JP2010509464A - 無水水酸化リチウムおよび／または水酸化リチウム一水和物分散液、およびこれらの分散液から作製されるグリース組成物 - Google Patents

Abstract

開示される技術は、少なくとも１種の油と少なくとも１種の界面活性剤とを含む有機媒体に分散しているＬｉＯＨおよび／またはＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子を含む分散液に関する。分散液中のＬｉＯＨおよび／またはＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子の濃度が１０重量％を超えており、ＬｉＯＨおよび／またはＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子が最大約１０ミクロンの範囲にある平均粒径を有し、ＬｉＯＨ粒子の少なくとも約９９重量％が最大約２０ミクロンの範囲にある粒径を有する。この分散液を作製するための方法が開示されている。この分散液を用いて作製したグリース組成物が開示されている。

Description

開示される技術は、無水水酸化リチウムおよび／または水酸化リチウム一水和物分散液、これらの分散液を作製するための方法、およびこれらの分散液から作製されるグリース組成物に関する。

無水水酸化リチウム（ＬｉＯＨ）および水酸化リチウム一水和物（ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ）は、グリースを作製するために使用することができる。しかしながら、それら無水水酸化リチウムおよび水酸化リチウム一水和物は油に不溶性である。固形分（すなわち、分散液中のＬｉＯＨおよび／またはＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏの量）が少ない、典型的には最大１０ｗｔ％であるこれら無水水酸化リチウムおよび水酸化リチウム一水和物のいずれかまたは両方を含有する分散液を使用することができる。

しかしながら、これら固形物分散液は分散媒（多くの場合潤滑粘度の油）を大量に含有し、この分散媒の体積が原因で分散液の輸送、貯蔵および分配が問題となる。これにより、固形物の少ない分散液も環境に優しくなくなり、またより高価になる。したがって、課題は、グリースを作製するために使用することができる、安定な固形分の多いＬｉＯＨおよび／またはＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏの分散液を提供することである。

開示される技術は、上記課題に対する解決法を提供する。

開示される技術は、有機媒体に分散しているＬｉＯＨおよび／またはＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子を含む分散液に関する。有機媒体が少なくとも１種の油と少なくとも１種の界面活性剤とを含み、分散液中のＬｉＯＨおよび／またはＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子の濃度が１０重量％を超えており、ＬｉＯＨおよび／またはＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子が、最大約１０ミクロンの範囲にある平均粒径を有し、ＬｉＯＨおよび／またはＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子の少なくとも約９９重量％が、最大約２０ミクロンの範囲にある粒径を有する。この分散液は、安定な高固形物分散液と称することができる。

開示される技術はさらに、上述の分散液を少なくとも１種のカルボン酸および／またはそのエステルと少なくとも１種の潤滑粘度の油と混合し、潤滑粘度の油をグリース稠度まで濃くするためにＬｉＯＨおよび／またはＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子をカルボン酸および／またはそのエステルと十分に反応させることによって作製されるグリース組成物にも関する。

開示される技術はさらに、ＬｉＯＨ粒子を含む分散液を作製するための方法に関する。この方法は、（Ａ）ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ固形物と、少なくとも１種の油および少なくとも１種の界面活性剤を含む有機媒体とを含むスラリーを形成すること、（Ｂ）このスラリーを摩砕して、有機媒体に分散しているＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子を含む分散液を形成すること、ならびに（Ｃ）この分散液を脱水して、ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子をＬｉＯＨ粒子に変換することを含む。この方法はさらに、（Ｄ）ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ固形物を、（Ｃ）で形成したＬｉＯＨ粒子の分散液と混合して分散液混合物を形成すること、（Ｅ）この分散液混合物を摩砕して、ＬｉＯＨおよびＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子を含む第２の分散液を形成すること、ならびに（Ｆ）この第２の分散液を脱水して、第２の分散液中のＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子をＬｉＯＨ粒子に変換することを含むことができる。ステップ（Ｄ）におけるＬｉＯＨ粒子に対するＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ固形物の重量比は、約９．２：１〜約０．２：１の範囲内、一実施形態においては、約１．１：１〜約０．６５：１の範囲内でよい。

開示される技術はさらに、ＬｉＯＨ粒子を含む分散液を作製するための方法に関する。この方法は、ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ固形物と、鉱脂と、ポリイソブテニルコハク酸および／または無水物とを含むスラリーを形成すること、このスラリーを摩砕して、鉱脂とポリイソブテニルコハク酸および／または無水物とに分散しているＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子を含む分散液を形成すること、ならびにこの分散液を脱水して、ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子をＬｉＯＨ粒子に変換することを含み、ＬｉＯＨ粒子が、最大約１ミクロンの範囲内に平均粒径を有し、粒子の少なくとも約７０重量％が最大約２ミクロンの範囲にある粒径を有し、粒子の少なくとも約９９重量％が最大約１０ミクロンの範囲にある粒径を有する。

開示される技術はさらに、ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子を含む分散液を作製するための方法に関する。この方法は、ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ固形物と、少なくとも１種の油および少なくとも１種の界面活性剤を含む有機媒体とを含むスラリーを形成すること、ならびにこのスラリーを摩砕して、有機媒体に分散しているＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子を含む分散液を形成することを含む。

開示される技術はさらに、グリースを作製するための方法に関する。この方法は、ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ固形物と、少なくとも１種の油および少なくとも１種の界面活性剤を含む有機媒体とを含むスラリーを形成すること、このスラリーを摩砕して、有機媒体に分散しているＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子を含む分散液を形成すること、この分散液を脱水して、ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子をＬｉＯＨ粒子に変換すること、分散液を少なくとも１種のカルボン酸および／またはそのエステルと少なくとも１種の潤滑粘度の油と混合すること、ならびに、潤滑粘度の油をグリース稠度まで濃くするためにＬｉＯＨ粒子をカルボン酸および／またはそのエステルと十分に反応させることを含む。

開示される技術はさらに、グリースを作製するための方法に関する。この方法は、ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ固形物と、少なくとも１種の油および少なくとも１種の界面活性剤を含む有機媒体とを含むスラリーを形成すること、このスラリーを摩砕して、有機媒体に分散しているＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子を含む分散液を形成すること、分散液を少なくとも１種のカルボン酸および／またはそのエステルと少なくとも１種の潤滑粘度の油と混合すること、ならびに、潤滑粘度の油をグリース稠度まで濃くするためにＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子をカルボン酸および／またはそのエステルと十分に反応させることを含む。

（詳細な説明）
固形物（たとえば、水酸化リチウム一水和物固形物）と、有機媒体（たとえば、油、または油と１種もしくは複数種の界面活性剤との混合物）との混合物について言及するために、用語「スラリー」を本明細書中で使用することができる。

一般的には互いに分離し、液体媒体全体に適度に均等に分布している個々の固体粒子（たとえば、無水水酸化リチウム粒子）を有する液体媒体（たとえば、油、油と１種または複数種の界面活性剤との混合物等を含む有機媒体）について言及するために、用語「分散液」を本明細書中で使用することができる。

分散液を撹拌することなく２０℃で維持した場合に、６０日後、一実施形態においては２４０日後に固形物の約１重量％未満しか分散液からなくならない分散液について言及するために、用語「安定分散液」を本明細書中で使用することができる。

リチウム含有量が少なくとも約１．５重量％、一実施形態においては少なくとも約３重量％、一実施形態においては少なくとも約５重量％、一実施形態においては少なくとも約７重量％、一実施形態においては少なくとも約１０重量％〜最大約２０重量％、一実施形態においては最大約１８重量％である分散液について言及するために、用語「高固形物分散液」を使用することができる。一実施形態においては、リチウムの濃度は約１．５〜２０重量％の範囲内、一実施形態においては約３〜約１８重量％の範囲内でよい。１０重量％を超えるＬｉＯＨおよび／またはＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子、一実施形態においては少なくとも約１２重量％のＬｉＯＨおよび／またはＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子、一実施形態においては少なくとも約１５重量％のＬｉＯＨおよび／またはＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子、一実施形態においては少なくとも約２０重量％のＬｉＯＨおよび／またはＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子、一実施形態においては少なくとも約２５重量％のＬｉＯＨおよび／またはＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子、一実施形態においては少なくとも約３０重量％のＬｉＯＨおよび／またはＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子、一実施形態においては少なくとも約３５重量％のＬｉＯＨおよび／またはＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子、一実施形態においては少なくとも約４０重量％のＬｉＯＨおよび／またはＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子を含む分散液について言及するために、用語「高固形物分散液」を使用することができる。ＬｉＯＨおよび／またはＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子の濃度は、最大約６２重量％、一実施形態においては最大約６０重量％、一実施形態においては最大約５５重量％、一実施形態においては最大約５０重量％、一実施形態においては最大約４５重量％、一実施形態においては最大約４０重量％でよい。

本発明の文脈において純粋に炭化水素を有するまたは支配的に炭化水素特性を有する基について言及するために、分子の残りに結合している基を指す場合には、用語「ヒドロカルビル」を本明細書中で使用することができる。これらの基としては以下が挙げられる。

（１）純粋な炭化水素基、すなわち、脂肪族基、脂環式基、芳香族基、脂肪族および脂環式置換芳香族基、芳香族置換脂肪族および脂環式基など、ならびに環が分子の別の部分により完成する（すなわち、任意の２つの指示置換基が共に脂環式基を形成することができる）環状基。例としてはメチル、オクチル、シクロヘキシル、フェニルなどが挙げられる。

（２）置換炭化水素基、すなわち、基の炭化水素特性を支配的に変えることはない非炭化水素置換基を含む基。例としてはヒドロキシ、ニトロ、シアノ、アルコキシ、アシルなどが挙げられる。

（３）ヘテロ基、すなわち、性質が支配的に炭化水素であるが、炭素原子で構成される鎖またはそうでなければ環に炭素以外の原子を含む基。例としては窒素、酸素および硫黄が挙げられる。

一般に、ヒドロカルビル基において炭素原子１０個につき置換基またはヘテロ原子は約３個だけ、一実施形態においては１個だけ存在することができる。

用語「低級（ｌｏｗｅｒ）」は、ヒドロカルビル、アルキル、アルケニル、アルコキシなどの用語と併せて本明細書中において使用することができ、合計最大７個の原子を含むこのような基を記載することができる。

２５℃で１リットル当たり約０．５グラム程度まで鉱油に可溶性である材料について言及するために、用語「油溶性」を本明細書中で使用することができる。

２５℃で鉱油に不溶性である、または２５℃で１リットル当たり最大約０．５グラム程度まで鉱油に可溶性である材料について言及するために、用語「不溶性」を本明細書中で使用することができる。

全塩基価について言及するために用語「ＴＢＮ」を本明細書中で使用することができる。これは、試料１グラム当たりのＫＯＨのミリグラム数として表される、材料の塩基度のすべてまたは一部を中和するために必要となる酸（過塩素酸または塩化水素酸）の量である。

