JP2010189570A - Luminous polyester film - Google Patents
Luminous polyester film Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010189570A JP2010189570A JP2009036625A JP2009036625A JP2010189570A JP 2010189570 A JP2010189570 A JP 2010189570A JP 2009036625 A JP2009036625 A JP 2009036625A JP 2009036625 A JP2009036625 A JP 2009036625A JP 2010189570 A JP2010189570 A JP 2010189570A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester film
- film
- coating
- polyester
- coating layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
本発明は、少なくとも一方の面に紫外線(以下、単にUVと略記することがある)で発光する塗布層を有するポリエステルフィルムに関するものである。 The present invention relates to a polyester film having a coating layer that emits light with ultraviolet rays (hereinafter sometimes simply referred to as UV) on at least one surface.
近年、太陽電池や電子機器、さらには建材などの生活装飾品関連に至るまで多方面で機能性ポリエステルフィルムが使われている。また、生産ラインにおける、装飾やカットなどの目印として、機能性ポリエステルフィルムが使われる可能性がある。これらの用途では安価で、環境に優しく、高機能性のポリエステルフィルムが望まれている。 In recent years, functional polyester films have been used in a variety of fields ranging from solar cells, electronic equipment, and other home decorations such as building materials. In addition, a functional polyester film may be used as a mark for decoration or cutting in the production line. In these applications, low-cost, environmentally friendly and highly functional polyester films are desired.
既存のポリエステルフィルムでは、生活用品装飾における建材用途として、主流のインクジェット法によるプリントが施されたポリエステルフィルムが知られている。インクジェット法の問題点としては、様々なポリマーや顔料を多量に使用することから、環境への負荷が大きい、また、汚染などのメンテナンスや設備投資費の大きさ、ランニングコスト、さらには、生産ラインにおける目印として利用するときに、乾燥工程が必要、インクで工程が汚染されてしまうこと、フィルム厚みの変化などの技術的な難点が挙げられる。 As an existing polyester film, a polyester film that has been printed by a mainstream inkjet method is known as a building material application for household goods decoration. The problems with the inkjet method are that a large amount of various polymers and pigments are used, so the burden on the environment is large, the size of maintenance such as contamination, capital investment, running costs, and production lines When used as a mark, there are technical difficulties such as the need for a drying process, contamination of the process with ink, and changes in film thickness.
従来のインクジェット法ではなく、例えば、UV感光型の発光性能を有するポリエステルフィルムを用いたならば、上記で述べた生産ラインにおける目印として、インクを用いず、フィルム厚みを変えず、UV照射時に着色が発光の形で目視判断ができ、さらに、工程以外で着色の必要のないところでは、強いUV光源がないために透明なままであることから、利用価値の高い新規着色方法として期待できる。さらなる例としては、電子部品におけるUV感光マーカーや光センサー技術としての用途可能性があるばかりではなく、UV感光着色技術を用いた美しい生活用品への応用の可能性が挙げられる。 For example, if a polyester film having UV-sensitive light-emitting performance is used instead of the conventional ink-jet method, as a mark in the production line described above, ink is not used, the film thickness is not changed, and coloring is performed during UV irradiation. Can be visually determined in the form of luminescence, and further, where there is no need for coloring except for the process, it remains transparent because there is no strong UV light source, so it can be expected as a novel coloring method with high utility value. Further examples include not only the possibility of use as a UV photosensitive marker and optical sensor technology in electronic parts, but also the possibility of application to beautiful household goods using the UV photosensitive coloring technology.
そこで、ポリエステルフィルム自体にある種の発光性有機化合物を含有させることができたならば、インクジェット法に代わる新しい描写ポリエステルフィルムの提供方法となる。しかしながら、UV感光発光性有機化合物含有ポリエステルにおいては、問題点がいくつかある。例えば、UV感光有機発光性化合物では、フィルムの溶融、製膜時にかかる熱(約300℃)などによる分解のおそれがある。また、UV感光発光性有機化合物では、ポリエステルへの塗布や練り込みのような様々な方法に関する含有に対して、分散性が低い場合があり、その場合、期待した着色機能が発揮できないこともある。逆に、機能を重視して、UV感光有機発光性化合物をポリエステルに多量に配合する場合、フィルムの外観の問題や生産時のコストの問題が発生する。 Therefore, if a certain kind of light-emitting organic compound can be contained in the polyester film itself, it becomes a method for providing a new delineated polyester film in place of the ink jet method. However, there are several problems with polyesters containing UV-sensitive luminescent organic compounds. For example, a UV-sensitive organic light-emitting compound may be decomposed due to melting of the film or heat (about 300 ° C.) applied during film formation. In addition, UV-sensitive light-emitting organic compounds may have low dispersibility with respect to inclusion in various methods such as coating and kneading on polyester, and in that case, the expected coloring function may not be exhibited. . On the other hand, when emphasizing the function and blending a large amount of the UV-sensitive organic light-emitting compound with the polyester, problems of the appearance of the film and the cost of production occur.
本発明は、上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、使用される際に系内を汚染することがなく、太陽電池や電子機器、さらには建材などの生活装飾品関連、電子部品におけるUV感光マーカーや光センサー技術への応用が期待できる、良好な識別機能が付与されたポリエステルフィルムを提供することにある。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and the problem to be solved thereof is that the system does not contaminate the system when it is used, and solar cells and electronic devices, and further related to daily ornaments such as building materials, An object of the present invention is to provide a polyester film having a good identification function, which can be expected to be applied to UV photosensitive markers and optical sensor technology in electronic parts.
本発明者は、上記実情に鑑み、鋭意検討した結果、特定の構成を有するフィルムによれば、上記課題を容易に解決できることを見いだし、本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive studies in view of the above circumstances, the present inventor has found that the above problems can be easily solved by a film having a specific configuration, and has completed the present invention.
すなわち、本発明の要旨は、少なくとも一方の面に塗布層を有するポリエステルフィルムであり、当該塗布層中に、多環式芳香族炭化水素系化合物およびポルフィリン系化合物から選ばれる少なくとも一種の化合物を1.0〜10重量%含有することを特徴とする発光性ポリエステルフィルムに存する。 That is, the gist of the present invention is a polyester film having a coating layer on at least one surface, and at least one compound selected from a polycyclic aromatic hydrocarbon compound and a porphyrin compound is included in the coating layer. The present invention resides in a luminescent polyester film characterized by containing 0.0 to 10% by weight.
