JP2010232311A - Sealing sheet for solar cell - Google Patents

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Takahiko Sawada
貴彦 澤田
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a sealing sheet for a solar cell hardly causing blocking. <P>SOLUTION: In the sealing sheet for the solar cell, an ethylene-vinyl acetate copolymer is contained, and an embossed pattern is formed on one surface. The melt flow rate of the ethylene-vinyl acetate copolymer is 20 to 35 g/10 minutes while the embossed pattern is formed of an infinite number of independently formed projections. In the projections, the radii of curvature of the cross sections of tops are 0.9 mm or less and heights are 0.1 to 0.5 mm, and the thicknesses of parts forming no projection are 0.15 to 1 mm. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、太陽電池用封止シートに関する。   The present invention relates to a solar cell sealing sheet.

シリコンやセレンの半導体ウエハーからなる太陽電池モジュールは、太陽電池素子の両面にエチレン−酢酸ビニル共重合体からなる太陽電池用封止シートを積層し、太陽電池用封止シートの上面に上部保護材を、下面に下部保護材を重ね合わせて真空中で脱気すると共に加熱することにより太陽電池素子を太陽電池用封止シートで封止すると共に、太陽電池用封止シートを介して太陽電池素子と上下保護材とを接着一体化したものが用いられている。   A solar cell module made of a silicon or selenium semiconductor wafer has a solar cell sealing sheet made of an ethylene-vinyl acetate copolymer laminated on both sides of the solar cell element, and an upper protective material on the upper surface of the solar cell sealing sheet. The solar cell element is sealed with a solar cell sealing sheet by superposing a lower protective material on the lower surface and degassing in a vacuum and heating, and the solar cell element via the solar cell sealing sheet And an upper and lower protective material bonded and integrated are used.

上記太陽電池用封止シートは、通常、押出成形によって長尺状に製造されており、使用されるまでの間、ロール芯にロール状に巻回されたロール体の状態で保管、輸送される。この状態において、太陽電池用封止シートには、その内外方向に巻回に伴う圧力が加わっており、内外方向に互いに隣接する太陽電池用封止シート同士が一体化してしまい、使用時に太陽電池用封止シートを円滑に巻き出すことができない、所謂、ブロッキングが生じることがある。   The solar cell encapsulating sheet is usually produced in a long shape by extrusion, and is stored and transported in a roll body wound around a roll core until it is used. . In this state, the solar cell encapsulating sheet is subjected to pressure in winding in the inner and outer directions, and the solar cell encapsulating sheets adjacent to each other in the inner and outer directions are integrated with each other. So-called blocking, in which the sealing sheet for use cannot be smoothly unwound, may occur.

近年、特に一つのロールにおける太陽電池用封止シートの長尺化が求められている一方、太陽電池用封止シートのロール体の外径を大きくすることは保管、輸送の面からコストの増大を招くことから、ロール体の外径を変化させないようにするために、太陽電池用封止シートをロール芯に強く巻き付けることが行われてきており、ブロッキングの問題が益々、大きくなってきている。   In recent years, in particular, the length of the solar cell encapsulating sheet in one roll has been required to be long. On the other hand, increasing the outer diameter of the solar cell encapsulating sheet roll increases the cost in terms of storage and transportation. Therefore, in order not to change the outer diameter of the roll body, the solar cell encapsulating sheet has been strongly wound around the roll core, and the problem of blocking has become larger and larger. .

特許文献１には、エチレン系共重合体および有機過酸化物を含有する成形材料から成形され、その両面にエンボス模様が施されている太陽電池モジュール用充填接着剤シートが開示されている。   Patent Document 1 discloses a filled adhesive sheet for a solar cell module which is molded from a molding material containing an ethylene copolymer and an organic peroxide and has an embossed pattern on both surfaces thereof.

しかしながら、表面にエンボス模様を単に施しただけでは太陽電池モジュール用充填接着剤シートのブロッキングの問題を解決することができず、特に、メルトフローレイトの高いエチレン系共重合体からなるシートの場合にはブロッキングの問題の解決は困難であった。   However, simply applying an embossed pattern on the surface cannot solve the blocking problem of the filled adhesive sheet for solar cell modules, particularly in the case of a sheet made of an ethylene copolymer having a high melt flow rate. It was difficult to solve the blocking problem.

特開昭５９−２２９７８号公報JP 59-22978

本発明は、ブロッキングの生じにくい太陽電池用封止シートを提供する。   The present invention provides a solar cell encapsulating sheet that is less prone to blocking.

