JP2010215758A - Flame-retardant adhesive sheet and sheet assembly - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、基材上に難燃性の接着層を形成して成る難燃性接着シートに関する。また、本発明は、一対の難燃性接着シートによって導体を挟持して成るシート組立体に関する。 The present invention relates to a flame retardant adhesive sheet formed by forming a flame retardant adhesive layer on a substrate. The present invention also relates to a sheet assembly in which a conductor is sandwiched between a pair of flame retardant adhesive sheets.
上記シート組立体は、例えばサーミスタ、フラットケーブル等である。サーミスタは、温度変化に対して電流が変化する抵抗体を一対の接着シートで挟持して成る温度検知要素である。サーミスタは、例えば、回路に過電流が流れることを防止するための電子素子として用いられる。フラットケーブルは、複数の細長い導体を一対の接着シートで挟持して成る配線要素である。フラットケーブルは、例えば複数の電子機器間における電気信号の伝送路として用いられる。 The seat assembly is, for example, a thermistor or a flat cable. The thermistor is a temperature detection element formed by sandwiching a resistor whose current changes with a change in temperature between a pair of adhesive sheets. The thermistor is used, for example, as an electronic element for preventing an overcurrent from flowing in a circuit. A flat cable is a wiring element formed by sandwiching a plurality of elongated conductors with a pair of adhesive sheets. The flat cable is used, for example, as an electric signal transmission path between a plurality of electronic devices.
上記難燃性接着シートは、一般に、基材上に難燃性の接着層を設けることによって形成される。基材は、例えばＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）樹脂等によって形成される。この難燃性接着シートに関しては、フロー性が良くて加工し易いこと、及びブロッキングを発生し難いことが要求されている。 The flame retardant adhesive sheet is generally formed by providing a flame retardant adhesive layer on a substrate. The base material is formed of, for example, a PET (polyethylene terephthalate) resin. With respect to this flame-retardant adhesive sheet, it is required that the flowability is good and that it is easy to process, and that it is difficult to cause blocking.
ここで、フロー性とは、難燃性接着シートの構成要素である接着層が流動性を帯びるときの温度が高いか低いかの特性のことである。フロー性が良いとはフローし易いこと、すなわち流動性を帯びるときの温度が低いことである。一方、フロー性が悪いとはフローし難いこと、すなわち流動性を帯びるときの温度が高いことである。導体の表面全域を接着シートによって密着状態で被覆することを容易に達成できるようにするためには、フロー性が良いことが要求される。 Here, the flowability is a property of whether the temperature when the adhesive layer, which is a constituent element of the flame-retardant adhesive sheet, is fluid or not is high or low. Good flowability means that the flow is easy, that is, the temperature when the flowability is taken is low. On the other hand, poor flowability means that it is difficult to flow, that is, the temperature when it is fluid is high. In order to easily achieve covering the entire surface of the conductor with the adhesive sheet in a close contact state, good flowability is required.
ブロッキングとは、一方の面が接着層であり他方の面が基材である接着シートをロール状に巻いたときに、接着層が基材に付着することである。通常の接着シートでは、このブロッキングが発生し難いことが望まれている。本明細書では、ブロッキングが発生し易いことをブロッキング性が悪いといい、ブロッキングが発生し難いことをブロッキング性が良いということにする。 Blocking means that an adhesive layer adheres to a substrate when an adhesive sheet having one surface as an adhesive layer and the other surface as a substrate is wound into a roll. In a normal adhesive sheet, it is desired that this blocking hardly occurs. In this specification, it is said that blocking is easy to generate | occur | produce that blocking property is bad, and that blocking property does not generate | occur | produce that blocking property is good.
