JP2010505749A - マトリックスの官能化のためのアスコルビン酸誘導体の使用 - Google Patents
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Abstract
Description
R1またはR2は、それぞれ互いに独立に、ヒドロキシル、−O−アルキル、−OC(O)−アルキル、−OPO3MまたはO−グリコシルを示し、
アルキルは、C1〜C6−アルキルを示し、
Mは、アルカリもしくはアルカリ土類金属カチオンまたはHを示し、
R3またはR4は、それぞれ互いに独立に、ヒドロキシルまたは基Bを示し、
Bは、薬理、抗菌、抗真菌、除草、殺虫もしくは化粧活性化合物の、UVフィルターの、X線造影剤の、または色素の基を示し、
但し、基R3またはR4の少なくとも一方は、基Bを表す]
の少なくとも一種のアスコルビン酸誘導体である。
1)炎症抑制抗リウマチ剤:例えば、インドメタシン(CAS:53−86−1)、アセメタシン(CAS:53164−05−9)、トルメチン(CAS:26171−23−3)、ジクロフェナク(CAS:15307−86−5)、ロナゾラク(CAS:53808−88−1)などの酢酸誘導体のもの、および/または、例えば、イブプロフェン(CAS:15687−27−1)、フェノプロフェン(CAS:31879−05−7)、ナプロキセンナトリウム(CAS:26159−34−2)、ケトプロフェン(CAS:22071−15−4)などのプロピオン酸誘導体のもの;
2)抗動脈硬化ビタミンB群:例えば、ニコチン酸アルミニウム(CAS:1976−28−9)、アミノ安息香酸(CAS:150−13−0);
3)抗不整脈・抗けいれん非ステロイド薬:例えば、ボルタレン/ジクロフェナク(CAS:15307−86−5)など;
4)クラスI、II、IIIおよびIVからの抗不整脈β−交感神経遮断物質:例えば、BW−A−575−C(CAS:103221−88−1)など;
5)β−ラクタム抗生物質:例えば、ペナム、カルバペネム、オキサペナム、セフェム、オキサセフェム、ならびに、例えば、アモキシシリン(CAS:26787−78−0)、セフォキシチン(CAS:35607−66−0)およびアンピシリン(CAS:69−53−4)などの単環β−ラクタムのもの;
6)ペニシリン、アミノペニシリン、アシルアミノペニシリン、カルボキシペニシリンおよびセファロスポリンのファミリーからの抗生物質:例えば、タゾバクタム(CAS:89786−04−9)、クロキサシリンスルホン(CAS:76788−83−5)、スルバクタム(CAS:68373−14−8)など;
7)テトラサイクリンのファミリーからの抗生物質:例えば、グリシンメチルテトラサイクリン(CAS:751−98−4)、ライムサイクリン(CAS:992−21−2)、カルシウムクロロテトラサイクリン(CAS:57122−99−3)、アピサイクリン(CAS:15599−51−6)など;
8)炎症抑制プロスタグランジン拮抗薬:例えば、ロベンザリットナトリウム(CAS:64808−48−6)、フルチアジン(CAS:7220−56−6)、アラプロフェン(CAS:15250−13−2)など;
9)フェニルスルホンアミドのファミリーからの防腐剤および抗糖尿病剤:例えば、カルボキシトルブタミド(CAS:2224−10−4)など;
10)炎症抑制剤、鎮痛剤、コラゲナーゼ阻害剤および角質溶解物質:例えば、サリチル酸(CAS:69−72−7)など;
11)抗ぜんそく薬:例えば、アセフィリン(CAS:652−37−9)などの、例えばキサンチン誘導体のもの;
12)抗ぜんそく薬および抗アナフィラキシー薬:例えば、アブルカストナトリウム(CAS:96565−55−8)、アンレキサノクス(CAS:68302−57−8)、AH−7725(CAS:68302−57−8)、ネドクロミルカルシウム(CAS:101626−68−0)など;
13)甲状腺ホルモンおよび抗動脈硬化剤:例えば、デトロチロニン(CAS:5714−08−9)、レボチロキシンナトリウム(CAS:55−03−8)、デキストロチロキシンナトリウム(CAS:137−53−1)など;
14)鎮痛剤、炎症抑制剤、解熱薬:例えば、アントラジオン(CAS:19854−90−1)などの、例えばピラゾリジン誘導体のもの;
15)キレート剤:例えば、HBED(CAS:35998−29−9)、カルテリドール(CAS:132722−73−7)など;
16)潰瘍治療用のプロスタグランジン:例えば、ベラプロストナトリウム(CAS:88475−69−8)など;または
17)シス−またはトランス−ウロカニン酸
である。
ビキシン(ベニノキ中に存在する、E160b、C.I.75120);ノルビキシン;アポカロテン酸エチルエステル、E160f、C.I.40825;クロロフィル、E140、C.I.75810;エリトロシン、E127、C.I.45430;カルミン、コチニール、E120、C.I.75470;リソールルビンBK、C.I.15850:1;フロキシンB、C.I.45410;ローダミンB、C.I.45170;赤ビート色素ベタニン、E162;タートラジン、E102、C.I.19140;ウラニン、C.I.45350またはフルオレセイン、C.I.45350:1など。
R5〜R16は、それぞれ互いに独立に、H、−OH、−OA、−A、−NH2、−NHA、−NA2、−NH−(CH2−CH2−O)n−H、−N[(CH2−CH2−O)n−H]2、−[NHA2]X、−[NA3]X、−SO3H、−[SO3]Xまたは2H−ベンゾトリアゾール−2−イルを示し、
Aは、1〜4個のC原子を有するアルキルであり、
nは、1〜25の整数であり、
Xは、カチオン[NHA2]+および[NA3]+に対する、またはアニオン[SO3]-に対する対イオンであり、
YおよびZは、それぞれ互いに独立に、−アスコルビル、ヒドロキシル、−O−2−エチルヘキシル、−O−ヘキシル、−OAまたは−NH−C(CH3)3である]
の置換基である。
R10は、−OH、−OA、−A、−NH2、−NHA、−NA2、−NH−(CH2−CH2−O)n−H、−N[(CH2−CH2−O)n−H]2、−[NHA2]X、−[NA3]X、−SO3H、−[SO3]Xまたは2H−ベンゾトリアゾール−2−イルである。
R7は、−OH、−OA、−A、−NH2、−NHA、−NA2、−NH−(CH2−CH2−O)n−H、−N[(CH2−CH2−O)n−H]2、−[NHA2]X、−[NA3]X、−SO3H、−[SO3]Xまたは2H−ベンゾトリアゾール−2−イルである。
R7は、−OH、−OA、−A、−NH2、−NHA、−NA2、−NH−(CH2−CH2−O)n−H、−N[(CH2−CH2−O)n−H]2、−[NHA2]X、−[NA3]X、−SO3H、−[SO3]Xまたは2H−ベンゾトリアゾール−2−イルである。
R1またはR2は、それぞれ互いに独立に、ヒドロキシル、−O−アルキル、−OC(O)−アルキル、−OPO3MまたはO−グリコシルであり、
