JP2010529421A - Method for detecting organic contaminants in pulp and fibers - Google Patents

Abstract

蛍光色素等の疎水性色素を用いる、パルプ及び繊維中の有機夾雑物を検出する方法が記載される。
【選択図】なしA method for detecting organic contaminants in pulp and fibers using a hydrophobic dye such as a fluorescent dye is described.
[Selection figure] None

Description

本発明はパルプ及び繊維に関し、より詳細にはパルプ及び繊維中に存在する微細粘着物（microstickies）等の有機夾雑物を検出及び／又は定量化する方法に関する。   The present invention relates to pulp and fibers, and more particularly to a method for detecting and / or quantifying organic contaminants such as microstickies present in pulp and fibers.

本願は、２００７年５月１６日付で出願された先の米国仮特許出願第６０／９３０，４１４号明細書（その全体が参照により本明細書中に援用される）の米国特許法第１１９条（ｅ）項に基づく利益を主張するものである。   This application is filed in US Patent Section 119 of earlier US Provisional Patent Application No. 60 / 930,414 filed May 16, 2007, which is incorporated herein by reference in its entirety. Claims a profit under paragraph (e).

古新聞印刷用紙（new print）、古段ボール箱、及び混合オフィス古紙（office waste）のような古紙製品の通常の再生処理は、多くの紙含有製品の一部を紙製品に含有される再生繊維とするという環境的要求から、今日の製紙工場で重要な側面である。したがって、製紙工場は、紙製品の再生処理が必要不可欠な状態にある。しかしながら、紙製品の再生処理は一般に、紙製品で使用可能な繊維にするための付加的な処理工程を必要とする。   The normal recycling process of used paper products such as old newspaper printing paper (new print), old cardboard boxes, and mixed office waste is a recycled fiber that contains some of the paper-containing products in paper products. Is an important aspect of today's paper mills. Accordingly, the paper mill is in an indispensable state for recycling paper products. However, paper product regeneration generally requires additional processing steps to make the fibers usable in paper products.

新聞印刷用紙の製造で最初に使用する種類の繊維に匹敵する繊維を得るための古新聞紙の通常の再生処理は、当該技術分野では「脱墨（de-inking）」として知られ、典型的にはパルプ化、一般に界面活性剤による洗浄、スクリーニング、一般に強苛性処理による不溶性夾雑物の可溶化、洗浄、及び苛性処理による黄ばみを中和する繊維の漂白を包含する。   The usual recycling process of old newspapers to obtain fibers comparable to the first type of fibers used in the production of newspaper printing paper is known in the art as “de-inking” and is typically Includes pulping, generally detergent cleaning, screening, solubilization of insoluble contaminants, generally by strong caustic treatment, washing, and bleaching of fibers to neutralize yellowing by caustic treatment.

一般に、通常の再生処理の第一工程は、紙を水により個々の繊維へと分離して、パルプスラリーを形成することであり、続いてスクリーニング、遠心分離クリーニング（centrifugal cleaning）、洗浄、浮選等の様々な処理工程の組み合わせにより繊維からインク及び夾雑物を除去する。スクリーニング工程及び遠心分離クリーニング工程では、ペーパークリップ、ステープル、プラスチック等の大きな夾雑物が除去される。洗浄工程及び浮選工程の主目的は夾雑物を水に可溶化及び／又は懸濁させ、水から夾雑物を除くことである。界面活性剤及び苛性剤は、繊維からの夾雑物の可溶化及び分離を促進するために添加される。苛性剤を使用すると繊維に多少の黄ばみが生じ、繊維の漂白が必要になる。この繊維は典型的には未使用繊維（virginfibers）と混合された後、繊維の性質に適した製紙プロセスで使用される。紙廃棄物の脱墨における近年の発展により、繊維からのインクの剥離除去を促進するために酵素が利用されている。これらのプロセスが示すのは、特定の種類の酵素を使用すると、塊状のインク粒子を除去する浮選の使用に伴う苛性処理が白色度に悪影響を与えることなく、インク除去が促進されるということである。   In general, the first step in normal regeneration is to separate the paper into individual fibers with water to form a pulp slurry, followed by screening, centrifugal cleaning, washing and flotation. Ink and contaminants are removed from the fiber by a combination of various processing steps. In the screening process and the centrifugal cleaning process, large contaminants such as paper clips, staples, and plastics are removed. The main purpose of the washing process and the flotation process is to solubilize and / or suspend the contaminants in the water and remove the contaminants from the water. Surfactants and caustic agents are added to promote solubilization and separation of contaminants from the fibers. The use of caustic agents causes some yellowing of the fibers and requires bleaching of the fibers. This fiber is typically mixed with virginfibers and then used in a papermaking process suitable for the nature of the fiber. With recent developments in paper waste deinking, enzymes have been utilized to promote the stripping and removal of ink from fibers. These processes show that with certain types of enzymes, the caustic treatment associated with the use of flotation to remove clumped ink particles accelerates ink removal without adversely affecting whiteness. It is.

「粘着物（stickies）」として知られる有機夾雑物を除去するために、以前より苛性剤等の化学添加物が添加されていた。粘着物は一般に接着剤、グルー、ホットメルト、コーティング、コーティング結合剤（coating binders）、残インク、脱墨化学物質、木材樹脂、ロジン、及びパルプ化されていない湿潤強力樹脂（unpulped wet strength resins）であり、典型的には再生される繊維と共に存在するものである。これらの有機夾雑物は、典型的には後続処理工程に影響しないよう相当量を除去しなければならない。このような有機夾雑物をより有効に環境に優しい方法で除去する新しい方法の開発が、製紙業界で常に望まれている。   To remove organic contaminants known as “stickies”, chemical additives such as caustic have been added previously. Adhesives are generally adhesives, glues, hot melts, coatings, coating binders, residual inks, deinking chemicals, wood resins, rosins, and unpulped wet strength resins. Typically present with the fiber being regenerated. A significant amount of these organic contaminants must typically be removed so as not to affect subsequent processing steps. The development of new methods for removing such organic contaminants more effectively and in an environmentally friendly manner is always desired in the paper industry.

「粘着物」は一般に、再生紙システムに見られる粘着性のある疎水性の柔軟な有機物質と説明することができる。粘着物の融点は広い範囲にあり、粘着度は粘着物の組成により異なる。温度、ｐＨ、濃度、サイズ、及び組成が粘着物の粘着性に影響し得る。   “Adhesives” can generally be described as sticky, hydrophobic, flexible organic materials found in recycled paper systems. The melting point of the adhesive is in a wide range, and the degree of adhesion varies depending on the composition of the adhesive. Temperature, pH, concentration, size, and composition can affect the stickiness of the stickies.

再生紙の繊維は、再生繊維プラント内で再パルプ化されるときに粘着物となる多くの成分を含有する。再生完成紙料は数十もの異なる種類の粘着物を有することもあり、粘着物にはそれぞれに特有の性質がある。粘着物の起源には接着剤、ホットメルト、コーティング結合剤、残インク、脱墨化学物質、木材樹脂、ロジン、ピッチ（pitch）、及び湿潤強力樹脂のいずれかが含まれ得る。抄紙機に実際に見られる粘着性堆積物は、タルク、クレイ、又は炭酸カルシウム等の無機粒子に加えてこれらの有機夾雑物をいくつか組合せたものであり得る。   Recycled paper fibers contain many components that become sticky when repulped in a recycled fiber plant. Recycled furnish may have dozens of different types of adhesives, each having its own unique properties. The origin of the stickies can include any of adhesives, hot melts, coating binders, residual inks, deinking chemicals, wood resins, rosins, pitches, and wet strength resins. The sticky deposits actually found on paper machines can be a combination of some of these organic contaminants in addition to inorganic particles such as talc, clay, or calcium carbonate.

粘着物は機械の表面、ファブリック、ワイヤ、フェルト、及びロールに堆積し、ウェットエンド中断、プレスルーム故障（pressroom breaks）、ドライヤセクション中断（dryersection breaks）、穴、シート傷、及び汚れの増加等の問題になる。これらの堆積物及び関連する問題は、年間でかなりの量のダウンタイムになる。粘着物のコストは、ダウンタイムコスト、化学薬品コスト、生産ロス、不合格材料、及び顧客の苦情を考慮すると、米国で年間５億ドルを越えると見積もられている。   Adhesives can accumulate on machine surfaces, fabrics, wires, felts, and rolls, including wet end interruptions, pressroom breaks, dryer section breaks, holes, sheet scratches, and increased dirt. It becomes a problem. These deposits and related problems result in a significant amount of downtime per year. The cost of adhesives is estimated to exceed $ 500 million annually in the United States, considering downtime costs, chemical costs, production losses, rejected materials, and customer complaints.

粘着物の除去には典型的には、機械的方法及び化学的方法という２つの主要な方法がある。機械的方法には、スクリーニング、クリーニング、洗浄、浮選、及びディスパージング（disperging）が含まれ、各方法は異なるサイズの夾雑物の除去するように設計されている。スクリーニングは典型的には大きい又は巨大な（０．００４インチ又は１００ミクロン超）粘着物を除去する。フォワードクリーナー及びリバースクリーナーを使用することができる。遠心力を使用して密度差に基づいて、フォワードクリーナーは水より重い夾雑物を除去し、リバースクリーナーは水より軽い粒子を除去する。この方法は、微細粘着物より巨大粘着物を除去する。浮選は中間サイズの粘着物（５０ミクロン〜３００ミクロン）を除去するが、それが厄介なのは、この粘着物が小さすぎてスクリーニング及びクリーニングでは受け止められないが、洗浄で除去するには大きすぎるからである。ディスパージングでは、紙料は濃縮され、高温、高圧、高剪断速度で装置を通され、それにより粘着物を含む有機夾雑物が粉砕される。   There are typically two main methods for removing stickies: mechanical methods and chemical methods. Mechanical methods include screening, cleaning, washing, flotation, and disperging, each method designed to remove contaminants of different sizes. Screening typically removes large or large (0.004 inches or greater than 100 microns) stickies. Forward cleaners and reverse cleaners can be used. Based on density differences using centrifugal force, the forward cleaner removes contaminants heavier than water and the reverse cleaner removes lighter particles than water. This method removes a giant adhesive from a fine adhesive. Flotation removes medium-sized stickies (50 microns to 300 microns), which is troublesome because they are too small to be accepted by screening and cleaning, but are too large to be removed by washing It is. In dispersing, the stock is concentrated and passed through the device at high temperature, high pressure, and high shear rate, thereby crushing organic contaminants including stickies.

様々な化学的方法を使用することができる。例えば、パシフィケーション（pacification）では、タルク、クレイ、非イオン性有機ポリマー、及び他の無機粒子のような添加物が粘着物の粘着性を弱めるために使用される。分散では、分散剤、界面活性剤、及び溶剤が粘着物をより小さくするために使用される。   Various chemical methods can be used. For example, in pacification, additives such as talc, clay, nonionic organic polymers, and other inorganic particles are used to weaken the stickiness of the stickies. In dispersion, a dispersant, a surfactant, and a solvent are used to make the adhesive smaller.

固定では、粘着物に電荷を与えるカチオン性水溶性ポリマーを使用して粘着物を紙シートに付着させる。分散及び固定では、分散剤を最初に添加して粘着物のサイズを減少させ、その後カチオン性ポリマーを使用して粘着物をシートに固定する。パシベーション（passivation）では、分散剤、溶剤、及び低分子量カチオン性ポリマーの使用により抄紙機が受ける粘着物の影響を少なくする。   For fixation, the adhesive is attached to the paper sheet using a cationic water-soluble polymer that imparts a charge to the adhesive. For dispersion and fixing, a dispersing agent is first added to reduce the size of the adhesive, and then the adhesive is fixed to the sheet using a cationic polymer. Passivation reduces the impact of sticking on paper machines due to the use of dispersants, solvents, and low molecular weight cationic polymers.

粘着物を除去するために好まれるアプローチは、機械的クリーニング装置により可能な限り多くの「粘着物」を除去することができるように、紙料調製エリア（preparea）内の粘着物を大きい状態に保つことである。その後、残留する全ての粘着物が機械的又は化学的に分散され、繊維に固定され、シートと共に送り出すことができる。   The preferred approach to remove stickies is to make the stickies in the stock preparation area large so that as much “sticky” as possible can be removed by the mechanical cleaning device. Is to keep. Thereafter, any remaining sticky material can be mechanically or chemically dispersed, fixed to the fiber, and sent out with the sheet.

可能な限り多くの粘着物を機械的に除去した後、以前は機械的に、化学的に、又は両者を組合せて使用することにより残りを分散させてきた。分散させた後、これらの粒子がシートに保持されるように、粒子を最小状態に安定させるポリマーの添加が使用されてきた。   After mechanically removing as much of the sticky material as possible, it has previously been dispersed mechanically, chemically, or a combination of both. After dispersion, the addition of a polymer that stabilizes the particles to a minimum has been used so that the particles are retained in the sheet.

