JP2011073891A - Method for producing calcium carbonate - Google Patents
Method for producing calcium carbonate Download PDFInfo
- Publication number
- JP2011073891A JP2011073891A JP2009223743A JP2009223743A JP2011073891A JP 2011073891 A JP2011073891 A JP 2011073891A JP 2009223743 A JP2009223743 A JP 2009223743A JP 2009223743 A JP2009223743 A JP 2009223743A JP 2011073891 A JP2011073891 A JP 2011073891A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- injector
- carbon dioxide
- calcium carbonate
- gas
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
Description
本発明は、炭酸カルシウムの製造方法に関する。特に本発明は、炭酸ガス法により炭酸カルシウムを製造する方法に関する。 The present invention relates to a method for producing calcium carbonate. In particular, the present invention relates to a method for producing calcium carbonate by the carbon dioxide method.
一般に、炭酸カルシウムは、風化貝殻や天然の石灰石などを原料として物理的に粉砕分級して製造する「天然炭酸カルシウム」と、石灰石を原料として化学的に反応させて製造する「合成炭酸カルシウム」（軽質炭酸カルシウム）とに大きく分けられる。そして、合成炭酸カルシウムの合成法としては、炭酸ガス法、石灰・ソーダ法、ソーダ法が知られており、石灰・ソーダ法およびソーダ法は特殊な用途に一部利用されるものの、工業的な炭酸カルシウムの合成はもっぱら炭酸ガス法により行われている。 In general, calcium carbonate is produced by physically pulverizing and classifying weathered shells and natural limestone, etc., and “natural calcium carbonate” produced by chemically reacting limestone as a raw material ( Light calcium carbonate). As a synthetic method of synthetic calcium carbonate, a carbon dioxide gas method, a lime / soda method, and a soda method are known. Although the lime / soda method and the soda method are partially used for special purposes, they are industrially used. The synthesis of calcium carbonate is carried out exclusively by the carbon dioxide method.
炭酸ガス法による炭酸カルシウムの合成は、生石灰と炭酸ガスとを反応させることにより行われ、一般に、生石灰ＣａＯに水を加えて消石灰Ｃａ（ＯＨ）２を得る消和工程と、消石灰に炭酸ガスＣＯ２を吹き込み炭酸カルシウムＣａＣＯ３を得る炭酸化工程とを有する。今日では、炭酸カルシウムの合成工程、特に炭酸化工程の反応条件を制御することによって、生成物である炭酸カルシウムの粒子形状や粒子径などをコントロールする技術が種々提案されている。 The synthesis of calcium carbonate by the carbon dioxide method is carried out by reacting quick lime and carbon dioxide, and generally, a dehydration step of adding water to quick lime CaO to obtain slaked lime Ca (OH) 2 , and carbon dioxide CO 2 into the slaked lime. 2 to obtain a calcium carbonate CaCO 3 . Today, various techniques for controlling the particle shape and particle diameter of the product calcium carbonate by controlling the reaction conditions of the calcium carbonate synthesis process, particularly the carbonation process, have been proposed.
例えば、特許文献１・２には、炭酸化工程においてキレート剤を添加することによって炭酸カルシウムの形態等を制御することが記載されている。すなわち、特許文献１には、金属イオンと錯形成する物質を炭酸化反応に添加することによって、二次凝集が少なく、分散性の良好な炭酸カルシウムを製造する方法が提案されている。また、特許文献２には、金属イオン封鎖剤を炭酸化工程において多段添加することによって、均一なメソ孔を有する炭酸カルシウムを製造する方法が提案されている。その他にも、特許文献３には、炭酸化反応を特定の条件下で２段階で行うことにより炭酸カルシウムの形状を制御することが提案されている。 For example, Patent Documents 1 and 2 describe controlling the form and the like of calcium carbonate by adding a chelating agent in the carbonation step. That is, Patent Document 1 proposes a method for producing calcium carbonate with less secondary aggregation and good dispersibility by adding a substance that forms a complex with metal ions to the carbonation reaction. Patent Document 2 proposes a method for producing calcium carbonate having uniform mesopores by adding a sequestering agent in multiple stages in a carbonation step. In addition, Patent Document 3 proposes controlling the shape of calcium carbonate by performing a carbonation reaction in two stages under specific conditions.
従来、炭酸ガス法によって炭酸カルシウムを製造する場合、消石灰懸濁液（石灰乳）を入れた炭酸化反応槽（カーボネーター）に炭酸ガスを吹き込み、消石灰と炭酸ガスとを反応させることが行われていた（ガス吹き込み型カーボネーター）。しかし、消石灰懸濁液に単純に炭酸ガスを吹き込むだけでは気泡の大きさを制御することが難しく、消石灰と炭酸ガスの反応効率を高め、炭酸化反応を均一に行うことが難しかった。そこで、炭酸化反応槽内部に攪拌機を設け、その攪拌機の近くに炭酸ガスを導入することによって、炭酸ガスを細かな気泡とし、消石灰と炭酸ガスとの炭酸化反応を均一に行い、得られる炭酸カルシウムの形状等を制御する技術が知られている（機械攪拌型カーボネーター：『セメント・セッコウ・石灰ハンドブック』（技報堂出版、１９９５年）４９５頁）。 Conventionally, when calcium carbonate is produced by the carbon dioxide method, carbon dioxide is blown into a carbonation reaction tank (carbonator) containing slaked lime suspension (lime milk) to react slaked lime with carbon dioxide. (Gas blown carbonator). However, it is difficult to control the size of the bubbles simply by blowing carbon dioxide into the slaked lime suspension, and it is difficult to increase the reaction efficiency between slaked lime and carbon dioxide and to carry out the carbonation reaction uniformly. Therefore, by installing a stirrer inside the carbonation reaction tank and introducing carbon dioxide gas near the stirrer, the carbon dioxide gas is made into fine bubbles, and the carbonation reaction between slaked lime and carbon dioxide gas is performed uniformly, and the resulting carbonic acid is obtained. A technique for controlling the shape and the like of calcium is known (mechanical stirring type carbonator: “Cement, Gypsum, Lime Handbook” (Gihodo Publishing, 1995) page 495).
しかし、機械攪拌型カーボネーターのように、炭酸化反応槽内部に設けた攪拌機で攪拌を行う場合、反応液の濃度が高かったり炭酸化反応が進むと反応液の抵抗が大きく十分な攪拌が困難になるため炭酸化反応を的確に制御することが難しかったり、十分な攪拌を行うには攪拌機に相当な負荷がかかりエネルギー的に不利となることがあった。また、機械攪拌型カーボネーターでは、反応槽内部の攪拌機を十分に機能させるために定期的な洗浄が必要であり、操業面でも負荷が大きい。さらに、従来の方法では、カーボネーターに加えて、攪拌機や、カーボネーターに炭酸ガスを導入するための設備が必要であり、設備面でもコストがかかるものであった。そして、機械攪拌型カーボネーターでは、攪拌機の近くに供給した炭酸ガスを攪拌機によって細かくすることによって消石灰と炭酸ガスとの反応効率を向上させるものの、反応液の濃度が高い場合などは十分に炭酸ガスを微細化できず、炭酸化反応の面でも、生成する炭酸カルシウムの形態等を正確に制御することが難しいことがあった。 However, when stirring with a stirrer provided inside the carbonation reaction tank, such as a mechanical stirring type carbonator, if the concentration of the reaction liquid is high or the carbonation reaction proceeds, the resistance of the reaction liquid is large and it is difficult to sufficiently stir Therefore, it is difficult to precisely control the carbonation reaction, and in order to perform sufficient stirring, a considerable load is applied to the stirrer, which may be disadvantageous in terms of energy. In addition, the mechanical stirring type carbonator requires regular cleaning in order to sufficiently function the stirrer inside the reaction tank, and the operation is heavy. Furthermore, in the conventional method, in addition to the carbonator, a stirrer and equipment for introducing carbon dioxide into the carbonator are necessary, and the equipment is also expensive. In the mechanical stirring type carbonator, the carbon dioxide gas supplied near the stirrer is refined by the stirrer to improve the reaction efficiency between slaked lime and carbon dioxide gas. However, when the concentration of the reaction liquid is high, the carbon dioxide gas is sufficient. In view of the carbonation reaction, it is sometimes difficult to accurately control the form of calcium carbonate produced.
このような状況に鑑み、本発明の課題は、炭酸ガスと消石灰とを良好に混合させることができ、反応槽に特に攪拌機を設置せずとも、所望の炭酸カルシウムを効率的に製造することができる技術を提供することである。 In view of such a situation, the problem of the present invention is that carbon dioxide gas and slaked lime can be mixed well, and the desired calcium carbonate can be efficiently produced without particularly installing a stirrer in the reaction tank. It is to provide a technology that can.
本発明者は、上記課題について鋭意検討した結果、インジェクターによって水酸化カルシウム（消石灰）を含む液体と二酸化炭素を含む気体とを混合しつつ反応槽に導入することによって、効率的に消石灰と二酸化炭素とを接触させ、炭酸化反応を良好に制御・促進できることを見出し、本発明を完成させた。 As a result of earnestly examining the above problems, the present inventor efficiently introduced slaked lime and carbon dioxide by introducing a liquid containing calcium hydroxide (slaked lime) and a gas containing carbon dioxide into the reaction vessel while mixing them with an injector. And the carbonation reaction was successfully controlled and promoted, and the present invention was completed.
本発明のようにインジェクターを用いて消石灰と炭酸ガスとを混合しつつ炭酸化反応槽に導入することによって、反応懸濁液の濃度や粘度が高い場合であってもインジェクターによって炭酸ガスが十分に微細化されるため炭酸ガスと消石灰との反応を効率よく行うことができ、また、炭酸ガスの気泡の大きさを比較的均一に揃えることができるため炭酸ガスと消石灰との反応初期の接触を好適に制御することができ、炭酸化反応をコントロールすることが容易になる。 By introducing slaked lime and carbon dioxide into the carbonation reactor while mixing the slaked lime and carbon dioxide using an injector as in the present invention, the carbon dioxide is sufficiently absorbed by the injector even when the concentration and viscosity of the reaction suspension are high. The carbon dioxide gas and the slaked lime can be reacted efficiently because of the finer size, and the bubbles of the carbon dioxide gas can be made relatively uniform in size so that the initial contact between the carbon dioxide gas and the slaked lime can be performed. It can control suitably, and it becomes easy to control a carbonation reaction.
すなわち、本発明は、これに制限されるものでないが、以下の発明を包含する。
（１） 水酸化カルシウムを含む液体と二酸化炭素を含む気体とを、インジェクターによって混合しつつ反応槽に供給することを含む、炭酸カルシウムの製造方法。
（２） 水酸化カルシウムを含む液体として、前記反応槽から循環させた反応液を用いる、（１）に記載の方法。
（３） 二酸化炭素を含む気体として、排ガスを用いる、（１）または（２）に記載の方法。
（４） 反応槽と、水酸化カルシウムを含む液体と二酸化炭素を含む気体とを混合しつつ反応槽に供給するインジェクターと、を備える炭酸カルシウムの製造装置。
（５） 前記反応槽内の反応液を前記インジェクターに循環させる送液管をさらに備える、（４）に記載の装置。
That is, the present invention includes, but is not limited to, the following inventions.
(1) A method for producing calcium carbonate, comprising supplying a liquid containing calcium hydroxide and a gas containing carbon dioxide to a reaction vessel while being mixed by an injector.
(2) The method as described in (1) using the reaction liquid circulated from the said reaction tank as a liquid containing calcium hydroxide.
(3) The method according to (1) or (2), wherein exhaust gas is used as the gas containing carbon dioxide.
(4) An apparatus for producing calcium carbonate, comprising: a reaction tank; and an injector that supplies a liquid containing calcium hydroxide and a gas containing carbon dioxide to the reaction tank.
(5) The apparatus according to (4), further comprising a liquid feeding pipe for circulating the reaction liquid in the reaction tank to the injector.
本発明によれば、炭酸ガスと消石灰とを良好に混合させることができ、炭酸化反応の反応槽において攪拌機などを設置せずとも、所望の炭酸カルシウムを効率的に製造することができる。 According to the present invention, carbon dioxide and slaked lime can be mixed well, and desired calcium carbonate can be efficiently produced without installing a stirrer or the like in the reaction tank for the carbonation reaction.
本発明においては、水酸化カルシウムを含む液体と二酸化炭素を含む気体とを、インジェクターによって混合しつつ反応槽に導入することによって、炭酸カルシウムを製造する。 In the present invention, calcium carbonate is produced by introducing a liquid containing calcium hydroxide and a gas containing carbon dioxide into a reaction vessel while being mixed by an injector.
インジェクター
本発明においてインジェクター（吸引式注入機）とは、給水圧力を利用して気体を注入する装置であり、本発明においては、ポンプなどの液体増圧設備によって消石灰を含有する液体をインジェクターに供給すると、インジェクターにて減圧状態が生じ、二酸化炭素を含む気体が消石灰を含む液体に吸い込まれつつ混合され、反応液が反応槽に供給される。つまり、本発明においては、炭酸化反応の反応物質である消石灰と炭酸ガスとがインジェクターによって混合されつつ、反応槽に搬送される。なお、材料を吹き込む装置をインジェクター（injector）、吸い出す装置をエジェクター（ejector）と呼ぶ場合があるが、液体の流れによって生じた減圧状態により材料を吸い込みつつ混合するものであれば、本発明におけるインジェクターに該当する。
Injector In the present invention, an injector (suction-type injector) is a device that injects gas using the feed water pressure. In the present invention, a liquid containing slaked lime is supplied to the injector by a liquid booster such as a pump. Then, a decompressed state is generated in the injector, and the gas containing carbon dioxide is mixed while being sucked into the liquid containing slaked lime, and the reaction solution is supplied to the reaction vessel. That is, in the present invention, slaked lime and carbon dioxide, which are reactants for the carbonation reaction, are conveyed to the reaction vessel while being mixed by the injector. In addition, although the apparatus which blows in a material may be called an injector (injector) and the apparatus to suck out may be called an ejector (ejector), as long as it mixes inhaling material by the pressure reduction state produced by the flow of a liquid, the injector in this invention It corresponds to.
本発明においては、インジェクターにて発生する引圧によって二酸化炭素が吸い込まれるため、従来の反応装置では不可欠であった二酸化炭素を供給するためのガス増圧設備が不要となる。また本発明においては、インジェクターによって炭酸ガスが微細化され、また、インジェクターから供給された反応液によって反応槽に水流が生じるため、反応槽に特に攪拌機を設置する必要がなく、その点でも設備的に有利である。 In the present invention, since carbon dioxide is sucked by the suction pressure generated by the injector, a gas pressure intensifying facility for supplying carbon dioxide, which is indispensable in the conventional reaction apparatus, becomes unnecessary. Further, in the present invention, carbon dioxide gas is refined by the injector, and a water flow is generated in the reaction tank by the reaction liquid supplied from the injector, so that it is not necessary to install a stirrer in the reaction tank. Is advantageous.
特に、本発明のようにインジェクターを用いて炭酸ガスを消石灰と混合・接触させることにより、炭酸ガスの気泡を均一に微細化することができるため、炭酸ガスと消石灰との接触界面を大きくして炭酸化反応の効率を大きく向上させるとともに、炭酸化反応の制御がより容易になる。この点、従来用いられていた機械攪拌型カーボネーターでは、反応液の濃度が高くなると十分に炭酸ガスを微細化することができなかったが、本発明のようにインジェクターを用いることによって反応液の濃度が高い場合にも炭酸化反応を効率よく行うことが可能になる。 In particular, by mixing and contacting carbon dioxide with slaked lime using an injector as in the present invention, the bubbles of carbon dioxide can be uniformly refined, so the contact interface between carbon dioxide and slaked lime is increased. The efficiency of the carbonation reaction is greatly improved and the control of the carbonation reaction becomes easier. In this respect, the conventionally used mechanical stirring type carbonator was unable to sufficiently refine carbon dioxide gas when the concentration of the reaction solution was high, but by using an injector as in the present invention, Even when the concentration is high, the carbonation reaction can be performed efficiently.
本発明においてインジェクターの数は、特に制限されず、１つのインジェクターを用いてもよく、複数のインジェクターを用いてもよい。炭酸ガスと消石灰との反応効率に鑑みると、複数のインジェクターを用いることが好ましく、好ましい態様において３つ以上、４つ以上、５つ以上のインジェクターを用いることができる。また、複数のインジェクターを用いる場合は、個々のインジェクターの条件を同じに設定してもよく、別々に設定してもよい。 In the present invention, the number of injectors is not particularly limited, and one injector may be used, or a plurality of injectors may be used. In view of the reaction efficiency between carbon dioxide and slaked lime, it is preferable to use a plurality of injectors, and in a preferred embodiment, three or more, four or more, five or more injectors can be used. Moreover, when using a some injector, the conditions of each injector may be set the same, and you may set separately.
本発明においてインジェクターをカーボネーターに接続する態様は特に制限されないが、例えば、反応槽を上からみた場合、インジェクターを反応槽の中心に向けて設置しても、反応槽の中心から反応槽の接線方向に傾けて設置してもよい。１つの態様において、インジェクターを反応槽の接線方向に傾けて設置すると、インジェクターから反応槽に供給された反応液によって反応槽内部に水流が生じるため炭酸カルシウムの結晶成長を均一かつ効率的に行うことができ好適である。複数のインジェクターを用いる場合、インジェクター吐出流れが互いにぶつかるような配置が出来、反応効率アップにとっては好適である。 In the present invention, the aspect of connecting the injector to the carbonator is not particularly limited. For example, when the reaction tank is viewed from above, the tangent of the reaction tank from the center of the reaction tank even if the injector is installed toward the center of the reaction tank. It may be installed in a tilted direction. In one embodiment, when the injector is installed inclined to the tangential direction of the reaction vessel, a water flow is generated inside the reaction vessel by the reaction solution supplied from the injector to the reaction vessel, so that calcium carbonate crystal growth is performed uniformly and efficiently. This is preferable. In the case of using a plurality of injectors, it is possible to arrange the injector discharge flows so as to collide with each other, which is preferable for improving the reaction efficiency.
本発明においてカーボネーターの形状は特に制限されず、円筒状、円錐状、立方体等でもよい。また、カーボネーター内部の流れをよくする目的で整流板を設置することも出来る。カーボネーター内部循環をよくするために、ポンプ等の増圧装置の吸込み口をカーボネーター下部に設置することが好適である。 In the present invention, the shape of the carbonator is not particularly limited, and may be cylindrical, conical, cubic, or the like. In addition, a current plate can be installed for the purpose of improving the flow inside the carbonator. In order to improve the internal circulation of the carbonator, it is preferable to install a suction port of a pressure booster such as a pump in the lower part of the carbonator.
本発明においてインジェクターの圧力は、用途に応じて適宜設定することができるが、製紙用途に適した炭酸カルシウムを製造する際は、例えば、インジェクターの入口圧を０．０１〜０．５ＭＰａとすることが好ましく、０．０２〜０．２ＭＰａとすることがより好ましい。インジェクター出口の液面が高ければ、二酸化炭素ガスの反応率が改善されるが、ガスの吸込量が減る反面があり、インジェクター出口の液面を０以下〜２０００ｍｍとすることが好適である。 In the present invention, the pressure of the injector can be appropriately set according to the use, but when manufacturing calcium carbonate suitable for papermaking, for example, the inlet pressure of the injector is set to 0.01 to 0.5 MPa. Is preferable, and 0.02-0.2 MPa is more preferable. If the liquid level at the injector outlet is high, the reaction rate of carbon dioxide gas is improved, but there is a reduction in the amount of gas sucked, and the liquid level at the injector outlet is preferably 0 to 2000 mm.
一般にインジェクターは、液体流路に加えて１個〜複数個の気体吸込穴を有するが、インジェクターの気体吸込穴の大きさと形状を調整することによって、炭酸化反応を制御することもできる。一つの態様において、インジェクターの空気吸込穴の開口部面積を３〜３００００ｍｍ２／個とすることが好ましく、１００〜８０００ｍｍ２／個とすることがより好ましい。 In general, an injector has one to a plurality of gas suction holes in addition to a liquid flow path, but the carbonation reaction can also be controlled by adjusting the size and shape of the gas suction holes of the injector. In one embodiment, it is preferable that the opening area of the air suction hole of the injector and 3~30000mm 2 / number, and more preferably in the 100~8000mm 2 / number.
本発明においてインジェクターのＧ／Ｌ比は（Ｇはガス吸込流量Ｎｍ３／分、Ｌはインジェクター流体通過流量ｍ３／分）、エネルギー効率から、０．１〜５が好ましく、０．２〜２がより好ましい。 In the present invention, the G / L ratio of the injector (G is a gas suction flow rate Nm 3 / min, L is an injector fluid passage flow rate m 3 / min), and energy efficiency is preferably 0.1 to 5, preferably 0.2 to 2 Is more preferable.
消石灰（水酸化カルシウム）
本発明においては、水酸化カルシウムを含む液体がインジェクターに供給される。水酸化カルシウムを含む液体は、石灰乳やライムとも呼ばれ、水懸濁液の形態である。本発明において消石灰を含む液体は、ポンプなど通常の方法でインジェクターに供給することができる。
Slaked lime (calcium hydroxide)
In the present invention, a liquid containing calcium hydroxide is supplied to the injector. The liquid containing calcium hydroxide is also called lime milk or lime and is in the form of an aqueous suspension. In the present invention, the liquid containing slaked lime can be supplied to the injector by an ordinary method such as a pump.
本発明において消石灰を含む液体の消石灰濃度は、好ましくは３〜３０重量％、より好ましくは５〜２０重量％程度である。３％より薄いと反応効率が低く、製造コストが高くなり、３０％を超えると粘度が急に上昇し、反応効率が低下する。また、消石灰を含む液体の全体の固形分濃度は、５〜４０重量％が好ましく、１０〜３０重量％がより好ましい。本発明においては、機械式攪拌機（アジテーター）でなくインジェクターによって炭酸ガスを混合するため、反応液の濃度が２０重量％を超えるような高濃度であっても、反応液と炭酸ガスを好適に混合することができる。 In the present invention, the slaked lime concentration of the liquid containing slaked lime is preferably about 3 to 30% by weight, more preferably about 5 to 20% by weight. If it is thinner than 3%, the reaction efficiency is low and the production cost is high, and if it exceeds 30%, the viscosity increases rapidly and the reaction efficiency decreases. Moreover, 5-40 weight% is preferable and, as for the solid content concentration of the whole liquid containing slaked lime, 10-30 weight% is more preferable. In the present invention, carbon dioxide gas is mixed not by a mechanical stirrer (agitator) but by an injector. Therefore, even when the concentration of the reaction liquid exceeds 20% by weight, the reaction liquid and carbon dioxide gas are suitably mixed. can do.
本発明において、消石灰を含む液体のインジェクターへの１本当たりの導入量は、製造設備効率の観点から、０．０１〜１００ｍ３/分が好ましく、０．１〜１０ｍ３/分がより好ましい。また、インジェクターにおける圧力（入口圧力）は、エネルギー効率の観点から、０．００５〜０．５ＭＰａが好ましく、０．０２〜０．２ＭＰａがより好ましい。 In the present invention, the introduction amount per one to a liquid injector comprising slaked lime, in view of manufacturing facility efficiency, preferably 0.01~100m 3 / min, 0.1 to 10 m 3 / min is more preferred. Moreover, 0.005-0.5 MPa is preferable and the pressure (inlet pressure) in an injector has a more preferable 0.02-0.2 MPa from a viewpoint of energy efficiency.
また、消石灰を含む液体の温度は特に制限されないが、例えば、０〜８０℃とすることができ、１０〜７０℃とすることが好ましい。温度が低いと反応効率が低下しコストが高くなる一方、８０℃を超えると粗大な炭酸カルシウム粒子が多くなる傾向がある。 Moreover, the temperature of the liquid containing slaked lime is not particularly limited, but can be, for example, 0 to 80 ° C, and preferably 10 to 70 ° C. If the temperature is low, the reaction efficiency decreases and the cost increases. On the other hand, if it exceeds 80 ° C., coarse calcium carbonate particles tend to increase.
本発明において用いる消石灰を含む液体は、炭酸カルシウム合成に一般に用いられるものを使用でき、例えば、消石灰を水に混合して調製したり、生石灰（酸化カルシウム）を水で消和（消化）して調製することができる。消和する際の条件は特に制限されないが、例えば、ＣａＯの濃度は３重量％以上、好ましくは８重量％以上、温度は２０〜１００℃、好ましくは３０〜１００℃とすることができる。また、消和反応槽（スレーカー）での平均滞留時間も特に制限されないが、例えば、５分〜５時間とすることができ、２時間以内とすることが好ましい。当然であるが、スレーカーはバッチ式であっても連続式であってもよい。なお、本発明においては炭酸化反応槽（カーボネーター）と消和反応槽（スレーカー）とを別々にしてもよく、また、１つの反応槽を炭酸化反応槽および消和反応槽として用いてもよい。さらに、複数の反応槽を直列または並列に連結して使用することもできる。 As the liquid containing slaked lime used in the present invention, those generally used for calcium carbonate synthesis can be used, for example, prepared by mixing slaked lime with water, or by slaked (digested) quick lime (calcium oxide) with water. Can be prepared. There are no particular restrictions on the conditions for the soaking, but for example, the CaO concentration can be 3 wt% or more, preferably 8 wt% or more, and the temperature can be 20 to 100 ° C., preferably 30 to 100 ° C. Moreover, the average residence time in the soaking reaction tank (slaker) is not particularly limited, but can be, for example, 5 minutes to 5 hours, and preferably within 2 hours. Of course, the slaker may be batch or continuous. In the present invention, the carbonation reaction tank (carbonator) and the decontamination reaction tank (slaker) may be separated, and one reaction tank may be used as the carbonation reaction tank and the decontamination reaction tank. Good. Furthermore, it is also possible to use a plurality of reaction vessels connected in series or in parallel.
本発明においては、消石灰を含む液体の調製などに水を使用するが、この水としては、通常の水道水、工業用水、地下水、井戸水などを用いることができる他、工業廃水や、炭酸化工程で得られた炭酸カルシウムスラリーを分離・脱水する際に得られる水を好適に用いることできる。 In the present invention, water is used for the preparation of a liquid containing slaked lime, and as this water, normal tap water, industrial water, ground water, well water, etc. can be used, industrial waste water, and carbonation process. Water obtained when separating and dehydrating the calcium carbonate slurry obtained in (1) can be suitably used.
また本発明においては、炭酸化反応槽の反応液を循環させて水酸化カルシウムを含む液体として使用することができる。このように反応液を循環させて、反応液と炭酸ガスとの接触を増やすことにより、反応効率を上げ、所望の炭酸カルシウムを得ることが容易になる。 Moreover, in this invention, the reaction liquid of a carbonation reaction tank can be circulated and used as a liquid containing calcium hydroxide. By circulating the reaction solution in this way and increasing the contact between the reaction solution and carbon dioxide, the reaction efficiency is increased and it is easy to obtain the desired calcium carbonate.
二酸化炭素（炭酸ガス）を含む気体
本発明においては、二酸化炭素（炭酸ガス）を含む気体がインジェクターに吸引され、反応液と混合される。本発明によれば、ファン、ブロワなどの気体供給装置がなくとも炭酸ガスを反応液に供給することができ、しかも、インジェクター内部で炭酸ガスが微細化されるため炭酸化反応を効率よく行うことができる。水酸化カルシウムを含む液体は、石灰乳やライムとも呼ばれ、水懸濁液の形態である。本発明において消石灰を含む液体は、ポンプなど通常の方法でインジェクターに供給することができる。
Gas containing carbon dioxide (carbon dioxide gas) In the present invention, a gas containing carbon dioxide (carbon dioxide gas) is sucked into the injector and mixed with the reaction solution. According to the present invention, carbon dioxide gas can be supplied to the reaction liquid without a gas supply device such as a fan or a blower, and the carbon dioxide gas is refined inside the injector, so that the carbonation reaction is efficiently performed. Can do. The liquid containing calcium hydroxide is also called lime milk or lime and is in the form of an aqueous suspension. In the present invention, the liquid containing slaked lime can be supplied to the injector by an ordinary method such as a pump.
本発明において、二酸化炭素を含む気体の二酸化炭素濃度に特に制限はないが、１つの態様として５〜４０容量％程度が好ましく、１０〜３０容量％程度がより好ましい。また、インジェクターに導入する炭酸ガスの量に制限はなく適宜選択することができるが、例えば、消石灰１ｋｇあたり１０〜１０００Ｌ／時の流量の炭酸ガスを用いると好ましい。 In the present invention, the carbon dioxide concentration of the gas containing carbon dioxide is not particularly limited, but as one aspect, about 5 to 40% by volume is preferable, and about 10 to 30% by volume is more preferable. Moreover, there is no restriction | limiting in the quantity of the carbon dioxide gas introduce | transduced into an injector, Although it can select suitably, For example, it is preferable to use the carbon dioxide gas of the flow volume of 10-1000L / hour per kg of slaked lime.
本発明の二酸化炭素を含む気体は、実質的に純粋な二酸化炭素ガスでもよく、他のガスとの混合物であってもよい。例えば、二酸化炭素ガスの他に、空気、窒素などの不活性ガスを含む気体を、二酸化炭素を含む気体として用いることができる。また、二酸化炭素を含む気体としては、二酸化炭素ガス（炭酸ガス）の他、製紙工場の焼却炉、石炭ボイラー、重油ボイラーなどから排出される排ガスを二酸化炭素含有気体として好適に用いることができる。その他にも、石灰焼成工程から発生する二酸化炭素を用いて炭酸化反応を行うこともできる。 The gas containing carbon dioxide of the present invention may be substantially pure carbon dioxide gas or a mixture with other gases. For example, in addition to carbon dioxide gas, a gas containing an inert gas such as air or nitrogen can be used as a gas containing carbon dioxide. Further, as the gas containing carbon dioxide, in addition to carbon dioxide gas (carbon dioxide gas), exhaust gas discharged from an incinerator of a paper mill, a coal boiler, a heavy oil boiler, or the like can be suitably used as the carbon dioxide-containing gas. In addition, a carbonation reaction can also be performed using carbon dioxide generated from the lime baking step.
助剤など
本発明の炭酸カルシウムの製造方法においては、消石灰と二酸化炭素とを反応させることが必要であるが、さらに公知の各種助剤を添加することができる。例えば、キレート剤を炭酸化反応に添加することができ、具体的には、クエン酸、蓚酸、リンゴ酸、コハク酸などのカルボン酸、グルコン酸、酒石酸などのポリカルボン酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸などのポリカルボン酸、ポリリン酸、グルタミン酸などのアミノ酸、硫酸やリン酸などの鉱酸、これらの酸の塩などを挙げることができ、これらを単独または複数組み合わせて使用することができる。中でも、酒石酸、リンゴ酸、蓚酸、クエン酸、グルコン酸、ポリリン酸、エチレンジアミン四酢酸、グルコン酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、リン酸３ナトリウム、３−ヒドロキシ−２，２‘−イミノジコハク酸４ナトリウムなどが好ましい。このようなキレート剤は、消石灰に対して、好ましくは０．００１〜１０％、より好ましくは０．１〜２％の量で添加することができる。
In the method for producing calcium carbonate of the present invention such as an auxiliary agent, it is necessary to react slaked lime with carbon dioxide, but various other known auxiliary agents can be added. For example, chelating agents can be added to the carbonation reaction, specifically, carboxylic acids such as citric acid, succinic acid, malic acid and succinic acid, polycarboxylic acids such as gluconic acid and tartaric acid, iminodiacetic acid, ethylenediamine Examples thereof include polycarboxylic acids such as tetraacetic acid, amino acids such as polyphosphoric acid and glutamic acid, mineral acids such as sulfuric acid and phosphoric acid, salts of these acids, and the like, and these can be used alone or in combination. Among these, tartaric acid, malic acid, succinic acid, citric acid, gluconic acid, polyphosphoric acid, ethylenediaminetetraacetic acid, sodium gluconate, magnesium sulfate, trisodium phosphate, 3-hydroxy-2,2′-iminodisuccinic acid tetrasodium and the like are preferable. . Such a chelating agent can be added in an amount of preferably 0.001 to 10%, more preferably 0.1 to 2% with respect to slaked lime.
また、本発明においては、炭酸ガスと消石灰以外に、炭酸化反応には直接的に関与しないが、生成物である炭酸カルシウムに取り込まれて複合粒子を生成するような物質を用いることができる。このような物質としては、パルプ繊維を始めとする繊維状物質や無機粒子を挙げることができ、例えば、製紙工場の排水から回収された繊維状物質を本発明の炭酸化反応に供給してもよい。このような物質を反応槽に供給することにより、種々の複合粒子を合成することができ、また、形状的にも繊維状粒子などを合成することができる。 In the present invention, other than carbon dioxide and slaked lime, a substance that does not directly participate in the carbonation reaction but is taken into the product calcium carbonate to form composite particles can be used. Examples of such substances include fibrous substances such as pulp fibers and inorganic particles. For example, fibrous substances recovered from paper mill wastewater can be supplied to the carbonation reaction of the present invention. Good. By supplying such a substance to the reaction vessel, various composite particles can be synthesized, and fibrous particles and the like can be synthesized in terms of shape.
反応条件
本発明において炭酸化反応の条件は、特に制限されず、用途に応じて適宜設定することができる。例えば、炭酸化反応の温度は０〜９０℃とすることができ、１０〜７０℃とすることが好ましい。反応温度は、反応液の温度を温度調節装置によって制御することができ、温度が低いと反応効率が低下しコストが高くなる一方、９０℃を超えると粗大な炭酸カルシウム粒子が多くなる傾向がある。
Reaction Conditions In the present invention, the conditions for the carbonation reaction are not particularly limited, and can be appropriately set according to the application. For example, the temperature of the carbonation reaction can be 0 to 90 ° C, preferably 10 to 70 ° C. The reaction temperature can control the temperature of the reaction solution with a temperature control device. If the temperature is low, the reaction efficiency decreases and the cost increases. On the other hand, if the temperature exceeds 90 ° C., coarse calcium carbonate particles tend to increase. .
また、本発明において炭酸カルシウム製造はバッチ製造とすることもでき、連続製造とすることもできる。好ましい態様において、連続製造では、複数のカーボネーターが直列方式で配列され、最初のカーボネーターに消石灰溶液を供給し、最終のカーボネーターから炭酸カルシウムが抜かれる。バッチ製造時より、連続製造時のインジェクター稼働率が高い。 Moreover, in this invention, calcium carbonate manufacture can also be made into batch manufacture and can also be made into continuous manufacture. In a preferred embodiment, in continuous production, a plurality of carbonators are arranged in a series fashion, the slaked lime solution is fed to the first carbonator, and the calcium carbonate is removed from the final carbonator. Higher injector availability during continuous production than during batch production.
さらに、炭酸化反応は、反応懸濁液のｐＨをモニターすることにより制御することができ、反応液のｐＨプロファイルに応じて、例えばｐＨ９未満、好ましくはｐＨ８未満、より好ましくはｐＨ７のあたりに到達するまで炭酸化反応を行うことができる。あるいは、反応液の電導度をモニターすることにより炭酸化反応を制御することも出来る。電導度が１ｍＳ/ｃｍ以下に低下するまで炭酸化反応を行うことが好ましい。 Furthermore, the carbonation reaction can be controlled by monitoring the pH of the reaction suspension and reaches, for example, below pH 9, preferably below pH 8, more preferably around pH 7, depending on the pH profile of the reaction solution. Carbonation reaction can be carried out until Alternatively, the carbonation reaction can be controlled by monitoring the conductivity of the reaction solution. It is preferable to carry out the carbonation reaction until the conductivity decreases to 1 mS / cm or less.
さらにまた、炭酸化反応は、反応時間によって制御することができ、具体的には、反応物が反応槽に滞留する時間を調整して制御することができる。その他、本発明においては、炭酸化反応槽の反応液を攪拌したり、炭酸化反応を多段反応とすることによって反応を制御することもできる。 Furthermore, the carbonation reaction can be controlled by the reaction time. Specifically, the carbonation reaction can be controlled by adjusting the time during which the reaction product stays in the reaction tank. In addition, in this invention, reaction can also be controlled by stirring the reaction liquid of a carbonation reaction tank, or making carbonation reaction multistage reaction.
本発明において、反応生成物である炭酸カルシウムは懸濁液として得られるため、必要に応じて、貯蔵タンクに貯蔵したり、脱水、粉砕、分級、熟成、分散などの処理を行うことができる。脱水する場合は、例えば、濾過、沈殿、遠心分離、蒸発脱水、噴霧乾燥などの公知の工程によることができ、用途やエネルギー効率などを考慮して適宜決定すればよい。また、本発明によって得られる炭酸カルシウムは、微細な一次粒子が凝集した二次粒子の形態を取ることが多いが、熟成工程によって用途に応じた二次粒子を生成させることができる。 In the present invention, since calcium carbonate as a reaction product is obtained as a suspension, it can be stored in a storage tank or subjected to treatments such as dehydration, pulverization, classification, aging and dispersion as necessary. In the case of dehydrating, for example, it can be performed by a known process such as filtration, precipitation, centrifugation, evaporation dehydration, spray drying, etc., and may be appropriately determined in consideration of the application and energy efficiency. In addition, the calcium carbonate obtained by the present invention often takes the form of secondary particles in which fine primary particles are aggregated, but secondary particles can be produced according to the intended use by an aging step.
本発明においては、反応液中の未反応成分と炭酸カルシウムとを分離するためふるい分けを行うことができ、例えば、湿式の振動ふるいを用いることができる。濾過機や脱水機についても特に制限はなく、一般的なものを使用することができるが、例えば、フィルタープレス、ドラムフィルター、デカンター、ベルトプレスなどを好適に用いて炭酸カルシウムケーキとすることができる。 In the present invention, sieving can be performed to separate unreacted components and calcium carbonate in the reaction solution, and for example, a wet vibration sieve can be used. There is no particular limitation on the filter and the dehydrator, and a general one can be used. For example, a calcium carbonate cake can be obtained by suitably using a filter press, a drum filter, a decanter, a belt press, or the like. .
本発明によって得られた炭酸カルシウムは、完全に脱水せずに懸濁液の状態で填料や顔料に配合することもできるが、乾燥して粉体とすることもできる。この場合の乾燥機についても特に制限はないが、例えば、気流乾燥機、バンド乾燥機、噴霧乾燥機などを好適に使用することができる。 The calcium carbonate obtained by the present invention can be blended into a filler or pigment in a suspension state without being completely dehydrated, but can also be dried to form a powder. Although there is no restriction | limiting in particular also about the dryer in this case, For example, an airflow dryer, a band dryer, a spray dryer etc. can be used conveniently.
炭酸カルシウム
本発明の炭酸カルシウムは、種々の用途に用いることができ、例えば、紙、塗料、ポリマー、セメント、セラミックなどの用途における各種充填剤、コーティング剤などに好適に用いることができる。中でも、本発明の炭酸カルシウムは、製紙用途に特に好適に用いることができ、製紙用填料、製紙用顔料として極めて好適である。すなわち、本発明によれば、炭酸ガスと消石灰とを効率的に反応させることができるため、生成物である炭酸カルシウムの白色度や比散乱係数を高くすることができ、このような炭酸カルシウムは紙の白色度や不透明度を向上させるために特に好適であり、製紙用填料・製紙用顔料として適している。
Calcium carbonate The calcium carbonate of this invention can be used for various uses, for example, can be used suitably for various fillers, coating agents, etc. in uses, such as paper, a coating material, a polymer, cement, and a ceramic. Among them, the calcium carbonate of the present invention can be particularly suitably used for papermaking applications, and is extremely suitable as a papermaking filler and papermaking pigment. That is, according to the present invention, since carbon dioxide gas and slaked lime can be reacted efficiently, the whiteness and specific scattering coefficient of the product calcium carbonate can be increased. It is particularly suitable for improving the whiteness and opacity of paper, and is suitable as a papermaking filler and papermaking pigment.
製紙用途に用いる場合、本発明によって得られる炭酸カルシウムは、光学特性の観点から０．１〜１０μｍの平均粒径を有することが好ましく、０．２〜３μｍの平均粒径を有することがより好ましい。なお、炭酸カルシウムの平均粒子径は、Ｘ線回折式の粒度分布計により測定することができ、炭酸カルシウムの詳細な形状等は、電子顕微鏡による観察により確認することができる。さらに、炭酸カルシウムスラリーの粘度などから、生成物である炭酸カルシウムを定性的に確認することも可能である。 When used in papermaking applications, the calcium carbonate obtained by the present invention preferably has an average particle size of 0.1 to 10 μm, more preferably 0.2 to 3 μm from the viewpoint of optical properties. . The average particle size of calcium carbonate can be measured with an X-ray diffraction particle size distribution meter, and the detailed shape and the like of calcium carbonate can be confirmed by observation with an electron microscope. Furthermore, it is also possible to qualitatively confirm the product calcium carbonate from the viscosity of the calcium carbonate slurry.
また、本発明によって得られる炭酸カルシウムは、製紙用途に用いる場合、ブレイン空気透過装置によって測定されるブレイン比表面積であれば、０．４〜１０ｍ２／ｇであることが好ましく、１．０〜４．０ｍ２／ｇであることがより好ましい。さらに、本発明によって得られる炭酸カルシウムの吸油量は、製紙用途に用いる場合、紙の裏抜けを防止するために、７０〜２００ｍｌ／１００ｇであることが好ましく、８０〜１５０ｍｌ／１００ｇであることがより好ましい。なお、本発明によって得られた炭酸カルシウムの粒子径や比表面積は、粉砕処理等によって調整することができ、例えば、ビーズミルを用いた湿式または乾式粉砕、超音波分散などを行うことができる。 Moreover, when the calcium carbonate obtained by this invention is used for a papermaking use, if it is a brain specific surface area measured with a brain air permeable apparatus, it is preferable that it is 0.4-10 m < 2 > / g, 1.0- More preferably, it is 4.0 m 2 / g. Furthermore, the oil absorption amount of the calcium carbonate obtained by the present invention is preferably 70 to 200 ml / 100 g, and preferably 80 to 150 ml / 100 g in order to prevent the paper from slipping through when used for papermaking. More preferred. In addition, the particle diameter and specific surface area of the calcium carbonate obtained by the present invention can be adjusted by pulverization or the like. For example, wet or dry pulverization using a bead mill, ultrasonic dispersion, or the like can be performed.
また、本発明の炭酸カルシウムを製紙用途に用いる場合、他の各種粉体と組み合わせて使用することができ、例えば、他の重質または軽質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、シリカ、シリケート、硫酸カルシウムなどと併用することができる。 Further, when the calcium carbonate of the present invention is used for papermaking, it can be used in combination with other various powders, such as other heavy or light calcium carbonate, kaolin, talc, silica, silicate, calcium sulfate, etc. Can be used together.
本発明の炭酸カルシウムは、白色度や比散乱係数が高いため、一次粒子が二次凝集した形態であることが好ましい。また、本発明の炭酸カルシウムは、カルサイト結晶であることが好ましい。さらに、本発明の炭酸カルシウムの一次粒子径は０．０２〜１．０μｍであることが好ましく、二次粒子の凝集形態は、針状の一次粒子が凝集したロゼッタ状であることが好ましい。 Since the calcium carbonate of the present invention has high whiteness and specific scattering coefficient, it is preferable that the primary particles have a secondary aggregated form. Further, the calcium carbonate of the present invention is preferably a calcite crystal. Furthermore, the primary particle diameter of the calcium carbonate of the present invention is preferably 0.02 to 1.0 μm, and the aggregated form of the secondary particles is preferably a rosetta shape in which acicular primary particles are aggregated.
炭酸カルシウム製造工程
本発明の炭酸カルシウムの製造手順の一例を、添付の図面に基づいて説明する。図２は、本発明による炭酸カルシウムの製造工程の一例を示す概略図であり、図２の製造設備では、消和反応槽（スレーカー）と炭酸化反応槽（カーボネーター）とが独立している。図２の製造設備においては、まず、生石灰（酸化カルシウム）と水が消和設備に供給され、消石灰（水酸化カルシウム）の懸濁液（石灰乳、ライム）が調製され、この際、必要に応じて、消石灰懸濁液を重量異物除去装置に通して異物を除去してもよい。この消石灰懸濁液が必要に応じて貯蔵装置に貯蔵される。消石灰懸濁液は炭酸化反応槽に送られ、そこからポンプなどの液体増圧装置によって消石灰懸濁液がインジェクターに送られる。そして、消石灰懸濁液がインジェクターに送られると、それによって生じた引圧によって二酸化炭素を含む気体がインジェクターに吸い込まれ、インジェクター内部で消石灰懸濁液と炭酸ガスとか混合されつつ反応液が炭酸化反応槽に供給される。さらに、炭酸化反応槽内の反応液を循環させて再びインジェクターに供給し、炭酸ガスの微細気泡との反応を行うことによって、炭酸化反応を進行させ、所望の炭酸カルシウムを製造することができる。
Calcium carbonate production process An example of the production procedure of calcium carbonate of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings. FIG. 2 is a schematic view showing an example of a production process of calcium carbonate according to the present invention. In the production facility of FIG. 2, a soaking reaction tank (slaker) and a carbonation reaction tank (carbonator) are independent. . In the manufacturing facility of FIG. 2, first, quick lime (calcium oxide) and water are supplied to the slaked facility, and a suspension (lime milk, lime) of slaked lime (calcium hydroxide) is prepared. Accordingly, foreign matter may be removed by passing the slaked lime suspension through a heavy foreign matter removing device. This slaked lime suspension is stored in a storage device as necessary. The slaked lime suspension is sent to the carbonation reaction tank, and from there, the slaked lime suspension is sent to the injector by a liquid intensifier such as a pump. Then, when the slaked lime suspension is sent to the injector, the gas containing carbon dioxide is sucked into the injector by the suction pressure generated thereby, and the reaction solution is carbonated while being mixed with the slaked lime suspension and carbon dioxide inside the injector. Supplied to the reaction vessel. Furthermore, by circulating the reaction liquid in the carbonation reaction tank and supplying it again to the injector and reacting with the fine bubbles of carbon dioxide gas, the carbonation reaction can proceed to produce the desired calcium carbonate. .
図３の製造設備では、消和反応槽と炭酸化反応槽とが独立しておらず、消和反応と炭酸化反応とが１つの反応槽で行われるため、設備的に簡便である。図３の製造設備においては、生石灰と水が反応槽に供給され、消和反応により消石灰懸濁液が調製される。この消石灰懸濁液がポンプなどの液体増圧装置によってインジェクターに送られ、インジェクターで生じた引圧によって二酸化炭素を含む気体がインジェクターに吸い込まれ、インジェクター内部で消石灰懸濁液と炭酸ガスとか混合されつつ反応液が反応槽に供給される。その後、反応槽内の反応液を循環させて再びインジェクターに供給して、炭酸ガスの微細気泡との反応を繰り返し行うことによって、炭酸化反応を進行させ、所望の炭酸カルシウムを製造することができる。この態様においても、消石灰懸濁液をインジェクターに送液する際に重量異物除去装置に通して異物を除去してもよい。 In the production facility of FIG. 3, the decontamination reaction tank and the carbonation reaction tank are not independent, and the decontamination reaction and the carbonation reaction are performed in one reaction tank, so that the facility is simple. In the production facility of FIG. 3, quick lime and water are supplied to the reaction tank, and a slaked lime suspension is prepared by a soaking reaction. This slaked lime suspension is sent to the injector by a liquid intensifier such as a pump, and the gas containing carbon dioxide is sucked into the injector by the suction pressure generated by the injector, and slaked lime suspension and carbon dioxide gas are mixed inside the injector. While the reaction solution is supplied to the reaction vessel. Thereafter, the reaction liquid in the reaction tank is circulated and supplied again to the injector, and the carbonation reaction is advanced by repeating the reaction with the fine bubbles of carbon dioxide, thereby producing the desired calcium carbonate. . Also in this embodiment, when the slaked lime suspension is fed to the injector, the foreign matter may be removed by passing through a heavy foreign matter removing device.
以下、本発明の実施例を具体的に提示し、本発明の内容を詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。また、本明細書において、％および部は特に示さない限り重量基準であり、数値範囲はその端点を含むものとして記載される。 EXAMPLES Hereinafter, examples of the present invention will be specifically shown and the contents of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following examples. In the present specification, “%” and “parts” are based on weight unless otherwise specified, and numerical ranges are described as including the end points.
以下の実施例においては、炭酸カルシウム製造装置として、円筒型反応槽（カーボネーター）、３本のインジェクターを組み込んだユニット１基（株式会社新浜ポンプ製作所ＨＩＦ−２０型ハイフローテーターのインジェクターユニット）、循環ポンプを有する、図３に示すような製造装置を用いた。インジェクターは、１本当たりの液体通過流量が８００Ｌ／分であり、インジェクターユニットを吐出方向が反応槽の接線と垂直になるように設置した。本反応装置においては、反応槽とインジェクターが送液管で連結されており、反応槽の反応液が循環ポンプによってインジェクターに送液される。なお、炭酸カルシウムの平均粒径はＸ線回折式粒度分布測定機、比表面積はブレイン空気透過装置により測定し、吸油量はＪＩＳＫ５１０１に基づきアマニ油を用いて測定した。 In the following examples, as a calcium carbonate production apparatus, a cylindrical reaction tank (carbonator), one unit incorporating three injectors (injector unit of HIF-20 type high flowator, Shinhama Pump Manufacturing Co., Ltd.), circulation A manufacturing apparatus having a pump as shown in FIG. 3 was used. The injector was installed so that the liquid flow rate per one was 800 L / min and the discharge direction was perpendicular to the tangent line of the reaction tank. In this reaction apparatus, the reaction tank and the injector are connected by a liquid feeding pipe, and the reaction liquid in the reaction tank is fed to the injector by a circulation pump. The average particle size of calcium carbonate was measured with an X-ray diffraction particle size distribution measuring device, the specific surface area was measured with a brain air permeation device, and the oil absorption was measured with linseed oil based on JISK5101.
実施例１
カーボネーターに清水１０２０Ｌを入れ、インジェクターガス吸込バルブ閉止の状態で、循環ポンプを運転し、１０分間に生石灰１５０ｋｇを投入した。生石灰投入完了後、更に１５分のスレーキング（消和反応）を行った。次いで、開始液温度４８℃、インジェクター入口圧０．１０ＭＰａの条件下で、炭酸ガス１２％容積濃度のボイラー排ガスをインジェクターで吸引しつつ、反応液のｐＨが８以下になるまで反応を続けた。この反応により、平均粒径１．７６μｍ、比表面積２．７８ｍ２/ｇの炭酸カルシウムスラリーを得た。反応条件及び結果を表１、図４に示す。
Example 1
1020 L of fresh water was added to the carbonator, and the circulation pump was operated with the injector gas suction valve closed, and 150 kg of quicklime was added for 10 minutes. After completion of the addition of quicklime, slaked (soaking reaction) was further performed for 15 minutes. Next, the reaction was continued until the pH of the reaction liquid became 8 or less while sucking boiler exhaust gas having a carbon dioxide gas 12% volume concentration under the conditions of the starting liquid temperature of 48 ° C. and the injector inlet pressure of 0.10 MPa. By this reaction, a calcium carbonate slurry having an average particle diameter of 1.76 μm and a specific surface area of 2.78 m 2 / g was obtained. Reaction conditions and results are shown in Table 1 and FIG.
実施例２
カーボネーターに清水１０２０Ｌを入れ、インジェクターガス吸込バルブ閉止の状態で、循環ポンプを運転し、１０分間に生石灰１５０ｋｇを投入した。生石灰投入完了後、更に１５分のスレーキングを行ってから、酒石酸５００ｇを添加し、開始液温度５０℃、インジェクター入口圧０．０８ＭＰａの条件下で、炭酸ガス１２％容積濃度のボイラー排ガスをインジェクターで吸引しつつ、反応液のｐＨが８以下になるまで反応を続けた。この反応により、平均粒径１．４９μｍ、比表面積３．４５ｍ２/ｇの炭酸カルシウムスラリーを得た。反応条件及び結果を表１に示す。図５に得られた炭酸カルシウムの電子顕微鏡写真を示すが、比較的小さい一次粒子が凝集して二次粒子を形成していた。
Example 2
1020 L of fresh water was added to the carbonator, and the circulation pump was operated with the injector gas suction valve closed, and 150 kg of quicklime was added for 10 minutes. After completion of quick lime addition, the mixture was further slaked for 15 minutes, and then 500 g of tartaric acid was added, and a boiler exhaust gas having a carbon dioxide gas 12% volume concentration was injected with an injector under the conditions of a starting liquid temperature of 50 ° C. and an injector inlet pressure of 0.08 MPa. While sucking, the reaction was continued until the pH of the reaction solution became 8 or less. By this reaction, a calcium carbonate slurry having an average particle size of 1.49 μm and a specific surface area of 3.45 m 2 / g was obtained. The reaction conditions and results are shown in Table 1. FIG. 5 shows an electron micrograph of the obtained calcium carbonate, in which relatively small primary particles aggregated to form secondary particles.
実施例３
カーボネーターに清水１０２０Ｌを入れ、インジェクターガス吸込バルブ閉止の状態で、循環ポンプを運転し、１０分間に生石灰１５０ｋｇを投入した。生石灰投入完了後、更に１５分のスレーキングを行ってから、リンゴ酸５００ｇを添加し、開始液温度５０℃、インジェクター入口圧０．０８ＭＰａの条件下で、炭酸ガス１２％容積濃度のボイラー排ガスをインジェクターで吸引しつつ、反応液のｐＨが８以下になるまで反応を続けた。この反応により、平均粒径１．９８μｍ、比表面積２．５５ｍ２/ｇの炭酸カルシウムスラリーを得た。反応条件及び結果を表１、図６に示す。
Example 3
1020 L of fresh water was added to the carbonator, and the circulation pump was operated with the injector gas suction valve closed, and 150 kg of quicklime was added for 10 minutes. After completion of quick lime addition, the mixture was further slaked for 15 minutes, 500 g of malic acid was added, and the boiler exhaust gas having a carbon dioxide gas concentration of 12% was injected under the conditions of a starting liquid temperature of 50 ° C. and an injector inlet pressure of 0.08 MPa. The reaction was continued until the pH of the reaction solution was 8 or less. By this reaction, a calcium carbonate slurry having an average particle diameter of 1.98 μm and a specific surface area of 2.55 m 2 / g was obtained. Reaction conditions and results are shown in Table 1 and FIG.
実施例４
カーボネーターに清水１０２０Ｌを入れ、インジェクターガス吸込バルブ閉止の状態で、循環ポンプを運転し、１０分間に生石灰１５０ｋｇを投入した。生石灰投入完了後、更に１５分のスレーキングを行ってから、５０％液体グルコン酸１０００ｇを添加し、開始液温度５０℃、インジェクター入口圧０．０８ＭＰａの条件下で、炭酸ガス１２％容積濃度のボイラー排ガスをインジェクターで吸引しつつ、反応液のｐＨが８以下になるまで反応を続けた。この反応により、平均粒径１．５１μｍ、比表面積３．７２ｍ２/ｇの炭酸カルシウムスラリーを得た。反応条件及び結果を表１に示す。
Example 4
1020 L of fresh water was added to the carbonator, and the circulation pump was operated with the injector gas suction valve closed, and 150 kg of quicklime was added for 10 minutes. After completion of quicklime addition, after 15 minutes of slaked, 1000g of 50% liquid gluconic acid was added, and the boiler with 12% carbon dioxide volume concentration under the conditions of starting liquid temperature 50 ° C and injector inlet pressure 0.08MPa The reaction was continued until the pH of the reaction solution was 8 or less while sucking the exhaust gas with an injector. By this reaction, a calcium carbonate slurry having an average particle diameter of 1.51 μm and a specific surface area of 3.72 m 2 / g was obtained. The reaction conditions and results are shown in Table 1.
実施例５
カーボネーターに清水１０２０Ｌを入れ、インジェクターガス吸込バルブ閉止の状態で、循環ポンプを運転し、１０分間に生石灰１５０ｋｇを投入した。生石灰投入完了後、更に１５分のスレーキングを行ってから、グルコン酸ナトリウム２０００ｇを添加し、開始液温度５０℃、インジェクター入口圧０．１５ＭＰａの条件下で、炭酸ガス１２％容積濃度のボイラー排ガスをインジェクターで吸引しつつ、反応液のｐＨが８以下になるまで反応を続けた。この反応により、平均粒径１．７７μｍ、比表面積５．３７ｍ２/ｇの炭酸カルシウムスラリーを得た。反応条件及び結果を表１に示す。
Example 5
1020 L of fresh water was added to the carbonator, and the circulation pump was operated with the injector gas suction valve closed, and 150 kg of quicklime was added for 10 minutes. After completion of quick lime addition, slake for another 15 minutes, then add 2000 g of sodium gluconate, and under conditions of starting liquid temperature of 50 ° C. and injector inlet pressure of 0.15 MPa, boiler exhaust gas with 12% volume concentration of carbon dioxide gas. While aspirating with an injector, the reaction was continued until the pH of the reaction solution became 8 or less. By this reaction, a calcium carbonate slurry having an average particle diameter of 1.77 μm and a specific surface area of 5.37 m 2 / g was obtained. The reaction conditions and results are shown in Table 1.
実施例６
カーボネーターに清水１０２０Ｌを入れ、インジェクターガス吸込バルブ閉止の状態で、循環ポンプを運転し、１０分間に生石灰１５０ｋｇを投入した。生石灰投入完了後、更に１５分のスレーキングを行ってから、リンゴ酸２０００ｇを添加し、開始液温度５０℃、インジェクター入口圧０．１５ＭＰａの条件下で、炭酸ガス１２％容積濃度のボイラー排ガスをインジェクターで吸引しつつ、反応液のｐＨが８以下になるまで反応を続けた。この反応により、平均粒径１．５７μｍ、比表面積３．９３ｍ２/ｇの炭酸カルシウムスラリーを得た。反応条件及び結果を表１に示す。
Example 6
1020 L of fresh water was added to the carbonator, and the circulation pump was operated with the injector gas suction valve closed, and 150 kg of quicklime was added for 10 minutes. After completion of quick lime addition, the mixture was further slaked for 15 minutes, and then 2000 g of malic acid was added, and a boiler exhaust gas having a carbon dioxide gas 12% volume concentration was injected into the injector under the conditions of a starting liquid temperature of 50 ° C. and an injector inlet pressure of 0.15 MPa. The reaction was continued until the pH of the reaction solution was 8 or less. By this reaction, a calcium carbonate slurry having an average particle size of 1.57 μm and a specific surface area of 3.93 m 2 / g was obtained. The reaction conditions and results are shown in Table 1.
実施例７
カーボネーターに清水１０２０Ｌを入れ、インジェクターガス吸込バルブ閉止の状態で、循環ポンプを運転し、１０分間に生石灰１５０ｋｇを投入した。生石灰投入完了後、更に１５分のスレーキングを行ってから、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）２５０ｇを添加し、開始液温度５０℃、インジェクター入口圧０．０８ＭＰａの条件下で、炭酸ガス１２％容積濃度のボイラー排ガスをインジェクターで吸引しつつ、反応液のｐＨが８以下になるまで反応を続けた。この反応により、平均粒径１．９８μｍ、比表面積２．４３ｍ２/ｇの炭酸カルシウムスラリーを得た。反応条件及び結果を表１に示す。
Example 7
1020 L of fresh water was added to the carbonator, and the circulation pump was operated with the injector gas suction valve closed, and 150 kg of quicklime was added for 10 minutes. After completion of quick lime addition, the mixture was further slaked for 15 minutes, and then 250 g of ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) was added, and the carbon dioxide gas concentration was 12% by volume under the conditions of a starting liquid temperature of 50 ° C. and an injector inlet pressure of 0.08 MPa. The reaction was continued until the pH of the reaction solution was 8 or less while the boiler exhaust gas was sucked with an injector. By this reaction, a calcium carbonate slurry having an average particle diameter of 1.98 μm and a specific surface area of 2.43 m 2 / g was obtained. The reaction conditions and results are shown in Table 1.
実施例８
カーボネーターに清水１０２０Ｌを入れ、インジェクターガス吸込バルブ閉止の状態で、循環ポンプを運転し、１０分間に生石灰１５０ｋｇを投入した。生石灰投入完了後、更に１５分のスレーキングを行ってから、蓚酸３７５ｇを添加し、開始液温度５０℃、インジェクター入口圧０．０８ＭＰａの条件下で、炭酸ガス１２％容積濃度のボイラー排ガスをインジェクターで吸引しつつ、反応液のｐＨが８以下になるまで反応を続けた。この反応により、平均粒径２．１９μｍ、比表面積２．７７ｍ２/ｇの炭酸カルシウムスラリーを得た。反応条件及び結果を表１に示す。
Example 8
1020 L of fresh water was added to the carbonator, and the circulation pump was operated with the injector gas suction valve closed, and 150 kg of quicklime was added for 10 minutes. After completion of quicklime addition, slake for 15 minutes, and then add 375 g of oxalic acid. Under the conditions of a starting liquid temperature of 50 ° C. and an injector inlet pressure of 0.08 MPa, a boiler exhaust gas having a carbon dioxide gas concentration of 12% is injected by the injector. While sucking, the reaction was continued until the pH of the reaction solution became 8 or less. By this reaction, a calcium carbonate slurry having an average particle diameter of 2.19 μm and a specific surface area of 2.77 m 2 / g was obtained. The reaction conditions and results are shown in Table 1.
実施例９
カーボネーターに清水１０２０Ｌを入れ、インジェクターガス吸込バルブ閉止の状態で、循環ポンプを運転し、１０分間に生石灰１５０ｋｇを投入した。生石灰投入完了後、更に１５分のスレーキングを行ってから、硫酸マグネシウム２７５０ｇを添加し、開始液温度４６℃、インジェクター入口圧０．０８ＭＰａの条件下で、炭酸ガス１２％容積濃度のボイラー排ガスをインジェクターで吸引しつつ、反応液のｐＨが８以下になるまで反応を続けた。この反応により、平均粒径１．２８μｍ、比表面積３．９９ｍ２/ｇの炭酸カルシウムスラリーを得た。反応条件及び結果を表１、図７に示す。
Example 9
1020 L of fresh water was added to the carbonator, and the circulation pump was operated with the injector gas suction valve closed, and 150 kg of quicklime was added for 10 minutes. After completion of quick lime addition, after 15 minutes of slaked, 2750 g of magnesium sulfate was added, and boiler exhaust gas with a carbon dioxide gas 12% volume concentration was injected under the conditions of a starting liquid temperature of 46 ° C. and an injector inlet pressure of 0.08 MPa. The reaction was continued until the pH of the reaction solution was 8 or less. By this reaction, a calcium carbonate slurry having an average particle diameter of 1.28 μm and a specific surface area of 3.99 m 2 / g was obtained. Reaction conditions and results are shown in Table 1 and FIG.
実施例１０
カーボネーターに清水１０２０Ｌを入れ、インジェクターガス吸込バルブ閉止の状態で、循環ポンプを運転し、１０分間に生石灰１５０ｋｇを投入した。生石灰投入完了後、更に１５分のスレーキングを行ってから、燐酸３ナトリウム１０００ｇを添加し、開始液温度５０℃、インジェクター入口圧０．０８ＭＰａの条件下で、炭酸ガス１２％容積濃度のボイラー排ガスをインジェクターで吸引しつつ、反応液のｐＨが８以下になるまで反応を続けた。この反応により、平均粒径２．２７μｍ、比表面積２．６１ｍ２/ｇの炭酸カルシウムスラリーを得た。反応条件及び結果を表１に示す。
Example 10
1020 L of fresh water was added to the carbonator, and the circulation pump was operated with the injector gas suction valve closed, and 150 kg of quicklime was added for 10 minutes. After completion of quicklime addition, after further 15 minutes of slaking, 1000 g of trisodium phosphate was added, and a boiler exhaust gas with a carbon dioxide gas 12% volume concentration was added under the conditions of a starting liquid temperature of 50 ° C. and an injector inlet pressure of 0.08 MPa. While aspirating with an injector, the reaction was continued until the pH of the reaction solution became 8 or less. By this reaction, a calcium carbonate slurry having an average particle size of 2.27 μm and a specific surface area of 2.61 m 2 / g was obtained. The reaction conditions and results are shown in Table 1.
実施例１１
カーボネーターに清水１０２０Ｌを入れ、インジェクターガス吸込バルブ閉止の状態で、循環ポンプを運転し、１０分間に生石灰１５０ｋｇを投入した。生石灰投入完了後、更に１５分のスレーキングを行ってから、３−ヒドロキシ−２，２’−イミノジコハク酸４ナトリウムの５０％水溶液を１０００ｇ添加し、開始液温度５０℃、インジェクター入口圧０．０８ＭＰａの条件下で、炭酸ガス１２％容積濃度のボイラー排ガスをインジェクターで吸引しつつ、反応液のｐＨが８以下になるまで反応を続けた。この反応により、平均粒径１．５７μｍ、比表面積３．７０ｍ２/ｇの炭酸カルシウムスラリーを得た。反応条件及び結果を表１、図８に示す。
Example 11
1020 L of fresh water was added to the carbonator, and the circulation pump was operated with the injector gas suction valve closed, and 150 kg of quicklime was added for 10 minutes. After completion of quick lime addition, the mixture was further slaked for 15 minutes, and 1000 g of a 50% aqueous solution of 4-sodium 3-hydroxy-2,2′-iminodisuccinate was added, the starting liquid temperature was 50 ° C., and the injector inlet pressure was 0.08 MPa. Under the conditions, the reaction was continued until the pH of the reaction solution was 8 or less while sucking boiler exhaust gas having a volume concentration of 12% carbon dioxide with an injector. By this reaction, a calcium carbonate slurry having an average particle size of 1.57 μm and a specific surface area of 3.70 m 2 / g was obtained. The reaction conditions and results are shown in Table 1 and FIG.
実施例１２
カーボネーターに清水１０２０Ｌを入れ、インジェクターガス吸込バルブ閉止の状態で、循環ポンプを運転し、１０分間に生石灰１５０ｋｇを投入した。生石灰投入完了後、更に１５分のスレーキングを行ってから、グルコン酸ナトリウム５００ｇを添加し、開始液温度４７℃、インジェクター入口圧０．１５ＭＰａの条件下で、炭酸ガス１２％容積濃度のボイラー排ガスをインジェクターで吸引しつつ、反応液のｐＨが８以下になるまで反応を続けた。この反応により、平均粒径１．５３μｍ、比表面積３．８７ｍ２/ｇの炭酸カルシウムスラリーを得た。反応条件及び結果を表１、図９に示す。
Example 12
1020 L of fresh water was added to the carbonator, and the circulation pump was operated with the injector gas suction valve closed, and 150 kg of quicklime was added for 10 minutes. After completion of quick lime addition, the mixture was further slaked for 15 minutes, and then 500 g of sodium gluconate was added, and boiler exhaust gas having a carbon dioxide gas 12% volume concentration was added under the conditions of a starting liquid temperature of 47 ° C. and an injector inlet pressure of 0.15 MPa. While aspirating with an injector, the reaction was continued until the pH of the reaction solution became 8 or less. By this reaction, a calcium carbonate slurry having an average particle size of 1.53 μm and a specific surface area of 3.87 m 2 / g was obtained. The reaction conditions and results are shown in Table 1 and FIG.
実施例１３
カーボネーターに清水１０２０Ｌを入れ、インジェクターガス吸込バルブ閉止の状態で、循環ポンプを運転し、１０分間に生石灰１５０ｋｇを投入した。生石灰投入完了後、更に１５分のスレーキングを行ってから、グルコン酸ナトリウム５００ｇを添加し、開始液温度４７℃、インジェクター入口圧０．０５ＭＰａの条件下で、炭酸ガス１２％容積濃度のボイラー排ガスをインジェクターで吸引しつつ、反応液のｐＨが８以下になるまで反応を続けた。この反応により、平均粒径１．６９μｍ、比表面積３．０４ｍ２/ｇの炭酸カルシウムスラリーを得た。反応条件及び結果を表１に示す。
Example 13
1020 L of fresh water was added to the carbonator, and the circulation pump was operated with the injector gas suction valve closed, and 150 kg of quicklime was added for 10 minutes. After completion of quick lime addition, the mixture was further slaked for 15 minutes, and then 500 g of sodium gluconate was added, and boiler exhaust gas having a carbon dioxide gas 12% volume concentration was added under the conditions of a starting liquid temperature of 47 ° C. and an injector inlet pressure of 0.05 MPa. While aspirating with an injector, the reaction was continued until the pH of the reaction solution became 8 or less. By this reaction, a calcium carbonate slurry having an average particle diameter of 1.69 μm and a specific surface area of 3.04 m 2 / g was obtained. The reaction conditions and results are shown in Table 1.
比較例１
ガス吹き込み型カーボネーターに、濃度７．５％の消石灰スラリー１２０ｋｇを投入し、開始時スラリー温度４５℃で、ガス吹き込み型カーボネーターの下部から、濃度１２％容積濃度の炭酸ガスを０．２ＮＭ３／分で送入し、攪拌しながら、反応液のｐＨが８以下になるまで反応を続けた。これにより、平均粒径１．９４μｍ、比表面積２．５３ｍ２/ｇの炭酸カルシウムスラリーを得た。反応条件及び結果を表１に示す。
Comparative Example 1
120 kg of slaked lime slurry with a concentration of 7.5% is charged into the gas blowing type carbonator, and at the starting slurry temperature of 45 ° C., carbon dioxide gas with a concentration of 12% volume concentration is 0.2 NM 3 from the lower part of the gas blowing type carbonator. The reaction was continued until the pH of the reaction solution was 8 or less while stirring. As a result, a calcium carbonate slurry having an average particle diameter of 1.94 μm and a specific surface area of 2.53 m 2 / g was obtained. The reaction conditions and results are shown in Table 1.
比較例２
ガス吹き込み型カーボネーターに、濃度７．５％の消石灰スラリー１２０ｋｇを投入し、助剤としてグルコン酸ナトリウムを２２．５ｇ添加し、開始時スラリー温度４７℃で、ガス吹き込み型カーボネーターの下部から、濃度１２％容積濃度の炭酸ガスを０．２ＮＭ３／分で送入し、攪拌しながら、反応液のｐＨが８以下になるまで反応を続けた。これにより、平均粒径１．８５μｍ、比表面積３．６５ｍ２/ｇの炭酸カルシウムスラリーを得た。反応条件及び結果を表１、図１０に示す。
Comparative Example 2
120 kg of slaked lime slurry with a concentration of 7.5% is added to the gas blowing type carbonator, 22.5 g of sodium gluconate is added as an auxiliary agent, and at the start slurry temperature of 47 ° C., from the lower part of the gas blowing type carbonator, Carbon dioxide gas having a concentration of 12% by volume was fed at 0.2 NM 3 / min, and the reaction was continued while stirring until the pH of the reaction solution became 8 or less. As a result, a calcium carbonate slurry having an average particle diameter of 1.85 μm and a specific surface area of 3.65 m 2 / g was obtained. The reaction conditions and results are shown in Table 1 and FIG.
以上説明したように、インジェクターを用いて消石灰懸濁液と炭酸ガスとを混合させつつ反応槽に導入することによって、反応槽に攪拌機を設置しなくても、製紙用材料として好適な炭酸カルシウムを製造することができた。また、反応槽の反応液を循環させてインジェクターに通すことによって炭酸化反応をさらに促進させることができ、所望の特性を有する炭酸カルシウムを製造することができた。さらに、インジェクターを用いる本発明によれば、機械攪拌型カーボネーターを用いる製造設備と比較して、攪拌機および炭酸ガス供給設備が不要であるため、本発明は設備的に極めて有利である。さらにまた、炭酸化反応の際に助剤を添加することによって、炭酸カルシウムの吸油度を上げることができた。 As described above, by introducing the slaked lime suspension and carbon dioxide gas into the reaction vessel while mixing them using an injector, calcium carbonate suitable as a papermaking material can be obtained without installing a stirrer in the reaction vessel. Could be manufactured. Further, the carbonation reaction could be further promoted by circulating the reaction solution in the reaction tank and passing through the injector, and calcium carbonate having desired characteristics could be produced. Furthermore, according to the present invention using an injector, the present invention is extremely advantageous in terms of equipment, because a stirrer and a carbon dioxide supply facility are unnecessary compared to a manufacturing facility using a mechanical stirring type carbonator. Furthermore, the oil absorption of calcium carbonate could be increased by adding an auxiliary during the carbonation reaction.
Claims (5)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009223743A JP5426982B2 (en) | 2009-09-29 | 2009-09-29 | Method for producing calcium carbonate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009223743A JP5426982B2 (en) | 2009-09-29 | 2009-09-29 | Method for producing calcium carbonate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2011073891A true JP2011073891A (en) | 2011-04-14 |
| JP5426982B2 JP5426982B2 (en) | 2014-02-26 |
Family
ID=44018273
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2009223743A Active JP5426982B2 (en) | 2009-09-29 | 2009-09-29 | Method for producing calcium carbonate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5426982B2 (en) |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010163343A (en) * | 2009-01-19 | 2010-07-29 | Taiheiyo Cement Corp | Method for removing impurity in limestone |
| CN104204351A (en) * | 2012-03-23 | 2014-12-10 | 欧米亚国际集团 | Process for preparing scalenohedral precipitated calcium carbonate |
| WO2015152269A1 (en) * | 2014-03-31 | 2015-10-08 | 日本製紙株式会社 | Calcium-carbonate microparticles and manufacturing method therefor |
| JP2015199659A (en) * | 2014-03-31 | 2015-11-12 | 日本製紙株式会社 | Production method of calcium carbonate fine particle |
| JP2015199655A (en) * | 2014-03-31 | 2015-11-12 | 日本製紙株式会社 | Composite of calcium carbonate fine particle and fiber, and production method thereof |
| JP2015199658A (en) * | 2014-03-31 | 2015-11-12 | 日本製紙株式会社 | Product including composition of calcium carbonate fine particle and fiber |
| WO2017043585A1 (en) * | 2015-09-08 | 2017-03-16 | 日本製紙株式会社 | Complex of calcium phosphate particles and fibers, and method for producing said complex |
| CN113526537A (en) * | 2020-04-14 | 2021-10-22 | 珙县旭阳钙业有限公司 | Process for preparing light calcium carbonate by using limestone |
| JP7196254B1 (en) | 2021-08-20 | 2022-12-26 | 株式会社ノリタケカンパニーリミテド | Calcium carbonate production method and calcium carbonate production apparatus |
| US11548790B2 (en) | 2016-09-07 | 2023-01-10 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Processes for preparing inorganic carbonates |
| US11660779B2 (en) | 2016-04-11 | 2023-05-30 | Carboncure Technologies Inc. | Methods and compositions for treatment of concrete wash water |
| WO2023128658A1 (en) * | 2021-12-29 | 2023-07-06 | (주)선진환경 | Mineral carbonation method having excellent reactivity during capture and use of carbon |
| US11773019B2 (en) | 2013-06-25 | 2023-10-03 | Carboncure Technologies Inc. | Methods and compositions for concrete production |
| US11773031B2 (en) | 2013-06-25 | 2023-10-03 | Carboncure Technologies Inc. | Apparatus for delivery of a predetermined amount of solid and gaseous carbon dioxide |
| US11878948B2 (en) | 2014-04-07 | 2024-01-23 | Carboncure Technologies Inc. | Integrated carbon dioxide capture |
| US11958212B2 (en) | 2017-06-20 | 2024-04-16 | Carboncure Technologies Inc. | Methods and compositions for treatment of concrete wash water |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4889898A (en) * | 1972-03-03 | 1973-11-24 | ||
| JPH09309724A (en) * | 1996-05-21 | 1997-12-02 | Okutama Kogyo Kk | Production of precipitated calcium carbonate |
-
2009
- 2009-09-29 JP JP2009223743A patent/JP5426982B2/en active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4889898A (en) * | 1972-03-03 | 1973-11-24 | ||
| JPH09309724A (en) * | 1996-05-21 | 1997-12-02 | Okutama Kogyo Kk | Production of precipitated calcium carbonate |
Cited By (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010163343A (en) * | 2009-01-19 | 2010-07-29 | Taiheiyo Cement Corp | Method for removing impurity in limestone |
| EP2828434A4 (en) * | 2012-03-23 | 2016-03-02 | Omya Int Ag | Process for preparing scalenohedral precipitated calcium carbonate |
| CN104204351A (en) * | 2012-03-23 | 2014-12-10 | 欧米亚国际集团 | Process for preparing scalenohedral precipitated calcium carbonate |
| US9981855B2 (en) | 2012-03-23 | 2018-05-29 | Omya International Ag | Process for preparing scalenohedral precipitated calcium carbonate |
| JP2016164116A (en) * | 2012-03-23 | 2016-09-08 | オムヤ インターナショナル アーゲー | Method for preparing scalenohedral precipitated calcium carbonate |
| US9428398B2 (en) | 2012-03-23 | 2016-08-30 | Omya International Ag | Process for preparing scalenohedral precipitated calcium carbonate |
| US11773031B2 (en) | 2013-06-25 | 2023-10-03 | Carboncure Technologies Inc. | Apparatus for delivery of a predetermined amount of solid and gaseous carbon dioxide |
| US11773019B2 (en) | 2013-06-25 | 2023-10-03 | Carboncure Technologies Inc. | Methods and compositions for concrete production |
| US10112844B2 (en) | 2014-03-31 | 2018-10-30 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Calcium carbonate microparticles and processes for preparing them |
| WO2015152283A1 (en) * | 2014-03-31 | 2015-10-08 | 日本製紙株式会社 | Calcium-carbonate-microparticle/fiber composite and manufacturing method therefor |
| JP2015199658A (en) * | 2014-03-31 | 2015-11-12 | 日本製紙株式会社 | Product including composition of calcium carbonate fine particle and fiber |
| JP2015199654A (en) * | 2014-03-31 | 2015-11-12 | 日本製紙株式会社 | Production method of calcium carbonate |
| JP2015199655A (en) * | 2014-03-31 | 2015-11-12 | 日本製紙株式会社 | Composite of calcium carbonate fine particle and fiber, and production method thereof |
| JP2015199659A (en) * | 2014-03-31 | 2015-11-12 | 日本製紙株式会社 | Production method of calcium carbonate fine particle |
| TWI645089B (en) * | 2014-03-31 | 2018-12-21 | 日本製紙股份有限公司 | Composite of calcium carbonate microparticles and fibers, and manufacturing method thereof |
| US10301186B2 (en) | 2014-03-31 | 2019-05-28 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Complexes of calcium carbonate microparticles and fibers as well as processes for preparing them |
| JP2015200057A (en) * | 2014-03-31 | 2015-11-12 | 日本製紙株式会社 | Product containing fine calcium carbonate particles |
| WO2015152269A1 (en) * | 2014-03-31 | 2015-10-08 | 日本製紙株式会社 | Calcium-carbonate microparticles and manufacturing method therefor |
| US11878948B2 (en) | 2014-04-07 | 2024-01-23 | Carboncure Technologies Inc. | Integrated carbon dioxide capture |
| US10737940B2 (en) | 2015-09-08 | 2020-08-11 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Complexes of calcium phosphate microparticles and fibers as well as processes for preparing them |
| WO2017043585A1 (en) * | 2015-09-08 | 2017-03-16 | 日本製紙株式会社 | Complex of calcium phosphate particles and fibers, and method for producing said complex |
| US11660779B2 (en) | 2016-04-11 | 2023-05-30 | Carboncure Technologies Inc. | Methods and compositions for treatment of concrete wash water |
| US11548790B2 (en) | 2016-09-07 | 2023-01-10 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Processes for preparing inorganic carbonates |
| US11958212B2 (en) | 2017-06-20 | 2024-04-16 | Carboncure Technologies Inc. | Methods and compositions for treatment of concrete wash water |
| CN113526537A (en) * | 2020-04-14 | 2021-10-22 | 珙县旭阳钙业有限公司 | Process for preparing light calcium carbonate by using limestone |
| WO2023022119A1 (en) * | 2021-08-20 | 2023-02-23 | 株式会社ノリタケカンパニーリミテド | Production method of calcium carbonate and calcium carbonate production device |
| JP7196254B1 (en) | 2021-08-20 | 2022-12-26 | 株式会社ノリタケカンパニーリミテド | Calcium carbonate production method and calcium carbonate production apparatus |
| WO2023128658A1 (en) * | 2021-12-29 | 2023-07-06 | (주)선진환경 | Mineral carbonation method having excellent reactivity during capture and use of carbon |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5426982B2 (en) | 2014-02-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5426982B2 (en) | Method for producing calcium carbonate | |
| TWI654141B (en) | Calcium carbonate microparticles and method of producing the same | |
| CA2290816C (en) | Seeding of aragonite calcium carbonate and the product thereof | |
| RU2596827C2 (en) | Precipitated calcium carbonate from pulp mill waste having improved brightness, method for production and use thereof | |
| KR101196041B1 (en) | Process for production of pcc | |
| US20090081112A1 (en) | Process and apparatus for producing suspensions of solid matter | |
| JP5603935B2 (en) | Method for producing calcium carbonate | |
| US11548790B2 (en) | Processes for preparing inorganic carbonates | |
| CN109809457A (en) | Regular spherical calcium carbonate and its preparation process | |
| JP5320242B2 (en) | Method for producing calcium carbonate | |
| CN114599609A (en) | Method for preparing purified precipitated calcium carbonate from lime mud | |
| JP3995761B2 (en) | Method for producing light calcium carbonate | |
| US20070025904A1 (en) | Preparation of a composition comprising an alkaline earth metal oxide and a substrate having a reduced amount of grit | |
| EP0946418B1 (en) | Dewatering of calcium carbonate | |
| JP2011206675A (en) | Composite particle using incineration ash | |
| US20070148078A1 (en) | Method and system for growing larger precipitated calcium carbonate crystals | |
| JPH09309723A (en) | Production of precipitated calcium carbonate | |
| JP2004026639A (en) | Method for manufacturing calcium carbonate | |
| JPH0656422A (en) | Production of spindle-like calcium carbonate | |
| US20050089466A1 (en) | Methods and apparatus for producing precipitated calcium carbonate | |
| JP2002234726A (en) | Continuous producing method of calcium carbonate | |
| JP2008115052A (en) | Method of producing calcium carbonate | |
| TWI678336B (en) | Synthesizing system for in-situ producing calcium carbonate whisker with adhering particles and method of producing the same | |
| AU2015359488A1 (en) | Improved process for the production of precipitated calcium carbonate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20120919 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130607 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130614 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130813 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20131101 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20131129 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 5426982 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |