JP2010285551A

JP2010285551A - Liquid detergent composition

Info

Publication number: JP2010285551A
Application number: JP2009140725A
Authority: JP
Inventors: Takanori Kodera; 孝範小寺; Yasunori Otawa; 康規大田和
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2009-06-12
Filing date: 2009-06-12
Publication date: 2010-12-24
Anticipated expiration: 2029-06-12
Also published as: JP5394133B2

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid detergent composition which contains a highly-concentrated surfactant, is excellent in storage stability, and does not lower solubility by gelation formation during being diluted by water or the like. <P>SOLUTION: The liquid detergent composition includes (A) a surfactant including (a-1) nonionic surfactant and (a-2) anion surfactant, (B) specific nonionic compound having a glycerine or a residue derived from 5C-6C reducing sugar, and (C) water. The content of (a-1) in (A) is 50 mass% or more, the mass ratio of (a-1) to (a-2) is (a-1)/(a-2)=50/50 to 99/1, and the mass ratio of (a-1) to (B) is (a-1)/(B)=50/50 to 99/1. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は溶解性に優れた液体洗浄剤組成物に関し、特には衣料等の繊維製品用に好適な液体洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to a liquid detergent composition having excellent solubility, and more particularly to a liquid detergent composition suitable for textiles such as clothing.

近年、環境に対する意識が高まってきており、環境に対し負荷の少ない洗浄剤の登場が渇望されている。従来の洗浄剤より洗浄成分濃度が高い、いわゆる濃縮タイプの洗浄剤は、洗浄剤自身のサイズを小さくし、容器樹脂量の削減、輸送費の削減、使用後のゴミの削減等、環境に対する負荷を低減させるのに非常に有効であると考えられる。 In recent years, environmental awareness has increased, and there is a strong demand for the appearance of cleaning agents that have a low environmental impact. So-called concentrated type cleaning agents with higher cleaning component concentrations than conventional cleaning agents reduce the size of the cleaning agent itself, reduce the amount of container resin, reduce transportation costs, reduce waste after use, etc. It is thought that it is very effective for reducing.

しかしながら、通常の液体洗浄剤において、洗浄成分である界面活性剤濃度を増加させると増粘やゲル化が起こり、著しく使用性を損ねてしまうという課題があった。これは、界面活性剤濃度の上昇により、組成物中に液晶や結晶といった粘度が著しく高い相を形成してしまうためである。このような高濃度系で液晶や結晶相を作らない流動性のある組成も存在するが、洗濯の際に水、特に冷水で希釈されることで液晶を形成し、溶解性不良を起こすという課題を避けて通れず、また界面活性剤濃度が高まってくると、低温保管時に組成物が固化し易くなり、一部が析出することや、層分離や白濁などの分離が生じるなど、溶解性や安定性に課題があった。 However, in a normal liquid cleaning agent, when the concentration of a surfactant as a cleaning component is increased, there is a problem that thickening or gelation occurs and the usability is significantly impaired. This is because an increase in the surfactant concentration results in the formation of a remarkably high phase such as liquid crystal or crystals in the composition. There are fluid compositions that do not form liquid crystals or crystal phases in such high-concentration systems, but the problem is that liquid crystals are formed by dilution with water, especially cold water, during washing, resulting in poor solubility. If the surfactant concentration increases, the composition tends to solidify during low-temperature storage, partly precipitates, and separation such as layer separation and white turbidity occurs. There was a problem with stability.

特許文献１〜５には、特定の脂肪酸アルキルエステルエトキシレートを配合した濃縮タイプの液体洗浄剤組成物が記載されているが、これらは界面活性剤濃度の増加に伴う粘度増加（ゲル化）を防止する技術であり、製品そのものの粘度は低く抑えられているものの、希釈時のゲル化抑制性に問題があり、特に冷水に対する溶解性に課題があった。また、低温における保存安定性にも課題があった。 Patent Documents 1 to 5 describe concentrated liquid detergent compositions containing specific fatty acid alkyl ester ethoxylates, but these increase viscosity (gelation) with increasing surfactant concentration. Although this is a technique for preventing this, the viscosity of the product itself is kept low, but there is a problem with the gelation inhibiting property at the time of dilution, and there is a particular problem with the solubility in cold water. There was also a problem with storage stability at low temperatures.

特開２００８−７７０５号公報JP 2008-7705 A 特開２００８−７７０６号公報JP 2008-7706 A 特開２００８−７７０７号公報JP 2008-7707 A 特開２００９−７４５１号公報JP 2009-7451 A 国際公開第２００８／００１７９７号パンフレットInternational Publication No. 2008/001797 Pamphlet

本発明の課題は、高濃度の界面活性剤を含有する液体洗浄剤組成物において、保存安定性に優れ、水で組成物を希釈する際のゲル化形成等による溶解性の低下のない液体洗浄剤組成物を提供することである。また、低機械力となる低浴比においても水で組成物を希釈する際のゲル化形成等による溶解性の低下のない液体洗浄剤組成物による洗濯方法を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a liquid cleaning composition containing a high-concentration surfactant, which has excellent storage stability and does not have a decrease in solubility due to gelation or the like when the composition is diluted with water. Providing an agent composition. Another object of the present invention is to provide a washing method using a liquid detergent composition that does not cause a decrease in solubility due to gelation or the like when the composition is diluted with water even at a low bath ratio that results in low mechanical force.

本発明は、下記（ａ−１）成分及び（ａ−２）成分を含む（Ａ）成分、下記（Ｂ）成分、並びに、下記（Ｃ）成分を含有し、（Ａ）成分中（ａ−１）成分が５０質量％以上であり、（ａ−１）成分と（ａ−２）成分の質量比が（ａ−１）／（ａ−２）＝５０／５０〜９９／１であり、（ａ−１）成分と（Ｂ）成分の質量比が（ａ−１）／（Ｂ）＝５０／５０〜９９／１である、液体洗浄剤組成物に関する。
（Ａ）成分：界面活性剤４０〜９０質量％
（ａ−１）成分：非イオン界面活性剤
（ａ−２）成分：陰イオン界面活性剤
（Ｂ）成分：下記一般式（Ｉ）で表される非イオン性化合物
（Ｇ）_n｛［（ＥＯ）_p／（ＰＯ）_q］−Ｒ¹｝_m （Ｉ）
（式中、Ｇはグリセリンに由来する残基又は炭素数５〜６の還元糖に由来する残基、ｎはＧの平均重合度を表し、１〜１０の数である。Ｒ¹は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基又はアシル基、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基、ｐはＥＯの平均付加モル数を表し、１〜５０の数、ｑはＰＯの平均付加モル数を表し、０〜５の数である。／はＥＯ及びＰＯがランダム又はブロックであってもよいことを示す。ＥＯは分子中合計１０〜２００モル、ＰＯは分子中合計０〜１０モルである。ｍは（Ｇ）_nに結合する平均数を表し、（Ｇ）_nの由来となる化合物のヒドロキシ基の合計数より小さく、３〜２２の数である。）
（Ｃ）成分：水５〜５０質量％ This invention contains the following (a-1) component and (a-2) component (A) component, the following (B) component, and the following (C) component, (A) component (a- 1) The component is 50% by mass or more, and the mass ratio of the component (a-1) to the component (a-2) is (a-1) / (a-2) = 50/50 to 99/1, It is related with the liquid detergent composition whose mass ratio of (a-1) component and (B) component is (a-1) / (B) = 50 / 50-99 / 1.
(A) component: 40-90 mass% of surfactant
(A-1) Component: Nonionic surfactant (a-2) Component: Anionic surfactant (B) Component: Nonionic compound represented by the following general formula (I) (G) _n {[( _{_{EO) p / (PO) q}} ] -R 1} m (I)
(In the formula, G represents a residue derived from glycerin or a residue derived from a reducing sugar having 5 to 6 carbon atoms, n represents an average degree of polymerization of G, and is a number of 1 to 10. R ¹ is a hydrogen atom. Or an alkyl group or acyl group having 1 to 3 carbon atoms, EO represents an oxyethylene group, PO represents an oxypropylene group, p represents an average addition mole number of EO, a number of 1 to 50, and q represents an average addition mole number of PO. Represents a number of 0 to 5. / indicates that EO and PO may be random or block, EO is 10 to 200 mol in total in the molecule, and PO is 0 to 10 mol in total in the molecule. .m represents the average number of binding to (G) _n, smaller than the total number of hydroxy groups of the compounds from which it is derived in (G) _n, is the number of 3 to 22.)
(C) component: Water 5-50 mass%

また、本発明は、上記本発明の液体洗浄剤組成物から調製した洗浄媒体を用いて、浴比２〜１２Ｌ／ｋｇで繊維製品を洗浄する工程を有する、洗濯方法に関する。 Moreover, this invention relates to the washing | cleaning method which has the process of wash | cleaning textiles by the bath ratio 2-12L / kg using the washing | cleaning medium prepared from the liquid detergent composition of the said invention.

本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄成分である界面活性剤を高濃度配合しているにもかかわらず、溶解性、特に冷水に対する溶解性や、低機械力となる低浴比での溶解性に優れ、保存安定性、洗浄性能にも優れるものである。また、本発明の液体洗浄剤組成物は、低浴比の洗濯においても優れた溶解性を示すため、優れた洗浄力が得られる洗濯方法が提供される。 The liquid detergent composition of the present invention has solubility, particularly solubility in cold water, and dissolution at a low bath ratio that results in low mechanical strength, even though the surfactant, which is a cleaning component, is blended at a high concentration. Excellent in storage stability and cleaning performance. Moreover, since the liquid detergent composition of this invention shows the outstanding solubility also in the washing of a low bath ratio, the washing | cleaning method in which the outstanding cleaning power is obtained is provided.

