t-BuLi (1.7 M n-pentane solution) was added. After stirring the reaction solution at −78 ° C. for 1.5 hours, a solution of 4.09 g (22.1 mmol) of 2-bromobenzaldehyde dissolved in 30 mL of dehydrated diethyl ether was added at −78 ° C., and the reaction solution was further added for 2 hours. Stir at temperature. To the reaction mixture, 150 mL of saturated aqueous ammonium chloride was added at −78 ° C., and then 300 mL of water and 300 mL of ethyl acetate were added to separate the layers. The organic layer is washed with water and dried over magnesium sulfate, the solvent is distilled off under reduced pressure, and the resulting crude crystals are washed with diethyl ether to obtain 3.3 g of α- (2-bromophenyl) -3-quinolinemethanol. It was.
(Process 2)
4.26 g (13.56 mmol) of α- (2-bromophenyl) -3-quinolinemethanol was dissolved in 60 mL of 1,4-dioxane, 8.31 g of manganese dioxide (88%) was added, and the mixture was stirred overnight at room temperature. . Insoluble material was removed by Celite filtration, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The obtained crude crystals were washed with a mixed liquid of n-hexane and diethyl ether to obtain 3.96 g of (2-bromophenyl) -3-quinolinylmethanone.
(Process 3)
Dissolve 3.96 g (12.69 mmol) of (2-bromophenyl) -3-quinolinylmethanone in 50 mL of methanol, add 1.2 g (14.36 mmol) of methoxyamine hydrochloride, and heat to reflux for 22 hours. went. 0.22 g of methoxyamine hydrochloride was further added to the reaction solution, and the mixture was heated under reflux for 3 hours, then concentrated under reduced pressure, added with 50 mL of a saturated sodium bicarbonate solution, and extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with water and dried over magnesium sulfate. After concentration, the residue was purified by silica gel column chromatography (developing solvent; n-hexane: ethyl acetate = 9: 1) to obtain 3.79 g of the desired product.
The obtained target product was a mixture having an E-form ratio and a Z-form ratio of 1: 2.4.
Physical property: amorphous
1 H NMR (300 MHz, CDCl 3 ) δ 4.06 (s, 3H (2.4 / 3.4)), 4.09 (s, 3H (1 / 3.4)), 7.2-8.2 (m, 9H), 9.14 (d, 1H ( 1 / 3.4), J = 2.4 Hz), 9.34 (d, 1H (2.4 / 3.4), J = 2.4 Hz)
上記の製造方法と同様の手法に従って得られる、式（IV）で表される含窒素複素環化合物の例を、下記第１６表〜第１８表に示す。なお、表中、Ｍｅはメチル、Ｅｔはエチル、ｉ-Ｐｒはｉ−プロピル、ｔ−Ｂｕはｔ−ブチル、Ａｃはアセチル、Ｂｎはベンジル、Ｐｈはフェニル、Ｐｙはピリジルを表す。 Examples of nitrogen-containing heterocyclic compounds represented by the formula (IV) obtained according to the same method as in the above production method are shown in Tables 16 to 18 below. In the table, Me represents methyl, Et represents ethyl, i-Pr represents i-propyl, t-Bu represents t-butyl, Ac represents acetyl, Bn represents benzyl, Ph represents phenyl, and Py represents pyridyl.
（試験例１）水稲いもち病土壌灌注試験
市販の培土を詰めたポットでイネ幼苗を栽培し（品種「ひとめぼれ」、1葉期）、本発明化合物の乳剤を有効成分２００ｐｐｍの濃度で土壌へ点滴処理した。１４日間湛水条件で管理した。イネいもち病菌（Pyricularia oryzae）の分生胞子懸濁液を噴霧接種し、暗所、２５℃、高湿度の室内に２日間保持した。その後、明暗を１２時間毎に繰り返す２５℃の室内に８日間保持した。葉上の病斑出現状態を無処理と比較調査し、下記の基準で防除効果を判定した。
Ａ：防除価６０％以上
Ｂ：防除価４０以上６０％未満
(Test Example 1) Rice blast disease soil irrigation test Rice seedlings are grown in a pot filled with commercially available soil (variety “Hitomebore”, 1 leaf stage), and the emulsion of the compound of the present invention is instilled into the soil at a concentration of 200 ppm active ingredient. Processed. Managed for 14 days under submerged conditions. A conidial spore suspension of rice blast fungus (Pyricularia oryzae) was spray-inoculated and kept in a dark place at 25 ° C. and high humidity for 2 days. Thereafter, the light and darkness was kept for 8 days in a room at 25 ° C. which repeats every 12 hours. The lesion appearance state on the leaves was compared with no treatment, and the control effect was determined according to the following criteria.
A: Control value 60% or more B: Control value 40 or more and less than 60%
化合物番号：Ｉａ−６２、IIａ−２、IIｂ−６８、IIｂ−６９、IIIｆ−３５、およびIVｃ−１８の化合物について水稲いもち病土壌灌注試験を行い、防除価を測定した。その結果を表１９に示す。 Compound Nos .: Ia-62, IIa-2, IIb-68, IIb-69, IIIf-35, and IVc-18 were subjected to paddy rice blast soil irrigation test to measure the control value. The results are shown in Table 19.
（試験例２） キュウリつる割病種子処理試験（罹病種子）
キュウリつる割病菌（Fusarium oxysporum）によって汚染されたキュウリ種子（品種「相模半白」）に対して本発明化合物の乳剤を有効成分１g/kg種子となるようにして種子処理した。種子処理された種子を播種し、３週間後に健全苗および発病苗の本数を調査し、無処理と比較して防除効果を求めた。
(Test Example 2) Cucumber vine split seed treatment test (affected seed)
A cucumber seed (variety “Sagamihanjiro”) contaminated with Fusarium oxysporum was treated with an emulsion of the compound of the present invention to give an active ingredient of 1 g / kg seed. Seed-treated seeds were sown, and after 3 weeks, the number of healthy seedlings and diseased seedlings was investigated, and the control effect was obtained in comparison with no treatment.
化合物番号：Ｉａ−６３、Ｉа−６４、Ｉａ−１６、Ｉａ−６２、Ｉｃ−８，IIａ−４２、IIｂ−１、IIｂ−２３、IIа−２、IIｂ−６８、IIIｆ−３５、IIIｆ−３４、およびIVｃ−１３の化合物についてキュウリつる割病種子処理試験（罹病種子）を行い、防除価を測定した。その結果を表２０に示す。 Compound numbers: Ia-63, Iа-64, Ia-16, Ia-62, Ic-8, IIa-42, IIb-1, IIb-23, IIа-2, IIb-68, IIIf-35, IIIf-34 , And IVc-13 were subjected to a cucumber vine split seed treatment test (affected seed), and the control value was measured. The results are shown in Table 20.
（試験例３） キュウリつる割病種子処理試験（汚染土）
キュウリ種子（品種「相模半白」）に対して本発明化合物の乳剤を有効成分１g/kg種子となるようにして種子処理した。種子処理された種子をキュウリつる割病菌（Fusarium oxysporum）の汚染土壌に播種し、３週間後に健全苗および発病苗の本数を調査し、無処理と比較して防除効果を求めた。
(Test Example 3) Cucumber vine split seed treatment test (contaminated soil)
Cucumber seeds (variety “Sagamihanjiro”) were treated with an emulsion of the compound of the present invention so as to give an active ingredient of 1 g / kg seed. The seeds treated with seeds were sown on soil contaminated with Fusarium oxysporum, and after 3 weeks, the number of healthy seedlings and diseased seedlings was investigated, and the control effect was obtained in comparison with no treatment.
化合物番号：Ｉａ−６３、Ｉа−６４、Ｉａ−１６、Ｉａ−６２、Ｉｃ−８，IIａ−４２、IIｂ−１、IIｂ−２３、IIа−２、IIｂ−７１、IIｂ−７２、IIｂ−６８、IIIｂ−３、IIIｆ−３、IIIｆ−３５、IIIｆ−２２、IIIｆ−３４およびIVｃ−１３の化合物についてキュウリつる割病種子処理試験（汚染土）を行い、防除価を測定した。その結果を表２０に示す。 Compound numbers: Ia-63, Ia-64, Ia-16, Ia-62, Ic-8, IIa-42, IIb-1, IIb-23, IIа-2, IIb-71, IIb-72, IIb-68 , IIIb-3, IIIf-3, IIIf-35, IIIf-22, IIIf-34 and IVc-13 were subjected to a cucumber vine split seed treatment test (contaminated soil), and the control value was measured. The results are shown in Table 20.