従来、接着シートにおけるフロー性及びブロッキング性に関していくつかの文献が知られている。例えば特許文献１によれば、ポリエステル樹脂、窒素含有リン化合物及びヒドロキシスズ酸亜鉛を含んで成る難燃接着混和物において、ブロッキング性を良くするためにシリカ等といった充填材を接着シートの構成要素として添加することが知られている（例えば［００２１］段落参照）。また、接着力向上剤および難燃助剤であるヒドロキシスズ酸亜鉛の平均粒径を１０μｍ以下にすることが知られている（例えば［００２０］段落参照）。
Conventionally, several documents are known regarding the flowability and blocking property of adhesive sheets. For example, according to
また、例えば特許文献２によれば、エポキシ樹脂、硬化剤及びゴム系材料を含むベース樹脂とホウ素化合物粉末を含んで成る接着性樹脂混和物において、難燃剤であるホウ素化合物粉末の平均粒径を１０μｍ以下とすることが好ましいことが知られている（例えば［００２１］段落参照）。これにより、塗膜厚さが薄くなった時に表面性が悪くなることを防止できるとされている。
For example, according to
また、例えば特許文献３によれば、非ハロゲン系エポキシ樹脂、熱可塑性樹脂および／または合成ゴム、硬化剤、硬化促進剤、ならびにリン含有充填剤を含有してなる難燃性接着剤組成物において、カルボキシル基の調整によりフロー性を良くできることが知られている（例えば［００１７］段落参照）。
Also, for example, according to
また、例えば特許文献４によれば、非ハロゲン系エポキシ樹脂、熱可塑性樹脂および／または合成ゴム、硬化剤、窒素含有ポリリン酸塩化合物、ならびに硬化促進剤を含有してなる難燃性接着剤組成物において、カルボキシル基含有熱可塑性樹脂中におけるカルボキシル基の割合を規定することにより、フロー性を良くできることが知られている（例えば［００１８］〜［００１９］段落参照）。
Further, for example, according to
そして、例えば特許文献５によれば、熱可塑性樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、リン化合物及びメラミンシアヌレートを含有して成るハロゲンフリー難燃性接着剤組成物において、難燃剤であるメラミンシアヌレートの平均粒径を１０μｍ以下にすることにより、膜厚を薄く塗布した際に表面平滑性が低下することを防止できることが知られている（例えば［００３２］段落参照）。
For example, according to
上記の各従来技術においては、フロー性とブロッキング性とがそれぞれ独立して考察されていた。また、特許文献１によれば、ブロッキング性を向上させるためにシリカ等の充填材を新たに添加していた。さらには、いくつかの文献において、成分材料の平均粒径を１０μｍ以下に規定することが開示されているが、これらは、主に、当該成分材料の膜厚を薄く塗布した際の表面の平滑性が損なわれないようにするための技術であり、ブロッキング性及びフロー性との関連で考察されたものではない。
In each of the above prior arts, the flow property and the blocking property have been considered independently. According to
本発明者等は、ＰＥＴ等から成る基材上に難燃性の接着層を形成して成る難燃性接着シートにおいて、できるだけ構成成分を増やすことなく、フロー性とブロッキング性とをバランス良く良好な状態に設定することを目的として鋭意、検討をした。そして、その結果、ＰＥＴ等から成る基材上に接着層を形成して成り、その接着層が熱可塑性樹脂及び難燃剤を含有し、場合によってはさらに硬化剤を含有している難燃性接着シートにおいて、熱可塑性樹脂や難燃剤等といった個々の樹脂のＴｇ（ガラス転移点温度）を規定するのではなく、接着層の全体のＴｇを所定範囲に規定し、さらに難燃剤の粒径を所定範囲に規定すれば、新たな物質を添加することなく、フロー性とブロッキング性との両方をバランス良く調和させることができることを見出し、本発明を完成するに至った。 In the flame-retardant adhesive sheet formed by forming a flame-retardant adhesive layer on a substrate made of PET or the like, the inventors have a good balance between flowability and blocking property without increasing the number of components as much as possible. We studied diligently for the purpose of setting it to a proper state. As a result, an adhesive layer is formed on a base material made of PET or the like, and the adhesive layer contains a thermoplastic resin and a flame retardant, and in some cases, a flame retardant adhesive containing a curing agent. In the sheet, the Tg (glass transition temperature) of each resin such as a thermoplastic resin or a flame retardant is not prescribed, but the entire Tg of the adhesive layer is prescribed within a predetermined range, and the particle size of the flame retardant is prescribed. If it is defined in the range, it has been found that both flowability and blocking property can be harmonized in a well-balanced manner without adding a new substance, and the present invention has been completed.
すなわち、本発明の目的は、熱可塑性樹脂及び難燃剤を有する、場合によってはさらに硬化剤を有する難燃性接着シートにおいて、新たな物質を添加することなく、フロー性とブロッキング性との両方をバランス良く実現することにより、サーミスタ、フラットケーブル等といったシート組立体の製造時の作業性を格段に向上させることである。 That is, an object of the present invention is to provide both a flow property and a blocking property without adding a new substance in a flame retardant adhesive sheet having a thermoplastic resin and a flame retardant, and optionally further having a curing agent. By realizing in a well-balanced manner, the workability at the time of manufacturing a sheet assembly such as a thermistor, a flat cable, etc. is greatly improved.
本発明に係る難燃性接着シートは、基材上に接着層を形成して成る難燃性接着シートにおいて、前記接着層は、熱可塑性樹脂と、難燃剤と、硬化剤とを有し、前記接着層のＴｇは−２０〜２０℃であり、前記難燃剤の平均粒径は０．１〜５．０μｍであり、前記接着層の配合は、熱可塑性樹脂１００重量部、難燃剤６０〜１００重量部、硬化剤０〜５０重量部であることを特徴とする。難燃剤の平均粒径は、より好ましくは０．５〜２．０μｍである。 The flame retardant adhesive sheet according to the present invention is a flame retardant adhesive sheet formed by forming an adhesive layer on a substrate, and the adhesive layer has a thermoplastic resin, a flame retardant, and a curing agent, The Tg of the adhesive layer is -20 to 20 ° C., the average particle diameter of the flame retardant is 0.1 to 5.0 μm, and the composition of the adhesive layer is 100 parts by weight of a thermoplastic resin, the flame retardant 60 to 100 parts by weight and 0 to 50 parts by weight of a curing agent. The average particle diameter of the flame retardant is more preferably 0.5 to 2.0 μm.
