JP2010520319A - Engine lubricant - Google Patents

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Abstract

【課題】本発明の目的は、4ストロークエンジンでの使用に特に有用なエンジン潤滑剤を提供することである。
【解決手段】エンジン潤滑剤、特にSAE 0Wエンジン潤滑剤が記載されている。このエンジン潤滑剤は、15質量%以上の少なくとも1種のジエステルおよび20質量%以下の添加剤を含むエンジン潤滑剤であって、該少なくとも1種のジエステル、または1種超が存在するのであればその混合物が、100℃において3.3以下の動粘度、130以上の粘度指数、−30℃以下の流動点および15質量%以下のノアク蒸発損失を有しているエンジン潤滑剤。
【選択図】なし
An object of the present invention is to provide an engine lubricant that is particularly useful for use in a four-stroke engine.
Engine lubricants, in particular SAE 0W engine lubricants, are described. This engine lubricant is an engine lubricant containing at least one diester of 15% by mass or more and an additive of 20% by mass or less, provided that the at least one diester or more than one is present. An engine lubricant in which the mixture has a kinematic viscosity of 3.3 or less at 100 ° C, a viscosity index of 130 or more, a pour point of -30 ° C or less, and a Noack evaporation loss of 15% by mass or less.
[Selection figure] None

Description

本発明はエンジン潤滑剤、特に4ストロークエンジンにおいて用いられるエンジン潤滑剤、そしてより好ましくはSAEの分類のSAE 5W未満の等級を有するエンジン潤滑剤に関し、またそのような潤滑剤の4ストロークエンジンにおける使用に関する。   The present invention relates to engine lubricants, particularly engine lubricants used in four-stroke engines, and more preferably engine lubricants having a SAE classification of less than SAE 5 W, and the use of such lubricants in four-stroke engines. About.

増え続ける環境上の、法的な、そして経済的な圧力のために、エンジン潤滑剤は、エンジンの効率の増加、すなわちより大きいmpgもしくはkpl、およびエンジン排出物の低減、そして潤滑剤交換の頻度の減少、すなわちより少ないオイルの使用、に寄与することが求められている。   Due to the increasing environmental, legal and economic pressures, engine lubricants increase engine efficiency, i.e. greater mpg or kpl, and reduce engine emissions, and the frequency of lubricant changes There is a need to contribute to a reduction in the use of less oil.

しかしながら、特に石油由来のオイル、例えば鉱物油を潤滑剤として用いる場合には、これらの要求はこれらのオイルによって示される粘度と揮発特性に相反する要求を課すので、これらの要求に適合するのは困難なことである。例えば、エンジンオイルは、周囲温度が低い時には冷えたエンジンを容易に始動させることが求められ、一方では、高温の作動温度において良好な潤滑を確実にさせることが求められる。このことは、異なる粘度の潤滑剤原料油を混合することによって達成することができる。しかしながら、このような配合は、成分の潤滑剤原料油の異なる粘度指数のために、作動温度範囲の要求に適合するのには十分ではない可能性がある。このことは粘度指数向上剤の使用につながり、しばしば比較的に多量の使用につながる。このような粘度指数向上剤は、しばしば重合体の性質であり、そして特に高性能車両においては、作動温度およびエンジン内の流体の剪断によって破壊される可能性があり、粘度の潜在的な損失およびエンジンの故障を招く。   However, especially when petroleum-derived oils, such as mineral oils, are used as lubricants, these requirements impose requirements that contradict the viscosity and volatility properties exhibited by these oils, so that these requirements are met. It is difficult. For example, engine oils are required to easily start a cold engine when ambient temperature is low, while ensuring good lubrication at high operating temperatures. This can be achieved by mixing lubricant feedstocks of different viscosities. However, such a formulation may not be sufficient to meet the operating temperature range requirements due to the different viscosity indices of the component lubricant stock. This leads to the use of viscosity index improvers and often leads to relatively large amounts. Such viscosity index improvers are often polymeric in nature and can be destroyed by operating temperatures and fluid shear in the engine, particularly in high performance vehicles, and potential loss of viscosity and Cause engine failure.

他の取り組みは合成潤滑剤原料油、例えば特別に処理された鉱物油、アルファオレフィンオリゴマーおよびポリマー(これ以降、ポリアルファオレフィン)およびエステル、例えばモノエステル、ジエステル、ポリエステルおよび複合エステルを、場合によっては適切な添加剤、例えば粘度指数向上剤と共に、用いている。   Other efforts include synthetic lubricant feedstocks such as specially treated mineral oils, alpha olefin oligomers and polymers (hereinafter polyalphaolefins) and esters, such as monoesters, diesters, polyesters and complex esters, optionally Used with suitable additives such as viscosity index improvers.

このような取り組みは、例えば独国特許出願公開第2133042号明細書、欧州特許出願公開第0089709号明細書、欧州特許第0792334号明細書、特開平05−331483号明細書、米国特許第4155861号明細書および米国特許第6303548号明細書に例示されている。   Such an approach is described in, for example, German Patent Application No. 2133042, European Patent Application Publication No. 0089709, European Patent No. 079334, Japanese Patent Application Laid-Open No. 05-331483, US Pat. No. 4,155,861. Illustrated in the specification and US Pat. No. 6,303,548.

独国特許出願公開第2133042号明細書には、粘度分類が10W−20〜5W−20のエンジン潤滑剤が開示されており、それらは80〜105の範囲の粘度指数および100℃において7.5cSt〜12cStの範囲の動粘度を有する鉱物油ラフィネート、100℃において3cSt〜5cStの範囲の動粘度と3%〜10%のノアク(Noack)蒸発損失とを有する油溶性の合成潤滑剤、例えばジエステル、および添加剤からなっている。100℃において7sStの動粘度および116の粘度指数を有し、また5%の添加剤パッケージを有している10Wエンジンオイルの具体的な例が、75%の、100℃において9cStの動粘度、102の粘度指数および6%のノアク(Noack)蒸発損失を有する鉱物油、並びに25%のトリメチルアジピン酸ジ−n−デカノールから誘導されている。   German Offenlegungsschrift 2133042 discloses engine lubricants with a viscosity classification of 10W-20 to 5W-20, which have a viscosity index in the range of 80 to 105 and 7.5 cSt at 100 ° C. A mineral oil raffinate having a kinematic viscosity in the range of ˜12 cSt, an oil soluble synthetic lubricant having a kinematic viscosity in the range of 3 cSt to 5 cSt at 100 ° C. and a Noack evaporation loss of 3% to 10%, such as diesters, And consists of additives. A specific example of a 10 W engine oil having a kinematic viscosity of 7 sSt at 100 ° C. and a viscosity index of 116 and having a 5% additive package is 75% kinematic viscosity of 9 cSt at 100 ° C., Derived from a mineral oil with a viscosity index of 102 and 6% Noack evaporation loss, and 25% di-n-decanol trimethyladipate.