再生紙製造プロセスにおける粘着物の調整及び制御は常に難題であった。再生紙の質の変化及び製造されるパルプ１トン当たりに組み込む紙廃棄物の量を増加させる傾向は、それぞれこの難題への取り組みをさらに困難にする要因である（非特許文献１）。これらの変化は、工場システムに入る粘着物の量の予測を煩雑にする。これらの粘着物がシステムに入ると、より大きな夾雑物、又は巨大粘着物は機械的に除去されることが多い。しかしながら、高い完成紙料稠度のようなスクリーン及びクリーナーバンク（cleaner banks）への付加的ストレス、不適切なインスクリーン（in-screen）希釈、不適切な排斥率、及び圧力差制御の問題が、形成される巨大粘着物の通過（acceptance）を助長する（Gallagher, 1997）。巨大粘着物とは０．１０ｍｍ（１００ミクロン）のスクリーンプレート上に保持される粘着物であると定義されている（Heise, 1998）。接着剤、コーティング、結合剤、及び他の物質に由来するこれらの夾雑物がパルプ化プロセス中に完成紙料に組み込まれ、ファブリック、プレスフェルト、ドライヤファブリック、プレスセクションピックロール、Ｕｈｌｅボックス、及びカレンダースタック上に堆積する（Douek, 1997）。これらの物質は製紙プロセスにおいて粘着性を保ち、「粘着物」ラベルになる（Doshi, 1997）。物質が完成紙料に組み込まれると、除去するのが困難なのは、自然には分解せず、水特有の重力に近いことが多いからである。これらの物理的特徴が異なるスクリーニング及びクリーニングにとって難題となるのは、これらの夾雑物が、水及び繊維を通すように設計されるスクリーン及びクリーナーを通り抜けるからである（Scholz, 1997）。この事実の結果、スクリーニング後のプロセスに巨大粘着物が入る。   Adjustment and control of sticky materials in the recycled paper manufacturing process has always been a challenge. Changes in the quality of recycled paper and the tendency to increase the amount of paper waste incorporated per ton of pulp produced are each a factor that makes this challenge more difficult (Non-Patent Document 1). These changes complicate the prediction of the amount of sticky material entering the factory system. As these stickies enter the system, larger contaminants or giant stickies are often mechanically removed. However, additional stress on screen and cleaner banks, such as high furnish consistency, improper in-screen dilution, improper rejection rate, and pressure differential control issues Facilitates the acceptance of the giant cohesive formed (Gallagher, 1997). Giant stickies are defined as stickies that are held on a 0.10 mm (100 micron) screen plate (Heise, 1998). These contaminants derived from adhesives, coatings, binders, and other materials are incorporated into the furnish during the pulping process to fabric, press felt, dryer fabric, press section pick roll, Uhle box, and calendar Deposit on the stack (Douek, 1997). These materials remain tacky in the papermaking process and become “sticky” labels (Doshi, 1997). Once the material is incorporated into the furnish, it is difficult to remove because it does not decompose naturally and is often close to the gravity inherent in water. These physical characteristics are challenging for different screening and cleaning because these contaminants pass through screens and cleaners designed to pass water and fibers (Scholz, 1997). As a result of this fact, a huge sticky substance enters the post-screening process.

クリーニングシステム及びスクリーニングシステムが適切に行われ、ほとんどの巨大粘着物を除去しても、残存する微細粘着物が問題を引き起こす可能性がある。微細粘着物の塊、０．１ｍｍ（１００ミクロン）スクリーン上に保持されない粘着物は、後で機械上に及びファクリック表面上に堆積する巨大粘着物の形成につながる可能性がある（非特許文献５）。   Even if the cleaning system and screening system are properly performed and most of the giant stickies are removed, the remaining fine stickies can cause problems. A mass of fine sticky material, sticky material that is not retained on a 0.1 mm (100 micron) screen, can lead to the formation of a giant sticky material that later deposits on the machine and on the far-click surface (non-patent literature). 5).

粘着物の堆積にかかるコストはかなり大きい。ある情報源は、当業界に対する粘着物問題のコストを機械のダウンタイムの見地から、主要な再生紙グレードに関して年間５億ドルを越えると見積もっている（Friberg, 1997）。巨大粘着物がスクリーニングシステム及びクリーニングシステム後の完成紙料中に存在すると、粘着物除去の機械的手段が消耗する。微細粘着物の凝集の防止もまた巨大粘着物の問題に加えて問題である。   The cost of depositing sticky material is considerable. One source estimates the cost of sticky problems for the industry to exceed $ 500 million per year for major recycled paper grades from a machine downtime perspective (Friberg, 1997). If the giant sticky substance is present in the paper stock after the screening system and the cleaning system, the mechanical means for removing the sticky substance is consumed. Prevention of agglomeration of fine adhesives is also a problem in addition to the problem of giant adhesives.

以前より、製紙プロセスにおいて有機夾雑物、特に微細粘着物が存在するか否かモニタリング又は判定する技法は幾つかあった。しかしながら、これらの試験の全てではないが大部分は、時間がかかり、不正確であり、偽陽性測定値をもたらし、工場において使用するのが困難であり、実時間検査に基づかない等の問題がある。製紙工場にとって、存在する有機夾雑物を制御するために適切な措置を取ること、及び／又は現在の処理がパルプ及び繊維中の有機夾雑物を十分に制御しているか否か判定することができるように、製紙プロセスにおいて存在する有機夾雑物、特に微細粘着物を検出及び／又は定量化する方法を有することは重要であり得る。これを即時に行なうこと、迅速且つ経済的に行なうことができ、さらにこれを正確に行なうことが可能な方法を有することは有益であり得る。   In the past, there have been several techniques for monitoring or determining whether organic contaminants, particularly fine stickies, are present in the papermaking process. However, most if not all of these tests are time consuming, inaccurate, yield false positive measurements, are difficult to use in the factory, and are not based on real-time testing. is there. For paper mills, it is possible to take appropriate measures to control the organic contaminants present and / or determine whether the current treatment is adequately controlling the organic contaminants in the pulp and fiber As such, it may be important to have a method for detecting and / or quantifying organic contaminants, particularly fine stickies, present in the papermaking process. It can be beneficial to have a method that can do this immediately, quickly and economically, and that can do this accurately.

Pulp and Paper Fact Book, 2000Pulp and Paper Fact Book, 2000

本発明の特徴は、パルプ及び繊維中の有機夾雑物、例えば微細粘着物を検出する方法を提供することである。   A feature of the present invention is to provide a method for detecting organic contaminants in pulp and fibers, such as fine stickies.

本発明のさらなる特徴は、パルプ及び繊維中に存在する有機夾雑物を定量化する方法を提供することである。   A further feature of the present invention is to provide a method for quantifying organic contaminants present in pulp and fibers.

本発明のさらなる特徴は、パルプ及び繊維中に存在する有機夾雑物を即時に検出及び／又は定量化する方法を提供することである。   A further feature of the present invention is to provide a method for the immediate detection and / or quantification of organic contaminants present in pulp and fibers.

本発明の付加的な特徴は、正確な測定値をもたらし、製紙工場敷地内で行なうことができる、パルプ及び繊維中の有機夾雑物を検出及び／又は定量化する方法を提供することである。   An additional feature of the present invention is to provide a method for detecting and / or quantifying organic contaminants in pulp and fibers that provides accurate measurements and can be performed on paper mill premises.

本発明の付加的な特徴及び利点は、以下の記載で一部説明され、一部は記載より明らかであるか、又は本発明の実施により理解され得る。本発明の目的及び他の利点は、本明細書及び添付の特許請求の範囲内で詳しく示される要素及び組合せにより実現及び達成される。   Additional features and advantages of the invention will be set forth in part in the description which follows, and in part will be obvious from the description, or may be learned by practice of the invention. The objectives and other advantages of the invention will be realized and attained by means of the elements and combinations particularly pointed out in the specification and the appended claims.

これら及び他の利点を達成するために、且つ本発明の目的に従って、本明細書中に具体化され、広く記載されるように、本発明はパルプ及び繊維中の有機夾雑物を検出する方法に一部関する。該方法は、パルプ及び繊維の試料を得ること、及び試料を蛍光疎水性色素又は他の励起疎水性色素等の少なくとも１つの疎水性色素と接触させることを含むが、ここで疎水性色素は試料中に存在する有機夾雑物を染色する。この染色の後、任意で有機夾雑物の量を、試料を顕微鏡に置き、有機夾雑物をパルプ及び繊維、並びに他の有機夾雑物ではない物質から容易に見分けるために存在し得る疎水性色素を励起する適切なエネルギー源と試料を接触させることにより測定することができる。そのようにして、夾雑物のサイズ、夾雑物の表面積、夾雑物の数、及び観察から得ることができる任意の他の決定因子（determination）を判定することができる。   In order to achieve these and other advantages, and in accordance with the purpose of the present invention, as embodied and broadly described herein, the present invention is a method for detecting organic contaminants in pulp and fibers. Partly related. The method includes obtaining a pulp and fiber sample and contacting the sample with at least one hydrophobic dye, such as a fluorescent hydrophobic dye or other excited hydrophobic dye, wherein the hydrophobic dye is a sample. Dye organic contaminants present in it. After this dyeing, optionally the amount of organic contaminants, hydrophobic samples that can be present to easily distinguish organic contaminants from pulp and fibers, and other non-organic contaminants, by placing the sample in a microscope. It can be measured by contacting the sample with an appropriate energy source to be excited. As such, the size of the contaminants, the surface area of the contaminants, the number of contaminants, and any other determination that can be obtained from observation can be determined.

本発明は、パルプ及び繊維を染色することなくパルプ及び繊維中に存在する有機夾雑物を染色する、少なくとも１つの疎水性色素で染色されるパルプ及び繊維中の有機夾雑物にさらに関する。   The present invention further relates to organic contaminants in pulp and fibers dyed with at least one hydrophobic pigment that dye organic contaminants present in the pulp and fibers without dyeing the pulp and fibers.

前述の一般的な記載及び以下の詳細な記載は共に例示的及び説明的であるに過ぎず、特許請求される本発明のさらなる説明を提供することを意図するものと理解されよう。   It will be understood that both the foregoing general description and the following detailed description are exemplary and explanatory only and are intended to provide further explanation of the claimed invention.

添付の図面は、本願に援用されてその一部を構成し、本発明の実施形態の幾つかを示し、本明細書と共に本発明の原理を説明する役割を果たすものである。   The accompanying drawings, which are incorporated in and constitute a part of this application, illustrate some of the embodiments of the present invention and, together with the description, serve to explain the principles of the invention.

染色されていないパルプ及び繊維の間に存在する、蛍光色素で染色された有機夾雑物を示す顕微鏡写真である。It is a microscope picture which shows the organic contaminant dye | stained with the fluorescent pigment | dye which exists between the pulp and fiber which are not dye | stained. 以下に示した実施例に記載するように、製紙設備において行なった試験で測定したＫｒｏｆｔａ送り装置（feed）及び受け装置（accepts）の微細粘着物データをプロットしたグラフである。It is the graph which plotted the fine adhesion thing data of the Krofta feeding apparatus (feed) and receiving apparatus (accepts) measured by the test done in the papermaking facility as described in the Example shown below. 以下に示した実施例に記載するように、製紙設備において行なった試験で測定した抄紙機（ＰＭ）ヘッドボックス及びＰＭ白水（ＷＷ）の微細粘着物データをプロットしたグラフである。It is the graph which plotted the fine adhesive material data of the paper machine (PM) head box and PM white water (WW) measured by the test done in the papermaking facility as described in the Example shown below.

本発明は、パルプ及び繊維中の有機夾雑物を検出する方法に一部関する。本発明は、少なくとも１つの疎水性色素で染色された有機夾雑物を含有するパルプ及び繊維（任意でパルプ及び繊維自体は染色されていない）にさらに関する。本発明は、１つ又は複数の疎水性色素を用いて、パルプ及び繊維中に存在する有機夾雑物の１つ又は複数の特性を定量化する、及び／又はそうでなければ分析する方法にさらに関する。   The present invention relates in part to a method for detecting organic contaminants in pulp and fibers. The invention further relates to pulp and fibers (optionally the pulp and fibers themselves are not dyed) containing organic contaminants dyed with at least one hydrophobic pigment. The present invention further relates to a method for quantifying and / or otherwise analyzing one or more properties of organic contaminants present in pulp and fibers using one or more hydrophobic dyes. About.

本発明の目的では、有機夾雑物の例としては、当業界では「粘着物」として知られるもの、接着剤等に由来する合成ポリマー、グルー、ホットメルト、コーティング、コーティング結合剤、残インク、脱墨化学物質、木材樹脂、ロジン、そしてパルプ化されていない湿潤強力樹脂が挙げられるが、これに限定されない。   For the purposes of the present invention, examples of organic contaminants include what are known in the art as “stickies”, synthetic polymers derived from adhesives, glues, hot melts, coatings, coating binders, residual ink, deinking. Examples include, but are not limited to, ink chemicals, wood resins, rosin, and non-pulped wet strong resins.