＜（Ａ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、下記（ａ−１）成分及び（ａ−２）成分を含む界面活性剤を含有する。
（ａ−１）成分：非イオン界面活性剤
（ａ−２）成分：陰イオン界面活性剤 <(A) component>
The liquid detergent composition of the present invention contains a surfactant containing the following components (a-1) and (a-2).
(A-1) component: nonionic surfactant (a-2) component: anionic surfactant

（ａ−１）成分は、非イオン界面活性剤であり、例えば、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル、アルキルポリグリコシド、アルキルグリコシド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、その他多糖型界面活性剤、脂肪酸モノグリセライド、脂肪酸アルカノールアミド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリンアルキルエーテル等が挙げられ、中でも下記（ａ−１−１）〜（ａ−１−４）が好ましい。 The component (a-1) is a nonionic surfactant, for example, polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether, alkyl polyglycoside, alkyl glycoside, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, and other polysaccharide surfactants. , Fatty acid monoglyceride, fatty acid alkanolamide, polyhydroxy fatty acid amide, polyglycerin fatty acid ester, polyglycerin alkyl ether, and the like, among which (a-1-1) to (a-1-4) are preferable.

（ａ−１−１）ポリグリセリンアルキル又はアルケニルエーテル。例えば、次の一般式で表されるポリグリセリンアルキル又はアルケニルエーテルが好ましい。
Ｒ²−Ｏ−［（ＡＯ）_s／（Ｇｌｙ）_t］−Ｈ
（式中、Ｒ²は炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１４の、炭化水素基、好ましくはアルキル基を示す。ＡＯはオキシエチレン基又はオキシプロピレン基、Ｇｌｙはグリセリンに由来する残基、ｓはＡＯの平均付加モル数、ｔはＧｌｙの平均付加モル数を表し、ｓは０〜５、好ましくは０、ｔは２〜１０、好ましくは２〜５である。／はＡＯ及びＧｌｙがランダム又はブロックであってもよいことを示す。） (A-1-1) Polyglycerin alkyl or alkenyl ether. For example, polyglycerin alkyl or alkenyl ether represented by the following general formula is preferable.
R ² —O — [(AO) _s / (Gly) _t ] —H
(In the formula, R ² represents a hydrocarbon group having 10 to 18 carbon atoms, preferably 12 to 14 carbon atoms, preferably an alkyl group. AO is an oxyethylene group or oxypropylene group, Gly is a residue derived from glycerin, s represents the average number of moles added of AO, t represents the average number of moles added of Gly, s is 0 to 5, preferably 0, t is 2 to 10, preferably 2 to 5. / is AO and Gly are (Indicates that it may be random or block.)

（ａ−１−２）多糖型界面活性剤。例えば、次の一般式で表される多糖型界面活性剤が好ましい。
Ｒ³−（ＯＲ⁴）_xＺ_y
〔式中、Ｒ³は炭素数８〜１８の炭化水素基、好ましくはアルキル基、Ｒ⁴は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｚは炭素数５又は６の還元糖に由来する残基、ｘは平均値０〜６の数、ｙは平均値１〜１０の数を示す。〕 (A-1-2) Polysaccharide type surfactant. For example, a polysaccharide type surfactant represented by the following general formula is preferred.
R ³ − (OR ⁴ ) _x Z _y
[Wherein R ³ is a hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms, preferably an alkyl group, R ⁴ is an alkylene group having 2 to ⁴ carbon atoms, Z is a residue derived from a reducing sugar having 5 or 6 carbon atoms, x represents the number of average values 0 to 6, and y represents the number of average values 1 to 10. ]

（ａ−１−３）ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル。例えば、次の一般式で表されるポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテルが好ましい。
Ｒ⁵−Ｏ［（ＥＯ）_a／（ＰＯ）_b］−Ｈ
〔式中、Ｒ⁵は炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１４の、炭化水素基、好ましくはアルキル基を示す。ａは平均付加モル数０〜２０の数、ｂは平均付加モル数０〜２０の数を示し、ａ及びｂの両者が０の場合を除く。好ましくはａの平均付加モル数は６〜２５、より好ましくは７〜２０が良好であり、ｂの平均付加モル数は０〜１０、より好ましくは０．５〜５、特に好ましくは１〜３の数である。ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基であり、／はＥＯ及びＰＯがランダム又はブロックであってもよいことを示す。〕
なお、ＥＯとＰＯとはランダム共重合体又はブロック共重合体のいずれの形態で配列されていてもよい。 (A-1-3) Polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether. For example, polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether represented by the following general formula is preferable.
R ⁵ —O [(EO) _a / (PO) _b ] —H
[Wherein, R ⁵ represents a hydrocarbon group, preferably an alkyl group, having 10 to 18 carbon atoms, preferably 12 to 14 carbon atoms. a represents the number of average added moles of 0 to 20, b represents the number of average added moles of 0 to 20, and the case where both a and b are 0 is excluded. Preferably, the average added mole number of a is 6 to 25, more preferably 7 to 20, and the average added mole number of b is 0 to 10, more preferably 0.5 to 5, particularly preferably 1 to 3. Is the number of EO is an oxyethylene group, PO is an oxypropylene group, and / indicates that EO and PO may be random or block. ]
EO and PO may be arranged in any form of a random copolymer or a block copolymer.

（ａ−１−４）脂肪酸アルカノールアミド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド。 (A-1-4) Fatty acid alkanolamide, polyhydroxy fatty acid amide.

（ａ−２）成分は、陰イオン界面活性剤であり、例えば下記（ａ−２−１）〜（ａ−２−５）から選ばれる陰イオン界面活性剤が使用できるが、洗浄性能、安定性、溶解性（希釈時のゲル化抑制性）の観点で、（ａ−２−１）、（ａ−２−２）、（ａ−２−４）が好ましく、更に（ａ−２−１）を含有することがより好ましい。（ａ−２−１）を含有する場合（ａ−２）成分中の８０質量％以上、特には９０質量％を占めることが洗浄性、低温安定性、溶解性の点で最も好ましい。（ａ−２）成分は、洗浄成分としての効果とともに、特定の比率で（ａ−１）成分と用いることにより、安定性、溶解性を向上させる。この理由は定かではないが、（ａ−１）成分の分子間に（ａ−２）成分の分子が混合されることで、（ａ−２）成分の陰イオン基の電気的反発から界面活性剤分子の整列が抑制され、結果として液晶、結晶形成が抑制されるものと予想される。 The component (a-2) is an anionic surfactant, and for example, an anionic surfactant selected from the following (a-2-1) to (a-2-5) can be used. (A-2-1), (a-2-2), and (a-2-4) are preferable from the viewpoint of solubility and solubility (gelation suppression property at the time of dilution), and further (a-2-1) ) Is more preferable. In the case of containing (a-2-1), it is most preferable in terms of detergency, low-temperature stability, and solubility to occupy 80% by mass or more, particularly 90% by mass in the component (a-2). (A-2) A component improves stability and solubility by using with (a-1) component with a specific ratio with the effect as a washing | cleaning component. The reason for this is not clear, but by mixing the molecules of the component (a-2) between the molecules of the component (a-1), the surface activity from the electric repulsion of the anionic group of the component (a-2) The alignment of the agent molecules is suppressed, and as a result, liquid crystal and crystal formation are expected to be suppressed.

（ａ−２−１）平均炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩。
（ａ−２−２）平均炭素数１０〜２０の直鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコール由来のアルキル基又は分岐アルコール由来のアルキル基を有し、オキシエチレン基の１つ又は２つがオキシプロピレン基であってもよい、平均付加モル数が１〜５のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩。
（ａ−２−３）平均炭素数１０〜２０の炭化水素基、好ましくはアルキル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸エステル塩。
（ａ−２−４）平均炭素数８〜２０の脂肪酸塩。
（ａ−２−５）平均炭素数１０〜２０の直鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコール由来のアルキル基又は分岐アルコール由来のアルキル基を有し、オキシエチレン基の１つ又は２つがオキシプロピレン基であってもよい、平均付加モル数が１〜５のポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩。 (A-2-1) Alkylbenzenesulfonate having an alkyl group having an average carbon number of 10 to 20.
(A-2-2) An alkyl group derived from a linear primary alcohol or linear secondary alcohol having 10 to 20 average carbon atoms or an alkyl group derived from a branched alcohol, and one or two oxyethylene groups are oxy A polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt having an average addition mole number of 1 to 5, which may be a propylene group.
(A-2-3) Alkyl or alkenyl sulfate salts having a hydrocarbon group having an average carbon number of 10 to 20, preferably an alkyl group.
(A-2-4) Fatty acid salt having an average carbon number of 8 to 20.
(A-2-5) An alkyl group derived from a linear primary alcohol or linear secondary alcohol having 10 to 20 average carbon atoms or an alkyl group derived from a branched alcohol, and one or two oxyethylene groups are oxy A polyoxyethylene alkyl ether carboxylate having an average addition mole number of 1 to 5, which may be a propylene group.

（ａ−２）成分を構成する塩はナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、モノエタノールアミンなどのアルカノールアミン塩、及びマグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属塩などを挙げることができるが、特に安定性の観点からアルカノールアミン塩であることが好ましい。陰イオン界面活性剤は、液体洗浄剤中には酸型で添加して、系内でアルカリにより中和してもよい。本発明では、（ａ−２）成分はアルカノールアミン塩か、酸型で添加して系中でアルカノールアミン〔後述する（Ｄ）成分のアルカリ剤として用いるアルカノールアミン〕で中和することが好ましく、アルカリ金属やアルカリ土類金属などの金属系の対イオンは、少ないことが好ましく、実質的には５質量％以下、特には３質量％以下であることが好ましい。 Examples of the salt constituting the component (a-2) include alkali metal salts such as sodium and potassium, alkanolamine salts such as monoethanolamine, and alkaline earth metal salts such as magnesium and calcium. From the viewpoint of properties, an alkanolamine salt is preferable. The anionic surfactant may be added in an acid form in the liquid detergent and neutralized with alkali in the system. In the present invention, the component (a-2) is preferably neutralized with an alkanolamine salt or an acid form and neutralized with an alkanolamine [alkanolamine used as an alkali agent for the component (D) described later] The amount of metal-based counter ions such as alkali metals and alkaline earth metals is preferably small, and is substantially 5% by mass or less, particularly preferably 3% by mass or less.

（ａ−１）成分及び（ａ−２）成分以外の（Ａ）成分としては、例えば下記の（ａ−３）、（ａ−４）が挙げられる。 Examples of the component (A) other than the component (a-1) and the component (a-2) include the following (a-3) and (a-4).

（ａ−３）陽イオン界面活性剤。
例えば、長鎖アルキル基を有する１級〜３級のアミン（但し後述のアルカノールアミンを除く）であって、好ましくは途中にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有してもよい炭素数８〜２２のアルキル基を１つ又は２つ有し、残りが水素原子又は炭素数４以下のヒドロキシ基を有してもよいアルキル基である陽イオン界面活性剤を挙げることができる。本発明では、炭素数８〜２２の長鎖アルキル基を１つ有する第４級アンモニウム型界面活性剤、炭素数８〜２２の長鎖アルキル基を１つ有する３級アミンが好ましい。 (A-3) Cationic surfactant.
For example, it is a primary to tertiary amine having a long-chain alkyl group (excluding alkanolamines described later), and preferably has 8 to 8 carbon atoms which may have an ether bond, an ester bond or an amide bond in the middle. Mention may be made, for example, of cationic surfactants having one or two 22 alkyl groups, the remainder being alkyl groups which may have a hydrogen atom or a hydroxy group having 4 or less carbon atoms. In the present invention, a quaternary ammonium type surfactant having one long-chain alkyl group having 8 to 22 carbon atoms and a tertiary amine having one long-chain alkyl group having 8 to 22 carbon atoms are preferable.

（ａ−４）両性界面活性剤
例えば、炭素数１０〜１８のアルキル基を有するスルホベタイン又はカルボベタインを挙げることができる。 (A-4) Amphoteric surfactant For example, sulfobetaine or carbobetaine having an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms can be mentioned.

本発明の液体洗浄剤組成物において、（Ａ）成分の含有量は、溶解性（希釈時のゲル化抑制性）の観点より４０〜９０質量％であり、４５〜８０質量％が好ましく、５０〜７０質量％がより好ましい。 In the liquid detergent composition of the present invention, the content of the component (A) is 40 to 90% by mass, preferably 45 to 80% by mass, from the viewpoint of solubility (inhibition of gelation at the time of dilution), 50 -70 mass% is more preferable.

洗浄性の観点より（Ａ）成分中の（ａ−１）成分は５０質量％以上であり、６０質量％以上が好ましく、７０質量％がより好ましく、８０質量％以上が更に好ましい。また、９９質量％以下が好ましく、９８質量％以下がより好ましく、９５質量％以下が更に好ましい。 From the viewpoint of detergency, the component (a-1) in the component (A) is 50% by mass or more, preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass, and still more preferably 80% by mass or more. Moreover, 99 mass% or less is preferable, 98 mass% or less is more preferable, and 95 mass% or less is still more preferable.

洗浄性、溶解性（希釈時のゲル化抑制性）の観点より（ａ−１）成分と（ａ−２）成分の質量比は（ａ−１）／（ａ−２）＝５０／５０〜９９／１であり、６０／４０〜９８／２が好ましく、７０／３０〜９５／５がより好ましい。なお（ａ−２）成分の陰イオン界面活性剤は、塩の分子量によって、その質量が異なることから、本発明では塩ではなく、酸型すなわち対イオンを水素原子イオンと仮定した時の質量を（ａ−２）成分の質量とする。（ａ−１）成分は（ａ−２）成分を併用することで、組成物の洗浄力を高め、更に液晶形成を抑制することで溶解性を高めることが可能となる。 The mass ratio of the component (a-1) and the component (a-2) is (a-1) / (a-2) = 50/50 to 50% from the viewpoint of detergency and solubility (inhibition of gelation during dilution). 99/1, preferably 60/40 to 98/2, and more preferably 70/30 to 95/5. In addition, since the mass of the anionic surfactant of the component (a-2) varies depending on the molecular weight of the salt, in the present invention, the mass when the acid type, that is, the counter ion is assumed to be a hydrogen atom ion, is not a salt. (A-2) The mass of the component. By using the component (a-1) in combination with the component (a-2), it is possible to increase the detergency of the composition and further increase the solubility by suppressing liquid crystal formation.

＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は下記一般式（Ｉ）で示される化合物である。
（Ｇ）_n｛［（ＥＯ）_p／（ＰＯ）_q］−Ｒ¹｝_m （Ｉ）
（式中、Ｇはグリセリンに由来する残基又は炭素数５〜６の還元糖に由来する残基、ｎはＧの平均重合度を表し、１〜１０、好ましくは１〜５、より好ましくは１又は２の数である。Ｒ¹は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基又はアシル基、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基、ｐはＥＯの平均付加モル数を表し、１〜５０の数であり、好ましくは３〜５０の数、より好ましくは５〜２０の数である。ｑはＰＯの平均付加モル数を表し、０〜５の数であり、好ましくは０〜２の数、より好ましくは０である。／はＥＯ及びＰＯがランダム又はブロックであってもよいことを示す。ＥＯは分子中合計１０〜２００モル、好ましくは１５〜１００モル、より好ましくは２０〜６０であり、ＰＯは分子中合計０〜１０モル、好ましくは０〜６モル、より好ましくは０である。ｍは（Ｇ）_nに結合する平均数を表し、（Ｇ）_nの由来となる化合物のヒドロキシ基の合計数より小さく、３〜２２、好ましくは３〜８、より好ましくは３又は４の数である。） <(B) component>
Component (B) is a compound represented by the following general formula (I).
(G) _n {[(EO) _p / (PO) _q ] −R ¹ } _m (I)
(In the formula, G represents a residue derived from glycerin or a residue derived from a reducing sugar having 5 to 6 carbon atoms, n represents an average degree of polymerization of G, 1 to 10, preferably 1 to 5, more preferably R ¹ is a number of 1 or 2. R ¹ represents a hydrogen atom or an alkyl group or acyl group having 1 to 3 carbon atoms, EO represents an oxyethylene group, PO represents an oxypropylene group, p represents an average number of moles of EO added, 1 It is a number of ˜50, preferably a number of 3 to 50, more preferably a number of 5 to 20. q represents an average added mole number of PO, and is a number of 0 to 5, preferably 0 to 2. The number of EO and PO is more preferably 0. / indicates that EO and PO may be random or block.EO is 10 to 200 mol in total in the molecule, preferably 15 to 100 mol, more preferably 20 to 60, and PO is 0 to 10 mol in total in the molecule, preferably Is properly 0-6 moles, more preferably from 0 .m represents the average number of binding to (G) _n, smaller than the total number of hydroxy groups of the compounds from which it is derived in (G) _n, having 3 to 22, The number is preferably 3 to 8, more preferably 3 or 4.)

一般式（Ｉ）のＧとなる炭素数５〜６の還元糖としては、グルコース、フルクトース、ガラクトース、キシロース、マンノース、アラビノース等が挙げられ、これらの組み合わせであってもよい。これらのうちグルコースが好ましい。また、これらの還元糖は、ピラノース型、フラノース型又はそれらの混合物のいずれも含まれる。 Examples of reducing sugars having 5 to 6 carbon atoms that are G in general formula (I) include glucose, fructose, galactose, xylose, mannose, arabinose, and the like, and may be a combination thereof. Of these, glucose is preferred. In addition, these reducing sugars include any of pyranose type, furanose type or a mixture thereof.

（Ｂ）成分は、（Ｂ１）一般式（Ｉ）において、Ｇがグリセリンであって、ｎ＝１、ｍ＝３、ＥＯは分子中に合計１５〜６０、ｐ＝５〜２０モル、ＰＯは分子中に合計０〜６モル、ｑ＝０〜２及びＲ¹が水素原子である非イオン性化合物、及び／又は、（Ｂ２）一般式（Ｉ）において、Ｇがグリセリンであって、ｎ＝２、ｍ＝４、ＥＯは分子中に合計２０〜８０モル、ｐ＝５〜２０、ＰＯは分子中に合計０〜８モル、ｑ＝０〜２及びＲ¹が水素原子である非イオン性化合物が好ましい。これらは、グリセリンのヒドロキシ基１個あたりエチレンオキシドを５〜２０モル、プロピレンオキシドを０〜２モル付加させた化合物（従って、ＥＯは分子中に合計１５〜６０モル、ＰＯは分子中に０〜６モル）、及び／又は、ジグリセリンのヒドロキシ基１個あたりエチレンオキシドを５〜２０モル、プロピレンオキシドを０〜２モル付加させた化合物（従って、ＥＯは分子中に合計２０〜８０モル、ＰＯは分子中に０〜８モル）である。特に、グリセリンにエチレンオキシドを１５〜６０モル付加させた化合物（すなわち、グリセリンのヒドロキシ基１個あたりエチレンオキシドを５〜２０モル付加させた化合物）が好ましく、この化合物は、一般式（Ｉ）において、Ｇがグリセリン、ｎ＝１、ｍ＝３、ｐ＝５〜２０、ｑ＝０、Ｒ¹が水素原子の非イオン性化合物としてあらわされる。 Component (B) is (B1) in general formula (I), G is glycerin, n = 1, m = 3, EO is 15 to 60 in total in the molecule, p = 5 to 20 mol, PO is In the molecule, a total of 0 to 6 mol, q = 0 to 2 and R ¹ is a hydrogen atom, and / or (B2) In the general formula (I), G is glycerin, and n = 2, m = 4, EO is 20 to 80 mol in total in the molecule, p = 5 to 20, PO is 0 to 8 mol in total in the molecule, q = 0 to 2 and R ¹ is a hydrogen atom Compounds are preferred. These are compounds in which 5 to 20 mol of ethylene oxide and 0 to 2 mol of propylene oxide are added per hydroxy group of glycerin (therefore, EO is a total of 15 to 60 mol in the molecule, PO is 0 to 6 in the molecule) Mol) and / or a compound in which 5 to 20 mol of ethylene oxide and 0 to 2 mol of propylene oxide are added per hydroxy group of diglycerin (therefore, EO is a total of 20 to 80 mol in the molecule and PO is a molecule) 0-8 moles in). In particular, a compound obtained by adding 15 to 60 moles of ethylene oxide to glycerin (that is, a compound obtained by adding 5 to 20 moles of ethylene oxide per hydroxy group of glycerin) is preferable. Is glycerin, n = 1, m = 3, p = 5 to 20, q = 0, and R ¹ is represented as a nonionic compound having a hydrogen atom.