欧州特許出願公開第0089709号明細書には、アルコールから誘導された有機炭酸ジエステルが、エンジン潤滑剤の成分として開示されている。   EP 0089709 discloses organic carbonic acid diesters derived from alcohols as components of engine lubricants.

欧州特許第0792334号明細書には、少なくとも8個の炭素原子を有する飽和分岐鎖脂肪族一価アルコールおよび少なくとも10個の炭素原子を有する飽和分岐鎖脂肪族モノカルボン酸から誘導された少なくとも1種のエステルを有するエンジン潤滑剤が開示されている。   EP 0 792 334 describes at least one derivative derived from a saturated branched aliphatic monohydric alcohol having at least 8 carbon atoms and a saturated branched aliphatic monocarboxylic acid having at least 10 carbon atoms. Engine lubricants having the following esters are disclosed.

特開平05−331483号明細書には、少ない量の粘度指数向上剤しか要求されないエンジンオイルが開示されている。このエンジンオイルは10%〜30%のジエステルまたはポリエステル、60%〜89%のアルファオレフィンオリゴマー、1%〜20%のエチレンアルファオレフィンオリゴマーおよび0.5%〜3%のジアルキルジチオリン酸亜鉛を磨耗防止剤として有している。このオイルは100℃において4cStまたはそれ以上の動粘度を有している。具体例は、100℃において3.62cStの動粘度を有するアジピン酸ジイソデシルを包含している。   Japanese Patent Application Laid-Open No. 05-331483 discloses an engine oil that requires only a small amount of a viscosity index improver. This engine oil contains 10% to 30% diester or polyester, 60% to 89% alpha olefin oligomer, 1% to 20% ethylene alpha olefin oligomer and 0.5% to 3% zinc dialkyldithiophosphate. It has as an agent. This oil has a kinematic viscosity of 4 cSt or higher at 100 ° C. A specific example includes diisodecyl adipate having a kinematic viscosity of 3.62 cSt at 100 ° C.

米国特許第4155861号明細書には、ジカルボン酸の単量体のジエステルならびにジカルボン酸(好ましくは分岐の)およびヘキサンジオールまたはトリメチルヘキサンジオールから誘導された複合エステルからなる混合エステルを主成分とする潤滑剤が開示されている。具体例では、単量体のジエステルは、トリメチルアジピン酸n−オクチル、トリメチルアジピン酸n−デシルである。複合エステルの1%〜10%の水準のトリメチルアジピン酸n−オクチル、n−デシルへの添加は、SAE分類の5W/20、5W/30または10W/40のエンジンオイルをもたらすと記載されている。   U.S. Pat. No. 4,155,861 describes a lubrication based on mixed esters comprising diesters of dicarboxylic acid monomers and complex esters derived from dicarboxylic acids (preferably branched) and hexanediol or trimethylhexanediol. Agents are disclosed. In a specific example, the monomeric diester is n-octyl trimethyladipate, n-decyl trimethyladipate. Addition of complex esters to levels of 1% to 10% of n-octyl trimethyladipate, n-decyl, is described to give SAE class 5W / 20, 5W / 30 or 10W / 40 engine oils. .

米国特許第6303548号明細書には、SAE 0W−40の潤滑剤組成物が開示されており、これは5%〜80%の鉱物油の基原料油、100℃において3.5cSt〜4.5cStの範囲の動粘度を有する5%〜90%のポリアルファオレフィン、およびモノカルボン酸とポリカルボン酸とから一価のアルコールおよびポリオールとともに誘導された1%〜30%のエステル、更に3%〜7%のポリメタクリレートおよび4%〜9%のオレフィン共重合体もしくは水素化ジエン共重合体を含む粘度向上剤からなっている。具体例はアジピン酸ジイソオクチルを用いている。   U.S. Pat. No. 6,303,548 discloses SAE 0W-40 lubricant composition, which is 5% to 80% mineral oil base stock, 3.5 cSt to 4.5 cSt at 100 <0> C. 5% to 90% polyalphaolefins with kinematic viscosities ranging from 1% to 30% esters derived from monocarboxylic acids and polycarboxylic acids with monohydric alcohols and polyols, and further 3% to 7 % Polymethacrylate and 4-9% olefin copolymer or hydrogenated diene copolymer. A specific example uses diisooctyl adipate.

このような潤滑剤の不都合としては、基油の粘度指数(これは膜厚に影響を与える)によって与えられる固有の限界および揮発性(すなわち、潤滑剤のノアク(Noack)蒸発損失)を増加させることなしに粘度を低減させることができないことが挙げられる。更に、非常に低い粘度のエステルはまた高い極性を有する可能性があり、またこれらのエステルが高い使用量、例えば15質量%超で用いられる場合には、ZDDPなどの磨耗防止剤との競合のために、シール適合性の問題および潜在的磨耗の問題を招く可能性がある。例えば、アジピン酸ジイソオクチルは41のNPIを有している。更に、低揮発性を与えるように最適化されている低粘度の潤滑剤はまた、貧弱な酸化安定性(gem−分岐が存在する成分の使用から)から生じる、低粘度指数(125未満)、貧弱な低温流動特性、または短い交換間隔のいずれかに悩まされる可能性がある。   Disadvantages of such lubricants include increased inherent limits and volatility (ie, lubricant Noack evaporation loss) given by the base oil viscosity index (which affects film thickness). It is mentioned that the viscosity cannot be reduced without this. In addition, very low viscosity esters may also have high polarity, and if these esters are used at high usage, eg, greater than 15% by weight, they may compete with antiwear agents such as ZDDP. This can lead to seal compatibility problems and potential wear problems. For example, diisooctyl adipate has an NPI of 41. In addition, low viscosity lubricants that are optimized to give low volatility also have a low viscosity index (less than 125) resulting from poor oxidative stability (due to the use of components with gem-branches), Either poor cold flow properties or short exchange intervals can be plagued.