これらの種類の物質は典型的には、新聞印刷用紙、段ボール箱、及び／又は混合オフィス古紙といった紙含有製品に見られる。これらの有機夾雑物は典型的には、スチレンブタジエンゴム、アクリル酸ビニル、ポリイソプレン、ポリブタジエン、天然ゴム、エチルビニルアセテート、ポリビニルアセテート、エチルビニルアルコール、ポリビニルアルコール、スチレンアクリレート等のポリマー（例えば熱可塑性プラスチック（複数可））、及び／又は他の合成系ポリマーを含有する。   These types of materials are typically found in paper-containing products such as newsprint, cardboard boxes, and / or mixed office waste paper. These organic contaminants are typically polymers such as styrene butadiene rubber, vinyl acrylate, polyisoprene, polybutadiene, natural rubber, ethyl vinyl acetate, polyvinyl acetate, ethyl vinyl alcohol, polyvinyl alcohol, styrene acrylate (eg thermoplastics). Plastic (s)) and / or other synthetic polymers.

上述のように、本発明の目的では、巨大粘着物は典型的には１００ミクロンを超える粒径を有する粘着物であり、微細粘着物は１００ミクロン以下（例えば、１０ミクロン〜１００ミクロン）の粒径を有する有機夾雑物粒子と見なされる。本発明は、微細粘着物が典型的には上述のように機械的技法及び／又は化学的技法を用いて効果的に除去することができるため、パルプ及び繊維中の微細粘着物の検出に特に有用である。存在する微細粘着物の量に基づく適切な処理、処理レベル、及び／又は処理を開始するべきか否かの決定に関して製紙工場を支援するために、パルプ及び繊維中に存在する有機夾雑物、特に微細粘着物を検出し、それに関する情報を知ることが可能であることは非常に有益であり得る。言うまでもなく、これらの種の決定は即時に行なわなくてはならない、又は製紙工場は単に安全措置として有機夾雑物、特に微細粘着物が、これらの有機夾雑物が実際に存在するか否かにかかわらず、製紙工場に或る程度存在すると仮定する必要がある。本発明は製紙工場が有機夾雑物、特に微細粘着物を即時に検出することを可能にするが、これにより製紙工場が微細粘着物の処理を実際の情報に基づいて調整すること、及び／又は処理レベルを存在する粘着物の量に基づいて調節することが可能となり、製紙工場は相当量の資金、化学物質を削減し、製紙工場施設の効率を高めることができる。   As noted above, for the purposes of the present invention, a giant adhesive is typically an adhesive having a particle size greater than 100 microns and a fine adhesive is a particle of 100 microns or less (e.g., 10 microns to 100 microns). Considered as organic contaminant particles having a diameter. The present invention is particularly suitable for the detection of fine stickies in pulp and fibers, as the fine stickies can typically be effectively removed using mechanical and / or chemical techniques as described above. Useful. Organic contaminants present in pulp and fiber, particularly to assist paper mills in determining appropriate processing based on the amount of fine sticky material present, processing level, and / or whether processing should begin It can be very beneficial to be able to detect fine stickies and know information about them. Needless to say, the determination of these species must be made immediately, or the paper mill is simply a safety measure, whether organic contaminants, especially fine stickies, are actually present or not. Instead, it must be assumed that it exists to some extent in the paper mill. The present invention allows paper mills to detect organic contaminants, in particular fine stickies, immediately, whereby the paper mill adjusts the treatment of fine stickies based on actual information, and / or The processing level can be adjusted based on the amount of sticky material present, and the paper mill can save a considerable amount of money, chemicals and increase the efficiency of the paper mill facility.

本発明の１つ又は複数の実施形態では、本発明はパルプ及び繊維中の有機夾雑物を検出する方法に関する。該方法は、パルプ及び繊維の試料を得る工程と、その後この試料を少なくとも１つの疎水性色素と接触させる工程とを含むが、ここで疎水性色素は試料中に存在する有機夾雑物を染色する。好ましくは、疎水性色素は、有機夾雑物の染色がパルプ及び繊維から明らかに区別可能であるように、試料中に存在するパルプ及び繊維を染色しないか、又は少なくとも有意にはパルプ及び繊維を染色しない。   In one or more embodiments of the present invention, the present invention relates to a method for detecting organic contaminants in pulp and fibers. The method includes obtaining a pulp and fiber sample and then contacting the sample with at least one hydrophobic dye, wherein the hydrophobic dye stains organic contaminants present in the sample. . Preferably, the hydrophobic dye does not stain the pulp and fibers present in the sample, or at least significantly stains the pulp and fibers so that the staining of organic contaminants is clearly distinguishable from the pulp and fibers. do not do.

パルプ及び繊維は製紙工場で使用される任意のパルプ及び繊維であり得る。パルプ及び繊維は未使用繊維、再生繊維、又はその２つの混合物であり得る。繊維は典型的にはセルロース繊維、より典型的には古段ボール箱（ＯＣＣ）、古新聞印刷用紙（ＯＮＰ）、混合オフィス古紙（ＭＯＷ）、又はそれらの組み合わせといった１つ又は様々な紙製品又は繊維含有製品に由来する再生繊維を含む。これらの種の紙含有製品は、典型的には紙製品に存在する多量の有機夾雑物を含有している。これらの種の紙製品を再生した場合、これらの有機夾雑物は製紙プロセスのパルプ化段階中に形成された繊維と共に存在する。これらの有機夾雑物は、もし十分に取り除かれることがなければ、形成された紙シートの質及び／又は製紙に使用される機器類に影響を与えることで、製紙プロセスの後の段階を著しく妨げる可能性がある。つまり、このような有機夾雑物が繊維中に存在する場合、有機夾雑物の排除が製紙プロセスに重要となる。   Pulp and fiber can be any pulp and fiber used in a paper mill. Pulp and fiber can be virgin fiber, recycled fiber, or a mixture of the two. The fibers are typically cellulose fibers, more typically one or various paper products or fibers such as old cardboard boxes (OCC), old newspaper printing paper (ONP), mixed office waste paper (MOW), or combinations thereof. Contains recycled fibers derived from the contained products. These types of paper-containing products typically contain large amounts of organic contaminants present in paper products. When these types of paper products are recycled, these organic contaminants are present with the fibers formed during the pulping stage of the papermaking process. These organic contaminants, if not adequately removed, significantly interfere with later stages of the papermaking process by affecting the quality of the formed paper sheet and / or the equipment used for papermaking. there is a possibility. That is, when such organic contaminants are present in the fiber, it is important for the papermaking process to eliminate the organic contaminants.

試料を得ることに関して、パルプ及び繊維の試料は、製紙プロセスの任意の段階（又は複数の段階）で得ることができる。例えば、試料は有機夾雑物を制御する任意の機械的処理又は化学的処理の前に得ることができる。試料は任意の機械的処理又は化学的処理中、処理後、又は製紙プロセスの任意の他の段階で得ることができる。試料を製紙プロセスからどこで採取し得るかに関しては限定されない。試料の量に関して、任意の量のパルプ及び繊維試料、例えば約１０ｇ〜約３０ｇ（炉乾燥重量）の繊維（パルプスラリーの場合）、又は約１ｇ〜約２００ｇの水性試料（すなわち、白水／プロセス水、Ｕｈｌｅボックス排液（discharge）、洗浄液（washer）、加圧濾液（繊維低含有試料））を使用することができる。試料のサイズは本発明の方法に重要ではない。存在する有機夾雑物の量又は濃度を判定する際に、試験される試料の量を知ることは有用である。   With respect to obtaining a sample, pulp and fiber samples can be obtained at any stage (or stages) of the papermaking process. For example, the sample can be obtained prior to any mechanical or chemical treatment that controls organic contaminants. Samples can be obtained during any mechanical or chemical treatment, after treatment, or at any other stage of the papermaking process. There is no limitation as to where the sample can be taken from the papermaking process. With respect to the amount of sample, any amount of pulp and fiber samples, such as from about 10 g to about 30 g (furnace dry weight) of fibers (in the case of pulp slurry), or from about 1 g to about 200 g of an aqueous sample (ie white water / process water) , Uhle box discharge, washer, pressurized filtrate (low fiber content sample) can be used. The sample size is not critical to the method of the present invention. In determining the amount or concentration of organic contaminants present, it is useful to know the amount of sample being tested.

試料を採取した後、試料を少なくとも１つの疎水性色素と接触させる。疎水性色素は好ましくは蛍光色素であるか、又はそうでなければ検出することのできる放射線を発するように励起可能な色素である。好ましくは、疎水性色素は蛍光疎水性色素又は可視線を発する色素であるが、ＵＶで検出可能な色素又は赤外線で検出可能な色素も使用することができる。   After taking the sample, the sample is contacted with at least one hydrophobic dye. The hydrophobic dye is preferably a fluorescent dye or a dye that can be excited to emit radiation that can otherwise be detected. Preferably, the hydrophobic dye is a fluorescent hydrophobic dye or a dye that emits visible light, but UV detectable dyes or infrared detectable dyes can also be used.

使用することのできる疎水性色素の例としては、キノリン色素（ナフタルイミド）（例えば、Ｍｏｒｐｌａｓ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ Ｇ Ｐｏｗｄｅｒ、異名：Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ４３））、アントラキノン（例えば、Ｍｏｒｐｌａｓ Ｒｅｄ ４６ Ｐｏｗｄｅｒ、異名：Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １６８、及びＭｏｒｐｌａｓ Ｂｌｕｅ １００３ Ｐｏｗｄｅｒ、異名：Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ３６）、クマリン（例えば、Ｎａｖｉｐａｌ ＳＷＮＲ Ｐｏｗｄｅｒ、Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ １４０、及びＲａｎｉｐａｌ ＳＷＮＲ Ｐｏｗｄｅｒ）が挙げられるが、これに限定されない。これらは各々、Sunbelt Corporationから入手可能である。他の例としては、Day−Glo Color Corporation製のＴＲＹ ５３ Ｔｒａｃｅｒ Ｙｅｌｌｏｗ Ｄｙｅ及びＴＲＹ−３３ Ｔｒａｃｅｒ Ｙｅｌｌｏｗ Ｄｙｅ Ｓｏｌｕｔｉｏｎが挙げられる。   Examples of hydrophobic dyes that can be used include quinoline dyes (naphthalimide) (for example, Morplace Fluorescent Yellow G Powder, also known as Solvent Yellow 43), anthraquinones (for example, Morplace Red 46 Powder, synonymous: Solvent Red 168). , And Morplus Blue 1003 Powder, nickname: Solvent Blue 36), coumarins (eg, Navigal SWNR Powder, Fluorescent Brighttener 140, and Ranipal SWNR Powder). Each of these is available from Sunbelt Corporation. Other examples include TRY 53 Tracer Yellow Dye and TRY-33 Tracer Yellow Dye Solution from Day-Glo Color Corporation.

また、Ｏｉｌ Ｒｅｄ Ｏ、Ｓｕｄａｎ ＩＩＩ、Ｓｕｄａｎ ＩＶ、又はＳｕｄａｎ ｂｌａｃｋ Ｂ等、Ｓｕｄａｎ群（Sudan group）の疎水性色素を使用することができる。他の例としては、フェノキサゾン色素であるナイルレッドが挙げられる。他の例としては、蛍光色素を含むＯｒｃｏｐｌａｓｔ（登録商標）色素群等のOrco製の色素が挙げられる。使用することのできる他の色素（疎水性色素）には、蛍光色素を含むNewDragon Co., Ltd.製の色素が含まれる。アミノスチリル部分及びキノリニウム部分を有する蛍光色素を使用することができる。これらの色素は、蛍光アミノスチリルキノリニウム色素としても知られている。使用することのできる他の蛍光疎水性色素としては、１−アニリノナフタレン−８−スルホン酸（ＡＮＳ）及び１，６−ジフェニル−１，３，５−ヘキサトリエン（ＤＰＨ）が挙げられる。   In addition, a hydrophobic dye of the Sudan group such as Oil Red O, Sudan III, Sudan IV, or Sudan black B can be used. Another example is Nile Red, which is a phenoxazone dye. Other examples include Orco dyes such as Orcoplast (registered trademark) dye groups containing fluorescent dyes. Other dyes that can be used (hydrophobic dyes) include dyes made by New Dragon Co., Ltd. that contain fluorescent dyes. A fluorescent dye having an aminostyryl moiety and a quinolinium moiety can be used. These dyes are also known as fluorescent aminostyrylquinolinium dyes. Other fluorescent hydrophobic dyes that can be used include 1-anilinonaphthalene-8-sulfonic acid (ANS) and 1,6-diphenyl-1,3,5-hexatriene (DPH).

本発明において使用される疎水性色素の量は、パルプ及び繊維試料中に存在する有機夾雑物を染料するのに十分な任意の量であり得る。好ましくは、色素は適切な溶剤、例えばプロピレングリコール等の有機溶剤で希釈されるか、又はそれに溶解される。使用することのできる有機溶剤の他の例としては、メチルカルビトール、メチルビロリドン、テトラヒドロフラン、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ブタノール、アセトン、及びアルコールが挙げられるが、これに限定されない。テトラヒドロフランは酢酸無水物として得ることができ、ブタノール、アルコール、及びアセトンは特に無水形態であり得る。疎水性色素は、疎水性色素を含有させる効率の観点から、分散液調製用の有機溶剤に２５℃で少なくとも２ｇ／Ｌ、好ましくは２０ｇ／Ｌ〜５００ｇ／Ｌの量で溶解する色素であるのが望ましい。   The amount of hydrophobic pigment used in the present invention can be any amount sufficient to dye organic contaminants present in pulp and fiber samples. Preferably, the dye is diluted with or dissolved in a suitable solvent, for example an organic solvent such as propylene glycol. Other examples of organic solvents that can be used include, but are not limited to, methyl carbitol, methyl pyrrolidone, tetrahydrofuran, dipropylene glycol monoethyl ether, butanol, acetone, and alcohol. Tetrahydrofuran can be obtained as acetic anhydride, butanol, alcohol, and acetone can be in particular in anhydrous form. The hydrophobic dye is a dye that dissolves in an organic solvent for preparing a dispersion at 25 ° C. in an amount of at least 2 g / L, preferably 20 g / L to 500 g / L, from the viewpoint of the efficiency of incorporating the hydrophobic dye. Is desirable.

適切な溶剤は、対象とする特定の種類の疎水性色素を可溶化する能力に基づいて選択することができる。色素の溶解性が実質的に同様であるのが好ましい。溶剤は非環式（acyl）炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、又は複素環式炭化水素であり得る。溶剤はハロゲン、酸素、硫黄、窒素、及び／又はリン（phosphorous）を末端基、又は環若しくは鎖の一体部分として有しても又は有しなくてもよい。具体的には、トルエン、キシレン、ヘキサン、ペンタン、アセトン、ＤＭＳＯ、又は塩化メチレン等の溶剤を使用することができる。クロロホルム等の塩素系溶剤を使用してもよい。例えば、１ｇの色素を１００ｍｌの有機溶剤（プロピレングリコール等）と合わせて適切な溶液を作製することができ、これを次にパルプ及び繊維試料中に存在する有機夾雑物の染色に使用することができる。概して、使用することのできる色素の量は約１００ｐｐｍ〜約１重量％（又はそれ以上）であるが、ここで色素はこれらの濃度レベルを達成する量の少なくとも１つの有機溶剤との溶液中に存在する。色素は、色素を含有する溶液全体の１０００ｐｐｍ〜約１重量％の量で溶剤中に存在し得る。   A suitable solvent can be selected based on the ability to solubilize the particular type of hydrophobic dye of interest. It is preferred that the solubility of the dye is substantially the same. The solvent can be an acyclic hydrocarbon, an aliphatic hydrocarbon, an alicyclic hydrocarbon, an aromatic hydrocarbon, or a heterocyclic hydrocarbon. The solvent may or may not have halogen, oxygen, sulfur, nitrogen, and / or phosphorous as a terminal group, or an integral part of a ring or chain. Specifically, a solvent such as toluene, xylene, hexane, pentane, acetone, DMSO, or methylene chloride can be used. Chlorinated solvents such as chloroform may be used. For example, 1 g of dye can be combined with 100 ml of an organic solvent (such as propylene glycol) to make a suitable solution, which can then be used to stain organic contaminants present in pulp and fiber samples. it can. Generally, the amount of dye that can be used is from about 100 ppm to about 1% by weight (or more), where the dye is in solution with an amount of at least one organic solvent to achieve these concentration levels. Exists. The dye may be present in the solvent in an amount of 1000 ppm to about 1% by weight of the total solution containing the dye.

疎水性色素の例としては油溶性色素、分散色素等が挙げられる。油溶性色素としては、例えばＣ．Ｉ． Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ３、７、２７、２９及び３４；Ｃ．Ｉ． Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １４、１６、２９、５６及び８２；Ｃ．Ｉ． Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １、３、８、１８、２４、２７、４３、５１、７２及び７３；Ｃ．Ｉ． Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３；Ｃ．Ｉ． Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２、１１及び７０；Ｃ．Ｉ． Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ３及び７；Ｃ．Ｉ． Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ２；Ｃ．Ｉ． Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ５、４２、５４、６４、７９、８２、８３、９３、９９、１００、１１９、１２２、１２４、１２６、１６０、１８４：１、１８６、１９８、１９９、２０４、２２４及び２３７；Ｃ．Ｉ． Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｏｒａｎｇｅ １３、２９、３１：１、３３、４９、５４、５５、６６、７３、１１８、１１９及び１６３；Ｃ．Ｉ． Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ５４、６０、７２、７３、８６、８８、９１、９３、１１１、１２６、１２７、１３４、１３５、１４３、１４５、１５２、１５３、１５４、１５９、１６４、１６７：１、１７７、１８１、２０４、２０６、２０７、２２１、２３９、２４０、２５８、２７７、２７８、２８３、３１１、３２３、３４３、３４８、３５６及び３６２；Ｃ．Ｉ． Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ ３３；Ｃ．Ｉ． Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ５６、６０、７３、８７、１１３、１２８、１４３、１４８、１５４、１５８、１６５、１６５：１、１６５：２、１７６、１８３、１８５、１９７、１９８、２０１、２１４、２２４、２２５、２５７、２６６、２６７、２８７、３５４、３５８、３６５及び３６８；Ｃ．Ｉ． Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｇｒｅｅｎ ６：１及び９等が挙げられるが、特定の１つに限定されない。   Examples of hydrophobic dyes include oil-soluble dyes and dispersion dyes. Examples of oil-soluble dyes include C.I. I. Solvent Black 3, 7, 27, 29 and 34; I. Solvent Yellow 14, 16, 29, 56 and 82; I. Solvent Red 1, 3, 8, 18, 24, 27, 43, 51, 72 and 73; I. Solvent Violet 3; C.I. I. Solvent Blue 2, 11, and 70; I. Solvent Green 3 and 7; C.I. I. Solvent Orange 2; C.I. I. Disperse Yellow 5, 42, 54, 64, 79, 82, 83, 93, 99, 100, 119, 122, 124, 126, 160, 184: 1, 186, 198, 199, 204, 224 and 237; I. Disperse Orange 13, 29, 31: 1, 33, 49, 54, 55, 66, 73, 118, 119 and 163; C.I. I. Disperse Red 54, 60, 72, 73, 86, 88, 91, 93, 111, 126, 127, 134, 135, 143, 145, 152, 153, 154, 159, 164, 167: 1, 177, 181, 204, 206, 207, 221, 239, 240, 258, 277, 278, 283, 311, 323, 343, 348, 356 and 362; I. Disperse Violet 33; C.I. I. Disperse Blue 56, 60, 73, 87, 113, 128, 143, 148, 154, 158, 165, 165: 1, 165: 2, 176, 183, 185, 197, 198, 201, 214, 224, 225, 257, 266, 267, 287, 354, 358, 365 and 368; I. Disperse Green 6: 1 and 9 etc. are mentioned, but it is not limited to a specific one.

一実施形態では、スクアレイン（squaraine）、例えば１，３−ビス［（１，３−ジヒドロ−１，３，３−トリメチル−２Ｈ−インドール−２−イリデン）メチル］−２，４−ジヒドロキシ−シクロブテンジイリウム（cyclobutenediylium）のビス（内塩）であり得る赤色色素、及び２−（３，５−ジメチルピロール−２−イル）−４−（３，５−ジメチル−２Ｈ−ピロール−２−イリデン）−３−ヒドロキシ−２−シクロブテン−１−オンであり得る橙色色素等の１つ又は複数の蛍光色素を使用することができる。第１の色素と第２の色素とのモル比は約０〜１００００であり得る。どちらの色素も例えば紫外線から約８００ｎｍの範囲の同じ吸収波長で励起し、互いに少なくとも１０ｎｍ、好ましくは３０ｎｍ、より好ましくは少なくとも５０ｎｍ離れた、２つの異なる本質的に重複しない波長で蛍光を発し得る。例えば、色素＃１の発光ピークは５８５ｎｍであり、色素＃２の発光ピークは６３０ｎｍであり得る。   In one embodiment, a squaraine, for example 1,3-bis [(1,3-dihydro-1,3,3-trimethyl-2H-indole-2-ylidene) methyl] -2,4-dihydroxy-cyclo A red pigment, which may be the bis (inner salt) of cyclobutenediylium, and 2- (3,5-dimethylpyrrol-2-yl) -4- (3,5-dimethyl-2H-pyrrol-2-ylidene One or more fluorescent dyes, such as an orange dye, which can be) -3-hydroxy-2-cyclobuten-1-one can be used. The molar ratio of the first dye to the second dye can be from about 0 to 10,000. Both dyes can excite at the same absorption wavelength, for example in the range from UV to about 800 nm, and fluoresce at two different, essentially non-overlapping wavelengths, separated from each other by at least 10 nm, preferably 30 nm, more preferably at least 50 nm. For example, the emission peak of dye # 1 can be 585 nm and the emission peak of dye # 2 can be 630 nm.

スクアリン酸系蛍光色素は文献に記載の方法により合成することができる。例えば、Sprenger et al. Angew. Chem., 79, 581 (1967)、Angew. Chem., 80, 541(1968)、及びMaaks et al., Angew Chem. Intern. Edit., 5, 888 (1966)を参照されたい。簡潔に述べると、１当量のスクアリン酸（１，２−ジヒドロキシシクロブテンジオン）を、２当量の活性化合物（ピロール、インドリン、又はアニリン等）と縮合し、アルコールと芳香族溶剤（ベンゼン等）との混合物中、反応混合物からの水分除去を可能にする条件下で還流させる。得られた色素を回収し、再結晶、蒸留、クロマトグラフィー等の多数の標準的な方法により精製することができる。さらに、Lawet al., J. Org. Chem. 57, 3278, (1992)に記載されるような方法によって、非対称置換型のスクアリン酸化合物を合成することができる。このような色素を製造する具体的な方法は当該技術分野で既知であり、例えば米国特許第５，７９５，９８１号明細書、同第５，６５６，７５０号明細書、同第５，４９２，７９５号明細書、同第４，６７７，０４５号明細書、同第５，２３７，４９８号明細書、及び同第５，３５４，８７３号明細書に見ることができる。このような色素は任意で、安定な蛍光生成物を形成することが可能な官能基を含有し得るが、官能基としては活性化エステル、イソチオシアネート、アミン、ヒドラジン、ハロゲン化物、酸アジド、アジド、マレイミド、アルコール、アクリルアミド、ハロアセトアミド、フェノール、チオール、酸アルデヒド、アルデヒド及びケトンが挙げられる。   Squaric acid-based fluorescent dyes can be synthesized by methods described in the literature. For example, Sprenger et al. Angew. Chem., 79, 581 (1967), Angew. Chem., 80, 541 (1968), and Maks et al., Angew Chem. Intern. Edit., 5, 888 (1966) Please refer to. Briefly, 1 equivalent of squaric acid (1,2-dihydroxycyclobutenedione) is condensed with 2 equivalents of an active compound (such as pyrrole, indoline, or aniline), and an alcohol and an aromatic solvent (such as benzene) Is refluxed under conditions that allow water removal from the reaction mixture. The resulting dye can be recovered and purified by a number of standard methods such as recrystallization, distillation, chromatography and the like. Furthermore, asymmetrically substituted squaric acid compounds can be synthesized by a method as described in Lawet al., J. Org. Chem. 57, 3278, (1992). Specific methods for producing such dyes are known in the art, such as US Pat. Nos. 5,795,981, 5,656,750, 5,492, No. 795, No. 4,677,045, No. 5,237,498, and No. 5,354,873. Such dyes may optionally contain functional groups capable of forming stable fluorescent products, including activated esters, isothiocyanates, amines, hydrazines, halides, acid azides, azides , Maleimide, alcohol, acrylamide, haloacetamide, phenol, thiol, acid aldehyde, aldehyde and ketone.

シクロブテンジオン誘導体、置換セファロスポリン化合物、フッ化スクアレイン組成物、対称及び非対称スクアレイン、アルキルアルコキシスクアレイン、又はスクアリリウム化合物等の関連色素を使用することができる。これらの色素の一部は、近赤外線波長及び赤外線波長で蛍光を発し、発光スペクトルの範囲を最大約１０００ｎｍまで効果的に拡大し得る。   Related dyes such as cyclobutenedione derivatives, substituted cephalosporin compounds, fluorinated squalene compositions, symmetric and asymmetric squalene, alkylalkoxy squalene, or squarylium compounds can be used. Some of these dyes fluoresce at near and infrared wavelengths and can effectively extend the range of the emission spectrum up to about 1000 nm.

スクアレイン（スクアリン酸から誘導される）に加えて、フタロシアニン及びナフタロシアニン等の疎水性色素を、より長い波長で作用させるように選択してもよい。他の種類の蛍光色素も本発明による色素としての使用に同等に適切である。これらの色素の一部をここに列挙する：３−ヒドロキシピレン−５，８，１０−トリスルホン酸、５−ヒドロキシトリプタミン（５−ＨＴ）、酸性フクシン（Fuhsin）、アクリジンオレンジ、アクリジンレッド、アクリジンイエロー、アクリフラビン、ＡＦＡ（アクリフラビンフォイルゲンＳＩＴＳＡ）、アリザリンコンプレキソン、アリザリンレッド、アロフィコシアニン、ＡＣＭＡ、アミノアクチノマイシンＤ、アミノクマリン、ステアリン酸アントロイル、アリール置換ポリオレフィン若しくはヘテロアリール置換ポリオレフィン、アストラゾンブリリアントレッド４Ｇ、アストラゾンオレンジＲ、アストラゾンレッド６Ｂ、アストラゾンイエロー７ ＧＬＬ、アタブリン、オーラミン、オーロホスフィン、オーロホスフィンＧ、ＢＡＯ ９（ビスアミノフェニルオキサジアゾール）、ＢＣＥＣＦ、硫酸ベルベリン、ビスベンズアミド、ＢＯＢＯ １、ブランコフォアＦＦＧ溶液、ブランコフォアＳＶ、Ｂｏｄｉｐｙ Ｆｌ、ＢＯＰＲＯ １、ブリリアントスルホフラビンＦＦ、カルセインブルー、カルシウムグリーン、カルコフロールＲＷ溶液、カルコフロールホワイト、カルコフロール（Calcophor）ホワイトＡＢＴ溶液、カルコフロールホワイト標準溶液、カルボシアニン、カルボスチリル、カスケードブルー、カスケードイエロー、カテコールアミン、キナクリン（Chinacrine）、コリホスフィンＯ、クマリン、クマリン−ファロイジン、ＣＹ３．１ ８、ＣＹ５．１ ８、ＣＹ７、Ｄａｎｓ（１−ジメチルアミノナフタレン（Naphaline）−５−スルホン酸）、Ｄａｎｓａ（ジアミノナフチルスルホン酸）、ダンシルＮＨ−ＣＨ_３、ＤＡＰＩ、ジアミノフェニルオキサジアゾール（Oxydiazole）（ＤＡＯ）、ジメチルアミノ−５−スルホン酸、ジピロメテンボロンジフルオリド、ジフェニルブリリアントフラビン７ＧＦＦ、ドーパミン、エオシン、エリスロシンＩＴＣ、臭化エチジウム、オイクリシン（Euchrysin）、ＦＩＦ（ホルムアルデヒド誘導性蛍光色素）、フラゾオレンジ、Ｆｌｕｏ ３、フルオレサミン、Ｆｕｒａ−２、ゲナクリルブリリアントレッドＢ、ゲナクリルブリリアントイエロー１０ＧＦ、ゲナクリルピンク３Ｇ、ゲナクリルイエロー５ＧＦ、グロキサン酸（GloxalicAcid）、グラニュラーブルー、ヘマトポルフィリン、ヘキスト３３２５８（ＤＮＡと結合）、Ｉｎｄｏ−１、イントラホワイトＣｆリキッド、ロイコフォアＰＡＦ、ロイコフォアＳＦ、ロイコフォアＷＳ、リッサミンローダミンＢ２００（ＲＤ２００）、ルシファーイエローＣＨ、ルシファーイエローＶＳ、マグダラレッド、マリーナブルー、マキシロンブリリアントフラビン１０ ＧＦＦ、マキシロンブリリアントフラビン８ ＧＦＦ、ＭＰＳ（メチルグリーンピロニンスチルベン）、ミトラマイシン、ＮＢＤアミン、ナイルレッド、ニトロベンゾキシアジドール、ノルアドレナリン、ヌクレアファストレッド、ヌクレアイエロー、ナイロサンブリリアントフラビンＥ８Ｇ、オレゴングリーン、オキサジン、オキサゾール、オキサジアゾール、パシフィックブルー、パラローザニリン（フォイルゲン）、ホルワイトＡＲ溶液、ホルワイトＢＫＬ、ホルワイトＲｅｖ、ホルワイトＲＰＡ、ホスフィン３Ｒ、フタロシアニン、フィコエリトリンＲ、ポリアザインダセンポントクロームブルーブラック、ポルフィリン、プリムリン、プロシオンイエロー、ヨウ化プロピジウム、ピロニン、ピロニンＢ、ピラゾール（Pyrozal）ブリリアントフラビン７ＧＦ、キナクリンマスタード、ローダミン１２３、ローダミン５ ＧＬＤ、ローダミン６Ｇ、ローダミンＢ、ローダミンＢ ２００、ローダミンＢエキストラ、ローダミンＢＢ、ローダミンＢＧ、ローダミンＷＴ、ローズベンガル、セロトニン、セブロンブリリアントレッド２Ｂ、セブロンブリリアントレッド４Ｇ、セブロンブリリアントレッドＢ、セブロンオレンジ、セブロンイエローＬ、ＳＩＴＳ（プリムリン）、ＳＩＴＳ（スチルベンイソチオスルホン酸）、スチルベン、Ｓｎａｒｆ １、スルホ（sulphO）ローダミンＢ Ｃａｎ Ｃ、スルホローダミンＧエキストラ、テトラサイクリン、テキサスレッド、チアジンレッドＲ、チオフラビンＳ、チオフラビンＴＣＮ、チオフラビン５、チオライト、チアゾール（Thiozol）オレンジ、チノパール（Tinopol）ＣＢＳ、ＴＯＴＯ １、ＴＯＴＯ ３、トゥルーブルー、ウルトラライト、ウラニンＢ、ユビテックスＳＦＣ、キシレンオレンジ、ＸＲＩＴＣ、ＹＯ ＰＲＯ １、又はこれらの組み合わせ。所望の発光性及び吸収性、並びにその疎水性が適切である限り、このような色素からいずれを選択すべきか当業者には確実に明らかである。色素の有機溶剤への溶解性がより高く、光安定性及び量子収量が改善されたものであることが好ましい。 In addition to squaraines (derived from squaric acid), hydrophobic dyes such as phthalocyanines and naphthalocyanines may be selected to act at longer wavelengths. Other types of fluorescent dyes are equally suitable for use as the dyes according to the present invention. Some of these dyes are listed here: 3-hydroxypyrene-5,8,10-trisulfonic acid, 5-hydroxytryptamine (5-HT), acidic fuhsin, acridine orange, acridine red, acridine Yellow, acriflavine, AFA (Acriflavin foil Gen SITSA), alizarin complexone, alizarin red, allophycocyanin, ACMA, aminoactinomycin D, aminocoumarin, anthroyl stearate, aryl-substituted or heteroaryl-substituted polyolefin, astrazone brilliant Red 4G, Astrazon Orange R, Astrazon Red 6B, Astrazon Yellow 7 GLL, Atabulin, Auramin, Aurophosphine, Aurophosphine G, BAO (Bisaminophenyloxadiazole), BCECF, berberine sulfate, bisbenzamide, BOBO 1, Blancophor FFG solution, Blancophor SV, Bodipy Fl, BOPRO 1, brilliant sulfoflavin FF, calcein blue, calcium green, calcoflor RW solution , Calcoflor White, Calcoflor White ABT Solution, Calcoflor White Standard Solution, Carbocyanine, Carbostyril, Cascade Blue, Cascade Yellow, Catecholamine, Quinacrine (Chinacrine), Coriphosphine O, Coumarin, Coumarin-phalloidin, CY3 .18, CY5.18, CY7, Dans (1-dimethylaminonaphthalene-5-sulfonic acid), Dansa (diaminonaphthy) Rusuruhon acid), dansyl _NH-CH 3, DAPI, diamino phenyl oxadiazole (Oxydiazole) (DAO), Dimethylamino-5-sulfonic acid, dipyrrometheneboron difluoride, diphenyl brilliant flavin 7GFF, dopamine, eosin, erythrosine ITC , Ethidium bromide, euclisin (Euchrysin), FIF (formaldehyde-inducing fluorescent dye), furazo orange, Fluo 3, fluorescamine, Fura-2, genacrylic brilliant red B, genacrylic brilliant yellow 10GF, genacrylic pink 3G, genacrylic yellow 5GF, gloxalic acid, granular blue, hematoporphyrin, Hoechst 33258 (binding to DNA), Indo-1, intra white Cf liquid, leucophor APAF, Leucophore SF, Leucophore WS, Lissamine Rhodamine B200 (RD200), Lucifer Yellow CH, Lucifer Yellow VS, Magdara Red, Marina Blue, Maxillon Brilliant Flavin 10 GFF, Maxilon Brilliant Flavin 8 GFF, MPS (methyl green pyro Ninstilbene), mitramycin, NBD amine, Nile red, nitrobenzoxyazidol, noradrenaline, Nuclea Fast Red, Nuclea Yellow, Niro San Brilliant Flavin E8G, Oregon Green, Oxazine, Oxazole, Oxadiazole, Pacific Blue, Pararosaniline (Foilgen), Holwight AR solution, Holwight BKL, Holwright Rev, Holwright RPA, Phosphi 3R, phthalocyanine, phycoerythrin R, polyazaindene pontochrome blue black, porphyrin, primulin, procion yellow, propidium iodide, pyronin, pyronin B, pyrazole brilliant flavin 7GF, quinacrine mustard, rhodamine 123, rhodamine 5 GLD, rhodamine 6G, Rhodamine B, Rhodamine B 200, Rhodamine B Extra, Rhodamine BB, Rhodamine BG, Rhodamine WT, Rose Bengal, Serotonin, Sebron Brilliant Red 2B, Sebron Brilliant Red 4G, Sebron Brilliant Red B, Sebron Orange, Cebron Yellow L, SITS (Primulin), SITS (stilbene isothiosulfonic acid), stilbene, Snarf 1, sulfur (SulphO) Rhodamine B Can C, Sulforhodamine G Extra, Tetracycline, Texas Red, Thiazine Red R, Thioflavin S, Thioflavin TCN, Thioflavin 5, Thiolite, Thiozol Orange, Tinopol CBS, TOTO 1, TOTO 3, True Blue, Ultralight, Uranine B, Ubitex SFC, Xylene Orange, XRITC, YO PRO 1, or combinations thereof. It will certainly be clear to those skilled in the art which one should be selected from such dyes as long as the desired luminescent and absorptive properties and hydrophobicity are appropriate. It is preferable that the solubility of the dye in an organic solvent is higher, and the light stability and quantum yield are improved.

本発明の１つ又は複数の実施形態では、本発明はしたがって少なくとも１つの疎水性色素、好ましくは少なくとも１つの疎水性蛍光色素で染色される有機夾雑物を含有するパルプ及び繊維試料に関するか、又はそれを含む。染色において存在する色素の量は前述の量に基づき得る。   In one or more embodiments of the invention, the invention thus relates to pulp and fiber samples containing organic contaminants that are stained with at least one hydrophobic dye, preferably with at least one hydrophobic fluorescent dye, or Including it. The amount of dye present in the dyeing can be based on the aforementioned amount.

本発明に従って蛍光性を判定する方法は、例えば米国特許第４，５６４，５９８号明細書（その全体が参照により本明細書中に援用される）に記載される光ファイバーサイトメーターの使用を伴い得る。蛍光を受信及び計数することのできる比較的少ない容量を規定するために光ファイバーを使用した。この容量は、既定の変動をもたらす１つ又は比較的少数の粒子が存在する可能性のある容量と関連する。変動分析に関する幾つかの数学的手法のいずれか１つを採用することにより、蛍光変動は試料における分析物の存在に関連付けられる。変動は静止状態において或る期間にわたって観察されるか、又は好ましくは試料を大量にサンプリングすることで観察される。観察結果を分析物を含まないことが分かっている試料若しくは較正物質、及び分析物を含有することが分かっている他の試料若しくは較正物質を用いて得られた結果と比較することで、未知の試料における分析物の存在又は非存在を判定することができる。   A method for determining fluorescence according to the present invention may involve the use of a fiber optic cytometer as described, for example, in US Pat. No. 4,564,598, which is hereby incorporated by reference in its entirety. . An optical fiber was used to define a relatively small capacity capable of receiving and counting fluorescence. This capacity is related to the capacity in which there may be one or a relatively small number of particles that cause a predetermined variation. By employing any one of several mathematical techniques for variation analysis, fluorescence variation is related to the presence of the analyte in the sample. Variations are observed over a period of time in the quiescent state, or preferably by sampling a large amount of sample. By comparing the observations to the results obtained using a sample or calibrator known to contain no analyte and other samples or calibrator known to contain the analyte, The presence or absence of the analyte in the sample can be determined.

試料を少なくとも１つの疎水性色素と接触させることは、対象を染色するために色素を使用する任意の方法で行なうことができる。例えば、点眼器を使用することができ、ピペットを使用することができ、噴霧ボトルを使用することができ、ビーカーを使用することができ、また滴定装置を使用することができる。色素をパルプ及び繊維試料と接触させることのできる方法に関しては限定されない。   Contacting the sample with at least one hydrophobic dye can be done by any method that uses a dye to stain an object. For example, an eye dropper can be used, a pipette can be used, a spray bottle can be used, a beaker can be used, and a titration device can be used. There is no limitation as to how the dye can be contacted with the pulp and fiber samples.

試料を疎水性色素と接触させた後、試料は次に有機夾雑物が存在するか否か、有機夾雑物が微細粘着物であるか否か、有機夾雑物の他の特性（表面積、量等）を判定するために分析することができる。この分析は任意で顕微鏡、又は色素の検出を可能にする他の検出装置の下で行なうことができる。例えば、ＧＦＰ照明器を使用することができ、ＧＦＰ観察用の立体顕微鏡を使用することができ、蛍光分光計を使用することができ、またｍｏｔｉｃカメラを使用することができる。これらは幾つかの例に過ぎない。有機夾雑物の分析が容易に行なわれるように、蛍光ライト、又は色素が励起可能な場合に色素を照明する他の手段のいずれかを備える顕微鏡を使用することができる。   After contacting the sample with the hydrophobic dye, the sample is then checked for the presence of organic contaminants, whether the organic contaminants are finely adhesive, and other characteristics of the organic contaminants (surface area, amount, etc.) ) Can be analyzed to determine. This analysis can optionally be performed under a microscope or other detection device that allows detection of the dye. For example, a GFP illuminator can be used, a stereo microscope for GFP observation can be used, a fluorescence spectrometer can be used, and a motic camera can be used. These are just a few examples. A microscope with either fluorescent light or other means of illuminating the dye when the dye is excitable can be used to facilitate analysis of organic contaminants.

例えば、蛍光能力を有し、且つ蛍光色素が使用された顕微鏡又は他の装置の下に置くと、本明細書の図１に示すように、有機夾雑物がパルプ及び繊維中に存在する他の物質から容易に識別可能であることが容易に理解できる。さらに、パルプ及び繊維自体は有意に染色されていない。   For example, when placed under a microscope or other device that has fluorescence capability and fluorescent dyes are used, other organic contaminants may be present in the pulp and fiber as shown in FIG. 1 herein. It can be easily understood that the substance can be easily identified. Furthermore, the pulp and fibers themselves are not significantly dyed.

観察によって、例えば有機夾雑物の量を判定することができ、夾雑物のサイズを判定することができ、また夾雑物の表面積を判定することができる。この方法に基づいて判定することのできる有機夾雑物の他の特性としては、表面形態、表面色、及び粘着物（すなわちインク粒子、タルク）上の汚染度が挙げられるが、これらに限定されない。   By observation, for example, the amount of organic contaminants can be determined, the size of contaminants can be determined, and the surface area of contaminants can be determined. Other characteristics of organic contaminants that can be determined based on this method include, but are not limited to, surface morphology, surface color, and the degree of contamination on the adherent (ie, ink particles, talc).

また、試料を少なくとも１つの疎水性色素と接触させ、有機夾雑物を染色した後、この試料を、例えばスライド上でコンピュータ分析にかけることができるが、ここで染色を分析するためにプログラムを使用することができ、コンピュータプログラムによりこの試料の様々な特性（有機夾雑物の表面積、有機夾雑物の量等）を計算することができる。プログラムはさらに使用者にこれらの特性の情報を提供することができ、コンピュータをさらにこの分析に基づき有機夾雑物を処理するために使用すべき適切な処理を決定するようにプログラムすることができる。例えば、コンピュータプログラムにより使用すべき化学処理、化学処理の量、及び／又は化学処理の期間を決定することができる。コンピュータプログラムを用いて、又は用いずとも単に染色した試料の目視による分析に基づいて、これらの観察を同様に行なうことができることは明らかである。   Alternatively, after contacting the sample with at least one hydrophobic dye and staining organic contaminants, the sample can be subjected to computer analysis, for example on a slide, where a program is used to analyze the staining. The computer program can calculate various properties of this sample (surface area of organic contaminants, amount of organic contaminants, etc.). The program can further provide the user with information on these characteristics, and the computer can be further programmed to determine an appropriate process to use to process the organic contaminants based on this analysis. For example, the chemical process to be used by the computer program, the amount of chemical process, and / or the duration of the chemical process can be determined. It is clear that these observations can be made in the same way, based on visual analysis of the stained sample, with or without a computer program.

本発明の方法に関して、有機夾雑物を検出する方法は連続的に、半連続的に、バッチによって、又は有機夾雑物を検出する必要性が所望される度に行なうことができる。パルプ及び繊維中に存在する有機夾雑物の量を効果的にモニタリングするために、任意の種類の系統的分析を行なうことができる。   With respect to the method of the present invention, the method of detecting organic contaminants can be performed continuously, semi-continuously, batchwise, or whenever the need to detect organic contaminants is desired. Any type of systematic analysis can be performed to effectively monitor the amount of organic contaminants present in the pulp and fiber.

本発明の方法の目的は、有機夾雑物（すなわち、粘着物）を染色して、繊維のサイズ、形状、種類等（長い／短い／硬い／軟かい）にかかわらず繊維の中から容易に検出／認識／観察可能なようにすることである。   The purpose of the method of the present invention is to stain organic contaminants (ie, adhesives) and easily detect them from the fiber regardless of the fiber size, shape, type, etc. (long / short / hard / soft). To make it / recognizable / observable.

また、本発明によって、異なる有機夾雑物を異なる強度で染色可能であることが理解され得る。したがって、本発明により有機夾雑物の総合特性を把握することができるだけでなく、さらに存在する有機夾雑物の種類、例えば夾雑物が或る特定の割合のエチレン酢酸ビニル、スチレンブタジエンゴム、ポリ酢酸ビニル等を有するか否かを把握することが可能である。様々な有機夾雑物が分光計又は他の観察装置を介して観察された場合、異なる強度を示し、それにより存在する特定の有機夾雑物の判定を行なうことができることが実験を通して分かっている。粘着物の蛍光ライト下での観察に基づき、異なる種類の粘着物がわずかに異なる色（複数可）を有することが観察されている。例えば、ポリ酢酸ビニルは「鮮緑色」を示し、スチレンは「白緑色」を示す。   It can also be understood that different organic contaminants can be dyed with different intensities according to the present invention. Therefore, not only the overall characteristics of organic contaminants can be grasped according to the present invention, but also the types of organic contaminants present, such as ethylene vinyl acetate, styrene butadiene rubber, polyvinyl acetate with a certain proportion of contaminants. Or the like. Experiments have shown that when various organic contaminants are observed through a spectrometer or other observation device, they exhibit different intensities, thereby allowing the determination of the particular organic contaminants present. Based on observation of the adhesive under fluorescent light, it has been observed that different types of adhesive have slightly different color (s). For example, polyvinyl acetate shows “bright green” and styrene shows “white green”.

本発明では、染色した有機夾雑物を有する試料を研究するために画像分析を使用することができるが、これは目視によって、又はコンピュータプログラムを用いて行なうことができる。この画像分析により、サイズ分布、夾雑物の量等を使用することが可能となる。さらに、この情報はオンライン技法、電子メール、又はこのような情報を提供することのできる他の電子的手段によって製紙工場又は他の使用者に提供することができる。本発明の実施形態は蛍光色素の使用に関して本明細書中で説明されているが、当然のことながら、本発明の概念は発光技術（リン光、化学発光又は生物発光、摩擦発光、及び他の形態の発光等）を用いて、より広範に応用されると考えられる。   In the present invention, image analysis can be used to study samples with stained organic contaminants, which can be done visually or with a computer program. This image analysis makes it possible to use the size distribution, the amount of impurities, and the like. Further, this information can be provided to the paper mill or other user by online techniques, email, or other electronic means capable of providing such information. While embodiments of the present invention are described herein with respect to the use of fluorescent dyes, it is understood that the concepts of the present invention are based on luminescent technologies (phosphorescence, chemiluminescence or bioluminescence, triboluminescence, and other It is considered that the present invention is applied more widely using a form of light emission.

分析を含む本発明のプロセス全体は完全に自動化することができる。   The entire process of the present invention, including analysis, can be fully automated.

本発明は、本発明の例示であると意図される以下の実施例によってさらに詳しく説明される。   The invention is further illustrated by the following examples, which are intended to be exemplary of the invention.

実施例１
Ｄ４染料（Ｄｕｐｏｎｔ ＃４色素、E.I. DuPont de Nemours & Co.製）の水道水中１％（ｗ／ｗ）の溶液を新たに調製した。染料の完全な溶解を保障するために、溶液を沸騰寸前まで加熱した。０．１ｇ（０．１ｍｌ）の紙料サンプルを試験管に入れた。５ｍｌのＤ４溶液を添加し、試験管を２０分間熱湯（沸騰はしていない）中に置いた。試験管の内容物を時計皿にあけた。微量の繊維及び液体を顕微鏡スライド上に移した。スライドを４０倍、１００倍、４００倍の倍率で検査した。 Example 1
A 1% (w / w) solution of D4 dye (Dupont # 4 dye, manufactured by EI DuPont de Nemours & Co.) in tap water was newly prepared. The solution was heated to the point of boiling to ensure complete dissolution of the dye. A 0.1 g (0.1 ml) stock sample was placed in a test tube. 5 ml of D4 solution was added and the test tube was placed in hot water (not boiling) for 20 minutes. The contents of the test tube were opened in a watch glass. Traces of fiber and liquid were transferred onto the microscope slide. Slides were examined at 40, 100, and 400 magnifications.

試料は赤色及び緑色の繊維の集合のように見え、着色した粒子及び無色の粒子が繊維の周囲に分散していた。粘着物は非晶質で、わずかに丸みを帯び、角ばっていない粒子のように見えた。粘着物は水相中にあるか、又は繊維に付着して存在し得る。   The sample looked like a collection of red and green fibers with colored and colorless particles dispersed around the fibers. The sticky material was amorphous, slightly rounded and looked like non-angular particles. The sticky substance may be in the aqueous phase or may be present attached to the fibers.

上の表から分かるように、各々の有機夾雑物は異なる色を有するため、存在する粘着物の全体量を知る以外に各々の夾雑物の量を判定することが可能である。また、４０倍〜１５０倍の顕微鏡下で見られる粒子数と、抄紙機に見られる問題の間には直接の相関がある。   As can be seen from the table above, since each organic contaminant has a different color, it is possible to determine the amount of each contaminant other than knowing the total amount of adhesive present. There is also a direct correlation between the number of particles seen under a 40- to 150-fold microscope and the problems found in paper machines.

実施例２
微細粘着物を計数する手順は、現場応用（すなわち、実際の製紙設備）において実験的に研究されている。この製紙設備では、再生紙（recovered post consumer papers）を原料として使用して市販用の紙製品を製造する。従来、この特定の場所で、抄紙機の装置への粘着物の堆積により運転上の問題が生じている。これらの運転上の「アウトブレーク（outbreaks）」（すなわち穴、欠陥／汚染、ＰＭ故障、生産量減少、ダウンタイム等による粗悪な（off-quality）シート）にはコストがかかる。さらに、これらの粘着物関連アウトブレークは従来予測されていなかった。 Example 2
The procedure for counting fine stickies has been studied experimentally in field applications (ie, actual papermaking equipment). In this papermaking facility, commercial paper products are manufactured using recovered post consumer papers as raw materials. Heretofore, in this particular location, operational problems have been caused by the accumulation of stickies on paper machine equipment. These operational “outbreaks” (ie, off-quality seats due to holes, defects / contamination, PM failure, reduced production, downtime, etc.) are costly. Furthermore, these adhesive-related outbreaks have not been predicted previously.

下の表１は、これらの実験の蛍光標識／微細粘着化合物に関する励起波長及び発光波長の表である。データはＸｅｎｏｎ Ｐｏｗｅｒ Ｓｕｐｐｌｙを備えるＰｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ １５０ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒを用いて生成した。   Table 1 below is a table of excitation and emission wavelengths for the fluorescent label / fine adhesion compounds of these experiments. Data was generated using a Perkin-Elmer 150 Fluorescence Spectrophotometer with Xenon Power Supply.

評価の開始時に、製紙設備において以下の４つの試料位置をサンプリングのために選択した：
＊ＰＭヘッドボックス
＊ＰＭ ＷＷ
＊Ｋｒｏｆｔａ送り装置
＊Ｋｒｏｆｔａ受け装置。 At the start of the evaluation, the following four sample locations were selected for sampling in the papermaking facility:
* PM head box * PM WW
* Krofta feeding device * Krofta receiving device.

これらの研究に関して微細粘着物の検出及び計数の方法のために試験者が使用した手順を以下の表Ａに記載する。   The procedures used by the testers for the methods of detection and enumeration of fine stickies for these studies are listed in Table A below.