リチウムとカルボン酸および／またはそのエステルとの反応生成物について言及するために、用語「石けん」を本明細書中で使用することができる。

開示される技術に従って提供することができる分散液は、有機媒体に分散している無水水酸化リチウム（ＬｉＯＨ）および／または水酸化リチウム一水和物（ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ）粒子を含む高固形物分散液でよい。有機媒体は、少なくとも１種の油および少なくとも１種の界面活性剤を含むことができる。ＬｉＯＨおよび／またはＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子は、最大約１０ミクロンの範囲に、一実施形態においては約２０ナノメートル（ｎｍ）〜約１０ミクロンの範囲に、一実施形態においては約２０ｎｍ〜約５ミクロンの範囲に、一実施形態においては約２０ｎｍ〜約１ミクロンの範囲に、一実施形態においては約２０〜約９００ｎｍの範囲に、一実施形態においては約２０〜約６００ｎｍの範囲に、一実施形態においては約２０〜約３００ｎｍの範囲に平均粒径を有することができる。ＬｉＯＨおよび／またはＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子の少なくとも約７０重量％、一実施形態においては少なくとも約８０重量％、一実施形態においては少なくとも約９０重量％、一実施形態においては少なくとも約９５重量％が、最大約２０ミクロン、一実施形態においては最大約１０ミクロン、一実施形態においては最大約１ミクロンの粒径を有することができる。ＬｉＯＨおよび／またはＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子の最大約１００重量％、一実施形態においては最大約９９重量％、一実施形態においては少なくとも約９７重量％、一実施形態においては少なくとも約９５重量％が、最大約２０ミクロン、一実施形態においては最大約１５ミクロン、一実施形態においては最大約１０ミクロン、一実施形態においては最大約５ミクロン、一実施形態においては最大約３ミクロン、一実施形態においては最大約２ミクロンの範囲に粒径を有することができる。分散液は、約１３０〜約１６００の範囲の、一実施形態においては約５００〜約９００の範囲のＴＢＮを有することができる。

この分散液中で使用することができる油は、天然油、合成潤滑油およびこれらの混合物を含めた、潤滑粘度の１種または複数種の油を含むことができる。この油は、フィッシャー−トロプシュ（Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ）反応などのＧＴＬ（ｇａｓ−ｔｏ−ｌｉｑｕｉｄ）プロセスによって生産することができる。この油は１種または複数種のポリアルファオレフィンを含むことができる。

天然油としては、動物油および植物油（たとえば、ひまし油、ラード油）、ならびにパラフィン系、ナフテン系もしくはパラフィン−ナフテン系混合タイプの液状石油および溶媒処理もしくは酸処理鉱油系潤滑油などの鉱油系潤滑油を挙げることができる。これらの油は、生分解性油、たとえば、生分解性である植物油などの天然油でよい。石炭または頁岩から得られる潤滑粘度の油が有用であることがある。有用であることがある合成潤滑油としては、重合および共重合（ｉｎｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒｉｚｅｄ）オレフィン類（たとえば、ポリブチレン類、ポリプロピレン類、プロピレンイソブチレンコポリマー類）、ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）、ポリ（１−デセン）、これらの混合物などの炭化水素油、アルキルベンゼン類（たとえば、ドデシルベンゼン類、テトラデシルベンゼン類、ジノニルベンゼン類、ジ−（２−エチルヘキシル）−ベンゼン類）、ポリフェニル類（たとえば、ビフェニル類、テルフェニル類、アルキル化ポリフェニル類）、アルキル化ジフェニルエーテル類およびアルキル化ジフェニルスルフィド類ならびにこれらの誘導体、類似体および同族体を挙げることができる。

エステル化およびエーテル化によって末端ヒドロキシル基が変性されているアルキレンオキシドポリマー類およびインターポリマー類ならびにこれらの誘導体が、使用することができる別のクラスの合成潤滑油群を構成する。これらの油は、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドの重合により調製される油、これらのポリオキシアルキレンポリマーのアルキルおよびアリールエーテル類（たとえば、数平均分子量が１０００であるメチル−ポリイソプロピレングリコールエーテル、分子量が５００〜１０００であるポリエチレングリコールのジフェニルエーテル、分子量が１０００〜１５００であるポリプロピレングリコールのジエチルエーテル）、あるいはこれらのモノおよびポリカルボン酸エステル類、たとえば、酢酸エステル類、混合Ｃ_３〜８脂肪酸エステル類またはテトラエチレングリコールのＣ_１３オキソ酸ジエステルによって例示することができる。

使用することができる別のクラスの合成潤滑油群は、ジカルボン酸（たとえば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸二量体、マロン酸、アルキルマロン酸およびアルケニルマロン酸）の様々なアルコール類（たとえば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテルおよびプロピレングリコール）とのエステル類を含むことができる。これらのエステル類の具体例としては、ジブチルアジペート、ジ−（２−エチルヘキシル）セバケート、ジ−ｎ−ヘキシルフマレート、ジオクチルセバケート、ジイソオクチルアゼレート、ジイソデシルアゼレート、ジオクチルフタレート、ジデシルフタレート、ジエイコシルセバケート、リノール酸二量体の２−エチルヘキシルジエステル、１モルのセバシン酸を２モルのテトラエチレングリコールおよび２モルの２−エチルヘキサン酸と反応させることによって形成される複合エステルが挙げられる。

有用であることがあるエステル類として、Ｃ_５〜Ｃ_２２モノカルボン酸と、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどのポリオール、またはジペンタエリスリトールやトリペンタエリスリトールなどのポリオールエーテルとから作製される合成油を挙げることができる。これらのタイプのエステル類の他の例として、トリメチロールプロパンおよび／またはネオペンチルグリコールの混合脂肪酸複合エステル類などのバイオベースエステル類を挙げることができる。

ポリアルキル−、ポリアリール−、ポリアルコキシ−またはポリアリールオキシ−シロキサン油やシリケート油などシリコンベースの油が、別の有用なクラスの合成潤滑油群（たとえば、テトラエチルシリケート、テトライソプロピルシリケート、テトラ−（２−エチルヘキシル）シリケート、テトラ−（４−メチルへキシル）シリケート、テトラ−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）シリケート、ヘキシル−（４−メチル−２−ペントキシ）ジシロキサン、ポリ（メチル）シロキサンおよびポリ−（メチルフェニル）シロキサン）を含むことができる。他の合成潤滑油としては、リンを含有する酸の液体エステル（たとえば、トリクレジルホスフェート、トリオクチルホスフェート、およびデカンホスホン酸のジエチルエステル）ならびにポリマーテトラヒドロフランを挙げることができる。

約４個〜約３０個の炭素原子、一実施形態においては約４〜約２０個の炭素原子、一実施形態においては約６〜約１６個の炭素原子を有するモノマーから、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）を得ることができる。有用なＰＡＯの例としては、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセンまたはこれらのうち２種もしくはそれ以上の混合物から得られるＰＡＯを挙げることができる。これらのＰＡＯは、１００℃で約１．５〜約１５０ｍｍ^２／ｓ（ｃＳｔ）の範囲にある粘度を有することができる。これらのＰＡＯは、水素化炭化水素を含むことができる。以上に開示したタイプの天然または合成の、未精製油、精製油および再精製油（ならびにこれらのうち任意の２種またはそれ以上の混合物）を使用することができる。未精製油は、さらなる精製処理なしで天然または合成源から直接得られる油である。たとえば、レトルト処理作業から直接得られる頁岩油、一次蒸留から直接得られる石油、またはエステル化プロセスから直接得られ、さらなる処理なしで使用されるエステル油が、精製されていない油となるはずである。精製油は、１つまたは複数の特性を向上させるために１つまたは複数の精製ステップにおいてさらに処理されていること以外は未精製油と類似している。溶媒抽出、二次蒸留、酸または塩基抽出、ろ過、パーコレーションなど、多くのこのような精製技法が当業者には公知である。再精製油は、既に使用されている精製油に適用する精製油を得るために使用するプロセスと類似のプロセスによって得ることができる。これらの再精製油は、再生油または再加工油としても知られていることがあり、多くの場合、使用済み添加剤および油分解生成物の除去を対象とした技法によって追加で加工される。

使用することができる潤滑粘度の油は、American Petroleum Institute (API) Base Oil Interchangeability Guidelinesに規定されているとおりに定義することができる。５つの基油グループは以下のとおりである。

グループＩ、ＩＩおよびＩＩＩは、鉱油ベースのストックである。潤滑粘度の油は、グループＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶもしくはＶの油、またはこれらの油のうちの２種またはそれ以上の混合物でよい。

使用することができる界面活性剤は、イオン性および／または非イオン性化合物を含むことができる。イオン性化合物はカチオン性化合物および／またはアニオン性化合物でよい。これらの化合物の親水−親油平衡（ＨＬＢ）は、最大約２０、一実施形態においては約１〜約１８の範囲内、一実施形態においては約１〜約１４の範囲内、一実施形態においては約１〜約１０の範囲内、一実施形態においては約１〜約８の範囲内、一実施形態においては約２．５〜約６の範囲内でよい。

使用することができる界面活性剤の例は、McCutcheon's Emulsifiers and Detergents, １９９３年, North American & International Editionに開示されている。例として、アルカノールアミド類、アルキルアリールスルホン酸塩、アミンオキシド類、アルキレンオキシド繰り返し単位（たとえば、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（商標））を含むブロックコポリマーを含めたポリ（オキシアルキレン）化合物、カルボキシル化アルコールエトキシレート類、エトキシル化アルコール類、エトキシル化アルキルフェノール類、エトキシル化アミン類およびアミド類、エトキシル化脂肪酸類、エトキシル化脂肪酸エステル類および油類、脂肪酸エステル類、グリセロールエステル類、グリコールエステル類、イミダゾリン誘導体、レシチンおよび誘導体、リグニンおよび誘導体、モノグリセリド類および誘導体、オレフィンスルホン酸塩、リン酸エステル類および誘導体、プロポキシル化およびエトキシル化脂肪酸類またはアルコール類またはアルキルフェノール類、ソルビタン誘導体、ショ糖エステル類および誘導体、硫酸塩またはアルコール類またはエトキシル化アルコール類または脂肪酸エステル類、ポリイソブチレンスクシンイミドおよび誘導体、ドデシルおよびトリデシルベンゼン類または縮合ナフタレン類または石油のスルホン酸塩、スルホスクシネートおよび誘導体、トリデシルおよびドデシルベンゼンスルホン酸、ならびにこれらのうち２種またはそれ以上の混合物を挙げることができる。

界面活性剤は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属のアルキル化ベンゼンスルホン酸塩を含むことができる。アルキル基は約８〜約２０個の炭素原子、一実施形態においては約１０〜約１５個の炭素原子を含むことができる。アルキル基はドデシルでよい。アルカリ金属はリチウム、カリウムまたはナトリウムでよい。アルカリ土類金属はカルシウムまたはマグネシウムでよい。この界面活性剤はポリオレフィンの誘導体を１種または複数種含むことができる。ポリオレフィン類として、ポリイソブチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン、イソブテンおよびブタジエンから得られるコポリマー、イソブテンおよびイソプレンから得られるコポリマー、またはこれらのうち２種もしくはそれ以上の混合物を挙げるこができる。

ポリオレフィンは、数平均分子量が少なくとも約２５０、３００、５００、６００、７００または８００〜約５０００以上、多くの場合最大約３０００、２５００、１６００、１３００または１２００であるポリイソブチレンの誘導体でよい。このポリオレフィンを無水マレイン酸と反応させて無水コハク酸またはコハク酸誘導体（以後、「ｓｕｃｃｉｎｉｃ」は「ｓｕｃｃａｎ」と略されることがある）を作製することができ、この無水コハク酸またはコハク酸誘導体をさらに、アルカリ金属、アルコール、アルカノールアミン、アミンなどの極性基と反応させて、界面活性剤上により大きい親水基を形成することができる。このタイプの界面活性剤は、米国特許第４，７０８，７５３号に開示されている。一実施形態においては、コハク酸誘導体分子を作製するために使用するポリイソブチレンの約５重量％未満が、約２５０未満のＭ_ｎを有することができる。コハク酸誘導体を作製するために使用するポリイソブチレンは、少なくとも約７００のＭ_ｎを有することができる。コハク酸誘導体を作製するために使用するポリイソブチレンは、少なくとも約３０％の末端ビニリデン基を、一実施形態においては少なくとも約６０％の、一実施形態においては少なくとも約７５％または少なくとも約８５％の末端ビニリデン基を含むことができる。コハク酸誘導体を作製するために使用するポリイソブチレンは、約５を超える、一実施形態においては約６〜約２０の多分散性Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有することができる。

