JP2011042552A - 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス - Google Patents

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紘史 北野
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Takazumi Okabayashi
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Ryuta Tsunoda
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Abstract

【課題】遮熱性に優れた合わせガラスを得ることができ、かつ該合わせガラスの優れた遮熱性を長期間にわたり維持できる合わせガラス用中間膜を提供する。
【解決手段】第1の層2と、第1の層2の一方の面2aに積層された第2の層3とを備える合わせガラス用中間膜1。第2の層3は、ポリビニルアセタール樹脂と、可塑剤とを含有する。第1の層2は、熱可塑性樹脂と、インモニウム化合物及びアミニウム化合物の内の少なくとも一種とを含有する。第1の層2に含まれている前記熱可塑性樹脂は、水酸基の含有率が25モル%以下の熱可塑性樹脂である。
【選択図】図1

Description

本発明は、遮熱性に優れた合わせガラス用中間膜に関し、より詳細には、米国におけるクールカー規制の要求性能を満たす合わせガラスを得ることができる合わせガラス用中間膜、並びに該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスに関する。
合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片の飛散量が少なく、安全性に優れている。このため、上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に広く使用されている。上記合わせガラスは、一対のガラス板の間に合わせガラス用中間膜を挟み込むことにより、製造されている。
可視光よりも長い波長である780nm以上の赤外線は、紫外線と比較して、エネルギー量が小さい。しかしながら、赤外線は熱的作用が大きく、赤外線が物質にいったん吸収されると熱として放出される。このため、赤外線は一般に熱線と呼ばれている。
上記赤外線(熱線)を効果的に遮断するために、下記の特許文献1には、錫ドープ酸化インジウム粒子(ITO粒子)又はアンチモンドープ酸化錫粒子(ATO粒子)などの遮熱粒子を含有する合わせガラス用中間膜が開示されている。
しかしながら、特許文献1に記載の合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスでも、遮熱性が十分に高くならないことがある。
WO01/25162号公報
近年、米国において、カリフォルニア大気資源委員会(CARB(California Air Resources Board))は、温室効果ガスを削減するために、自動車から排出される二酸化炭素の量を減らすことを提案している。自動車から排出される二酸化炭素の量を減らすために、上記CARBは、合わせガラスを透過して自動車内に流入する熱エネルギーを規制して、エアコンで消費される燃料を低減し、自動車の燃費を改善することを検討している。具体的には、上記CARBは、クールカー規制(Cool Cars Standards)の導入を予定している。
上記クールカー規制では、具体的には、2012年に、自動車に用いられる合わせガラスのTts(Total Solar Transmittance)が50%以下であることが要求される。2016年には、上記合わせガラスの上記Ttsが40%以下であることが要求される。
さらに、上記合わせガラスには、上記Ttsが50%以下であるだけでなく、可視光線透過率(Visible Transmittance)が70%以上であることも要求される。すなわち、上記可視光線透過率を高く維持したままで、上記Ttsを低くすることが要求される。
特許文献1に記載のような遮熱粒子を含有する合わせガラス用中間膜を用いた場合には、Tts50%以下及び可視光線透過率70%以上のいずれも満たす合わせガラスを得ることは極めて困難である。
本発明の目的は、遮熱性に優れた合わせガラスを得ることができ、かつ該合わせガラスの優れた遮熱性を長期間にわたり維持できる合わせガラス用中間膜、並びに該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することである。
本発明の限定的な目的は、米国におけるクールカー規制での要求性能であるTtsが低くかつ可視光線透過率が高い合わせガラスを得ることができる合わせガラス用中間膜、並びに該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することである。
本発明によれば、第1の層と、該第1の層の一方の面に積層された第2の層とを備え、上記第2の層が、ポリビニルアセタール樹脂と、可塑剤とを含有し、上記第1の層が、熱可塑性樹脂と、インモニウム化合物及びアミニウム化合物の内の少なくとも一種とを含有し、上記第1の層に含まれている上記熱可塑性樹脂は、水酸基の含有率が25モル%以下の熱可塑性樹脂である、合わせガラス用中間膜が提供される。
本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、上記第1の層に含まれている上記水酸基の含有率が25モル%以下の熱可塑性樹脂は、ポリビニルアセタール樹脂、(メタ)アクリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂又はアイオノマー樹脂である。
本発明に係る合わせガラス用中間膜の他の特定の局面では、上記第1の層に含まれている上記水酸基の含有率が25モル%以下の熱可塑性樹脂は、ポリビニルアセタール樹脂である。
本発明に係る合わせガラス用中間膜の別の特定の局面では、上記第1の層に含まれている上記水酸基の含有率が25モル%以下の熱可塑性樹脂は、(メタ)アクリル樹脂である。
本発明に係る合わせガラス用中間膜のさらに別の特定の局面では、上記(メタ)アクリル樹脂は、カルボキシル基を有する。
本発明に係る合わせガラス用中間膜の他の特定の局面では、上記第1の層及び上記第2の層の内の少なくとも1層は、金属酸化物粒子をさらに含有する。