表Ａ 実際の微細粘着物の検出及び計数の方法
材料：
＊ＵＶリングライトを備える立体鏡
＊大型の顕微鏡スライドガラス（２インチ×３インチ）
＊カスタマイズ／エッチング加工された罫線付き溶融水晶（石英）スライド（２インチ×３インチ）
＊１２５Ｍ（１００ｕｍ）スクリーンを備えるＢｒｉｔｔ Ｊａｒ装置
＊Millipore濾過装置及び真空連結部／源
＊黒色Millipore濾紙
＊５ｍｌ〜１０ｍｌ容のシリンジ
＊マイクロピペット（１ｍｌ抽出用）
＊粘着物色素溶液
＊１０００ｍｌ容ガラスビーカー、２００ｍｌ容ガラスビーカー、１０ｍｌ容ガラスビーカー１つ

希薄紙料（０．９％（&）以下の（and less）稠度）：
１．Ｂｒｉｔｔ Ｊａｒを作動させ、ＲＰＭを１５００に設定する
２．１０００ｍｌのヘッドボックス／パルプスラリーをＢｒｉｔｔ Ｊａｒ（１２５Ｍサイズのスクリーン（１００ｕｍ）を備えるＢｒｉｔｔ Ｊａｒ）に投入する
３．パルプスラリーでＢｒｉｔｔ Ｊａｒを１分間稼働する
４．Ｂｒｉｔｔ Ｊａｒのドレーンを２秒〜３秒間開く（「ヘッド」の除去）
５．１００ｍｌの濾液を回収する（清浄なガラスビーカーで保存する）
６．シリンジを用いて５ｍｌの濾液をとり、小型のガラスビーカーに入れる
７．マイクロピペットを用いて、０．１ｍｌの粘着物色素を濾液（５ｍｌ）に添加する
８．マイクロピペットのチップで２秒〜３秒間よく混合する（チップは処分する）
９．Millipore濾過装置を用いて（水分除去のため）、処理した濾液の試料５ｍｌを漏斗に投入する（黒色濾紙が所定位置にあることを確認する）
１０．真空装置（vacuum）を作動させ、排液する（５秒以内に行なわなければならない）
１１．黒色濾紙試料をMillipore濾過装置から慎重に取り除く
１２．黒色濾紙を標準ガラス顕微鏡スライド（２インチ×３インチ）上に置く
１３．石英カバースライド＊を「処理試料」を含有する黒色濾紙の上に慎重に置く
１４．試料を立体鏡の台の上に載せる
１５．ＵＶリングライトを点灯する
１６．試料を２．５倍で観察する
１７．各々の区画における粘着物数を計数する（２００個の区画で計数する）
１８．微細粘着物数として報告する

注釈：
＊エッチング加工された石英スライドの代わりに、予め形成された金網を使用した。
＊紙料溶液（稠度９％超）に関して、試料はヘッドボックスの稠度まで希釈する必要がある。下の計算例を参照されたい。

プレス：２５％濃度
ヘッドボックス：６５％濃度

Ｂｒｉｔｔ Ｊａｒ（１０００ｍｌ）に関して、６．５ｇの繊維が必要である
６．５／．００２５＝２６ｇのベルトプレス＋１０００ｍｌの温水
Table A Method for detection and counting of actual fine adhesive materials
* Stereoscope with UV ring light * Large microscope slide glass (2 "x 3")
* Customized / etched fused quartz (quartz) slide with ruled lines (2 "x 3")
* Britt Jar device with 125M (100um) screen * Millipore filtration device and vacuum connection / source * Black Millipore filter paper * Syringe 5ml to 10ml * Micropipette (for 1ml extraction)
* Adhesive dye solution * 1000ml glass beaker, 200ml glass beaker, one 10ml glass beaker

Dilute paper (0.9% (&) and less consistency):
1. 2. Activate Britt Jar and charge 2.1000 ml headbox / pulp slurry with RPM set to 1500 to Britt Jar (Britt Jar with 125M size screen (100 um)). Run Britt Jar for 1 minute with pulp slurry 4. Open the Brit Jar drain for 2 to 3 seconds (removing the “head”)
5. Collect 100 ml of filtrate (store in a clean glass beaker)
6). 5. Take 5 ml of filtrate using a syringe and place in a small glass beaker 7. Using a micropipette, add 0.1 ml of sticky dye to the filtrate (5 ml) Mix well with a micropipette tip for 2-3 seconds (dispose of the tip)
9. Using a Millipore filtration device (to remove moisture), put a 5 ml sample of the treated filtrate into the funnel (make sure the black filter paper is in place)
10. Activate vacuum and drain (must be done within 5 seconds)
11. Carefully remove the black filter paper sample from the Millipore filter. Place the black filter paper on a standard glass microscope slide (2 inch x 3 inch) 13. Carefully place the quartz cover slide * on the black filter paper containing the “treated sample” 14. 15. Place the sample on the surface of the stereoscope. Turn on the UV ring light16. Observe the sample at 2.5x17. Count the number of stickies in each compartment (count in 200 compartments)
18. Report as number of fine adhesives

Notes:
* A pre-formed wire mesh was used instead of the etched quartz slide.
* For stock solutions (greater than 9% consistency), the sample should be diluted to the consistency of the headbox. See the example calculation below.

Press: 25% concentration Headbox: 65% concentration

For Britt Jar (1000 ml), 6.5 g of fiber is required 6.5 /. 0025 = 26g belt press + 1000ml warm water

一連の試験は製紙設備において異なる日取りで行なった（本明細書中では試験番号１〜１５で表す）。これらの試験に関する結果は図２及び図３に示す。図２は試験に関するＫｒｏｆｔａ受け装置及びＫｒｏｆｔａ送り装置の微細粘着物データを示す。図３は試験に関するＰＭヘッドボックス及びＰＭ ＷＷの微細粘着物データを示す。   A series of tests were performed at different dates in the papermaking facility (represented herein as test numbers 1-15). The results for these tests are shown in FIGS. FIG. 2 shows the fine adhesive data of the Krofta receiving device and the Krofta feeding device for the test. FIG. 3 shows the PM headbox and PM WW microadhesive data for the test.

試験結果のデータは統計ソフトウェアプログラムを用いて分析した。結果の初期統計分析は、ＰＭ ＷＷにおける微細粘着物数が少なくとも以下と幾らか有意に相関することを示唆している：
＊Ｋｒｏｆｔａ受け装置（微細粘着物）
＊Ｋｒｏｆｔａ受け装置（ＮＴＵ、オンライン試料及び実験室試料の両方）
＊細目スクリーン（巨大粘着物）
＊ＤＩストレージ（巨大粘着物）
＊Ｋｒｏｆｔａ送り装置（ＮＴＵ、実験室）（負の相関）。 The test result data was analyzed using a statistical software program. Initial statistical analysis of the results suggests that the number of fine stickies in PM WW at least somewhat correlates with:
* Krofta receiving device (fine adhesive)
* Krofta receiving device (NTU, both online and laboratory samples)
* Fine screen (giant adhesive)
* DI storage (giant adhesive)
* Krofta feeder (NTU, laboratory) (negative correlation).

同様に、ＰＭヘッドボックス試料における微細粘着物は少なくとも以下と幾らか有意に相関する：
＊Ｋｒｏｆｔａ送り装置（微細粘着物）
＊Ｋｒｏｆｔａ受け装置（オンライン試料及び実験室試料）。 Similarly, fine stickies in PM headbox samples correlate at least somewhat with:
* Krofta feeder (fine adhesive)
* Krofta receiver (online and laboratory samples).

さらなる研究では、粘着物のＰＭアウトブレークと微細粘着物数の上昇との間の相関が示された。ＰＭヘッドボックス試料中の微細粘着物数は、試験者の注意をひくレベルまで増加した。翌日、ＰＭ ＷＷ試料において通常より高い微細粘着物数が同様に試験者の注意をひいた。最終的に、巨大粘着物数もこの日に増加した（表２及び表３参照）。次の２４時間の間に、抄紙機に粘着物関連アウトブレーク（粘着物の堆積）が認められた。その数は上昇し、２日間上昇したままであった。この間に堆積物の試料を抄紙機から取り出し、分析した。堆積物は、標準的な分析で確認したところ、粘着物としても知られるＰＶＡを含有していた。機械への堆積により、機械操作者は化学薬品ＯＰＴＩＭＹＺＥ（登録商標）（粘着物の堆積を制御するために使用したプロセス薬品）の用量を増加させることとなった。用量は２２ｃｃ／分から３２ｃｃ／分に増加させた。およそ１２日後、微細粘着物において別の急上昇（ＰＭ ＷＷ試料及びヘッドボックス試料）が起こったが、抄紙機において粘着物の堆積はなかった。   Further studies showed a correlation between the PM outbreak of stickies and the increase in the number of fine stickies. The number of fine stickies in the PM headbox sample increased to a level that caught the tester's attention. The next day, the PM WW sample also attracted the examiner's attention as the number of fine stickies higher than usual. Finally, the number of giant stickies also increased on this day (see Table 2 and Table 3). During the next 24 hours, a stick-related outbreak (sticky deposits) was observed on the paper machine. The number rose and remained elevated for 2 days. During this time, sediment samples were removed from the paper machine and analyzed. The deposit was confirmed by standard analysis and contained PVA, also known as sticky. Machine deposition has led machine operators to increase the dose of the chemical OPTIMYZE® (the process chemical used to control sticky deposits). The dose was increased from 22 cc / min to 32 cc / min. After about 12 days, another spike (PM WW sample and headbox sample) occurred in the fine sticky product, but there was no sticky deposit in the paper machine.

微細粘着物
Fine adhesive

これらの試験の結果、本発明の方法自体が再現可能で正確な結果を生むことが明らかになった。この手順を用いる理由の１つは、抄紙機の動作に関してより良い予測を行なうためである。試験結果から得られた他の特定の観察値及び結論は以下のことを含む：
＊このデータ（巨大粘着物）は巨大粘着物数の増加と機械アウトブレークとの間に相関があることを示唆する。
＊データ（微細粘着物）も機械の不調と相関がある。
＊微細粘着物試験の手順は潜在的な問題の指標である。微細粘着物数が高い場合、少なくとも抄紙機でアウトブレークが起こり得る可能性がある。
＊微細粘着物データは、アウトブレークが起こった時点でＰＭシステムにおいて高いレベルが見られることを示唆する。
＊ＰＭ ＷＷ／ＰＭヘッドボックス試料におけるより高い微細粘着物数と、実際の抄紙機での粘着物の堆積との間には相関があると考えられる。
＊手順は工場内で容易に使用される。
＊手順は再現性がある／信頼性が高いと考えられる。 As a result of these tests, it became clear that the method of the present invention itself produced reproducible and accurate results. One reason for using this procedure is to make a better prediction regarding the operation of the paper machine. Other specific observations and conclusions obtained from test results include the following:
* This data (giant sticky material) suggests that there is a correlation between the increase in the number of giant stickies and the machine outbreak.
* Data (fine adhesive) is also correlated with machine malfunctions.
* The procedure for testing fine adhesives is an indicator of potential problems. When the number of fine adhesives is high, there is a possibility that an outbreak may occur at least on a paper machine.
* The fine sticky data suggests that a high level is seen in the PM system when an outbreak occurs.
* There seems to be a correlation between the higher number of fine stickies in the PM WW / PM headbox sample and the sticky buildup on the actual paper machine.
* The procedure is easily used in the factory.
* Procedure is reproducible / reliable.

これらの試験結果は、異なる種類の光源（ＵＶ対可視光）を蛍光標識剤と組合せて導入及び利用することに基づく、本発明の実施形態の実現性及び利点を示す。概して、１つ又は複数の実施形態では、本発明は色素の使用（色付け）には依存しないが、代わりに蛍光標識と組合せて使用されるＵＶ光源に依存する。このプロセスでは、標識は試料中に存在する微細粘着物（ＰＶＡｃ、ＳＢＲ等）と反応する。試料をＵＶ光源に曝し、ＵＶ光源の中で見ると、粘着物／標識複合体は強い蛍光シグナルを発している。他の「バックグラウンド」成分（すなわちタルク、クレイ、繊維、でんぷん等）も蛍光標識を吸収するが、これらの対象から放出される得られた光シグナルは、励起した微細粘着物／色素複合体から放出されるシグナルより著しく弱い。結果として、操作者／観察者は微細粘着物を容易に見ることができる。最終的に、この技法により偽陽性測定値が減少する。比較すると、微細粘着物を所与の試料中の他の物質と可視光源で観察したときの「色」により区別するために色素（複数可）／顔料を使用した場合、着色した微細粘着物と他の着色した対象全て（バックグラウンドノイズ）とを区別するのは困難であり、偽陽性測定値をもたらす。これに対し、本発明は、代替的な光源（ＵＶ）を蛍光標識（微細粘着物と特異的に反応する）と組合せて使用することに重点を置く。ＵＶ光源の中で試料を観察した結果は、優れた光シグナルの発光であり、これにより偽陽性測定値が減少する。結果として、本発明の試験手順は操作者が使用するのが容易であるため、より再現性があり、抄紙機システムにおける粘着物アウトブレークの予測因子／バロメーターとしてより有用である可能性がある。   These test results demonstrate the feasibility and advantages of embodiments of the present invention based on the introduction and utilization of different types of light sources (UV vs. visible light) in combination with fluorescent labeling agents. In general, in one or more embodiments, the present invention does not rely on the use (coloring) of a dye, but instead relies on a UV light source used in combination with a fluorescent label. In this process, the label reacts with fine sticky substances (PVAc, SBR, etc.) present in the sample. When the sample is exposed to a UV light source and viewed in the UV light source, the adherent / label complex emits a strong fluorescent signal. Other “background” components (ie talc, clay, fiber, starch, etc.) also absorb the fluorescent label, but the resulting light signal emitted from these objects is from the excited microadhesive / dye complex. Significantly weaker than the emitted signal. As a result, the operator / observer can easily see the fine adhesive. Ultimately, this technique reduces false positive measurements. By comparison, when dye (s) / pigments are used to distinguish fine adhesives from other materials in a given sample by “color” when viewed with a visible light source, It is difficult to distinguish from all other colored objects (background noise), resulting in false positive measurements. In contrast, the present invention focuses on the use of an alternative light source (UV) in combination with a fluorescent label (which reacts specifically with a fine adhesive). The result of observing the sample in a UV light source is the emission of an excellent light signal, which reduces false positive measurements. As a result, the test procedure of the present invention is more reproducible because it is easier for the operator to use and may be more useful as a predictor / barometer for sticky outbreaks in paper machine systems.