コハク酸または無水コハク酸で置換されているポリイソブチレンのポリイソブチレン置換基は、約７００〜約３０００の範囲内の、一実施形態においては約１，５００〜約３，０００の範囲内の、一実施形態においては約１，８００〜約２，３００の範囲内の、一実施形態においては約７００〜約１３００の範囲内の、一実施形態においては約８００〜約１０００の範囲内の数平均分子量を有することができる。ポリイソブチレン置換コハク酸または無水コハク酸は、約１．０〜約２．５、一実施形態においては約１．３〜約２．５、一実施形態においては約１．７〜約２．１、一実施形態においては約１．０〜約１．３、一実施形態においては約１．０〜約１．２であるポリイソブチレン置換基１当量当たりのコハク酸基の数によって特徴付けることができる。

界面活性剤は、ペンタエリスリトールとのポリイソブテニル−ジヒドロ−２，５−フランジオンのエステルを含むことができる。界面活性剤は、ポリオレフィンアミノエステル、アルキルベンゼンスルホン酸、ポリイソブテニルコハク酸、ポリイソブテニル無水コハク酸および／またはポリアミンエトキシレートを含むこともできる。

分散液は、１０重量％を超えるＬｉＯＨおよび／またはＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子、一実施形態においては少なくとも約１２重量％のＬｉＯＨおよび／またはＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子、一実施形態においては約１２〜約６２重量％のＬｉＯＨおよび／またはＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子、一実施形態においては約１２〜約６０重量パーセントのＬｉＯＨおよび／またはＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子、一実施形態においては約１２〜５０重量％のＬｉＯＨおよび／またはＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子、一実施形態においては約１２〜約４５重量％のＬｉＯＨおよび／またはＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子、一実施形態においては約１２〜約４０重量％のＬｉＯＨおよび／またはＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子を含むことができる。分散液は、１０重量％を超えるＬｉＯＨ粒子、一実施形態においては少なくとも約１２重量％のＬｉＯＨ粒子、一実施形態においては約１２〜約６２重量％のＬｉＯＨ粒子、一実施形態においては約１２〜約６０重量パーセントのＬｉＯＨ粒子、一実施形態においては約１２〜５０重量％のＬｉＯＨ粒子、一実施形態においては約１２〜約４５重量％のＬｉＯＨ粒子、一実施形態においては約１２〜約４０重量％のＬｉＯＨ粒子を含むことができる。分散液は、約１．５〜約２０重量％の範囲の、一実施形態においては約３〜約１８重量％の濃度でリチウムを含有することができる。分散液は、約３０〜約９０重量％の油を、一実施形態においては約３５〜約６５重量％の油を含むことができる。分散液は、約１〜約２０重量％の界面活性剤を、一実施形態においては約３〜約１２重量％の界面活性剤を、一実施形態においては約３〜約６重量％の範囲内で、一実施形態においては約４〜約１２重量％の範囲内で界面活性剤を含むことができる。

分散液は、（Ａ）水酸化リチウム一水和物（ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ）固形物と、少なくとも１種の油および少なくとも１種の界面活性剤を含む有機媒体とを含むスラリーを形成することならびに（Ｂ）このスラリーを摩砕して、有機媒体に分散しているＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子を含む分散液を形成することを含む方法によって調製することができる。この方法はさらに、（Ｃ）ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子を脱水して、有機媒体に分散している無水水酸化リチウム（ＬｉＯＨ）粒子を形成することを含むことができる。この方法はさらに、（Ｄ）ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ固形物を、（Ｃ）で形成したＬｉＯＨ粒子の分散液と混合して分散液混合物を形成すること、ならびに（Ｅ）この分散液混合物を摩砕して、ＬｉＯＨおよびＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子を含む第２の分散液を形成することを含むことができる。この方法はさらに、（Ｆ）第２の分散液中のＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子を脱水して、ＬｉＯＨ粒子を形成することを含むことができる。

ステップ（Ａ）において使用する水酸化リチウム一水和物固形物は、約１００〜約１２００ミクロンの範囲内の、一実施形態においては約１５０〜約５００ミクロンの範囲内の平均粒径を有することができる。固形物を最初はより大きな粒径で提供し、粉砕して所望の粒径にすることもできる。

スラリーは、約１０〜約７０重量％の範囲の、一実施形態においては約３０〜約６０重量％の範囲の、一実施形態においては約４０〜約５５重量％の範囲の濃度の水酸化リチウム一水和物固形物を含むことができる。スラリーは、約３０〜約９０重量％の油を、一実施形態においては約３５〜約６５重量％の油を含有することができる。スラリーは、約１〜約２０重量％の界面活性剤を、一実施形態においては約４〜約１２重量％の界面活性剤を含有することができる。

スラリーを摩砕して水酸化リチウム一水和物固形物の寸法を減少させ、得られた粒子を有機媒体に分散さることによって、スラリーを所望の分散液に変換することができる。任意選択で、この分散液を脱水して、水酸化リチウム一水和物粒子を無水水酸化リチウム粒子に変換することができる。

スラリーは、１つまたは複数の媒体ミル、ボールミル、ローラミル、アトライタ（ａｔｔｒｉｔｏｒ）、粉砕機（ｄｉｓｉｎｔｅｇｒａｔｏｒ）、マイクロフルイダイザ（ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｚｅｒ）、ジェットミル、超音波ミルおよび／またはホモジナイザを用いて摩砕することができる。媒体ミルには、１つまたは複数のビーズミル、サンドミル、ペブルミルおよび／またはパールミルを含めることができる。媒体ミルでは、平均直径が約０．３〜約２．５ｍｍの範囲にある媒体（たとえば、ビーズ）を使用することができる。一実施形態においては、２つの逐次的な媒体（たとえば、ビーズ）ミルを使用することができ、一方は平均直径が約１．５〜約２．５ｍｍの範囲内、一実施形態においては約１．８〜約２．２ｍｍの範囲内、一実施形態においては約２ｍｍである媒体（たとえば、ビーズ）を利用し、他方の媒体（たとえば、ビーズ）ミルは、平均直径が約０．３〜約０．８ｍｍの範囲内、一実施形態においては約０．４〜約０．７ｍｍの範囲内、一実施形態においては約０．５ｍｍである媒体（たとえば、ビーズ）を利用する。この摩砕は、平均直径が約０．８〜約１．２の範囲内、一実施形態においては約１．０ｍｍである媒体（たとえば、ビーズ）を利用する媒体（たとえば、ビーズ）ミルを用いて、単一の摩砕ステップで行うこともできる。

次いで、上記摩砕ステップにより形成される分散液を脱水して、水酸化リチウム一水和物（ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ）粒子を無水水酸化リチウム（ＬｉＯＨ）粒子に変換することができる。約８０〜１３０℃の範囲の、一実施形態においては約９０〜約１１０℃の範囲の温度で分散液を加熱することによって、水酸化リチウム一水和物粒子を無水水酸化リチウム粒子に変換することができる。圧力は、約５０〜約５００ミリバールの範囲内、一実施形態においては約１００〜３００ミリバールの範囲内でよい。この加熱ステップは、分散液の含水量が約０．５重量％未満、一実施形態においては約０．３重量％未満、一実施形態においては約０．１重量％未満となるまで行うことができる。脱水ステップは、１つまたは複数のストリッパ、ロータリエバポレータ、流下膜式蒸発器（ｆａｌｌｉｎｇ ｆｉｌｍ ｅｖａｐｏｒａｔｏｒ）、薄膜蒸発器、ワイプト膜蒸発器（ｗｉｐｅｄ ｆｉｌｍ ｅｖａｐｏｒａｔｏｒ）、短経路蒸発器および／または蒸留ユニットを用いて行うことができる。

ＬｉＯＨおよび／またはＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子を含有する分散液を使用して、１種または複数種のグリース組成物を形成することができる。分散液を少なくとも１種のカルボン酸および／またはそのエステルと少なくとも１種の潤滑粘度の油と混合し、潤滑粘度の油をグリース稠度まで濃くするために十分な条件下で、無水水酸化リチウムおよび／または水酸化リチウム一水和物粒子をカルボン酸および／またはそのエステルと反応させることによって、グリース組成物を作製することができる。潤滑粘度の油は、分散液を形成する際に使用するための上記潤滑粘度の油のいずれかでよい。潤滑粘度の油は、少なくとも１種の生分解性油（たとえば、少なくとも１種の生分解性植物油など少なくとも１種の生分解性天然油、ならびに／あるいは混合脂肪酸とネオペンチルグリコールおよび／またはトリメチロールプロパンとから生じる少なくとも１種のバイオベースエステル）、少なくとも１種のポリアルファオレフィン、またはこれらのうち２種もしくはそれ以上の混合物を含むことができる。

カルボン酸および／またはそのエステルは、任意のモノもしくはポリカルボン酸および／またはそのエステル、あるいはこれらのうち２種またはそれ以上の混合物を含むことができる。ポリカルボン酸および／またはエステルは、ジカルボン酸および／またはそのエステルでよい。ジカルボン酸のエステルは、ジエステルでよい。カルボン酸および／またはエステルは、分岐、脂環式または直鎖の飽和または不飽和モノまたはポリヒドロキシ置換または非置換カルボン酸および／またはエステルを１種または複数種含むことができる。カルボン酸は、１種または複数種の酸塩化物を含むことができる。カルボン酸エステルは、１種または複数種のカルボン酸の１種または複数のアルコールとの１種または複数種のエステルを含むことができる。アルコールは、炭素原子が１〜約５個のアルコールでよい。カルボン酸は、１分子当たりに炭素原子を２〜約３０個、一実施形態においては炭素原子を約４〜約３０個、一実施形態においては炭素原子を約８〜約２７個、一実施形態においては炭素原子を約１２〜約２４個、一実施形態においては炭素原子を約１６〜約２０個含むことができる。カルボン酸および／またはそのエステルは、１種または複数種のモノカルボン酸および／またはそのエステル、１種または複数種のジカルボン酸および／またはそのエステル、あるいはこれらのうち２種またはそれ以上の混合物を含むことができる。カルボン酸は、アルカン酸を含むことができる。カルボン酸および／またはそのエステルは、１種または複数のジカルボン酸および／またはそのエステルならびに／あるいは１種または複数のポリカルボン酸および／またはそのエステルの混合物を含むことができる。カルボン酸および／またはそのエステルは、１種または複数種のモノカルボン酸および／またはそのエステルと、１種または複数種のジカルボン酸および／またはポリカルボン酸および／またはそのエステルとの混合物を含むことができる。モノカルボン酸および／またはそのエステルに対するジカルボン酸および／またはポリカルボン酸および／またはそのエステルの重量比は、約１５：８５〜約４０：６０の範囲内、一実施形態においては約２０：８０〜約３５：６５、一実施形態においては約２５：７５〜約３５：６５、一実施形態においては約３０：７０でよい。

