JP2011088850A - Surface-treated powder and cosmetic comprising the same - Google Patents
Surface-treated powder and cosmetic comprising the same Download PDFInfo
- Publication number
- JP2011088850A JP2011088850A JP2009243360A JP2009243360A JP2011088850A JP 2011088850 A JP2011088850 A JP 2011088850A JP 2009243360 A JP2009243360 A JP 2009243360A JP 2009243360 A JP2009243360 A JP 2009243360A JP 2011088850 A JP2011088850 A JP 2011088850A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- powder
- extract
- treated
- group
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
- C09C3/006—Combinations of treatments provided for in groups C09C3/04 - C09C3/12
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- A61K8/8152—Homopolymers or copolymers of esters, e.g. (meth)acrylic acid esters; Compositions of derivatives of such polymers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
- A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
- A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
- A61Q1/10—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for eyes, e.g. eyeliner, mascara
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/60—Particulates further characterized by their structure or composition
- A61K2800/61—Surface treated
- A61K2800/62—Coated
- A61K2800/624—Coated by macromolecular compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
- A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
- A61Q5/065—Preparations for temporary colouring the hair, e.g. direct dyes
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
Description
本発明は、含フッ素共重合体（以下フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーと称する）処理粉体、より詳しくは、粉体（粒子）の少なくとも一部の表面が、フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーと処理助剤として多価酸性物質または多価塩基性物質を必須に含有する表面処理（被覆）粉体、及びこれを含有する化粧料等に関する。 The present invention relates to a powder treated with a fluorine-containing copolymer (hereinafter referred to as fluorine alkyl acrylate / polyalkylene glycol acrylate polymer), more specifically, at least a part of the surface of the powder (particles) is a fluorine alkyl acrylate / polyalkylene. The present invention relates to a surface treatment (coating) powder that essentially contains a glycol acrylate polymer and a polyvalent acidic substance or a polybasic basic substance as a processing aid, and a cosmetic or the like containing the same.
従来、空気中での皮脂や汗をはじき更に汗と皮脂が共存する系に於いても皮脂をはじくフッ素化合物としてパーフルオロアルキルアクリレートとポリアルキレングリコールアクリレートの含フッ素共重合体の表面処理粉体が開示されている（特許文献１）。また、特許文献２には、他のパーフルオロアルキルアクリレートとポリアルキレングリコールアクリレートの共重合体の表面処理粉体が開示されている。これらの含フッ素ポリマーはその分子中に化学反応基を有せず物理吸着により被覆処理されているのが特徴である。 Conventionally, surface treatment powders of fluorine-containing copolymers of perfluoroalkyl acrylate and polyalkylene glycol acrylate have been used as fluorine compounds to repel sebum even in systems where sweat and sebum coexist in the presence of sebum and sweat in the air. (Patent Document 1). Patent Document 2 discloses a surface-treated powder of another copolymer of perfluoroalkyl acrylate and polyalkylene glycol acrylate. These fluoropolymers are characterized in that they do not have chemically reactive groups in their molecules and are coated by physical adsorption.
一方、分子中に化学反応基を有するフッ素化合物としては、パーフルオロアルキルリン酸エステルや炭素数６以下のフルオロアルキル基を有する環境に配慮した撥水撥油性の優れる含フッ素共重合体やフルオロアルキルシランが開示されている（特許文献３及び４）。 On the other hand, the fluorine compound having a chemically reactive group in the molecule includes a perfluoroalkyl phosphate ester and a fluorine-containing copolymer or fluoroalkyl having excellent water and oil repellency considering the environment having a fluoroalkyl group having 6 or less carbon atoms. Silanes are disclosed (Patent Documents 3 and 4).
しかしながら、前記特許文献１および２に示されるこれらの含フッ素ポリマーは分子中に化学結合基を有しないため物理的に粉体粒子表面に吸着しているに過ぎず、化粧料の実使用下では撥水撥油持続性や親水撥油持続性に問題があった。これらのものは、表面処理粉体を水やエタノール等の溶媒と接触または分散させると物理吸着分の一部が容易に抽出される耐溶媒持続性の問題を有していた。 However, these fluorine-containing polymers shown in Patent Documents 1 and 2 do not have a chemical bonding group in the molecule, so they are only physically adsorbed on the surface of the powder particles. There were problems with water and oil repellency persistence and hydrophilic oil repellency persistence. These materials have a problem of solvent resistance durability in which part of the physical adsorption is easily extracted when the surface-treated powder is contacted or dispersed with a solvent such as water or ethanol.
本発明者らは、出願番号特願２００８−１３３５２１にて本発明でいう特定のフッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーで表面処理した粉体を提案したが、本処理粉体も前記同様の問題を有していた。これら含フッ素ポリマーで表面処理した粉体は、分子中に化学結合基を有するフッ素化合物で表面処理をした粉体に比較して、水やエタノール等により溶出される表面処理剤量が多く撥水撥油性や親水撥油性の持続性や製剤への配合安定性や化粧持続性については改善の余地があった。 The present inventors have proposed a powder surface-treated with a specific fluorine alkyl acrylate / polyalkylene glycol acrylate polymer as referred to in the present invention in application number Japanese Patent Application No. 2008-133521. Had. Powders surface-treated with these fluoropolymers are more water-repellent than surface-treated powders with a fluorine compound having a chemical bond group in the molecule. There was room for improvement in the durability of oil repellency and hydrophilic oil repellency, formulation stability in preparations, and makeup sustainability.
本発明は、分子中に化学結合基を有しないフッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーと特定の処理助剤を必須に含有した表面処理粉体であって、水やエタノール等の溶媒で容易に溶出されることのない表面処理粉体を提供する。 The present invention is a surface-treated powder that essentially contains a fluorine alkyl acrylate / polyalkylene glycol acrylate polymer having no chemical bonding group in the molecule and a specific processing aid, and can be easily treated with a solvent such as water or ethanol. Provided is a surface-treated powder that is not eluted.
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーと処理助剤として多価酸性物質または多価塩基性物質を含有させた表面処理粉体はこの目的を達成可能であることを見いだした。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a surface-treated powder containing a fluorine alkyl acrylate / polyalkylene glycol acrylate polymer and a polyvalent acidic substance or polyvalent basic substance as a processing aid. Found that this goal could be achieved.
（１）即ち、本発明は、フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーと処理助剤として多価酸性物質または多価塩基性物質を必須に含有した表面処理（被覆）粉体であって、前記表面処理剤が、（ａ）下記一般式(I)で表される含フッ素単量体及び（ｂ）下記一般式（II）で表されるアルコキシ基含有単量体を必須に含む単量体を共重合して得られるフッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーと処理助剤とから少なくともなり、前記処理助剤が多価酸性物質または多価塩基性物質を必須に含有することを特徴とする、表面処理粉体を提供するものである。 (1) That is, the present invention is a surface-treated (coating) powder essentially containing a fluorine alkyl acrylate / polyalkylene glycol acrylate polymer and a polyvalent acidic substance or a polybasic basic substance as a processing aid, A monomer whose surface treating agent essentially comprises (a) a fluorine-containing monomer represented by the following general formula (I) and (b) an alkoxy group-containing monomer represented by the following general formula (II) Characterized in that it comprises at least a fluoroalkyl acrylate / polyalkylene glycol acrylate polymer obtained by copolymerization with a processing aid, and the processing aid essentially contains a polyvalent acidic substance or a polybasic substance. A surface-treated powder is provided.
［式中、Ｘは、水素原子、メチル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ＣＦＸ1Ｘ2基（但し、Ｘ1及びＸ2は、水素原子、フッ素原子または塩素原子である。）、シアノ基、炭素数１〜２０の直鎖状又は分岐状のフルオロアルキル基、置換又は非置換のベンジル基、置換又は非置換のフェニル基であり；
Ｙは、−Ｏ−又は−ＮＨ−であり；
Ｚは、直接結合、−Ｓ−又は−ＳＯ２−であり；
Ｒｆは、炭素数１〜６のフルオロアルキル基であり；
ｍは１〜10、ｎは０〜10、ｐは０又は１である。］
[Wherein, X is a hydrogen atom, a methyl group, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a CFX1X2 group (wherein X1 and X2 are a hydrogen atom, a fluorine atom or a chlorine atom), a cyano group. A linear or branched fluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted benzyl group, or a substituted or unsubstituted phenyl group;
Y is —O— or —NH—;
Z is a direct bond, —S— or —SO 2 —;
Rf is a fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms;
m is 1 to 10, n is 0 to 10, and p is 0 or 1. ]
[式中、X3は、水素原子又はメチル基であり；
x4は、水素原子または炭素数１〜２２の不飽和または飽和の炭化水素基；
Rは、水素原子の一部又は全部が水酸基で置換されていてもよい炭素数２〜４のアルキレン基であり；
ｑは、１〜50の整数である。]
[Wherein X3 is a hydrogen atom or a methyl group;
x4 represents a hydrogen atom or an unsaturated or saturated hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms;
R is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms in which part or all of the hydrogen atoms may be substituted with a hydroxyl group;
q is an integer of 1-50. ]
本発明に係る表面処理粉体の好ましい態様としては以下のものがある。それらの任意の組み合わせも、特に不都合がない限り、本発明に係る表面処理粉体の好ましい態様である。 Preferred embodiments of the surface-treated powder according to the present invention include the following. Any combination thereof is also a preferred embodiment of the surface-treated powder according to the present invention unless particularly inconvenient.
（２）含有する前記処理助剤として、多価塩基性物質はカルシウム、バリウム、マンガン、銅、コバルト、ニッケル、アルミニウム、鉄、亜鉛、ジルコニウム、クロム、マグネシウム、タングステン、モリブデン、チタン、ケイ素から選ばれる多価金属を含む群から選ばれたいずれか１種以上よりなる水酸化物やその金属塩であり、多価酸性物質はスルホン酸、硝酸、リン酸、アルミン酸、ケイ酸、シュウ酸、コハク酸、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸のフリー体やその塩からなる群から選ばれたいずれか１種以上よりなる化合物である。 (2) As the processing aid to be contained, the polybasic substance is selected from calcium, barium, manganese, copper, cobalt, nickel, aluminum, iron, zinc, zirconium, chromium, magnesium, tungsten, molybdenum, titanium, silicon A hydroxide or a metal salt thereof selected from the group containing a polyvalent metal, wherein the polyvalent acidic substance is sulfonic acid, nitric acid, phosphoric acid, aluminate, silicic acid, oxalic acid, It is a compound consisting of any one or more selected from the group consisting of free forms of succinic acid, malic acid, citric acid, tartaric acid, dicarboxylic acid and tricarboxylic acid and salts thereof.
（３）前記フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーの処理剤と処理助剤との比率は、処理剤を１．０（重量部）とした時、処理助剤は０．５〜０．００１であり、かつ、表面処理される粉体１００重量部に対して、処理剤と処理助剤の合計が０．０１〜４０重量部である。 (3) The ratio of the processing agent and the processing aid of the fluoroalkyl acrylate / polyalkylene glycol acrylate polymer is 0.5 to 0.001 when the processing agent is 1.0 (part by weight). , and the and the powder 100 parts by weight of the surface treatment, the total of the processing agent and the processing aid is 0.01 to 40 parts by weight.
（４）前記表面処理剤が、更に前記含フッ素共重合体以外の他の含フッ素化合物、反応性オルガノポリシロキサン、アルキルシラン、ポリエーテル変性シラン、有機チタネート、ポリオレフィン、水添レシチン（塩の形態にあるものを含む。）、アシル化アミノ酸（塩又は組成物の形態にあるものを含む。）、酸性エステル油、脂肪酸（塩の形態にあるものを含む。）、デキストリン脂肪酸エステル、及びフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルからなる群より選択される１種以上の化合物を含む表面処理剤と複合化処理する際にも有効である。前記フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマー以外の他の含フッ素化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロポリエーテルリン酸エステル、パーフルオロポリエーテルシラン、パーフルオロアルキルシランがある。 (4) The surface treatment agent may further contain other fluorine-containing compounds other than the fluorine-containing copolymer, reactive organopolysiloxane, alkylsilane, polyether-modified silane, organic titanate, polyolefin, hydrogenated lecithin (salt form ), Acylated amino acids (including those in the form of salts or compositions), acidic ester oils, fatty acids (including those in the form of salts), dextrin fatty acid esters, and fructooligosaccharides. It is also effective when combined with a surface treatment agent containing one or more compounds selected from the group consisting of fatty acid esters. Examples of other fluorine-containing compounds other than the fluorine alkyl acrylate / polyalkylene glycol acrylate polymer include perfluoroalkyl phosphate ester, perfluoropolyether phosphate ester, perfluoropolyether silane, and perfluoroalkyl silane.
（５） 本発明の別の視点においては、前記表面処理方法により製造した粉体を含有することに特徴を有する化粧料を提供することができる。本発明の化粧料は、このような表面処理粉体の他に、更に、構成成分として油性成分、水性成分、及び界面活性剤の少なくとも１つを含有することが好ましい。 (5) In another viewpoint of this invention, the cosmetics characterized by containing the powder manufactured by the said surface treatment method can be provided. In addition to such a surface-treated powder, the cosmetic of the present invention preferably further contains at least one of an oily component, an aqueous component, and a surfactant as a constituent component.
（６）本発明の化粧料は、スキンケア化粧料、頭髪化粧料、メイクアップ化粧料、制汗化粧料、紫外線防御化粧料、足用化粧料、首用化粧料、及びボディ用化粧料の何れかであることが好ましい。
（７）製品の形態が液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、多層状、ムース状、及びスプレー状の何れかである。
(6) The cosmetic of the present invention is any of skin care cosmetics, hair cosmetics, makeup cosmetics, antiperspirant cosmetics, UV protective cosmetics, foot cosmetics, neck cosmetics, and body cosmetics. It is preferable that
(7) The form of the product is any of liquid, emulsion, cream, solid, paste, gel, powder, multilayer, mousse, and spray.
本発明のフッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーと処理助剤を必須に含有した表面処理粉体は、従来のフッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーのみで表面処理した粉体に比較して、粉体粒子表面と本ポリマー処理剤が強固に吸着するため水やエタノール等により溶出される表面処理剤の量がかなり抑制され耐溶媒性が向上する。そのため従来の本ポリマーのみで表面処理した粉体に比較して、撥水撥油性又は親水撥油性の持続性が優れ、かつ、使用性、肌への密着性に優れており、優れた化粧料用の表面処理粉体を提供することができる。 The surface-treated powder essentially containing the fluoroalkyl acrylate / polyalkylene glycol acrylate polymer and the processing aid of the present invention is compared with the conventional powder surface-treated with only the fluoroalkyl acrylate / polyalkylene glycol acrylate polymer. Since the surface of the powder particles and the present polymer treatment agent are firmly adsorbed, the amount of the surface treatment agent eluted with water, ethanol or the like is considerably suppressed, and the solvent resistance is improved. Therefore, compared to conventional powder surface-treated only with the present polymer, it has excellent water and oil repellency or hydrophilic oil repellency, excellent usability and adhesion to the skin, and excellent cosmetics. A surface-treated powder can be provided.
更に、前記表面処理粉体を使用して、使用感、化粧仕上り及び化粧持続性が良好である化粧料を、容易かつ簡便に製造することができる。また、前記表面処理粉体やその粉体を配合した化粧料においては、その化粧料の品質安定性や安全性が大きく向上する。したがって、本発明は特に化粧料分野において、工業的に極めて有用である。 Furthermore, using the surface-treated powder, it is possible to easily and simply produce a cosmetic material having a good feeling of use, a cosmetic finish, and a makeup persistence. In addition, in the surface-treated powder and a cosmetic containing the powder, the quality stability and safety of the cosmetic are greatly improved. Therefore, the present invention is extremely useful industrially, particularly in the cosmetic field.
以下に、本発明の表面処理粉体を、特に化粧料を用途とする場合を中心に、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明するが、これらに限定されることはない。なお、本発明において、「表面処理される粉体」（被表面処理粉体）は、粉体及び粒子の何れの形態を含む。 Hereinafter, the surface-treated powder of the present invention will be described in detail with respect to the best mode for carrying out the present invention, particularly when cosmetics are used. However, the present invention is not limited thereto. In the present invention, "powder to be surface-treated" (the surface-treated powders) include any form of powder and particles.
（１）本発明の表面処理粉体
（１．１）被表面処理粉体
本発明において使用する粉体（表面処理される前の粉体）としては、各種分野において使用可能な粉体、即ち化粧料を用途として選択する場合には化粧料に使用可能な粉体が選択される。なお、無機粉体及び有機粉体の何れを選択してもよい。また、 本発明の被表面処理粉体は、好ましくは化粧料用の被表面処理粉体であり、表面処理される粉体の粒子の表面が、特定の表面処理剤で被覆されているものであっても良い。
(1) Surface-treated powder of the present invention (1.1) Surface-treated powder The powder used in the present invention (powder before being surface-treated) is a powder that can be used in various fields. When a cosmetic is selected as an application, a powder that can be used for the cosmetic is selected. Note that either inorganic powder or organic powder may be selected. The surface-treated powder of the present invention is preferably a surface-treated powder for cosmetics, and the surface of the powder particles to be surface-treated is coated with a specific surface treatment agent. There may be.
例えば、無機粉体としては、窒化硼素、セリサイト、天然マイカ、焼成マイカ、合成マイカ、合成セリサイト、アルミナ、マイカ、タルク、ヘキ開タルク、カオリン、ベントナイト、スメクタイト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸カルシウム、無水ケイ酸、酸化マグネシウム、酸化スズ、酸化鉄、酸化イットリウム、酸化クロム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、水酸化クロム、紺青、群青、リン酸カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、ケイ酸、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ストロンチウム、炭化ケイ素、フッ化マグネシウム、タングステン酸金属塩、アルミン酸マグネシウム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、クロルヒドロキシアルミニウム、クレー、ゼオライト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、スピネル、ムライト、コージエライト、窒化アルミニウム、窒化チタン、窒化ケイ素、ランタン、サマリウム、タンタル、テルビウム、コーロピウム、ネオジウム、Ｍｎ−Ｚｎフェライト、Ｎｉ−Ｚｎフェライト、シリコーンカーバイト、チタン酸コバルト、チタン酸バリウム、チタン酸鉄、リチウムコバルトチタネート、アルミン酸コバルト、アンチモン含有酸化スズ スズ含有酸化インジウム、マグネタイト、アルミニウム粉、金粉、銀粉、白金粉、銅粉、貴金属コロイド、鉄粉、亜鉛粉、コバルトブルー、コバルトバイオレット、コバルトグリーン、低次酸化チタン、微粒子酸化チタン、バタフライ状硫酸バリウム、花びら状酸化亜鉛、テトラポット状酸化亜鉛、微粒子酸化亜鉛、パール顔料としては酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、酸化チタン被覆合成マイカ、酸化チタン被覆シリカ、酸化チタン被覆合成マイカ、酸化チタン被覆タルク、酸化亜鉛被覆シリカ、酸化チタン被覆着色雲母、ベンガラ被覆雲母チタン、ベンガラ・黒酸化鉄被覆雲母チタン、カルミン被覆雲母チタン、・コンジョウ被覆雲母チタン等のパール顔料が挙げられる。具体的には、ＭＥＲＣＫ社のＩＲＩＯＤＩＮ（登録商標）シリーズ、ＴＩＭＩＲＯＮ（登録商標）シリーズ、ＣＯＬＯＲＯＮＡシリーズ（登録商標）シリーズ、ＤＩＣＨＲＯＮＡ（登録商標）シリーズ、ＸＩＲＯＮＡ（登録商標）シリーズ、ＲＯＮＡＳＴＡＲ（登録商標）シリーズ、ＢＡＳＦ社のＤＥＳＥＲＴ ＲＥＦＬＥＣＴＩＯＮＳシリーズ、ＴＩＭＩＣＡシリーズ、ＦＬＡＭＥＮＣＯシリーズ、ＣＬＯＩＺＯＮＮＥシリーズ、ＤＵＯＣＲＯＭＥシリーズ、ＧＥＭＴＯＮＥシリーズ、ＣＥＬＬＩＮＩシリーズ、ＭＥＡＲＬＭＡＩＤシリーズ、ＲＥＦＬＥＣＫＳシリーズ、ＣＨＲＯＭＡ-ＬＩＴＥシリーズ、ＣＯＳＭＩＣＡシリーズ、ＥＣＫＡＲＴ社のＰＲＥＳＴＩＧＥ（登録商標）シリーズ、ＶＩＳＩＯＮＡＩＲＥ（登録商標）シリーズ、ＭＩＲＡＧＥシリーズ、日本板硝子社のメタシャイン（登録商標）、日本光研社のＰＲＯＭＩＮＥＮＣＥ（登録商標）ＧＥＮＥＳＴＡＲ（登録商標）ＴＷＩＮＣＬＥ ＰＥＡＲＬ（登録商標）、ＣＱＶ社のＣｏｓｍｅｔｉｃａ Ｗｈｉｔｅ Ｐｅａｒｌシリーズ、ｓｈａｒｏｎ Ｐｅａｒｌシリーズ等が、Ｔａｉｚｕ社のＰｒｅｃｉｏｓｏ Ｗｈｉｔｅ Ｐｅａｒｌｅｓｃｅｎｔ Ｐｉｇｍｅｎｔｓシリーズ等が挙げられる。アルミフレーク、シリカフレーク、アルミナフレーク、ガラスフレーク等のエフェクト顔料、ベンガラ被覆雲母、カルミン、酸化チタン被覆ホウケイ酸（ナトリウム／カルシウム）、酸化チタン被覆ホウケイ酸（カルシウム／アルミニウム）、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔、ステンレスパウダー、トルマリン粉末、サファイアやルビー等の宝石を粉砕したパウダー、マンゴバイオレット、ガラスファイバー、カーボンファイバー、炭化ケイ素繊維、アルミナ繊維、β―ウォラストナイト、ゾノライト、チタン酸カリウム繊維、硼酸アルミニウム繊維、塩基性硫酸マグネシウム繊維、窒化ケイ素繊維等が挙げられる。 For example, inorganic powders include boron nitride, sericite, natural mica, calcined mica, synthetic mica, synthetic sericite, alumina, mica, talc, open talc, kaolin, bentonite, smectite, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium phosphate Silica, magnesium oxide, tin oxide, iron oxide, yttrium oxide, chromium oxide, titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, chromium hydroxide, bitumen, ultramarine, calcium phosphate, aluminum hydroxide, sulfuric acid Barium, magnesium sulfate, silicic acid, magnesium aluminum silicate, calcium silicate, barium silicate, magnesium silicate, aluminum silicate, strontium silicate, silicon carbide, magnesium fluoride, metal tungstate, Magnesium luminate, magnesium aluminate metasilicate, chlorohydroxyaluminum, clay, zeolite, hydroxyapatite, ceramic powder, spinel, mullite, cordierite, aluminum nitride, titanium nitride, silicon nitride, lanthanum, samarium, tantalum, terbium, coropium, neodymium , Mn-Zn ferrite, Ni-Zn ferrite, silicone carbide, cobalt titanate, barium titanate, iron titanate, lithium cobalt titanate, cobalt aluminate, tin containing antimony tin containing indium oxide, magnetite, aluminum powder, gold powder , Silver powder, platinum powder, copper powder, precious metal colloid, iron powder, zinc powder, cobalt blue, cobalt violet, cobalt green, low order titanium oxide, fine Titanium dioxide, butterfly barium sulfate, petal-like zinc oxide, tetrapotted zinc oxide, fine zinc oxide, pearl pigments include titanium oxide-coated mica, titanium oxide-coated mica, titanium oxide-coated synthetic mica, titanium oxide-coated silica, oxidation Pearl pigments such as titanium-coated synthetic mica, titanium oxide-coated talc, zinc oxide-coated silica, titanium oxide-coated colored mica, Bengala-coated mica titanium, Bengala / black iron oxide-coated mica titanium, carmine-coated mica titanium, and kojyo-coated mica titanium Can be mentioned. Specifically, MERCK's IRIODIN (registered trademark) series, TIMIRON (registered trademark) series, COLORONA series (registered trademark) series, DICHRONA (registered trademark) series, XIRONA (registered trademark) series, RONASSTAR (registered trademark) series , BASF's DESREF REFTIONS series, TIMICA series, FLAMENCO series, CLOIZONNE series, DUOCROME series, GEMTONE series, CELLINI series, MEARLMID series, REFECKS series, CHROMA-LITE series, COSMICA series, ECKSART VISIONAIRE (registered trademark) series, IRAGE series, Nippon Sheet Glass's Metashine (registered trademark), Nippon Koken's PROMINENCE (registered trademark) GENESTAR (registered trademark) TWINCLE PEARL (registered trademark), CQV's Cosmetic White Pearl series, sharon Pearl series, etc. Taizo's Preciso White Pearlescent Pigments series and the like. Effect pigments such as aluminum flakes, silica flakes, alumina flakes, glass flakes, Bengala coated mica, carmine, titanium oxide coated borosilicate (sodium / calcium), titanium oxide coated borosilicate (calcium / aluminum), bismuth oxychloride, fish scale foil , Stainless powder, tourmaline powder, powder crushed gemstones such as sapphire and ruby, mango violet, glass fiber, carbon fiber, silicon carbide fiber, alumina fiber, β-wollastonite, zonolite, potassium titanate fiber, aluminum borate fiber , Basic magnesium sulfate fiber, silicon nitride fiber and the like.
