JP2010180515A - 消臭性布帛の製造方法および消臭性布帛および繊維製品 - Google Patents

Abstract

【課題】酢酸およびアルデヒド類に対して優れた消臭性を有し、かつ消臭された臭気が再放出されにくい消臭性布帛の製造方法および消臭性布帛および繊維製品を提供する。
【解決手段】有機繊維を含む布帛に、金属水酸化物とアミン化合物とを含む消臭剤Ａを、酸価５〜６００ｍｇＫＯＨ／固形分ｇの合成樹脂バインダーＢを介して付着させる。
【選択図】なし

Description

本発明は、タバコ臭の主成分である酢酸およびアセトアルデヒド類に対して優れた消臭性を発揮する消臭性布帛の製造方法、および該製造方法により得られた消臭性布帛、および該消臭性布帛を用いてなる繊維製品に関する。

従来、繊維材料や生活必需品に消臭性を付与する技術について、多くの提案がされている。例えば、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ジリコニウム等の金属水酸化物をハニカム状物質に付着させ、気体中に存在する低級脂肪酸を吸着させる方法（例えば、特許文献１参照）、アルデヒド類吸着能を有する窒素含有化合物とゼオライトを併用するアルデヒド消臭性塗工剤（例えば、特許文献２参照）、金属酸化物、金属水酸化物等の多孔質物質と、無機酸塩、有機酸塩、および、ポリアミン化合物、ヒドラジド化合物を、合成ウレタン樹脂バインダーを介して、酢酸、アルデヒド等の消臭性繊維材料を得る方法（例えば、特許文献３、特許文献４参照）などが提案されている。

しかしながら、アルデヒドの消臭は、アミン化合物のアミノ基がアルデヒドと反応（シッフ反応）してシッフ塩を作ることにより発現させるが、この反応は塩基性が強い程進行し難く、酢酸消臭を目的にした塩基性化合物との併用が困難であった。特に、酢酸消臭に有効な金属水酸化物をアミン化合物と併用すると、金属水酸化物の塩基性により、アミン化合物のアミノ基とアルデヒド基とのシッフ反応が阻害されアルデヒド消臭効果が激減するという問題があった。

以上のように、これまでの提案は、タバコ臭の主成分である酢酸およびアルデヒド類のどちらか一方に対する臭気消臭性が認められるものの、酢酸およびアセトアルデヒドの両者を同時に消臭する機能がないか、あるいは、一旦、消臭された臭気が再放出するという問題があった。

特開２００２−１５９３５４号公報 特開２０００−０９５９８０号公報 特開平１０−０６０７７８号公報 特開平１０−２９２２５８号公報

本発明は上記の背景に鑑みなされたものであり、その目的は、酢酸およびアルデヒド類に対して優れた消臭性を有し、かつ消臭された臭気が再放出されにくい消臭性布帛の製造方法および消臭性布帛および繊維製品を提供することにある。

本発明者は上記の課題を達成するため鋭意検討した結果、金属水酸化物とアミン化合物とを含む消臭剤をバインダーを介して布帛に付着させる際、バインダーとして弱酸基を有する樹脂を用いると、アミン化合物のアルデヒド類に対する消臭効果が阻害されないことを見出し、さらに鋭意検討を重ねることにより本発明を完成するに至った。

かくして、本発明によれば「有機繊維を含む布帛に、金属水酸化物とアミン化合物とを含む消臭剤Ａを、酸価５〜６００ｍｇＫＯＨ／固形分ｇの合成樹脂バインダーＢを介して付着させることを特徴とする消臭性布帛の製造方法。」が提供される。

その際、前記有機繊維がポリエステル繊維であることが好ましい。また、前記布帛が、立毛部および／または紋様部と、地組織部とで構成される布帛であることが好ましい。また、前記金属水酸化物が、水酸化カルシウムまたは水酸化マグネシウムまたは水酸化アルミニウムまたは水酸化ジリコニウムであることが好ましい。また、前記アミン化合物が、下記の化学式（化−１）または化学式（化−２）または化学式（化−３）または化学式（化−４）で表されるアミン化合物であることが好ましい。

ただし、上記化学式中のＲは −（ＣＸ_２）ｎ−、−（ＣＸ_２Ｏ）ｎ−、−（ＣＸ_２−ＣＸ_２Ｏ）ｎ−、−Ｃ_６Ｈ_４−、−（ＣＸ_２）ｎ−Ｃ_６Ｈ_４−（ＣＸ_２）ｎ−であり、Ｘは−Ｈ、−ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３であり、ｎ は１〜５である。

また、前記アミン化合物が、ケイ素の酸化物または亜鉛の酸化物と複合化していることが好ましい。また、前記合成樹脂バインダーＢがアンモニアまたは／およびトリエチルアミン、トリエチルアミンのような低沸点アミンで中和していることが好ましい。