本発明に係る合わせガラス用中間膜のさらに他の特定の局面では、上記金属酸化物粒子は、錫ドープ酸化インジウム粒子である。
本発明に係る合わせガラス用中間膜の他の特定の局面では、上記第1の層の他方の面に積層された第3の層がさらに備えられており、上記第3の層は、ポリビニルアセタール樹脂と、可塑剤とを含有する。
本発明に係る合わせガラス用中間膜のさらに他の特定の局面では、上記第1の層、上記第2の層、及び、上記第3の層の内の少なくとも1層は、紫外線吸収剤をさらに含有する。
本発明に係る合わせガラス用中間膜の別の特定の局面では、上記第1の層、上記第2の層、及び、上記第3の層の内の少なくとも1層は、酸化防止剤をさらに含有する。
本発明に係る合わせガラス用中間膜のさらに別の特定の局面では、上記第1の層、上記第2の層、及び、上記第3の層の内の少なくとも1層は、光安定剤をさらに含有する。
本発明に係る合わせガラス用中間膜のさらに別の特定の局面では、上記第1の層は、キレート剤をさらに含有する。
本発明に係る合わせガラスは、第1,第2の合わせガラス構成部材と、該第1,第2の合わせガラス構成部材の間に挟み込まれた中間膜とを備えており、該中間膜が、本発明に従って構成された合わせガラス用中間膜である。
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、第1,第2の層が積層された多層構造を有し、かつ第1の層が、熱可塑性樹脂と、インモニウム化合物及びアミニウム化合物の内の少なくとも一種とを含有し、上記第1の層に含まれている上記熱可塑性樹脂が、水酸基の含有率が25モル%以下の熱可塑性樹脂であるので、遮熱性に優れた合わせガラスを得ることができる。さらに、得られた合わせガラスの優れた遮熱性を、長期間にわたり維持できる。
図1は、本発明の一実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に示す部分切欠断面図である。 図2は、図1に示す合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を示す部分切欠断面図である。
以下、本発明の詳細を説明する。
(合わせガラス用中間膜)
図1に、本発明の一実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に部分切欠断面図で示す。
図1に示す中間膜1は、第1の層2と、第1の層2の一方の面2aに積層された第2の層3と、第1の層2の他方の面2bに積層された第3の層4とを備える。中間膜1は、合わせガラスを得るために用いられる。中間膜1は、合わせガラス用中間膜である。
第2の層3及び第3の層4は、ポリビニルアセタール樹脂と、可塑剤とを含む。第2の層3はポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含むため、第2の層3の外側の表面3aの接着力は高い。第3の層4はポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含むため、第3の層4の外側の表面4aの接着力は高い。
第1の層2は、熱可塑性樹脂と、金属酸化物粒子5と、インモニウム化合物及びアミニウム化合物の内の少なくとも一種とを含有する。第1の層2に含まれている熱可塑性樹脂は、水酸基の含有率が25モル%以下の熱可塑性樹脂である。
本実施形態の主な特徴は、第1の層2が、熱可塑性樹脂と、インモニウム化合物及びアミニウム化合物の内の少なくとも一種とを含有し、更に上記特定の熱可塑性樹脂が用いられていることにある。
さらに、金属酸化物粒子5の使用により、金属酸化物粒子5とインモニウム化合物及びアミニウム化合物の内の少なくとも一種とが併用されるため、合わせガラス用中間膜又は合わせガラスの遮熱性をより一層高めることができる。また、Tts(Total Solar Transmittance)が充分に低く、かつ可視光線透過率(Visible Transmittance)が充分に高い合わせガラスを得ることができる。
本発明に係る合わせガラス用中間膜の使用により、例えば、カリフォルニア大気資源委員会(CARB(California Air Resources Board))が導入を予定しているクールカー規制(Cool Cars Standards)の要求性能を満たす合わせガラスを得ることができる。具体的には、合わせガラスの上記Ttsを50%以下にすることができる。さらに、合わせガラスの上記可視光線透過率を70%以上にすることができる。
従来、ITO粒子などの遮熱粒子を含有する合わせガラス用中間膜を用いた場合には、上記Ttsが50%以下かつ上記可視光線透過率が70%以上のいずれも満たす合わせガラスを得ることは極めて困難であった。しかしながら、本発明に係る合わせガラス用中間膜の使用により、上記Ttsが50%以下かつ上記可視光線透過率が70%以上のいずれも満たす合わせガラスを得ることができる。従って、米国におけるクールカー規制に対応できる。
なお、本明細書において、上記Tts及び上記可視光線透過率は、上記クールカー規制で要求されている。上記Ttsは、例えば、クールカー規制により定められた測定方法により測定される。上記可視光線透過率は、例えば、JIS R3211(1998)に準拠して測定される。
さらに、ポリビニルアセタール樹脂は、一般的に、一分子中に多くの水酸基を有する。水酸基の含有率が高いポリビニルアセタール樹脂と、インモニウム化合物及びアミニウム化合物の内の少なくとも一種とを併用すると、水酸基によって、インモニウム化合物及びアミニウム化合物が劣化する。このため、合わせガラス用中間膜又は合わせガラスの遮熱性が低下する。
しかしながら、本実施形態では、水酸基の含有率が25モル%以下の熱可塑性樹脂が用いられているため、インモニウム化合物及びアミニウム化合物が劣化し難い。このため、合わせガラス用中間膜又は合わせガラスの優れた遮熱性を長期にわたり維持できる。
中間膜1は、第2の層3と、第1の層2と、第3の層4とがこの順で積層された3層構造を有する。このように、第1の層2は、第2,第3の層3,4の間に挟み込まれていることが好ましい。この場合には、中間膜1の両面に合わせガラス構成部材を強固に接着させることができる。ただし、第3の層4は必ずしも用いられていなくてもよい。すなわち、第1の層2の一方の面2aのみに第2の層3が積層されていてもよい。この場合には、第2の層3の外側の表面3aは、合わせガラス構成部材が積層される層である。また、中間膜は、4層以上の積層構造を有していてもよい。
上記中間膜の厚みは特に限定されない。上記中間膜の厚みは、中間膜を構成する各層の合計の厚みを示す。よって、中間膜1の場合には、該中間膜1の厚みは、第1〜第3の層2〜4の合計の厚みを示す。実用面の観点、並びに遮熱性及び接着性を充分に高める観点からは、上記中間膜の厚みの好ましい下限は0.1mm、より好ましい下限は0.25mm、好ましい上限は3mm、より好ましい上限は1.5mmである。上記中間膜の厚みが薄すぎると、合わせガラスの耐貫通性が低下する傾向がある。
実用面の観点、並びに接着性を充分に高める観点からは、第2,第3の層3,4の各厚みの好ましい下限は0.01mm、より好ましい下限は0.1mm、好ましい上限は0.76mm、より好ましい上限は0.4mmである。
実用面の観点、並びに遮熱性を充分に高める観点からは、第1の層2の厚みの好ましい下限は0.001mm、より好ましい下限は0.01mm、さらに好ましい下限は0.05mm、好ましい上限は0.76mm、より好ましい上限は0.4mm、さらに好ましい上限は0.2mmである。
以下、第1〜第3の層2〜4を構成する材料の詳細を説明する。
(熱可塑性樹脂)
第1〜第3の層2〜4はそれぞれ、熱可塑性樹脂を含む。上記熱可塑性樹脂は1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記熱可塑性樹脂として、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−アクリル共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、(メタ)アクリル樹脂及びアイオノマー樹脂等が挙げられる。
第2,第3の層3,4は、熱可塑性樹脂として、ポリビニルアセタール樹脂を含有する。
第1の層2は、熱可塑性樹脂として、水酸基の含有率が25モル%以下の熱可塑性樹脂を含有する。
初期の遮熱性及び経時後の遮熱性を高める観点からは、第1の層2に含まれている水酸基の含有率が25モル%以下の熱可塑性樹脂は、ポリビニルアセタール樹脂、(メタ)アクリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂又はアイオノマー樹脂であることが好ましく、ポリビニルアセタール樹脂又は(メタ)アクリル樹脂であることがより好ましい。
第1の層2に含まれている熱可塑性樹脂は、水酸基の含有率が25モル%以下のポリビニルアセタール樹脂であることが好ましい。この場合には、第1〜第3の層2〜4はいずれも、ポリビニルアセタール樹脂を含有するため、親和性が高められ、第1の層2と第2,第3の層3,4との密着性をより一層高めることができる。第1の層2に含まれている熱可塑性樹脂の上記水酸基の含有率は、20モル%以下であることが好ましく、15モル%以下であることがより好ましく、10モル%以下であることがさらに好ましく、特に、5モル%以下であることが好ましい。
第1の層2は、後述の可塑剤を含有することが好ましい。第1の層2の熱可塑性樹脂が、水酸基の含有率が25モル%以下のポリビニルアセタール樹脂である場合に、可塑剤が用いられることが好ましい。水酸基の含有率が25モル%以下のポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との併用により、第1の層2と第2,第3の層3,4との接着性をより一層高めることができる。
上記ポリビニルアセタール樹脂は、例えば、ポリビニルアルコールをアセタール化することにより製造できる。上記ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。上記ポリビニルアルコール樹脂のけん化度は、一般に80〜99.8モル%の範囲内である。
上記ポリビニルアルコールの重合度の好ましい下限は200、より好ましい下限は500、好ましい上限は3,000、より好ましい上限は2,500である。上記重合度が低すぎると、合わせガラスの耐貫通性が低下する傾向がある。上記重合度が高すぎると、合わせガラス用中間膜の成形が困難となることがある。
上記アルデヒドは特に限定されない。上記アルデヒドとして、一般には、炭素数が1〜10のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が1〜10のアルデヒドとして、例えば、n−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、n−バレルアルデヒド、2−エチルブチルアルデヒド、n−ヘキシルアルデヒド、n−オクチルアルデヒド、n−ノニルアルデヒド、n−デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド及びベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、n−ブチルアルデヒド、n−ヘキシルアルデヒド又はn−バレルアルデヒドが好ましく、n−ブチルアルデヒドがより好ましい。上記アルデヒドは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
第2,第3の層3,4の外側の表面3a,4aの接着力をより一層高める観点からは、第2,第3の層3,4のポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率(水酸基量)は、第1の層2の熱可塑性樹脂の水酸基の含有率よりも高いことが好ましく、例えば、25モル%を超えることが好ましい。第2,第3の層3,4に含まれているポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率のより好ましい下限は30モル%、好ましい上限は40モル%、より好ましい上限は35モル%である。上記水酸基の含有率が低すぎると、第2,第3の層3,4の接着性が低くなることがある。また、上記水酸基の含有率が高すぎると、中間膜1の柔軟性が低くなり、中間膜1の取扱いに問題が生じやすい。
第1の層2がポリビニルアセタール樹脂を含有する場合には、第1の層2のポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は25モル%以下である。これにより、水酸基によるインモニウム化合物及びアミニウム化合物の劣化を抑制できる。従って、合わせガラスの優れた遮熱性を長期にわたり維持できる。第1の層のポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率の好ましい上限は20モル%、好ましい下限は0.1モル%である。
上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率である。上記水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、JIS K6726「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠して、原料となるポリビニルアルコールの水酸基が結合しているエチレン基量を測定することにより求めることができる。
第2,第3の層3,4のポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度(アセチル基量)の好ましい下限は0.1モル%、より好ましい下限は0.3モル%、さらに好ましい下限は0.5モル%、好ましい上限は30モル%、より好ましい上限は25モル%、さらに好ましい上限は20モル%である。
第1の層2のポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度の好ましい上限は25モル%、より好ましい上限は20モル%である。
上記アセチル化度が低すぎると、上記ポリビニルアセタール樹脂と上記可塑剤との相溶性が低下することがある。上記アセチル化度が高すぎると、中間膜の耐湿性が低くなることがある。
上記アセチル化度は、主鎖の全エチレン基量から、アセタール基が結合しているエチレン基量と、水酸基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率である。上記アセタール基が結合しているエチレン基量は、例えば、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。
第2,第3の層3,4のポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度の好ましい下限は60モル%、より好ましい下限は63モル%、好ましい上限は85モル%、より好ましい上限は80モル%、さらに好ましい上限は75モル%である。
第1の層2のポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度の好ましい下限は60モル%、より好ましい下限は63モル%、好ましい上限は85モル%、より好ましい上限は80モル%である。
上記アセタール化度が低すぎると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が低いことがあり、かつ合わせガラス用中間膜のガラス転移温度が十分に低下しないことがある。上記アセタール化度が高すぎると、ポリビニルアセタール樹脂を製造するために必要な反応時間が長くなることがある。
上記アセタール化度は、アセタール基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率である。
上記アセタール化度は、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により、又は核磁気共鳴法(NMR)を用いた方法により、アセチル基量とビニルアルコール量とを測定し、得られた測定結果からモル分率を算出し、ついで、100モル%からアセチル基量とビニルアルコール量とを差し引くことにより算出され得る。
なお、ポリビニルアセタール樹脂がポリビニルブチラール樹脂である場合は、上記アセタール化度(ブチラール化度)及びアセチル基量は、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法、並びに赤外線吸収スペクトル(IR)又は核磁気共鳴法(NMR)を用いた方法により測定された結果から算出され得る。
第1の層2に含まれている熱可塑性樹脂は、水酸基の含有率が25モル%以下の(メタ)アクリル樹脂であることが好ましい。上記(メタ)アクリル樹脂の使用により、初期の遮熱性及び経時後の遮熱性をより一層高めることができる。さらに、第1の層2に含まれている熱可塑性樹脂は、水酸基の含有率が25モル%以下であり、カルボキシル基を有する(メタ)アクリル樹脂であることが好ましい。(メタ)アクリル樹脂がカルボキシル基を有することにより、初期の遮熱性及び経時後の遮熱性をより一層高めることができる。
上記(メタ)アクリル樹脂は、単一の(メタ)アクリレートモノマー又は2種以上の(メタ)アクリレートモノマーを重合することにより得られる。上記(メタ)アクリレートモノマーとして、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート及びイソブチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。また、カルボキシル基を有する(メタ)アクリル樹脂を得るために、重合成分として、(メタ)アクリル酸を用いることが好ましい。
上記熱可塑性樹脂、例えば上記(メタ)アクリル樹脂の水酸基の含有率は、(メタ)アクリル樹脂を構成する全てのモノマーの合計100モル%のうち、水酸基を有するモノマーの量を示す。上記水酸基の含有率は、全ユニット100モル%中の水酸基を有するユニットの量を示す。
(可塑剤)
第2,第3の層3,4は、可塑剤を含有する。
第1の層2の表面の接着力を高める観点からは、第1の層2は、可塑剤を含むことが好ましい。第1の層2の熱可塑性樹脂が、水酸基の含有率が25モル%以下のポリビニルアセタール樹脂である場合に、第1の層2は可塑剤を含有することが特に好ましい。
上記可塑剤は特に限定されない。上記可塑剤として、従来公知の可塑剤を用いることができる。上記可塑剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記可塑剤として、例えば、一塩基性有機酸エステル及び多塩基性有機酸エステル等などの有機エステル可塑剤、並びに有機リン酸可塑剤及び有機亜リン酸可塑剤などのリン酸可塑剤等が挙げられる。なかでも、有機エステル可塑剤が好ましい。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。
上記一塩基性有機酸エステルとして、特に限定されず、例えば、グリコールと一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル、並びにトリエチレングリコール又はトリプロピレングリコールと一塩基性有機酸とのエステル等が挙げられる。上記グリコールとして、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール及びトリプロピレングリコール等が挙げられる。上記一塩基性有機酸として、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、2−エチル酪酸、ヘプチル酸、n−オクチル酸、2−エチルヘキシル酸、n−ノニル酸及びデシル酸等が挙げられる。
