JP2010174143A - Pigment material and pigment material dispersion - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a pigment material including fine and homogeneous pigment particles, and a pigment material dispersion excellent in dispersibility obtained by using the same. <P>SOLUTION: A fine pigment material includes a fine particle of an organic pigment obtained by bringing an organic pigment solution in a good solvent into contact with a poor solvent to be deposited, and a compound of the following general formula (I): P-(X-R)n, wherein P represents an optionally substituted organic pigment structural residue or a heterocyclic residue, X represents any one of 3-30C aliphatic hydrocarbon, aryl, aralkyl, oxyalkylene, and n represents an integer of 1-4. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、微細な分散性顔料粒子を含有する色素物質および色素物質分散物に関する。   The present invention relates to a dye substance and a dye substance dispersion containing fine dispersible pigment particles.

液相法を用いた微細化顔料分散物の製造方法としては、様々な改良技術が提案されている。
たとえば含窒素高分子化合物と、特定の構造のアミノ基を有する化合物もしくは酸性基を有する高分子化合物を併用することにより、粒子の二次凝集が抑制された有機顔料粒子の製造方法が提案されている（特許文献１参照）。この文献の方法では、顔料が析出した際の溶媒中での顔料の凝集は抑制されるが、析出時の溶媒とは異なる溶媒中で顔料を分散する際の分散性はこの文献に記載はない。また本発明者らが検討したところ、該文献に記載の方法で得た顔料分散液から顔料微粒子を取り出して他の別溶媒に分散しようとする際には、顔料の取出しが非常に困難であることが分かった。すなわち、得られた顔料溶液から顔料と溶媒とを濾過や遠心分離等の手段で分離しようとしても、顔料粒子の分散性が良いために分離効率が非常に悪く、生産性が著しく低いという問題があった。顔料粒子を取り出すことのみが目的であれば溶媒を減圧や加熱等で蒸発させて取り除くことも可能であるが、余分なエネルギーが必要となり望ましくない。さらに顔料溶解時に用いたアルカリおよびその中和に用いた酸によって得られる無機イオン類等の不要成分の除去は溶剤蒸発法では困難という問題があった。 Various improved technologies have been proposed as a method for producing a fine pigment dispersion using a liquid phase method.
For example, a method for producing organic pigment particles in which secondary aggregation of particles is suppressed by using a nitrogen-containing polymer compound in combination with a compound having an amino group having a specific structure or a polymer compound having an acidic group has been proposed. (See Patent Document 1). In the method of this document, the aggregation of the pigment in the solvent when the pigment is precipitated is suppressed, but the dispersibility when the pigment is dispersed in a solvent different from the solvent at the time of precipitation is not described in this document. . Further, as a result of investigations by the present inventors, when pigment fine particles are taken out from the pigment dispersion obtained by the method described in the document and dispersed in another solvent, it is very difficult to take out the pigment. I understood that. That is, even if it is attempted to separate the pigment and the solvent from the obtained pigment solution by means such as filtration or centrifugation, there is a problem that the separation efficiency is very low due to the good dispersibility of the pigment particles, and the productivity is extremely low. there were. If the purpose is only to take out the pigment particles, the solvent can be removed by evaporating it under reduced pressure, heating, or the like, but this is not desirable because it requires extra energy. Furthermore, there is a problem that it is difficult to remove unnecessary components such as inorganic ions obtained by the alkali used at the time of dissolving the pigment and the acid used for the neutralization by the solvent evaporation method.

