JP2011046806A - ポリエチレンテレフタレート繊維からジメチルテレフタレートとエチレングリコールを製造する方法 - Google Patents
ポリエチレンテレフタレート繊維からジメチルテレフタレートとエチレングリコールを製造する方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2011046806A JP2011046806A JP2009195560A JP2009195560A JP2011046806A JP 2011046806 A JP2011046806 A JP 2011046806A JP 2009195560 A JP2009195560 A JP 2009195560A JP 2009195560 A JP2009195560 A JP 2009195560A JP 2011046806 A JP2011046806 A JP 2011046806A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethylene glycol
- polyethylene terephthalate
- fiber
- depolymerization
- treatment tank
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 145
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims abstract description 93
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 title claims abstract description 62
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 56
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 title claims abstract description 49
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 39
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 19
- BTVWZWFKMIUSGS-UHFFFAOYSA-N dimethylethyleneglycol Natural products CC(C)(O)CO BTVWZWFKMIUSGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 50
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims abstract description 40
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims abstract description 39
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 39
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 15
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 15
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 4
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims 1
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 abstract description 28
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 53
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 238000012691 depolymerization reaction Methods 0.000 description 19
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 16
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 13
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 10
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 9
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 8
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 4
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 4
- 239000000986 disperse dye Substances 0.000 description 4
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 3
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010408 film Substances 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001283 Polyalkylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000010297 mechanical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