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明のポリエステルフィルムは、単層構成であっても多層構成であってもよく、2層、3層構成以外にも本発明の要旨を越えない限り、4層またはそれ以上の多層であってもよく、特に限定されるものではない。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
The polyester film of the present invention may have a single layer structure or a multilayer structure, and may have a multilayer of 4 layers or more unless the gist of the present invention is exceeded other than the two-layer or three-layer structure. There is no particular limitation.
本発明において使用するポリエステルは、ホモポリエステルであっても共重合ポリエステルであってもよい。ホモポリエステルからなる場合、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるものが好ましい。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート等が例示される。一方、共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、オキシカルボン酸(例えば、p−オキシ安息香酸など)等の一種または二種以上が挙げられ、グリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上が挙げられる。 The polyester used in the present invention may be a homopolyester or a copolyester. In the case of a homopolyester, those obtained by polycondensation of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol are preferred. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and examples of the aliphatic glycol include ethylene glycol, diethylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol. Typical polyester includes polyethylene terephthalate and the like. On the other hand, the dicarboxylic acid component of the copolyester includes isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, oxycarboxylic acid (for example, p-oxybenzoic acid, etc.), etc. 1 type or 2 types or more are mentioned, As a glycol component, 1 type or 2 types or more, such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 1, 4- cyclohexane dimethanol, neopentyl glycol, is mentioned.
本発明のポリエステルフィルム中には、易滑性の付与および各工程での傷発生防止を主たる目的として、粒子を配合することが好ましい。配合する粒子の種類は、易滑性付与可能な粒子であれば特に限定されるものではなく、具体例としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン等の粒子が挙げられる。また、特公昭59−5216号公報、特開昭59−217755号公報等に記載されているような耐熱性有機粒子を用いてもよい。この他の耐熱性有機粒子の例として、熱硬化性尿素樹脂、熱硬化性フェノール樹脂、熱硬化性エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等が挙げられる。さらに、ポリエステル製造工程中、触媒等の金属化合物の一部を沈殿、微分散させた析出粒子を用いることもできる。 In the polyester film of the present invention, it is preferable to blend particles mainly for the purpose of imparting easy slipping and preventing the occurrence of scratches in each step. The kind of the particle to be blended is not particularly limited as long as it is a particle capable of imparting slipperiness. Specific examples thereof include silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium phosphate, and phosphoric acid. Examples of the particles include magnesium, kaolin, aluminum oxide, and titanium oxide. Further, heat-resistant organic particles as described in JP-B-59-5216, JP-A-59-217755 and the like may be used. Examples of other heat-resistant organic particles include thermosetting urea resins, thermosetting phenol resins, thermosetting epoxy resins, benzoguanamine resins, and the like. Furthermore, precipitated particles obtained by precipitating and finely dispersing a part of a metal compound such as a catalyst during the polyester production process may be used.
一方、使用する粒子の形状に関しても特に限定されるわけではなく、球状、塊状、棒状、扁平状等のいずれを用いてもよい。また、その硬度、比重、色等についても特に制限はない。これら一連の粒子は、必要に応じて2種類以上を併用してもよい。 On the other hand, the shape of the particles to be used is not particularly limited, and any of a spherical shape, a block shape, a rod shape, a flat shape, and the like may be used. Moreover, there is no restriction | limiting in particular also about the hardness, specific gravity, a color, etc. These series of particles may be used in combination of two or more as required.
また、用いる粒子の平均粒径は、通常0.01〜3μm、好ましくは0.1〜2μmの範囲である。平均粒径が0.01μm未満の場合には、易滑性を十分に付与できなかったり、粒子が凝集して、分散性が不十分となり、フィルムの透明性を低下させたりする場合がある。一方、3μmを超える場合には、フィルムの表面粗度が粗くなりすぎて、フィルム外観が悪くなる等の不具合が生じる場合がある。 Moreover, the average particle diameter of the particle | grains to be used is 0.01-3 micrometers normally, Preferably it is the range of 0.1-2 micrometers. If the average particle size is less than 0.01 μm, the slipperiness may not be sufficiently imparted, or the particles may be aggregated to make the dispersibility insufficient, thereby reducing the transparency of the film. On the other hand, if it exceeds 3 μm, the surface roughness of the film becomes too rough, which may cause problems such as poor film appearance.
さらにポリエステル層中の粒子含有量は、通常0.001〜5重量%、好ましくは0.005〜3重量%の範囲である。粒子含有量が0.001重量%未満の場合には、フィルムの易滑性が不十分となることがあり、一方、5重量%を超えて添加すると、フィルムの透明性が不十分な場合がある。 Further, the content of particles in the polyester layer is usually in the range of 0.001 to 5% by weight, preferably 0.005 to 3% by weight. When the particle content is less than 0.001% by weight, the slipperiness of the film may be insufficient. On the other hand, when the content exceeds 5% by weight, the transparency of the film may be insufficient. is there.
ポリエステル層中に粒子を添加する方法としては、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を採用しうる。例えば、各層を構成するポリエステルを製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくはエステル化もしくはエステル交換反応終了後、添加するのが良い。 The method for adding particles to the polyester layer is not particularly limited, and a conventionally known method can be adopted. For example, it can be added at any stage for producing the polyester constituting each layer, but it is preferably added after completion of esterification or transesterification.
また、ベント付き混練押出機を用い、エチレングリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、または、混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などによって行われる。 Also, a method of blending a slurry of particles dispersed in ethylene glycol or water with a vented kneading extruder and a polyester raw material, or a blending of dried particles and a polyester raw material using a kneading extruder. It is done by methods.
なお、本発明におけるポリエステルフィルム中には、上述の粒子以外に必要に応じて従来公知の酸化防止剤、帯電防止剤、熱安定剤、潤滑剤、染料、顔料等を添加することができる。 In addition to the above-mentioned particles, conventionally known antioxidants, antistatic agents, thermal stabilizers, lubricants, dyes, pigments, and the like can be added to the polyester film in the present invention as necessary.
本発明におけるポリエステルフィルムの厚みは、フィルムとして製膜可能な範囲であれば特に限定されるものではないが、通常10〜350μm、好ましくは50〜250μmの範囲である。 Although the thickness of the polyester film in this invention will not be specifically limited if it can be formed into a film as a film, Usually, 10-350 micrometers, Preferably it is the range of 50-250 micrometers.
次に本発明におけるポリエステルフィルムの製造例について具体的に説明するが、以下の製造例に何ら限定されるものではない。すなわち、先に述べたポリエステル原料を使用し、ダイから押し出された溶融シートを冷却ロールで冷却固化して未延伸シートを得る方法が好ましい。この場合、シートの平面性を向上させるためシートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、静電印加密着法および/または液体塗布密着法が好ましく採用される。次に得られた未延伸シートは二軸方向に延伸される。その場合、まず、前記の未延伸シートを一方向にロールまたはテンター方式の延伸機により延伸する。延伸温度は、通常70〜120℃、好ましくは80〜110℃であり、延伸倍率は通常2.5〜7倍、好ましくは3.0〜6倍である。次いで、一段目の延伸方向と直交する方向に延伸するが、その場合、延伸温度は通常70〜170℃であり、延伸倍率は通常3.0〜7倍、好ましくは3.5〜6倍である。そして、引き続き180〜270℃の温度で緊張下または30%以内の弛緩下で熱処理を行い、二軸配向フィルムを得る。上記の延伸においては、一方向の延伸を2段階以上で行う方法を採用することもできる。その場合、最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲となるように行うのが好ましい。 Next, although the manufacture example of the polyester film in this invention is demonstrated concretely, it is not limited to the following manufacture examples at all. That is, a method of using the polyester raw material described above and cooling and solidifying a molten sheet extruded from a die with a cooling roll to obtain an unstretched sheet is preferable. In this case, in order to improve the flatness of the sheet, it is preferable to improve the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum, and an electrostatic application adhesion method and / or a liquid application adhesion method is preferably employed. Next, the obtained unstretched sheet is stretched in the biaxial direction. In that case, first, the unstretched sheet is stretched in one direction by a roll or a tenter type stretching machine. The stretching temperature is usually 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C., and the stretching ratio is usually 2.5 to 7 times, preferably 3.0 to 6 times. Next, the film is stretched in the direction perpendicular to the first stretching direction. In that case, the stretching temperature is usually 70 to 170 ° C., and the stretching ratio is usually 3.0 to 7 times, preferably 3.5 to 6 times. is there. Subsequently, heat treatment is performed at a temperature of 180 to 270 ° C. under tension or under relaxation within 30% to obtain a biaxially oriented film. In the above-described stretching, a method in which unidirectional stretching is performed in two or more stages may be employed. In that case, it is preferable to carry out so that the draw ratios in the two directions finally fall within the above ranges.
また、本発明のポリエステルフィルムの製造に関しては、同時二軸延伸法を採用することもできる。同時二軸延伸法は、前記の未延伸シートを通常70〜120℃、好ましくは80〜110℃で温度コントロールされた状態で機械方向および幅方向に同時に延伸し配向させる方法であり、延伸倍率としては、面積倍率で4〜50倍、好ましくは7〜35倍、さらに好ましくは10〜25倍である。そして、引き続き、170〜250℃の温度で緊張下または30%以内の弛緩下で熱処理を行い、延伸配向フィルムを得る。上述の延伸方式を採用する同時二軸延伸装置に関しては、スクリュー方式、パンタグラフ方式、リニアー駆動方式等、従来公知の延伸方式を採用することができる。 For the production of the polyester film of the present invention, a simultaneous biaxial stretching method can also be employed. The simultaneous biaxial stretching method is a method in which the above-mentioned unstretched sheet is usually stretched and oriented in the machine direction and the width direction at a temperature controlled normally at 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C. Is 4 to 50 times, preferably 7 to 35 times, and more preferably 10 to 25 times in terms of area magnification. Subsequently, heat treatment is performed at a temperature of 170 to 250 ° C. under tension or under relaxation within 30% to obtain a stretched oriented film. With respect to the simultaneous biaxial stretching apparatus that employs the above-described stretching method, a conventionally known stretching method such as a screw method, a pantograph method, or a linear driving method can be employed.
本発明においては、塗布層中に多環式芳香族炭化水素系化合物およびポルフィリン系化合物から選ばれる少なくとも一種の化合物を含有する必要がある。これらの化合物はUV感光発光性有機化合物であり、具体例としては、アントラセン、9,10−ジフェニルアントラセン、ジベンゾアントラセン、1,5−ジフェニルナフタレン、1,5−ジアミノナフタレン、ポルフィリン、およびこれらの化合物の誘導体や類縁体を挙げることができる。これらの中でも、アントラセン、9,10−ジフェニルアントラセン等のアントラセン系化合物が好ましい。 In the present invention, the coating layer needs to contain at least one compound selected from polycyclic aromatic hydrocarbon compounds and porphyrin compounds. These compounds are UV-sensitive organic compounds, and specific examples include anthracene, 9,10-diphenylanthracene, dibenzoanthracene, 1,5-diphenylnaphthalene, 1,5-diaminonaphthalene, porphyrin, and these compounds. And derivatives and analogs thereof. Among these, anthracene compounds such as anthracene and 9,10-diphenylanthracene are preferable.
次に本発明における塗布層の形成方法について説明する。塗布層に関しては、ポリエステルフィルムの延伸工程中にフィルム表面を処理する、インラインコーティングにより設けられてもよく、一旦製造したフィルム上に系外で塗布する、オフラインコーティングを採用してもよく、両者を併用してもよい。製膜と同時に塗布が可能であるため、製造が安価に対応可能であり、塗布層の厚みを延伸倍率により変化させることができるという点でインラインコーティングが好ましく用いられる。 Next, the formation method of the coating layer in this invention is demonstrated. As for the coating layer, it may be provided by in-line coating, which treats the film surface during the stretching process of the polyester film, or may be applied off-system on the film once manufactured, and may employ both offline coating. You may use together. In-line coating is preferably used in that it can be applied at the same time as film formation, and thus can be manufactured at low cost, and the thickness of the coating layer can be changed by the draw ratio.
