JP2011008029A - Toner for flash fixing, electrostatic charge image developer, and image forming apparatus - Google Patents

Toner for flash fixing, electrostatic charge image developer, and image forming apparatus Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a toner for flash fixing, showing excellent fixing property even in repetition of flash fixing.SOLUTION: The toner for flash fixing contains a binder resin, a colorant, a positive charge controlling agent and an IR absorbent expressed by general formula (1) included in a layer comprising a thermoplastic resin having a softening point higher than that of the binder resin. In formula (1), Rto Reach represent a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted straight-chain, branched or cyclic alkyl group, an unsubstituted or substituted straight-chain, branched or cyclic alkenyl group or an unsubstituted or substituted aralkyl group; and Xrepresents an anion.

Description

本発明は、光定着用トナー、静電荷像現像剤、及び画像形成装置に関する。   The present invention relates to a toner for photofixing, an electrostatic charge image developer, and an image forming apparatus.

連帳紙のプリンターの高速化が進み、用紙への負荷が少ないことから光定着方式が多く採用されている。近年はフルカラー化への要求も高まり、連帳フルカラーシステムに光定着システムを用いた装置が上市されている。   Since the speed of continuous-sheet paper printers is increasing and the load on the paper is small, the light fixing method is often used. In recent years, demand for full color has increased, and devices using a light fixing system in a continuous-book full color system have been put on the market.

光定着に用いるトナーには赤外線吸収剤が含有され、光による定着性の向上が図られている。例えば、結着樹脂としてポリエステル系樹脂、融点62〜95℃の第1のワックス、融点100〜150℃の第2のワックス、着色剤および赤外線吸収剤を含有し、120℃におけるトナーのtanδが3〜6である非接触加熱定着用カラートナーが提案されている(例えば、特許文献1参照。)
また、結着樹脂として軟化点が90〜110℃の第1ポリエステル系樹脂及び軟化点が120〜140℃の第2ポリエステル系樹脂と、着色剤と、シアニン系化合物及びアミニウム系化合物からなる2種類の赤外線吸収剤とを含有し、波長域810〜870nmにおけるトナーの最大吸光度が波長域870〜1000nmにおけるトナーの最大吸光度の2倍以上である非接触加熱定着用カラートナーが開示されている(例えば、特許文献2参照。)
更に、カップリング剤で処理された赤外線吸収剤を含有する光定着用トナー(例えば、特許文献3参照。)、赤外光吸収剤がワックスに保持されている光定着用カラートナー(例えば、特許文献4参照。)が開示されている。
The toner used for photofixing contains an infrared absorber to improve fixability by light. For example, the binder resin contains a polyester resin, a first wax having a melting point of 62 to 95 ° C., a second wax having a melting point of 100 to 150 ° C., a colorant and an infrared absorber, and the toner has a tan δ of 3 at 120 ° C. No. 6 color toners for non-contact heat fixing are proposed (for example, see Patent Document 1).
Further, two types of binder resin, which are a first polyester resin having a softening point of 90 to 110 ° C., a second polyester resin having a softening point of 120 to 140 ° C., a colorant, a cyanine compound, and an aminium compound. And a non-contact heat fixing color toner having a maximum absorbance of the toner in the wavelength range of 810 to 870 nm is more than twice the maximum absorbance of the toner in the wavelength range of 870 to 1000 nm (for example, , See Patent Document 2.)
Further, a toner for light fixing containing an infrared absorber treated with a coupling agent (see, for example, Patent Document 3), a color toner for light fixing in which an infrared light absorber is held in wax (for example, a patent) Reference 4) is disclosed.

光定着用トナーの製造方法としては、赤外光吸収剤を非架橋ポリエステル樹脂に1次分散させ、更にこれを前記非架橋ポリエステルとは異なるバインダー樹脂及び着色剤を必須成分とするトナー原材料と共に溶融混練及び粉砕する方法が開示されている(例えば、特許文献5参照。)。   As a method for producing a toner for photofixation, an infrared light absorbent is primarily dispersed in a non-crosslinked polyester resin, and further melted together with a toner raw material containing a binder resin and a colorant different from the non-crosslinked polyester as essential components. A method of kneading and pulverizing is disclosed (for example, see Patent Document 5).

赤外線吸収性の改善として、複合微粒子の表面上に金属酸化物膜、金属膜等を複数層で積層し、近赤外線を効果的に吸収する赤外線吸収性化合物が提案されている(例えば、特許文献6参照。)。
また、室温とトナー定着温度との間の所定の温度で、固体から液体へ、液体から気体へ、または固体から気体へと相転移する相転移物質(例えば融点100℃以下のワックス)を、光を受けて発熱する光発熱物質(例えばカーボン)とともに熱硬化性樹脂で被覆したトナーが開示されている(例えば、特許文献7参照)。この技術では、光発熱物質が発熱によって急激に膨張してトナーの殻剤を破壊するので、定着性を向上させるとしている。
As an improvement in infrared absorptivity, an infrared absorptive compound that effectively laminates near infrared rays by laminating multiple layers of metal oxide films, metal films, etc. on the surface of composite fine particles has been proposed (for example, Patent Documents). 6).
In addition, a phase transition material (for example, a wax having a melting point of 100 ° C. or lower) that undergoes a phase transition from a solid to a liquid, from a liquid to a gas, or from a solid to a gas at a predetermined temperature between room temperature and a toner fixing temperature is applied to light. In addition, a toner coated with a thermosetting resin together with a light heating material (for example, carbon) that generates heat upon receipt is disclosed (for example, see Patent Document 7). According to this technique, the photo-exothermic substance expands rapidly due to heat generation and destroys the toner shell, thereby improving the fixability.

特許第3800201号明細書Japanese Patent No. 3800201 特許第4114460号明細書Japanese Patent No. 4114460 特開2004−145036号公報JP 2004-145036 A 特開2002−156775号公報JP 2002-156775 A 特開2002−357927号公報JP 2002-357927 A 特開2003−280247号公報JP 2003-280247 A 特開2005−115194号公報JP 2005-115194 A

本発明の課題は、赤外吸収剤が結着樹脂の軟化点よりも高い軟化点を有する熱可塑性樹脂層に内包されていない光定着用トナーに比べて、光定着を繰り返しても定着性に優れる光定着用トナーを提供することである。   The object of the present invention is to improve the fixability even if the photofixing is repeated, as compared with the photofixing toner in which the infrared absorber is not included in the thermoplastic resin layer having a softening point higher than the softening point of the binder resin. It is to provide an excellent toner for light fixing.

上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、   The above problem is solved by the following means. That is,

請求項1に係る発明は、
結着樹脂と、
着色剤と、
正帯電制御剤と、
前記結着樹脂の軟化点よりも高い軟化点を有する熱可塑性樹脂で構成された層の内側に内包される、下記一般式(1)で表される赤外線吸収剤と、
を含む光定着用トナーである。
The invention according to claim 1
A binder resin,
A colorant;
A positive charge control agent;
An infrared absorber represented by the following general formula (1) encapsulated inside a layer composed of a thermoplastic resin having a softening point higher than the softening point of the binder resin;
A toner for photofixing.

一般式(1)中、R、R、R、R、R、R、R及びRは、各々独立に、水素原子、未置換若しくは置換の直鎖、分岐若しくは環状アルキル基、未置換若しくは置換の直鎖、分岐若しくは環状アルケニル基、又は未置換若しくは置換のアラルキル基を表し、Xは陰イオンを表す。 In general formula (1), R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are each independently a hydrogen atom, unsubstituted or substituted linear, branched or cyclic An alkyl group, an unsubstituted or substituted linear, branched or cyclic alkenyl group, or an unsubstituted or substituted aralkyl group is represented, and X represents an anion.

請求項2に係る発明は、
請求項1に記載の光定着用トナーを含有する静電荷像現像剤である。
The invention according to claim 2
An electrostatic charge image developer containing the photofixing toner according to claim 1.

請求項3に係る発明は、
請求項1に記載の光定着用トナーを用いて、トナー像を記録媒体に形成するトナー像形成手段と、
前記トナー像に光を照射して前記記録媒体に定着させる光定着手段と、
を有する画像形成装置である。
The invention according to claim 3
A toner image forming means for forming a toner image on a recording medium using the photofixing toner according to claim 1;
Light fixing means for irradiating the toner image with light to fix the toner image on the recording medium;
An image forming apparatus having

請求項1に係る発明によれば、赤外吸収剤が結着樹脂の軟化点よりも高い軟化点を有する熱可塑性樹脂層に内包されていない光定着用トナーに比べて、光定着を繰り返しても定着性に優れる光定着用トナーが提供される。   According to the first aspect of the present invention, the photofixing is repeated as compared with the photofixing toner in which the infrared absorber is not included in the thermoplastic resin layer having a softening point higher than the softening point of the binder resin. In addition, a toner for photofixing having excellent fixability is provided.

請求項2に係る発明によれば、赤外吸収剤が結着樹脂の軟化点よりも高い軟化点を有する熱可塑性樹脂層に内包されていない場合に比べて、光定着を繰り返しても定着性に優れる静電荷像現像剤が提供される。   According to the second aspect of the present invention, compared to the case where the infrared absorber is not included in the thermoplastic resin layer having a softening point higher than the softening point of the binder resin, the fixability can be maintained even when the light fixing is repeated. An electrostatic charge image developer that is excellent in performance is provided.

請求項3に係る発明によれば、赤外吸収剤が結着樹脂の軟化点よりも高い軟化点を有する熱可塑性樹脂層に内包されていない光定着用トナーを用いた場合に比べて、光定着を繰り返しても定着性に優れた画像が形成される画像形成装置が提供される。   According to the invention of claim 3, compared with the case of using the photofixing toner in which the infrared absorber is not included in the thermoplastic resin layer having a softening point higher than the softening point of the binder resin, Provided is an image forming apparatus capable of forming an image having excellent fixability even when fixing is repeated.

一般式(1)で表される赤外線吸収剤及びその還元体についての、赤外領域付近での吸光度を表すグラフである。It is a graph showing the light absorbency in the infrared region vicinity about the infrared absorber represented by General formula (1), and its reduced form. (A)、(B)及び(C)は、熱可塑性樹脂層に内包される赤外線吸収剤粒子の第一、第二及び第三の実施形態を説明する模式図である。(A), (B), and (C) are the schematic diagrams explaining 1st, 2nd, and 3rd embodiment of the infrared absorber particle included in the thermoplastic resin layer. 熱可塑性樹脂層に内包される赤外線吸収剤粒子の第四の実施形態を説明する模式図である。It is a schematic diagram explaining 4th embodiment of the infrared absorber particle included in a thermoplastic resin layer. 熱可塑性樹脂層に内包される赤外線吸収剤粒子の第五の実施形態を説明する模式図である。It is a schematic diagram explaining 5th embodiment of the infrared absorber particle included in a thermoplastic resin layer. (A)、(B)及び(C)は、熱可塑性樹脂層に内包される赤外線吸収剤粒子の第六、第七及び第八の実施形態を説明する模式図である。(A), (B), and (C) are the schematic diagrams explaining the 6th, 7th, and 8th embodiment of the infrared absorber particle included in the thermoplastic resin layer. 熱可塑性樹脂層の定義を説明する図である。It is a figure explaining the definition of a thermoplastic resin layer. 本実施形態の画像形成装置の一例を示す概略模式図である。1 is a schematic diagram illustrating an example of an image forming apparatus according to an exemplary embodiment.

以下、本発明を実施形態により詳細に説明する。
<光定着用トナー>
本実施形態の光定着用トナー(以下、単に「トナー」という場合がある)は、結着樹脂と、着色剤と、正帯電制御剤と、前記結着樹脂の軟化点よりも高い軟化点を有する熱可塑性樹脂で構成された層(以下、「熱可塑性樹脂層」という場合がある)の内側に内包される下記一般式(1)で表される赤外線吸収剤と、を含む。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
<Toner for light fixing>
The toner for light fixing of the present embodiment (hereinafter sometimes simply referred to as “toner”) has a softening point higher than the softening point of the binder resin, the colorant, the positive charge control agent, and the binder resin. And an infrared absorber represented by the following general formula (1) encapsulated inside a layer composed of a thermoplastic resin (hereinafter sometimes referred to as “thermoplastic resin layer”).

一般式(1)中、R、R、R、R、R、R、R及びRは、各々独立に、水素原子、未置換若しくは置換の直鎖、分岐若しくは環状アルキル基、未置換若しくは置換の直鎖、分岐若しくは環状アルケニル基、又は未置換若しくは置換のアラルキル基を表し、Xは陰イオンを表す。 In general formula (1), R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are each independently a hydrogen atom, unsubstituted or substituted linear, branched or cyclic An alkyl group, an unsubstituted or substituted linear, branched or cyclic alkenyl group, or an unsubstituted or substituted aralkyl group is represented, and X represents an anion.

一般式(1)で表されるジイモニウム化合物は、図1のグラフに示すように、最大吸収波長が1000nm付近の近赤外領域にあるため、これを含有したトナーは近赤外領域の光エネルギーを効果的に吸収する。よって、一般式(1)で表されるジイモニウム化合物を含有するトナーは、光の照射によって定着される。   As shown in the graph of FIG. 1, the diimonium compound represented by the general formula (1) has a maximum absorption wavelength in the near-infrared region near 1000 nm. Therefore, the toner containing this has light energy in the near-infrared region. Absorbs effectively. Therefore, the toner containing the diimonium compound represented by the general formula (1) is fixed by light irradiation.

しかし一般式(1)で表されるジイモニウム化合物は還元されると、一電子還元体に相当する下記一般式(2)で表されるアミニウム化合物となる。更に一般式(2)で表されるアミニウム化合物が還元されると、下記式(3)で表される二電子還元体となる。   However, when the diimonium compound represented by the general formula (1) is reduced, it becomes an aminium compound represented by the following general formula (2) corresponding to a one-electron reductant. Further, when the aminium compound represented by the general formula (2) is reduced, a two-electron reductant represented by the following formula (3) is obtained.

赤外線吸収剤としての能力、すなわち近赤外領域における吸光度の高さは、図1に示す通り、一般式(1)で表されるジイモニウム化合物が高く、次いで一般式(2)で表されるアミニウム化合物であり、式(3)で表される二電子還元体では殆ど赤外線吸収能を示さない。   As shown in FIG. 1, the ability as an infrared absorber, that is, the high absorbance in the near-infrared region, is high for the diimonium compound represented by the general formula (1), and then the aminium represented by the general formula (2). It is a compound, and the two-electron reductant represented by the formula (3) shows almost no infrared absorbing ability.

ここで、トナー中に含有される正帯電制御剤は、上記一般式(1)で表されるジイモニウム化合物を還元させる作用を有することが、本発明者らの研究により確認されている。よって、トナー中で、正帯電制御剤と一般式(1)で表される赤外線吸収剤とが共存する系では、トナー製造時などに加熱された場合に一般式(1)で表される赤外線吸収剤が正帯電制御剤によって還元され、最終的には赤外線吸収能を示さない二原子還元体にまで還元される虞がある。
なお、正帯電制御剤は、表面硬度の高さの観点から広く採用されているアモルファスシリコン感光体の正帯電性に合わせて、トナーを正帯電とするために使用される。
Here, it has been confirmed by the present inventors that the positive charge control agent contained in the toner has an action of reducing the diimonium compound represented by the general formula (1). Therefore, in a system in which the positive charge control agent and the infrared absorber represented by the general formula (1) coexist in the toner, the infrared ray represented by the general formula (1) when heated at the time of toner production or the like. There is a possibility that the absorbent is reduced by the positive charge control agent and finally reduced to a diatomic reductant that does not exhibit infrared absorption ability.
The positive charge control agent is used to positively charge the toner in accordance with the positive chargeability of the amorphous silicon photoconductor widely adopted from the viewpoint of high surface hardness.

そこで、本実施形態では、トナー中において一般式(1)で表される赤外線吸収剤の赤外線吸収能を低下させないよう、一般式(1)で表される赤外線吸収剤を、結着樹脂の軟化点よりも高い軟化点を有する熱可塑性樹脂層の内側に内包させる。
一般式(1)で表される赤外線吸収剤を熱可塑性樹脂層の内側に内包させることで、一般式(1)で表される赤外線吸収剤は正帯電制御剤等の還元作用を有する物質との接触が妨げられて、トナー製造時等に加熱されても赤外線吸収能が低下し難い。特に、熱可塑性樹脂層を、トナーの結着樹脂の軟化点よりも高い軟化点を有する樹脂で構成することで、トナー製造時などの加熱では軟化し難くなり、正帯電制御剤等との接触を効果的に防止する。一方で、当該層を熱可塑性樹脂で構成するため、光定着時には定着性を阻害させ難い。
Therefore, in this embodiment, the infrared absorbent represented by the general formula (1) is softened to the binder resin so that the infrared absorbing ability of the infrared absorbent represented by the general formula (1) is not reduced in the toner. It is included inside the thermoplastic resin layer having a softening point higher than the point.
By encapsulating the infrared absorbent represented by the general formula (1) inside the thermoplastic resin layer, the infrared absorbent represented by the general formula (1) is a substance having a reducing action such as a positive charge control agent. The infrared absorption ability is not easily lowered even when heated during the manufacture of toner. In particular, the thermoplastic resin layer is made of a resin having a softening point higher than the softening point of the binder resin of the toner, so that it becomes difficult to be softened by heating such as during toner production, and contact with a positive charge control agent or the like. Effectively prevent. On the other hand, since the layer is composed of a thermoplastic resin, it is difficult to inhibit fixability during photofixing.