また、貧溶媒に難溶である高分子化合物および顔料をアルカリ存在下で非プロトン性溶剤に溶解して得た顔料溶液と、顔料の貧溶媒とを混合することにより、分散性の優れた高分子顔料微粒子含有液体組成物を得る方法が提案されている（特許文献２参照）。この方法によれば、該文献の実施例に記載の如く、目的とする顔料分散液の溶媒の主成分が顔料析出時の貧溶媒と同じ場合には確かに分散安定性の優れた顔料分散液を得ることが可能であるが、一度貧溶媒で得た顔料微粒子を貧溶媒と異なる組成の溶媒に分散する際には、分散安定性を維持することが困難であるという問題があった。
たとえば、水を貧溶媒として用いて顔料分散液を得た後、濾過による濃縮および乾燥を経て一度顔料粉末を取り出し、この顔料粉末を水とは異なる有機溶媒に分散しようとする場合には、顔料微粒子の凝集や、分散液の粘度上昇が生じる。有機溶媒中の分散性は、当該技術分野でよく知られている顔料誘導体（特許文献２には結晶成長防止剤と記載）等を併用することが必要であり、さらなる改良が望まれていた。 Also, by mixing a pigment solution obtained by dissolving a polymer compound and a pigment that are poorly soluble in a poor solvent in an aprotic solvent in the presence of an alkali with the poor solvent of the pigment, a high dispersibility is achieved. A method of obtaining a liquid composition containing molecular pigment fine particles has been proposed (see Patent Document 2). According to this method, as described in the examples of this document, when the main component of the solvent of the target pigment dispersion is the same as the poor solvent at the time of pigment precipitation, the pigment dispersion is surely excellent in dispersion stability. However, when the pigment fine particles obtained once with a poor solvent are dispersed in a solvent having a composition different from that of the poor solvent, it is difficult to maintain dispersion stability.
For example, after obtaining a pigment dispersion using water as a poor solvent, the pigment powder is taken out once through concentration and drying by filtration, and the pigment powder is dispersed in an organic solvent different from water. Aggregation of fine particles and increase in viscosity of the dispersion occur. Dispersibility in an organic solvent requires the use of a pigment derivative (described as a crystal growth inhibitor in Patent Document 2) well known in the art, and further improvement has been desired.

さらには、液相法で形成した顔料微粒子分散液を濃縮してペースト状にした後、得られたペーストを特定の構造の高分子分散剤を用いて分散させることによりナノサイズの微粒子を微分散した分散液を得る方法が提案されている（特許文献３参照）。しかしこの方法は、ペーストを得る方法として用いられている溶媒抽出また遠心分離工程および濾過工程の生産性が低いという問題があった。特にポリビニルピロリドンのような水溶性高分子を用いた場合、溶媒抽出や遠心分離における生産性の低さは実用に耐えるものではなかった。   Furthermore, after the pigment fine particle dispersion formed by the liquid phase method is concentrated into a paste, the resulting paste is dispersed using a polymer dispersant having a specific structure to finely disperse the nano-sized fine particles. A method for obtaining a dispersed liquid has been proposed (see Patent Document 3). However, this method has a problem that the productivity of the solvent extraction, centrifugation step and filtration step used as a method for obtaining a paste is low. In particular, when a water-soluble polymer such as polyvinylpyrrolidone is used, the low productivity in solvent extraction and centrifugation has not been practical.

一方、顔料誘導体の置換基としてアルキル基構造を有する顔料誘導体が下記特許文献４、５等で提案されている。これらの技術は、顔料誘導体はプラスチック中に顔料を分散させたときの反り改良や、特殊な樹脂を含有するインク中での粘度低下等、特殊な用途での効果を開示するものであり、液相法で得た微粒子顔料分散物のろ過性や分散液の分散性に関しては何ら記載も示唆もされていない。そのほか従来の、顔料誘導体による顔料分散性改良の試みは、顔料骨格に酸性基または塩基性基等の極性基を有する化合物によって行われることが一般的であった（特許文献６、７、８参照）。   On the other hand, pigment derivatives having an alkyl group structure as a substituent of the pigment derivative are proposed in the following Patent Documents 4, 5 and the like. These technologies disclose effects in special applications such as improvement in warpage when pigments are dispersed in plastics and reduction in viscosity in inks containing special resins. There is no description or suggestion regarding the filterability of the fine particle pigment dispersion obtained by the phase method and the dispersibility of the dispersion. In addition, conventional attempts to improve pigment dispersibility with pigment derivatives have been generally carried out with compounds having a polar group such as an acidic group or a basic group in the pigment skeleton (see Patent Documents 6, 7, and 8). ).