以上の結果から、本発明の病害防除方法に従って、式（Ｉ）、式（II）、式（III）、若しくは式（IV）で表される含窒素複素環化合物またはその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を有効成分として含有する殺菌剤を土壌灌注または該殺菌剤で種子処理すると、イネいもち病菌、キュウリツル割病などの病害菌を高い防除価で防除できることがわかる。 From the above results, the nitrogen-containing heterocyclic compound represented by the formula (I), the formula (II), the formula (III), or the formula (IV) or a salt thereof is selected according to the disease control method of the present invention. It can be seen that when a fungicide containing at least one of the above as an active ingredient is irrigated with soil or treated with the fungicide, diseases such as rice blast fungus and cucumber split disease can be controlled with a high control value.
Claims (1)
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜２０アルキル基、Ｃ１〜２０ハロアルキル基、Ｃ２〜２０アルケニル基、Ｃ２〜２０ハロアルケニル基、Ｃ２〜２０アルキニル基、Ｃ２〜２０ハロアルキニル基、Ｃ１〜２０アルコキシ基、Ｃ１〜２０ハロアルコキシ基、Ｃ３〜２０シクロアルキル基、Ｃ４〜２０シクロアルケニル基、Ｃ８〜２０シクロアルキニル基、Ｃ１〜２０アルキルカルボニル基、Ｃ１〜２０アルコキシカルボニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ６〜１０アリール基、無置換の若しくは置換基を有するアラルキル基、無置換の若しくは置換基を有する複素環基、または無置換の若しくは置換基を有するヘテロアラルキル基を表す。ただし、式（Ｉ）においてＡ−Ｂが、Ｃ＝Ｎ、若しくはＣＨ−ＮＲ9である場合、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はすべて水素原子であることはない。
また、Ｒ1とＲ2、Ｒ3とＲ4、またはＲ2とＲ3は、一緒になって、無置換の若しくは置換基を有する５〜８員環を形成してもよい。ただし、式（Ｉ）においてＡ−Ｂが、Ｃ＝Ｎ、若しくはＣＨ−ＮＲ9であって、Ｒ2とＲ3が一緒になって、無置換の若しくは置換基を有するシクロヘキサン環を形成する場合、Ｒ1、およびＲ4は水素原子ではない。
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜２０アルキル基、Ｃ１〜２０ハロアルキル基、Ｃ２〜２０アルケニル基、Ｃ２〜２０ハロアルケニル基、Ｃ２〜２０アルキニル基、Ｃ２〜２０ハロアルキニル基、Ｃ１〜２０アルコキシ基、Ｃ１〜２０ハロアルコキシ基、Ｃ３〜２０シクロアルキル基、Ｃ３〜２０シクロアルコキシ基、Ｃ２〜２０アルケニルオキシ基、Ｃ２〜２０アルキニルオキシ基、Ｃ１〜２０アルキルチオ基、シアノ基、無置換の若しくは置換基を有するアミノ基、ニトロ基、無置換の若しくは置換基を有するフェニル基、無置換の若しくは置換基を有するアラルキル基、無置換の若しくは置換基を有するアリールオキシ基、無置換の若しくは置換基を有する複素環基、または無置換の若しくは置換基を有するヘテロアリールオキシ基を表す。
ただし、式（Ｉ）においてＡ−Ｂが、Ｃ＝Ｎ、若しくはＣＨ−ＮＲ9である場合、Ｒ7およびＲ8はともに水素原子であることはなく、さらにＡ−Ｂが、ＣＨ−ＮＲ9であって、Ｒ7が水素原子である場合、Ｒ8はメチル基でない。