有機粉体としては、例えば、金属石鹸、Ｎ−モノ長鎖アシル塩基性アミノ酸、アミドスルホン酸多価金属、塩琥珀パウダー、カーボンブラック、タール色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリウレタンパウダー（プラスティックパウダー Ｄ４００（平均粒子径 約１２μｍ；東色ピグメント社製）、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ペンゾグアナミンパウダー、ポリメチルペンゾグアナミンパウダー、ＰＴＦＥパウダー、セルロースパウダー、シルクパウダー、シリコーンパウダー（ＫＳＰ−１００、ＫＳＰ−１０１、ＫＳＰ−１０２、ＫＳＰ−１０５、ＫＳＰ−３００；信越化学工業社製、トレフィルＥ５０６Ｓ、Ｅ５０８、Ｅ５０５、Ｅ５０６、Ｅ７０１；東レ・ダウコーニング社製、トスパール２０００Ｂ、１５０ＫＡ、１２０Ａ、１０５、１４５Ａ；モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂等の合成樹脂パウダー、ナイロン繊維、ポリエステル繊維等の微結晶繊維粉体、澱粉粉末、ＣＩピグメントイエロー、ＣＩピグメントオレンジ等が挙げられる。タール色素としては赤色３号、赤色１０号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等；天然色素としては、カルミン、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン、クロロフィル、β−カロチン、ベニバナパウダー等の天然色素等の粉体が挙げられる。粉体の形状は粉末状でも繊維状でもよい。用途として化粧料を選択する場合には、粒子径は１ｎｍ〜２０００μｍ程度の範囲のもので化粧料に配合が可能であればよい。 Examples of organic powders include metal soaps, N-mono long chain acyl basic amino acids, amidosulfonic acid polyvalent metals, salt powder, carbon black, tar pigments, and natural pigments , Polyamide powder, Polyester powder, Polyethylene powder, Polyurethane powder (Plastic powder D400 (average particle size: about 12 μm; manufactured by Toyo Pigment), Polypropylene powder, Polystyrene powder, Penzoguanamine powder, Polymethylpenzoguanamine powder, PTFE powder , Cellulose powder, silk powder, silicone powder (KSP-100, KSP-101, KSP-102, KSP-105, KSP-300; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Trefil E506S, E508, E 05, E506, E701; manufactured by Toray Dow Corning, Tospearl 2000B, 150KA, 120A, 105, 145A; manufactured by Momentive Performance Materials Japan) divinylbenzene-styrene copolymer, vinyl resin, urea resin, phenol Resin, fluorine resin, silicon resin, acrylic resin, melamine resin, epoxy resin, polycarbonate resin and other synthetic resin powder, nylon fiber, polyester fiber and other microcrystalline fiber powder, starch powder, CI pigment yellow, CI pigment orange, etc. Examples of tar pigments include Red No. 3, Red No. 10, Red No. 106, Red No. 201, Red No. 202, Red No. 204, Red No. 205, Red No. 220, Red No. 226, Red No. 227 and Red No. 228. , Red 230, Red 40 No., Red No. 505, Yellow No. 4, Yellow No. 5, Yellow No. 202, Yellow No. 203, Yellow No. 204, Yellow No. 401, Blue No. 1, Blue No. 2, Blue No. 201, Blue No. 404, Green No. 3, Green 201, green 204, green 205, orange 201, orange 203, orange 204, orange 206, orange 207, etc .; natural pigments include carmine, laccaic acid, calsamine, bradylin, crocin, chlorophyll , Β-carotene, powders of natural pigments such as safflower powder, etc. The shape of the powder may be powder or fiber.When cosmetics are selected for use, the particle size is about 1 nm to 2000 μm. It is sufficient if it can be blended in cosmetics within the range of.
なお、本発明において、前記粉体（表面処理される前の粉体）は、２種以上複合化された粉体でもよい。例えば、マイカやパール顔料粒子表面に水酸化アルミニウムを複合化した粉体（エクセルマイカＪＰ−２やエクセルパール：三好化成株式会社）、やセリサイトやパール顔料表面にハイドロキシアパタイトと酸化亜鉛を複合化した粉体（パウダーラヴィ：三好化成株式会社）、微粒子酸化チタンと微粒子酸化亜鉛を分散混合した粉体（ＴＺ−ＰＯＷＤＥＲ ＴＹＰＥ１：三好化成）、タルクと微細亜鉛華、微粒子酸化チタンを分散混合した粉体（ＴＺ−ＰＯＷＤＥＲ ＴＹＰＥ２：三好化成株式会社）、タルクと酸化マグネシウム、微粒子酸化チタンを分散混合した粉体（ＴＭ−ＰＯＷＤＥＲ
ＴＹＰＥ：三好化成株式会社）、タルクと微粒子酸化チタンを複合化した粉体（ＴＴＣ−３０：三好化成株式会社）等が挙げられる。
In the present invention, the powder (powder before surface treatment) may be a composite powder of two or more types. For example, powder (Excel Mica JP-2 or Excel Pearl: Miyoshi Kasei Co., Ltd.) with aluminum hydroxide on the surface of mica or pearl pigment particles, or hydroxyapatite and zinc oxide on the surface of sericite or pearl pigment. Powder (Powder Ravi: Miyoshi Kasei Co., Ltd.), powder in which fine titanium oxide and fine zinc oxide are dispersed and mixed (TZ-POWDER TYPE1: Miyoshi Kasei), powder in which talc, fine zinc white and fine particle titanium oxide are dispersed and mixed Body (TZ-POWDER TYPE2: Miyoshi Kasei Co., Ltd.), powder in which talc, magnesium oxide and fine particle titanium oxide are dispersed and mixed (TM-POWDER
TYPE: Miyoshi Kasei Co., Ltd.), powders in which talc and fine particle titanium oxide are combined (TTC-30: Miyoshi Kasei Co., Ltd.), and the like.
また、本発明において表面処理される粉体は、表面処理剤との親和性や固着性の向上を図るべく、例えばアルミニウム、カルシウム、マグネシウム、セリウム、ケイ素、ジルコニウム、チタン、亜鉛、鉄、コバルト、マンガン、ニッケル及びスズの少なくとも１種の酸化物又は含水酸化物で予め被覆されていてもよい。 In addition, the powder to be surface-treated in the present invention, for example, aluminum, calcium, magnesium, cerium, silicon, zirconium, titanium, zinc, iron, cobalt, etc. It may be previously coated with at least one oxide or hydrated oxide of manganese, nickel and tin.
（１．２）表面処理剤
本発明において使用する表面処理剤は、フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーと処理助剤を必須に含有する。このフッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーは、（ａ）下記一般式（Ｉ）で表される含フッ素単量体及び（ｂ）下記一般式（II）で表されるアルコキシ基含有単量体を必須に含む単量体を共重合して得られる。
(1.2) Surface Treatment Agent The surface treatment agent used in the present invention essentially contains a fluorine alkyl acrylate / polyalkylene glycol acrylate polymer and a processing aid. The fluorine alkyl acrylate / polyalkylene glycol acrylate polymer comprises (a) a fluorine-containing monomer represented by the following general formula (I) and (b) an alkoxy group-containing monomer represented by the following general formula (II). It is obtained by copolymerizing a monomer essentially containing.
含フッ素単量体（ａ）は、下記一般式（Ｉ）で表される。 The fluorine-containing monomer (a) is represented by the following general formula (I).
[式中、Ｘは、水素原子、メチル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１〜２１の直鎖状又は分岐状のアルキル基、ＣＦＸ1Ｘ2基（但し、Ｘ1及びＸ2は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である。）、シアノ基、炭素数１〜２１の直鎖状又は分岐状のフルオロアルキル基、置換又は非置換のベンジル基、置換又は非置換のフェニル基であり；
Ｙは、−Ｏ−又は−ＮＨ−であり；
Ｚは、直接結合、−Ｓ−又は−ＳＯ２−であり；
Ｒｆは、炭素数１〜６のフルオロアルキル基であり；
ｍは１〜10、ｎは０〜10、ｐは０又は１である。]
[Wherein, X represents a hydrogen atom, a methyl group, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 21 carbon atoms, a CFX1X2 group (where X1 and X2 are , A hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom), a cyano group, a linear or branched fluoroalkyl group having 1 to 21 carbon atoms, a substituted or unsubstituted benzyl group, a substituted or An unsubstituted phenyl group;
Y is —O— or —NH—;
Z is a direct bond, —S— or —SO 2 —;
Rf is a fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms;
m is 1 to 10, n is 0 to 10, and p is 0 or 1. ]
[式中、X3は、水素原子又はメチル基であり；
Ｘ4は、水素原子または炭素数１〜２２の不飽和または飽和の炭化水素基
Rは、水素原子の一部又は全部が水酸基で置換されていてもよい炭素数２〜４のアルキレン基であり；
ｑは、１〜50の整数である。]
[Wherein X3 is a hydrogen atom or a methyl group;
X4 represents a hydrogen atom or an unsaturated or saturated hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms.
R is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms in which part or all of the hydrogen atoms may be substituted with a hydroxyl group;
q is an integer of 1-50. ]
上記一般式（Ｉ）において、ｐが０であることが好ましい。Ｘの好ましい例は水素原子である。 In the general formula (I), p is preferably 0. A preferred example of X is a hydrogen atom.
含フッ素単量体（ａ）は一般にはパーフルオロアルキル基および/または部分的にフッ素化されたフルオロアルキル基を有する。パーフルオロアルキル基であることが好ましい。Ｒｆ基の炭素数は炭素数１〜６である。Ｒｆ基の炭素数は、４、５または６、特に６が好ましい。Ｒｆ基の例は、−ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ(ＣＦ3) 2、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ(ＣＦ3)2、−Ｃ(ＣＦ３)3、−(ＣＦ2)4ＣＦ3、−(ＣＦ2)2ＣＦ(ＣＦ3)2、−ＣＦ2Ｃ(ＣＦ3)3、−ＣＦ(ＣＦ3)ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、−(ＣＦ2)5ＣＦ3等である。 The fluorine-containing monomer (a) generally has a perfluoroalkyl group and / or a partially fluorinated fluoroalkyl group. A perfluoroalkyl group is preferred. The Rf group has 1 to 6 carbon atoms. The number of carbon atoms in the Rf group is preferably 4, 5, or 6, particularly 6. Examples of Rf groups are -CF3, -CF2CF3, -CF2CF2CF3, -CF (CF3) 2, -CF2CF2CF2CF3, -CF2CF (CF3) 2, -C (CF3) 3,-(CF2) 4CF3,-(CF2) 2CF (CF3) 2, -CF2C (CF3) 3, -CF (CF3) CF2CF2CF3,-(CF2) 5CF3, and the like.
含フッ素単量体（ａ）は単独で使用することはもちろんのこと、２種以上を混合して用いてもよい。 The fluorine-containing monomer (a) it is of course used alone or may be used in combination of two or more.
含フッ素単量体（ａ）としては例えば、次のものが挙げられる。
CH2=C(−X)−C(=O)−O−(CH2)m−S−(CH2)n−Rf
CH2=C(−X)−C(=O)−O−(CH2)m−SO2−(CH2)n−Rf
CH2=C(−X)−C(=O)−O−(CH2)n−Rf
CH2=C(−X)−C(=O)−NH−(CH2)n−Rf
[上記式中、Ｘは、水素原子、メチル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ＣＦＸ1Ｘ2基（但し、Ｘ1およびＸ2は、水素原子、フッ素原子または塩素原子である。）、シアノ基、炭素数１〜２０の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基、置換または非置換のベンジル基、置換または非置換のフェニル基であり；
Ｒｆは、１〜６のフルオロアルキル基であり；
ｍは１〜10、ｎは０〜10である。]
Examples of the fluorine-containing monomer (a) include the following.
CH2 = C (-X) -C (= O) -O- (CH2) m-S- (CH2) n-Rf
CH2 = C (-X) -C (= O) -O- (CH2) m-SO2- (CH2) n-Rf
CH2 = C (-X) -C (= O) -O- (CH2) n-Rf
CH2 = C (-X) -C (= O) -NH- (CH2) n-Rf
[Wherein, X is a hydrogen atom, a methyl group, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a CFX1X2 group (wherein X1 and X2 are a hydrogen atom, a fluorine atom or a chlorine atom), cyano. A group, a linear or branched fluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted benzyl group, a substituted or unsubstituted phenyl group;
Rf is a 1-6 fluoroalkyl group;
m is 1 to 10, and n is 0 to 10. ]
含フッ素単量体（ａ）の具体例としては、例えば以下のものを例示できるが、これらに限定されるものではない。
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−OCH2CH2N(C2H5)SO2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−OCH2CH2N(CH3)SO2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−OCH2CH(OCOCH3)CH2−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−O−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−OCH2CH2N(C2H5)SO2−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−OCH2CH2N(CH3)SO2−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−OCH2CH(OCOCH3)CH2−Rf
Specific examples of the fluorine-containing monomer (a) include, but are not limited to, for example, the following.
CH2 = C (-H) -C (= O) -O- (CH2) 2-S-Rf
CH2 = C (-H) -C (= O) -O- (CH2) 2-S- (CH2) 2-Rf
CH2 = C (-H) -C (= O) -O- (CH2) 3-SO2-Rf
CH2 = C (-H) -C (= O) -O- (CH2) 2-SO2- (CH2) 2-Rf
CH2 = C (-H) -C (= O) -O- (CH2) 2-Rf
CH2 = C (-H) -C (= O) -NH- (CH2) 2-Rf
CH2 = C (-H) -C (= O) -OCH2CH2N (C2H5) SO2-Rf
CH2 = C (-H) -C (= O) -OCH2CH2N (CH3) SO2-Rf
CH2 = C (-H) -C (= O) -OCH2CH (OCOCH3) CH2-Rf
CH2 = C (-CH3) -C (= O) -O- (CH2) 2-S-Rf
CH2 = C (-CH3) -C (= O) -O- (CH2) 2-S- (CH2) 2-Rf
CH2 = C (-CH3) -C (= O) -O- (CH2) 3-SO2-Rf
CH2 = C (-CH3) -C (= O) -O- (CH2) 2-SO2- (CH2) 2-Rf
CH2 = C (-CH3) -C (= O) -O- (CH2) 2-Rf
CH2 = C (-CH3) -C (= O) -NH- (CH2) 2-Rf
CH2 = C (-CH3) -C (= O) -OCH2CH2N (C2H5) SO2-Rf
CH2 = C (-CH3) -C (= O) -OCH2CH2N (CH3) SO2-Rf
CH2 = C (-CH3) -C (= O) -OCH2CH (OCOCH3) CH2-Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2 = C (-F) -C (= O) -O- (CH2) 2-S-Rf
CH2 = C (-F) -C (= O) -O- (CH2) 2-S- (CH2) 2-Rf
CH2 = C (-F) -C (= O) -O- (CH2) 2-SO2-Rf
CH2 = C (-F) -C (= O) -O- (CH2) 2-SO2- (CH2) 2-Rf
CH2 = C (-F) -C (= O) -O- (CH2) 2-Rf
CH2 = C (-F) -C (= O) -NH- (CH2) 2-Rf
CH2 = C (-Cl) -C (= O) -O- (CH2) 2-S-Rf
CH2 = C (-Cl) -C (= O) -O- (CH2) 2-S- (CH2) 2-Rf
CH2 = C (-Cl) -C (= O) -O- (CH2) 2-SO2-Rf
CH2 = C (-Cl) -C (= O) -O- (CH2) 2-SO2- (CH2) 2-Rf
CH2 = C (-Cl) -C (= O) -O- (CH2) 2-Rf
CH2 = C (-Cl) -C (= O) -NH- (CH2) 2-Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2H )−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−CF2H )−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2H )−C(=O)−O−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2H )−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CN )−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−CN )−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CN )−C(=O)−O−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CN )−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2 = C (-CF3) -C (= O) -O- (CH2) 2-S-Rf
CH2 = C (-CF3) -C (= O) -O- (CH2) 2-S- (CH2) 2-Rf
CH2 = C (-CF3) -C (= O) -O- (CH2) 2-SO2-Rf
CH2 = C (-CF3) -C (= O) -O- (CH2) 2-SO2- (CH2) 2-Rf
CH2 = C (-CF3) -C (= O) -O- (CH2) 2-Rf
CH2 = C (-CF3) -C (= O) -NH- (CH2) 2-Rf
CH2 = C (-CF2H) -C (= O) -O- (CH2) 2-S-Rf
CH2 = C (-CF2H) -C (= O) -O- (CH2) 2-S- (CH2) 2-Rf
CH2 = C (-CF2H) -C (= O) -O- (CH2) 2-SO2-Rf
CH2 = C (-CF2H) -C (= O) -O- (CH2) 2-SO2- (CH2) 2-Rf
CH2 = C (-CF2H) -C (= O) -O- (CH2) 2-Rf
CH2 = C (-CF2H) -C (= O) -NH- (CH2) 2-Rf
CH2 = C (-CN) -C (= O) -O- (CH2) 2-S-Rf
CH2 = C (-CN) -C (= O) -O- (CH2) 2-S- (CH2) 2-Rf
CH2 = C (-CN) -C (= O) -O- (CH2) 2-SO2-Rf
CH2 = C (-CN) -C (= O) -O- (CH2) 2-SO2- (CH2) 2-Rf
CH2 = C (-CN) -C (= O) -O- (CH2) 2-Rf
CH2 = C (-CN) -C (= O) -NH- (CH2) 2-Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2CF3 )−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−CF2CF3 )−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2CF3 )−C(=O)−O−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2CF3 )−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)3−S−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)3−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−NH−(CH2)3−Rf
CH2 = C (-CF2CF3) -C (= O) -O- (CH2) 2-S-Rf
CH2 = C (-CF2CF3) -C (= O) -O- (CH2) 2-S- (CH2) 2-Rf
CH2 = C (-CF2CF3) -C (= O) -O- (CH2) 2-SO2-Rf
CH2 = C (-CF2CF3) -C (= O) -O- (CH2) 2-SO2- (CH2) 2-Rf
CH2 = C (-CF2CF3) -C (= O) -O- (CH2) 2-Rf
CH2 = C (-CF2CF3) -C (= O) -NH- (CH2) 2-Rf
CH2 = C (-F) -C (= O) -O- (CH2) 3-S-Rf
CH2 = C (-F) -C (= O) -O- (CH2) 3-S- (CH2) 2-Rf
CH2 = C (-F) -C (= O) -O- (CH2) 3-SO2-Rf
CH2 = C (-F) -C (= O) -O- (CH2) 3-SO2- (CH2) 2-Rf
CH2 = C (-F) -C (= O) -O- (CH2) 3-Rf
CH2 = C (-F) -C (= O) -NH- (CH2) 3-Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)3−S−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−S−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)3−S−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2H )−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−CF2H )−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−(CH2)2−Rf
CH2 = C (-Cl) -C (= O) -O- (CH2) 3-S-Rf
CH2 = C (-Cl) -C (= O) -O- (CH2) 3-S- (CH2) 2-Rf
CH2 = C (-Cl) -C (= O) -O- (CH2) 3-SO2-Rf
CH2 = C (-Cl) -C (= O) -O- (CH2) 3-SO2- (CH2) 2-Rf
CH2 = C (-CF3) -C (= O) -O- (CH2) 3-S-Rf
CH2 = C (-CF3) -C (= O) -O- (CH2) 3-S- (CH2) 2-Rf
CH2 = C (-CF3) -C (= O) -O- (CH2) 3-SO2-Rf
CH2 = C (-CF3) -C (= O) -O- (CH2) 3-SO2- (CH2) 2-Rf
CH2 = C (-CF2H) -C (= O) -O- (CH2) 3-S-Rf
CH2 = C (-CF2H) -C (= O) -O- (CH2) 3-S- (CH2) 2-Rf
CH2 = C (-CF2H) -C (= O) -O- (CH2) 3-SO2-Rf
CH2 = C (-CF2H) -C (= O) -O- (CH2) 3-SO2- (CH2) 2-Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)3−S−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CN )−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−CN )−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−S−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2CF3 )−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−CF2CF3 )−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
[上記式中、Ｒｆは、１〜６のフルオロアルキル基である。]
CH2 = C (-CN) -C (= O) -O- (CH2) 3-S-Rf
CH2 = C (-CN) -C (= O) -O- (CH2) 3-S- (CH2) 2-Rf
CH2 = C (-CN) -C (= O) -O- (CH2) 3-SO2-Rf
CH2 = C (-CN) -C (= O) -O- (CH2) 3-SO2- (CH2) 2-Rf
CH2 = C (-CF2CF3) -C (= O) -O- (CH2) 3-S-Rf
CH2 = C (-CF2CF3) -C (= O) -O- (CH2) 3-S- (CH2) 2-Rf
CH2 = C (-CF2CF3) -C (= O) -O- (CH2) 3-SO2-Rf
CH2 = C (-CF2CF3) -C (= O) -O- (CH2) 2-SO2- (CH2) 2-Rf
[In the above formula, Rf is a 1-6 fluoroalkyl group. ]
アルコキシ基含有単量体（ｂ）は、非フッ素単量体であり、下記一般式（II）で表される化合物（アルキレングリコール（メタ）アクリレート）である。 The alkoxy group-containing monomer (b) is a non-fluorine monomer and is a compound (alkylene glycol (meth) acrylate) represented by the following general formula (II).