本発明の消臭性布帛の製造方法において、前記布帛に、他の剤として難燃剤Ｃを付着させることが好ましい。その際、前記難燃剤Ｃが、リン系化合物、ハロゲン系化合物、三酸化アンチモン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、およびホウ酸塩からなる群から選択されるいずれか１種以上であることが好ましい。

また、本発明の消臭性布帛の製造方法において、前記消臭剤Ａと合成樹脂バインダーＢを布帛の片側表面にのみ付着させることが好ましい。
また、本発明によれば、前記の消臭性布帛の製造方法により得られた消臭性布帛が提供される。かかる消臭性布帛において、下記により測定した酢酸臭気低減率が７０％以上であることが好ましい。

（酢酸臭気低減率の測定方法）
酢酸臭気の濃度が５０ｐｐｍ（以下初期濃度）になっている５リットルテトラバッグ中に、消臭性布帛の試験片（７５ｃｍ^２）を入れ密栓し、温度３０℃で４時間放置後、テトラバッグ中の臭気濃度（以下消臭後濃度）をガス検知管測定し、下記式により酢酸臭気低減率を算出する。
酢酸臭気低減率＝（（［初期濃度］−［消臭後濃度］）／［初期濃度］）×１００
かかる消臭性布帛において、下記により測定したアセトアルデヒド臭気低減率が７０％以上であることが好ましい。

（アセトアルデヒド臭気低減率の測定方法）
アセトアルデヒド臭気の濃度が５０ｐｐｍ（以下初期濃度）になっている５リットルテトラバッグ中に、消臭性布帛の試験片（７５ｃｍ^２）を入れ密栓し、温度３０℃で４時間放置後、テトラバッグ中の臭気濃度（以下消臭後濃度）をガス検知管で測定し、下記式によりアセトアルデヒド臭気低減率を算出する。
アセトアルデヒド臭気低減率＝（（［初期濃度］−［消臭後濃度］）／［初期濃度］）×１００
かかる消臭性布帛において、下記により測定した酢酸臭気再放出率が１０％以下であることが好ましい。

（酢酸臭気再放出率の測定方法）
酢酸臭気の濃度が５０ｐｐｍ（以下初期濃度）になっている５リットルテトラバッグ中に、消臭性布帛の試験片（７５ｃｍ^２）を入れ密栓し、温度３０℃で４時間放置後、純空気で満たされたテトラバッグ中に入れ替え密栓し、温度８０℃で２時間放置後、テトラバッグ中の臭気濃度（以下再放出臭気濃度）をガス検知管で測定し、下記式により酢酸臭気再放出率を算出する。
酢酸臭気再放出率＝（［再放出臭気濃度］／［初期濃度］）×１００
かかる消臭性布帛において、下記により測定したアセトアルデヒド臭気再放出率が１０％以下であることが好ましい。

（アセトアルデヒド臭気再放出率の測定方法）
アセトアルデヒド臭気の濃度が５０ｐｐｍ（以下初期濃度）になっている５リットルテトラバッグ中に、消臭性布帛の試験片（７５ｃｍ^２）を入れ密栓し、温度３０℃で４時間放置後、純空気で満たされたテトラバッグ中に入れ替え密栓し、温度８０℃で２時間放置後、テトラバッグ中の臭気濃度（以下再放出臭気濃度）をガス検知管で測定し、下記式によりアセトアルデヒド臭気再放出率を算出する。
アセトアルデヒド臭気再放出率＝（［再放出臭気濃度］／［初期濃度］）×１００

また、本発明によれば、前記の消臭性布帛を用いてなる、椅子表皮材、ソファー表皮材、カーペット、カーシート地、およびインテリア用品からなる群より選択されるいずれかの繊維製品が提供される。

本発明によれば、酢酸およびアルデヒド類に対して優れた消臭性を有し、かつ消臭された臭気が再放出されにくい消臭性布帛の製造方法および消臭性布帛および繊維製品が得られる。

本発明において、布帛の種類は有機繊維を含む布帛であれば特に限定されない。その形態としては、織物、編物、不織布などであり、布帛の厚み、目付け、外観などにも制限はない。また、布帛を構成する繊維の種類としては、ポリエステル、ナイロンなどの合成繊維、レーヨンなどの再生繊維、綿、ウール、絹などの天然繊維やこれらを複合したものが使用可能である。特にポリエステル繊維が好ましい。ポリエステル繊維はジカルボン酸成分とジグリコール成分とから製造される。ジカルボン酸成分としては、主としてテレフタル酸が用いられることが好ましく、ジグリコール成分としては主としてエチレングリコール、トリメチレングリコール及びテトラメチレングリコールから選ばれた１種以上のアルキレングリコールを用いることが好ましい。また、ポリエステル樹脂には、前記ジカルボン酸成分及びグリコール成分の他に第３成分を含んでいてもよい。該第３成分としては、カチオン染料可染性アニオン成分、例えば、ナトリウムスルホイソフタル酸；テレフタル酸以外のジカルボン酸、例えばイソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸；及びアルキレングリコール以外のグリコール化合物、例えばジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールスルフォンの１種以上を用いることができる。さらには、ポリ乳酸繊維やステレオコンプレックスポリ乳酸繊維などの脂肪族ポリエステル繊維でもよい。