カルボン酸および／またはそのエステルは、１種または複数種のヒドロキシステアリン酸および／またはこれら酸のエステルを含むことができる。これらの酸は、９−ヒドロキシステアリン酸、１０−ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸またはこれらのうち２種もしくはそれ以上の混合物を含むことができる。エステルは、９−ヒドロキシステアリン酸メチル、１０−ヒドロキシステアリン酸メチル、１２−ヒドロキシステアリン酸メチル、水素化ひまし油、これらのうち２種またはそれ以上の混合物など、１種または複数種のメチルエステルまたは天然エステルを含むことができる。カルボン酸は、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、アラキジン酸、ベヘン酸および／またはリグノセリン酸を含むことができる。カルボン酸は、ウンデシレン酸、ミリストレイン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、ガドレイン酸、エライジン酸、シス−エイコセン酸（ｃｉｓ−ｅｉｃｏｓｅｎｏｉｃ ａｃｉｄ）、エルシン酸、ネルボン酸、２，４−ヘキサジエン酸、リノール酸、１２−ヒドロキシテトラデカン酸、１０−ヒドロキシテトラデカン酸、１２−ヒドロキシヘキサデカン酸、８−ヒドロキシヘキサデカン酸、１２−ヒドロキシイコサン酸、１６−ヒドロキシイコサン酸、１１，１４−エイコサジエン酸（ｅｉｃｏｓａｄｉｅｎｏｉｃ ａｃｉｄ）、リノレン酸、シス−８，１１，１４−エイコサトリエン酸（ｅｉｃｏｓａｔｒｉｅｎｏｉｃ ａｃｉｄ）、アラキドン酸、シス−５，８，１１，１４，１７−エイコサペンテン酸（ｅｉｃｏｓａｐｅｎｔｅｎｏｉｃ ａｃｉｄ）、シス−４，７，１０，１３，１６，１９−ドコサヘキセン酸（ｄｏｃｏｓａｈｅｘｅｎｏｉｃ ａｃｉｄ）、オール−トランス−レチノイン酸（ａｌｌ−ｔｒａｎｓ−ｒｅｔｉｎｏｉｃ ａｃｉｄ）、リシノレン酸（ｒｉｃｉｎｏｌｅｉｃ ａｃｉｄ）、ラウロレン酸、エレオステアリン酸、リカン酸（ｌｉｃａｎｉｃ ａｃｉｄ）、シトロネリン酸（ｃｉｔｒｏｎｅｌｉｃ ａｃｉｄ）、ネルボン酸（ｎｅｒｖｏｎｉｃ ａｃｉｄ）、アビエチン酸、およびアブシシン酸、またはこらのうちの２種もしくはそれ以上の混合物のうちの１種または複数種を含むことができる。カルボン酸は、パルミトレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、リカン酸、エレオステアリン酸、またはこらのうちの２種もしくはそれ以上の混合物を含むことができる。

カルボン酸は、イソ−オクタン二酸、オクタン二酸、ノナン二酸（アゼライン酸）、デカン二酸（セバシン酸）、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン酸またはこらのうちの２種もしくはそれ以上の混合物を含むことができる。カルボン酸はノナン二酸（アゼライン酸）を含むことができる。カルボン酸はデカン二酸（セバシン酸）を含むことができる。反応性カルボン酸官能基は、アジピン酸ジメチル、ノナン二酸ジメチル（アゼライン酸塩）、デカン二酸ジメチル（セバシン酸塩）、アジピン酸ジエチル、ノナン二酸ジエチル（アゼライン酸塩）、デカン二酸ジエチル（セバシン酸塩）、これらのうち２種またはそれ以上の混合物などのエステルによってもたらすことができる。

グリース組成物は、少なくとも１種の潤滑粘度の油と、少なくとも１種のカルボン酸および／またはそのエステルと、ＬｉＯＨおよび／またはＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子を含む混合物から作製することができる。この混合物は、ＬｉＯＨおよび／またはＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子分散液を約０．３〜約９重量％、一実施形態においては分散液を約１．３〜約３重量％を含むことができる。この混合物中で使用するカルボン酸および／またはエステルの量は、約１．４〜約３９重量％の範囲内、一実施形態においては約２〜約２５重量％の範囲内、一実施形態においては約３〜約８重量％の範囲内でよい。このグリース組成物は、約１．５〜約４０重量％の石けんを最終的なグリース組成物中に、一実施形態においては約６〜約１３．５重量％の石けんを最終的なグリース組成物中に含むことができる。

グリース組成物は、約２５℃〜約２２０℃の範囲の、一実施形態においては約８０℃〜約１８０℃の範囲の温度で、ＬｉＯＨおよび／またはＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子の分散液と、潤滑粘度の油と、カルボン酸および／またはそのエステルとを混合することによって作製することができる。この反応は、グリースが所望の稠度に達するまで行うことができる。ＡＳＴＭ Ｄ２１７による針入度は、約１０分の６〜約１０分の４７５ミリメートルの、一実施形態においては約１０分の２００〜約１０分の３２０ミリメートルの範囲内でよい。反応時間は、約３５〜約７５分の範囲内、一実施形態においては約３５〜約５５分の範囲内でよい。

グリース組成物は、１種または複数種の金属不活性化剤、酸化防止剤、摩耗防止剤、防錆剤、粘度調整剤、極圧添加剤またはこれらのうち２種もしくはそれ以上の混合物をさらに含むことができる。

金属不活性化剤は、ベンゾトリアゾール、ベンズイミダゾール、２−アルキルジチオベンズイミダゾール、２−アルキルジチオベンゾチアゾール、２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバモイル）−ベンゾチアゾール、２，５−ビス（アルキルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバモイル）−１，３，４−チアジアゾール，２−アルキルジチオ−５−メルカプトチアジアゾールまたはこれらの混合物の１種または複数種の誘導体を含むことができる。

ベンゾトリアゾール化合物は、以下の環の位置、１−または２−または４−または５−または６−または７−ベンゾチアゾールの１つまたは複数にヒドロカルビル置換を含むことができる。ヒドロカルビル基は、１〜約３０個の炭素を、一実施形態においては１〜約１５個の炭素を、一実施形態においては１〜約７個の炭素を含むことができる。金属不活性化剤は、５−メチルベンゾトリアゾールを含むことができる。

金属不活性化剤は、最大約５重量パーセントの範囲の、一実施形態においては約０．０００２〜約２重量パーセントの範囲の、一実施形態においては約０．００１〜約１重量パーセントの範囲の濃度でグリース組成物中に存在することができる。

酸化防止剤は、硫化フェナート類、ホスホ硫化（ｐｈｏｓｐｈｏｓｕｌｐｈｕｒｉｓｅｄ）テルペン類、硫化エステル類、芳香族アミン類およびヒンダードフェノール類、あるいはこれらのうち２種またはそれ以上の混合物を含めた様々な化学種から選択することできる。

酸化防止剤は、１種または複数種のアルキル化立体障害フェノールを含むことができる。アルキル基は、１〜約２４個の炭素原子を、一実施形態においては約４〜約１８個の炭素原子を、一実施形態においては約４〜約１２個の炭素原子を含む分岐または直鎖アルキル基でよい。アルキル基は直鎖状であっても、または分岐鎖状であってもよい。フェノールは、ｔ−ブチル基を２つ含むブチル置換フェノールでよい。これらのｔ−ブチル基が２−および６−位置を占める場合、フェノールは立体障害を有していてもよい。加えて、これらのフェノールは、ヒドロカルビルの形の追加の置換を、または２つのこのような芳香族基間に架橋基を有することができる。パラ位における架橋基としては、−ＣＨ_２−（メチレン橋）および−ＣＨ_２ＯＣＨ_２−（エーテル橋）を挙げることができる。

使用することができる別のクラスの酸化防止剤群は、ジフェニルアミン類を含む。これらの化合物は、下記式で表すことができる。

式中、Ｒ^１およびＲ^２は独立に、水素、１〜約２４個の炭素原子を含むアリールアルキル基または直鎖もしくは分岐アルキル基であり、ｈは独立に０、１、２または３である。ただし、少なくとも１つの芳香環がアリールアルキル基または直鎖もしくは分岐アルキル基を含む。Ｒ^１およびＲ^２は、約４〜約２０個の炭素原子を含むアルキル基でよい。ジフェニルアミンは、モノ−またジ−ノニル化（ｎｏｎｙｌａｔｅｄ）ジフェニルアミンでよい。

酸化防止剤は、最大約１２重量パーセントの、一実施形態においては約０．１〜約６重量パーセントの範囲の、一実施形態においては約０．２５〜約３重量パーセントの範囲の濃度でグリース組成物中に存在することができる。

摩耗防止剤は、１種または複数種のチオリン酸金属塩を含むことができる。これらチオリン酸金属塩として、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、リン酸エステルまたはその塩、亜リン酸塩、またはリン含有エステル、エーテル、もしくはアミドを挙げることができる。摩耗防止剤は、最大約１０重量パーセントの範囲の、一実施形態においては約０．１〜約５重量パーセントの範囲の濃度で存在することができる。

防錆剤は、スルホン酸カルシウムまたはスルホン酸マグネシウムなどの金属スルホン酸塩、オクタン酸オクチルアミンなどカルボン酸のアミン塩、ドデセニルコハク酸もしくは無水物およびオレイン酸などの脂肪酸のポリアミン、たとえばトリエチレンテトラミンなどのポリアルキレンポリアミンとの縮合生成物、またはアルケニル基が約８〜約２４個の炭素原子を含むアルケニルコハク酸の、ポリグリコールなどのアルコールとの半エステルを１種または複数種含むことができる。

防錆剤は、最大約４重量パーセントの範囲の、一実施形態においては約０．０２〜約２重量パーセントの範囲の、一実施形態においては約０．０５〜約１重量パーセントの範囲の濃度でグリース組成物中に存在することができる。

粘度調整剤は、スチレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレンコポリマー、ポリイソブテン、水素化スチレン−イソプレンポリマー、水素化ラジカルイソプレンポリマー、ポリメタクリレート酸エステル、ポリアクリレート酸エステル、ポリアルキルスチレン、アルケニルアリール共役ジエンコポリマー、ポリオレフィン、ポリアルキルメタクリレート、無水マレイン酸エステル−スチレンコポリマーおよびこれらの混合物を含めたポリマー材料を、１種または複数種含むことができる。

一部のポリマーは、分散剤粘度調整剤（多くの場合、ＤＶＭと称される）として記載することもできる。というのは、それらポリマーは分散剤特性も示すからである。このタイプのポリマーとしては、ポリオレフィン、たとえば、無水マレイン酸とアミンとの反応生成物で官能化されているエチレン−プロピレンコポリマーを挙げることができる。使用することができる別のタイプのポリマーは、アミンで官能化されたポリメタクリレートである（このタイプは、メタクリレート重合において窒素含有コモノマーを組み込むことによって作製することもできる）。

粘度調整剤は、最大約３０重量パーセントの範囲の、一実施形態においては約０．５〜約２０重量パーセントの範囲の、一実施形態においては約１〜約５重量パーセントの範囲の濃度でグリース組成物中に存在することができる。