アルキルは、C1〜C6−アルキルであり、
Mは、アルカリもしくはアルカリ土類金属カチオンまたはHであり、
R3またはR4は、それぞれ互いに独立に、ヒドロキシルまたは基Bであり、
Bは、式II、III、IV、V、VI、VII、VIII、IX、X、XIおよび/またはXII:
R5〜R16は、それぞれ互いに独立に、H、−OH、−OA、−A、−NH2、−NHA、−NA2、−NH−(CH2−CH2−O)n−H、−N[(CH2−CH2−O)n−H]2、−[NHA2]X、−[NA3]X、−SO3H、−[SO3]Xまたは2H−ベンゾトリアゾール−2−イルを示し、
Aは、1〜4個のC原子を有するアルキルであり、
nは、1〜25の整数であり、
Xは、カチオン[NHA2]+および[NA3]+に対する、またはアニオン[SO3]-に対する対イオンであり、
YおよびZは、それぞれ互いに独立に、−アスコルビル、ヒドロキシル、−O−2−エチルヘキシル、−O−ヘキシル、−OAまたは−NH−C(CH3)3である]
の置換基であり、
式IV中のR5〜R9については、R5〜R9の少なくとも1個の置換基が、A、−NH2、−NHA、−NA2、−NH−(CH2−CH2−O)n−H、−N[(CH2−CH2−O)n−H]2、−[NHA2]X、−[NA3]X、−SO3H、−[SO3]Xまたは2H−ベンゾトリアゾール−2−イルを示す場合を除き、基H、OHおよびOAが除外され、
但し、基R3またはR4の少なくとも一方は、基Bを表す]
の化合物にも関する。
a)式XIII:
R1またはR2は、式Iについて上記で示されている、または好ましいものとして示されている意味のうちの1つを有する]
の化合物を、式XIV:
Bは、上記されている意味のうちの1つを有してもよく、ここでサブ式XIおよびXIIは除外され、
Mは、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属カチオンまたはHを示す]
の化合物と直接反応させること、または
b)上記した通りの式XIIIの化合物のヒドロキシル基を保護して、式XV:
R1またはR2は、式Iについて上記されている意味のうちの1つを有し、SGは保護基を示し、
基R1および/またはR2は、これらがヒドロキシル基である場合、その後、保護基SGに対する異なる反応条件下で再度切断できる第2の保護基によって保護される]
の化合物を生じさせ、
式XVの化合物の保護基SGを再度切断し、得られた化合物を式XIV:
Bは、式Iについて上記されている意味を有し、ここでサブ式XIおよびXIIは除外され、
Mは、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属カチオンまたはHを示し、
ヒドロキシル基を表す基R1および/またはR2は、その後脱保護され、これらのヒドロキシル基は、必要に応じて、上記した通り、別の基R1またはR2≠OHに変換される]
の化合物と反応させること
を特徴とする、上記した通りの式I[基Bについてはサブ式XIおよびXIIの意味は除外される]の化合物の製造のための方法に関する。
B’は、サブ式VIII’、IX’またはX’:
の出発化合物を使用して行われる場合、古典的な求核置換反応が起こる。下記の通り、ここでは対応する保護基化学を使用すべきである。求核置換反応の反応条件は、合成分野の当業者には十分に既知である。
a)式XIII:
R1またはR2は、式Iについて上記されている意味のうちの1つを有する]
の化合物を、式XVIまたはXVII:
R5〜R12は、式Iについて上記されている意味のうちの1つを有し、
Halは、Cl、Br、Iまたは活性エステルを示す]
の化合物と反応させること、
b)上記した通りの式XIIIの化合物のヒドロキシル基を保護して、式XV:
R1またはR2は、式Iについて上記されている意味のうちの1つを有し、
基R1および/またはR2は、これらがヒドロキシル基である場合、その後、保護基SGに対する異なる反応条件下で再度切断できる第2の保護基によって保護される]
の化合物を生じさせ、
式XVの化合物の保護基SGを再度切断し、得られた化合物を式XVIまたはXVII:
R5〜R12は、式Iについて上記されている意味のうちの1つを有し、
Halは、Cl、Br、Iまたは活性エステルを示し、
基R1および/またはR2は、その後ヒドロキシル基として脱保護され、これらのヒドロキシル基は、必要に応じて、上記した通り、別の基R1またはR2≠OHに変換される]
の化合物と反応させること
を特徴とする、式I[式中、基Bは式XIおよび/またはXIIの部分に対応する]の化合物の製造のための方法にも関する。
R1またはR2は、それぞれ互いに独立に、ヒドロキシル、−O−アルキル、−OC(O)−アルキル、−OPO3MまたはO−グリコシルを示し、
アルキルは、C1〜C6−アルキルであり、
Mは、アルカリもしくはアルカリ土類金属カチオンまたはHであり、
R3またはR4は、それぞれ互いに独立に、ヒドロキシルまたは基Bであり、
Bは、薬理、抗真菌、除草、殺虫もしくは化粧活性化合物の、X線造影剤の、または色素の基であるか、あるいは式II、III、IV、V、VI、VII、VIII、IX、X、XIおよび/またはXII:
R5〜R16は、それぞれ互いに独立に、H、−OH、−OA、−A、−NH2、−NHA、−NA2、−NH−(CH2−CH2−O)n−H、−N[(CH2−CH2−O)n−H]2、−[NHA2]X、−[NA3]X、−SO3H、−[SO3]Xまたは2H−ベンゾトリアゾール−2−イルを示し、
Aは、1〜4個のC原子を有するアルキルであり、
nは、1〜25の整数であり、
Xは、カチオン[NHA2]+および[NA3]+に対する、またはアニオン[SO3]-に対する対イオンであり、
YおよびZは、それぞれ互いに独立に、−アスコルビル、ヒドロキシル、−O−2−エチルヘキシル、−O−ヘキシル、−OAまたは−NH−C(CH3)3である]
の置換基であり、
式IV中のR5〜R9については、R5〜R9の少なくとも1個の置換基が、A、−NH2、−NHA、−NA2、−NH−(CH2−CH2−O)n−H、−N[(CH2−CH2−O)n−H]2、−[NHA2]X、−[NA3]X、−SO3H、−[SO3]Xまたは2H−ベンゾトリアゾール−2−イルを示す場合を除き、基H、OHおよびOAが除外され、
但し、基R3またはR4の少なくとも一方は基Bを表す]
の少なくとも一種の化合物を含む薬剤、例えば化粧、皮膚用または医薬組成物に関する。
R1は、−C(O)CH3、−CO2R3、−C(O)NH2および−C(O)N(R4)2の群から選択することができ、
Xは、OまたはNHを示し、
R2は、1〜30個のC原子を有する直鎖または分岐鎖アルキルを示し、
R3は、1〜20個のC原子を有する直鎖または分岐鎖アルキルを示し、
R4は、それぞれの場合において互いに独立に、Hまたは1〜8個のC原子を有する直鎖もしくは分岐鎖アルキルを示し、
R5は、1〜8個のC原子を有する直鎖もしくは分岐鎖アルキルまたは1〜8個のC原子を有する直鎖もしくは分岐鎖アルコキシを示し、