また、式（Ｉ）においてＡ−Ｂが、Ｎ−Ｃ＝Ｙである場合、Ｒ6とＲ7、または、Ｒ7とＲ8は一緒になって、無置換の若しくは置換基を有する５〜８員環を形成してもよい。ただし、Ｒ7とＲ8が一緒になってベンゼン環を形成することはない。
Ｘ1は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、ニトロ基、無置換の若しくは置換基を有するアミノ基、水酸基、または有機基を表す。
ｎ1は、Ｘ1の個数を表し、０〜４のいずれかの整数である。
Ｒ9は、水素原子、Ｃ１〜２０アルキル基、Ｃ２〜２０アルケニル基、Ｃ２〜２０アルキニル基、Ｃ１〜２０アシル基、Ｃ１〜２０アルコキシカルボニル基、無置換の若しくは置換基を有するアミノカルボニル基、Ｃ１〜２０アルキルスルホニル基、無置換の若しくは置換基を有するアリールスルホニル基、無置換の若しくは置換基を有するアミノスルホニル基、Ｃ１〜２０アルコキシＣ１〜２０アルキル基、またはＣ２〜２０アシルオキシＣ１〜２０アルキル基を表す。
Ｙは、酸素原子または硫黄原子を表す。
Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、およびＲ15は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜２０アルキル基、Ｃ１〜２０ハロアルキル基、Ｃ２〜２０アルケニル基、Ｃ２〜２０ハロアルケニル基、Ｃ２〜２０アルキニル基、Ｃ２〜２０ハロアルキニル基、Ｃ１〜２０アルコキシ基、Ｃ１〜２０ハロアルコキシ基、Ｃ３〜２０シクロアルキル基、Ｃ３〜２０シクロアルコキシ基、Ｃ２〜２０アルケニルオキシ基、Ｃ２〜２０アルキニルオキシ基、Ｃ１〜２０アルキルチオ基、シアノ基、ニトロ基、無置換の若しくは置換基を有するアミノ基、無置換の若しくは置換基を有するフェニル基、無置換の若しくは置換基を有するアラルキル基、無置換の若しくは置換基を有するアリールオキシ基、または無置換の若しくは置換基を有する複素環基を表す。
Ｒ13とＲ14、またはＲ14とＲ15は、それぞれ一緒になって、無置換の若しくは置換基を有する５〜８員環を形成してもよい。また、Ｒ14とＲ15が同時に水素原子であることはない。
Ｘ2は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、ニトロ基、無置換の若しくは置換基を有するアミノ基、水酸基、または有機基を表す。
ｎ2は、Ｘ2の個数を表し、０〜４のいずれかの整数である。
Ｚ1は、酸素原子または硫黄原子を表す。
Ｒ16とＲ17は、一緒になって、無置換の若しくは置換基を有する５〜８員環を形成してもよい。
Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20およびＲ21は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜２０アルキル基、Ｃ１〜２０ハロアルキル基、Ｃ２〜２０アルケニル基、Ｃ２〜２０ハロアルケニル基、Ｃ２〜２０アルキニル基、Ｃ２〜２０ハロアルキニル基、Ｃ１〜２０アルコキシ基、Ｃ１〜２０ハロアルコキシ基、Ｃ３〜２０シクロアルキル基、Ｃ３〜２０シクロアルコキシ基、Ｃ２〜２０アルケニルオキシ基、Ｃ２〜２０アルキニルオキシ基、Ｃ１〜２０アルキルチオ基、シアノ基、ニトロ基、無置換の若しくは置換基を有するアミノ基、無置換の若しくは置換基を有するアリール基、無置換の若しくは置換基を有するアラルキル基、無置換の若しくは置換基を有するアリールオキシ基、または無置換の若しくは置換基を有する複素環基を表す。
Ｒ19とＲ20、またはＲ20とＲ21は、それぞれ一緒になって、無置換の若しくは置換基を有する５〜８員環を形成してもよい。
Ｒ22は、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、Ｃ１〜２０アルキル基、Ｃ１〜２０ハロアルキル基、Ｃ２〜２０アルケニル基、Ｃ２〜２０ハロアルケニル基、Ｃ２〜２０アルキニル基、Ｃ２〜２０ハロアルキニル基、Ｃ１〜２０アルコキシ基、Ｃ１〜２０ハロアルコキシ基、Ｃ３〜２０シクロアルキル基、Ｃ３〜２０シクロアルコキシ基、Ｃ２〜２０アルケニルオキシ基、Ｃ２〜２０アルキニルオキシ基、Ｃ１〜２０アルキルチオ基、またはシアノ基を表す。
Ｘ3は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、ニトロ基、無置換の若しくは置換基を有するアミノ基、水酸基、または有機基を表す。