[式中、X3は、水素原子又はメチル基であり；
X4は、水素原子または炭素数１〜２２の不飽和または飽和の炭化水素基；
Rは、水素原子の一部又は全部が水酸基で置換されていてもよい炭素数２〜４のアルキレン基であり；
Rは、水素原子の一部又は全部が水酸基で置換されていてもよい炭素数２〜４のアルキレン基であり；
ｑは、１〜50の整数である。]
[Wherein X3 is a hydrogen atom or a methyl group;
X4 represents a hydrogen atom or an unsaturated or saturated hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms;
R is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms in which part or all of the hydrogen atoms may be substituted with a hydroxyl group;
R is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms in which part or all of the hydrogen atoms may be substituted with a hydroxyl group;
q is an integer of 1-50. ]
アルコキシ基含有単量体（ｂ）において、ｑが１〜３０、例えば２〜１０、特に２〜５であることが好ましい。 In the alkoxy group-containing monomer (b), q is preferably 1 to 30, for example, 2 to 10, particularly 2 to 5.
一般式（II）において、Rは、エチレン又はプロピレン、特にエチレンであることが好ましい。一般式（ＩＩ）中のRは２種類以上のアルキレンの組み合わせであっても良い。その場合、少なくともRの一つはエチレンであることが好ましい。Rの組合せとしては、エチレン基/プロピレン基の組合せ、エチレン基/ブチレン基の組合せが挙げられる。 In the general formula (II), R is preferably ethylene or propylene, particularly ethylene. R in the general formula (II) may be a combination of two or more types of alkylene. In that case, at least one of R is preferably ethylene. Examples of the combination of R include an ethylene group / propylene group combination and an ethylene group / butylene group combination.
アルコキシ基含有単量体（ｂ）は、2種類以上の混合物であっても良い。 The alkoxy group-containing monomer (b) may be a mixture of two or more types.
アルコキシ基含有単量体（ｂ）の具体例は、例えば以下のものを例示できるが、これらに限定されるものではない。
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)9-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)9-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)23-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)50-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH(CH3)O)9-H
CH2=CHCOO-(CH2CH(CH3)O)9-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH(CH3)O)9-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)2-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)8-(CH2CH(CH3)O)6-H
CH2=CX3-(CH2CH2O)ｎ-CH3
CH2=CX3COO-(CH2CH(CH3)O)ｎ-CH3
CH2=CX3COO-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)3-CH3
Specific examples of the alkoxy group-containing monomer (b) include, for example, the following, but are not limited thereto.
CH2 = CHCOO- (CH2CH2O) 9-H
CH2 = C (CH3) COO- (CH2CH2O) 9-H
CH2 = C (CH3) COO- (CH2CH2O) 23-H
CH2 = C (CH3) COO- (CH2CH2O) 50-H
CH2 = C (CH3) COO- (CH2CH (CH3) O) 9-H
CH2 = CHCOO- (CH2CH (CH3) O) 9-H
CH2 = C (CH3) COO- (CH2CH (CH3) O) 9-H
CH2 = C (CH3) COO- (CH2CH2O) 5- (CH2CH (CH3) O) 2-H
CH2 = C (CH3) COO- (CH2CH2O) 8- (CH2CH (CH3) O) 6-H
CH2 = CX3- (CH2CH2O) n-CH3
CH2 = CX3COO- (CH2CH (CH3) O) n-CH3
CH2 = CX3COO- (CH2CH2O) 5- (CH2CH (CH3) O) 3-CH3
本発明のフッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーの重量平均分子量は、１０００〜１００００００程度、好ましくは５０００〜５０００００程度である。なお、この重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによりポリスチレン換算で求めた値である。 The weight average molecular weight of the fluorine alkyl acrylate / polyalkylene glycol acrylate polymer of the present invention is about 1,000 to 1,000,000, preferably about 5,000 to 500,000. The weight average molecular weight is a value obtained by gel permeation chromatography in terms of polystyrene.
フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーは、架橋性単量体を含んでもよい。架橋性単量体は、少なくとも２つの反応性基および／または炭素−炭素二重結合を有し、フッ素を含有しない化合物とすることができる。架橋性単量体は、少なくとも２つの炭素−炭素二重結合を有する化合物、あるいは少なくとも１つの炭素−炭素二重結合および少なくとも１つの反応性基を有する化合物とすることができる。反応性基の例は、ヒドロキシル基、エポキシ基、クロロメチル基、ブロックドイソシアネート、カルボキシル基、などである。本発明においては、アミノ基を有する単量体を使用しない。 The fluoroalkyl acrylate / polyalkylene glycol acrylate polymer may include a crosslinkable monomer. The crosslinkable monomer can be a compound that has at least two reactive groups and / or carbon-carbon double bonds and does not contain fluorine. The crosslinkable monomer can be a compound having at least two carbon-carbon double bonds, or a compound having at least one carbon-carbon double bond and at least one reactive group. Examples of reactive groups are hydroxyl groups, epoxy groups, chloromethyl groups, blocked isocyanates, carboxyl groups, and the like. In the present invention, a monomer having an amino group is not used.
架橋性単量体が非フッ素架橋性単量体であることが好ましく、ジ（メタ）アクリレートであることがより好ましい。 The crosslinkable monomer is preferably a non-fluorine crosslinkable monomer, and more preferably di (meth) acrylate.
架橋性単量体が、一般式： The crosslinkable monomer has the general formula:
[式中、それぞれのX５は、水素原子またはメチル基であり；
R１０は、水素原子の一部または全部が水酸基で置換されていてもよい炭素数２〜１０のアルキレン基であり；
ｑは、１〜50の整数である。]
で示される化合物（アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート）であることが特に好ましい。なお、R１０の炭素数は、２〜１０、例えば２〜６、特に２〜４であることが好ましい。R１は、エチレン基であることが好ましい。
Wherein each X5 is a hydrogen atom or a methyl group;
R10 is an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms in which part or all of the hydrogen atoms may be substituted with a hydroxyl group;
q is an integer of 1-50. ]
It is particularly preferable that the compound represented by the formula (alkylene glycol di (meth) acrylate). In addition, it is preferable that the carbon number of R10 is 2-10, for example, 2-6, especially 2-4. R1 is preferably an ethylene group.
フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーは、例えば、含フッ素単量体（ａ）１００重量部を含有するとした場合において、アルコキシ基含有単量体（ｂ）の量は１０〜４００重量部、好ましくは２５〜１５０重量部、より好ましくは４３〜１００重量部とすることができる。１０重量部未満であると親水性が得られず、４００重量部より大きいと撥油性が低下する可能性があるからである。架橋性単量体を含有させる場合において、架橋性単量体の量は、含フッ素単量体（ａ）１００重量部に対して、３０重量部以下、例えば０．１〜２０重量部、特に０．５〜１０重量部とすることができる。３０重量部より大きいと硬い皮膜になり使用感触が悪くなる可能性があるからである。なお、本発明において使用するフッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーは、例えば、特開２０００−２９０６４０号公報に開示される方法で合成が可能であるがこれに限定されるものではない。例えば、フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーの重合は、特に限定されず塊状重合、溶液重合、乳化重合、放射線重合などの種々重合方法を選択できる。例えば一般的には有機溶剤を用いた溶液重合や、水又は有機溶剤と水を併用する乳化重合が選定される。一般的には、重合後に水で希釈したり、乳化剤を加えて水に乳化したりすることで処理液に調製される。 For example, when the fluoroalkyl acrylate / polyalkylene glycol acrylate polymer contains 100 parts by weight of the fluorine-containing monomer (a), the amount of the alkoxy group-containing monomer (b) is preferably 10 to 400 parts by weight, preferably May be 25 to 150 parts by weight, more preferably 43 to 100 parts by weight. This is because if it is less than 10 parts by weight, hydrophilicity cannot be obtained, and if it is more than 400 parts by weight, the oil repellency may be lowered. When the crosslinkable monomer is contained, the amount of the crosslinkable monomer is 30 parts by weight or less, for example, 0.1 to 20 parts by weight, particularly 100 parts by weight of the fluorine-containing monomer (a). The amount can be 0.5 to 10 parts by weight. This is because if it is larger than 30 parts by weight, a hard film is formed and the feeling of use may be deteriorated. The fluorine alkyl acrylate / polyalkylene glycol acrylate polymer used in the present invention can be synthesized by, for example, the method disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-290640, but is not limited thereto. For example, the polymerization of the fluoroalkyl acrylate / polyalkylene glycol acrylate polymer is not particularly limited, and various polymerization methods such as bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization, and radiation polymerization can be selected. For example, solution polymerization using an organic solvent or emulsion polymerization using water or an organic solvent and water in combination is generally selected. Generally, it is prepared into a treatment liquid by diluting with water after polymerization or emulsifying in water by adding an emulsifier.
本発明において使用する表面処理剤であるフッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーは、各モノマーの配合比率によるが、水溶性またはイソプロピルアルコールやエタノール等のアルコール溶液に可溶である。本表面処理剤は溶液、エマルション又はエアゾールの形態であることが好ましい。表面処理剤は、例えば、フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマー及び媒体（例えば、有機溶媒及び水などの液状媒体）を含んでなる。表面処理剤において、フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーの濃度は、例えば、０．０１〜５０重量％とすることができる。 The fluoroalkyl acrylate / polyalkylene glycol acrylate polymer, which is a surface treatment agent used in the present invention, is water-soluble or soluble in an alcohol solution such as isopropyl alcohol or ethanol, depending on the blending ratio of each monomer. The surface treatment agent is preferably in the form of a solution, an emulsion or an aerosol. The surface treatment agent comprises, for example, a fluorine alkyl acrylate / polyalkylene glycol acrylate polymer and a medium (for example, a liquid medium such as an organic solvent and water). In the surface treatment agent, the concentration of the fluoroalkyl acrylate / polyalkylene glycol acrylate polymers, for example, be a 0.01 to 50 wt%.
前記表面処理される粉体への被覆量（表面処理量）は表面処理する粉体（表面処理される前の粉体）の化学組成やその粒子径、ポーラス性の有無、吸油量、吸水量、比表面積により異なるが、前記フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーと処理助剤として多価酸性物質または多価塩基性物質の総被覆量が、表面処理される粉体１００重量部に対して、０．０１〜４０重量部で、好ましくは０．１〜３０重量部で、より好ましくは０．５〜３０重量部である。この時フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーの処理剤と処理助剤との比率は、処理剤を１．０（重量部）とした時、処理助剤は０．５〜０．００１であり、好ましくは０．２〜０．００１である。これより少ないと十分な効果が得られず、これより多いと表面処理粉体として本ポリマーの機能の低下や化粧料での効果が不充分となるばかりでなくかつ不経済である。 The coating amount (surface treatment amount) on the surface treated powder is the chemical composition of the powder to be surface treated (powder before surface treatment), its particle size, presence or absence of porous property, oil absorption, water absorption. Depending on the specific surface area, the total coating amount of the fluoroalkyl acrylate / polyalkylene glycol acrylate polymer and the polyvalent acidic substance or polyvalent basic substance as a processing aid is 100 parts by weight of the surface-treated powder. 0.01 to 40 parts by weight, preferably 0.1 to 30 parts by weight, and more preferably 0.5 to 30 parts by weight. At this time, the ratio of the processing agent and the processing aid of the fluorine alkyl acrylate / polyalkylene glycol acrylate polymer is 0.5 to 0.001 when the processing agent is 1.0 (part by weight). , Preferably 0.2 to 0.001. If it is less than this, a sufficient effect cannot be obtained, and if it is more than this, the function of the present polymer as a surface-treated powder will be lowered and the effect in cosmetics will be insufficient and it will be uneconomical.
本発明のフッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーと処理助剤として多価酸性物質または多価塩基性物質を必須に含有した表面処理粉体の使用感や肌への密着性の向上、化粧料油剤との親和性向上等とこれら表面処理粉体を配合した化粧料の使用感、化粧仕上り及び化粧持続性をより効果的に発現させるためには、前記フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーと前記フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマー以外の他の表面処理剤化合物とで複合的に表面処理することもできる。即ち、表面処理剤が更に前記フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマー以外の他の化合物を含むことが有効である。前記フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマー以外の他の化合物は、例えばパーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロポリエーテルリン酸エステル、パーフルオロポリエーテルシラン、パーフルオロアルキルシラン等の含フッ素化合物、反応性オルガノポリシロキサン、アルキルシラン、有機チタネート、ポリオレフィン、水添レシチン（その塩を含む。）、Ｎ−アシルアミノ酸（その塩又は組成物を含む。）、酸性エステル油、脂肪酸（その塩を含む。）、デキストリン脂肪酸エステル、フラクトオリゴ糖脂肪酸エステルの中から選ばれた１種以上の化合物が挙げられる。 Improvement in feeling of use and adhesion to the skin of the surface-treated powder essentially containing a polyalkyl acid substance or a polybasic basic substance as a processing aid and the fluoroalkyl acrylate / polyalkylene glycol acrylate polymer of the present invention, cosmetics In order to improve the affinity with an oil agent and the like, and to improve the feeling of use of cosmetics formulated with these surface-treated powders, cosmetic finish and makeup sustainability, the fluorine alkyl acrylate / polyalkylene glycol acrylate polymer compositely can be surface treated with said fluorinated alkyl acrylate / polyalkylene glycol acrylates other surface treatment agent compounds other than polymers. That is, the surface treatment agent is effective to further contain other compounds other than the fluorine-alkyl acrylate / polyalkylene glycol acrylate polymer. Other compounds other than the fluoroalkyl acrylate / polyalkylene glycol acrylate polymer include, for example, fluorine-containing compounds such as perfluoroalkyl phosphate ester, perfluoropolyether phosphate ester, perfluoropolyether silane, and perfluoroalkyl silane, reaction Organic organopolysiloxane, alkylsilane, organic titanate, polyolefin, hydrogenated lecithin (including its salt), N-acylamino acid (including its salt or composition), acidic ester oil, fatty acid (including its salt). ), dextrin fatty acid esters, one or more compounds selected from the fructooligosaccharides fatty acid esters.
フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーと処理助剤として多価酸性物質または多価塩基性物質（処理剤Ａとする）と、これと共に複合的に表面処理される他の成分（処理剤Ｂとする）、例えば、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロポリエーテルリン酸エステル、パーフルオロポリエーテルシラン、パーフルオロアルキルシラン等の前記含フッ素共重合体以外の他の含フッ素化合物、反応性オルガノポリシロキサン、アルキルシラン、有機チタネート、ポリオレフィン、水添レシチン（その塩を含む。）、Ｎ−アシルアミノ酸（その塩又は組成物を含む。）、酸性エステル油、脂肪酸（その塩を含む。）、デキストリン脂肪酸エステル、フラクトオリゴ糖脂肪酸エステルの中から選ばれた１種以上の化合物との配合比率は、Ａ：Ｂが３９．９５〜０．０５部：０．０５〜３９．９５部が好ましい。更に好ましくは、Ａ：Ｂが２９．９５〜０．０５部：０．０５〜２９．９５部である。粉体の種類や化粧料の種類と化粧料への配合量により異なるがこれらの比率を超えると化粧料での効果が減少する傾向にある。 Fluoroalkyl acrylate / polyalkylene glycol acrylate polymer, polyvalent acidic substance or polybasic basic substance (referred to as treating agent A) as a processing aid, and other components (compounding agent B and surface treating agent) combined with this Other fluorine-containing compounds other than the fluorine-containing copolymer such as perfluoroalkyl phosphate ester, perfluoropolyether phosphate ester, perfluoropolyether silane, perfluoroalkyl silane, and reactive organopoly Siloxane, alkylsilane, organic titanate, polyolefin, hydrogenated lecithin (including its salt), N-acylamino acid (including its salt or composition), acidic ester oil, fatty acid (including its salt), dextrin Selected from fatty acid esters and fructooligosaccharide fatty acid esters Mixing ratio of the one or more compounds, A: B is from 39.95 to 0.05 parts: from 0.05 to 39.95 parts is preferred. More preferably, A: B is 29.95 to 0.05 parts: 0.05 to 29.95 parts. Although it differs depending on the type of powder, the type of cosmetic, and the blending amount in the cosmetic, if these ratios are exceeded, the effect on the cosmetic tends to decrease.
本発明において、表面処理される粉体（表面処理される前）の粒子の表面の少なくとも一部を前記フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーと処理助剤として多価酸性物質または多価塩基性物質を必須に含有させることにより処理すると、表面処理された粉体は、多価酸性物質または多価塩基性物質の種類により撥水撥油性又は親水撥油性を示す。 In the present invention, at least a part of the surface of the surface-treated powder (before surface treatment) is treated with a polyvalent acidic substance or polybasic basic substance using the fluorine alkyl acrylate / polyalkylene glycol acrylate polymer and a processing aid. When the treatment is performed by containing a substance as an essential component, the surface-treated powder exhibits water / oil repellency or hydrophilic oil repellency depending on the type of polyvalent acidic substance or polyvalent basic substance.
耐溶媒性を付与するために、表面処理粉体中に処理助剤として多価酸性物質を含有すると撥水撥油性が得られ、多価塩基性物質を含有すると親水撥油性が得られる。 In order to impart solvent resistance, water and oil repellency can be obtained when a polyvalent acidic substance is contained as a processing aid in the surface-treated powder, and hydrophilic oil repellency can be obtained when a polybasic substance is contained.
本発明において使用する表面処理剤の処理助剤である多価塩基性物質の具体例としては、水酸化カルシウム、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酪酸カルシウム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、シュウ酸バリウム、酪酸バリウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガン、硫酸マンガン、塩化第二銅、銅二水和物、硫酸銅、酪酸銅、シュウ酸銅、クエン酸銅、グルコン酸銅、塩化コバルト、硫酸コバルト、酢酸コバルト、硫酸ニッケル、塩化ニッケル、酢酸ニッケル、硫酸ニッケルアンモニウム、硫酸アルミニウム、亜硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、塩化アルミニウム、酢酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、アルミン酸ナトリウム、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、クエン酸鉄、乳酸鉄、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛、硫酸亜鉛、酢酸亜鉛、乳酸亜鉛、酢酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、酢酸クロム、硫酸クロム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、水酸化マグネシウム、酢酸マグネシウム、グルコン酸亜鉛、グルコン酸マグネシウム、グルコン酸カルシウム、グルコン酸鉄、グルコン酸銅、グルコン酸アルミニウム、シュウ酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、クエン酸マグネシウム、りんタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、１２タングストケイ酸２６水和物、ケイ酸ナトリウム、塩化モリブデン、１２モリブドリン酸ｎ水和物、ミョウバン、カリウムミョウバン、鉄ミョウバン、アンモニウムミョウバン、塩基性ポリ水酸化アルミニウム、塩化チタン、硫酸チタン、水ガラスが挙げられる。これらの１種または２種以上の組み合わせでも構わない。また、多価酸性物質のジカルボン酸、トリカルボン酸としては、シュウ酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、マロン酸、クエン酸のフリー体やその金属塩が挙げられる。 Specific examples of the polybasic substance that is a processing aid for the surface treatment agent used in the present invention include calcium hydroxide, calcium acetate, calcium chloride, calcium formate, calcium sulfate, calcium butyrate, barium acetate, barium sulfate, Barium phosphate, barium oxalate, barium butyrate, manganese chloride, manganese acetate, manganese formate, manganese sulfate, cupric chloride, copper dihydrate, copper sulfate, copper butyrate, copper oxalate, copper citrate, gluconic acid Copper, cobalt chloride, cobalt sulfate, cobalt acetate, nickel sulfate, nickel chloride, nickel acetate, nickel ammonium sulfate, aluminum sulfate, aluminum sulfite, polyaluminum chloride, aluminum nitrate, aluminum chloride, aluminum acetate, aluminum lactate, sodium aluminate, Ferrous chloride, salt Ferric, ferrous sulfate, ferric sulfate, iron citrate, iron lactate, zinc bromide, zinc chloride, zinc nitrate, zinc sulfate, zinc acetate, zinc lactate, zirconium acetate, zirconium chloride, chromium acetate, sulfuric acid Chromium, hydroxy zirconium chloride, magnesium hydroxide, magnesium acetate, zinc gluconate, magnesium gluconate, calcium gluconate, iron gluconate, copper gluconate, aluminum gluconate, magnesium oxalate, magnesium sulfate, magnesium chloride, magnesium citrate , Sodium phosphotungstate, sodium tungsten citrate, 12 tungstosilicate 26 hydrate, sodium silicate, molybdenum chloride, 12 molybdophosphoric acid n hydrate, alum, potassium alum, iron alum, ammonium alum, basic Li aluminum hydroxide, titanium chloride, titanium sulfate, water glass. One or a combination of two or more of these may be used. Examples of the polycarboxylic acid dicarboxylic acid and tricarboxylic acid include free forms of oxalic acid, succinic acid, tartaric acid, malic acid, malonic acid, citric acid, and metal salts thereof.
（２）製造方法
本発明において、表面処理剤、即ち、フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーと処理助剤として多価酸性物質または多価塩基性物質を必須に含有する表面処理剤を粉体に被覆する方法には特に制限はなく、公知の方法で実施できる。表面処理方法は大別すると乾式法と湿式法がある。例えば、ヘンシルミキサーやボールミル、ジェットミル、ニーダー、プラネタリーミキサー、ポニーミキサー、サンドミル、アトライター、リボンブレンダー、ディスパーミキサー、ホモミキサー、エクストルーダー等の攪拌機や粉砕機、混合機、分散機を用いて、本発明において使用する表面処理剤と、処理助剤と粉体を一定時間混合接触することにより処理される。この時にメカノケミカル的な機械力、プラズマ、火炎、紫外線、電子線、過熱水蒸気、レーザー光、電磁波等のエネルギーを与えながら処理しても構わない。湿式法としては、水や溶剤、超臨界流体（水、ＣＯ２等）に粉体と表面処理剤と、処理助剤を分散させ混合接触させてその後溶媒を蒸発させることより処理が可能である。
(2) Production method In the present invention, a surface treatment agent, that is, a surface treatment agent that essentially contains a polyalkyl acid substance or a polybasic substance as a processing aid, and a fluoroalkyl acrylate / polyalkylene glycol acrylate polymer is used as a powder. There is no particular limitation on the method for coating the film, and it can be carried out by a known method. Surface treatment methods are roughly classified into dry methods and wet methods. For example, using agitation mixers, ball mills, jet mills, kneaders, planetary mixers, pony mixers, sand mills, attritors, ribbon blenders, disper mixers, homomixers, extruders, etc. The surface treatment agent used in the present invention, the treatment aid and the powder are mixed and contacted for a predetermined time. At this time, the treatment may be performed while applying energy such as mechanochemical mechanical force, plasma, flame, ultraviolet ray, electron beam, superheated steam, laser beam, electromagnetic wave or the like. As the wet method, the treatment can be performed by dispersing the powder, the surface treatment agent, and the processing aid in water, a solvent, a supercritical fluid (water, CO 2, etc.), bringing them into contact with each other, and then evaporating the solvent.