インラインコーティングについては、以下に限定するものではないが、例えば、逐次二軸延伸においては、特に縦延伸が終了した横延伸前にコーティング処理を施すことができる。インラインコーティングによりポリエステルフィルム上に塗布層が設けられる場合には、製膜と同時に塗布が可能になると共に塗布層を高温で処理することができ、ポリエステルフィルムとして好適なフィルムを製造できる。 The in-line coating is not limited to the following, but for example, in the sequential biaxial stretching, the coating treatment can be performed particularly before the lateral stretching after the longitudinal stretching is finished. When a coating layer is provided on a polyester film by in-line coating, coating can be performed simultaneously with film formation, and the coating layer can be processed at a high temperature, and a film suitable as a polyester film can be produced.
本発明においては、ポリエステルフィルムの一方の面、もしくは両面にUV感光発光性有機化合物含有水/有機溶媒混合溶液を塗布液とし、インラインコーティングを施すことで、それらを塗布層とすることを必須の要件とするものである。また、このコーティングでは、コーティングによる限定はなく、接着などの様々な機能を有する塗布液と混合して液安定性が十分ならば、それらの液と共に用いることで、さらなる性能を持たせたポリエステルフィルムを提供することが可能である。 In the present invention, it is essential that one side or both sides of the polyester film have a UV-sensitive luminescent organic compound-containing water / organic solvent mixed solution as a coating solution and apply in-line coating to form a coating layer. It is a requirement. In addition, this coating is not limited by the coating, and if the liquid stability is sufficient when mixed with a coating solution having various functions such as adhesion, it is used with those liquids to provide further performance. Can be provided.
本発明における塗布層は、ポリエステルフィルムにUV照射による発光機能を付与させるために設けられたもので、その他の用途として、フィルムへの目印やデザイン性能が期待できる塗布層の形成を挙げることができる。 The coating layer in the present invention is provided for imparting a light emitting function by UV irradiation to a polyester film, and other applications include formation of a coating layer that can be expected to have marks and design performance on the film. .
本発明における塗布層に含有する、UV感光発光性有機化合物含有水/有機溶媒混合溶液からなる塗布液の構成について説明する。水との相溶性をある程度有する有機溶媒としては、アルコール類やケトン類、エステル類の溶媒が挙げられる。また、トルエンなどのアントラセンに対して富溶媒となるものは、さらにアルコール類やケトン類、エステル類の溶媒との混合溶媒として少量用いることが望ましい。アルコール類としては、エタノール、プロパノール、イソプロパノールなどに代表されるアルキル鎖を有する溶媒や置換基にアリール基を有するアルコールなどが挙げられる。ケトン類としては、アセトン、メチルエチルケトンなどが挙げられる。エステル類については、酢酸エチルなどが挙げられる。 The structure of the coating solution composed of the UV-sensitive luminescent organic compound-containing water / organic solvent mixed solution contained in the coating layer in the present invention will be described. Examples of the organic solvent having a certain degree of compatibility with water include alcohols, ketones, and esters. Further, it is desirable to use a small amount of a solvent rich in anthracene such as toluene as a mixed solvent with a solvent of alcohols, ketones or esters. Examples of alcohols include solvents having an alkyl chain typified by ethanol, propanol, isopropanol and the like, alcohols having an aryl group as a substituent, and the like. Examples of ketones include acetone and methyl ethyl ketone. Examples of the esters include ethyl acetate.
さらに、その塗布液の均一分散や均一溶液を狙うのであれば、その溶液の超音波処理などを行うことが望ましい。 Furthermore, when aiming at uniform dispersion of the coating solution or a uniform solution, it is desirable to perform ultrasonic treatment of the solution.
また本発明における塗布層には、ポリエステルフィルムとした後でロール状に巻いた際に、フィルムの表裏が貼り付く、いわゆるブロッキングが起こりやすくなる。ブロッキングを防止するために、粒子を含有することが好ましい。粒子の含有量としては、塗布層全体の重量比で、3〜25%の範囲であることが好ましく、5〜15%の範囲であることがより好ましく、5〜10%の範囲であることがさらに好ましい。3%未満の場合、ブロッキングを防止する効果が不十分となる場合がある。また25%を超える場合、ブロッキングの防止効果は高いものの、塗布層の透明性の低下、塗布層の連続性が損なわれることによる塗膜強度の低下などが懸念される。上記の範囲で粒子を使用することにより、耐ブロッキング性能を有するものとなる。 Moreover, when it rolls after forming into a polyester film in the coating layer in this invention, the front and back of a film stick, and what is called blocking becomes easy to occur. In order to prevent blocking, it is preferable to contain particles. The content of the particles is preferably in the range of 3 to 25%, more preferably in the range of 5 to 15%, and in the range of 5 to 10% in terms of the weight ratio of the entire coating layer. Further preferred. If it is less than 3%, the effect of preventing blocking may be insufficient. On the other hand, when it exceeds 25%, although the blocking prevention effect is high, there is a concern that the transparency of the coating layer is lowered and the coating film strength is lowered due to the loss of the continuity of the coating layer. By using the particles in the above range, it has anti-blocking performance.
粒子としては例えば、シリカ、アルミナ、酸化金属等の無機粒子、あるいは架橋高分子粒子等の有機粒子等を用いることができる。特に、塗布層への分散性や得られる塗膜の透明性の観点からは、シリカ粒子が好適である。 As the particles, for example, inorganic particles such as silica, alumina, and metal oxide, or organic particles such as crosslinked polymer particles can be used. In particular, silica particles are preferred from the viewpoint of dispersibility in the coating layer and transparency of the resulting coating film.
粒子の粒径は、小さすぎるとブロッキング防止の効果が得られにくく、大きすぎると塗膜からの脱落などが起き易い。平均粒径として、塗布層の厚さの1/2〜10倍程度が好ましい。さらに、粒径が大きすぎると、塗布層の透明性が劣ることがあるので、平均粒径として、300nm以下、さらには150nm以下であることが好ましい。ここで述べる粒子の平均粒径は、粒子の分散液をマイクロトラックUPA(日機装社製)にて、個数平均の50%平均径を測定することで得られる。 If the particle size is too small, the effect of preventing blocking is difficult to obtain, and if it is too large, dropping off from the coating film tends to occur. The average particle size is preferably about 1/2 to 10 times the thickness of the coating layer. Furthermore, if the particle size is too large, the transparency of the coating layer may be inferior, so the average particle size is preferably 300 nm or less, and more preferably 150 nm or less. The average particle diameter of the particles described here can be obtained by measuring the 50% average diameter of the number average of the particle dispersion with Microtrac UPA (Nikkiso Co., Ltd.).