有機繊維を形成する樹脂中には、必要に応じて、艶消し剤（二酸化チタン）、微細孔形成剤（有機スルホン酸金属塩）、着色防止剤、熱安定剤、難燃剤（三酸化二アンチモン）、蛍光増白剤、着色顔料、帯電防止剤（スルホン酸金属塩）、吸湿剤（ポリオキシアルキレングリコール）、抗菌剤、その他の無機粒子の１種以上が含まれていてもよい。

有機繊維の形状としては、短繊維でもよいし長繊維（マルチフィラメント）でもよい。さらには、通常の仮撚捲縮加工が施された仮撚捲縮加工糸や２種以上の構成糸条を空気混繊加工や複合仮撚加工させた複合糸であってもよい。

有機繊維の単糸繊維繊度、総繊度、単糸数は、単糸繊維繊度０．００００１〜１０．０ｄｔｅｘ、総繊度２０〜３００ｄｔｅｘ、単糸数１０〜２００本の範囲であることが好ましい。また、単糸繊維の断面形状には制限はなく、通常の円形断面のほかに三角、扁平、くびれ付扁平、十字形、六様形、あるいは中空形などの異型断面形状であってもよい。特にくびれ付扁平断面形状を採用すると、吸水性が向上するので好ましい。

前記布帛は、通常の方法により製編織された織編物でよく、その織編組織は特に限定されない。例えば、平織、綾織、サテンなどの織組織や、天竺、スムース、フライス、鹿の子、デンビー、トリコットなどの編組織が好適に例示されるが、これらに限定されるものではない。層数は単層が好ましいが、２層以上の多層であってもよい。なかでも、立毛部および／または紋様部と、地組織部とで構成される布帛が、カーシート地などとして使用できるので好ましい。

本発明において、前記布帛に、金属水酸化物とアミン化合物とを含む消臭剤Ａを、酸価５〜６００ｍｇＫＯＨ／固形分gの郷成樹脂バインダーＢを介して付着させる。
ここで、前記金属水酸化物としては、水溶解度が１％未満の金属水酸化物が好ましい。例えば、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化ジリコニウムなどが例示される。なかでも、酢酸に対して優れた消臭効果を得る上で、水酸化カルシウムまたは水酸化マグネシウムが特に好ましい。

一方、前記アミン化合物としては、第一級アミノ基を少なくとも１個以上有し、沸点または分解温度が１６０℃より大のものが、アセトアルデヒド消臭性、および消臭性布帛を得た後に熱セットする際に分解されにくく好ましい。

かかるアミン化合物としては、下記の化学式（化−１）または化学式（化−２）または化学式（化−３）または化学式（化−４）で表されるアミン化合物であることが好ましい。

ただし、上記化学式中のＲは −（ＣＸ_２）ｎ−、−（ＣＸ_２Ｏ）ｎ−、−（ＣＸ_２−ＣＸ_２Ｏ）ｎ−、−Ｃ６Ｈ４− ，−（ＣＸ_２）ｎ−Ｃ_６Ｈ_４−（ＣＸ_２）ｎ−であり、Ｘは−Ｈ、−ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３であり、ｎ は１〜５である。

なかでも、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン等のポリアルキレンポリアミン類、ポリエチレンイミン類、ポリビニルアミン類、フエニレンジアミン、キシレンジアミン等の芳香族アミンが例示される。特に、ポリエチレンイミン類、ポリビニルアミン類がアセトアルデヒドに対して優れた消臭効果を得る上で好ましい。

さらには、前記アミン化合物のアセトアルデヒド消臭効果を高めるために前記アミン化合物をあらかじめ多孔質物質に吸着（複合化）させておくことも好ましいことである。その際、かかる多孔質物質としては、ケイ素、亜鉛、マグネシウム、およびチタンからなる群より選択される金属成分の酸化物、または活性炭が好ましい。特に、アセトアルデヒド消臭効果を高める上で、ケイ素の酸化物または亜鉛の酸化物が好ましい。
その際、前記多孔質物質に前記アミン化合物を吸着させる際の重量比としては、（アミン化合物：多孔質物質）５：９５〜７０：３０（より好ましくは２０：８０〜５０：５０）の範囲内が好ましい。