使用することができる極圧添加（ＥＰ）剤は、硫酸もしくはクロロ硫酸ＥＰ剤、塩素化炭化水素ＥＰ剤、リンＥＰ剤、またはこれらのうち２種もしくはそれ以上の混合物を、１種または複数種含むことができる。このようなＥＰ剤の例として、塩素化ワックス、ベンジルジスルフィド、ビス−（クロロベンジル）ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、硫化まっこう鯨油、硫化オレイン酸メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン、硫化テルペン、硫化ディールス−アルダー（Ｄｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ）付加物などの有機硫化物および多硫化物、硫化リンのテレピンまたはオレイン酸メチルとの反応生成物などのホスホ硫化炭化水素、二炭化水素および三炭化水素亜リン酸塩、すなわち、亜リン酸ジブチル、亜リン酸ジヘプチル、亜リン酸ジシクロヘキシル、亜リン酸ペンチルフェニル、亜リン酸ジペンチルフェニル、亜リン酸トリデシル、亜リン酸ジステアリル、ポリプロピレン置換亜リン酸フェノールなどのリンエステル、ジオクチルジチオカルバミン酸亜鉛やヘプチルフェノール二酸バリウムなどのチオカルバミン酸金属塩、ジシクロヘキシルホスホロジチオ酸亜鉛およびホスホロジチオ酸亜鉛塩の組合せを挙げることができる。

極圧添加剤は、最大約１０重量パーセントの範囲の、一実施形態においては約０．２５〜約５重量パーセントの範囲の、一実施形態においては約０．５〜約２．５重量パーセントの範囲の濃度でグリース組成物中に存在することができる。

グリースを作製するためのこのプロセスにより、グリース形成の時間を短縮し、温度対時間の関係において繊維形成に必要なピーク温度に達するための時間を減少させることによって、公知の方法と比較してより緩やかな反応条件が可能となることがある。ＬｉＯＨおよび／またはＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子とカルボン酸との反応は、約２５〜約２２０℃、一実施形態においては約８０〜約１８０℃の範囲の温度で行うことができる。リチウム錯体グリースの形成は、水に溶解させた固体ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏを用いて作製したグリースよりも約８０％短い時間内の１０４℃と低い温度における滴点形成から明らかなように、より速く起こることがある。

グリースを作製するためのこのプロセスにより、粉末状の水酸化リチウムを使用する先行技術と比較して約１５〜約３６％、一実施形態においては約４８〜約６７％短縮される反応時間が可能となることがある。反応時間の短縮は水酸化リチウムの水和の程度に関連していることがあることが、当業者には理解されよう。水和の程度がより高いと、反応の速度が遅くなることがある。したがって、水和した水酸化リチウムの存在を回避して、反応時間を短縮することができる。

たとえば、過剰な水の除去のためにより長い時間泡を出す、粉末状の水酸化リチウムと水とを使用するプロセス用いる場合と比較して、たとえば一実施形態においては約１１８℃における泡の除去から明らかなように、グリースを作製するこのプロセスは減少した量の泡しか形成しないことがある。

グリースを作製するためのこのプロセスは、バッチプロセス、半連続プロセスまたは非バッチプロセスを含むことができる。

本明細書中に開示されているグリース組成物は、実質的にはモノカルボン酸のみで作製されるリチウム石けんグリース、錯体石けんグリース、リチウム錯体石けんグリース、カルシウム石けんグリース、低ノイズ石けんグリース（直径約２ミクロンを上回る残留水酸化金属粒子の欠如を特徴とすることがある）、および短繊維高石けん分グリースを含むことができる。

低ノイズグリースは、ポンプや圧縮機などの回転要素軸受用途において使用することができる。錯体石けんグリースは滑らかであっても、粒が見えてもよい。錯体石グリースはポリカルボン酸、たとえば、ジカルボン酸を含有することができる。

（実施例１）
水酸化リチウム一水和物と、油と、界面活性剤とを含むスラリーを摩砕することによって、分散液を調製する。プロセス金物（ミル）は、撹拌システムが取り付けられ、粉砕媒体が入っているジャケット付き横置き容器を備える。粉砕媒体はビーズ状である。作動時、スラリーはポンプでミルに送り込まれ、ミル内を通る。ビーズと固形物との衝突により、初晶も二次（凝集）結晶も共に摩耗が生じる。界面活性剤は、再凝集（ｒｅ−ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｉｏｎ）を防ぐ粒子を安定化させる。最終的な生成物は、微細な水酸化リチウム一水和物の安定化油分散液である。連続流水平型ビーズミルの代わりに、バッチ式縦型ビーズミルを使用することができる。

縦型ビーズミルは、プラスチックのふたと、ガラスの粉砕媒体（直径２ｍｍまたは４ｍｍのビーズ）とを有する５００ｍｌの丸底ガラス容器を備える。低速高トルクステンレス鋼（ＳＳ−１０）またはポリウレタンのパドル付きのＨｅｉｄｏｌｐｈ社のミキサー（回転速度３００〜５００ｒｐｍ）によって撹拌を行う。このミルには、３００ｍｌの分散液を処理する能力がある。

水平型ビーズミルは、ＷＡＢ、Ｂａｓｌｅ、ＥＣＭ Ｄｙｎｏ Ｍｉｌｌ Ｍｕｌｔｉｌａｂが供給するミルでよい。このミルが、酸化イットリウム／ジルコニウム（ＹｔＺ）の加速器が３つ入った０．６リットルのチャンバを有する。これらの加速器を、先端速度８メートル／秒（ｍ／ｓ）で、また直径０．３ｍｍのＹｔＺビーズを用いてビーズ装填６５％ｖ／ｖ（ビーズの体積／チャンバの体積）で作動させる。チャンバはジャケット付きで、水冷されている。このミルを使用して、慎重な何回もの単一パスまたはバッチの連続再循環で、一度にスラリー２ｋｇを処理する。５〜１０分の滞留時間を使用する。

先端速度は、混合素子（回転子）および１分（または１秒）当たりの回転数の関数である。

式中、ｒは混合素子の半径（メートルで）で、ｒｐｍ／６０は１秒当たりの回転数である。先端速度の単位は、メートル／秒（ｍ／ｓ）と表される。

単一パス作業は、材料がミルを一度通過する動作のモードである。ミルを通るポンプ速度は、所望の滞留（または摩砕）時間を与えるよう調整される。以下の用語を使用する。

Ｖｍ −ミルチャンバ内の分散液の動作体積または体積（リットル）
Ｖｔ −摩砕しようとする分散液の全容量（リットル）
Ｆ −ミルを通る分散液の流速（リットル／分）
Ｔｔ −全摩砕時間（分）
滞留時間は、摩砕チャンバ内の材料の持続時間であり、容器を通るプラグ流れと仮定する。ガラス容器内の無色の材料に染料を注入する実験により、これが有効な仮定であり、チャンバ内における側方混合が少ししかないことが実証される。

滞留時間（Ｒｓ） ＝ Ｖｍ／Ｆ ［単位：時間］
摩砕時間（ワンパス） ＝ Ｖｔ／Ｆ ［単位：時間］
バッチ作業は、混合容器からミルを通って混合容器へ戻るループ内に処理している材料をポンプで送り込む作業のモードである。ミルを通る統計的パスの回数を最大にするために、ポンプ速度を高く維持する。１０リットルのスラリーを再循環モードで摩砕し、スラリーを１分当たり２リットルの速度でミルの中へポンプで送り込む場合、５分後にスラリーの当量容量がミルの中へポンプで送り込まれることになる。これらの条件下では、５分毎に１回の統計的パスが起こる。

再循環バッチプロセスにおける全滞留時間は、以下のように算出することもできる。全滞留時間（Ｒｒ）＝統計的パスの回数×滞留時間、Ｒｓ（１回のパス当たり）。

分散液は、Ｃｏｕｌｔｅｒ ＬＳ２３０および顕微鏡法により行われる粒径測定によって、また貯蔵安定性によって特徴付けられる。Ｃｏｕｌｔｅｒ ＬＳ２３０は、コロイド粒子による光散乱のＦｒａｕｎｈｏｆｅｒおよびＭｉｅの理論に基づくレーザ回折技法を用いて直径０．０４〜２０００ミクロンの粒子を測定するために設計された市販の粒径分析器（Ｂｅｃｋｍａｎ Ｃｏｕｌｔｅｒが供給）である。

水酸化リチウム一水和物（ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ）用に可能性のある分散剤として、多くの界面活性剤を評価する。これらの調合物は、縦型ビーズミルを用いて調製する。実験室で組み立てる縦型ビーズミル内における７時間の処理を用いて１４種の試料を調製し、それら試料の化学組成および製造の詳細を表１に示す。表１で識別されている界面活性剤を、界面活性剤Ａ〜Ｅとラベル付けする。これらの界面活性剤については以下で説明する。異なるバッチからのＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏを、試料３〜１４と比較して試料１に使用する。

表１で識別されている界面活性剤は以下のとおりである。

表１中の溶媒は、表２に示すように特徴付けられる。

＊１００Ｎ油は、文中で１００ＳＮ油と称されることがある。

表１に報告する試料は、Ｃｏｕｌｔｅｒ ＬＳ２３０および貯蔵安定性によって特徴付けられ、これを表３に示す。

表３において、「Ｏ」は、試料管の最上部における透明な油層の形成を指す（試料管の高さの％として表される）。「Ｌ」は、試料管における堆積物の最下層の形成を指す（試料管の高さの％として表される）。

試料６についての分散液を、結晶水を飛ばすために９５℃で３時間加熱する。加熱前、粒径分析器（Ｃｏｕｌｔｅｒ ＬＳ２３０）により平均粒径６．５５ミクロンが示され、１．２体積％が０．５ミクロン未満、６．２体積％が１ミクロン未満となる。加熱後、粒径の減少を測定すると、平均粒径が０．５１ミクロンで、９０体積％が０．５ミクロン未満となる。

一連の実験を、水平型ビーズミル内で湿式磨砕を用いて２段階で、より大きなビーズを用いる粗粉砕と、その後のより小さいビーズを用いる微粉砕で行う。表４に詳細を示すスラリー４キログラムを、水平型ビーズミルを用いて処理して分散液を形成する。

まず、直径２ｍｍのガラスビーズ６５％ｖ／ｖと、先端速度８ｍ／ｓのＹｔＺ加速器と、３回の慎重なパスで実現される全滞留時間９．５９分とを用いてスラリーを処理する。得られた分散液を、直径０．３ｍｍのＹｔＺビーズが６５％ｖ／ｖで、ＹｔＺ加速器が先端速度８ｍ／ｓで、全滞留時間が１０．２９分である水平型ビーズミルを用いてさらに処理する。

これらの試料についてのデータを表５に示す。

最終的な粒径により、この生成物が何ヶ月も安定である可能性が示唆される。

表５および本明細書中の他の場所において、顕微鏡による格付けＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、ＧまたはＨを示す。これらの格付けは、分散液を微細または粗大分散液に分類する主観的評価に基づいている。分散液に対する格付け「Ａ」は、非常に微細な分散液に対して適応される。格付け「Ｈ」は、非常に粗大な分散液に対して提供される。これらの格付けは、非常に微細（Ａ）から非常に粗大（Ｈ）へとそれらの間の段階的な格付けＢ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、ＦまたはＧにより次第に進行する。

試料１５、１８および２１への熱の影響を表６に示す。これは、粒子が粗大である（加熱後の粒径減少の順序：試料１５＞１８＞２１）場合に脱水による粒径減少の影響が最大であることを示している。

水酸化リチウム一水和物の分散液を加熱することにより、結晶水が取り除かれる。水酸化リチウム一水和物は正方晶系の結晶構造を有し、一方無水水酸化リチウムはより緻密な四面体構造を有する。