インラインコーティングによって塗布層を設ける場合は、上述の一連の化合物を水/有機溶媒混合溶液として、固形分濃度が0.1〜50重量%程度を目安に調整した塗布液をポリエステルフィルム上に塗布する要領にて発光性能を持つポリエステルフィルムを製造するのが好ましい。また、本発明の主旨を損なわない範囲において、水への分散性改良、造膜性改良等を目的として、塗布液中には少量の有機溶剤を含有していてもよい。有機溶剤は1種類のみでもよく、適宜、2種類以上を使用してもよい。 When providing a coating layer by in-line coating, the above-mentioned series of compounds is used as a water / organic solvent mixed solution, and a coating solution adjusted with a solid content concentration of about 0.1 to 50% by weight as a guide is applied onto a polyester film. It is preferable to produce a polyester film having luminous performance in the manner described above. Moreover, in the range which does not impair the main point of this invention, a small amount of organic solvents may be contained in the coating liquid for the purpose of improving dispersibility in water, improving film-forming properties, and the like. Only one type of organic solvent may be used, or two or more types may be used as appropriate.
本発明のポリエステルフィルムに設けられる塗布層の膜厚は、通常0.002〜1.0g/m2、より好ましくは0.005〜0.5g/m2、さらに好ましくは0.01〜0.2g/m2の範囲である。膜厚が0.002g/m2未満の場合は十分なUV感光発光性能が得られない可能性があり、1.0g/m2を超える場合は、外観や透明性、フィルムのブロッキング性が悪化する可能性がある。 The film thickness of the coating layer provided on the polyester film of the present invention is usually 0.002~1.0g / m 2, more preferably 0.005 to 0.5 / m 2, more preferably 0.01 to 0. The range is 2 g / m 2 . If the film thickness is less than 0.002 g / m 2, sufficient UV light-sensitive emission performance may not be obtained, and if it exceeds 1.0 g / m 2 , the appearance, transparency, and film blocking properties deteriorate. there's a possibility that.
本発明において、塗布層を設ける方法はリバースグラビアコート、ダイレクトグラビアコート、ロールコート、ダイコート、バーコート、カーテンコート等、従来公知の塗工方式を用いることができる。塗工方式に関しては「コーティング方式」槇書店 原崎勇次著 1979年発行に記載例がある。 In the present invention, as a method for providing the coating layer, a conventionally known coating method such as reverse gravure coating, direct gravure coating, roll coating, die coating, bar coating, curtain coating or the like can be used. Regarding the coating method, there is a description example in “Coating method” published by Yasuharu Harasaki in 1979.
本発明において、ポリエステルフィルム上に塗布層を形成する際の乾燥および硬化条件に関しては特に限定されるわけではなく、例えば、オフラインコーティングにより塗布層を設ける場合、通常、80〜200℃で3〜40秒間、好ましくは100〜180℃で3〜40秒間を目安として熱処理を行うのが良い。 In the present invention, the drying and curing conditions for forming the coating layer on the polyester film are not particularly limited. For example, when the coating layer is provided by off-line coating, it is usually 3 to 40 at 80 to 200 ° C. The heat treatment may be performed for 2 seconds, preferably 100 to 180 ° C. for 3 to 40 seconds.
一方、インラインコーティングにより塗布層を設ける場合、通常、70〜280℃で3〜200秒間を目安として熱処理を行うのが良い。 On the other hand, when the coating layer is provided by in-line coating, heat treatment is usually performed at 70 to 280 ° C. for 3 to 200 seconds as a guide.
また、オフラインコーティングあるいはインラインコーティングに係わらず、UV感光発光性有機化合物の分解が起きない限り、必要に応じて熱処理と紫外線照射等の活性エネルギー線照射とを併用してもよい。本発明におけるUV感光発光性有機化合物塗布ポリエステルフィルムを構成するポリエステルフィルムにはあらかじめ、コロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよい。 Regardless of offline coating or in-line coating, as long as decomposition of the UV light-sensitive organic compound does not occur, heat treatment and irradiation with active energy rays such as ultraviolet irradiation may be used in combination. The polyester film constituting the UV-sensitive organic compound-coated polyester film in the present invention may be subjected to surface treatment such as corona treatment or plasma treatment in advance.
UV感光発光性有機化合物の塗布層中の含有量は、1.0〜10重量%の範囲である。含有量が1.0重量%未満では、フィルムの発光性が劣る。一方、10重量%を超えて含有する場合、フィルム中での劣化物により、不具合が生じる。 The content of the UV light-sensitive organic compound in the coating layer is in the range of 1.0 to 10% by weight. When the content is less than 1.0% by weight, the light emission of the film is inferior. On the other hand, when it contains exceeding 10 weight%, a malfunction arises with the degraded material in a film.
本発明において、発光とはUV照射時における蛍光に分類され、詳しくはフィルムに含有された有機化合物の電子がそのUV光のエネルギーを吸収して、第一電子励起状態へと励起し、そこから基底状態に戻る際に発せられる光のことである。つまり、本発明では、この現象を持つポリエステルフィルム外観におけるUV照射時の色の変化であり、ポリエステルフィルムの見た目において、UV照射前は透明であるポリエステルフィルムがUV照射中に、UV照射部分のみ青色発光を示すことをいう。 In the present invention, light emission is classified into fluorescence upon UV irradiation. Specifically, an electron of an organic compound contained in the film absorbs the energy of the UV light and is excited to a first electronic excited state. Light emitted when returning to the ground state. That is, in the present invention, it is a color change at the time of UV irradiation in the appearance of the polyester film having this phenomenon. In the appearance of the polyester film, the polyester film that is transparent before UV irradiation is subjected to UV irradiation while only the UV irradiation portion is blue. It means to show luminescence.