本発明の太陽電池用封止シートは、エチレン−酢酸ビニル共重合体を含有し且つ一面にエンボス模様が形成されてなる太陽電池用封止シートであって、上記エチレン−酢酸ビニル共重合体のメルトフローレイトが１５〜４０ｇ／１０分であると共に、上記エンボス模様は、独立して形成された無数の凸部から形成され、上記凸部は、その頂部断面の曲率半径が０．９ｍｍ以下で且つ高さが０．０５〜０．５ｍｍであり、上記凸部が形成されていない部分の厚みが０．１５〜２ｍｍであることを特徴とする。   The solar cell encapsulating sheet of the present invention is an encapsulating sheet for solar cells containing an ethylene-vinyl acetate copolymer and having an embossed pattern formed on one surface thereof. The melt flow rate is 15 to 40 g / 10 minutes, and the embossed pattern is formed from an infinite number of independently formed convex portions, and the convex portion has a curvature radius of 0.9 mm or less at the top cross section. And the height is 0.05-0.5 mm, The thickness of the part in which the said convex part is not formed is 0.15-2 mm, It is characterized by the above-mentioned.

本発明の太陽電池用封止シートＡを構成しているエチレン−酢酸ビニル共重合体のメルトフローレイトは、低いと、太陽電池用封止シートの製膜性が低下し、高いと、太陽電池用封止シートをロール芯に巻回した状態において、内外方向に互いに隣接する太陽電池用封止シート同士がエンボス模様の凸部以外の部分で接触し易くなり、太陽電池用封止シートがブロッキングし易くなるので、１５〜４０ｇ／１０分に限定され、２０〜３８ｇ／１０分が好ましい。なお、エチレン−酢酸ビニル共重合体のメルトフローレイトは、ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定されたものをいう。   When the melt flow rate of the ethylene-vinyl acetate copolymer constituting the solar cell encapsulating sheet A of the present invention is low, the film-forming property of the solar cell encapsulating sheet is lowered. In the state where the encapsulating sheet is wound around the roll core, the encapsulating sheets for solar cells adjacent to each other in the inner and outer directions are easily contacted at portions other than the convex portions of the embossed pattern, and the encapsulating sheet for solar cells is blocked. Therefore, it is limited to 15 to 40 g / 10 minutes, and preferably 20 to 38 g / 10 minutes. In addition, the melt flow rate of ethylene-vinyl acetate copolymer means what was measured based on JISK7210: 1999 (190 degreeC, 2.16kg load).

エチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル量は、少ないと、太陽電池モジュールの透明性が低下し、太陽電池の発電性能が低下することがあり、多いと、太陽電池用封止シートの製膜が困難となり、或いは、太陽電池用封止シートの機械的強度が低下することがあるので、５〜５０重量％が好ましい。   When the amount of vinyl acetate in the ethylene-vinyl acetate copolymer is small, the transparency of the solar cell module is lowered, and the power generation performance of the solar cell may be lowered. Is difficult, or the mechanical strength of the solar cell encapsulating sheet may decrease, so 5 to 50% by weight is preferable.

そして、図１に示したように、太陽電池用封止シートＡの一面にはエンボス模様１が形成されており、太陽電池用封止シートＡの両面にエンボス模様１、１が形成されていることが好ましい。このエンボス模様１は、互いに独立して形成された無数の凸部２、２・・・から形成されている。なお、凸部２、２同士が独立しているとは、後述する凸部２を包囲し得る仮想真円Ｃ、Ｃ同士が接触しない状態にあることをいう。   And as shown in FIG. 1, the embossed pattern 1 is formed in one surface of the sealing sheet A for solar cells, and the embossed patterns 1 and 1 are formed in both surfaces of the sealing sheet A for solar cells. It is preferable. This embossed pattern 1 is formed from innumerable convex portions 2, 2... Formed independently of each other. In addition, that the convex parts 2 and 2 are independent means that it exists in the state which the virtual perfect circles C and C which can surround the convex part 2 mentioned later do not contact.

凸部２の形状としては、特に限定されず、三角錐状、四角錐状、五角錐状、六角錐状などの多角錐状、円錐状、平面星形状などが挙げられる。   The shape of the convex portion 2 is not particularly limited, and examples thereof include a triangular pyramid shape, a quadrangular pyramid shape, a pentagonal pyramid shape, a polygonal pyramid shape such as a hexagonal pyramid shape, a conical shape, and a planar star shape.

そして、凸部２の頂部は曲面状に形成されており、凸部２の頂部断面の曲率半径は、大きいと、太陽電池用封止シートの凸部とこの凸部が対向する太陽電池用封止シートとの間の接触面積が増加してブロッキングが生じるので、０．９ｍｍ以下が好ましく、０．５ｍｍ以下がより好ましく、０．３ｍｍ以下が特に好ましい。   And the top part of the convex part 2 is formed in the curved surface shape, and if the curvature radius of the top cross section of the convex part 2 is large, the convex part of the sealing sheet for solar cells and the sealing part for solar cells which this convex part opposes. Since the contact area with the stop sheet increases and blocking occurs, it is preferably 0.9 mm or less, more preferably 0.5 mm or less, and particularly preferably 0.3 mm or less.

