JP2011073165A - Optical lens and method of manufacturing the same - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method of manufacturing an optical lens which has excellent mold releasability of the lens after molding and work efficiency, a high refractive index, and little striae. <P>SOLUTION: In the method of manufacturing the optical lens, an optical resin composition containing a compound (A) having two or more epithio groups in one molecule, a sulfur-containing inorganic compound (B), and a compound (C) having two or more mercapto groups in one molecule, is thickened to obtain a viscosity at 20°C of 130 mPa s or more, the optical resin composition is injected into a lens molding mold and polymerized and cured. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、光学レンズおよびその製造方法に関する。   The present invention relates to an optical lens and a manufacturing method thereof.

プラスチック材料は軽量かつ靭性に富み、染色も比較的容易なことから各種光学材料、特に近年は眼鏡レンズに多用され、種々の光学特性の向上が求められている。例えば、眼鏡レンズには低比重、高透明性、低黄色度、高屈折率、高アッベ数、強靭性などの特性が要求され、高屈折率はレンズの薄肉化を可能とする。   Plastic materials are light and tough, and are relatively easy to dye. Therefore, plastic materials are frequently used for various optical materials, particularly eyeglass lenses in recent years, and various optical properties are required to be improved. For example, spectacle lenses are required to have characteristics such as low specific gravity, high transparency, low yellowness, high refractive index, high Abbe number, and toughness, and the high refractive index enables thinning of the lens.

このような光学材料用組成物として、特定の構造を有するエピスルフィド化合物、硫黄原子またはセレン原子を有する無機化合物、１分子中にＳＨ基を１個以上有するＳＨ含有有機化合物、および紫外線吸収剤を含有する光学材料用組成物が開示されている（特許文献１参照）。   As such an optical material composition, an episulfide compound having a specific structure, an inorganic compound having a sulfur atom or a selenium atom, an SH-containing organic compound having one or more SH groups in a molecule, and an ultraviolet absorber An optical material composition is disclosed (see Patent Document 1).

特開２００４−３１５５５６号公報JP 2004-315556 A

しかしながら、特許文献１に記載の技術では、高屈折率の光学レンズが得られるものの、成形後のレンズの離型性が悪い場合があり、また、得られた光学レンズに脈理が見られ、良品率が低下する場合があった。   However, in the technique described in Patent Document 1, although an optical lens having a high refractive index can be obtained, there is a case where the releasability of the molded lens is poor, and the obtained optical lens has striae, In some cases, the yield rate decreased.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、成形後のレンズの離型性が良く作業性に優れ、かつ、高屈折率で脈理の少ない光学レンズの製造方法を提供することを目的とする。さらに、本発明は、高屈折率で脈理の少ない光学レンズを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and provides a method for producing an optical lens having excellent releasability and excellent workability after molding, and having a high refractive index and little striae. Objective. Furthermore, an object of the present invention is to provide an optical lens having a high refractive index and little striae.

上記課題を解決するため、本発明の光学レンズの製造方法は、１分子中にエピチオ基を２個以上有する化合物（Ａ）、硫黄含有無機化合物（Ｂ）、１分子中にメルカプト基を２個以上有する化合物（Ｃ）を含む光学用樹脂組成物を増粘させて、２０℃における粘度を１３０ｍＰａ・ｓ以上とし、この光学用樹脂組成物をレンズ成形用モールドに注入して重合硬化させることを特徴とする。
上記課題を解決するため、本発明の光学レンズは、前記光学用レンズの製造方法で得られることを特徴とする。 In order to solve the above problems, the method for producing an optical lens of the present invention includes a compound (A) having two or more epithio groups in one molecule, a sulfur-containing inorganic compound (B), and two mercapto groups in one molecule. The viscosity of the optical resin composition containing the compound (C) having the above is increased so that the viscosity at 20 ° C. is 130 mPa · s or more, and this optical resin composition is injected into a lens molding mold and polymerized and cured. Features.
In order to solve the above-mentioned problems, the optical lens of the present invention is obtained by the method for manufacturing an optical lens.

本発明によれば、硬化成形後のレンズは離型性に優れるので作業性が良く、また、脈理発生が少なく外観良好で、且つ高屈折率の光学レンズおよびその製造方法を提供することができる。   According to the present invention, an optical lens having a high refractive index and a method for producing the same can be provided, since the lens after curing molding is excellent in releasability, so that the workability is good, the appearance is small and the appearance is good. it can.

以下、本発明の光学レンズおよびその製造方法について詳細に説明する。
本発明の光学レンズの製造方法は、１分子中にエピチオ基を２個以上有する化合物（Ａ）、硫黄含有無機化合物（Ｂ）、１分子中にメルカプト基を２個以上有する化合物（Ｃ）を含む光学用樹脂組成物を増粘させて、２０℃における粘度を１３０ｍＰａ・ｓ以上とし、この光学用樹脂組成物をレンズ成形用モールドに注入して重合硬化させることを特徴とする。 Hereinafter, the optical lens of the present invention and the manufacturing method thereof will be described in detail.
The method for producing an optical lens of the present invention comprises a compound (A) having two or more epithio groups in one molecule, a sulfur-containing inorganic compound (B), and a compound (C) having two or more mercapto groups in one molecule. The viscosity of the optical resin composition is increased so that the viscosity at 20 ° C. is 130 mPa · s or more, and the optical resin composition is injected into a lens molding mold and polymerized and cured.

まず、本発明の光学レンズの製造方法に使用される光学用樹脂組成物（以下、「本発明の光学用樹脂組成物」という。）について説明する。
本発明の光学用樹脂組成物は、１分子中にエピチオ基を２個以上有する化合物（Ａ）、硫黄含有無機化合物（Ｂ）、１分子中にメルカプト基を２個以上有する化合物（Ｃ）を含む。 First, the optical resin composition (hereinafter referred to as “the optical resin composition of the present invention”) used in the method for producing an optical lens of the present invention will be described.
The optical resin composition of the present invention comprises a compound (A) having two or more epithio groups in one molecule, a sulfur-containing inorganic compound (B), and a compound (C) having two or more mercapto groups in one molecule. Including.

「１分子中にエピチオ基を２個以上有する化合物（Ａ）」
１分子中にエピチオ基を２個以上有する化合物（Ａ）としては、具体的には、分子内に２個以上のエピスルフィド基を有する化合物、すなわち、エピチオ基（−Ｓ−）が、エピスルフィド基を構成する（−Ｓ−）である化合物が好ましい。このような分子内に２個以上のエピスルフィド基を有する化合物としては、下記一般式（１）で表される部分構造を１個以上有する化合物であるのが好ましく、公知の２官能以上のエピスルフィド化合物全てが対象となる。 "Compound (A) having two or more epithio groups in one molecule"
As the compound (A) having two or more epithio groups in one molecule, specifically, a compound having two or more episulfide groups in the molecule, that is, an epithio group (-S-) has an episulfide group. The compound which is (-S-) constituting is preferable. The compound having two or more episulfide groups in the molecule is preferably a compound having one or more partial structures represented by the following general formula (1), and is a known bifunctional or more episulfide compound. Everything is targeted.

一般式（１）中、Ｒ_１は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基を表し、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４は、それぞれ独立に、炭素数１〜１０の炭化水素基または水素原子を表す。
Ｒ_１である炭素数１〜１０の２価の炭化水素基としては、具体的には、直鎖、分岐または環状の炭素数１〜１０のアルキレン、フェニレン、アルキル置換フェニレン及びナフタレン等の炭素数６〜１０のアリーレン基、またはアルキレン及びアリーレンの組み合わせからなる炭素数７〜１０のアラルキレン基が挙げられる。これらの中でも、炭素数１〜１０のアルキレン基が好ましく、メチレン基またはエチレン基がより好ましく、メチレン基が更に好ましい。
Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４である炭素数１〜１０の炭化水素基としては直鎖、分岐または環状の炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７〜１０のアラルキル基が挙げられる。Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４としては、水素原子または炭素数１〜１０のアルキレン基が好ましく、水素原子またはメチル基がより好ましく、水素原子が更に好ましい。 In General Formula (1), R ₁ represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and R ₂ , R _3, and R ₄ are each independently a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or hydrogen. Represents an atom.
Specific examples of the divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms which is R ₁ include carbon atoms such as linear, branched or cyclic alkylene having 1 to 10 carbon atoms, phenylene, alkyl-substituted phenylene and naphthalene. Examples thereof include 6 to 10 arylene groups, or aralkylene groups having 7 to 10 carbon atoms composed of a combination of alkylene and arylene. Among these, a C1-C10 alkylene group is preferable, a methylene group or ethylene group is more preferable, and a methylene group is still more preferable.
The hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms which is R ₂ , R ₃ and R ₄ is a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, or 7 to 7 carbon atoms. Ten aralkyl groups may be mentioned. R ₂ , R ₃ and R ₄ are preferably a hydrogen atom or an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or a methyl group, and still more preferably a hydrogen atom.

また、前記の分子内に２個以上のエピスルフィド基を有する化合物としては、下記一般式（２）で表される構造の化合物であるのがさらに好ましい。   The compound having two or more episulfide groups in the molecule is more preferably a compound having a structure represented by the following general formula (2).

一般式（２）中、Ｒ_５〜Ｒ_１０は、それぞれ独立に、炭素数１〜１０の炭化水素基または水素原子を表し、Ｙは、炭素数１〜１０の２価の炭化水素基または１，４−ジチアン基を表し、ｍは０〜２の整数を表し、ｎは０〜４の整数を表す。
Ｒ_５〜Ｒ_１０としては、前記Ｒ_２〜Ｒ_４と同様のものが挙げられ、水素原子または炭素数１〜１０のアルキレン基が好ましく、水素原子またはメチル基がより好ましく、水素原子が更に好ましい。
Ｙである炭素数１〜１０の２価の炭化水素基としては、前記Ｒ_１と同様のものが挙げられ、直鎖、分岐または環状の炭化水素数１〜１０のアルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基が好ましく、炭化水素数１〜１０の直鎖アルキレン基、アルキル置換フェニレン及びナフタレン等の炭素数６〜１０のアリーレン基、またはアルキレン及びアリーレンの組み合わせからなる炭素数７〜１０のアラルキレン基がより好ましい。 In General Formula (2), R _{5 to} R ₁₀ each independently represents a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or a hydrogen atom, and Y represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or 1 , 4-dithian group, m represents an integer of 0 to 2, and n represents an integer of 0 to 4.
Examples of R _{5 to} R ₁₀ include the same as R _{2 to} R ₄ , preferably a hydrogen atom or an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or a methyl group, and still more preferably a hydrogen atom. .
Examples of the divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms as Y include the same groups as those described above for R _1, and include linear, branched or cyclic hydrocarbon groups having 1 to 10 hydrocarbon groups, arylene groups, and aralkylenes. Group is preferable, more preferably a straight-chain alkylene group having 1 to 10 hydrocarbons, an arylene group having 6 to 10 carbon atoms such as alkyl-substituted phenylene and naphthalene, or an aralkylene group having 7 to 10 carbon atoms composed of a combination of alkylene and arylene. preferable.

更にＹは置換基を有していてもよい。Ｙが有していてもよい置換基としては、該化合物を用いて製造される樹脂および光学レンズの物性（例えば、透明性、均一性、屈折率、耐熱性等）に悪影響を与えないものであれば特に制限されず、反応性を有する置換基であっても良い。
上記一般式（２）において、ｎ＝０である化合物が好ましい。
また、これらの化合物には、これら化合物の２量体、３量体、４量体等のポリエーテルオリゴマー類またはポリスルフィドオリゴマー類を含んでもよい。 Furthermore, Y may have a substituent. The substituent that Y may have is one that does not adversely affect the physical properties (for example, transparency, uniformity, refractive index, heat resistance, etc.) of the resin and optical lens produced using the compound. There is no particular limitation as long as it is a reactive substituent.
In the general formula (2), a compound where n = 0 is preferable.
In addition, these compounds may include polyether oligomers or polysulfide oligomers such as dimers, trimers, and tetramers of these compounds.