R6は、1〜8個のC原子を有する直鎖または分岐鎖アルキル、好ましくは、2−(4−ヒドロキシ−3,5−ジメトキシベンジリデン)マロン酸および/または2−(4−ヒドロキシ−3,5−ジメトキシベンジル)マロン酸、特に好ましくはビス(2−エチルヘキシル)2−(4−ヒドロキシ−3,5−ジメトキシベンジリデン)マロネート(例えばOxynex(登録商標)ST液)および/またはビス(2−エチルヘキシル)2−(4−ヒドロキシ−3,5−ジメトキシベンジル)マロネート(例えばRonaCare(登録商標)AP)の誘導体を示す]
の化合物でもある。
3−(4’−メチルベンジリデン)−dl−ショウノウ(例えばEusolex(登録商標)6300)、3−ベンジリデンショウノウ(例えばMexoryl(登録商標)SD)、N−{(2および4)−[(2−オキソボルン−3−イリデン)メチル]−ベンジル}アクリルアミドのポリマー(例えばMexoryl(登録商標)SW)、N,N,N−トリメチル−4−(2−オキソボルン−3−イリデンメチル)アニリニウムメチルサルフェート(例えばMexoryl(登録商標)SK)または(2−オキソボルン−3−イリデン)トルエン−4−スルホン酸(例えばMexoryl(登録商標)SL)などのベンジリデンショウノウ誘導体;
1−(4−tert−ブチルフェニル)−3−(4−メトキシフェニル)プロパン−1,3−ジオン(例えばEusolex(登録商標)9020)または4−イソプロピル−ジベンゾイルメタン(例えばEusolex(登録商標)8020)などのベンゾイル−またはジベンゾイルメタン;
2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン(例えばEusolex(登録商標)4360)または2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸などのベンゾフェノン、およびそのナトリウム塩(例えばUvinul(登録商標)MS−40);
メトキシ桂皮酸オクチル(例えばEusolex(登録商標)2292)、4−メトキシ桂皮酸イソペンチルなど、例えば異性体の混合物(例えばNeo Heliopan(登録商標)E1000)としてのメトキシ桂皮酸エステル;
2−サリチル酸エチルヘキシル(例えばEusolex(登録商標)OS)、4−サリチル酸イソプロピルベンジル(例えばMegasol(登録商標))または3,3,5−サリチル酸トリメチルシクロヘキシル(例えばEusolex(登録商標)HMS)などのサリチル酸塩誘導体;
4−アミノ安息香酸、2−エチルヘキシル4−(ジメチルアミノ)ベンゾエート(例えばEusolex(登録商標)6007)、エトキシ化エチル4−アミノベンゾエート(例えばUvinul(登録商標)P25)などの4−アミノ安息香酸および誘導体;
2−フェニルベンズイミダゾール−5−スルホン酸およびそのカリウム、ナトリウムおよびトリエタノールアミン塩(例えばEusolex(登録商標)232)、2,2−(1,4−フェニレン)ビスベンズイミダゾール−4,6−ジスルホン酸およびその塩(例えばNeoheliopan(登録商標)AP)または2,2−(1,4−フェニレン)ビスベンズイミダゾール−6−スルホン酸などのフェニルベンズイミダゾールスルホン酸;
ならびに、
・2−エチルヘキシル2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート(例えばEusolex(登録商標)OCR)、
・3,3’−(1,4−フェニレンジメチレン)ビス(7,7−ジメチル−2−オキソビシクロ[2.2.1]ヘプト−1−イルメタンスルホン酸、およびその塩(例えばMexoryl(登録商標)SX)および
・2,4,6−トリアニリノ−(p−カルボ−2’−エチルヘキシル−1’−オキシ)−1,3,5−トリアジン(例えばUvinul(登録商標)T150)
・ヘキシル2−(4−ジエチルアミノ−2−ヒドロキシベンゾイル)ベンゾエート(例えばUvinul(登録商標)UVA Plus、BASF)
などのさらなる物質がある。
・2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−メチル−6−(2−メチル−3−(1,3,3,3−テトラメチル−1−(トリメチルシリルオキシ)ジシロキサニル)プロピル)フェノール(INCI:ドロメトリゾールトリシロキサン、例えばMexoryl(登録商標)XL)、
・α−(トリメチルシリル)−ω−[トリメチルシリル)オキシ]ポリ[オキシ(ジメチル[および約6%のメチル[2−[p−[2,2−ビス(エトキシカルボニル]ビニル]フェノキシ]−1−メチレンエチル]および約1.5%のメチル[3−[p−[2,2−ビス(エトキシカルボニル)ビニル)フェノキシ)プロペニル)および0.1〜0.4%の(メチル水素]−シリレン]](n≒60)(CAS番号207574−74−1)(INCI:ポリシリコーン−15、例えばParsol(登録商標)SLX)、
・2,2’−メチレンビス(6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−フェノール)(CAS番号103597−45−1)(INCI:メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、例えばTinosorb(登録商標)M)、
・2,2’−(1,4−フェニレン)ビス(1H−ベンズイミダゾール−4,6−ジスルホン酸、モノ−ナトリウム塩)(CAS番号180898−37−7)、
・2,4−ビス{[4−(2−エチルヘキシルオキシ)−2−ヒドロキシ]フェニル}−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン(CAS番号103597−45−、187393−00−6)(INCI:ビス−エチル−ヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、例えばTinosorb(登録商標)S)、または
・2−エチルヘキシル4,4’−[(6−[4−((1,1−ジメチルエチル)アミノカルボニル)フェニルアミノ]−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル)ジイミノ]ビス(ベンゾエート)(INCI:ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、例えばUvasorb(登録商標)HEB)
である。
・カプセル壁の親水性はUVフィルターの溶解性と無関係に設定することができる。したがって、例えば疎水性UVフィルターを純粋に水性の組成物に組み込むことも可能である。さらに、しばしば不快とみなされる、疎水性UVフィルターを含む組成物の塗布時の油性の印象が抑制される。
・いくつかのUVフィルター、特にジベンゾイルメタン誘導体は、化粧組成物中における光安定性の低下のみを呈する。これらのフィルターまたはこれらのフィルターの光安定性を損なう化合物、例えば桂皮酸誘導体などのカプセル化により、組成物全体の光安定性を増大させることが可能となる。