特開２００７−２３１６９号公報JP 2007-23169 A 特開２００７−１１９５８６号公報JP 2007-119586 A 特開２００７−２６２３７８号公報JP 2007-262378 A 特表２００７−５１４７９８号公報Special table 2007-514798 gazette 特開平６−４９３８６号公報JP-A-6-49386 特開平５−１９４８７３号公報JP-A-5-194873 特開平４−２４６４７０号公報JP-A-4-246470 特開平８−１８８７３３号公報JP-A-8-188733

本発明は、微細で均一な顔料粒子を含有する色素物質、およびこれを用いた分散性の優れた色素物質分散物の提供を目的とする。   An object of the present invention is to provide a coloring matter material containing fine and uniform pigment particles, and a coloring matter dispersion excellent in dispersibility using the coloring matter material.

上記課題は下記の手段により達成された。
（１）良溶媒に溶解した有機顔料溶液と貧溶媒との接触により析出させて得られた有機顔料微粒子、および下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含むことを特徴とする微細色素物質。
一般式（Ｉ）
Ｐ−（Ｘ−Ｒ）ｎ
（式中Ｐは置換基を有しても良い有機色素構造残基または複素環残基、Ｘは直接結合または２価の連結基、Ｒは炭素原子数３〜３０の脂肪族炭化水素基、アリール基、アラルキル基、オキシアルキレン基のいずれかの基を表し、ｎは１〜４の整数を表す。）
（２）前記有機顔料微粒子の析出が前記一般式（Ｉ）で表される化合物の存在下で行われたものであることを特徴とする、（１）に記載の色素物質。
（３）前記有機顔料微粒子と前記一般式（Ｉ）で表される化合物との混合が、前記有機顔料微粒子の析出の後に行われたものであることを特徴とする、（１）に記載の色素物質。
（４）前記有機顔料微粒子析出後に前記良溶媒の少なくとも一部を除去したものであることを特徴とする、（１）〜（３）のいずれか１項に記載の色素物質。
（５）前記一般式（Ｉ）で表される化合物が下記一般式（Ｉ）−（１）で表されることを特徴とする、（１）〜（４）のいずれか１項に記載の色素物質。 The above problems have been achieved by the following means.
(1) Fine pigment substance comprising organic pigment fine particles obtained by precipitation by contact between an organic pigment solution dissolved in a good solvent and a poor solvent, and a compound represented by the following general formula (I) .
Formula (I)
P- (XR) n
(Wherein P is an organic dye structure residue or heterocyclic residue which may have a substituent, X is a direct bond or a divalent linking group, R is an aliphatic hydrocarbon group having 3 to 30 carbon atoms, An aryl group, an aralkyl group, or an oxyalkylene group is represented, and n represents an integer of 1 to 4.)
(2) The coloring matter substance according to (1), wherein the organic pigment fine particles are precipitated in the presence of the compound represented by the general formula (I).
(3) The mixing of the organic pigment fine particles and the compound represented by the general formula (I) is performed after the precipitation of the organic pigment fine particles, (1) Pigment material.
(4) The coloring matter according to any one of (1) to (3), wherein at least a part of the good solvent is removed after the organic pigment fine particles are deposited.
(5) The compound represented by the general formula (I) is represented by the following general formula (I)-(1), according to any one of (1) to (4), Pigment material.

（式中、Ｒ^１は炭素原子数３〜３０の脂肪族炭化水素基、アリール基、アラルキル基、オキシアルキレン基いずれかの基を表す。Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４及びＲ^５は各々独立に水素原子、脂肪族炭化水素基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基いずれかの基を表す。）
（６）（１）〜（５）のいずれか１項に記載の色素物質、および前記良溶媒と異なる組成の分散溶媒を含むことを特徴とする色素物質分散物。
（７）前記分散溶媒が、実質的に、エーテル系溶媒、エステル系溶媒、ケトン系溶媒、芳香族炭化水素系溶媒、及び脂肪族炭化水素系溶媒からなる群から選ばれる少なくとも１種からなることを特徴とする（６）に記載の色素物質分散物。 (In the formula, R ¹ represents an aliphatic hydrocarbon group having 3 to 30 carbon atoms, an aryl group, an aralkyl group, or an oxyalkylene group. R ² , R ³ , R ^4, and R ⁵ are each independently selected. Represents a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a halogen atom, or a cyano group.)
(6) A pigment substance dispersion comprising the pigment substance according to any one of (1) to (5) and a dispersion solvent having a composition different from that of the good solvent.
(7) The dispersion solvent is substantially composed of at least one selected from the group consisting of ether solvents, ester solvents, ketone solvents, aromatic hydrocarbon solvents, and aliphatic hydrocarbon solvents. (4) The coloring matter dispersion according to (6).