本発明のポリエステルフィルムによれば、UV感光発光性有機化合物を適量範囲内で塗布層中に含有しても透明性が高い、UV感光発光性ポリエステルフィルムを提供することができる。また、本発明のポリエステルフィルムは、インクジェットなどの方法に代わる、生産ラインの何らかの目印になること、また、電子部品におけるUV感光マーカーや光センサー技術としての用途可能性があるばかりではなく、UV感光発光技術を用いた美しい生活用品への応用が期待できるため、その工業的価値は高い。 According to the polyester film of the present invention, it is possible to provide a UV-sensitive luminescent polyester film having high transparency even when the UV-sensitive luminescent organic compound is contained in an appropriate amount within the coating layer. In addition, the polyester film of the present invention can be used as a mark for a production line instead of a method such as inkjet, and can be used as a UV photosensitive marker or photosensor technology in electronic parts. Its industrial value is high because it can be expected to be applied to beautiful household goods using light-emitting technology.
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、本発明で用いた測定法および評価方法は次のとおりである。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded. The measurement method and evaluation method used in the present invention are as follows.
(1)ポリエステルフィルムの透過率測定
透明性の基準として、目視による透明性の評価と透過率測定が挙げられる。次のような基準で判断する。
・目視に関して
○:ほぼ透明である
△:透明であるが、少し黄色に着色している
×:黄色が強く、曇っている
(1) Transmittance measurement of a polyester film As a reference | standard of transparency, evaluation of transparency by visual observation and transmittance | permeability measurement are mentioned. Judgment is based on the following criteria.
・ Regarding visual observation ○: Almost transparent △: Transparent, but slightly colored yellow ×: Yellow is strong and cloudy
・透過率測定に関して
JIS − K7105に準じ、日本電色工業社製積分球式濁度計NDH−300Aによりフィルムの全光線透過率を測定した。一般的なポリエステルフィルムの透過率に対して、0.5〜1%の範囲内の透過率の低下を◎、1〜2%の範囲内の透過率の低下を○、2〜4%の範囲内の透過率の低下を△、4%を超える透過率の低下を×として評価した。
-Regarding transmittance measurement In accordance with JIS-K7105, the total light transmittance of the film was measured with an integrating sphere turbidimeter NDH-300A manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. The transmittance decrease in the range of 0.5 to 1% with respect to the transmittance of a general polyester film is ◎, the transmittance decrease in the range of 1-2% is ○, and the range of 2 to 4% The decrease in transmittance was evaluated as Δ, and the decrease in transmittance exceeding 4% was evaluated as x.
(2)発光評価
ポリエステルフィルムのUV照射中の発光強度を目視にて次のような基準で評価した。
◎:強い発光
○:発光している
△:薄い発光
×:発光していない
(2) Luminous evaluation The luminous intensity during UV irradiation of the polyester film was visually evaluated according to the following criteria.
◎: Strong light emission ○: Light emission △: Light emission ×: No light emission
実施例および比較例において使用したポリエステルは、以下のようにして準備したものである。
<ポリエステル(A)の製造方法>
テレフタル酸ジメチル100重量部とエチレングリコール60重量部とを出発原料とし、触媒としてテトラブトキシチタネートを加えて反応器にとり、反応開始温度を150℃とし、メタノールの留去とともに徐々に反応温度を上昇させ、3時間後に230℃とした。4時間後、実質的にエステル交換反応を終了させた後、4時間重縮合反応を行った。
すなわち、温度を230℃から徐々に昇温し280℃とした。一方、圧力は常圧より徐々に減じ、最終的には0.3mmHgとした。反応開始後、反応槽の攪拌動力の変化により、極限粘度0.63に相当する時点で反応を停止し、窒素加圧下ポリマーを吐出させ、極限粘度0.63のポリエステル(A)を得た。
The polyester used in the examples and comparative examples was prepared as follows.
<Method for producing polyester (A)>
Using 100 parts by weight of dimethyl terephthalate and 60 parts by weight of ethylene glycol as starting materials, adding tetrabutoxy titanate as a catalyst to the reactor, setting the reaction start temperature to 150 ° C., and gradually increasing the reaction temperature as methanol is distilled off. It was 230 degreeC after 3 hours. After 4 hours, the transesterification reaction was substantially completed, and then a polycondensation reaction was performed for 4 hours.
That is, the temperature was gradually raised from 230 ° C. to 280 ° C. On the other hand, the pressure was gradually reduced from normal pressure, and finally 0.3 mmHg. After the start of the reaction, the reaction was stopped at a time corresponding to an intrinsic viscosity of 0.63 due to a change in stirring power of the reaction vessel, and the polymer was discharged under nitrogen pressure to obtain a polyester (A) having an intrinsic viscosity of 0.63.
<ポリエステル(B)の製造方法>
テレフタル酸ジメチル100重量部とエチレングリコール60重量部とを出発原料とし、触媒として酢酸マグネシウム・四水塩を加えて反応器にとり、反応開始温度を150℃とし、メタノールの留去とともに徐々に反応温度を上昇させ、3時間後に230℃とした。4時間後、実質的にエステル交換反応を終了させた。この反応混合物を重縮合槽に移し、正リン酸を添加した後、二酸化ゲルマニウム加えて、4時間重縮合反応を行った。すなわち、温度を230℃から徐々に昇温し280℃とした。一方、圧力は常圧より徐々に減じ、最終的には0.3mmHgとした。反応開始後、反応槽の攪拌動力の変化により、極限粘度0.65に相当する時点で反応を停止し、窒素加圧下ポリマーを吐出させ、極限粘度0.65のポリエステル(B)を得た。
<Method for producing polyester (B)>
Starting from 100 parts by weight of dimethyl terephthalate and 60 parts by weight of ethylene glycol, magnesium acetate / tetrahydrate is added as a catalyst to the reactor, the reaction start temperature is set to 150 ° C., and the reaction temperature is gradually increased as methanol is distilled off. Was raised to 230 ° C. after 3 hours. After 4 hours, the transesterification reaction was substantially terminated. This reaction mixture was transferred to a polycondensation tank, orthophosphoric acid was added, and germanium dioxide was added to carry out a polycondensation reaction for 4 hours. That is, the temperature was gradually raised from 230 ° C. to 280 ° C. On the other hand, the pressure was gradually reduced from normal pressure, and finally 0.3 mmHg. After the start of the reaction, the reaction was stopped at a time corresponding to an intrinsic viscosity of 0.65 due to a change in stirring power in the reaction vessel, and the polymer was discharged under nitrogen pressure to obtain a polyester (B) having an intrinsic viscosity of 0.65.