【課題】本発明の課題は、染料などの異素材を含んだポリエステル繊維製品から、効率的且つ経済的に異素材を除去し、ポリエステル製造における有用成分を回収する方法を確立することである。
【解決手段】上記課題を解決するために、ポリエチレンテレフタレートを含む繊維から、ジメチルテレフタレートおよびエチレングリコールを製造する方法であって、以下の(A)異素材を除去する工程、(B)処理槽から排出する工程、(C)解重合工程、(D)エステル交換反応工程、(E)有用成分精製回収工程を経る事を特徴とするジメチルテレフタレートおよびエチレングリコールの製造方法。
【選択図】なし
【解決手段】上記課題を解決するために、ポリエチレンテレフタレートを含む繊維から、ジメチルテレフタレートおよびエチレングリコールを製造する方法であって、以下の(A)異素材を除去する工程、(B)処理槽から排出する工程、(C)解重合工程、(D)エステル交換反応工程、(E)有用成分精製回収工程を経る事を特徴とするジメチルテレフタレートおよびエチレングリコールの製造方法。
【選択図】なし
Description
本発明は、異素材を含むポリエステル繊維から異素材を効率的、且つ経済的除去し、ポリエステル繊維からポリエステル製造における有用成分を回収する方法に関するものである。
ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレートはその優れた特性により繊維、フィルム、樹脂等として広く用いられているが、これらの製造工程において発生する繊維状、フィルム状、樹脂状等のポリエステル屑の有効利用はコストの面からのみならず環境問題も含め大きな課題となっている。その処理方法としてマテリアルリサイクル、サーマルリサイクル、ケミカルリサイクルによる各種の提案が成されている。このうちマテリアルリサイクルではペットボトル等のポリエステル樹脂屑に関しては、自治体を中心に回収され積極的な再利用が実施されているが、繊維屑に関しては、このリサイクル方法を適用することが極めて困難であり、その実施例は皆無である。
また、ポリエステル廃棄物を燃料に転化するサーマルリサイクルは、ポリエステル廃棄物の燃焼熱の再利用という利点を有するが、発熱量が比較的低く、多量のポリエステル廃棄物を燃焼させることに他ならないため、ポリエステル原料損失という問題点があり、省資源の面から好ましくない。これに対してケミカルリサイクルではポリエステル廃棄物を原料モノマーに再生するため、再生するため、再生に伴う品質の低下が少なく、クローズドループのリサイクルとして優れている。
ケミカルリサイクルにおいては樹脂屑、フィルム屑を対象としたものが大部分である。ポリエステル繊維屑の再生利用法としては、例えば、ポリエステル屑を過剰のエチレングリコール(以下、EGと略記することがある)により解重合した後、得られたビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレートを直接重縮合して再生ポリエステルを得る方法等が提案されている(例えば、特許文献1参照。)。しかし、この方法は解重合工程においてポリエステル屑とEGを解重合反応系に一括投入して解重合しているため、投入したポリエステル屑が反応機内部で塊となり、攪拌ができなくなる場合がある。そのため、解重合系が不均一となり解重合時間が長くなること、また使用するEGの量が多いため経済的に不利になるばかりでなく、ジエチレングリコール等の不純物が副生し、その結果得られるポリエステルの物理的性質、特に軟化点を著しく低下させ、品位の低いポリエステルしか得られない等の欠点があった。このように、従来の技術においてはポリエステル繊維屑を効率的に処理する技術は完成されていない。
また、ポリエステル製造工程外の繊維を回収対象とした場合、染料などの異素材を含むポリエステル繊維の混入が避けられないときがある。ポリエステル繊維に含まれる染料は触媒存在下、高温での解重合等の一連の反応中に分解して、回収有用成分中に分散し、品質を著しく悪化させる。こういった問題に対し、解重合等の一連の反応処理を行う前に、エチレングリコールなどのアルキレングリコールなどを抽出溶剤として用い、問題となる染料などの異素材を除去する取り組みがなされている(例えば、特許文献2参照。)。この方法であれば、回収有用成分の品質の悪化を抑える事ができるのだが、十分な抽出効果を得るためには多量のアルキレングリコールを用いる必要があった。
本発明は、上記背景技術を鑑みなされたもので、その目的は、染料などの異素材を含んだポリエステル繊維製品から、効率的且つ経済的に異素材を除去し、ポリエステル製造における有用成分、具体的にはジカルボン酸成分であるジメチルテレフタレートおよびグリコール成分であるエチレングリコールを回収する方法を確立することにある。
本発明者らの研究によれば、ポリエチレンテレフタレートを含む繊維から、ジメチルテレフタレートおよびエチレングリコールを製造する方法であって、以下の(A)〜(E)の工程を経る事を特徴とするジメチルテレフタレートおよびエチレングリコールの製造方法により上記目的が達成できることが見出された。
(A)ポリエチレンテレフタレート繊維を処理槽内にかさ密度が0.20〜0.50g/cm3となるようポリエチレンテレフタレート繊維を充填した後、充填されているポリエチレンテレフタレート繊維に溶剤を流通させ、連続的にポリエチレンテレフタレート繊維と溶剤を接触させ異素材を除去する工程
(B)工程(A)により得られた、異素材除去済みポリエチレンテレフテレート繊維を、工程(A)において用いた処理槽から排出する工程