ｎ3は、Ｘ3の個数を表し、０〜４のいずれかの整数である。
Ｚ2は、酸素原子、硫黄原子、 ＣＲ23Ｒ24、又は ＮＲ25を表す。
Ｒ23およびＲ24は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜２０アルキル基、Ｃ１〜２０ハロアルキル基、Ｃ２〜２０アルケニル基、Ｃ２〜２０ハロアルケニル基、Ｃ２〜２０アルキニル基、Ｃ２〜２０ハロアルキニル基、Ｃ１〜２０アルコキシ基、Ｃ１〜２０ハロアルコキシ基、Ｃ３〜２０シクロアルキル基、Ｃ４〜２０シクロアルケニル基、Ｃ８〜２０シクロアルキニル基、Ｃ１〜２０アシル基、Ｃ１〜２０アルコキシカルボニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ６〜１０アリール基、無置換の若しくは置換基を有するヘテロアリール基、無置換の若しくは置換基を有するアラルキル基、または無置換の若しくは置換基を有するヘテロアラルキル基を表す。
Ｒ23とＲ24は一緒になって、無置換の若しくは置換基を有する５〜８員環を形成してもよい。
Ｒ25は、水素原子、Ｃ１〜２０アルキル基、Ｃ２〜２０アルケニル基、Ｃ２〜２０アルキニル基、Ｃ１〜２０アシル基、Ｃ１〜２０アルコキシカルボニル基、Ｃ１〜２０アルキルスルホニル基、Ｃ１〜２０アルコキシＣ１〜２０アルキル基、Ｃ２〜２０アシルオキシＣ１〜２０アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するアミノカルボニル基、無置換の若しくは置換基を有するアリールスルホニル基、または無置換の若しくは置換基を有するアミノスルホニル基を表す。
ｎ4は、Ｘ4の個数を表し、０〜６のいずれかの整数である。ｎ4が２以上のとき、Ｘ4は互いに同一でも異なっていてもよい。
隣接する原子上に置換されたＸ4は、一緒になって、無置換の若しくは置換基を有する５〜８員環を形成してもよい。
Ｒ26は、無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜１２アルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜１２アルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜１２アルキニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ３〜１２シクロアルキル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ４〜１２シクロアルケニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ８〜１２シクロアルキニル基、無置換の若しくは置換基を有するＣ６〜１２アリール基、無置換の若しくは置換基を有する複素環基、無置換の若しくは置換基を有するＣ１〜１２アシル基、または置換基を有するスルホニル基を表す。
Ｑは、無置換の若しくは置換基を有するＣ６〜１２アリール基、または無置換の若しくは置換基を有する複素環基を示す。
Ｅは、それぞれ独立して、炭素原子、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を表し、ｎ5は、括弧内のＥの繰返し個数を表し、１又は２の整数である。実線と点線の二重線はその部分の結合が単結合又は２重結合であることを表す。 Irrigation with a fungicide containing as an active ingredient at least one selected from the group consisting of a nitrogen-containing heterocyclic compound represented by formula (I), formula (II), formula (III) or formula (IV) or a salt thereof Alternatively, a disease control method comprising treating a seed with the fungicide.