ここで、凸部２の頂部断面の曲率半径は下記の要領で測定されたものをいう。先ず、図１に示したように、凸部２が形成されている太陽電池用封止シートＡの表面A1を基準として凸部２の最も高い部分Ｐを特定する。凸部２の最も高い部分Ｐを通り太陽電池用封止シートＡの表面A1に対して垂直で且つ太陽電池用封止シートの幅方向に平行な面で凸部２を切断し、切断面において、凸部２の頂部の曲率半径ｒ1を測定する。次に、凸部２の最も高い部分Ｐを通り太陽電池用封止シートＡの表面A1に対して垂直で且つ太陽電池用封止シートの長さ方向に平行な面で凸部２を切断し、切断面において、凸部２の頂部の曲率半径ｒ2を測定する。曲率半径ｒ1、ｒ2のうち、小さい方の曲率半径を凸部２の頂部断面の曲率半径とする。 Here, the radius of curvature of the top cross section of the convex portion 2 is measured in the following manner. First, as shown in FIG. 1, the highest part P of the convex part 2 is specified on the basis of the surface A1 of the sealing sheet A for solar cells in which the convex part 2 is formed. The convex part 2 is cut by a plane that passes through the highest part P of the convex part 2 and is perpendicular to the surface A1 of the solar cell encapsulating sheet A and parallel to the width direction of the solar cell encapsulating sheet. The radius of curvature r 1 of the top of the convex part 2 is measured. Next, the convex part 2 is cut by a plane that passes through the highest part P of the convex part 2 and is perpendicular to the surface A1 of the solar cell encapsulating sheet A and parallel to the length direction of the solar cell encapsulating sheet. In the cut surface, the curvature radius r 2 of the top of the convex part 2 is measured. Of the curvature radii r 1 and r 2 , the smaller curvature radius is defined as the curvature radius of the top cross section of the convex portion 2.

又、凸部２の高さＨは、低いと、太陽電池用封止シートのロール芯への巻回圧力によって凸部が変形し潰れ、太陽電池用封止シート同士の接触面積が大きくなって、太陽電池用封止シートのブロッキングを抑えることができず、高いと、太陽電池用封止シートのロール体において、外径が大きくなりすぎて、輸送・保管の効率が悪化するので、０．０５〜０．５ｍｍに限定され、０．１〜０．４ｍｍが好ましい。なお、凸部２の高さとは、太陽電池用封止シートＡの表面A1を基準として凸部２の最も高い部分Ｐの高さＨをいう。   Moreover, if the height H of the convex part 2 is low, the convex part is deformed and crushed by the winding pressure around the roll core of the solar cell sealing sheet, and the contact area between the solar cell sealing sheets increases. In the roll body of the solar cell encapsulating sheet, the outer diameter becomes too large, and the efficiency of transportation and storage deteriorates. It is limited to 05-0.5 mm, and 0.1-0.4 mm is preferable. In addition, the height of the convex part 2 means the height H of the highest part P of the convex part 2 on the basis of the surface A1 of the sealing sheet A for solar cells.

凸部２の大きさは、小さいと、必要とする凸部の高さＨを得られづらくなり、太陽電池用封止シートのブロッキングを抑えることができず、大きいと、凸部２の頂角を拡げることになり、かえって接触面積を増加させ、太陽電池用封止シートにブロッキングが生じ易くなるので、０．３〜３ｍｍが好ましい。   If the size of the convex portion 2 is small, it becomes difficult to obtain the required height H of the convex portion, and blocking of the solar cell encapsulating sheet cannot be suppressed. However, the contact area is increased, and the solar cell encapsulating sheet is likely to be blocked, so 0.3 to 3 mm is preferable.

なお、凸部２の大きさとは下記の要領で測定されたものをいう。図２に示したように、凸部２を平面から見て、凸部２を全体的に包囲し得る最も小さい径の仮想真円Ｃを描き、この仮想真円Ｃの直径Ｌを凸部２の大きさとする。   In addition, the magnitude | size of the convex part 2 means what was measured in the following ways. As shown in FIG. 2, when the convex portion 2 is viewed from the plane, a virtual perfect circle C having the smallest diameter that can entirely surround the convex portion 2 is drawn, and the diameter L of the virtual perfect circle C is expressed by the convex portion 2. The size of