(C)工程(B)により得られた、異素材除去済みポリエチレンテレフタレート繊維を解重合触媒の存在下エチレングリコールと解重合反応させて、ビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレート(BHET)を含む解重合液を得る解重合工程
(D)工程(C)により得られた、解重合液について、エステル交換触媒とメタノールにより、エステル交換を行うエステル交換反応工程
(E)工程(D)により得られた、エステル交換反応後の生成混合物からジメチルテレフタレートとエチレングリコールを分離回収する有用成分精製回収工程
(A)ポリエチレンテレフタレート繊維を処理槽内にかさ密度が0.20〜0.50g/cm3となるようポリエチレンテレフタレート繊維を充填した後、充填されているポリエチレンテレフタレート繊維に溶剤を流通させ、連続的にポリエチレンテレフタレート繊維と溶剤を接触させ異素材を除去する工程
(B)工程(A)により得られた、異素材除去済みポリエチレンテレフテレート繊維を、工程(A)において用いた処理槽から排出する工程
(C)工程(B)により得られた、異素材除去済みポリエチレンテレフタレート繊維を解重合触媒の存在下エチレングリコールと解重合反応させて、ビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレート(BHET)を含む解重合液を得る解重合工程
(D)工程(C)により得られた、解重合液について、エステル交換触媒とメタノールにより、エステル交換を行うエステル交換反応工程
(E)工程(D)により得られた、エステル交換反応後の生成混合物からジメチルテレフタレートとエチレングリコールを分離回収する有用成分精製回収工程
本発明により、主としてポリエチレンテレフタレートを含む繊維製品から、効率よく染料などの異素材を除去することが可能となり、ポリエステル製造における高純度の有用成分を回収する経済的な方法が提供される。
以下、本発明の実施の形態について具体的に説明する。
本発明のジメチルテレフタレートおよびエチレングリコールを製造する方法においては、対象とする主としてポリエチレンテレフタレートを含む繊維は、異素材として、ポリエチレンテレフタレート繊維の染色に用いられる染料に加え、混紡等の形で含まれているナイロンや木綿等の他の素材や、表面改質等の目的のために使用される他のプラスッチック成分が含まれていてもよい。ここで「主として」とは80重量%以上、好ましくは90重量%以上を表す。
本発明のジメチルテレフタレートおよびエチレングリコールを製造する方法においては、対象とする主としてポリエチレンテレフタレートを含む繊維は、異素材として、ポリエチレンテレフタレート繊維の染色に用いられる染料に加え、混紡等の形で含まれているナイロンや木綿等の他の素材や、表面改質等の目的のために使用される他のプラスッチック成分が含まれていてもよい。ここで「主として」とは80重量%以上、好ましくは90重量%以上を表す。
染料としては、ポリエチレンテレフタレート繊維を染色する際に多く用いられる、分散染料であれば特に限定しない。染着されたポリエチレンテレフタレート繊維には、種々の分散染料等が使用されており、その分子内にジアゾ基を初めとする官能基等に含まれている窒素原子やハロゲン(ClやBr)等、回収するポリエチレンテレフタレート繊維の有用成分の品位を低下させる成分を含むものが多い。これらの成分を含んだ状態で、染着ポリエチレンテレフタレート繊維を触媒存在下アルキレングリコールによる解重合反応に供すると、ジアゾ基の開裂反応やハロゲン原子の溶出が併発し、回収する有用成分の品位を著しく低下させる。
一方、分散染料等は、ポリエチレンテレフタレート繊維と分子間力によって結合しており、溶剤抽出によって繊維から染料を脱色・除去することが可能である。これらの染料を抽出する際、異素材や染料の種類等によって効果的な抽出溶剤は異なるため、複数の抽出溶剤を組み合わせて用いて、ポリエチレンテレフタレート繊維中の種々の分散染料や異素材を除去することが効果的であり、芳香族炭化水素および/またはアルキレングリコールを用いることが好ましい。芳香族炭化水素の具体例としてはキシレンが、アルキレングリコールの具体例としてはエチレングリコール、ジエチレングリコールを挙げることができる。すなわち抽出に用いる溶剤としてはキシレン、エチレングリコールおよびジエチレングリコールからなる群より選ばれる少なくとも1種の溶剤であることが好ましい。さらにはキシレンおよびアルキレングリコールを抽出溶剤として組み合わせて使用することがより好ましい。ここで抽出溶剤として用いるキシレンとは、主としてキシレンからなる溶剤であり他の溶剤が10重量%以下の範囲で含まれていても良い。また、抽出溶剤として用いるアルキレングリコールとは、主としてアルキレングリコールよりなる溶剤であり他の溶剤が10重量%以下の範囲で含まれていても良い。
キシレンを染料抽出溶剤として用いることは本来なら布帛にキシレンが残存し、ジメチルテレフタレートの品質を落とすことになる。しかしながら、キシレンの沸点は138℃〜144℃であり、アルキレングリコールによる染料抽出時および有用成分回収のために行う解重合反応時にキシレンの大部分を布帛より除去することが可能である。染料抽出工程で使用するキシレンは混合キシレン、パラキシレン、メタキシレンおよびオルソキシレンよりなる群から選ばれた少なくとも1つのキシレンを用いることが好ましい。これらは単独で使用してもよいし、2種類以上の混合物として使用しても構わない。ここで混合キシレンとはパラキシレン、メタキシレン、オルソキシレンおよびエチルベンゼンの混合物のことを指し、特に組成比は問わない。
また、抽出溶剤の温度は、高すぎると染料等の熱分解を生じさせることとなる。一方、低すぎると抽出溶剤がポリエチレンテレフタレート繊維内へと拡散する速度が不十分となり、十分な抽出効果は得られなくなる。したがって、抽出溶剤の温度としては、使用する抽出溶剤の種類により最適温度は異なるが、ポリエチレンテレフタレート繊維を形成するポリエチレンテレフタレートのガラス転移温度以上200℃以下であり、好ましくは120℃〜180℃である。アルキレングリコールを使用する場合には、200℃以上ではポリエステルの解重合反応も同時により速く進行するため、好ましくない。