R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom, halogen atom, C1-20 alkyl group, C1-20 haloalkyl group, C2-20 alkenyl group, C2-20 haloalkenyl group, C2 -20 alkynyl group, C2-20 haloalkynyl group, C1-20 alkoxy group, C1-20 haloalkoxy group, C3-20 cycloalkyl group, C4-20 cycloalkenyl group, C8-20 cycloalkynyl group, C1-20 alkyl A carbonyl group, a C1-20 alkoxycarbonyl group, an unsubstituted or substituted C6-10 aryl group, an unsubstituted or substituted aralkyl group, an unsubstituted or substituted heterocyclic group, or unsubstituted Or a heteroaralkyl group having a substituent. However, in the formula (I), when AB is C═N or CH—NR 9 , R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are not all hydrogen atoms.
R 1 and R 2 , R 3 and R 4 , or R 2 and R 3 may be combined to form an unsubstituted or substituted 5- to 8-membered ring. However, in the formula (I), AB is C═N or CH—NR 9 , and R 2 and R 3 are combined to form an unsubstituted or substituted cyclohexane ring. , R 1 and R 4 are not hydrogen atoms.
R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are each independently a hydrogen atom, halogen atom, C1-20 alkyl group, C1-20 haloalkyl group, C2-20 alkenyl group, C2-20 haloalkenyl group, C2 -20 alkynyl group, C2-20 haloalkynyl group, C1-20 alkoxy group, C1-20 haloalkoxy group, C3-20 cycloalkyl group, C3-20 cycloalkoxy group, C2-20 alkenyloxy group, C2-20 alkynyl Oxy group, C1-20 alkylthio group, cyano group, unsubstituted or substituted amino group, nitro group, unsubstituted or substituted phenyl group, unsubstituted or substituted aralkyl group, unsubstituted Or substituted or unsubstituted aryloxy group, unsubstituted or substituted heterocyclic group, or unsubstituted Alternatively, it represents a heteroaryloxy group having a substituent.
However, in the formula (I), when AB is C═N or CH—NR 9 , R 7 and R 8 are not both hydrogen atoms, and AB is CH—NR 9. When R 7 is a hydrogen atom, R 8 is not a methyl group.
In the formula (I), when AB is N—C═Y, R 6 and R 7 , or R 7 and R 8 are taken together to form an unsubstituted or substituted 5- An 8-membered ring may be formed. However, R 7 and R 8 do not combine to form a benzene ring.
X 1 each independently represents a halogen atom, a nitro group, an unsubstituted or substituted amino group, a hydroxyl group, or an organic group.
n 1 represents the number of X 1 and is an integer of 0 to 4.
R 9 is a hydrogen atom, a C1-20 alkyl group, a C2-20 alkenyl group, a C2-20 alkynyl group, a C1-20 acyl group, a C1-20 alkoxycarbonyl group, an unsubstituted or substituted aminocarbonyl group, C1-20 alkylsulfonyl group, unsubstituted or substituted arylsulfonyl group, unsubstituted or substituted aminosulfonyl group, C1-20 alkoxy C1-20 alkyl group, or C2-20 acyloxy C1-20 alkyl Represents a group.
Y represents an oxygen atom or a sulfur atom.
R 12 , R 13 , R 14 , and R 15 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a C1-20 alkyl group, a C1-20 haloalkyl group, a C2-20 alkenyl group, a C2-20 haloalkenyl group, C2-20 alkynyl group, C2-20 haloalkynyl group, C1-20 alkoxy group, C1-20 haloalkoxy group, C3-20 cycloalkyl group, C3-20 cycloalkoxy group, C2-20 alkenyloxy group, C2-20 Alkynyloxy group, C1-20 alkylthio group, cyano group, nitro group, unsubstituted or substituted amino group, unsubstituted or substituted phenyl group, unsubstituted or substituted aralkyl group, none A substituted or substituted aryloxy group or an unsubstituted or substituted heterocyclic group; .
R 13 and R 14 , or R 14 and R 15 may be combined to form a 5- to 8-membered ring having no substituent or a substituent. R 14 and R 15 are not simultaneously hydrogen atoms.
X 2 each independently represents a halogen atom, a nitro group, an unsubstituted or substituted amino group, a hydroxyl group, or an organic group.
n 2 represents the number of X 2 and is an integer of 0 to 4.
Z 1 represents an oxygen atom or a sulfur atom.
R 16 and R 17 may be taken together to form an unsubstituted or substituted 5- to 8-membered ring.