<ポリエステル(C)の製造方法>
ポリエステル(A)の製造方法において、エチレングリコールに分散させた平均粒子径2.0μmのシリカ粒子を0.2部加えて、極限粘度0.66に相当する時点で重縮合反応を停止した以外は、ポリエステル(A)の製造方法と同様の方法を用いて、極限粘度0.66のポリエステル(C)を得た。
<Method for producing polyester (C)>
In the production method of polyester (A), 0.2 parts of silica particles having an average particle diameter of 2.0 μm dispersed in ethylene glycol were added, and the polycondensation reaction was stopped at a time corresponding to an intrinsic viscosity of 0.66. A polyester (C) having an intrinsic viscosity of 0.66 was obtained using a method similar to the method for producing polyester (A).
実施例1:
ポリエステル(A)、(B)、(C)をそれぞれ85%、5%、10%の割合で混合した混合原料を最外層(表層)の原料とし、ポリエステル(A)、(B)をそれぞれ95%、5%の割合で混合した混合原料を中間層の原料として、2台の押出機に各々を供給し、各々290℃で溶融した後、40℃に設定した冷却ロール上に、2種3層(表層/中間層/表層)の層構成で共押出し冷却固化させて未延伸シートを得た。次いで、ロール周速差を利用してフィルム温度85℃で縦方向に3.4倍延伸した後、この縦延伸フィルムの片面に、易接着の機能を有する下記樹脂Iを50重量部、IIを45重量部および不活性粒子IIIを5重量部含有する、水とエタノールとの混合溶液(混合比は4:6)中に発光性有機化合物であるアントラセン化合物を配合した塗布液を塗布し、テンターに導き、横方向に120℃で4.0倍延伸し、225℃で熱処理を行った後、横方向に2%弛緩し、乾燥後の塗布層中にアントラセン化合物を9.8重量%含有する、厚さ100μm(表層5μm、中間層90μm)のポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムは、無色透明なフィルムであった。そのポリエステルフィルムについて、高圧水銀灯によるUV(ウシオ電気株式会社:UVC−402/1HN:302/1MN:JC01)光照射(181mW/cm2,10m/分,d=100mm)を行い、発光性能を目視評価したところ、顕著な青色発光状態への変化が見られた。
Example 1:
A mixed raw material obtained by mixing polyesters (A), (B), and (C) at a ratio of 85%, 5%, and 10%, respectively, is used as a raw material of the outermost layer (surface layer), and polyesters (A) and (B) are each 95 %, 5% mixed raw materials were used as intermediate layer raw materials, each was supplied to two extruders, melted at 290 ° C, and then on a cooling roll set at 40 ° C. It was coextruded with a layer structure of a layer (surface layer / intermediate layer / surface layer) and cooled and solidified to obtain an unstretched sheet. Next, the film was stretched 3.4 times in the machine direction at a film temperature of 85 ° C. using the difference in peripheral speed of the roll, and 50 parts by weight of the following resin I having an easy adhesion function was added to one side of the machined film. A coating solution containing 45 parts by weight and 5 parts by weight of inert particles III and containing an anthracene compound, which is a luminescent organic compound, in a mixed solution of water and ethanol (mixing ratio is 4: 6) is applied. The film was stretched 4.0 times at 120 ° C. in the transverse direction, heat treated at 225 ° C., then relaxed 2% in the transverse direction, and the coating layer after drying contains 9.8% by weight of an anthracene compound. A polyester film having a thickness of 100 μm (surface layer: 5 μm, intermediate layer: 90 μm) was obtained. The obtained polyester film was a colorless and transparent film. The polyester film was irradiated with UV light (181 mW / cm 2 , 10 m / min, d = 100 mm) using a high-pressure mercury lamp (Ushio Electric Co., Ltd .: UVC-402 / 1HN: 302 / 1MN: JC01), and the light emission performance was visually observed. As a result of evaluation, a remarkable change to a blue light emission state was observed.
・塗布剤の内容
バインダー樹脂I:ジカルボン酸成分として、テレフタル酸、イソフタル酸、5ーナトリウムスルホイソフタル酸を含有し、ジオール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコールを含有する共重合ポリエステル
水溶性樹脂II:けん化度88モル%、重合度1700のポリビニルアルコール
不活性粒子III:平均粒径0.05μmのシリカゾル
-Contents of coating agent Binder resin I: Copolyester water-soluble resin II containing terephthalic acid, isophthalic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid as dicarboxylic acid components, and ethylene glycol and diethylene glycol as diol components II: Saponification Polyvinyl alcohol inert particles III having a degree of polymerization of 88 mol% and a degree of polymerization of 1700: silica sol having an average particle diameter of 0.05 μm
実施例2:
アントラセンの配合量を1.2wt%にした塗布液を用いて、ポリエステルフィルムを得るということ以外は実施例1と同様の方法である。得られたポリエステルフィルムは、無色透明なフィルムであった。そのポリエステルフィルムについて、実施例1と同様の方法でUV照射行い、発光性能を目視評価したところ、青色発光状態への変化が見られた。
Example 2:
The method is the same as that of Example 1 except that a polyester film is obtained using a coating solution with an anthracene content of 1.2 wt%. The obtained polyester film was a colorless and transparent film. The polyester film was irradiated with UV in the same manner as in Example 1, and the light emission performance was visually evaluated. As a result, a change to a blue light emission state was observed.
比較例1:
アントラセンの配合量を20wt%にした塗布液を用いて、ポリエステルフィルムを得るということ以外は実施例1と同様の方法である。得られたポリエステルフィルムは、透明性に欠ける白色フィルムであった。そのポリエステルフィルムについて、実施例1と同様の方法でUV照射行い、発光性能を目視評価したところ、顕著な青色発光状態への変化が見られた。
Comparative Example 1:
The method is the same as in Example 1 except that a polyester film is obtained using a coating solution in which the anthracene content is 20 wt%. The obtained polyester film was a white film lacking in transparency. The polyester film was subjected to UV irradiation in the same manner as in Example 1, and the light emission performance was visually evaluated. As a result, a marked change to a blue light emission state was observed.
