JP2011046795A - Vibration-damping rubber composition and vibration-damping rubber - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、高温環境下において好適に使用できる防振ゴム組成物及び該組成物を硬化させてなる防振ゴムに関する。特に、自動車のトーショナルダンパー、エンジンマウント、マフラーハンガー等の高温になる部位で好適に使用できる防振ゴム組成物及び防振ゴムに関する。 The present invention relates to an anti-vibration rubber composition that can be suitably used in a high-temperature environment and an anti-vibration rubber obtained by curing the composition. In particular, the present invention relates to an anti-vibration rubber composition and an anti-vibration rubber that can be suitably used at high temperature sites such as automobile torsional dampers, engine mounts, and muffler hangers.
従来、自動車等の各種車両では、搭乗者の快適性を向上させるために、振動や騒音の発生源となる部位に様々な防振材を配置し、室内への振動や騒音の侵入を低減する試みがなされてきた。例えば、振動や騒音の主たる発生源であるエンジンに対しては、トーショナルダンパー、エンジンマウント、マフラーハンガー等の構成部材に防振ゴムを用いることでエンジン駆動時の振動を吸収し、室内への振動及び騒音の侵入や、周辺環境への騒音の拡散を低減している。 Conventionally, in various vehicles such as automobiles, in order to improve the comfort of passengers, various anti-vibration materials have been arranged at sites that are sources of vibration and noise to reduce the intrusion of vibration and noise into the room. Attempts have been made. For example, for engines that are the main source of vibration and noise, vibrations during engine drive are absorbed by using anti-vibration rubber for components such as torsional dampers, engine mounts, and muffler hangers. Reduces the intrusion of vibration and noise and the spread of noise to the surrounding environment.
このような防振ゴムの基本的な特性としては、エンジン等の重量物を支える強度特性や、その振動を吸収し抑制する防振性能が要求される。更に、エンジンルーム等の高温環境下で使用される場合には、強度特性に優れ、かつ動倍率が低く防振性能に優れるのは勿論のこと、耐熱性，耐オゾン性及び耐クリープ性が高いことが求められる。特に、近年では、エンジンの高出力化や、室内空間拡大等によるエンジンルームの省スペース化に伴い、エンジンルーム内の温度は上昇する傾向にあり、自動車用防振ゴムの耐熱性に対する要求もより厳しいものとなっている。 As a basic characteristic of such an anti-vibration rubber, a strength characteristic that supports a heavy object such as an engine and an anti-vibration performance that absorbs and suppresses the vibration are required. Furthermore, when used in a high-temperature environment such as an engine room, it has excellent strength characteristics, low dynamic magnification and excellent anti-vibration performance, as well as high heat resistance, ozone resistance and creep resistance. Is required. In particular, in recent years, the temperature in the engine room has been rising due to higher engine output and space saving in the engine room due to expansion of the indoor space, etc. It has become tough.
これまで、防振ゴムのゴム成分としては、破壊特性などの物性面に優れる天然ゴム（ＮＲ）が用いられることが多かった。しかしながら、ＮＲは、破壊特性等に優れるものの、耐熱性や耐オゾン性が合成ゴムに比較して劣るため、高温環境下での使用においては耐熱性及び耐オゾン性等が不十分であった。 Until now, natural rubber (NR), which has excellent physical properties such as fracture characteristics, has been often used as the rubber component of the vibration-proof rubber. However, although NR is excellent in destructive properties and the like, heat resistance and ozone resistance are inferior to that of synthetic rubber, so that heat resistance and ozone resistance are insufficient when used in a high temperature environment.
そのような中で、防振ゴムの耐熱性や耐オゾン性の特性を向上させるためにＮＲの一部もしくは全部をエチレン・プロピレン・ジエンゴム（ＥＰＤＭ）に置換し、パーオキサイド架橋することが行われている。例えば、特開平４−２４６４４８号公報（特許文献１）には、ＥＰＤＭ単独配合に不飽和脂肪酸亜鉛を配合して耐熱性を改良する技術が開示され、特開平７−２６８１４７号公報（特許文献２）及び特開平７−２６８１４８号公報（特許文献３）には、特定のＥＰＤＭをパーオキサイド架橋することにより、耐久性を向上させた耐熱防振ゴムが得られる耐熱防振ゴム用ゴム組成物が提案されている。しかしながら、これら手法では、引張り強度（常温、高温）、引裂き性などのゴム物性及び耐久性が大幅に低下してしまうおそれがある。更に、防振ゴムでは重要な特性である動倍率が上昇し、得られる硬化物が性能として劣ったものとなることが多い。 Under such circumstances, in order to improve the heat resistance and ozone resistance characteristics of the anti-vibration rubber, part or all of the NR is replaced with ethylene / propylene / diene rubber (EPDM) and peroxide crosslinking is performed. ing. For example, JP-A-4-246448 (Patent Document 1) discloses a technique for improving heat resistance by adding unsaturated fatty acid zinc to EPDM alone, and JP-A-7-268147 (Patent Document 2). ) And JP-A-7-268148 (Patent Document 3) describe a rubber composition for heat- and vibration-proof rubber that provides a heat-and-vibration-proof rubber with improved durability by subjecting specific EPDM to peroxide crosslinking. Proposed. However, with these methods, there is a risk that the rubber properties such as tensile strength (room temperature, high temperature) and tearing properties and durability will be significantly reduced. Furthermore, the dynamic magnification, which is an important characteristic of the vibration-proof rubber, is increased, and the obtained cured product is often inferior in performance.