一般に樹脂のＴｇが高いと、その樹脂のブロッキング性は良い（ブロッキングが発生し難い）が、フロー性が悪い（導体を覆う加工が難しい）。他方、Ｔｇが低いとフロー性は良いがブロッキング性が悪い。本発明によれば、熱可塑性樹脂、難燃剤等の個々のＴｇではなく、接着層の全体のＴｇを−２０〜２０℃に規定し、しかも、難燃剤の平均粒径を０．１〜５．０μｍに規定したので、フロー性が良好であり、しかもブロッキングを発生することの無い難燃性接着シートを提供できる。つまり、熱可塑性樹脂及び難燃剤以外に特別な添加剤を加えることなく、フロー性とブロッキング性の両方を良好な状態に維持できる。 In general, when the Tg of a resin is high, the blocking property of the resin is good (blocking hardly occurs), but the flow property is poor (processing to cover the conductor is difficult). On the other hand, when Tg is low, the flowability is good but the blocking property is bad. According to the present invention, not the individual Tg of the thermoplastic resin, the flame retardant, etc., but the overall Tg of the adhesive layer is specified to be -20 to 20 ° C., and the average particle diameter of the flame retardant is 0.1 to 5 Since it is specified to be 0.0 μm, it is possible to provide a flame-retardant adhesive sheet that has good flowability and does not cause blocking. That is, both the flowability and the blocking property can be maintained in a good state without adding a special additive other than the thermoplastic resin and the flame retardant.
接着層のＴｇが−２０℃未満であると、ブロッキングが容易に発生して、作業性が著しく損なわれる。他方、接着層のＴｇが２０℃を越えると、接着力が著しく低下して、シート組立体に不良が発生するおそれがある。 When the Tg of the adhesive layer is less than −20 ° C., blocking easily occurs and workability is significantly impaired. On the other hand, when the Tg of the adhesive layer exceeds 20 ° C., the adhesive strength is remarkably lowered, and there is a possibility that a defect occurs in the sheet assembly.
難燃剤の平均粒径が０．１μｍ未満であると、接着層と基材とでブロッキングが発生して作業性が損なわれる。また、接着シートを手で取り扱う作業者にとって、手触りの感触が悪くなる。また、平均粒径が０．１μｍ未満であると、塗工液のチクソトロピー性が高くなりすぎ、塗工の工程に適さず、平滑な表面が得られない。他方、難燃剤の平均粒径が５．０μｍを越えると、接着層の導体に対する密着性が悪くなったり、接着シートの折曲がり性が悪くなったりするおそれがある。 When the average particle size of the flame retardant is less than 0.1 μm, blocking occurs between the adhesive layer and the substrate, and workability is impaired. Moreover, the feeling of touch will worsen for the operator who handles an adhesive sheet by hand. On the other hand, if the average particle size is less than 0.1 μm, the thixotropy of the coating solution becomes too high, which is not suitable for the coating process, and a smooth surface cannot be obtained. On the other hand, when the average particle diameter of the flame retardant exceeds 5.0 μm, the adhesion of the adhesive layer to the conductor may be deteriorated, or the bendability of the adhesive sheet may be deteriorated.
上記難燃性接着シートにおいて、前記接着層の配合は、熱可塑性樹脂１００重量部、難燃剤６０〜１００重量部、硬化剤０〜５０重量部である。難燃剤が６０重量部未満であると、十分な難燃性を確保できない。硬化剤が０．５重量部未満であると、架橋密度が低く、耐熱性及び耐溶剤性が悪くなるおそれがあるが、フロー性が非常に良好である。硬化剤が５０重量部を超えると接着力が低下する。 In the flame retardant adhesive sheet, the adhesive layer is blended in 100 parts by weight of a thermoplastic resin, 60 to 100 parts by weight of a flame retardant, and 0 to 50 parts by weight of a curing agent. If the flame retardant is less than 60 parts by weight, sufficient flame retardancy cannot be ensured. When the curing agent is less than 0.5 parts by weight, the crosslinking density is low and the heat resistance and solvent resistance may be deteriorated, but the flowability is very good. When the curing agent exceeds 50 parts by weight, the adhesive strength is reduced.
本発明に係る難燃性接着シートには、硬化剤を含んでいないものも含まれる。硬化剤を含まない難燃性接着シートは、良好なフロー性を維持できる。 The flame retardant adhesive sheet according to the present invention includes those that do not contain a curing agent. A flame-retardant adhesive sheet that does not contain a curing agent can maintain good flowability.
次に、本発明に係る難燃性接着シートにおいて、前記難燃剤は粒子状のリン系化合物を主成分とすることができる。粒子状のリン系化合物は熱可塑性樹脂、特に飽和共重合ポリエステルと共に用いられたとき、良好な難燃性を発揮することができる。粒子状のリン系化合物は、例えばリン酸エステルアミドとすることができる。 Next, in the flame retardant adhesive sheet according to the present invention, the flame retardant can contain a particulate phosphorus compound as a main component. The particulate phosphorus compound can exhibit good flame retardancy when used with a thermoplastic resin, particularly a saturated copolymerized polyester. The particulate phosphorus compound can be, for example, phosphoric ester amide.