また、異素材としてあげられるナイロン等のポリアミドが混入した場合には、解重合反応工程においてこれが分解することによって、ε−カプロラクタム等の窒素化合物が生じる。これらは、回収有効成分との分離が困難であり、回収する有用成分の品位を著しく低下させる。そこで、異素材であるナイロン等のポリアミドを除去する工程を、解重合反応工程の前に組み込むことが効果的である。ポリアミドを除去する具体的な方法は公知であるいずれかの方法でもよいが、たとえばアルキレングリコール中にナイロン等のポリアミドを含むポリエステル繊維を投入し、100〜180℃に加熱して、ポリアルキレングリコール中に溶解させて、除去することができる。また、この溶解・除去工程により異素材の1種であるナイロンを除去することができる。またこの操作は染料抽出工程において同時に行ってもよい。尚、染料やナイロンなどの異素材の抽出を終えた後の抽出溶剤は、抽出溶剤回収工程において、蒸留によってキシレン、アルキレングリコールを回収し、抽出溶剤として再度、使用することができ、経済的に有効である。
本発明においては、主としてポリエチレンテレフタレートを含む繊維より、染料やナイロンなどの異素材を抽出除去する工程において、処理槽内にかさ密度が0.20〜0.50g/cm3となるように充填する必要がある。処理槽内に充填しやすいようにそのポリエチレンテレフタレート繊維を2.0〜30mm程度に破砕したり、処理槽へ充填する際に1.0kN/m2まで荷重をかける手法を採用することが好ましい。なお、荷重をかける方法の例としてはピストン等の機械的手法によるものが挙げられる。また、充填した繊維のかさ密度を高くするにはポリエチレンテレフタレート繊維屑を裁断後、押し出し造粒機などにより造粒することが有用である。したがって、処理量を増加させるためには、処理槽内における繊維のかさ密度を0.20〜0.50g/cm3とすることがより好ましい。繊維を造粒してかさ密度が0.50g/cm3より大きくなるようにすると、造粒された繊維であるため処理槽内に偏流が生じやすくなり十分な抽出効果が得られないので好ましくない。その後、充填した繊維に荷重がかかっている状態で、処理槽上部或いは下部より、上記温度にてあらかじめ加温された抽出溶剤を連続的に流通・供給し、処理槽内部に充填されているポリエチレンテレフタレート繊維と接触させ、その後処理槽の上部或いは下部における供給口とは反対側の排出口より抽出溶剤を流出させて、処理槽内の抽出溶剤を連続的に置換させる事が好ましい。また、処理槽内に溶剤を連続的に供給せず、回分式によって染料やナイロンなどの異素材を抽出した時、抽出を終えた後の固液分離工程において、異素材を含んだ抽出後液が繊維に残存することや、染料においては溶剤によって抽出された染料が、加熱・攪拌することによって、再び繊維中に染着される現象が生じるため、十分な抽出効果が得られないので好ましくない。
かさ密度が0.20g/cm3未満と顕著に低く充填された際、処理槽内における繊維が不均一となってくるため、抽出溶剤の流れにおいて偏流が生じやすくなり、十分な抽出効果が得られないので好ましくない。また、処理槽内を満たすのに必要な抽出溶剤量は、かさ密度と反比例して多くなるため、かさ密度を高くすることによって処理槽内の抽出溶剤の置換効率が向上し、効率的に染料等の異素材を抽出することが出来る。
特段の工夫なくポリエチレンテレフタレート繊維に荷重を与えることなく処理槽上部より投入したとき等は、かさ密度が0.20g/cm3未満となり、十分な抽出効果は得られない。一方、繊維に対する荷重量を1.0kN/m2より多くかけて充填した際、かさ密度は0.50g/cm3から上昇しなくなる。したがって、それ以上の荷重を与える際には、抽出装置そのものに大きな耐圧性能が必要となってくる他、ピストン等の荷重装置についても高い荷重性能が必要となるので好ましくない。
上記の工程によって得られた、異素材抽出済みポリエチレンテレフテレート繊維を、同処理槽より解重合反応槽に排出することによって、異素材抽出除去工程と解重合工程を分離することが可能となり、経済的にポリエチレンテレフタレート繊維を処理することができる。尚、異素材抽出済みポリエチレンテレフタレート繊維を排出する際にあたって、ピストン等の荷重装置および窒素等の不活性ガスによって装置内を加圧して処理槽下部より排出することができる。その際の、窒素の圧力については繊維を処理槽内に充填する際の圧力である1.0kN/m2以上で排出することが好ましい。また、処理槽の形状として装置下部が狭窄された場合、すなわち狭くすぼまっている場合等、上記の方法では充分に排出することができない場合においては、排出するにあたって、異素材除去槽において解重合触媒並びに、処理槽内に充填した異素材抽出済みポリエチレンテレフタレート繊維重量比で1倍量以上のエチレングリコールを加え、加熱して異素材抽出済みポリエチレンテレフタレート繊維の一部を解重合反応させることによってスラリー状にしても良い。その際の加熱温度は120〜200℃にすることが好ましい。またその一部を解重合反応する際に、装置下部より不活性ガスである窒素を供給し、装置内をバブリングする事によって装置内を攪拌しても良い。エチレングリコールの投入量が1倍量以下であった際、繊維を十分に浸漬することが出来ず、解重合反応時間が長くなり効率的ではなくなる。このような操作を行った後に、処理槽下部より排出することができる。