比較例2:
アントラセンの配合量を0.5wt%にした塗布液を用いて、ポリエステルフィルムを得るということ以外は実施例1と同様の方法である。得られたポリエステルフィルムは、無色透明なフィルムであった。そのポリエステルフィルムについて、実施例1と同様の方法でUV照射行い、発光性能を目視評価したところ、青色発光状態への変化はほとんど見られなかった。
Comparative Example 2:
The method is the same as in Example 1 except that a polyester film is obtained using a coating solution in which the amount of anthracene is 0.5 wt%. The obtained polyester film was a colorless and transparent film. The polyester film was irradiated with UV in the same manner as in Example 1, and the light emission performance was visually evaluated. As a result, almost no change to the blue light emission state was observed.
本発明の有機化合物塗布UV感光発光性透明ポリエステルフィルムは、インクジェットなどの方法に代わる、生産ラインの何らかの目印になること、また、電子部品におけるUV感光マーカーや光センサー技術としての用途可能性があるばかりではなく、UV感光発光技術を用いた美しい生活用品への応用が期待できる。 The organic compound-coated UV light-sensitive transparent polyester film of the present invention can be used as a mark for a production line instead of an inkjet method or the like, and can be used as a UV light-sensitive marker or photosensor technology in electronic parts. In addition to this, it can be expected to be applied to beautiful daily necessities using UV light-emitting technology.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009036625A JP5363830B2 (en) | 2009-02-19 | 2009-02-19 | Luminescent polyester film |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009036625A JP5363830B2 (en) | 2009-02-19 | 2009-02-19 | Luminescent polyester film |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2010189570A true JP2010189570A (en) | 2010-09-02 |
JP5363830B2 JP5363830B2 (en) | 2013-12-11 |
Family
ID=42815939
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009036625A Active JP5363830B2 (en) | 2009-02-19 | 2009-02-19 | Luminescent polyester film |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5363830B2 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010215822A (en) * | 2009-03-18 | 2010-09-30 | Mitsubishi Plastics Inc | Polyester film |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101628294B1 (en) * | 2014-04-23 | 2016-06-09 | (주)드림텍 | Photosensitive waterprroof agent and waterproof coating method of printed circuit board using the same |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3002828U (en) * | 1994-04-06 | 1994-10-04 | 住友化学工業株式会社 | Optical parts and protective sheet used for them |
JPH09176590A (en) * | 1995-12-25 | 1997-07-08 | Sekisui Chem Co Ltd | Fluorescent tacky agent for tacky tape |
JPH09176586A (en) * | 1995-12-25 | 1997-07-08 | Sekisui Chem Co Ltd | Optical protecting tape |
JP2003025478A (en) * | 2001-07-17 | 2003-01-29 | Lintec Corp | Hard coating film |
JP2007146014A (en) * | 2005-11-29 | 2007-06-14 | Mitsubishi Polyester Film Copp | Polyester film for reflector |
JP2008030369A (en) * | 2006-07-31 | 2008-02-14 | Toyobo Co Ltd | Base material film for rewritable recording medium and rewritable recording medium |
JP2009215493A (en) * | 2008-03-12 | 2009-09-24 | Lintec Corp | Double-sided adhesive sheet |
-
2009
- 2009-02-19 JP JP2009036625A patent/JP5363830B2/en active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3002828U (en) * | 1994-04-06 | 1994-10-04 | 住友化学工業株式会社 | Optical parts and protective sheet used for them |
JPH09176590A (en) * | 1995-12-25 | 1997-07-08 | Sekisui Chem Co Ltd | Fluorescent tacky agent for tacky tape |
JPH09176586A (en) * | 1995-12-25 | 1997-07-08 | Sekisui Chem Co Ltd | Optical protecting tape |
JP2003025478A (en) * | 2001-07-17 | 2003-01-29 | Lintec Corp | Hard coating film |
JP2007146014A (en) * | 2005-11-29 | 2007-06-14 | Mitsubishi Polyester Film Copp | Polyester film for reflector |
JP2008030369A (en) * | 2006-07-31 | 2008-02-14 | Toyobo Co Ltd | Base material film for rewritable recording medium and rewritable recording medium |
JP2009215493A (en) * | 2008-03-12 | 2009-09-24 | Lintec Corp | Double-sided adhesive sheet |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010215822A (en) * | 2009-03-18 | 2010-09-30 | Mitsubishi Plastics Inc | Polyester film |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5363830B2 (en) | 2013-12-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US7364800B2 (en) | Biaxially oriented polyester film with adhesion-promoting coating | |
JP5770825B2 (en) | Heat-shrinkable polyester film and heat-shrinkable polyester label | |
JP2008080805A (en) | Coextrusion biaxially stretched film for laser marking | |
JP2003524541A (en) | Co-extruded matte polyester film having UV resistance and flame retardancy, its use and its production method | |
JP2007237720A (en) | Optical laminated polyester film | |
CN108034065B (en) | Optical polyester film and preparation method thereof | |
JP2007130955A (en) | Laminated polyester film | |
JP5363830B2 (en) | Luminescent polyester film | |
JP2005336395A (en) | Release film | |
JP4388417B2 (en) | Release film | |
JP2004500259A (en) | UV resistant co-extruded matte polyester film, its use and method for its production | |
JP2007130956A (en) | Optical laminated polyester film | |
JP2010189557A (en) | Polyester film | |
JP5355136B2 (en) | Polyester film | |
JP2007045024A (en) | Laminated polyester film | |
JP2010174086A (en) | Luminescent polyester film | |
JP2010188652A (en) | Luminous polyester film | |
JP2010202749A (en) | White polyester film | |
JP5553549B2 (en) | Polyester film | |
JP5388627B2 (en) | Polyester film with coating layer | |
JP2010280198A (en) | Polyester film | |
JP5536524B2 (en) | Biaxially stretched polyester film for window pasting | |
JP6547336B2 (en) | Release film | |
JP5342266B2 (en) | Polyester film | |
JP2007021931A (en) | Mold releasing film |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20111122 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130625 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130702 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130809 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130903 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130906 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5363830 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |