JP2011127006A - 芳香族−脂環族共重合石油樹脂組成物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】 本発明の課題は、１ケ月以上の長期貯蔵安定性に優れる芳香族−脂環族共重合石油樹脂組成物、特に貯蔵時にゲル状物質の生成がなく、樹脂物性の経時変化が小さい、芳香族−脂環族共重合石油樹脂組成物及びその製造方法を提供することである。
【解決手段】 プロトンＮＭＲスペクトルで、オレフィン性二重結合水素面積比率が１３％以下である芳香族−脂環族共重合石油樹脂１００重量部に対して、ヒンダードアミン化合物０．０５〜２重量部を含有することを特徴とする芳香族−脂環族共重合石油樹脂組成物及びその製造方法。
【選択図】 なし

Description

本発明は、重合時や１ケ月以上の長期保存においてもゲルが発生しない貯蔵安定性に優れる芳香族−脂環族共重合石油樹脂組成物及びその製造方法に関する。

石油類の分解、精製の際に得られる不飽和炭化水素含有留分を原料として、フリーデルクラフツ型触媒の存在下に重合し、石油樹脂を製造する方法は良く知られている。その炭化水素含有留分としては、沸点範囲が２０〜１１０℃のＣ５留分と沸点範囲が１４０〜２８０℃のＣ９留分の２種類があり、Ｃ５留分から得られる脂肪族石油樹脂、Ｃ９留分から得られる芳香族石油樹脂、並びにＣ５留分とＣ９留分とを共重合して得られる脂肪族／芳香族共重合石油樹脂に分類される。また、ジシクロペンタジエン類を熱重合することで得られる脂環族石油樹脂も知られている。

この脂環族石油樹脂の原料となるジシクロペンタジエン、メチルジシクロペンタジエン、ジメチルジシクロペンタジエン等のジシクロペンタジエン類は、フリーデルクラフツ型触媒の存在下で重合する場合、不飽和結合が樹脂中に多量に存在して樹脂の色相悪化やゲル生成が起こり、品質の低下が問題となる。そのため、脂肪族石油樹脂、芳香族石油樹脂、脂肪族芳香族共重合石油樹脂は、一般的に、ジシクロペンタジエン類を蒸留等により除去した留分から、製造されている。

一方、ジシクロペンタジエン類を原料としてフリーデルクラフツ型触媒の存在下で重合して石油樹脂を製造する方法も検討されている。カチオン重合性芳香族系炭化水素含有留分（Ｃ９留分）とジシクロペンタジエンとを、フリーデルクラフツ型触媒の存在下に重合する方法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、特許文献１には、ヒンダードアミン化合物の添加及び得られる石油樹脂の１ケ月以上の長期保存においてもゲルが発生しない貯蔵安定性に関しては、記載されていない。さらに、特許文献１で得られる石油樹脂は、我々の検討では保存時にゲルが発生し実用性に乏しかった。また、フリーデルクラフツ型触媒として三弗化ホウ素（ガス）と共触媒としてメタノールなどを用いて石油樹脂を製造する方法が知られている（例えば、特許文献２参照）。しかしながら、特許文献２には得られる石油樹脂の１ケ月以上の長期保存においてもゲルが発生しない貯蔵安定性に関しては、記載されていない。さらに、特許文献２で用いる三弗化ホウ素（ガス）は各種の無機化合物や有機化合物と反応して錯化合物を形成しやすく、空気中では激しく白煙を生じ、また、毒物でもあることから取り扱いに特別な注意が必要となる。

一方、石油樹脂にヒンダードアミン化合物を配合し、熱安定性や耐候性を改良する方法は既に提案されている（例えば、特許文献３参照）。しかし、脂肪族石油樹脂、芳香族石油樹脂、脂肪族芳香族共重合石油樹脂に対する効果だけであり、ジシクロペンタジエン類を原料として用いる脂環族石油樹脂については全く述べられていない。

また、ヒンダードアミン化合物を添加したフェノール変性芳香族石油樹脂組成物（例えば、特許文献４参照）、及び脂肪族−芳香族共重合石油樹脂（例えば、特許文献５参照）について、既に提案されている。しかしながら、Ｃ９留分とジシクロペンタジエン類から成る芳香族−脂環族石油樹脂については報告されていない。

ヒンダードアミン化合物を添加した炭化水素樹脂について提案されている（例えば特許文献６〜８参照）。しかしながら、炭化水素樹脂としてＣ９留分とジシクロペンタジエン類から成る芳香族−脂環族石油樹脂については報告されていない。また、効果として１ケ月以上の長期保存においてもゲルが発生しない貯蔵安定性に優れることに関しては記載又は示唆されていない。

特公昭５５−０２３２８６号公報（第１頁） 特開昭５６−１０６９１２号公報（第１頁） 特公平３−３５３３５号公報（第１頁） 特開２００５−１８７７３５号公報（第１頁） 特開２００６−０２８２８５号公報（第１頁） 特開２００１−１５２１１５号公報 特開２００３−２１３０７３号公報 特開２００６−２７４１９１号公報

本発明の課題は、重合時や１ケ月以上の長期保存においてもゲルが発生しない貯蔵安定性に優れ、且つコスト的にも有利な芳香族−脂環族共重合石油樹脂組成物及びその製造方法を提供することを目的とするものである。

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、オレフィン性二重結合水素面積比率が特定の値以下である芳香族−脂環族共重合石油樹脂に対して、ヒンダードアミン化合物を特定量含有することにより、貯蔵時にゲル状物質の生成がなく且つ物性の経時変化が小さい、１ケ月以上の長期保存においてもゲルが発生しない貯蔵安定性に優れる芳香族−脂環族共重合石油樹脂組成物を見出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、プロトンＮＭＲスペクトルで、オレフィン性二重結合水素面積比率が１３％以下である芳香族−脂環族共重合石油樹脂１００重量部に対して、ヒンダードアミン化合物０．０５〜２重量部を含有することを特徴とする芳香族−脂環族共重合石油樹脂組成物、及びその製造方法に関するものである。

本発明における芳香族−脂環族共重合石油樹脂は、プロトンＮＭＲを測定した際に観測されるスペクトルで、４．５〜６．０ｐｐｍに観測されるオレフィン性二重結合水素面積比率が１３％以下のものであり、好ましくは４〜１３％である。このオレフィン性二重結合水素の面積比率が１３％を超えると、芳香族−脂環族共重合石油樹脂は製造直後から既にゲル状物質が発生する。

本発明における芳香族−脂環族共重合石油樹脂を得るための原料油は特に限定はなく、石油類の熱分解により得られる、沸点範囲が１４０〜２８０℃のＣ９留分、及びジシクロペンタジエン類からなる混合物を原料油として用いることが好ましい。

Ｃ９留分を構成する成分に特に限定はなく、例えばスチレン、そのアルキル誘導体であるα−メチルスチレンやβ−メチルスチレン、ビニルトルエン、インデン及びそのアルキル誘導体等に代表される炭素数８〜１０のビニル芳香族炭化水素類；ジシクロペンタジエン及びその誘導体等に代表される環状不飽和炭化水素類；その他炭素数１０以上のオレフィン類、炭素数９以上の飽和芳香族類等が挙げられる。

また、ジシクロペンタジエン類としては、例えば、ジシクロペンタジエン、メチルジシクロペンタジエン、ジメチルジシクロペンタジエン等のジシクロペンタジエン誘導体を挙げることができる。

なお、本発明においてＣ９留分とジシクロペンタジエン類からなる混合物を芳香族−脂環族共重合石油樹脂の原料油として用いる場合、Ｃ９留分とジシクロペンタジエン類の混合割合は、得られる芳香族−脂環族共重合石油樹脂組成物が軟化点及び色相に優れたものとなることから好ましくはＣ９留分１０〜９０重量％、ジシクロペンタジエン類９０〜１０重量％、さらに好ましくはＣ９留分１０〜８０重量％、ジシクロペンタジエン類９０〜２０重量％である。

本発明における芳香族−脂環族共重合石油樹脂の製造方法は特に制限はなく、例えば、Ｃ９留分とジシクロペンタジエン類の混合物に触媒を加え加熱し重合することにより製造できる。重合に用いる触媒としては、一般的にフリーデルクラフツ型触媒が使用でき、例えば三塩化アルミニウム、三臭化アルミニウム、三フッ化ホウ素あるいはそのフェノール錯体、ブタノール錯体等が挙げられる。中でも三フッ化ホウ素のフェノール錯体、三フッ化ホウ素のブタノール錯体が好ましい。重合温度は０〜１００℃が好ましく、特に好ましくは０〜８０℃である。また、触媒量及び重合時間は、例えば、Ｃ９留分及びジシクロペンタジエン類からなる混合物（原料油）１００重量部に対して触媒０．１〜２．０重量部で０．１〜１０時間の範囲が好ましい。反応圧力は大気圧〜１ＭＰａが好ましい。