独国特許出願公開第2133042号明細書German Patent Application No. 2133042 欧州特許出願公開第0089709号明細書European Patent Application Publication No. 0089709 欧州特許第0792334号明細書European Patent No. 0792334 特開平05−331483号明細書Japanese Patent Application Laid-Open No. 05-331483 米国特許第4155861号明細書U.S. Pat. No. 4,155,861 米国特許第6303548号明細書US Pat. No. 6,303,548

本発明の目的は、4ストロークエンジンでの使用に特に有用なエンジン潤滑剤を提供することである。本発明の更なる目的は、SAE分類の5W未満の等級、より好ましくはSAE分類の0Wもしくはそれ以下の等級を有するエンジン潤滑剤を提供することである。   It is an object of the present invention to provide an engine lubricant that is particularly useful for use in a four stroke engine. It is a further object of the present invention to provide an engine lubricant having a SAE classification of less than 5 W, more preferably a SAE classification of 0 W or less.

本発明によれば、エンジン潤滑剤は15質量%以上の少なくとも1種のジエステルおよび20質量%以下の添加剤を含んでおり、該少なくとも1種のジエステル、もしくはもしも1種超が存在するのであれば該ジエステルの混合物は、100℃において3.3以下の動粘度、130以上の粘度指数、−30℃以下の流動点、および15質量%以下のノアク(Noack)蒸発損失を有している。   According to the present invention, the engine lubricant comprises at least 15% by weight of at least one diester and up to 20% by weight of an additive, if there is at least one diester or more than one. For example, the mixture of diesters has a kinematic viscosity of not more than 3.3 at 100 ° C., a viscosity index of not less than 130, a pour point of not more than −30 ° C., and a Noack evaporation loss of not more than 15% by mass.

本発明により、4ストロークエンジンでの使用に特に有用なエンジン潤滑剤が提供される。   The present invention provides an engine lubricant that is particularly useful for use in a four-stroke engine.

ここに記載され、また特許請求される本発明との関係においてこの明細書中で用いられる用語「質量%」は、文脈によって要求されるように、エンジン潤滑剤の総質量のパーセンテージとして表されるその成分の質量%を表す。文脈において特定の成分を表す場合、例えばノアク(Noack)蒸発損失では、用語「質量%」はその成分の総質量に対する質量%を表す。   The term “mass%” as used herein in the context of the invention described and claimed herein is expressed as a percentage of the total mass of engine lubricant, as required by the context. It represents the mass% of that component. When referring to a particular component in context, for example, Noack evaporation loss, the term “mass%” represents mass% relative to the total mass of that component.

好ましくは、前記のエンジン潤滑剤は、90質量%以下の前記の少なくとも1種のジエステルを含んでいる。本発明の1つの態様では、前記のエンジンオイルは、前記の少なくとも1種のジエステルおよび前記の添加剤から本質的になるものである。   Preferably, the engine lubricant comprises 90% by weight or less of the at least one diester. In one aspect of the invention, the engine oil consists essentially of the at least one diester and the additive.

好ましくは、前記のエンジン潤滑剤は20質量%以上、より好ましくは25質量%以上の前記の少なくとも1種のジエステルを含んでいる。前記のエンジン潤滑剤は75質量%以下、より好ましくは50質量%以下、更に好ましくは40質量%以下の前記の少なくとも1種のジエステルを含んでいてもよい。本発明の1つの態様では、前記のエンジン潤滑剤は約30質量%の前記の少なくとも1種のジエステルを含んでいる。   Preferably, the engine lubricant comprises 20% by weight or more, more preferably 25% by weight or more of the at least one diester. The engine lubricant may contain 75% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, and still more preferably 40% by mass or less of the at least one diester. In one embodiment of the invention, the engine lubricant comprises about 30% by weight of the at least one diester.

前記のエンジン潤滑剤が、前記の少なくとも1種のジエステルおよび前記の添加剤から本質的になっていない場合には、前記のエンジン潤滑剤の残りは、APIのグループIII、IVおよびVの潤滑剤から選ばれた潤滑剤成分およびガスの液化潤滑剤(GTL)およびそれらの混合物を含んでいる。適切なグループIIIの潤滑剤の例としては、鉱物油が挙げられる。適切なグループIVの潤滑剤の例としては、C〜C12のアルファオレフィンから誘導されたポリアルファオレフィンを含んでおり、また100℃で3.6cSt〜8cStの範囲の動粘度を有している。グループVの潤滑剤の例としては、アルキルナフタレン、アルキルベンゼン、およびエステル、例えば一価のアルコールおよび/もしくはポリオールおよびモノカルボン酸もしくはポリカルボン酸から誘導されたエステルが挙げられる。アルキルナフタレンの例としては、モービル(Mobil)から入手可能なシネスティック(商標)5およびシネスティック(商標)12のアルキルナフタレンが挙げられる。エステルの例としては、プライオルーブ(Priolube)1976(商標)のモノエステルおよびプライオルーブ(Priolube)3970(商標)のTMPnC/nC10ポリオールエステルがある。GTL基原料油は、天然ガス(すなわちメタンおよびより高級なアルカン)の合成ガス(一酸化炭素および水素)への転換および続くオリゴマー化(例えば、フィッシャー・トロプシュ法)を経由したより高分子量の分子への転換によって製造され、この高分子量の分子は水素化分解されて、所望の潤滑剤の沸点範囲/粘度範囲にあるイソパラフィンを生成する。GTL基原料油は、ほんの最近商業化されたものであり、従ってこれに関連して自由に入手できるデータは非常に少ないかまたは存在しない。知られている限りにおいて、このようなGTL基原料油はポリアルファオレフィンと同様の粘度等級を有するであろう。 Where the engine lubricant does not consist essentially of the at least one diester and the additive, the remainder of the engine lubricant is an API Group III, IV and V lubricant. And a gas liquefied lubricant (GTL) and mixtures thereof. An example of a suitable Group III lubricant is mineral oil. Examples of lubricants suitable group IV includes a polyalphaolefin derived from alpha olefins C 8 -C 12, also has a kinematic viscosity in the range of 3.6cSt~8cSt at 100 ° C. Yes. Examples of Group V lubricants include alkyl naphthalenes, alkyl benzenes, and esters such as esters derived from monohydric alcohols and / or polyols and mono- or polycarboxylic acids. Examples of alkylnaphthalenes include Cinestick ™ 5 and Cinestick ™ 12 alkylnaphthalenes available from Mobil. Examples of esters are the Priolube 1976 ™ monoester and the Priolube 3970 ™ TMPnC 8 / nC 10 polyol ester. GTL base stocks are higher molecular weight molecules via conversion of natural gas (ie methane and higher alkanes) to synthesis gas (carbon monoxide and hydrogen) and subsequent oligomerization (eg, Fischer-Tropsch process). This high molecular weight molecule is hydrocracked to produce isoparaffins in the desired lubricant boiling / viscosity range. GTL base stocks are only recently commercialized and therefore there is very little or no data freely available in this connection. As far as is known, such GTL-based feedstocks will have a viscosity grade similar to polyalphaolefins.