このような分子内に２個以上のエピスルフィド基を有する化合物の好ましい具体例としては、ビス（２，３−エピチオプロピル）スルフィド、ビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィド、ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）エタン、１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−メチルプロパン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ブタン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−メチルブタン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ブタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ペンタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−メチルペンタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−３−チアペンタン、１，６−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ヘキサン、１，６−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−メチルヘキサン、３，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−３，６−トリチアオクタン、１，２，３−トリス（２，３−エピチオプロピルチオ）プロパン、２，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）プロパン、２，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−１−（２，３−エピチオプロピルチオ）ブタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１−（２，３−エピチオプロピルチオ）−２，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４−（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４−（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２，４，５−トリス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，１，１−トリス［［２−（２，３−エピチオプロピルチオ）エチル］チオメチル］−２−（２，３−エピチオプロピルチオ）エタン、１，１，２，２−テトラキス［［２−（２，３−エピチオプロピルチオ）エチル］チオメチル］エタン、１，１１−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４，７−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−５，７−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン等の鎖状脂肪族の２，３−エピチオプロピルチオ化合物、及び、   Preferable specific examples of the compound having two or more episulfide groups in the molecule include bis (2,3-epithiopropyl) sulfide, bis (2,3-epithiopropyl) disulfide, bis (2, 3-epithiopropylthio) methane, 1,2-bis (2,3-epithiopropylthio) ethane, 1,2-bis (2,3-epithiopropylthio) propane, 1,3-bis (2 , 3-epithiopropylthio) propane, 1,3-bis (2,3-epithiopropylthio) -2-methylpropane, 1,4-bis (2,3-epithiopropylthio) butane, 1, 4-bis (2,3-epithiopropylthio) -2-methylbutane, 1,3-bis (2,3-epithiopropylthio) butane, 1,5-bis (2,3-epithiopropylthio) Pentane, , 5-bis (2,3-epithiopropylthio) -2-methylpentane, 1,5-bis (2,3-epithiopropylthio) -3-thiapentane, 1,6-bis (2,3- Epithiopropylthio) hexane, 1,6-bis (2,3-epithiopropylthio) -2-methylhexane, 3,8-bis (2,3-epithiopropylthio) -3,6-trithia Octane, 1,2,3-tris (2,3-epithiopropylthio) propane, 2,2-bis (2,3-epithiopropylthio) -1,3-bis (2,3-epithiopropyl) Thiomethyl) propane, 2,2-bis (2,3-epithiopropylthiomethyl) -1- (2,3-epithiopropylthio) butane, 1,5-bis (2,3-epithiopropylthio) ) -2- (2,3-Epithiopropylthiome L) -3-thiapentane, 1,5-bis (2,3-epithiopropylthio) -2,4-bis (2,3-epithiopropylthiomethyl) -3-thiapentane, 1- (2,3 -Epithiopropylthio) -2,2-bis (2,3-epithiopropylthiomethyl) -4-thiahexane, 1,5,6-tris (2,3-epithiopropylthio) -4- (2 , 3-epithiopropylthiomethyl) -3-thiahexane, 1,8-bis (2,3-epithiopropylthio) -4- (2,3-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (2,3-epithiopropylthio) -4,5-bis (2,3-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (2,3-epi Thiopropylthio) -4,4-bis (2,3- Epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (2,3-epithiopropylthio) -2,5-bis (2,3-epithiopropylthiomethyl) -3,6- Dithiaoctane, 1,8-bis (2,3-epithiopropylthio) -2,4,5-tris (2,3-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,1,1-tris [[2- (2,3-epithiopropylthio) ethyl] thiomethyl] -2- (2,3-epithiopropylthio) ethane, 1,1,2,2-tetrakis [[2- (2,3 -Epithiopropylthio) ethyl] thiomethyl] ethane, 1,11-bis (2,3-epithiopropylthio) -4,8-bis (2,3-epithiopropylthiomethyl) -3,6,9 -Trithiaundecane, 1,11-bi (2,3-epithiopropylthio) -4,7-bis (2,3-epithiopropylthiomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (2,3-epithio) Chain aliphatic 2,3-epithiopropylthio compounds such as propylthio) -5,7-bis (2,3-epithiopropylthiomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, and

１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン、２，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス［［２−（２，３−エピチオプロピルチオ）エチル］チオメチル］−１，４−ジチアン、２，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−２，５−ジメチル−１，４−ジチアン等の環状脂肪族の２，３−エピチオプロピルチオ化合物、及び、   1,3-bis (2,3-epithiopropylthio) cyclohexane, 1,4-bis (2,3-epithiopropylthio) cyclohexane, 1,3-bis (2,3-epithiopropylthiomethyl) Cyclohexane, 1,4-bis (2,3-epithiopropylthiomethyl) cyclohexane, 2,5-bis (2,3-epithiopropylthiomethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis [[ 2- (2,3-epithiopropylthio) ethyl] thiomethyl] -1,4-dithiane, 2,5-bis (2,3-epithiopropylthiomethyl) -2,5-dimethyl-1,4- Cycloaliphatic 2,3-epithiopropylthio compounds such as dithiane, and

１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、ビス［４−（２，３−エピチオプロピルチオ）フェニル］メタン、２，２−ビス［４−（２，３−エピチオプロピルチオ）フェニル］プロパン、ビス［４−（２，３−エピチオプロピルチオ）フェニル］スルフィド、ビス［４−（２，３−エピチオプロピルチオ）フェニル］スルフォン、４，４’−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ビフェニル等の芳香族２，３−エピチオプロピルチオ化合物等を挙げることができる。   1,2-bis (2,3-epithiopropylthio) benzene, 1,3-bis (2,3-epithiopropylthio) benzene, 1,4-bis (2,3-epithiopropylthio) benzene 1,2-bis (2,3-epithiopropylthiomethyl) benzene, 1,3-bis (2,3-epithiopropylthiomethyl) benzene, 1,4-bis (2,3-epithiopropyl) Thiomethyl) benzene, bis [4- (2,3-epithiopropylthio) phenyl] methane, 2,2-bis [4- (2,3-epithiopropylthio) phenyl] propane, bis [4- ( 2,3-epithiopropylthio) phenyl] sulfide, bis [4- (2,3-epithiopropylthio) phenyl] sulfone, 4,4′-bis (2,3-epithiopropylthio) biphenyl, etc. Aromatic , It may be mentioned 3-epithiopropylthio compounds.

また、前記エピスルフィド化合物のエピチオプロピルチオ基をエピチオプロピルオキシ基に置き変えた化合物も挙げることができる。これらは単独でも、２種類以上を混合して使用しても良く、また、本発明は、前記の例示化合物のみに限定されるものではない。   Moreover, the compound which replaced the epithiopropylthio group of the said episulfide compound with the epithiopropyloxy group can also be mentioned. These may be used alone or in admixture of two or more, and the present invention is not limited only to the exemplified compounds.

これら例示化合物の中で、より好ましい化合物としては、ビス（２，３−エピチオプロピル）スルフィド、ビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィド、ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）エタン、１，２，３−トリス（２，３−エピチオプロピルチオ）プロパン、２，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、ビス［４−（２，３−エピチオプロピルチオ）フェニル］スルフィドからなる化合物群から少なくとも１種選択された化合物が挙げられる。最も好ましい化合物としては、ビス（２，３−エピチオプロピル）スルフィド、ビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィドのうち、いずれかまたは混合したものが挙げられる。   Among these exemplified compounds, more preferable compounds include bis (2,3-epithiopropyl) sulfide, bis (2,3-epithiopropyl) disulfide, bis (2,3-epithiopropylthio) methane, 1,2-bis (2,3-epithiopropylthio) ethane, 1,2,3-tris (2,3-epithiopropylthio) propane, 2,5-bis (2,3-epithiopropylthio) And at least one compound selected from the group consisting of methyl) -1,4-dithiane and bis [4- (2,3-epithiopropylthio) phenyl] sulfide. As the most preferable compound, any or a mixture of bis (2,3-epithiopropyl) sulfide and bis (2,3-epithiopropyl) disulfide may be mentioned.

「硫黄含有無機化合物（Ｂ）」
硫黄含有無機化合物（Ｂ）は、硫黄原子を有する無機化合物である。本発明で好適に使用される無機化合物は、「標準化学用語辞典」（日本化学会編（１９９１）丸善）に記載されている通りの化合物であり、炭素を含まない化合物及び炭素を含んでいても比較的簡単な化合物を指す。例えば、炭素を含む比較的簡単な化合物である二硫化炭素、チオシアン酸カリウム等は無機化合物として扱う。本発明の光学用樹脂組成物においては、硫黄含有無機化合物（Ｂ）の含有量を増加させることにより、さらなる光学レンズの高屈折率化が可能となる。 "Sulfur-containing inorganic compound (B)"
The sulfur-containing inorganic compound (B) is an inorganic compound having a sulfur atom. The inorganic compound suitably used in the present invention is a compound as described in “Standard Chemistry Dictionary” (edited by the Chemical Society of Japan (1991) Maruzen), which contains a compound not containing carbon and carbon. Also refers to relatively simple compounds. For example, carbon disulfide and potassium thiocyanate, which are relatively simple compounds containing carbon, are treated as inorganic compounds. In the optical resin composition of the present invention, the refractive index of the optical lens can be further increased by increasing the content of the sulfur-containing inorganic compound (B).

本発明で用いられる硫黄含有無機化合物（Ｂ）としては、硫黄原子を１個以上有する無機化合物であれば特に限定されないが、無機化合物中の硫黄原子の重量の割合が３０％以上であることが好ましい。この割合が、３０％未満である場合、光学レンズの高屈折率化の効果が小さくなる。   The sulfur-containing inorganic compound (B) used in the present invention is not particularly limited as long as it is an inorganic compound having one or more sulfur atoms, but the weight ratio of sulfur atoms in the inorganic compound is 30% or more. preferable. When this ratio is less than 30%, the effect of increasing the refractive index of the optical lens is reduced.

硫黄含有無機化合物（Ｂ）の具体例としては、硫黄、硫化水素、二硫化炭素、セレノ硫化炭素、硫化アンモニウム、二酸化硫黄、三酸化硫黄等の硫黄酸化物、チオ炭酸塩、硫酸およびその塩、硫酸水素塩、亜硫酸塩、次亜硫酸塩、過硫酸塩、チオシアン酸塩、チオ硫酸塩、二塩化硫黄、塩化チオニル、チオホスゲン等のハロゲン化物、硫化硼素、硫化窒素、硫化珪素、硫化リン、硫化砒素、金属硫化物、金属水硫化物等があげられる。これらの中でも、硫黄、二硫化炭素、硫化リン、硫化セレン、金属硫化物および金属水硫化物が好ましく、硫黄、二硫化炭素および硫化がより好ましく、硫黄が特に好ましい。   Specific examples of the sulfur-containing inorganic compound (B) include sulfur, hydrogen sulfide, carbon disulfide, carbon selenosulfide, ammonium sulfide, sulfur dioxide, sulfur trioxide, and other sulfur oxides, thiocarbonate, sulfuric acid and salts thereof, Hydrogen sulfate, sulfite, hyposulfite, persulfate, thiocyanate, thiosulfate, halides such as sulfur dichloride, thionyl chloride, thiophosgene, boron sulfide, nitrogen sulfide, silicon sulfide, phosphorus sulfide, arsenic sulfide , Metal sulfide, metal hydrosulfide and the like. Among these, sulfur, carbon disulfide, phosphorus sulfide, selenium sulfide, metal sulfide and metal hydrosulfide are preferable, sulfur, carbon disulfide and sulfide are more preferable, and sulfur is particularly preferable.

硫黄含有無機化合物（Ｂ）である硫黄は、その純度が、９８％以上のものが好適とされる。純度が９８％未満の場合、不純物の影響でレンズに曇りが生じる現象が発生しやすくなるが、９８％以上であれば曇りが解消されるため好ましい。硫黄含有無機化合物（Ｂ）である硫黄の純度は、９９．０％以上がより好ましくは、９９．５％以上がさらに好ましく、９９．９％以上が最も好ましい。硫黄に含まれる不純物の中でも、レンズに曇りを与える成分として、オイル、酸性分、灰分、ヒ素、塩化物、硫化物、金属がある。したがって、このようなオイル、酸性分、灰分は硫黄中の１重量％以下であることが好ましい。オイル、酸性分、灰分は他のモノマーと共重合しないため、重合硬化後のレンズに残存し、曇りの原因となる。よって、これらは０．１重量％以下であるのがより好ましい。
なお、ここで言う、硫黄の純度や、オイル、酸性分、灰分、ヒ素についての測定は、ＪＩＳ Ｋ６２２２−１規格を、塩化物、硫化物の測定はＪＩＳ Ｋ８０８８規格に準じた基準溶液との比較を適用する。原子吸光分析で検出される金属の主成分は、銅、鉛、鉄、ニッケル等である。 As for sulfur which is a sulfur content inorganic compound (B), that whose purity is 98% or more is considered suitable. If the purity is less than 98%, the lens tends to cloud due to the influence of impurities, but if it is 98% or more, the cloudiness is eliminated, which is preferable. The purity of the sulfur-containing inorganic compound (B) is preferably 99.0% or more, more preferably 99.5% or more, and most preferably 99.9% or more. Among impurities contained in sulfur, oil, acid content, ash content, arsenic, chloride, sulfide, and metal are components that cloud the lens. Therefore, such oil, acid content, and ash content are preferably 1% by weight or less in sulfur. Oil, acid content, and ash content do not copolymerize with other monomers, and therefore remain in the lens after polymerization and curing, causing fogging. Therefore, these are more preferably 0.1% by weight or less.
The sulfur purity, oil, acid content, ash content, and arsenic are measured according to JIS K6222-1 standard, and chloride and sulfide are measured with a standard solution according to JIS K8088 standard. Apply. The main components of metals detected by atomic absorption analysis are copper, lead, iron, nickel and the like.

また、硫黄含有無機化合物（Ｂ）である硫黄としては、１０メッシュより細かい微粉を用いることが好ましい。１０メッシュより大きな粒の場合、硫黄が完全に溶解しにくいため、レンズが作製しにくくなる。より好ましくは、３０メッシュより細かい微粉であり、最も好ましくは６０メッシュより細かい微粉である。   Moreover, as sulfur which is a sulfur containing inorganic compound (B), it is preferable to use fine powder finer than 10 mesh. In the case of grains larger than 10 mesh, it is difficult to completely dissolve the sulfur, so that it is difficult to produce a lens. More preferably, it is fine powder finer than 30 mesh, and most preferably fine powder finer than 60 mesh.

硫黄含有無機化合物（Ｂ）である硫黄の製法については、天然硫黄鉱からの昇華精製法、地下に埋蔵する硫黄の溶融法による採掘、石油や天然ガスの脱硫工程などから得られる硫化水素等を原料とする回収法等があるが、本発明において使用される硫黄は、純度９８％以上が確保されるのであればいずれの製法でもよい。
一般的に市販されている硫黄は、その形状や精製法の違いにより、微粉硫黄、コロイド硫黄、沈降硫黄、結晶硫黄、昇華硫黄等があるが、本発明においては、純度９８％以上が確保されるのであれば、いずれの硫黄でもよいが、好ましくは、粒子の細かい微粉硫黄である。 Regarding the production method of sulfur, which is a sulfur-containing inorganic compound (B), hydrogen sulfide obtained from sublimation purification method from natural sulfur ore, mining by sulfur melting method buried underground, desulfurization process of oil and natural gas, etc. Although there is a recovery method as a raw material, the sulfur used in the present invention may be any manufacturing method as long as a purity of 98% or more is ensured.
In general, commercially available sulfur includes finely divided sulfur, colloidal sulfur, precipitated sulfur, crystalline sulfur, sublimated sulfur, etc. depending on the shape and purification method. In the present invention, a purity of 98% or more is ensured. Any sulfur may be used as long as it is fine, but finely divided sulfur with fine particles is preferred.

「１分子中にメルカプト基を２個以上有する化合物（Ｃ）」
１分子中にメルカプト基を２個以上有する化合物（Ｃ）は、メルカプト基以外にスルフィド結合を有していてもよく、脂肪族ポリチオール化合物または芳香族ポリチオール化合物が挙げられる。これらの中でも、好ましくは、高硫黄含有率のポリチオール化合物であり、これらは単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。 “Compounds having two or more mercapto groups in one molecule (C)”
The compound (C) having two or more mercapto groups in one molecule may have a sulfide bond in addition to the mercapto group, and examples thereof include an aliphatic polythiol compound and an aromatic polythiol compound. Among these, Preferably, it is a polythiol compound with a high sulfur content rate, and these may be used independently and may be used in mixture of 2 or more types.

１分子中にメルカプト基を２個以上有する化合物（Ｃ）である芳香族ポリチオール化合物としては、具体的には、１，２−ベンゼンジチオール、１，３−ベンゼンジチオール、１，４−ベンゼンジチオール、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１， ４−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３−トリメルカプトベンゼン、１，２， ４−トリメルカプトベンゼン、１，３，５−トリメルカプトベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、２，５−トルエンジチオール、３，４−トルエンジチオール、１，３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）プロパン−２，２−ジチオール、１，３−ジフェニルプロパン−２，２−ジチオール、フェニルメタン−１，１−ジチオール、２，４−ジ（ｐ−メルカプトフェニル）ペンタン、１，２−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン等の芳香族ポリチオール化合物及びメルカプト基以外に硫黄原子を含有する芳香族ポリチオール化合物。   Specific examples of the aromatic polythiol compound (C) having two or more mercapto groups in one molecule include 1,2-benzenedithiol, 1,3-benzenedithiol, 1,4-benzenedithiol, 1,2-bis (mercaptomethyl) benzene, 1,3-bis (mercaptomethyl) benzene, 1,4-bis (mercaptomethyl) benzene, 1,2-bis (mercaptoethyl) benzene, 1,3-bis ( Mercaptoethyl) benzene, 1,4-bis (mercaptoethyl) benzene, 1,2,3-trimercaptobenzene, 1,2,4-trimercaptobenzene, 1,3,5-trimercaptobenzene, 1,2, 3-tris (mercaptomethyl) benzene, 1,2,4-tris (mercaptomethyl) benzene, 1,3,5-tris (me Captomethyl) benzene, 1,2,3-tris (mercaptoethyl) benzene, 1,2,4-tris (mercaptoethyl) benzene, 1,3,5-tris (mercaptoethyl) benzene, 2,5-toluenedithiol, 3,4-toluenedithiol, 1,3-di (p-methoxyphenyl) propane-2,2-dithiol, 1,3-diphenylpropane-2,2-dithiol, phenylmethane-1,1-dithiol, 2, 4-di (p-mercaptophenyl) pentane, 1,2-bis (mercaptoethylthio) benzene, 1,3-bis (mercaptoethylthio) benzene, 1,4-bis (mercaptoethylthio) benzene, 1,2 , 3-Tris (mercaptomethylthio) benzene, 1,2,4-tris (mercaptomethylthio) benzene, 1,3 , 5-Tris (mercaptomethylthio) benzene, 1,2,3-tris (mercaptoethylthio) benzene, 1,2,4-tris (mercaptoethylthio) benzene, 1,3,5-tris (mercaptoethylthio) Aromatic polythiol compounds containing sulfur atoms in addition to aromatic polythiol compounds such as benzene and mercapto groups.

これらの芳香族ポリチオール化合物の中でも、特に下記一般式（３）で表される化合物が好適に用いられる。   Among these aromatic polythiol compounds, a compound represented by the following general formula (3) is particularly preferably used.

一般式（３）中、ｎ、ｍ、ｌは、それぞれ独立に、０又は１以上の整数を表し、０である場合、すなわち、キシリレンジチオールであるのが最も好ましい。なお、キシリレンジチオールとしては、ｏ-キシリレンジチオール，ｍ-キシリレンジチオール，ｐ-キシリレンジチオールのいずれであってもよい。
また、上記一般式（３）におけるｎ、ｍ、ｌがいずれも１以上である場合においても、メルカプト基を有してなる官能基は、ベンゼン環に対してｏ-，ｍ-，ｐ-のいずれの配置になっていてもよい。
さらに、メルカプト基を有してなる官能基は、ベンゼン環に対して、二つでなく三つ以上あっていてもよい。すなわち、この化合物（Ｃ）は、３個以上のメルカプト基を有していてもよい。
上記一般式（３）で表される化合物としては、分子鎖が長すぎるとガラス転移温度（Ｔｇ）が低下し、ベンゼン環が多すぎるとアッベ数が低下するため、前記ｎ、ｍ、ｌは、いずれも０又は１であるのが好ましい。 In general formula (3), n, m, and l each independently represent 0 or an integer of 1 or more, and when 0, that is, xylylene thiol is most preferable. In addition, as xylylene dithiol, any of o-xylylene dithiol, m-xylylene dithiol, and p-xylylene dithiol may be sufficient.
In addition, even when n, m, and l in the general formula (3) are all 1 or more, the functional group having a mercapto group is o-, m-, or p- with respect to the benzene ring. Any arrangement may be adopted.
Furthermore, the functional group which has a mercapto group may have three or more with respect to a benzene ring instead of two. That is, this compound (C) may have three or more mercapto groups.
As the compound represented by the general formula (3), if the molecular chain is too long, the glass transition temperature (Tg) is lowered, and if there are too many benzene rings, the Abbe number is lowered. , Both are preferably 0 or 1.

１分子中にメルカプト基を２個以上有する化合物（Ｃ）である脂肪族ポリチオール化合物としては、具体的には、次の化合物を挙げることができる。
メタンジチオール、１，２−エタンジチオール、１，１−プロパンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパンジチオール、２，２−プロパンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，２，３−プロパントリチオール、１，１−シクロヘキサンジチオール、１，２−シクロヘキサンジチオール、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジチオール、３，４−ジメトキシブタン−１，２−ジチオール、２−メチルシクロヘキサン−２，３−ジチオール、１，１−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、チオリンゴ酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（２−メルカプトアセテート）、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（３−メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，２−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，３−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，２−ビス（メルカプトメチル）−１，３−プロパンジチオール、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパンビス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパンビス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、テトラキス（メルカプトメチル）メタン等の脂肪族ポリチオール化合物。 Specific examples of the aliphatic polythiol compound that is the compound (C) having two or more mercapto groups in one molecule include the following compounds.
Methanedithiol, 1,2-ethanedithiol, 1,1-propanedithiol, 1,2-propanedithiol, 1,3-propanedithiol, 2,2-propanedithiol, 1,6-hexanedithiol, 1,2,3 -Propanetrithiol, 1,1-cyclohexanedithiol, 1,2-cyclohexanedithiol, 2,2-dimethylpropane-1,3-dithiol, 3,4-dimethoxybutane-1,2-dithiol, 2-methylcyclohexane- 2,3-dithiol, 1,1-bis (mercaptomethyl) cyclohexane, bis (2-mercaptoethyl ester) thiomalate, 2,3-dimercapto-1-propanol (2-mercaptoacetate), 2,3-dimercapto- 1-propanol (3-mercaptopropionate), die Lenglycol bis (2-mercaptoacetate), diethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), 1,2-dimercaptopropyl methyl ether, 2,3-dimercaptopropyl methyl ether, 2,2-bis (mercaptomethyl) -1,3-propanedithiol, bis (2-mercaptoethyl) ether, ethylene glycol bis (2-mercaptoacetate), ethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), trimethylolpropane bis (2-mercaptoacetate), Trimethylolpropane bis (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (2-mercaptoacetate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), tetrakis (mercapto) Chill) aliphatic polythiol compound such as methane.

ジメルカプトエチルスルフィド、ヒドロキシメチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（２−メルカプトアセテート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−ジチアン−２，５−ジオールビス（２−メルカプトアセテート）、１，４−ジチアン−２，５−ジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、チオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、４，４−チオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、４，４−ジチオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジグリコール酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオグリコール酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、３−メルカプトメチル−１，５−ジメルカプト−２，４−ジチアペンタン、１，２，５−トリメルカプト−４−チアペンタン、３，３−ジメルカプトメチル−１，５−ジメルカプト−２，４−ジチアペンタン、３−メルカプトメチル−１，５−ジメルカプト−２，４−ジチアペンタン、３−メルカプトメチルチオ−１，７−ジメルカプト−２，６−ジチアヘプタン、３，６−ジメルカプトメチル−１，９−ジメルカプト−２，５，８−トリチアノナン、３， ７−ジメルカプトメチル−１，９−ジメルカプト−２，５，８−トリチアノナン、４，６−ジメルカプトメチル−１，９−ジメルカプト−２，５，８−トリチアノナン、３−メルカプトメチル−１，６−ジメルカプト−２，５−ジチアヘキサン、３−メルカプトメチルチオ−１，５−ジメルカプト−２−チアペンタン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，４，８，１１−テトラメルカプト−２，６，１０−トリチアウンデカン、１，４，９，１２−テトラメルカプト−２，６，７，１１−テトラチアドデカン、２，３−ジチア−１，４−ブタンジチオール、２，３，５，６−テトラチア−１，７−ヘプタンジチオール、２，３，５，６，８，９−ヘキサチア−１，１０− デカンジチオール、４，５−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチオラン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−ビス（メルカプトメチルチオ）メチル−１，３−ジチエタン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン、２−メルカプトメチル−６−メルカプト−１，４−ジチアシクロヘプタン等のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する脂肪族ポリチオール化合物。   Dimercaptoethyl sulfide, hydroxymethyl sulfide bis (2-mercaptoacetate), hydroxymethyl sulfide bis (3-mercaptopropionate), hydroxyethyl sulfide bis (2-mercaptoacetate), hydroxyethyl sulfide bis (3-mercaptopropio) Nate), hydroxypropyl sulfide bis (2-mercaptoacetate), hydroxypropyl sulfide bis (3-mercaptopropionate), hydroxymethyl disulfide bis (2-mercaptoacetate), hydroxymethyl disulfide bis (3-mercaptopropionate) , Hydroxyethyl disulfide bis (2-mercaptoacetate), hydroxyethyl disulfide bis (3-mercaptopropionate), hydride Xypropyl disulfide bis (2-mercaptoacetate), hydroxypropyl disulfide bis (3-mercaptopropionate), 2-mercaptoethyl ether bis (2-mercaptoacetate), 2-mercaptoethyl ether bis (3-mercaptopropionate) ), 1,4-dithian-2,5-diol bis (2-mercaptoacetate), 1,4-dithian-2,5-diol bis (3-mercaptopropionate), bis (2-mercaptoethyl) thiodiglycolate Ester), bis (2-mercaptoethyl ester) thiodipropionate, bis (2-mercaptoethyl ester) 4,4-thiodibutyrate, bis (2-mercaptoethyl ester) dithiodiglycolate, bis (dithiodipropionate) 2-mercapto Thiol ester), 4,4-dithiodibutyric acid bis (2-mercaptoethyl ester), thiodiglycolic acid bis (2,3-dimercaptopropyl ester), thiodipropionic acid bis (2,3-dimercaptopropyl ester) Bis (2,3-dimercaptopropyl ester) dithioglycolate, bis (2,3-dimercaptopropyl ester) dithiodipropionate, 1,1,3,3-tetrakis (mercaptomethylthio) propane, 1,1 , 2,2-Tetrakis (mercaptomethylthio) ethane, 3-mercaptomethyl-1,5-dimercapto-2,4-dithiapentane, 1,2,5-trimercapto-4-thiapentane, 3,3-dimercaptomethyl- 1,5-dimercapto-2,4-dithiapentane, 3-mercaptomethyl-1 , 5-dimercapto-2,4-dithiapentane, 3-mercaptomethylthio-1,7-dimercapto-2,6-dithiaheptane, 3,6-dimercaptomethyl-1,9-dimercapto-2,5,8-trithianonane, 3,7-dimercaptomethyl-1,9-dimercapto-2,5,8-trithianonane, 4,6-dimercaptomethyl-1,9-dimercapto-2,5,8-trithianonane, 3-mercaptomethyl-1 , 6-dimercapto-2,5-dithiahexane, 3-mercaptomethylthio-1,5-dimercapto-2-thiapentane, 1,1,2,2-tetrakis (mercaptomethylthio) ethane, 1,1,3,3-tetrakis (Mercaptomethylthio) propane, 1,4,8,11-tetramercapto-2,6,10-trithiaounde Can, 1,4,9,12-tetramercapto-2,6,7,11-tetrathiadecane, 2,3-dithia-1,4-butanedithiol, 2,3,5,6-tetrathia-1, 7-heptanedithiol, 2,3,5,6,8,9-hexathia-1,10-decanedithiol, 4,5-bis (mercaptomethylthio) -1,3-dithiolane, 4,6-bis (mercaptomethylthio) ) -1,3-dithiane, 2-bis (mercaptomethylthio) methyl-1,3-dithietane, 2- (2,2-bis (mercaptomethylthio) ethyl) -1,3-dithietane, 2-mercaptomethyl-6 -An aliphatic polythiol compound containing a sulfur atom in addition to a mercapto group such as mercapto-1,4-dithiacycloheptane.

２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（２−メルカプトエチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（３−メルカプトプロピル）−１，４−ジチアン、２−（２−メルカプトエチル）−５−メルカプトメチル−１，４−ジチアン、２−（２−メルカプトエチル）−５−（３−メルカプトプロピル）−１，４−ジチアン、２−メルカプトメチル−５−（３−メルカプトプロピル）−１，４−ジチアン、２，４−ビス（メルカプトメチル）−１，３−ジチオラン、２−メルカプトメチル−５−メルカプト−１，３−ジチオラン、２，２−ビス（メルカプトメチル）−１，３−ジチオラン、２−（３ −メルカプトプロピル）−４−メルカプトメチル−１，３−ジチオラン、２，２−ビス（メルカプトメチル）−１，３，５−トリチアン、２，４，５−トリス（メルカプトメチル）−１，３−ジチオラン、２，２−ビス（メルカプトメチル）−５−メルカプト−１，３−ジチオラン、２−（１，２−ジメルカプトエチル）−４−メルカプトメチル−１，３−ジチオラン、２−（１，２−ジメルカプトエチル）−４−メルカプト−１，３，５−トリチアン、２−（３−メルカプトプロピル）−４，５−ビス（メルカプトメチル）−１，３−ジチオラン、２，２，４，５−テトラキス（メルカプトメチル）−１，３−ジチオラン、２−（１，２−ジメルカプトエチル）−４，５−ビス（メルカプトメチル）−１，３−ジチオラン等の環状化合物が挙げられる。   2,5-bis (mercaptomethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (2-mercaptoethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (3-mercaptopropyl) -1,4- Dithian, 2- (2-mercaptoethyl) -5-mercaptomethyl-1,4-dithiane, 2- (2-mercaptoethyl) -5- (3-mercaptopropyl) -1,4-dithiane, 2-mercaptomethyl -5- (3-mercaptopropyl) -1,4-dithiane, 2,4-bis (mercaptomethyl) -1,3-dithiolane, 2-mercaptomethyl-5-mercapto-1,3-dithiolane, 2,2 -Bis (mercaptomethyl) -1,3-dithiolane, 2- (3-mercaptopropyl) -4-mercaptomethyl-1,3-dithiolane, 2,2-bis (mercaptomethyl) -1, 3,5-trithiane, 2,4,5-tris (mercaptomethyl) -1,3-dithiolane, 2,2-bis (mercaptomethyl) -5-mercapto-1,3-dithiolane, 2- (1,2 -Dimercaptoethyl) -4-mercaptomethyl-1,3-dithiolane, 2- (1,2-dimercaptoethyl) -4-mercapto-1,3,5-trithiane, 2- (3-mercaptopropyl)- 4,5-bis (mercaptomethyl) -1,3-dithiolane, 2,2,4,5-tetrakis (mercaptomethyl) -1,3-dithiolane, 2- (1,2-dimercaptoethyl) -4, And cyclic compounds such as 5-bis (mercaptomethyl) -1,3-dithiolane.

これらの脂肪族ポリチオール化合物は、高屈折率、低粘度、反応性が良いという条件を満たしていれば特に限定されない。   These aliphatic polythiol compounds are not particularly limited as long as they satisfy the conditions of high refractive index, low viscosity, and good reactivity.

１分子中にエピチオ基を２個以上有する化合物（Ａ）と、硫黄含有無機化合物（Ｂ）と、１分子中にメルカプト基を２個以上有する化合物（Ｃ）と、を含む光学用樹脂組成物においては、その配合比を、以下のような範囲とするのが好ましい。
前記化合物（Ａ）と硫黄含有無機化合物（Ｂ）と前記化合物（Ｃ）との合計量を１００重量％とすると、屈折率調整成分である硫黄含有無機化合物（Ｂ）の配合比については、屈折率が１．７４程度になるようになれば特に添加量は限定されないものの、好ましくは５〜３０重量％、さらに好ましくは１０〜１７重量％とされる。硫黄含有無機化合物（Ｂ）の添加（配合）量が多くなる（例えば３０重量％を超える）と、加熱後における黄変の増大、耐光性の低下、くもり等の外観不良の増加といった問題が生じるおそれがあるからである。また、配合量が少なすぎる（例えば５重量％未満）と、得られるプラスチックレンズの屈折率が例えば１．７４より著しく低くなってしまうからである。 An optical resin composition comprising a compound (A) having two or more epithio groups in one molecule, a sulfur-containing inorganic compound (B), and a compound (C) having two or more mercapto groups in one molecule. In this case, the blending ratio is preferably in the following range.
When the total amount of the compound (A), the sulfur-containing inorganic compound (B) and the compound (C) is 100% by weight, the compounding ratio of the sulfur-containing inorganic compound (B) that is a refractive index adjusting component is refracted. If the rate reaches about 1.74, the amount of addition is not particularly limited, but is preferably 5 to 30% by weight, more preferably 10 to 17% by weight. When the amount of addition (formulation) of the sulfur-containing inorganic compound (B) is increased (for example, more than 30% by weight), problems such as increase in yellowing after heating, decrease in light resistance, increase in appearance defects such as cloudiness occur. Because there is a fear. Moreover, it is because the refractive index of the plastic lens obtained will become remarkably lower than 1.74, for example when there are too few compounding quantities (for example, less than 5 weight%).

また、１分子中にメルカプト基を２個以上有する化合物（Ｃ）については、３〜１８重量％とするのが好ましく、５〜１０重量％とするのがより好ましい。化合物（Ｃ）の配合比は多すぎると耐熱性（Ｔｇ）が低下し、少なすぎると耐光性が低下してしまうため前記範囲内が好ましい。
なお、１分子中にエピチオ基を２個以上有する化合物（Ａ）については、前記の硫黄含有無機化合物（Ｂ）の好ましい配合比、及び、前記の１分子中にメルカプト基を２個以上有する化合物（Ｃ）の好ましい配合比を差し引いた配合比、つまり
（Ａ）の配合比＝１００重量％−（（Ｂ）の配合比＋（Ｃ）の配合比）
が好ましい配合比となる。 Moreover, about the compound (C) which has two or more mercapto groups in 1 molecule, it is preferable to set it as 3 to 18 weight%, and it is more preferable to set it as 5 to 10 weight%. When the compounding ratio of the compound (C) is too large, the heat resistance (Tg) is lowered, and when it is too little, the light resistance is lowered.
In addition, about the compound (A) which has 2 or more of epithio groups in 1 molecule, the preferable compounding ratio of the said sulfur containing inorganic compound (B), and the compound which has 2 or more of mercapto groups in 1 said molecule The blending ratio obtained by subtracting the preferred blending ratio of (C), that is, the blending ratio of (A) = 100 wt%-(the blending ratio of (B) + the blending ratio of (C))
Is a preferable blending ratio.

「添加剤」
本発明の光学用樹脂組成物は、前記化合物（Ａ）、硫黄含有無機化合物（Ｂ）、前記化合物（Ｃ）以外にも、種々の添加剤が配合される。
例えば、硫黄含有無機化合物（Ｂ）に起因する黄変を少なくするため、前記化合物（Ａ）や前記化合物（Ｃ）ではない、ジスルフィド結合を１個以上有する化合物（Ｄ）が効果的に配合される。この化合物（Ｄ）の添加量としては、前記化合物（Ａ）、無機硫黄（Ｂ）、前記化合物（Ｃ）の合計量を１００重量部とすると、０．３〜２０重量部使用するのが好ましい。ただし、化合物（Ｄ）は他のモノマーと架橋する成分ではないため、多量に添加するとガラス転移温度（Ｔｇ）が低下し、さらに芳香環を含む化合物を選択した場合はアッベ数も低下する。したがって、０．５〜５重量部使用するのがより好ましい。 "Additive"
In the optical resin composition of the present invention, various additives are blended in addition to the compound (A), the sulfur-containing inorganic compound (B), and the compound (C).
For example, in order to reduce yellowing caused by the sulfur-containing inorganic compound (B), the compound (D) having one or more disulfide bonds other than the compound (A) or the compound (C) is effectively blended. The As the addition amount of the compound (D), it is preferable to use 0.3 to 20 parts by weight when the total amount of the compound (A), inorganic sulfur (B) and the compound (C) is 100 parts by weight. . However, since the compound (D) is not a component that crosslinks with other monomers, the glass transition temperature (Tg) decreases when added in a large amount, and further, the Abbe number decreases when a compound containing an aromatic ring is selected. Therefore, it is more preferable to use 0.5 to 5 parts by weight.

また、この化合物（Ｄ）のうち、得られるプラスチックレンズの高屈折率、低黄色、化合物（Ｄ）のハンドリングを考慮すると、特定な構造を有するものが好ましいことが分かった。
すなわち、化合物（Ｄ）としては、光学材料の高屈折率を維持するためには芳香環を有するものが好ましく、光学材料の低黄色を実現するためにはその分子量は３００未満が好ましく、さらにハンドリングしやすい面から、液状または固状で臭気が弱いものとして、その分子量が１５０以上のものが好ましい。 Moreover, it turned out that what has a specific structure is preferable among this compound (D) when the high refractive index of the plastic lens obtained, low yellow, and handling of the compound (D) are considered.
That is, the compound (D) preferably has an aromatic ring in order to maintain the high refractive index of the optical material, and the molecular weight thereof is preferably less than 300 in order to realize a low yellow color of the optical material. From the viewpoint of being easy to do, those having a molecular weight of 150 or more are preferred as those that are liquid or solid and have a weak odor.

このような化合物（Ｄ）として具体的には、ジメチルジスルフィド、ジエチルジスルフィド、ジｎ−プロピルジスルフィド、ジｎ−ブチルジスルフィド、ジｎ−ヘキシルジスルフィド、ジｎ−オクチルジスルフィド、ジｎ−デシルジスルフィド、ジｎ−ドデシルジスルフィド、ジｉ−プロピルジスルフィド、ジｔ−ブチルジスルフィド、ジアリルジスルフィド、ビス（２−ヒドロキシエチル）ジスルフィド、ビス（３−カルボキシプロピル）ジスルフィド、ジシクロヘキシルジスルフィド、ジフェニルジスルフィド、ジｐ−トルイルジスルフィド、ジクロロジフェニルジスルフィド、ビス（２，４，５−トリクロロジフェニル）ジスルフィド、ジナフチルジスルフィド、ビス（６−ヒドロキシ−２−ナフチル）ジスルフィド、ジフルフリルジスルフィド、ジピリジルジスルフィド、ジチオジモルフォリン、テトラｎ−ブチルチウラムジスルフィド等があげられ、これらを単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの化合物（Ｄ）の中でも、ジフェニルジスルフィド、ジｐ−トルイルジスルフィド、ジクロロジフェニルジスルフィド、ジナフチルジスルフィド、ジフルフリルジスルフィド、ジピリジルジスルフィド等が好ましく、ジフェニルジスルフィドがより好ましい。   Specific examples of such compound (D) include dimethyl disulfide, diethyl disulfide, di n-propyl disulfide, di n-butyl disulfide, di n-hexyl disulfide, di n-octyl disulfide, di n-decyl disulfide, di n-dodecyl disulfide, di-propyl disulfide, di-t-butyl disulfide, diallyl disulfide, bis (2-hydroxyethyl) disulfide, bis (3-carboxypropyl) disulfide, dicyclohexyl disulfide, diphenyl disulfide, di-p-toluyl disulfide, Dichlorodiphenyl disulfide, bis (2,4,5-trichlorodiphenyl) disulfide, dinaphthyl disulfide, bis (6-hydroxy-2-naphthyl) disulfide, difurfuryl disulfide Rufido, dipyridyl disulfide, dithio dimorpholine, tetra n- butyl disulfide and the like, may be used these alone or in combination of two or more. Among these compounds (D), diphenyl disulfide, di-p-toluyl disulfide, dichlorodiphenyl disulfide, dinaphthyl disulfide, difurfuryl disulfide, dipyridyl disulfide and the like are preferable, and diphenyl disulfide is more preferable.

本発明の光学用樹脂組成物は、必要に応じて、紫外線吸収剤、予備反応触媒、反応調整剤、硬化触媒、染料または顔料、その他の添加剤を適宜配合することができる。   The optical resin composition of the present invention can be appropriately mixed with an ultraviolet absorber, a preliminary reaction catalyst, a reaction modifier, a curing catalyst, a dye or pigment, and other additives as necessary.

「紫外線吸収剤」
紫外線吸収剤としては、紫外線を吸収または拡散する能力を有する物質であれば特に限定されないが、例えば、特開２００４−３１５５５６号公報に記載のベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系および立体障害アミン系の紫外線吸収剤などが挙げられる。これらの紫外線吸収剤は単独で用いても２種以上を併用してもよい。 "UV absorber"
The ultraviolet absorber is not particularly limited as long as it is a substance capable of absorbing or diffusing ultraviolet rays. For example, benzophenone-based, benzotriazole-based, cyanoacrylate-based, and sterically hindered amines described in JP-A-2004-315556 System ultraviolet absorbers and the like. These ultraviolet absorbers may be used alone or in combination of two or more.

本発明の光学用樹脂組成物における紫外線吸収剤の含有量は、１００質量％に対して０．１〜５質量％であることが好ましく、０．５〜１．７質量％であることがより好ましい。紫外線吸収剤の含有量が上記下限以上になると、光学材料の紫外線カット率および耐候性に優れる傾向にある。他方、上記上限以下とすることにより、光学材料の耐熱性が向上し、黄色度が低減する傾向にある。   The content of the ultraviolet absorber in the optical resin composition of the present invention is preferably 0.1 to 5% by mass and more preferably 0.5 to 1.7% by mass with respect to 100% by mass. preferable. When the content of the ultraviolet absorber is at least the above lower limit, the optical material tends to be excellent in ultraviolet cut rate and weather resistance. On the other hand, by setting it to the upper limit or less, the heat resistance of the optical material is improved and the yellowness tends to be reduced.

「硬化触媒」
本発明の光学レンズは、本発明の光学用樹脂組成物をガラスや金属などの型（レンズ成形用モールド）に注入し、加熱により重合硬化させることによって得ることができる。このとき、十分に硬化させるために前記光学用樹脂組成物に硬化触媒を添加することが好ましい。 "Curing catalyst"
The optical lens of the present invention can be obtained by injecting the optical resin composition of the present invention into a mold such as glass or metal (lens molding mold) and polymerizing and curing by heating. At this time, it is preferable to add a curing catalyst to the optical resin composition for sufficient curing.

硬化触媒としては、錫化合物や、特開２００４−３１５５５６号公報に記載のアミン類、フォスフィン類、第４級アンモニウム塩類、第４級ホスホニウム塩類、第３級スルホニウム塩類、第２級ヨードニウム塩類、鉱酸類、ルイス酸類、有機酸類、ケイ酸類、四フッ化ホウ酸類、過酸化物、アゾ系化合物、アルデヒドとアンモニア系化合物の縮合物、グアニジン類、チオ尿酸類、チアゾール類、スルフェンアミド類、チウラム類、ジチオカルバミン酸塩類、キサントゲン酸塩類、酸性リン酸エステル類などが挙げられる。これらの硬化触媒は単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。   Examples of the curing catalyst include tin compounds, amines, phosphines, quaternary ammonium salts, quaternary phosphonium salts, tertiary sulfonium salts, secondary iodonium salts, ores described in JP-A-2004-315556. Acids, Lewis acids, organic acids, silicic acids, tetrafluoroboric acids, peroxides, azo compounds, condensates of aldehydes and ammonia compounds, guanidines, thiouric acids, thiazoles, sulfenamides, thiuram , Dithiocarbamates, xanthates, acidic phosphates and the like. These curing catalysts may be used alone or in combination of two or more.

前記硬化触媒の添加量は、本発明の光学用樹脂組成物１００質量％に対して、０．０００１〜１０．０質量％であることが好ましく、０．００１〜５．０質量％であることがより好ましい。   The addition amount of the curing catalyst is preferably 0.0001 to 10.0% by mass, and 0.001 to 5.0% by mass with respect to 100% by mass of the optical resin composition of the present invention. Is more preferable.

「反応調整剤」
本発明の光学用樹脂組成物は、レンズ成形用モールドへの注入時の作業性を向上させるために、反応調整剤を添加することもできる。反応調整剤としては、反応（重合）調製の硬化を発現するものであれば特に限定されず、従来公知のものを使用することができる。中でも、ハロゲン化物が好ましく、塩化物がより好ましく、トリクロロ化合物またはジクロロ化合物がさらに好ましく、ジアルキル錫ジクロライド化合物、アルキル錫トリクロライド化合物が最も好ましい。 "Reaction modifier"
In the optical resin composition of the present invention, a reaction modifier may be added in order to improve workability at the time of injection into the lens molding mold. The reaction modifier is not particularly limited as long as it develops the curing of reaction (polymerization) preparation, and conventionally known ones can be used. Among these, halides are preferable, chlorides are more preferable, trichloro compounds or dichloro compounds are more preferable, and dialkyltin dichloride compounds and alkyltin trichloride compounds are most preferable.

「染料・顔料」
本発明の光学用樹脂組成物には必要に応じて初期色調不良または黄変、赤変を防ぐために染料または顔料を添加してもよい。染料および顔料としては、初期色調不良または黄変、赤変を防ぐことができる物質であれば特に限定されないが、例えば、眼鏡レンズ材料用として市販されているブルーインク剤などの光学材料用染料および顔料を使用することができる。 "Dyes and pigments"
If necessary, a dye or pigment may be added to the optical resin composition of the present invention in order to prevent poor initial color tone, yellowing or redness. The dyes and pigments are not particularly limited as long as they are substances that can prevent poor initial color tone, yellowing, and redness. For example, dyes for optical materials such as blue ink agents that are commercially available for spectacle lens materials and the like Pigments can be used.

「その他の添加剤」
本発明の光学用樹脂組成物にはさらに必要に応じて酸化防止剤、内部離型剤、内部密着性改善剤、その他各種添加剤を添加してもよい。 "Other additives"
The optical resin composition of the present invention may further contain an antioxidant, an internal mold release agent, an internal adhesion improver, and various other additives as necessary.

本発明の光学レンズの製造方法は、１分子中にエピチオ基を２個以上有する化合物（Ａ）（以下、化合物（Ａ）という。）、硫黄含有無機化合物（Ｂ）（以下、化合物（Ｂ）という。）、１分子中にメルカプト基を２個以上有する化合物（Ｃ）（以下、化合物（Ｃ）という。）を含む光学用樹脂組成物を増粘させて、２０℃における粘度を１３０ｍＰａ・ｓ以上とし、この光学用樹脂組成物をレンズ成形用モールドに注入して重合硬化させることを特徴とする。   The method for producing an optical lens of the present invention comprises a compound (A) having two or more epithio groups in one molecule (hereinafter referred to as compound (A)), a sulfur-containing inorganic compound (B) (hereinafter referred to as compound (B). The viscosity of the optical resin composition containing the compound (C) having two or more mercapto groups in one molecule (hereinafter referred to as compound (C)) is increased to a viscosity at 20 ° C. of 130 mPa · s. As described above, this optical resin composition is injected into a lens molding mold and polymerized and cured.

化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）、化合物（Ｃ）を含む光学用樹脂組成物を増粘させて、当該光学用樹脂組成物の２０℃における粘度を１３０ｍＰａ・ｓ以上とする方法としては、あらかじめ光学用樹脂組成物を予備的に反応させる方法が挙げられる。光学用樹脂組成物を予備的に反応させる方法としては、硬化触媒を添加する前に予備反応触媒を添加して光学用樹脂組成物の予備反応をより進める方法と、予備反応触媒以外の硬化触媒添加後に加熱を行い増粘させる方法とが挙げられる。予備反応は、化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）、化合物（Ｃ）などの成分を混合し、さらに加熱により当該光学用樹脂組成物中のモノマーの一部を重合させる。予備反応は、攪拌下で行うことが好ましく、常圧で行ってもよいし、減圧下で脱気しながら行ってもよい。   As a method for increasing the viscosity of the optical resin composition containing the compound (A), the compound (B), and the compound (C) so that the viscosity of the optical resin composition at 20 ° C. is 130 mPa · s or more, The method of making the optical resin composition react preliminarily is mentioned. As a method for preliminarily reacting the optical resin composition, a preliminary reaction catalyst is added before the curing catalyst is added to further advance the preliminary reaction of the optical resin composition, and a curing catalyst other than the preliminary reaction catalyst is used. And a method of increasing the viscosity by heating after the addition. In the preliminary reaction, components such as the compound (A), the compound (B), and the compound (C) are mixed, and a part of the monomer in the optical resin composition is polymerized by heating. The preliminary reaction is preferably performed under stirring, and may be performed at normal pressure or may be performed while degassing under reduced pressure.

前記各成分を混合する場合、これら全てを同一の容器内で攪拌しながら同時に混合してもよいし、各成分を段階的に添加して混合してもよいし、数成分ずつ混合して複数個の混合物を調製した後、これらの混合物を同一容器で混合してもよい。前記各成分を段階的にまたは複数個の混合物に分けて混合する場合、その混合順序は操作性および反応性を考慮して適宜決定することができる。温度、時間などの混合条件は、得られる光学用樹脂組成物が十分に均一になる条件であれば特に限定されず、各成分間で好ましくない反応が起こらない条件とすればよい。   When mixing each of the above components, all of them may be mixed at the same time while stirring in the same container, or each component may be added and mixed in stages, or several components may be mixed and mixed. After preparing the individual mixtures, these mixtures may be mixed in the same container. When the components are mixed stepwise or divided into a plurality of mixtures, the mixing order can be appropriately determined in consideration of operability and reactivity. The mixing conditions such as temperature and time are not particularly limited as long as the obtained optical resin composition is sufficiently uniform, and may be a condition that does not cause an undesirable reaction between the components.

予備反応の温度は、０〜１００℃とすることが好ましく、１０〜９０℃とすることがより好ましく、２０〜８０℃とすることがさらに好ましい。予備反応の時間は、１０〜１８０分とすることが好ましく、２０〜１５０分とすることがより好ましく、３０〜１２０分とすることがさらに好ましい。予備反応を、このような範囲の温度および時間で行うことにより、当該光学用樹脂組成物を増粘させて、その粘度を調整することができる。本発明の光学レンズの製造方法においては、レンズ成形用モールドに注入する際の、光学用樹脂組成物の粘度を、１３０ｍＰａ・ｓ（２０℃）以上とすることが好ましく、１３０ｍＰａ・ｓ〜２２０ｍＰａ・ｓ（２０℃）とすることがより好ましく、１３０ｍＰａ・ｓ〜１９０ｍＰａ・ｓ（２０℃）とすることがさらに好ましい。レンズ成形モールドに注入する光学用樹脂組成物の粘度をこのような範囲とすることにより、注入時の粘度調整を行わない場合と比べて当該樹脂組成物のモールド中における硬化反応をより進行させることができるため、硬化物からのモールドの離型が容易となり、生産性を向上させることができる。さらに、モールドへの注入時の光学用樹脂組成物の粘度を上記範囲とすることにより、重合初期から中期におけるモノマー対流の軽減などの理由により、得られる光学レンズの脈理を少なくすることができる。   The temperature of the preliminary reaction is preferably 0 to 100 ° C, more preferably 10 to 90 ° C, and further preferably 20 to 80 ° C. The time for the preliminary reaction is preferably 10 to 180 minutes, more preferably 20 to 150 minutes, and further preferably 30 to 120 minutes. By performing the preliminary reaction at a temperature and time in such a range, the viscosity of the optical resin composition can be increased and the viscosity can be adjusted. In the method for producing an optical lens of the present invention, the viscosity of the optical resin composition when injected into the lens molding mold is preferably 130 mPa · s (20 ° C.) or more, and preferably 130 mPa · s to 220 mPa · s. It is more preferable to set it as s (20 degreeC), and it is further more preferable to set it as 130 mPa * s-190 mPa * s (20 degreeC). By setting the viscosity of the optical resin composition to be injected into the lens molding mold within such a range, the curing reaction of the resin composition in the mold can be further advanced as compared with the case where the viscosity is not adjusted at the time of injection. Therefore, the mold can be easily released from the cured product, and productivity can be improved. Furthermore, by making the viscosity of the optical resin composition at the time of injection into the mold within the above range, the striae of the obtained optical lens can be reduced for reasons such as reduction of monomer convection from the initial polymerization to the middle polymerization. .

予備反応における光学用樹脂組成物の増粘は、当該樹脂組成物中のモノマー成分の反応進行度に依存する。従って、予備反応により光学用樹脂組成物の粘度を所望の値に調整する方法としては、上述した温度や時間の制御に加えて、当該樹脂組成物中の各成分の添加方法により制御することもできる。本発明の光学用樹脂組成物においては、加熱により化合物（Ａ）のエピチオ基と化合物（Ｃ）のメルカプト基が反応して重合する。予備反応時の化合物（Ｃ）の添加量は最終的に得られる光学用樹脂の耐光性、耐酸化性、耐熱性等の物性バランスを考慮して任意に決定することができる。   The thickening of the optical resin composition in the preliminary reaction depends on the reaction progress of the monomer component in the resin composition. Therefore, as a method of adjusting the viscosity of the optical resin composition to a desired value by a preliminary reaction, in addition to the above-described temperature and time control, the viscosity can be controlled by the method of adding each component in the resin composition. it can. In the optical resin composition of the present invention, the epithio group of the compound (A) and the mercapto group of the compound (C) react and polymerize by heating. The amount of the compound (C) added during the preliminary reaction can be arbitrarily determined in consideration of the balance of physical properties such as light resistance, oxidation resistance and heat resistance of the optical resin finally obtained.

予備反応に際しては、触媒（予備反応触媒）を添加してもよいし、添加しなくてもよい。予備反応触媒としては、本発明の光学用樹脂組成物の重合反応に寄与するものであれば特に限定されず、上記硬化触媒で挙げたものと同じものを使用することができる。予備反応触媒の添加量は、予備反応の温度、時間、化合物（Ａ）と化合物（Ｃ）の割合などにより変化するので、特に限定するものではないが、予備反応時の化合物（Ａ）と化合物（Ｃ）の総重量を１００重量部とした場合、０．０００１〜５．０重量部とすることが好ましく、０．００１〜２．０重量部とすることがより好ましい。   In the preliminary reaction, a catalyst (preliminary reaction catalyst) may or may not be added. The preliminary reaction catalyst is not particularly limited as long as it contributes to the polymerization reaction of the optical resin composition of the present invention, and the same catalysts as those mentioned above for the curing catalyst can be used. The amount of the preliminary reaction catalyst added varies depending on the temperature and time of the preliminary reaction, the ratio of the compound (A) and the compound (C), and is not particularly limited. However, the compound (A) and the compound during the preliminary reaction are not limited. When the total weight of (C) is 100 parts by weight, it is preferably 0.0001 to 5.0 parts by weight, and more preferably 0.001 to 2.0 parts by weight.

予備反応触媒以外の硬化触媒は、予備反応時に重合反応が過度に進行し、予備反応後のモールドへの注入が困難となるのを防ぐために、予備反応終了後に光学用樹脂組成物に添加することが好ましい。しかし、硬化触媒を添加した後に当該樹脂組成物の増粘を行って、粘度調整を行う場合には、その際の加熱温度および加熱時間を上記の予備反応の温度よりも低く設定すれば、過度な重合反応を防ぐことができる。硬化触媒を添加した光学用樹脂組成物を増粘させる場合の温度としては、０〜５０℃とすることが好ましく、１５〜４５℃とすることが好ましい。その場合に加熱時間は１０〜２４０分が好ましく、３０〜１２０分がより好ましい。   Curing catalysts other than the pre-reaction catalyst should be added to the optical resin composition after the pre-reaction to prevent the polymerization reaction from proceeding excessively during the pre-reaction and making it difficult to inject into the mold after the pre-reaction. Is preferred. However, when the viscosity of the resin composition is increased after the curing catalyst is added to adjust the viscosity, if the heating temperature and heating time are set lower than the temperature of the preliminary reaction, excessive Polymerization reaction can be prevented. The temperature for thickening the optical resin composition to which the curing catalyst is added is preferably 0 to 50 ° C, and preferably 15 to 45 ° C. In that case, the heating time is preferably 10 to 240 minutes, more preferably 30 to 120 minutes.

予備反応は、１回のみ行ってもよいし、さらに１回または２回以上の再加熱を行っても良い。また、上述したような光学用樹脂組成物を増粘させる方法を２種以上組み合わせて、または連続して行ってもよい。このように予備反応を行うことによって光学用樹脂組成物の各成分の混合時に析出物が発生することを防ぐことができるので、製造される光学レンズは、均一な特性で、外観が良好となる。なお、本発明の光学用樹脂組成物を増粘させて、当該樹脂組成物の２０℃における粘度を１３０ｍＰａ・ｓ以上とする方法については、上述した予備反応を行う方法には特に限定されず、レンズ成形用モールドへの注入時の当該樹脂組成物の粘度を１３０ｍＰａ・ｓ（２０℃）以上とすることができる方法であれば、本発明に適用することが可能である。   The preliminary reaction may be performed only once, or may be reheated once or twice or more. Further, two or more methods for increasing the viscosity of the optical resin composition as described above may be combined or continuously performed. By performing the preliminary reaction in this way, it is possible to prevent the occurrence of precipitates when the components of the optical resin composition are mixed, so that the manufactured optical lens has a uniform characteristic and a good appearance. . The method for increasing the viscosity of the optical resin composition of the present invention so that the viscosity of the resin composition at 20 ° C. is 130 mPa · s or more is not particularly limited to the method for performing the preliminary reaction described above. Any method can be applied to the present invention as long as the viscosity of the resin composition at the time of injection into the lens molding mold can be 130 mPa · s (20 ° C.) or more.

このようにして２０℃における粘度が１３０ｍＰａ・ｓ以上となるように調製した光学用樹脂組成物を、ガラスや金属などの型（レンズ成形用モールド）に注入し、加熱により重合硬化させることによって、本発明の光学レンズを得ることができる。調製した光学用樹脂組成物をレンズ成形用モールドへ注入する際の温度は特に限定されるものではないが、１０〜３０℃が好ましく、１５〜２５℃がより好ましい。   By injecting the optical resin composition thus prepared so that the viscosity at 20 ° C. is 130 mPa · s or more into a mold (lens molding mold) such as glass or metal and polymerizing and curing by heating, The optical lens of the present invention can be obtained. The temperature at which the prepared optical resin composition is poured into the lens molding mold is not particularly limited, but is preferably 10 to 30 ° C, and more preferably 15 to 25 ° C.

本発明の光学用樹脂組成物は、レンズ成形用モールド中での重合硬化中に気泡が発生するのを防止するために、前記各成分の混合前、混合時、または混合後に、減圧下に脱ガス操作を行うと、後の注型重合硬化中の気泡時発生を防止する点から好ましい。この時の減圧度は、０．１〜７００ｍｍＨｇ（０．１〜７００Ｔｏｒｒ）程度で行うのが好ましく、より好ましくは０．５〜３００ｍｍＨｇ（０．５〜３００Ｔｏｒｒ）である。さらに、本発明の光学レンズの品質をより高めるために、前記各成分またはこれらを混合および／または予備反応させた光学用樹脂組成物を孔径０．０５〜３μｍのフィルターで濾過して精製することが好ましい。   The optical resin composition of the present invention is removed under reduced pressure before, during, or after mixing the above components in order to prevent bubbles from being generated during polymerization and curing in a lens molding mold. When gas operation is performed, it is preferable from the point which prevents generation | occurrence | production at the time of the bubble in cast polymerization hardening after that. The degree of decompression at this time is preferably about 0.1 to 700 mmHg (0.1 to 700 Torr), more preferably 0.5 to 300 mmHg (0.5 to 300 Torr). Furthermore, in order to further improve the quality of the optical lens of the present invention, the above-mentioned components or optical resin compositions obtained by mixing and / or pre-reacting these components are filtered and purified through a filter having a pore size of 0.05 to 3 μm. Is preferred.

このようにして調製した光学用樹脂組成物を所望のガラスや金属製の型に注入した後、電気炉などによる熱重合硬化を行なう。熱重合硬化させる場合、硬化時間は０．１〜１００時間であることが好ましく、１〜７２時間であることが好ましい。硬化温度は−１０〜１６０℃であることが好ましく、０〜１４０℃であることが好ましい。熱重合硬化は、所定の硬化温度で所定時間保持して行なってもよいが、これに昇温（０．１〜１００℃／ｈ）や降温（０．１〜１００℃／ｈ）などの操作を適宜組み合わせて行なってもよい。   The thus-prepared optical resin composition is poured into a desired glass or metal mold and then subjected to thermal polymerization and curing using an electric furnace or the like. When thermosetting and curing, the curing time is preferably 0.1 to 100 hours, and preferably 1 to 72 hours. The curing temperature is preferably −10 to 160 ° C., and preferably 0 to 140 ° C. Thermal polymerization and curing may be carried out by holding at a predetermined curing temperature for a predetermined time, but operations such as temperature increase (0.1 to 100 ° C./h) and temperature decrease (0.1 to 100 ° C./h) are performed. May be combined as appropriate.

このようにして重合硬化させた硬化物を型から離型する。離型した硬化物はそのまま本発明の光学レンズとして使用することもできるが、光学材料の歪を除くために５０〜１５０℃の温度で１０分〜５時間アニール処理を行なうことが好ましい。   The cured product thus polymerized and cured is released from the mold. The released cured product can be used as it is as the optical lens of the present invention, but it is preferable to perform an annealing treatment at a temperature of 50 to 150 ° C. for 10 minutes to 5 hours in order to remove distortion of the optical material.

得られた光学レンズは、通常、所望の形状（例えば、眼鏡レンズ形状）に加工して使用される。また、必要に応じて、前記光学材料を基材として用い、所望の形状に加工する前または加工した後にその片面または両面に各種コーティング層を形成してもよい。前記コーティング層としては、プライマー層、ハードコート層、反射防止層、防曇コート層、汚れ防止層などが挙げられる。このようなコーティング層は１層だけ形成してもよいが、２種以上の層を積層して多層のコーティング層を形成してもよい。   The obtained optical lens is usually used after being processed into a desired shape (for example, a spectacle lens shape). In addition, if necessary, the optical material may be used as a substrate, and various coating layers may be formed on one side or both sides before or after processing into a desired shape. Examples of the coating layer include a primer layer, a hard coat layer, an antireflection layer, an antifogging coat layer, and an antifouling layer. Only one such coating layer may be formed, but two or more layers may be laminated to form a multilayer coating layer.

本発明の光学レンズの製造方法によれば、レンズ成形用モールドに注入する際の前記光学用樹脂組成物の粘度を１３０ｍＰａ・ｓ（２０℃）としたことにより、硬化成形後のレンズは離型性に優れるので作業性が良く、また、脈理発生が少なく外観良好で、且つ高屈折率の光学レンズおよびその製造方法を提供することが可能となる。   According to the method for producing an optical lens of the present invention, the viscosity of the optical resin composition at the time of pouring into the lens molding mold is set to 130 mPa · s (20 ° C.). Therefore, it is possible to provide an optical lens having a high refractive index and a manufacturing method thereof.

以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
なお、実施例および比較例の物性評価は、以下のようにして行った。
〔粘度（ｍＰａ・ｓ）〕
東機産業社製、Ｅ型粘度計ＥＬＤ−５０を用い、２０℃にて測定した。
〔反応液の屈折率（ｎＤ）〕
ＡＴＡＧＯ社製、アッベ屈折計ＮＡＲ−４Ｔを用い、２０℃にて測定した。
〔光学レンズの屈折率〕
カルニュー社製、精密屈折計ＫＰＲ−２０を用い、２３℃にてｅ線での屈折率を測定した。
〔脈理レベルの評価〕
水銀灯光源を作製した光学レンズに透過させ、透過光を白色板に投影し、下記の基準で外観脈理レベルを評価した。
ＯＫ：対流状脈理が認められなかった。
ＮＧ：対流状脈理が認められた。
〔離型性の評価〕
光学用樹脂組成物を重合硬化後、作製した光学レンズをレンズ成形用モールドから離型する際の作業性で評価した。
ＯＫ：作業性よく離型できた。
ＮＧ：作業性よく離型できなかった。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention more concretely, this invention is not limited to a following example.
The physical properties of Examples and Comparative Examples were evaluated as follows.
[Viscosity (mPa · s)]
It measured at 20 degreeC using the Toki Sangyo company make and E type | mold viscosity meter ELD-50.
[Refractive index of reaction solution (nD)]
It measured at 20 degreeC using the ATAGO company make and Abbe refractometer NAR-4T.
[Refractive index of optical lens]
The refractive index at e-line was measured at 23 ° C. using a precision refractometer KPR-20 manufactured by Carnew.
[Evaluation of striae level]
The mercury lamp light source was transmitted through the optical lens, the transmitted light was projected onto a white plate, and the appearance striae level was evaluated according to the following criteria.
OK: Convective striae was not recognized.
NG: Convective striae was observed.
[Evaluation of releasability]
After polymerizing and curing the optical resin composition, the workability when releasing the produced optical lens from the lens molding mold was evaluated.
OK: The mold could be released with good workability.
NG: The mold could not be released with good workability.

（実施例１）
１分子中にエピチオ基を２個以上有する化合物（Ａ）として（β−エピチオプロピル）スルフィド（三菱ガス化学社製、商品名：ＩＵ−１１Ａ）７８５重量部に、無機硫黄（Ｂ）としてイ硫黄粉末（純度９８％以上試薬）１４３重量部、１分子中にメルカプト基を２個以上有する化合物（Ｃ）としてキシリレンジチオール２５重量部、紫外線吸収剤として２−（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（大和化成社製、商品名：ＤＡＩＮＳＯＲＢ Ｔ−５３）１４重量部を添加し、６０℃で溶解するまで攪拌した。続いて、この混合液に、予備反応触媒として２−メルカプト−１−メチルイミダゾール２重量部を添加し、６０℃にて１００分間の予備反応を行った後、２０℃まで冷却した。この時、反応液に硫黄の再析出は見られず、２０℃における反応液の屈折率ｎＤは１．６６７７であった。
次に、１分子中にメルカプト基を２個以上有する化合物（Ｃ）の残りとしてキシリレンジチオール４６重量部、反応調整剤としてジブチル錫ジクロライド２重量部、硬化触媒としてトリエチルベンジルアンモニウムクロライド０．２重量部を混合し、溶解させた。次いで、この混合物を、上記で予備反応を行い２０℃に冷却された反応液に加えて混合し、２０℃、２０Ｔｏｒｒの減圧下で１５分間真空脱泡を行った。
脱泡終了後、得られた光学用樹脂組成物を注入孔径１μｍのＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）フィルターでろ過しながら、表１に記載の形状のレンズ成形用ガラスモールドに中に２０℃にて注入した。この際の、光学用樹脂組成物の粘度（注入粘度）は１５０ｍＰａ・ｓ（２０℃）であった。注入後、ガラスモールド中の光学用樹脂組成物を、２０℃から６０℃まで２４時間かけて徐々に昇温し、６０℃で７時間保持、続いて１００℃まで４時間かけて昇温し、１００℃で４時間保持する重合パターンで硬化させた。硬化終了後、得られた硬化物をガラスモールドから離型し、洗浄、アニール処理を行って光学レンズを得た。 Example 1
As a compound (A) having two or more epithio groups in one molecule (β-epithiopropyl) sulfide (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., trade name: IU-11A) 785 parts by weight, inorganic sulfur (B) 143 parts by weight of sulfur powder (reagent with a purity of 98% or more), 25 parts by weight of xylylene thiol as a compound (C) having two or more mercapto groups in one molecule, and 2- (4-butoxy-2-hydroxy) as an ultraviolet absorber 14 parts by weight of phenyl) -2H-benzotriazole (manufactured by Daiwa Kasei Co., Ltd., trade name: DAINSORB T-53) was added and stirred at 60 ° C. until dissolved. Subsequently, 2 parts by weight of 2-mercapto-1-methylimidazole was added to the mixed solution as a pre-reaction catalyst, a pre-reaction was performed at 60 ° C. for 100 minutes, and then the mixture was cooled to 20 ° C. At this time, no reprecipitation of sulfur was observed in the reaction solution, and the refractive index nD of the reaction solution at 20 ° C. was 1.66777.
Next, 46 parts by weight of xylylene thiol as the remainder of the compound (C) having two or more mercapto groups in one molecule, 2 parts by weight of dibutyltin dichloride as a reaction modifier, and 0.2 weight of triethylbenzylammonium chloride as a curing catalyst The parts were mixed and dissolved. Next, this mixture was added to and mixed with the reaction liquid that had been pre-reacted as described above and cooled to 20 ° C., and vacuum deaeration was performed at 20 ° C. under a reduced pressure of 20 Torr for 15 minutes.
After completion of defoaming, the obtained optical resin composition was filtered through a PTFE (polytetrafluoroethylene) filter having an injection hole diameter of 1 μm, and placed in a lens molding glass mold having the shape shown in Table 1 at 20 ° C. Injected. At this time, the viscosity (injection viscosity) of the optical resin composition was 150 mPa · s (20 ° C.). After the injection, the optical resin composition in the glass mold was gradually heated from 20 ° C. to 60 ° C. over 24 hours, held at 60 ° C. for 7 hours, and then heated to 100 ° C. over 4 hours. Curing was performed with a polymerization pattern held at 100 ° C. for 4 hours. After the curing, the obtained cured product was released from the glass mold, washed and annealed to obtain an optical lens.

（実施例２）
実施例１と同様の組成および操作で、６０℃にて９０分間予備反応を行い、２０℃まで冷却したところ、反応液に硫黄の再析出は見られず、２０℃における反応液の屈折率ｎＤは１．６６６６であった。
さらに、実施例１と同様の操作を行ったところ、ガラスモールドへの注入時の光学用樹脂組成物の粘度（注入粘度）は１３０ｍＰａ・ｓ（２０℃）であった。得られた光学用樹脂組成物を実施例１と同様の操作および重合パターンで硬化させて光学レンズを得た。 (Example 2)
When the preliminary reaction was carried out at 60 ° C. for 90 minutes with the same composition and operation as in Example 1 and cooled to 20 ° C., no reprecipitation of sulfur was observed in the reaction solution, and the refractive index nD of the reaction solution at 20 ° C. Was 1.6666.
Furthermore, when the same operation as in Example 1 was performed, the viscosity (injection viscosity) of the optical resin composition at the time of injection into the glass mold was 130 mPa · s (20 ° C.). The obtained optical resin composition was cured by the same operation and polymerization pattern as in Example 1 to obtain an optical lens.

（実施例３）
実施例１と同様の組成および操作で、６０℃にて８５分間予備反応を行い、２０℃まで冷却したところ、反応液に硫黄の再析出は見られず、２０℃における反応液の屈折率ｎＤは１．６６４０であった。
次に、１分子中にメルカプト基を２個以上有する化合物（Ｃ）の残りとしてキシリレンジチオール４６重量部、反応調整剤としてジブチル錫ジクロライド２重量部、硬化触媒としてトリエチルベンジルアンモニウムクロライド０．２重量部を混合し、溶解させた。次いで、この混合物を、上記で予備反応を行い２０℃に冷却された反応液に加えて混合し、２０℃から４０℃まで１００分かけて徐々に加温を行い、その後、４０℃にて約４０分間加温を行った後、２０℃まで冷却し、２０℃、２０Ｔｏｒｒの減圧下で１５分間真空脱泡を行った。このときの２０℃における反応液の屈折率ｎＤは１．６６６０であった。
脱泡終了後、得られた光学用樹脂組成物を注入孔径１μｍのＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）フィルターでろ過しながら、表１に記載の形状のレンズ成形用ガラスモールドに中に２０℃にて注入した。この際の、光学用樹脂組成物の粘度（注入粘度）は１８０ｍＰａ・ｓ（２０℃）であった。注入後、ガラスモールド中の光学用樹脂組成物を、実施例１と同様の操作および重合パターンで硬化させて光学レンズを得た。 (Example 3)
When the preliminary reaction was carried out at 60 ° C. for 85 minutes with the same composition and operation as in Example 1 and cooled to 20 ° C., no reprecipitation of sulfur was observed in the reaction solution, and the refractive index nD of the reaction solution at 20 ° C. Was 1.6640.
Next, 46 parts by weight of xylylene thiol as the remainder of the compound (C) having two or more mercapto groups in one molecule, 2 parts by weight of dibutyltin dichloride as a reaction modifier, and 0.2 weight of triethylbenzylammonium chloride as a curing catalyst The parts were mixed and dissolved. Next, this mixture was added to the reaction liquid preliminarily reacted as described above and cooled to 20 ° C., mixed, and gradually heated from 20 ° C. to 40 ° C. over 100 minutes. After heating for 40 minutes, it was cooled to 20 ° C., and vacuum defoaming was performed for 15 minutes under a reduced pressure of 20 ° C. and 20 Torr. At this time, the refractive index nD of the reaction solution at 20 ° C. was 1.6660.
After completion of defoaming, the obtained optical resin composition was filtered through a PTFE (polytetrafluoroethylene) filter having an injection hole diameter of 1 μm, and placed in a lens molding glass mold having the shape shown in Table 1 at 20 ° C. Injected. At this time, the viscosity (injection viscosity) of the optical resin composition was 180 mPa · s (20 ° C.). After the injection, the optical resin composition in the glass mold was cured by the same operation and polymerization pattern as in Example 1 to obtain an optical lens.

（実施例４）
１分子中にエピチオ基を２個以上有する化合物（Ａ）として（β−エピチオプロピル）スルフィド（三菱ガス化学社製、商品名：ＩＵ−１１Ａ）７７７重量部に、無機硫黄（Ｂ）として硫黄粉末（純度９８％以上試薬）１３７重量部、１分子中にメルカプト基を２個以上有する化合物（Ｃ）としてジメルカプトエチルスルフィド（三菱ガス化学社製、商品名：ＩＵ−１１Ｂ）５５重量部、紫外線吸収剤として２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール１３重量部を添加し、６０℃で溶解するまで攪拌した。続いて、この混合液に、予備反応触媒として２−メルカプト−１−メチルイミダゾール２重量部を添加し、６０℃にて９０分間の予備反応を行った後、２０℃まで冷却した。この時、反応液に硫黄の再析出は見られず、２０℃における反応液の屈折率ｎＤは１．６６２０であった。
次に、１分子中にメルカプト基を２個以上有する化合物（Ｃ）の残りとしてジメルカプトエチルスルフィド１４重量部、反応調整剤としてジブチル錫ジクロライド２重量部、硬化触媒としてトリエチルベンジルアンモニウムクロライド０．２重量部を混合し、溶解させた。次いで、この混合物を、上記で予備反応を行い２０℃に冷却された反応液に加えて混合し、２０℃、２０Ｔｏｒｒの減圧下で１５分間真空脱泡を行った。
脱泡終了後、得られた光学用樹脂組成物を注入孔径１μｍのＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）フィルターでろ過しながら、表１に記載の形状のレンズ成形用ガラスモールドに中に２０℃にて注入した。この際の、光学用樹脂組成物の粘度（注入粘度）は１３０ｍＰａ・ｓ（２０℃）であった。注入後、ガラスモールド中の光学用樹脂組成物を、２０℃から６０℃まで２４時間かけて徐々に昇温し、６０℃で７時間保持、続いて１００℃まで４時間かけて昇温し、１００℃で４時間保持する重合パターンで硬化させた。硬化終了後、得られた硬化物をガラスモールドから離型し、洗浄、アニール処理を行って光学レンズを得た。 Example 4
Compound (A) having two or more epithio groups in one molecule (β-epithiopropyl) sulfide (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., trade name: IU-11A) 777 parts by weight, inorganic sulfur (B) as sulfur 137 parts by weight of powder (reagent with a purity of 98% or more), 55 parts by weight of dimercaptoethyl sulfide (trade name: IU-11B, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company) as a compound (C) having two or more mercapto groups in one molecule, 13 parts by weight of 2- (2-hydroxy-5-t-octylphenyl) -2H-benzotriazole was added as a UV absorber and stirred at 60 ° C. until dissolved. Subsequently, 2 parts by weight of 2-mercapto-1-methylimidazole was added to this mixed solution as a pre-reaction catalyst, and a pre-reaction was performed at 60 ° C. for 90 minutes, followed by cooling to 20 ° C. At this time, no reprecipitation of sulfur was observed in the reaction solution, and the refractive index nD of the reaction solution at 20 ° C. was 1.6620.
Next, 14 parts by weight of dimercaptoethyl sulfide as the remainder of the compound (C) having two or more mercapto groups in one molecule, 2 parts by weight of dibutyltin dichloride as a reaction modifier, and triethylbenzylammonium chloride 0.2 as a curing catalyst The parts by weight were mixed and dissolved. Next, this mixture was added to and mixed with the reaction liquid that had been pre-reacted as described above and cooled to 20 ° C., and vacuum degassing was performed at 20 ° C. under a reduced pressure of 20 Torr for 15 minutes.
After completion of defoaming, the obtained optical resin composition was filtered through a PTFE (polytetrafluoroethylene) filter having an injection hole diameter of 1 μm, and placed in a lens molding glass mold having the shape shown in Table 1 at 20 ° C. Injected. At this time, the viscosity (injection viscosity) of the optical resin composition was 130 mPa · s (20 ° C.). After the injection, the optical resin composition in the glass mold was gradually heated from 20 ° C. to 60 ° C. over 24 hours, held at 60 ° C. for 7 hours, and then heated to 100 ° C. over 4 hours. Curing was performed with a polymerization pattern held at 100 ° C. for 4 hours. After the curing, the obtained cured product was released from the glass mold, washed and annealed to obtain an optical lens.

（比較例１）
実施例１と同様の組成および操作で、６０℃にて８０分間予備反応を行い、２０℃まで冷却したところ、反応液に硫黄の再析出は見られず、２０℃における反応液の屈折率ｎＤは１．６６５０であった。
さらに、実施例１と同様の操作を行ったところ、ガラスモールドへの注入時の光学用樹脂組成物の粘度（注入粘度）は１００ｍＰａ・ｓ（２０℃）であった。得られた光学用樹脂組成物を実施例１と同様の操作および重合パターンで硬化させて光学レンズを得た。 (Comparative Example 1)
When the preliminary reaction was performed at 60 ° C. for 80 minutes with the same composition and operation as in Example 1 and cooled to 20 ° C., no reprecipitation of sulfur was observed in the reaction solution, and the refractive index nD of the reaction solution at 20 ° C. Was 1.6650.
Furthermore, when the same operation as in Example 1 was performed, the viscosity (injection viscosity) of the optical resin composition during injection into the glass mold was 100 mPa · s (20 ° C.). The obtained optical resin composition was cured by the same operation and polymerization pattern as in Example 1 to obtain an optical lens.

（比較例２）
実施例１と同様の組成および操作で、６０℃にて７０分間予備反応を行い、２０℃まで冷却したところ、反応液に硫黄の再析出は見られず、２０℃における反応液の屈折率ｎＤは１．６６３６であった。
さらに、実施例１と同様の操作を行ったところ、ガラスモールドへの注入時の光学用樹脂組成物の粘度（注入粘度）は６０ｍＰａ・ｓ（２０℃）であった。得られた光学用樹脂組成物を実施例１と同様の操作および重合パターンで硬化させて光学レンズを得た。 (Comparative Example 2)
When the preliminary reaction was performed at 60 ° C. for 70 minutes with the same composition and operation as in Example 1 and cooled to 20 ° C., no reprecipitation of sulfur was observed in the reaction solution, and the refractive index nD of the reaction solution at 20 ° C. Was 1.6636.
Furthermore, when the same operation as Example 1 was performed, the viscosity (injection viscosity) of the optical resin composition at the time of injection into the glass mold was 60 mPa · s (20 ° C.). The obtained optical resin composition was cured by the same operation and polymerization pattern as in Example 1 to obtain an optical lens.

（比較例３）
実施例４と同様の組成および操作で、６０℃にて７０分間予備反応を行い、２０℃まで冷却したところ、反応液に硫黄の再析出は見られず、２０℃における反応液の屈折率ｎＤは１．６５９０であった。
さらに、実施例４と同様の操作を行ったところ、ガラスモールドへの注入時の光学用樹脂組成物の粘度（注入粘度）は５０ｍＰａ・ｓ（２０℃）であった。得られた光学用樹脂組成物を実施例４と同様の操作および重合パターンで硬化させて光学レンズを得た。 (Comparative Example 3)
When the preliminary reaction was performed at 60 ° C. for 70 minutes with the same composition and operation as in Example 4 and cooled to 20 ° C., no reprecipitation of sulfur was observed in the reaction solution, and the refractive index nD of the reaction solution at 20 ° C. Was 1.6590.
Furthermore, when the same operation as Example 4 was performed, the viscosity (injection viscosity) of the optical resin composition at the time of injection into the glass mold was 50 mPa · s (20 ° C.). The obtained optical resin composition was cured by the same operation and polymerization pattern as in Example 4 to obtain an optical lens.

実施例１〜４および比較例１〜３でで得られた光学レンズについて、脈理、離型性、屈折率の評価を行った。結果を表１に示す。   The optical lenses obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 were evaluated for striae, releasability, and refractive index. The results are shown in Table 1.

表１の結果より、レンズ成形用モールドに注入する際の、光学用樹脂組成物の２０℃における粘度を１３０ｍＰａ・ｓ以上とした実施例１〜４では、硬化した光学レンズの離型性が良好であるため、作業性に優れている。また、実施例１〜４で得られた光学レンズは、いずれも屈折率が１．７４であり、脈理が認められず外観も優れていた。
一方、レンズ成形用モールドに注入する際の、光学用樹脂組成物の２０℃における粘度が低い比較例１〜３では、レンズ成形後の離型性が悪く、離型工程で時間がかかり、作業性が悪かった。また、比較例１〜３では、屈折率が１．７４の光学レンズが得られるものの、脈理が認められた。 From the results of Table 1, in Examples 1 to 4 in which the viscosity at 20 ° C. of the optical resin composition when being injected into the lens molding mold is 130 mPa · s or more, the release property of the cured optical lens is good. Therefore, it is excellent in workability. In addition, the optical lenses obtained in Examples 1 to 4 all had a refractive index of 1.74, no striae was observed, and the appearance was excellent.
On the other hand, in Comparative Examples 1 to 3 in which the viscosity at 20 ° C. of the optical resin composition when injected into the lens molding mold is low, the mold releasability after the lens molding is poor, and it takes time in the mold release process. The nature was bad. In Comparative Examples 1 to 3, although an optical lens having a refractive index of 1.74 was obtained, striae was recognized.

以上の結果から、本発明の光学レンズの製造方法によれば、硬化成形後のレンズは離型性に優れるので作業性が良く、また、脈理発生が少なく外観良好で、且つ高屈折率の光学レンズを製造することができることが明らかである。   From the above results, according to the method for producing an optical lens of the present invention, the cured and molded lens is excellent in workability because it is excellent in releasability, has little striae, has a good appearance, and has a high refractive index. Obviously, optical lenses can be manufactured.

Claims (2)

１分子中にエピチオ基を２個以上有する化合物（Ａ）、硫黄含有無機化合物（Ｂ）、１分子中にメルカプト基を２個以上有する化合物（Ｃ）を含む光学用樹脂組成物を増粘させて、２０℃における粘度を１３０ｍＰａ・ｓ以上とし、この光学用樹脂組成物をレンズ成形用モールドに注入して重合硬化させることを特徴とする光学レンズの製造方法。   Thickening an optical resin composition containing a compound (A) having two or more epithio groups in one molecule, a sulfur-containing inorganic compound (B), and a compound (C) having two or more mercapto groups in one molecule A method for producing an optical lens, wherein the viscosity at 20 ° C. is 130 mPa · s or more, and the optical resin composition is injected into a lens molding mold and polymerized and cured. 請求項１に記載の光学用レンズの製造方法で得られる光学レンズ。   An optical lens obtained by the method for producing an optical lens according to claim 1.