本発明における芳香族−脂環族共重合石油樹脂は加工性の面から、重量平均分子量（Ｍｗ）が５００〜５，０００が好ましい。

本発明で用いられるヒンダードアミン化合物としては、ヒンダードアミン化合物と称される範疇に属する化合物であれば特に限定はなく、その中でも特に１ケ月以上の長期保存においてもゲルが発生しない貯蔵安定性の優れる芳香族−脂環族共重合石油樹脂組成物が得られることから、下記一般式に示す２，２，６，６−テトラアルキル−４−ピペリジル基を有する化合物であることが好ましい。

ここで、一般式中のＲ１〜Ｒ４は互いに同一であっても相違していても良く炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ５は水素又は置換基を持っていても良い炭素数１〜８のアルキル基もしくはアルコキシ基である。Ｒ１〜Ｒ４における炭素数１〜４のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられ、その中でもメチル基が好ましい。Ｒ５の置換基を持っていても良い炭素数１〜８のアルキル基としては、例えばメチル基、オクチル基等が挙げられ、置換基を持っていても良い炭素数１〜８のアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、オクトキシ基等が挙げられる。これらの中でもＲ５としては、水素、メチル基、オクチル基等が好ましく、特に好ましくは水素、メチル基である。

そして、具体的な一般式に示す２，２，６，６−テトラアルキル−４−ピペリジル基を有する化合物としては、例えばビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］などが挙げられ、その中でもビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］等が好ましい。

一般式に示す２，２，６，６−テトラアルキル−４−ピペリジル基を有する化合物は、分子量４００〜４，０００のものが知られており、ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）としてチバ・ジャパン（株）や（株）ＡＤＥＫＡから市販されており、これらの市販品も本発明で用いることができる。

本発明の芳香族−脂環族共重合石油樹脂組成物は、上記芳香族−脂環族共重合石油樹脂１００重量部に対して、ヒンダードアミン化合物０．０５〜２重量部、好ましくは０．１〜１．０重量部を含有してなるものである。このヒンダードアミン化合物の含有量が０．０５重量部未満である場合、得られる芳香族−脂環族共重合石油樹脂組成物の１ケ月以上の長期貯蔵安定性が劣る。

本発明の芳香族−脂環族共重合石油樹脂組成物の製造方法は、芳香族−脂環族共重合石油樹脂１００重量部に対して、ヒンダードアミン化合物０．０５〜２重量部を配合することが可能であれば如何なる方法も用いることが可能である。通常、芳香族−脂環族共重合石油樹脂は常温下でも酸化を受けて過酸化物を形成し易く、１ケ月以上の長期貯蔵した芳香族−脂環族共重合石油樹脂を加熱溶融すると、形成された過酸化物の分解が起こり、ゲル状物質の発生や、軟化点や色相といった樹脂物性の経時変化を起こし易くなる。従って、より１ケ月以上の長期貯蔵安定性に優れる芳香族−脂環族共重合石油樹脂組成物を得るためには、芳香族−脂環族共重合石油樹脂の重合反応終了後に共存する溶媒や低分子化合物を留去した直後の溶融状態にある芳香族−脂環族共重合石油樹脂に、溶融させたヒンダードアミン化合物を配合する方法が好ましい。さらに、溶融状態の芳香族−脂環族共重合石油樹脂の酸化、特に酸素による酸化を防止できることから、係る配合時の配合器内の酸素濃度が、好ましくは１０００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１００ｐｐｍ以下、特に好ましくは１０ｐｐｍ以下である。

本発明における芳香族−脂環族共重合石油樹脂組成物は軟化点が８０〜１６０℃が好ましく、特に好ましくは９０〜１５０℃、色相が１３以下が好ましく、特に好ましくは１２以下である。

なお、本発明の芳香族−脂環族共重合石油樹脂組成物は、本発明の目的を逸脱しない限りにおいて、通常、樹脂組成物に配合される添加剤として、例えばフェノール系抗酸化剤、リン系抗酸化剤、硫黄系抗酸化剤、ラクトン系抗酸化剤、紫外線吸収剤、顔料、炭酸カルシウム、ガラスビーズなどを配合しても良い。

以上示されたように、本発明の芳香族−脂環族共重合石油樹脂組成物は、１ケ月以上の長期貯蔵安定性に優れ、特に貯蔵時にゲル状物質の生成がなく、樹脂物性の経時変化が小さいため、ホットメルト接着剤、感圧接着剤、粘着テープ、床用接着剤、タイヤ、印刷インキ、アスファルトなどの用途に好適に使用することができる。

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら制限を受けるものではない。尚、実施例、比較例において用いた原料油、重合仕込み量及びＣＰＤ含有率、添加剤、及び得られた組成物の分析、試験法は下記の通りである。