・有機系UVフィルターによる皮膚浸透およびヒトの皮膚への直接塗布時における刺激の関連可能性は、文献中において繰り返し論じられている。本明細書において提案されている、対応する物質のカプセル化は、この効果を抑制する。
・概して、個々のUVフィルターまたはその他の成分のカプセル化により、相互作用を抑制することから、結晶化プロセス、沈殿および集塊形成など、個々の組成物構成要素同士の相互作用によって引き起こされる組成物の問題を回避することが可能となる。
R1は、基HまたはC1〜8−アルキルであり、
R2は、基HまたはC1〜4−アルキルであり、
R3、R4、R5およびR6は、それぞれ互いに独立に、H、OH、NH2およびC1〜4−アルキルの群からの基である]
のピリミジンカルボン酸の使用が好ましく選択される。ピリミジンカルボン酸[式中、R2はメチルまたはエチル基であり、R1またはR5およびR6はHである]の使用が好ましく選択される。特に、ピリミジンカルボン酸エクトイン((S)−1,4,5,6−テトラヒドロ−2−メチル−4−ピリミジンカルボン酸)およびヒドロキシエクトイン((S,S)−1,4,5,6−テトラヒドロ−5−ヒドロキシ−2−メチル−4−ピリミジンカルボン酸)の使用が好ましく選択される。本発明による組成物は、好ましくはこの種のピリミジンカルボン酸を最大15重量%の量で含む。ピリミジンカルボン酸は、ここでは、好ましくは式Iの化合物に対して100:1〜1:100の比率で用いられ、1:10〜10:1の範囲の比率が特に好ましい。
・鉱油、ミネラルワックス;
・カプリンまたはカプリリン酸のトリグリセリドなどの油、さらに、例えばヒマシ油などの天然油;
・脂肪、ワックスならびにその他の天然および合成脂質、好ましくは低炭素数を有するアルコールを持つ、例えばイソプロパノール、プロピレングリコールもしくはグリセロールを持つ脂肪酸のエステル、または低炭素数を有するアルカン酸を持つ、もしくは脂肪酸を持つ脂肪アルコールのエステル;
・ジメチルポリシロキサン、ジエチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサンおよびその混合形態などのシリコーン油。
によって識別されるアルキルグルコシドの群から有利に選択される。
として定義される。本発明に従って有利なのは、1〜2、特に有利には1.1〜1.5、極めて特別に有利には1.2〜1.4、特に1.3のグルコシル化度を有する生成物の選択である。
R1は、1〜30個の炭素原子を有する分岐または非分岐アルキル基を示し、
M+は、アルカリ金属イオンの群および1個もしくは複数のアルキルおよび/または1個もしくは複数のヒドロキシアルキル基で置換されているアンモニウムイオンの群から選択されるか、またはアルカリ土類金属イオンの半当量に対応する]
によって識別される物質の群から有利に選択される。
によって識別される物質の群から有利に選択される。
ポリエチレングリコール(13)ステアリルエーテル(ステアレス−13)、ポリエチレングリコール(14)ステアリルエーテル(ステアレス−14)、ポリエチレングリコール(15)ステアリルエーテル(ステアレス−15)、ポリエチレングリコール(16)ステアリルエーテル(ステアレス−16)、ポリエチレングリコール(17)ステアリルエーテル(ステアレス−17)、ポリエチレングリコール(18)ステアリルエーテル(ステアレス−18)、ポリエチレングリコール(19)ステアリルエーテル(ステアレス−19)、ポリエチレングリコール(20)ステアリルエーテル(ステアレス−20)、ポリエチレングリコール(12)イソステアリルエーテル(イソステアレス−12)、ポリエチレングリコール(13)イソステアリルエーテル(イソステアレス−13)、ポリエチレングリコール(14)イソステアリルエーテル(イソステアレス−14)、ポリエチレングリコール(15)イソステアリルエーテル(イソステアレス−15)、ポリエチレングリコール(16)イソステアリルエーテル(イソステアレス−16)、ポリエチレングリコール(17)イソステアリルエーテル(イソステアレス−17)、ポリエチレングリコール(18)イソステアリルエーテル(イソステアレス−18)、ポリエチレングリコール(19)イソステアリルエーテル(イソステアレス−19)、ポリエチレングリコール(20)イソステアリルエーテル(イソステアレス−20)、ポリエチレングリコール(13)セチルエーテル(セテス−13)、ポリエチレングリコール(14)セチルエーテル(セテス−14)、ポリエチレングリコール(15)セチルエーテル(セテス−15)、ポリエチレングリコール(16)セチルエーテル(セテス−16)、ポリエチレングリコール(17)セチルエーテル(セテス−17)、ポリエチレングリコール(18)セチルエーテル(セテス−18)、ポリエチレングリコール(19)セチルエーテル(セテス−19)、ポリエチレングリコール(20)セチルエーテル(セテス−20)、ポリエチレングリコール(13)イソセチルエーテル(イソセテス−13)、ポリエチレングリコール(14)イソセチルエーテル(イソセテス−14)、ポリエチレングリコール(15)イソセチルエーテル(イソセテス−15)、ポリエチレングリコール(16)イソセチルエーテル(イソセテス−16)、ポリエチレングリコール(17)イソセチルエーテル(イソセテス−17)、ポリエチレングリコール(18)イソセチルエーテル(イソセテス−18)、ポリエチレングリコール(19)イソセチルエーテル(イソセテス−19)、ポリエチレングリコール(20)イソセチルエーテル(イソセテス−20)、ポリエチレングリコール(12)オレイルエーテル(オレス−12)、ポリエチレングリコール(13)オレイルエーテル(オレス−13)、ポリエチレングリコール(14)オレイルエーテル(オレス−14)、ポリエチレングリコール(15)オレイルエーテル(オレス−15)、ポリエチレングリコール(12)ラウリルエーテル(ラウレス−12)、ポリエチレングリコール(12)イソラウリルエーテル(イソラウレス−12)、ポリエチレングリコール(13)セチルステアリルエーテル(セテアレス−13)、ポリエチレングリコール(14)セチルステアリルエーテル(セテアレス−14)、ポリエチレングリコール(15)セチルステアリルエーテル(セテアレス−15)、ポリエチレングリコール(16)セチルステアリルエーテル(セテアレス−16)、ポリエチレングリコール(17)セチルステアリルエーテル(セテアレス−17)、ポリエチレングリコール(18)セチルステアリルエーテル(セテアレス−18)、ポリエチレングリコール(19)セチルステアリルエーテル(セテアレス−19)、ポリエチレングリコール(20)セチルステアリルエーテル(セテアレス−20)。
ステアリン酸ポリエチレングリコール(20)、ステアリン酸ポリエチレングリコール(21)、ステアリン酸ポリエチレングリコール(22)、ステアリン酸ポリエチレングリコール(23)、ステアリン酸ポリエチレングリコール(24)、ステアリン酸ポリエチレングリコール(25)、イソステアリン酸ポリエチレングリコール(12)、イソステアリン酸ポリエチレングリコール(13)、イソステアリン酸ポリエチレングリコール(14)、イソステアリン酸ポリエチレングリコール(15)、イソステアリン酸ポリエチレングリコール(16)、イソステアリン酸ポリエチレングリコール(17)、イソステアリン酸ポリエチレングリコール(18)、イソステアリン酸ポリエチレングリコール(19)、イソステアリン酸ポリエチレングリコール(20)、イソステアリン酸ポリエチレングリコール(21)、イソステアリン酸ポリエチレングリコール(22)、イソステアリン酸ポリエチレングリコール(23)、イソステアリン酸ポリエチレングリコール(24)、イソステアリン酸ポリエチレングリコール(25)、オレイン酸ポリエチレングリコール(12)、オレイン酸ポリエチレングリコール(13)、オレイン酸ポリエチレングリコール(14)、オレイン酸ポリエチレングリコール(15)、オレイン酸ポリエチレングリコール(16)、オレイン酸ポリエチレングリコール(17)、オレイン酸ポリエチレングリコール(18)、オレイン酸ポリエチレングリコール(19)、オレイン酸ポリエチレングリコール(20)
から、脂肪酸エトキシレートを選択することが、さらに有利である。
8〜30個の炭素原子を有する脂肪アルコール;8〜24個、特に12〜18個のC原子の鎖長を有する飽和および/または不飽和の分岐および/または非分岐アルカンカルボン酸のモノグリセロールエステル;8〜24個、特に12〜18個のC原子の鎖長を有する飽和および/または不飽和の分岐および/または非分岐アルカンカルボン酸のジグリセロールエステル;8〜24個、特に12〜18個のC原子の鎖長を有する飽和および/または不飽和の分岐および/または非分岐アルコールのモノグリセロールエーテル;8〜24個、特に12〜18個のC原子の鎖長を有する飽和および/または不飽和の分岐および/または非分岐アルコールのジグリセロールエーテル;8〜24個、特に12〜18個のC原子の鎖長を有する飽和および/または不飽和の分岐および/または非分岐アルカンカルボン酸のプロピレングリコールエステル;ならびに8〜24個、特に12〜18個のC原子の鎖長を有する飽和および/または不飽和の分岐および/または非分岐アルカンカルボン酸のソルビタンエステル
である。
使用される略語の一覧:
eq. 当量
DCC ジシクロヘキシルカルボジイミド
DMAP ジメチルアミノピリジン
DMSO ジメチルスルホキシド
EDC N−(3−ジメチルアミノプロピル)−N’−エチルカルボジイミド塩酸塩
EA 酢酸エチル
EG エチレングリコール
sat. 飽和
conc. 濃
1N HCl 1N塩酸
i−PrOH イソプロパノール
soln. 溶液
MeCN アセトニトリル
MTBE メチルtert−ブチルエーテル
org. 有機
RT 室温
hr. 時間
T 温度
THF テトラヒドロフラン
<実施例1>
(R)−2−((R)−3,4−ジヒドロキシ−5−オキソ−2,5−ジヒドロフラン−2−イル)−2−ヒドロキシエチル2−(4−ジエチルアミノ−2−ヒドロキシベンゾイル)ベンゾエート(または同意語としてアスコルビル2−(4−ジエチルアミノ−2−ヒドロキシベンゾイル)ベンゾエート)の合成
融解範囲:90〜120℃
この反応手順において、合成の結果として化合物(R)−1−((R)−3,4−ジヒドロキシ−5−オキソ−2,5−ジヒドロフラン−2−イル)−2−ヒドロキシエチル2−(4−ジエチルアミノ−2−ヒドロキシベンゾイル)−ベンゾエートも形成する。混合物中におけるこの化合物の割合は、0乃至25%である。
アンモニウム化合物としての
1H−NMR(D6−DMSO):1.10(t,6H)、3.39(q,4H)、3.98(m,1H)、4.13(dd,1H)、4.20(dd,1H)4.57(d,1H)、5.35(d,1H)、6.07(d,1H)、6.18(dd,1H)、6.81(d,1H)、7.43(dd,1H)、7.65(dt,1H)、7.74(dt;1H)、8.08、(dd,1H)、8.33(br,1H)、11.03(br,1H)、12.47(s,1H)ppm
13C−NMR(D6−DMSO):12.4、20.7、44.1、65.3、74.9、96.4、104.1、109.0、118.1、127.9、128.1、129.5、130.2、132.6、134.2、140.2、152.1、153.7、164.8、165.0、169.9、197.5ppm
<実施例2>
2−(3,4−ジヒドロキシ−5−オキソ−2,5−ジヒドロフラン−2−イル)−2−ヒドロキシエチル2−(4−ジエチルアミノ−2−ヒドロキシベンゾイル)ベンゾエートの別途合成
フルオレセイン6−O−アスコルビン酸塩(2−(3,4−ジヒドロキシ−5−オキソ−2,5−ジヒドロフラン−2−イル)−2−ヒドロキシエチル2−(6−ヒドロキシ−3−オキソ−3H−キサンテン−9−イル)−ベンゾエート)の合成
ソルビン酸6−O−アスコルビン酸塩[2−(3,4−ジヒドロキシ−5−オキソ−2,5−ジヒドロフラン−2−イル)−2−ヒドロキシエチル(2E,4E)−ヘキサ−2,4−ジエノエート]の合成
インドメタシン6−O−アスコルビン酸塩{2−(3,4−ジヒドロキシ−5−オキソ−2,5−ジヒドロフラン−2−イル)−2−ヒドロキシエチル[1−(4−クロロベンゾイル)−5−メトキシ−2−メチル−1H−インドール−3−イル]アセテート}の合成
2,4,6−トリヨード−3−アミノアセチル安息香酸O−アスコルビン酸塩[2−(3,4−ジヒドロキシ−5−オキソ−2,5−ジヒドロフラン−2−イル)−2−ヒドロキシエチル3−アセチルアミノ−2,4,6−トリヨードベンゾエート]の合成
パラ−ジエチルアミノ安息香酸6−O−アスコルビン酸塩の合成
(R)−2−((R)−3,4−ジヒドロキシ−5−オキソ−2,5−ジヒドロフラン−2−イル)−2−ヒドロキシエチル3−ベンゾトリアゾール−2−イル−4−ヒドロキシベンゾエートの合成
2−エチルヘキシル(E)−3−{4−[(R)−2−((R)−3,4−ジヒドロキシ−5−オキソ−2,5−ジヒドロフラン−2−イル)−2−ヒドロキシエトキシ]フェニル}アクリレートの合成
(R)−2−((R)−3,4−ジヒドロキシ−5−オキソ−2,5−ジヒドロフラン−2−イル)−2−ヒドロキシエチル2−フェニル−3H−ベンズイミダゾール−5−スルホネートの合成
(R)−5−[(R)−2−(3−ベンゾトリアゾール−2−イル−4−ヒドロキシベンジルオキシ)−1−ヒドロキシエチル]−3,4−ジヒドロキシ−5H−フラン−2−オンの合成
(R)−2−((R)−3,4−ジヒドロキシ−5−オキソ−2,5−ジヒドロフラン−2−イル)−2−ヒドロキシエチル5−((3aR,6S,6aS)−2−オキソヘキサヒドロチエノ[3,4−d]イミダゾール−6−イル)−ペンタノエートの合成
<実施例I>
結合の証拠(皮膚モデル)
実施例1または2に従って製造した2−(3,4−ジヒドロキシ−5−オキソ−2,5−ジヒドロフラン−2−イル)−2−ヒドロキシエチル2−(4−ジエチルアミノ−2−ヒドロキシベンゾイル)ベンゾエートの2種の異性体の混合物の4%溶液(以下、DHABと省略する)を、種々の溶媒系中で製造する。これらをそれぞれ40μlずつ2.5×7.5cmのゼラチンプレートに塗布し、87%大気湿度で24hr.保存する。続いて、50mlのiPrOHを用い、超音波洗浄機中で5分間、プレートを溶出させる。ゼラチンとの結合は、対応する標準溶液:
ニワトリ皮膚との結合の証拠
A)DHABをジメチルイソソルビド中に2%程度まで溶解する。溶液を2.66μl/cm2の塗布率でニワトリ皮膚に塗布する。16時間の暴露時間後、超音波洗浄機中、イソプロパノールで試料を抽出する。354nmで抽出物を光度的に計測し、100%値(=使用していない塗布液)と比較する。100%値と比較した回収率の差異は、ここでは皮膚と結合した活性化合物の割合に対応する。DHABについては76%の結合割合が判明しているが、一方、非結合比較物質DHHBは、予想通り、3%の低値しか有さない。
下記の材料を製造する:
・Arlasolve DMI試料(A)およびPelemol BIP試料(B)中のDHABの2%溶液
・1%のDHAB試料(C)[=54−07−5−A、実施例Vより]を含有する配合物
・Arlasolve DMI試料(D)およびミリスチン酸イソプロピル試料(E)中のDHHBの2%溶液
・0.84%のDHHB試料(F)[=54−07−5−B、実施例Vより]および0.84%のDHHB+0.37%のビタミンC試料(G)[=54−07−5−C、実施例Vより]を含有する配合物
・ブタ皮膚を2.5×7.5cmに切断し、プレキシグラス標本スライド上に置く。
試料(A)〜(G)をそれぞれ50μlずつ、ブタ皮膚を載せた標本スライドに垂らし、プラスチックヘラを使用して広げ、標本スライドを室温で24h、乾燥器[sat.KCl溶液により87%大気湿度]内に保存する。続いて、標本スライドを50mlのイソプロパノールですすいで容量フラスコ中に入れ、超音波洗浄機内で5分間処理し、シリンジフィルターを介して(剥離した皮膚構成要素による曇りを)透明ろ過し、UV分光計(400〜250nm、UVmax約355nm)によって計測する(残留物1〜7)。使用する100%比較値は、それぞれの場合について50μlの試料(A)〜(G)の50mlイソプロパノール溶液であり、これも同様にUV分光計によって計測する。
毛髪との結合の証拠
ヒト毛髪試料をDHABまたはDHHBの0.2%エタノール活性化合物溶液(エタノール/水=80/20)とともに8h攪拌し、その後、エタノール/水=80/20ですすぎ、SEM計測(SEM=走査型電子顕微鏡)に送る。DHABとDHHBとの比較は、毛小皮への活性化合物内転位として解釈される領域がDHAB SEM画像中において次第にはっきりしてきていることを示す。
抗酸化効能
抗酸化効能の測定の基礎は、Bungerら[Buenger,J.,Ackermann,H.,Jentzsch,A.,Mehling,A.,Pfizner,I.,Reiffen,K.−A.,Schroeder,K.−R.,and Wollenweber U.,An interlaboratory comparison of methods used to assess antioxidant potentials,Int.J.Cosm.Sci.,28(2006),1〜12]に記載されている通り、いわゆるDPPH試験である。DHABの抗酸化効能はDPPH試験で測定される。DHABのEC50値は0.32μmol/lであり、DHABの優れたフリーラジカルスカベンジャー特性を反映している。これはアスコルビン酸自体と同程度であり、その値は0.29μmol/lとして測定される。DHHBは36μmol/lしか示さず、DPPH不活性と称することができる。
W/Oエマルション
Pelemol(登録商標)BIP、Arlasolve DMIおよび乳化剤を最初に導入する。DHABおよびUvinul(登録商標)A Plusをその中に溶解する。油相の残りの構成要素を添加し、均一に混合する。pH=4〜5に調整した水相を攪拌して乳化させる。その後、混合物を均質化する。穏和な条件下、室温でエマルションを製造することができる。DHABは、アスコルビン酸の含有量を増加させることによって安定化させることができる。製剤は、理想的には不活性化(酸素の排除)によって製造される。
耐水性サンスクリーン噴霧剤
相Aの成分を室温で組み合わせ、溶液が透明になるまで攪拌する。その後、相Bを混合し、攪拌しながら相Bに添加する。最終的に透明な生成物が得られるまで攪拌を続ける。本発明による物質の安定性は、Oxynex(登録商標)ST液、RonaCare(登録商標)APまたはパルミチン酸アスコルビルなどの酸化防止剤の添加によって増加させることができる。
ポンプ式ヘアスプレー
相Aを、溶液が透明になるまで予め溶解する。攪拌しながら相Bを相Aに添加する。相Cを予め混合し、残余に添加し、均一な混合物が形成するまで攪拌する。
W/Oエマルション
毛髪ケア配合物
毛髪ケア配合物
O/Wエマルション
O/Wエマルション
O/Wエマルション
水分散液(ローションおよび噴霧剤)
水性および水性/アルコール性配合物
化粧用泡状物
化粧用泡状物
Claims (46)
- マトリックスの官能化のための、少なくとも一種のアスコルビン酸誘導体の使用。
- 前記マトリックスが、皮膚、毛髪または爪であることを特徴とする、請求項1に記載の使用。
- 前記少なくとも一種のアスコルビン酸誘導体が、式I:
R1またはR2は、それぞれ互いに独立に、ヒドロキシル、−O−アルキル、−OC(O)−アルキル、−OPO3MまたはO−グリコシルを示し、
アルキルは、C1〜C6−アルキルを示し、
Mは、アルカリもしくはアルカリ土類金属カチオンまたはHを示し、
R3またはR4は、それぞれ互いに独立に、ヒドロキシルまたは基Bを示し、
Bは、薬理、抗菌、抗真菌、除草、殺虫もしくは化粧活性化合物の、UVフィルターの、X線造影剤の、または色素の基を示し、
但し、基R3またはR4の少なくとも一方は、基Bを表す]
に一致することを特徴とする、請求項1または2に記載の使用。 - 式I中のR2が、ヒドロキシルを示すことを特徴とする、請求項3に記載の使用。
- 式I中のR1が、ヒドロキシルを示すことを特徴とする、請求項3または4に記載の使用。
- 式I中の基Bが、薬理活性化合物の基を示すことを特徴とする、請求項3から5の一項または複数項に記載の使用。
- 式I中の基Bが、抗菌活性化合物の基を示すことを特徴とする、請求項3から6の一項または複数項に記載の使用。
- 式I中の基Bが、抗真菌、除草または殺虫活性化合物の基を示すことを特徴とする、請求項3から7の一項または複数項に記載の使用。
- 式I中の基Bが、化粧活性化合物の基を示すことを特徴とする、請求項3から8の一項または複数項に記載の使用。
- 式I中の基Bが、X線造影剤の基を示すことを特徴とする、請求項3から9の一項または複数項に記載の使用。
- 式I中の基Bが、色素の基を示すことを特徴とする、請求項3から10の一項または複数項に記載の使用。
- 式I中の基Bが、UVフィルターの基を示すことを特徴とする、請求項3から11の一項または複数項に記載の使用。
- 式I中の基Bが、エステル官能基を介して結合することを特徴とする、請求項3から12の一項または複数項に記載の使用。
- 式I中の基Bが、エーテル官能基を介して結合することを特徴とする、請求項3から12の一項または複数項に記載の使用。
- 式I中の基Bが、UV放射を吸収し、少なくとも4個のπ電子の共役π電子系を有する置換基であることを特徴とする、請求項3から14の一項または複数項に記載の使用。
- 式I中の基Bが、UV−Aおよび/またはUV−B放射を吸収し、少なくとも4個のπ電子の共役π電子系を有する置換基であることを特徴とする、請求項3から15の一項または複数項に記載の使用。
- 式I中の基Bが、式II、III、IV、V、VI、VII、VIII、IX、X、XIおよび/またはXII:
R5〜R16は、それぞれ互いに独立に、H、−OH、−OA、−A、−NH2、−NHA、−NA2、−NH−(CH2−CH2−O)n−H、−N[(CH2−CH2−O)n−H]2、−[NHA2]X、−[NA3]X、−SO3H、−[SO3]Xまたは2H−ベンゾトリアゾール−2−イルを示し、
Aは、1〜4個のC原子を有するアルキルであり、
nは、1〜25の整数であり、
Xは、カチオン[NHA2]+および[NA3]+に対する、またはアニオン[SO3]-に対する対イオンであり、
YおよびZは、それぞれ互いに独立に、−アスコルビル、ヒドロキシル、−O−2−エチルヘキシル、−O−ヘキシル、−OAまたは−NH−C(CH3)3である]
の置換基であることを特徴とする、請求項3から16の一項または複数項に記載の使用。 - 式I:
R1またはR2は、それぞれ互いに独立に、ヒドロキシル、−O−アルキル、−OC(O)−アルキル、−OPO3MまたはO−グリコシルであり、
アルキルはC1〜C6−アルキルであり、
Mは、アルカリもしくはアルカリ土類金属カチオンまたはHであり、
R3またはR4は、それぞれ互いに独立に、ヒドロキシルまたは基Bであり、
Bは、式II、III、IV、V、VI、VII、VIII、IX、X、XIおよび/またはXII:
R5〜R16は、それぞれ互いに独立に、H、−OH、−OA、−A、−NH2、−NHA、−NA2、−NH−(CH2−CH2−O)n−H、−N[(CH2−CH2−O)n−H]2、−[NHA2]X、−[NA3]X、−SO3H、−[SO3]Xまたは2H−ベンゾトリアゾール−2−イルを示し、
Aは、1〜4個のC原子を有するアルキルであり、
nは、1〜25の整数であり、
Xは、カチオン[NHA2]+および[NA3]+に対する、またはアニオン[SO3]-に対する対イオンであり、
YおよびZは、それぞれ互いに独立に、−アスコルビル、ヒドロキシル、−O−2−エチルヘキシル、−O−ヘキシル、−OAまたは−NH−C(CH3)3である]
の置換基であり、
式IV中のR5〜R9については、R5〜R9の少なくとも1個の置換基が、A、−NH2、−NHA、−NA2、−NH−(CH2−CH2−O)n−H、−N[(CH2−CH2−O)n−H]2、−[NHA2]X、−[NA3]X、−SO3H、−[SO3]Xまたは2H−ベンゾトリアゾール−2−イルを示す場合を除き、基H、OHおよびOAが除外され、
但し、基R3またはR4の少なくとも一方は、基Bを表す]
の化合物。 - 式I中のR2が、ヒドロキシルを示すことを特徴とする、請求項18に記載の化合物。
- 式I中のR1が、ヒドロキシルを示すことを特徴とする、請求項18または19に記載の化合物。
- 式II中のR5〜R9、R11およびR12が、Hを示し、
R10が、−OH、−OA、−A、−NH2、−NHA、−NA2、−NH−(CH2−CH2−O)n−H、−N[(CH2−CH2−O)n−H]2、−[NHA2]X、−[NA3]X、−SO3H、−[SO3]Xまたは2H−ベンゾトリアゾール−2−イルであることを特徴とする、請求項18から20の一項または複数項に記載の化合物。 - 式III中のR5、R6、R8およびR9が、Hであり、
R7が、−OH、−OA、−A、−NH2、−NHA、−NA2、−NH−(CH2−CH2−O)n−H、−N[(CH2−CH2−O)n−H]2、−[NHA2]X、−[NA3]X、−SO3H、−[SO3]Xまたは2H−ベンゾトリアゾール−2−イルを示すことを特徴とする、請求項18から20の一項または複数項に記載の化合物。 - 式IV中のR5、R6、R8およびR9が、Hであり、
R7が、−A、−NH2、−NHA、−NA2、−NH−(CH2−CH2−O)n−H、−N[(CH2−CH2−O)n−H]2、−[NHA2]X、−[NA3]X、−SO3H、−[SO3]Xまたは2H−ベンゾトリアゾール−2−イルを示すことを特徴とする、請求項18から20の一項または複数項に記載の化合物。 - 式IV中のR6が、2H−ベンゾトリアゾール−2−イルを示し、
R5、R8およびR9がHであり、
R7が、−OH、−OA、−A、−NH2、−NHA、−NA2、−NH−(CH2−CH2−O)n−H、−N[(CH2−CH2−O)n−H]2、−[NHA2]X、−[NA3]X、−SO3Hまたは−[SO3]Xであることを特徴とする、請求項18から20の一項または複数項に記載の化合物。 - 式V中の置換基R6、R8、R11およびR13が、Hであり、
置換基R5、R7、R9、R10、R12およびR14が、それぞれ互いに独立に、H、−OH、−OA、−A、−NH2、−NHA、−NA2、−NH−(CH2−CH2−O)n−H、−N[(CH2−CH2−O)n−H]2、−[NHA2]X、−[NA3]X、−SO3H、−[SO3]Xまたは2H−ベンゾトリアゾール−2−イルであることを特徴とする、請求項18から20の一項または複数項に記載の化合物。 - 式VIの置換基R6、R8、R9、R12、R13およびR16が、好ましくはHであり、
置換基R5、R7、R10、R11、R14およびR15が、それぞれ互いに独立に、H、−OH、−OA、−A、−NH2、−NHA、−NA2、−NH−(CH2−CH2−O)n−H、−N[(CH2−CH2−O)n−H]2、−[NHA2]X、−[NA3]X、−SO3H、−[SO3]Xまたは2H−ベンゾトリアゾール−2−イルであり、
Zが、ヒドロキシル、−O−2−エチルヘキシル、OAまたは−NHC(CH3)3であることを特徴とする、請求項18から20の一項または複数項に記載の化合物。 - 式VII中の置換基R5、R6、R7、R8、R9およびR10が、Hであり、
Zが、−アスコルビル、ヒドロキシル、−O−2−エチルヘキシル、−O−ヘキシル、−OAまたは−NH−C(CH3)3を示すことを特徴とする、請求項18から20の一項または複数項に記載の化合物。 - 式VIII中の置換基R5、R6、R7およびR8が、Hであり、
R9が、−OH、−OA、−A、−NH2、−NHA、−NA2、−NH−(CH2−CH2−O)n−H、−N[(CH2−CH2−O)n−H]2、−[NHA2]X、−[NA3]X、−SO3H、−[SO3]Xまたは2H−ベンゾトリアゾール−2−イルを示すことを特徴とする、請求項18から20の一項または複数項に記載の化合物。 - 式IX中の置換基R5、R6、R7およびR8が、Hであり、
R9が、−OH、−OA、−A、−NH2、−NHA、−NA2、−NH−(CH2−CH2−O)n−H、−N[(CH2−CH2−O)n−H]2、−[NHA2]X、−[NA3]X、−SO3H、−[SO3]Xまたは2H−ベンゾトリアゾール−2−イルを示すことを特徴とする、請求項18から20の一項または複数項に記載の化合物。 - 式X中の置換基R5、R7およびR8が、Hであり、
R6が、−OH、−OA、−A、−NH2、−NHA、−NA2、−NH−(CH2−CH2−O)n−H、−N[(CH2−CH2−O)n−H]2、−[NHA2]X、−[NA3]X、−SO3H、−[SO3]Xまたは2H−ベンゾトリアゾール−2−イルを示すことを特徴とする、請求項18から20の一項または複数項に記載の化合物。 - 式XI中の置換基R5、R6、R7、R8、R9、R11およびR12が、Hであり、
R10が、H、−OH、−OA、−A、−NH2、−NHA、−NA2、−NH−(CH2−CH2−O)n−H、−N[(CH2−CH2−O)n−H]2、−[NHA2]X、−[NA3]X、−SO3H、−[SO3]Xまたは2H−ベンゾトリアゾール−2−イルを示すことを特徴とする、請求項18から20の一項または複数項に記載の化合物。 - 式XII中の置換基R5、R6、R8およびR9が、Hであり、
R7が、−OH、−OA、−A、−NH2、−NHA、−NA2、−NH−(CH2−CH2−O)n−H、−N[(CH2−CH2−O)n−H]2、−[NHA2]X、−[NA3]X、−SO3H、−[SO3]Xまたは2H−ベンゾトリアゾール−2−イルを示すことを特徴とする、請求項18から20の一項または複数項に記載の化合物。 - a)式XIII:
R1またはR2は、請求項18から30に記載されている意味を有する]
の化合物を、式XIV:
Bは、請求項18から30に記載されている意味を有し、ここでサブ式XIおよびXIIは除外され、
Mは、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属カチオンまたはHを示す]
の化合物と直接反応させること、または
b)上記した通りの式XIIIの化合物のヒドロキシル基を保護して、式XV:
R1またはR2は、請求項18から30に記載されている意味を有し、
基R1および/またはR2は、これらがヒドロキシル基である場合、その後、保護基SGに対する異なる反応条件下で再度切断できる第2の保護基によって保護される]
の化合物を生じさせ、
式XVの化合物の保護基SGを再度切断し、得られた化合物を式XIV:
Bは、請求項18から30に記載されている意味を有し、ここでサブ式XIおよびXIIは除外され、
Mは、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属カチオンまたはHを示し、
ヒドロキシル基を表す基R1および/またはR2は、その後、ヒドロキシル基として脱保護され、これらのヒドロキシル基は、必要に応じて、別の基R1またはR2≠OHに変換される]
の化合物と反応させること
を特徴とする、請求項18から30の一項または複数項に記載の化合物の製造の方法。 - a)式XIII:
R1またはR2は、請求項18から20および31から32に記載されている意味を有する]
の化合物を、式XVIまたはXVII:
R5〜R12は、請求項18から20および31から32に記載されている意味を有し、
Halは、Cl、Br、Iまたは活性エステルを示す]
の化合物と反応させること、または
b)上記した通りの式XIIIの化合物のヒドロキシル基を保護して、式XV:
R1またはR2は、請求項18から20および31から32に記載されている意味を有し、
基R1および/またはR2は、これらがヒドロキシル基である場合、その後、保護基SGに対する異なる条件下で再度切断できる第2の保護基によって保護される]
の化合物を生じさせ、
式XVの化合物の保護基SGを再度切断し、得られた化合物を式XVIまたはXVII:
R5〜R12は、請求項18から20および31から32に記載されている意味を有し、
Halは、Cl、Br、Iまたは活性エステルを示し、
基R1および/またはR2は、その後ヒドロキシル基として脱保護され、これらのヒドロキシル基は、必要に応じて、別の基R1またはR2≠OHに変換される]
の化合物と反応させること
を特徴とする、請求項18から20および31から32の一項または複数項に記載の化合物の製造の方法。 - 請求項18から32の一項または複数項に記載の少なくとも一種の化合物を含む薬剤。
- 化粧用にまたは薬理的に適合するビヒクルを含むことを特徴とする、請求項35または36に記載の薬剤。
- 式Iの少なくとも一種の化合物が、0.05〜10重量%の量で存在することを特徴とする、請求項35から37の一項または複数項に記載の薬剤。
- UV−Aおよび/またはUV−B光線を吸収することができる少なくとも一種のさらなる有機系UVフィルターが存在することを特徴とする、請求項35から38の一項または複数項に記載の薬剤。
- 少なくとも一種の無機系UVフィルターが存在することを特徴とする、請求項35から39の一項または複数項に記載の薬剤。
- 好ましくは、アスコルビン酸、リン酸アスコルビルマグネシウムまたはパルミチン酸アスコルビルマグネシウムの群からの、少なくとも一種のさらなるアスコルビン酸誘導体が存在することを特徴とする、請求項35から40の一項または複数項に記載の薬剤。
- 少なくとも一種の酸化防止剤が存在することを特徴とする、請求項35から41の一項または複数項に記載の薬剤。
- 少なくとも一種の老化防止活性化合物および/または少なくとも一種の脂肪沈着防止活性化合物が存在することを特徴とする、請求項35から42の一項または複数項に記載の薬剤。
- 少なくとも一種のビタミン誘導体が存在することを特徴とする、請求項35から43の一項または複数項に記載の薬剤。
- 増粘剤、軟化剤、保湿剤、表面活性剤、乳化剤、保存料、消泡剤、香料、ワックス、ラノリン、噴射剤、色素および/または薬剤自体もしくは皮膚を着色する顔料の群から選択される、少なくとも一種のさらなる助剤が存在することを特徴とする、請求項35から44の一項または複数項に記載の薬剤。
- 請求項18から32の一項または複数項に記載の少なくとも一種の化合物が、ビヒクルおよび場合によってさらなる活性化合物または助剤と混合されることを特徴とする、請求項35から45の一項または複数項に記載の薬剤の製造の方法。
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