本発明の色素物質は、微細で均一な顔料微粒子を含有し、分散剤に分散性よく分散させることができる。この色素物質分散物を用いれば、カラーフィルタなどに用いたときに高いコントラストが得られる。   The coloring matter of the present invention contains fine and uniform pigment fine particles and can be dispersed in a dispersant with good dispersibility. When this pigment substance dispersion is used, a high contrast can be obtained when used for a color filter or the like.

本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物について説明する。
一般式（Ｉ）
Ｐ−（Ｘ−Ｒ）ｎ
式中、Ｐは置換基を有してもよい有機色素構造残基もしくは複素環残基（複素環を含有するｎ価の有機基）、Ｘは直接結合または２価の連結基、Ｒは炭素原子数３〜３０の脂肪族炭化水素基、アリール基、アラルキル基、オキシアルキレン基のいずれかの基を表し、ｎは１〜４の整数を表す。 The compound represented by formula (I) of the present invention will be described.
Formula (I)
P- (XR) n
In the formula, P is an organic dye structure residue or heterocyclic residue (n-valent organic group containing a heterocyclic ring) which may have a substituent, X is a direct bond or a divalent linking group, and R is carbon. It represents any of an aliphatic hydrocarbon group having 3 to 30 atoms, an aryl group, an aralkyl group, and an oxyalkylene group, and n represents an integer of 1 to 4.

有機色素構造または複素環としては、特に限定されないが、より具体的には、有機色素構造としては、例えば、フタロシアニン化合物、不溶性アゾ化合物、アゾレーキ化合物、アントラキノン化合物、キナクリドン化合物、ジオキサジン化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラピリジン化合物、アンサンスロン化合物、インダンスロン化合物、フラバンスロン化合物、ペリノン化合物、ペリレン化合物、チオインジゴ化合物等が挙げられる。また、複素環としては、例えばチオフェン、フラン、キサンテン、ピロール、ピロリン、ピロリジン、ジオキソラン、ピラゾール、ピラゾリン、ピラゾリジン、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、チアジアゾール、ピラン、ピリジン、ピペリジン、ジオキサン、モルホリン、ピリダジン、ピリミジン、ピペラジン、トリアジン、トリチアン、イソインドリン、イソインドリノン、ベンズイミダゾロン、コハクイミド、フタルイミド、ナフタルイミド、ヒダントイン、インドール、キノリン、カルバゾール、アクリジン、アクリドン、アントラキノン、ベンズンズイミダゾール、アデニン等が挙げられる。   The organic dye structure or heterocyclic ring is not particularly limited. More specifically, examples of the organic dye structure include phthalocyanine compounds, insoluble azo compounds, azo lake compounds, anthraquinone compounds, quinacridone compounds, dioxazine compounds, diketopyrrolo Examples include pyrrole compounds, anthrapyridine compounds, ansanthrone compounds, indanthrone compounds, flavanthrone compounds, perinone compounds, perylene compounds, and thioindigo compounds. Examples of the heterocyclic ring include thiophene, furan, xanthene, pyrrole, pyrroline, pyrrolidine, dioxolane, pyrazole, pyrazoline, pyrazolidine, imidazole, oxazole, thiazole, oxadiazole, triazole, thiadiazole, pyran, pyridine, piperidine, dioxane, Morpholine, pyridazine, pyrimidine, piperazine, triazine, trithiane, isoindoline, isoindolinone, benzimidazolone, succinimide, phthalimide, naphthalimide, hydantoin, indole, quinoline, carbazole, acridine, acridone, anthraquinone, benzimidazole, adenine, etc. Is mentioned.