１．原料
（１）Ｃ９留分、ジシクロペンタジエン類の組成：表１、表２
（２）添加剤：
ヒンダードアミン化合物：アデカスタブ光安定剤ＬＡ−７７（（株）ＡＤＥＫＡ製、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート）、アデカスタブ光安定剤ＬＡ−５２（（株）ＡＤＥＫＡ製、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート）、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ ９４４ＦＤＬ（チバ・ジャパン（株）製、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］）
フェノール系抗酸化剤：ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０（チバ・ジャパン（株）製）
（３）原料油の種類及び重合仕込み量、ＣＰＤ含有率、添加剤の種類及び添加量：表３

２．分析方法
（１）原料油の各成分の含有量：ＪＩＳ Ｋ−０１１４（２０００年）に準拠してガスクロマトグラフ法を用いて分析した。
（２）重量平均分子量（Ｍｗ）：ポリスチレンを標準物質とし、ＪＩＳ Ｋ−０１２４（１９９４年）に準拠してゲル浸透クロマトグラフィーにより測定した。
（３）オレフィン性二重結合水素面積比率：芳香族−脂環族共重合石油樹脂をクロロホルム−ｄ（和光純薬工業（株）製）に溶解させ、ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）測定装置（型番ＧＳＸ２７０、日本電子（株）製）により測定した。得られたスペクトルについて下記の計算式に基づき面積比率を求めた。

オレフィン性二重結合水素面積比率（％）＝（オレフィン性二重結合水素ピーク面積）／（全ピーク面積の合計）×１００
オレフィン性二重結合水素ピーク：４．５〜６．０ｐｐｍ
（４）軟化点：ＪＩＳ Ｋ−２５３１（１９６０）（環球法）に準拠した方法で測定した。
（５）色相：５０重量％トルエン溶液として、ＡＳＴＭ Ｄ−１５４４−６３Ｔに従って測定した。

３．貯蔵安定性の試験方法
（１）経時変化測定
芳香族−脂環族共重合石油樹脂組成物１０ｇを５０℃の老化試験機に入れ、初期及び以後２週間毎に試料をサンプリングし、トルエン不溶解物によるゲル状物質生成の判定（ゲル状物質生成経時変化）、及び軟化点、色相、分子量の物性の経時変化（物性経時変化）を測定した。
（２）ゲル状物質生成の判定
サンプル５ｇをトルエン５ｇで溶解させた後、フラットシャーレに移液し、シャーレ上において、目視で不溶融物が確認できた場合は、ゲル状物質の発生とする。

実施例１
内容積２ｌのガラス製オートクレーブに、原料油としてナフサの分解により得た表１に示した組成ＡのＣ９留分１５０ｇと、表２に示した組成のジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）留分３５０ｇを仕込んだ（Ｃ９留分／ジシクロペンタジエン類＝３０／７０（重量％））。次に、窒素雰囲気下で４０℃に冷却した後、フリーデルクラフツ型触媒として三フッ化ホウ素ブタノール錯体（ステラケミファ（株）三フッ化ホウ素ブタノール）をＣ９留分とジシクロペンタジエン類の混合物からなる原料油１００重量部に対して、１．０重量部加えて２時間重合した。その後、苛性ソーダ水溶液で触媒を除去し、油相の未反応油を蒸留して芳香族−脂環族共重合石油樹脂を得た。該共重合石油樹脂のプロトンＮＭＲを測定した結果、オレフィン性二重結合水素面積比率は８％だった。

更に、酸素濃度が２ｐｐｍの窒素気流下で該共重合石油樹脂１００重量部に対し、ヒンダードアミン化合物（（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名アデカスタブ光安定剤ＬＡ−７７）０．２重量部を１００℃、攪拌回転数３００ｒｐｍの条件下で配合し、芳香族−脂環族共重合石油樹脂組成物を得た。

得られた芳香族−脂環族共重合石油樹脂組成物の貯蔵安定性の測定結果（軟化点、色相、重量平均分子量（Ｍｗ）、ゲル状物質）を表４に示した。該共重合石油樹脂組成物はゲル状物質生成も経時になく、１ケ月以上の長期貯蔵安定性が良好であった。

実施例２〜５
ヒンダードアミン化合物の添加量を表３のようにした以外は実施例１と同様の方法で芳香族−脂環族共重合石油樹脂組成物を得た。

得られた芳香族−脂環族共重合石油樹脂組成物の貯蔵安定性の測定結果（軟化点、色相、重量平均分子量（Ｍｗ）、ゲル状物質）を表４に示した。該共重合石油樹脂組成物はゲル状物質生成も経時になく、１ケ月以上の長期貯蔵安定性が良好であった。

実施例６，７，８
フリーデルクラフツ型触媒として三フッ化ホウ素フェノール錯体（ステラケミファ（株）三フッ化ホウ素フェノール）を１．０重量部にして、重合温度、Ｃ９留分、ジシクロペンタジエン類の仕込み量を表３のようにした以外は実施例１と同様の方法で芳香族−脂環族共重合石油樹脂組成物を得た。

得られた芳香族−脂環族共重合石油樹脂組成物の貯蔵安定性の測定結果（軟化点、色相、重量平均分子量（Ｍｗ）、ゲル状物質）を表４に示した。該共重合石油樹脂組成物はゲル状物質生成も経時になく、１ケ月以上の長期貯蔵安定性が良好であった。

実施例９
ヒンダードアミン化合物をテトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート（アデカスタブ光安定剤ＬＡ−５２（（株）ＡＤＥＫＡ製）に変更し、仕込み量を表３のようにし、実施例１と同様の方法で芳香族−脂環族共重合石油樹脂組成物を得た。

得られた芳香族−脂環族共重合石油樹脂組成物の貯蔵安定性の測定結果（軟化点、色相、重量平均分子量（Ｍｗ）、ゲル状物質）を表４に示した。該共重合石油樹脂組成物はゲル状物質生成も経時になく、１ケ月以上の長期貯蔵安定性が良好であった。

実施例１０
ヒンダードアミン化合物をポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］（チバ・ジャパン（株）製 ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ ９４４ＦＤＬ）に変更し、仕込み量を表３のようにし、実施例１と同様の方法で芳香族−脂環族共重合石油樹脂組成物を得た。

得られた芳香族−脂環族共重合石油樹脂組成物の貯蔵安定性の測定結果（軟化点、色相、重量平均分子量（Ｍｗ）、ゲル状物質）を表４に示した。該共重合石油樹脂組成物はゲル状物質生成も経時になく、１ケ月以上の長期貯蔵安定性が良好であった。

比較例１
実施例１で得た芳香族−脂環族共重合石油樹脂にヒンダードアミン化合物を添加しないで、芳香族−脂環族共重合石油樹脂の貯蔵安定性を測定した。測定結果（軟化点、色相、重量平均分子量（Ｍｗ）、ゲル状物質）を表５に示した。該共重合石油樹脂は、ヒンダードアミン化合物を用いなかったことから初期にはゲルが発生しなかったが２週間後にはゲルが発生し、１ケ月以上の長期貯蔵安定性が不良であった。

比較例２
添加剤としてヒンダードアミン化合物の代わりにフェノール系抗酸化剤（チバ・ジャパン（株）製、ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０）０．２重量部を配合した以外は実施例１に記載と同様の方法で芳香族−脂環族共重合石油樹脂組成物を得た。

得られた芳香族−脂環族共重合石油樹脂組成物の貯蔵安定性の測定結果（軟化点、色相、重量平均分子量（Ｍｗ）、ゲル状物質）を表５に示した。該共重合石油樹脂組成物は、ヒンダードアミン化合物を用いずフェノール系抗酸化剤のみを用いたことから初期にはゲルが発生しなかったが４週間後にはゲルが発生し、１ケ月以上の長期貯蔵安定性が不良であった。

比較例３
原料油として用いたＣ９留分の組成及び仕込み量を表３のようにした以外は実施例６と同様の方法で石油樹脂組成物を得た。石油樹脂のオレフィン性二重結合水素面積比率は１５％であった。

得られた石油樹脂組成物の測定結果測定結果（軟化点、色相、重量平均分子量（Ｍｗ）、ゲル状物質）を表５に示した。該共重合石油樹脂は、原料としてＣ９留分を用いなかったことから製造直後からゲル状物質の生成が確認され、１ケ月以上の長期貯蔵安定性が不良であった。

Claims (3)

1. プロトンＮＭＲスペクトルで、オレフィン性二重結合水素面積比率が１３％以下である芳香族−脂環族共重合石油樹脂１００重量部に対して、ヒンダードアミン化合物０．０５〜２重量部を含有することを特徴とする芳香族−脂環族共重合石油樹脂組成物。
2. 芳香族−脂環族共重合石油樹脂が、石油類の熱分解により得られる沸点範囲が２０〜１１０℃のＣ９留分１０〜９０重量％、及びジシクロペンタジエン類９０〜１０重量％からなる混合物を原料として用いてなることを特徴とする請求項１に記載の芳香族−脂環族共重合石油樹脂組成物。
3. ヒンダードアミン化合物を配合する際の配合器内の酸素濃度が１０００ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載の芳香族−脂環族共重合石油樹脂組成物の製造方法。