本発明の1つの態様では、前記のエンジン潤滑剤は、前記の少なくとも1種のジエステル、少なくとも1種のグループVの潤滑剤、好ましくはアルキルナフタレンまたは前記の少なくとも1種のジエステル以外のエステル、例えばポリオールエステルもしくは複合エステル、並びに前記の添加剤から本質的になっている。   In one aspect of the present invention, the engine lubricant comprises the at least one diester, at least one Group V lubricant, preferably an alkyl naphthalene or an ester other than the at least one diester, such as It consists essentially of a polyol ester or complex ester and the aforementioned additives.

好ましくは、前記の少なくとも1種のジエステルは、100℃で3.0cSt以下の動粘度を有している。好ましくは、前記の少なくとも1種のジエステルは、140以下の粘度指数を有している。好ましくは、前記の少なくとも1種のジエステルは、約−30℃以下、より好ましくは−35℃以下、そして特には−40℃以下の流動点を有している。好ましくは、前記の少なくとも1種のジエステルは、14.5質量%以下、より好ましくは14.0質量%以下のノアク(Noack)蒸発損失を有している。   Preferably, the at least one diester has a kinematic viscosity at 100 ° C. of 3.0 cSt or less. Preferably, the at least one diester has a viscosity index of 140 or less. Preferably, the at least one diester has a pour point of about −30 ° C. or lower, more preferably −35 ° C. or lower, and especially −40 ° C. or lower. Preferably, said at least one diester has a Noack evaporation loss of 14.5% by weight or less, more preferably 14.0% by weight or less.

好ましくは、前記の少なくとも1種のジエステルは、200℃以上、より好ましくは210℃以上、更に好ましくは220℃以上、そして特には約230℃の引火点を有している。   Preferably, said at least one diester has a flash point of 200 ° C. or higher, more preferably 210 ° C. or higher, more preferably 220 ° C. or higher, and especially about 230 ° C.

好ましくは、前記の少なくとも1種のジエステルは、欧州特許第0792334号明細書に記載されているように、30超〜100未満、より好ましくは80未満の非極性指数(NPI)を有している。   Preferably, said at least one diester has a non-polarity index (NPI) of greater than 30 to less than 100, more preferably less than 80, as described in EP 0 792 334. .

好ましくは、前記の少なくとも1種のジエステルは、−20℃に1週間保持された場合にも安定である。この低温安定性は、約30mLのジエステルを、ガラス瓶中に貯蔵し、そしてこの瓶を−20℃の冷凍装置に1週間放置し、この試料を一定の間隔を置いて調べ、そして結晶の形成またはゲル化の兆候に注目することによって試験することができる。   Preferably, said at least one diester is also stable when kept at -20 ° C for 1 week. The low temperature stability is determined by storing approximately 30 mL of diester in a glass bottle and leaving the bottle in a -20 ° C. freezer for a week, examining the sample at regular intervals, and forming crystals or It can be tested by noting the signs of gelation.

好ましくは、前記の少なくとも1種のジエステルは、−35℃で6200cPs以下の低温割れ模擬試験(CCS)動粘度を有している。   Preferably, the at least one diester has a cold crack simulation test (CCS) kinematic viscosity at −35 ° C. of 6200 cPs or less.

好ましくは、前記のエンジン潤滑剤は前記の少なくとも1種のジエステルの唯一つを含んでいる。   Preferably, the engine lubricant contains only one of the at least one diester.

前記のエンジン潤滑剤が少なくとも2種の前記の少なくとも1種のジエステルを含んでいる場合には、それぞれのジエステルは異なる特性を備えたものを選ぶことができる。好ましくは、それぞれのジエステルの特性は上記に記載したような特性値の範囲にあるが、あるいは、ジエステル混合物の特性が上記の特性値の範囲内であるならば、少なくとも1種のジエステルの1つまたはそれ以上の特性は、上記の特性値の範囲外であってもよい。   If the engine lubricant contains at least two of the at least one diester, each diester can be selected with different properties. Preferably, the properties of each diester are in the range of property values as described above, or if the properties of the diester mixture are within the range of property values described above, one of the at least one diester Or more characteristics may be outside the range of the above characteristic values.