このように、本実施形態の光定着用トナーは、結着樹脂の軟化点よりも高い軟化点を有する熱可塑性樹脂で構成された層の内側に内包された一般式(1)で表される赤外線吸収剤を含有するため、繰り返し使用した後においても定着性に優れる。
以下、本実施形態の光定着用トナーの詳細について説明する。
As described above, the photofixing toner according to the exemplary embodiment is represented by the general formula (1) included inside the layer formed of the thermoplastic resin having a softening point higher than the softening point of the binder resin. Since it contains an infrared absorber, it has excellent fixability even after repeated use.
The details of the photofixing toner of this embodiment will be described below.

(結着樹脂)
本実施形態における結着樹脂としては、公知のバインダー樹脂を使用してもよい。結着樹脂の主成分としては、スチレンとアクリル酸またはメタクリル酸との共重合体、ポリ塩化ビニル、フェノール樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂、ポリエーテルポリオール樹脂等などが単独又は併用される。
耐久性や透光性等の点から、ポリエステル樹脂又はポリオレフィン樹脂が好適であり、ポリエステル樹脂又はノルボルネンポリオレフィン樹脂を使用することがより好適である。
(Binder resin)
As the binder resin in the present embodiment, a known binder resin may be used. The main component of the binder resin is a copolymer of styrene and acrylic acid or methacrylic acid, polyvinyl chloride, phenol resin, acrylic resin, methacrylic resin, polyvinyl acetate, silicone resin, polyester resin, polyolefin resin, polyurethane resin. Polyamide resin, furan resin, epoxy resin, xylene resin, polyvinyl butyral, terpene resin, coumarone indene resin, petroleum resin, polyether polyol resin, etc. are used alone or in combination.
From the viewpoint of durability and translucency, a polyester resin or a polyolefin resin is preferable, and a polyester resin or a norbornene polyolefin resin is more preferable.

本実施形態に好適なポリエステル樹脂についてさらに説明すると、かかるポリエステル樹脂において用いる酸成分は、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、又はこれらの無水物等を包含し、好適にはテレフタル酸/イソフタル酸である。これらの酸成分は、単独で使用してもよく、2種以上を混合して使用してもよい。なお、光定着時に臭いが問題にならない範囲で、他の酸成分を上記酸成分に組み合わせて使用してもよい。他の酸成分として、例えば、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸等が挙げられ、更には、n−ブチルコハク酸、n−ブテニルコハク酸、イソブチルコハク酸、イソブテニルコハク酸、n−オクチルコハク酸、n−オクテニルコハク酸、n−ドデシルコハク酸、n−ドデセニルコハク酸、イソドデシルコハク酸、イソドデセニルコハク酸等のアルキル若しくはアルケニルコハク酸、又はこれらの酸の無水物、低級アルキルエステル、その他の二価のカルボン酸も挙げられる。また、ポリエステル樹脂に架橋を施すためには、三価以上のカルボン酸成分も他の酸成分として混合使用可能である。三価以上のカルボン酸成分としては、1,2,4−ベンゼントリカルボン酸、1,3,5−ベンゼントリカルボン酸、その他のポリカルボン酸、及びこれらの無水物が挙げられる。   The polyester resin suitable for the present embodiment will be further described. The acid component used in the polyester resin includes, for example, terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, or anhydrides thereof, and preferably terephthalic acid / isophthalic acid. It is an acid. These acid components may be used alone or in combination of two or more. In addition, other acid components may be used in combination with the above acid components as long as the odor does not become a problem at the time of photofixing. Examples of other acid components include maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, malonic acid, and the like. -Butyl succinic acid, n-butenyl succinic acid, isobutyl succinic acid, isobutenyl succinic acid, n-octyl succinic acid, n-octenyl succinic acid, n-dodecyl succinic acid, n-dodecenyl succinic acid, isododecyl succinic acid, isododecenyl Examples also include alkyl or alkenyl succinic acids such as succinic acid, anhydrides of these acids, lower alkyl esters, and other divalent carboxylic acids. In addition, in order to crosslink the polyester resin, a trivalent or higher carboxylic acid component can be mixed and used as another acid component. Examples of the trivalent or higher carboxylic acid component include 1,2,4-benzenetricarboxylic acid, 1,3,5-benzenetricarboxylic acid, other polycarboxylic acids, and anhydrides thereof.

また、前記ポリエステル樹脂は、通常、アルコール成分中の80モル%以上がビスフェノールAアルキレンオキサイド付加物で構成され、望ましくは90モル%以上、さらに望ましくは95モル%以上である。   Further, in the polyester resin, usually, 80 mol% or more of the alcohol component is composed of a bisphenol A alkylene oxide adduct, desirably 90 mol% or more, and more desirably 95 mol% or more.

上記ビスフェノールAアルキレンオキサイド付加物としては、例えば、ポリオキシプロピレン(2.2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシプロピレン(3.3)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシエチレン(2.0)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシエチレン(2.2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシプロピレン(2.0)−ポリオキシエチレン(2.0)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシプロピレン(6)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン等が挙げられる。これらの化合物は、単独で使用してもよく、2種以上を混合して使用してもよい。   Examples of the bisphenol A alkylene oxide adduct include polyoxypropylene (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene (3.3) -2,2-bis (4). -Hydroxyphenyl) propane, polyoxyethylene (2.0) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxyethylene (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, Polyoxypropylene (2.0) -polyoxyethylene (2.0) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene (6) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane Etc. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

本実施形態で結着樹脂として使用するポリエステル樹脂において、必要に応じて、他のアルコール成分を上記のアルコール成分に組み合わせて使用してもよい。他のアルコール成分として、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4−ブテンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール等のジオール類、ビスフェノールA、水素添加ビスフェノールA等、その他の二価のアルコールが挙げられる。   In the polyester resin used as the binder resin in the present embodiment, other alcohol components may be used in combination with the above alcohol components as necessary. Examples of other alcohol components include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,4-butenediol, 1 , 5-pentanediol, diols such as 1,6-hexanediol, and other dihydric alcohols such as bisphenol A and hydrogenated bisphenol A.

また、他のアルコール成分として、三価以上のアルコールも好適である。かかるアルコール成分としては、例えば、ソルビトール、1,2,3,6−ヘキサンテトロール、1,4−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、1,2,4−ブタントリオール、1,2,5−ペンタントリオール、グリセロール、2−メチルプロパントリオール、2−メチル−1,2,4−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、その他の三価以上のアルコールが挙げられる。   In addition, trihydric or higher alcohols are also suitable as other alcohol components. Examples of the alcohol component include sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetrol, 1,4-sorbitan, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1, Examples include 2,5-pentanetriol, glycerol, 2-methylpropanetriol, 2-methyl-1,2,4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, and other trivalent or higher alcohols.

さらに、かかるポリエステル樹脂を合成する反応の際には、その反応を促進せしめるため、通常使用されているエステル化触媒、例えば酸化亜鉛、酸化第一錫、ジブチル錫オキシド、ジブチル錫ジラウレート、チタン等が有利に使用される。チタン化合物は特に良好な色再現性が得られ、光定着には最適である。   Further, in the reaction for synthesizing such a polyester resin, in order to accelerate the reaction, a commonly used esterification catalyst such as zinc oxide, stannous oxide, dibutyltin oxide, dibutyltin dilaurate, titanium, etc. is used. Advantageously used. Titanium compounds provide particularly good color reproducibility and are optimal for photofixing.

以上述べたトナーに使用される結着樹脂のTg(ガラス転移温度)は、好適には50℃以上70℃以下の範囲である。
また、結着樹脂のTm(軟化点)は、定着性の観点から、好適には80℃以上150℃以下であり、より好適には100℃以上140℃以下である。
The Tg (glass transition temperature) of the binder resin used in the toner described above is preferably in the range of 50 ° C. or higher and 70 ° C. or lower.
The Tm (softening point) of the binder resin is preferably 80 ° C. or higher and 150 ° C. or lower, more preferably 100 ° C. or higher and 140 ° C. or lower, from the viewpoint of fixability.

(赤外線吸収剤)
本実施形態における赤外線吸収剤は、下記一般式(1)で表される化合物である。
(Infrared absorber)
The infrared absorber in this embodiment is a compound represented by the following general formula (1).

一般式(1)中、R、R、R、R、R、R、R及びRは、各々独立に、水素原子、未置換若しくは置換の直鎖、分岐若しくは環状アルキル基、未置換若しくは置換の直鎖、分岐若しくは環状アルケニル基、又は未置換若しくは置換のアラルキル基を表し、Xは陰イオンを表す。 In general formula (1), R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are each independently a hydrogen atom, unsubstituted or substituted linear, branched or cyclic An alkyl group, an unsubstituted or substituted linear, branched or cyclic alkenyl group, or an unsubstituted or substituted aralkyl group is represented, and X represents an anion.

、R、R、R、R、R、R及びRで表されるアルキル基は、各々独立に、炭素数1以上10以下のアルキル基であることが好適であり、炭素数2以上7以下のアルキル基であることがより好適であり、炭素数3以上4以下のアルキル基であることが更に好適である。
、R、R、R、R、R、R及びRで表されるアルキル基は、未置換アルキル基であることが望ましく、また、直鎖又は分岐のアルキル基であることが望ましい。
The alkyl groups represented by R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are each independently preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. And an alkyl group having 2 to 7 carbon atoms is more preferable, and an alkyl group having 3 to 4 carbon atoms is more preferable.
The alkyl group represented by R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 is preferably an unsubstituted alkyl group, and is a linear or branched alkyl group. It is desirable that

、R、R、R、R、R、R及びRで表されるアルケニル基は、各々独立に、炭素数2以上10以下のアルケニル基であることが好適であり、炭素数2以上7以下のアルケニル基であることがより好適であり、炭素数3以上4以下のアルケニル基であることが更に好適である。
、R、R、R、R、R、R及びRで表されるアルケニル基は、未置換アルケニル基であることが望ましく、また、直鎖又は分岐のアルケニル基であることが望ましい。
The alkenyl groups represented by R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are each independently preferably an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms. More preferably an alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms, and still more preferably an alkenyl group having 3 to 4 carbon atoms.
The alkenyl group represented by R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 is preferably an unsubstituted alkenyl group, and a linear or branched alkenyl group. It is desirable that

、R、R、R、R、R、R及びRで表されるアラルキル基は、各々独立に、炭素数7以上10以下のアラルキル基であることが好適である。
、R、R、R、R、R、R及びRで表されるアラルキル基は、未置換アラルキル基であることが望ましい。
The aralkyl groups represented by R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are each independently preferably an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms. is there.
The aralkyl group represented by R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 is preferably an unsubstituted aralkyl group.

これらのなかでも、R、R、R、R、R、R、R及びRは、水素原子、又は未置換若しくは置換の直鎖、分岐若しくは環状アルキル基であることが望ましく、水素原子、未置換の直鎖若しくは分岐のアルキル基であることがより望ましく、未置換の直鎖若又は分岐のアルキル基であることが更に望ましく、特に、n−ブチル基、iso−ブチル基、又はn−プロピル基が望ましい。 Among these, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are hydrogen atoms, or unsubstituted or substituted linear, branched or cyclic alkyl groups. Is more preferably a hydrogen atom, an unsubstituted linear or branched alkyl group, more preferably an unsubstituted linear young or branched alkyl group, particularly an n-butyl group, iso- A butyl group or an n-propyl group is desirable.

で表される陰イオンとしては、例えば過塩素酸イオン(ClO )、フッ化ホウ素酸イオン(BF )、トリクロル酢酸イオン(CClCOO)、トリフルオロ酢酸イオン(CFCOO)、ピクリン酸((NO)、ベンゼンスルホン酸イオン(CSO )、エタンスルホン酸イオン(CSO )、燐酸イオン(PO 2−)、硫酸イオン(SO 2−)、トリフルオロスルホン酸イオン(CFSO )、トリフルオロスルホン酸ビスイミドイオン((CFSO)、ヘキサフルオロリン酸イオン(PF )、C(SOCF 、硝酸イオン(NO )等が挙げられる。
これらのなかでも、熱可塑性樹脂層の内側に内包したときの安定性の観点から、過塩素酸イオン(ClO )、フッ化ホウ素酸イオン(BF )、トリフルオロスルホン酸イオン(CFSO )が好適であり、過塩素酸イオン(ClO )、トリフルオロスルホン酸イオン(CFSO )がより好適である。
Examples of the anion represented by X include perchlorate ion (ClO 4 ), boron fluoride ion (BF 4 ), trichloroacetate ion (CCl 3 COO ), and trifluoroacetate ion (CF 3). COO ), picric acid ((NO 2 ) 3 C 6 H 2 O ), benzenesulfonate ion (C 6 H 5 SO 3 ), ethanesulfonate ion (C 2 H 5 SO 3 ), phosphate ion (PO 4 2− ), sulfate ion (SO 4 2− ), trifluorosulfonic acid ion (CF 3 SO 3 ), trifluorosulfonic acid bisimide ion ((CF 3 SO 2 ) 2 N ), hexafluoro Examples thereof include phosphate ion (PF 6 ), C (SO 2 CF 3 ) 3 , and nitrate ion (NO 3 ).
Among these, from the viewpoint of stability when encapsulated inside the thermoplastic resin layer, perchlorate ions (ClO 4 ), fluoroborate ions (BF 4 ), trifluorosulfonate ions (CF 3 SO 3 ) is preferable, and perchlorate ion (ClO 4 ) and trifluorosulfonic acid ion (CF 3 SO 3 ) are more preferable.

更に本実施形態の光定着用トナーには、一般式(1)で表される赤外線吸収剤のほかに、公知の赤外線吸収剤を併用してもよい。ここで赤外線吸収剤とは、分光光度計等により測定した際に800nm以上1200nm以下の近赤外領域に少なくとも1つ以上の強い光吸収ピークを有する材料を指し、有機物でも無機物でもよい。   Furthermore, in addition to the infrared absorbent represented by the general formula (1), a known infrared absorbent may be used in combination with the photofixing toner of this embodiment. Here, the infrared absorber refers to a material having at least one strong light absorption peak in the near infrared region of 800 nm or more and 1200 nm or less when measured with a spectrophotometer or the like, and may be organic or inorganic.

その他の赤外線吸収剤としては、具体的には例えば、シアニン化合物、メロシアニン化合物、ベンゼンチオール系金属錯体、メルカプトフェノール系金属錯体、芳香族ジアミン系金属錯体、ニッケル錯体化合物、フタロシアニン系化合物、アントラキノン系化合物、ナフタロシアニン系化合物、クロコニウム化合物等が用いられる。
その他の赤外線吸収剤のなかでは、熱可塑性樹脂層の内側に内包したときの安定性の観点から、ナフタロシアニン系化合物又はクロコニウム化合物が好適である。
Specific examples of other infrared absorbers include cyanine compounds, merocyanine compounds, benzenethiol metal complexes, mercaptophenol metal complexes, aromatic diamine metal complexes, nickel complex compounds, phthalocyanine compounds, anthraquinone compounds. Naphthalocyanine compounds, croconium compounds and the like are used.
Among other infrared absorbers, a naphthalocyanine compound or a croconium compound is preferable from the viewpoint of stability when encapsulated inside the thermoplastic resin layer.

赤外線吸収剤の添加量は、光定着用トナー中、0.05質量%以上10質量%以下であることが望ましく、0.1質量%以上5質量%以下であることがより望ましく、0.2質量%以上2.0質量%以下であることが更に望ましい。   The addition amount of the infrared absorber is preferably 0.05% by mass or more and 10% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or more and 5% by mass or less in the toner for photofixing, and 0.2% It is further desirable that the content is not less than mass% and not more than 2.0 mass%.

(熱可塑性樹脂層)
本実施形態では、前記一般式(1)で表される赤外線吸収剤は、熱可塑性樹脂層によって内側に内包される。ここで、熱可塑性樹脂層とは、一般式(1)で表される赤外線吸収剤を覆うものである。
一例として、図2(A)、(B)及び(C)に、熱可塑性樹脂層を有する赤外線吸収剤粒子の第一、第二及び第三の実施形態を示し、図3に、第四の実施形態を示し、図4に第五の実施形態を示す。更に、図5(A)、(B)及び(C)に、第六、第七及び第八の実施形態を示す。なお、これらの図は、熱可塑性樹脂層を有する赤外線吸収剤粒子を説明するための模式図であり、これらの図によって本発明は限定されない。
(Thermoplastic resin layer)
In the present embodiment, the infrared absorber represented by the general formula (1) is encapsulated inside by the thermoplastic resin layer. Here, a thermoplastic resin layer covers the infrared absorber represented by General formula (1).
As an example, FIGS. 2 (A), (B) and (C) show first, second and third embodiments of infrared absorbent particles having a thermoplastic resin layer, and FIG. An embodiment is shown, and FIG. 4 shows a fifth embodiment. Furthermore, FIGS. 5 (A), (B) and (C) show sixth, seventh and eighth embodiments. In addition, these figures are schematic diagrams for demonstrating the infrared absorber particle | grains which have a thermoplastic resin layer, and this invention is not limited by these figures.

図2(A)に示す第一の実施形態では、熱可塑性樹脂層12は、一般式(1)で表される赤外線吸収剤の一次粒子14の表面を被覆する。
図2(A)に示す、赤外線吸収剤の一次粒子を被覆する形態では、熱可塑性樹脂層として用いる熱可塑性樹脂の使用量が少なく抑えられる。結果、熱可塑性樹脂層を設けても、赤外線吸収剤に到達する光エネルギー量が低くなるのを抑えられる。
In the first embodiment shown in FIG. 2A, the thermoplastic resin layer 12 covers the surfaces of the primary particles 14 of the infrared absorbent represented by the general formula (1).
With the form which coat | covers the primary particle | grains of an infrared absorber shown in FIG. 2 (A), the usage-amount of the thermoplastic resin used as a thermoplastic resin layer can be restrained small. As a result, even if the thermoplastic resin layer is provided, it is possible to suppress the amount of light energy reaching the infrared absorbent from being lowered.

図2(B)に示す第二の実施形態では、一般式(1)で表される赤外線吸収剤の粒子14が凝集した状態で被覆される。
図2(B)に示す、赤外線吸収剤の凝集粒子を被覆する形態では、赤外線吸収剤の密度が部分的に高められるため、定着時の光エネルギーから熱エネルギーへの変換が効率よく行なわれる。
In the second embodiment shown in FIG. 2B, the infrared absorbent particles 14 represented by the general formula (1) are coated in an aggregated state.
In the form of covering the aggregated particles of the infrared absorbent shown in FIG. 2B, the density of the infrared absorbent is partially increased, so that the conversion from light energy to heat energy at the time of fixing is performed efficiently.

図2(C)に示す第三の実施形態では、一般式(1)で表される赤外線吸収剤の粒子14が熱可塑性樹脂層の樹脂より軟化点が低い樹脂16などで保持された状態で、更にこれを結着樹脂より軟化点の高い熱可塑性樹脂で被覆する。
図2(C)に示す、他の成分16とともに赤外線吸収剤を被覆する形態では、樹脂溶融が早く進む為、更に定着性に優位となる。
In the third embodiment shown in FIG. 2C, the infrared absorber particles 14 represented by the general formula (1) are held by a resin 16 having a softening point lower than that of the resin of the thermoplastic resin layer. Further, this is coated with a thermoplastic resin having a softening point higher than that of the binder resin.
In the form shown in FIG. 2 (C) in which the infrared absorber is coated together with the other components 16, the resin melting proceeds quickly, so that the fixability is further superior.

また、図3に示すように、マイクロカプセル化した熱可塑性樹脂層13の内側に、一般式(1)で表される赤外線吸収剤の粒子14が内包される形態であってもよい。
図3に示す、マイクロカプセル化して赤外線吸収剤を内包させる形態では、赤外線吸収剤と正帯電制御剤等の還元作用を有する物質との接触を効果的に防止でき、赤外線吸収剤の赤外線吸収能の低下が著しく抑えられる。
Moreover, as shown in FIG. 3, the form by which the particle | grains 14 of the infrared absorber represented by General formula (1) are included inside the microcapsulated thermoplastic resin layer 13 may be sufficient.
In the form of encapsulating the infrared absorber by microencapsulating as shown in FIG. 3, it is possible to effectively prevent contact between the infrared absorber and a substance having a reducing action such as a positive charge control agent. Is significantly reduced.

更に、図4に示すように、熱可塑性樹脂層が2層以上の複層であってもよい。2層以上の熱可塑性樹脂層を備える場合には、少なくとも1層が、結着樹脂の軟化点よりも高い軟化点を有する熱可塑性樹脂で構成されていればよく、すべての熱可塑性樹脂層が結着樹脂の軟化点よりも高い軟化点を有する熱可塑性樹脂で構成されていることがより好適である。   Furthermore, as shown in FIG. 4, the thermoplastic resin layer may be a multilayer of two or more layers. In the case of providing two or more thermoplastic resin layers, it is sufficient that at least one layer is made of a thermoplastic resin having a softening point higher than the softening point of the binder resin. More preferably, it is made of a thermoplastic resin having a softening point higher than that of the binder resin.

また、図5(A)(B)及び(C)に示すように、まず図2(A)(B)(C)のように赤外線吸収剤の表面を熱可塑性樹脂層12で被覆し、更に、図3のようにマイクロカプセル化してもよい。この場合には、赤外線吸収剤の表面に設けた熱可塑性樹脂層12及びマイクロカプセル化した熱可塑性樹脂層13の少なくとも一方が、結着樹脂の軟化点よりも高い軟化点を有する熱可塑性樹脂で構成されていればよく、少なくともマイクロカプセル化した熱可塑性樹脂層13が結着樹脂の軟化点よりも高い軟化点を有する熱可塑性樹脂で構成されていることが好適であり、赤外線吸収剤の表面に設けた熱可塑性樹脂層12及びマイクロカプセル化した熱可塑性樹脂層13の両者ともが着樹脂の軟化点よりも高い軟化点を有する熱可塑性樹脂で構成されていることがより好適である。   Further, as shown in FIGS. 5A, 5B, and 5C, first, the surface of the infrared absorber is covered with the thermoplastic resin layer 12 as shown in FIGS. 2A, 2B, and 2C, and further, 3 may be microencapsulated as shown in FIG. In this case, at least one of the thermoplastic resin layer 12 provided on the surface of the infrared absorber and the microencapsulated thermoplastic resin layer 13 is a thermoplastic resin having a softening point higher than the softening point of the binder resin. It is preferable that the thermoplastic resin layer 13 at least microencapsulated is made of a thermoplastic resin having a softening point higher than the softening point of the binder resin. It is more preferable that both the thermoplastic resin layer 12 and the microencapsulated thermoplastic resin layer 13 are made of a thermoplastic resin having a softening point higher than the softening point of the resin.

なお、熱可塑性樹脂層が薄い場合には、図6に示すように、一般式(1)で表される赤外線吸収剤が部分的に覆われていない表面部分が存在することがあるが(例えば、図6におけるPで示す部分)、他の表面部分においては赤外線吸収剤粒子を覆う熱可塑性樹脂層が形成されているため(例えば、図6におけるQで示す部分)、このような態様も本実施形態における熱可塑性樹脂層とする。
つまり、本実施形態における熱可塑性樹脂層とは、一般式(1)で表される赤外線吸収剤の少なくとも一つの粒子を、正帯電制御剤などの還元作用を有する物質から隔てるように覆った層状の構造をいう。
When the thermoplastic resin layer is thin, as shown in FIG. 6, there may be a surface portion that is not partially covered with the infrared absorbent represented by the general formula (1) (for example, Since the thermoplastic resin layer covering the infrared absorbent particles is formed on the other surface portion (for example, the portion indicated by Q in FIG. 6), such an embodiment is also present in this embodiment. The thermoplastic resin layer in the embodiment is used.
That is, the thermoplastic resin layer in the present embodiment is a layer shape in which at least one particle of the infrared absorber represented by the general formula (1) is covered so as to be separated from a substance having a reducing action such as a positive charge control agent. The structure of

熱可塑性樹脂層を構成する樹脂は、前述の結着樹脂の軟化点よりも高い軟化点を有する熱可塑性樹脂である。
具体的には、スチレン類とアクリル酸類との共重合体、ポリ塩化ビニル、フェノール樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂、ポリエーテルポリオール樹脂等などが単独又は併用される。
熱特性の調整やトナー製造性 の観点からより好適には、スチレン類とアクリル酸類との共重合体、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂又はアクリル樹脂、メタクリル樹脂であり、スチレン類とアクリル酸類との共重合体、ポリエステル樹脂、又はエポキシ樹脂を使用することが更に好適である。
The resin constituting the thermoplastic resin layer is a thermoplastic resin having a softening point higher than the softening point of the binder resin described above.
Specifically, copolymers of styrenes and acrylic acids, polyvinyl chloride, phenolic resin, acrylic resin, methacrylic resin, polyvinyl acetate, silicone resin, polyester resin, polyolefin resin, polyurethane resin, polyamide resin, furan resin An epoxy resin, a xylene resin, a polyvinyl butyral, a terpene resin, a coumarone indene resin, a petroleum resin, a polyether polyol resin, or the like is used alone or in combination.
More preferable from the viewpoints of adjusting thermal characteristics and toner manufacturability are copolymers of styrenes and acrylic acids, polyester resins, epoxy resins or acrylic resins, and methacrylic resins. Copolymerization of styrenes and acrylic acids. It is more preferred to use a coalescence, polyester resin, or epoxy resin.

熱可塑性樹脂層に用いるスチレン類とアクリル酸類との共重合体において、スチレン類としては、スチレン、パラクロルスチレンなどのスチレン類;ビニルナフタレンなどを挙げられる。これらは、1種単独で用いても、或いは2種以上を併用してもよい。
また、スチレン類とアクリル酸類との共重合体におけるアクリル酸類としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸2−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルなどのメチレン脂肪族カルボン酸エステル類;アクリロニトリル;メタクリロニトリル;アクリルアミド;メタクリル酸、アクリル酸、桂皮酸、カルボキシエチルアクリレートなどビニルカルボン酸類;等が挙げられ、より好適には、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルなどのメチレン脂肪族カルボン酸エステル類である。これらは、1種単独で用いても、或いは2種以上を併用してもよい。
In the copolymer of styrenes and acrylic acids used for the thermoplastic resin layer, examples of styrenes include styrenes such as styrene and parachlorostyrene; vinylnaphthalene and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
Examples of the acrylic acid in the copolymer of styrenes and acrylic acids include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, dodecyl acrylate, n-octyl acrylate, 2-acrylic acid 2- Methylene aliphatic carboxylic acid esters such as chloroethyl, phenyl acrylate, methyl α-chloroacrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate; acrylonitrile; methacrylonitrile; acrylamide; methacrylic acid, acrylic acid, cinnamic acid Vinyl carboxylic acids such as carboxyethyl acrylate, etc., and more preferably, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate and the like. A down aliphatic carboxylic acid esters. These may be used alone or in combination of two or more.

スチレン類とアクリル酸類との共重合比は、得られる共重合体の軟化点が結着樹脂の軟化点よりも高ければ特に制限されないが、光定着時における結着樹脂との相溶性の観点からは、スチレン類:アクリル酸類=95モル%:5モル%以上50モル%:50モル%以下であることが望ましく、90モル%:10モル%以上70モル%:30モル%以下であることがより望ましい。   The copolymerization ratio of styrenes and acrylic acids is not particularly limited as long as the softening point of the resulting copolymer is higher than the softening point of the binder resin, but from the viewpoint of compatibility with the binder resin during photofixing. Is preferably styrenes: acrylic acids = 95 mol%: 5 mol% or more and 50 mol%: 50 mol% or less, and 90 mol%: 10 mol% or more and 70 mol%: 30 mol% or less. More desirable.

熱可塑性樹脂層に用いるエポキシ樹脂は、分子内に2個以上のオキシラン環(エポキシ基)を有する化合物である。熱可塑性樹脂層に用いるエポキシ樹脂としては、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、が好適であり、ビスフェノールA型エポキシ樹脂がより好適である。これらは、1種単独で用いても、或いは2種以上を併用してもよい。   The epoxy resin used for the thermoplastic resin layer is a compound having two or more oxirane rings (epoxy groups) in the molecule. As an epoxy resin used for a thermoplastic resin layer, a bisphenol A type epoxy resin and a novolac type epoxy resin are preferable, and a bisphenol A type epoxy resin is more preferable. These may be used alone or in combination of two or more.

ビスフェノールA型エポキシ樹脂としては、ビスフェノールAとエピクロルヒドリンから合成されたものが挙げられる。
一般に、エポキシ樹脂はその分子量によって液状や固体の状態で得られる。一般式(1)で表される赤外線吸収剤の粒子を被覆することを鑑みれば、固体のエポキシ樹脂であることが望ましい。
Examples of the bisphenol A type epoxy resin include those synthesized from bisphenol A and epichlorohydrin.
Generally, an epoxy resin is obtained in a liquid or solid state depending on its molecular weight. In view of covering the particles of the infrared absorbent represented by the general formula (1), a solid epoxy resin is desirable.

熱可塑性樹脂層に用いるポリエステル樹脂としては、前記結着樹脂で説明したポリエステル樹脂が挙げられる。但し、結着樹脂で選択したポリエステル樹脂の軟化点よりも高くなるように、熱可塑性樹脂層に使用するポリエステル樹脂を選択する。軟化点を高めるには、分子量を高くしたり、トリメリット酸などの縮重合による3次元構造化により調整される。   Examples of the polyester resin used for the thermoplastic resin layer include the polyester resins described for the binder resin. However, the polyester resin used for the thermoplastic resin layer is selected so as to be higher than the softening point of the polyester resin selected as the binder resin. In order to increase the softening point, the molecular weight is increased or the three-dimensional structuring is performed by condensation polymerization such as trimellitic acid.

トナーの結着樹脂をポリエステル樹脂で形成し、且つ赤外線吸収剤の熱可塑性樹脂層もポリエステル樹脂で形成する場合には、それぞれのポリエステル樹脂は、同種のモノマー原料から合成されたものであって、軟化点が異なるものを使用することが、光定着時の相溶性の観点から好適である。   When the binder resin of the toner is formed of a polyester resin and the thermoplastic resin layer of the infrared absorber is also formed of a polyester resin, each polyester resin is synthesized from the same monomer raw material, It is preferable to use those having different softening points from the viewpoint of compatibility during photofixing.

熱可塑性樹脂層における熱可塑性樹脂の軟化点は、結着樹脂の軟化点よりも高く、20℃以上高いことが好適であり、30℃以上100℃以下高いことがより好適であり、30℃以上60℃以下高いことが更に好適である。
また、熱可塑性樹脂層における熱可塑性樹脂の軟化点(Tm)は、光定着性の観点から、好適には130℃以上200℃以下であり、140℃以上180℃以下であることがより好適である。
The softening point of the thermoplastic resin in the thermoplastic resin layer is higher than the softening point of the binder resin, preferably 20 ° C or higher, more preferably 30 ° C or higher and 100 ° C or lower, more preferably 30 ° C or higher. More preferably, the temperature is 60 ° C. or lower.
In addition, the softening point (Tm) of the thermoplastic resin in the thermoplastic resin layer is preferably 130 ° C. or higher and 200 ° C. or lower, and more preferably 140 ° C. or higher and 180 ° C. or lower, from the viewpoint of photofixability. is there.

熱可塑性樹脂層における熱可塑性樹脂のガラス転移温度(Tg)は、保存性の観点から、好適には40℃以上100℃以下であり、より好適には60℃以上80℃以下である。   The glass transition temperature (Tg) of the thermoplastic resin in the thermoplastic resin layer is preferably 40 ° C. or higher and 100 ° C. or lower, more preferably 60 ° C. or higher and 80 ° C. or lower, from the viewpoint of storage stability.

熱可塑性樹脂層における熱可塑性樹脂の分子量は、重量平均分子量(Mw)としては、3000以上100万以下であることが好適であり、5000以上20万以下であることがより好適であり、8000以上10万以下であることが更に好適である。数平均分子量(Mn)としては、1000以上10万以下であることが好適であり、2000以上5万以下であることがより好適であり、3000以上3万以下であることが更に好適である。   The molecular weight of the thermoplastic resin in the thermoplastic resin layer is preferably 3000 or more and 1,000,000 or less, more preferably 5000 or more and 200,000 or less, and 8000 or more as the weight average molecular weight (Mw). More preferably, it is 100,000 or less. The number average molecular weight (Mn) is preferably 1000 or more and 100,000 or less, more preferably 2000 or more and 50,000 or less, and further preferably 3000 or more and 30,000 or less.

ここで、分子量は、以下の条件により測定される。
GPC「HLC-8120GPC、SC-8020(東ソー(株)社製)装置」を用い、カラムは「TSKgel、SuperHM-H(東ソー(株)社製6.0mmID×15cm)」を2本用い、溶離液としてTHF(テトラヒドロフラン)を用いる。
実験条件としては、試料濃度0.5%、流速0.6ml/分、サンプル注入量10μL、測定温度40℃とし、IR検出器を用いる。また、検量線は東ソー社製「polystylene標準試料TSK standard」:「A-500」、「F-1」、「F-10」、「F-80」、「F-380」、「A-2500」、「F-4」、「F-40」、「F-128」、「F-700」の10サンプルから作製する。
なお、本明細書に記載の分子量は、上記方法によって測定した値である。
Here, the molecular weight is measured under the following conditions.
GPC “HLC-8120GPC, SC-8020 (manufactured by Tosoh Corp.)” was used, and the column was “TSKgel, SuperHM-H (6.0 mm ID × 15 cm, manufactured by Tosoh Corp.)”. THF (tetrahydrofuran) is used as the liquid.
As experimental conditions, the sample concentration is 0.5%, the flow rate is 0.6 ml / min, the sample injection amount is 10 μL, the measurement temperature is 40 ° C., and the IR detector is used. The calibration curve is "polystylene standard sample TSK standard" manufactured by Tosoh Corporation: "A-500", "F-1", "F-10", "F-80", "F-380", "A-2500 ”,“ F-4 ”,“ F-40 ”,“ F-128 ”, and“ F-700 ”.
In addition, the molecular weight described in this specification is a value measured by the above method.

前記熱可塑性樹脂層の厚みは、厚み変動があっても前記赤外線吸収剤の表面全体を覆うよう、10nm以上2μm以下が望ましく、50nm以上1μm以下がより望ましく、100nm以上500nm以下が更に望ましい。   The thickness of the thermoplastic resin layer is desirably 10 nm or more and 2 μm or less, more desirably 50 nm or more and 1 μm or less, and further desirably 100 nm or more and 500 nm or less so as to cover the entire surface of the infrared absorber even if the thickness varies.

上記熱可塑性樹脂層の厚みは、下記方法で求めたものをいう。
(1)透過型電子顕微鏡で、下記方法により測定される体積平均粒径の80%以上120%以下の粒径の被覆粒子について10000倍の倍率で被覆粒子の断面図を写真撮影する。
(2)撮影された写真を観察して各被覆粒子の熱可塑性樹脂層の膜厚を測定する。
(3)被覆粒子100個についての熱可塑性樹脂層の厚みを測定し、その平均値を熱可塑性樹脂層の厚みとする。
The thickness of the thermoplastic resin layer is determined by the following method.
(1) Using a transmission electron microscope, photograph a cross-sectional view of the coated particles having a particle size of 80% to 120% of the volume average particle size measured by the following method at a magnification of 10,000 times.
(2) The photographed photograph is observed to measure the film thickness of the thermoplastic resin layer of each coated particle.
(3) The thickness of the thermoplastic resin layer for 100 coated particles is measured, and the average value is taken as the thickness of the thermoplastic resin layer.

図2(A)に示すような、赤外線吸収剤の一次粒子の表面を熱可塑性樹脂層で被覆した場合では、被覆粒子の体積平均粒径は、10nm以上5μm以下が望ましく、50nm以上3μm以下がより望ましく、100nm以上2μm以下が更に望ましい。
図2(B)に示すような、赤外線吸収剤の凝集粒子の表面を熱可塑性樹脂層で被覆した場合には、被覆粒子の体積平均粒径は、10nm以上5μm以下が望ましく、50nm以上3μm以下がより望ましく、100nm以上2μm以下が更に望ましい。
図2(C)に示すような、赤外線吸収剤以外の成分を含めて熱可塑性樹脂層で被覆した場合には、被覆粒子の体積平均粒径は、10nm以上5μm以下が望ましく、50nm以上3μm以下がより望ましく、100nm以上2μm以下が更に望ましい。
更に、図3に示すような、マイクロカプセル化した被覆粒子の場合には、被覆粒子の体積平均粒径は、10nm以上5μm以下が望ましく、50nm以上2μm以下がより望ましく、100nm以上2μm以下が更に望ましい。
When the surface of the primary particle of the infrared absorber as shown in FIG. 2A is coated with a thermoplastic resin layer, the volume average particle size of the coated particle is preferably 10 nm or more and 5 μm or less, and 50 nm or more and 3 μm or less. More desirably, it is more desirably 100 nm or more and 2 μm or less.
When the surface of the aggregated particles of the infrared absorbent as shown in FIG. 2B is coated with a thermoplastic resin layer, the volume average particle size of the coated particles is preferably 10 nm or more and 5 μm or less, and 50 nm or more and 3 μm or less. Is more preferable, and more preferably 100 nm or more and 2 μm or less.
When coated with a thermoplastic resin layer including components other than the infrared absorber as shown in FIG. 2 (C), the volume average particle size of the coated particles is preferably 10 nm or more and 5 μm or less, and 50 nm or more and 3 μm or less. Is more preferable, and more preferably 100 nm or more and 2 μm or less.
Furthermore, in the case of the microencapsulated coated particles as shown in FIG. 3, the volume average particle diameter of the coated particles is preferably 10 nm to 5 μm, more preferably 50 nm to 2 μm, and further preferably 100 nm to 2 μm. desirable.

被覆粒子の体積平均粒径D50vは、マルチサイザーII(ベックマン−コールター社製)を用いて、50μmのアパーチャー径で行った値とする。この際、測定はトナーを電解質水溶液(アイソトン水溶液)に分散させ、超音波により30秒以上分散させた後に行う。
より具体的には、分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの5%水溶液2ml中に、測定試料を0.5mg以上50mg以下加え、これを前記電解液100ml以上150ml以下中に添加する。この測定試料を懸濁させた電解液を超音波分散器で30秒以上分散処理を行い、前記マルチサイザーII型により、アパーチャー径が50μmのアパーチャーを用いて、粒子径が2.0μm以上60μm以下の範囲の粒子の粒度分布を測定する。測定する粒子数は50,000とする。測定された粒度分布を、分割された粒度範囲(チャンネル)に対し、体積について小径側から累積分布を描き、累積50%となる粒子径を体積平均粒子径D50vと定義する。
なお、本明細書に記載のトナーの体積平均粒子径D50vは、上記方法によって測定した値である。
The volume average particle diameter D50v of the coated particles is a value obtained using Multisizer II (manufactured by Beckman-Coulter) with an aperture diameter of 50 μm. In this case, the measurement is performed after the toner is dispersed in an electrolyte aqueous solution (isoton aqueous solution) and dispersed by ultrasonic waves for 30 seconds or more.
More specifically, 0.5 mg to 50 mg of a measurement sample is added to 2 ml of a 5% aqueous solution of a surfactant, preferably sodium alkylbenzenesulfonate as a dispersant, and this is added to 100 ml to 150 ml of the electrolytic solution. To do. The electrolytic solution in which the measurement sample is suspended is subjected to a dispersion treatment for 30 seconds or more with an ultrasonic disperser, and the particle size is 2.0 μm or more and 60 μm or less using an aperture having an aperture diameter of 50 μm by the Multisizer II type. The particle size distribution of the particles in the range is measured. The number of particles to be measured is 50,000. For the measured particle size distribution, a cumulative distribution is drawn from the smaller diameter side with respect to the divided particle size range (channel), and the particle diameter at 50% accumulation is defined as the volume average particle diameter D50v.
The volume average particle diameter D50v of the toner described in the present specification is a value measured by the above method.

熱可塑性樹脂層による赤外線吸収剤の被覆率は、赤外線吸収剤の還元反応の進行を阻止する観点からは100%であることが望ましいが、実用の範囲としては、70%以上である。
被覆率の測定は、上記熱可塑性樹脂層の厚みの測定方法に順じ、100個の被覆粒子の断面を観察し、赤外線吸収剤の全表面に対する被覆の割合(長さ基準)を測定し、平均を求める。
The coverage of the infrared absorbent with the thermoplastic resin layer is desirably 100% from the viewpoint of preventing the progress of the reduction reaction of the infrared absorbent, but in a practical range, it is 70% or more.
The measurement of the coverage is in accordance with the method for measuring the thickness of the thermoplastic resin layer, observing the cross section of 100 coated particles, measuring the ratio (length standard) of the coating to the entire surface of the infrared absorber, Find the average.

熱可塑性樹脂層を形成する熱可塑性樹脂の付与量は、熱可塑性樹脂層の厚みなどを勘案して調整することが望ましいが、一般的には、上述の赤外線吸収剤に対して質量比で、該熱可塑性樹脂:赤外線吸収剤が、0.01:99.99以上30:70以下であることが望ましく、0.1:99.9以上10:90以下であることがより望ましく、0.5:99.5以上7:93以下であることが更に望ましい。   The amount of thermoplastic resin that forms the thermoplastic resin layer is preferably adjusted in consideration of the thickness of the thermoplastic resin layer, etc., but in general, the mass ratio with respect to the infrared absorber described above, The thermoplastic resin: infrared absorber is preferably from 0.01: 99.99 to 30:70, more preferably from 0.1: 99.9 to 10:90, 0.5 : 99.5 or more and 7:93 or less is more desirable.

(赤外線吸収剤の被覆方法)
前記一般式(1)で表される赤外線吸収剤を内側に内包する熱可塑性樹脂層の形成方法としては、浸漬法、撹拌法、流動床法、転動法、スプレー法、ニーダー塗布法及びこれらの組み合わせ等の公知の塗布法が採用される。
具体的には、例えば浸漬法では、赤外線吸収剤の粒子を熱可塑性樹脂層形成用の溶液中に浸漬する。スプレー法では、熱可塑性樹脂層形成用の溶液を赤外線吸収剤の粒子表面に噴霧する。流動床法では、赤外線吸収剤の粒子を流動空気により浮遊させた状態で熱可塑性樹脂層形成用の溶液を噴霧する。ニーダー塗布法では、ニーダー塗布装置中で赤外線吸収剤の粒子と熱可塑性樹脂層形成用の溶液とを混合し、溶剤を除去する。
(Infrared absorber coating method)
Examples of the method for forming the thermoplastic resin layer enclosing the infrared absorber represented by the general formula (1) include an immersion method, a stirring method, a fluidized bed method, a rolling method, a spray method, a kneader coating method, and the like. A known coating method such as a combination of these is employed.
Specifically, for example, in the immersion method, the infrared absorbent particles are immersed in a solution for forming a thermoplastic resin layer. In the spray method, a solution for forming a thermoplastic resin layer is sprayed on the particle surface of the infrared absorber. In the fluidized bed method, the solution for forming the thermoplastic resin layer is sprayed in a state where the particles of the infrared absorbent are suspended by the flowing air. In the kneader coating method, the infrared absorbent particles and the solution for forming the thermoplastic resin layer are mixed in a kneader coating apparatus to remove the solvent.

また、熱可塑性樹脂層の形成方法として、マイクロカプセル化法も適用される。マイクロカプセル化方法としては、例えば、高分子材料の不溶化を利用したコアセルベーション法、分散粒子の界面で重合を行いカプセル膜を形成する界面重合法、insitu(インサイチュ)重合法、液中硬化被覆法、気中懸濁被覆法、気体中に液滴を噴霧することでその表面にカプセル膜を形成するスプレードライング法等の公知の方法が挙げられる。これら技術の詳細は「近藤 保著、新版マイクロカプセルその製法・性質・応用 三共出版」などの成書に記述されている。   Further, a microencapsulation method is also applied as a method for forming the thermoplastic resin layer. Examples of microencapsulation methods include coacervation method using insolubilization of polymer materials, interfacial polymerization method in which a capsule film is formed by polymerizing at the interface of dispersed particles, in situ polymerization method, and liquid curing coating Examples thereof include known methods such as a method, a suspension coating method in air, and a spray drying method in which droplets are sprayed into a gas to form a capsule film on the surface thereof. Details of these technologies are described in books such as “Takeshi Kondo, New Microcapsules, Their Production, Properties, and Applications Sankyo Publishing”.

但し、本実施形態における熱可塑性樹脂層の形成方法は上記方法に限定されることなく、また2種以上の異なる方法を組み合わせて採用してもよい。   However, the method for forming the thermoplastic resin layer in the present embodiment is not limited to the above method, and two or more different methods may be used in combination.

(着色剤)
着色剤としては、下記に示すものをトナーの色彩に対応させて選択する。
例えばシアントナーにおいては、その着色剤として、例えば、C.I.ピグメントブルー1、同2、同3、同4、同5、同6、同7、同10、同11、同12、同13、同14、同15、同15:1、同15:2、同15:3、同15:4、同15:6、同16、同17、同23、同60、同65、同73、同83、同180、C.I.バットシアン1、同3、同20等や、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルーの部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーBCのシアン顔料、C.I.ソルベントシアン79、162等のシアン染料などが挙げられる。これらの中では、C.I.ピグメントブルー15:3がより望ましい。
(Coloring agent)
As the colorant, the following are selected according to the color of the toner.
For example, in cyan toner, as the colorant, for example, C.I. I. Pigment Blue 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 10, 11, 12, 13, 13, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 17, 17, 23, 60, 65, 73, 83, 180, C.I. I. Vat cyan 1, 3 and 20, etc., bitumen, cobalt blue, alkali blue lake, phthalocyanine blue, metal-free phthalocyanine blue, partially chlorinated phthalocyanine blue, fast sky blue, indanthrene blue BC cyan pigment, C.I. I. And cyan dyes such as solvent cyan 79 and 162. Among these, C.I. I. Pigment Blue 15: 3 is more desirable.

また、マゼンタトナーにおいては、その着色剤として、例えば、C.I.ピグメントレッド1、同2、同3、同4、同5、同6、同7、同8、同9、同10、同11、同12、同13、同14、同15、同16、同17、同18、同19、同21、同22、同23、同30、同31、同32、同37、同38、同39、同40、同41、同48、同49、同51、同52、同53、同54、同55、同57、同58、同60、同63、同64、同68、同81、同83、同87、同88、同89、同90、同112、同114、同122、同123、同163、同184、同202、同206、同207、同209等、ピグメントバイオレット19のマゼンタ顔料や、C.I.ソルベントレッド1、同3、同8、同23、同24、同25、同27、同30、同49、同81、同82、同83、同84、同100、同109、同121、C.I.ディスパースレッド9、C.I.ベーシックレッド1、同2、同9、同12、同13、同14、同15、同17、同18、同22、同23、同24、同27、同29、同32、同34、同35、同36、同37、同38、同39、同40等のマゼンタ染料等、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド4R、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドD、ブリリアントカーミン6B、エオシンレーキ、ロータミンレーキB、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン3Bなどが挙げられる。   In the magenta toner, as the colorant, for example, C.I. I. Pigment Red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 21, 21, 22, 23, 30, 31, 32, 37, 38, 39, 40, 41, 48, 49, 51, 52, 53, 54, 55, 57, 58, 60, 63, 64, 68, 81, 83, 87, 88, 89, 90, 112 114, 122, 123, 163, 184, 202, 206, 207, 209, etc., magenta pigments of Pigment Violet 19, C.I. I. Solvent Red 1, 3, 8, 23, 24, 25, 27, 30, 30, 49, 81, 82, 83, 84, 100, 109, 121, C . I. Disper thread 9, C.I. I. Basic Red 1, 2, 9, 9, 13, 14, 15, 17, 17, 18, 22, 23, 24, 27, 29, 32, 34, the same 35, 36, 37, 38, 39, 40, etc. Magenta dyes, etc., Bengala, Cadmium Red, Lead Tan, Mercury Sulfide, Cadmium, Permanent Red 4R, Resol Red, Pyrazolone Red, Watching Red, Calcium Salt, lake red D, brilliant carmine 6B, eosin lake, rotamin lake B, alizarin lake, brilliant carmine 3B and the like.

また、イエロートナーにおいては、その着色剤として、例えば、C.I.ピグメントイエロー2、同3、同15、同16、同17、同74、同97、同180、同185、同139等のイエロー顔料などが挙げられる。   In the case of yellow toner, examples of the colorant include C.I. I. And CI pigment yellow 2, 3, 15, 16, 17, 74, 97, 180, 185, 139, and the like.

光定着用トナーにおける各着色剤の添加量は、結着樹脂等との混合により作製された最終的なトナー粒子100質量部中に2質量部以上15質量部以下の範囲であることが望ましく、3質量部以上7質量部以下の範囲であることがより望ましい。   The amount of each colorant added to the photofixing toner is desirably in the range of 2 to 15 parts by mass in 100 parts by mass of the final toner particles prepared by mixing with a binder resin or the like. A range of 3 parts by mass or more and 7 parts by mass or less is more desirable.

(正帯電制御剤)
正帯電制御剤としては、公知のものが使用され、例えば、ニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、4級アンモニウム塩、4級アンモニウム基及び/又はアミノ基を含有する樹脂等が挙げられる。
例えば、4級アンモニウム塩としてのベンジルメチルヘキシルデシルアンモニウム、デシルトリメチルアンモニウムクロライド等、アジン化合物としてのピリダジン、ピリミジン、ピラジン、オルトオキサジン、メタオキサジン、パラオキサジン、オルトチアジン、メタチアジン、パラチアジン、1、2、3−トリアジン、1、2、4−トリアジン、1、3、5−トリアジン、1、2、4−オキサジアジン、1、3、4−オキサジアジン、1、2、6−オキサジアジン、1、3、4−チアジアジン、1、3、5−チアジアジン、1、2、3、4−テトラジン、1、2、4、5−テトラジン、1、2、3、5−テトラジン、1、2、4、6−オキサトリアジン、1、3、4、5−オキサトリアジン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリン、アジン化合物からなる直接染料としての、アジンファストレッドFC、アジンファストレッド12BK、アジンバイオレットBO、アジンブラウン3G、アジンライトブラウンGR、アジンダークグリーンBH/C、アジンディープブラックEWおよびアジンディープブラック3RL、ニグロシン化合物としてのニグロシン、ニグロシン塩、ニグロシン誘導体、ニグロシン化合物からなる酸性染料としての、ニグロシンBK、ニグロシンNB、ニグロシンZ、ナフテン酸または高級脂肪酸の金属塩類、アルコキシル化アミン、アルキルアミドが挙げられる。
この中でも四級アンモニウム塩化合物、アルコキシ化アミン、アルキルアミドがより好適である。
(Positive charge control agent)
As the positive charge control agent, known ones are used, and examples thereof include nigrosine dyes, triphenylmethane dyes, quaternary ammonium salts, resins containing quaternary ammonium groups and / or amino groups.
For example, benzylmethylhexyl decyl ammonium, decyl trimethyl ammonium chloride, etc. as quaternary ammonium salts, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, orthooxazine, metaoxazine, paraoxazine, orthothiazine, metathiazine, parathiazine, 1, 2, 3 as azine compounds Triazine, 1,2,4-triazine, 1,3,5-triazine, 1,2,4-oxadiazine, 1,3,4-oxadiazine, 1,2,6-oxadiazine, 1,3,4-thiadiazine 1,3,5-thiadiazine, 1,2,3,4-tetrazine, 1,2,4,5-tetrazine, 1,2,3,5-tetrazine, 1,2,4,6-oxatriazine, 1,3,4,5-oxatriazine, phthalazine, quinazoline, quinoxaline, a Azin Fast Red FC, Azin Fast Red 12BK, Azin Violet BO, Azin Brown 3G, Azin Light Brown GR, Azin Dark Green BH / C, Azin Deep Black EW and Azin Deep Black 3RL, Nigrosine Nigrosine, nigrosine salt, nigrosine derivative as compound, nigrosine BK, nigrosine NB, nigrosine Z, metal salt of naphthenic acid or higher fatty acid, alkoxylated amine, alkylamide as acid dyes composed of nigrosine compound.
Among these, quaternary ammonium salt compounds, alkoxylated amines, and alkylamides are more preferable.

正帯電制御剤の添加量は、トナー粒子全体100質量部に対して、0.01質量部以上5質量部以下であることが好ましく、0.1質量部以上3質量部以下であることがより好ましい。   The addition amount of the positive charge control agent is preferably 0.01 parts by mass or more and 5 parts by mass or less, and more preferably 0.1 parts by mass or more and 3 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the whole toner particles. preferable.

(その他の成分)
また、本実施形態の光定着用トナーには、必要に応じてワックスを用いてもよい。
その他、トナーには鉄粉、マグネタイト、フェライト等の磁性材料を混合した磁性トナーとしてもよい。特に、トナーの場合には公知の白色の磁性粉(例えば日鉄鉱業社製)を用いてもよい。
(Other ingredients)
In addition, wax may be used as needed for the photofixing toner of this embodiment.
In addition, the toner may be a magnetic toner in which a magnetic material such as iron powder, magnetite, or ferrite is mixed. In particular, in the case of toner, a known white magnetic powder (for example, manufactured by Nippon Steel Mining Co., Ltd.) may be used.

本実施形態の光定着用トナーに含有させるワックスとしては、エステルワックス、ポリエチレン、ポリプロピレンまたはポリエチレンとポリプロピレンの共重合物が望ましいが、ポリグリセリンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、カルナバワックス、サゾールワックス、モンタン酸エステルワックス、脱酸カルナバワックス、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸、ブランジン酸、エレオステアリン酸、バリナリン酸などの不飽和脂肪酸類、ステアリルアルコール、アラルキルアルコール、ベフェニルアルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコール、あるいは更に長鎖のアルキル基を有する長鎖アルキルアルコール類などの飽和アルコール類;ソルビトールなどの多価アルコール類;リノール酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミドなどの脂肪酸アミド類;メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミドなどの飽和脂肪酸ビスアミド類、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、N,N’−ジオレイルアジピン酸アミド、N,N’−ジオレイルセバシン酸アミドなどの、不飽和脂肪酸アミド類;m−キシレンビスステアリン酸アミド、N,N’−ジステアリルイソフタル酸アミドなどの芳香族系ビスアミド類;ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩(一般に金属石けんといわれているもの);脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンやアクリル酸などのビニル系モノマーを用いてグラフト化させたワックス類;ベヘニン酸モノグリセリドなどの脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化物;植物性油脂の水素添加などによって得られるヒドロキシル基を有するメチルエステル化合物などが挙げられる。   As the wax to be contained in the photofixing toner of this embodiment, ester wax, polyethylene, polypropylene, or a copolymer of polyethylene and polypropylene is desirable, but polyglycerin wax, microcrystalline wax, paraffin wax, carnauba wax, sazol wax. , Montanic acid ester wax, deacidified carnauba wax, palmitic acid, stearic acid, montanic acid, blandic acid, eleostearic acid, valinalic acid and other unsaturated fatty acids, stearyl alcohol, aralkyl alcohol, bephenyl alcohol, carnauvir Saturated alcohols such as alcohol, seryl alcohol, melyl alcohol, or long-chain alkyl alcohols having a long-chain alkyl group; polyhydric alcohols such as sorbitol Fatty acids amides such as linoleic acid amide, oleic acid amide, lauric acid amide; saturated fatty acid bisamides such as methylene bis stearic acid amide, ethylene biscapric acid amide, ethylene bis lauric acid amide, hexamethylene bis stearic acid amide , Unsaturated fatty acid amides such as ethylene bisoleic acid amide, hexamethylene bisoleic acid amide, N, N′-dioleyl adipic acid amide, N, N′-dioleyl sebacic acid amide; Aromatic bisamides such as acid amide and N, N′-distearylisophthalic acid amide; fatty acid metal salts such as calcium stearate, calcium laurate, zinc stearate and magnesium stearate (generally referred to as metal soap); fat Waxes grafted onto hydrocarbon waxes using vinyl monomers such as styrene and acrylic acid; Fatty acids such as behenic acid monoglycerides and partially esterified products of polyhydric alcohols; hydroxyls obtained by hydrogenation of vegetable oils and fats And methyl ester compounds having a group.

これらのワックスは1種類を単独で、又は2種類以上を併用してもよい。本実施形態におけるワックスの添加量は、最終的に製造されたトナー粒子100質量部に対し、0.1質量部以上10質量部以下の範囲であることが望ましく、1質量部以上6質量部以下の範囲であることがより望ましい。   These waxes may be used alone or in combination of two or more. The amount of wax added in the present embodiment is desirably in the range of 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the finally produced toner particles, and preferably 1 to 6 parts by mass. It is more desirable to be in the range.

(光定着用トナーの製造方法)
上記本実施形態の光定着用トナーを製造するにあたっては、一般に使用されている混練粉砕法や湿式造粒法等が利用されてもよい。ここで、湿式造粒法としては、懸濁重合法、乳化重合法、乳化重合凝集法、ソープフリー乳化重合法、非水分散重合法、in−situ重合法、界面重合法、乳化分散造粒法等が用いられる。
(Method for producing toner for photofixing)
In producing the photofixing toner of the present embodiment, a commonly used kneading and pulverizing method, wet granulation method, or the like may be used. Here, as the wet granulation method, suspension polymerization method, emulsion polymerization method, emulsion polymerization aggregation method, soap-free emulsion polymerization method, non-aqueous dispersion polymerization method, in-situ polymerization method, interfacial polymerization method, emulsion dispersion granulation Laws are used.

なお、本実施形態の光定着用トナーの製造においては、上述のように先立って赤外線吸収剤の粒子に熱可塑性樹脂層を形成しておく。   In the manufacture of the photofixing toner of this embodiment, a thermoplastic resin layer is formed on the infrared absorbent particles in advance as described above.

前記混練粉砕法で本実施形態の光定着用トナーを作製するには、基本的に、前記結着樹脂の軟化点よりも高い軟化点を有する熱可塑性樹脂で赤外線吸収剤を被覆する工程、赤外線吸収剤等を混合してトナー組成物を作製する工程、及び該トナー組成物を溶融混練(加熱工程)、冷却後、粉砕してトナー粒子とする混練粉砕工程を含む工程を経る。   In order to produce the photofixing toner of this embodiment by the kneading and pulverizing method, basically, a step of coating an infrared absorber with a thermoplastic resin having a softening point higher than the softening point of the binder resin, infrared rays A process including a step of preparing a toner composition by mixing an absorbent and the like, and a step of kneading and pulverizing the toner composition by melting and kneading (heating step), cooling and pulverizing into toner particles are performed.

通常、前記混練粉砕法では、結着樹脂、一般式(1)で表される赤外線吸収剤、着色剤としての顔料または染料、及びワックスや帯電制御剤などのその他の添加剤を、ヘンシェルミキサー、ボールミル等の混合機により充分混合し、加熱ロール、ニーダー、エクストルーダーの如き熱混練機を用いて溶融混練して樹脂類を互いに相溶せしめた中に、赤外線吸収剤、顔料、染料、磁性体等を分散または溶解せしめたトナー組成物を作製し、これを冷却固化後粉砕及び分級を行ってトナーを得る。   Usually, in the kneading and pulverization method, a binder resin, an infrared absorber represented by the general formula (1), a pigment or dye as a colorant, and other additives such as a wax and a charge control agent are added to a Henschel mixer, Infrared absorbers, pigments, dyes, and magnetic substances are mixed well by a mixer such as a ball mill and melted and kneaded using a heat kneader such as a heating roll, kneader, and extruder to make the resins compatible with each other. A toner composition in which the toner is dispersed or dissolved is prepared, cooled and solidified, and then pulverized and classified to obtain a toner.

(トナー粒子)
上記方法によって得られるトナー粒子は、その体積平均粒径D50vが3μm以上15μm以下の範囲が好適であり、3μm以上10μm以下の範囲がより好適である。
(Toner particles)
The toner particles obtained by the above method preferably have a volume average particle diameter D 50v in the range of 3 μm to 15 μm, and more preferably in the range of 3 μm to 10 μm.

本実施形態の光定着用トナーは、流動性向上剤等のためトナー粒子に白色の無機粒子を混合して用いてもよい。トナー粒子に混合される割合はトナー粒子100質量部に対し0.01質量部以上5質量部以下の範囲であり、好適には0.01質量部以上2.0質量部以下の範囲である。
このような無機粒子としては例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化硅素、窒化硅素などが挙げられ、シリカ粒子がより好適である。また、シリカ、チタン、樹脂、アルミナ等の公知の材料の粒子を併用してもよい。さらにクリーニング活剤として、ステアリン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高分子量体の粒子を添加してもよい。
上記無機粒子、さらに必要に応じ所望の添加剤を、ヘンシェルミキサー等の混合機により充分混合し、本実施形態の光定着用トナーを得る。
The toner for photofixing of this embodiment may be used by mixing toner particles with white inorganic particles for a fluidity improver or the like. The mixing ratio with the toner particles is in the range of 0.01 to 5 parts by mass, preferably in the range of 0.01 to 2.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the toner particles.
Examples of such inorganic particles include silica, alumina, titanium oxide, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, zinc oxide, cerium oxide, bengara, antimony trioxide, magnesium oxide, zirconium oxide, Examples thereof include barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, silicon carbide, silicon nitride, and the like, and silica particles are more preferable. Moreover, you may use together the particle | grains of well-known materials, such as a silica, titanium, resin, an alumina. Further, as a cleaning activator, a metal salt of a higher fatty acid represented by zinc stearate and particles of a fluorine-based high molecular weight substance may be added.
The inorganic particles and, if necessary, desired additives are sufficiently mixed by a mixer such as a Henschel mixer to obtain the photofixing toner of this embodiment.

本実施形態の光定着性トナーは、低温環境で光定着を繰り返しても定着性に優れるという利点を有することから、黒トナー、黒以外のカラートナーのいずれにおいても好適に利用される。
更に、本実施形態の光定着性トナーでは、一般式(1)で表される赤外線吸収剤の赤外線吸収能の低下が抑えられるため、赤外線吸収剤の添加量を低減して使用してもよい。一般式(1)で表される赤外線吸収剤は濃紺色に着色しているため、赤外線吸収剤の添加量の低減によって不要な着色や色濁りが抑えられる。よって、赤外線吸収剤の添加量を低減した本実施形態の光定着性トナーにおいては、黒以外のカラートナーについて色再現性に優れるという利点も有する。
The photofixable toner of this embodiment has an advantage that it has excellent fixability even when photofixing is repeated in a low temperature environment, and thus is suitably used for both black toner and color toner other than black.
Furthermore, in the photofixable toner of the present embodiment, since the decrease in the infrared absorbing ability of the infrared absorbent represented by the general formula (1) can be suppressed, the amount of the infrared absorbent added may be reduced. . Since the infrared absorber represented by the general formula (1) is colored dark blue, unnecessary coloring and color turbidity can be suppressed by reducing the addition amount of the infrared absorber. Therefore, the photofixable toner of this embodiment in which the addition amount of the infrared absorber is reduced also has an advantage of excellent color reproducibility for color toners other than black.

<静電荷像現像剤>
本実施形態の光定着用トナーを含む静電荷像現像剤(以下、「現像剤」と称する場合がある)は、前記トナー粒子で構成される一成分現像剤、或いはキャリアと前記トナーとを含む二成分現像剤のいずれであってもよい。
<Electrostatic image developer>
An electrostatic charge image developer (hereinafter sometimes referred to as “developer”) including the photofixing toner of this embodiment includes a one-component developer composed of the toner particles, or a carrier and the toner. Any of two-component developers may be used.

二成分現像剤のキャリアとしては、例えば芯材表面に樹脂被覆層を有する樹脂コートキャリアが挙げられる。上記芯材としては、公知のマグネタイト、フェライト、鉄粉が用いられる。キャリアのコート剤としては、特に制限されないが、シリコーン樹脂系が特に望ましい。   Examples of the two-component developer carrier include a resin-coated carrier having a resin coating layer on the surface of the core material. As the core material, known magnetite, ferrite, and iron powder are used. The carrier coating agent is not particularly limited, but a silicone resin system is particularly desirable.

キャリア芯材の平均粒径としては、一般的には10μm以上100μm以下が望ましく、20μm以上80μm以下がより望ましい。
前記二成分現像剤におけるトナーと上記キャリアとの混合比(質量比)としては、トナー:キャリア=1:100以上30:100以下程度の範囲であり、3:100以上20:100以下程度の範囲がより望ましい。
The average particle diameter of the carrier core material is generally preferably 10 μm or more and 100 μm or less, and more preferably 20 μm or more and 80 μm or less.
The mixing ratio (mass ratio) of the toner and the carrier in the two-component developer is in the range of toner: carrier = 1: 100 to 30: 100, and in the range of 3: 100 to 20: 100. Is more desirable.

<画像形成装置>
本実施形態の画像形成装置は、少なくとも、前記光定着用トナーを用いてトナー像を記録媒体に形成するトナー像形成手段と、前記トナー像に光を照射して前記記録媒体に定着させる光定着手段と、を有する。
<Image forming apparatus>
The image forming apparatus according to this embodiment includes at least a toner image forming unit that forms a toner image on a recording medium using the light fixing toner, and an optical fixing that irradiates the toner image with light and fixes the toner image on the recording medium. Means.

(トナー像形成手段)
トナー像を記録媒体に形成するのに、静電潜像保持体として電子写真感光体を利用した場合、例えば、以下のようにして行える。
まず、電子写真感光体の表面を、コロトロン帯電器、接触帯電器等により帯電した後、露光し、静電荷像を形成する。次いで、表面に現像剤層を形成させた現像ロールと接触若しくは近接させて、静電潜像にトナーを付着させ、電子写真感光体上にトナー像を形成する。形成されたトナー像は、コロトロン帯電器等を利用して紙等の記録媒体表面に転写される。さらに、記録媒体表面に転写されたトナー像は、定着器により定着され、記録媒体に画像が形成される。
(Toner image forming means)
When an electrophotographic photosensitive member is used as an electrostatic latent image holding member for forming a toner image on a recording medium, for example, it can be performed as follows.
First, the surface of the electrophotographic photosensitive member is charged by a corotron charger, a contact charger or the like and then exposed to form an electrostatic charge image. Next, the toner is attached to the electrostatic latent image in contact with or in proximity to a developing roll having a developer layer formed on the surface, thereby forming a toner image on the electrophotographic photosensitive member. The formed toner image is transferred onto the surface of a recording medium such as paper using a corotron charger or the like. Further, the toner image transferred to the surface of the recording medium is fixed by a fixing device, and an image is formed on the recording medium.

前記電子写真感光体としては、一般に、アモルファスシリコン、セレンなど無機感光体、ポリシラン、フタロシアニンなどを電荷発生材料や電荷輸送材料として使用した有機感光体が用いられ、特に長寿命であることからアモルファスシリコン感光体が好適である。   As the electrophotographic photoreceptor, generally, an inorganic photoreceptor such as amorphous silicon or selenium, or an organic photoreceptor using polysilane, phthalocyanine or the like as a charge generation material or a charge transport material is used. A photoreceptor is preferred.

(光定着手段)
前記光定着手段としては、光により定着を行えればよく、本実施形態の光定着用トナーを用いる場合には、光定着器(フラッシュ定着器)が用いられる。
(Light fixing means)
The light fixing unit is not limited as long as it can be fixed by light, and a light fixing device (flash fixing device) is used when the light fixing toner of this embodiment is used.

上記光定着器に用いられる光源としては、通常のハロゲンランプ、水銀ランプ、フラッシュランプ、赤外線レーザ等があるが、フラッシュランプによって瞬時に定着させることでエネルギーが節約され最適である。フラッシュランプの発光エネルギーが1.0J/cm2以上7.0J/cm2以下の範囲であることが望ましく、2J/cm2以上5J/cm2以下の範囲であることがより望ましい。 Examples of the light source used in the optical fixing device include a normal halogen lamp, a mercury lamp, a flash lamp, an infrared laser, and the like. It is desirable emission energy of the flash lamp is in the range of 1.0 J / cm 2 or more 7.0J / cm 2 or less, and more desirably at 2J / cm 2 or more 5 J / cm 2 or less.

ここで、キセノンのランプ強度を示すフラッシュ光の単位面積当りの発光エネルギーは以下の式(1)で表される。
S=((1/2)×C×V)/(u×L)×(n×f) ・・・ 式(1)
Here, the emission energy per unit area of flash light indicating the lamp intensity of xenon is expressed by the following equation (1).
S = ((1/2) × C × V 2 ) / (u × L) × (n × f) (1)

上記式(1)中、nは一度に発光するランプ本数(本)、fは点灯周波数(Hz)、Vは入力電圧(V)、Cはコンデンサ容量(F)、uはプロセス搬送速度(cm/s)、Lはフラッシュランプの有効発光幅(通常は最大用紙幅、cm)、Sはエネルギー密度(J/cm2)を表す。 In the above formula (1), n is the number of lamps that emit light at once (f), f is the lighting frequency (Hz), V is the input voltage (V), C is the capacitor capacity (F), u is the process transfer speed (cm / S), L represents the effective light emission width of the flash lamp (usually the maximum paper width, cm), and S represents the energy density (J / cm 2 ).

光定着の方式としては、複数のフラッシュランプを時間差を設けて発光させるディレイ方式であることが望ましい。このディレイ方式は、複数のフラッシュランプを並べ、各々のランプを0.01ms以上100ms以下程度ずつ遅らせて発光を行い、重複箇所を複数回照らす方式である。これにより一度の発光でトナー像に光エネルギーを供給するのではなく分割して供給するため定着条件が緩和され、耐ボイド性と定着性との両立が図れる。
ここで、複数回トナーに対しフラッシュ発光を行う場合、前記フラッシュランプの発光エネルギーは、発光1回ごとの前記単位面積に与える発光エネルギーの総和量を指すこととする。
The light fixing method is preferably a delay method in which a plurality of flash lamps emit light with a time difference. This delay system is a system in which a plurality of flash lamps are arranged, each lamp is delayed by about 0.01 ms or more and 100 ms or less to emit light, and an overlapping portion is illuminated a plurality of times. As a result, since the light energy is not supplied to the toner image in one light emission but supplied separately, the fixing conditions are relaxed, and both void resistance and fixing property can be achieved.
Here, when flash emission is performed on the toner a plurality of times, the emission energy of the flash lamp indicates the total amount of emission energy given to the unit area for each emission.

本実施形態においては、フラッシュランプの本数は1本以上20本以下の範囲であることが望ましく、2本以上10本以下の範囲であることがより望ましい。また、複数のフラッシュランプ間の各々の時間差は0.1msec以上20msec以下の範囲であることが望ましく、1msec以上3msec以下の範囲であることがより望ましい。
さらに、フラッシュランプ1本の1回の発光による発光エネルギーは、0.1J/cm2以上1J/cm2以下の範囲であることが望ましく、0.4J/cm2以上0.8J/cm2以下の範囲であることより望ましい。
In the present embodiment, the number of flash lamps is preferably in the range of 1 to 20 and more preferably in the range of 2 to 10. The time difference between the plurality of flash lamps is preferably in the range of 0.1 msec to 20 msec, and more preferably in the range of 1 msec to 3 msec.
Furthermore, once emission energy of light emitted in one flash lamp is preferably a 0.1 J / cm 2 or more 1 J / cm 2 or less in the range, 0.4 J / cm 2 or more 0.8 J / cm 2 or less It is more preferable that it is in the range.

以下、本実施形態の画像形成装置の一例について図面を用いて説明する。
図7は、本実施形態の画像形成装置の一例を示す概略模式図である。図7は、シアン、マゼンタ、イエローの3色にブラックを加えたトナーによりトナー像形成を行うものを示す。
Hereinafter, an example of the image forming apparatus according to the present exemplary embodiment will be described with reference to the drawings.
FIG. 7 is a schematic diagram illustrating an example of the image forming apparatus of the present embodiment. FIG. 7 shows a toner image formed with toner obtained by adding black to three colors of cyan, magenta, and yellow.

図7中、1a、1b、1c及び1dは帯電手段、2a、2b、2c及び2dは露光手段、3a、3b、3c及び3dは静電荷像保持体(感光体)、4a、4b、4c及び4dは現像手段、10はロール媒体15から矢印方向に送り出される記録用紙(記録媒体)、20はシアン現像ユニット、30はマゼンタ現像ユニット、40はイエロー現像ユニット、50はブラック現像ユニット、70a、70b、70c及び70dは転写手段(転写ロール)、71、72はロール、80は転写電圧供給手段、90は光定着手段を各々表す。   In FIG. 7, 1a, 1b, 1c and 1d are charging means, 2a, 2b, 2c and 2d are exposure means, 3a, 3b, 3c and 3d are electrostatic image holders (photoconductors), 4a, 4b, 4c and 4d is developing means, 10 is recording paper (recording medium) fed out from the roll medium 15 in the direction of the arrow, 20 is a cyan developing unit, 30 is a magenta developing unit, 40 is a yellow developing unit, 50 is a black developing unit, 70a, 70b , 70c and 70d are transfer means (transfer rolls), 71 and 72 are rolls, 80 is a transfer voltage supply means, and 90 is a light fixing means.

図7に示す画像形成装置は、帯電手段、露光手段、感光体、および現像手段を含む符号20、30、40、50で示される各色の現像ユニット(トナー像形成手段)と、記録用紙10に接して配置され、記録用紙10を搬送するロール71、72と、各現像ユニットの感光体を押圧するように記録用紙10を介してその反対側に接するように配置された転写ロール70a、70b、70c、70dと、これら3つの転写ロールに電圧を供給する転写電圧供給手段80と、感光体と転写ロールとの圧接部分を図中の矢印方向に通過する記録用紙10の感光体と接触する側に光を照射する光定着器90と、から構成されている。   The image forming apparatus shown in FIG. 7 includes a developing unit (toner image forming unit) for each color indicated by reference numerals 20, 30, 40, and 50 including a charging unit, an exposure unit, a photosensitive member, and a developing unit, and a recording paper 10. Rolls 71 and 72 which are arranged in contact with each other and convey the recording paper 10; and transfer rolls 70a and 70b which are arranged so as to be in contact with the opposite side through the recording paper 10 so as to press the photoreceptor of each developing unit. 70c, 70d, transfer voltage supply means 80 for supplying a voltage to these three transfer rolls, and the side of the recording paper 10 that contacts the photoreceptor on the pressure contact portion between the photoreceptor and the transfer roll in the direction of the arrow in the figure. And an optical fixing device 90 for irradiating light.

なお、シアン現像ユニット20は、感光体3aの周囲には時計回りに帯電手段1a、露光手段2a、現像手段4aが配置された構成を有する。また、感光体3aにおける現像手段4aの配置位置から時計回りの帯電手段1aの配置位置間に感光体3a表面に接するように、記録用紙10を介して転写ロール70aが対向配置されている。   The cyan developing unit 20 has a configuration in which a charging unit 1a, an exposing unit 2a, and a developing unit 4a are arranged around the photoreceptor 3a in a clockwise direction. Further, a transfer roll 70a is disposed opposite to the recording sheet 10 so as to be in contact with the surface of the photosensitive member 3a between the position where the developing unit 4a is arranged on the photosensitive member 3a and the position where the charging unit 1a is rotated clockwise.

上記構成は他の色の現像ユニットについても同様である。なお、本実施形態の画像形成装置においては、シアン現像ユニット20の現像手段4a内に前記シアントナーを含む現像剤が収納され、他の現像ユニットの現像手段には、各々の色に対応した光定着用トナーが収納される。   The above configuration is the same for the developing units of other colors. In the image forming apparatus of the present embodiment, the developer containing the cyan toner is stored in the developing unit 4a of the cyan developing unit 20, and the light corresponding to each color is supplied to the developing units of the other developing units. Fixing toner is stored.

次に、この画像形成装置を用いた画像形成について説明する。
まず、ブラック現像ユニット50において、感光体3dを時計回り方向に回転させつつ、帯電手段1dにより感光体3dの表面を帯電する。次に帯電された感光体3dの表面を露光手段2dにより露光することにより、複写しようとする元の画像の黒色成分の画像に対応した潜像が感光体3d表面に形成される。さらに、この潜像上に現像手段4d内に収納されたブラックトナーを付与することによりこれを現像してブラックトナー像を形成する。イエロー現像ユニット40、マゼンタ現像ユニット30、シアン現像ユニット20においてもこれに準じたプロセスが行なわれ、それぞれ現像ユニットの感光体表面にそれぞれの色のトナー像が形成される。
Next, image formation using this image forming apparatus will be described.
First, in the black developing unit 50, the surface of the photoreceptor 3d is charged by the charging unit 1d while rotating the photoreceptor 3d in the clockwise direction. Next, the surface of the charged photoreceptor 3d is exposed by the exposure means 2d, whereby a latent image corresponding to the black component image of the original image to be copied is formed on the surface of the photoreceptor 3d. Further, the black toner stored in the developing means 4d is applied on the latent image to develop it to form a black toner image. In the yellow developing unit 40, the magenta developing unit 30, and the cyan developing unit 20, a process similar to this is performed, and a toner image of each color is formed on the surface of the photosensitive member of the developing unit.

感光体表面に形成された各色のトナー像は、転写ロール70a、70b、70c及び70dによる転写電位の作用により、矢印方向に搬送される記録用紙10上に順次転写され、元の画像情報に対応するように記録用紙10の表面に積層されて、最上層からシアン、マゼンタ及びイエローの順に積層されたカラーの積層トナー画像が形成される。   The toner images of the respective colors formed on the surface of the photoreceptor are sequentially transferred onto the recording paper 10 conveyed in the direction of the arrow by the action of the transfer potential by the transfer rolls 70a, 70b, 70c and 70d, and correspond to the original image information. In this way, the toner images are laminated on the surface of the recording paper 10 to form a color toner image in which cyan, magenta, and yellow are laminated in this order from the top layer.

次に、この記録用紙10上の積層トナー画像が、光定着手段90のところまで搬送され、そこで光定着手段90から光の照射を受けて、溶融し、記録用紙10に光定着されトナー画像が形成される。   Next, the laminated toner image on the recording paper 10 is conveyed to the optical fixing unit 90, where it is irradiated with light from the optical fixing unit 90, melted, and optically fixed on the recording paper 10 to form a toner image. It is formed.

<現像剤カートリッジ>
本実施形態の現像剤カートリッジは、記録媒体表面のトナー像に光を照射して定着する光定着手段を備えた画像形成装置本体に対して脱着自在であり、上記静電荷像現像剤を収納する。
現像剤カートリッジは、上記画像形成装置における現像手段4a、4b、4c及び4dのいずれかを少なくとも含んで構成されていればよく、現像ユニット20、30、40及び50もそれぞれ現像剤カートリッジとなり得る。
<Developer cartridge>
The developer cartridge of the present embodiment is detachable from an image forming apparatus main body provided with a light fixing unit that irradiates and fixes a toner image on the surface of a recording medium, and stores the electrostatic image developer. .
The developer cartridge only needs to include at least one of the developing units 4a, 4b, 4c, and 4d in the image forming apparatus, and the developing units 20, 30, 40, and 50 can also be developer cartridges.

本実施形態の光定着用トナーは、例えば、新聞、サービスビューロー、バーコード印刷、ラベル印刷、タグ印刷、カールソン方式あるいはイオンフロー方式等のプリンター及びコピー等の各種の用途に好適に使用され、特にカラー化した実施形態においても安価にて良好な光定着性を発揮する製品が提供される。   The toner for photofixing of the present embodiment is suitably used for various applications such as newspapers, service bureaus, barcode printing, label printing, tag printing, Carlson method or ion flow method printers, and copying. Even in the colored embodiment, a product that exhibits good photofixability at low cost is provided.

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

<赤外線吸収剤組成物の調製>
(赤外線吸収剤組成物1の調製) −比較例−
赤外線吸収剤組成物1では、熱可塑性樹脂層を設けず、赤外線吸収剤をそのまま使用した。
具体的には、一般式(1)で表される赤外線吸収剤として、一般式(1)のX(対アニオン)が過塩素酸である商品名:IRG−023(日本化薬社製)を用いた。
なお、使用したIRG−023の形状は、平均粒径が100μmの粒子である。
<Preparation of infrared absorber composition>
(Preparation of Infrared Absorber Composition 1) -Comparative Example-
In the infrared absorbent composition 1, the thermoplastic resin layer was not provided and the infrared absorbent was used as it was.
Specifically, as an infrared absorber represented by the general formula (1), a trade name: IRG-023 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) in which X (counter anion) in the general formula (1) is perchloric acid. Using.
In addition, the shape of IRG-023 used is a particle having an average particle diameter of 100 μm.

(赤外線吸収剤組成物2の調製) −比較例−
赤外線吸収剤組成物2では、ワックスに赤外線吸収剤を保持させた。
具体的には、IRG−023(一般式(1)で表される赤外線吸収剤)に、ポリプロピレンワックス(商品名:550P、三洋化成社製)を、配合比50質量%/50質量%で混合し混錬した。
(Preparation of Infrared Absorber Composition 2) -Comparative Example-
In the infrared absorbent composition 2, the wax was held with the infrared absorbent.
Specifically, polypropylene wax (trade name: 550P, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) and IRG-023 (infrared absorber represented by the general formula (1)) are mixed at a blending ratio of 50 mass% / 50 mass%. Then kneaded.

(赤外線吸収剤組成物3の調製) −比較例−
赤外線吸収剤組成物3では、チタン系カップリング剤で表面処理した赤外線吸収剤を用いた。
具体的には、IRG−023(一般式(1)で表される赤外線吸収剤)95質量部と、チタン系カップリング剤(商品名:KR46B(テトラオクチルビスチタネート)、味の素社製)5質量部をヘンシェルミキサーに投入し、600rpm、10分間混合を行った後、150℃10分間焼成し、微粉末のカップリング剤により表面処理された赤外線吸収剤組成物3を得た。
(Preparation of Infrared Absorber Composition 3) -Comparative Example-
In the infrared absorbent composition 3, an infrared absorbent surface-treated with a titanium coupling agent was used.
Specifically, 95 parts by mass of IRG-023 (infrared absorber represented by the general formula (1)) and titanium-based coupling agent (trade name: KR46B (tetraoctyl bis titanate), manufactured by Ajinomoto Co., Inc.) 5 masses The portion was put into a Henschel mixer, mixed at 600 rpm for 10 minutes, and then baked at 150 ° C. for 10 minutes to obtain an infrared absorbent composition 3 surface-treated with a fine powder coupling agent.

(赤外線吸収剤組成物4の調製)
赤外線吸収剤組成物4では、スプレー法によりスチレン-アクリル樹脂で被覆した赤外線吸収剤を用いた。
スチレン−アクリル共重合樹脂(St:75モル%,BA:15モル%,MMA:10モル%の共重合樹脂で、分子量はMw10万、Mn1.5万であり、Tmは160℃である)5質量部に対し、MIBK(メチルイソブチルケトン)95質量部添加し、塗布液の調整を行った。
スプレーノズルにより前記塗布液を噴霧することにより、IRG−023(一般式(1)で表される赤外線吸収剤)の表面をスチレン-アクリル共重合樹脂で被覆した。被覆量は、IRG−023を95質量部に対し、スチレン−アクリル共重合樹脂を5質量部とした。
熱可塑性樹脂層の平均厚さは、0.2μmであった。また、被覆率は90%であった。被覆後の体積平均粒径は、1μmであった。
(Preparation of infrared absorber composition 4)
In the infrared absorbent composition 4, an infrared absorbent coated with a styrene-acrylic resin by a spray method was used.
Styrene-acrylic copolymer resin (St: 75 mol%, BA: 15 mol%, MMA: 10 mol% copolymer resin, molecular weight Mw 100,000, Mn 15,000, Tm is 160 ° C) 5 95 parts by mass of MIBK (methyl isobutyl ketone) was added to parts by mass to adjust the coating solution.
The surface of IRG-023 (infrared absorber represented by the general formula (1)) was coated with a styrene-acrylic copolymer resin by spraying the coating liquid with a spray nozzle. The coating amount was 5 parts by mass of styrene-acrylic copolymer resin with respect to 95 parts by mass of IRG-023.
The average thickness of the thermoplastic resin layer was 0.2 μm. The coverage was 90%. The volume average particle diameter after coating was 1 μm.

(赤外線吸収剤組成物5の調製)
赤外線吸収剤組成物5では、界面重合法により、赤外線吸収剤をエポキシ樹脂でマイクロカプセル化した。
まず、水にアラビアゴムを添加し、アラビアゴム5質量%の乳化剤水溶液を調製した。この乳化剤水溶液100質量部に、IRG−023(一般式(1)で表される赤外線吸収剤)を20質量部混合した。
(Preparation of infrared absorber composition 5)
In the infrared absorbent composition 5, the infrared absorbent was microencapsulated with an epoxy resin by an interfacial polymerization method.
First, gum arabic was added to water to prepare an aqueous emulsifier solution of 5% by weight of gum arabic. 20 parts by mass of IRG-023 (an infrared absorber represented by the general formula (1)) was mixed with 100 parts by mass of this emulsifier aqueous solution.

更に、前記乳化剤水溶液100質量部に対し、ビスフェノールA型エポキシ樹脂(ビスフェノールA:80質量部、エピクロルヒドリン:20質量部の共重合樹脂で、分子量はMw8万、Mn1万であり、Tmは160℃である)を5質量部、架橋剤としてのポリアミン化合物(商品名:エポミック、三井化学社製)2質量部を添加した。この溶液を攪拌して架橋反応を進行させ、その後、濾過及び洗浄を行った。
熱可塑性樹脂層の平均厚さは、0.2μmであった。マイクロカプセルの体積平均粒径は、1μmであった。
Furthermore, bisphenol A type epoxy resin (bisphenol A: 80 parts by mass, epichlorohydrin: 20 parts by mass copolymer resin, molecular weight Mw 80,000, Mn 10,000, Tm is 160 ° C. with respect to 100 parts by mass of the aqueous emulsifier solution. 5 parts by weight of a certain compound and 2 parts by weight of a polyamine compound (trade name: Epomic, manufactured by Mitsui Chemicals) as a crosslinking agent were added. The solution was stirred to allow the crosslinking reaction to proceed, followed by filtration and washing.
The average thickness of the thermoplastic resin layer was 0.2 μm. The volume average particle diameter of the microcapsules was 1 μm.

(赤外線吸収剤組成物6の調製)
赤外線吸収剤組成物6では、界面重合法により、赤外線吸収剤をポリエステル樹脂でマイクロカプセル化した。
赤外線吸収剤組成物5の調製方法と同様にして、但し、ビスフェノールA型エポキシ樹脂を用いたところを、ポリエステル樹脂(ビスフェノールA−PO:70質量部、ビスフェノールA−EO:30質量部、トリメリット酸:30質量部、テレフタル酸:70質量部の共重合樹脂で、分子量がMw8万、Mn0.8万であり、軟化点(Tm)は160℃である)に代えて、赤外線吸収剤組成物6を得た。
熱可塑性樹脂層の平均厚さは、0.3μmであった。マイクロカプセルの体積平均粒径は、1.5μmであった。
(Preparation of infrared absorber composition 6)
In the infrared absorbent composition 6, the infrared absorbent was microencapsulated with a polyester resin by an interfacial polymerization method.
In the same manner as the preparation method of the infrared absorbent composition 5, except that a bisphenol A type epoxy resin is used, a polyester resin (bisphenol A-PO: 70 parts by mass, bisphenol A-EO: 30 parts by mass, trimellit Instead of a copolymer resin of acid: 30 parts by mass, terephthalic acid: 70 parts by mass, the molecular weight is 80,000 Mn, and the Mn is 8,000, and the softening point (Tm is 160 ° C.). 6 was obtained.
The average thickness of the thermoplastic resin layer was 0.3 μm. The volume average particle size of the microcapsules was 1.5 μm.

(赤外線吸収剤組成物7の調製)
赤外線吸収剤組成物7では、スプレー法により、赤外線吸収剤をポリエステル樹脂で被覆した。
赤外線吸収剤組成物4の調製方法と同様にして、但し、スチレン−アクリル共重合樹脂を用いたところを、ポリエステル樹脂(ビスフェノールA−PO:70重量部/ビスフェノールA−EO:30重量部 トリメリット酸:30重量部/テレフタル酸:70重量部を用い分子量がMw3万、Mn0.7万であり、軟化点(Tm)は134℃である)に代えて、赤外線吸収剤組成物7を得た。
熱可塑性樹脂層の平均厚さは、0.2μmであった。また、被覆率は90%であった。被覆後の体積平均粒径は、1.5μmであった。
(Preparation of infrared absorber composition 7)
In the infrared absorbent composition 7, the infrared absorbent was coated with a polyester resin by a spray method.
In the same manner as the preparation method of the infrared absorber composition 4, except that a styrene-acrylic copolymer resin was used, a polyester resin (bisphenol A-PO: 70 parts by weight / bisphenol A-EO: 30 parts by weight) Trimerit Instead of acid: 30 parts by weight / terephthalic acid: 70 parts by weight, the molecular weight was Mw 30,000, Mn was 7,000, and the softening point (Tm) was 134 ° C.), and an infrared absorber composition 7 was obtained. .
The average thickness of the thermoplastic resin layer was 0.2 μm. The coverage was 90%. The volume average particle diameter after coating was 1.5 μm.

(赤外線吸収剤組成物8の調製)
赤外線吸収剤組成物8では、界面重合法により、赤外線吸収剤をポリエステル樹脂でマイクロカプセル化した。
赤外線吸収剤組成物5の調製方法と同様にして、但し、ビスフェノールA型エポキシ樹脂を用いたところを、ポリエステル樹脂(ビスフェノールA−PO:70重量部/ビスフェノールA−EO:30重量部、トリメリット酸:30重量部/テレフタル酸:70重量部を用い、架橋剤としてポリアミン化合物を使用する。前記ポリエステルを乳化剤水溶液100重量部に対し5重量部、架橋剤を2重量部を添加する縮重合樹脂で、分子量がMw6万、Mn0.6万であり、軟化点(Tm)は134℃である)に代えて、赤外線吸収剤組成物8を得た。
熱可塑性樹脂層の平均厚さは、0.5μmであった。マイクロカプセルの体積平均粒径は、1.5μmであった。
(Preparation of infrared absorber composition 8)
In the infrared absorbent composition 8, the infrared absorbent was microencapsulated with a polyester resin by an interfacial polymerization method.
In the same manner as the preparation method of the infrared absorbent composition 5, except that a bisphenol A type epoxy resin is used, a polyester resin (bisphenol A-PO: 70 parts by weight / bisphenol A-EO: 30 parts by weight, trimellit 30 parts by weight of acid / 70 parts by weight of terephthalic acid, and a polyamine compound is used as a crosslinking agent, a polycondensation resin in which 5 parts by weight of the polyester is added to 100 parts by weight of the emulsifier aqueous solution and 2 parts by weight of the crosslinking agent is added. The molecular weight was Mw 60,000, Mn 66,000, and the softening point (Tm) was 134 ° C.), and an infrared absorbent composition 8 was obtained.
The average thickness of the thermoplastic resin layer was 0.5 μm. The volume average particle size of the microcapsules was 1.5 μm.

(赤外線吸収剤組成物9の調製)
赤外線吸収剤組成物9では、スプレー法により、赤外線吸収剤をエポキシ樹脂で被覆した。
赤外線吸収剤組成物4の調製方法と同様にして、但し、スチレン−アクリル共重合樹脂を用いたところを、エポキシ樹脂(ビスフェノールA型エポキシ樹脂(ビスフェノールA:80重量部、エピクロルヒドリン:20重量部)の重合樹脂で、分子量がMw8万、Mn1万であり、軟化点(Tm)は140℃である)に代えて、赤外線吸収剤組成物9を得た。
熱可塑性樹脂層の平均厚さは、0.2μmであった。また、被覆率は90%であった。被覆後の体積平均粒径は、1μmであった。
(Preparation of infrared absorber composition 9)
In the infrared absorbent composition 9, the infrared absorbent was coated with an epoxy resin by a spray method.
In the same manner as the preparation method of the infrared absorbent composition 4, except that a styrene-acrylic copolymer resin was used, an epoxy resin (bisphenol A type epoxy resin (bisphenol A: 80 parts by weight, epichlorohydrin: 20 parts by weight)) Infrared absorber composition 9 was obtained in place of a polymer resin of (Mw 80,000, Mn 10,000, softening point (Tm) 140 ° C.).
The average thickness of the thermoplastic resin layer was 0.2 μm. The coverage was 90%. The volume average particle diameter after coating was 1 μm.

(赤外線吸収剤組成物10の調製)
赤外線吸収剤組成物10は、界面重合法により、赤外線吸収剤をポリエステル樹脂でマイクロカプセル化したものである。
赤外線吸収剤組成物5の調製方法と同様にして、但し、ビスフェノールA型エポキシ樹脂を用いたところを、ポリエステル樹脂(ビスフェノールA−PO:70重量部/ビスフェノールA−EO:30重量部 トリメリット酸:30重量部/テレフタル酸:70重量部を用い、架橋剤としてポリアミン化合物を使用する。前記ポリエステルを乳化剤水溶液100重量部に対し5重量部、架橋剤を2重量部を添加する縮重合樹脂で、分子量がMw8万、Mn0.8万であり、軟化点(Tm)は140℃である)に代えて、赤外線吸収剤組成物10を得た。
熱可塑性樹脂層の平均厚さは、0.2μmであった。マイクロカプセルの体積平均粒径は、1.5μmであった。
(Preparation of infrared absorber composition 10)
The infrared absorbent composition 10 is obtained by microcapsulating an infrared absorbent with a polyester resin by an interfacial polymerization method.
In the same manner as the preparation method of the infrared absorber composition 5, except that a bisphenol A type epoxy resin is used, a polyester resin (bisphenol A-PO: 70 parts by weight / bisphenol A-EO: 30 parts by weight) trimellitic acid : 30 parts by weight / terephthalic acid: 70 parts by weight, using a polyamine compound as a crosslinking agent, a polycondensation resin in which 5 parts by weight of the polyester is added to 100 parts by weight of the emulsifier aqueous solution and 2 parts by weight of the crosslinking agent is added. Infrared absorber composition 10 was obtained instead of the molecular weights of Mw 80,000, Mn 88,000, and softening point (Tm) 140 ° C.).
The average thickness of the thermoplastic resin layer was 0.2 μm. The volume average particle size of the microcapsules was 1.5 μm.

(赤外線吸収剤組成物11の調製)
赤外線吸収剤組成物11では、スプレー法により、赤外線吸収剤をスチレン−アクリル樹脂で被覆した。
赤外線吸収剤組成物4の調製方法と同様にして、但しスチレン−アクリル樹脂(St:75モル%,BA:15モル%,MMA:10モル%の共重合樹脂で、の共重合樹脂で、分子量がMw20万、Mn2万であり、軟化点(Tm)は180℃である)に代えて、赤外線吸収剤組成物11を得た。
熱可塑性樹脂層の平均厚さは、0.2μmであった。また、被覆率は90%であった。被覆後の体積平均粒径は、2μmであった。
(Preparation of infrared absorber composition 11)
In the infrared absorbent composition 11, the infrared absorbent was coated with a styrene-acrylic resin by a spray method.
In the same manner as the preparation method of the infrared absorber composition 4, except that the styrene-acrylic resin (St: 75 mol%, BA: 15 mol%, MMA: 10 mol% copolymer resin, copolymer resin, molecular weight Mw was 200,000 and Mn was 20,000, and the softening point (Tm) was 180 ° C.), and an infrared absorbent composition 11 was obtained.
The average thickness of the thermoplastic resin layer was 0.2 μm. The coverage was 90%. The volume average particle diameter after coating was 2 μm.

(赤外線吸収剤組成物12の調製)
赤外線吸収剤組成物12は、界面重合法により、赤外線吸収剤をポリエステル樹脂でマイクロカプセル化したものである。
赤外線吸収剤組成物5の調製方法と同様にして、但し、ビスフェノールA型エポキシ樹脂を用いたところを、(ポリエステル樹脂(ビスフェノールA−PO:70重量部/ビスフェノールA−EO:30重量部、トリメリット酸:30重量部/テレフタル酸:70重量部を用い、架橋剤としてポリアミン化合物を使用する。前記ポリエステルを乳化剤水溶液100重量部に対し5重量部、架橋剤を2重量部を添加する縮重合樹脂で、分子量がMw10万、Mn1万であり、軟化点(Tm)は180℃である)に代えて、赤外線吸収剤組成物12を得た。
熱可塑性樹脂層の平均厚さは、0.2μmであった。マイクロカプセルの体積平均粒径は、2μmであった。
(Preparation of infrared absorber composition 12)
The infrared absorbent composition 12 is obtained by microcapsulating an infrared absorbent with a polyester resin by an interfacial polymerization method.
In the same manner as the preparation method of the infrared absorbent composition 5, except that a bisphenol A type epoxy resin was used (polyester resin (bisphenol A-PO: 70 parts by weight / bisphenol A-EO: 30 parts by weight, tri Mellitic acid: 30 parts by weight / Terephthalic acid: 70 parts by weight, polyamine compound is used as a crosslinking agent, 5 parts by weight of the polyester is added to 100 parts by weight of the emulsifier aqueous solution, and polycondensation is performed by adding 2 parts by weight of the crosslinking agent. Instead of resin, the molecular weight was Mw 100,000, Mn 10,000, and the softening point (Tm) was 180 ° C.), an infrared absorbent composition 12 was obtained.
The average thickness of the thermoplastic resin layer was 0.2 μm. The volume average particle diameter of the microcapsules was 2 μm.

(赤外線吸収剤組成物13の調製)
赤外線吸収剤組成物13では、予め赤外線吸収剤を結着樹脂の軟化点よりも低い軟化点を有するスチレン−アクリル樹脂で被覆した後、更にこれを、結着樹脂の軟化点よりも高い軟化点を有する熱可塑性樹脂でマイクロカプセル化した。
まず、赤外線吸収剤組成物4の調製方法と同様にして、但し、スチレン−アクリル樹脂をSt:70モル%,BA:15モル%,MMA:15モル%の共重合樹脂(分子量:Mw5万、Mn0.8万、Tm:120℃)に代えて、予め赤外線吸収剤をスチレン−アクリル樹脂で被覆した。
このときのスチレン−アクリル樹脂の熱可塑性樹脂層の平均厚さは、0.2μmであった。また、被覆率は90%であった。被覆後の体積平均粒径は、1.5μmであった。
更に、スチレン−アクリル樹脂で被覆した赤外線吸収剤を、赤外線吸収剤組成物6の調製方法と同様にしてマイクロカプセル化し、赤外線吸収剤組成物13を得た。
マイクロカプセルの熱可塑性樹脂層の平均厚さは、0.4μmであった。マイクロカプセルの体積平均粒径は、2μmであった。
(Preparation of infrared absorber composition 13)
In the infrared absorbent composition 13, after the infrared absorbent is previously coated with a styrene-acrylic resin having a softening point lower than the softening point of the binder resin, this is further softened with a softening point higher than the softening point of the binder resin. Microencapsulated with a thermoplastic resin having
First, in the same manner as the preparation method of the infrared absorber composition 4, except that a styrene-acrylic resin is a copolymer resin of St: 70 mol%, BA: 15 mol%, MMA: 15 mol% (molecular weight: Mw 50,000, In place of Mn 8,000, Tm: 120 ° C.), an infrared absorber was previously coated with a styrene-acrylic resin.
At this time, the average thickness of the thermoplastic resin layer of styrene-acrylic resin was 0.2 μm. The coverage was 90%. The volume average particle diameter after coating was 1.5 μm.
Furthermore, the infrared absorbent coated with styrene-acrylic resin was microencapsulated in the same manner as the preparation method of the infrared absorbent composition 6 to obtain an infrared absorbent composition 13.
The average thickness of the thermoplastic resin layer of the microcapsule was 0.4 μm. The volume average particle diameter of the microcapsules was 2 μm.

(赤外線吸収剤組成物14の調製) −比較例−
赤外線吸収剤組成物14では、赤外線吸収剤を、赤外線吸収剤を結着樹脂の軟化点よりも低い軟化点のスチレン−アクリル樹脂で被覆した。
赤外線吸収剤組成物4の調製方法と同様にして、但し、軟化点(Tm)160℃のスチレン−アクリル樹脂を用いたところを、軟化点(Tm)100℃のスチレン−アクリル樹脂に代えて、赤外線吸収剤組成物14を得た。
熱可塑性樹脂層の平均厚さは、0.2μmであった。また、被覆率は90%であった。被覆後の体積平均粒径は、1.5μmであった。
(Preparation of Infrared Absorber Composition 14) -Comparative Example-
In the infrared absorbent composition 14, the infrared absorbent was coated with a styrene-acrylic resin having a softening point lower than that of the binder resin.
In the same manner as the preparation method of the infrared absorbent composition 4, except that a styrene-acrylic resin having a softening point (Tm) of 160 ° C. was used instead of a styrene-acrylic resin having a softening point (Tm) of 100 ° C. Infrared absorber composition 14 was obtained.
The average thickness of the thermoplastic resin layer was 0.2 μm. The coverage was 90%. The volume average particle diameter after coating was 1.5 μm.

(赤外線吸収剤組成物15の調製) −比較例−
赤外線吸収剤組成物15では、界面重合法により、赤外線吸収剤を結着樹脂の軟化点よりも低い軟化点のエポキシ樹脂でマイクロカプセル化した。
赤外線吸収剤組成物5の調製方法と同様にして、但し、軟化点(Tm)160℃のエポキシ樹脂を用いたところを、軟化点(Tm)100℃のエポキシ樹脂に代えて、赤外線吸収剤組成物15を得た。
マイクロカプセルの熱可塑性樹脂層の平均厚さは、0.2μmであった。マイクロカプセルの体積平均粒径は、2μmであった。
(Preparation of Infrared Absorber Composition 15) -Comparative Example-
In the infrared absorbent composition 15, the infrared absorbent was microencapsulated with an epoxy resin having a softening point lower than that of the binder resin by an interfacial polymerization method.
In the same manner as the preparation method of the infrared absorbent composition 5, except that an epoxy resin having a softening point (Tm) of 160 ° C. is used instead of an epoxy resin having a softening point (Tm) of 100 ° C. Product 15 was obtained.
The average thickness of the thermoplastic resin layer of the microcapsule was 0.2 μm. The volume average particle diameter of the microcapsules was 2 μm.

[実施例1〜12、比較例1〜5]
実施例1〜12、比較例1〜5では、表1,2に示した配合に基づき、表1,2に記載の材料を混合した。
この混合物をエクストルーダー(池貝社製、PCM−30)により130℃、200rpmにて溶融混練(混合)して、混練物を作製した。
[Examples 1 to 12, Comparative Examples 1 to 5]
In Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 5, the materials described in Tables 1 and 2 were mixed based on the formulations shown in Tables 1 and 2.
This mixture was melt-kneaded (mixed) at 130 ° C. and 200 rpm with an extruder (Ikegai, PCM-30) to prepare a kneaded product.

次いでハンマーミルにて粗粉砕し、ジェットミルにて微粉砕した後、気流分級機にて分級を行い、体積平均粒径が4.6μmの各トナー粒子を得た。
これらの各トナー粒子98質量部に対し、疎水性シリカ粒子(TG820F、キャボット社製)1.0質量部をヘンシェルミキサーにより外添処理して、実施例1〜9、比較例1〜4に用いた光定着用トナーを得た。
Next, the mixture was coarsely pulverized with a hammer mill, finely pulverized with a jet mill, and then classified with an airflow classifier to obtain toner particles having a volume average particle diameter of 4.6 μm.
With respect to 98 parts by mass of each of these toner particles, 1.0 part by mass of hydrophobic silica particles (TG820F, manufactured by Cabot) was externally added by a Henschel mixer, and used for Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 4. The toner for photofixing was obtained.

(現像剤の作製)
得られたトナーを用い二成分現像剤を作製した。上記の各トナーと混合させるキャリアとしては、シリコーン樹脂を塗布した汎用の体積平均粒径が40μmのフェライトキャリアを用いた。各トナー5質量部に対しキャリアを95質量部混合し、2時間、10Lのボールミルにて混合し、各現像剤3.5kgを作製した。
(Development of developer)
A two-component developer was prepared using the obtained toner. As a carrier to be mixed with each toner, a general-purpose ferrite carrier coated with a silicone resin and having a volume average particle size of 40 μm was used. 95 parts by mass of a carrier was mixed with 5 parts by mass of each toner, and mixed for 2 hours in a 10 L ball mill to prepare 3.5 kg of each developer.

<評価>
表1及び表2に示すトナーを含む上記各現像剤を用い、定着性を含めた画像評価を行った。評価装置としては、光定着器としてキセノンフラッシュランプを搭載した富士ゼロックス社製Fuji Xerox 490/980 Continuous Feedの改造機(概略構成は図7に順ずる)を用いた。
なお、フラッシュランプの発光エネルギーは5J/cmとした。また、温度10℃、湿度30%の環境下で光定着を行なった。
<Evaluation>
Using the above developers containing the toners shown in Tables 1 and 2, image evaluation including fixability was performed. As an evaluation device, a modified machine of Fuji Xerox 490/980 Continuous Feed manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. equipped with a xenon flash lamp as a light fixing device (schematic configuration conforms to FIG. 7) was used.
The light emission energy of the flash lamp was 5 J / cm 2 . Further, photofixing was performed in an environment of a temperature of 10 ° C. and a humidity of 30%.

(定着性評価)
記録媒体として普通紙(NIP−1500LT、小林記録紙)を用い、前記画像形成装置により1インチ四方(2.54cm×2.54cm)の画像を500万枚形成した。具体的には、表1及び表2に示す各光定着用トナーを用い、トナーの付着量(記録媒体上のトナー載り量)は単色で0.5mg/cmとなるように調整して画像出しを連続して500万枚行い、この未清掃の定着装置における下記定着率を評価した。
(Fixability evaluation)
Plain paper (NIP-1500LT, Kobayashi recording paper) was used as the recording medium, and 5 million images of 1 inch square (2.54 cm × 2.54 cm) were formed by the image forming apparatus. Specifically, each of the photofixing toners shown in Tables 1 and 2 is used, and the amount of toner adhesion (toner applied amount on the recording medium) is adjusted to be 0.5 mg / cm 2 in a single color. 5 million sheets were continuously taken out, and the following fixing rate in this uncleaned fixing device was evaluated.

得られた1インチ四方の画像の定着率について以下のように評価した。
まず、画像の各色に対応するステータスA濃度(OD1)を測定し、その後、この画像上に粘着テープ(スコッチメンディングテープ、住友3M製)を貼り、その後、粘着テープを引き剥がし、剥離後の画像のステータスA濃度(OD2)を測定した。なお、光学濃度の測定には(X−rite938)を使用した。次に、得られた光学濃度の値を用いて下式(2)より定着率を算出した。
定着率(%)=(OD2/OD1)×100 ・・・ 式(2)
The fixing rate of the obtained 1-inch square image was evaluated as follows.
First, the status A density (OD1) corresponding to each color of the image is measured, and then an adhesive tape (Scotch Mending Tape, manufactured by Sumitomo 3M) is applied on the image, and then the adhesive tape is peeled off. The status A density (OD2) of the image was measured. In addition, (X-rite 938) was used for the measurement of optical density. Next, the fixing rate was calculated from the following equation (2) using the obtained optical density value.
Fixing rate (%) = (OD2 / OD1) × 100 (2)

定着性の評価は、上式(2)から算出される定着率において以下の判断基準により評価した。○及び△を合格とする。定着性の結果を表1、2に示す。
○:定着率が95%以上である。
△:定着率が85%以上95%未満である。
×:定着率が85%未満である。
The fixing property was evaluated based on the following criteria for the fixing rate calculated from the above equation (2). ○ and △ are acceptable. Tables 1 and 2 show the fixing results.
○: Fixing rate is 95% or more.
Δ: The fixing ratio is 85% or more and less than 95%.
X: The fixing rate is less than 85%.

表1、2において記載した成分は、以下の通りである。
(顔料)
・シアン顔料:Pigment Blue 15:3(商品名:ブルーNo.4、大日精化社製)
・マゼンタ顔料:Pigment Red 122(商品名:ECR186Y、大日精化社製)
・イエロー顔料:Pigment Yellow 185(商品名:パリオトールY-D1155、BASF)
The components described in Tables 1 and 2 are as follows.
(Pigment)
-Cyan pigment: Pigment Blue 15: 3 (trade name: Blue No. 4, manufactured by Dainichi Seika)
・ Magenta pigment: Pigment Red 122 (trade name: ECR186Y, manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.)
・ Yellow pigment: Pigment Yellow 185 (trade name: Paliotor Y-D1155, BASF)

(ワックス)
・ポリプロピレンワックス:商品名550P(三洋化成社製)
(定着助剤)
・エステルワックス:商品名WEP-9(日本油脂社製)
(wax)
・ Polypropylene wax: Product name 550P (manufactured by Sanyo Kasei)
(Fixing aid)
・ Ester wax: Trade name WEP-9 (manufactured by NOF Corporation)

(結着樹脂)
・結着樹脂:ポリエステル樹脂(商品名 FP131 花王製、軟化点(Tm)130℃)
(Binder resin)
・ Binder resin: Polyester resin (Brand name: FP131, Kao, softening point (Tm) 130 ℃)

(赤外線吸収剤)
・赤外線吸収剤:ジイモニウム化合物、アニオンとして過塩素酸(商品名:IRG-023、日本化薬社製)
(Infrared absorber)
・ Infrared absorber: Diimonium compound, perchloric acid as anion (trade name: IRG-023, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)

(外添剤)
・シリカ:商品名TG820F(キャボット社製)
(External additive)
・ Silica: Trade name TG820F (Cabot)

(帯電制御剤)
4級アンモニウム塩:商品名 PSY(クラリアント社製)
4級アンモニウム塩:商品名 TP415(オリエント社製)
(Charge control agent)
Quaternary ammonium salt: Product name PSY (manufactured by Clariant)
Quaternary ammonium salt: Trade name TP415 (manufactured by Orient)

表1、2に示すように、一般式(1)で表される赤外線吸収剤が熱可塑性樹脂層に内包されていない場合に比べて(比較例1)、結着樹脂の軟化点よりも高い軟化点を有する熱可塑性樹脂で構成される層によって内包されている実施例1〜12のトナーは、500万枚印字後の未清掃の定着装置を用いて10℃/30%の環境下で定着性を評価した場合に定着性が維持された。その結果、メンテナンスの回数の低減が図れることが分かる。   As shown in Tables 1 and 2, the infrared absorber represented by the general formula (1) is higher than the softening point of the binder resin as compared to the case where the infrared absorbent is not encapsulated in the thermoplastic resin layer (Comparative Example 1). The toners of Examples 1 to 12 encapsulated by a layer composed of a thermoplastic resin having a softening point are fixed in an environment of 10 ° C./30% using an uncleaned fixing device after printing 5 million sheets. The fixing property was maintained when the property was evaluated. As a result, it can be seen that the number of maintenance can be reduced.

なお、実施例1〜12の結果から、熱可塑性樹脂層としては、スプレーノズルによる噴射で形成したものであっても、界面重合法によりマイクロカプセル化したものであっても、低温定着で500万枚もの繰り返し使用後においても定着性に優れていた。
また、実施例1〜12の結果から、結着樹脂の軟化点よりも高い軟化点を有する熱可塑性樹脂であれば、熱可塑性樹脂層はスチレン−アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂のいずれで構成されていても、低温定着で繰り返し使用した後でも定着性に優れていた。
From the results of Examples 1 to 12, the thermoplastic resin layer may be formed by spraying with a spray nozzle or microencapsulated by an interfacial polymerization method. Excellent fixability even after repeated use of sheets.
In addition, from the results of Examples 1 to 12, if the thermoplastic resin has a softening point higher than that of the binder resin, the thermoplastic resin layer is composed of any of styrene-acrylic resin, epoxy resin, and polyester resin. Even after repeated use at low temperature fixing, the fixing property was excellent.

特に、一般式(1)で表される赤外線吸収剤に、予め結着樹脂の軟化点よりも低い軟化点を有する熱可塑性樹脂を被覆し、更にこれを、結着樹脂の軟化点よりも高い軟化点を有する熱可塑性樹脂でマイクロカプセル化したトナー(実施例10)は、極めて定着性に優れていた。   In particular, the infrared absorber represented by the general formula (1) is previously coated with a thermoplastic resin having a softening point lower than the softening point of the binder resin, and this is higher than the softening point of the binder resin. The toner (Example 10) microencapsulated with a thermoplastic resin having a softening point was extremely excellent in fixability.

これに対し、一般式(1)で表される赤外線吸収剤がワックスに分散されたトナー(比較例2)、及び一般式(1)で表される赤外線吸収剤がチタン系カップリング剤で表面処理されたトナー(比較例3)は、比較例1に比べれば定着性が向上するものの、実施例1〜12に比べて定着性が格段に劣っていた。また、結着樹脂の軟化点よりも低い軟化点を有する熱可塑性樹脂で被覆し、又はマイクロカプセル化したトナー(比較例4,5)では、比較例1と同等の定着性又は僅かながら向上した定着性を示した。
なお、赤外線吸収能を高めるべく、比較例1において赤外線吸収剤の添加量を高めれば定着性は向上するが、赤外線吸収剤の添加量が増加したことにより色濁りが発生したり色味が変化する(特にL値低下)ことが確認されている。
In contrast, the toner (Comparative Example 2) in which the infrared absorber represented by the general formula (1) is dispersed in wax, and the infrared absorber represented by the general formula (1) are titanium-based coupling agents. The treated toner (Comparative Example 3) improved in fixability as compared with Comparative Example 1, but was much inferior in fixability as compared with Examples 1-12. Further, in the toner (Comparative Examples 4 and 5) coated with a thermoplastic resin having a softening point lower than the softening point of the binder resin (Comparative Examples 4 and 5), the fixing property equivalent to that of Comparative Example 1 or slightly improved. Fixability was shown.
In addition, in order to increase the infrared absorbing ability, the fixing property is improved by increasing the amount of the infrared absorber added in Comparative Example 1. However, the increase in the amount of the infrared absorber added causes color turbidity or changes in color. (Particularly L value decrease) has been confirmed.

比較例2の結果により、一般式(1)で表される赤外線吸収剤が、単にワックスに保持されているのみでは、繰り返し使用下で且つ低温での定着という厳しい条件下では定着性に劣ることが明らかとなった。
また、比較例3の結果については、表面処理剤としてのチタン系カップリング剤が熱硬化性樹脂であることから、定着時に熱溶融せず、定着を阻害しているものと推測される。
According to the result of Comparative Example 2, the infrared absorbing agent represented by the general formula (1) is inferior in fixability under severe conditions of repeated use and fixing at a low temperature if it is simply held in wax. Became clear.
Regarding the result of Comparative Example 3, it is presumed that the titanium-based coupling agent as the surface treatment agent is a thermosetting resin, so that it does not melt at the time of fixing and inhibits fixing.

1a,1b,1c,1d 帯電手段
2a,2b,2c,2d 露光手段
3a,3b,3c,3d 感光体
4a,4b,4c,4d 現像手段
10 記録用紙(記録媒体)
12,13 熱可塑性樹脂層
14 赤外線吸収剤粒子
16 熱可塑性樹脂層に内包される他の成分
20 シアン現像ユニット
30 マゼンタ現像ユニット
40 イエロー現像ユニット
50 ブラック現像ユニット
70a,70b,70c,70d 転写手段
71,72 ローラ
80 転写電圧供給手段
90 光定着手段(定着手段)
1a, 1b, 1c, 1d Charging means 2a, 2b, 2c, 2d Exposure means 3a, 3b, 3c, 3d Photoconductors 4a, 4b, 4c, 4d Developing means 10 Recording paper (recording medium)
12, 13 Thermoplastic resin layer 14 Infrared absorbent particles 16 Other components contained in the thermoplastic resin layer 20 Cyan developing unit 30 Magenta developing unit 40 Yellow developing unit 50 Black developing units 70a, 70b, 70c, 70d Transfer means 71 72 Roller 80 Transfer voltage supply means 90 Light fixing means (fixing means)

Claims (3)

結着樹脂と、
着色剤と、
正帯電制御剤と、
前記結着樹脂の軟化点よりも高い軟化点を有する熱可塑性樹脂で構成された層の内側に内包される、下記一般式(1)で表される赤外線吸収剤と、
を含む光定着用トナー。

〔一般式(1)中、R、R、R、R、R、R、R及びRは、各々独立に、水素原子、未置換若しくは置換の直鎖、分岐若しくは環状アルキル基、未置換若しくは置換の直鎖、分岐若しくは環状アルケニル基、又は未置換若しくは置換のアラルキル基を表し、Xは陰イオンを表す。〕
A binder resin,
A colorant;
A positive charge control agent;
An infrared absorber represented by the following general formula (1) encapsulated inside a layer composed of a thermoplastic resin having a softening point higher than the softening point of the binder resin;
A toner for photofixing.

[In General Formula (1), R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are each independently a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted linear, branched or A cyclic alkyl group, an unsubstituted or substituted linear, branched or cyclic alkenyl group, or an unsubstituted or substituted aralkyl group is represented, and X represents an anion. ]
請求項1に記載の光定着用トナーを含有する静電荷像現像剤。   An electrostatic charge image developer containing the photofixing toner according to claim 1. 請求項1に記載の光定着用トナーを用いて、トナー像を記録媒体に形成するトナー像形成手段と、
前記トナー像に光を照射して前記記録媒体に定着させる光定着手段と、
を有する画像形成装置。
A toner image forming means for forming a toner image on a recording medium using the photofixing toner according to claim 1;
Light fixing means for irradiating the toner image with light to fix the toner image on the recording medium;
An image forming apparatus.
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CN105319880A (en) * 2014-08-04 2016-02-10 北京元恒大通科技有限公司 Camouflage toner with sandy color and low infrared emissivity and preparation method of camouflage toner

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