また、本発明において使用するフッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーと、処理助剤として多価酸性物質または多価塩基性物質と、複合化される表面処理剤としてパーフルオロアルキルリン酸、パーフルオロポリエーテルリン酸エステル、パーフルオロポリエーテルシラン、パーフルオロアルキルシラン等の含フッ素化合物、オルガノポリシロキサン、アルキルシラン、有機チタネート、ポリオレフィン、水添レシチン（その塩を含む。）、Ｎ−アシルアミノ酸（その塩又は組成物を含む。）、酸性エステル油、脂肪酸（その塩を含む。）、及びデキストリン脂肪酸エステルの中から選ばれた１種以上からなる化合物とで複合化表面処理する場合についても、前記フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーと処理助剤として多価酸性物質または多価塩基性物質を必須に含有して表面処理する場合と同様に、粉体を、前記化合物を更に含む表面処理剤と処理助剤と混合接触させることにより表面処理することができる。なお、複合的に表面処理するために選択される化合物の性状（液状・固体状・ゲル状等）や物性（融点・沸点・ガラス転移温度・溶解性・反応性等）と被覆される粉体の種類に応じて最適な被覆製造方法を選択すればよく、特に製造方法による限定を受けない。 In addition, the fluoroalkyl acrylate / polyalkylene glycol acrylate polymer used in the present invention, a polyvalent acidic substance or polyvalent basic substance as a processing aid, and a perfluoroalkyl phosphate or perfluoro as a surface treating agent to be combined. Fluorine-containing compounds such as polyether phosphate ester, perfluoropolyether silane, perfluoroalkyl silane, organopolysiloxane, alkyl silane, organic titanate, polyolefin, hydrogenated lecithin (including salts thereof), N-acylamino acid ( Including a salt or a composition thereof), an acidic ester oil, a fatty acid (including a salt thereof), and a compound surface treatment with one or more compounds selected from dextrin fatty acid esters. Fluoroalkyl acrylate / polyur Similarly to the case where the surface treatment is carried out by essentially containing a polyvalent acidic substance or a polybasic substance as a processing aid, a surface treatment agent and a processing aid further containing the compound Surface treatment can be carried out by mixing contact. Powders to be coated with the properties (liquid, solid, gel, etc.) and physical properties (melting point, boiling point, glass transition temperature, solubility, reactivity, etc.) of the compound selected for composite surface treatment What is necessary is just to select the optimal coating manufacturing method according to the kind of this, and there is no restriction | limiting in particular by a manufacturing method.
複合的に表面処理する場合、フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーと処理助剤として多価酸性物質または多価塩基性物質を先に被覆処理した後、当該フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマー以外の他の表面処理剤成分を被覆する方法、フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーと処理助剤として多価酸性物質または多価塩基性物質、当該フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマー以外の他の表面処理剤成分を同時に被覆する方法、フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマー以外の他の表面処理剤成分を先に被覆した後、フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーと処理助剤として多価酸性物質または多価塩基性物質を被覆する方法等が挙げられる。最終的に得られる表面処理粉体の物性が最も優れる方法を採用すれば良い。 In the case of composite surface treatment, a fluorine alkyl acrylate / polyalkylene glycol acrylate polymer and a polyvalent acidic substance or polyvalent basic substance as a processing aid are first coated, and then the fluorine alkyl acrylate / polyalkylene glycol acrylate polymer. Other than the method of coating other surface treatment agent components, fluorine alkyl acrylate / polyalkylene glycol acrylate polymer and polyhydric acid substance or polybasic basic substance as treatment aid, other than the fluorine alkyl acrylate / polyalkylene glycol acrylate polymer Method of simultaneously coating other surface treatment agent components, after coating other surface treatment agent components other than fluorine alkyl acrylate / polyalkylene glycol acrylate polymer first, then fluorine alkyl acrylate / Method for coating a polyvalent acidic substance or polyvalent basic substance as polyalkylene glycol acrylate polymers and processing aids, and the like. A method with the best physical properties of the finally obtained surface-treated powder may be adopted.
本発明の表面処理粉体の水やエタノール等の溶媒に対する表面処理剤の溶出量を測定する方法としては、秤量した表面処理粉体を表面処理粉体重量に対して１０倍量の溶媒中に一定時間攪拌・分散させた後、ろ過、濃縮して溶出した表面処理剤であるフッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーを回収する。表面処理量と回収量により溶出量（吸着率）を求める。 As a method of measuring the elution amount of the surface treatment agent with respect to a solvent such as water or ethanol of the surface treatment powder of the present invention, the weighed surface treatment powder is placed in a solvent 10 times the weight of the surface treatment powder. After stirring and dispersing for a certain period of time, the surface treatment agent eluted by filtration and concentration is recovered as a fluoroalkyl acrylate / polyalkylene glycol acrylate polymer. The elution amount (adsorption rate) is obtained from the surface treatment amount and the recovered amount.
（３）本発明の化粧料
本発明で得られる表面処理粉体は化粧料へ１種又は２種以上を配合することができる。
(3) Cosmetics of this invention The surface treatment powder obtained by this invention can mix | blend 1 type (s) or 2 or more types with cosmetics.
本発明の化粧料は、前記記載の表面処理粉体を含有する化粧料である。即ち、当該表面処理粉体は、前記記載のように調製することができる。 The cosmetic of the present invention is a cosmetic containing the surface-treated powder described above. That is, the surface-treated powder can be prepared as described above.
本発明において、化粧料の処方については特に困難は無く、従来から使用されている技術、特に、表面処理粉体を化粧料に配合する技術（例えば、乳化等）に基づいて、目的とした化粧料を得ることができる。 In the present invention, there is no particular difficulty in formulating cosmetics, and the intended cosmetics are based on techniques that have been used in the past, in particular, techniques that incorporate surface-treated powders into cosmetics (for example, emulsification and the like). You can get a fee.
本発明の表面処理粉体を化粧料に配合する場合において、その配合量は、化粧料の種類及び剤型によって異なるが、化粧料全組成中に、好ましくは０．１〜１００重量％である。また、本発明の表面処理粉体は親水撥油性を示す粉体は水性成分との分散体を形成することができ、化粧料に配合する場合において、その配合量は特に限定されない。 When the surface-treated powder of the present invention is blended in a cosmetic, the blending amount varies depending on the type and dosage form of the cosmetic, but is preferably 0.1 to 100% by weight in the total cosmetic composition. . In addition, the surface-treated powder of the present invention can form a dispersion with a water-based component when the powder showing hydrophilic oil repellency is used, and the amount of the powder is not particularly limited when blended with cosmetics.
本発明の化粧料に配合されるその他の成分としては、例えば、油性成分、水性成分、及び界面活性剤が挙げられる。 The other components to be blended in the cosmetics of the present invention, for example, oil components, aqueous components, and surfactants.
油性成分としては、サフラワー油、大豆油、月見草油、ブドウ種子油、ローズヒップ油、ククイナッツ油、アルモンド油、ゴマ油、コムギ胚芽油、トウモロコシ油、綿実油、アボガド油、オリーブ油、ツバキ油、パーシック油、ヒマシ油、ラッカセイ油、ヘーゼルナッツ油、マカデミアナッツ油、メドフォーム油、カカオ脂、シア脂、木ロウ、ヤシ油、パーム油、パーム核油、牛脂、馬脂、ミンク油、乳脂、卵黄油、タートル油等の油脂類、ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ホホバ油等のロウ類、流動パラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン、スクワレン、ワセリン、パラフィン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、α―オレフィンオリゴマー等の炭化水素類、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、ウンデシレン酸、ヒドロキシステアリン酸、ラノリン脂肪酸等の脂肪酸、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、アラルキルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール、ホホバアルコール、バチルアルコール、コレステロール、フィトステロール、ラノリンアルコール、イソステアリルアルコール等の高級アルコール類、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等のステロール類、オレイン酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリカプリル酸グリセリル等のエステル類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アルキル変性シリコーン、環状シリコーン５量体、環状シリコーン６量体、メチルトリメチコン、カプリリルメチコン、ジメチコン、ジエチコン、トリメチコン、アルキルメチコン、トコフェリルトリシロキサン、フルオロカーボンシリコーン等のシリコーン類、パーフルオロポリエーテルオイル、パーフルオロカーボン、ハイドロフルオロエーテル等のフッ素系油剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン等の有機溶剤、具体的には、プランドゥール−Ｓ、プランドゥール−Ｈ等のダイマージリノール酸と高級アルコールの混合物とのジエステル、ラスプランＤＤ−ＤＡ５、ラスプランＤＤ−ＤＡ７等のダイマージリノール酸とダイマージリノレイルアルコールのジエステル、エルデュウＣＬ−２０２、エルデュウＣＬ−３０１、エルデュウＰＳ−２０３、エルデュウＰＳ−３０４、エルデュウＰＳ−３０６等のグルタミン酸、天然脂肪酸と高級アルコール、コレステロール、フィトステロールとのエステルなどが例示される。 Oil components include safflower oil, soybean oil, evening primrose oil, grape seed oil, rosehip oil, cucumber nut oil, almond oil, sesame oil, wheat germ oil, corn oil, cottonseed oil, avocado oil, olive oil, camellia oil, persic oil , Castor oil, peanut oil, hazelnut oil, macadamia nut oil, medofoam oil, cocoa butter, shea fat, tree wax, coconut oil, palm oil, palm kernel oil, beef tallow, horse fat, mink oil, milk fat, egg yolk oil, turtle Oils and fats, beeswax, whale wax, lanolin, carnauba wax, candelilla wax, jojoba oil and other waxes, liquid paraffin, liquid isoparaffin, squalane, squalene, petrolatum, paraffin, ceresin, microcrystalline wax, α-olefin oligomer Hydrocarbons such as lauric acid, myristic acid, Fatty acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, linoleic acid, undecylenic acid, hydroxystearic acid, lanolin fatty acid and other fatty acids, myristyl alcohol, cetyl alcohol, cetostearyl alcohol, stearyl alcohol, aralkyl alcohol, behenyl alcohol, oleyl alcohol, jojoba Higher alcohols such as alcohol, batyl alcohol, cholesterol, phytosterol, lanolin alcohol, isostearyl alcohol, sterols such as cholesterol, sitosterol, phytosterol, lanosterol, ethyl oleate, isopropyl myristate, cetyl octanoate, diisostearyl malate , Esters such as glyceryl tricaprylate, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane Loxane, alkyl-modified silicone, cyclic silicone pentamer, cyclic silicone hexamer, methyltrimethicone, caprylylmethicone, dimethicone, diethicon, trimethicone, alkylmethicone, tocopheryltrisiloxane, fluorocarbon silicone and other silicones, perfluoropoly Fluorine oils such as ether oils, perfluorocarbons, hydrofluoroethers, organic solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, and toluene, specifically dimerlinoleic acid and higher alcohols such as Plandour-S and Plandour-H Diesters with a mixture of dimer linoleic acid and dimer linoleyl alcohol such as Rusplan DD-DA5, Rusplan DD-DA7, Erdeu CL-202, Erdeu CL-301, Rudeyuu PS-203, Eldew PS-304, glutamic acid, etc. Eldew PS-306, a natural fatty acid and higher alcohol, cholesterol, etc. esters of phytosterols is illustrated.
水性成分としては、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、トレハロース、エリスリトール、マンニトール、キシリトール、ソルビトール、マルトース等の多価アルコール、並びにアラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、キャロブガム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、デキストリン、デキストラン、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系水溶性高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系水溶性高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系水溶性高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系水溶性高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末のセルロース系水溶性高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系水溶性高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系水溶性高分子、ポリオキシエチレン系水溶性高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系水溶性高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系水溶性高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマーなど他の合成水溶性高分子、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子などがある。また、これらの水溶性高分子には、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の皮膜形成剤、セピゲル３０５，５０１（ＳＥＰＰＩＣ社製）等のポリアクリルアミド系乳化増粘剤、アクリル酸ナトリウム・アクリロイルジメチルタウリン酸ナトリウム共重合体 ＳＩＭＵＬＧＥＬ ＥＧ，ＮＳ，Ａ，ＦＬ（ＳＥＰＰＩＣ社製）等のアクリル酸系乳化増粘剤、ＬＩＰＩＤＵＲＥ ＨＭ−６００，ＰＢＭ（日本油脂社製）等のメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン系水溶性高分子、カーボポール９４０,９４１,１３４２（グッドリッチケミカル社製）、ＡＣＵＰＥＣ ＨＶ−５０５Ｅ,ＨＶ−５０１ＥＲ（住友精化社製）、ペミュレンＴＲ−１,ＴＲ−２（ＮＯＶＥＯＮ社製）、プライマルＡＳＥ−６０（ポリマーラテックス社製、ＳＡＬＣＡＲＥ
ＳＣ８１（チバスペシャリティケミカルズ社製）、ＡＣＵＬＹＮ２２，２８，３３Ａ（ローム＆ハース社製）、ＳＴＲＵＣＴＵＲＥ ２００１，３００１（日本エヌエスシー社製）等のアクリル酸系高分子、アルカリゲネス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ）属に属する微生物が産生する多糖類も含まれる。
Examples of the aqueous component include lower alcohols such as ethanol and isopropanol, polyhydric alcohols such as 1,3-butylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, glycerin, diglycerin, polyglycerin, trehalose, erythritol, mannitol, xylitol, sorbitol, and maltose. , As well as gum arabic, tragacanth, galactan, carob gum, guar gum, caraya gum, carrageenan, pectin, agar, quince seed (quince), starch (rice, corn, potato, wheat), dextrin, dextran, alge colloid, trant gum, locust bean gum Plant-based water-soluble polymers such as xanthan gum, dextran, succinoglucan, pullulan, etc. Animal-based water-soluble polymers such as gen, casein, albumin and gelatin, starch-based water-soluble polymers such as carboxymethyl starch and methylhydroxypropyl starch, methylcellulose, ethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxymethylcellulose and hydroxypropyl Cellulose, nitrocellulose, sodium cellulose sulfate, sodium carboxymethylcellulose, crystalline cellulose, cellulose-based water-soluble polymers such as cellulose powder, alginic acid-based water-soluble polymers such as sodium alginate and propylene glycol alginate, polyvinyl methyl ether, carboxyvinyl polymer, etc. Vinyl water-soluble polymer, polyoxyethylene water-soluble polymer, polyoxyethylene poly Water-soluble polymers based on xylene-propylene copolymer, acrylic water-soluble polymers such as sodium polyacrylate, polyethyl acrylate, polyacrylamide, other synthetic water-soluble polymers such as polyethyleneimine and cationic polymers, bentonite, magnesium aluminum silicate Inorganic water-soluble polymers such as montmorillonite, beidellite, nontronite, saponite, hectorite, and silicic anhydride. These water-soluble polymers include film forming agents such as polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone, polyacrylamide emulsion thickeners such as Sepigel 305 and 501 (manufactured by SEPPIC), sodium acrylate and sodium acryloyldimethyltaurate. Copolymers SIMULGEL EG, NS, A, FL (made by SEPPIC) and other acrylic acid emulsion thickeners, LIPIDURE HM-600, PBM (made by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) and other methacryloyloxyethyl phosphorylcholine water-soluble polymers, Carbopol 940, 941, 1342 (manufactured by Goodrich Chemical), ACUPE HV-505E, HV-501ER (manufactured by Sumitomo Seika), Pemulen TR-1, TR-2 (manufactured by NOVEON), Primal ASE-60 ( SAL, manufactured by Polymer Latex ARE
Microorganisms belonging to the genus Alkaligenes, such as SC81 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), ACULYN22, 28, 33A (manufactured by Rohm & Haas), STRUCTURE 2001, 3001 (manufactured by NSC Japan), etc. Polysaccharides produced are also included.
界面活性剤としては、ステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合物塩、アルカンスルホン酸塩、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、ホルマリン縮合系スルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸系活性剤等からなるアニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等からなるカチオン性界面活性剤、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、ポリグリセリン変性オルガノポリシロキサン、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等からなるノニオン性界面活性剤、及びベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体等からなる両性界面活性剤が挙げられる。 Surfactants include fatty acid soaps such as sodium stearate and triethanolamine palmitate, alkyl ether carboxylic acids and their salts, condensates of amino acids and fatty acids, alkane sulfonates, alkene sulfonates, and fatty acid ester sulfones. Acid salts, sulfonates of fatty acid amides, formalin condensation sulfonates, alkyl sulfates, secondary higher alcohol sulfates, alkyl and allyl ether sulfates, sulfates of fatty acid esters, fatty acid alkylolamides Anionic surfactants consisting of sulfuric acid ester salts such as, sulfuric acid ester salts such as funnel oil, alkyl phosphates, ether phosphates, alkylallyl ether phosphates, amide phosphates, N-acyl amino acid based active agents, Alkylamine salt, polya Cationic surfactants composed of amine salts, alkyl quaternary ammonium salts, aromatic quaternary ammonium salts, pyridium salts, imidazolium salts, sorbitan fatty acid esters, glycerin fatty acid esters, polyglycerin fatty acids Ester, propylene glycol fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, poly Oxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene propylene glycol Fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene phytostanol ether, polyoxyethylene phytosterol ether, polyoxyethylene cholesterol ether, polyoxyethylene cholesteryl ether, polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane, Polyoxyalkylene / alkyl co-modified organopolysiloxane, polyglycerin-modified organopolysiloxane, nonionic surfactant made of alkanolamide, sugar ether, sugar amide, etc., and amphoteric interface made of betaine, aminocarboxylate, imidazoline derivative, etc. An activator is mentioned.
本発明の化粧料には、本発明の効果である使用感、化粧仕上り、化粧持続性、化粧料製剤に配合される他の成分との優れた親和性、更には、品質安定性、生体への安全性、環境への安全性等を損なわない範囲で、通常の化粧料等に用いられる他の成分、例えば、顔料分散剤、油剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、防腐剤、酸化防止剤、皮膜形成剤、保湿剤、増粘剤、染料、顔料、各種薬剤（ビタミン類、アスタキサンチン、α―リポ酸、ＣｏエンザイムＱ１０等）、香料等を適宜配合することができる。 The cosmetics of the present invention have a feeling of use, cosmetic finish, cosmetic durability, excellent affinity with other ingredients blended in cosmetic preparations, as well as quality stability and a living body. Other components used in normal cosmetics, such as pigment dispersants, oils, surfactants, ultraviolet absorbers, preservatives, antioxidants, as long as they do not impair the safety of the products and the safety to the environment , Film forming agents, humectants, thickeners, dyes, pigments, various drugs (vitamins, astaxanthin, α-lipoic acid, Co enzyme Q10, etc.), flavors, and the like can be appropriately blended.
例えば、美白剤としては、コウジ酸及びその誘導体、ビタミンＣ及びその誘導体（アスコルビン酸グルコシド、ジパルミチン酸Ｌ−アスコルビル、テトライソパルミチン酸Ｌ−アスコルビル等のＬ−アスコルビン酸アルキルエステル、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸エチル、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステル等）、アルブチン、エラグ酸、リノール酸及びその誘導体、ビタミンＥ及びその誘導体、グリチルリチン酸及びその誘導体、トラネキサム酸、胎盤抽出物、グラブリジン、グラブレン、リクイリチン、イソリクイリチン及びこれらを含有するカンゾウ抽出物、ヨクイニン（ハトムギ）抽出物、コガネバナ（オウゴン）抽出物、海藻抽出物（コンブ、マコンブ、ワカメ、ヒジキ、ヒバマタ、スジメ、トロロコンブ、カジメ、ツルアラメ、チガイソ、ホンダワラ、ジャイアントケルプ等の褐藻類；テングサ、ツノマタ、スギノリ、ウスバノリ、アサクサノリ、マツノリ、トサカマツ、フノリ、オゴノリ、カイメンソウ、イギス、エゴノリ等の紅藻類；クロレラ、アオノリ、ドナリエラ、クロロコッカス、アナアオサ、カワノリ、マリモ、シオグサ、カサノリ、フトジュズモ、タマジュズモ、ヒトエグサ、アオミドロ等の緑藻類；スピルリナ等の藍藻類等）、センプクカ抽出物、ブドウ抽出物、コムギ抽出物、トマト抽出物、カロチノイド（カロチン、リコピン、アスタキサンチン等）、アガロース、オリゴサッカライド、ハイドロキノン及びその誘導体、システイン及びその誘導体、イブキトラノオ抽出物、ノイバラ（エイジツ）抽出物、エゾウコギ抽出物、エンドウ豆抽出物、カミツレ抽出物、ケイケットウ抽出物、オレンジ抽出物、キイチゴ抽出物、キウイ抽出物、クララ（クジン）抽出物、コーヒー抽出物、ゴマ油、エゴマ油、ゴカヒ抽出物、コメ抽出物、コメヌカ抽出物、サイシン抽出物、サンザシ抽出物、サンペンズ（カワラケツメイ）抽出物、シャクヤク抽出物、シラユリ抽出物、クワ（ソウハクヒ）抽出物、トウキ抽出物、ブナノキ抽出物、ブナの芽抽出物、ブラックカラント抽出物、ホップ抽出物、マイカイカ（マイカイ、ハマナス）抽出物、モッカ（ボケ）抽出物、ユキノシタ抽出物、茶抽出物（烏龍茶、紅茶、緑茶等）、霊芝抽出物、微生物醗酵代謝産物、大豆抽出物、糖蜜抽出物、羅漢果抽出物等が挙げられる。尚、かっこ内は、植物の別名、生薬名等である。 For example, whitening agents include kojic acid and its derivatives, vitamin C and its derivatives (ascorbic acid glucoside, dipalmitic acid L-ascorbyl, tetraisopalmitic acid L-ascorbyl and other L-ascorbic acid alkyl esters, L-ascorbic acid Phosphate ester, ethyl L-ascorbate, sulfate L-ascorbate, etc.), arbutin, ellagic acid, linoleic acid and derivatives thereof, vitamin E and derivatives thereof, glycyrrhizic acid and derivatives thereof, tranexamic acid, placenta extract, grabrizine , Glabrene, liquiritin, isoliquiritin and licorice extract, yokuinin (barley) extract, koganebana (ogon) extract, seaweed extract (comb, macombu, wakame, hijiki, hibamata, sujime, trorocon , Ecklonia, Ecklonia stolonifera, Chigaiso, Sargassum, brown algae such as giant kelp; Gelidium, Chondrus, Suginori, Usubanori, Asakusanori, Matsunori, Tosakamatsu, funori, Gracilaria, Kaimensou, Igisu, red algae such Egonori; Chlorella, Enteromorpha, Dunaliella, Chlorococcus, Anaaaosa, Kawanori, Marimo, Shiogusa, Casanori, Fujuzumo, Tamajusmo, Aegumi, green algae; Spirulina and other cyanobacteria), Sempukuka extract, grape extract, wheat extract, tomato extract, carotenoid ( Carotene, lycopene, astaxanthin, etc.), agarose, oligosaccharide, hydroquinone and its derivatives, cysteine and its derivatives, Ibukitorano extract, Neubara (Ages) extract, Ezokogi extract , Pea extract, chamomile extract, caquette extract, orange extract, raspberry extract, kiwi extract, clara extract, coffee extract, sesame oil, sesame oil, gokahi extract, rice extract , Rice bran extract, Saisin extract, Hawthorn extract, Sunpens extract, Peonies extract, Shirayuri extract, Mulberry extract, Toki extract, Beech extract, Beech bud extract, Black Currant extract, hop extract, micaika (maika, hermanus) extract, mokka (bokeh) extract, yukinoshita extract, tea extract (Oolong tea, black tea, green tea, etc.), ganoderma extract, microbial fermentation metabolite, Examples include soybean extract, molasses extract, and rahan fruit extract. The names in parentheses are plant aliases, herbal medicine names, and the like.
抗酸化剤としては、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ビタミンＥ及びその誘導体（ｄｌ−α（β、γ）−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸−ｄｌ−α−トコフェロール、リノール酸−ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のトコフェロール及びその誘導体、ユビキノン類等）、ビタミンＡ及びその誘導体（パルミチン酸レチノール、酢酸レチノール等のレチノール及びその誘導体、デヒドロレチナール等のレチナール及びその誘導体等）、カロチノイド（カロチン、リコピン、アスタキサンチン等）、ビタミンＢ及びその誘導体（チアミン塩酸塩、チアミン硫酸塩、リボフラビン、酢酸リボフラビン、塩酸ピリドキシン、ピリドキシンジオクタノエート、フラビンアデニンジヌクレオチド、シアノコバラミン、葉酸類、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル等のニコチン酸類、コリン類等）、ビタミンＣ及びその誘導体（ジパルミチン酸Ｌ−アスコルビルやテトライソパルミチン酸Ｌ−アスコルビル等のＬ−アスコルビン酸アルキルエステル、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステル等）、ビタミンＤ及びその誘導体（エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール、ジヒドロキシスタナール等）、ルチン及びその誘導体、チオタウリン、タウリン、ハイドロキノン及びその誘導体、ヒスチジン、カテキン及びその誘導体、グラブリジン、グラブレン、リクイリチン、イソリクイリチン及びこれらを含有するカンゾウ抽出物、グルタチオン及びその誘導体、没食子酸及びその誘導体、コレステロール及びその誘導体、スーパーオキサイドディスムターゼ、マンニトール、キュウリ抽出物、ケイケットウ抽出物、ゲンチアナ（リンドウ）抽出物、ゲンノショウコ抽出物、サンザシ抽出物、シャクヤク抽出物、イチョウ抽出物、コガネバナ（オウゴン）抽出物、ニンジン抽出物、マイカイカ（マイカイ、ハマナス）抽出物、サンペンズ（カワラケツメイ）抽出物、トルメンチラ抽出物、パセリ抽出物、ブドウ抽出物、ボタン（ボタンピ)抽出物、モッカ（ボケ）抽出物、メリッサ抽出物、ヤシャジツ（ヤシャ）抽出物、ユキノシタ抽出物、ローズマリー（マンネンロウ）抽出物、レタス抽出物、茶抽出物（烏龍茶、紅茶、緑茶等）、微生物醗酵代謝産物、海藻抽出物、霊芝抽出物、卵殻膜抽出物、胎盤抽出物、羅漢果抽出物等が挙げられる。尚、かっこ内は、植物の別名、生薬名等である。 Antioxidants include butylhydroxyanisole (BHA), dibutylhydroxytoluene (BHT), vitamin E and its derivatives (dl-α (β, γ) -tocopherol, dl-α-tocopherol acetate, nicotinic acid-dl-α -Tocopherol, linoleic acid-dl-α-tocopherol, tocopherol and derivatives thereof such as succinic acid dl-α-tocopherol, ubiquinones, etc., vitamin A and derivatives thereof (retinol palmitate, retinol acetate, etc., and derivatives thereof, Retinal such as dehydroretinal and its derivatives), carotenoids (such as carotene, lycopene, astaxanthin), vitamin B and its derivatives (thiamine hydrochloride, thiamine sulfate, riboflavin, riboflavin acetate, pyridoxine hydrochloride, pyridoxine di) Octanoate, flavin adenine dinucleotide, cyanocobalamin, folic acid, nicotinic acid amide, nicotinic acid such as benzyl nicotinate, choline, etc.), vitamin C and its derivatives (dipalmitate L-ascorbyl, tetraisopalmitate L-ascorbyl, etc.) L-ascorbic acid alkyl ester, L-ascorbic acid phosphoric acid ester, L-ascorbic acid sulfuric acid ester, etc.), vitamin D and its derivatives (ergocalciferol, cholecalciferol, dihydroxystannal etc.), rutin and its derivatives, Thiotaurine, taurine, hydroquinone and derivatives thereof, histidine, catechin and derivatives thereof, grabrizine, glabrene, liquiritin, isoliquiritin and licorice extract containing these, glutathione and Derivatives thereof, gallic acid and derivatives thereof, cholesterol and derivatives thereof, superoxide dismutase, mannitol, cucumber extract, quette extract, gentian (gentian) extract, Gennosho extract, hawthorn extract, peonies extract, ginkgo biloba extract , Koganebana (Ougon) extract, carrot extract, maikaika (maikai, hamanasu) extract, sunpens (kawara ketsumei) extract, tormentilla extract, parsley extract, grape extract, button (button pi) extract, mokka (bokeh) ) Extract, Melissa extract, Yashajitsu (Yasha) extract, Yukinoshita extract, Rosemary (mannenrou) extract, lettuce extract, tea extract (Oolong tea, black tea, green tea, etc.), microbial fermentation metabolites, seaweed extract , Reishi extract, eggshell membrane extraction Examples include extracts, placenta extracts, and rahan fruit extracts. The names in parentheses are plant aliases, herbal medicine names, and the like.
抗炎症剤としては、グリチルリチン酸及びその誘導体、グリチルレチン酸及びその誘導体、ビタミンＢ及びその誘導体（チアミン塩酸塩、チアミン硫酸塩、リボフラビン、酢酸リボフラビン、塩酸ピリドキシン、ピリドキシンジオクタノエート、フラビンアデニンジヌクレオチド、シアノコバラミン、葉酸類、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル等のニコチン酸類、コリン類等）、アロエ抽出物、アシタバ抽出物、アルテア抽出物、アルニカ抽出物、イオウ及びその誘導体、イラクサ抽出物、インチンコウ（カワラヨモギ）抽出物、ウコン抽出物、キハダ（オウバク）抽出物、オトギリソウ抽出物、カミツレ抽出物、コンフリー（ヒレハリソウ）抽出物、スイカズラ（キンギンカ）抽出物、クレソン抽出物、サルビア（セージ）抽出物、ワレモコウ（ジユ）抽出物、シソ抽出物、シラカバ抽出物、ニワトコ抽出物、ガマ（ホオウ）抽出物、ムクロジ抽出物、ユーカリ抽出物、ヨモギ抽出物、レンゲソウ抽出物、コンドロイチン硫酸及びその誘導体、酸化亜鉛等が挙げられる。尚、かっこ内は、植物の別名、生薬名等である。 Anti-inflammatory agents include glycyrrhizic acid and its derivatives, glycyrrhetinic acid and its derivatives, vitamin B and its derivatives (thiamine hydrochloride, thiamine sulfate, riboflavin, riboflavin acetate, pyridoxine hydrochloride, pyridoxine dioctanoate, flavin adenine dinucleotide , Cyanocobalamin, folic acid, nicotinic acid amide, nicotinic acid such as benzyl nicotinate, choline, etc.), aloe extract, ashitaba extract, altea extract, arnica extract, sulfur and its derivatives, nettle extract Kawamomogi) extract, Turmeric extract, Yellowfin extract, Hypericum extract, Chamomile extract, Comfrey extract, Honeysuckle extract, Watercress extract, Salvia (sage) extract, Lemoko extract, perilla extract, birch extract, elder extract, larva extract, mugwort extract, eucalyptus extract, mugwort extract, forsythia extract, chondroitin sulfate and its derivatives, zinc oxide Etc. The names in parentheses are plant aliases, herbal medicine names, and the like.
細胞賦活剤としては、カロチノイド（カロチン、リコピン、アスタキサンチン等）、ビタミンＡ及びその誘導体（パルミチン酸レチノール、酢酸レチノール等のレチノール及びその誘導体；デヒドロレチナール等のレチナール及びその誘導体等）、ビタミンＣ及びその誘導体（ジパルミチン酸Ｌ−アスコルビルやテトライソパルミチン酸Ｌ−アスコルビル等のＬ−アスコルビン酸アルキルエステル、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステル等）、ビタミンＢ及びその誘導体（チアミン塩酸塩、チアミン硫酸塩、リボフラビン、酢酸リボフラビン、塩酸ピリドキシン、ピリドキシンジオクタノエート、フラビンアデニンジヌクレオチド、シアノコバラミン、葉酸類、ニコチン酸アミドやニコチン酸ベンジル等のニコチン酸類、コリン類等）、リボ核酸及びその塩、デオキシリボ核酸及びその塩、α−及びγ−リノレン酸、キサンチン及びその誘導体（カフェイン等）、アミノ酸及びその誘導体（セリン、グルタミン酸、テアニン、ヒドロキシプロリン、ピロリドンカルボン酸等）、ドコサヘキサエン酸及びその誘導体、エイコサペンタエン酸及びその誘導体、クエン酸、乳酸、リンゴ酸、コハク酸、アーモンド抽出物、アンズ（キョウニン）抽出物、イチョウ抽出物、キハダ（オウバク）抽出物、オオムギ（バクガ）抽出物、キウイ抽出物、キュウリ抽出物、シイタケ抽出物、スギナ抽出物、センブリ抽出物、大豆抽出物、ナツメ（タイソウ）抽出物、ツボクサ抽出物、トウガラシ抽出物、トウキンセンカ抽出物、トマト抽出物、ニンニク抽出物、ニンジン抽出物、ブクリョウ抽出物、ブドウ種子油、ブナノキ抽出物、ブナの芽抽出物、モモ抽出物、ユーカリ抽出物、ユリ抽出物、レタス抽出物、レモン抽出物、ローズマリー（マンネンロウ）抽出物、麦芽根抽出物、動物由来抽出物（イカスミ等軟体動物抽出物、貝殻抽出物、貝肉抽出物、魚肉抽出物、鶏冠抽出物、ローヤルゼリー、シルクプロテイン及びその分解物、胎盤抽出物、血清除蛋白抽出物、ラクトフェリン又はその分解物等）、酵母抽出物、微生物醗酵代謝産物（乳酸菌、ビフィズス菌等由来）、霊芝抽出物等が挙げられる。尚、かっこ内は、植物の別名、生薬名等である。 Examples of cell activators include carotenoids (such as carotene, lycopene, astaxanthin), vitamin A and derivatives thereof (retinol such as retinol palmitate and retinol acetate; and retinals such as dehydroretinal and derivatives thereof), vitamin C and its derivatives. Derivatives (L-ascorbic acid alkyl esters such as L-ascorbyl dipalmitate and L-ascorbyl tetraisopalmitate, L-ascorbic acid phosphate, L-ascorbic acid sulfate, etc.), vitamin B and its derivatives (thiamine hydrochloride) Salt, thiamine sulfate, riboflavin, riboflavin acetate, pyridoxine hydrochloride, pyridoxine dioctanoate, flavin adenine dinucleotide, cyanocobalamin, folic acid, nicotinamide and benzyl nicotinate (Tinic acids, choline, etc.), ribonucleic acid and salts thereof, deoxyribonucleic acid and salts thereof, α- and γ-linolenic acid, xanthine and derivatives thereof (caffeine, etc.), amino acids and derivatives thereof (serine, glutamic acid, theanine, hydroxy) Proline, pyrrolidone carboxylic acid, etc.), docosahexaenoic acid and its derivatives, eicosapentaenoic acid and its derivatives, citric acid, lactic acid, malic acid, succinic acid, almond extract, apricot extract, ginkgo biloba extract, yellowfin ) Extract, Barley (Bakuga) extract, Kiwi extract, Cucumber extract, Shiitake extract, Japanese horse chestnut extract, Assembly extract, Soybean extract, Jujube extract, Rhizoma extract, Pepper extract, Tokachinka extract, tomato extract, garlic extract, garlic Extract, Bukuryu extract, Grape seed oil, Beech extract, Beech sprout extract, Peach extract, Eucalyptus extract, Lily extract, Lettuce extract, Lemon extract, Rosemary extract, Malt Root extract, animal-derived extract (mollusk and other mollusc extracts, shell extract, shellfish extract, fish extract, chicken crown extract, royal jelly, silk protein and its degradation products, placenta extract, serum deproteinization extraction Product, lactoferrin or its degradation product), yeast extract, microbial fermentation metabolite (derived from lactic acid bacteria, bifidobacteria, etc.), ganoderma extract and the like. The names in parentheses are plant aliases, herbal medicine names, and the like.
抗菌剤としては、安息香酸、安息香酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸エステル、塩化ベンザルコニウム、フェノキシエタノール、イソプロピルメチルフェノール等である。 Antibacterial agents include benzoic acid, sodium benzoate, paraoxybenzoic acid ester, benzalkonium chloride, phenoxyethanol, isopropylmethylphenol and the like.
抗炎症剤としては、イオウ及びその誘導体、グリチルリチン酸及びその誘導体、グリチルレチン酸及びその誘導体、アルテア抽出物、アシタバ抽出物、アルニカ抽出物、インチンコウ抽出物、イラクサ抽出物、オウバク抽出物、オトギリソウ抽出物、カミツレ抽出物、キンギンカ抽出物、クレソン抽出物、コンフリー抽出物、サルビア抽出物、シコン抽出物、シソ抽出物、シラカバ抽出物、ゲンチアナ抽出物等である。 Anti-inflammatory agents include sulfur and its derivatives, glycyrrhizic acid and its derivatives, glycyrrhetinic acid and its derivatives, artea extract, ashitaba extract, arnica extract, ginseng extract, nettle extract, buckwheat extract, hypericum extract , Chamomile extract, goldfish extract, watercress extract, comfrey extract, salvia extract, sicon extract, perilla extract, birch extract, gentian extract and the like.
活性酸素除去剤としては、過酸化脂質生成抑制等の作用を有しており、例えば、スーパーオキサイドディスムターゼ、マンニトール、クエルセチン、カテキン及びその誘導体、ルチン及びその誘導体、ボタンピ抽出物、ヤシャジツ抽出物、メリッサ抽出物、羅漢果抽出物、レチノール及びその誘導体、カロチノイド等のビタミンＡ類、チアミンおよびその誘導体、リボフラビンおよびその誘導体、ピリドキシンおよびその誘導体、ニコチン酸およびその誘導体等のビタミンＢ類、トコフェロール及びその誘導体等のビタミンＥ類、ジブチルヒドロキシトルエン及びブチルヒドロキシアニソール等である。 The active oxygen scavenger has an action such as suppression of lipid peroxide production, such as superoxide dismutase, mannitol, quercetin, catechin and derivatives thereof, rutin and derivatives thereof, button pi extract, yashajitsu extract, melissa Extracts, Rahan fruit extract, retinol and its derivatives, vitamin A such as carotenoid, thiamine and its derivatives, riboflavin and its derivatives, pyridoxine and its derivatives, vitamin B such as nicotinic acid and its derivatives, tocopherol and its derivatives, etc. Vitamin E, dibutylhydroxytoluene and butylhydroxyanisole.
保湿剤としては、エラスチン、ケラチン等のタンパク質またはそれらの誘導体、加水分解物並びにそれらの塩、グリシン、セリン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アルギニン、テアニン等のアミノ酸及びそれらの誘導体、ソルビトール、エリスリトール、トレハロース、イノシトール、グルコース、蔗糖およびその誘導体、デキストリン及びその誘導体、ハチミツ等の糖類、Ｄ−パンテノール及びその誘導体、尿素、リン脂質、セラミド、オウレン抽出物、ショウブ抽出物、ジオウ抽出物、センキュウ抽出物、ゼニアオイ抽出物、タチジャコウソウ抽出物、ドクダミ抽出物、ハマメリス抽出物、ボダイジュ抽出物、マロニエ抽出物、マルメロ抽出物等である。 As humectants, proteins such as elastin and keratin or derivatives thereof, hydrolysates and salts thereof, amino acids such as glycine, serine, aspartic acid, glutamic acid, arginine and theanine and derivatives thereof, sorbitol, erythritol, trehalose, Inositol, glucose, sucrose and derivatives thereof, dextrin and derivatives thereof, saccharides such as honey, D-panthenol and derivatives thereof, urea, phospholipid, ceramide, auren extract, camphor extract, diau extract, senkyu extract, They are mallow mushroom extract, gypsophila extract, dokudami extract, hamamelis extract, bodaige extract, maronier extract, quince extract and the like.
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン誘導体：BASF社により"Uvinul A Plus"の商標名で市販されているジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾアート（アミノ置換ヒドロキシベンゾフェノン誘導体）、ベンゾトリアゾール誘導体：Ciba Specialty Chemicals社により"Tinosorb
M"の商標名で水性分散物として微粉化形態で市販されている、メチレンビス（ベンゾトリアゾリル)テトラメチルブチルフェノール（メチレンビス（ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール）誘導体）、トリアジン誘導体：BASF社により"Uvinul T150"の商標名で特に市販されているエチルヘキシルトリアゾン、Ciba Specialty Chemicals社により"Tinosorb S"の商標名で市販されている２，４−ビス−｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン・ベンズイミダゾール誘導体：Merck社により"Eusolex 232"の商標名で特に市販されているフェニルベンズイミダゾールスルホン酸、ベンザルマロナート誘導体：Hoffmann LaRoche社により"Parsol SLX"の商標名で市販されている、例えばポリシリコーン-15といった、ベンザルマロナート官能基を含むポリオルガノシロキサン、β,β-ジフェニルアクリラート誘導体：BASF社により"Univul N539"の商標名で特に市販されているオクトクリレン、その他、サリチル酸誘導体；ベンジリデンカンファー誘導体、p-アミノ安息香酸（PABA)誘導体、ベンゾキサゾール誘導体、4,4-ジアリールブタンジエン誘導体等が挙げられる。
As UV absorbers, benzophenone derivatives: diethylaminohydroxybenzoylhexylbenzoate (amino-substituted hydroxybenzophenone derivatives) marketed under the trade name "Uvinul A Plus" by BASF, benzotriazole derivatives: "Tinosorb by Ciba Specialty Chemicals
Methylene bis (benzotriazolyl) tetramethylbutylphenol (methylene bis (hydroxyphenylbenzotriazole) derivative), a triazine derivative, commercially available in micronized form as an aqueous dispersion under the trade name M "" Uvinul T150 "by BASF Ethylhexyltriazone, which is commercially available under the trade name of 2,4-bis-{[4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy sold under the trade name "Tinosorb S" by Ciba Specialty Chemicals. ] Phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine benzimidazole derivative: phenylbenzimidazolesulfonic acid, benzalmalo, which is commercially available under the trade name "Eusolex 232" by Merck Nart derivatives: marketed under the trade name "Parsol SLX" by Hoffmann LaRoche, for example polysil Polyorganosiloxanes containing benzalmalonate functional groups, such as N-15, β, β-diphenyl acrylate derivatives: Octocrylene, other salicylic acid derivatives, especially marketed under the trade name “Univul N539” by BASF; Examples thereof include benzylidene camphor derivatives, p-aminobenzoic acid (PABA) derivatives, benzoxazole derivatives, 4,4-diarylbutanediene derivatives, and the like.
本発明の化粧料の剤型については特に限定は無い。化粧料の剤型として、例えば、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、多層状、ムース状、及びスプレー状等の従来公知の剤型を選択することができる。具体的には、メイクアップ化粧料として、化粧下地、パウダーファンデーション、リキッドファンデーション、油性ファンデーション、スティックファンデーション、プレストパウダー、フェイスパウダー、白粉、口紅、口紅オーバーコート、リップグロス、コンシーラー、頬紅、アイシャドウ、アイブロウ、アイライナー、マスカラ、水性ネイルエナメル、油性ネイルエナメル、乳化型ネイルエナメル、エナメルトップコート、エナメルベースコート等、スキンケア化粧料としてはエモリエントクリーム、コールドクリーム、美白クリーム、乳液、化粧水、美容液、パック、カーマインローション、液状洗顔料、洗顔フォーム、洗顔クリーム、洗顔パウダー、メイククレンジング、ボディグロス、日焼け止め又は日焼け用クリーム等の紫外線防御化粧料やローション等、頭髪化粧料としては、ヘアーグロス、ヘアクリーム、ヘアーシャンプー、ヘアリンス、ヘアカラー、ヘアブラッシング剤等、制汗化粧料としてはクリームやローション、パウダー、スプレータイプのデオドラント製品等、その他としてや乳液、石鹸、浴用剤、香水等を挙げることができる。 There is no limitation in particular about the dosage form of the cosmetics of this invention. As the cosmetic dosage form, for example, conventionally known dosage forms such as emulsion, cream, solid, paste, gel, powder, multilayer, mousse, and spray can be selected. Specifically, as makeup cosmetics, makeup foundation, powder foundation, liquid foundation, oily foundation, stick foundation, pressed powder, face powder, white powder, lipstick, lipstick overcoat, lip gloss, concealer, blusher, eye shadow, Eyebrow, eyeliner, mascara, water-based nail enamel, oily nail enamel, emulsified nail enamel, enamel top coat, enamel base coat, etc.Skin care cosmetics include emollient cream, cold cream, whitening cream, milky lotion, lotion, beauty liquid, UV for packs, carmine lotions, liquid facial cleansers, facial cleansing foams, facial cleansing creams, facial cleansing powders, makeup cleansers, body gloss, sunscreens or sun creams Protective cosmetics and lotions, etc., hair gloss, hair cream, hair shampoo, hair rinse, hair color, hair brushing agent, etc., antiperspirant cosmetics such as cream, lotion, powder, spray type deodorant products, etc. Other examples include emulsions, soaps, bath preparations, perfumes and the like.
（化粧料以外の用途）
本発明の表面処理粉体については、化粧料のみならずインク、塗料、樹脂マスターバッチ、紙等に配合される粉体や、セラミック材料、磁性材料、レアアース、光学材料、導電材料、電圧材料等の各種分野で使用される粉体にも適用可能である。特に、他の分野で、化粧料に使用可能な粉体を使用する場合には、上記化粧料用に説明した表面処理粉体が当該他の分野でも同様に適用可能である。
(Uses other than cosmetics)
About the surface-treated powder of the present invention, powders blended in not only cosmetics but also inks, paints, resin master batches, papers, ceramic materials, magnetic materials, rare earths, optical materials, conductive materials, voltage materials, etc. It can also be applied to powders used in various fields. In particular, when a powder that can be used for cosmetics is used in other fields, the surface-treated powder described for the above-mentioned cosmetics can be similarly applied to other fields.
以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of Examples and Comparative Examples, the present invention is not limited to these examples.
［製造例１〜３］
本発明において使用するフッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーの製造例を以下に示した。
[Production Examples 1 to 3]
Production examples of the fluoroalkyl acrylate / polyalkylene glycol acrylate polymer used in the present invention are shown below.
［製造例１］
還流冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた１００ｍｌ四つ口フラスコに含フッ素モノマー CH2＝CHC(=O)O−CH2CH2C6F13（以下、C6SFA(a)と記す）を１８．６ｇ、ポリエチレングリコールアクリレート
CH2=CHC(=O)O−(CH2CH2O)n−H（BLEMMER AE９０、日油株式会社製、nの平均値は２、以下、AE9０(b)と記す）を１１．４ｇ、ドデカンチオールを０．３ｇとイソプロパノールを４５ｇ仕込んで、３０分間窒素バブリングした。窒素気流下で内温を５０−６５℃に昇温後、パーブチルPV (以下、PVと記す)を０．４ｇ添加し、６０から６５℃で１０時間反応させた。得られた溶液を減圧条件下にて約７０℃でイソプロパノールを留去し、淡黄色ポリマー残渣を得た後、水を１２２．４ｇ添加し、内温を約８０℃で１ｈｒ以上保った後、冷却して固形分濃度が約２０重量％の水分散液を調整した(化合物ａ)。
[Production Example 1]
18.6 g of fluorine-containing monomer CH2 = CHC (= O) O-CH2CH2C6F13 (hereinafter referred to as C6SFA (a)) was added to a 100 ml four-necked flask equipped with a reflux condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer and a stirrer. Polyethylene glycol acrylate
11.4g of CH2 = CHC (= O) O- (CH2CH2O) n-H (BLEMMER AE90, manufactured by NOF Corporation, the average value of n is 2, hereinafter referred to as AE90 (b)) is 0, and dodecanethiol is 0 .3 g and 45 g of isopropanol were charged, and nitrogen bubbling was performed for 30 minutes. After raising the internal temperature to 50-65 ° C. under a nitrogen stream, 0.4 g of perbutyl PV (hereinafter referred to as PV) was added and reacted at 60 to 65 ° C. for 10 hours. After isopropanol was distilled off at about 70 ° C. under reduced pressure conditions to obtain a pale yellow polymer residue, 122.4 g of water was added and the internal temperature was kept at about 80 ° C. for 1 hr or longer. An aqueous dispersion having a solid content concentration of about 20% by weight was prepared by cooling (compound a).
［製造例２］
還流冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた１００ｍｌ四つ口フラスコにC６SFA(a)１８．６ｇ、AE９０(b)を５．７ｇ、ポリエチレングリコールアクリレート CH2=CHC(=O)O−(CH2CH2O)n−H（BLEMMER AE２００、日油株式会社製、nの平均値は４．５、以下、AE２００(b)と記す）を５．７ｇ、ドデカンチオールを０．３ｇとイソプロパノール４５ｇを仕込んで、製造例１と同様の重合反応を行い、固形分濃度が約２０重量％の水分散液を調整した（化合物ｂ）。
[Production Example 2]
In a 100 ml four-necked flask equipped with a reflux condenser, a nitrogen inlet, a thermometer and a stirrer, 18.6 g of C6SFA (a), 5.7 g of AE90 (b), polyethylene glycol acrylate CH2 = CHC (= O) O -(CH2CH2O) n-H (BLEMMER AE200, manufactured by NOF Corporation, the average value of n is 4.5, hereinafter referred to as AE200 (b)) is 5.7 g, dodecanethiol is 0.3 g, and isopropanol is 45 g. Then, the same polymerization reaction as in Production Example 1 was carried out to prepare an aqueous dispersion having a solid concentration of about 20% by weight (compound b).
［製造例３］
還流冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた１００ｍｌ四つ口フラスコにC６SFA(a)１８．６ｇ、AE３５０(b)を１０．５ｇ、ポリエチレングリコールジアクリレート CH2=CHC(=O)O−(CH2CH2O)n−C(=O)CH=CH2（BLEMMER ADE３００、日油株式会社製、nの平均値は７）を０．９ｇ、ドデカンチオールを０．３ｇとイソプロパノール４５ｇを仕込んで、製造例１と同様の重合反応を行い、固形分濃度が約２０重量％の水分散液を調整した(化合物ｃ)。
[Production Example 3]
In a 100 ml four-necked flask equipped with a reflux condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer and a stirrer, 18.6 g of C6SFA (a), 10.5 g of AE350 (b), polyethylene glycol diacrylate CH2 = CHC (= O) 0.9-g O- (CH2CH2O) n-C (= O) CH = CH2 (BLEMMER ADE300, manufactured by NOF Corporation, the average value of n is 7), 0.3 g dodecanethiol and 45 g isopropanol, The same polymerization reaction as in Production Example 1 was carried out to prepare an aqueous dispersion having a solid content concentration of about 20% by weight (compound c).
（水とドデカンの接触角試験）
両面テープをスライドガラスに貼り付けもう一方のテープ面に表面処理粉体を化粧パフにてテープ面の粘着性がなくなるまで粉体を塗布する。粉体塗布面を協和界面科学社製の接触角計（ＣＡ−Ｄ）により、その粉体の塗布表面に水またはドデカンを滴下して（滴下量１０μｌ）２０秒後の滴と粉体塗布面とがなす角度（接触角）を測定した。（ｎ数は５とした）液滴が粉体に吸収されて接触角が測定できない場合は浸透とした
(Contact angle test of water and dodecane)
A double-sided tape is affixed to the slide glass, and the surface-treated powder is applied to the other tape surface with a decorative puff until the tape surface is no longer sticky. Dropping water and dodecane onto the powder coating surface with a contact angle meter (CA-D) manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. The angle (contact angle) formed by was measured. If the contact angle cannot be measured because the droplets are absorbed by the powder
（水またはエタノールの溶出試験）
粉体２０ｇと精製水またはエタノール２００ｍｌを３００ｍｌのガラスビーカーに入れ２０分間攪拌（スリーワンモーター４００ｒｐｍ）する。その攪拌液をメンプランフィルター（ＰＴＦＥ 0.1μｍ Pore）にてろ過する。この時、ろ過後の粉体ケーキをエタノール２０ｍｌにて２回洗浄を繰り返してろ液を回収する。そのろ液をエバポレーター（６０℃減圧下）にてエタノールを留去しエタノール溶出ポリマーを回収した。その回収量を処理粉体の表面処理剤の処理量理論値で割ってエタノール溶出量を求めた。
(Elution test of water or ethanol)
20 g of powder and 200 ml of purified water or ethanol are placed in a 300 ml glass beaker and stirred for 20 minutes (three-one motor 400 rpm). The stirred solution is filtered through a Menplan filter (PTFE 0.1 μm Pore). At this time, the filtered powder cake is repeatedly washed with 20 ml of ethanol twice to collect the filtrate. Ethanol was distilled off from the filtrate using an evaporator (under reduced pressure at 60 ° C.) to recover an ethanol-eluting polymer. The recovered amount was divided by the theoretical treatment amount of the surface treatment agent of the treated powder to obtain the ethanol elution amount.
本発明の表面処理粉体に於いて撥水撥油性を示しかつエタノール溶出量が９％以下のものを以下ＦＡ処理、親水撥油性を示しかつ水への溶出量が９％以下のものを以下ＦＡＷ処理とした。本発明で言う撥水撥油性に優れる表面処理粉体とは前記接触角の測定結果にて水とドデカンとの接触角が１１０°以上であり、親水撥油性に優れる表面処理粉体は水との接触角はなく浸透するがドデカンとの接触角は１１０°以上の粉体である。 In the surface-treated powder of the present invention, those having water / oil repellency and ethanol elution amount of 9% or less are hereinafter treated with FA, those having hydrophilic oil repellency and water elution amount of 9% or less are as follows. FAW treatment was performed. The surface-treated powder excellent in water and oil repellency referred to in the present invention has a contact angle between water and dodecane of 110 ° or more in the measurement result of the contact angle, and the surface-treated powder excellent in hydrophilic oil repellency is water and However, it is a powder having a contact angle of 110 ° or more.
（表面処理粉体の製造）
（実施例１および比較例１）
セリサイトＦＳＥ（三信鉱工社）１００ｇを高速混合機に仕込み、製造例１から３に示す各フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーを固形分で３ｇとＩＰＡ（イソプロピルアルコール）と水の混合溶液（５０：５０ｗｔ％)５０ｇと処理助剤として酒石酸０．０１５ｇを加えて３０分間で混練した。混練物を８０℃で３時間乾燥後、更に１１０℃で１０時間乾燥した。アトマイザー粉砕して各ＦＡ処理セリサイトを得た。比較例として、前記処理助剤を配合しない製法にて各表面処理セリサイトを得た。結果を表１に示す。
(Manufacture of surface-treated powder)
(Example 1 and Comparative Example 1)
100 g of sericite FSE (Sanshin Mining Co., Ltd.) was charged into a high-speed mixer, and each fluorine alkyl acrylate / polyalkylene glycol acrylate polymer shown in Production Examples 1 to 3 was mixed in a solid content of 3 g, IPA (isopropyl alcohol) and water. (50:50 wt%) 50 g and 0.015 g of tartaric acid as a processing aid were added and kneaded for 30 minutes. The kneaded product was dried at 80 ° C. for 3 hours, and further dried at 110 ° C. for 10 hours. Each FA-treated sericite was obtained by pulverizing the atomizer. As a comparative example, each surface-treated sericite was obtained by a production method in which the processing aid was not blended. The results are shown in Table 1.
本発明の製造方法により得られたＦＡ処理粉体は撥水撥油性に優れ、エタノール溶出量も従来の表面処理粉体に比較して少なかった。 The FA-treated powder obtained by the production method of the present invention was excellent in water and oil repellency, and the amount of ethanol elution was less than that of the conventional surface-treated powder.
（実施例２および比較例２）
実施例１および比較例１において使用したセリサイトをマイカＹ-２３００（山口雲母社）に代えて、実施例１および比較例１と同様の製法で各ＦＡ処理と比較例の各表面処理マイカを得た。結果を表２に示す。
(Example 2 and Comparative Example 2)
The sericite used in Example 1 and Comparative Example 1 was replaced by Mica Y-2300 (Yamaguchi Mica Co., Ltd.), and each FA treatment and each surface-treated mica of Comparative Example were produced in the same manner as in Example 1 and Comparative Example 1. Obtained. The results are shown in Table 2.
本発明の製造方法により得られたＦＡ処理粉体は撥水撥油性に優れ、エタノール溶出量も従来の表面処理粉体に比較して少なかった。 The FA-treated powder obtained by the production method of the present invention was excellent in water and oil repellency, and the amount of ethanol elution was less than that of the conventional surface-treated powder.
（実施例３および比較例３）
実施例１および比較例１において使用したセリサイトをタルクＪＡ−４６Ｒ（浅田製粉社）に代えて、実施例１および比較例１と同様の製法で各ＦＡ処理と比較例の各表面処理タルクを得た。結果を表３に示す。
(Example 3 and Comparative Example 3)
Instead of sericite used in Example 1 and Comparative Example 1 with talc JA-46R (Asada Flour Milling Co., Ltd.), each FA treatment and each surface-treated talc of Comparative Example were produced in the same manner as in Example 1 and Comparative Example 1. Obtained. The results are shown in Table 3.
本発明の製造方法により得られたＦＡ処理粉体は撥水撥油性に優れ、エタノール溶出量も従来の表面処理粉体に比較して少なかった。 The FA-treated powder obtained by the production method of the present invention was excellent in water and oil repellency, and the amount of ethanol elution was less than that of the conventional surface-treated powder.
（実施例４および比較例４）
チタンＣＲ−ＥＬ（石原産業社）１００ｇにテトラトリエトキシシラン（信越化学工業社）１ｇをＩＰＡ１０ｍｌに希釈して加え、２５０℃の過熱水蒸気を導入し１０分間攪拌する。製造例１から３に示す各フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーを固形分で２ｇと処理助剤として硫酸アルミニウム０．１ｇをＩＰＡと水の混合溶液（５０：５０ｗｔ％)６ｇに希釈して加えた。ミキサーで２０分間混合後、２５０℃の過熱水蒸気を導入しミキサー内が２００℃に達した時点で攪拌を止め、各ＦＡ表面処理チタンを得た。比較例として、前記処理助剤を配合しない製法にて各表面処理チタンを得た。結果を表４に示す。
(Example 4 and Comparative Example 4)
1 g of tetratriethoxysilane (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is diluted with 10 ml of IPA to 100 g of titanium CR-EL (Ishihara Sangyo Co., Ltd.), superheated steam at 250 ° C. is introduced and stirred for 10 minutes. Each fluorine alkyl acrylate / polyalkylene glycol acrylate polymer shown in Production Examples 1 to 3 was diluted to 2 g in solid content and 0.1 g of aluminum sulfate as a processing aid to 6 g of a mixed solution of IPA and water (50:50 wt%). added. After mixing with a mixer for 20 minutes, 250 ° C. superheated steam was introduced, and when the interior of the mixer reached 200 ° C., stirring was stopped to obtain each FA surface-treated titanium. As a comparative example, each surface-treated titanium was obtained by a manufacturing method in which the processing aid was not blended. The results are shown in Table 4.
本発明の製造方法により得られたＦＡ処理粉体は撥水撥油性に優れ、エタノール溶出量も従来の表面処理粉体に比較して少なかった。 The FA-treated powder obtained by the production method of the present invention was excellent in water and oil repellency, and the amount of ethanol elution was less than that of the conventional surface-treated powder.
（実施例５〜７および比較例５〜７）
実施例１および比較例１のセリサイトを各々イエローＬＬ−１００Ｐ（チタン工業社）、レッドＲ−５１６ＰＳ（チタン工業社）、ブラックＢＬ−１００Ｐ（チタン工業社）の各々に置き換えて、実施例１および比較例１と同様に表面処理を行い各ＦＡ処理と比較例の各表面処理粉体を得た。結果を表５に示す。
(Examples 5-7 and Comparative Examples 5-7)
Example 1 and Comparative Example 1 were replaced with yellow LL-100P (titanium industry), red R-516PS (titanium industry), and black BL-100P (titanium industry), respectively. And surface treatment was performed in the same manner as in Comparative Example 1 to obtain each surface treatment powder of each FA treatment and Comparative Example. The results are shown in Table 5.
本発明の製造方法により得られたＦＡ処理粉体は撥水撥油性に優れ、エタノール溶出量も従来の表面処理粉体に比較して少なかった。 The FA-treated powder obtained by the production method of the present invention was excellent in water and oil repellency, and the amount of ethanol elution was less than that of the conventional surface-treated powder.
（実施例８および比較例８）
微粒子酸化チタン（ＭＴ−１００ＴＶ：テイカ社）１００ｇを脱イオン水１５００ｍｌに投入し、表１に示す各フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーを固形分で５ｇと処理助剤として硫酸第一鉄０．０３ｇをＩＰＡ５００ｍｌに希釈して加える。サンドグラインダー（ＤＹＮＯ-Ｍｉｌｌ:１．４Ｌシルコニアベッセル＆ブレード、０．５ｍｍφジルコニアビーズを充填率８５％）にて１５分間循環により分散した。この分散液を攪拌下８０℃まで加熱した。遠心分離により脱水後１２０℃で１６時間乾燥しＪＥＴアトマイザーで粉砕して各ＦＡ処理微粒子酸化チタンを得た。比較例として、前記処理助剤を配合しない製法にて各表面処理微粒子酸化チタンを得た。結果を表６に示す。
(Example 8 and Comparative Example 8)
100 g of fine particle titanium oxide (MT-100TV: Teica) was charged into 1500 ml of deionized water, and 5 g of each fluorine alkyl acrylate / polyalkylene glycol acrylate polymer shown in Table 1 was used as a processing aid and ferrous sulfate 0 Add 0.03 g diluted to 500 ml IPA. The mixture was dispersed by circulation for 15 minutes in a sand grinder (DYNO-Mill: 1.4 L sirconia vessel and blade, 0.5 mmφ zirconia beads filled at 85%). This dispersion was heated to 80 ° C. with stirring. After dehydration by centrifugation, drying was performed at 120 ° C. for 16 hours, and pulverized with a JET atomizer to obtain each FA-treated fine particle titanium oxide. As a comparative example, each surface-treated fine particle titanium oxide was obtained by a production method in which the processing aid was not blended. The results are shown in Table 6.
本発明の製造方法により得られたＦＡ処理粉体は撥水撥油性に優れ、エタノール溶出量も従来の表面処理粉体に比較して少なかった。 The FA-treated powder obtained by the production method of the present invention was excellent in water and oil repellency, and the amount of ethanol elution was less than that of the conventional surface-treated powder.
(実施例９および比較例９)
パール顔料(フラメンコゴールド：エンゲルハート社）１００ｇを脱イオン水１０００ｍｌに加え、Ｎ-ステアロイルグルタミン酸２Ｎａ（味の素社：アミソフトＨＳ−２１Ｐ）１．５ｇを加え溶解分散する。更に表１に示す各フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーを３ｇと処理助剤として硫酸チタン０.０５ｇを加え８０℃に加温して加えて３０分間ニーダーにて混練した。１７０℃で８時間乾燥して各ＦＡ処理とアシル化アミノ酸（ＮＡＩ）の複合処理パール顔料を得た。比較例として、前記処理助剤を配合しない製法にて各表面処理パール顔料を得た。結果を表７に示す。
(Example 9 and Comparative Example 9)
100 g of pearl pigment (Flamenco Gold: Engelhart) is added to 1000 ml of deionized water, and 1.5 g of N-stearoyl glutamic acid 2Na (Ajinomoto Co .: Amisoft HS-21P) is added and dissolved and dispersed. Further, 3 g of each fluorine alkyl acrylate / polyalkylene glycol acrylate polymer shown in Table 1 and 0.05 g of titanium sulfate as a processing aid were added, heated to 80 ° C., and kneaded in a kneader for 30 minutes. By drying at 170 ° C. for 8 hours, a pearl pigment combined with each FA treatment and acylated amino acid (NAI) was obtained. As comparative examples, each surface-treated pearl pigment was obtained by a production method in which the processing aid was not blended. The results are shown in Table 7.
本発明の製造方法により得られたＦＡ／ＮＡＩ処理粉体は撥水撥油性に優れ、エタノール溶出量も従来の表面処理粉体に比較して少なかった。 The FA / NAI-treated powder obtained by the production method of the present invention was excellent in water and oil repellency, and the amount of ethanol elution was less than that of the conventional surface-treated powder.
(実施例１０および比較例１０)
赤色２０２号（癸巳化成社）１００ｇをＩＰＡ／ＨＦＥ（ハイドロフルオロエーテル）／脱イオン水＝４０ｇ／１５ｇ／１００ｇの混合溶液に入れ、プロペラ攪拌機にて攪拌しながら超音波ホモジナイザー（日本シイベルヘグナー社）にて分散する。表１に示す各フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーと５ｇと処理助剤としてコハク酸０．１ｇをＩＰＡ５ｇに溶解し滴下・熟成後、真空加熱により溶媒を留去し、１０５℃にて１６時間乾燥・粉砕して各含フッ素化合物処理赤２０２号を得た。比較例として、前記処理助剤を配合しない製法にて各表面処理赤２０２号を得た。結果を表８に示す。
(Example 10 and Comparative Example 10)
100 g of red No. 202 (Hana Kasei Co., Ltd.) was put into a mixed solution of IPA / HFE (hydrofluoroether) / deionized water = 40 g / 15 g / 100 g and stirred with a propeller stirrer to an ultrasonic homogenizer (Nippon Siebel Hegner). To disperse. 5 g of each fluoroalkyl acrylate / polyalkylene glycol acrylate polymer shown in Table 1 and 0.1 g of succinic acid as a processing aid were dissolved in 5 g of IPA, dropped and aged, and then the solvent was distilled off by vacuum heating. Each fluorine-containing compound-treated red No. 202 was obtained by drying and grinding for a period of time. As a comparative example, each surface-treated red No. 202 was obtained by a manufacturing method in which the processing aid was not blended. The results are shown in Table 8.
本発明の製造方法により得られたＦＡ処理粉体は撥水撥油性に優れ、エタノール溶出量も従来の表面処理粉体に比較して少なかった。 The FA-treated powder obtained by the production method of the present invention was excellent in water and oil repellency, and the amount of ethanol elution was less than that of the conventional surface-treated powder.
（実施例１１（ＦＡＷ処理）および比較例１１）
チタンＣＲ-５０（石原産業社）１００ｇを表１に示す各フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーを固形分で３ｇと処理助剤として水酸化カルシウム０．２ｇを水/ＩＰＡ（５０：５０ｗｔ％）溶液１０ｍｌに希釈して加えた。ミキサーで３０分間混合後、１０５℃で１６時間乾燥した後ＪＥＴアトマイザー粉砕してＦＡＷ処理酸化チタンを得た。比較例として、前記処理助剤を配合しない製法にて各表面処理酸化チタンを得た。結果を表９に示した。
(Example 11 (FAW treatment) and Comparative Example 11)
100 g of titanium CR-50 (Ishihara Sangyo Co., Ltd.) 3 g of each fluorine alkyl acrylate / polyalkylene glycol acrylate polymer shown in Table 1 and 0.2 g of calcium hydroxide as a processing aid in water / IPA (50:50 wt%) ) Dilute to 10 ml of solution and add. After mixing with a mixer for 30 minutes, it was dried at 105 ° C. for 16 hours and then pulverized with JET atomizer to obtain FAW-treated titanium oxide. As a comparative example, each surface-treated titanium oxide was obtained by a manufacturing method in which the processing aid was not blended. The results are shown in Table 9.
本発明の製造方法により得られたＦＡＷ処理粉体は親水撥油性に優れ、水溶出量も従来の表面処理粉体に比較して少なかった。 The FAW-treated powder obtained by the production method of the present invention was excellent in hydrophilic oil repellency, and the amount of water elution was less than that of the conventional surface-treated powder.
(実施例１２（ＦＡＷ処理）および比較例１２)
微粒子酸化亜鉛(ＭＺ−３００：テイカ社）１００ｇと表１に示す各フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーを固形分で６ｇと処理助剤としてアルミン酸ナトリウム０．３ｇと片末端にトリエトキシ基を有する重合度が１５の直鎖状のジメチルポリシロキサン（ＳＡ処理）３ｇをＨＦＥ１５ｇ、水２０ｇとＩＰＡ５０ｇを加えて３０分間ニーダーにて混練した。更に脱イオン水１０ｇを加え３０分間混練した後、１０５℃で１６時間乾燥した後ＪＥＴアトマイザー粉砕して各複合処理微粒子酸化亜鉛を得た。比較例として、前記処理助剤を配合しない製法にて各表面処理微粒子酸化亜鉛を得た。結果を表１０に示した。
(Example 12 (FAW treatment) and Comparative Example 12)
100 g of fine particle zinc oxide (MZ-300: Teika), 6 g of each fluorine alkyl acrylate / polyalkylene glycol acrylate polymer shown in Table 1, 0.3 g of sodium aluminate as a processing aid, and a triethoxy group at one end 3 g of linear dimethylpolysiloxane (SA treatment) having a polymerization degree of 15 was added to 15 g of HFE, 20 g of water and 50 g of IPA, and kneaded in a kneader for 30 minutes. Further, 10 g of deionized water was added, kneaded for 30 minutes, dried at 105 ° C. for 16 hours, and then pulverized with JET atomizer to obtain each composite-treated fine particle zinc oxide. As a comparative example, each surface-treated fine particle zinc oxide was obtained by a manufacturing method in which the processing aid was not blended. The results are shown in Table 10.
本発明の製造方法により得られたＦＡＷ／ＳＡ処理粉体は親水撥油性に優れ、水溶出量も従来の表面処理粉体に比較して少なかった。 The FAW / SA-treated powder obtained by the production method of the present invention was excellent in hydrophilic oil repellency, and the amount of water elution was less than that of the conventional surface-treated powder.
(実施例１３（ＦＡＷ処理）および比較例１３)
パール顔料(フラメンコゴールド：エンゲルハート社）１００ｇを脱イオン水１０００ｍｌに加えＮ-ステアロイルグルタミン酸２Ｎａ（味の素社：アミソフトＨＳ−２１Ｐ）（ＮＡＩ処理）１．０ｇを加え溶解分散後、更に各フッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーを固形分で６ｇと処理助剤として水ガラス０．２ｇを加え８０℃に加温して加えて３０分間ニーダーにて混練した。１４０℃で８時間乾燥して各含フッ素共重合体とアシル化アミノ酸（ＮＡＩ）の各複合処理パール顔料を得た。前記処理助剤を配合しない製法にて各表面処理パール顔料を得た。結果を表１１に示した。
(Example 13 (FAW treatment) and Comparative Example 13)
100 g of pearl pigment (Flamenco Gold: Engelhardt) is added to 1000 ml of deionized water, 1.0 g of N-stearoyl glutamic acid 2Na (Ajinomoto Co .: Amisoft HS-21P) (NAI treatment) is added and dissolved and dispersed. / 6 g of polyalkylene glycol acrylate polymer in solid content and 0.2 g of water glass as a processing aid were added and heated to 80 ° C., and kneaded for 30 minutes. It dried at 140 degreeC for 8 hours, and obtained each composite processing pearl pigment of each fluorine-containing copolymer and acylated amino acid (NAI). Each surface-treated pearl pigment was obtained by a production method in which the processing aid was not blended. The results are shown in Table 11.
本発明の製造方法により得られたＦＡＷ／ＮＡＩ処理粉体は親水撥油性に優れ、水溶出量も従来の表面処理粉体に比較して少なかった。 The FAW / NAI-treated powder obtained by the production method of the present invention was excellent in hydrophilic oil repellency and the amount of water elution was less than that of the conventional surface-treated powder.
（実施例１４および比較例１４）
次に示す組成のパウダーファンデーションを下記の方法により製造した。
（成分） （質量％）
１．ＦＡ処理セリサイト ３５．０
２．ＦＡ処理タルク 残量
３．ＦＡ処理酸化チタン ８．５
４．ＦＡ処理黄酸化鉄 ３．５
５．ＦＡ処理赤酸化鉄 １．８
６．ＦＡ処理黒酸化鉄 ０．２
７．ミリスチン酸オクチルドデシル ４．０
８．スクワラン
３．５
９．メチルフェニルポリシロキサン １．５
１０．防腐剤 適量
１１．香料 適量
(Example 14 and Comparative Example 14)
A powder foundation having the following composition was produced by the following method.
(Ingredient) (mass%)
1. FA processing sericite 35.0
2. 2. FA processing talc remaining amount FA-treated titanium oxide 8.5
4). FA-treated yellow iron oxide 3.5
5). FA-treated red iron oxide 1.8
6). FA-treated black iron oxide 0.2
7). Octyldodecyl myristate 4.0
8). Squalane
3.5
9. Methylphenylpolysiloxane 1.5
10. Preservative appropriate amount11. Perfume
（製法）
Ａ：成分１〜６をヘンシェルミキサー（三井三池社製）で均一に分散する。
Ｂ：成分７〜１１を７０℃に加熱し、均一分散する。
Ｃ：Ａをヘンシェルミキサーで攪拌しながら、Ｂを添加し、均一分散し化粧料基材を得る。
Ｄ：前記化粧料基材を粉砕機に通し、フルイをかけ粒度を揃えた後、アルミ皿に表面プレス圧１０ＭＰａで圧縮成形して２ＷＡＹパウダーファンデーションを得た。
(Manufacturing method)
A: Components 1 to 6 are uniformly dispersed with a Henschel mixer (Mitsui Miike).
B: Components 7 to 11 are heated to 70 ° C. and uniformly dispersed.
C: While stirring A with a Henschel mixer, B is added and dispersed uniformly to obtain a cosmetic base material.
D: The cosmetic base material was passed through a pulverizer and sieved to obtain a uniform particle size, and then compression molded on an aluminum dish at a surface press pressure of 10 MPa to obtain a 2WAY powder foundation.
（評価）
本実施例の２ＷＡＹパウダーファンデーションは比較例のものと比較して、滑らかな伸び広がり、塗布むらのない均一な仕上がりと持続性が得られる２ＷＡＹパウダーファンデーションであった。
(Evaluation)
The 2WAY powder foundation of the present example was a 2WAY powder foundation that was able to achieve a smooth finish and uniform finish and durability without application unevenness as compared with the comparative example.
（実施例１５および比較例１５）
次のＷ／Ｏ型リキッドファンデーションを下記の方法により製造した。
（成分） （質量％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン ２０．０
２．ワセリン ０．５
３．メチルフェニルポリシロキサン ２．３
４．スクワラン
４．２
５．イソノナン酸イソトリデシル ４．５
６．ジメチルポリシロキサンポリオキシアルキレン共重合体
（HLB＝4.5） ３．０
７．ＦＡ処理赤酸化鉄 １．３
８．ＦＡ処理黄酸化鉄 ２．４
９．ＦＡ処理黒酸化鉄 ０．１
１０．ＦＡ処理酸化チタン ８．０
１１．ＦＡ処理タルク ２．５
１２．エタノール ５．０
１３．１、３ブチレングリコール ５．０
１４．塩化ナトリウム ２．０
１５．精製水 残量
１６．ＦＡ処理アミホープＬＬ ５．０
１７．防腐剤 適量
１８．香料 適量
(Example 15 and Comparative Example 15)
The following W / O type liquid foundation was manufactured by the following method.
(Ingredient) (mass%)
1. Decamethylcyclopentasiloxane 20.0
2. Vaseline 0.5
3. Methylphenylpolysiloxane 2.3
4). Squalane
4.2
5). Isotridecyl isononanoate 4.5
6). Dimethylpolysiloxane polyoxyalkylene copolymer (HLB = 4.5) 3.0
7). FA-treated red iron oxide 1.3
8). FA-treated yellow iron oxide 2.4
9. FA-treated black iron oxide 0.1
10. FA-treated titanium oxide 8.0
11. FA processing talc 2.5
12 Ethanol 5.0
13.1, 3 Butylene glycol 5.0
14 Sodium chloride 2.0
15. Purified water remaining amount 16. FA processing Amihope LL 5.0
17. Preservative appropriate amount 18. Perfume
（製法）
Ａ：成分１〜６を７０℃にて、均一に溶解混合分散する。
Ｂ：成分７〜１１を均一に混合して、粉砕する。
Ｃ：成分１２〜１７を７０℃にて、均一に溶解混合する。
Ｄ：Ａ成分にＢ成分を加えホモミキサーで均一に分散する。
Ｅ：Ｄ成分にＣ成分を徐添し、ホモミキサーで均一分散後、冷却し成分１８を加え乳化粒子を整えＷ／Ｏ型リキッドファンデーションを得た。
(Manufacturing method)
A: Components 1 to 6 are uniformly dissolved, mixed and dispersed at 70 ° C.
B: Components 7 to 11 are mixed uniformly and pulverized.
C: Components 12 to 17 are uniformly dissolved and mixed at 70 ° C.
D: Add B component to A component and disperse uniformly with homomixer.
E: The C component was gradually added to the D component, uniformly dispersed with a homomixer, cooled, and the component 18 was added to prepare emulsion particles to obtain a W / O type liquid foundation.
（評価）
本実施例のＷ／Ｏ型リキッドファンデーションは比較例のものと比較して、滑らかな伸び広がり、塗布むらのない均一な仕上がりと持続性が得られる２ＷＡＹパウダーファンデーションであった。また、加速による品質の経時安定性試験に於いても実施例のリキッドファンデーションは比較例のものに比較して優れた安定性を有していた。
(Evaluation)
The W / O type liquid foundation of this example was a 2 WAY powder foundation capable of providing a smooth finish spread, uniform finish and durability without application unevenness as compared with the comparative example. Also, in the quality over time stability test by acceleration, the liquid foundations of the examples had superior stability compared to the comparative examples.
（実施例１６）
次の溶剤スラリー充填アイカラーを下記の方法により製造した。
（成 分） （質量％）
１．ＦＡ処理酸化チタン・無水ケイ酸被覆雲母（注１） １０．０
２．ＦＡ処理酸化チタン被覆ガラス末（注２） １０．０
３．ＦＡ処理ポリエチレンテレフタレート
・ポリメチルメタクリレート積層フルム末（注３） ２０．０
４．ＦＡ処理ポリエチレンテレフタレート
・ポリオレフィン積層フルム末（注４） １０．０
５．ＦＡ処理シリコーンパウダー（注５） ２．０
６．ＦＡ処理タルク 残量
７．ジメチルポリシロキサン処理ベンガラ ０．０５
８．ジメチルポリシロキサン処理黄酸化鉄 ０．０５
９．ジメチルポリシロキサン処理黒酸化鉄 ０．０５
１０．流動パラフィン ５．０
１１．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル ５．０
１２．ポリエチレンワックス ２．０
１３．ワセリン ２．０
１４．パラオキシ安息香酸メチル ０．２
１５．香料 ０．０１
注１：シローナインディアンサマー（メルク社製）
注２：メタシャイン１０８０ＲＣ−Ｙ（日本板硝子社製）
注３：オーロラフレーク ブルー（角八魚鱗箔社製）
注４：ＤＣグリッターパール（日光ケミカルズ社製）
注５：ＫＳＰ−３００（信越化学工業社製）
(Example 16)
The following solvent slurry-filled eye color was produced by the following method.
(Component) (mass%)
1. FA-treated titanium oxide / silicic acid-coated mica (Note 1) 10.0
2. FA-treated titanium oxide coated glass powder (Note 2) 10.0
3. FA-treated polyethylene terephthalate / polymethyl methacrylate laminated film powder (Note 3) 20.0
4). FA-treated polyethylene terephthalate / polyolefin laminated film powder (Note 4) 10.0
5). FA-treated silicone powder (Note 5) 2.0
6). FA processing talc remaining amount 7. Bengala treated with dimethylpolysiloxane 0.05
8). Dimethylpolysiloxane-treated yellow iron oxide 0.05
9. Black iron oxide treated with dimethylpolysiloxane 0.05
10. Liquid paraffin 5.0
11. Glyceryl tri-2-ethylhexanoate 5.0
12 Polyethylene wax 2.0
13. Vaseline 2.0
14 Methyl paraoxybenzoate 0.2
15. Fragrance 0.01
Note 1: Sirona Indian Summer (Merck)
Note 2: Metashine 1080RC-Y (Nippon Sheet Glass Co., Ltd.)
Note 3: Aurora Flakes Blue (Kakuhachi Fish Scale)
Note 4: DC glitter pearl (Nikko Chemicals)
Note 5: KSP-300 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
（製法）
Ａ：成分１〜９をヘンシェルミキサー（三井三池社製）で均一に分散する。
Ｂ：成分１０〜１４を７０℃に加熱し、均一分散する。
Ｃ：Ａをヘンシェルミキサーで攪拌しながら、Ｂ及び成分１５を添加し、均一分散し化粧料基材を得る。
Ｄ：前記化粧料基材１００部に対して、溶媒である軽質流動イソパラフィン５０部を添加し、混合してスラリー状とする。
Ｅ：Ｄを金皿に充填し、吸収体である不織布を用いて溶媒を圧縮しながら除去し、アイカラーを得た。
(Manufacturing method)
A: Components 1 to 9 are uniformly dispersed with a Henschel mixer (Mitsui Miike).
B: Components 10 to 14 are heated to 70 ° C. and uniformly dispersed.
C: While stirring A with a Henschel mixer, B and component 15 are added and dispersed uniformly to obtain a cosmetic base material.
D: To 100 parts of the cosmetic base material, 50 parts of light fluid isoparaffin as a solvent is added and mixed to form a slurry.
E: D was filled in a metal pan, and the solvent was removed using a non-woven fabric as an absorbent while being compressed to obtain an eye color.
（評価）
本アイカラーは、滑らかな伸び広がり、仕上がりの光沢性、塗布むらのない均一な仕上がりと持続性が得られるアイカラーあった。
(Evaluation)
This eye color was an eye color with which smooth elongation and spread, finished gloss, uniform finish without unevenness of application and sustainability were obtained.
（実施例１７）
次の水中油型凹凸補正化粧料を下記の方法により製造した。
（成 分） （質量％）
１．２％アルキル変性カルボキシビニルポリマー水溶液 ３．０
２．ジプロピレングリコール ３．０
３．架橋型シリコーン末水分散物（注１） ３０．０
４．エデト酸ニナトリウム ０．０５
５．精製水 残量
６．エタノール １０．０
７．パラメトキシケイ皮酸２−エチルへキシル ７．０
８．ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー（注２） ２．０
９．メチルポリシロキサン ４．０
１０．ポリオキシアルキレン（６０）硬化ヒマシ油 １．０
１１．ポリソルベート−２０ ０．５
１２．ポリグリセリル−１０ラウレート １．０
１３．２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール ０．１５
１４．ＦＡ処理メチルシロキサン網状重合体（注３） ８．０
１５．ＦＡ 処理微粒子酸化チタン ０．５
１６．２％キサンタンガム水溶液 １５．０
注１：ＢＹ２９−１２２（架橋型シリコーン末を約６３質量％含有、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）
注２：ＫＳＧ−１６（信越化学工業株式会社）
注３：トスパール１４５（ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
(Example 17)
The following oil-in-water type unevenness correction cosmetic was produced by the following method.
(Component) (mass%)
1.2% alkyl-modified carboxyvinyl polymer aqueous solution 3.0
2. Dipropylene glycol 3.0
3. Cross-linked silicone powder dispersion (Note 1) 30.0
4). Edetate disodium 0.05
5). Purified water remaining amount 6. Ethanol 10.0
7). 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate 7.0
8). Dimethicone / Vinyl Dimethicone Cross Polymer (Note 2) 2.0
9. Methylpolysiloxane 4.0
10. Polyoxyalkylene (60) hydrogenated castor oil 1.0
11. Polysorbate-20 0.5
12 Polyglyceryl-10 laurate 1.0
13. 2-Amino-2-methyl-1-propanol 0.15
14 FA-treated methylsiloxane network polymer (Note 3) 8.0
15. FA treated fine particle titanium oxide 0.5
16.2% xanthan gum aqueous solution 15.0
Note 1: BY29-122 (contains about 63% by mass of cross-linked silicone powder, manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.)
Note 2: KSG-16 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Note 3: Tospearl 145 (GE Toshiba Silicone Co., Ltd.)
（製法）
Ａ．成分１〜６を混合分散する。
Ｂ．Ａに成分７〜１５を混合分散したものを加え分散する。
Ｃ．Ｂに成分１６を加え分散し、水中油型凹凸補正化粧料を得た。
(Manufacturing method)
A. Components 1 to 6 are mixed and dispersed.
B. A mixture of ingredients 7 to 15 is added to A and dispersed.
C. Component 16 was added to B and dispersed to obtain an oil-in-water type irregularity-corrected cosmetic.
（評価）
本水中油型凹凸補正化粧料は、保存安定性が良好であり、伸び広がりが良く、肌の凹凸補正効果およびその持続性に優れるものであった。
(Evaluation)
This oil-in-water type irregularity correction cosmetic has good storage stability, good spread, and excellent skin irregularity correction effect and its sustainability.
（実施例１８）
次の油中水型日焼け止め料を下記の方法により製造した。
（成 分） （質量％）
１．ＦＡ処理微粒子酸化亜鉛（注１） １５．０
２．デカメチルシクロペンタシロキサン １０．０
３．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル ７．５
４．ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体
（ＨＬＢ＝４．５）（注２） ４．０
５．ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾアート ０．５
６．メチレンビス（ベンゾトリアゾリル）テトラメチルブチルフェノール
の 水分散組成物（注３）
５．０
７．香料 適量
８．ジプロピレングリコール １２．０
９．塩化ナトリウム ０．５
１０．フェニルベンズイミダゾールスルホン酸 １．０
１１．パラベン ０．３
１２．精製水 残量
注１：５％処理ＦＩＮＥＸ−５０（堺化学工業社製）
注２：シリコンＫＦ−６０２８（信越化学工業社製）
注３：ＴＩＮＯＳＯＲＢ Ｍ（Ciba
Specialty Chemicals社製）
(Example 18)
The following water-in-oil sunscreen was prepared by the following method.
(Component) (mass%)
1. FA-treated fine zinc oxide (Note 1) 15.0
2. Decamethylcyclopentasiloxane 10.0
3. 2-Ethylhexyl paramethoxycinnamate 7.5
4). Polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer (HLB = 4.5) (Note 2) 4.0
5). Diethylaminohydroxybenzoylhexyl benzoate 0.5
6). Aqueous dispersion composition of methylenebis (benzotriazolyl) tetramethylbutylphenol (Note 3)
5.0
7). Perfume appropriate amount 8. Dipropylene glycol 12.0
9. Sodium chloride 0.5
10. Phenylbenzimidazolesulfonic acid 1.0
11. Paraben 0.3
12 Purified water remaining amount Note 1: 5% treated FINEX-50 (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
Note 2: Silicon KF-6028 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Note 3: TINOSORB M (Ciba
(Made by Specialty Chemicals)
（製法）
Ａ：成分１〜５を室温にて、均一に混合分散する。
Ｂ：成分６〜１２を室温にて、均一に混合分散する。
Ｃ：Ａ成分にＢ成分を加え乳化し、日焼け止め料を得た。
(Manufacturing method)
A: Components 1 to 5 are uniformly mixed and dispersed at room temperature.
B: Components 6 to 12 are uniformly mixed and dispersed at room temperature.
C: The B component was added to the A component and emulsified to obtain a sunscreen.
（評価） 本油中水型日焼け止め料は、保存安定性が良好であり、透明性が高く、伸び広がりが良く、紫外線遮蔽効果とその持続性に優れるものであった。 (Evaluation) The water-in-oil sunscreen has good storage stability, high transparency, good spread, and excellent ultraviolet shielding effect and durability.
（実施例１９）
次のフッ素系油含有油性口紅を下記の方法により製造した。
（成 分） （質量％）
１．ポリエチレンワックス １０．０
２．キャンデリラワックス ３．０
３．マイクロクリスタリンワックス ２．０
４．イソノナン酸イソトリデシル ２０．０
５．トリ２−エチルヘキサン酸セチル １０．０
６．リンゴ酸ジイソステアリル 残量
７．メチルフェニルポリシロキサン（注１） ３．０
８．パーフルオロポリエーテル（注２） ５．０
９．ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）（注３） １５．０
１０．ＦＡ処理赤色２０２号 ０．５
１１．ＦＡ処理黒酸化鉄 ０．０５
１２．ＦＡ処理セリサイト ２．０
１３．ＦＡ処理雲母チタン ２．０
１４．ＦＡ処理酸化チタン １．０
１５．煙霧状無水ケイ酸 ２．０
１６．黄色４号アルミニウムレーキ １．２
１７．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル ２．０
１８．トコフェロール ２．０
１９．フェノキシエタノール ０．２
２０．香料 ０．０１
注１：シリコーンＫＦ−５６Ａ（信越化学工業社製）
注２：フォンブリンＨＣ／０４（ソルベイソレクシス社製）
注３：プランドゥール−Ｓ（日本精化社製）
(Example 19)
The following fluorinated oil-containing oily lipstick was produced by the following method.
(Component) (mass%)
1. Polyethylene wax 10.0
2. Candelilla wax 3.0
3. Microcrystalline wax 2.0
4). Isotridecyl isononanoate 20.0
5). Cetyl tri-2-ethylhexanoate 10.0
6). 6. Diisostearyl malate remaining amount Methylphenyl polysiloxane (Note 1) 3.0
8). Perfluoropolyether (Note 2) 5.0
9. Dimerlinoleic acid (phytosteryl / isostearyl / cetyl / stearyl / behenyl) (Note 3) 15.0
10. FA treatment red No. 202 0.5
11. FA-treated black iron oxide 0.05
12 FA processing sericite 2.0
13. FA-treated mica titanium 2.0
14 FA-treated titanium oxide 1.0
15. Smoke-like silicic acid 2.0
16. Yellow No. 4 aluminum lake 1.2
17. 2-Ethylhexyl paramethoxycinnamate 2.0
18. Tocopherol 2.0
19. Phenoxyethanol 0.2
20. Fragrance 0.01
Note 1: Silicone KF-56A (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Note 2: Fomblin HC / 04 (manufactured by Solvay Solexis)
Note 3: Plandour-S (Nippon Seika Co., Ltd.)
（製法）
Ａ：成分１〜９を１１０℃にて均一に溶解する。
Ｂ：Ａに成分１０〜１９を加えて均一混合し、その後、成分２０を添加し均一混合する。
Ｃ：Ｂを口紅容器に充填して口紅を得た。
(Manufacturing method)
A: Components 1 to 9 are uniformly dissolved at 110 ° C.
B: Components 10 to 19 are added to A and mixed uniformly, and then component 20 is added and mixed uniformly.
C: B was filled in a lipstick container to obtain a lipstick.
（評価）
本口紅は、滑らかな伸び広がり、仕上がりのツヤ感、塗布むらのない均一な仕上がりおよび持続性が得られる口紅であった。
(Evaluation)
This lipstick was a lipstick that had a smooth spread, a glossy finish, a uniform finish with no coating unevenness, and durability.
（実施例２０）
次の二層型ファンデーションを下記の方法により製造した。
（成 分） （質量％）
１．ＦＡ処理酸化チタン ５．０
２．ＦＡ処理微粒子酸化亜鉛 ３．０
３．ジメチルポリシロキサン処理ベンガラ ０．１５
４．ジメチルポリシロキサン処理黄酸化鉄 ０．６
５．ジメチルポリシロキサン処理黒酸化鉄 ０．０３
６．シリコーン系界面活性剤（注１） ０．３
７．シリコーン系界面活性剤（注２） ０．５
８．ジプロピレングリコール ５．０
９．エチルアルコール １２．０
１０．精製水 残量
１１．塩化ナトリウム ０．３
１２．紫外線吸収剤（注３） １．０
注１：ＡＢＩＬ ＥＭ−９０（ゴールドシュミット社製）
注２：ＫＦ−６１１１（信越化学工業社製）
注３：ＵＶＩＮＵＬ ＤＳ−４９（ＢＡＳＦ社製）
(Example 20)
The following two-layer foundation was produced by the following method.