また、前記有機色素構造または複素環は置換基Ｔ^１を有していてもよく、該置換基Ｔ^１としては、例えば、メチル基、エチル基等の炭素数１〜２０のアルキル基、フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜１６のアリール基、アセトキシ基等の炭素数１〜６までのアシルオキシ基、メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基、塩素、臭素等のハロゲン原子、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基等の炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基、シアノ基、ｔ−ブチルカーボネート等の炭酸エステル基、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、スルホンアミド基、Ｎ−スルホニルアミド基等が挙げられる。 Further, the organic dye structure or heterocyclic ring may have a substituent group T ^1, examples of the substituent T ^1, for example, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a phenyl group An aryl group having 6 to 16 carbon atoms such as a naphthyl group, an acyloxy group having 1 to 6 carbon atoms such as an acetoxy group, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as a methoxy group and an ethoxy group, and a halogen such as chlorine and bromine C2-C7 alkoxycarbonyl group such as atom, methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, cyclohexyloxycarbonyl group, carbonic acid ester group such as cyano group, t-butyl carbonate, hydroxyl group, amino group, carboxyl group, sulfonamide group And N-sulfonylamide group.

Ｘは、単結合あるいは２価の連結基を表す。連結基としては、１〜１００個の炭素原子、０〜１０個の窒素原子、０〜５０個の酸素原子、１〜２００個の水素原子、および０〜２０個の硫黄原子から成り立つ基が含まれ、無置換でも置換基を更に有していてもよい。Ｘは、有機連結基であることが好ましい。   X represents a single bond or a divalent linking group. The linking group includes a group consisting of 1 to 100 carbon atoms, 0 to 10 nitrogen atoms, 0 to 50 oxygen atoms, 1 to 200 hydrogen atoms, and 0 to 20 sulfur atoms. It may be unsubstituted or may further have a substituent. X is preferably an organic linking group.

Ｘの具体的な例として、下記の構造単位又は該構造単位が組み合わさって構成される基を挙げることができる。なお、該連結基Ｘは前記置換基Ｔ^１を有していてもよい。 Specific examples of X include the following structural units or groups formed by combining the structural units. In addition, the linking group X may have the substituent T ¹ .

前記Ｘで表される「２価の連結基」としては、置換基を有していてもよい、直鎖、分岐、もしくは環状の、アルキレン基、アリーレン基、もしくはアラルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨ（Ｒ^１９）−、−ＳＯ−、−ＳＯ_２−、−ＣＯ_２−、又は−Ｎ（Ｒ^２０）ＳＯ_２−、あるいはこれらの基を２つ以上組み合わせた２価の基が特に好ましい（前記Ｒ^１９およびＲ^２０は、各々独立に、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。）。なかでも有機連結基であることが好ましい。 The “divalent linking group” represented by X is a linear, branched, or cyclic alkylene group, arylene group, aralkylene group, —O—, —, which may have a substituent. S—, —C (═O) —, —NH (R ¹⁹ ) —, —SO—, —SO ₂ —, —CO ₂ —, or —N (R ²⁰ ) SO ₂ —, or these groups are represented by 2 One or more combined divalent groups are particularly preferred (the R ¹⁹ and R ²⁰ each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.). Of these, an organic linking group is preferred.

