JP2010224242A - Image forming apparatus and process cartridge - Google Patents

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Akiya Sugiura
聡哉 杉浦
Shigeto Hashiba
成人 橋場
Kazuhiro Koseki
一浩 小関
Kaori Iemura
香於里 家村
Kenta Ide
健太 井手
Tomiyuki Kano
富由樹 加納
Kazuyuki Nakamura
和行 中村
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming apparatus wherein wear of a photoreceptor is suppressed and the occurrence of poor display quality due to a surface potential is suppressed. <P>SOLUTION: A photoreceptor 31 includes a conductive support member, and a charge generation layer and a charge transport layer which are formed on the conductive support member, and an outermost surface layer of the photoreceptor includes silicon dioxide particles, fluorine-containing organic particles, and silicone oil. A cleaning means 102 includes a support member 104 and an elastic member 110 including a base layer 106 bonded to the support member and a contact layer 108 having higher hardness than the base layer and brought into contact with the surface of the photoreceptor. The elastic member has a type A durometer hardness of 77-85 at 23°C and has impact resilience of 35-45% and has a contact angle of 7.0-15.5° to the surface of the photoreceptor and has a pressing pressure N of 0.6 to 6.0 gf/mm<SP>2</SP>to the photoreceptor. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、画像形成装置及びプロセスカートリッジに関する。   The present invention relates to an image forming apparatus and a process cartridge.

電子写真方式の画像形成は、高速且つ高印字品質という利点を有するため、複写機及びレーザービームプリンタ等の分野において広く利用されている。複写機やレーザービームプリンタ等の画像形成装置においては、一般にカールソン法が用いられている。コロナ帯電器や導電性ローラー等による帯電及び露光装置により電子写真感光体上に形成された静電潜像を現像工程でトナーによって現像した後、トナー像を転写工程で記録紙等の記録媒体に転写し、次に定着工程で熱と圧力で記録紙等の記録媒体に定着して画像を形成している。   Electrophotographic image formation has the advantages of high speed and high print quality, and is therefore widely used in fields such as copying machines and laser beam printers. In an image forming apparatus such as a copying machine or a laser beam printer, the Carlson method is generally used. The electrostatic latent image formed on the electrophotographic photosensitive member by a charging and exposure device using a corona charger or a conductive roller is developed with toner in the development process, and then the toner image is transferred to a recording medium such as recording paper in the transfer process. The image is transferred and then fixed on a recording medium such as recording paper with heat and pressure in a fixing step to form an image.

このような電子写真装置に用いられる電子写真感光体(適宜、「感光体」、「感光体ドラム」という)としては、無機光導電材料を用いた感光体に比べ、安価で製造性及び廃棄性の点で優れた利点を有する有機光導電材料を用いた感光体が主流を占める様になってきている。中でも、露光により電荷を発生する電荷発生層と電荷を輸送する電荷輸送層とを積層させた機能分離型の有機感光体は、電子写真特性の点で優れており、種々の提案がなされ、実用化されている。   As an electrophotographic photoreceptor (referred to as “photoreceptor” or “photoreceptor drum” as appropriate) used in such an electrophotographic apparatus, it is less expensive and more manufacturable and disposable than a photoreceptor using an inorganic photoconductive material. Photoconductors using an organic photoconductive material having an advantage in terms of the above are becoming mainstream. Among them, the functionally separated organic photoreceptor in which a charge generation layer that generates charges upon exposure and a charge transport layer that transports charges is laminated is excellent in terms of electrophotographic characteristics, and various proposals have been made. It has become.

例えば、特許文献1では、感光体の最表面層が無機粒子を含有し、感光体の表面に残留するトナーを除去するクリーニングブレードとして、反発弾性50%以下、ヤング率55kg/cm以下のポリウレタンブレードを用いる画像形成装置が開示されている。
また、特許文献2では、感光体の最表面層が無機粒子を含有し、クリーニングブレードとして、タイプAデュロメータ硬さが65以上であり、かつ永久伸びが2%以下であるポリウレタンブレード、あるいは反発弾性が50%以下であり、かつ300%モジュラスが130kg/cm以上であるポリウレタンブレードを用いる画像形成装置が開示されている。
For example, in Patent Document 1, a polyurethane having a rebound resilience of 50% or less and a Young's modulus of 55 kg / cm 2 or less is used as a cleaning blade for removing toner remaining on the surface of the photoreceptor, in which the outermost surface layer of the photoreceptor contains inorganic particles. An image forming apparatus using a blade is disclosed.
Further, in Patent Document 2, the outermost surface layer of the photoreceptor contains inorganic particles, and as a cleaning blade, a polyurethane blade having a Type A durometer hardness of 65 or more and a permanent elongation of 2% or less, or rebound resilience. An image forming apparatus is disclosed that uses a polyurethane blade having an A of 50% or less and a 300% modulus of 130 kg / cm 2 or more.

特開平8−254841号公報JP-A-8-254841 特開平8−320640号公報JP-A-8-320640

本発明は、感光体の磨耗が抑制されるとともに、表面電位に起因する画質欠陥の発生が抑制される画像形成装置を提供することを主な目的とする。   The main object of the present invention is to provide an image forming apparatus in which wear of a photoconductor is suppressed and generation of image quality defects due to surface potential is suppressed.

上記目的を達成するため、以下の画像形成装置及びプロセスカートリッジが提供される。
請求項1に係る発明は、
感光体と、
前記感光体の表面を帯電させる帯電手段と、
前記帯電手段により帯電した前記感光体の表面を露光して潜像を形成する露光手段と、
前記潜像をトナーにより現像して前記感光体の表面にトナー像を形成する現像手段と、
前記トナー像を被転写体に転写させる転写手段と、
前記トナー像を被転写体に転写した後、前記感光体の表面の残留物を除去するクリーニング手段と、を備え、
前記感光体は、導電性支持体と、該導電性支持体上に形成された少なくとも電荷発生層及び電荷輸送層とを有し、該感光体の最表面層は、二酸化ケイ素粒子、フッ素含有有機粒子、及び、シリコーンオイルを含み、
前記クリーニング手段は、支持部材と、該支持部材に接合されたベース層及び該ベース層よりも硬さが大きく、前記感光体の表面に接触する接触層を含む弾性部材とを有し、該弾性部材が、23℃におけるタイプAデュロメータ硬さがHsA77以上HsA85以下であり、反発弾性率が35%以上45%以下であり、前記感光体の表面に接する角度Aが7.0°以上15.5°以下であり、かつ、前記感光体に対する押し付け圧Nが0.6gf/mm以上6.0gf/mm以下である画像形成装置である。
請求項2に係る発明は、
前記感光体の最表面層に含まれる二酸化ケイ素粒子の含有量をS質量%、フッ素含有有機粒子の含有量をP質量%としたときに、前記クリーニング手段の前記弾性部材が前記感光体の表面に接触する角度A(°)が下記式(1)を満たし、前記感光体に対する押し付け圧N(gf/mm)が下記式(2)を満たす請求項1に記載の画像形成装置である。
11.8+S/(P/3.1)≦A≦14.5 (1)
1.5+S/(P/5.2)≦N≦5.0 (2)
請求項3に係る発明は、
感光体と、
前記感光体の表面の残留物を除去するクリーニング手段と、を備え、
前記感光体は、導電性支持体と、該導電性支持体上に形成された少なくとも電荷発生層及び電荷輸送層とを有し、該感光体の最表面層は、二酸化ケイ素粒子、フッ素含有有機粒子、及び、シリコーンオイルを含み、
前記クリーニング手段は、支持部材と、該支持部材に接合されたベース層及び該ベース層よりも硬度が大きく、前記感光体の表面に接触する接触層を含む弾性部材とを有し、該弾性部材が、23℃におけるタイプAデュロメータ硬さがHsA77以上HsA85以下であり、反発弾性率が35%以上45%以下であり、前記感光体の表面に接する角度Aが7.0°以上15.5°以下であり、かつ、前記感光体に対する押し付け圧Nが0.6gf/mm以上6.0gf/mm以下であるプロセスカートリッジである。
請求項4に係る発明は、
前記感光体の最表面層に含まれる二酸化ケイ素粒子の含有量をS質量%、フッ素含有有機粒子の含有量をP質量%としたときに、前記クリーニング手段の前記弾性部材が前記感光体の表面に接触する角度A(°)が下記式(1)を満たし、前記感光体に対する押し付け圧N(gf/mm)が下記式(2)を満たす請求項3に記載のプロセスカートリッジである。
11.8+S/(P/3.1)≦A≦14.5 (1)
1.5+S/(P/5.2)≦N≦5.0 (2)
In order to achieve the above object, the following image forming apparatus and process cartridge are provided.
The invention according to claim 1
A photoreceptor,
Charging means for charging the surface of the photoreceptor;
Exposure means for exposing the surface of the photoreceptor charged by the charging means to form a latent image;
Developing means for developing the latent image with toner to form a toner image on the surface of the photoreceptor;
Transfer means for transferring the toner image to a transfer target;
Cleaning means for removing the residue on the surface of the photoconductor after the toner image is transferred to the transfer body;
The photoreceptor includes a conductive support, and at least a charge generation layer and a charge transport layer formed on the conductive support. The outermost surface layer of the photoreceptor includes silicon dioxide particles and fluorine-containing organic material. Particles and silicone oil,
The cleaning means includes a support member, a base layer bonded to the support member, and an elastic member including a contact layer that is harder than the base layer and is in contact with the surface of the photoconductor. The member has a Type A durometer hardness at 23 ° C. of HsA77 or higher and HsA85 or lower, a rebound resilience of 35% or higher and 45% or lower, and an angle A in contact with the surface of the photoreceptor of 7.0 ° or higher and 15.5. And an image forming apparatus having a pressing pressure N against the photosensitive member of 0.6 gf / mm 2 or more and 6.0 gf / mm 2 or less.
The invention according to claim 2
When the content of silicon dioxide particles contained in the outermost surface layer of the photoreceptor is S mass% and the content of fluorine-containing organic particles is P mass%, the elastic member of the cleaning means is the surface of the photoreceptor. The image forming apparatus according to claim 1, wherein an angle A (°) in contact with the photosensitive member satisfies the following formula (1) and a pressing pressure N (gf / mm 2 ) against the photosensitive member satisfies the following formula (2):
11.8 + S / (P / 3.1) ≦ A ≦ 14.5 (1)
1.5 + S / (P / 5.2) ≦ N ≦ 5.0 (2)
The invention according to claim 3
A photoreceptor,
Cleaning means for removing residues on the surface of the photoreceptor,
The photoreceptor includes a conductive support, and at least a charge generation layer and a charge transport layer formed on the conductive support. The outermost surface layer of the photoreceptor includes silicon dioxide particles and fluorine-containing organic material. Particles and silicone oil,
The cleaning means includes a support member, a base layer bonded to the support member, and an elastic member having a hardness higher than that of the base layer and including a contact layer in contact with the surface of the photosensitive member. However, the type A durometer hardness at 23 ° C. is HsA77 or more and HsA85 or less, the rebound resilience is 35% or more and 45% or less, and the angle A in contact with the surface of the photoreceptor is 7.0 ° or more and 15.5 °. The process cartridge has a pressing pressure N against the photosensitive member of 0.6 gf / mm 2 or more and 6.0 gf / mm 2 or less.
The invention according to claim 4
When the content of silicon dioxide particles contained in the outermost surface layer of the photoreceptor is S mass% and the content of fluorine-containing organic particles is P mass%, the elastic member of the cleaning means is the surface of the photoreceptor. The process cartridge according to claim 3, wherein an angle A (°) in contact with the photosensitive member satisfies the following formula (1), and a pressing pressure N (gf / mm 2 ) against the photosensitive member satisfies the following formula (2).
11.8 + S / (P / 3.1) ≦ A ≦ 14.5 (1)
1.5 + S / (P / 5.2) ≦ N ≦ 5.0 (2)

請求項1に係る発明によれば、本構成を有さない場合に比べ、感光体の磨耗が抑制されるとともに、表面電位に起因する画質欠陥の発生が抑制される画像形成装置が提供される。
請求項2に係る発明によれば、本願式(1)及び(2)の関係を有さない場合に比べ、画質欠陥の発生が一層抑制される画像形成装置が提供される。
請求項3に係る発明によれば、本構成を有さない場合に比べ、感光体の磨耗が抑制されるとともに、表面電位に起因する画質欠陥の発生が抑制されるプロセスカートリッジが提供される。
請求項4に係る発明によれば、本願式(1)及び(2)の関係を有さない場合に比べ、画質欠陥の発生が一層抑制されるプロセスカートリッジが提供される。
According to the first aspect of the present invention, there is provided an image forming apparatus in which the wear of the photoconductor is suppressed and the occurrence of image quality defects due to the surface potential is suppressed as compared with the case without this configuration. .
According to the second aspect of the present invention, there is provided an image forming apparatus in which the occurrence of image quality defects is further suppressed as compared with the case where the relationship of the expressions (1) and (2) is not applied.
According to the third aspect of the present invention, there is provided a process cartridge in which the wear of the photoconductor is suppressed and the occurrence of image quality defects due to the surface potential is suppressed as compared with the case without this configuration.
According to the fourth aspect of the present invention, there is provided a process cartridge in which the occurrence of image quality defects is further suppressed as compared with the case where the relationship of the expressions (1) and (2) is not applied.

本実施形態に係る画像形成装置の構成の一例を示す概略図である。1 is a schematic diagram illustrating an example of a configuration of an image forming apparatus according to an exemplary embodiment. 本実施形態に係る感光体のクリーニング手段の構成の一例を示す概略図である。FIG. 2 is a schematic diagram illustrating an example of a configuration of a photoconductor cleaning unit according to the exemplary embodiment.

最表面層に無機粒子を分散させた感光体を用いる画像形成装置の場合、シリコーンオイルの最表面へのブリードアウト、電荷輸送層の厚みムラ、微小オーダーの表面荒れなどに起因してクリーニングブレードが感光体に接触する姿勢が不安定となる。それにより、微少量のトナーや外添剤が感光体の表面や帯電ロールに付着し、感光体表面や帯電ロールの表面抵抗が上昇することによって帯電工程における感光体表面の帯電電位が不安定となり、像流れを含め、濃度ムラなどの画質欠陥が現れると考えられる。   In the case of an image forming apparatus using a photoreceptor in which inorganic particles are dispersed in the outermost surface layer, the cleaning blade is caused by bleeding out of the silicone oil to the outermost surface, uneven thickness of the charge transport layer, surface roughness on the micro-order, etc. The posture in contact with the photosensitive member becomes unstable. As a result, a small amount of toner and external additives adhere to the surface of the photoreceptor and the charging roll, and the surface resistance of the photoreceptor surface and the charging roll increases, so that the charging potential on the surface of the photoreceptor in the charging process becomes unstable. It is considered that image quality defects such as density unevenness appear including image flow.

このような画像欠陥の発生を抑制するため、本発明者らは感光体とクリーニングブレードとの関係について鋭意研究を行ったところ、感光体とクリーニング手段が、以下の(A)及び(B)の両方の条件を満たすことで、画像欠陥の発生が効果的に抑制されることを見出した。
(A)感光体が、導電性支持体と、該導電性支持体上に形成された少なくとも電荷発生層及び電荷輸送層とを有し、最表面層は、二酸化ケイ素粒子、フッ素含有有機粒子、及び、シリコーンオイルを含むこと。
(B)感光体表面のクリーニング手段が、支持部材と、該支持部材に接合されたベース層及び該ベース層よりも硬さが大きく、感光体の表面に接触する接触層を含む弾性部材とを有し、該弾性部材が、23℃におけるタイプAデュロメータ硬さが77以上85以下であり、反発弾性率が35%以上45%以下であり、感光体の表面に接する角度Aが7.0°以上15.5°以下であり、かつ、感光体に対する押し付け圧Nが0.6gf/mm以上6.0gf/mm以下であること。
In order to suppress the occurrence of such image defects, the present inventors have conducted intensive research on the relationship between the photoconductor and the cleaning blade. As a result, the photoconductor and the cleaning means are the following (A) and (B). It has been found that the occurrence of image defects can be effectively suppressed by satisfying both conditions.
(A) The photoreceptor has a conductive support and at least a charge generation layer and a charge transport layer formed on the conductive support, and the outermost surface layer is formed of silicon dioxide particles, fluorine-containing organic particles, And contain silicone oil.
(B) The photosensitive member surface cleaning means includes a support member, a base layer bonded to the support member, and an elastic member including a contact layer that is harder than the base layer and contacts the surface of the photoreceptor. And the elastic member has a type A durometer hardness of 23 to 85 at 23 ° C., a rebound resilience of 35 to 45%, and an angle A in contact with the surface of the photoreceptor of 7.0 °. The pressure N is not less than 15.5 ° and the pressing pressure N against the photosensitive member is not less than 0.6 gf / mm 2 and not more than 6.0 gf / mm 2 .

本実施形態に係る画像形成装置は、感光体と、感光体の表面を帯電させる帯電手段と、帯電手段により帯電した感光体の表面を露光して潜像を形成する露光手段と、潜像をトナーにより現像して感光体の表面にトナー像を形成する現像手段と、トナー像を被転写体に転写させる転写手段と、トナー像を被転写体(中間転写体、記録媒体など)に転写した後、感光体の表面の残留物を除去するクリーニング手段と、を備え、感光体とクリーニング手段が上記(A)及び(B)の条件を満たせば、例えば現像手段の数、配置等は限定されないが、以下、タンデム型のカラープリンタの場合について具体的に説明する。   The image forming apparatus according to the present embodiment includes a photosensitive member, a charging unit that charges the surface of the photosensitive member, an exposure unit that exposes the surface of the photosensitive member charged by the charging unit to form a latent image, and a latent image. Developing means for developing with toner to form a toner image on the surface of the photoreceptor, transfer means for transferring the toner image to the transfer target, and transferring the toner image to the transfer target (intermediate transfer member, recording medium, etc.) And a cleaning unit that removes residues on the surface of the photoreceptor, and the number and arrangement of the developing units are not limited, for example, as long as the photoreceptor and the cleaning unit satisfy the conditions (A) and (B). However, the case of a tandem type color printer will be specifically described below.

図1は、本実施形態に係る画像形成装置の構成の一例(カラープリンタ)を概略的に示している。このカラープリンタ1は、所謂タンデム型であり、各色の画像データに対応して画像形成を行なう画像形成プロセス部20、例えばパーソナルコンピュータ(PC)3やスキャナ等の画像読取装置4に接続され、これらから受信された画像データに対して画像処理を施す画像処理部22、カラープリンタ1を構成する各部の動作を制御する制御部60、カラープリンタ1の各部に電力を供給する電源部65などを含んで構成されている。   FIG. 1 schematically shows an example (color printer) of a configuration of an image forming apparatus according to the present embodiment. The color printer 1 is a so-called tandem type, and is connected to an image forming process unit 20 that forms an image corresponding to image data of each color, for example, an image reading device 4 such as a personal computer (PC) 3 or a scanner. An image processing unit 22 that performs image processing on the image data received from the control unit 60, a control unit 60 that controls the operation of each unit constituting the color printer 1, and a power supply unit 65 that supplies power to each unit of the color printer 1. It consists of

画像形成プロセス部20は、一定の間隔を置いて並列的に配置される4つの画像形成ユニット30Y,30M,30C,30K(以下、総称として「画像形成ユニット30」とも記す。)を備えている。画像形成ユニット30は、矢印A方向に回転しながら静電潜像が形成され、さらにトナー像が形成される像保持体としての感光体ドラム31、感光体31の表面を予め定めた電位で一様に帯電する例えばスコロトロンで構成された帯電器32、感光体31上に形成された静電潜像を現像する現像器33、転写後の感光体31表面に残留したトナー等の帯電極性を一定(例えば、マイナス極性)に揃えるクリーニング前帯電器34、転写後の感光体31の表面電荷を除電する除電ランプ35、転写後の感光体31の表面に残留したトナー等の残留物を除去するクリーニング装置(ドラムクリーナ)36、帯電前の潜像履歴を消去する帯電前ランプ37を含んで構成されている。
なお、各画像形成ユニット30Y,30M,30C,30Kは、現像器33に収納されたトナーを除いて、略同様に構成されている。
The image forming process unit 20 includes four image forming units 30Y, 30M, 30C, and 30K (hereinafter also collectively referred to as “image forming unit 30”) that are arranged in parallel at a predetermined interval. . The image forming unit 30 forms an electrostatic latent image while rotating in the direction of arrow A, and further, the photosensitive drum 31 as an image holding member on which a toner image is formed, and the surface of the photosensitive member 31 are set at a predetermined potential. For example, a charging unit 32 composed of, for example, scorotron, a developing unit 33 for developing an electrostatic latent image formed on the photosensitive member 31, and a charging polarity of toner remaining on the surface of the photosensitive member 31 after transfer is constant. A pre-cleaning charger 34 (for example, minus polarity), a neutralization lamp 35 for neutralizing the surface charge of the photoconductor 31 after transfer, and a cleaning for removing residues such as toner remaining on the surface of the photoconductor 31 after transfer. The apparatus (drum cleaner) 36 includes a pre-charging lamp 37 that erases the latent image history before charging.
The image forming units 30Y, 30M, 30C, and 30K are configured in substantially the same manner except for the toner stored in the developing device 33.

また、画像形成プロセス部20には、画像形成ユニット30の各々に配置された感光体31を露光するレーザ露光装置26、画像形成ユニット30の各々の感光体31上に形成された各色のトナー像が多重転写される中間転写ベルト41、画像形成ユニット30の各々にて形成された各色トナー像を一次転写部T1にて中間転写ベルト41上に順次転写(一次転写)させる一次転写ロール42、中間転写ベルト41上に転写された重畳トナー像を二次転写部T2にて記録媒体(記録紙)である用紙Pに一括転写(二次転写)させる二次転写ロール40、二次転写されたトナー像を用紙P上に定着させる定着器80を備えている。   The image forming process unit 20 also includes a laser exposure device 26 that exposes the photoconductors 31 arranged in each of the image forming units 30, and a toner image of each color formed on each photoconductor 31 of the image forming unit 30. Intermediate transfer belt 41 on which multiple toner images are transferred, each color toner image formed by each of image forming unit 30 is sequentially transferred (primary transfer) onto intermediate transfer belt 41 at primary transfer portion T1, intermediate transfer roll 42, intermediate A secondary transfer roll 40 that transfers the superimposed toner image transferred onto the transfer belt 41 to a sheet P that is a recording medium (recording paper) at the secondary transfer portion T2 and secondary transferred toner. A fixing device 80 for fixing the image on the paper P is provided.

中間転写ベルト41は、複数(本実施形態では4つ)の支持ロール46,47,48,49に掛け渡され、図1の矢印B方向に循環する。支持ロール47は中間転写ベルト41の駆動ロールである。また、支持ロール46,48は中間転写ベルト41の張力を調整するテンションロールである。更に、支持ロール49は、二次転写ロール40をバックアップするバックアップロールである。   The intermediate transfer belt 41 is looped over a plurality of (four in this embodiment) support rolls 46, 47, 48, and 49 and circulates in the direction of arrow B in FIG. The support roll 47 is a drive roll for the intermediate transfer belt 41. The support rolls 46 and 48 are tension rolls that adjust the tension of the intermediate transfer belt 41. Further, the support roll 49 is a backup roll that backs up the secondary transfer roll 40.

本実施形態のカラープリンタ1では、制御部60による制御の下で画像形成プロセス部20において画像形成動作が実行される。具体的には、PC3や画像読取装置4から入力された各色成分毎の画像データは、画像処理部22によって画像処理が施された後、レーザ露光装置26に供給される。そして、レーザ露光装置26は、画像形成ユニット30の各々の感光体31を走査露光する。例えばイエロー(Y)の画像形成ユニット30Yでは、帯電器32により予め定めた電位に帯電された感光体31が、レーザ露光装置26によりイエロー(Y)成分の画像データに基づいて変調されたレーザ光によって走査露光される。それにより、感光体31上には、イエロー(Y)成分の静電潜像が形成される。形成された静電潜像は現像器33により現像され、感光体31上にはイエロー(Y)のトナー像が形成される。それと同様に、画像形成ユニット30M,30C,30Kにおいても、マゼンタ(M)、シアン(C)、黒(K)の各色トナー像が形成される。なお、本実施形態の現像器33に用いられるトナーは、マイナス極性を有するものである。   In the color printer 1 of this embodiment, an image forming operation is executed in the image forming process unit 20 under the control of the control unit 60. Specifically, image data for each color component input from the PC 3 or the image reading device 4 is subjected to image processing by the image processing unit 22 and then supplied to the laser exposure device 26. Then, the laser exposure device 26 scans and exposes each photoconductor 31 of the image forming unit 30. For example, in the yellow (Y) image forming unit 30 </ b> Y, the photoconductor 31 charged to a predetermined potential by the charger 32 is laser light modulated by the laser exposure device 26 based on the image data of the yellow (Y) component. Scanning exposure. Thereby, an electrostatic latent image of a yellow (Y) component is formed on the photoconductor 31. The formed electrostatic latent image is developed by the developing device 33, and a yellow (Y) toner image is formed on the photoreceptor 31. Similarly, in the image forming units 30M, 30C, and 30K, magenta (M), cyan (C), and black (K) toner images are formed. Note that the toner used in the developing device 33 of the present embodiment has a negative polarity.

各画像形成ユニット30にて形成された各色トナー像は、矢印B方向に循環移動する中間転写ベルト41上に、一次転写ロール42により順次静電転写される。それにより、中間転写ベルト41上には各色トナー像が重畳されたトナー像(重畳トナー像)が形成される。重畳トナー像は、中間転写ベルト41の移動に伴って二次転写ロール40と背面ロール49とが配置された二次転写部T2に向けて搬送される。一方、用紙Pは取り出しロール72により用紙トレイ71から取り出され、搬送ロール73によって1枚ずつ位置あわせロール74の位置まで搬送される。   Each color toner image formed by each image forming unit 30 is sequentially electrostatically transferred by a primary transfer roll 42 onto an intermediate transfer belt 41 that circulates and moves in the direction of arrow B. As a result, a toner image (superimposed toner image) in which the toner images of the respective colors are superimposed is formed on the intermediate transfer belt 41. As the intermediate transfer belt 41 moves, the superimposed toner image is conveyed toward the secondary transfer portion T2 where the secondary transfer roll 40 and the back roll 49 are arranged. On the other hand, the paper P is taken out from the paper tray 71 by the take-out roll 72 and conveyed one by one to the position of the alignment roll 74 by the transport roll 73.

重畳トナー像が二次転写部T2に搬送されると、トナー像が二次転写部T2に搬送されるタイミングに合わせて位置あわせロール74から用紙Pが二次転写部T2に供給される。二次転写部T2では、二次転写ロール40と背面ロール49との間に形成された転写電界の作用により、重畳トナー像は用紙P上に一括して静電転写(二次転写)される。   When the superimposed toner image is conveyed to the secondary transfer portion T2, the paper P is supplied from the alignment roll 74 to the secondary transfer portion T2 in accordance with the timing at which the toner image is conveyed to the secondary transfer portion T2. In the secondary transfer portion T2, the superimposed toner images are collectively electrostatically transferred (secondary transfer) onto the paper P by the action of the transfer electric field formed between the secondary transfer roll 40 and the back roll 49. .

その後、重畳トナー像が転写された用紙Pは、中間転写ベルト41から剥離され、搬送ベルト75に吸着された状態で定着器80まで搬送される。定着器80に搬送された用紙P上の未定着トナー像は、定着器80によって熱及び圧力による定着処理を受けることで用紙P上に定着される。定着画像が形成された用紙Pは、画像形成装置の排出部に設けられた排紙積載部91に搬送される。一方、二次転写後に中間転写ベルト41に付着しているトナー(残留トナー)は、二次転写の終了後に中間転写ベルト41に接して設置されたベルトクリーナ45によって除去され、次の画像形成サイクルに備えられる。   Thereafter, the sheet P on which the superimposed toner image is transferred is peeled off from the intermediate transfer belt 41 and conveyed to the fixing device 80 while being adsorbed by the conveyance belt 75. The unfixed toner image on the paper P conveyed to the fixing device 80 is fixed on the paper P by being subjected to fixing processing by heat and pressure by the fixing device 80. The paper P on which the fixed image is formed is conveyed to a paper discharge stacking unit 91 provided in a discharge unit of the image forming apparatus. On the other hand, toner (residual toner) adhering to the intermediate transfer belt 41 after the secondary transfer is removed by the belt cleaner 45 installed in contact with the intermediate transfer belt 41 after the completion of the secondary transfer, and the next image forming cycle. Prepared for.

一方、一次転写部T1での転写処理が行なわれた後の感光体31表面では、感光体31表面に残留したトナーや中間転写ベルト41から再転写したトナー等の帯電極性がクリーニング前帯電器34によりマイナス極性に揃えられる。さらに、除電ランプ35により転写後の感光体31の表面電荷が除電されて、感光体31の表面電位は−50V程度に低下される。そして、ドラムクリーナ36によって感光体31表面に残留したトナー等は除去される。また、ドラムクリーナ36を通過した感光体31表面を帯電前ランプ37で全面露光することにより、帯電器32での帯電前に前回の画像形成サイクルで生じた潜像履歴を消去する処理が行なわれる。
本実施形態のデジタルカラープリンタ1では、このような画像形成サイクルが繰り返されることとなる。以下、主な構成部材についてより具体的に説明する。
On the other hand, on the surface of the photoconductor 31 after the transfer process at the primary transfer portion T1 is performed, the charging polarity of the toner remaining on the surface of the photoconductor 31 or the toner retransferred from the intermediate transfer belt 41 is precharged charger 34. To make it negative polarity. Further, the surface charge of the photoreceptor 31 after the transfer is neutralized by the charge eliminating lamp 35, and the surface potential of the photoreceptor 31 is lowered to about -50V. Then, the toner remaining on the surface of the photoreceptor 31 is removed by the drum cleaner 36. Further, the entire surface of the photosensitive member 31 that has passed through the drum cleaner 36 is exposed by the pre-charging lamp 37, whereby the latent image history generated in the previous image forming cycle is erased before charging by the charger 32. .
In the digital color printer 1 of the present embodiment, such an image forming cycle is repeated. Hereinafter, the main constituent members will be described more specifically.

−帯電手段−
帯電手段32としては公知の帯電方式を利用した帯電器が用いられる。例えばコロトロン帯電方式や接触帯電方式などを利用した帯電器が挙げられる。また接触帯電方式ではローラー状の帯電部材、ブレード状の帯電部材、ベルト状の帯電部材、ブラシ状の帯電部材、導電性ファーブラシ状の帯電部材などが適用される。特にローラー状の帯電部材、ブレード状の帯電部材については感光体に対し、接触状態またはある程度の空隙(100μm以下)を有した非接触状態として配置しても構わない。
ローラー状の帯電部材、ブレード状の帯電部材、ベルト状の帯電部材は帯電部材として有効な電気抵抗(10Ω以上10Ω以下)に調整された材料から構成される物であり、単層又は複数の層から構成されていても構わない。
-Charging means-
As the charging means 32, a charger using a known charging method is used. For example, a charger using a corotron charging system or a contact charging system can be used. In the contact charging method, a roller-shaped charging member, a blade-shaped charging member, a belt-shaped charging member, a brush-shaped charging member, a conductive fur brush-shaped charging member, or the like is applied. In particular, the roller-shaped charging member and the blade-shaped charging member may be arranged in a contact state or a non-contact state having a certain amount of gap (100 μm or less) with respect to the photoreceptor.
A roller-shaped charging member, a blade-shaped charging member, and a belt-shaped charging member are composed of a material adjusted to an electric resistance (10 3 Ω to 10 8 Ω) effective as a charging member, and are a single layer Or you may comprise from several layers.

帯電部材を構成する材質としてはウレタンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、クロロプレンゴム、ブタジエンゴム、EPDM(エチレン−プロピレン−ジエン共重合ゴム)、エピクロルヒドリンゴム等の合成ゴムやポリオレフィン、ポリスチレン、塩化ビニル等からなるエラストマーを主材料とし、導電性カーボン、金属酸化物、イオン導電剤等の任意の導電性付与剤を適量配合したものが用いられる。これらの材料は、帯電部材として有効な電気抵抗を発現させることが容易である。
さらにナイロン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリウレタン、シリコーン等の樹脂を塗料化し、そこに導電性カーボン、金属酸化物、イオン導電剤等の任意の導電性付与剤を適量配合し、得られた塗料をデイッピング、スプレー、ロールコート等の任意の手法によって積層して用いられる。
Materials constituting the charging member include urethane rubber, silicone rubber, fluorine rubber, chloroprene rubber, butadiene rubber, EPDM (ethylene-propylene-diene copolymer rubber), epichlorohydrin rubber and other synthetic rubber, polyolefin, polystyrene, vinyl chloride, etc. A material obtained by blending an appropriate amount of an optional conductivity imparting agent such as conductive carbon, metal oxide, or ionic conductive agent is used. These materials can easily develop an effective electric resistance as a charging member.
Furthermore, a resin such as nylon, polyester, polystyrene, polyurethane, silicone, etc. is made into a paint, and an appropriate amount of any conductivity imparting agent such as conductive carbon, metal oxide, ionic conductive agent, etc. is blended there, and the resulting paint is dipped. It is used by laminating by any method such as spray, roll coating and the like.

−現像手段−
現像手段33としては、公知のものであれば特に限定されず、例えば、キャリアとトナーを含む現像剤を現像ブラシで感光体に接触させて現像させる二成分現像方式の現像手段や、導電ゴム弾性体搬送ロール(現像ロール)上にトナーを付着させ感光体にトナーを現像する接触式一成分現像方式の現像手段などが利用される。
二成分現像方式の場合、現像ロールの回転方向は感光体の回転方向と同方向でも逆方向でも良く、感光体と逆方向に周速差をつけると、感光体上の残留トナーの回収性が向上する。なお、現像ロールに印加する電界は直流でも直流に交流を重畳させても良い。
-Development means-
The developing means 33 is not particularly limited as long as it is a known one. For example, a developing means of a two-component development system in which a developer containing a carrier and toner is brought into contact with a photosensitive member with a developing brush and developed, or conductive rubber elasticity is used. For example, a contact type one-component developing unit that attaches toner onto a body transporting roll (developing roll) and develops the toner on the photosensitive member is used.
In the case of the two-component development method, the rotation direction of the developing roll may be the same as or opposite to the rotation direction of the photoconductor, and if the peripheral speed difference is set in the opposite direction to the photoconductor, the recoverability of residual toner on the photoconductor is improved. improves. The electric field applied to the developing roll may be a direct current or an alternating current superimposed on the direct current.

また、トナーの回収性及び放電生成物の掻き取り性を向上させるために、現像ロール表面に形成される磁気ブラシは、感光体に面する磁気ブラシ密度が常にほぼ一定になるように層規制部材により層規制されることによって、磁気ブラシ密度が適正な範囲内に調整されることが好ましい。   In addition, in order to improve the toner recovery property and the discharge product scraping property, the magnetic brush formed on the surface of the developing roll has a layer regulating member so that the density of the magnetic brush facing the photoreceptor is always substantially constant. It is preferable that the magnetic brush density is adjusted within an appropriate range by controlling the layer.

現像ロールに印加するバイアスは、トナーの正規の極性が負極性である場合、−50Vから−600Vの間が良く、さらに好ましくは−100Vから−550Vの間である。さらに画質を向上させるために交流電界を重畳させてもよい。   When the normal polarity of the toner is negative, the bias applied to the developing roll is preferably between -50V and -600V, more preferably between -100V and -550V. Further, an alternating electric field may be superimposed in order to improve the image quality.

−転写手段−
転写手段としては公知の転写方式を利用したものが用いられる。例えば、転写コロトロンや転写ロール等を用いた直接転写方式、中間転写ベルト41や中間転写ドラム等の中間転写体を用いた中間転写方式、記録媒体を静電的に吸着して搬送し感光体31上のトナー像を転写する転写ベルト方式を利用した転写手段などが挙げられる。
-Transfer means-
As the transfer means, those using a known transfer system are used. For example, a direct transfer method using a transfer corotron, a transfer roll, or the like, an intermediate transfer method using an intermediate transfer member such as an intermediate transfer belt 41 or an intermediate transfer drum, or a photosensitive member 31 that electrostatically attracts and conveys a recording medium. Examples thereof include a transfer means using a transfer belt method for transferring the above toner image.

−クリーニング装置−
図2は、本実施形態におけるクリーニング装置(ドラムクリーナ)36の構成の一例を示している。クリーニング装置36は、回転する感光体31の表面に接触し、転写後の残留トナー等の残留物を除去するクリーニングブレード102、回収されたトナー等を画像形成ユニット30の外部に配置された回収ボックス(不図示)に搬出する回収オーガ100を備えている。
クリーニングブレード102は、支持部材104と、該支持部材104に接合された弾性部材110から構成され、さらに、弾性部材110は、支持部材104に接合されたベース層106と、ベース層106よりも硬さが大きく、感光体31の表面に接触する接触層108から構成されている。
-Cleaning device-
FIG. 2 shows an example of the configuration of the cleaning device (drum cleaner) 36 in the present embodiment. The cleaning device 36 is in contact with the surface of the rotating photoreceptor 31, a cleaning blade 102 that removes residues such as residual toner after transfer, and a recovery box in which the recovered toner is disposed outside the image forming unit 30. A recovery auger 100 is provided (not shown).
The cleaning blade 102 includes a support member 104 and an elastic member 110 bonded to the support member 104, and the elastic member 110 is harder than the base layer 106 and the base layer 106 bonded to the support member 104. The contact layer 108 is large and is in contact with the surface of the photoreceptor 31.

そして、クリーニングブレード102の弾性部材110は、感光体31に接する角度Aが7.0°以上15.5°以下であり、かつ、感光体31に対する押し付け圧Nが0.6gf/mm以上6.0gf/mm以下に設定されている。
ここで、クリーニングブレード102の弾性部材110が感光体31に接する角度Aとは、具体的には、図2に示すように、感光体31の回転軸方向から見て、クリーニングブレード102の接触層108が感光体31と向き合う側の面と、クリーニングブレード102の接触層108が感光体31に接する位置における接線Lの回転方向上流側との成す角度(°)である。
また、クリーニングブレード102の弾性部材110の感光体31に対する押し付け圧Nとは、図2に示すように、クリーニングブレード102の接触層108が感光体31に接する位置において感光体31の中心に向けて押し付ける圧力(gf/mm)である。
The elastic member 110 of the cleaning blade 102 has an angle A in contact with the photoreceptor 31 of 7.0 ° to 15.5 °, and a pressing pressure N against the photoreceptor 31 of 0.6 gf / mm 2 to 6 0.0 gf / mm 2 or less.
Here, the angle A at which the elastic member 110 of the cleaning blade 102 contacts the photoconductor 31 is specifically the contact layer of the cleaning blade 102 as seen from the direction of the rotation axis of the photoconductor 31 as shown in FIG. Reference numeral 108 denotes an angle (°) between the surface facing the photoconductor 31 and the upstream side in the rotation direction of the tangent L at the position where the contact layer 108 of the cleaning blade 102 contacts the photoconductor 31.
Further, the pressing pressure N of the elastic member 110 of the cleaning blade 102 against the photosensitive member 31 is, as shown in FIG. 2, toward the center of the photosensitive member 31 at a position where the contact layer 108 of the cleaning blade 102 is in contact with the photosensitive member 31. It is the pressure (gf / mm < 2 >) to press.

支持部材104は、接着剤等を介して弾性部材110が接合されて弾性部材110を支持するとともに、弾性部材110を感光体31に対して0.6gf/mm以上6.0gf/mm以下の圧力で押し付けるものを用いる。このような支持部材104を構成する材料としてアルミニウム、ステンレス等の金属が挙げられる。 The support member 104 is bonded to the elastic member 110 via an adhesive or the like to support the elastic member 110, and the elastic member 110 with respect to the photoreceptor 31 is 0.6 gf / mm 2 or more and 6.0 gf / mm 2 or less. Use one that is pressed at a pressure of. Examples of the material constituting the support member 104 include metals such as aluminum and stainless steel.

一方、弾性部材110としては、23℃におけるタイプAデュプロメータ硬さが77以上85以下、かつ、反発弾性率が35%以上45%以下のものが使用される。
ここで、弾性部材110のタイプAデュプロメータ硬さとは、JISK7311に示される硬さ試験法に従い、JISK7215に規定されるタイプAデュプロメータを用いて測定された値をいう。
また、弾性部材110の反発弾性の測定は、JIS K6255加硫ゴム及び熱可塑性ゴムの反発弾性試験方法のリュプケ式反発弾性試験に準ずるものである。反発弾性の測定に際しては、測定対象となるサンプルが、測定時測定条件の温度になっているように、予め当該温度下(23℃における反発弾性を測定する場合には、23℃環境下)に、サンプルを十分に放置しておくことが望ましい。
クリーニングブレードの材質としては、特にその制限はなく、様々な弾性体を用いることができる。具体的な弾性体としては、ポリウレタン弾性体、シリコーンゴム、クロロプレンゴム等の弾性体が挙げられる。
On the other hand, as the elastic member 110, one having a Type A durometer hardness of 77 to 85 and a rebound resilience of 35% to 45% at 23 ° C. is used.
Here, the type A durometer hardness of the elastic member 110 refers to a value measured using a type A durometer as defined in JIS K7215 in accordance with the hardness test method indicated in JIS K7311.
Moreover, the measurement of the rebound resilience of the elastic member 110 is based on the Lücke rebound resilience test of the rebound resilience test method of JIS K6255 vulcanized rubber and thermoplastic rubber. When measuring the impact resilience, the sample to be measured is preliminarily under the temperature (when the impact resilience at 23 ° C. is measured, in a 23 ° C. environment) so that the sample is at the measurement measurement temperature. It is desirable to leave the sample sufficiently.
The material of the cleaning blade is not particularly limited, and various elastic bodies can be used. Specific elastic bodies include elastic bodies such as polyurethane elastic bodies, silicone rubber, and chloroprene rubber.

さらに、本実施形態では、感光体31の最表面層に含まれる二酸化ケイ素粒子の含有量をS質量%、フッ素含有有機粒子の含有量をP質量%としたときに、クリーニングブレード102の弾性部材110の感光体31に接する角度A(°)が下記式(1)を満たし、感光体31に対する押し付け圧N(gf/mm)が下記式(2)を満たすことが好ましい。
11.8+S/(P/3.1)≦A≦14.5 (1)
1.5+S/(P/5.2)≦N≦5.0 (2)
感光体31とクリーニングブレード102とが、上記(1)式及び(2)式の関係を満たすことで、感光体31の表面電位に起因する画質欠陥の発生が一層抑制される。
Furthermore, in this embodiment, when the content of silicon dioxide particles contained in the outermost surface layer of the photoreceptor 31 is S mass% and the content of fluorine-containing organic particles is P mass%, the elastic member of the cleaning blade 102 is used. It is preferable that the angle A (°) in contact with the photoconductor 31 of 110 satisfies the following formula (1), and the pressing pressure N (gf / mm 2 ) against the photoconductor 31 satisfies the following formula (2).
11.8 + S / (P / 3.1) ≦ A ≦ 14.5 (1)
1.5 + S / (P / 5.2) ≦ N ≦ 5.0 (2)
When the photoconductor 31 and the cleaning blade 102 satisfy the relationship of the above formulas (1) and (2), the occurrence of image quality defects due to the surface potential of the photoconductor 31 is further suppressed.

弾性部材110を構成する材料等についてより具体的に説明する。
クリーニングブレード102は、感光体(静電潜像保持体)31の表面に接触する部分が弾性部材110からなり、当該弾性部材110の100%モジュラスが6.5MPa以上であることが好ましく、7.0Mpa以上であることがより好ましく、9.0MPa以上であることがさらに好ましい。弾性部材の100%モジュラスが6.5MPa未満では、硬さが低下してクリーニングブレード102の動的なたわみが大きくなり、感光体31の偏磨耗が生じやすい。
一方、弾性部材110の100%モジュラスが大きすぎる場合は、クリーニングブレード102の感光体31に対する追従性が悪化し、クリーニング性が低下する場合がある。それゆえ、弾性部材の100%モジュラスは19.6MPa以下であることが好ましく、15.0MPa以下であることがより好ましい。
The material etc. which constitute the elastic member 110 will be described more specifically.
In the cleaning blade 102, a portion in contact with the surface of the photosensitive member (electrostatic latent image holding member) 31 is made of an elastic member 110, and the 100% modulus of the elastic member 110 is preferably 6.5 MPa or more. More preferably, it is 0 Mpa or more, and further preferably 9.0 MPa or more. When the 100% modulus of the elastic member is less than 6.5 MPa, the hardness is lowered, the dynamic deflection of the cleaning blade 102 is increased, and uneven wear of the photoreceptor 31 is likely to occur.
On the other hand, when the 100% modulus of the elastic member 110 is too large, the followability of the cleaning blade 102 with respect to the photosensitive member 31 is deteriorated, and the cleaning property may be deteriorated. Therefore, the 100% modulus of the elastic member is preferably 19.6 MPa or less, and more preferably 15.0 MPa or less.

また、弾性部材110は、その破断伸びが250%以上であることが好ましく、300%以上であることがより好ましく、350%以上であることがさらに好ましい。
破断伸びが250%未満である場合、感光体表面の異物とクリーニングブレード102の先端とが強い力で衝突した際に、クリーニングブレード102の先端が追従変形せず、比較的短期間の内にエッジ部の欠けが発生してしまう場合がある。
The elastic member 110 has an elongation at break of preferably 250% or more, more preferably 300% or more, and further preferably 350% or more.
When the elongation at break is less than 250%, when the foreign matter on the surface of the photosensitive member collides with the tip of the cleaning blade 102 with a strong force, the tip of the cleaning blade 102 does not follow and deform within a relatively short time. In some cases, chipping may occur.

一方、破断伸びSが500%より大きい場合は、被クリーニング部材に対する追従性(密着性)が増し、被クリーニング部材との摩擦カが増大し、結果としてクリーニングブレード102の磨耗が増大し易くなる。従って、磨耗抑制の観点から破断伸びは500%以下であることが好ましく、450%以下であることがより好ましく、400%以下であることが更に好ましい。   On the other hand, when the breaking elongation S is greater than 500%, the followability (adhesion) with respect to the member to be cleaned increases, the frictional force with the member to be cleaned increases, and as a result, the wear of the cleaning blade 102 tends to increase. Therefore, the elongation at break is preferably 500% or less, more preferably 450% or less, and still more preferably 400% or less from the viewpoint of suppressing wear.

なお、100%モジュラス及び破断伸びはいずれも、J1SK6251に準拠して測定されるものである。即ち、ダンベル状3号形試験片を用い、引張速度500mm/minで計測して応力−歪み曲線を得(環境温度23℃)、この曲線を基に得られるものである。尚、測定装置は、東洋精機(株)製、ストログラフAEエラストマーを用いた。   The 100% modulus and elongation at break are both measured according to J1SK6251. That is, a dumbbell-shaped No. 3 test piece is used and measured at a tensile speed of 500 mm / min to obtain a stress-strain curve (ambient temperature 23 ° C.), which is obtained based on this curve. In addition, the measuring apparatus used the Toyo Seiki Co., Ltd. product and the strograph AE elastomer.

本実施形態に用いられるクリーニングブレード102においては、少なくとも感光体31の表面と接する接触層108が、少なくとも100%モジュラスが6.5MPa以上である材料から構成されることが好ましく、その他の部分(一部又は全部)の材料も100%モジュラスが6.5MPa以上である弾性部材から構成されていてもよい。   In the cleaning blade 102 used in this embodiment, it is preferable that at least the contact layer 108 in contact with the surface of the photoreceptor 31 is made of a material having at least a 100% modulus of 6.5 MPa or more. Part or all of the material may also be made of an elastic member having a 100% modulus of 6.5 MPa or more.

クリーニングブレード102の弾性部材110を構成する材料としては、ゴム弾性体が用いられ、必要に応じてその他の材料を添加してもよい。ゴム弾性体としては、特に限定されないが、ゴムウレタンゴム、シリコーンゴム、アクリルゴム、アクリロニトリルゴム、ブタジエン系ゴム、スチレン系ゴムあるいはこれらの複合材が用いられる。
また、クリーニングブレード102の形状としては板状が好適であり、遠心成形、押し出し成形、型成形等を利用して形成される。
As a material constituting the elastic member 110 of the cleaning blade 102, a rubber elastic body is used, and other materials may be added as necessary. The rubber elastic body is not particularly limited, and rubber urethane rubber, silicone rubber, acrylic rubber, acrylonitrile rubber, butadiene rubber, styrene rubber, or a composite material thereof is used.
Further, the shape of the cleaning blade 102 is preferably a plate shape, and is formed using centrifugal molding, extrusion molding, mold molding, or the like.

なお、100%モジュラスが6.5MPa以上であることに加えて、破断伸びが250%以上である材料としては、ハードセグメント及びソフトセグメントを含むエラストマー材料を選択することが好ましい。エラストマー材料が、ハードセグメント及びソフトセグメントの双方を含むことにより、100%モジュラスが6.5MPa以上且つ破断伸びが250%以上を満たすことが容易となり、耐磨耗性及び欠け防止性の双方が、より高いレベルで両立される。   In addition to the 100% modulus being 6.5 MPa or more, it is preferable to select an elastomer material including a hard segment and a soft segment as a material having a breaking elongation of 250% or more. By including both the hard segment and the soft segment in the elastomer material, it becomes easy for the 100% modulus to satisfy 6.5 MPa or more and the breaking elongation to satisfy 250% or more, and both wear resistance and chipping prevention properties are achieved. It is compatible at a higher level.

ここで、「ハードセグメント」及び「ソフトセグメント」とは、エラストマー材料中で、前者を構成する材料の方が、後者を構成する材料よりも相対的に硬い材料からなり、後者を構成する材料の方が前者を構成する材料よりも相対的に柔らかい材料からなるセグメントを意味する。   Here, the “hard segment” and the “soft segment” are materials in which the former material is relatively harder than the material constituting the latter in the elastomer material. This means a segment made of a material that is relatively softer than the material constituting the former.

ハードセグメント材料及びソフトセグメント材料の総量に対するハードセグメントを構成する材料の質量比(以下、「ハードセグメント材料比」と称す場合がある)としては、46質量%以上96質量%以下の範囲内であることが好ましく、50質量%以上90質量%以下の範囲内であることがより好ましく、60質量%以上85質量%以下の範囲内であることが更に好ましい。ハードセグメント材料比が46質量%未満の場合には、弾性部材の耐磨耗性が不充分となり、早期に磨耗が起きて長期に渡る良好なクリーニング性が維持されなくなる場合がある。一方、ハードセグメント材料比が96質量%を超える場合には、クリーニングブレード102のエッジ先端が硬くなり過ぎて柔軟性や伸張性が不充分となり、早期に欠けが発生して長期に渡る良好なクリーニング性が維持されなくなる場合がある。   The mass ratio of the material constituting the hard segment to the total amount of the hard segment material and the soft segment material (hereinafter sometimes referred to as “hard segment material ratio”) is in the range of 46 mass% to 96 mass%. It is more preferable that it is in the range of 50% by mass or more and 90% by mass or less, and further preferably in the range of 60% by mass or more and 85% by mass or less. When the hard segment material ratio is less than 46 mass%, the wear resistance of the elastic member becomes insufficient, and wear may occur at an early stage, and good cleaning properties for a long time may not be maintained. On the other hand, when the hard segment material ratio exceeds 96% by mass, the edge tip of the cleaning blade 102 becomes too hard, and the flexibility and extensibility are insufficient, resulting in early chipping and good cleaning over a long period of time. Sexuality may not be maintained.

ハードセグメント材料とソフトセグメント材料は、例えば以下のような組み合わせが好適である。
ハードセグメント材料としては、ポリウレタン樹脂を用いることが好ましい。この場合のポリウレタン樹脂の重量平均分子量は、1000以上4000以下の範囲内であることが好ましく、1500以上3500以下の範囲内であることがより好ましい。重量平均分子量が1000未満の場合は、クリーニングブレード102が低温環境下で使用される場合にハードセグメントを構成するポリウレタン樹脂の弾性が失われるために、クリーニング不良が生じやすくなる場合がある。また、重量平均分子量が4000を超える場合は、ハードセグメントを構成するポリウレタン樹脂の永久歪みが大きくなり、クリーニング部材の先端部分を構成する弾性部材が、感光体31に対する押圧力が保持されずに、クリーニング不良が生じる場合がある。
上述したようなハードセグメント材料として用いられるポリウレタン樹脂としては、例えば、ダイセル化学社製、プラクセル205やプラクセル240などが挙げられる。
For example, the following combinations of the hard segment material and the soft segment material are suitable.
A polyurethane resin is preferably used as the hard segment material. In this case, the weight average molecular weight of the polyurethane resin is preferably in the range of 1000 or more and 4000 or less, and more preferably in the range of 1500 or more and 3500 or less. When the weight average molecular weight is less than 1000, when the cleaning blade 102 is used in a low temperature environment, the polyurethane resin constituting the hard segment loses its elasticity, which may cause a cleaning failure. Further, when the weight average molecular weight exceeds 4000, the permanent deformation of the polyurethane resin constituting the hard segment becomes large, and the elastic member constituting the tip portion of the cleaning member does not hold the pressing force against the photoreceptor 31, A cleaning failure may occur.
Examples of the polyurethane resin used as the hard segment material as described above include Daicel Chemical Industries, Plaxel 205, Plaxel 240, and the like.

ハードセグメント材料としてポリウレタン樹脂を用いる場合、当該ハードセグメント材料に組み合わせるソフトセグメント材料としては、(a)イソシアネート基に対して反応する官能基を有する樹脂を用いることが好ましい。また、この樹脂の物性は、(b)ガラス転移温度が0℃以下、(c)25℃における粘度が600mPa・s以上35000mPa・s以下の範囲内、(d)重量平均分子量が700以上3000以下の範囲内であることが好ましい。これらの物性が満たされない場合には、クリーニングブレードを作製する際の成形性が不充分となったり、クリーニングブレード自体の特性が不充分となったりする場合がある。   When a polyurethane resin is used as the hard segment material, it is preferable to use (a) a resin having a functional group that reacts with an isocyanate group as the soft segment material combined with the hard segment material. The physical properties of this resin are as follows: (b) glass transition temperature of 0 ° C. or less, (c) viscosity at 25 ° C. in the range of 600 mPa · s to 35000 mPa · s, (d) weight average molecular weight of 700 to 3000 It is preferable to be within the range. If these physical properties are not satisfied, the moldability when producing the cleaning blade may be insufficient, or the characteristics of the cleaning blade itself may be insufficient.

なお、物性は、より好ましくは、ガラス転移温度が−10℃以下、25℃における粘度が1000mPa・s以上3000mPa・s以下の範囲内、重量平均分子量が900以上2800以下の範囲内である。また、クリーニングブレードを遠心成型を利用して作製する場合は、25℃における粘度が600mPa・s以上3500mPa・s以下の範囲内であることが好ましい。   The physical properties are more preferably a glass transition temperature of −10 ° C. or lower, a viscosity at 25 ° C. of 1000 mPa · s to 3000 mPa · s, and a weight average molecular weight of 900 to 2800 or less. In the case where the cleaning blade is produced using centrifugal molding, the viscosity at 25 ° C. is preferably in the range of 600 mPa · s to 3500 mPa · s.

上記(a)から(d)に示す構造及び物性を満たすソフトセグメント材料としては、公知の樹脂から適宜選択されるが、少なくとも末端にイソシアネート基に対して反応する官能基を有する柔軟性のある樹脂であることが好ましい。
また、樹脂は、柔軟性の点から、直鎖構造を有する脂肪族系の樹脂であることが好ましい。具体例としては、2つ以上のヒドロキシル基を含むアクリル樹脂や、2つ以上のヒドロキシル基を含むポリブタジエン樹脂、或いは、2つ以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂等が挙げられる。
The soft segment material satisfying the structures and physical properties shown in the above (a) to (d) is appropriately selected from known resins, but is a flexible resin having a functional group that reacts with an isocyanate group at least at the terminal. It is preferable that
The resin is preferably an aliphatic resin having a linear structure from the viewpoint of flexibility. Specific examples include an acrylic resin containing two or more hydroxyl groups, a polybutadiene resin containing two or more hydroxyl groups, or an epoxy resin having two or more epoxy groups.

2つ以上のヒドロキシル基を含むアクリル樹脂としては、例えば、総研化学社製のアクトフロー(グレード:UMB−2005B、UMB−2005P、UMB−2005、UME−2005等)が挙げられ、2つ以上のヒドロキシル基を含むポリブタジエン樹脂としては、例えば、出光興産社製、R−45HT等が挙げられる。
また、2つ以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂としては、従来の一般的なエポキシ樹脂のように硬くて脆い性質を有するものではなく、従来のエポキシ樹脂よりも柔軟強靭性であるものが好ましい。
Examples of the acrylic resin containing two or more hydroxyl groups include Acto Flow (grade: UMB-2005B, UMB-2005P, UMB-2005, UME-2005, etc.) manufactured by Soken Chemical Co., Ltd. Examples of the polybutadiene resin containing a hydroxyl group include R-45HT manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.
Moreover, as an epoxy resin which has two or more epoxy groups, it is not what has a hard and brittle property like the conventional general epoxy resin, and what is flexible toughness rather than the conventional epoxy resin is preferable.

このようなエポキシ樹脂としては、例えば、分子構造の面では、その主鎖構造中に、主鎖の可動性が高くなるような構造(柔軟性骨格)を有するものが好適であり、柔軟性骨格としては、アルキレン骨格や、シクロアルカン骨格、ポリオキシアルキレン骨格等が挙げられるが、特にポリオキシアルキレン骨格が好適である。   As such an epoxy resin, for example, in terms of molecular structure, an epoxy resin having a structure (flexible skeleton) that increases the mobility of the main chain is preferable in the main chain structure. Examples thereof include an alkylene skeleton, a cycloalkane skeleton, a polyoxyalkylene skeleton, and the like, and a polyoxyalkylene skeleton is particularly preferable.

また、物性面では、従来のエポキシ樹脂と比べて、分子量に比して粘度が低いエポキシ樹脂が好適である。具体的には、重量平均分子量が900±100の範囲内程度であり、25℃における粘度が15000±5000mPa・sの範囲内であることが好ましく、15000±3000mPa・sの範囲内であることがより好ましい。このような特性を有するエポキシ樹脂としては、例えば、大日本インキ化学工業製、EPLICON EXA−4850−150等が挙げられる。   In terms of physical properties, an epoxy resin having a lower viscosity than the molecular weight of the conventional epoxy resin is preferable. Specifically, the weight average molecular weight is approximately in the range of 900 ± 100, the viscosity at 25 ° C. is preferably in the range of 15000 ± 5000 mPa · s, and is preferably in the range of 15000 ± 3000 mPa · s. More preferred. As an epoxy resin which has such a characteristic, Dainippon Ink and Chemicals make, EPLICON EXA-4850-150 etc. are mentioned, for example.

−感光体−
本実施形態に用いられる感光体(静電潜像保持体)31としては、導電性支持体上に少なくとも感光層が形成された構成を有する有機感光体が利用される。感光層は、少なくとも電荷発生層及び電荷輸送層を有し、感光層の表面には、架橋構造を持つ樹脂を含む表面層を設けてもよい。これに加えて、感光層と導電性支持体や、感光層と表面保護層との間に必要に応じて中間層を設けてもよい。なお、架橋構造を持つ樹脂は電荷輸送性を有していることが好適である。ただし、いずれの層構成を採用するにせよ、感光体31の最表面層としては、二酸化ケイ素粒子、フッ素含有有機粒子、及び、シリコーンオイルを含む層を用いる。
-Photoconductor-
As the photosensitive member (electrostatic latent image holding member) 31 used in this embodiment, an organic photosensitive member having a configuration in which at least a photosensitive layer is formed on a conductive support is used. The photosensitive layer has at least a charge generation layer and a charge transport layer, and a surface layer containing a resin having a crosslinked structure may be provided on the surface of the photosensitive layer. In addition to this, an intermediate layer may be provided between the photosensitive layer and the conductive support, or between the photosensitive layer and the surface protective layer, if necessary. In addition, it is preferable that the resin having a crosslinked structure has a charge transporting property. However, regardless of which layer configuration is employed, the outermost surface layer of the photoreceptor 31 is a layer containing silicon dioxide particles, fluorine-containing organic particles, and silicone oil.

導電性支持体としては、アルミニウム、銅、鉄、ステンレス、亜鉛、ニッケル等の金属ドラム;シート、紙、プラスチック、ガラス等の基材上にアルミニウム、銅、金、銀、白金、パラジウム、チタン、ニッケル−クロム、ステンレス鋼、銅−インジウム等の金属を蒸着したもの;酸化インジウム、酸化スズ等の導電性金属化合物を上記基材に蒸着したもの;金属箔を上記基材にラミネートしたもの;カーボンブラック、酸化インジウム、酸化スズ−酸化アンチモン粉、金属粉、ヨウ化銅等を結着樹脂に分散し、上記基材に塗布することによって導電処理したもの等が挙げられる。また、導電性支持体の形状は、ドラム状、シート状、プレート状のいずれであってもよい。   As a conductive support, a metal drum such as aluminum, copper, iron, stainless steel, zinc, nickel; aluminum, copper, gold, silver, platinum, palladium, titanium on a base material such as sheet, paper, plastic, glass, Deposited metal such as nickel-chromium, stainless steel, copper-indium; Deposited conductive metal compound such as indium oxide and tin oxide on the base material; Laminated metal foil on the base material; Carbon Black, indium oxide, tin oxide-antimony oxide powder, metal powder, copper iodide and the like are dispersed in a binder resin and applied to the substrate to conduct a conductive treatment. The shape of the conductive support may be any of a drum shape, a sheet shape, and a plate shape.

また、導電性支持体として金属製パイプの支持体を用いる場合、当該支持体の表面は素管のままのものであってもよいが、予め表面処理により支持体表面を粗面化してもよい。かかる粗面化により、露光光源としてレーザービーム等の可干渉光源を用いた場合に、感光体内部で発生し得る干渉光による木目状の濃度ムラが防止される。表面処理の方法としては、鏡面切削、エッチング、陽極酸化、粗切削、センタレス研削、サンドブラスト、ウエットホーニング等が挙げられる。
特に、感光層との密着性向上や成膜性向上の点では、例えば、導電性支持体がアルミニウム支持体の場合、その表面に陽極酸化処理を施したものを導電性支持体として用いてもよい。
When a metal pipe support is used as the conductive support, the surface of the support may be a raw pipe, but the support surface may be roughened by surface treatment in advance. . By this roughening, when a coherent light source such as a laser beam is used as the exposure light source, density unevenness in a grain shape due to interference light that can be generated inside the photosensitive member is prevented. Examples of the surface treatment method include mirror cutting, etching, anodizing, rough cutting, centerless grinding, sand blasting, wet honing and the like.
In particular, in terms of improving adhesion to the photosensitive layer and improving film formability, for example, when the conductive support is an aluminum support, an anodized surface may be used as the conductive support. Good.

電荷発生層は、電荷発生材料を真空蒸着法により蒸着させて形成するか、有機溶剤及び結着樹脂を含む溶液を塗布することにより形成される。
電荷発生材料としては、非晶質セレン、結晶性セレン、セレン−テルル合金、セレン−ヒ素合金、その他のセレン化合物;セレン合金、酸化亜鉛、酸化チタン等の無機系光導電体;又はこれらを色素増感したもの、無金属フタロシアニン,チタニルフタロシアニン、銅フタロシアニン、錫フタロシアニン、ガリウムフタロシアニンなどの各種フタロシアニン化合物;スクエアリウム系、アントアントロン系、ペリレン系、アゾ系、アントラキノン系、ピレン系、ピリリウム塩、チアピリリウム塩等の各種有機顔料;又は染料が用いられる。
また、これらの有機顔料は一般に数種の結晶型を有しており、特にフタロシアニン化合物ではα型、β型などをはじめとしてさまざまな結晶型が知られているが、目的にあった感度その他の特性が得られる顔料であるならば、これらのいずれの結晶型でも用いてよい。
The charge generation layer is formed by depositing a charge generation material by a vacuum deposition method or by applying a solution containing an organic solvent and a binder resin.
Examples of charge generation materials include amorphous selenium, crystalline selenium, selenium-tellurium alloy, selenium-arsenic alloy, and other selenium compounds; inorganic photoconductors such as selenium alloy, zinc oxide, and titanium oxide; Sensitized, various phthalocyanine compounds such as metal-free phthalocyanine, titanyl phthalocyanine, copper phthalocyanine, tin phthalocyanine, gallium phthalocyanine; Various organic pigments such as salts; or dyes are used.
In addition, these organic pigments generally have several types of crystals. In particular, phthalocyanine compounds have various crystal types including α type and β type. Any of these crystal forms may be used as long as it is a pigment capable of obtaining characteristics.

上述した電荷発生材料の中でも、フタロシアニン化合物が好ましい。この場合、感光層に光が照射されると、感光層に含まれるフタロシアニン化合物がフォトンを吸収してキャリアを発生させる。このとき、フタロシアニン化合物は、高い量子効率を有するため、吸収したフォトンを効率よく吸収してキャリアが発生する。   Of the charge generation materials described above, phthalocyanine compounds are preferred. In this case, when the photosensitive layer is irradiated with light, the phthalocyanine compound contained in the photosensitive layer absorbs photons and generates carriers. At this time, since the phthalocyanine compound has a high quantum efficiency, the absorbed photons are efficiently absorbed to generate carriers.

電荷発生層に用いられる結着樹脂としては、以下のものが例示される。即ち、ビスフェノールAタイプあるいはビスフェノールZタイプなどのポリカーボネート樹脂及びその共重合体、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、塩化ビニリデン−アクリルニトリル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコン−アルキド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリ−N−ビニルカルバゾールなどである。
これらの結着樹脂は、単独であるいは2種以上混合して用いられる。電荷発生材料と結着樹脂との配合比(電荷発生材料:結着樹脂)は、質量比で、10:1から1:10の間の範囲が望ましい。
また電荷発生層の厚みは、一般には0.01μm以上5μm以下の範囲内であることが好ましく、0.05μm以上2.0μm以下の範囲内であることがより好ましい。
Examples of the binder resin used for the charge generation layer include the following. Namely, polycarbonate resin such as bisphenol A type or bisphenol Z type and its copolymer, polyarylate resin, polyester resin, methacrylic resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polystyrene resin, polyvinyl acetate resin, styrene-butadiene copolymer Resin, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer resin, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride resin, silicone resin, silicon-alkyd resin, phenol-formaldehyde resin, styrene-alkyd resin, poly-N-vinylcarbazole, etc. .
These binder resins may be used alone or in combination of two or more. The blending ratio of the charge generation material and the binder resin (charge generation material: binder resin) is preferably in the range of 10: 1 to 1:10 by mass ratio.
The thickness of the charge generation layer is generally preferably in the range of 0.01 μm to 5 μm, and more preferably in the range of 0.05 μm to 2.0 μm.

また、電荷発生層は、感度の向上、残留電位の低減、繰り返し使用時の疲労低減等を目的として少なくとも1種の電子受容性物質を含有してもよい。電荷発生層に用いられる電子受容性物質としては、例えば無水琥珀酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、o−ジニトロベンゼン、m−ジニトロベンゼン、クロラニル、ジニトロアントラキノン、トリニトロフルオレノン、ピクリン酸、o−ニトロ安息香酸、p−ニトロ安息香酸、フタル酸などが挙げられる。これらのうち、フルオレノン系、キノン系や、Cl,CN,NO等の電子吸引性置換基を有するベンゼン誘導体が特によい。
電荷発生材料を樹脂中に分散させる方法としては、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、ダイノーミル、サンドミル、コロイドミルなどによる方法が用いられる。
The charge generation layer may contain at least one electron accepting substance for the purpose of improving sensitivity, reducing residual potential, reducing fatigue during repeated use, and the like. Examples of the electron accepting material used in the charge generation layer include succinic anhydride, maleic anhydride, dibromomaleic anhydride, phthalic anhydride, tetrabromophthalic anhydride, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, and o-dinitrobenzene. M-dinitrobenzene, chloranil, dinitroanthraquinone, trinitrofluorenone, picric acid, o-nitrobenzoic acid, p-nitrobenzoic acid, phthalic acid and the like. Of these, fluorenone-based, quinone-based, and benzene derivatives having electron-withdrawing substituents such as Cl, CN, NO 2 are particularly preferable.
As a method for dispersing the charge generating material in the resin, a method using a roll mill, a ball mill, a vibrating ball mill, an attritor, a dyno mill, a sand mill, a colloid mill, or the like is used.

電荷発生層を形成する為の塗布液の溶媒としては公知の有機溶剤、例えば、トルエン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶剤、メタノール、エタノール、n−プロパノール、iso−プロパノール、n―ブタノール等の脂肪族アルコール系溶剤、アセトン、シクロヘキサノン、2−ブタノン等のケトン系溶剤、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコール、ジエチルエーテル等の環状あるいは直鎖状エーテル系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸n−ブチル等のエステル系溶剤等が挙げられる。
塗布方法としては、ブレード塗布法、マイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が用いられる。
As the solvent of the coating solution for forming the charge generation layer, known organic solvents, for example, aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and chlorobenzene, methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol and the like Aliphatic alcohol solvents, ketone solvents such as acetone, cyclohexanone and 2-butanone, halogenated aliphatic hydrocarbon solvents such as methylene chloride, chloroform and ethylene chloride, cyclic or straight chain such as tetrahydrofuran, dioxane, ethylene glycol and diethyl ether Examples include chain ether solvents, ester solvents such as methyl acetate, ethyl acetate, and n-butyl acetate.
As a coating method, a usual method such as a blade coating method, a Mayer bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, a bead coating method, an air knife coating method, or a curtain coating method is used.

電荷輸送層としては、電荷輸送材料と結着樹脂とを用いて形成されていてもよく、高分子電荷輸送材を用いて形成されていてもよい。
電荷輸送材料としては、p−ベンゾキノン、クロラニル、ブロマニル、アントラキノン等のキノン系化合物、テトラシアノキノジメタン系化合物、2,4,7−トリニトロフルオレノン等のフルオレノン化合物、キサントン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノビニル系化合物、エチレン系化合物等の電子輸送性化合物、トリアリールアミン系化合物、ベンジジン系化合物、アリールアルカン系化合物、アリール置換エチレン系化合物、スチルベン系化合物、アントラセン系化合物、ヒドラゾン系化合物などの正孔輸送性化合物があげられる。
これらの電荷輸送材料は単独または2種以上混合して用いられるが、これらに限定されるものではない。
The charge transport layer may be formed using a charge transport material and a binder resin, or may be formed using a polymer charge transport material.
Examples of charge transport materials include quinone compounds such as p-benzoquinone, chloranil, bromanyl, anthraquinone, tetracyanoquinodimethane compounds, fluorenone compounds such as 2,4,7-trinitrofluorenone, xanthone compounds, benzophenone compounds , Electron transport compounds such as cyanovinyl compounds and ethylene compounds, triarylamine compounds, benzidine compounds, arylalkane compounds, aryl-substituted ethylene compounds, stilbene compounds, anthracene compounds, hydrazone compounds, etc. Examples thereof include pore-transporting compounds.
These charge transport materials may be used alone or in combination of two or more, but are not limited thereto.

さらに電荷輸送層に用いる結着樹脂は、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコン樹脂、シリコン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂や、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリシラン、特開平8−176293号公報や特開平8−208820号公報に示されているポリエステル系高分子電荷輸送材など高分子電荷輸送材を用いてもよい。これらの結着樹脂は単独あるいは2種以上混合して用いられる。電荷輸送材料と結着樹脂との配合比(質量比)は10:1から1:5の間が好ましい。   Further, the binder resin used for the charge transport layer is polycarbonate resin, polyester resin, methacrylic resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polystyrene resin, polyvinyl acetate resin, styrene-butadiene copolymer, vinylidene chloride- Acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, silicone resin, silicone-alkyd resin, phenol-formaldehyde resin, styrene-alkyd resin, poly-N- Polymeric charge transport materials such as vinyl carbazole, polysilane, and polyester-based polymer charge transport materials disclosed in JP-A-8-176293 and JP-A-8-208820 may be used. These binder resins may be used alone or in combination of two or more. The blending ratio (mass ratio) of the charge transport material and the binder resin is preferably between 10: 1 and 1: 5.

また、高分子電荷輸送材を単独で用いてもよい。高分子電荷輸送材としては、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリシランなどの電荷輸送性を有する公知のものが用いられる。特に、特開平8−176293号公報や特開平8−208820号公報に示されているポリエステル系高分子電荷輸送材は、高い電荷輸送性を有しており、特に好ましいものである。高分子電荷輸送材はそれだけでも電荷輸送層として使用されるが、上記結着樹脂と混合して電荷輸送層を形成してもよい。   Moreover, you may use a polymeric charge transport material independently. As the polymer charge transporting material, known materials having charge transporting properties such as poly-N-vinylcarbazole and polysilane are used. In particular, the polyester polymer charge transport materials disclosed in JP-A-8-176293 and JP-A-8-208820 have a high charge transporting property and are particularly preferable. Although the polymer charge transport material alone is used as the charge transport layer, it may be mixed with the binder resin to form the charge transport layer.

電荷輸送層の厚みは一般的には、5μm以上50μm以下が好ましく、10μm以上34μm以下がより好ましい。電荷輸送層を設けるときに用いる溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン等の芳香族炭化水素類、アセトン、2−ブタノン等のケトン類、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロンゲン化脂肪族炭化水素類、テトラヒドロフラン、エチルエーテル等の環状もしくは直鎖状のエーテル類等の通常の有機溶剤を単独あるいは2種以上混合して用いられる。
塗布方法としては、ブレード塗布法、マイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が用いられる。
The thickness of the charge transport layer is generally preferably 5 μm or more and 50 μm or less, and more preferably 10 μm or more and 34 μm or less. Solvents used when providing the charge transport layer include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and chlorobenzene, ketones such as acetone and 2-butanone, and halogenated fats such as methylene chloride, chloroform and ethylene chloride. Ordinary organic solvents such as aromatic hydrocarbons, cyclic or linear ethers such as tetrahydrofuran and ethyl ether are used alone or in admixture of two or more.
As a coating method, a usual method such as a blade coating method, a Mayer bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, a bead coating method, an air knife coating method, or a curtain coating method is used.

また、複写機中で発生するオゾンや酸化性ガス、あるいは光、熱による感光体31の劣化を防止する目的で、感光層中に酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤等の添加剤が添加される。例えば、酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、パラフェニレンジアミン、アリールアルカン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロインダノン及びそれらの誘導体、有機硫黄化合物、有機燐化合物等があげられる。光安定剤の例としては、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、ジチオカルバメート、テトラメチルピペリジン等の誘導体があげられる。   In addition, for the purpose of preventing deterioration of the photoconductor 31 due to ozone or oxidizing gas generated in the copying machine, light, or heat, additives such as an antioxidant, a light stabilizer, and a heat stabilizer are contained in the photosensitive layer. Added. For example, examples of the antioxidant include hindered phenol, hindered amine, paraphenylenediamine, arylalkane, hydroquinone, spirochroman, spiroidanone and derivatives thereof, organic sulfur compounds, and organic phosphorus compounds. Examples of the light stabilizer include derivatives such as benzophenone, benzotriazole, dithiocarbamate, and tetramethylpiperidine.

また、感度の向上、残留電位の低減、繰り返し使用時の疲労低減等を目的として、少なくとも1種の電子受容性物質を含有してもよい。本実施形態に用いる感光体31に使用される電子受容物質としては、例えば、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、o−ジニトロベンゼン、m−ジニトロベンゼン、クロラニル、ジニトロアントラキノン、トリニトロフルオレノン、ピクリン酸、o−ニトロ安息香酸、p−ニトロ安息香酸、フタル酸等が挙げられる。これらのうち、フルオレノン系、キノン系やCl、CN、NO等の電子吸引性置換基を有するベンゼン誘導体が特に好ましい。 Further, at least one electron accepting substance may be contained for the purpose of improving sensitivity, reducing residual potential, and reducing fatigue during repeated use. Examples of the electron acceptor used for the photoreceptor 31 used in this embodiment include succinic anhydride, maleic anhydride, dibromomaleic anhydride, phthalic anhydride, tetrabromophthalic anhydride, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodi. Examples include methane, o-dinitrobenzene, m-dinitrobenzene, chloranil, dinitroanthraquinone, trinitrofluorenone, picric acid, o-nitrobenzoic acid, p-nitrobenzoic acid, and phthalic acid. Of these, benzene derivatives having electron-withdrawing substituents such as fluorenone-based, quinone-based, Cl, CN, and NO 2 are particularly preferable.

また、感光体31の最表面層は、二酸化ケイ素粒子、フッ素含有有機粒子、及びシリコーンオイルが含有される。
感光体31の最表面層がこれらの粒子やオイルを含有することで、磨耗が抑制されるとともに、感光体表面の耐汚染物付着性、潤滑性が向上する。電荷輸送層が最表面層となる場合は、電荷輸送層が上記成分を含有し、あるいは、電荷輸送層上に最表面層として例えば架橋構造を持つ樹脂層を形成する場合は、この樹脂層が上記成分を含有すればよい。
Further, the outermost surface layer of the photoreceptor 31 contains silicon dioxide particles, fluorine-containing organic particles, and silicone oil.
When the outermost surface layer of the photoconductor 31 contains these particles and oil, wear is suppressed and adhesion of contaminants and lubricity on the surface of the photoconductor are improved. When the charge transport layer is the outermost surface layer, the charge transport layer contains the above components, or when a resin layer having a cross-linked structure, for example, is formed on the charge transport layer as the outermost surface layer, the resin layer What is necessary is just to contain the said component.

感光体31の最表面層に含まれる二酸化ケイ素粒子としては、具体的には、コロイダルシリカ等が挙げられる。
コロイダルシリカは、好ましくは平均粒子径1nm以上100nm以下、より好ましくは12nm以上40nm以下の、酸性もしくはアルカリ性の水分散液、あるいはアルコール、ケトン、エステル等の有機溶媒中に分散させたものから選ばれ、一般に市販されているものが使用される。最表面層中のコロイダルシリカの固形分含有量は、特に限定されるものではないが、成膜性、電気特性、強度の面から最表面層の全固形分中の0.1質量%以上50質量%以下の範囲、好ましくは0.9質量%以上3.6質量%以下の範囲で用いられる。
Specific examples of the silicon dioxide particles contained in the outermost surface layer of the photoreceptor 31 include colloidal silica.
The colloidal silica is preferably selected from those having an average particle size of 1 nm or more and 100 nm or less, more preferably 12 nm or more and 40 nm or less, dispersed in an acidic or alkaline aqueous dispersion, or an organic solvent such as alcohol, ketone or ester. In general, commercially available products are used. The solid content of colloidal silica in the outermost surface layer is not particularly limited, but is 0.1% by mass or more in the total solid content of the outermost surface layer in terms of film forming properties, electrical characteristics, and strength. It is used in the range of mass% or less, preferably in the range of 0.9 mass% or more and 3.6 mass% or less.

感光体31の最表面層に含まれるフッ素含有有機粒子としては、4弗化エチレン、3弗化エチレン、6弗化プロピレン、弗化ビニル、弗化ビニリデン等のフッ素系粒子や、”第8回ポリマー材料フォ−ラム講演予稿集 p89”に示される様な、前記フッ素樹脂と水酸基を有するモノマーを共重合させた樹脂からなる粒子が挙げられる。   Examples of the fluorine-containing organic particles contained in the outermost surface layer of the photoreceptor 31 include fluorine-based particles such as ethylene tetrafluoride, ethylene trifluoride, propylene hexafluoride, vinyl fluoride, and vinylidene fluoride. As shown in Polymer Materials Forum Lecture Proceedings, p. 89 ”, particles made of a resin obtained by copolymerizing the fluororesin and a monomer having a hydroxyl group may be mentioned.

感光体31の最表面層に含まれるシリコーンオイルとしては、たとえば、ジメチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、フェニルメチルシロキサン等のシリコーンオイル、アミノ変性ポリシロキサン、エポキシ変性ポリシロキサン、カルボキシル変性ポリシロキサン、カルビノ−ル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン、メタクリル変性ポリシロキサン、メルカプト変性ポリシロキサン、フェノール変性ポリシロキサン等の反応性シリコーンオイル等が挙げられる。   Examples of the silicone oil contained in the outermost surface layer of the photoreceptor 31 include silicone oils such as dimethylpolysiloxane, diphenylpolysiloxane, and phenylmethylsiloxane, amino-modified polysiloxane, epoxy-modified polysiloxane, carboxyl-modified polysiloxane, and carbino- And reactive silicone oils such as olefin-modified polysiloxane, fluorine-modified polysiloxane, methacryl-modified polysiloxane, mercapto-modified polysiloxane, and phenol-modified polysiloxane.

感光体31は、導電性支持体と電荷発生層との間に下引層を設けても良い。
下引層は、例えば、結着樹脂に無機粒子を含有して構成される。
無機粒子としては、粉体抵抗(体積抵抗率)102Ω・cm以上1011Ω・cm以下のものが望ましく用いられる。これは下引層はリーク耐性、キャリアブロック性獲得のために適切な抵抗を得ることが必要であるためである。なお、上記範囲の下限よりも無機粒子の抵抗値が低いと十分なリーク耐性が得られず、この範囲の上限よりも高いと残留電位上昇を引き起こしてしまう懸念がある。
中でも、上記抵抗値を有する無機粒子としては、酸化錫、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム等の無機粒子(導電性金属酸化物)を用いるのが望ましく、特に酸化亜鉛は望ましく用いられる。
The photoreceptor 31 may be provided with an undercoat layer between the conductive support and the charge generation layer.
The undercoat layer is constituted, for example, by containing inorganic particles in a binder resin.
As the inorganic particles, powder resistance (volume resistivity) of 10 2 Ω · cm or more and 10 11 Ω · cm or less is desirably used. This is because the undercoat layer needs to obtain an appropriate resistance for obtaining leak resistance and carrier blockability. In addition, if the resistance value of the inorganic particles is lower than the lower limit of the above range, sufficient leakage resistance cannot be obtained, and if it is higher than the upper limit of this range, there is a concern that the residual potential is increased.
Among these, inorganic particles (conductive metal oxide) such as tin oxide, titanium oxide, zinc oxide, and zirconium oxide are preferably used as the inorganic particles having the above resistance value, and zinc oxide is particularly preferably used.

また、無機粒子は表面処理を行ったものでもよく、表面処理の異なるもの、又は、粒子径の異なるものなど2種以上混合して用いてもよい。無機粒子の体積平均粒径は50nm以上2000nm以下(望ましくは60以上1000以下)の範囲であることが望ましい
また、無機粒子としては、BET法による比表面積が10m2/g以上のものが望ましく用いられる。比表面積値が10m2/g未満のものは帯電性低下を招きやすく、良好な電子写真特性を得にくい傾向がある。
Further, the inorganic particles may be subjected to a surface treatment, or may be used by mixing two or more kinds such as those having different surface treatments or particles having different particle diameters. The volume average particle size of the inorganic particles is desirably in the range of 50 nm to 2000 nm (desirably 60 to 1000). Also, the inorganic particles preferably have a specific surface area of 10 m 2 / g or more by the BET method. It is done. Those having a specific surface area value of less than 10 m 2 / g tend to cause a decrease in chargeability and tend to make it difficult to obtain good electrophotographic characteristics.

さらに、無機粒子と共にアクセプター性化合物を含有させることで、電気特性の長期安定性、キャリアブロック性に優れた下引層が得られる。
アクセプター性化合物としては、所望の特性が得られるものならばいかなるものでも使用可能であるが、クロラニル、ブロモアニル等のキノン系化合物、テトラシアノキノジメタン系化合物、2,4,7−トリニトロフルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン等のフルオレノン化合物、2−(4−ビフェニル)−5−(4−t−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾールや2,5−ビス(4−ナフチル)−1,3,4−オキサジアゾール、2,5−ビス(4−ジエチルアミノフェニル)1,3,4−オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、キサントン系化合物、チオフェン化合物、3,3’,5,5’テトラ−t−ブチルジフェノキノン等のジフェノキノン化合物等の電子輸送性物質などが望ましく、特にアントラキノン構造を有する化合物が望ましい。さらに、ヒドロキシアントラキノン系化合物、アミノアントラキノン系化合物、アミノヒドロキシアントラキノン系化合物等、アントラキノン構造を有するアクセプター性化合物が望ましく用いられ、具体的にはアントラキノン、アリザリン、キニザリン、アントラルフィン、プルプリン等が挙げられる。
Furthermore, by containing an acceptor compound together with the inorganic particles, an undercoat layer having excellent long-term electrical characteristics and excellent carrier blocking properties can be obtained.
As the acceptor compound, any compound can be used as long as the desired characteristics can be obtained, but quinone compounds such as chloranil and bromoanil, tetracyanoquinodimethane compounds, 2,4,7-trinitrofluorenone. Fluorenone compounds such as 2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone, 2- (4-biphenyl) -5- (4-t-butylphenyl) -1,3,4-oxadiazole, Oxadiazole compounds such as 5-bis (4-naphthyl) -1,3,4-oxadiazole, 2,5-bis (4-diethylaminophenyl) 1,3,4-oxadiazole, xanthone compounds , Thiophene compounds, electron transporting materials such as diphenoquinone compounds such as 3,3 ′, 5,5 ′ tetra-t-butyldiphenoquinone, etc. are desirable In particular compounds having an anthraquinone structure are preferable. Furthermore, acceptor compounds having an anthraquinone structure such as hydroxyanthraquinone compounds, aminoanthraquinone compounds, aminohydroxyanthraquinone compounds, and the like are desirably used, and specific examples include anthraquinone, alizarin, quinizarin, anthralfin, and purpurin.

これらのアクセプター性化合物の含有量は所望の特性が得られる範囲であれば任意に設定してもよいが、望ましくは無機粒子に対して0.01質量%以上20質量%以下含有される。さらに電荷蓄積防止と無機粒子の凝集を防止する観点から0.05質量%以上10質量%以下が望ましい。無機粒子の凝集は、導電路形成にバラツキが生じやすくなり、繰り返し使用時に残留電位の上昇など維持性の悪化を招きやすくなるだけでなく、黒点などの画質欠陥も引き起こしやすくなる。
アクセプター化合物は、下引層の塗布時に添加するだけでもよいし、無機粒子表面にあらかじめ付着させておいてもよい。無機粒子表面にアクセプター化合物を付与させる方法としては、乾式法又は湿式法が挙げられる。
The content of these acceptor compounds may be arbitrarily set as long as desired characteristics are obtained, but is desirably 0.01% by mass or more and 20% by mass or less with respect to the inorganic particles. Furthermore, 0.05 mass% or more and 10 mass% or less are desirable from a viewpoint of preventing charge accumulation and preventing aggregation of inorganic particles. Aggregation of the inorganic particles tends to cause variations in the formation of the conductive path, which not only tends to cause deterioration in sustainability such as an increase in residual potential during repeated use, but also easily causes image quality defects such as black spots.
The acceptor compound may be added only when the undercoat layer is applied, or may be previously attached to the surface of the inorganic particles. Examples of the method for imparting the acceptor compound to the surface of the inorganic particles include a dry method or a wet method.

下引層に含有される結着樹脂としては、良好な膜が形成されるもので、かつ、所望の特性が得られるものであれば公知のいかなるものでも使用可能であるが、例えば、ポリビニルブチラール等のアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、カゼイン、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂等の公知の高分子樹脂化合物、また電荷輸送性基を有する電荷輸送性樹脂やポリアニリン等の導電性樹脂等が用いられる。中でも上層の塗布溶剤に不溶な樹脂が望ましく用いられ、特にフェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂等が望ましく用いられる。これらを2種以上組み合わせて使用する場合には、その混合割合は、必要に応じて設定される。   As the binder resin contained in the undercoat layer, any known resin can be used as long as it can form a good film and can obtain desired characteristics. For example, polyvinyl butyral Acetal resin, polyvinyl alcohol resin, casein, polyamide resin, cellulose resin, gelatin, polyurethane resin, polyester resin, methacrylic resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride resin , Silicone resins, silicone-alkyd resins, phenolic resins, phenol-formaldehyde resins, melamine resins, urethane resins and other known polymer resin compounds, charge transporting resins having a charge transporting group, and conductive resins such as polyaniline, etc. Is used. Among these, resins that are insoluble in the upper coating solvent are preferably used, and phenol resins, phenol-formaldehyde resins, melamine resins, urethane resins, epoxy resins, and the like are particularly preferable. When these are used in combination of two or more, the mixing ratio is set as necessary.

下引層形成用塗布液を調製する際の無機粒子の分散方法としては、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペイントシェーカーなどの公知の方法が用いられる。   As a dispersion method of the inorganic particles when preparing the coating liquid for forming the undercoat layer, known methods such as a roll mill, a ball mill, a vibration ball mill, an attritor, a sand mill, a colloid mill, and a paint shaker are used.

さらに、下引層を設けるときに用いる塗布方法としては、ブレード塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が用いられる。
このようにして得られた下引層形成用塗布液を用い、導電性基体上に下引層が成膜される。
Further, as the coating method used when providing the undercoat layer, there are usual methods such as blade coating method, wire bar coating method, spray coating method, dip coating method, bead coating method, air knife coating method, curtain coating method and the like. Used.
Using the coating solution for forming the undercoat layer thus obtained, an undercoat layer is formed on the conductive substrate.

さらに、下引層は、所望の特性が得られるのであれば、いかなる厚さに設定されるが、厚さ15μm以上が望ましく、さらに望ましくは15μm以上50μm以下とされていることが望ましい。
下引層の厚さが15μm未満であるときには、充分な耐リーク性能を得ることができず、また、50μmを超えるときには、長期使用した場合に残留電位が残りやすくなるため画像濃度異常を招きやすい欠点がある。
また、下引層の表面粗さ(十点平均粗さ)はモアレ像防止のために、使用される露光用レーザー波長λの1/4n(nは上層の屈折率)から1/2λまでに調整される。
表面粗さ調整のために下引層中に樹脂などの粒子を添加してもよい。樹脂粒子としてはシリコーン樹脂粒子、架橋型ポリメタクリル酸メチル樹脂粒子等を用いられる。
Furthermore, the thickness of the undercoat layer is set to any thickness as long as desired characteristics can be obtained, but the thickness is preferably 15 μm or more, and more preferably 15 μm or more and 50 μm or less.
When the thickness of the undercoat layer is less than 15 μm, sufficient leakage resistance cannot be obtained, and when it exceeds 50 μm, a residual potential tends to remain when used for a long period of time, which tends to cause an abnormal image density. There are drawbacks.
Also, the surface roughness (10-point average roughness) of the undercoat layer is from 1 / 4n (n is the refractive index of the upper layer) to 1 / 2λ of the exposure laser wavelength λ used to prevent moire images. Adjusted.
In order to adjust the surface roughness, particles such as a resin may be added to the undercoat layer. As the resin particles, silicone resin particles, cross-linked polymethyl methacrylate resin particles, and the like are used.

−トナー−
本実施形態に用いられるトナーとしては、公知のトナーであれば特に限定されない。また、トナーには、結着樹脂や着色剤が含まれ、必要に応じて離型剤が含まれていてもよい。さらに、必要に応じて上述した以外の外添剤が添加されていてもよい。
-Toner-
The toner used in the exemplary embodiment is not particularly limited as long as it is a known toner. Further, the toner contains a binder resin and a colorant, and may contain a release agent as necessary. Furthermore, external additives other than those described above may be added as necessary.

結着樹脂としては、具体的には、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸2−エチルヘキシル等のアクリル系単量体;メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸2−エチルヘキシル等のメタクリル系単量体;アクリル酸、メタクリル酸、スチレンスルフォン酸ナトリウム等のエチレン性不飽和酸単量体;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルニトリル類;ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類;ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類;エチレン、プロピレン、ブタジエン等のオレフィン類などの単量体からなる単独重合体、それらの単量体を2種以上組み合せた共重合体、又はそれらの混合物が挙げられる。   Specific examples of the binder resin include styrenes such as styrene, parachlorostyrene, and α-methylstyrene; methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, lauryl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and the like. Acrylic monomers such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, lauryl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, etc .; acrylic acid, methacrylic acid, sodium styrenesulfonate, etc. Ethylenically unsaturated acid monomers; vinyl nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile; vinyl ethers such as vinyl methyl ether and vinyl isobutyl ether; vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone and vinyl isopropenyl ketone; Ren, propylene, homopolymer consisting of a monomer such as olefins such as butadiene, copolymers combinations thereof monomers of two or more, or mixtures thereof.

さらには、これら単独重合体、共重合体又は混合物に、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂等、非ビニル縮合系樹脂、又は、それらと前記ビニル系樹脂との混合物、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等が挙げられる。   Furthermore, to these homopolymers, copolymers or mixtures, epoxy resins, polyester resins, polyurethane resins, polyamide resins, cellulose resins, polyether resins, etc., non-vinyl condensation resins, or those and the vinyl resins And a graft polymer obtained by polymerizing a vinyl monomer in the presence of these.

上記着色剤は、公知の着色剤が用いられ、特に制限されない。例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアンカーミン3B、ブリリアンカーミン6B、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンBレーキ、レーキレッドC、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオクサレレートなどの種々の顔料や、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系などの各種染料などが1種又は2種以上を併せて使用される。   A known colorant is used as the colorant and is not particularly limited. For example, carbon black, chrome yellow, hansa yellow, benzidine yellow, selenium yellow, quinoline yellow, permanent orange GTR, pyrazolone orange, vulcan orange, watch young red, permanent red, brilliantamine 3B, brilliantamine 6B, dupont oil red, pyrazolone Various pigments such as red, resol red, rhodamine B lake, lake red C, rose bengal, aniline blue, ultramarine blue, chalcoil blue, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, malachite green oxalelate, acridine series, Xanthene, azo, benzoquinone, azine, anthraquinone, thioindico, dioxazine , Thiazine, azomethine, indigo dyes, phthalocyanine, aniline black, polymethine, triphenylmethane dyes, diphenylmethane dyes, various dyes such as thiazole is used in conjunction with one or more kinds.

離型剤としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類;シリコーン類、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等のような脂肪酸アミド類;カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等のような植物系ワックス;ミツロウのごとき動物系ワックス;モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等のような鉱物系又は石油系のワックス、及びそれらの変性物などが挙げられる。これらのうちの少なくとも1種をトナー粒子内に含有させるのがよい。   Release agents include low molecular weight polyolefins such as polyethylene, polypropylene, and polybutene; fatty acid amides such as silicones, oleic acid amide, erucic acid amide, ricinoleic acid amide, stearic acid amide, etc .; carnauba wax, rice wax , Plant waxes such as candelilla wax, tree wax, jojoba oil, etc .; animal waxes such as beeswax; mineral or petroleum such as montan wax, ozokerite, ceresin, paraffin wax, microcrystalline wax, Fischer-Tropsch wax, etc. System waxes, and modified products thereof. At least one of these may be contained in the toner particles.

また、トナーには、上記成分の他に、さまざまな特性を制御するために、種々の成分を含有してもよい。例えば、磁性トナーとして用いる場合、磁性粉(例えばフェライトやマグネタイト)、還元鉄、コバルト、ニッケル、マンガン等の金属、合金又はこれら金属を含む化合物などを含有してもよい。さらに必要に応じて、4級アンモニウム塩、ニグロシン系化合物やトリフェニルメタン系顔料等の通常使用される帯電制御剤を適宜選択して含有させてもよい。   In addition to the above components, the toner may contain various components in order to control various characteristics. For example, when used as a magnetic toner, it may contain magnetic powder (for example, ferrite or magnetite), metal such as reduced iron, cobalt, nickel, manganese, an alloy, or a compound containing these metals. Further, if necessary, a charge control agent usually used such as a quaternary ammonium salt, a nigrosine compound or a triphenylmethane pigment may be appropriately selected and contained.

さらに、トナーには、無機粒子からなる研磨剤のほか、必要に応じて潤滑剤、転写助剤等の公知の外添剤が外添される。
無機粒子からなる研磨剤としては、例えばシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、チタン酸バリウム、チタン酸アルミニウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化クロム、酸化セリウム、酸化アンチモン、酸化タングステン、酸化スズ、酸化テルル、酸化マンガン、酸化ホウ素、炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭化チタン、窒化ケイ素、窒化チタン、窒化ホウ、炭酸カルシウム素、炭酸カルシウム、炭酸マグウネシウム及びリン酸カルシウム等の各種無機酸化物、窒化物、ホウ化物等が好適に使用される。
Further, in addition to the abrasive composed of inorganic particles, known external additives such as a lubricant and a transfer aid are externally added to the toner.
Examples of abrasives made of inorganic particles include silica, alumina, titania, zirconia, barium titanate, aluminum titanate, strontium titanate, magnesium titanate, zinc oxide, chromium oxide, cerium oxide, antimony oxide, tungsten oxide, and oxide. Various inorganic oxides such as tin, tellurium oxide, manganese oxide, boron oxide, silicon carbide, boron carbide, titanium carbide, silicon nitride, titanium nitride, boron nitride, calcium carbonate, calcium carbonate, magnesium carbonate and calcium phosphate, nitrides, A boride or the like is preferably used.

また、上記無機粒子にテトラブチルチタネート、テトラオクチルチタネート、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリデシルベンゼンスルフォニルチタネート、ビス(ジオクチルパイロフォスフェート)オキシアセテートチタネートなどのチタンカップリング剤、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、N−β−(N−ビニルベンジルアミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、ヘキサメチルジシラザン、メチルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ヘキシルトエリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、o−メチルフェニルトリメトキシシラン、p−メチルフェニルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤などで処理を行っても良い。また、シリコーンオイル、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩による疎水化処理も好ましく行われる。   Moreover, titanium coupling agents such as tetrabutyl titanate, tetraoctyl titanate, isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl tridecylbenzene sulfonyl titanate, bis (dioctyl pyrophosphate) oxyacetate titanate, γ- (2-amino) Ethyl) aminopropyltrimethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, N-β- (N-vinylbenzylaminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane Hydrochloride, hexamethyldisilazane, methyltrimethoxysilane, butyltrimethoxysilane, isobutyltrimethoxysilane, hexyltrimethoxysilane, octyltrimethoxysilane The treatment may be performed with a silane coupling agent such as run, decyltrimethoxysilane, dodecyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, o-methylphenyltrimethoxysilane, and p-methylphenyltrimethoxysilane. In addition, a hydrophobic treatment with a higher fatty acid metal salt such as silicone oil, aluminum stearate, zinc stearate, calcium stearate is preferably performed.

また、トナーに外添される潤滑剤としては滑性粒子を用いてもよい。
この滑性粒子は、ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩や、グラファイト、二硫化モリブデン、滑石、脂肪酸等の固体潤滑剤や、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類、加熱により軟化点を有するシリコーン類、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等のような脂肪族アミド類やカルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等のような植物系ワックス、ミツロウのような動物系ワックス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等のような鉱物、石油系ワックス、及びそれらの変性物が使用され、これら列挙した材料を単独あるいは併用しても良い。これらの中でも、本実施形態においては、ポリテトラフルオロエチレンを用いることが好ましい。
Further, lubricating particles may be used as the lubricant externally added to the toner.
These lubricating particles have a fatty acid metal salt such as zinc stearate, solid lubricants such as graphite, molybdenum disulfide, talc and fatty acids, low molecular weight polyolefins such as polypropylene, polyethylene and polybutene, and a softening point upon heating. Aliphatic amides such as silicones, oleic amides, erucic acid amides, ricinoleic acid amides, stearic acid amides, and plant waxes such as carnauba wax, rice wax, candelilla wax, tree wax, jojoba oil, etc. , Animal waxes such as beeswax, montan wax, ozokerite, ceresin, paraffin wax, microcrystalline wax, Fischer-Tropsch wax, etc., mineral waxes, and modified waxes thereof are used. Alone It may be used in combination. Among these, in this embodiment, it is preferable to use polytetrafluoroethylene.

滑性粒子の平均粒径としては、0.1μm以上10μm以下の範囲内が好ましく、0.2μm以上8μm以下の範囲内がより好ましい。なお、滑性粒子を粉砕することにより、粒度分布を小さくし、粒径を揃えてもよい。滑性粒子の添加量は、トナー粒子及びこの表面に外添された全ての添加剤に対して0.05質量%以上2.0質量%以下の範囲内が好ましく、0.2質量%以上0.4質量%以下の範囲内がより好ましい。   The average particle size of the lubricating particles is preferably in the range of 0.1 μm to 10 μm, and more preferably in the range of 0.2 μm to 8 μm. In addition, by pulverizing the slipping particles, the particle size distribution may be reduced and the particle sizes may be made uniform. The addition amount of the lubricating particles is preferably in the range of 0.05% by mass or more and 2.0% by mass or less, and 0.2% by mass or more and 0% by mass or less with respect to the toner particles and all additives externally added to the surface. More preferably within the range of 4% by mass or less.

本実施形態に用いられるトナーを製造する方法は、特に制約されるものではないが、例えば、通常の粉砕法や、分散媒中で作製する湿式溶融球形化法や、懸濁重合、分散重合、乳化重合凝集法等の既知の重合法によるトナー製造法などが用いられる。   The method for producing the toner used in the present embodiment is not particularly limited. For example, a normal pulverization method, a wet melt spheronization method prepared in a dispersion medium, suspension polymerization, dispersion polymerization, A toner production method using a known polymerization method such as an emulsion polymerization aggregation method is used.

−キャリア−
本実施形態に用いられる現像剤がトナーとキャリアとからなる二成分現像剤である場合、キャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが用いられる。例えば、酸化鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物などの芯材のみからなるキャリア(ノンコートキャリア)や、これら芯材の表面に樹脂層を設けた樹脂コートキャリア等が用いられる。
樹脂コートキャリアに使用される被覆樹脂としては、キャリア用の樹脂層材料として用いられている公知の樹脂が利用され、二種類以上の樹脂をブレンドして用いても良い。樹脂層を構成する樹脂としては大別すると、トナーに帯電性を付与するための帯電付与樹脂と、トナー成分のキャリアへの移行を防止するために用いられる表面エネルギーの低い樹脂とが挙げられる。
-Career-
When the developer used in this embodiment is a two-component developer composed of a toner and a carrier, the carrier is not particularly limited, and a known carrier is used. For example, a carrier (non-coated carrier) consisting only of a core material such as a magnetic metal such as iron oxide, nickel or cobalt, or a magnetic oxide such as ferrite or magnetite, or a resin-coated carrier provided with a resin layer on the surface of these core materials Is used.
As the coating resin used for the resin-coated carrier, a known resin used as a resin layer material for a carrier is used, and two or more kinds of resins may be blended and used. The resin constituting the resin layer is roughly classified into a charge imparting resin for imparting chargeability to the toner and a resin having a low surface energy used for preventing the toner component from being transferred to the carrier.

トナーに負帯電性を付与するための帯電付与樹脂としては、アミノ系樹脂、例えば、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂、ポリアミド樹脂、及びエポキシ樹脂等があげられ、さらにポリビニル及びポリビニリデン系樹脂、アクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、スチレンアクリル共重合樹脂等のポリスチレン系樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エチルセルロース樹脂等のセルロース系樹脂等があげられる。   Examples of the charge imparting resin for imparting negative chargeability to the toner include amino resins such as urea-formaldehyde resin, melamine resin, benzoguanamine resin, urea resin, polyamide resin, and epoxy resin. Polystyrene resin such as polyvinylidene resin, acrylic resin, polymethyl methacrylate resin, styrene acrylic copolymer resin, cellulose such as polyacrylonitrile resin, polyvinyl acetate resin, polyvinyl acetate resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl butyral resin, ethyl cellulose resin System resin and the like.

また、トナーに正帯電性を付与するための帯電付与樹脂としては、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル等のハロゲン化オレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等が挙げられる。   Examples of the charge imparting resin for imparting positive chargeability to the toner include polystyrene resins, halogenated olefin resins such as polyvinyl chloride, polyester resins such as polyethylene terephthalate resins and polybutylene terephthalate resins, and polycarbonate resins. Can be mentioned.

トナー成分のキャリアへの移行を防止するために用いられる表面エネルギーの低い樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリ弗化ビニル樹脂、ポリ弗化ビニリデン樹脂、ポリトリフルオロエチレン樹脂、ポリヘキサフルオロプロピレン樹脂、弗化ビニリデンとアクリル単量体との共重合体、弗化ビニリデンと弗化ビニルとの共重合体、テトラフルオロエチレンと弗化ビニリデンと非弗化単量体とのターポリマー等のフルオロターポリマー、及びシリコーン樹脂等があげられる。   Examples of the resin having a low surface energy used for preventing the transfer of the toner component to the carrier include polyethylene resin, polyvinyl fluoride resin, polyvinylidene fluoride resin, polytrifluoroethylene resin, polyhexafluoropropylene resin, fluororesin. Fluoroterpolymers such as copolymers of vinylidene fluoride and acrylic monomers, copolymers of vinylidene fluoride and vinyl fluoride, terpolymers of tetrafluoroethylene, vinylidene fluoride and non-fluorinated monomers, And silicone resin.

また、樹脂層には、抵抗調整を目的として導電性粒子を添加してもよい。導電性粒子としては金属粉、カーボンブラック、酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛等が挙げられる。これらの導電粉は平均粒径1μm以下のものが好ましい。更に、必要に応じて、複数の導電性樹脂等が併用される。   Moreover, you may add electroconductive particle to a resin layer for the purpose of resistance adjustment. Examples of the conductive particles include metal powder, carbon black, titanium oxide, tin oxide, and zinc oxide. These conductive powders preferably have an average particle size of 1 μm or less. Furthermore, a plurality of conductive resins and the like are used in combination as necessary.

また、樹脂層には、帯電制御を目的として樹脂粒子を含有しても良い。樹脂粒子を構成する樹脂としては、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂が利用される。
熱可塑性樹脂の場合、ポリオレフィン系樹脂、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン;ポリビニル及びポリビニリデン系樹脂、例えば、ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルエーテル及びポリビニルケトン;塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体;スチレン−アクリル酸共重合体;オルガノシロキサン結合からなるストレートシリコン樹脂またはその変性品;フッ素樹脂、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン;ポリエステル;ポリカーボネート等が挙げられる。
The resin layer may contain resin particles for the purpose of charge control. As the resin constituting the resin particles, a thermoplastic resin or a thermosetting resin is used.
In the case of thermoplastic resins, polyolefin resins, such as polyethylene, polypropylene; polyvinyl and polyvinylidene resins, such as polystyrene, acrylic resin, polyacrylonitrile, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, polyvinyl carbazole, polyvinyl Ether and polyvinyl ketone; vinyl chloride-vinyl acetate copolymer; styrene-acrylic acid copolymer; straight silicone resin composed of organosiloxane bond or a modified product thereof; fluororesin such as polytetrafluoroethylene, polyvinyl fluoride, polyfluoride And vinylidene chloride, polychlorotrifluoroethylene; polyester; polycarbonate and the like.

熱硬化性樹脂の例としては、フェノール樹脂;アミノ樹脂、例えば尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、ポリアミド樹脂;エポキシ樹脂などが挙げられる。   Examples of thermosetting resins include phenol resins; amino resins such as urea-formaldehyde resins, melamine resins, benzoguanamine resins, urea resins, polyamide resins; epoxy resins and the like.

また、ノンコートキャリアや、樹脂コートキャリアの芯材としては、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物、ガラスビーズ等が挙げられるが、キャリアを磁気ブラシ法に用いるためには、磁性材料であることが好ましい。
芯材の体積平均粒径としては、一般的には10μm以上500μm以下であり、好ましくは30μm以上100μm以下である。
In addition, examples of the core material of the non-coated carrier and the resin-coated carrier include magnetic metals such as iron, nickel and cobalt, magnetic oxides such as ferrite and magnetite, and glass beads. However, the carrier is used for the magnetic brush method. For this, a magnetic material is preferable.
The volume average particle diameter of the core material is generally 10 μm or more and 500 μm or less, preferably 30 μm or more and 100 μm or less.

樹脂コートキャリアを作製する場合に、芯材表面に樹脂をコーティングして樹脂被覆層を形成するには、前記被覆樹脂及び必要に応じて各種添加剤を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液を用いて芯材を被覆する方法が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する被覆樹脂、塗布適性等を勘案して適宜選択すればよい。
具体的な樹脂被覆方法としては、キャリアの芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液をキャリアの芯材表面に噴霧するスプレー法、キャリアの芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法が挙げられる。
以上に説明したキャリアを用いた二成分現像剤ではトナーとキャリアとの混合比(質量比)が、トナー:キャリア=1:100から30:100程度の範囲であり、3:100から20:100程度の範囲がより好ましい。
When forming a resin-coated carrier, a coating layer forming solution in which the coating resin and, if necessary, various additives are dissolved in an appropriate solvent, is used to form a resin coating layer by coating the resin on the surface of the core material. A method of coating the core material with the use of is used. The solvent is not particularly limited and may be appropriately selected in consideration of the coating resin to be used, coating suitability, and the like.
Specific resin coating methods include an immersion method in which the carrier core material is immersed in the coating layer forming solution, a spray method in which the coating layer forming solution is sprayed onto the surface of the carrier core material, and the carrier core material is fluidized air. And a kneader coater method in which the carrier core material and the coating layer forming solution are mixed in a kneader coater and the solvent is removed in a kneader coater.
In the two-component developer using the carrier described above, the mixing ratio (mass ratio) of the toner and the carrier is in the range of toner: carrier = 1: 100 to 30: 100, and 3: 100 to 20: 100. A range of the degree is more preferable.

以下、実施例及び比較例について説明する。なお、以下の説明において、特に断りのない限り、「部」は全て「質量部」を意味する。   Hereinafter, examples and comparative examples will be described. In the following description, “parts” means “parts by mass” unless otherwise specified.

−各種分散液の作製−
(樹脂粒子分散液の調整)
スチレンを370g、n−ブチルアクリレートを30g、アクリル酸を8g、ドデカンチオールを24g及び四臭化炭素を4gで混合して溶解したものを、非イオン性界面活性剤(ノニポール400:三洋化成(株)製)6g及びアニオン性界面活性剤(ネオゲンSC:第一工業製薬(株)製)10gをイオン交換水550gに溶解したフラスコ中で乳化重合させ、10分間ゆっくり混合しながら、これに過硫酸アンモニウムを4g溶解したイオン交換水を50g投入した。
-Preparation of various dispersions-
(Adjustment of resin particle dispersion)
A solution obtained by mixing 370 g of styrene, 30 g of n-butyl acrylate, 8 g of acrylic acid, 24 g of dodecanethiol and 4 g of carbon tetrabromide was dissolved in a nonionic surfactant (Nonipol 400: Sanyo Chemical Co., Ltd.) )) 6 g and anionic surfactant (Neogen SC: manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 10 g in a flask dissolved in ion-exchanged water 550 g, and mixed slowly for 10 minutes with ammonium persulfate. 50 g of ion-exchanged water in which 4 g was dissolved was added.

フラスコ内を窒素置換した後、フラスコ内の溶液を攪拌しながら温度が70℃になるまでオイルバスで加熱し、5時間そのまま乳化重合を継続した。その結果、平均粒径150nm、ガラス転移温度Tg=58℃、重量平均分子量Mw=11500の樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液が得られた。この分散液の固形分濃度は40質量%であった。   After the flask was purged with nitrogen, the solution in the flask was heated with an oil bath until the temperature reached 70 ° C. while stirring, and emulsion polymerization was continued for 5 hours. As a result, a resin particle dispersion was obtained in which resin particles having an average particle size of 150 nm, a glass transition temperature Tg = 58 ° C., and a weight average molecular weight Mw = 11500 were dispersed. The solid content concentration of this dispersion was 40% by mass.

(着色剤分散液の調整)
・カーボンブラック(モーガルL:キャボット社製):60g
・ノニオン性界面活性剤(ノニポール400:三洋化成(株)製):6g
・イオン交換水:240g
以上の成分を混合して、ホモジナイザー(ウルトラタラックスT50:IKA社製)を用いて10分間攪拌し、その後、アルティマイザーにて分散処理して平均粒径が250nmである着色剤(カーボンブラック)粒子が分散された着色剤分散液を調整した。
(Adjustment of colorant dispersion)
・ Carbon black (Mogal L: Cabot): 60g
・ Nonionic surfactant (Nonipol 400: Sanyo Chemical Co., Ltd.): 6g
・ Ion exchange water: 240g
The above components are mixed, stirred for 10 minutes using a homogenizer (Ultra Turrax T50: manufactured by IKA), then dispersed with an optimizer (color black) having an average particle size of 250 nm (carbon black) A colorant dispersion in which particles were dispersed was prepared.

(離型剤分散液の調整)
・パラフィンワックス(HNP0190:日本精蝋(株)製、融点85℃):100g
・カチオン性界面活性剤 (サニゾールB50:花王(株)製):5g
・イオン交換水:240g
以上の成分を混合し、丸型ステンレス鋼製フラスコ中でホモジナイザー(ウルトラタラックスT50:IKA社製)を用いて10分間分散した後、圧力吐出型ホモジナイザーで分散処理し、平均粒径が550nmである離型剤粒子が分散された離型剤分散液を調整した。
(Adjustment of release agent dispersion)
Paraffin wax (HNP0190: Nippon Seiwa Co., Ltd., melting point 85 ° C.): 100 g
Cationic surfactant (Sanisol B50: manufactured by Kao Corporation): 5 g
・ Ion exchange water: 240g
The above components were mixed, dispersed in a round stainless steel flask using a homogenizer (Ultra Turrax T50: manufactured by IKA) for 10 minutes, and then dispersed with a pressure discharge type homogenizer, with an average particle size of 550 nm. A release agent dispersion liquid in which some release agent particles were dispersed was prepared.

−トナー母粒子の作製−
・樹脂粒子分散液:234部
・着色剤分散液:30部
・離型剤分散液:40部
・ポリ水酸化アルミニウム(浅田化学社製、Paho2S):0.5部
・イオン交換水:600部
以上の成分を、丸型ステンレス製フラスコ中でホモジナイザー(ウルトラタラックスT50:IKA社製)を用いて混合し、分散した後、加熱用オイルバス中でフラスコ内を攪拌しながら40℃まで加熱した。
-Preparation of toner base particles-
Resin particle dispersion: 234 parts Colorant dispersion: 30 parts Release agent dispersion: 40 parts Polyaluminum hydroxide (Pho2S manufactured by Asada Chemical Co., Ltd.): 0.5 parts Ion exchange water: 600 parts The above components were mixed and dispersed in a round stainless steel flask using a homogenizer (Ultra Turrax T50: manufactured by IKA), and then heated to 40 ° C. while stirring the flask in an oil bath for heating. .

フラスコ内の溶液を40℃で30分保持した後、溶液中に生成した凝集粒子の体積平均粒径を確認した。その結果、凝集粒子の体積平均粒径は4.5μmであった。更に加熱用オイルバスの温度を上げて56℃で1時間保持した。この時点での凝集粒子の体積平均粒径は5.3μmであった。   After keeping the solution in the flask at 40 ° C. for 30 minutes, the volume average particle size of the aggregated particles formed in the solution was confirmed. As a result, the volume average particle diameter of the aggregated particles was 4.5 μm. Further, the temperature of the heating oil bath was raised and maintained at 56 ° C. for 1 hour. At this time, the volume average particle size of the aggregated particles was 5.3 μm.

その後、この凝集体粒子を含む分散液に26質量部の樹脂粒子分散液を追加した後、加熱用オイルバスの温度を50℃まで上げて30分間保持した。この凝集粒子を含む分散液に、1N水酸化ナトリウムを追加して、フラスコ内の溶液のpHを7.0に調整した後、ステンレス製フラスコを密閉し、磁気シールを用いて攪拌を継続しながら80℃まで加熱し、4時間保持した。   Thereafter, 26 parts by mass of a resin particle dispersion was added to the dispersion containing the aggregate particles, and then the temperature of the heating oil bath was raised to 50 ° C. and held for 30 minutes. After adding 1N sodium hydroxide to the dispersion containing the aggregated particles and adjusting the pH of the solution in the flask to 7.0, the stainless steel flask is sealed, and stirring is continued using a magnetic seal. Heat to 80 ° C. and hold for 4 hours.

フラスコ内の溶液を冷却後、溶液中に生成したトナー母粒子を濾別し、イオン交換水で4回洗浄した後、凍結乾燥してトナー母粒子を得た。
トナー母粒子の体積平均粒径は5.7μm、平均形状係数SF1は132であった。個数平均粒径は5.1μmであり、小径側粒子比率(粒径が(2/3)×個数平均粒径以下の粒子数/全粒子数)は4.3個数%であった。
After cooling the solution in the flask, the toner base particles produced in the solution were filtered off, washed four times with ion exchange water, and then freeze-dried to obtain toner base particles.
The toner mother particles had a volume average particle size of 5.7 μm and an average shape factor SF1 of 132. The number average particle diameter was 5.1 μm, and the small diameter side particle ratio (particle diameter (2/3) × number of particles less than or equal to number average particle diameter / total number of particles) was 4.3% by number.

ここで、上記平均形状係数SF1は、トナー粒子について求めた形状係数(ML/A)の個数平均値である。各トナー粒子の形状係数は、トナーを光学顕微鏡で観察したときの像を画像解析装置(例えばLUZEX III、ニレコ社製)に取り込んで円相当径を測定し、その最大長及び面積から下記式(i):
(ML/A)=(最大長)×π×100/[4×(投影面積)] (i)
に従い求めることができる。真球の場合、ML/L=100となる。
平均形状係数SF1は、本実施例では任意の100個のトナー粒子について、式(i)に基づいて形状係数を求め、それらの値を個数平均することで求めたものである。
また、トナー粒子についての個数平均粒子径、小径側粒子比率はマルチサイザー(日科機社製)を用い、アパーチャー径100μmのもので測定した。
Here, the average shape factor SF1 is the number average value of the shape factors (ML 2 / A) obtained for the toner particles. The shape factor of each toner particle is determined by taking an image obtained by observing the toner with an optical microscope into an image analyzer (for example, LUZEX III, manufactured by Nireco), measuring the equivalent circle diameter, and calculating the following formula from the maximum length and area ( i):
(ML 2 / A) = (maximum length) 2 × π × 100 / [4 × (projection area)] (i)
Can be determined according to In the case of a true sphere, ML 2 / L = 100.
In this embodiment, the average shape factor SF1 is obtained by obtaining the shape factor of 100 arbitrary toner particles based on the formula (i) and averaging the values.
Further, the number average particle size and the small particle size ratio of the toner particles were measured with a multisizer (manufactured by Nikka Kisha Co., Ltd.) with an aperture diameter of 100 μm.

−キャリアの作製−
・フェライト粒子(平均粒径:50μm):100部
・トルエン:14部
・スチレン/メタクリレート共重合体(スチレン/メタクリル酸成分比(モル比)=90/10):2部
・カーボンブラック(R330:キャボット社製):0.2部
まず、フェライト粒子を除く上記成分を10分間スターラーで撹拌させて、分散した被覆液を調整し、次に、この被覆液とフェライト粒子を真空脱気型ニーダーに入れて、60℃において30分撹拌した後、さらに加温しながら減圧して脱気し、乾燥させることによりキャリアを得た。このキャリアは、1000V/cmの印加電界時の体積固有抵抗値が1011Ωcmであった。
-Fabrication of carrier-
Ferrite particles (average particle size: 50 μm): 100 parts Toluene: 14 parts Styrene / methacrylate copolymer (styrene / methacrylic acid component ratio (molar ratio) = 90/10): 2 parts Carbon black (R330: Cabot Corporation): 0.2 parts First, the above components excluding ferrite particles were stirred with a stirrer for 10 minutes to prepare a dispersed coating solution, and then the coating solution and ferrite particles were put into a vacuum degassing kneader. Then, the mixture was stirred at 60 ° C. for 30 minutes, and further depressurized while being heated, degassed, and dried to obtain a carrier. This carrier had a volume resistivity of 10 11 Ωcm when an applied electric field of 1000 V / cm.

<現像剤の作製>
100部のトナー母粒子に、平均粒径15nmのデシルシラン処理した疎水性チタニアを0.8部、平均粒径30nmの疎水性シリカ(NY50、日本アエロジル社製)を1.5部、及び滑性粒子(ステアリン酸亜鉛、昭和化学株式会社製)を0.2部とし、ヘンシェルミキサーを用いて周速32m/秒で10分間ブレンドを行った。
その後、目開き45μmのシーブを用いて粗大粒子を除去し外添剤が添加されたトナーを得た。
続いて、キャリアを100部と、外添剤が添加されたトナーを6部とをV−ブレンダーで、40rpmで20分間攪拌し、目開き212μmのシーブで篩分することにより現像剤を作製した。
<Production of developer>
100 parts of toner base particles, 0.8 parts of hydrophobic titania treated with decylsilane having an average particle diameter of 15 nm, 1.5 parts of hydrophobic silica (NY50, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) having an average particle diameter of 30 nm, and lubricity The particles (zinc stearate, manufactured by Showa Chemical Co., Ltd.) were 0.2 parts, and blended for 10 minutes at a peripheral speed of 32 m / sec using a Henschel mixer.
Thereafter, coarse particles were removed using a sieve having an opening of 45 μm, and a toner to which an external additive was added was obtained.
Subsequently, 100 parts of the carrier and 6 parts of the toner added with the external additive were stirred with a V-blender at 40 rpm for 20 minutes and sieved with a sieve having an opening of 212 μm to prepare a developer. .

<クリーニングブレードの作製>
−クリーニングブレード1の作製−
ポリカプロラクトンポリオール(ダイセル化学工業株式会社製、プラクセル205、平均分子量529、水酸基価212KOHmg/g)と、ポリカプロラクトンポリオール(ダイセル化学工業株式会社製、プラクセル240、平均分子量4155、水酸基価27KOHmg/g)とを、ポリオール成分のハードセグメント材料として用いた。
また、2つ以上のヒドロキシル基を含むアクリル樹脂(綜研化学株式会社製、アクトフローUMB−2005B)を、ソフトセグメント材料として用いた。
上記ハードセグメント材料と上記ソフトセグメント材料とを、8:2(質量比)の割合で混合した。
<Production of cleaning blade>
-Production of cleaning blade 1-
Polycaprolactone polyol (Daicel Chemical Industries, Plaxel 205, average molecular weight 529, hydroxyl value 212 KOHmg / g) and polycaprolactone polyol (Daicel Chemical Industries, Plaxel 240, average molecular weight 4155, hydroxyl value 27 KOHmg / g) Were used as hard segment materials for the polyol component.
In addition, an acrylic resin containing 2 or more hydroxyl groups (Act Flow UMB-2005B, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) was used as the soft segment material.
The hard segment material and the soft segment material were mixed at a ratio of 8: 2 (mass ratio).

次に、このハードセグメント材料とソフトセグメント材料との混合物100質量部に対して、イソシアネート化合物として4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(日本ポリウレタン工業株式会社製、ミリオネートMT)を6.26質量部加え、窒素雰囲気下で70℃、3時間反応させた。なお、この反応で使用したイソシアネート化合物量は、反応系に含まれる水酸基に対するイソシアネート基の比(イソシアネート基/水酸基)が0.5となるように選択したものである。   Next, 6.26 parts by mass of 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., Millionate MT) as an isocyanate compound is added to 100 parts by mass of the mixture of the hard segment material and the soft segment material. The reaction was performed at 70 ° C. for 3 hours under a nitrogen atmosphere. The amount of the isocyanate compound used in this reaction is selected so that the ratio of isocyanate group to hydroxyl group (isocyanate group / hydroxyl group) contained in the reaction system is 0.5.

続いて、上記イソシアネート化合物を更に34.3質量部加え、窒素雰囲気下で70℃、3時間反応させて、プレポリマーを得た。プレポリマーの使用に際して利用したイソシアネート化合物の全量は40.56質量部であった。   Subsequently, 34.3 parts by mass of the isocyanate compound was further added and reacted at 70 ° C. for 3 hours in a nitrogen atmosphere to obtain a prepolymer. The total amount of isocyanate compound used in the use of the prepolymer was 40.56 parts by mass.

次に、このプレポリマーを100℃に昇温し、減圧下で1時間脱泡した。その後、プレポリマー100質量部に対して、1,4−ブタンジオールとトリメチロールプロパンとの混合物(質量比=60/40)を7.14質量部加え、3分間泡が混入しないように充分に混合した。この混合物を、金型を調整した遠心成形機にて140℃で10分硬化させ、接触層用材料を得た。   Next, this prepolymer was heated to 100 ° C. and degassed for 1 hour under reduced pressure. Then, 7.14 parts by mass of a mixture of 1,4-butanediol and trimethylolpropane (mass ratio = 60/40) is added to 100 parts by mass of the prepolymer so that bubbles do not mix for 3 minutes. Mixed. This mixture was cured at 140 ° C. for 10 minutes with a centrifugal molding machine with an adjusted mold to obtain a contact layer material.

その後、ハードセグメント材料とソフトセグメント材料との混合物の代わりに、ポリオール成分としてコロネート4086(日本ポリウレタン工業株式会社製)、かつポリオール成分100質量部に対して、イソシアネート化合物としてニッポラン4038(日本ポリウレタン工業株式会社製)を6.8質量部加えて同様に処理したベース層用材料を得た。
ベース層(厚さ:1.8mm)の上に接触層用材料を付与して1時間硬化させることで接触層(厚さ:0.2mm)を形成し、これにより2層構造の平板を得た。この平板を110℃で24時間加熱して架橋反応を進行させた後、冷却し、予め定めた寸法にカットして厚さ2mm、幅333mmのクリーニングブレード1を得た。
Then, instead of the mixture of the hard segment material and the soft segment material, Coronate 4086 (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) as the polyol component, and Nipponran 4038 (Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) as the isocyanate compound with respect to 100 parts by mass of the polyol component 6.8 parts by mass of (made by company) was added to obtain a base layer material treated in the same manner.
A contact layer material is applied on the base layer (thickness: 1.8 mm) and cured for 1 hour to form a contact layer (thickness: 0.2 mm), thereby obtaining a flat plate having a two-layer structure. It was. This flat plate was heated at 110 ° C. for 24 hours to allow the crosslinking reaction to proceed, then cooled and cut to a predetermined size to obtain a cleaning blade 1 having a thickness of 2 mm and a width of 333 mm.

−クリーニングブレード2の作製−
接触層用材料として、ハードセグメント材料とソフトセグメント材料との混合物の代わりにポリエチレンアジペート(三洋化成工業製、サンエスター2620)を用いて得られたプレポリマー100質量部、及びそれに対して(1,4−ブタンジオール:トリメチロールプロパン:エチレングリコール=80:10:10)を7.6質量部加えて2層構造の平板を得て、この平板を110℃で24時間加熱して架橋反応を進行させた後、冷却し、予め定めた寸法にカットして得たものを、クリーニングブレード2とした。
-Production of cleaning blade 2-
As a material for the contact layer, 100 parts by mass of a prepolymer obtained by using polyethylene adipate (manufactured by Sanyo Chemical Industries, San Ester 2620) instead of a mixture of a hard segment material and a soft segment material, and (1, 7.6 parts by mass of 4-butanediol: trimethylolpropane: ethylene glycol = 80: 10: 10) was added to obtain a two-layered flat plate, and this flat plate was heated at 110 ° C. for 24 hours to proceed with a crosslinking reaction. After cooling, the product obtained by cooling and cutting to a predetermined size was used as the cleaning blade 2.

−クリーニングブレード3の作製−
接触層用材料として、ハードセグメント材料とソフトセグメント材料との混合物の代わりにポリエステルポリオール(大日本インキ化学工業製、ポリライト)を用いて得られたプレポリマーを100質量部加え、2層構造の平板を得た。この平板を110℃で24時間加熱して架橋反応を進行させた後、冷却し、予め定めた寸法にカットして得たものをクリーニングブレード3とした。
-Production of cleaning blade 3-
100 parts by weight of prepolymer obtained by using polyester polyol (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Polylite) instead of a mixture of hard segment material and soft segment material is added as a material for the contact layer. Got. The flat plate was heated at 110 ° C. for 24 hours to allow the crosslinking reaction to proceed, then cooled and cut into a predetermined size to obtain a cleaning blade 3.

−クリーニングブレード4の作製−
またベース層のみを140℃で1時間硬化させて1層構造の平板を得て、この平板を110℃で24時間加熱して架橋反応を進行させた後、冷却し、予め定めた寸法にカットして得たものをクリーニングブレード4とした。
-Production of cleaning blade 4-
In addition, only the base layer is cured at 140 ° C. for 1 hour to obtain a flat plate having a single layer structure, and this flat plate is heated at 110 ° C. for 24 hours to proceed with the crosslinking reaction, then cooled and cut to a predetermined size. What was obtained in this way was designated as a cleaning blade 4.

各クリーニングブレードの23℃における弾性層のタイプAデュロメータ硬さ及び反発弾性率(%)を測定した。その結果を表1に示す。   The type A durometer hardness and rebound resilience (%) of the elastic layer at 23 ° C. of each cleaning blade were measured. The results are shown in Table 1.

<感光体の作製>
−下引層の形成−
酸化亜鉛粒子(平均粒子径:70nm、テイカ社製、比表面積値:15m/g)100質量部をメタノール500質量部と攪拌混合し、シランカップリング剤として、KBM603(信越化学社製)を1.25質量部添加し、2時間攪拌した。その後、メタノールを減圧蒸留にて留去し、120℃で3時間焼き付けを行い、シランカップリング剤表面処理酸化亜鉛粒子を得た。
<Production of photoconductor>
-Formation of undercoat layer-
100 parts by mass of zinc oxide particles (average particle size: 70 nm, manufactured by Teica, specific surface area value: 15 m 2 / g) are stirred and mixed with 500 parts by mass of methanol, and KBM603 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is used as a silane coupling agent. 1.25 parts by mass was added and stirred for 2 hours. Thereafter, methanol was distilled off under reduced pressure, and baking was performed at 120 ° C. for 3 hours to obtain silane coupling agent surface-treated zinc oxide particles.

前記表面処理を施した酸化亜鉛粒子60質量部と、アリザリン0.6質量部と、硬化剤としてブロック化イソシアネート(スミジュール3173、住友バイエルンウレタン社製)13.5質量部と、ブチラール樹脂(BM−1、積水化学社製)15質量部とを、メチルエチルケトン85質量部に溶解した溶液38質量部と、メチルエチルケトン25質量部とを混合し、直径1mmのガラスビーズを用いてサンドミルにて4時間の分散を行い、分散液を得た。得られた分散液に、触媒としてジオクチルスズジラウレート0.005質量部と、シリコーン樹脂粒子(トスパール145、GE東芝シリコーン社製)4.0質量部とを添加し、下引層用の塗布液を得た。この塗布液を、浸漬塗布法にて直径30mmのアルミニウム基材上に塗布し、180℃、40分の乾燥硬化を行い、厚さ25μmの下引層を形成した。   60 parts by mass of the surface-treated zinc oxide particles, 0.6 parts by mass of alizarin, 13.5 parts by mass of blocked isocyanate (Sumidule 3173, manufactured by Sumitomo Bayern Urethane Co., Ltd.) as a curing agent, and butyral resin (BM -1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 15 parts by mass of 38 parts by mass of a solution obtained by dissolving 85 parts by mass of methyl ethyl ketone and 25 parts by mass of methyl ethyl ketone, and 4 hours in a sand mill using glass beads having a diameter of 1 mm. Dispersion was performed to obtain a dispersion. To the obtained dispersion, 0.005 parts by mass of dioctyltin dilaurate and 4.0 parts by mass of silicone resin particles (Tospearl 145, manufactured by GE Toshiba Silicone) are added as catalysts, and a coating liquid for the undercoat layer is added. Obtained. This coating solution was applied onto an aluminum substrate having a diameter of 30 mm by a dip coating method, followed by drying and curing at 180 ° C. for 40 minutes to form an undercoat layer having a thickness of 25 μm.

−電荷発生層の形成−
次に、電荷発生材料として、CuKα特性X線に対するブラッグ角(2θ±0.2゜)の少なくとも7.4゜、16.6゜、25.5゜及び28.3゜に強い回折ピークを有するクロロガリウムフタロシアニン結晶15質量部、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂(VMCH、日本ユニオンカーバイト社製)10質量部及びn−ブチルアルコール300質量部からなる混合物を、直径1mmのガラスビーズを用いてサンドミルにて4時間分散して電荷発生層用の塗布液を得た。この電荷発生層用塗布液を前記下引層上に浸漬塗布し、乾燥して、厚みが0.2μmの電荷発生層を形成した。
-Formation of charge generation layer-
Next, as a charge generation material, it has strong diffraction peaks at Bragg angles (2θ ± 0.2 °) with respect to CuKα characteristic X-rays of at least 7.4 °, 16.6 °, 25.5 ° and 28.3 °. Using a glass bead having a diameter of 1 mm, a mixture of 15 parts by mass of chlorogallium phthalocyanine crystal, 10 parts by mass of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin (VMCH, manufactured by Nippon Union Carbide) and 300 parts by mass of n-butyl alcohol was used. Then, it was dispersed in a sand mill for 4 hours to obtain a coating solution for the charge generation layer. This charge generation layer coating solution was dip-coated on the undercoat layer and dried to form a charge generation layer having a thickness of 0.2 μm.

−電荷輸送層の形成−
次に、二酸化ケイ素粒子(平均粒子径:40nm、日本アエロジル社製)100質量部に、シランカップリング剤として、KBM103(信越化学社製)を吹き付けて、120℃で3時間焼き付けを行い、シランカップリング剤表面処理二酸化ケイ素粒子を得た。
その後、A:表面処理した二酸化ケイ素粒子1.8質量部、4フッ化エチレン樹脂粒子(平均粒径:0.2μm)8質量部及びフッ化アルキル基含有メタクリルコポリマー(重量平均分子量30000)0.01質量部と、テトラヒドロフラン4質量部、トルエン1質量部とともに20℃の液温に保ち、48時間攪拌混合し、4フッ化エチレン樹脂粒子懸濁液(A液)を得た。
-Formation of charge transport layer-
Next, KBM103 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as a silane coupling agent is sprayed on 100 parts by mass of silicon dioxide particles (average particle diameter: 40 nm, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), and baked at 120 ° C. for 3 hours. Coupling agent surface-treated silicon dioxide particles were obtained.
Thereafter, A: 1.8 parts by mass of surface-treated silicon dioxide particles, 8 parts by mass of tetrafluoroethylene resin particles (average particle size: 0.2 μm), and fluorinated alkyl group-containing methacrylic copolymer (weight average molecular weight 30000) The mixture was kept at a liquid temperature of 20 ° C. together with 01 parts by mass, 4 parts by mass of tetrahydrofuran and 1 part by mass of toluene, and stirred and mixed for 48 hours to obtain a tetrafluoroethylene resin particle suspension (A liquid).

次に、B:電荷輸送物質としてN,N′−ビス(3−メチルフェニル)−N,N′−ジフェニルベンジジンを2質量部、N,N′−ビス(3,4−ジメチルフェニル)ビフェニル−4−アミンを2質量部、ビスフェノールZ型ポリカーボネート樹脂(粘度平均分子量:40,000)を6質量部、酸化防止剤として2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノールを0.1質量部混合してテトラヒドロフランを24質量部及びトルエンを11質量部混合溶解しB液を得た。   Next, B: 2 parts by mass of N, N′-bis (3-methylphenyl) -N, N′-diphenylbenzidine as a charge transport material, N, N′-bis (3,4-dimethylphenyl) biphenyl- 2 parts by mass of 4-amine, 6 parts by mass of bisphenol Z-type polycarbonate resin (viscosity average molecular weight: 40,000), 0.1 mass of 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol as an antioxidant Part B was mixed and 24 parts by mass of tetrahydrofuran and 11 parts by mass of toluene were mixed and dissolved to obtain Liquid B.

このB液に前記A液を加えて攪拌混合した後、微細な流路を持つ貫通式チャンバーを装着した高圧ホモジナイザー(吉田機械興行株式会社製)を用いて、500kgf/cmまで昇圧しての分散処理を6回繰り返した液に、フッ素変性シリコーンオイル(商品名:FL−100 信越シリコーン社製)を5ppm添加し、十分に撹拌して電荷輸送層形成用塗布液を得た。 After the A liquid was added to the B liquid and stirred and mixed, the pressure was increased to 500 kgf / cm 2 using a high-pressure homogenizer (manufactured by Yoshida Kikai Kogyo Co., Ltd.) equipped with a through-type chamber having a fine flow path. 5 ppm of fluorine-modified silicone oil (trade name: FL-100 manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) was added to the solution obtained by repeating the dispersion treatment six times, and the mixture was sufficiently stirred to obtain a coating solution for forming a charge transport layer.

この電荷輸送層形成用塗布液を電荷発生層上に塗布して115℃で40分間乾燥し、厚さが32μmの電荷輸送層を形成し、目的の電子写真感光体を得た。このようにして得た電子写真感光体を感光体1とした。   This coating solution for forming a charge transport layer was applied onto the charge generation layer and dried at 115 ° C. for 40 minutes to form a charge transport layer having a thickness of 32 μm, thereby obtaining the intended electrophotographic photoreceptor. The electrophotographic photoreceptor thus obtained was designated as photoreceptor 1.

また同様に二酸化ケイ素粒子を0.45質量部、4フッ化エチレン樹脂粒子を4質量部用いて得られた電子写真感光体を感光体2、二酸化ケイ素粒子は添加せず、4フッ化エチレン樹脂粒子を2質量部用いて得られた電子写真感光体を感光体3とした。   Similarly, the electrophotographic photosensitive member obtained by using 0.45 parts by mass of silicon dioxide particles and 4 parts by mass of tetrafluoroethylene resin particles is the photosensitive member 2, without adding silicon dioxide particles, and tetrafluoroethylene resin. An electrophotographic photoreceptor obtained by using 2 parts by mass of the particles was designated as a photoreceptor 3.

上記のように作製した各感光体の電荷輸送層(最表面層)について、溶剤(トルエン、テトラヒドロフラン)を除く固形成分量を表2に示す。   Table 2 shows the amounts of solid components excluding the solvents (toluene and tetrahydrofuran) for the charge transport layer (outermost surface layer) of each photoconductor produced as described above.

上記のようにして得たクリーニングブレード及び感光体を組み合わせてそれぞれ画像形成装置にセットし、評価を行った。以下、特に記載のない限り、画像形成サイクルは全てApeosPortIIC4300(富士ゼロックス社製)の改造機を用いて実施した。
クリーニング装置に用いたクリーニングブレードは、表3に示すように、感光体に対する接触角度A、及び感光体に対するクリーニングブレードの押圧Nを調整して用い、それぞれ実施例1−5、比較例1−5とした。
The cleaning blade and the photoconductor obtained as described above were combined and set in an image forming apparatus for evaluation. Hereinafter, unless otherwise specified, all image forming cycles were carried out using a modified machine of Apeos Port IIC 4300 (manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.).
As shown in Table 3, the cleaning blade used in the cleaning device was used by adjusting the contact angle A to the photosensitive member and the pressure N of the cleaning blade against the photosensitive member, and Example 1-5 and Comparative Example 1-5, respectively. It was.

実施例及び比較例について、初期的な表面電位むら及び濃度むら発生を評価した。また、長期に継続して画像形成サイクルを実施したのちの像流れと感光体表面粗さを評価した。   About an Example and a comparative example, initial stage surface potential nonuniformity and density | concentration nonuniformity generation | occurrence | production were evaluated. Further, the image flow and the surface roughness of the photoreceptor after the image forming cycle were continuously performed for a long period of time were evaluated.

−表面電位むら−
表面電位むらの評価は、表面電位計トレック334(トレック社製)を用いて、長さ5mm、幅290mmの像密度100%の潜像を5mm毎に作成し、そのときの感光体表面電位を感光体一周分測定し、潜像未形成部分の電位の最大値と最小値との差をΔVとし、そのΔVを初期及び低温低湿(10℃、15RH%)下において像密度5%にて200枚の連続プリントを実施した直後で比較し、評価した。
○:ΔV≦5.0
×:5.0<ΔV
-Uneven surface potential-
The surface potential unevenness was evaluated by using a surface potential meter Trek 334 (manufactured by Trek) to create a latent image having a length of 5 mm and a width of 290 mm and an image density of 100% every 5 mm. Measured for one revolution of the photoconductor, the difference between the maximum value and the minimum value of the potential of the latent image non-formed portion is ΔV, and ΔV is 200 at an image density of 5% in the initial stage and low temperature and low humidity (10 ° C., 15 RH%). Immediately after the continuous printing of the sheets, comparison was made and evaluated.
○: ΔV ≦ 5.0
×: 5.0 <ΔV

−濃度むら−
濃度むらの評価は、A4用紙(富士ゼロックス社製 C2紙)を用いて、低温低湿(10℃、15RH%)下において像密度5%にて200枚の連続プリントを実施し、現像剤中のトナー濃度をあらかじめ一定とした現像ユニットに交換したのち、A3ハーフトーン30%を1枚プリントし、プリント内の色差ΔEを分光濃度計X−rite938(X−rite社製)を用いて感光体周方向に5mmピッチで19点測定し、その最大値と最小値を比較することで評価した。
○:ΔE<2.0
△:2.0≦ΔE≦4.0
×:4.0<ΔE
実施例及び比較例における、表面電位むら及び濃度むらの評価結果を表4に示す。
-Concentration unevenness-
Density unevenness was evaluated by using A4 paper (C2 paper manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.), performing continuous printing of 200 sheets at an image density of 5% under low temperature and low humidity (10 ° C., 15 RH%). After replacing the developing unit with a constant toner density, one 30% A3 halftone is printed, and the color difference ΔE in the print is measured using a spectral densitometer X-rite 938 (manufactured by X-rite). 19 points were measured at a pitch of 5 mm in the direction, and the maximum value and the minimum value were compared and evaluated.
○: ΔE <2.0
Δ: 2.0 ≦ ΔE ≦ 4.0
×: 4.0 <ΔE
Table 4 shows the evaluation results of surface potential unevenness and concentration unevenness in Examples and Comparative Examples.

実施例1、2及び5では初期及び200枚の画像形成後ともに良好な表面電位、画質サンプルが得られ、微視的なクリーニング不良による感光体表面の汚染が防止されていると考えられる。また、ブレードの接触角度が比較的小さい実施例3及び4では、わずかな画質上の濃度むらが観察されたが、表面電位むらは初期及び200枚の画像形成後でほとんど発生しなかった。
一方、ブレードの接触角度が一層小さい比較例2、ブレード硬さが小さい比較例3では、ブレードの姿勢が不安定となり、短期的に微視的なクリーニング不良が発生して感光体表面汚染による抵抗上昇を招き、表面電位むらが大きく、初期画質も悪化している。
In Examples 1, 2 and 5, good surface potential and image quality samples were obtained both at the initial stage and after the formation of 200 images, and it is considered that contamination of the photoreceptor surface due to microscopic cleaning failure is prevented. In Examples 3 and 4 in which the contact angle of the blade was relatively small, slight density unevenness on image quality was observed, but surface potential unevenness hardly occurred at the initial stage and after formation of 200 images.
On the other hand, in Comparative Example 2 in which the contact angle of the blade is smaller and Comparative Example 3 in which the blade hardness is small, the posture of the blade becomes unstable, and microscopic cleaning failure occurs in the short term, resulting in resistance due to contamination on the surface of the photoreceptor. The increase in the surface potential, the surface potential unevenness, and the initial image quality are also deteriorated.

−像流れ−
像流れの評価は、A4用紙(富士ゼロックス社製 C2紙)を用いて、高温高湿(28℃、85RH%)下において、像密度5%にて2万枚の画像を形成した後、同環境下にて24時間静置した直後に、A3ハーフトーン20%を1枚プリントし、プリント画像を目視することによって評価した。
○:像流れ未発生
△:微細な筋状に3箇所程度発生
×:全面に像流れ発生
-Image flow-
Evaluation of image flow was performed after forming 20,000 images at an image density of 5% under high temperature and high humidity (28 ° C., 85 RH%) using A4 paper (C2 paper manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.). Immediately after being allowed to stand for 24 hours in an environment, one sheet of A3 halftone 20% was printed and evaluated by visual observation of the printed image.
○: Image flow has not occurred △: About 3 spots in fine streaks ×: Image flow has occurred on the entire surface

−感光体表面粗さ−
感光体表面粗さは、A4用紙(富士ゼロックス社製 C2紙)を用いて、像密度5%にて2万枚の画像を形成した後の感光体表面の十点平均粗さRzを評価することにより実施した。十点平均粗さRzは、表面粗さ形状測定機(SURFCOM1500D−3DF、東京精密社製)を用いて測定した。測定条件は、検出器:S1500用標準/測定力:0.7mN、測定子:DT43801/先端形状:2μmR60°円錐ダイヤモンド、測定面積:4.0×2.0mm、測定ピッチ:X0.02mm/Y0.02mm、測定速度:0.6mm/sとした。また、測定点としては、感光体の中央部近傍(端部から170mmの位置)と端部近傍(端部から10mm)とについて各々1箇所ずつ実施し、両者の平均値を十点平均粗さRzとして求めた。
○:Rzが1.0μm以下
△:Rzが1.0μmを超え3.0μm未満(画質的に問題ないレベル)
×:Rzが3.0μm以上(画像上に白筋発生)
-Photoconductor surface roughness-
The photoreceptor surface roughness is evaluated by using a A4 sheet (C2 sheet manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.) and evaluating the ten-point average roughness Rz of the photoreceptor surface after forming 20,000 images at an image density of 5%. Was carried out. The ten-point average roughness Rz was measured using a surface roughness shape measuring instrument (SURFCOM 1500D-3DF, manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.). Measurement conditions are: detector: S1500 standard / measurement force: 0.7 mN, probe: DT43801 / tip shape: 2 μm R60 ° conical diamond, measurement area: 4.0 × 2.0 mm, measurement pitch: X0.02 mm / Y0 0.02 mm, measurement speed: 0.6 mm / s. In addition, as a measurement point, the measurement was performed for each of the vicinity of the center of the photoconductor (position of 170 mm from the end) and the vicinity of the end (position of 10 mm from the end). Calculated as Rz.
○: Rz is 1.0 μm or less Δ: Rz is more than 1.0 μm and less than 3.0 μm (a level where there is no problem in image quality)
×: Rz is 3.0 μm or more (white streaks appear on the image)

実施例及び比較例において、長期に継続して画像形成サイクルを実施したのちの像流れと感光体表面粗さの評価結果を表5に示す。   Table 5 shows the evaluation results of the image flow and the surface roughness of the photoreceptor after the image forming cycle was continuously performed for a long period in the examples and comparative examples.

実施例1〜実施例5のいずれの構成においても、像流れの発生及び感光体表面粗さは良好なレベルに保たれており、特に実施例2及び5のように、ブレード押圧を高く、ブレード接触角度が比較的大きな領域で用いた場合も、長期に渡り像流れが未発生となり、良好な画質が維持されている。   In any of the configurations of Examples 1 to 5, the occurrence of image flow and the surface roughness of the photoreceptor are maintained at a favorable level. In particular, as in Examples 2 and 5, the blade pressing is high, and the blade Even when used in a region where the contact angle is relatively large, no image flow occurs over a long period of time, and good image quality is maintained.

一方、比較例1、2及び5では、長期的な画像形成サイクルを実施した場合に、ブレードの姿勢が不安定となることで微小な感光体表面の付着物を除去する機能が維持されず、感光体表面が粗面化し、像流れが発生しやすいことがわかる。またブレードの反発弾性率が過剰に大きい比較例3においては感光体表面の傷が画質上欠陥としてプリントアウトされてしまい、また一方でブレード硬さが小さい比較例4においては、クリーニングブレードのめくれが発生し、評価不能となった。   On the other hand, in Comparative Examples 1, 2, and 5, when a long-term image forming cycle is performed, the blade posture becomes unstable, and thus the function of removing minute deposits on the photoreceptor surface is not maintained. It can be seen that the surface of the photoreceptor is roughened and image flow is likely to occur. In Comparative Example 3 in which the rebound resilience of the blade is excessively large, a scratch on the surface of the photoreceptor is printed out as a defect in image quality. On the other hand, in Comparative Example 4 in which the blade hardness is small, the cleaning blade is turned up. Occurred and became unassessable.

以上、実施形態及び実施例について説明したが、本発明はこれに限定されない。
例えば、実施形態及び実施例では、画像形成装置について説明したが、少なくとも感光体とクリーニング手段を備え、感光体とクリーニング手段が前記(A)及び(B)の両方の関係を満たすプロセスカートリッジでもよい。
As mentioned above, although embodiment and the Example were described, this invention is not limited to this.
For example, in the embodiments and examples, the image forming apparatus has been described. However, a process cartridge that includes at least a photoconductor and a cleaning unit, and the photoconductor and the cleaning unit satisfy both the relationships (A) and (B) may be used. .

1 カラープリンタ(画像形成装置)
4 画像読取装置
20 画像形成プロセス部
22 画像処理部
26 レーザ露光装置
30Y,30M,30C,30K 画像形成ユニット
31 感光体
32 帯電器
33 現像器
34 クリーニング前帯電器
35 除電ランプ
36 クリーニング装置
37 帯電前ランプ
40 二次転写ロール
41 中間転写ベルト
42 一次転写ロール
45 ベルトクリーナ
46,47,48 支持ロール
49 バックアップロール
60 制御部
65 電源部
71 用紙トレイ
72 ピックアップロール
73 搬送ロール
74 レジストロール
75 搬送ベルト
80 定着器
91 排紙積載部
100 回収オーガ
102 クリーニングブレード
104 支持部材
106 ベース層
108 接触層
110 弾性部材
T1 一次転写部
T2 二次転写部
1 Color printer (image forming device)
4 Image Reading Device 20 Image Forming Process Unit 22 Image Processing Unit 26 Laser Exposure Devices 30Y, 30M, 30C, 30K Image Forming Unit 31 Photoconductor 32 Charging Device 33 Developing Device 34 Pre-Cleaning Charger 35 Charger Lamp 36 Cleaning Device 37 Before Charging Lamp 40 Secondary transfer roll 41 Intermediate transfer belt 42 Primary transfer roll 45 Belt cleaners 46, 47, 48 Support roll 49 Backup roll 60 Control section 65 Power supply section 71 Paper tray 72 Pickup roll 73 Conveyance roll 74 Registration roll 75 Conveyance belt 80 Fixing Container 91 Discharge stacking unit 100 Recovery auger 102 Cleaning blade 104 Support member 106 Base layer 108 Contact layer 110 Elastic member T1 Primary transfer unit T2 Secondary transfer unit

Claims (4)

感光体と、
前記感光体の表面を帯電させる帯電手段と、
前記帯電手段により帯電した前記感光体の表面を露光して潜像を形成する露光手段と、
前記潜像をトナーにより現像して前記感光体の表面にトナー像を形成する現像手段と、
前記トナー像を被転写体に転写させる転写手段と、
前記トナー像を被転写体に転写した後、前記感光体の表面の残留物を除去するクリーニング手段と、を備え、
前記感光体は、導電性支持体と、該導電性支持体上に形成された少なくとも電荷発生層及び電荷輸送層とを有し、該感光体の最表面層は、二酸化ケイ素粒子、フッ素含有有機粒子、及び、シリコーンオイルを含み、
前記クリーニング手段は、支持部材と、該支持部材に接合されたベース層及び該ベース層よりも硬さが大きく、前記感光体の表面に接触する接触層を含む弾性部材とを有し、該弾性部材が、23℃におけるタイプAデュロメータ硬さが77以上85以下であり、反発弾性率が35%以上45%以下であり、前記感光体の表面に接する角度Aが7.0°以上15.5°以下であり、かつ、前記感光体に対する押し付け圧Nが0.6gf/mm以上6.0gf/mm以下である画像形成装置。
A photoreceptor,
Charging means for charging the surface of the photoreceptor;
Exposure means for exposing the surface of the photoreceptor charged by the charging means to form a latent image;
Developing means for developing the latent image with toner to form a toner image on the surface of the photoreceptor;
Transfer means for transferring the toner image to a transfer target;
Cleaning means for removing the residue on the surface of the photoconductor after the toner image is transferred to the transfer body;
The photoreceptor includes a conductive support, and at least a charge generation layer and a charge transport layer formed on the conductive support. The outermost surface layer of the photoreceptor includes silicon dioxide particles and fluorine-containing organic material. Particles and silicone oil,
The cleaning means includes a support member, a base layer bonded to the support member, and an elastic member including a contact layer that is harder than the base layer and is in contact with the surface of the photoconductor. The member has a type A durometer hardness of 77 to 85 at 23 ° C., a rebound resilience of 35% to 45%, and an angle A in contact with the surface of the photoreceptor of 7.0 ° to 15.5. And an image forming apparatus having a pressing pressure N against the photosensitive member of 0.6 gf / mm 2 or more and 6.0 gf / mm 2 or less.
前記感光体の最表面層に含まれる二酸化ケイ素粒子の含有量をS質量%、フッ素含有有機粒子の含有量をP質量%としたときに、前記クリーニング手段の前記弾性部材が前記感光体の表面に接触する角度A(°)が下記式(1)を満たし、前記感光体に対する押し付け圧N(gf/mm)が下記式(2)を満たす請求項1に記載の画像形成装置。
11.8+S/(P/3.1)≦A≦14.5 (1)
1.5+S/(P/5.2)≦N≦5.0 (2)
When the content of silicon dioxide particles contained in the outermost surface layer of the photoreceptor is S mass% and the content of fluorine-containing organic particles is P mass%, the elastic member of the cleaning means is the surface of the photoreceptor. The image forming apparatus according to claim 1, wherein an angle A (°) in contact with the photosensitive member satisfies the following formula (1), and a pressing pressure N (gf / mm 2 ) against the photosensitive member satisfies the following formula (2):
11.8 + S / (P / 3.1) ≦ A ≦ 14.5 (1)
1.5 + S / (P / 5.2) ≦ N ≦ 5.0 (2)
感光体と、
前記感光体の表面の残留物を除去するクリーニング手段と、を備え、
前記感光体は、導電性支持体と、該導電性支持体上に形成された少なくとも電荷発生層及び電荷輸送層とを有し、該感光体の最表面層は、二酸化ケイ素粒子、フッ素含有有機粒子、及び、シリコーンオイルを含み、
前記クリーニング手段は、支持部材と、該支持部材に接合されたベース層及び該ベース層よりも硬さが大きく、前記感光体の表面に接触する接触層を含む弾性部材とを有し、該弾性部材が、23℃におけるタイプAデュロメータ硬さが77以上85以下であり、反発弾性率が35%以上45%以下であり、前記感光体の表面に接する角度Aが7.0°以上15.5°以下であり、かつ、前記感光体に対する押し付け圧Nが0.6gf/mm以上6.0gf/mm以下であるプロセスカートリッジ。
A photoreceptor,
Cleaning means for removing residues on the surface of the photoreceptor,
The photoreceptor includes a conductive support, and at least a charge generation layer and a charge transport layer formed on the conductive support. The outermost surface layer of the photoreceptor includes silicon dioxide particles and fluorine-containing organic material. Particles and silicone oil,
The cleaning means includes a support member, a base layer bonded to the support member, and an elastic member including a contact layer that is harder than the base layer and is in contact with the surface of the photoconductor. The member has a type A durometer hardness of 77 to 85 at 23 ° C., a rebound resilience of 35% to 45%, and an angle A in contact with the surface of the photoreceptor of 7.0 ° to 15.5. And a process cartridge having a pressing pressure N against the photosensitive member of 0.6 gf / mm 2 or more and 6.0 gf / mm 2 or less.
前記感光体の最表面層に含まれる二酸化ケイ素粒子の含有量をS質量%、フッ素含有有機粒子の含有量をP質量%としたときに、前記クリーニング手段の前記弾性部材が前記感光体の表面に接触する角度A(°)が下記式(1)を満たし、前記感光体に対する押し付け圧N(gf/mm)が下記式(2)を満たす請求項3に記載のプロセスカートリッジ。
11.8+S/(P/3.1)≦A≦14.5 (1)
1.5+S/(P/5.2)≦N≦5.0 (2)
When the content of silicon dioxide particles contained in the outermost surface layer of the photoreceptor is S mass% and the content of fluorine-containing organic particles is P mass%, the elastic member of the cleaning means is the surface of the photoreceptor. The process cartridge according to claim 3, wherein an angle A (°) in contact with the photosensitive member satisfies the following formula (1), and a pressing pressure N (gf / mm 2 ) against the photosensitive member satisfies the following formula (2).
11.8 + S / (P / 3.1) ≦ A ≦ 14.5 (1)
1.5 + S / (P / 5.2) ≦ N ≦ 5.0 (2)
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