次に、本発明に係る難燃性接着シートにおいて、前記硬化剤はイソシアネート化合物とすることができる。イソシアネート化合物は熱可塑性樹脂の末端の水酸基、酸基に対して適切な架橋密度を実現し、これにより、熱可塑性樹脂に適切なフロー性を付与できる。 Next, in the flame retardant adhesive sheet according to the present invention, the curing agent may be an isocyanate compound. The isocyanate compound realizes an appropriate crosslinking density with respect to a hydroxyl group and an acid group at the terminal of the thermoplastic resin, thereby imparting an appropriate flow property to the thermoplastic resin.
次に、本発明に係るシート組立体は、一対の接着シートによって導体を挟持して成るシート組立体であって、前記一対の接着シートは以上に記載した構成の難燃性接着シートであり、前記一対の接着シートは、それらの前記接着層が前記導体を挟んで互いに面接触させられ、さらに熱圧着により接着されていることを特徴とする。 Next, the sheet assembly according to the present invention is a sheet assembly in which a conductor is sandwiched between a pair of adhesive sheets, and the pair of adhesive sheets is a flame-retardant adhesive sheet having the above-described configuration, The pair of adhesive sheets are characterized in that their adhesive layers are brought into surface contact with each other with the conductor interposed therebetween and are further bonded by thermocompression bonding.
この構成のシート組立体は、例えばフラットケーブル、サーミスタ等である。このシート組立体で用いられる本発明の難燃性接着シートは良好なフロー性とブロッキング性とを併せて有している。難燃性接着シートのフロー性が良好であることから、この難燃性接着シートを用いて形成されたシート組立体における導体と接着層との密着性は、その導体の表面全域にわたって非常に良好である。さらに、難燃性接着シートのブロッキング性が良好であることから、シート組立体の製造時における作業性は非常に良好である。 The seat assembly having this configuration is, for example, a flat cable, a thermistor, or the like. The flame-retardant adhesive sheet of the present invention used in this sheet assembly has both a good flow property and a blocking property. Due to the good flowability of the flame retardant adhesive sheet, the adhesion between the conductor and the adhesive layer in the sheet assembly formed using this flame retardant adhesive sheet is very good over the entire surface of the conductor. It is. Further, since the blocking property of the flame retardant adhesive sheet is good, the workability at the time of manufacturing the sheet assembly is very good.
接着層が硬化剤を含む接着シートを用いる場合は、架橋により耐熱性を得ることができるので、シート組立体としてカバーレイを形成するときに好適である。他方、接着層が硬化剤を含まない接着シートを用いる場合は、それ程高い耐熱性が必要とならないシート組立体であるフラットケーブルを形成するときに好適である。 When an adhesive sheet containing a curing agent is used for the adhesive layer, heat resistance can be obtained by crosslinking, which is preferable when a coverlay is formed as a sheet assembly. On the other hand, the use of an adhesive sheet whose adhesive layer does not contain a curing agent is suitable for forming a flat cable that is a sheet assembly that does not require such high heat resistance.
一般に、樹脂のＴｇが高いとその樹脂のブロッキング性は良いがフロー性が悪い。他方、Ｔｇが低いとフロー性は良いがブロッキング性が悪い。本発明の難燃性接着シートによれば、熱可塑性樹脂、難燃剤等の個々のＴｇではなく、接着層の全体のＴｇを−２０〜２０℃に限定し、しかも、難燃剤の平均粒径を０．１〜５．０μｍに限定したので、フロー性が良好であり、しかもブロッキングを発生することが無い。つまり、熱可塑性樹脂及び難燃剤以外に特別な添加剤を接着層の構成成分として加えることなく、接着層についてフロー性とブロッキング性の両方を良好な状態に維持できる。 Generally, when the Tg of a resin is high, the blocking property of the resin is good but the flow property is poor. On the other hand, when Tg is low, the flowability is good but the blocking property is bad. According to the flame retardant adhesive sheet of the present invention, the Tg of the entire adhesive layer is limited to -20 to 20 ° C, not the individual Tg of thermoplastic resin, flame retardant, etc., and the average particle diameter of the flame retardant Is limited to 0.1 to 5.0 μm, the flowability is good and no blocking occurs. That is, both the flowability and the blocking property of the adhesive layer can be maintained in a good state without adding a special additive as a constituent component of the adhesive layer in addition to the thermoplastic resin and the flame retardant.
つまり、本発明によれば、熱可塑性樹脂及び難燃剤を有する、場合によってはさらに硬化剤を有する接着シートにおいて、新たな物質を構成成分として添加することなく、フロー性とブロッキング性との両方をバランス良く実現することができる。 That is, according to the present invention, in the adhesive sheet having a thermoplastic resin and a flame retardant, and optionally further having a curing agent, both flowability and blocking property are added without adding a new substance as a constituent component. It can be realized with a good balance.