又、凸部２の形成密度は、小さいと、一つ当りに加わる圧力が大きくなり、凸部が太陽電池用封止シートのロール芯への巻回圧力によって変形し潰れ、太陽電池用封止シートのロール体において互いに内外方向に隣接する太陽電池用封止シート同士が凸部以外の部分で密着して、太陽電池用封止シートにブロッキングが生じることがあり、大きいと、太陽電池用封止シートのロール体において、太陽電池用封止シートの凸部と、この太陽電池用封止シートに隣接する太陽電池用封止シートとの接触面積が大きくなり過ぎて、かえって太陽電池用封止シートにブロッキングが生じる虞れがあるので、１０〜４００個／ｃｍ2が好ましい。 Moreover, if the formation density of the convex part 2 is small, the pressure applied per one becomes large, and the convex part is deformed and crushed by the winding pressure around the roll core of the solar cell sealing sheet, thereby sealing the solar cell. In the roll body of the sheet, the solar cell encapsulating sheets adjacent to each other in the inner and outer directions may be in close contact with each other at portions other than the convex portions, and blocking may occur in the solar cell encapsulating sheet. In the roll body of the stop sheet, the contact area between the convex portion of the solar cell encapsulating sheet and the solar cell encapsulating sheet adjacent to the solar cell encapsulating sheet becomes too large. since there is a possibility that blocking the sheet occurs, preferably 10 to 400 pieces / cm 2.

なお、凸部２の形成密度とは下記の要領で測定される。太陽電池用封止シートの表面の任意箇所に一辺が１０ｃｍの正方形状の仮想枠を描き、この仮想枠内にある凸部２の数を数え、この数えた凸部２の数を１ｃｍ2当りの数に換算した値を凸部２の形成密度とする。 In addition, the formation density of the convex part 2 is measured in the following way. A square virtual frame with a side of 10 cm is drawn at an arbitrary location on the surface of the solar cell encapsulating sheet, the number of the convex portions 2 in the virtual frame is counted, and the number of the convex portions 2 counted is 1 cm 2. The value converted to the number of is defined as the formation density of the convex portions 2.

そして、凸部２の形成形態としては、特に限定されず、碁盤目状に形成されていてもよいし、不規則に形成されていてもよいが、凸部２に均一に圧力が加わり、各凸部２が太陽電池用封止シートの巻回時の圧力を均一に受止することができるので、凸部２は碁盤目状に形成されていることが好ましい。   And as a formation form of the convex part 2, it is not specifically limited, Although it may be formed in a grid pattern shape and may be formed irregularly, a pressure is applied uniformly to the convex part 2, and each Since the convex part 2 can receive the pressure at the time of winding of the sealing sheet for solar cells uniformly, it is preferable that the convex part 2 is formed in a grid pattern.

更に、凸部２、２間の距離は、狭いと、太陽電池用封止シートのロール体において、巻回時の圧力によって凸部が変形したときに凸部同士が密着一体化し、内外方向に隣接する太陽電池用封止シート同士の密着性が増加して太陽電池用封止シートにブロッキングが生じることがあり、広いと、太陽電池用封止シートのロール体において、太陽電池用封止シートの凸部以外の部分同士が密着してブロッキングを生じる虞れがあるので、０．１５〜５ｍｍが好ましい。   Furthermore, when the distance between the convex parts 2 and 2 is narrow, in the roll body of the solar cell encapsulating sheet, when the convex parts are deformed by the pressure at the time of winding, the convex parts closely adhere to each other in the inner and outer directions. Adhesiveness between adjacent solar cell encapsulating sheets may increase and blocking may occur in the solar cell encapsulating sheet. If it is wide, the solar cell encapsulating sheet is in a roll body of the solar cell encapsulating sheet. Since there exists a possibility that parts other than the convex part may closely_contact | adhere and cause blocking, 0.15-5 mm is preferable.

なお、凸部２、２間の距離Ｗは下記の要領で測定される。図３に示したように、基準となる凸部2aを定め、凸2aの仮想真円Ｃを上述の要領で特定し、この仮想真円Ｃの中心Ｐ1を特定する。この凸部2aに隣接する凸部2b、2b・・・の仮想真円Ｃ、Ｃ・・・の中心Ｐ2をそれぞれ特定し、上記仮想真円Ｃの中心Ｐ1と、各凸部2bの仮想真円Ｃの中心Ｐ2との距離Ｍのうち、最も短い距離Ｍを凸部２、２間の距離Ｗとする。 In addition, the distance W between the convex parts 2 and 2 is measured in the following way. As shown in FIG. 3, the reference convex portion 2a is defined, the virtual perfect circle C of the convex 2a is specified as described above, and the center P 1 of this virtual perfect circle C is specified. The centers P 2 of the virtual perfect circles C, C... Of the convex portions 2 b, 2 b... Adjacent to the convex portion 2 a are specified, and the center P 1 of the virtual perfect circle C and each convex portion 2 b are identified. Of the distances M from the center P 2 of the virtual perfect circle C, the shortest distance M is defined as a distance W between the convex portions 2 and 2.

又、太陽電池用封止シートＡにおいて、凸部２が形成されていない部分の厚みは、薄いと、太陽電池用封止シートのロール体から太陽電池用封止シートを巻き出す際に太陽電池用封止シートが破断し易くなり、厚いと、太陽電池用封止シートのロール体の径が大きくなるので、０．１５〜２ｍｍに限定される。   In the solar cell encapsulating sheet A, if the thickness of the portion where the convex portion 2 is not formed is thin, the solar cell is unwound when the solar cell encapsulating sheet is unwound from the roll body of the solar cell encapsulating sheet. If the encapsulating sheet is easily broken and thick, the diameter of the roll body of the encapsulating sheet for solar cells becomes large, so the thickness is limited to 0.15 to 2 mm.

なお、太陽電池用封止シートＡの両面にエンボス模様１、１が形成されている場合、太陽電池用封止シートＡにおける凸部２が形成されていない部分とは、太陽電池用封止シートＡの両面の何れにも凸部２が形成されていない部分をいう。   In addition, when the embossed patterns 1 and 1 are formed in both surfaces of the sealing sheet A for solar cells, the part in which the convex part 2 in the sealing sheet A for solar cells is not formed is the sealing sheet for solar cells. A portion where the convex portion 2 is not formed on any of both surfaces of A.

更に、太陽電池用封止シートＡの一面にのみエンボス模様１が形成されている場合、太陽電池用封止シートＡの他面にマット処理（艶消し処理）を施して、太陽電池用封止シートＡの他面を表面粗さＲａ１〜３０μｍの粗面とすることが好ましい。なお、太陽電池用封止シートＡの表面粗さＲａは、ＪＩＳ Ｂ０６０１−２００１に準拠して測定された算術平均粗さＲａをいう。   Further, when the embossed pattern 1 is formed only on one surface of the solar cell encapsulating sheet A, the other surface of the solar cell encapsulating sheet A is subjected to mat processing (matte treatment), thereby sealing the solar cell. The other surface of the sheet A is preferably a rough surface having a surface roughness Ra of 1 to 30 μm. In addition, surface roughness Ra of the sealing sheet A for solar cells means arithmetic mean roughness Ra measured based on JISB0601-2001.

又、太陽電池用封止シートには有機過酸化物が含有されていてもよく、一時間半減期温度が１６５℃以下の有機過酸化物が好ましい。このような有機過酸化物としては、例えば、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン（１１１℃）、２，２−ジ（４，４−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキシル）プロパン（１１４℃）、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート（１１５℃）、ｔ−ブチルパーオキシラウレート（１１８℃）、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート（１１８℃）、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸（１１９℃）、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート（１１９℃）、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキシルモノカーボネート（１１９℃）、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート（１１９℃）、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン（１１９℃）、ｔ−ブチルパーオキシアセテート（１２１℃）、２，２−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン（１２２℃）、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート（１２５℃）、ｎ−ブチル４，４−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート（１２７℃）、ジクミルパーオキサイド（１３６℃）、ジ−ｔ−ヘキシルパーオキサイド（１３６℃）、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド（１３７℃）、ジ（２−ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン（１３８℃）、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（１３８℃）などが挙げられ、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。なお、括弧内の温度は、有機過酸化物の一時間半減期温度である。   Moreover, the organic peroxide may contain in the sealing sheet for solar cells, and the organic peroxide whose one-hour half-life temperature is 165 degrees C or less is preferable. Examples of such an organic peroxide include 1,1-di (t-butylperoxy) cyclohexane (111 ° C.), 2,2-di (4,4-di- (t-butylperoxy) cyclohexyl. ) Propane (114 ° C), t-hexyl peroxyisopropyl monocarbonate (115 ° C), t-butyl peroxylaurate (118 ° C), t-butyl peroxyisopropyl monocarbonate (118 ° C), t-butyl peroxy Maleic acid (119 ° C.), t-butyl peroxy-3,5,5-trimethylhexanoate (119 ° C.), t-butyl peroxy 2-ethylhexyl monocarbonate (119 ° C.), t-hexyl peroxybenzoate ( 119 ° C.), 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane (119 ° C.), t Butyl peroxyacetate (121 ° C), 2,2-di (t-butylperoxy) butane (122 ° C), t-butylperoxybenzoate (125 ° C), n-butyl 4,4-di- (t- Butylperoxy) valerate (127 ° C), dicumyl peroxide (136 ° C), di-t-hexyl peroxide (136 ° C), t-butylcumyl peroxide (137 ° C), di (2-t-butylperoxide) Oxyisopropyl) benzene (138 ° C.), 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane (138 ° C.) and the like. Also good. The temperature in parentheses is the one-hour half-life temperature of the organic peroxide.

太陽電池用封止シート中における有機過酸化物の含有量は、少ないと、太陽電池用封止シートを充分に架橋させることができず、太陽電池用封止シートの耐熱性及び耐候性が低下することがあり、多いと、太陽電池モジュールの製造時に有機過酸化物の分解時に発生するガスによって太陽電池素子と太陽電池用封止シートとの間に気泡溜まりが発生し、得られる太陽電池モジュールの発電性能が低下することがあるので、エチレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部に対して０．３〜１．５重量部が好ましい。   If the content of the organic peroxide in the solar cell encapsulating sheet is small, the solar cell encapsulating sheet cannot be sufficiently crosslinked, and the heat resistance and weather resistance of the solar cell encapsulating sheet are lowered. In many cases, bubbles are generated between the solar cell element and the solar cell sealing sheet due to the gas generated during the decomposition of the organic peroxide during the production of the solar cell module, and the solar cell module obtained The power generation performance of the resin may deteriorate, so 0.3 to 1.5 parts by weight is preferable with respect to 100 parts by weight of the ethylene-vinyl acetate copolymer.

なお、太陽電池用封止シートには、その物性を損なわない範囲内において、カップリング剤、架橋助剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などが含有されていてもよい。   In addition, the sealing sheet for solar cells may contain a coupling agent, a crosslinking aid, an antioxidant, an ultraviolet absorber, and the like as long as the physical properties are not impaired.

次に、太陽電池用封止シートの製造方法について説明する。エチレン−酢酸ビニル共重合体と、必要に応じて有機過酸化物やその他の添加剤とを押出機に供給して必要に応じて有機過酸化物の一時間半減期温度よりも低い温度で溶融混練して押出機の先端に取り付けたＴダイから押出して溶融シートを製造し、この溶融シートを、表面にエンボス模様が施されたエンボスロールと、このエンボスロールに対峙して配設されたゴムロールとの間に供給し、エンボスロールを溶融シートに押圧させて、一面に所定のエンボス模様が施されてなる太陽電池用封止シートを得ることができる。なお、一旦製造されたシートを再度、加熱して溶融状態とした上で上述の要領でエンボス加工を施して太陽電池用封止シートを作製してもよい。なお、有機過酸化物が二種以上含有されている場合には、最も低い有機過酸化物の一時間半減期温度よりも低い温度にて溶融混練すればよい。   Next, the manufacturing method of the sealing sheet for solar cells is demonstrated. Supply ethylene-vinyl acetate copolymer and organic peroxide and other additives to the extruder if necessary, and melt at a temperature lower than the one-hour half-life temperature of the organic peroxide as necessary A molten sheet is produced by kneading and extruding from a T-die attached to the tip of an extruder, and the molten sheet is embossed with an embossed pattern on the surface, and a rubber roll disposed opposite the embossed roll And the embossing roll is pressed against the molten sheet to obtain a solar cell encapsulating sheet having a predetermined embossed pattern on one surface. In addition, after once manufacturing the sheet | seat again and making it a molten state, you may emboss in the above-mentioned way and produce the sealing sheet for solar cells. In addition, what is necessary is just to melt-knead at the temperature lower than the one-hour half-life temperature of the lowest organic peroxide, when 2 or more types of organic peroxides are contained.

得られた太陽電池用封止シートＡの２３℃における引張り弾性率は、小さいと、太陽電池用封止シートのロール体において、太陽電池用封止シートの凸部が巻回時の圧力によって圧壊して、太陽電池用封止シートにブロッキングが生じることがあり、大きいと、太陽電池用封止シートの凸部の柔軟性が低下して、太陽電池セルと貼り合わせる時に太陽電池セルに割れが生じることがあるので、２０〜５０ＭＰａが好ましい。なお、太陽電池用封止シートＡの２３℃における引張り弾性率は下記の要領で測定されたものをいう。太陽電池用封止シートを構成しているエチレン−酢酸ビニル共重合体を用いて、幅１０ｍｍ、長さ１００ｍｍの平面長方形状で且つ厚さが３００μｍの試験片を作製し、この試験片を用いてチャック間距離５０ｍｍ、２３℃、相対湿度５０％の条件下にて３００ｍｍ／分の速度で引張試験を行って試験片の引張り弾性率を測定する。この引張り弾性率を太陽電池用封止シートＡの２３℃における引張り弾性率とする。   When the tensile modulus at 23 ° C. of the obtained solar cell encapsulating sheet A is small, in the roll body of the solar cell encapsulating sheet, the convex portion of the solar cell encapsulating sheet is crushed by the pressure during winding. Then, blocking may occur in the solar cell encapsulating sheet, and if it is large, the flexibility of the convex portion of the solar cell encapsulating sheet is lowered, and the solar cell is cracked when bonded to the solar cell. Since it may occur, 20-50 MPa is preferable. In addition, the tensile elasticity modulus in 23 degreeC of the sealing sheet A for solar cells means what was measured in the following way. A test piece having a width of 10 mm, a length of 100 mm and a thickness of 300 μm was prepared using an ethylene-vinyl acetate copolymer constituting a solar cell encapsulating sheet, and this test piece was used. A tensile test is performed at a speed of 300 mm / min under the conditions of a distance between chucks of 50 mm, 23 ° C., and a relative humidity of 50%, and the tensile modulus of the test piece is measured. Let this tensile elasticity modulus be the tensile elasticity modulus in 23 degreeC of the sealing sheet A for solar cells.