また、前記合成樹脂バインダーＢは、その酸価が５〜６００ｍｇＫＯＨ／固形分g（好ましくは３０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇ）の範囲内であることが肝要である。かかる合成樹脂バインダーＢを用いることにより、該合成樹脂バインダーＢと前記金属水酸化物とで金属水酸化物塩となっているが、バインダー酸基より強い酢酸に出会うと金属水酸化物が移行し、結果として優れた酢酸消臭性を呈する。なお、合成樹脂バインダーＢの酸価は、合成樹脂バインダーＢが中和処理されている場合は中和処理前の酸価を用いる。

ここで、前記合成樹脂バインダーＢの酸価が５ｍｇＫＯＨ／固形分gよりも小さいと、金属水酸化物によるアルカリが強くなり、前記アミン化合物のアセトアルデヒド消臭効果が損われるおそれがあり、好ましくない。逆に、前記合成樹脂バインダーＢの酸価が６００ｍｇＫＯＨ／固形分gよりも大きいと、合成樹脂バインダーの耐水性が低下し好ましくない。なお、合成樹脂バインダーＢの、金属水酸化物やアミン化合物との混和性をよくするため、合成樹脂バインダーＢをアンモニア等でｐH調整することは好ましいことである。

合成樹脂バインダーＢの酸価は、乾燥により中和アルカリが気散する合成樹脂バインダーＢにおいては、該バインダーの１００〜１５０℃乾燥薄膜固形分を、非気散性アルカリで中和されている合成樹脂バインダーＢにおいては、該バインダーに塩酸等の酸を添加し、得られた凝固物を水洗し乾燥固形分を、得て、これらの固形物をアルコール、アセトンに溶解し、ＫＯＨ滴定により求めるとよい。

バインダーをアンモニア等で中和すると、通常、使用する時、バインダーがウエット状（エマルジョン、水分散状等）で中和されているが、この状態では一時的に中和されている分だけ酸価が低くなる。しかし、加工時の乾燥でアンモニア、気散性アミンが気散するので、実際加工物上でのバインダーは中和処理前の酸価に戻る。

前記合成樹脂バインダーＢの種類としては、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン酢酸ビニル樹脂、エステル樹脂、シリコン樹脂などが例示される。なかでも、アクリル樹脂、ウレタン樹脂が好ましい。なお、前記のような酸価を有するアクリル樹脂バインダーとしては、ＤＩＣ（株）製ボンコートＶ−Ｅ、ＤＩＣ（株）製ボンコートＨＶ−Ｅなど、酸価を有するウレタン樹脂バインダーとしては、ＤＩＣ（株）製ハイドランＨＷ−３１１、ＤＩＣ（株）製ＡＰ−４０、第一工業製薬（株）製スーパーフレックス３００などが例示される。また、本発明の消臭性布帛の柔軟性を調整するため、前記合成樹脂バインダーＢのほかに酸基を有しない合成樹脂バインダー（例えば、ＤＩＣ（株）製ボンデイック２２１０、ＤＩＣ（株）製ボンデイック２２２０、ＤＩＣ（株）製ボンデイックＨＷ−９３０）を併用することも好ましい。

前記金属水酸化物とアミン化合物と合成樹脂バインダーＢとの固形分割合は１０：１０〜３０：１０〜６０（より好ましくは１０：１５〜２５：２０〜４０）の範囲内が好ましい。
布帛に対する、前記金属水酸化物とアミン化合物と合成樹脂バインダーＢの混合物の付着量は、固形分で５〜３０ｇ／ｍ^２（１０〜２０ｇ／ｍ^２）の範囲内であることが好ましい。

前記金属水酸化物とアミン化合物と合成樹脂バインダーＢの混合物の布帛への付与方法は特に限定されないが、ポリエチレングリコール、カルボキシメチルセルローズ、ヒドロキシエチルセルローズ等の増粘剤類で、所定濃度、所定粘度の水分散液に調製し、グラビアロールコーター、フローテイングナイフコーター、ロータリープリント、スプレー等により布帛の一面に塗工する方法が好ましい。その際、塗工物（前記混合物）が非塗工面に露出しないことが好ましく、例えば、布帛として立毛布帛を採用し、地組織部側表面にのみ塗工物（前記混合物）を塗工し、立毛部側表面に塗工物（前記混合物）が露出しないようにすることは、外観を損うことなく耐久性に優れた消臭性が得られ、カーシート地やカーペットなどとして好適に使用され好ましいことである。

塗工物（前記混合物）が塗工された布帛は、温度１００〜１４０℃のチャンバーで乾燥し、さらに温度１５０〜１８０℃で熱処理するとよい。
ここで、前記混合物を布帛に付与する前または同時または後において、染色加工、さらには、常法の起毛加工、紫外線遮蔽あるいは抗菌剤、難燃剤、防虫剤、蓄光剤、再帰反射剤、マイナスイオン発生剤、撥水剤、抗アレルゲン剤等の機能を付与する各種加工を付加適用してもよい。なかでも、前記混合物に他の剤として難燃剤Ｃを追加すると、最終的に得られる布帛に難燃性が付加され、カーシート地やカーペットなどとして好適に使用され、好ましい。その際、前記難燃剤Ｃとしては、リン系化合物、ハロゲン系化合物、三酸化アンチモン、水酸化アルミニウム水酸化マグネシウム、およびホウ酸塩からなる群から選択されるいずれか１種以上であることが好ましい。具体的には、リン酸エステル、リン酸塩、リン酸アミド、ホスフインオキサイド化合物、リン酸グアニジン等のリン系化合物、ヘキサブロモドデカン、デカブロモジフエニルエーテル等のハロゲン化合物、三酸化アンチモン、金属水酸化物等の金属化合物などが好適に例示される。

また、抗アレルゲン剤としては、タンニン酸、カテキン酸などの植物抽出物、ヒドロキシ安息香酸、ポリビニルフエノール類などの芳香族ヒドロキシ化合物などが好ましい。
かくして得られた消臭性布帛において、金属水酸化物と、樹脂バインダーの弱酸基とが金属水酸化物塩を形成することにより金属水酸化物の塩基性が弱まり、その結果、アミン化合物のアミノ基とアルデヒドとの反応がすすみやすくなり、また同時に、前記金属水酸化物塩が、樹脂バインダー酸基よりも強い酸、すなわち、酢酸雰囲気にであうと酢酸に移行することにより金属水酸化物の酢酸塩が形成され、酢酸消臭性も得られる。このように、かかる布帛は、酢酸およびアルデヒド類に対して優れた消臭性を有する。さらには、消臭された臭気が再放出されにくい。

ここで、下記により測定した酢酸臭気低減率が７０％以上であることが好ましい。
（酢酸臭気低減率の測定方法）
酢酸臭気の濃度が５０ｐｐｍ（以下初期濃度）になっている５リットルテトラバッグ中に、消臭性布帛の試験片（７５ｃｍ^２）を入れ密栓し、温度３０℃で４時間放置後、テトラバッグ中の臭気濃度（以下消臭後濃度）をガス検知管で測定し、下記式により酢酸臭気低減率を算出する。
酢酸臭気低減率＝（（［初期濃度］−［消臭後濃度］）／［初期濃度］）×１００

また、下記により測定したアセトアルデヒド臭気低減率が７０％以上であることが好ましい。
（アセトアルデヒド臭気低減率の測定方法）
アセトアルデヒド臭気の濃度が５０ｐｐｍ（以下初期濃度）になっている５リットルテトラバッグ中に、消臭性布帛の試験片（７５ｃｍ^２）を入れ密栓し、温度３０℃で４時間放置後、テトラバッグ中の臭気濃度（以下消臭後濃度）をガス検知管で測定し、下記式によりアセトアルデヒド臭気低減率を算出する。
アセトアルデヒド臭気低減率＝（（［初期濃度］−［消臭後濃度］）／［初期濃度］）×１００

また、下記により測定した酢酸臭気再放出率が１０％以下であることが好ましい。
（酢酸臭気再放出率の測定方法）
酢酸臭気の濃度が５０ｐｐｍ（以下初期濃度）になっている５リットルテトラバッグ中に、消臭性布帛の試験片（７５ｃｍ^２）を入れ密栓し、温度３０℃で４時間放置後、純空気で満たされたテトラバッグ中に入れ替え密栓し、温度８０℃で２時間放置後、テトラバッグ中の臭気濃度（以下再放出臭気濃度）をガス検知管で測定し、下記式により酢酸臭気再放出率を算出する。
酢酸臭気再放出率＝（［再放出臭気濃度］／［初期濃度］）×１００

また、下記により測定したアセトアルデヒド臭気再放出率が１０％以下であることが好ましい。
（アセトアルデヒド臭気再放出率の測定方法）
アセトアルデヒド臭気の濃度が５０ｐｐｍ（以下初期濃度）になっている５リットルテトラバッグ中に、消臭性布帛の試験片（７５ｃｍ^２）を入れ密栓し、温度３０℃で４時間放置後、純空気で満たされたテトラバッグ中に入れ替え密栓し、温度８０℃で２時間放置後、テトラバッグ中の臭気濃度（以下再放出臭気濃度）をガス検知管で測定し、下記式によりアセトアルデヒド臭気再放出率を算出する。
アセトアルデヒド臭気再放出率＝（［再放出臭気濃度］／［初期濃度］）×１００

次に、本発明の繊維製品は前記の消臭性布帛を用いてなる、椅子表皮材、ソファー表皮材、カーペット、カーシート地、およびインテリア用品からなる群より選択されるいずれかの繊維製品である。かかる繊維製品は前記の消臭性布帛を用いているので、酢酸およびアルデヒド類に対して優れた消臭性を有する。さらには、消臭された臭気が再放出されにくい。もちろん、前記の消臭性布帛が前記の繊維製品以外の用途にも使用できることはいうまでもない。

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

（１）酸価
ＪＩＳ Ｋ００７０により酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を測定した。

（２）酢酸臭気低減率
酢酸臭気の濃度が５０ｐｐｍ（以下初期濃度）になっている５リットルテトラバッグ中に、消臭性布帛の試験片（７５ｃｍ^２）を入れ密栓し、温度３０℃で４時間放置後、テトラバッグ中の臭気濃度（以下消臭後濃度）をガス検地管で測定し、下記式により酢酸臭気低減率を算出した。
酢酸臭気低減率＝（（［初期濃度］−［消臭後濃度］）／［初期濃度］）×１００

（３）アセトアルデヒド臭気低減率
アセトアルデヒド臭気の濃度が５０ｐｐｍ（以下初期濃度）になっている５リットルテトラバッグ中に、消臭性布帛の試験片（７５ｃｍ^２）を入れ密栓し、温度３０℃で４時間放置後、テトラバッグ中の臭気濃度（以下消臭後濃度）をガス検地管で測定し、下記式によりアセトアルデヒド臭気低減率を算出した。
アセトアルデヒド臭気低減率＝（（［初期濃度］−［消臭後濃度］）／［初期濃度］）×１００

（４）酢酸臭気再放出率の測定方法
酢酸臭気の濃度が５０ｐｐｍ（以下初期濃度）になっている５リットルテトラバッグ中に、消臭性布帛の試験片（７５ｃｍ^２）を入れ密栓し、温度３０℃で４時間放置後、純空気で満たされたテトラバッグ中に入れ替え密栓し、温度８０℃で２時間放置後、テトラバッグ中の臭気濃度（以下再放出臭気濃度）をガス検地管で測定し、下記式により酢酸臭気再放出率を算出した。
酢酸臭気再放出率＝（［再放出臭気濃度］／［初期濃度］）×１００

（５）アセトアルデヒド臭気再放出率の測定方法
アセトアルデヒド臭気の濃度が５０ｐｐｍ（以下初期濃度）になっている５リットルテトラバッグ中に、消臭性布帛の試験片（７５ｃｍ^２）を入れ密栓し、温度３０℃で４時間放置後、純空気で満たされたテトラバッグ中に入れ替え密栓し、温度８０℃で２時間放置後、テトラバッグ中の臭気濃度（以下再放出臭気濃度）をガス検地管で測定し、下記式によりアセトアルデヒド臭気再放出率を算出する。
アセトアルデヒド臭気再放出率＝（［再放出臭気濃度］／［初期濃度］）×１００

（６）付着消臭剤の耐擦過性
布帛試料の消臭剤付着面を未削鉛筆の先端で軽く引っ掻き、消臭剤の脱落状態を観察し、消臭剤の脱落ナシを○、少しアリを△、明らかにアリを×とした。

（７）スチーム処理後の耐擦過性
耐水性の代用特性として、布帛試料を、温度１００℃のスチームで１分処理した後、布帛試料の消臭剤付着面を未削鉛筆の先端で軽く引っ掻き、消臭剤の脱落状態を観察し、消臭剤の脱落ナシを○、少しアリを△、明らかにアリを×とした。

（８）燃焼性
ＪＩＳ Ａ １２０１ 自動車室内用有機資材の燃焼試験により評価した。

〔実施例１〜１０、比較例１〜２〕
（供試布帛の作製）
総繊度８４ｄｔｅｘ／３６ｆｉｌのポリエチレンテレフタレートマルチフィラメントと総繊度１４５ｄｔｅｘ／６０ｆｉｌのポリエチレンテレフタレートマルチフィラメントとを用いて、常法によりトリコット立毛編地を製編した後、カット起毛、シャーリングすることにより、全体の厚みが１．９〜２．０ｍｍ、立毛高さが１．４〜１．５ｍｍ、目付が４００ｇ／ｍ^２の立毛布帛を得た。

（消臭加工）
表１、表２に記載する消臭剤含有混合物を、固形分濃度２５％、粘度４，０００〜５，０００ｃｐｓに調製し、ナイフオンロールコーターを用い、供試ポリエステル布帛に消臭剤固形分２０ｇ／ｍ^２塗工し、熱風循環乾燥機で１２０℃、５分乾燥後、１６０℃、２分間熱処理した。なお、使用薬剤は下記のとおりである。
水酸化カルシウム： ＪＩＳ Ｋ ８５７５−９４、 水溶解度０．１４ｇ／１００ｇ水
水酸化マグネシウム： 昭和電工（株）製、 水溶解度０．０００９ｇ／１００ｇ水
水酸化ナトリウム： ＪＩＳ Ｋ １２０２−８１、水溶解度１００ｇ以上／１００ｇ水
トリエチレンテトラタミン： 沸点２７８℃、 東ソー（株）製
エチレンジアミン： 沸点１１７℃、 東ソー（株）製
ｍ−キシリレンジアミン： 沸点１５４℃(２０ｍｍＨｇ)、昭和電工（株）製
エポミン ＳＰ−００６： ポリアミン系化合物（分解温度２４０℃）、（株）日本触媒製
Ｓｉｐｅｒｎａｔ ３２０： 多孔質粉末シリカ、平均粒径１５μｍ、デグサジャパン（株）製
デクセル ７Ｖ： 酸価約７００、アクリル樹脂水溶液、 ＤＩＣ（株）製
ＮａＯＨでｐＨ：６〜８に調製済み
ボンコート Ｖ−Ｅ： 酸価約１９５、アクリル樹脂エマルジョン、 ＤＩＣ(株)製
アンモニア水でｐＨ：４〜６に調製済み
ハイドラン ＡＰ−４０： 酸価約１５、ウレタン樹脂エマルジョン、 ＤＩＣ（株）製
トリエチルアミンでｐＨ：５〜７に調製済み
ボンデイック ２２１０： 酸価３以下、ウレタン樹脂エマルジョン、 ＤＩＣ（株）製
トリエチルアミンでｐＨ：５〜８に調整済み
ビゴール ＦＶ−１０３０： リン系難燃剤水分散体、大京化学（株）製

所定の条件で塗工し、所定の方法で評価した結果を表１、表２に示す。なお、表１、表２に示す薬剤使用量は、組成物１００部に対する各薬剤固形分重量部を示す。
実施例１〜６で得られた消臭性布帛は、酢酸消臭性およびアセトアルデヒド消臭性に優れるのみならず、かつ、いったん消臭した酢酸臭気およびアセトアルデヒド臭気は高温環境８０℃に曝されても再放出しない優れた酢酸消臭機能とアセトアルデヒド消臭機能とを兼備していた。さらに、一方の面（立毛部側表面）には消臭剤が露出していなかった。

実施例７で得られた消臭性布帛は、使用したエチレンジアミンの沸点が１１７℃と低く、加工乾燥時、少し気散し効果がやや低くなった。実施例８で得られた消臭性布帛は、金属水酸化物が少なすぎて酢酸消臭性能がやや小さかった。実施例９で得られた消臭性布帛はアミン化合物が少なすぎて、アルデヒド消臭性能がやや小さかった。実施例１０で得られた消臭性布帛は、合成樹脂バインダーの量が少なく耐擦過性にやや劣るものであった。

また、比較例１で得られた消臭性布帛は、合成樹脂バインダー ボンデイック２２１０の酸価が低く消臭剤Ａとの混合物のアルカリが強いためシッフ反応が進みにくくアルデヒド消臭効果が低かった。比較例２で得られた消臭性布帛はは合成樹脂バインダーの酸価が高すぎ、耐スチーム脱落性に劣るものであった。

次いで、実施例１で得られた消臭性布帛を用いて、椅子表皮材、ソファー表皮材、カーペット、カーシート地、およびインテリア用品を得たところ、酢酸消臭性およびアセトアルデヒド消臭性に優れるのみならず、かつ、いったん消臭した酢酸臭気およびアセトアルデヒド臭気は高温環境８０℃）に曝されても再放出しない優れた酢酸消臭機能とアセトアルデヒド消臭機能とを兼備しており、また、消臭剤が露出していない立毛部表面を、実際の使用面とすることにより、基材が本来有している固有の特性が活かされた。

本発明によれば、酢酸およびアルデヒド類に対して優れた消臭性を有し、かつ消臭された臭気が再放出されにくい消臭性布帛の製造方法および消臭性布帛および繊維製品が提供され、その工業的価値は極めて大である。

Claims (16)

1. 有機繊維を含む布帛に、金属水酸化物とアミン化合物とを含む消臭剤Ａを、酸価５〜６００ｍｇＫＯＨ／固形分ｇの合成樹脂バインダーＢを介して付着させることを特徴とする消臭性布帛の製造方法。
2. 前記有機繊維がポリエステル繊維である、請求項１に記載の消臭性布帛の製造方法。
3. 前記布帛が、立毛部および／または紋様部と、地組織部とで構成される布帛である、請求項１または請求項２に記載の消臭性布帛の製造方法。
4. 前記金属水酸化物が、水酸化カルシウムまたは水酸化マグネシウムまたは水酸化アルミニウムまたは水酸化ジリコニウムである、請求項１〜３のいずれかに記載の消臭性布帛の製造方法。
5. 前記アミン化合物が、下記の化学式（化−１）または化学式（化−２）または化学式（化−３）または化学式（化−４）で表されるアミン化合物である、請求項１〜４のいずれかに記載の消臭性布帛の製造方法。
   