(Component) (mass%)
1. FA-treated titanium oxide 5.0
2. FA-treated fine particle zinc oxide 3.0
3. Bengala treated with dimethylpolysiloxane 0.15
4). Dimethylpolysiloxane-treated yellow iron oxide 0.6
5). Black iron oxide treated with dimethylpolysiloxane 0.03
6). Silicone surfactant (Note 1) 0.3
7). Silicone surfactant (Note 2) 0.5
8). Dipropylene glycol 5.0
9. Ethyl alcohol 12.0
10. Purified water remaining amount 11. Sodium chloride 0.3
12 UV absorber (Note 3) 1.0
Note 1: ABIL EM-90 (Gold Schmidt)
Note 2: KF-6111 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Note 3: UVINUL DS-49 (BASF)
（製法）
Ａ：成分１〜８を十分に混合分散する。
Ｂ：成分９〜１２を混合溶解する。
Ｃ：ＢにＡを添加し、混合分散して、二層型ファンデーションを得た。
(Manufacturing method)
A: Components 1 to 8 are sufficiently mixed and dispersed.
B: Components 9 to 12 are mixed and dissolved.
C: A was added to B and mixed and dispersed to obtain a two-layered foundation.
（評価）
本二層型ファンデーションは、使用時の振とうによる再分散性に優れ、粉っぽさやきしみ感の無い良好な使用感で、塗布むらのない均一な仕上がりと持続性が得られるファンデーションであった。
(Evaluation)
This double-layered foundation was excellent in redispersibility due to shaking during use, had a good feeling of use without powderiness and squeakiness, and provided a uniform finish and durability with no coating unevenness. .
（実施例２１）
次の油性マスカラを下記の方法により製造した。
（成 分） （質量％）
１．水添ロジンペンタエリスリチル １０．０
２．ミツロウ ３．０
３．カルナウバワックス ３．０
４．トリメチルシロキシケイ酸（注１） ２．０
５．デカメチルシクロペンタシロキサン ２．０
６．有機変性ベントナイト ５．０
７．ＦＡ処理タルク １０．０
８．ＦＡ処理黒酸化鉄 ５．０
９．ＦＡ処理シリコーンパウダー（注２） ０．５
１０．無水ケイ酸 ３．０
１１．軽質流動イソパラフィン 残量
１２．パラオキシ安息香酸メチル ０．１
注１：シリコンＫＦ−５６Ａ（信越化学工業社製）
注２：ＳＲ１０００（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）
(Example 21)
The following oily mascara was produced by the following method.
(Component) (mass%)
1. Hydrogenated rosin pentaerythrityl 10.0
2. Beeswax 3.0
3. Carnauba wax 3.0
4). Trimethylsiloxysilicic acid (Note 1) 2.0
5). Decamethylcyclopentasiloxane 2.0
6). Organically modified bentonite 5.0
7). FA processing talc 10.0
8). FA-treated black iron oxide 5.0
9. FA-treated silicone powder (Note 2) 0.5
10. Silicic anhydride 3.0
11. Light liquid isoparaffin remaining amount 12. Methyl paraoxybenzoate 0.1
Note 1: Silicon KF-56A (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Note 2: SR1000 (made by Momentive Performance Materials Japan)
（製法）
Ａ：成分１〜４を１１０℃に加熱して均一に混合する。
Ｂ：Ａに成分５〜１２に加熱して均一に混合する。
Ｃ：Ｂを容器に充填して油性マスカラを得た。
(Manufacturing method)
A: Components 1 to 4 are heated to 110 ° C. and mixed uniformly.
B: The ingredients 5 to 12 are heated and uniformly mixed with A.
C: B was filled into a container to obtain an oily mascara.
（評価）
本マスカラは、滑らかに伸び広がり、ダマができず、塗布むらのない均一な仕上がりと持続性が得られるマスカラあった。
(Evaluation)
This mascara was a mascara that spreads smoothly, did not cause lumps, and had a uniform finish and durability without uneven coating.
（実施例２２）
次の水中油型マスカラを下記の方法により製造した。
（成 分） （質量％）
１．ミツロウ ５．０
２．カルナウバワックス ３．０
３．ポリエチレンワックス ２．０
４．ステアリン酸 ２．０
５．セタノール １．０
６．ショ糖脂肪酸エステル ２．０
７．モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ.Ｏ.） １．５
８．モノオレイン酸ソルビタン ０．５
９．トリエタノールアミン １．５
１０．アクリル酸アルキル共重合体エマルジョン ３．０
１１．ポリ酢酸ビニルエマルジョン １０．０
１２．ポリビニルアルコール ０．５
１３．１，３−ブチレングリコール ６．０
１４．精製水 残量
１５．パラオキシ安息香酸メチル ３．０
１６．フェノキシエタノール ０．５
１７．ＦＡＷ処理黒酸化鉄 ５．０
１８．ＦＡ処理ウレタンパウダー ３．０
１９．疎水化処理煙霧状無水ケイ酸 ２．０
(Example 22)
The following oil-in-water mascara was produced by the following method.
(Component) (mass%)
1. Beeswax 5.0
2. Carnauba wax 3.0
3. Polyethylene wax 2.0
4). Stearic acid 2.0
5). Cetanol 1.0
6). Sucrose fatty acid ester 2.0
7). Monooleic acid polyoxyethylene sorbitan (20E.O.) 1.5
8). Sorbitan monooleate 0.5
9. Triethanolamine 1.5
10. Alkyl acrylate copolymer emulsion 3.0
11. Polyvinyl acetate emulsion 10.0
12 Polyvinyl alcohol 0.5
13.1,3-Butylene glycol 6.0
14 Purified water remaining amount 15. Methyl paraoxybenzoate 3.0
16. Phenoxyethanol 0.5
17. FAW-treated black iron oxide 5.0
18. FA treatment urethane powder 3.0
19. Hydrophobized fumed silicic acid 2.0
（製法）
Ａ：成分１〜６を９０℃に加熱して均一に混合する。
Ｂ：成分７〜１９を８０℃に加熱して均一混合する。
Ｃ：ＡにＢを加え８０℃に加熱して乳化する。
Ｄ：Ｃを室温まで冷却して、容器に充填して水中油型マスカラを得た。
(Manufacturing method)
A: Components 1 to 6 are heated to 90 ° C. and mixed uniformly.
B: Components 7 to 19 are heated to 80 ° C. and mixed uniformly.
C: Add B to A and heat to 80 ° C. to emulsify.
D: C was cooled to room temperature and filled into a container to obtain an oil-in-water mascara.
（評価）
本マスカラは、滑らかに伸び広がり、ダマができず、塗布むらのない均一な仕上がりと持続性が得られるマスカラあった。
(Evaluation)
This mascara was a mascara that spreads smoothly, did not cause lumps, and had a uniform finish and durability without uneven coating.
（実施例２３）
次のヘアマスカラ（ゲル状頭髪用着色料）を下記の方法により製造した。
（成分） （質量％）
１．ポリエチレンワックス（注１） ２．０
２．揮発性炭化水素油（注２） ６５．０
３．クオータニウム−１８ヘクトライト（注３） ７．０
４．炭酸プロピレン １．５
５．パルミチン酸デキストリン ８．０
６．無水ケイ酸（注４） ０．５
７．シリル化処理無水ケイ酸（注５） ０．５
８．ＦＡ処理タルク 残量
９．ＦＡ処理黄酸化鉄 ０．３
１０．ＦＡ処理黒酸化鉄 ８．０
１１．ＦＡ処理赤酸化鉄 ０．２
１２．ｐ−メトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル ３．０
１３．マイカ ０．１
１４．防腐剤 適量
１５．香料 適量
注１：ＰＥＲＦＯＲＭＡＬＥＮＥ ５００ ＰＯＬＹＥＴＨＹＬＥＮＥ
（ニューフェーズテクノロジー社製 融点：８０〜９５℃）
注２：ＩＰソルベント１６２０（出光石油化学社製）
注３：ベントン３８（エレメンティス社製）
注４：ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７６Ｓ（日本アエロジル社製 平均粒子径：１０〜１５ｎｍ）
注５：ＡＥＲＯＳＩＬ ２００（日本アエロジル社製 平均粒子径：５〜１０ｎｍ）
(Example 23)
The following hair mascara (gel color for hair coloring) was produced by the following method.
(Ingredient) (mass%)
1. Polyethylene wax (Note 1) 2.0
2. Volatile hydrocarbon oil (Note 2) 65.0
3. Quotanium-18 hectorite (Note 3) 7.0
4). Propylene carbonate 1.5
5). Dextrin palmitate 8.0
6). Silicic anhydride (Note 4) 0.5
7). Silylated silica (Note 5) 0.5
8). FA processing talc remaining amount 9. FA-treated yellow iron oxide 0.3
10. FA-treated black iron oxide 8.0
11. FA-treated red iron oxide 0.2
12 p-Methoxycinnamic acid-2-ethylhexyl 3.0
13. Mica 0.1
14 Preservative appropriate amount15. Perfume appropriate amount Note 1: PERFORMALENE 500 POLYETHYLENE
(Melting point: 80-95 ° C made by New Phase Technology)
Note 2: IP solvent 1620 (made by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.)
Note 3: Benton 38 (Made by Elementis)
Note 4: AEROSIL R976S (Nippon Aerosil Co., Ltd. average particle size: 10 to 15 nm)
Note 5: AEROSIL 200 (Nippon Aerosil Co., Ltd. average particle size: 5 to 10 nm)
（製法）
Ａ：成分１〜２を１２０℃で均一に溶解混合する。
Ｂ：Ａ成分に成分３〜１５を加えて均一に混合する。
Ｃ：Ｂをチューブに充填し、冷却してゲル状頭髪用着色料を得た。
(Manufacturing method)
A: Components 1 and 2 are uniformly dissolved and mixed at 120 ° C.
B: Components 3 to 15 are added to component A and mixed uniformly.
C: B was filled into a tube and cooled to obtain a gel hair coloring agent.
（評価）
ゲル状頭髪用着色料は、塗布時の滑らかな伸び広がり、使用感（べとつきのなさ）、着色の持続性、経時安定性に優れた良好なゲル状頭髪用着色料であった。
(Evaluation)
The gel-like hair colorant was a good gel-like hair colorant that was excellent in smooth spreading at the time of application, feeling of use (non-stickiness), durability of coloring, and stability over time.
（実施例２４）
次の水中油型化粧水を下記の方法により製造した。
（成 分） （質量％）
１．水添大豆リン脂質 １．０
２．ポリオキシエチレン（３０）コレステリルエーテル（ＨＬＢ１８） １．０
３．コレステロール ０．２
４．グリセリン ２０．０
５．メトキシケイ皮酸オクチル ５．０
６．ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル １．０
７．ステアロイルメチルタウリンナトリウム ０．１
８．精製水 残量
９．アスコルビン酸グルコシド １．０
１０．酒石酸 ２．０
１１．水酸化ナトリウム ０．２
１２．１，２−ペンタンジオール ２．０
１３．フェノキシエタノール １．０
１４．プロピレングリコール １０．０
１５．ＦＡＷ処理酸化チタン ０．３
１６．グリセリン ５．０
(Example 24)
The following oil-in-water lotion was produced by the following method.
(Component) (mass%)
1. Hydrogenated soybean phospholipid 1.0
2. Polyoxyethylene (30) cholesteryl ether (HLB18) 1.0
3. Cholesterol 0.2
4). Glycerin 20.0
5). Octyl methoxycinnamate 5.0
6). Diethylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate 1.0
7). Stearoyl methyl taurine sodium 0.1
8). Purified water remaining 9. Ascorbic acid glucoside 1.0
10. Tartaric acid 2.0
11. Sodium hydroxide 0.2
12.1,2-Pentanediol 2.0
13. Phenoxyethanol 1.0
14 Propylene glycol 10.0
15. FAW-treated titanium oxide 0.3
16. Glycerin 5.0
（製法）
Ａ．成分１〜４を均一に加熱混合溶解する。
Ｂ．成分５〜６を加熱溶解する。
Ｃ．成分７〜８を加熱溶解する。
Ｄ．ＡにＢを添加して均一に予備乳化混合する。
Ｅ．ＤにＣを加え乳化混合する
Ｆ．Ｅを冷却後、成分９〜１４を添加し均一に混合する。
Ｇ．Ｆに成分１５〜１６を添加し均一に混合し、水中油型化粧水を得た。
(Manufacturing method)
A. Ingredients 1 to 4 are heated and mixed and dissolved uniformly.
B. Ingredients 5-6 are dissolved by heating.
C. Ingredients 7-8 are dissolved by heating.
D. B is added to A and pre-emulsified and mixed uniformly.
E. Add C to D and emulsify and mix. After cooling E, ingredients 9-14 are added and mixed uniformly.
G. Components 15 to 16 were added to F and mixed uniformly to obtain an oil-in-water lotion.
（評価）
本水中油型化粧水は、べたつきがなく、また粉っぽさも感じない使用感に優れ化粧持続性に優れる水中油型化粧水であった。
(Evaluation)
The oil-in-water lotion of the present invention was an oil-in-water lotion that has no stickiness and does not feel powdery and has an excellent feeling of use and excellent makeup sustainability.
Claims (7)
前記表面処理剤が、（ａ）下記一般式(I)で表される含フッ素単量体及び（ｂ）下記一般式（II）で表されるアルコキシ基含有単量体を必須に含む単量体を共重合して得られるフッ素アルキルアクリレート／ポリアルキレングリコールアクリレートポリマーと（ｃ）下記で示される処理助剤を必須に含有することを特徴とする、表面処理粉体。
Ｙは、−Ｏ−又は−ＮＨ−であり；
Ｚは、直接結合、−Ｓ−又は−ＳＯ２−であり；
Ｒｆは、炭素数１〜６のフルオロアルキル基であり；
ｍは１〜10、ｎは０〜10、ｐは０又は１である。］
X4は、水素原子または炭素数１〜２２の不飽和または飽和の炭化水素基
Rは、水素原子の一部又は全部が水酸基で置換されていてもよい炭素数２〜４のアルキレン基であり；
ｑは、１〜50の整数である。]
（ｃ）処理助剤は多価酸性物質または多価塩基性物質である。 A surface-treated powder in which the surface of powder particles to be surface-treated is coated with a specific surface treatment agent,
The surface treatment agent is, (a) the following general formula (I) a fluorine-containing monomer and (b) a monomer which indispensably comprising an alkoxy group-containing monomer represented by the following general formula (II) represented by A surface-treated powder characterized by essentially containing a fluorine alkyl acrylate / polyalkylene glycol acrylate polymer obtained by copolymerizing a body and (c) a processing aid shown below.
Y is —O— or —NH—;
Z is a direct bond, —S— or —SO 2 —;
Rf is a fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms;
m is 1 to 10, n is 0 to 10, and p is 0 or 1. ]
X4 represents a hydrogen atom or an unsaturated or saturated hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms.
R is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms in which part or all of the hydrogen atoms may be substituted with a hydroxyl group;
q is an integer of 1-50. ]
(C) The processing aid is a polyvalent acidic substance or a polyvalent basic substance.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009243360A JP2011088850A (en) | 2009-10-22 | 2009-10-22 | Surface-treated powder and cosmetic comprising the same |
| PCT/JP2010/005944 WO2011048757A1 (en) | 2009-10-22 | 2010-10-04 | Surface-treated powder and cosmetic containing same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009243360A JP2011088850A (en) | 2009-10-22 | 2009-10-22 | Surface-treated powder and cosmetic comprising the same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2011088850A true JP2011088850A (en) | 2011-05-06 |
Family
ID=43900002
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2009243360A Withdrawn JP2011088850A (en) | 2009-10-22 | 2009-10-22 | Surface-treated powder and cosmetic comprising the same |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2011088850A (en) |
| WO (1) | WO2011048757A1 (en) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016509052A (en) * | 2013-02-25 | 2016-03-24 | ロレアル | Gel-type cosmetic composition |
| JP2016513121A (en) * | 2013-02-25 | 2016-05-12 | ロレアル | Gel-type cosmetic composition |
| JP2016175850A (en) * | 2015-03-19 | 2016-10-06 | 株式会社ナリス化粧品 | Cosmetic for touch up of makeup and makeup method |
| JP2017088568A (en) * | 2015-11-13 | 2017-05-25 | 株式会社コーセー | Oil-in-water type emulsion cosmetic |
| WO2019198425A1 (en) * | 2018-04-12 | 2019-10-17 | 第一工業製薬株式会社 | Hydrophilic oil repellent agent |
| JP6953604B1 (en) * | 2020-12-04 | 2021-10-27 | 株式会社コスモビューティー | Ascorbic acid compound-containing composition |
| US11311465B2 (en) | 2014-08-28 | 2022-04-26 | L'oreal | Gel-type cosmetic composition with improved staying power |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015072540A1 (en) | 2013-11-15 | 2015-05-21 | 株式会社コーセー | Surface-treated powder obtained using theanine, and cosmetic preparation containing same |
| TW201945410A (en) | 2018-03-23 | 2019-12-01 | 日商資生堂股份有限公司 | Raw material for cosmetic using core-corona type polymer particle and oil-in-water emulsion cosmetic |
| CN112938999A (en) * | 2021-03-19 | 2021-06-11 | 高安市环瓷达釉料有限公司 | Production process of cold-damp-resistant sodium metasilicate pentahydrate |
| CN115819998B (en) * | 2022-12-19 | 2023-08-25 | 上海联锴新材料有限公司 | Modified cerium oxide nano-sheet powder and preparation method thereof |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1082079C (en) * | 1993-12-29 | 2002-04-03 | 大金工业株式会社 | Fluorinated oil/water emulsion and surface treatment composition |
| JP2000290137A (en) * | 1999-04-02 | 2000-10-17 | Daikin Ind Ltd | Cosmetic powder treated with reactive fluorine-based (meth)acrylate copolymer |
| JP2007210939A (en) * | 2006-02-09 | 2007-08-23 | Asahi Glass Co Ltd | Powder for cosmetic and cosmetic |
| JP2007269642A (en) * | 2006-03-30 | 2007-10-18 | Daikin Ind Ltd | Cosmetic containing fluoroacrylate polymer |
| JP2008050310A (en) * | 2006-08-25 | 2008-03-06 | Miyoshi Kasei Inc | Surface-treated powder and cosmetic comprising the same |
| CN102036650A (en) * | 2008-05-21 | 2011-04-27 | 三好化成株式会社 | Surface-treated powder and cosmetic comprising the same |
-
2009
- 2009-10-22 JP JP2009243360A patent/JP2011088850A/en not_active Withdrawn
-
2010
- 2010-10-04 WO PCT/JP2010/005944 patent/WO2011048757A1/en active Application Filing
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016509052A (en) * | 2013-02-25 | 2016-03-24 | ロレアル | Gel-type cosmetic composition |
| JP2016513121A (en) * | 2013-02-25 | 2016-05-12 | ロレアル | Gel-type cosmetic composition |
| US10238584B2 (en) | 2013-02-25 | 2019-03-26 | L'oreal | Gel-type cosmetic composition |
| US10398631B2 (en) | 2013-02-25 | 2019-09-03 | L'oreal | Gel-type cosmetic composition |
| US11311465B2 (en) | 2014-08-28 | 2022-04-26 | L'oreal | Gel-type cosmetic composition with improved staying power |
| JP2016175850A (en) * | 2015-03-19 | 2016-10-06 | 株式会社ナリス化粧品 | Cosmetic for touch up of makeup and makeup method |
| JP2017088568A (en) * | 2015-11-13 | 2017-05-25 | 株式会社コーセー | Oil-in-water type emulsion cosmetic |
| WO2019198425A1 (en) * | 2018-04-12 | 2019-10-17 | 第一工業製薬株式会社 | Hydrophilic oil repellent agent |
| JP2019183035A (en) * | 2018-04-12 | 2019-10-24 | 第一工業製薬株式会社 | Hydrophilic oil repellent solution |
| JP7101520B2 (en) | 2018-04-12 | 2022-07-15 | 第一工業製薬株式会社 | Hydrophilic oil repellent |
| JP6953604B1 (en) * | 2020-12-04 | 2021-10-27 | 株式会社コスモビューティー | Ascorbic acid compound-containing composition |
| JP2022089582A (en) * | 2020-12-04 | 2022-06-16 | 株式会社コスモビューティー | Ascorbic acid compound-containing composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2011048757A1 (en) | 2011-04-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2011088850A (en) | Surface-treated powder and cosmetic comprising the same | |
| US20110110995A1 (en) | Surface-treated powder and cosmetic comprising the same | |
| CN110769800A (en) | Composition for cosmetic material containing fullerene | |
| JP2017514827A (en) | Composition comprising microcapsules comprising particles having a high wetting point | |
| JPWO2004082644A1 (en) | Cosmetics | |
| KR20160007476A (en) | Color-changing composition | |
| JP7189202B2 (en) | Phosphorylcholine group- and silicone group-containing copolymer, powder coated with the copolymer, production method thereof, and use of the copolymer and powder in cosmetics | |
| JPWO2017221940A1 (en) | Cosmetic powder treatment agent, cosmetic powder, and cosmetics containing the same | |
| TW200846025A (en) | Surface-treated powder coated with specific perfluoropolyether-modified aminosilane, and cosmetic preparation containing the same | |
| JP7129768B2 (en) | surface treatment powder | |
| EP4005640A1 (en) | Cosmetic and method for producing cosmetic | |
| JP7121589B2 (en) | Water-in-oil cosmetics | |
| JP2011074002A (en) | Capsule and cosmetic comprising the same | |
| JP2015124220A (en) | Cosmetic | |
| JP7188898B2 (en) | POWDER COATED WITH POLYURETHANE GEL, PRODUCTION METHOD THEREOF, AND USE IN COSMETICS | |
| WO2023132256A1 (en) | (poly)glycerin group- and polyoxyalkylene group-containing organopolysiloxane, treated hydrophobic powder, dispersion, and cosmetic | |
| WO2020017346A1 (en) | Dispersion, method for producing same, and cosmetic | |
| JP6012983B2 (en) | Coated powder and method for producing the same | |
| JP6110180B2 (en) | Surface-coated powder using resin composition and cosmetic containing the same | |
| JP2022063984A (en) | Oil-in-water type emulsification solid cosmetic | |
| JP2005002078A (en) | Water-based liquid cosmetic | |
| JP3442698B2 (en) | Manufacturing method of cosmetics | |
| CN113194922A (en) | Microemulsion composition, cured product thereof, and cosmetic containing same | |
| TW201032832A (en) | Surface-treated powder and cosmetic incorporated with the same | |
| JP2002205914A (en) | Cosmetic |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20130108 |