このようにして得られた太陽電池用封止シートＡは、通常、製造後に直ちにロール芯に巻回されてロール体とされた上で保管、輸送されるが、太陽電池用封止シートＡの表面には上述の通り、所定の凸部から形成されたエンボス模様１が形成されており、太陽電池用封止シートＡをロール芯に巻回する際に加えられる巻回圧力にもかかわらず、太陽電池用封止シートにブロッキングが生じることはない。   The solar cell encapsulating sheet A thus obtained is usually wound and wound around a roll core immediately after production to be stored and transported. As described above, the embossed pattern 1 formed from the predetermined convex portion is formed on the surface, regardless of the winding pressure applied when the solar cell encapsulating sheet A is wound around the roll core. Blocking does not occur in the solar cell encapsulating sheet.

従って、太陽電池用封止シートをロール体から巻き出して使用する際、太陽電池用封止シートをロール体から円滑に巻き出すことができる。   Therefore, when the solar cell encapsulating sheet is unwound from the roll body and used, the solar cell encapsulating sheet can be smoothly unwound from the roll body.

上記太陽電池用封止シートＡは、単層構造であっても、複数のエチレン−酢酸ビニル共重合体層が積層一体化されてなる複層構造であってもよい。複層構造の太陽電池用封止シートの場合、太陽電池用封止シートのブロッキングを更に防止するために、表面を構成しているエチレン−酢酸ビニル共重合体層は、これ以外のエチレン−酢酸ビニル共重合体層よりも酢酸ビニル量少ないか又はメルトフローレイトが小さいか若しくは双方を満たすことが好ましい。   The solar cell encapsulating sheet A may have a single layer structure or a multilayer structure in which a plurality of ethylene-vinyl acetate copolymer layers are laminated and integrated. In the case of a solar cell encapsulating sheet having a multilayer structure, in order to further prevent blocking of the encapsulating sheet for solar cell, the ethylene-vinyl acetate copolymer layer constituting the surface is made of other ethylene-acetic acid. It is preferable that the amount of vinyl acetate is smaller than that of the vinyl copolymer layer, the melt flow rate is small, or both are satisfied.

本発明の太陽電池用封止シートは、上述の通り、所定形状を有する凸部から形成されたエンボス模様が少なくとも一面に形成されており、太陽電池用封止シートのロール体において、互いに内外方向に隣接する太陽電池用封止シート同士の密着を上記凸部が緩和し、その結果、太陽電池用封止シートにブロッキングが生じることはなく、太陽電池用封止シートのロール体から太陽電池用封止シートを円滑に巻き出して使用することができる。   In the solar cell encapsulating sheet of the present invention, as described above, an embossed pattern formed from convex portions having a predetermined shape is formed on at least one surface. As a result, the convex portion relaxes the close contact between the solar cell encapsulating sheets adjacent to each other, and as a result, the solar cell encapsulating sheet is not blocked, and the solar cell encapsulating sheet roll body is used for solar cells. The sealing sheet can be smoothly unwound and used.

凸部の一例を示した縦断面図である。It is the longitudinal cross-sectional view which showed an example of the convex part. 凸部の一例を示した平面図である。It is the top view which showed an example of the convex part. 凸部間の距離を測定する要領を示した模式図である。It is the schematic diagram which showed the point which measures the distance between convex parts.

（実施例１〜４、比較例１〜３）
表１に示した酢酸ビニル成分量及びメルトフローレイトを有するエチレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部及び有機過酸化物としてｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキシルモノカーボネート０．５重量部を含有する樹脂組成物を押出機に供給して１００℃にて溶融混練し、押出機の先端に取り付けたＴダイから１００℃で押出して溶融シートを製造し、この溶融シートを、表面にエンボス模様が施されたエンボスロールと、このエンボスロールに対峙して配設されたゴム製のエンボスロールとの間に供給し、エンボスロールを溶融シートに押圧させて、表１に示した形状を有する凸部２、２・・・から形成されたエンボス模様１が一面に施され且つ他面が表面粗さ１〜３０μｍの粗面に形成された太陽電池用封止シートＡを得た。太陽電池用封止シートＡの目付を表１に示した。凸部２、２・・・は碁盤目状に互いに独立して形成されていた。エンボス模様１の凸部２、２・・・は、表１に示した状態に形成されていた。なお、太陽電池用封止シートの目付は、表面にエンボス模様が施されたエンボスロールと、このエンボスロールに対峙して配設されたゴム製のエンボスロールとによる溶融シートに対する押圧力によって調整し、各実施例及び比較例における押圧力を表１に示した。 (Examples 1-4, Comparative Examples 1-3)
Resin containing 100 parts by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer having vinyl acetate component amount and melt flow rate shown in Table 1 and 0.5 parts by weight of t-butylperoxy 2-ethylhexyl monocarbonate as organic peroxide The composition is supplied to an extruder, melted and kneaded at 100 ° C., and extruded from a T die attached to the tip of the extruder at 100 ° C. to produce a molten sheet. The surface of the molten sheet is embossed. The embossing roll and the rubber embossing roll disposed opposite to the embossing roll are supplied, and the embossing roll is pressed against the molten sheet to have the convex part 2 having the shape shown in Table 1. The embossed pattern 1 formed from 2 ... was given to one surface, and the other surface obtained the sealing sheet A for solar cells formed in the rough surface of surface roughness 1-30 micrometers. The basis weight of the solar cell encapsulating sheet A is shown in Table 1. The convex portions 2, 2,... Were formed independently of each other in a grid pattern. The convex portions 2, 2,... Of the embossed pattern 1 were formed in the state shown in Table 1. The basis weight of the solar cell encapsulating sheet is adjusted by the pressing force on the molten sheet by an embossing roll having an embossed pattern on the surface and a rubber embossing roll disposed opposite to the embossing roll. Table 1 shows the pressing force in each example and comparative example.