上記多塩基性有機酸エステルとして、特に限定されず、例えば、多塩基性有機酸と、炭素数4〜8の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。上記多塩基性有機酸として、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライン酸等が挙げられる。
上記有機エステル可塑剤として、特に限定されず、トリエチレングリコールジ−2−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ−n−オクタノエート、トリエチレングリコールジ−n−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−n−ヘプタノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ−2−エチルブチレート、1,3−プロピレングリコールジ−2−エチルブチレート、1,4−ブチレングリコールジ−2−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−2−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ−2−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−2−エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ−2−エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリエート、トリエチレングリコールジ−n−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−n−ヘプタノエート、トリエチレングリコールジ−2−エチルブチレート、トリエチレングリコールビス−2−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジヘプタノエート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ヘプチルとアジピン酸ノニルとの混合物、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、及びリン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物等が挙げられる。上述のアジピン酸エステル以外の他のアジピン酸エステルを用いてもよい。
上記有機リン酸可塑剤として、特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート及びトリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。
上記可塑剤は、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)及びトリエチレングリコールジ−2−エチルブチレート(3GH)の内の少なくとも一種であることが好ましい。
第1〜第3の層2〜4における上記可塑剤の含有量は特に限定されない。上記熱可塑性樹脂100重量部に対して、上記可塑剤の含有量の好ましい下限は25重量部、より好ましい下限は30重量部、好ましい上限は60重量部、より好ましい上限は50重量部である。上記可塑剤の含有量が上記好ましい下限を満たすと、合わせガラスの耐貫通性をより一層高めることができる。上記可塑剤の含有量が上記好ましい上限を満たすと、中間膜の透明性をより一層高めることができる。第1の層2における上記可塑剤の含有量は、第2,第3の層3,4における上記可塑剤の含有量よりも多いことが好ましく、10重量部以上多いことがより好ましく、15重量部以上多いことがさらに好ましい。上記可塑剤の含有量が多くなることにより、合わせガラス用中間膜の遮音性が向上する。
(金属酸化物粒子)
第1の層2は、金属酸化物粒子を含有してもよい。第2,第3の層3,4は、金属酸化物粒子を含有していてもよく、含有していなくてもよい。合わせガラスの遮熱性をより一層高める観点からは、第2,第3の層3,4はそれぞれ、金属酸化物粒子を含有することが好ましい。第1の層2及び第2の層3の内の少なくとも1つの層は、金属酸化物粒子を含有することが好ましい。
上記金属酸化物粒子は、金属の酸化物により形成された粒子であれば特に限定されない。金属酸化物粒子は1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
可視光よりも長い波長である780nm以上の赤外線は、紫外線と比較して、エネルギー量が小さい。しかしながら、赤外線は熱的作用が大きく、赤外線が物質にいったん吸収されると熱として放出される。このため、赤外線は一般に熱線と呼ばれている。上記金属酸化物粒子の使用により、赤外線(熱線)を効果的に遮断できる。
上記金属酸化物粒子の具体例として、アルミニウムドープ酸化錫粒子、インジウムドープ酸化錫粒子、アンチモンドープ酸化錫粒子(ATO粒子)、ガリウムドープ酸化亜鉛粒子(GZO粒子)、インジウムドープ酸化亜鉛粒子(IZO粒子)、アルミニウムドープ酸化亜鉛粒子(AZO粒子)、ニオブドープ酸化チタン粒子、ナトリウムドープ酸化タングステン粒子、セシウムドープ酸化タングステン粒子、タリウムドープ酸化タングステン粒子、ルビジウムドープ酸化タングステン粒子、錫ドープ酸化インジウム粒子(ITO粒子)、錫ドープ酸化亜鉛粒子及び珪素ドープ酸化亜鉛粒子等が挙げられる。なかでも、熱線の遮蔽機能が高いため、ATO粒子、GZO粒子、ITO粒子又はセシウムドープ酸化タングステン粒子が好ましく、ITO粒子がより好ましい。
上記金属酸化物粒子の平均粒子径の好ましい下限は0.01μm、より好ましい下限は0.02μm、好ましい上限は0.1μm、より好ましい上限は0.05μmである。平均粒子径が上記好ましい下限を満たすと、熱線の遮蔽性を充分に高めることができる。平均粒子径が上記好ましい上限を満たすと、金属酸化物粒子の分散性を高めることができる。
上記「平均粒子径」は、体積平均粒子径を示す。平均粒子径は、粒度分布測定装置(日機装社製「UPA−EX150」)等を用いて測定できる。
第1〜第3の層2〜4における上記金属酸化物粒子の含有量は特に限定されない。上記熱可塑性樹脂100重量部に対して、上記金属酸化物粒子の含有量の好ましい下限は0.01重量部、より好ましい下限は0.1重量部、好ましい上限は3重量部、より好ましい上限は1重量部である。第1〜第3の層2〜4における金属酸化物粒子の含有量が上記好ましい範囲内であると、遮熱性を充分に高めることができ、上記Ttsを充分に低くすることができ、かつ上記可視光線透過率を充分に高くすることができる。例えば、上記Ttsを50%以下にすることができ、かつ上記可視光線透過率を70%以上にすることができる。
(インモニウム化合物及びアミニウム化合物)
第1の層2は、インモニウム化合物及びアミニウム化合物の内の少なくとも一種(以下、成分Xともいう)を含有する。第1の層2は、インモニウム化合物のみを含有していてもよく、アミニウム化合物のみを含有していてもよく、インモニウム化合物及びアミニウム化合物の双方を含有していてもよい。
中間膜1では、上記金属酸化物粒子を用いてもよく、該金属酸化物粒子と上記成分Xとの併用により、赤外線(熱線)を充分に遮断できる。
第1の層2における成分Xの含有量は特に限定されない。上記熱可塑性樹脂100重量部に対して、成分Xの含有量の好ましい下限は0.001重量部、より好ましい下限は0.01重量部、好ましい上限は3重量部、より好ましい上限は1重量部であり、さらに好ましい上限は0.5重量部である。第1の層2における成分Xの含有量が上記好ましい範囲内であると、遮熱性を充分に高めることができ、上記Ttsを充分に低くすることができ、かつ上記可視光線透過率を充分に高くすることができる。例えば、上記Ttsを50%以下にすることができ、かつ上記可視光線透過率を70%以上にすることができる。
(他の成分)
第1〜第3の層2〜4はそれぞれ、必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤、帯電防止剤、顔料、染料、接着力調整剤、耐湿剤、蛍光増白剤及び赤外線吸収剤等の添加剤を含有していてもよい。
第1の層2、第2の層3及び第3の層の内の少なくとも1層は、紫外線吸収剤を含有することが好ましい。また、第1の層2、第2の層3及び第3の層の内の少なくとも1層は、酸化防止剤を含有することが好ましい。さらに、第1の層2、第2の層3及び第3の層の内の少なくとも1層は、光安定剤を含有することが好ましい。
第1の層2は、キレート剤を含有することが好ましい。この場合には、第1の層2の紫外線遮蔽性能が高くなる。
(合わせガラス用中間膜)
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、合わせガラスを得るために用いられる。
図2に、図1に示す中間膜1を用いた合わせガラスの一例を示す。
図2に示す合わせガラス11は、中間膜1と、第1,第2の合わせガラス構成部材12,13とを備える。中間膜1は、合わせガラス用中間膜である。中間膜1は、第1,第2の合わせガラス構成部材12,13の間に挟み込まれている。従って、合わせガラス11は、第1の合わせガラス構成部材12と、中間膜1と、第2の合わせガラス構成部材13とがこの順で積層されて構成されている。第1の合わせガラス構成部材12は、第2の層3の外側の表面3aに積層されている。第2の合わせガラス構成部材13は、第3の層4の外側の表面4aに積層されている。
第1,第2の合わせガラス構成部材12,13として、ガラス板、ポリカーボネートフィルム及びPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルム等が挙げられる。合わせガラス11には、2枚のガラス板の間に合わせガラス用中間膜が挟み込まれている合わせガラスだけでなく、ガラス板とPETフィルム等との間に合わせガラス用中間膜が挟み込まれている合わせガラスも含まれる。合わせガラス11は、ガラス板含有積層体であり、少なくとも1枚のガラス板が用いられていればよい。該別の合わせガラス構成部材はガラス板であってもよい。
上記ガラス板として、無機ガラス及び有機ガラスが挙げられる。上記無機ガラスとして、フロート板ガラス、熱線吸収板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス及び線入り板ガラス等が挙げられる。上記有機ガラスは、無機ガラスの代用にされる合成樹脂ガラスである。上記有機ガラスとして、ポリカーボネート板及びポリ(メタ)アクリル樹脂板等が挙げられる。上記ポリ(メタ)アクリル樹脂板として、ポリメチル(メタ)アクリレート板等が挙げられる。
合わせガラス構成部材12,13の厚みは、特に限定されないが、1〜3mmの範囲内であることが好ましい。また、合わせガラス構成部材12,13がガラス板である場合に、該ガラス板の厚みは、1〜3mmの範囲内であることが好ましい。合わせガラス構成部材12,13がPETフィルムである場合に、該PETフィルムの厚みは、0.03〜0.5mmの範囲内であることが好ましい。
合わせガラス11の製造方法は特に限定されない。例えば、第1,第2の合わせガラス構成部材12,13の間に、中間膜1を挟んで、押圧ロールに通したり、又はゴムバックに入れて減圧吸引したりして、第1,第2の合わせガラス構成部材12,13と中間膜1との間に残留する空気を脱気する。その後、約70〜110℃で予備接着して積層体を得る。次に、積層体をオートクレーブに入れたり、又はプレスしたりして、約120〜150℃及び1〜1.5MPaの圧力で圧着する。このようにして、合わせガラス11を得ることができる。また、上述したように、合わせガラス11の製造と同時に、中間膜1を製膜してもよい。
合わせガラス1は、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に使用できる。合わせガラス1は、自動車のフロントガラス、サイドガラス、リアガラス又はルーフガラス等に使用できる。上記Ttsが低くかつ上記可視光線透過率が高いので、合わせガラス1は、自動車に好適に用いられる。
クールカー規制の要求性能を満たす観点からは、合わせガラス1の上記Ttsは、50%以下であることが好ましく、40%以下であることが好ましい。さらに、クールカー規制の要求性能を満たす観点からは、合わせガラス1の上記可視光線透過率は、70%以上であることが好ましい。
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明する。本発明はこれら実施例のみに限定されない。
(実施例1)
組成物Aの調製:
水平型のマイクロビーズミルを用いて、可塑剤としてのトリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)30重量部と、ITO粒子(体積平均粒子径20nm)40重量部と、インモニウム(日本カーリット社製「CIR−RL」と日本化薬社製「KAYASORB IRG−022」との混合物(50重量%:50重量%))26重量部と、分散剤としてのポリリン酸エステル4重量部とを混合し、分散液を得た。
ポリビニルブチラール樹脂(a)(平均重合度2300、ブチラール化度65.1モル%、アセチル化度14.4モル%、水酸基含有率20.5モル%)100重量部と、得られた分散液と、3GOとを充分に混合し、組成物Aを得た。なお、ポリビニルブチラール樹脂(a)100重量部に対して、ITO粒子が2.4重量部、3GOが60重量部となるように調整した。
組成物Bの調製:
ポリビニルブチラール樹脂(b)(平均重合度1700、ブチラール化度68.5モル%、アセチル化度0.9モル%、水酸基含有率30.6モル%)100重量部と、3GO40重量部とを混合し、組成物Bを得た。
合わせガラスの作製:
得られた組成物Aを第1の層形成用組成物として用いた。また、得られた組成物Bを第2,第3の層形成用組成物としてそれぞれ用いた。組成物A及び組成物Bを共押出し、第2の層、第1の層、第3の層がこの順で積層された合わせガラス用中間膜を作製した。なお、第1の層の厚さは0.1mmであり、第2,第3の層の厚さは0.35mmであった。
得られた合わせガラス用中間膜を、縦300mm×横300mmの大きさに切断した。
2枚の透明なフロートガラス(縦300mm×横300mm×厚さ2.5mm)の間に、得られた合わせガラス用中間膜を、挟み込んで、積層体を得た。次に、得られた積層体をゴムバック内に入れて、2.6kPaの真空度で20分間脱気した。脱気したままで積層体を、90℃のオーブン内に30分間保管し、合わせガラス用中間膜を備えた合わせガラスを得た。
(実施例2)
組成物Cの調製:
実施例1の組成物Aの調製の際に、ポリビニルブチラール樹脂(a)をポリビニルブチラール樹脂(c)(平均重合度2500、ブチラール化度75モル%、アセチル化度17モル%、水酸基含有率8モル%)に変更したこと以外は同様にして、組成物Cを得た。
合わせガラスの作製:
組成物Aのかわりに組成物Cを第1の層形成用組成物として用いたこと以外は実施例1と同様にして、第1の層を作製した。得られた第1の層を用いたこと以外は実施例1と同様にして、合わせガラス用中間膜を備えた合わせガラスを得た。
(実施例3)
組成物Dの調製:
酢酸エチル中にて、n−ブチルアクリレート80重量部と、アクリル酸20重量部とを共重合させ、イソシアネート架橋剤を用いて架橋させ、アクリル粘着剤を作製した。さらに、アクリル粘着剤の固形分100重量部に対して、アミニウム(日本カーリット社製「CIR−963」)1.4重量部を混合し、組成物Dを得た。
合わせガラスの作製:
得られた組成物Dを第1の層形成用組成物として用いた。組成物Dを塗工し、酢酸エチルを揮発させ、厚み0.1mmの第1の層を作製した。
実施例1にて得られた組成物Bを第2,第3の層形成用組成物としてそれぞれ用いた。組成物Bをミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機を用いて150℃で30分間プレス成形し、厚み0.35mmの第2,第3の層をそれぞれ作製した。
第2の層、第1の層、第3の層をこの順で積層し、厚み0.8mmの合わせガラス用中間膜を作製した。また、実施例1と同様にして、合わせガラス用中間膜を備えた合わせガラスを得た。
(実施例4)
組成物Eの調製:
酢酸エチル中にて、n−ブチルアクリレート80重量部と、アクリル酸20重量部とを共重合させ、イソシアネート架橋剤を用いて架橋させ、アクリル粘着剤を作製した。さらに、アクリル粘着剤の固形分100重量部に対して、ITO粒子(体積平均粒子径20nm)2.1重量部と、インモニウム(日本カーリット社製「CIR−RL」と日本化薬社製「KAYASORB IRG−022」との混合物(50重量%:50重量%))1.4重量部と、分散剤としてのポリリン酸エステル0.4重量部と混合し、組成物Eを得た。
合わせガラスの作製:
組成物Dのかわりに組成物Eを第1の層形成用組成物として用いたこと以外は実施例3と同様にして、第1の層を作製した。得られた第1の層を用いたこと以外は実施例3と同様にして、合わせガラス用中間膜を備えた合わせガラスを得た。
(実施例5)
組成物Fの調製:
実施例3の組成物Dの調製の際に、アミニウム(日本カーリット社製「CIR−963」)の含有量を0.8重量部に変更したこと以外は同様にして、組成物Fを得た。
合わせガラスの作製:
組成物Dのかわりに組成物Fを第1の層形成用組成物として用いたこと以外は実施例3と同様にして、合わせガラス用中間膜を得た。さらに、フロートガラスをグリーンガラスに変更したこと以外は実施例3と同様にして、合わせガラス用中間膜を備えた合わせガラスを得た。
(実施例6)
組成物Gの調製:
エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂(酢酸ビニル含有量33質量%)100重量部に対して、アミニウム(日本カーリット社製「CIR−963」)1.4重量部を混合し、組成物Gを得た。
合わせガラスの作製:
組成物Dのかわりに組成物Gを第1の層形成用組成物として用いたこと以外は実施例3と同様にして、合わせガラス用中間膜を得た。得られた合わせガラス用中間膜を用いたこと以外は実施例3と同様にして、合わせガラス用中間膜を備えた合わせガラスを得た。
(実施例7)
組成物Hの調製:
実施例1の組成物Bの調製の際に、ポリビニルブチラール樹脂(b)100重量部に対して、紫外線吸収剤(チバ社製「チヌビン328」)1.6重量部を混合したこと以外は同様にして、組成物Hを得た。
合わせガラスの作製:
組成物Bのかわりに組成物Hを第2,第3の層形成用組成物として用いたこと以外は実施例1と同様にして、合わせガラス用中間膜を得た。さらに、実施例1と同様にして、合わせガラス用中間膜を備えた合わせガラスを得た。
(比較例1)
組成物Iの作製:
水平型のマイクロビーズミルを用いて、可塑剤としてのトリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)56重量部と、ITO粒子(体積平均粒子径20nm)40重量部と、分散剤としてのポリリン酸エステル4重量部とを混合し、分散液を得た。
ポリビニルブチラール樹脂(b)(平均重合度1700、ブチラール化度68.5モル%、アセチル化度0.9モル%、水酸基含有率30.6モル%)100重量部と、得られた分散液と、3GOとを充分に混合し、組成物を得た。なお、ポリビニルブチラール樹脂(b)100重量部に対して、ITO粒子が1重量部、3GOが40重量部となるように調整し、組成物Iを得た。
合わせガラスの作製:
得られた組成物Iを用いて、厚み0.8mmの合わせガラス用中間膜を得た。さらに、フロートガラスをグリーンガラスに変更した以外は実施例1と同様にして、合わせガラス用中間膜を備える合わせガラスを得た。
(比較例2)
組成物Jの調製:
ポリビニルブチラール樹脂(b)(平均重合度1700、ブチラール化度68.5モル%、アセチル化度0.9モル%、水酸基含有率30.6モル%)100重量部と、可塑剤としてのトリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)40重量部と、インモニウム(日本カーリット社製「CIR−RL」と日本化薬社製「KAYASORB IRG−022」との混合物(50重量%:50重量%))0.23重量部とを混合し、組成物Jを得た。
合わせガラスの作製:
得られた組成物Jを用いて、厚み0.8mmの合わせガラス用中間膜を得た。さらに、実施例1と同様にして、合わせガラス用中間膜を備える合わせガラスを得た。
(評価)
(1)初期及び経時後のTtsの測定
上記クールカー規制により定められた測定方法に従って、得られた合わせガラスの上記Ttsを測定した。具体的には、分光光度計(日立ハイテク社製「U−4100」)を用いて、JIS R3106(1998)に準拠して、測定することにより、上記Ttsを測定した。作製した直後の合わせガラスの上記Ttsと、合わせガラスをJIS R3212(1998)に準拠して、紫外線照射試験を行った後の合わせガラスの上記Ttsとを測定した。
(2)初期及び経時後の可視光線透過率の測定
分光光度計(日立ハイテク社製「U−4100」)を用いて、JIS R3211(1998)に準拠して、合わせガラスの波長380〜780nmにおける上記可視光線透過率を測定した。作製した直後の合わせガラスの上記可視光線透過率と、合わせガラスをJIS R3212(1998)に準拠して、紫外線照射試験を行った後の合わせガラスの上記可視光線透過率とを測定した。
(3)耐貫通性の評価
得られた合わせガラス(縦300mm×横300mm)を、表面温度が25℃となるように調整した。次いで、JIS R3212(1998)に準拠して、4mの高さから、6枚の合わせガラスに対してそれぞれ、質量2260g及び直径82mmの剛球を、合わせガラスの中心部分に落下させた。6枚の合わせガラス全てについて、剛球が衝突した後5秒以内に剛球が貫通しなかった場合を合格とした。剛球が衝突した後5秒以内に剛球が貫通しなかった合わせガラスが3枚以下であった場合は不合格とした。4枚の場合には、新しく6枚の合わせガラスの耐貫通性を評価した。5枚の場合には、新しく1枚の合わせガラスを追加試験し、剛球が衝突した後5秒以内に剛球が貫通しなかった場合を合格とした。同様の方法で、5m及び6mの高さから、6枚の合わせガラスに対してそれぞれ、質量2260g及び直径82mmの剛球を、合わせガラスの中心部分に落下させ、初期の合わせガラスの耐貫通性を評価した。
下記の表1に、上記Tts及び上記可視光線透過率の測定結果、並びに耐貫通性の評価結果を示す。
Figure 2011042552
1…合わせガラス用中間膜
2…第1の層
2a…一方の面
2b…他方の面
3…第2の層
3a…外側の表面
4…第3の層
4a…外側の表面
5…金属酸化物粒子
11…合わせガラス
12…第1の合わせガラス構成部材
13…第2の合わせガラス構成部材

Claims (13)

  1. 第1の層と、該第1の層の一方の面に積層された第2の層とを備え、
    前記第2の層が、ポリビニルアセタール樹脂と、可塑剤とを含有し、
    前記第1の層が、熱可塑性樹脂と、インモニウム化合物及びアミニウム化合物の内の少なくとも一種とを含有し、
    前記第1の層に含まれている前記熱可塑性樹脂が、水酸基の含有率が25モル%以下の熱可塑性樹脂である、合わせガラス用中間膜。
  2. 前記第1の層に含まれている前記水酸基の含有率が25モル%以下の熱可塑性樹脂が、ポリビニルアセタール樹脂、(メタ)アクリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂又はアイオノマー樹脂である、請求項1に記載の合わせガラス用中間膜。
  3. 前記第1の層に含まれている前記水酸基の含有率が25モル%以下の熱可塑性樹脂が、ポリビニルアセタール樹脂である、請求項2に記載の合わせガラス用中間膜。
  4. 前記第1の層に含まれている前記水酸基の含有率が25モル%以下の熱可塑性樹脂が、(メタ)アクリル樹脂である、請求項2に記載の合わせガラス用中間膜。
  5. 前記(メタ)アクリル樹脂が、カルボキシル基を有する、請求項4に記載の合わせガラス用中間膜。
  6. 前記第1の層及び前記第2の層の内の少なくとも1層が、金属酸化物粒子をさらに含有する、請求項1又は2に記載の合わせガラス用中間膜。
  7. 金属酸化物粒子が錫ドープ酸化インジウム粒子である、請求項6に記載の合わせガラス用中間膜。
  8. 前記第1の層の他方の面に積層された第3の層をさらに備え、
    前記第3の層が、ポリビニルアセタール樹脂と、可塑剤とを含有する、請求項1又は2に記載の合わせガラス用中間膜。
  9. 前記第1の層、前記第2の層、及び、前記第3の層の内の少なくとも1層が、紫外線吸収剤をさらに含有する、請求項8に記載に記載の合わせガラス用中間膜。
  10. 前記第1の層、前記第2の層、及び、前記第3の層の内の少なくとも1層が、酸化防止剤をさらに含有する、請求項8に記載の合わせガラス用中間膜。
  11. 前記第1の層、前記第2の層、及び、前記第3の層の内の少なくとも1層が、光安定剤をさらに含有する、請求項8に記載に記載の合わせガラス用中間膜。
  12. 前記第1の層が、キレート剤をさらに含有する、請求項1又は2に記載の合わせガラス用中間膜。
  13. 第1,第2の合わせガラス構成部材と、
    前記第1,第2の合わせガラス構成部材の間に挟み込まれた中間膜とを備え、
    前記中間膜が、請求項1〜12のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜である、合わせガラス。
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