一般式（Ｉ）において、Ｒは炭素数３〜３０の脂肪族炭化水素基、アリール基、アラルキル基、オキシアルキレン基を表す。
脂肪族炭化水素基は、直鎖、分岐または環状のアルキル鎖（好ましくは炭素数３〜３０であり、より好ましくは炭素数３〜２０であり、炭素数４〜１８がもっとも好ましい。たとえば、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ステアリル、ｎ−ヘキサデシル、２−エチルヘキシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数３〜３０であり、より好ましくは炭素数３〜２０であり、炭素数３〜１２が最も好ましい。例えば、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニル等が挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数３〜３０、より好ましくは炭素数３〜２０、更に好ましくは炭素数３〜１２であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）である。これらの中でも、アルキル基が好ましい。
アリール基は、好ましくは炭素数６〜３０の単環または二環のアリール基（例えばフェニル、ナフチル等が挙げられる。）であり、より好ましくは炭素数６〜２０のフェニル基または炭素数１０〜２４のナフチル基であり、更に好ましくは炭素数６〜１２のフェニル基または炭素数１０〜１６のナフチル基である。
アラルキル基は、アリール基で置換されている低級アルキル基を意味し、アルキル部が直鎖状または分岐鎖状で、好ましい炭素数が１〜５、より好ましくは１であり、アリール部が好ましい炭素数が６〜１０、より好ましくは６〜８である。具体的には、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基等が挙げられる。
オキシアルキレン基は、アルキレン鎖中に酸素原子が導入された構造を言う。アルキレン鎖は直鎖でも、分岐でも、環状でもよい。また炭素数は１〜３０が好ましく、２〜２０がより好ましく、４〜１８がもっとも好ましい。また、導入される酸素数は１〜１５が好ましく、２〜１０が好ましく、２〜６がもっとも好ましい。 In general formula (I), R represents a C3-C30 aliphatic hydrocarbon group, an aryl group, an aralkyl group, and an oxyalkylene group.
The aliphatic hydrocarbon group is a linear, branched or cyclic alkyl chain (preferably having 3 to 30 carbon atoms, more preferably 3 to 20 carbon atoms, and most preferably 4 to 18 carbon atoms. For example, iso -Propyl, n-butyl, tert-butyl, n-hexyl, n-octyl, n-decyl, n-dodecyl, n-stearyl, n-hexadecyl, 2-ethylhexyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like. ), An alkenyl group (preferably having 3 to 30 carbon atoms, more preferably 3 to 20 carbon atoms, most preferably 3 to 12 carbon atoms, such as allyl, 2-butenyl, 3-pentenyl, etc. ), An alkynyl group (preferably having 3 to 30 carbon atoms, more preferably 3 to 20 carbon atoms, still more preferably 3 to 12 carbon atoms). Ri, for example propargyl and 3-pentynyl.). Among these, an alkyl group is preferable.
The aryl group is preferably a monocyclic or bicyclic aryl group having 6 to 30 carbon atoms (for example, phenyl, naphthyl etc.), more preferably a phenyl group having 6 to 20 carbon atoms or 10 to 10 carbon atoms. 24 naphthyl group, more preferably a phenyl group having 6 to 12 carbon atoms or a naphthyl group having 10 to 16 carbon atoms.
The aralkyl group means a lower alkyl group substituted with an aryl group, and the alkyl part is linear or branched, preferably has 1 to 5 carbon atoms, more preferably 1, and the aryl part is preferably carbon. The number is 6 to 10, more preferably 6 to 8. Specific examples include a benzyl group, a phenylethyl group, a phenylpropyl group, a naphthylmethyl group, and a naphthylethyl group.
An oxyalkylene group refers to a structure in which an oxygen atom is introduced into an alkylene chain. The alkylene chain may be linear, branched or cyclic. Moreover, 1-30 are preferable, as for carbon number, 2-20 are more preferable, and 4-18 are the most preferable. Moreover, 1-15 are preferable, as for the number of oxygen introduce | transduced, 2-10 are preferable, and 2-6 are the most preferable.

Ｒで表される脂肪族炭化水素基、アリール基およびアラルキル基は置換基を有していてもよく、置換基としては、例えばアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル等が挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニル等が挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニル等が挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル等が挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ等が挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、２−ナフチルオキシ等が挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイル等が挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル等が挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１０であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ等が挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイル等が挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオ等が挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオ等が挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシル等が挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニル等が挙げられる。）、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、ニトロ基等が挙げられる。これらの置換基は更に置換されても良い。また置換基が二つ以上ある場合は、同一でも異なっていても良い。また、可能な場合には互いに連結して環を形成していても良い。   The aliphatic hydrocarbon group, aryl group and aralkyl group represented by R may have a substituent. Examples of the substituent include an alkyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 carbon atom). -12, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, such as methyl, ethyl, iso-propyl, tert-butyl, n-octyl, n-decyl, n-hexadecyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like. ), An alkenyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably 2 to 8 carbon atoms, and examples thereof include vinyl, allyl, 2-butenyl, 3-pentenyl and the like. ), An alkynyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably 2 to 8 carbon atoms, Rugyl, 3-pentynyl, etc.), an aryl group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenyl, p-methylphenyl) ), An alkoxy group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, and examples thereof include methoxy, ethoxy, butoxy and the like. ), An aryloxy group (preferably having 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 16 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, and examples thereof include phenyloxy and 2-naphthyloxy). An acyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, , Formyl, pivaloyl, etc.), alkoxycarbonyl groups (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, such as methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, etc. An aryloxycarbonyl group (preferably having 7 to 20 carbon atoms, more preferably 7 to 16 carbon atoms, particularly preferably 7 to 10 carbon atoms, such as phenyloxycarbonyl). An acyloxy group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, such as acetoxy and benzoyloxy), a carbamoyl group (preferably having a carbon number) 1 to 20, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, Examples thereof include carbamoyl, methylcarbamoyl, diethylcarbamoyl, phenylcarbamoyl and the like. ), An alkylthio group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methylthio, ethylthio, etc.), an arylthio group (preferably carbon). 6 to 20, more preferably 6 to 16 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenylthio, etc.), a sulfonyl group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably carbon atoms). 1 to 16, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as mesyl, tosyl, etc.), sulfinyl groups (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably carbon atoms). 1 to 12, for example, methanesulfinyl, benzenesulfinyl, etc.), halogen atom (for example, fluorine atom, chlorine atom) Bromine atom, iodine atom), a cyano group and a nitro group. These substituents may be further substituted. When there are two or more substituents, they may be the same or different. If possible, they may be linked to each other to form a ring.

本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物において、下記一般式Ｉ−（１）で表される化合物は特に好ましい。   In the compound represented by the general formula (I) of the present invention, the compound represented by the following general formula I- (1) is particularly preferable.

式中、Ｒ^１は前記Ｒと同じ意味を表す。
また、式中Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４及びＲ^５は各々独立に水素原子、脂肪族炭化水素基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基を表す。
また、一般式（Ｉ）中のＲ^２、Ｒ^３、Ｒ^４及びＲ^５は水素原子であることが好ましく、すなわち、一般式Ｉ−（１）は一般式Ｉ−（２）で表される構造であることが好ましい。 In the formula, R ¹ represents the same meaning as R.
In the formula, R ² , R ³ , R ⁴ and R ⁵ each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a halogen atom or a cyano group.
R ² , R ³ , R ⁴ and R ⁵ in general formula (I) are preferably hydrogen atoms, that is, general formula I- (1) is represented by general formula I- (2). A structure is preferred.

また、一般式Ｉ−（１）及びＩ−（２）中のＲ^１は、直鎖、分岐または環状のアルキル基であることがより好ましい。Ｒ^１の炭素数は１〜３０であることが好ましく、より好ましくは炭素数１〜２０であり、炭素数４〜１８がもっとも好ましい。たとえば、メチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ステアリル、ｎ−ヘキサデシル、２−エチルヘキシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられ、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ステアリルがより好ましい。
以下、前記一般式Ｉ−（１）、Ｉ−（２）で表される好ましい具体例を挙げるが、本発明はこれに限るものではない。 R ¹ in general formulas I- (1) and I- (2) is more preferably a linear, branched or cyclic alkyl group. The number of carbon atoms in R ¹ is preferably from 1 to 30, more preferably from 1 to 20 carbon atoms, 4 to 18 carbon atoms are most preferred. For example, methyl, ethyl, iso-propyl, n-butyl, tert-butyl, n-hexyl, n-octyl, n-decyl, n-dodecyl, n-stearyl, n-hexadecyl, 2-ethylhexyl, cyclopropyl, cyclopentyl And n-butyl, n-hexyl, n-octyl, n-decyl, n-dodecyl and n-stearyl are more preferable.
Hereinafter, preferred specific examples represented by the general formulas I- (1) and I- (2) will be given, but the present invention is not limited thereto.

上記一般式Ｉ−（１）で表される化合物の多くは白色固体であり、顔料本来の色特性を損なうことが無いため、一般に市販されているほとんどすべての顔料に使用することができ、好ましい。   Many of the compounds represented by the above general formula I- (1) are white solids and do not impair the original color characteristics of the pigments. Therefore, they can be used for almost all commercially available pigments and are preferable. .