   

   

   

   

   ただし、上記化学式中のＲは −（ＣＸ_２）ｎ−、−（ＣＸ_２Ｏ）ｎ−、−（ＣＸ_２−ＣＸ_２Ｏ）ｎ−、−Ｃ_６Ｈ_４−、−（ＣＸ_２）ｎ−Ｃ_６Ｈ_４−（ＣＸ_２）ｎ−であり、Ｘは−Ｈ、−ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３であり、ｎ は１〜５である。
6. 前記アミン化合物が、ケイ素の酸化物または亜鉛の酸化物と複合化している、請求項１〜５のいずれかに記載の消臭性布帛の製造方法。
7. 前記合成樹脂バインダーＢがアンモニアおよび／または、沸点が２５０℃／７６０ｍｍＨｇ以下のアミンで中和してなる、請求項１〜６のいずれかに記載の消臭性布帛の製造方法。
8. 前記布帛に、他の剤として難燃剤Ｃを付着させる、請求項１〜７のいずれかに記載の消臭性布帛の製造方法。
9. 前記難燃剤Ｃが、リン系化合物、ハロゲン系化合物、三酸化アンチモン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、およびホウ酸塩からなる群から選択されるいずれか１種以上である、請求項８に記載の消臭性布帛の製造方法。
10. 前記消臭剤Ａと合成樹脂バインダーＢを布帛の片側表面にのみ付着させる、請求項１〜９のいずれかに記載の消臭性布帛の製造方法。
11. 請求項１〜１０のいずれかに記載の製造方法により製造された消臭性布帛。
12. 下記により測定した酢酸臭気低減率が７０％以上である、請求項１１に記載の消臭性布帛。
    （酢酸臭気低減率の測定方法）
    酢酸臭気の濃度が５０ｐｐｍ（以下初期濃度）になっている５リットルテトラバッグ中に、消臭性布帛の試験片（７５ｃｍ^２）を入れ密栓し、温度３０℃で４時間放置後、テトラバッグ中の臭気濃度（以下消臭後濃度）をガス検知管で測定し、下記式により酢酸臭気低減率を算出する。
    酢酸臭気低減率＝（（［初期濃度］−［消臭後濃度］）／［初期濃度］）×１００
13. 下記により測定したアセトアルデヒド臭気低減率が７０％以上である、請求項１１または請求項１２に記載の消臭性布帛。
    （アセトアルデヒド臭気低減率の測定方法）
    アセトアルデヒド臭気の濃度が５０ｐｐｍ（以下初期濃度）になっている５リットルテトラバッグ中に、消臭性布帛の試験片（７５ｃｍ^２）を入れ密栓し、温度３０℃で４時間放置後、テトラバッグ中の臭気濃度（以下消臭後濃度）をガス検知管で測定し、下記式によりアセトアルデヒド臭気低減率を算出する。
    アセトアルデヒド臭気低減率＝（（［初期濃度］−［消臭後濃度］）／［初期濃度］）×１００
14. 下記により測定した酢酸臭気再放出率が１０％以下である、請求項１１〜１３のいずれかに記載の消臭性布帛。
    （酢酸臭気再放出率の測定方法）
    酢酸臭気の濃度が５０ｐｐｍ（以下初期濃度）になっている５リットルテトラバッグ中に、消臭性布帛の試験片（７５ｃｍ^２）を入れ密栓し、温度３０℃で４時間放置後、純空気で満たされたテトラバッグ中に入れ替え密栓し、温度８０℃で２時間放置後、テトラバッグ中の臭気濃度（以下再放出臭気濃度）をガス検知管で測定し、下記式により酢酸臭気再放出率を算出する。
    酢酸臭気再放出率＝（［再放出臭気濃度］／［初期濃度］）×１００
15. 下記により測定したアセトアルデヒド臭気再放出率が１０％以下である、請求項１１〜１４のいずれかに記載の消臭性布帛。
    （アセトアルデヒド臭気再放出率の測定方法）
    アセトアルデヒド臭気の濃度が５０ｐｐｍ（以下初期濃度）になっている５リットルテトラバッグ中に、消臭性布帛の試験片（７５ｃｍ^２）を入れ密栓し、温度３０℃で４時間放置後、純空気で満たされたテトラバッグ中に入れ替え密栓し、温度８０℃で２時間放置後、テトラバッグ中の臭気濃度（以下再放出臭気濃度）をガス検知管で測定し、下記式によりアセトアルデヒド臭気再放出率を算出する。
    アセトアルデヒド臭気再放出率＝（［再放出臭気濃度］／［初期濃度］）×１００
16. 請求項１１〜１５のいずれかに記載の消臭性布帛を用いてなる、椅子表皮材、ソファー表皮材、カーペット、カーシート地、およびインテリア用品からなる群より選択されるいずれかの繊維製品。