一方、他の手法で性能を向上させた防振ゴムとして、特定のクロロプレン系ゴムをベースとし、これに特定量のカーボンブラックと軟化剤を配合した、高硬度で低い動倍率を有するゴム成形品を得られるゴム組成物（特開平８−１２７６７３号公報：特許文献４）や、共役ジエンを含まないエチレン−α−オレフィン共重合ゴムを用いて、過酸化物で加硫した耐熱性及び動的ヘタリ性に優れた防振ゴム（特開平１−２９９８０６号公報：特許文献５）なども提案されているが、更なる改善が望まれる。また、優れた防振性能を得ることができる防振ゴム組成物を得るために、ジエン系ゴムに特定のビスマレイミド化合物のみを加硫剤として用いる技術（特開２００６−２７３９４１号公報：特許文献６）も提案されているが、防振ゴムの諸性能を更に改良することも望まれる。 On the other hand, as a vibration-proof rubber whose performance has been improved by other methods, a rubber molded product with high hardness and low dynamic ratio, which is based on a specific chloroprene-based rubber and contains a specific amount of carbon black and a softening agent. Heat-resistant and dynamic vulcanized with a peroxide using a rubber composition (Japanese Patent Laid-Open No. 8-127673: Patent Document 4) and an ethylene-α-olefin copolymer rubber containing no conjugated diene Anti-vibration rubber (Japanese Patent Laid-Open No. 1-299806: Patent Document 5) having excellent sag properties has been proposed, but further improvement is desired. In addition, in order to obtain an anti-vibration rubber composition capable of obtaining excellent anti-vibration performance, a technique using only a specific bismaleimide compound as a vulcanizing agent in a diene rubber (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-273394: Patent Document) 6) has also been proposed, but it is also desirable to further improve the various properties of the anti-vibration rubber.
従って、自動車のエンジンルーム等の高温環境下においても、優れた破壊特性及び防振性能（低動倍率）を有するだけでなく、優れた耐熱性，耐久性及び耐クリープ性を発揮する防振ゴムの開発が望まれている。 Therefore, even in a high temperature environment such as an engine room of an automobile, the vibration-proof rubber not only has excellent fracture characteristics and vibration-proof performance (low dynamic magnification), but also exhibits excellent heat resistance, durability and creep resistance. Development is desired.
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、自動車のエンジンルーム等の高温環境下で使用される場合においても、優れた破壊特性及び防振性能（低動倍率）を有するだけでなく、耐熱性，耐久性及び耐クリープ性にも優れるゴム硬化物が得られる防振ゴム組成物、及び該ゴム組成物を硬化させてなる防振ゴムを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and when used in a high temperature environment such as an engine room of an automobile, it has not only excellent fracture characteristics and vibration isolation performance (low dynamic magnification) but also heat resistance. An object of the present invention is to provide an anti-vibration rubber composition from which a cured rubber having excellent durability and creep resistance can be obtained, and an anti-vibration rubber obtained by curing the rubber composition.
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、ＮＲ及びＥＰＤＭを特定の割合で配合してゴム成分とし、これに加硫剤として過酸化物のみを配合すると共に共架橋剤として（メタ）アクリル酸亜鉛及びビスマレイミド化合物を添加し、ＮＲ，ＥＰＤＭと異種ポリマー間を共架橋させることにより、破壊特性、疲労特性及び耐熱性を低下させることなく、動倍率及び耐クリープ性の防振性能を有するゴム硬化物が得られることを見出し、本発明をなすに至ったものである。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor has blended NR and EPDM at a specific ratio to form a rubber component, and blends only a peroxide as a vulcanizing agent and a co-crosslinking agent. By adding (meth) zinc acrylate and bismaleimide compound and co-crosslinking between NR, EPDM and different polymers, the dynamic ratio and creep resistance can be reduced without deteriorating the fracture characteristics, fatigue characteristics and heat resistance. The present inventors have found that a cured rubber product having vibration-proof performance can be obtained, and have made the present invention.
従って、本発明は下記の防振ゴム組成物及び防振ゴムを提供する。
［１］ゴム成分として天然ゴム（ＮＲ）とエチレン・プロピレン・ジエンゴム（ＥＰＤＭ）を、質量比でＮＲ／ＥＰＤＭ＝７０／３０〜４５／５５の割合で含むと共に、加硫剤として過酸化物のみを含み、かつ共架橋剤として（メタ）アクリル酸亜鉛及びビスマレイミド化合物を含むことを特徴とする防振ゴム組成物。
［２］上記ゴム成分１００質量部に対して、上記（メタ）アクリル酸亜鉛（Ｘ）を２〜４．５質量部、上記ビスマレイミド化合物（Ｙ）を１〜２質量部、かつ上記（Ｘ）及び（Ｙ）の合計量が３〜６．５質量部配合する［１］記載の防振ゴム組成物。
［３］脂肪酸エステルを含む［１］又は［２］記載の防振ゴム組成物。
［４］上記（メタ）アクリル酸亜鉛と上記脂肪酸エステルとをプレミックスして配合した［３］記載の防振ゴム組成物。
［５］上記脂肪酸エステルを、上記ゴム成分１００質量部に対して０．２〜０．６質量部含む［３］又は［４］記載の防振ゴム組成物。
［６］上記ビスマレイミド化合物が、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド及び／又はＮ，Ｎ’−（４，４’−ジフェニルメタン）ビスマレイミドである［１］〜［５］のいずれか１項記載の防振ゴム組成物。
［７］上記記載のゴム組成物を硬化させてなる防振ゴム。
Accordingly, the present invention provides the following anti-vibration rubber composition and anti-vibration rubber.
[1] Natural rubber (NR) and ethylene / propylene / diene rubber (EPDM) are contained as a rubber component in a mass ratio of NR / EPDM = 70/30 to 45/55, and only a peroxide is used as a vulcanizing agent. An anti-vibration rubber composition comprising zinc (meth) acrylate and a bismaleimide compound as a co-crosslinking agent.
[2] The zinc (meth) acrylate (X) is 2 to 4.5 parts by mass, the bismaleimide compound (Y) is 1 to 2 parts by mass, and the (X ) And (Y) in a total amount of 3 to 6.5 parts by mass, [1].
[3] The anti-vibration rubber composition according to [1] or [2], including a fatty acid ester.
[4] The anti-vibration rubber composition according to [3], wherein the zinc (meth) acrylate and the fatty acid ester are premixed and blended.
[5] The anti-vibration rubber composition according to [3] or [4], including 0.2 to 0.6 parts by mass of the fatty acid ester with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
[6] Any one of [1] to [5], wherein the bismaleimide compound is N, N′-m-phenylenebismaleimide and / or N, N ′-(4,4′-diphenylmethane) bismaleimide. Anti-vibration rubber composition according to item.
[7] A vibration-proof rubber obtained by curing the rubber composition described above.
本発明の防振ゴム組成物は、優れた破壊特性、耐熱性、耐久性、動倍率（防振性能）及び耐クリープ性を兼ね備え、自動車のエンジンルーム等の高温環境下において好適に使用することができる防振ゴムを得ることができるものである。 The anti-vibration rubber composition of the present invention has excellent fracture characteristics, heat resistance, durability, dynamic magnification (anti-vibration performance) and creep resistance, and is preferably used in a high temperature environment such as an engine room of an automobile. An anti-vibration rubber that can be obtained is obtained.
本発明の防振ゴム組成物は、ゴム成分として天然ゴム（ＮＲ）とエチレン・プロピレン・ジエンゴム（ＥＰＤＭ）とを所定の割合で含み、加硫剤として過酸化物のみを含み、かつ共架橋剤として（メタ）アクリル酸亜鉛を含むものである。 The anti-vibration rubber composition of the present invention contains natural rubber (NR) and ethylene / propylene / diene rubber (EPDM) in a predetermined ratio as rubber components, contains only peroxide as a vulcanizing agent, and is a co-crosslinking agent. As including zinc (meth) acrylate.
ゴム成分としては、ＮＲとＥＰＤＭとを含む。その際、ＮＲとＥＰＤＭの配合割合は、質量比で、通常ＮＲ／ＥＰＤＭ＝７０／３０〜４５／５５の範囲とすることが好ましい。ＥＰＤＭの割合が上記範囲より少なすぎると、耐オゾン性及び耐熱性が低下するおそれがあり、多すぎると、動倍率が上がり、耐久性や強度が低下するおそれがある。なお、上記のＮＲ及びＥＰＤＭは、公知のものを適宜選択使用すればよく、特に制限されるものではない。 The rubber component includes NR and EPDM. At that time, the blending ratio of NR and EPDM is usually in the range of NR / EPDM = 70/30 to 45/55 in terms of mass ratio. If the ratio of EPDM is less than the above range, ozone resistance and heat resistance may be reduced, and if it is too high, dynamic magnification may be increased, and durability and strength may be reduced. The NR and EPDM may be appropriately selected from known ones and are not particularly limited.
また、本発明では上記のようにＮＲ及びＥＰＤＭを含むゴム成分を用いるが、その目的を逸脱しない範囲であれば、必要に応じて上記ゴム成分のほかに、公知の合成ゴム等の他のゴムを併用してもよい。その具体例としては、ブタジエンゴム、スチレン・ブタジエンゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、イソブチレン・イソプレンゴム、アクリロニトリル・ブタジエンゴム、シリコーンゴム、アクリルゴム、エポキシ化天然ゴム、アクリレートブタジエンゴム等の合成ゴム及びこれら合成ゴム又は天然ゴムの分子鎖末端が変性されたもの等を挙げることができ、これらの中から１種又は２種以上を適宜選択して使用すればよい。上記ゴムを配合する場合は、ゴム成分全量の通常２０質量％以下（０〜２０質量％）とすることが好ましい。 Further, in the present invention, the rubber component containing NR and EPDM is used as described above. However, as long as it does not deviate from the purpose, other rubbers such as a known synthetic rubber are used in addition to the rubber component as necessary. May be used in combination. Specific examples thereof include butadiene rubber, styrene / butadiene rubber, isoprene rubber, chloroprene rubber, isobutylene / isoprene rubber, acrylonitrile / butadiene rubber, silicone rubber, acrylic rubber, epoxidized natural rubber, acrylate butadiene rubber and the like, and these Examples include synthetic rubbers or natural rubbers whose molecular chain ends are modified, and one or more of them may be appropriately selected and used. When blending the rubber, it is preferably 20% by mass or less (0 to 20% by mass) based on the total amount of the rubber components.
加硫剤としては、本発明においては過酸化物のみを用いる。本発明では、過酸化物のみを加硫剤として用いて上記ゴム成分をパーオキサイド架橋することにより、硫黄を用いて架橋した場合と比較して、耐熱性や高温下での耐クリープ性に優れるため、防振ゴムの耐熱性及び耐久性を高めることができる。過酸化物は、この分野において通常使用されるものを配合することができ、その具体例としては、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、ジイソブチリルパーオキサイド、クミルパーオキシネオデカノエート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、ジ（４−ｔ−ブチルシクロへキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオヘプタノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジ（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキサイド、ジラウロイルパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジコハク酸パーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ（４−メチルベンゾイル）パーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ（３−メチルベンゾイル）パーオキサイド、ベンゾイル（３−メチルベンゾイル）パーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−２−メチルシクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ジ（４，４−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロへキシル）プロパン、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキシルモノカーボネート、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、２，２−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｎ−ブチル４，４−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ジ（２−ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ジ−ｔ−ヘキシルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｐ−メンタンヒドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド等が挙げられ、本発明においては、ジ（２−ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ジクミルパーオキサイドを好適に用いることができる。これらは１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。これら加硫剤の配合量は、上記ゴム成分１００質量部に対して、通常１〜１０質量部、好ましくは２〜８質量部である。配合量が１０質量部を超えると、ゴムが硬化しすぎて、破断伸びの低下及び耐久性の低下等を招くおそれがあり、１質量部未満の場合は、架橋密度が低下し、破断強度の低下、動倍率の悪化、圧縮永久歪みの悪化及び耐久性の低下等を招くおそれがある。 As the vulcanizing agent, only peroxide is used in the present invention. In the present invention, by peroxide-crosslinking the rubber component using only a peroxide as a vulcanizing agent, heat resistance and creep resistance at high temperatures are excellent as compared with the case of crosslinking using sulfur. Therefore, the heat resistance and durability of the anti-vibration rubber can be improved. As the peroxide, those normally used in this field can be blended, and specific examples thereof include dicumyl peroxide, benzoyl peroxide, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3, 5,5-trimethylcyclohexane, diisobutyryl peroxide, cumylperoxyneodecanoate, di-n-propylperoxydicarbonate, diisopropylperoxydicarbonate, di-sec-butylperoxydicarbonate, 1,1, 3,3-tetramethylbutylperoxyneodecanoate, di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate, t-hexylperoxyneodecanoate, t-butyl peroxyneodecanoate, t-butyl peroxy Oxyneoheptanoate, t-hexyl peroxypivalate, t-butyl peroxypivalate, di (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide, dilauroyl peroxide, 1,1,3,3- Tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate, disuccinic acid peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoylperoxy) hexane, t-hexylperoxy-2-ethylhexa Noate, di (4-methylbenzoyl) peroxide, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, di (3-methylbenzoyl) peroxide, benzoyl (3-methylbenzoyl) peroxide, dibenzoyl peroxide 1,1-di (t-butylperoxy) -2-methylcyclohex 1,1-di (t-hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-di (t-hexylperoxy) cyclohexane, 1,1-di (t-butylperoxy) Cyclohexane, 2,2-di (4,4-di- (t-butylperoxy) cyclohexyl) propane, t-hexylperoxyisopropyl monocarbonate, t-butylperoxymaleic acid, t-butylperoxy- 3,5,5-trimethylhexanoate, t-butyl peroxylaurate, t-butyl peroxyisopropyl monocarbonate, t-butyl peroxy 2-ethylhexyl monocarbonate, t-hexyl peroxybenzoate, 2,5- Di-methyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, t-butylperoxyacetate 2,2-di- (t-butylperoxy) butane, t-butylperoxybenzoate, n-butyl 4,4-di- (t-butylperoxy) valerate, di (2-t-butylperoxy) Oxyisopropyl) benzene, di-t-hexyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, t-butylcumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, p- Menthane hydroperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3, diisopropylbenzene hydroperoxide, 1,1,3,3-tetramethylbutyl hydroperoxide, cumene hydro Peroxide, t-butyl hydroperoxide and the like. In the present invention, di (2-t-butylperoxy) is used. An isopropyl) benzene, can be suitably used dicumyl peroxide. These can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types. The compounding amount of these vulcanizing agents is usually 1 to 10 parts by mass, preferably 2 to 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. When the blending amount exceeds 10 parts by mass, the rubber is excessively cured, which may cause a decrease in elongation at break and a decrease in durability. When the amount is less than 1 part by mass, the crosslinking density decreases and the breaking strength decreases. There is a risk of lowering, deterioration of dynamic magnification, deterioration of compression set, deterioration of durability, and the like.
なお、本発明の目的を逸脱しない範囲において、架橋助剤として硫黄を配合することもできる。該架橋助剤を配合する場合、その配合量はゴム成分１００質量部に対して０．１〜０．５質量部の範囲とすることが好ましい。 In addition, in the range which does not deviate from the objective of this invention, sulfur can also be mix | blended as a crosslinking adjuvant. When mix | blending this crosslinking adjuvant, it is preferable to make the compounding quantity into the range of 0.1-0.5 mass part with respect to 100 mass parts of rubber components.
共架橋剤は、それ自体で架橋点の生成能力はないが、上記過酸化物と併用することによって、ゴム中の架橋反応を起こす添加剤であり、動倍率等の所望の作用効果を得るために、（メタ）アクリル酸亜鉛及びビスマレイミド化合物を必須成分として含む。 The co-crosslinking agent is not capable of generating crosslinking points by itself, but is an additive that causes a crosslinking reaction in rubber when used in combination with the above-mentioned peroxide, in order to obtain a desired effect such as dynamic magnification. In addition, zinc (meth) acrylate and a bismaleimide compound are included as essential components.
上記（メタ）アクリル酸亜鉛の配合量は、特に制限はないが、上記ゴム成分１００質量部に対し、好ましくは２質量部以上、より好ましくは３質量部以上であり、上限値として、好ましくは６質量部以下、より好ましくは５質量部以下、更に好ましくは４．５質量部以下である。配合量が上記範囲を超えると、ゴムが硬化しすぎ、破断伸びの低下等を招くおそれがあり、また、上記範囲を下回ると、ゴムの架橋が十分になされず、破断強力の低下、動倍率の上昇、圧縮永久歪みの上昇等を招くおそれがある。 The compounding amount of the zinc (meth) acrylate is not particularly limited, but is preferably 2 parts by mass or more, more preferably 3 parts by mass or more, preferably 100 parts by mass or more as the upper limit. 6 mass parts or less, More preferably, it is 5 mass parts or less, More preferably, it is 4.5 mass parts or less. If the blending amount exceeds the above range, the rubber may be cured too much, leading to a decrease in elongation at break, and if the blending amount is less than the above range, the rubber is not sufficiently crosslinked, resulting in a decrease in breaking strength and a dynamic ratio. May increase, compression set may increase.
本発明では、脂肪酸エステルを上記（メタ）アクリル酸亜鉛と共にゴム成分に対して配合することもでき、これにより、混練時のゴム成分に対する上記（メタ）アクリル酸亜鉛の分散性を改善し、加硫後のゴムの力学的特性を向上させることができる。ここで、上記脂肪酸エステルを構成する脂肪酸及びアルコールは、共に直鎖状構造又は分岐状構造のいずれであってもよく、飽和又は不飽和のいずれであってもよく、また炭素数も特に制限されない。なお、本発明においては、通常、炭素数１〜３０の鎖長を有する脂肪酸と炭素数１〜３０の鎖長を有するアルコールとで構成される公知の脂肪酸エステルを用いることができ、具体的には、ステアリン酸エチルエステル、ステアリン酸プロピルエステル、ステアリン酸ブチルエステル、パルミチン酸エチルエステル、パルミチン酸プロピルエステル、パルミチン酸ブチルエステル等を使用することができる。これらは１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。上記脂肪酸エステルの配合量は、上記ゴム成分１００質量部に対し、好ましくは０．０２〜１．２質量部、より好ましくは０．２〜０．６質量部である。配合量が１．２質量部を超えると、ゴムの軟化、作業性の悪化及び動倍率の悪化等を招くおそれがあり、０．０２質量部未満になると、分散性改善効果を得られないおそれがある。 In the present invention, the fatty acid ester can be blended with the rubber component together with the zinc (meth) acrylate, thereby improving the dispersibility of the zinc (meth) acrylate with respect to the rubber component during kneading. The mechanical properties of the rubber after vulcanization can be improved. Here, the fatty acid and alcohol constituting the fatty acid ester may both have a linear structure or a branched structure, may be either saturated or unsaturated, and the number of carbon atoms is not particularly limited. . In the present invention, a known fatty acid ester composed of a fatty acid having a chain length of 1 to 30 carbon atoms and an alcohol having a chain length of 1 to 30 carbon atoms can be used. May be ethyl stearate, propyl stearate, butyl stearate, ethyl palmitate, propyl palmitate, butyl palmitate and the like. These can be used alone or in combination of two or more. The amount of the fatty acid ester is preferably 0.02 to 1.2 parts by mass, more preferably 0.2 to 0.6 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If the blending amount exceeds 1.2 parts by mass, the rubber may be softened, the workability may be deteriorated, and the dynamic magnification may be deteriorated. If the blending amount is less than 0.02 parts by mass, the dispersibility improvement effect may not be obtained. There is.
なお、この脂肪酸エステルは、ゴム成分との混練時に上記（メタ）アクリル酸亜鉛と別個に配合しても分散性向上の効果を発揮するが、ゴム成分との混練前に予め（メタ）アクリル酸亜鉛とプレミックスすることにより、（メタ）アクリル酸亜鉛のゴム成分に対する分散性を更に向上させることができる。 Although this fatty acid ester exhibits an effect of improving dispersibility even when blended separately with the above-mentioned zinc (meth) acrylate at the time of kneading with the rubber component, the (meth) acrylic acid is previously obtained before kneading with the rubber component. By premixing with zinc, the dispersibility of zinc (meth) acrylate in the rubber component can be further improved.
また、本発明では、共架橋剤として、（メタ）アクリル酸亜鉛と共にビスマレイミド化合物が用いられる。ビスマレイミド化合物としては、公知のものを用いることができ、特に制限されるものではないが、下記構造式（１）で表されるビスマレイミド化合物を好適に用いることができる。
上記式中、ｘ及びｙはそれぞれ独立に０〜２０のいずれかの整数を示し、より好ましくは０〜１０の整数とされる。また、Ｒ2は炭素数５〜１８の芳香族基、又はアルキル基を含む炭素数７〜２４の芳香族基を示し、具体的には、以下の構造を有する芳香族基が例示される。なお、以下の構造においては二つの結合手が記されていないが、以下の構造中では任意に選択される二つの炭素原子からの二つの結合手により二価の基を構成する。
上記構造式（１）で表されるビスマレイミド化合物の具体例としては、Ｎ，Ｎ’−ｏ−フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ｐ−フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−（４，４’−ジフェニルメタン）ビスマレイミド、２，２−ビス−［４−（４−マレイミドフェノキシ）フェニル］プロパン、ビス（３−エチル−５−メチル−４−マレイミドフェニル）メタンなどを例示することができる。本発明ではＮ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド及びＮ，Ｎ’−（４，４’−ジフェニルメタン）ビスマレイミドを好適に用いることができる。なお、上記のビスマレイミド化合物は１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。その配合量は上記ジエン系ゴム１００質量部に対して１〜２質量部の範囲とすることが好ましい。ビスマレイミド化合物の配合量が１質量部未満であると耐ヘタリ性が悪化するおそれがあり、一方２質量部を超えると引張り特性及び耐久性が悪化するおそれがある。 Specific examples of the bismaleimide compound represented by the structural formula (1) include N, N′-o-phenylene bismaleimide, N, N′-m-phenylene bismaleimide, and N, N′-p-phenylene bis. Maleimide, N, N ′-(4,4′-diphenylmethane) bismaleimide, 2,2-bis- [4- (4-maleimidophenoxy) phenyl] propane, bis (3-ethyl-5-methyl-4-maleimide) Phenyl) methane and the like can be exemplified. In the present invention, N, N′-m-phenylenebismaleimide and N, N ′-(4,4′-diphenylmethane) bismaleimide can be preferably used. In addition, said bismaleimide compound can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. The blending amount is preferably in the range of 1 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber. If the blend amount of the bismaleimide compound is less than 1 part by mass, the sag resistance may be deteriorated, whereas if it exceeds 2 parts by mass, the tensile properties and durability may be deteriorated.
また、上記（メタ）アクリル酸亜鉛（Ｘ）と上記ビスマレイミド化合物（Ｙ）との合計量（Ｘ＋Ｙ）については、上記記ジエン系ゴム成分１００質量部に対して、３〜６．５質量部の範囲内とすることが本発明の効果を有効に発揮させる点から望ましい。 The total amount (X + Y) of the zinc (meth) acrylate (X) and the bismaleimide compound (Y) is 3 to 6.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber component. It is desirable from the viewpoint of effectively exhibiting the effects of the present invention to be in the range of.
また、上記ゴム成分に対して、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、ゴム工業で通常使用されている加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、カーボン、亜鉛華（ＺｎＯ）、ワックス類、酸化防止剤、充填剤、発泡剤、可塑剤、オイル、滑剤、粘着付与剤、石油系樹脂、紫外線吸収剤、分散剤、相溶化剤、均質化剤等の添加剤を適宜配合することができる。 Moreover, with respect to the rubber component, a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator, an anti-aging agent, carbon, zinc white (ZnO), which are usually used in the rubber industry, if necessary within a range not impairing the effects of the present invention. ), Additives such as waxes, antioxidants, fillers, foaming agents, plasticizers, oils, lubricants, tackifiers, petroleum resins, UV absorbers, dispersants, compatibilizing agents, homogenizing agents, etc. Can be blended.
オイルとしては、公知のものを使用することができ、特に制限されないが、具体的には、アロマティック油、ナフテニック油、パラフィン油等のプロセスオイルや、やし油等の植物油、アルキルベンゼンオイル等の合成油、ヒマシ油等を使用することができる。本発明においては、パラフィン油を好適に用いることができる。これらは１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらオイルの配合量は、特に制限されるものではないが、上記ゴム成分１００質量部に対し、概ね１５〜４５質量部とすることができる。配合量が上記範囲を逸脱すると、混練作業性が悪化するおそれがある。なお、油展されたゴムを上記ゴム成分に用いる場合は、該ゴムに含有されるオイルと、混合時に別途添加されるオイルとの合計量が上記範囲となるように調整すればよい。 As the oil, known oils can be used, and are not particularly limited. Specifically, process oils such as aromatic oils, naphthenic oils, paraffin oils, vegetable oils such as palm oil, alkylbenzene oils, etc. Synthetic oil, castor oil, etc. can be used. In the present invention, paraffin oil can be preferably used. These can be used alone or in combination of two or more. The blending amount of these oils is not particularly limited, but can be approximately 15 to 45 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If the blending amount deviates from the above range, the kneading workability may be deteriorated. When oil-extended rubber is used for the rubber component, the total amount of oil contained in the rubber and oil added separately during mixing may be adjusted within the above range.
カーボンとしては、公知のものを使用することができ、特に限定されるものではないが、例えば、ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、ＦＴ、ＭＴ等のカーボンブラックを挙げることができ、本発明においては、ＦＥＦを好適に用いることができる。また、これらのカーボンブラックは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらカーボンブラックの配合量は上記ゴム成分１００質量部に対し、通常１５〜６０質量部、好ましくは２０〜５０質量部である。配合量が６０質量部を超えると、作業性が悪化するおそれがあり、１５質量部未満になると、接着性の悪化を招くおそれがある。 Known carbon can be used, and is not particularly limited. Examples thereof include carbon black such as SRF, GPF, FEF, HAF, ISAF, SAF, FT, MT, In the present invention, FEF can be preferably used. Moreover, these carbon blacks may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. The blending amount of these carbon blacks is usually 15 to 60 parts by mass, preferably 20 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. When the amount exceeds 60 parts by mass, workability may be deteriorated, and when it is less than 15 parts by mass, adhesion may be deteriorated.
本発明においては、加硫を促進する観点から、亜鉛華（ＺｎＯ）や脂肪酸等の加硫促進助剤を配合することができる。脂肪酸としては飽和，不飽和あるいは直鎖状、分岐状のいずれの脂肪酸であってもよく、脂肪酸の炭素数としても特に制限されるものではないが、例えば炭素数１〜３０、好ましくは１５〜３０の脂肪酸、より具体的にはシクロヘキサン酸（シクロヘキサンカルボン酸）、側鎖を有するアルキルシクロペンタン等のナフテン酸、ヘキサン酸、オクタン酸、デカン酸（ネオデカン酸等の分岐状カルボン酸を含む）、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸（ステアリン酸）等の飽和脂肪酸、メタクリル酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等の不飽和脂肪酸、ロジン、トール油酸、アビエチン酸等の樹脂酸などが挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。本発明においては、亜鉛華及びステアリン酸を好適に用いることができる。これら加硫促進助剤の配合量は上記ゴム成分１００質量部に対し、好ましくは１〜１０質量部、より好ましくは２〜７質量部である。配合量が１０質量部を超えると、作業性の悪化及び動倍率の悪化等を招くおそれがあり、１質量部未満になると、加硫遅延等のおそれがある。 In the present invention, from the viewpoint of promoting vulcanization, a vulcanization acceleration aid such as zinc white (ZnO) or a fatty acid can be blended. The fatty acid may be saturated, unsaturated, linear or branched fatty acid, and is not particularly limited as the carbon number of the fatty acid. For example, the fatty acid has 1 to 30 carbon atoms, preferably 15 to 15 carbon atoms. 30 fatty acids, more specifically naphthenic acid such as cyclohexane acid (cyclohexanecarboxylic acid), alkylcyclopentane having a side chain, hexanoic acid, octanoic acid, decanoic acid (including branched carboxylic acid such as neodecanoic acid), Saturated fatty acids such as dodecanoic acid, tetradecanoic acid, hexadecanoic acid, octadecanoic acid (stearic acid), unsaturated fatty acids such as methacrylic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, resin acids such as rosin, tall oil acid, abietic acid, etc. Is mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. In the present invention, zinc white and stearic acid can be preferably used. The compounding amount of these vulcanization acceleration aids is preferably 1 to 10 parts by mass, more preferably 2 to 7 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If the blending amount exceeds 10 parts by mass, workability and dynamic magnification may be degraded, and if it is less than 1 part by mass, vulcanization delay may occur.
老化防止剤としては、公知のものを用いることができ、特に制限されないが、フェノール系老化防止剤、イミダゾール系老化防止剤、アミン系老化防止剤などを挙げることができる。これら老化防止剤の配合量は上記ゴム成分１００質量部に対し、通常２〜１０質量部、好ましくは３〜７質量部である。 As the anti-aging agent, known ones can be used, and are not particularly limited, and examples thereof include a phenol type anti-aging agent, an imidazole type anti-aging agent and an amine type anti-aging agent. The blending amount of these anti-aging agents is usually 2 to 10 parts by mass, preferably 3 to 7 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
本発明のゴム組成物を得る際、上記各成分の配合方法に特に制限はなく、全ての成分原料を一度に配合して混練してもよいし、２段階あるいは３段階に分けて各成分を配合して混練を行ってもよい。その際、（メタ）アクリル酸亜鉛をゴム成分と混練する前に予め脂肪酸エステルとプレミックスすることにより、上記（メタ）アクリル酸亜鉛の上記ゴム成分に対する分散性が更に向上し、得られるゴムの力学的特性を更に向上させることができる。なお、混練に際してはロール、インターナルミキサー、バンバリーローター等の混練機を用いることができる。更に、シート状や帯状等に成形する際には、押出成形機、プレス機等の公知の成形機を用いればよい。 When obtaining the rubber composition of the present invention, there is no particular limitation on the blending method of each of the above components, and all the component raw materials may be blended and kneaded at once, or each component may be divided into two or three stages. You may mix | blend and knead | mix. At that time, by premixing with the fatty acid ester before kneading the (meth) zinc acrylate with the rubber component, the dispersibility of the (meth) zinc acrylate in the rubber component is further improved, and the resulting rubber The mechanical properties can be further improved. In the kneading, a kneader such as a roll, an internal mixer, a Banbury rotor or the like can be used. Furthermore, when forming into a sheet shape or a belt shape, a known molding machine such as an extrusion molding machine or a press machine may be used.
また、上記ゴム組成物を硬化させる際の加硫条件としては、特に限定されるものはないが、通常１４０〜１８０℃で、５〜１２０分間の加硫条件を採用することができる。 Moreover, there are no particular limitations on the vulcanization conditions for curing the rubber composition, but vulcanization conditions can be generally employed at 140 to 180 ° C. for 5 to 120 minutes.
以下、本発明について実施例及び比較例を挙げて詳細に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not restrict | limited to the following Example.
［実施例１〜１２、比較例１〜９］
下記表１及び表２に示す配合組成で混練し加硫して、実施例１〜１２及び比較例１〜９の各々の防振ゴム用ゴム組成物を所定の条件で加硫硬化させ、長さ１２０ｍｍ×幅１２０ｍｍ×厚さ２ｍｍのシート成形物を作製した。このシートを本発明の防振ゴムの評価体とした。得られたゴムシートについて、硬度（Ｈｄ）、引張伸び（Ｅｂ）、引張強さ（Ｔｂ）、耐熱性、耐ヘタリ性（圧縮永久歪み）、静バネ定数（Ｋｓ）、動倍率（Ｋｄ／Ｋｓ）を下記ＪＩＳ規格に準拠して測定を行い、評価した。その結果も表１及び表２に併記する。
[Examples 1-12, Comparative Examples 1-9]
The rubber composition for vibration-proof rubber of each of Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 9 is vulcanized and cured under predetermined conditions by kneading and vulcanizing with the composition shown in Table 1 and Table 2 below. A sheet molded product having a thickness of 120 mm, a width of 120 mm, and a thickness of 2 mm was produced. This sheet was used as an evaluation body of the vibration-proof rubber of the present invention. About the obtained rubber sheet, hardness (Hd), tensile elongation (Eb), tensile strength (Tb), heat resistance, settling resistance (compression set), static spring constant (Ks), dynamic magnification (Kd / Ks) ) Was measured and evaluated according to the following JIS standards. The results are also shown in Tables 1 and 2.
［硬度（Ｈｄ）］
ＪＩＳ Ｋ ６２５３（タイプＡ）に準拠した。
［引張伸び（Ｅｂ）］
ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠した。Ｅｂが４００％以上であると「良好」と判断した。
［引張強さ（Ｔｂ）］
ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠した。Ｔｂが１０ＭＰａ以上であると「良好」と判断した。
［耐熱性（熱老化試験）］
ＪＩＳ Ｋ ６２５７に準拠し、１００℃，９６時間の条件下に試験片を放置した後、上記硬度（Ｈｄ）、引張伸び（Ｅｂ）、引張強さ（Ｔｂ）を測定した。硬度（Ｈｄ）については変化値（度）を、引張伸び（Ｅｂ）及び引張強さ（Ｔｂ）については保持率（％）を示す。保持率が９５％以上であると「良好」と判断した。
［圧縮永久歪み］
ＪＩＳ Ｋ ６２６２に準拠した。圧縮永久歪み（ＣＳ）３０％以内を目標値とした。
［静バネ定数（Ｋｓ）及び動倍率（Ｋｄ／Ｋｓ）］
ＪＩＳ Ｋ ６３８５に準拠し、Ｋｄは１００Ｈｚで測定した。動倍率（Ｋｄ／Ｋｓ）は１．５以内を目標値とした。
[Hardness (Hd)]
Conforms to JIS K 6253 (Type A).
[Tensile elongation (Eb)]
Conforms to JIS K 6251. When Eb was 400% or more, it was judged as “good”.
[Tensile strength (Tb)]
Conforms to JIS K 6251. When Tb was 10 MPa or more, it was judged as “good”.
[Heat resistance (heat aging test)]
In accordance with JIS K 6257, the test piece was allowed to stand under the conditions of 100 ° C. and 96 hours, and then the hardness (Hd), tensile elongation (Eb), and tensile strength (Tb) were measured. For hardness (Hd), change values (degrees) are shown, and for tensile elongation (Eb) and tensile strength (Tb), retention (%) is shown. It was judged as “good” when the retention rate was 95% or more.
[Compression set]
Conforms to JIS K 6262. The target value was within 30% of compression set (CS).
[Static spring constant (Ks) and dynamic magnification (Kd / Ks)]
According to JIS K 6385, Kd was measured at 100 Hz. The dynamic magnification (Kd / Ks) was set to a target value within 1.5.
上記の配合についての詳細は下記の通りである。
（１）ＮＲ：天然ゴム、「ＲＳＳ＃１」
（２）ＥＰＤＭ：ＪＳＲ製の「ＥＰ９６」、ＥＮＢ含量 ６．０質量％、エチレン含量 ６６質量％（ゴム成分を「１００質量部」としたとき、オイルが５０質量部含まれる。）
（３）ＦＥＦ級カーボンブラック：旭カーボン（株）製の「Ｎ５５０」、ヨウ素吸収量４３ｇ／ｋｇ、ＤＢＰ吸収量（Ａ法）１２１ｍｌ／１００ｇ
（４）老化防止剤：２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体、大内新興化学工業（株）製の「ノクラック２２４」
（５）オイル：パラフィンオイル
（６）過酸化物：ジ（２−ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、日油社製の「ペロキシモンＦ−４０」
（７）アクリル酸亜鉛、サートマー社製の「ＳＲ６３３」
（８）メタアクリル酸亜鉛、サートマー社製の「ＳＲ６３４」
（９）Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、大内新興化学工業（株）製の「バルノックＰＭ」
（１０）Ｎ，Ｎ’−（４，４’−ジフェニルメタン）ビスマレイミド、大和化成工業（株）製の「ＢＭＩ−ＲＢ」
Details of the above formulation are as follows.
(1) NR: Natural rubber, “RSS # 1”
(2) EPDM: “EP96” manufactured by JSR, ENB content 6.0% by mass, ethylene content 66% by mass (when the rubber component is “100 parts by mass”, 50 parts by mass of oil is included.)
(3) FEF grade carbon black: “N550” manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd., iodine absorption amount 43 g / kg, DBP absorption amount (A method) 121 ml / 100 g
(4) Anti-aging agent: 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline polymer, “NOCRACK 224” manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.
(5) Oil: Paraffin oil (6) Peroxide: Di (2-t-butylperoxyisopropyl) benzene, “Peroximon F-40” manufactured by NOF Corporation
(7) Zinc acrylate, “SR633” manufactured by Sartomer
(8) Zinc methacrylate "SR634" manufactured by Sartomer
(9) N, N'-m-phenylene bismaleimide, "Barunok PM" manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.
(10) N, N ′-(4,4′-diphenylmethane) bismaleimide, “BMI-RB” manufactured by Daiwa Kasei Kogyo Co., Ltd.
上記表１及び表２の通り、本発明にかかる実施例のゴム組成物は、ＮＲ及びＥＰＤＭを特定の割合で配合してゴム成分とし、これに加硫剤として過酸化物のみを配合すると共に共架橋剤として（メタ）アクリル酸亜鉛及びビスマレイミド化合物を組み合わせて配合したものである。その結果、これら実施例のゴム組成物では、良好なゴム物性（硬度、引張強さ、伸び）を有すると共に、優れた耐久性、耐ヘタリ性、耐熱性、動倍率を兼ね備えたものであることが確認された。 As shown in Tables 1 and 2 above, the rubber compositions of the examples according to the present invention were blended with NR and EPDM at a specific ratio to form a rubber component, and only a peroxide as a vulcanizing agent was blended therewith. A combination of zinc (meth) acrylate and a bismaleimide compound as a co-crosslinking agent. As a result, the rubber compositions of these examples have good rubber properties (hardness, tensile strength, elongation) and also have excellent durability, sag resistance, heat resistance, and dynamic magnification. Was confirmed.
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