また、当然ながら、本実施例は単なる例示である。本発明は異なる形態の発光を用いて実施することができる。発光とは「光」であり、高温によってのみ生じるものではない。この関連での発光の非限定的な例は以下を含む：
＊フォトルミネセンス（蛍光、リン光（暗闇で光る））
＊化学発光「グロースティック」（生細胞における場合（ホタル）には生物発光と呼ばれる）
＊摩擦発光（機械エネルギーの適用による「光」の放出）。 Of course, this embodiment is merely illustrative. The present invention can be implemented using different forms of light emission. Luminescence is “light” and does not occur only at high temperatures. Non-limiting examples of luminescence in this context include:
* Photoluminescence (fluorescence, phosphorescence (light in the dark))
* Chemiluminescence "Glow Stick" (in the case of living cells (fireflies), called bioluminescence)
* Friction light emission ("light" emission by applying mechanical energy).

最も一般的には、発光技術は特定の化学製品（商品化された酵素）、様々な産業プロセスにおける特性及び属性をモニタリング、測定、及び検出するのを助けるために使用され得る。より重要なことには、本発明のこの技術は、オンライン対オフラインモニタリングを可能にする。   Most commonly, luminescent technology can be used to help monitor, measure, and detect specific chemical products (commercialized enzymes), properties and attributes in various industrial processes. More importantly, this technique of the present invention enables on-line vs. off-line monitoring.

実施例３
ＢＵＬＡＢ（登録商標）５４５３ベントナイト（Buckman Laboratories（Memphis TN）製）で実験評価を行い、Ｋｒｏｆｔａ受け装置において懸濁したコロイド状物質の量を低減する性能を評価した。具体的には微細粘着物に重点を置き、評価の一環としてモニタリング及び計数した。４週間の期間にわたって評価を行ったが、生産工程中にＢＵＬＡＢ（登録商標）５４５３ベントナイトを製紙設備において使用される既存の無機プログラムと置き換え、これらの研究の目的上、これを「ベースライン」と見なした。ベースライン物質は製造期間の４週間前に使用し、モニタリングした。微細粘着物を下に記載する方法で検出し、計数した。 Example 3
Experimental evaluation was performed with BULAB® 5453 bentonite (Buckman Laboratories (Memphis TN)) to evaluate the ability to reduce the amount of colloidal material suspended in the Krofta receiver. Specifically, emphasis was placed on fine adhesives, and monitoring and counting were performed as part of the evaluation. The evaluation was conducted over a period of 4 weeks, replacing BULAB® 5453 bentonite with the existing inorganic program used in the papermaking equipment during the production process, and for the purposes of these studies, this was referred to as the “baseline”. Considered. Baseline material was used and monitored 4 weeks prior to production. Fine stickies were detected and counted by the method described below.

試験結果により、１ヶ月にわたるベントナイト評価と比較した、ベースライン月の日間平均濁度と比較してオンライン濁度が４３％低下したことが示される。また、Ｋｒｏｆｔａ効率について行うと、Ｋｒｏｆｔａ効率の全体除去効率は、無機成分にかかわらず除去効率８０％に維持されたことが見出された。   The test results show that the online turbidity is reduced by 43% compared to the daily average turbidity of the baseline month compared to the bentonite assessment over one month. Moreover, when it carried out about Krofta efficiency, it was found that the entire removal efficiency of Krofta efficiency was maintained at 80%, regardless of the inorganic components.

結果を下の表４に示す。   The results are shown in Table 4 below.

Ｋｒｏｆｔａ効率：ベースライン対ベントナイト試験
Krofta efficiency: Baseline vs bentonite test

統計分析を微細粘着物、Ｋｒｏｆｔａ濁度、及び製造データについて、これらの間に相関があるか判定した。分析によって、ＰＭ ＷＷとＫｒｏｆｔａ（受け装置）濁度とに関して最大の統計相関があり、次に強い相関がＫｒｏｆｔａ受け装置微細粘着物とＫｒｏｆｔａ受け装置濁度との間にあることが示された。抄紙機故障データと微細粘着物データとの間に関係性が認められた。また、ベントナイト評価の間、Ｋｒｏｆｔａ内の微細粘着物の循環が低下した（Ｋｒｏｆｔａ送り装置では１７％の低下、及びＫｒｏｆｔａ受け装置では１８％の低下）。また、抄紙機において微細粘着物の減少が認められた（ヘッドボックスでは１９％の微細粘着物の減少、及びＰＭ ＷＷでは７％の減少）。   Statistical analysis was performed to determine whether there was a correlation between these for fine stickies, Krofta turbidity, and production data. Analysis showed that there was the greatest statistical correlation between PM WW and Krofta (receiver) turbidity, with the next strongest correlation between the Krofta receiver fine sticky and the Krofta receiver turbidity. A relationship was found between paper machine failure data and fine adhesive data. In addition, during the bentonite evaluation, the circulation of fine adhesives in Krofta decreased (17% for Krofta feeders and 18% for Krofta receivers). In addition, a decrease in fine adhesives was observed in the paper machine (19% decrease in fine adhesives in the head box and 7% decrease in PM WW).

結果を下の表５に示す。   The results are shown in Table 5 below.

微細粘着物のデータ集：ベースライン対ベントナイト試験
＊単位＝試料１Ｌ当たりの微細粘着物の数 Data on fine adhesives: Baseline vs bentonite test
* Unit = number of fine adhesives per liter of sample

微細粘着物試験手順では、特定の色素で処理した１Ｌの試料を使用した；処理した１Ｌの試料の少量の試料を次に顕微鏡下で分析して微細粘着物数を判定する。データの報告の際には、微細粘着物数を１Ｌの試料サイズに外挿するが、これによりプロセスと容易に関連付けることができる定量値が与えられる。微細粘着物のデータは試料１Ｌ当たりの微細粘着物の数として示した。   The microsticky test procedure used a 1 L sample treated with a specific dye; a small sample of the treated 1 L sample was then analyzed under a microscope to determine the number of fine stickies. When reporting data, extrapolate the number of fine sticks to a 1L sample size, which gives a quantitative value that can be easily correlated with the process. The data on the fine adhesive was shown as the number of fine adhesives per liter of the sample.

ベントナイト評価の間に巨大粘着物は増加したが、このわずかな増加は同じ時間枠での高い脱墨製造速度によるものであると考えられる。ベントナイト評価の間に流入する巨大粘着物は２７％（８個から１１個）増加したが、脱墨ストレージにおける巨大粘着物の増加はわずか１１％（２３個から２６個）であった。   There was an increase in giant stickiness during the bentonite evaluation, but this slight increase is believed to be due to the high deinking production rate in the same time frame. While the giant sticky inflow during the bentonite assessment increased by 27% (8 to 11), the increase in giant sticky in deinking storage was only 11% (23 to 26).

結果を下の表６に示す。   The results are shown in Table 6 below.

巨大粘着物のデータ集：ベースライン対ベントナイト試験
＊単位＝１０ｇ（炉乾燥重量）の繊維（O.D.gF）当たりの巨大粘着物の数 Data on giant adhesives: Baseline vs bentonite test
* Number of giant sticky materials per unit (ODgF) of 10g (furnace dry weight)

出願人は、全ての引用文献の完全な内容をこの開示に具体的に援用する。さらに、量、濃度、又は他の値若しくはパラメータは範囲、好ましい範囲、又は好ましい最大値及び好ましい最小値の羅列のいずれかで与えられる場合、これは任意の上限範囲又は好ましい値と任意の下限範囲又は好ましい値との任意の組から成る全範囲を、範囲が別個に開示されるか否かにかかわらず、具体的に開示するものと理解される。数値範囲が本明細書中で列挙される場合、特に指定のない限り、この範囲はその端点、並びに範囲内の全ての整数値及び分数値を含むと意図される。本発明の範囲は、範囲を規定する際に列挙される具体的な値に限定されると意図されるものではない。   Applicants specifically incorporate the entire contents of all cited references in this disclosure. Furthermore, if an amount, concentration, or other value or parameter is given as either a range, a preferred range, or a list of preferred maximum and preferred minimum values, this is any upper range or preferred value and any lower range. Or it is understood that the entire range of any set of preferred values is specifically disclosed, regardless of whether the ranges are disclosed separately. When a numerical range is listed herein, unless otherwise specified, this range is intended to include its endpoints and all integer and fractional values within the range. It is not intended that the scope of the invention be limited to the specific values recited when defining a range.

本発明の他の実施形態は、本明細書を検討し、本明細書中に開示される本発明を実施することにより当業者に明らかである。本明細書及び実施例は単に例示であると見なされ、本発明の真の範囲及び精神は、以下の特許請求の範囲及びその均等物により示されることが意図される。   Other embodiments of the invention will be apparent to those skilled in the art from consideration of the specification and practice of the invention disclosed herein. It is intended that the specification and examples be considered as exemplary only, with a true scope and spirit of the invention being indicated by the following claims and their equivalents.

Claims (14)

パルプ及び繊維中の有機夾雑物を検出する方法であって、該パルプ及び繊維の試料を得ること、並びに前記試料を少なくとも１つの疎水性色素と接触させることを含み、前記疎水性色素が前記試料中に存在する前記有機夾雑物を染色する、方法。   A method for detecting organic contaminants in pulp and fibers, comprising obtaining a sample of the pulp and fibers, and contacting the sample with at least one hydrophobic dye, wherein the hydrophobic dye is the sample. A method of staining the organic contaminants present therein. 前記疎水性色素が蛍光疎水性色素である、請求項１に記載の方法。   The method of claim 1, wherein the hydrophobic dye is a fluorescent hydrophobic dye. 前記疎水性色素がＭｏｒｐｌａｓブルーである、請求項２に記載の方法。   The method of claim 2, wherein the hydrophobic dye is Morplace blue. 前記疎水性色素が発光疎水性色素である、請求項１に記載の方法。   The method of claim 1, wherein the hydrophobic dye is a luminescent hydrophobic dye. 前記疎水性色素が励起疎水性色素である、請求項１に記載の方法。   The method of claim 1, wherein the hydrophobic dye is an excited hydrophobic dye. 前記パルプ及び繊維が前記疎水性色素により染色されない、請求項１に記載の方法。   The method of claim 1, wherein the pulp and fibers are not stained with the hydrophobic dye. 前記有機夾雑物のサイズが１００ミクロン以下である、請求項１に記載の方法。   The method of claim 1, wherein the size of the organic contaminant is 100 microns or less. 前記試料を染色する前に、１００ミクロンを超えるサイズの有機夾雑物を除去することをさらに含む、請求項１に記載の方法。   The method of claim 1, further comprising removing organic contaminants of a size greater than 100 microns prior to staining the sample. 前記試料において染色された有機夾雑物の量を測定することをさらに含む、請求項１に記載の方法。   The method of claim 1, further comprising measuring the amount of organic contaminants stained in the sample. 前記測定が蛍光分光計、ＧＦＰ照明器、又は実体顕微鏡、又はｍｏｔｉｃカメラを用いて達成される、請求項９に記載の方法。   10. The method of claim 9, wherein the measurement is accomplished using a fluorescence spectrometer, a GFP illuminator, or a stereomicroscope, or a motic camera. 少なくとも１つの疎水性色素で染色される有機夾雑物を有する前記試料を、コンピュータプログラムを用いたデジタル解析により分析することをさらに含む、請求項１に記載の方法。   The method of claim 1, further comprising analyzing the sample having organic contaminants stained with at least one hydrophobic dye by digital analysis using a computer program. 前記有機夾雑物が２つ以上の異なる有機夾雑物を含み、且つ前記疎水性色素が２つ以上の異なる有機夾雑物を、該有機夾雑物を互いに区別するために、各々の有機夾雑物が異なる色又は色調（shadecolor）を発するように染色する、請求項１に記載の方法。   Each organic contaminant is different so that the organic contaminant includes two or more different organic contaminants and the hydrophobic dye distinguishes the organic contaminants from each other with two or more different organic contaminants. The method according to claim 1, wherein the dyeing is performed so as to emit a color or shade color. パルプ及び繊維、並びに少なくとも１つの疎水性色素により染色される少なくとも１つの有機夾雑物を含む、パルプ及び繊維試料。   Pulp and fiber samples comprising pulp and fiber and at least one organic contaminant dyed with at least one hydrophobic pigment. 前記疎水性色素が蛍光疎水性色素である、請求項１３に記載のパルプ及び繊維試料。   The pulp and fiber sample according to claim 13, wherein the hydrophobic dye is a fluorescent hydrophobic dye.