試料２１の粒径は、試料を加熱した場合に変化しない。しかしながら、この試料を調製する際、製造中に強い発熱が生じる。

（実施例２）
Ｃｈｅｍｅｔａｌｌ、ＦＭＣおよびＳＱＭからＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粉末の試料を得る。ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粉末を１００Ｎ油中で混合し、光学顕微鏡を用いて特徴付ける。これらの両粉末中の水酸化リチウム一水和物結晶は、四面体形状である。ＦＭＣ製品の結晶は典型的には長さ２００〜６００ミクロンであり、ＳＱＭの結晶は典型的には８００ミクロンよりも大きい。Ｃｈｅｍｅｔａｌｌの結晶は上記の間である。

２つの実験を行う。両実験において、以下のスラリーを４キログラム調製する。

スラリーを、合計９回の連続パスの間水平型ビーズミルの中を通過させる。いかなる場合も、ミルを先端速度８ｍ／ｓで作動させ、ビーズ（６５％ｖ／ｖ）で充填する。ミルを通る各パスについてのポンプ速度は、試料滞留時間が３分前後となるようにする。両実験では、ミルを以下のようにビーズで順次装填する。

（１）最初の３回のパスについては直径２ｍｍのガラスビーズ
（２）４回目〜６回目のパスについては直径０．５ｍｍのイットリウム／ジルコニウムビーズ
（３）７回目以降のパスについては直径０．３ｍｍのイットリウム／ジルコニウムビーズ
実験１
冷媒温度は、最初の９回のパスについては４℃に設定する。分散液（ミル内）の温度は、７０℃でずっと一定である。分散液を９回のパスの間ミルを通過させた後、０．３ｍｍのビーズを用いてさらに３０分の滞留時間の間磨砕する。この段階中に、冷媒温度を１０℃まで上昇させる。著しい生成物の温度変化は観測されない。結果を表８に示す。ＬｉＯＨに対するＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏの比率を、熱重量分析（ＴＧＡ）によってこれらの試料について確認する。Ｃｏｕｌｔｅｒ ＬＳ２３０およびＭａｌｖｅｒｎ Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ Ｎａｎｏ ＺＳを用いて粒径分析を行う。Ｍａｌｖｅｒｎ Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ Ｎａｎｏ ＺＳは、０．６ナノメートル（ｎｍ）〜６ミクロンの範囲内で測定することができる、Ｍａｖｅｒｎが供給する光散乱機器である。粘度および密度を表９に報告する。

実験２
冷媒温度を１５℃に設定する。４回目のパス（０．５ｍｍのビーズを用いる最初のパス）中は、温度を観測して、再度降下する前に７０℃から８０℃へと上昇させる。実験１と同様に分析を行う。データを表９に示す。分散液試料の粒径分析（Ｃｏｕｌｔｅｒ ＬＳ２３０およびＭａｌｖｅｒｎ Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ）を表８に示す。粘度および密度の測定値を表９に示す。

^＊３回の測定の平均値
実験１および２についての最終的な試料の動的粘度および密度の測定値を、以下の表９に示す。

（実施例３）
以下の試料の熱重量分析（ＴＧＡ）を行う。

（１）無水ＬｉＯＨ粉末
（２）ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粉末
（３）無水ＬｉＯＨスラリー（５０重量％のＬｉＯＨ、１０重量％の界面活性剤Ｄおよび４０重量％の１００Ｎ油）
（４）ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏスラリー（５０重量％のＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ、１０重量％の界面活性剤Ｄおよび４０重量％の１００Ｎ油）
（５）１回、２回および３回のパスによりそれぞれ２ｍｍのビーズを用いて調製したＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏの分散液
（６）２ｍｍ、０．５ｍｍおよび０．３ｍｍのビーズをそれぞれ用いてミルを通る１回のパスにより調製したＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏの分散液
ＴＧＡトレースのすべてにおいて、材料の約２０重量％が１３０℃未満で取り除かれる。これは、固形物ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏの４０重量％の質量に対応する。ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏの理論的な含水量は４２重量％であり、したがってこれは理論と一致する。１５０℃よりも上で取り除かれる材料は、基油および界面活性剤の気化によるものである。

粉末状ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ中に存在する結晶水は、直接加熱によって１００℃未満で取り除くことができる。しかしながら、粉末を油および界面活性剤と共にスラリーにした場合、１００℃未満から約１１０℃へのＴＧＡピークのシフトに見られるように、水を取り除くことがより困難となる。結晶水は容易に固体結晶から離れるが、結晶が油中に懸濁している場合、水は自由水として凝縮し、油相から水を飛ばすためにはさらなるエネルギーが必要となる。

実験１および２（実施例２）で調製した試料のＴＧＡ分析は、冷媒の温度は最終的な分散液に実質的には影響を及ぼさない、ＴＧＡトレースが類似していることを示している。最終的な分散液の粒径は、実験１についても実験２についても共に類似している（表８を参照のこと）。

上記は、以下を示している。

（１）固体ＬｉＯＨ一水和物の脱水は比較的容易なステップであり、水の沸点未満で起こる。

（２）油懸濁液中固体ＬｉＯＨ一水和物の脱水には、固形物のみの脱水よりも多くのエネルギーを必要とする。水は油相中に取り込まれ、その後油相中で、油中に存在する材料との他の相互作用に関与することがあり（沸騰温度がより高い共沸混合物を形成する可能性がある）、それにより水の除去がより困難となる。

（３）ＬｉＯＨ一水和物のサブミクロン分散液への（たとえば、サブ０．５ミクロンの分散液への）磨砕は、比較的容易に実現される。

（実施例４）
のこ歯ミキサ内で成分を混合するによって、表１０に示すスラリーを３キログラム調製する。

表１０に示すスラリーの脱水を、１２５℃のホットプレート上で６時間加熱することによって行う。スラリー３ｋｇの完全な脱水を、磨砕前にＴＧＡによって確認する。顕微鏡およびＣｏｕｌｔｅｒ ＬＳ２３０によって脱水前後に試料を特徴付ける。顕微鏡法は、脱水後長斜方形の結晶が、長い結晶質の針がちりばめられている非晶質の固形物に変わってしまうことを示している。試料体積の減少に注意する。

脱水したスラリーを、パス１回当たりの滞留時間を約３分として数回の逐次パスで摩砕する。この試料を、２ｍｍのビーズを用いて３回のパスで摩砕し、その後０．５ｍｍのビーズを用いて３回のパスで摩砕する。最終的な、また中間の試料を分析する。結果を表１１に示す。

試料８は２５０ｓ^−１で１９１ｃＰの粘度を、また１５℃で１．０２６６の密度を有する。

顕微鏡法もＣｏｕｌｔｅｒも共に、ＬｉＯＨ（無水）懸濁液が、ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏと比較した場合、摩砕プロセス中の寸法減少に対してより耐性があることを示している。顕微鏡法およびＣｏｕｌｔｅｒの測定値は、約４０〜６０ミクロンの結晶径が実現可能な限界であろうことを示している。長期に及ぶ摩砕にもかかわらず、いくつかの長い結晶が顕微鏡により観測される。

この結果により、無水ＬｉＯＨを摩砕してサブミクロン分散液とすることが困難であることが示唆される。このことは、対照的に、ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏを摩砕することの容易性を伴い、（結晶水の存在の有無にかかわらず）ＬｉＯＨの優れたサブミクロン分散液を作製するための実行可能な経路を示唆する。ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏを加熱すると、結晶水は容易に取り除かれる。さらなる加熱により、約４７０℃で固形物が溶融する。これは比較的低い融点である。摩砕は、撃心で１０００℃を超える局部温度を発生することが知られている。しかしながら、固形物が水和している場合、脱水プロセスによって局所熱を消散させることができる。摩砕が結晶状破面のプロセスを進行させるにつれて、蒸発による高い局所熱エネルギーの消散により、固形物の寸法を縮小することが可能となる。結晶水を取り除いた場合、固形物が融点まで加熱されることがあり、結晶成長がより重要となることがある。固形物がより軟らかくなり、破砕することが困難となることがある。

（実施例５）
この実施例は、ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏを摩砕しその後脱水する、サブミクロン分散液を作製するためのプロセスを示す。表１２に示す調合物を有するスラリーを調製する。

スラリーを、単一パスで数回水平型ビーズミルの中を通過させる。いかなる場合も、ミルを先端速度８ｍ／ｓで作動させ、ビーズ（６５％ｖ／ｖ）で充填する。ミルを通る各パスについてのポンプ速度は、試料滞留時間がパス１回当たり約３分となるようにする。冷媒温度を４℃に設定する。本実施例においては、ミルを以下のようにビーズで順次装填する。

・最初の３回のパスについては直径２ｍｍのガラスビーズ
・４回目〜６回目のパスについては直径０．５ｍｍのイットリウム／ジルコニウムビーズ
・７回目以降のパスについては直径０．３ｍｍのイットリウム／ジルコニウムビーズ
試料を各パスの後取り出し、顕微鏡およびＣｏｕｌｔｅｒ ＬＳ２３０によって寸法を決定する。１回、３回、４回および６回のパス後に取り出した試料は脱水もする。ホットプレートを用いて脱水試料を調製し、これら試料をＣｏｕｌｔｅｒ ＬＳ２３０および顕微鏡法によって特徴付ける。

このデータを使用して、スラリーに対する分散液脱水の相対的な容易性を決定することができる。脱水への粒径減少（もしあれば）の影響も確認することができ、特定の粒径についての摩砕滞留時間を決定することができる。さらなる実験を行って、脱水速度を決定する。結果を表１３に示す。表１３において、ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ分散液は、脱水の前後に特徴付けられている。

^＊ＴＧＡは、この試料の部分的な脱水しか示していない。９％ｗ／ｗの水が残っている。

スラリーおよび２種の分散液を脱水し、脱水速度を比較する。試験結果を表１４に示す。

試料１１についての２５０ｓ^−１における粘度は５４０ｃＰであり、試料１７については粘度が３０２ｃＰである。これの結果は、分散液またはスラリーを脱水するためには、類似の脱水条件が必要となることを示している。脱水中には粒径減少がないため、脱水前に所望の寸法にまで摩砕することが有利である。

（実施例５Ａ）
脱水効率への粒径の影響は、ワイプト膜蒸発器（Ｋｕｈｎｉ ＡＧが供給）を用いる商用パイロット規模では無視できることが実証されている。蒸発器のカラムは０．１４ｍ^２の表面積を有し、ステンレス鋼回転ワイパが取り付けられている直径８０ｍｍ、長さ５５ｃｍのカラムである。供給生成物膜が、この縦型カラムの長さ方向下方へと形成される（厚さ１ｍｍ）。

出発材料または供給生成物は、１．２ｍｍのビーズで装填され連続再循環モードで作動させるＥＣＭ Ｐｒｏ Ｄｙｎｏ Ｍｉｌｌ（スイスのＷＡＢが供給）を用いて１００ｋｇ規模で調製した、５０重量％のＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ分散液（組成を以下の表２１、実験Ｃに示す）である。供給生成物を、撹拌反応容器から蒸発器最上部へとポンプで送り込む。蒸発器最上部における供給生成物の温度を９０℃に調整する。蒸発の速度および範囲は、主に下記の関数である。

１．供給生成物の流量
２．印加されるストリッピング真空圧力
３．加熱投入量（カラムのまわりの加熱用オイルジャケットによって供給され変わる）
脱水した生成物を底部で回収する。留出物を、一次および二次凝縮ユニットに通して凝縮する。

この実験では、（カラム上の流体を加熱する）油温度の影響、真空圧力、およびユニットを通る材料の流量を探る。最初の実験は、試料Ａ（平均約５ミクロンの微細分散液）を用いて行い、この後粗大分散液（試料Ｃ、平均約２００ミクロン）、次いで中間粗大分散液（試料Ｂ、平均約１０ミクロン）を用いて行う。粗大試料（Ｃ）は、数時間放置すると硬い堆積物を形成する傾向にあり、実験を通じて撹拌する。２１．４重量％の水（主としてＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ中の結晶水として）を含有する３種の生成物はすべて同様に振る舞い、流量１５ｋｇ／ｈｒ、圧力８０ｍｂａｒおよび油温度１３０℃で完全に脱水される（ディーンスターク法（Ｄｅａｎ ａｎｄ Ｓｔａｒｋ ｍｅｔｈｏｄ）によって決まる含水量０．１重量％にまで）。残留含水量は、流量を２０ｋｇ／ｈｒにまで増大させた場合、最終生成物中０．５重量％である。

（実施例６）
表１５に示す調合物を有するスラリーを調製する。

界面活性剤Ｆは、ポリイソブテニル（Ｍｎ＝９４０）コハク酸である。

スラリーを、合計９回の連続単一パスの間水平型ビーズミルの中を通過させる。いかなる場合も、ミルを先端速度８ｍ／ｓで作動させ、ビーズ（６５％ｖ／ｖ）で充填する。ミルを通る各パスについてのポンプ速度は、試料滞留時間が約３分となるようにする。各試運転において、ミルを以下のようにビーズで順次装填する。

１．最初の３回のパスについては直径２ｍｍのガラスビーズ
２．４回目〜６回目のパスについては直径０．５ｍｍのイットリウム／ジルコニウムビーズ
３．７回目以降のパスについては直径０．３ｍｍのイットリウム／ジルコニウムビーズ
処理条件を表１６に示す。

結果を表１７に示す。

（実施例７）
水平型ビーズミルを用いて脱水分散液を調製する。このミルを先端速度８ｍ／ｓで作動させ、ビーズ（６５％ｖ／ｖ）で充填する。分散液の調合物およびキャラクタリゼーションを表１８に提供し、脱水分散液のデータを表１９に示す。

表１９に示す分散液に、追加の３０重量％のＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ（ＦＭＣ）を添加し、得られた混合物を、さらに６回の連続パスで水平型ビーズミルの中を通過させる。いかなる場合も、ミルを先端速度８ｍ／ｓで作動させ、ビーズ（６５％ｖ／ｖ）で充填する。ミルを通る各パスについてのポンプ速度は、試料滞留時間が約３分となるようにする。

各実験において、ミルを以下のようにビーズで順次装填する。

１．最初の３回のパスについては直径２ｍｍのガラスビーズ
２．４回目〜６回目のパスについては直径０．５ｍｍのイットリウム／ジルコニウムビーズ
この試料は、顕微鏡の格付けがＢ８である。この試料を脱水し、最終的な調合物およびキャラクタリゼーションを表２０に示す。

水酸化リチウム粉末は、粗大粒状材料（大きさ数ｍｍ）である。このため、直径２ｍｍのガラスビーズを用いて粗い湿式粉砕を行うことが有利である。これらのビーズは、固形物を約３ミクロンの平均粒径にまで粉砕することができる。固形物／ビーズの径比が大きすぎる場合には、ビーズ摩砕はより微細な結晶の寸法しか減少させるころができず、粗大材料には少ししか影響を及ぼさない。大きい粒子の破砕には短い摩砕時間で十分であることがある（最初のパス試料は、０．５および／または０．３ｍｍのビーズによる摩砕には十分に小さいことがある）。

界面活性剤Ｆは、安定剤としてうまく機能する。この界面活性剤Ｆにより、低処理速度であっても優れた摩砕効率、優れた安定性および低粘度の分散液がもたらされる。

摩砕中著しい脱水は観測されない。脱水条件を適用する場合、同一条件を用いてスラリーおよび分散液を完全に脱水する。脱水分散液はあまり容易には摩砕されないため、摩砕後に脱水することが有利である。摩砕中ミルが十分に冷却され場合には、摩砕プロセスにおいて生じる熱を使用して乾燥を促すことができる。

上記は、最大約４６％ｗ／ｗのＬｉＯＨを段階１の後に実現することができ、少なくとも約５４％ｗ／ｗ、一実施形態においては少なくとも約６０％ｗ／ｗを段階２の後に実現することができる２段階摩砕プロセスを使用することができることを示している。

ＴＧＡを使用して、乾燥後の水酸化リチウム一水和物分散液の残留含水量をうまく決定することができる。

上記により以下が示される。

１．ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ中の結晶水を飛ばすことは比較的容易である。

２．ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏはビーズ摩砕が容易な材料であり、微細なサブ０．５ミクロン分散液が容易にもたらされる。一方、無水ＬｉＯＨは、サブミクロン粒径未満への摩砕が困難である。

３．ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏが吸熱脱水に耐える能力により、破壊した結晶がビーズとの衝突の際に受け取るエネルギーを消散させる機構がもたらされる。このエネルギーをＬｉＯＨ（無水）中で熱エネルギーに、また表面の溶融に変換することができ、結晶成長機構が関与する機会が広がる。

４．固形分が多く（５４質量％ＬｉＯＨ）界面活性剤が少ない（４．６質量％）サブ０．５ミクロンの分散液を得るために有用となることがあるプロセスは、分散液の反復逐次摩砕および脱水と、それら摩砕と脱水との間におけるＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粉末のさらなる添加を含む。

（実施例８）
この研究では３種の調合物を利用し、これら調合物を表２２に示す。２つのＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ源、ＦＭＣおよびＳＱＭを使用する。これら２つのリチウム源間の主な違いは、出発粉末の結晶径である。ＳＱＭ材料は、ＦＭＣ材料よりも粗大である。

表２２の調合に従ってのこ歯ミキサを用いて各スラリー１０Ｋｇを調製する。これらのスラリーを、単一の離散的パスで作動させる水平型ビーズミルを用いて摩砕する。このミルは、先端速度８ｍ／ｓ、３つのＹｔＺ加速器、ビーズ装填６５％ｖ／ｖを用いて作動させる。各実験についての摩砕順序を表２２に示す。

以下の手順のステップに注意する。

１．均質スラリーを調製する。このスラリーには連続撹拌を使用する。

２．直径２ｍｍのＹｔＺビーズを用いた摩砕：実験ＡおよびＢにおいては、全滞留時間が１０．５分である３回のパスを使用し、一方実験ＣおよびＤにおいては、滞留時間がそれぞれ５．６分および３分である、単一パスを使用する。

３．直径０．５ｍｍのＹｔＺビーズを用いた摩砕：いかなる場合も、３回の逐次パスを使用する。

ミルを通る最初のパスの後および最後のパスの後に、試料を取り出す。摩砕の終わりに、取り出した試料すべてを２つに分割し、一方を１３０℃の実験室用ホットプレート上で７時間脱水する。完全な脱水をＴＧＡによって確認した。すべての試料を光学顕微鏡、Ｃｏｕｌｔｅｒ ＬＳ２３０および貯蔵安定性によって特徴付ける。これに加え、流動点、引火点、密度、窒素分および赤外分光について各試料を試験する。結果を表２３に示す。

無水ＬｉＯＨ分散液についての有利な粒径分布は、以下のとおりでよい。

平均径＜１μｍ
７０％＜２μｍ
１００％＜１０μｍ
表２３においては、様々なＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ分散液についての粒径、顕微鏡法および貯蔵安定性の結果を示す。試料の欄は、試料の組成および摩砕を示している。文字は調合を示し（表２２を参照のこと）、数字は、試料がミルを通して受け取ったパスの回数を示す。

これらの結果は、基油を１００Ｎから３３０ＳＮに変えた場合に摩砕効率が影響を受けることはないように思われることを示している。また、固形物をＦＭＣの水酸化リチウム一水和物からＳＱＭの水酸化リチウム一水和物に変えた場合にも、摩砕効率が影響を受けることはないように思われる。

基油およびＬｉＯＨ源の変化による二次効果を無視すると、これらの実験からのデータは、急速な通過（滞留時間２分）でさえも数１００ミクロンから１０ミクロン未満の平均径をもたらすことを示している。長期に及ぶ摩砕は平均結晶径をわずかに（約２ミクロンまで）減少させるだけである。

０．５ｍｍのビーズを用いた摩砕についての結果は、以下を示している。

１．平均粒径は、２分の滞留時間後には＜１．０ミクロンであり、＜０．５ミクロンのパーセントは約５０％である。

２．滞留時間１０分前後（０．５ｍｍのビーズの）で平均径が０．５ミクロン未満の非常に微細な分散液を作製することが可能である。

これらの結果は、ＳＮ１００またはＳＮ３３０と５％界面活性剤との中のＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ（固形物５０％）についての有利な摩砕が以下のとおりでよいことを示している。

１．大きい結晶を平均径１０ミクロン未満まで、９０％を２０ミクロン未満に縮小するための粗粉砕。水平型ビーズミルでは、これを急速な単一パスで（滞留時間２〜３分）実現することができる。

２．平均径を１ミクロン未満まで減少させるための微粉砕：これは、０．５（または０．７ｍｍ）のビーズを用い、および滞留時間３〜５分でさらなる摩砕によって実現することができる。これにより、平均径が＜１．０ミクロンで１００％が５ミクロン未満である分散液をもたらすことができる。

２〜４分の間滞留時間の間１．０ｍｍのビーズを用いることによって、所望の粒径分布を実現することが可能であることがある。

上記分散液についての粘度の測定値を、以下の表２４に示す。

３３０ＳＮを用いて調製したＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ分散液の粘度は、１００Ｎを用いて調製した分散液の粘度のほぼ２倍である。一般に、粘度は摩砕時間の減少に伴って低下し、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄはサブミクロン分散液と共にわずかな増大を示す（界面活性剤枯渇の開始の可能性がある）。

ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ分散液試料Ａ６、Ｂ６およびＣ４について、様々な試験を行う。これらを表２５に報告する。

注１：試料は２０％に希釈して試験し、計算して元の試料に戻す。５０％ｗ／ｗのＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏについての期待ＴＢＮは６６９ｍｇＫＯＨ／ｇである。

これらの試料を、実験室用のホットプレート上で７時間加熱して結晶水を取り除く。ＴＧＡを用いて完全な脱水を確認する。約１３０℃の温度を７時間持続すれば、これらの試料を脱水するには十分である。これら結果を表２６に示す。

水の損失は、各最終試料について１００％が＜１．０ミクロンとなる粒径減少をもたらすことができる。最終パス試料の平均粒径も、水和分散液についての平均０．４ミクロンから、脱水試料についての０．１５ミクロン前後まで減少する。

おそらく内相体積の減少により、脱水後に粘度が著しく減少する。脱水後、すべての分散液が典型的なずり減粘挙動を示す。ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ源が脱水分散液の粘度に与える影響は小さい。しかしながら、基油の選択はより大きな影響を与える。

脱水試料Ａ６、Ｂ６およびＣ４について、様々な試験を行う。これらを表２８に報告する。

注１：ＴＢＮの結果は分散液の２０％希釈物を用いて行われたものである。期待ＴＢＮは８５３ｍｇＫＯＨ／ｇである。

上記結果により、単一パスプロセスを用いて満足できる品質のＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ分散液を実現することができることが示唆される。このプロセスは、まず２ｍｍのビーズで装填されているミルに通し、その後連続して０．５ｍｍのビーズで装填されている第２のミルに通す、ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏの分散液の逐次摩砕を含むことができる。代替の構成が、１．０ｍｍのビーズで装填されている単一のミルの中にスラリーを通すことであってもよい。