本発明の液体洗浄剤組成物において、（Ｂ）成分の含有量は、高濃度の界面活性剤を含む洗浄剤を水に溶解した際に生じるゲル化や高粘度化の抑制、あるいは低温での貯蔵安定性を高める目的から１〜４０質量％が好ましく、５〜４０質量％がより好ましく、１０〜３０質量％が更に好ましく、１０〜２０質量％が最も好ましい。 In the liquid detergent composition of the present invention, the content of the component (B) is such that gelation and viscosity increase that occur when a detergent containing a high concentration of surfactant is dissolved in water, or at a low temperature. 1-40 mass% is preferable from the objective of improving storage stability, 5-40 mass% is more preferable, 10-30 mass% is still more preferable, 10-20 mass% is the most preferable.

本発明の液体洗浄剤組成物は、保存安定性、溶解性（希釈時のゲル化抑制性）向上の点で、（Ｂ）成分として、下記一般式（Ｉ）で表される非イオン性化合物を、（ａ−１）／（Ｂ）＝５０／５０〜９９／１の質量比で含有する。該質量比は、６０／４０〜９５／５が好ましく、７０／３０〜９０／１０がより好ましい。 The liquid detergent composition of the present invention is a nonionic compound represented by the following general formula (I) as a component (B) from the viewpoint of improving storage stability and solubility (gelation inhibition property upon dilution). In a mass ratio of (a-1) / (B) = 50/50 to 99/1. The mass ratio is preferably 60/40 to 95/5, and more preferably 70/30 to 90/10.

本発明の特徴は、高濃度の界面活性剤を含む液体洗浄剤組成物、すなわち界面活性剤濃度が４０質量％以上、更に５０質量％以上、特には６０質量％以上である液体洗浄剤組成物において、（ａ−１）成分と（ａ−２）成分とを特定比率で併用し（Ｂ）成分を（ａ−１）成分と特定比率で配合することにより、優れた安定性と洗浄力のみならず、水での溶解時のゲル化による溶解性阻害を抑制することに成功したことである。これは（Ｂ）成分に拠るところが大きく、（Ｂ）成分により、水−界面活性剤−溶剤の３成分相図での液晶相の領域を低減させることが可能になることを見出した点にある。更に（ａ−１）成分と（ａ−２）成分とを特定比率にすることで液晶相の領域を低減させることが可能となったばかりか、洗浄性能にあまり寄与しない水混和性有機溶剤の配合量を低減することが可能となった。 A feature of the present invention is that a liquid detergent composition containing a high concentration of a surfactant, that is, a liquid detergent composition having a surfactant concentration of 40% by mass or more, further 50% by mass or more, particularly 60% by mass or more. In (a-1) component and (a-2) component in combination at a specific ratio, and (B) component is blended at a specific ratio with component (a-1), only excellent stability and detergency In other words, it succeeded in suppressing the inhibition of solubility due to gelation during dissolution in water. This largely depends on the component (B), and it is found that the region of the liquid crystal phase in the three-component phase diagram of water-surfactant-solvent can be reduced by the component (B). . Furthermore, it has become possible to reduce the region of the liquid crystal phase by using a specific ratio of the component (a-1) and the component (a-2), and also contains a water-miscible organic solvent that does not greatly contribute to cleaning performance. It became possible to reduce the amount.

＜（Ｃ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、安定性、溶解性向上の点で、（Ｃ）成分として、水を５〜５０質量％含有する。更に１０〜４０質量％含有することが好ましく、１５〜３０質量％含有することがより好ましい。水はイオン交換水などの組成に影響しないものを用いることが好ましい。 <(C) component>
The liquid detergent composition of the present invention contains 5 to 50% by mass of water as the component (C) from the viewpoint of improving stability and solubility. Furthermore, it is preferable to contain 10-40 mass%, and it is more preferable to contain 15-30 mass%. It is preferable to use water that does not affect the composition, such as ion exchange water.

＜その他の成分＞
以下、本発明の液体洗浄剤組成物に配合できるその他成分について説明する。
〔（Ｄ）アルカリ剤〕
本発明の液体洗浄剤組成物には、アルカリ剤〔以下、（Ｄ）成分という〕を配合することが好ましい。アルカリ剤は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩などの他に、液体洗浄剤では一般的なアルカノールの炭素数が２〜４の１〜３つのアルカノール基を有するアルカノールアミンをあげることができる。このうちアルカノールはヒドロキシエチル基であるものが好ましい。アルカノール基以外は水素原子であるが、メチル基であってもアルカリ剤として使用することができる。アルカノールアミンとしては、２−アミノエタノール、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、イソプロパノールアミン混合物（モノ、ジ、トリの混合物）等のアルカノールアミン類が挙げられる。本発明ではモノエタノールアミン、トリエタノールアミン、特にはモノエタノールアミンが最も好ましい。（Ｄ）成分は後述するｐＨ調整剤として用いることができる。 <Other ingredients>
Hereinafter, other components that can be blended in the liquid detergent composition of the present invention will be described.
[(D) Alkaline agent]
The liquid detergent composition of the present invention preferably contains an alkali agent [hereinafter referred to as component (D)]. Examples of the alkaline agent include alkanolamines having 1 to 3 alkanol groups having 2 to 4 carbon atoms in general alkanols in addition to alkali metal hydroxides, alkali metal carbonates, and the like. . Of these, the alkanol is preferably a hydroxyethyl group. Other than the alkanol group is a hydrogen atom, but even a methyl group can be used as an alkali agent. As alkanolamine, 2-aminoethanol, N-methylethanolamine, N, N-dimethylethanolamine, N, N-diethylethanolamine, diethanolamine, N-methyldiethanolamine, N-butyldiethanolamine, triethanolamine, triisopropanol Alkanolamines such as amine and isopropanolamine mixtures (mono, di and tri mixtures) can be mentioned. In the present invention, monoethanolamine, triethanolamine, and particularly monoethanolamine are most preferred. (D) A component can be used as a pH adjuster mentioned later.

本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ｄ）成分を、好ましくは０．５〜８質量％、より好ましくは１〜７質量％含有する。なかでも、（Ｄ）成分としてアルカノールアミンを、好ましくは０．５〜８質量％、より好ましくは１〜７質量％含有する。なおアルカノールアミンは、（ａ−２）成分の塩などの対イオンとして配合することもでき、それらの量も（Ｄ）成分として算入する。 The liquid detergent composition of the present invention preferably contains 0.5 to 8% by mass, more preferably 1 to 7% by mass of component (D). Among them, the alkanolamine is preferably contained as the component (D) in an amount of 0.5 to 8% by mass, more preferably 1 to 7% by mass. In addition, alkanolamine can also be mix | blended as counter ions, such as a salt of (a-2) component, and those amounts are also included as (D) component.

〔（Ｅ）成分〕
本発明の液体洗浄剤組成物は、安定性、溶解性向上の点で、（Ｅ）成分として、（Ｂ）成分以外の水混和性有機溶剤を含有することができる。本発明でいう水混和性有機溶剤とは、２５℃のイオン交換水１Ｌに５０ｇ以上溶解するもの、すなわち、溶解の程度が５０ｇ／Ｌ以上である溶剤を指す。（Ｅ）成分としては、洗浄性能、安定性、溶解性の点で、水酸基及び／又はエーテル基を有する水混和性有機溶剤が好ましい。 [(E) component]
The liquid detergent composition of the present invention can contain a water-miscible organic solvent other than the component (B) as the component (E) in terms of improving stability and solubility. The water-miscible organic solvent referred to in the present invention refers to a solvent that dissolves 50 g or more in 1 L of ion-exchanged water at 25 ° C., that is, a solvent having a degree of dissolution of 50 g / L or more. As the component (E), a water-miscible organic solvent having a hydroxyl group and / or an ether group is preferable in terms of cleaning performance, stability, and solubility.

水混和性有機溶剤としては、
（ｅ−１）エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノールなどのアルカノール類、
（ｅ−２）プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、分子量４００〜５０００のポリエチレングリコールなどのグリコール類、
（ｅ−３）ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、１−メチルグリセリンエーテル、２−メチルグリセリンエーテル、１，３−ジメチルグリセリンエーテル、１−エチルグリセリンエーテル、１，３−ジエチルグリセリンエーテル、トリエチルグリセリンエーテル、１−ペンチルグリセリルエーテル、２−ペンチルグリセリルエーテル、１−オクチルグリセリルエーテル、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのアルキルエーテル類、
（ｅ−４）２−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、平均分子量約４８０のポリエチレングリコールモノフェニルエーテル、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル等の芳香族エーテル類、
が挙げられる。 As a water-miscible organic solvent,
(E-1) Alkanols such as ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol,
(E-2) glycols such as propylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polyethylene glycol having a molecular weight of 400 to 5000,
(E-3) Diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, 1-methoxy- 2-propanol, 1-ethoxy-2-propanol, 1-methylglycerol ether, 2-methylglycerol ether, 1,3-dimethylglycerol ether, 1-ethylglycerol ether, 1,3-diethylglycerol ether, triethylglycerol ether, 1-pentyl glyceryl ether, 2-pentyl glyceryl ether, 1-octyl Glyceryl ether, 2-ethylhexyl glyceryl ether, alkyl ethers such as diethylene glycol monobutyl ether,
(E-4) 2-phenoxyethanol, diethylene glycol monophenyl ether, triethylene glycol monophenyl ether, polyethylene glycol monophenyl ether having an average molecular weight of about 480, aromatic ethers such as 2-benzyloxyethanol, diethylene glycol monobenzyl ether,
Is mentioned.

（Ｅ）成分は、組成物の粘度調整剤、ゲル化抑制剤として有効であり、上記の（ｅ−１）アルカノール類、（ｅ−２）グリコール類、（ｅ−３）アルキルエーテル類、（ｅ−４）芳香族エーテル類から選ばれる２種以上を併用することが好ましく、より好ましくは（ｅ−２）グリコール類、（ｅ−３）アルキルエーテル類、（ｅ−４）芳香族エーテル類から選ばれる２種以上、特に好ましくは（ｅ−２）グリコール類、（ｅ−４）芳香族エーテル類から選ばれる２種以上を併用することで効果的に組成物の粘度調整、ゲル化抑制を達成できる。 The component (E) is effective as a viscosity modifier and a gelation inhibitor of the composition, and the above (e-1) alkanols, (e-2) glycols, (e-3) alkyl ethers, ( It is preferable to use together 2 or more types chosen from e-4) aromatic ethers, More preferably, (e-2) glycols, (e-3) alkyl ethers, (e-4) aromatic ethers 2 or more selected from the above, and particularly preferably (e-2) glycols and (e-4) two or more selected from aromatic ethers are used in combination to effectively adjust the viscosity of the composition and suppress gelation. Can be achieved.

（Ｅ）成分の含有量は、安定性、溶解性の点から、組成物中、１〜４０質量％が好ましく、２〜３０質量％がより好ましく、３〜２０質量％が更に好ましく、４〜１０質量％が特に好ましい。また、安定性、溶解性の観点から、（ａ−１）成分及び（ａ−２）成分の合計と（Ｅ）成分との質量比〔（ａ−１）＋（ａ−２）〕／（Ｅ）は９０／１０〜６５／３５が好ましく、８５／１５〜７０／３０がより好ましく、８０／２０〜７０／３０が更に好ましい。 The content of the component (E) is preferably 1 to 40% by mass, more preferably 2 to 30% by mass, still more preferably 3 to 20% by mass in the composition from the viewpoint of stability and solubility. 10% by mass is particularly preferred. In addition, from the viewpoint of stability and solubility, the mass ratio of the sum of the components (a-1) and (a-2) and the component (E) [(a-1) + (a-2)] / ( E) is preferably 90/10 to 65/35, more preferably 85/15 to 70/30, and still more preferably 80/20 to 70/30.

〔（Ｆ）成分〕
本発明の液体洗浄剤組成物は、キレート剤〔以下、（Ｆ）成分という〕を含有することができる。（Ｆ）成分のキレート剤は、液体洗浄剤に用いられる公知のものを用いることができ、例えば、ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸又はこれらの塩、ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の有機酸又はこれらの塩、アミノトリ（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、これらのアルカリ金属または低級アミン塩等が挙げられる。本発明では前記（ａ−２）成分であげたアルカノールアミンを塩とすることが好ましく、酸で配合し系中でアルカリ剤で中和した塩であってもよい。 [(F) component]
The liquid detergent composition of the present invention can contain a chelating agent [hereinafter referred to as component (F)]. As the chelating agent for component (F), known ones used for liquid detergents can be used. For example, nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, hydroxyethyl Aminopolyacetic acid such as iminodiacetic acid, triethylenetetraamine hexaacetic acid, diencoric acid or salts thereof, diglycolic acid, oxydisuccinic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, citric acid, lactic acid, tartaric acid, oxalic acid, malic acid, oxydisuccinic acid Organic acids such as gluconic acid, carboxymethyl succinic acid, carboxymethyl tartaric acid or salts thereof, aminotri (methylenephosphonic acid), 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), diethylenetri Minpenta (methylene phosphonic acid), etc. These alkali metal or lower amine salts. In the present invention, the alkanolamine mentioned in the component (a-2) is preferably used as a salt, and may be a salt blended with an acid and neutralized with an alkali agent in the system.

（Ｆ）成分の組成物中の配合割合は、酸型とみなした場合に０．１〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜４質量％、更に好ましくは０．１〜３質量％である。 (F) As for the mixture ratio in the composition of a component, 0.1-5 mass% is preferable when it considers that it is an acid type, More preferably, it is 0.1-4 mass%, More preferably, it is 0.1-3 mass %.

〔その他の成分〕
更に本発明の液体洗浄剤組成物には、次の（ｉ）〜（xii）に示す成分を本発明の効果を損なわない程度で配合することができる。
（ｉ）ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、カルボキシメチルセルロース、重量平均分子量５０００以上のポリエチレングリコール、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、及び特開昭５９−６２６１４号公報の請求項１〜２１（１頁３欄５行〜３頁４欄１４行）記載のポリマーなどの再汚染防止剤及び分散剤
（ii）ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤
（iii）過酸化水素、過炭酸ナトリウムまたは過硼酸ナトリウム等の漂白剤
（iv）テトラアセチルエチレンジアミン、特開平６−３１６７００号の一般式（Ｉ−２）〜（Ｉ−７）で表される漂白活性化剤等の漂白活性化剤
（ｖ）セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ等の酵素
（vi）ホウ素化合物、カルシウムイオン源（カルシウムイオン供給化合物）、ビヒドロキシ化合物、蟻酸等の酵素安定化剤
（vii）蛍光染料、例えばチノパールＣＢＳ（商品名、チバスペシャリティケミカルズ製）やホワイテックスＳＡ（商品名、住友化学社製）として市販されている蛍光染料
（viii）ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤
（ix）パラトルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、メタキシレンスルホン酸、安息香酸塩（防腐剤としての効果もある）などの可溶化剤
（ｘ）平均分子量約２００〜４００のポリエチレングリコール、平均分子量約２０００のポリプロピレングリコールなどの（Ｂ）成分及び（Ｅ）成分以外のポリアルキレングリコール系ゲル化防止重合体
（xi）オクタン、デカン、ドデカン、トリデカンなどのパラフィン類、デセン、ドデセンなどのオレフィン類、塩化メチレン、１，１，１−トリクロロエタンなどのハロゲン化アルキル類、Ｄ−リモネンなどのテルペン類などの水非混和性有機溶剤
（xii）その他、色素、香料、抗菌防腐剤、シリコーン等の消泡剤 [Other ingredients]
Furthermore, the components shown in the following (i) to (xii) can be added to the liquid detergent composition of the present invention to such an extent that the effects of the present invention are not impaired.
(I) Polyacrylic acid, polymaleic acid, carboxymethyl cellulose, polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 5000 or more, maleic anhydride-diisobutylene copolymer, maleic anhydride-methyl vinyl ether copolymer, maleic anhydride-vinyl acetate copolymer Recontamination preventing agents such as polymers, naphthalene sulfonate formalin condensates, and polymers described in claims 1 to 21 (page 1, column 3, line 5 to page 3, column 4, line 14) of JP-A-59-62614; Dispersant (ii) Color transfer inhibitor such as polyvinylpyrrolidone (iii) Bleaching agent such as hydrogen peroxide, sodium percarbonate or sodium perborate (iv) Tetraacetylethylenediamine, general formula (I- Bleach activators such as bleach activators represented by 2) to (I-7) (v) cellulase, amylase Enzymes such as pectinase, protease, lipase (vi) boron compounds, calcium ion source (calcium ion supply compound), bihydroxy compounds, formic acid and other enzyme stabilizers (vii) fluorescent dyes such as Tinopearl CBS (trade name, Ciba Fluorescent dyes (viii) butylhydroxytoluene, distyrenated cresol, sodium sulfite and sodium bisulfite, which are commercially available as Specialty Chemicals) and Whiteex SA (trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co.) Solubilizers such as toluene sulfonic acid, cumene sulfonic acid, metaxylene sulfonic acid, benzoate (also effective as preservative) (x) polyethylene glycol having an average molecular weight of about 200 to 400, polypropylene glycol having an average molecular weight of about 2000 (B) component such as E) Polyalkylene glycol-based anti-gelling polymer other than component (xi) Paraffins such as octane, decane, dodecane and tridecane, olefins such as decene and dodecene, halogens such as methylene chloride and 1,1,1-trichloroethane Water-immiscible organic solvents (xii) such as alkyl halides and terpenes such as D-limonene, and other dyes, fragrances, antibacterial preservatives, defoamers such as silicone

以下に本発明の液体洗浄剤組成物中、前記任意成分を配合する場合の指標としての濃度を示すが、本効果を損なわない程度に適宜調整され、配合に適さない場合は除外される。（ｉ）の再汚染防止剤及び分散剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましく、更には０．０１〜３質量％が好ましい。（ii）の色移り防止剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。（iii）の漂白剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。（vi）の漂白活性化剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。（ｖ）の酵素の含有量は０．００１〜２質量％が好ましい。（vi）の酵素安定化剤の含有量は０．００１〜２質量％が好ましい。（vii）の蛍光染料の含有量は０．００１〜１質量％が好ましい。（viii）の酸化防止剤の含有量は０．０１〜２質量％が好ましい。
（ix）の可溶化剤は０．１〜２質量％が好ましい。（ｘ）のポリアルキレングリコール系ゲル化防止重合体は０．０１〜２％が好ましい。（xi）の水非混和性有機溶剤は０．００１〜２質量％が好ましい。（xii）のその他の成分は例えば公知の濃度で配合することができる。 Although the density | concentration as a parameter | index at the time of mix | blending the said arbitrary component in the liquid detergent composition of this invention below is shown, it adjusts suitably to such an extent that this effect is not impaired, and excludes when it is not suitable for a mixing | blending. The content of the anti-staining agent and the dispersant (i) is preferably 0.01 to 10% by mass, and more preferably 0.01 to 3% by mass. The content of the color transfer inhibitor (ii) is preferably 0.01 to 10% by mass. The content of the bleaching agent (iii) is preferably 0.01 to 10% by mass. The content of the bleach activator (vi) is preferably 0.01 to 10% by mass. The content of the enzyme (v) is preferably 0.001 to 2% by mass. The content of the enzyme stabilizer (vi) is preferably 0.001 to 2% by mass. The content of the fluorescent dye (vii) is preferably 0.001 to 1% by mass. The content of the antioxidant (viii) is preferably 0.01 to 2% by mass.
The solubilizer of (ix) is preferably 0.1 to 2% by mass. The polyalkylene glycol-based anti-gelling polymer (x) is preferably from 0.01 to 2%. The water immiscible organic solvent (xi) is preferably 0.001 to 2% by mass. The other components of (xii) can be blended at a known concentration, for example.

なお、上記任意成分のうち（ix）、（ｘ）、（xi）は液体洗浄剤組成物の安定性に影響を及ぼすのでその配合には特に注意を要する。 Of the above-mentioned optional components, (ix), (x), and (xi) affect the stability of the liquid detergent composition, so that special attention must be paid to their formulation.

本発明の液体洗浄剤組成物のＪＩＳＫ３３６２：１９９８記載の２０℃で測定する０．０５質量％の水溶液のｐＨは、洗浄性能、安定性の点から５〜１１が好ましく、５．５〜９．５がより好ましく、６〜８が更に好ましい。 The pH of the 0.05% by mass aqueous solution measured at 20 ° C. described in JIS K3362: 1998 of the liquid detergent composition of the present invention is preferably 5 to 11 from the viewpoint of cleaning performance and stability. .5 is more preferred, and 6-8 are even more preferred.

ｐＨ調整剤として塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸；多価カルボン酸類、ヒドロキシカルボン酸類等の有機酸；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等が挙げられ、なかでもｐＨ緩衝の効果の点から、有機酸が好ましい。有機酸として具体的には、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、またはそれらの塩などの多価カルボン酸類；クエン酸、リンゴ酸、グリコール酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、またはそれらの塩などのヒドロキシカルボン酸類が挙げられ、なかでもクエン酸またはその塩が特に好ましい。ｐＨ調整剤は、１種または２種以上混合して用いることができる。ｐＨ調整剤の含有量として具体的には、たとえば、液体洗浄剤組成物中、０．０５〜３質量％であることが好ましく、０．１〜１．５質量％であることがより好ましい。該範囲の下限値以上であることによりｐＨを一定に保つことが容易となる。一方、上限値以下であることにより、ｐＨを５〜１１に調整するｐＨ調整効果が充分に得られ、経済的にも有利となる。 Examples of the pH adjuster include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, and phosphoric acid; organic acids such as polyvalent carboxylic acids and hydroxycarboxylic acids; sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia, and the like. Therefore, an organic acid is preferable. Specific examples of the organic acid include polyvalent carboxylic acids such as succinic acid, maleic acid, fumaric acid, or salts thereof; hydroxy such as citric acid, malic acid, glycolic acid, p-hydroxybenzoic acid, or salts thereof. Examples thereof include carboxylic acids, and citric acid or a salt thereof is particularly preferable. A pH adjuster can be used 1 type or in mixture of 2 or more types. Specifically, the content of the pH adjuster is, for example, preferably 0.05 to 3% by mass, and more preferably 0.1 to 1.5% by mass in the liquid detergent composition. By being above the lower limit of the range, it becomes easy to keep the pH constant. On the other hand, by being below the upper limit, a pH adjusting effect for adjusting the pH to 5 to 11 can be sufficiently obtained, which is economically advantageous.

本発明の液体洗浄剤組成物の２０℃における粘度は、取り扱いの容易さの点で１０〜５００ｍＰａ・ｓが好ましく、５０〜４００ｍＰａ・ｓがより好ましく、１００〜３００ｍＰａ・ｓが更に好ましい。（Ｂ）成分、（Ｅ）成分や可溶化剤によりこのような範囲になるように調整することが好ましい。 The viscosity at 20 ° C. of the liquid detergent composition of the present invention is preferably 10 to 500 mPa · s, more preferably 50 to 400 mPa · s, and still more preferably 100 to 300 mPa · s in terms of ease of handling. It is preferable to adjust so that it may become such a range with (B) component, (E) component, and a solubilizer.

また本発明の液体洗浄剤組成物は、水による希釈時に、ゲル化や高粘度化が起こらない組成物である。従って、具体的には液体洗浄剤組成物は、組成物の温度が５〜４０℃において、５℃の水で０倍を超え１００倍の範囲で希釈する工程において、ゲル化しないことが好ましく、特にはこの希釈工程にて得られる希釈液の粘度が５℃において１５００ｍＰａ・ｓ以下である液体洗浄剤組成物が好ましい。 The liquid detergent composition of the present invention is a composition that does not cause gelation or increase in viscosity when diluted with water. Therefore, specifically, the liquid detergent composition is preferably not gelled in the step of diluting in a range of more than 0 times and 100 times with 5 ° C. water at a temperature of the composition of 5 to 40 ° C., In particular, a liquid detergent composition in which the viscosity of the diluted solution obtained in this dilution step is 1500 mPa · s or less at 5 ° C. is preferable.

本発明において粘度はＢ型粘度計により測定する。ローターは粘度に合ったものを選択する。回転数６０ｒ／ｍｉｎで回転し、回転開始から６０秒後の粘度を液体洗浄剤組成物又は希釈液の粘度とする。 In the present invention, the viscosity is measured with a B-type viscometer. Select a rotor that matches the viscosity. It rotates at a rotational speed of 60 r / min, and the viscosity 60 seconds after the start of rotation is taken as the viscosity of the liquid detergent composition or diluent.

本発明の液体洗浄剤組成物は、衣料、寝具、布帛等の繊維製品用として好適である。 The liquid detergent composition of the present invention is suitable for textile products such as clothing, bedding, and fabrics.

＜洗濯方法＞
本発明の洗濯方法では、本発明の液体洗浄剤組成物から調製される洗浄媒体（洗濯浴）を用いて、浴比２〜１２Ｌ／ｋｇで繊維製品を洗浄する。通常、洗浄媒体は、本発明の液体洗浄剤組成物と水とから得られる。浴比は、洗濯物である繊維製品１ｋｇ当たりの水（Ｌ）である。この範囲の浴比では攪拌による機械力が低下するため、従来の濃縮タイプの液体洗浄剤組成物（例えば特許文献１〜５）では希釈時にゲル化して溶解性が低下するため、十分な洗浄力が得られない。とりわけ、家庭用の全自動洗濯機を用いる場合は、こうした低浴比での攪拌力の低下は顕著となる傾向にある。また、場合によりゲル化した液体洗浄剤組成物が洗濯物に付着することもあるが、本発明の液体洗浄剤組成物はこのような低機械力となる低浴比においても十分な溶解性及び洗浄性能を示す。 <How to wash>
In the washing method of the present invention, a textile product is washed at a bath ratio of 2 to 12 L / kg using a washing medium (washing bath) prepared from the liquid detergent composition of the present invention. Usually, the cleaning medium is obtained from the liquid cleaning composition of the present invention and water. The bath ratio is water (L) per 1 kg of textiles that are laundry. In this range of bath ratio, the mechanical force due to stirring decreases, so the conventional concentrated liquid detergent composition (eg, Patent Documents 1 to 5) gels upon dilution and the solubility decreases, so sufficient detergency Cannot be obtained. In particular, when a fully automatic washing machine for home use is used, such a decrease in stirring force at a low bath ratio tends to be remarkable. Further, in some cases, the gelled liquid detergent composition may adhere to the laundry, but the liquid detergent composition of the present invention has sufficient solubility and low solubility even at such a low bath ratio that results in low mechanical force. Shows cleaning performance.

洗浄時間は、２〜３０分が好ましく、３〜２０分がより好ましく、５〜１５分が更に好ましい。本発明の液体洗浄剤組成物は希釈時にゲル化することなく容易に溶解するため、短時間の攪拌でも未溶解物が残留する恐れがない。また、洗浄性能に優れるため、短時間の洗浄でも十分な洗浄性能が得られる。 The washing time is preferably 2 to 30 minutes, more preferably 3 to 20 minutes, and further preferably 5 to 15 minutes. Since the liquid detergent composition of the present invention dissolves easily without being gelled at the time of dilution, there is no fear that undissolved substances remain even after a short period of stirring. In addition, since the cleaning performance is excellent, sufficient cleaning performance can be obtained even in a short time.

洗浄媒体の温度は３〜４０℃が好ましく、４〜３０℃がより好ましく、５〜２５℃が更に好ましい。従来の濃縮タイプの液体洗浄剤組成物は高温では溶解するものの、低温では希釈時にゲル化して溶解性が低下するため、十分な洗浄力が得られない。また、場合によりゲル化した液体洗浄剤組成物が洗濯物に付着することもあるが、本発明の液体洗浄剤組成物はこのような低温においても十分な溶解性及び洗浄性能を示す。 The temperature of the cleaning medium is preferably 3 to 40 ° C, more preferably 4 to 30 ° C, and still more preferably 5 to 25 ° C. A conventional concentrated liquid detergent composition dissolves at a high temperature, but at a low temperature it gels upon dilution and its solubility is lowered, so that a sufficient detergency cannot be obtained. Moreover, although the gelatinized liquid detergent composition may adhere to laundry, the liquid detergent composition of this invention shows sufficient solubility and washing | cleaning performance also in such low temperature.

洗浄媒体中の液体洗浄剤組成物濃度は、全界面活性剤の濃度として０．０１〜０．５質量％、特に０．０１〜０．１質量％が好ましい。 The concentration of the liquid detergent composition in the cleaning medium is preferably 0.01 to 0.5% by mass, particularly 0.01 to 0.1% by mass as the concentration of the total surfactant.

表１〜５に示す各成分を混合して、実施例及び比較例の組成物を得た。得られた各組成物を用い、下記の各評価を行った。結果を表１〜５に示す。 The components shown in Tables 1 to 5 were mixed to obtain compositions of Examples and Comparative Examples. The following evaluations were performed using the obtained compositions. The results are shown in Tables 1-5.

（１）洗浄力評価
ＪＩＳＫ３３６２：１９９８記載の襟あか布を調製する。ＪＩＳＫ３３６２：１９９８記載の衣料用合成洗剤の洗浄力評価方法に準じ、表１〜５の液体洗浄剤組成物と洗浄力判定用指標洗剤の洗浄力を比較した。表１〜５の液体洗浄剤組成物の使用濃度を０．３３ｇ／Ｌとした。洗浄力の判定は、指標洗剤より勝る場合を「◎」、指標洗剤と同等の場合を「○」、指標洗剤より劣る場合を「×」とした。 (1) Evaluation of detergency A collar cloth described in JIS K3362: 1998 is prepared. In accordance with the method for evaluating the cleaning power of synthetic detergents for clothing described in JIS K 3362: 1998, the cleaning power of the liquid detergent compositions in Tables 1 to 5 and the index detergents for determining cleaning power were compared. The use concentration of the liquid detergent compositions in Tables 1 to 5 was 0.33 g / L. The determination of the cleaning power was “◎” when it was better than the index detergent, “◯” when it was equivalent to the index detergent, and “x” when it was inferior to the index detergent.

（２）保存安定性評価
５０ｍＬのサンプルビン（Ｎｏ．６広口規格ビン、ガラス製、直径４０ｍｍ、高さ８０ｍｍの円筒形）に、液体洗浄剤組成物を４０ｍＬ充填し、蓋をした後、５℃の恒温室で２０日間静置した。組成物の安定性は、目視で外観を観察し、下記の基準で判定した。
○；液晶、結晶を形成していない均一液体相であり、液安定性に優れる。
×；液晶形成、又は結晶形成、又は分離、又は析出が認められる。 (2) Storage stability evaluation A 50 mL sample bottle (No. 6 wide-mouthed standard bottle, made of glass, cylindrical shape with a diameter of 40 mm and a height of 80 mm) was filled with 40 mL of the liquid detergent composition, capped, and then 5 It was left to stand in a constant temperature room at 20 ° C. for 20 days. The stability of the composition was determined by visually observing the appearance and following criteria.
A: A uniform liquid phase in which no liquid crystal or crystals are formed, and the liquid stability is excellent.
X: Liquid crystal formation, crystal formation, separation, or precipitation is observed.

（３）溶解性評価
（３−１）溶解性のモデル評価
液体洗浄剤組成物とイオン交換水を、〔（液体洗浄剤組成物の質量）／（液体洗浄剤組成物の質量＋イオン交換水の質量）〕×１００＝５〜９５質量％となるように、５質量％刻みで混合した計１９サンプルを準備し、５℃の恒温室で１日間静置した後、このサンプルの５℃における粘度を以下の条件で測定し、以下の基準で判定した。これは５℃の水に対する溶解性モデル試験である。
測定機器東京計器（株）製デジタルＢ型粘度計（型番；ＤＶＭ−Ｂ）
測定条件６０ｒ／ｍｉｎ６０秒
○；すべてのサンプルの粘度が１５００ｍＰａ・ｓ未満である。これは、冷水による希釈時に液晶形成や結晶形成等により増粘しないことを意味し、溶解性に優れると判断できる。
×；サンプルの中に粘度が１５００ｍＰａ・ｓ以上のものがある。これは冷水による希釈時に液晶形成、又は結晶形成等により増粘する場合があることを意味し、溶解性が劣ると判断される。 (3) Solubility Evaluation (3-1) Solubility Model Evaluation Liquid detergent composition and ion-exchanged water [[(mass of liquid detergent composition) / (mass of liquid detergent composition + ion-exchanged water] Mass)]] x 100 = 5 to 95% by mass so that a total of 19 samples mixed in increments of 5% by mass were prepared and allowed to stand in a constant temperature room at 5 ° C for 1 day. The viscosity was measured under the following conditions and judged according to the following criteria. This is a solubility model test in water at 5 ° C.
Measuring instrument Tokyo Keiki Co., Ltd. digital B type viscometer (model number; DV MB)
Measurement conditions 60 r / min 60 seconds ○: The viscosity of all the samples is less than 1500 mPa · s. This means that the liquid is not thickened due to liquid crystal formation or crystal formation at the time of dilution with cold water, and can be judged to be excellent in solubility.
X: Some samples have a viscosity of 1500 mPa · s or more. This means that thickening may occur due to liquid crystal formation or crystal formation upon dilution with cold water, and it is determined that the solubility is poor.

（３−２）洗濯機による溶解性評価
Ｈａｉｅｒ（株）製全自動洗濯機ＪＷ−Ｚ２０Ａ型を用い、標準コース（洗い１５分、濯ぎ２回、脱水５分、水量１５Ｌ）、水温１０℃、浴比１０で、水を入れた後、液体洗浄剤組成物を５ｇ投入して洗濯試験を行った。被洗濯物としてグンゼ（株）製半袖丸首肌着ＹＧを用いた。
○；全工程終了後の洗濯槽内に未溶解物が確認できない。
×；全工程終了後の洗濯槽内に未溶解物が確認できる。 (3-2) Solubility Evaluation by Washing Machine Using a fully automatic washing machine JW-Z20A manufactured by Haier Co., Ltd., standard course (washing 15 minutes, rinsing twice, dehydration 5 minutes, water volume 15 L), water temperature 10 ° C., After adding water at a bath ratio of 10, a washing test was conducted by adding 5 g of the liquid detergent composition. A short sleeve round neck underwear YG made by Gunze Co., Ltd. was used as the laundry.
○: Undissolved material cannot be confirmed in the washing tub after the completion of all processes.
X: Undissolved substances can be confirmed in the washing tub after completion of all the steps.

（注）表中の成分は以下のものである。なお、（Ｄ）のモノエタノールアミンは（ａ−２）成分由来のアルカノールアミンを含む量として記載している。 (Note) The components in the table are as follows. In addition, the monoethanolamine of (D) is described as the quantity containing the alkanolamine derived from the component (a-2).

（Ａ）成分
（ａ−１）成分
（Ａ−１−１）：炭素数１０〜１４の１級アルコールにＥＯを平均１２モル付加させたもの
（Ａ−１−２）：炭素数１０〜１４の１級アルコールにＥＯを平均７モル付加させたもの
（Ａ−１−３）：炭素数１２〜１４の２級アルコールにＥＯを平均３モル付加させたもの〔ソフタノール３０（商品名）、株式会社日本触媒製〕
（Ａ−１−４）：炭素数１０〜１４の１級アルコールにＥＯを平均５モル、ＰＯを平均２モル、ＥＯを平均５モルの順でブロック付加させたもの
（Ａ−１−５）：式Ｒ²−Ｏ−［（ＡＯ）_s／（Ｇｌｙ）_t］−Ｈの非イオン界面活性剤（Ｒ²は炭素数１２〜１４の直鎖アルキル基、ｓは０、ｔは平均４）
（Ａ−１−６）：式Ｒ²−Ｏ−［（ＡＯ）_s／（Ｇｌｙ）_t］−Ｈの非イオン界面活性剤（Ｒ²は炭素数１２〜１４の直鎖アルキル基、ＡＯはオキシエチレン基、ｓは平均１、ｔは平均４、ＡＯとＧｌｙはランダム）
（Ａ−１−７）：式Ｒ³−（ＯＲ⁴）_xＺ_yの非イオン界面活性剤（Ｒ³は炭素数１２〜１４の直鎖アルキル基、ｘは０、Ｚはグルコース残基、ｙは平均１．３）
（Ａ−１−８）：式Ｒ³−（ＯＲ⁴）_xＺ_yの非イオン界面活性剤（Ｒ³は炭素数１２〜１４の直鎖アルキル基、Ｒ⁴は−ＣＨ₂ＣＨ₂−、ｘは平均２、Ｚはグルコース残基、ｙは平均１．３）
（Ａ−１−９）：ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド
（Ａ−１−１０）：Ｎ−メチルアルキル（炭素数１２〜１４）グルカミド (A) Component (a-1) Component (A-1-1): An average of 12 moles of EO added to a primary alcohol having 10 to 14 carbon atoms (A-1-2): 10 to 14 carbon atoms 7 primary alcohols with an average of 7 moles of EO (A-1-3): secondary alcohols with 12 to 14 carbon atoms with an average of 3 moles of EO [Softanol 30 (trade name), stock (Made by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
(A-1-4): A primary alcohol having 10 to 14 carbon atoms, in which EO is added in an average of 5 moles, PO is added in an average of 2 moles, and EO is added in blocks in an average order of 5 moles (A-1-5) : Nonionic surfactant of formula R ² —O — [(AO) _s / (Gly) _t ] —H (R ² is a linear alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, s is 0, and t is 4 on average)
(A-1-6): Nonionic surfactant of formula R ² —O — [(AO) _s / (Gly) _t ] —H (R ² is a linear alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, AO is (Oxyethylene group, s is 1 on average, t is 4 on average, AO and Gly are random)
(A-1-7): Nonionic surfactant of formula R ³ — (OR ⁴ ) _x Z _y (R ³ is a linear alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, x is 0, Z is a glucose residue, y is an average of 1.3)
(A-1-8): Nonionic surfactant of formula R ³ — (OR ⁴ ) _x Z _y (R ³ is a linear alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, R ⁴ is —CH ₂ CH ₂ —, x is an average of 2, Z is a glucose residue, y is an average of 1.3)
(A-1-9): Palm oil fatty acid monoethanolamide (A-1-10): N-methylalkyl (C12-14) glucamide

（ａ−２）成分
（Ａ−２−１）：炭素数１０〜１４の直鎖アルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸
（Ａ−２−２）：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（炭素数１０〜１４の直鎖アルキル、ＥＯ平均付加モル数３、モノエタノールアミン塩、但し表１〜５記載の濃度は酸型に換算）
（Ａ−２−３）：ルナックＬ−５５（商品名）（ヤシ油系脂肪酸；花王株式会社製） (A-2) Component (A-2-1): Alkylbenzenesulfonic acid having a linear alkyl group having 10 to 14 carbon atoms (A-2-2): Polyoxyethylene alkyl ether sulfate (10 to 14 carbon atoms) Linear alkyl, EO average added mole number 3, monoethanolamine salt, except that the concentrations shown in Tables 1 to 5 are converted to acid type)
(A-2-3): LUNAC L-55 (trade name) (coconut oil fatty acid; manufactured by Kao Corporation)

（Ｂ）成分
（Ｂ−１）：一般式（Ｉ）中のＧがグリセリンに由来する残基、ｎが１、ＥＯが合計平均５０モル、ｐ＝１６．７、ＰＯが合計０モル、ｑ＝０、Ｒ¹が水素原子、ｍが３の非イオン性化合物
（Ｂ−２）：一般式（Ｉ）中のＧがグリセリンに由来する残基、ｎが１、ＥＯが合計平均５０モル、ｐ＝１６．７、ＰＯが合計平均５モル、ｑ＝１．７、Ｒ¹が水素原子、ｍが３の非イオン性化合物
（Ｂ−３）：一般式（Ｉ）中のＧがグリセリンに由来する残基、ｎが平均２、ＥＯが合計平均５０モル、ｐ＝１２．５、ＰＯが合計０モル、ｑ＝０、Ｒ¹が水素原子、ｍが４の非イオン性化合物）
（Ｂ−４）：一般式（Ｉ）中のＧがグリセリンに由来する残基、ｎが１、ＥＯが合計平均２０モル、ｐ＝６．７、ＰＯは合計０モル、ｑ＝０、Ｒ¹が水素原子、ｍが３の非イオン性化合物
（Ｂ−５）：一般式（Ｉ）中のＧがグリセリンに由来する残基、ｎが１、ＥＯが合計平均１５０モル、ｐ＝５０、ＰＯが合計０モル、ｑ＝０、Ｒ¹が水素原子、ｍが３の非イオン性化合物
（Ｂ−６）：一般式（Ｉ）中のＧがグルコース残基、ｎが１、ＥＯが合計平均５０モル、ｐ＝１６．７、ＰＯが合計０モル、ｑ＝０、Ｒ¹が水素原子、ｍが３の非イオン性化合物 (B) Component (B-1): G in the general formula (I) is a residue derived from glycerin, n is 1, EO is a total average of 50 mol, p = 16.7, PO is a total of 0 mol, q = 0, R ¹ is a hydrogen atom, m is 3 nonionic compound (B-2): G in general formula (I) is a residue derived from glycerin, n is 1, EO is a total average of 50 mol, p = 16.7, PO is 5 mol in total, q = 1.7, R ¹ is a hydrogen atom, m is 3 nonionic compound (B-3): G in general formula (I) is glycerin Derived residues, n is 2 on average, EO is 50 mol in total, p = 12.5, PO is 0 mol in total, q = 0, R ¹ is hydrogen atom, m is 4)
(B-4): G in general formula (I) is a residue derived from glycerin, n is 1, EO is an average of 20 mol in total, p = 6.7, PO is 0 mol in total, q = 0, R ¹ is a hydrogen atom, m is 3 nonionic compound (B-5): G in the general formula (I) is a residue derived from glycerin, n is 1, EO is a total average of 150 mol, p = 50, Nonionic compound (B-6) in which PO is 0 mol in total, q = 0, R ¹ is a hydrogen atom, m is 3, G in general formula (I) is a glucose residue, n is 1, and EO is the sum Nonionic compound having an average of 50 moles, p = 16.7, total PO of 0 moles, q = 0, R ¹ is a hydrogen atom, and m is 3.

（Ｅ）成分
（Ｅ−１）：ポリエチレングリコール（ＥＯ平均５０モル）
（Ｅ−２）：ポリエチレングリコール（ＥＯ平均１５０モル）
（Ｅ−３）：一般式（Ｉ）中のＧがグリセリンに由来する残基、ｎが１、ＥＯが合計平均５０モル、ＰＯが合計０モル、Ｒ¹が水素原子、ｍが１の非イオン性化合物
（Ｅ−４）：一般式（Ｉ）中のＧがグリセリンに由来する残基、ｎが１、ＥＯが合計平均１５０モル、ＰＯが合計０モル、Ｒ¹が水素原子、ｍが１の非イオン性化合物
（Ｅ−５）：ジエチレングリコールモノブチルエーテル
（Ｅ−６）：プロピレングリコール
（Ｅ−７）：トリエチレングリコールモノフェニルエーテル
（Ｅ−８）：エタノール (E) Component (E-1): Polyethylene glycol (EO average 50 mol)
(E-2): Polyethylene glycol (EO average 150 mol)
(E-3): G in general formula (I) is a residue derived from glycerin, n is 1, EO is a total average of 50 mol, PO is a total of 0 mol, R ¹ is a hydrogen atom, and m is 1. Ionic compound (E-4): G in general formula (I) is a residue derived from glycerin, n is 1, EO is a total average of 150 mol, PO is a total of 0 mol, R ¹ is a hydrogen atom, and m is 1 nonionic compound (E-5): diethylene glycol monobutyl ether (E-6): propylene glycol (E-7): triethylene glycol monophenyl ether (E-8): ethanol

ポリマー（１）：特開平１０−６０４７６号公報の４頁段落００２０の合成例１の方法で合成した高分子化合物
蛍光染料：チノパールＣＢＳ−Ｘ（商品名）（チバスペシャリティケミカルズ製）
酵素：エバラーゼ１６．０Ｌ−ＥＸ（商品名）（プロテアーゼ、ノボザイム社製）
色素（１）：緑色２０２号 Polymer (1): Polymer compound fluorescent dye synthesized by the method of Synthesis Example 1 on page 4, paragraph 0020 of JP-A-10-60476: Tinopearl CBS-X (trade name) (manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
Enzyme: Everase 16.0L-EX (trade name) (protease, manufactured by Novozyme)
Dye (1): Green No. 202

Claims

下記（ａ−１）成分及び（ａ−２）成分を含む（Ａ）成分、下記（Ｂ）成分、並びに、下記（Ｃ）成分を含有し、（Ａ）成分中（ａ−１）成分が５０質量％以上であり、（ａ−１）成分と（ａ−２）成分の質量比が（ａ−１）／（ａ−２）＝５０／５０〜９９／１であり、（ａ−１）成分と（Ｂ）成分の質量比が（ａ−１）／（Ｂ）＝５０／５０〜９９／１である、液体洗浄剤組成物。
（Ａ）成分：界面活性剤４０〜９０質量％
（ａ−１）成分：非イオン界面活性剤
（ａ−２）成分：陰イオン界面活性剤
（Ｂ）成分：下記一般式（Ｉ）で表される非イオン性化合物
（Ｇ）_n｛［（ＥＯ）_p／（ＰＯ）_q］−Ｒ¹｝_m （Ｉ）
（式中、Ｇはグリセリンに由来する残基又は炭素数５〜６の還元糖に由来する残基、ｎはＧの平均重合度を表し、１〜１０の数である。Ｒ¹は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基又はアシル基、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基、ｐはＥＯの平均付加モル数を表し、１〜５０の数、ｑはＰＯの平均付加モル数を表し、０〜５の数である。／はＥＯ及びＰＯがランダム又はブロックであってもよいことを示す。ＥＯは分子中合計１０〜２００モル、ＰＯは分子中合計０〜１０モルである。ｍは（Ｇ）_nに結合する平均数を表し、（Ｇ）_nの由来となる化合物のヒドロキシ基の合計数より小さく、３〜２２の数である。）
（Ｃ）成分：水５〜５０質量％ (A) component containing the following (a-1) component and (a-2) component, the following (B) component, and the following (C) component are contained, and (a-1) component is contained in (A) component. The mass ratio of the component (a-1) and the component (a-2) is (a-1) / (a-2) = 50/50 to 99/1, and (a-1) The liquid detergent composition whose mass ratio of a component) and a (B) component is (a-1) / (B) = 50 / 50-99 / 1.
(A) component: 40-90 mass% of surfactant
(A-1) Component: Nonionic surfactant (a-2) Component: Anionic surfactant (B) Component: Nonionic compound represented by the following general formula (I) (G) _n {[( _{_{EO) p / (PO) q}} ] -R 1} m (I)
(In the formula, G represents a residue derived from glycerin or a residue derived from a reducing sugar having 5 to 6 carbon atoms, n represents an average degree of polymerization of G, and is a number of 1 to 10. R ¹ is a hydrogen atom. Or an alkyl group or acyl group having 1 to 3 carbon atoms, EO represents an oxyethylene group, PO represents an oxypropylene group, p represents an average addition mole number of EO, a number of 1 to 50, and q represents an average addition mole number of PO. Represents a number of 0 to 5. / indicates that EO and PO may be random or block, EO is 10 to 200 mol in total in the molecule, and PO is 0 to 10 mol in total in the molecule. .m represents the average number of binding to (G) _n, smaller than the total number of hydroxy groups of the compounds from which it is derived in (G) _n, is the number of 3 to 22.)
(C) component: Water 5-50 mass%

（Ｂ）成分が、（Ｂ１）一般式（Ｉ）において、Ｇがグリセリンであって、ｎ＝１、ｍ＝３、ＥＯは分子中に合計１５〜６０、ｐ＝５〜２０モル、ＰＯは分子中に合計０〜６モル、ｑ＝０〜２及びＲ¹が水素原子である非イオン性化合物、及び／又は、（Ｂ２）一般式（Ｉ）において、Ｇがグリセリンであって、ｎ＝２、ｍ＝４、ＥＯは分子中に合計２０〜８０モル、ｐ＝５〜２０、ＰＯは分子中に合計０〜８モル、ｑ＝０〜２及びＲ¹が水素原子である非イオン性化合物である請求項１位記載の液体洗浄剤組成物 (B) component is (B1) In general formula (I), G is glycerol, n = 1, m = 3, EO is 15 to 60 in total in the molecule, p = 5 to 20 mol, PO is In the molecule, a total of 0 to 6 mol, q = 0 to 2 and R ¹ is a hydrogen atom, and / or (B2) In the general formula (I), G is glycerin, and n = 2, m = 4, EO is 20 to 80 mol in total in the molecule, p = 5 to 20, PO is 0 to 8 mol in total in the molecule, q = 0 to 2 and R ¹ is a hydrogen atom The liquid detergent composition according to claim 1, which is a compound

請求項１又は２に記載の液体洗浄剤組成物から調製した洗浄媒体を用いて、浴比２〜１２Ｌ／ｋｇで繊維製品を洗浄する工程を有する、洗濯方法。 A washing method comprising a step of washing a textile product at a bath ratio of 2 to 12 L / kg using a washing medium prepared from the liquid detergent composition according to claim 1 or 2.