得られた太陽電池用封止シートの引張り弾性率、ブロッキング性及び押出成形性を下記の要領で測定し、その結果を表１に示した。   The tensile modulus, blocking property, and extrusion property of the obtained solar cell encapsulating sheet were measured in the following manner, and the results are shown in Table 1.

（ブロッキング性）
長さ２００ｍの太陽電池用封止シートを直径７．５ｃｍのロール芯に巻回してロール体を作製した。このロール体から太陽電池用封止シートを１０ｍ／分の速度で巻き出したときの太陽電池用封止シートの状態を目視観察し、下記基準に基づいて評価した。
○・・・太陽電池用封止シートに幅方向の収縮及び長さ方向の伸びはなかった。
×・・・太陽電池用封止シートに幅方向の収縮又は長さ方向の伸びがあった。 (Blocking property)
A 200 m long solar cell encapsulating sheet was wound around a 7.5 cm diameter roll core to produce a roll body. The state of the solar cell sealing sheet when the solar cell sealing sheet was unwound from the roll body at a speed of 10 m / min was visually observed and evaluated based on the following criteria.
○: The solar cell encapsulating sheet did not shrink in the width direction or stretch in the length direction.
X: The solar cell encapsulating sheet had shrinkage in the width direction or elongation in the length direction.

（押出成形性）
押出機から溶融シートを連続的に押出して２４時間経過したときの溶融シートの状態を目視観察し、下記基準に基づいて評価した。
○・・・溶融シートにゲルは発生していなかった。
×・・・溶融シートにゲルが発生していた。 (Extrudability)
The molten sheet was continuously extruded from the extruder and the state of the molten sheet when 24 hours passed was visually observed and evaluated based on the following criteria.
○ ... No gel was generated on the molten sheet.
X: Gel was generated in the molten sheet.

Figure 2010232311
Figure 2010232311

１ エンボス模様
２ 凸部
Ａ 太陽電池用封止シート
A1 太陽電池用封止シートの表面 1 Embossed pattern 2 Convex part A Solar cell sealing sheet
A1 Surface of solar cell encapsulant sheet

Claims (2)

エチレン−酢酸ビニル共重合体を含有し且つ一面にエンボス模様が形成されてなる太陽電池用封止シートであって、上記エチレン−酢酸ビニル共重合体のメルトフローレイトが１５〜４０ｇ／１０分であると共に、上記エンボス模様は、独立して形成された無数の凸部から形成され、上記凸部は、その頂部断面の曲率半径が０．９ｍｍ以下で且つ高さが０．０５〜０．５ｍｍであり、上記凸部が形成されていない部分の厚みが０．１５〜２ｍｍであることを特徴とする太陽電池用封止シート。 An encapsulating sheet for a solar cell containing an ethylene-vinyl acetate copolymer and having an embossed pattern formed on one side thereof, wherein the melt flow rate of the ethylene-vinyl acetate copolymer is 15 to 40 g / 10 min. In addition, the embossed pattern is formed from an infinite number of independently formed convex portions, and the convex portion has a radius of curvature of a top cross section of 0.9 mm or less and a height of 0.05 to 0.5 mm. The thickness of the part in which the said convex part is not formed is 0.15-2 mm, The sealing sheet for solar cells characterized by the above-mentioned. 他面が表面粗さＲａ１〜３０μｍの粗面に形成されていることを特徴とする請求項１に記載の太陽電池用封止シート。 2. The solar cell encapsulating sheet according to claim 1, wherein the other surface is formed into a rough surface having a surface roughness Ra of 1 to 30 [mu] m.
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