（実施例９）
以下の粒径分布は、グリース作製にとって、また分散液の安定性にとって有利となることがある。

平均径＜１μｍ
７０％＜２μｍ
１００％＜１０μｍ
１００Ｎ油（４５％ｗ／ｗ）および５％ｗ／ｗの界面活性剤Ｆ中の、５０％（ｗ／ｗ）の（ＳＱＭ−より粗い原材料）ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏのスラリーをまず、２ｍｍのＹｔＺビーズで装填されている水平型ビーズミルに通し、２回目に０．５ｍｍのビーズで装填されているミルに通す。条件を表２９に示す。ポンプ速度は、結晶の粗さのために最初のステップを通して変動する。以下のプロセスステップを使用する。

ステップＡ：２ｍｍのビーズを用いる３分間の摩砕、その後
ステップＢ：０．５ｍｍのビーズを用いる２．８５分間の摩砕、その後
ステップＣ：分散液の脱水

脱水前後の中間および最終分散液の粒径分析を、以下の表３０に示す。

室温における所蔵安定性試験は、粗大摩砕した試料（脱水前および脱水後）が期待できる安定性を有し、この安定性により２週間後に遊離油も堆積物も示さないことを示している。

（実施例１０）
試料ＡおよびＢは、平均粒径がそれぞれ８．９２および０．９９ミクロンである５０重量％のＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏを含有する分散液である。これらの分散液を共に脱水して、分散液ＣおよびＤとする。分散液ＣおよびＤは、平均粒径がそれぞれ５．５および０．４ミクロンである３６重量％のＬｉＯＨ粒子を含有する。堆積物を形成する分散液の傾向は、以下の表３１に示すように粒径の関数である。分散液ＡおよびＢは、２カ月前後で堆積物形成の開始を示す。約４カ月後、径がより小さい分散液は、いかなる堆積物形成の兆候も示さない。

表３１において、「Ｌ」は、試料管における堆積物最下層の形成を指す（試料管の高さの％として表される）。

実施例１１〜１６では、グリース組成物を開示する。水をベースとするＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏの溶液を使用する実施例１１および１４は、比較の目的で提供する。

（実施例１１）比較例
Ｈｏｂａｒｔのステンレス鋼ミキシングボウルに、８００ｓｕｓ油８１０ｇと、Ｃｅｎｗａｘ Ａ（１２−ヒドロキシステアリン酸）９６．６ｇとを加える。この混合物を８２℃まで加熱し、その後、水５６ｇに溶解させたＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ１４．０２ｇを添加する。この混合物を、１９８℃〜２０２℃の範囲の温度にまで６２分かけて加熱し、その後１９３℃まで冷却させる。さらに冷却し、３本ロールミルで３回摩砕した後、得られたグリースは、１０．８５重量％の石けんを含有し、Ｐ０＝２０８、Ｐ６０＝２０９、滴点が２０７℃である。

（実施例１２）
Ｈｏｂａｒｔのステンレス鋼ミキシングボウルに、８００ｓｕｓ油８１０ｇと、Ｃｅｎｗａｘ Ａ９６．６ｇとを加える。この混合物を８２℃まで加熱し、その後、ＴＢＮが８４６でＣｏｕｌｔｅｒ ＬＳ−２３０により測定した平均粒径が６．６６ミクロンである３６％無水ＬｉＯＨ分散液２３．２ｇを加える。この混合物を１９８℃〜２０２℃まで５５分かけて加熱し、その後１９３℃まで冷却させる。さらに冷却し、３本ロールミルで３回摩砕した後、得られたグリースは、１０．７重量％の石けんを含有し、Ｐ０＝２１１、Ｐ６０＝２２０、滴点が２０５℃である。

（実施例１３）
Ｈｏｂａｒｔのステンレス鋼ミキシングボウルに、８００ｓｕｓ油８１０ｇと、Ｃｅｎｗａｘ Ａ９６．６ｇとを加える。この混合物を８２℃まで加熱し、その後、ＴＢＮが６４６でＣｏｕｌｔｅｒ ＬＳ−２３０により測定した平均粒径が０．３４ミクロンである５０％ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ分散液２９．７５ｇを加える。この混合物を１９８℃〜２０２℃まで５５分かけて加熱し、その後１９３℃まで冷却させる。さらに冷却し、３本ロールミルで３回摩砕した後、得られたグリースは、１０．７重量％の石けんを含有し、Ｐ０＝２０４、Ｐ６０＝２１０、滴点が２０７℃である。

（実施例１４）比較例
Ｈｏｂａｒｔのステンレス鋼ミキシングボウルに、８００ｓｕｓ油８１０ｇと、Ｃｅｎｗａｘ Ａ９６．６ｇと、アゼライン酸３０．９ｇとを加える。この混合物を８２℃まで加熱し、その後、水１１２．２ｇに溶解させた固体ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ２７．６５ｇを添加する。この混合物を、１４８℃まで７５分かけて加熱し、１４８℃で３０分間保持し、その後１９９℃まで２５分かけて加熱する。この混合物を１９３℃まで冷却させる。さらに冷却し、３本ロールミルで３回摩砕した後、得られたグリースは、１４．０重量％の石けんを含有し、Ｐ０＝２２２、Ｐ６０＝２３２、滴点が２４１℃である。

（実施例１５）
Ｈｏｂａｒｔのステンレス鋼ミキシングボウルに、８００ｓｕｓ油８１０ｇと、Ｃｅｎｗａｘ Ａ９６．６ｇと、アゼライン酸３０．９ｇとを加える。この混合物を８２℃まで加熱し、その後、ＴＢＮが６４６でＣｏｕｌｔｅｒ ＬＳ−２３０により測定した平均粒径が０．３４ミクロンである５０％ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ分散液５８．１１ｇを加える。この混合物を１４８℃まで４０分かけて加熱し、その後１９９℃まで３０分かけて加熱する。この混合物を１９３℃まで冷却させる。さらに冷却し、３本ロールミルで３回摩砕した後、得られたグリースは、１３．６重量％の石けんを含有し、Ｐ０＝２００、Ｐ６０＝２０９、滴点が２９２℃である。

（実施例１６）
Ｈｏｂａｒｔのステンレス鋼ミキシングボウルに、８００ｓｕｓ油８１０ｇと、Ｃｅｎｗａｘ Ａ９６．６ｇと、アゼライン酸３０．９ｇとを加える。この混合物を８２℃まで加熱し、その後、ＴＢＮが８４６でＣｏｕｌｔｅｒ ＬＳ−２３０により測定した平均粒径が６．６６ミクロンである３６％無水ＬｉＯＨ分散液４５．５ｇを加える。この混合物を１４８℃まで４０分かけて加熱し、その後１９９℃まで３０分かけて加熱する。この混合物を１９３℃まで冷却させる。さらに冷却し、３本ロールミルで３回摩砕した後、得られたグリースは、１３．６重量％の石けんを含有し、Ｐ０＝２０６、Ｐ６０＝２１３、滴点が２６０℃である。

開示される技術は特定の実施形態に関して説明してきたが、それらの様々な変更形態が、本明細書を読むことで当業者には明らかとなるであろうことを理解されたい。したがって、本明細書中に開示する本発明は、添付の特許請求の範囲内にあるこのような変更形態にも及ぶものであることを理解されたい。

Claims (10)

1. 少なくとも１種の油と少なくとも１種の界面活性剤とを含む有機媒体に分散しているＬｉＯＨおよび／またはＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子を含む分散液であって、該分散液中のＬｉＯＨおよび／またはＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子の濃度が１０重量％を超えており、該ＬｉＯＨおよび／またはＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子が最大約１０ミクロンの範囲にある平均粒径を有し、該ＬｉＯＨおよび／またはＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子の少なくとも約９９重量％が最大約２０ミクロンの範囲にある粒径を有する分散液。
2. 前記ＬｉＯＨおよび／またはＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子が最大約１ミクロンの平均粒径を有し、該粒子の少なくとも約７０％が最大約２ミクロンの範囲にある粒径を有し、該ＬｉＯＨおよび／またはＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子の少なくとも約９９重量％が最大約１０ミクロンの範囲にある粒径を有する、請求項１に記載の分散液。
3. 前記界面活性剤が、最大約２０の範囲にある親水−親油平衡を有する、請求項１に記載の分散液。
4. 前記界面活性剤が、ポリイソブテニルコハク酸、ポリイソブテニル無水コハク酸、またはこれらの混合物を含む、請求項１に記載の分散液。
5. 請求項１に記載の前記分散液を、少なくとも１種のカルボン酸および／またはそのエステルと、少なくとも１種の潤滑粘度の油と混合し、該潤滑粘度の油をグリース稠度まで濃くするために十分に、前記ＬｉＯＨおよび／またはＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子を該カルボン酸および／またはそのエステルと反応させることによって作製したグリース組成物。
6. ＬｉＯＨ粒子を含む分散液を作製するための方法であって、
   （Ａ）ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ固形物と、少なくとも１種の油および少なくとも１種の界面活性剤を含む有機媒体とを含むスラリーを形成すること、
   （Ｂ）該スラリーを摩砕して、該有機媒体に分散しているＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子を含む分散液を形成すること、ならびに
   （Ｃ）該分散液を脱水して、該ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子をＬｉＯＨ粒子に変換することを含む方法。
7. （Ｄ）ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ固形物を、（Ｃ）で形成した前記ＬｉＯＨ粒子分散液と混合して、分散液混合物を形成すること、
   （Ｅ）該分散液混合物を摩砕して、ＬｉＯＨおよびＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子を含む第２の分散液を形成すること、ならびに
   （Ｆ）該第２の分散液を脱水して、該第２の分散液中のＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子をＬｉＯＨ粒子に変換することをさらに含む、請求項６に記載の方法。
8. ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子を含む分散液を作製するための方法であって、
   ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ固形物と、少なくとも１種の油および少なくとも１種の界面活性剤を含む有機媒体とを含むスラリーを形成すること、ならびに
   該スラリーを摩砕して、ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏを含む分散液を形成することを含む方法。
9. グリースを作製するための方法であって、
   ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ固形物と、少なくとも１種の油および少なくとも１種の界面活性剤を含む有機媒体とを含むスラリーを形成すること、
   該スラリーを摩砕して、該有機媒体に分散しているＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子を含む分散液を形成すること、
   該分散液を脱水して、該ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子をＬｉＯＨ粒子に変換すること、ならびに
   該分散液を、少なくとも１種のカルボン酸および／またはそのエステルと、少なくとも１種の潤滑粘度の油と混合し、該潤滑粘度の油をグリース組成物まで濃くするために十分に、該ＬｉＯＨ粒子を該カルボン酸および／またはそのエステルと反応させることを含む方法。
10. グリースを作製するための方法であって、
    ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ固形物と、少なくとも１種の油および少なくとも１種の界面活性剤を含む有機媒体とを含むスラリーを形成すること、
    該スラリーを摩砕して、該有機媒体に分散しているＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子を含む分散液を形成すること、ならびに
    該分散液を、少なくとも１種のカルボン酸および／またはそのエステルと、少なくとも１種の潤滑粘度の油と混合し、該潤滑粘度の油をグリース稠度まで濃くするために、該ＬｉＯＨ・Ｈ_２Ｏ粒子を該カルボン酸および／またはそのエステルと十分反応させることを含む方法。