R 18 , R 19 , R 20 and R 21 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a C1-20 alkyl group, a C1-20 haloalkyl group, a C2-20 alkenyl group, a C2-20 haloalkenyl group, C2 -20 alkynyl group, C2-20 haloalkynyl group, C1-20 alkoxy group, C1-20 haloalkoxy group, C3-20 cycloalkyl group, C3-20 cycloalkoxy group, C2-20 alkenyloxy group, C2-20 alkynyl Oxy group, C1-20 alkylthio group, cyano group, nitro group, unsubstituted or substituted amino group, unsubstituted or substituted aryl group, unsubstituted or substituted aralkyl group, unsubstituted Or an aryloxy group having a substituent or an unsubstituted or substituted heterocyclic group
R 19 and R 20 , or R 20 and R 21 may be taken together to form a 5- to 8-membered ring which is unsubstituted or has a substituent.
R 22 is a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a C1-20 alkyl group, a C1-20 haloalkyl group, a C2-20 alkenyl group, a C2-20 haloalkenyl group, a C2-20 alkynyl group, a C2-20 haloalkynyl group. , C1-20 alkoxy group, C1-20 haloalkoxy group, C3-20 cycloalkyl group, C3-20 cycloalkoxy group, C2-20 alkenyloxy group, C2-20 alkynyloxy group, C1-20 alkylthio group, or cyano Represents a group.
X 3 each independently represents a halogen atom, a nitro group, an unsubstituted or substituted amino group, a hydroxyl group, or an organic group.
n 3 represents the number of X 3 and is an integer of 0 to 4.
Z 2 represents an oxygen atom, a sulfur atom, CR 23 R 24 , or NR 25 .
R 23 and R 24 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a C1-20 alkyl group, a C1-20 haloalkyl group, a C2-20 alkenyl group, a C2-20 haloalkenyl group, a C2-20 alkynyl group, C2 -20 haloalkynyl group, C1-20 alkoxy group, C1-20 haloalkoxy group, C3-20 cycloalkyl group, C4-20 cycloalkenyl group, C8-20 cycloalkynyl group, C1-20 acyl group, C1-20 alkoxy A carbonyl group, an unsubstituted or substituted C6-10 aryl group, an unsubstituted or substituted heteroaryl group, an unsubstituted or substituted aralkyl group, or an unsubstituted or substituted heteroaryl Represents an aralkyl group.
R 23 and R 24 may be combined to form an unsubstituted or substituted 5- to 8-membered ring.
R 25 is a hydrogen atom, a C1-20 alkyl group, a C2-20 alkenyl group, a C2-20 alkynyl group, a C1-20 acyl group, a C1-20 alkoxycarbonyl group, a C1-20 alkylsulfonyl group, a C1-20 alkoxyC1. -20 alkyl group, C2-20 acyloxy C1-20 alkyl group, unsubstituted or substituted aminocarbonyl group, unsubstituted or substituted arylsulfonyl group, or unsubstituted or substituted aminosulfonyl Represents a group.
n 4 represents the number of X 4 and is an integer of 0 to 6. When n 4 is 2 or more, X 4 may be the same as or different from each other.
X 4 substituted on adjacent atoms may be taken together to form an unsubstituted or substituted 5-8 membered ring.
R 26 is an unsubstituted or substituted C1-12 alkyl group, an unsubstituted or substituted C2-12 alkenyl group, an unsubstituted or substituted C2-12 alkynyl group, unsubstituted or A substituted C3-12 cycloalkyl group, an unsubstituted or substituted C4-12 cycloalkenyl group, an unsubstituted or substituted C8-12 cycloalkynyl group, an unsubstituted or substituted C6 -12 represents an aryl group, an unsubstituted or substituted heterocyclic group, an unsubstituted or substituted C1-12 acyl group, or a substituted sulfonyl group.
Q represents an unsubstituted or substituted C6-12 aryl group, or an unsubstituted or substituted heterocyclic group.
E each independently represents a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom, n 5 represents the number of repetitions of E in parentheses and is an integer of 1 or 2. A double line of a solid line and a dotted line represents that the bond of the part is a single bond or a double bond.
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