さらに、本発明に係るシート組立体によれば、ブロッキング性が良好である本発明の難燃性接着シートを用いているので、シート組立体の製造時の作業性が非常に良好である。そして、フロー性が良好である本発明の難燃性接着シートを用いているので、完成したシート組立体における導体と接着層との密着性が非常に良好である。 Furthermore, according to the sheet assembly according to the present invention, since the flame-retardant adhesive sheet of the present invention having good blocking properties is used, the workability at the time of manufacturing the sheet assembly is very good. And since the flame-retardant adhesive sheet of the present invention having good flowability is used, the adhesion between the conductor and the adhesive layer in the completed sheet assembly is very good.
（難燃性接着シートの実施形態）
本発明に係る難燃性接着シートの一実施形態は、例えば図１において符号１に示すように形成される。この接着シート１は、基材２上に接着層３を積層することによって形成されている。なお、図示の接着シート１は本発明の一実施形態を模式的に示すものであり、本発明が図示の実施形態に限定されるものでないことはもちろんである。
(Embodiment of flame retardant adhesive sheet)
One embodiment of the flame-retardant adhesive sheet according to the present invention is formed, for example, as shown by
この難燃性接着シート１を用いてシート組立体を作製する場合には、図１において、導体４を間に挟んで、一対の接着シート１の接着層３を互いに面接触させ、さらに熱圧着する。これにより、図２に示すようなシート組立体５が製造される。接着層３は導体４の表面全面を密着状態で覆っている。
When a sheet assembly is produced using the flame-retardant
本実施形態において、基材２は熱可塑性樹脂によって形成されている。この熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリフェニレンスルフォイド、ポリカーボネート等が挙げられる。好ましくは、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリフェニレンスルフォイド、ポリエチレンナフタレートである。透明性、寸法安定性、機械的特性等の点から見れば、ポリエステルやポリエチレンナフタレートが好ましい。
In this embodiment, the
好ましいポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンナフタレート等が挙げられる。これら２種以上を混合しても良い。また、これらと他のジカルボン酸成分やジオール成分が共重合されたものであっても良い。 Examples of preferable polyester include polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polypropylene naphthalate. Two or more of these may be mixed. Further, these may be copolymerized with other dicarboxylic acid components or diol components.
熱可塑性樹脂中には各種の添加剤、架橋剤等を含ませても良い。基材２は単層に限られず、２層以上から成る複合フィルムであっても良い。基材２の厚みは、１．０〜５０μｍである。
Various additives, cross-linking agents and the like may be included in the thermoplastic resin. The
接着シートに高い難燃性を持たせる場合には、熱可塑性樹脂に難燃剤を添加しても良い。この場合の難燃剤は非ハロゲン系難燃剤であることが望ましい。非ハロゲン系難燃剤としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、酸化スズ水和物、塩基性炭酸マグネシウム、三酸化アンチモン、硼酸亜鉛、錫酸亜鉛、ジルコニウム系難燃剤、モリブデン系難燃剤等がある。 In the case where the adhesive sheet has high flame retardancy, a flame retardant may be added to the thermoplastic resin. In this case, the flame retardant is preferably a non-halogen flame retardant. Non-halogen flame retardants include, for example, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, tin oxide hydrate, basic magnesium carbonate, antimony trioxide, zinc borate, zinc stannate, zirconium series There are flame retardant and molybdenum flame retardant.
機械的強度や寸法安定性等の観点から、熱可塑性樹脂は２軸配向されたものであることが好ましい。２軸配向とは、未延伸すなわち結晶配向が完了する前の熱可塑性樹脂フィルムを長手方向及びそれと直角な幅方向にそれぞれ適宜の倍率、例えば２．５〜５．０程度延伸し、その後熱処理により結晶配向を完了させたものである。 From the viewpoint of mechanical strength, dimensional stability, etc., the thermoplastic resin is preferably biaxially oriented. Biaxial orientation refers to unstretched, i.e., stretches the thermoplastic resin film before completion of crystal orientation in the longitudinal direction and a width direction perpendicular thereto, for example, about 2.5 to 5.0, and then heat treatment. The crystal orientation is completed.
接着層３は、本実施形態の場合、熱可塑性樹脂、難燃剤及び硬化剤が混合されて成る接着剤によって形成されている。硬化剤は場合によっては用いられないことがある。接着層３は公知の方法によって基材２上に形成される。例えば、熱可塑性樹脂、難燃剤及び硬化剤をトルエン、メチルエチルケトン等の溶剤に溶かして溶液を形成し、その溶液を周知の塗布方法によって基材２の表面に塗布し、さらに乾燥する。接着層の厚みは、例えば、１０〜１００μｍ、好ましくは１５〜５０μｍ、より好ましくは２０〜４０μｍ程度である。接着層の中には、必要に応じて、酸化防止剤、充填剤等を添加することができる。
In the case of this embodiment, the
接着層３は、硬化剤を入れる場合は、例えば次のような配合で形成されている。
（Ａ）熱可塑性樹脂 １００重量部
（Ｂ）難燃剤 ６０〜１００重量部
（Ｃ）硬化剤 ０．５〜５０重量部
なお、製造しようとしている接着シート組立体の種類によっては、硬化剤を入れなくても良い。
The
(A) Thermoplastic resin 100 parts by weight (B) Flame retardant 60-100 parts by weight (C) Curing agent 0.5-50 parts by weight Depending on the type of adhesive sheet assembly to be manufactured, a curing agent is added. It is not necessary.
難燃剤は可塑性樹脂１００重量部に対して６０〜１００重量部、好ましくは７０〜９０重量部である。難燃剤が６０重量部未満では十分な難燃性が得られず、９０重量部を超えると、接着力が低下する。 A flame retardant is 60-100 weight part with respect to 100 weight part of plastic resins, Preferably it is 70-90 weight part. If the flame retardant is less than 60 parts by weight, sufficient flame retardancy cannot be obtained, and if it exceeds 90 parts by weight, the adhesive strength is reduced.
硬化剤は可塑性樹脂１００重量部に対して０．５〜５０重量部、好ましくは１．５〜１０重量部である。硬化剤が０．５重量未満では架橋密度が低く、耐熱性及び耐溶剤性が低い傾向がある。硬化剤が５０重量部を超えると接着力が低下する。 A hardening | curing agent is 0.5-50 weight part with respect to 100 weight part of plastic resins, Preferably it is 1.5-10 weight part. When the curing agent is less than 0.5 weight, the crosslinking density is low and the heat resistance and solvent resistance tend to be low. When the curing agent exceeds 50 parts by weight, the adhesive strength is reduced.
接着層３の構成成分である熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、アイオノマー樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸又はメタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、ポリ酢酸ビニル系樹脂、アクリル系又はメタクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリアクリルニトリル系樹脂、ポリブテン系樹脂、ポリペンテン系樹脂、飽和ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、熱可塑性ポリウレタン系樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ポリカーボネート系樹脂、熱可塑性ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、熱可塑性ポリイミド系樹脂等がある。熱可塑性樹脂は、好ましくは、飽和共重合ポリエステル又はポリアミド系樹脂を用いることができる。
Examples of the thermoplastic resin that is a constituent component of the
接着層３の構成成分である難燃剤としては、非ハロゲン系化合物が用いられている。非ハロゲン系化合物としては、例えば、フェニルスルホン酸、ｔ−ブチルスルホン酸、フェニルスルフィン酸、ポリリン酸アンモニウム、リン酸エステルアミド等のリン系難燃剤；水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、酸化スズ水和物、塩基性炭酸マグネシウム、酸化アンチモン、硼酸亜鉛、錫酸亜鉛、ジルコニウム系難燃剤、モリブデン系難燃剤等の無機系難燃剤がある。難燃剤は、好ましくは、粒子状リン系化合物が用いられる。難燃剤は、無機系難燃剤を混合することもある。
A non-halogen compound is used as a flame retardant which is a constituent component of the
本実施形態の難燃剤は粒子を含んでおり、その粒子の平均粒径は０．１〜５μｍの範囲内の任意の値である。好ましくは、平均粒径は０．５〜２．０μｍである。粒子径がこの範囲内に入っていれば、接着層３の接着性又は粘着性を物理的に抑制できる。従って、図１の接着シート１をロール状に巻き取ったとき、接着層３が基材２に貼り付くこと、すなわちブロッキングを防止することができる。難燃剤の粒径を上記の通りに設定すれば、難燃剤が難燃の機能を達成できるだけの量を接着層に含ませれば、難燃剤によって必然的にブロッキングの機能が達成される。
The flame retardant of this embodiment contains particles, and the average particle size of the particles is an arbitrary value within the range of 0.1 to 5 μm. Preferably, the average particle size is 0.5 to 2.0 μm. If the particle diameter is within this range, the adhesiveness or tackiness of the
接着層３の構成成分である硬化剤としてはイソシアネート化合物又はエポキシ樹脂が挙げられる。これらは熱可塑性樹脂に含まれる水酸基、またはカルボキシル基と反応して架橋点を形成する。
Examples of the curing agent that is a constituent component of the
一般に、樹脂のＴｇが高いとその樹脂のブロッキング性は良いがフロー性が悪い。他方、Ｔｇが低いとフロー性は良いがブロッキング性が悪い。本実施形態によれば、熱可塑性樹脂、難燃剤等の個々のＴｇではなく、接着層の全体のＴｇを−２０〜２０℃に限定したので、接着剤層が適切なフロー性を有する。しかも、難燃剤の平均粒径を０．１〜５．０μｍに限定したので、ブロッキングの発生を効果的に防止できる。この場合、ブロッキングの発生を防止するために、熱可塑性樹脂及び難燃剤以外に特別な添加剤を加える必要が無い。 Generally, when the Tg of a resin is high, the blocking property of the resin is good but the flow property is poor. On the other hand, when Tg is low, the flowability is good but the blocking property is bad. According to this embodiment, since the Tg of the entire adhesive layer is limited to -20 to 20 ° C., not the individual Tg of thermoplastic resin, flame retardant, etc., the adhesive layer has appropriate flowability. And since the average particle diameter of the flame retardant was limited to 0.1-5.0 micrometers, generation | occurrence | production of blocking can be prevented effectively. In this case, it is not necessary to add a special additive other than the thermoplastic resin and the flame retardant in order to prevent the occurrence of blocking.
つまり、本実施形態によれば、熱可塑性樹脂及び難燃剤を有する、場合によってはさらに硬化剤を有する接着シートにおいて、新たな物質を構成成分として添加することなく、フロー性とブロッキング性との両方をバランス良く実現することができる。 That is, according to the present embodiment, in the adhesive sheet having a thermoplastic resin and a flame retardant, and optionally further having a curing agent, both flowability and blocking property are added without adding a new substance as a constituent component. Can be realized in a well-balanced manner.
（シート組立体の実施形態）
図３は本発明に係るシート組立体の一実施形態であるサーミスタを示している。このサーミスタ６は、温度変化に対して電流が変化する抵抗体７及びそれから延びる導電線８を上下一対の接着シート１，１で挟持して成る温度検知要素である。このサーミスタ６は、例えば、回路に過電流が流れることを防止するための電流検知素子として用いられる。このサーミスタ６のＡ−Ａ線に従った断面構造は図２に示された断面構造に相当する。この場合、図２に示された導体４が図３の導電線８や抵抗体７に相当する。
(Embodiment of sheet assembly)
FIG. 3 shows a thermistor which is an embodiment of the seat assembly according to the present invention. The
本発明に係る難燃性接着シート１に関しては接着層のフロー性が良好であるので、導体である導電線や抵抗体を接着層によって密着状態で被覆できる。また、難燃性接着シート１にブロッキングが生じないので、サーミスタ６を製造する際、作業者は難燃性接着シート１を容易に取り扱うことができる。
With respect to the flame-retardant
以下、本発明について実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated concretely, this invention is not limited to these Examples.
熱可塑性樹脂をトルエンとメチルエチルケトンの混合溶剤で希釈し、表１に示した割合で難燃剤及び硬化剤を混合し、接着剤溶液を得た。これをポリエチレンテレフタレートから成る基材に塗布した後、溶剤を乾燥させて接着シートを作成した。 The thermoplastic resin was diluted with a mixed solvent of toluene and methyl ethyl ketone, and the flame retardant and curing agent were mixed at the ratio shown in Table 1 to obtain an adhesive solution. After applying this to a base material made of polyethylene terephthalate, the solvent was dried to prepare an adhesive sheet.
また、接着層のフロー性評価用にサーミスタの抵抗体及び２本の導線を平行に並べ、接着シート２枚を接着層が向かい合うようにして面接触させ、さらに熱圧着して、シート組立体としてのサーミスタを得た。 Also, for the evaluation of the flowability of the adhesive layer, the thermistor resistors and two conductors are arranged in parallel, the two adhesive sheets are brought into surface contact with the adhesive layer facing each other, and further thermocompression bonded to form a sheet assembly. Got the thermistor.
こうして得られた接着シートについて接着性、難燃性、耐ブロッキング性を調査し、サーミスタについてフロー性を調査し、結果を表１に示した。 The adhesive sheet thus obtained was examined for adhesiveness, flame retardancy, and blocking resistance, and the thermistor was examined for flow properties. The results are shown in Table 1.
<接着性>
幅２０ｍｍに切断した接着シート２枚を接着層同士貼り合わせ、熱圧着ロールにて、ロール温度１５０℃、圧力０．８Ｍｐａ、スピード０．５ｍ／ｍｉｎで熱圧着し、試験試料を作成した。試験は引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎで１８０°剥離試験を行い、剥離力が２ｋｇ以上のものを「○（良品）」、２ｋｇ未満のものを「×（不良品）」と判定した。
<Adhesiveness>
Two adhesive sheets cut to a width of 20 mm were bonded to each other, and thermocompression bonded with a thermocompression-bonding roll at a roll temperature of 150 ° C., a pressure of 0.8 Mpa, and a speed of 0.5 m / min to prepare a test sample. In the test, a 180 ° peel test was performed at a tensile speed of 300 mm / min, and those having a peel force of 2 kg or more were judged as “◯ (good product)” and those having a peel force of less than 2 kg were judged as “x (defective product)”.
＜接着層のＴｇ＞
接着層のＴｇは、接着剤溶液をポリエステルフィルムに塗布した後、溶剤を乾燥させて接着シートを作成し、剥離フィルムを保護シートとして貼合させた上で、保護シートを剥がし、ＤＳＣ法で接着層のＴｇを測定した。
<Tg of adhesive layer>
The Tg of the adhesive layer is that after applying the adhesive solution to the polyester film, the solvent is dried to create an adhesive sheet, the release film is pasted as a protective sheet, the protective sheet is peeled off, and bonding is performed by the DSC method. The Tg of the layer was measured.
＜難燃剤の平均粒径＞
難燃剤の平均粒径はレーザー回折法で測定した。
<Average particle size of flame retardant>
The average particle size of the flame retardant was measured by a laser diffraction method.
＜難燃性＞
難燃性は、ＵＬ−９４ＶＴＭ−０に合格したものを「○」とし、不合格のものを「×」とした。
<Flame retardance>
As for the flame retardancy, those that passed UL-94VTM-0 were evaluated as “◯”, and those that did not pass were rated as “X”.
＜耐ブロッキング性＞
３枚の接着シートを接着層面が下になるように重ね合わせて形成した試料を２枚のガラスで挟み、５０ｇ／ｃｍ２の荷重を印加して５０℃−２４時間恒温槽に投入した。投入後の試料を幅２０ｍｍに切断し、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎで１８０°剥離試験を行い、剥離力が５０ｇ以下のものを「○」、５０ｇを超えたものを「×」と判定した。
<Blocking resistance>
A sample formed by laminating three adhesive sheets so that the adhesive layer faced downward was sandwiched between two glasses, applied with a load of 50 g / cm 2 and placed in a constant temperature bath at 50 ° C. for 24 hours. The sample after throwing was cut into a width of 20 mm, and a 180 ° peel test was conducted at a tensile speed of 300 mm / min. A sample having a peel force of 50 g or less was judged as “◯”, and a sample exceeding 50 g was judged as “x”.
＜フロー性＞
接着層のフロー性評価用にサーミスタの抵抗体及び２本の導線を平行に並べ、接着シート２枚を接着層が向かい合うようにして面接触させ、熱圧着ロールにて、ロール温度１５０℃、圧力０．８Ｍｐａ、スピード０．５ｍ／ｍｉｎで熱圧着し、シート組立体としてのサーミスタを得た。
このサーミスタを主成分エチレングリコールの赤色不凍液に１分間浸漬する。浸漬後、接着シート間に浸透した赤色不凍液の距離が１ｍｍ以下のものを「○」、１ｍｍを超えたものを「×」と判定した。
<Flowability>
For the evaluation of the flowability of the adhesive layer, the thermistor resistors and two conductors are arranged in parallel, and two adhesive sheets are brought into surface contact with the adhesive layer facing each other. Thermocompression bonding was performed at 0.8 Mpa and a speed of 0.5 m / min to obtain a thermistor as a sheet assembly.
This thermistor is immersed in a red antifreeze solution of main component ethylene glycol for 1 minute. After the immersion, the red antifreeze liquid that permeated between the adhesive sheets was judged as “◯” when the distance was 1 mm or less and “x” when the distance exceeded 1 mm.
表１に示した通り、比較例１〜６と比較して実施例１〜３の接着シートはいずれも、接着性、難燃剤、耐ブロッキングに優れていることが分かる。またサーミスタについても、フロー性が優れていることが分かる。 As shown in Table 1, it can be seen that all of the adhesive sheets of Examples 1 to 3 are superior in adhesiveness, flame retardant, and blocking resistance as compared with Comparative Examples 1 to 6. It can also be seen that the thermistor has excellent flowability.
１．接着シート、 ２．基材、 ３．接着層、 ４．導体、 ５．シート組立体、
６．サーミスタ、 ７．抵抗体、 ８．導電線
1. 1.
6). Thermistor, 7. Resistor, 8. Conductive wire
Claims (5)
前記接着層は、熱可塑性樹脂と、難燃剤と、硬化剤とを有し、
前記接着層のＴｇは−２０〜２０℃であり、
前記難燃剤の平均粒径は０．１〜５．０μｍであり、
前記接着層の配合は、熱可塑性樹脂１００重量部、難燃剤６０〜１００重量部、硬化剤０〜５０重量部である
ことを特徴とする難燃性接着シート。 In a flame retardant adhesive sheet formed by forming an adhesive layer on a substrate,
The adhesive layer has a thermoplastic resin, a flame retardant, and a curing agent,
Tg of the adhesive layer is -20 to 20 ° C,
The flame retardant has an average particle size of 0.1 to 5.0 μm,
The adhesive layer is blended in 100 parts by weight of a thermoplastic resin, 60 to 100 parts by weight of a flame retardant, and 0 to 50 parts by weight of a curing agent.
前記一対の難燃性接着シートは請求項１から請求項４のいずれか１つに記載の難燃性接着シートであり、
前記一対の難燃性接着シートは、それらの前記接着層が前記導体を挟んで互いに面接触させられ、さらに熱圧着により接着されている
ことを特徴とするシート組立体。 A sheet assembly comprising a conductor sandwiched between a pair of flame retardant adhesive sheets,
The pair of flame retardant adhesive sheets is the flame retardant adhesive sheet according to any one of claims 1 to 4,
The pair of flame retardant adhesive sheets, wherein the adhesive layers are brought into surface contact with each other with the conductor interposed therebetween, and are further bonded by thermocompression bonding.
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