上記工程によって処理槽より解重合反応槽へと排出された異素材抽出済みポリエチレンテレフタレート繊維は、解重合工程において、解重合触媒の存在下、エチレングリコールを投入して解反応させて、BHETを含む解重合液とすることができる。このときオリゴマーが含まれてもよい。尚、解重合工程において、公知の解重合触媒を公知の触媒濃度で使用し、120〜200℃に加熱された過剰のエチレングリコール中で解重合反応させることが好ましい。エチレングリコールの温度が120℃未満であると、解重合時間が非常に長くなり効率的ではなくなる。一方、200℃を越えると該繊維屑に含まれる異素材等の熱分解が顕著になり、分解して発生した窒素化合物等が回収有用成分に分散して、後の有用成分回収のための工程では分離困難となる。
解重合工程によって得られた、解重合液は、エステル交換触媒とメタノールにより、エステル交換反応を行うことができ、エステル交換反応後生成混合物である粗製ジメチルテレフタレートと粗製エチレングリコールを得ることができる。尚、エステル交換反応工程において、公知のエステル交換触媒を公知の濃度で使用し、常圧、75〜80℃でメタノール還流下、エステル交換反応させることができる。その後、遠心分離等の固液分離手段により固液分離することが好ましい。
エステル交換反応工程で得られたエステル交換反応後生成混合物からは、有効成分であるジメチルテレフタレートとエチレングリコールとを分離回収することができる。すなわち、有用成分回収工程においては、エステル交換反応工程で得られた粗製ジメチルテレフタレート、粗製エチレングリコールを蒸留等の精製方法により精製し、高純度の精製ジメチルテレフタレート、精製エチレングリコールを得る。この際には、それ以前の反応工程をも通り抜けた不純物は塔底に捕捉されることになるため、回収有用成分には不純物は含まれず、高純度のものが得られる。
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、ポリエステル繊維中の染料等の異素材に由来する窒素含有量を当該濃度と考え、実施例中の各数値は以下の方法により求めた。
(ア)(かさ密度)
処理槽内に充填された繊維のかさ密度は以下の式より求めた。
かさ密度=(繊維充填量(g))/(処理槽内体積cm3)
(イ)(窒素含有量)
ポリエステル繊維、回収された有効成分(ジメチルテレフタレート、エチレングリコール)に含まれる窒素含有量は、微量全窒素分析装置(三菱化学製TN−110)で測定した。
(ウ)(BHETおよびBHETオリゴマー成分)
解重合液に含まれるBHETおよびBHETオリゴマー成分は、ゲルパーミネーション分析装置(東ソー製HLC−8220)で測定した。
処理槽内に充填された繊維のかさ密度は以下の式より求めた。
かさ密度=(繊維充填量(g))/(処理槽内体積cm3)
(イ)(窒素含有量)
ポリエステル繊維、回収された有効成分(ジメチルテレフタレート、エチレングリコール)に含まれる窒素含有量は、微量全窒素分析装置(三菱化学製TN−110)で測定した。
(ウ)(BHETおよびBHETオリゴマー成分)
解重合液に含まれるBHETおよびBHETオリゴマー成分は、ゲルパーミネーション分析装置(東ソー製HLC−8220)で測定した。
[実施例1]
本発明に係る異素材を含んだポリエステル繊維である、黒色に染色されたポリエチレンテレフタレート布帛(染料抽出前の布帛中の窒素含有量:1000ppm)を20mmに裁断したもの100重量部を、円筒型の処理槽内にかさ密度が0.50g/cm3となるよう、繊維に1.0kN/m2の荷重量をかけて充填した。
充填した繊維の下部より130℃に加温したパラキシレンを処理槽内における溶剤の流通させる速度が5.0cm/分となるように連続的に供給し上部から流出させて抽出操作を行った。この時、処理槽内における繊維とパラキシレンの重量比は1/1であった。ここで、パラキシレン総供給量が400重量部となった時、抽出操作の終了とした。その後、処理槽下部よりパラキシレンを排出することによって、350重量部の抽出操作後のパラキシレンを得た。その後、160℃に加温されたエチレングリコールを用いて同様に処理槽内に供給し、エチレングリコール総供給量が300重量部となった時、抽出操作の終了とした。その後、処理槽から同様に排出することによって、250重量部の抽出操作後のエチレングリコールを得た。
そこで、処理槽上部より不活性ガスである窒素を用いて、槽内を0.1MPaに加圧し繊維を処理槽下部より排出することによって異素材除去工程と解重合工程の分離を可能とし、灰色のポリエステル繊維を回収した。
本発明に係る異素材を含んだポリエステル繊維である、黒色に染色されたポリエチレンテレフタレート布帛(染料抽出前の布帛中の窒素含有量:1000ppm)を20mmに裁断したもの100重量部を、円筒型の処理槽内にかさ密度が0.50g/cm3となるよう、繊維に1.0kN/m2の荷重量をかけて充填した。
充填した繊維の下部より130℃に加温したパラキシレンを処理槽内における溶剤の流通させる速度が5.0cm/分となるように連続的に供給し上部から流出させて抽出操作を行った。この時、処理槽内における繊維とパラキシレンの重量比は1/1であった。ここで、パラキシレン総供給量が400重量部となった時、抽出操作の終了とした。その後、処理槽下部よりパラキシレンを排出することによって、350重量部の抽出操作後のパラキシレンを得た。その後、160℃に加温されたエチレングリコールを用いて同様に処理槽内に供給し、エチレングリコール総供給量が300重量部となった時、抽出操作の終了とした。その後、処理槽から同様に排出することによって、250重量部の抽出操作後のエチレングリコールを得た。
そこで、処理槽上部より不活性ガスである窒素を用いて、槽内を0.1MPaに加圧し繊維を処理槽下部より排出することによって異素材除去工程と解重合工程の分離を可能とし、灰色のポリエステル繊維を回収した。
その後、解重合反応槽において、この染料除去済み布帛100gを予め185℃まで加熱しておいたエチレングリコール400g、および、解重合触媒として炭酸カリウム3gを加え、常圧で4時間解重合反応させて、ビス−β−ヒドロキシエチエチレンテレフタレート(BHET)を含む解重合液を得た。この時、解重合液に含まれるBHETの4量体以上のオリゴマー成分は0.1wt%以下であった。
その後、同槽において、温度140〜160℃、圧力13.3kPaの条件にてエチレングリコールを300g留去し、濃縮された解重合液200gを得た。次いでエステル交換反応触媒として炭酸カリウム0.7gとメタノール175gを添加して、常圧、75〜80℃で1時間、エステル交換反応を行い、エステル交換反応生成混合物を得た。
その後、エステル交換反応生成混合物を40℃まで冷却し、遠心分離により粗ジメチルテレフタレートを主成分とするケークとメタノール、粗エチレングリコールを主成分とするろ液とに固液分離した。
次いで粗ジメチルテレフタレートを圧力6.7kPa、塔底温度180〜200℃、ろ液を圧力13.3kPa、塔底温度140〜150℃の条件でそれぞれ蒸留により精製して、最終的に、有用成分として、ジメチルテレフタレート、エチレングリコールを収率85%重量で得た。回収ジメチルテレフタレート、回収エチレングリコールいずれの窒素含有量も検出下限以下となっており、高純度の有用成分を得た。
その後、同槽において、温度140〜160℃、圧力13.3kPaの条件にてエチレングリコールを300g留去し、濃縮された解重合液200gを得た。次いでエステル交換反応触媒として炭酸カリウム0.7gとメタノール175gを添加して、常圧、75〜80℃で1時間、エステル交換反応を行い、エステル交換反応生成混合物を得た。
その後、エステル交換反応生成混合物を40℃まで冷却し、遠心分離により粗ジメチルテレフタレートを主成分とするケークとメタノール、粗エチレングリコールを主成分とするろ液とに固液分離した。
次いで粗ジメチルテレフタレートを圧力6.7kPa、塔底温度180〜200℃、ろ液を圧力13.3kPa、塔底温度140〜150℃の条件でそれぞれ蒸留により精製して、最終的に、有用成分として、ジメチルテレフタレート、エチレングリコールを収率85%重量で得た。回収ジメチルテレフタレート、回収エチレングリコールいずれの窒素含有量も検出下限以下となっており、高純度の有用成分を得た。
[実施例2]
実施例1と同様に黒色に染色されたポリエチレンテレフタレート繊維より染料を抽出除去し、同処理槽にて、予め185℃まで加熱しておいたエチレングリコール100g、および、解重合触媒として炭酸カリウム3gを加え、装置内を窒素にてバブリングし、常圧で1時間解重合反応させたところ、ポリエチレンテレフタレート繊維は解重合させスラリー状になっている事を確認した。スラリー状になったポリエチレンテレフタレート繊維中の4量体以上のBHETオリゴマーは4.0wt%であった。次いで、処理槽下部より排出する事によって、異素材除去工程と解重合工程の分離を可能とし、スラリー状になったポリエチレンテレフタレート繊維を回収した。その後、解重合反応槽において予め185℃まで加熱しておていたエチレングリコールを300g加え、常温で4時間解重合反応させた以外は実施例1と同様に操作を行ったところ、有効成分として、ジメチルテレフタレート、エチレングリコールを収率85%重量で得た。
回収ジメチルテレフタレート、回収エチレングリコールいずれの窒素含有量も検出下限以下となっており、高純度の有用成分を得た。
実施例1と同様に黒色に染色されたポリエチレンテレフタレート繊維より染料を抽出除去し、同処理槽にて、予め185℃まで加熱しておいたエチレングリコール100g、および、解重合触媒として炭酸カリウム3gを加え、装置内を窒素にてバブリングし、常圧で1時間解重合反応させたところ、ポリエチレンテレフタレート繊維は解重合させスラリー状になっている事を確認した。スラリー状になったポリエチレンテレフタレート繊維中の4量体以上のBHETオリゴマーは4.0wt%であった。次いで、処理槽下部より排出する事によって、異素材除去工程と解重合工程の分離を可能とし、スラリー状になったポリエチレンテレフタレート繊維を回収した。その後、解重合反応槽において予め185℃まで加熱しておていたエチレングリコールを300g加え、常温で4時間解重合反応させた以外は実施例1と同様に操作を行ったところ、有効成分として、ジメチルテレフタレート、エチレングリコールを収率85%重量で得た。
回収ジメチルテレフタレート、回収エチレングリコールいずれの窒素含有量も検出下限以下となっており、高純度の有用成分を得た。
[比較例1]
実施例1にて使用した黒色に染色されたポリエチレンテレフタレート繊維100重量部をパラキシレン600重量部と共に攪拌機を備えた抽出槽内に投入し、温度130℃にて10分間加熱・攪拌し非連続的(バッチ式)に染料を抽出した。抽出操作終了後、固液分離工程として、繊維を圧搾しながらアスピレーターによる吸引ろ過を行い、染料を含むパラキシレンとポリエステル繊維を分離した。その後、該ポリエステル繊維と新たなパラキシレン600重量部を共に抽出槽内に投入し、温度130℃にて10分間加熱・攪拌した。抽出操作終了後、再び固液分離を行い、染料を含むパラキシレンとポリエステル繊維を分離した。その後、該ポリエステル繊維とエチレングリコール600重量部を共に抽出槽内に投入し、温度160℃にて10分間加熱・攪拌した。抽出操作終了後、再び固液分離を行い、染料を含むエチレングリコールとポリエステル繊維を分離した。
実施例1にて使用した黒色に染色されたポリエチレンテレフタレート繊維100重量部をパラキシレン600重量部と共に攪拌機を備えた抽出槽内に投入し、温度130℃にて10分間加熱・攪拌し非連続的(バッチ式)に染料を抽出した。抽出操作終了後、固液分離工程として、繊維を圧搾しながらアスピレーターによる吸引ろ過を行い、染料を含むパラキシレンとポリエステル繊維を分離した。その後、該ポリエステル繊維と新たなパラキシレン600重量部を共に抽出槽内に投入し、温度130℃にて10分間加熱・攪拌した。抽出操作終了後、再び固液分離を行い、染料を含むパラキシレンとポリエステル繊維を分離した。その後、該ポリエステル繊維とエチレングリコール600重量部を共に抽出槽内に投入し、温度160℃にて10分間加熱・攪拌した。抽出操作終了後、再び固液分離を行い、染料を含むエチレングリコールとポリエステル繊維を分離した。
その後、異素材抽出除去工程と解重合反応工程の分離することなく、同抽出槽において、この染料除去済み布帛100gを予め185℃まで加熱しておいたエチレングリコール400g、および、解重合触媒として炭酸カリウム3gを加え、常圧で4時間解重合反応させてBHETを含む解重合液を得た。以降の工程については実施例1と同様に行ったところ、有効成分として、ジメチルテレフタレート、エチレングリコールを収率85%重量で得た。回収ジメチルテレフタレート、回収エチレングリコールいずれの窒素含有量も検出下限以下となっており、高純度の有用成分を得た。しかし、異素材抽出除去工程と解重合反応工程の分離ができていないため、連続でポリエチレンテレフタレート繊維を処理するにあたってジメチルテレフタレートとエチレングリコールの製造速度が遅くなった。
本発明により、主としてポリアルキレンテレフタレートを含む繊維から、抽出溶剤を用いて異素材を除去する方法を提供することができ、充填されている繊維に抽出溶剤を連続的に供給することによって、従来方法と比較してより効率的かつ経済的な異素材除去方法が実現でき、異素材抽出除去槽より不活性ガスによる加圧または、繊維の一部を解重合させ流動性を向上させて排出することによって、異素材抽出除去工程と解重合反応工程を分離することができ、従来方法と比較してより効率的にポリエステル製造における高純度の有用成分を回収できる。この点において工業面で非常に有意義である。
Claims (6)
- ポリエチレンテレフタレート繊維から、ジメチルテレフタレートおよびエチレングリコールを製造する方法であって、以下の(A)〜(E)の工程を経る事を特徴とするジメチルテレフタレートおよびエチレングリコールの製造方法。
(A)ポリエチレンテレフタレート繊維を処理槽内にかさ密度が0.20〜0.50g/cm3となるようポリエチレンテレフタレート繊維を充填した後、充填されているポリエチレンテレフタレート繊維に溶剤を流通させ、連続的にポリエチレンテレフタレート繊維と溶剤を接触させ異素材を除去する工程
(B)工程(A)により得られた、異素材除去済みポリエチレンテレフテレート繊維を、工程(A)において用いた処理槽から排出する工程
(C)工程(B)により得られた、異素材除去済みポリエチレンテレフタレート繊維を解重合触媒の存在下エチレングリコールと解重合反応させて、ビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレート(BHET)を含む解重合液を得る解重合工程
(D)工程(C)により得られた、解重合液について、エステル交換触媒とメタノールにより、エステル交換を行うエステル交換反応工程
(E)工程(D)により得られた、エステル交換反応後の生成混合物からジメチルテレフタレートとエチレングリコールを分離回収する有用成分精製回収工程 - 処理槽内より異素材抽出済みのポリエチレンテレフタレート繊維を排出するにあたって、充填されている繊維層上部より不活性ガスを用いて、ポリエステル繊維を処理槽下部より排出する工程を含む請求項1記載のジメチルテレフタレートおよびエチレングリコールの製造方法。
- 処理槽内より異素材除去済みのポリエチレンテレフタレート繊維を排出するにあたって、解重合触媒の存在下、異素材除去済みのポリエチレンテレフタレート繊維に対する重量比で1倍量以上のエチレングリコールと異素材除去済みのポリエチレンテレフタレート繊維の一部を解重合反応させた後、処理槽下部より排出する工程を含む請求項1記載のジメチルテレフタレートおよびエチレングリコールの製造方法。
- 処理槽内に流通させる溶剤の温度がポリエチレンテレフタレートのガラス転移温度以上200℃以下であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項記載のジメチルテレフタレートおよびエチレングリコールの製造方法。
- 溶剤が芳香族炭化水素および/またはアルキレングリコールであることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項記載のジメチルテレフタレートおよびエチレングリコールの製造方法。
- 溶剤がキシレン、エチレングリコールおよびジエチレングリコールからなる群より選ばれる少なくとも1種の溶剤であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項記載のジメチルテレフタレートおよびエチレングリコールの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009195560A JP2011046806A (ja) | 2009-08-26 | 2009-08-26 | ポリエチレンテレフタレート繊維からジメチルテレフタレートとエチレングリコールを製造する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009195560A JP2011046806A (ja) | 2009-08-26 | 2009-08-26 | ポリエチレンテレフタレート繊維からジメチルテレフタレートとエチレングリコールを製造する方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2011046806A true JP2011046806A (ja) | 2011-03-10 |
Family
ID=43833469
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009195560A Pending JP2011046806A (ja) | 2009-08-26 | 2009-08-26 | ポリエチレンテレフタレート繊維からジメチルテレフタレートとエチレングリコールを製造する方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2011046806A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014170914A (ja) * | 2012-09-04 | 2014-09-18 | Mitsubishi Plastics Inc | 太陽電池裏面封止用ポリエステルフィルム |
WO2022033962A1 (en) | 2020-08-14 | 2022-02-17 | Ioniqa Technologies B.V. | Depolymerization method of a waste polymer material and system therefore |
-
2009
- 2009-08-26 JP JP2009195560A patent/JP2011046806A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014170914A (ja) * | 2012-09-04 | 2014-09-18 | Mitsubishi Plastics Inc | 太陽電池裏面封止用ポリエステルフィルム |
WO2022033962A1 (en) | 2020-08-14 | 2022-02-17 | Ioniqa Technologies B.V. | Depolymerization method of a waste polymer material and system therefore |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4908415B2 (ja) | 染着ポリエステル繊維からの有用成分製造方法 | |
KR102488125B1 (ko) | 폐기 폴리에스테르 재료의 회수 방법 | |
JP4537288B2 (ja) | 染着ポリエステル繊維からの有効成分回収方法 | |
US11572452B2 (en) | Method for recycling continuous alcoholysis of waste polyester material | |
KR102488012B1 (ko) | 폐기 폴리에스테르 재료의 연속 알코올 분해 연속 에스테르 교환 회수 방법 | |
KR100648397B1 (ko) | 폴리에스테르 폐기물로부터 디메틸 테레프탈레이트 및에틸렌 글리콜을 분리 회수하는 방법 | |
JP6659919B1 (ja) | 脱色ポリエステルの製造方法、脱色ポリエステルおよび脱色剤 | |
WO2019001137A1 (zh) | 一种将废弃纺织物制备可应用于纺织品加工的纤维级聚酯切片的方法 | |
JP2008088096A (ja) | ビス−(2−ヒドロキシエチル)テレフタレートの製造方法およびポリエチレンテレフタレートの製造方法 | |
KR20210122805A (ko) | 해중합 공정을 통합한 테레프탈레이트 폴리에스테르의 제조 방법 | |
JP2011046806A (ja) | ポリエチレンテレフタレート繊維からジメチルテレフタレートとエチレングリコールを製造する方法 | |
JP2007145885A (ja) | 染着ポリエステル繊維の染料抽出解重合方法 | |
CN115803377A (zh) | 双-(2-羟乙基)对苯二甲酸酯的制造方法及再生聚对苯二甲酸乙二酯的制造方法 | |
JP2004217871A (ja) | 染着ポリエステル繊維からの有用成分回収方法 | |
KR20220119020A (ko) | 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 포함하는 폴리에스테르의 최적화된 탈중합 방법 | |
JP4330918B2 (ja) | ポリエステル廃棄物のリサイクル方法 | |
JP5134563B2 (ja) | ポリアルキレンテレフタレート繊維からの異素材除去方法 | |
JP2010090184A (ja) | 染着ポリアルキレンテレフタレート繊維からの染料除去方法 | |
JP2011207823A (ja) | ポリエステルからテレフタル酸ジメチルを製造する方法 | |
JP2011207822A (ja) | ポリエステルからビス(2−ヒドロキシエチル)テレフタレートを製造する方法 | |
KR20220125280A (ko) | 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 포함하는 폴리에스테르의 해당에 의한 최적화된 해중합 방법 | |
KR20220119054A (ko) | 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 포함하는 폴리에스테르의 개선된 탈중합 방법 | |
JP7252585B1 (ja) | ビス-(2-ヒドロキシエチル)テレフタレートの製造方法および再生ポリエチレンテレフタレートの製造方法 | |
JP2005097521A (ja) | ポリエステル解重合方法 | |
JP2003300915A (ja) | ポリアルキレンテレフタレートからモノマーの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20110202 |
|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20110704 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20110704 |