好ましくは、前記の少なくとも1種のジエステルは下記の、
a)少なくとも1種のC〜C12、好ましくはC〜C10の脂肪族ジカルボン酸もしくはそれらの無水物と、少なくとも1種の第一級もしくは第二級、好ましくは第一級のC〜C12、好ましくはC〜C10の脂肪族一級アルコールとの反応生成物(前記の少なくとも1種の酸が分岐したものであれば、その場合は前記の少なくとも1種のアルコールは直鎖であり、もしも前記の少なくとも1種の酸が直鎖であれば、その場合は前記の少なくとも1種のアルコールは分岐したものである)、および
b)少なくとも1種のC〜C12、好ましくはC〜C10の脂肪族モノカルボン酸と少なくとも1種のポリアルキレングリコール(そのアルキル基はC〜Cアルキル基およびそれらの混合物から選ばれる)との反応生成物(前記の少なくとも1種のポリアルキレングリコールが分岐したメチル基である少なくとも1つの繰り返し単位を含んでいる場合には、少なくとも1種の前記の少なくとも1種の酸は直鎖であり、またもしも前記の少なくとも1種のポリアルキレングリコールが直鎖の繰り返し単位だけを含んでいる場合には、少なくとも1種の前記の少なくとも1種の酸は分岐している)、
からなる群から選ばれる。
Preferably, said at least one diester is:
a) at least one C 5 -C 12 , preferably C 6 -C 10 aliphatic dicarboxylic acid or anhydride thereof, and at least one primary or secondary, preferably primary C Reaction product of 7 to C 12 , preferably C 8 to C 10 aliphatic primary alcohol (if the at least one acid is branched, the at least one alcohol is a chain, if if at least one acid is linear above, in which case at least one alcohol of the is obtained by branching), and b) at least one C 5 -C 12, preferably the at least one polyalkylene glycol and aliphatic monocarboxylic acids C 6 -C 10 (the alkyl group is selected from C 2 -C 4 alkyl groups and mixtures thereof) Reaction product (wherein said at least one polyalkylene glycol contains at least one repeating unit which is a branched methyl group, at least one said at least one acid is linear; Also, if the at least one polyalkylene glycol contains only linear repeating units, at least one of the at least one acid is branched),
Selected from the group consisting of

好ましくは、ジエステルが二塩基酸もしくはそれらの無水物および一級アルコールから誘導される場合には、このジエステルは17〜36個、より好ましくは20〜30個、そして更に好ましくは23〜26個の炭素原子を含んでいる。   Preferably, when the diester is derived from dibasic acids or their anhydrides and primary alcohols, the diester is 17-36, more preferably 20-30, and even more preferably 23-26 carbons. Contains atoms.

好ましくは、ジエステルが一塩基酸およびポリアルキレングリコールから誘導される場合には、このジエステルは17〜40個、より好ましくは20〜30個の炭素原子を含んでいる。   Preferably, when the diester is derived from a monobasic acid and a polyalkylene glycol, the diester contains 17 to 40, more preferably 20 to 30 carbon atoms.

好ましくは、ジカルボン酸およびアルコールの反応生成物は、分岐した酸と直鎖のアルコールの反応生成物であるか、または直鎖の酸と分岐したアルコールとの反応生成物のいずれかである。   Preferably, the reaction product of a dicarboxylic acid and an alcohol is either a branched acid and a linear alcohol reaction product, or a linear acid and a branched alcohol reaction product.

好ましくは、モノカルボン酸とポリアルキレングリコールとの反応生成物は、分岐した酸とポリエチレングリコールとの反応生成物であるか、あるいは直鎖の酸とポリプロピレングリコールもしくはポリブチレングリコール、好ましくはポリプロピレングリコール、または少なくとも1つのエチレングリコール繰り返し単位を含むそれらの共重合体との反応生成物いずれかである。好ましくは、ポリアルキレングリコールは概ね150〜300の範囲、より好ましくは概ね180〜250の範囲の平均相対分子質量(avRMM)を有している。好ましいポリアルキレングリコールはポリプロピレングリコールである。   Preferably, the reaction product of a monocarboxylic acid and a polyalkylene glycol is a reaction product of a branched acid and polyethylene glycol, or a linear acid and polypropylene glycol or polybutylene glycol, preferably polypropylene glycol, Or any of the reaction products with those copolymers containing at least one ethylene glycol repeat unit. Preferably, the polyalkylene glycol has an average relative molecular mass (avRMM) in the range of approximately 150-300, more preferably in the range of approximately 180-250. A preferred polyalkylene glycol is polypropylene glycol.

分岐した酸および/または分岐したアルコールの分岐鎖は、C〜Cアルキル基、より好ましくはC〜Cアルキル基、そして特にはメチル基であることができる。この分岐した酸は好ましくはアルファの位置で分岐しているのではなく、好ましくはベータの位置で分岐している。好ましくは、この酸はいずれかのgem−分岐基、例えばgem−ジメチル基もしくはgem−ジエチル基をも含まず、そして好ましくは唯一のもしくはただ2つの分岐鎖、好ましくはベータの位置に単一の分岐鎖を含んでいる。 Branched branched acids and / or branched alcohols, C 1 -C 4 alkyl groups, more preferably C 1 -C 2 alkyl group, and particularly can be a methyl group. The branched acid is preferably not branched at the alpha position, but is preferably branched at the beta position. Preferably, the acid does not contain any gem-branching groups, such as gem-dimethyl or gem-diethyl groups, and preferably only one or only two branched chains, preferably a single in the beta position. Contains a branched chain.

好ましいジカルボン酸としては、アジピン酸、3−メチルアジピン酸およびセバシン酸が挙げられる。好ましい一級アルコールとしては、1−オクタノール、1−デカノールおよびそれらの混合物、2−エチルヘキサのールならびにイソノニルアルコールが挙げられる。好ましいモノカルボン酸としては、カプリル酸およびカプリン酸が挙げられる。好ましいポリアルキレングリコールは、好ましくは180〜250の範囲のavRMMを有するポリプロピレングリコールからなっている。   Preferred dicarboxylic acids include adipic acid, 3-methyladipic acid and sebacic acid. Preferred primary alcohols include 1-octanol, 1-decanol and mixtures thereof, 2-ethylhexanol and isononyl alcohol. Preferred monocarboxylic acids include caprylic acid and capric acid. Preferred polyalkylene glycols preferably consist of polypropylene glycol having an avRMM in the range of 180-250.

好ましいジエステルは、アジピン酸ジイソノニル、3−メチル−アジピン酸ジ−n−オクチル、セバシン酸ジ−2−エチルヘキシルおよびPPG225n−オクチル、n−デシルジエステルおよびそれらの混合物からなる群から選ばれる。より好ましくは、ジエステルは、アジピン酸ジイソノニル、3−メチル−アジピン酸ジ−n−オクチルおよびセバシン酸ジ−2−エチルヘキシルおよびそれらの混合物からなる群から選ばれる。   Preferred diesters are selected from the group consisting of diisononyl adipate, di-n-octyl 3-methyl-adipate, di-2-ethylhexyl sebacate and PPG225 n-octyl, n-decyl diester and mixtures thereof. More preferably, the diester is selected from the group consisting of diisononyl adipate, di-n-octyl 3-methyl-adipate and di-2-ethylhexyl sebacate and mixtures thereof.

予測されるように、前記のジエステルを製造するのに用いられる酸およびアルコールは、商業的供給源からのものであり、また100%の酸またはアルコールを含んでいる必要はない。このような市販用の製品は、通常は主要な製品の主成分とともに、他の異性体および/または短いもしくは長い鎖長の付加的な製品を含んでいる。このことは、反応生成物であるジエステルの特性の変動を招く可能性がある。特性におけるこのような変動は、以下の実施例において例示される。   As expected, the acids and alcohols used to make the diesters are from commercial sources and need not contain 100% acid or alcohol. Such commercial products usually contain other isomers and / or additional products of short or long chain length, along with the main components of the main product. This can lead to fluctuations in the properties of the reaction product diester. Such variation in properties is illustrated in the examples below.

本発明の1つの態様では、前記のエンジン潤滑剤は、所望により単純エステル、これ以前に記載したジエステルでないジエステル、および複合エステルまたはそれらの混合物を含んでいてもよい。好ましくは、前記のジエステルと前記の所望によるエステルの質量比は、100:0〜60:40の範囲、より好ましくは100:0〜75:25の範囲、更に好ましくは99:1〜80:20の範囲、特には95:5〜85:15の範囲にある。   In one aspect of the invention, the engine lubricant may optionally include simple esters, diesters that are not diesters previously described, and complex esters or mixtures thereof. Preferably, the mass ratio of the diester to the optional ester is in the range of 100: 0 to 60:40, more preferably in the range of 100: 0 to 75:25, even more preferably 99: 1 to 80:20. In the range of 95: 5 to 85:15.

前述したように、本発明の前記のエンジン潤滑剤は、20質量%以下の添加剤を含んでいる。好ましくは、前記のエンジン潤滑剤は、15質量%以下、より好ましくは10質量%以下の添加剤を含んでいる。   As described above, the engine lubricant according to the present invention contains 20% by mass or less of an additive. Preferably, the engine lubricant includes an additive of 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less.

通常は、前記の添加剤は、
a)粘度指数向上剤、例えばアルキルメタクリレート共重合体、オレフィン共重合体(OCP)およびそれらの混合物(これらは有効な量、通常は0.1質量%〜6質量%の範囲、が添加される)
b)酸化防止剤、例えばフェノール系酸化防止剤、例えばヒンダードフェノール、およびアルキル化ジフェニルアミンおよびそれらの混合物(これらは有効な量、通常は0.5質量%〜1質量%の範囲、が添加される)
c)金属不活性化剤、例えばジアルキルジチオリン酸の金属塩、チアジアゾールおよびとリアソール(これらはまた、防蝕剤および極圧添加剤としても機能する可能性がある)(これらは有効な量、通常は0.01質量%〜0.5質量%の範囲、が添加される)
Usually, the additive is
a) Viscosity index improvers such as alkyl methacrylate copolymers, olefin copolymers (OCP) and mixtures thereof (these are effective amounts, usually in the range of 0.1% to 6% by weight) are added. )
b) antioxidants, such as phenolic antioxidants, such as hindered phenols, and alkylated diphenylamines and mixtures thereof (these are effective amounts, usually in the range 0.5% to 1% by weight). )
c) Metal deactivators such as metal salts of dialkyldithiophosphates, thiadiazole and riasol (which may also function as corrosion inhibitors and extreme pressure additives) (these are effective amounts, usually 0.01 mass% to 0.5 mass% is added)

d)流動点降下剤(これらは有効な量、通常は0.1質量%〜1.0質量%、が添加される)
e)極圧添加剤、例えばジアリールジチオリン酸亜鉛(ZDDP)(これらは有効な量、通常は0.5質量%〜3.0質量%の範囲、が添加される)
f)摩擦調整剤、例えばグリセロールモノオレート(これらは有効な量、通常は0.3質量%〜1.3質量%の範囲、が添加される)
d) Pour point depressants (these are added in effective amounts, usually 0.1% to 1.0% by weight)
e) Extreme pressure additives such as zinc diaryldithiophosphate (ZDDP) (these are added in effective amounts, usually in the range of 0.5% to 3.0% by weight)
f) Friction modifiers such as glycerol monooleate (these are added in effective amounts, usually in the range of 0.3% to 1.3% by weight)

g)消泡剤、例えばジメチルポリシロキサン、ポリアクリレート(これらは有効な量、通常は1ppm〜100ppm、が添加される)
h)多機能添加剤、例えばDDI(浄化剤分散防止)パッケージ、および
i)このような添加剤の混合物、である。
g) Antifoaming agents such as dimethylpolysiloxane, polyacrylates (these are added in effective amounts, usually from 1 ppm to 100 ppm)
h) Multifunctional additives, such as DDI (cleaner dispersion prevention) packages, and i) mixtures of such additives.

本発明によるエンジン潤滑剤では、前記のジエステルおよび、所望による他のエステルが有意量、好ましくはエンジン潤滑剤の主成分として、存在しており、そのようなエンジン潤滑剤は粘度指数向上剤などの添加剤がなくてもよい。   In the engine lubricant according to the present invention, the above-mentioned diesters and optionally other esters are present in a significant amount, preferably as the main component of the engine lubricant, such engine lubricants such as viscosity index improvers and the like. There may be no additives.

エンジン潤滑剤中で使用される添加剤の組み合わせおよびそれらの量は大きく変わる可能性があるが、しかしながら本発明による前記のエンジン潤滑剤中に含まれる全ての添加剤の総量は、前述のように、上限値が20質量%、より好ましくは15質量%、そして更に好ましくは10質量%である。   The combination of additives used in engine lubricants and their amounts can vary widely, however, the total amount of all additives contained in the engine lubricant according to the invention is as described above. The upper limit is 20% by mass, more preferably 15% by mass, and still more preferably 10% by mass.

本発明は、ここに記載した前記のエンジン潤滑剤の4ストロークエンジンの潤滑化における使用、およびここに記載した前記のエンジン潤滑剤で前記のエンジンを潤滑化することを含む4ストロークエンジンの潤滑化方法を含んでいる。   The present invention includes the use of the engine lubricant described herein in lubricating a four-stroke engine, and lubrication of the engine with the engine lubricant described herein. Includes methods.

本発明は更に、SAE 0Wエンジン潤滑剤を含んでおり、このエンジン潤滑剤はここに記載したジエステルを少なくとも1種含んでいる。ここに記載された特徴および実施態様はまた、変更すべきところは変更して前記のSAE 0Wエンジン潤滑剤に適用される。   The present invention further includes a SAE 0W engine lubricant, which includes at least one diester as described herein. The features and embodiments described herein also apply to the SAE 0W engine lubricant described above, mutatis mutandis.

本発明は更に以下の実施例を参照して説明される。
実施例および比較例
下記の表1中に識別されたように、例1〜5は、本発明による前記のエンジン潤滑剤中での使用に適切なジエステルである。
比較例6〜11もまた表1中に識別されている。
各例の特性を表2中に示した。
The invention will be further described with reference to the following examples.
Examples and Comparative Examples As identified in Table 1 below, Examples 1-5 are suitable diesters for use in the aforementioned engine lubricants according to the present invention.
Comparative Examples 6-11 are also identified in Table 1.
The characteristics of each example are shown in Table 2.

Figure 2010520319
Figure 2010520319

Figure 2010520319
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本発明はエンジン潤滑剤、特に4ストロークエンジンにおいて用いられるエンジン潤滑剤を提供する。   The present invention provides engine lubricants, particularly engine lubricants used in 4-stroke engines.

Claims (20)

15質量%以上の少なくとも1種のジエステルおよび20質量%以下の添加剤を含むエンジン潤滑剤であって、該少なくとも1種のジエステル、または1種超が存在するのであればその混合物が、100℃において3.3以下の動粘度、130以上の粘度指数、−30℃以下の流動点および15質量%以下のノアク蒸発損失を有する、エンジン潤滑剤。   An engine lubricant comprising at least one diester of 15% by weight or more and an additive of 20% by weight or less, wherein the at least one diester or, if more than one, the mixture is 100 ° C. Engine lubricant having a kinematic viscosity of 3.3 or lower, a viscosity index of 130 or higher, a pour point of −30 ° C. or lower and a Noack evaporation loss of 15% by mass or lower. 15質量%以上の少なくとも1種のジエステルおよび20質量%以下の添加剤を含むSAE 0Wのエンジン潤滑剤であって、該少なくとも1種のジエステル、または1種超が存在するのであればその混合物が、100℃において3.3以下の動粘度、130以上の粘度指数、−30℃以下の流動点および15質量%以下のノアク蒸発損失を有する、エンジン潤滑剤。   SAE 0W engine lubricant comprising at least one diester of 15% by weight or more and an additive of 20% by weight or less, wherein the at least one diester, or a mixture thereof, if more than one is present An engine lubricant having a kinematic viscosity of 3.3 or lower at 100 ° C., a viscosity index of 130 or higher, a pour point of −30 ° C. or lower and a Noack evaporation loss of 15% by mass or lower. 前記の少なくとも1種のジエステルを90質量%以下含む請求項1または2記載のエンジン潤滑剤。   The engine lubricant according to claim 1 or 2, comprising 90% by mass or less of the at least one diester. 前記の少なくとも1種のジエステルおよび前記の添加剤から本質的になる請求項1〜3のいずれか1項記載のエンジン潤滑剤。   The engine lubricant according to any one of claims 1 to 3, consisting essentially of the at least one diester and the additive. 前記の少なくとも1種のジエステルを25質量%以上、かつ40質量%以下含む請求項1〜3のいずれか1項記載のエンジン潤滑剤。   The engine lubricant according to any one of claims 1 to 3, comprising at least 25 mass% and at most 40 mass% of the at least one diester. APIグループIII、IVおよびVおよびそれらの混合物から選ばれた潤滑剤成分を含む請求項1〜3および5のいずれか1項記載のエンジン潤滑剤。   6. An engine lubricant according to any one of claims 1 to 3 and 5 comprising a lubricant component selected from API groups III, IV and V and mixtures thereof. 前記の少なくとも1種のジエステル、前記の添加剤および少なくとも1種のAPIグループVの潤滑剤から本質的になる請求項6記載のエンジン潤滑剤。   The engine lubricant of claim 6 consisting essentially of said at least one diester, said additive and at least one API Group V lubricant. 前記の少なくとも1種のジエステルが、100℃において3.0以下の動粘度および/または140以上の粘度指数および/または−35℃以下の流動点および/または14質量%以下のノアク蒸発損失を有する、請求項1〜7のいずれか1項記載のエンジン潤滑剤。   Said at least one diester has a kinematic viscosity of not more than 3.0 and / or a viscosity index of not less than 140 and / or a pour point of not more than −35 ° C. and / or a Noack evaporation loss of not more than 14% by weight at 100 ° C. The engine lubricant according to any one of claims 1 to 7. 前記の少なくとも1種のジエステルが、
a)少なくとも1種のC〜C12、好ましくはC〜C10の脂肪族ジカルボン酸もしくはそれらの無水物と少なくとも1種の第一級もしくは第二級、好ましくは第一級のC〜C12、好ましくはC〜C10の脂肪族一級アルコールとの反応生成物(前記の少なくとも1種の酸が分岐したものであれば、その場合は前記の少なくとも1種のアルコールは直鎖であり、もしも前記の少なくとも1種の酸が直鎖であれば、その場合は前記の少なくとも1種のアルコールは分岐したものである)、および
b)少なくとも1種のC〜C12、好ましくはC〜C10の脂肪族モノカルボン酸と少なくとも1種のポリアルキレングリコール(そのアルキル基はC〜Cアルキル基およびそれらの混合物から選ばれる)との反応生成物(前記の少なくとも1種のポリアルキレングリコールが分岐したメチル基である少なくとも1つの繰り返し単位を含んでいる場合には、少なくとも1種の前記の少なくとも1種の酸は直鎖であり、またもしも前記の少なくとも1種のポリアルキレングリコールが直鎖の繰り返し単位だけを含んでいる場合には、少なくとも1種の前記の少なくとも1種の酸は分岐している)、
からなる群から選ばれる、請求項1〜8のいずれか1項記載のエンジン潤滑剤。
The at least one diester is
a) at least one C 5 -C 12 , preferably C 6 -C 10 aliphatic dicarboxylic acid or anhydride thereof and at least one primary or secondary, preferably primary C 7 -C 12, if preferably those reaction products of aliphatic primary alcohols of C 8 -C 10 (at least one acid of the branching, the said at least one alcohol of the case is a linear And if the at least one acid is linear, then the at least one alcohol is branched), and b) at least one C 5 to C 12 , preferably the anti of at least one polyalkylene glycol and aliphatic monocarboxylic acids C 6 -C 10 (the alkyl group is selected from C 2 -C 4 alkyl groups and mixtures thereof) Product (wherein said at least one polyalkylene glycol contains at least one repeating unit which is a branched methyl group, at least one said at least one acid is linear; and If the at least one polyalkylene glycol contains only linear repeating units, at least one of the at least one acid is branched),
The engine lubricant according to any one of claims 1 to 8, which is selected from the group consisting of:
前記のジエステルが、二塩基酸もしくはそれらの無水物および一級アルコールから誘導される場合には、このジエステルは17〜36個、より好ましくは20〜30個、そして更に好ましくは23〜26個の炭素原子を含んでおり、または一塩基酸およびポリアルキレングリコールから誘導される場合には、このジエステルは17〜40個、より好ましくは20〜30個の炭素原子を含んでいる、請求項9記載のエンジン潤滑剤。   When the diester is derived from dibasic acids or their anhydrides and primary alcohols, the diester is 17-36, more preferably 20-30, and even more preferably 23-26 carbons. 10. The diester of claim 9, comprising atoms or, if derived from monobasic acids and polyalkylene glycols, the diester contains from 17 to 40, more preferably from 20 to 30 carbon atoms. Engine lubricant. ジカルボン酸およびアルコールの反応生成物が、分岐した酸と直鎖のアルコールの反応生成物であるか、または直鎖の酸と分岐したアルコールとの反応生成物のいずれかであり、モノカルボン酸とポリアルキレングリコールとの反応生成物は、分岐した酸とポリエチレングリコールとの反応生成物であるか、あるいは直鎖の酸とポリプロピレングリコールもしくはポリブチレングリコール、好ましくはポリプロピレングリコール、または少なくとも1つのエチレングリコール繰り返し単位を含むそれらの共重合体との反応生成物のいずれかである、請求項9または10記載のエンジン潤滑剤。   The reaction product of the dicarboxylic acid and the alcohol is either a reaction product of a branched acid and a linear alcohol, or a reaction product of a linear acid and a branched alcohol, and a monocarboxylic acid and The reaction product of the polyalkylene glycol is a reaction product of a branched acid and polyethylene glycol, or a linear acid and polypropylene glycol or polybutylene glycol, preferably polypropylene glycol, or at least one ethylene glycol repeat. The engine lubricant according to claim 9 or 10, which is any one of a reaction product with a copolymer containing units. ポリアルキレングリコールは概ね150〜300の範囲、より好ましくは概ね180〜250の範囲の平均相対分子質量を有している、請求項11記載のエンジン潤滑剤。   The engine lubricant of claim 11, wherein the polyalkylene glycol has an average relative molecular mass generally in the range of 150-300, more preferably in the range of approximately 180-250. 前記の分岐した酸がベータの位置で分岐し、および/またはgem分岐した基を含まない、請求項9〜12のいずれか1項記載のエンジン潤滑剤。   The engine lubricant according to any one of claims 9 to 12, wherein the branched acid is branched at the beta position and / or does not contain a gem branched group. 前記のジカルボン酸がアジピン酸、3−メチルアジピン酸およびセバシン酸を含む、請求項9〜13のいずれか1項記載のエンジン潤滑剤。   The engine lubricant according to any one of claims 9 to 13, wherein the dicarboxylic acid comprises adipic acid, 3-methyladipic acid and sebacic acid. 一級アルコールが1−オクタノール、1−デカノールおよびそれらの混合物、2−エチルヘキサノールならびにイソノニルアルコールを含む、請求項9〜14のいずれか1項記載のエンジン潤滑剤。   The engine lubricant according to any one of claims 9 to 14, wherein the primary alcohol comprises 1-octanol, 1-decanol and mixtures thereof, 2-ethylhexanol and isononyl alcohol. 前記のポリアルキレングリコールがポリプロピレングリコール、好ましくは180〜250の範囲の平均相対分子質量を有するポリプロピレングリコールを含む、請求項9〜14のいずれか1項記載のエンジン潤滑剤。   15. An engine lubricant according to any one of claims 9 to 14, wherein the polyalkylene glycol comprises polypropylene glycol, preferably polypropylene glycol having an average relative molecular mass in the range of 180 to 250. 前記のジエステルが、アジピン酸ジイソノニル、3−メチルアジピン酸ジ−n−オクチル、セバシン酸ジ−2−エチルヘキシルおよびPPG225n−オクチル、n−デシルジエステルおよびそれらの混合物である、請求項1〜16のいずれか1項記載のエンジン潤滑剤。   17. The diester according to any of claims 1 to 16, wherein the diester is diisononyl adipate, di-n-octyl 3-methyladipate, di-2-ethylhexyl sebacate and PPG225n-octyl, n-decyl diester and mixtures thereof. The engine lubricant according to claim 1. 15質量%以下、より好ましくは10質量%以下の前記添加剤を含む請求項1〜17のいずれか1項記載のエンジン潤滑剤。   The engine lubricant according to any one of claims 1 to 17, comprising 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less of the additive. 4ストロークエンジンの潤滑における請求項1〜18のいずれか1項記載のエンジン潤滑剤の使用。   Use of an engine lubricant according to any one of claims 1 to 18 in lubrication of a four-stroke engine. 請求項1〜20のいずれか1項記載のエンジン潤滑剤で4ストロークエンジンを潤滑することを含むエンジンの潤滑化方法。   21. A method for lubricating an engine, comprising lubricating a four-stroke engine with the engine lubricant according to any one of claims 1 to 20.
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