併用する顔料と類似の色相を呈する場合においては、上記一般式（Ｉ）で表される化合物として着色している化合物も好ましく用いることが出来る。具体的には一般式（Ｉ）におけるＰが、着色した、有機色素構造または複素環含有構造であるものも好ましく用いることが出来る。
Ｐが有機色素構造である場合、併用する顔料分子と同一骨格を有する有機色素構造であることが好ましい。Ｐとして特に好ましい有機色素構造または複素環構造としては、ベンズイミダゾール、キナクリドン、アントラキノン、ジケトピロロピロール、フタロシアニンが特に好ましい。
以下に好ましい化合物例を列挙する。 In the case of exhibiting a hue similar to that of the pigment used in combination, a compound colored as the compound represented by the general formula (I) can also be preferably used. Specifically, those in which P in the general formula (I) is a colored organic dye structure or heterocyclic ring-containing structure can be preferably used.
When P has an organic dye structure, it is preferably an organic dye structure having the same skeleton as the pigment molecule used in combination. As the organic dye structure or heterocyclic structure particularly preferable as P, benzimidazole, quinacridone, anthraquinone, diketopyrrolopyrrole and phthalocyanine are particularly preferable.
Examples of preferred compounds are listed below.

本発明において一般式（Ｉ）で表される化合物を微細色素物質の分散助剤として用いることが好ましく、その使用量は特に制限はないが、少なすぎると分散助剤としての効果が得がたくなり、多すぎると併用する分散剤の吸着阻害等をおこす場合があるため、顔料に対して質量比で０．５％〜１００％の範囲で用いることが好ましく、３％〜２０％で用いることがより好ましい。
また、一般式（Ｉ）の化合物は一種類の化合物を単独で用いても良いが、複数の化合物を併用することも好ましく行うことが出来る。複数の化合物を併用する場合には、一般式（Ｉ）の化合物の総使用量が上述の範囲となるように用いることが好ましい。
複数の化合物を併用する場合、一般式（Ｉ）におけるＰの構造は、それぞれ同一でも異なっても良いが、異なる構造の化合物を併用することにより、顔料結晶の異なる面に対して作用することが可能になる場合があるため、Ｐとして異なる構造の化合物を併用することがより好ましい。 In the present invention, the compound represented by formula (I) is preferably used as a dispersion aid for the fine pigment substance, and the amount used is not particularly limited, but if it is too small, it is difficult to obtain the effect as a dispersion aid. If it is too much, it may cause adsorption inhibition of the dispersant to be used together, so it is preferably used in a mass ratio of 0.5% to 100%, preferably 3% to 20% with respect to the pigment. Is more preferable.
Moreover, although the compound of general formula (I) may use one type of compound independently, it can also carry out preferably to use a several compound together. When a plurality of compounds are used in combination, it is preferably used so that the total amount of the compound of the general formula (I) falls within the above range.
When a plurality of compounds are used in combination, the structures of P in the general formula (I) may be the same or different from each other. However, by using compounds having different structures in combination, they may act on different surfaces of the pigment crystal. Since it may be possible, it is more preferable to use compounds having different structures in combination with P.

本発明において、一般式（Ｉ）で表される化合物の添加時期および導入方法は特に制限は無く、色素物質作成までのいずれの時期においても用いることが可能である。具体的には、（ｉ）顔料とともに良溶媒に溶解する方法、（ii）顔料と別に一般式（Ｉ）で表される化合物を溶解した分散助剤溶液を用意し、顔料溶液と貧溶媒の混合時に同時に添加混合する方法、（iii）貧溶媒中における顔料の析出が完了した後の良溶媒貧溶媒混合溶液に、別途用意した分散助剤溶液を添加混合する方法、（iv）析出した顔料粒子を含む良溶媒貧溶媒混合溶液からろ過および水洗等によって不要なイオン類や溶媒を除去した後の顔料組成物に、分散助剤溶液を添加する方法、（ｖ）不溶なイオン類や溶媒を濃縮した色素物質をペースト状に濃縮した後、このペーストと分散助剤溶液を混合する方法、（vi）濃縮して得たペースト状、あるいは乾燥して得た粉末状の色素物質を再度溶媒に分散する際に、ペーストあるいは粉末状の色素物質と混合してともに分散する方法等、いずれの方法も好ましく適用可能である。   In the present invention, the addition timing and introduction method of the compound represented by the general formula (I) are not particularly limited, and can be used at any timing up to the preparation of the pigment substance. Specifically, (i) a method of dissolving in a good solvent together with the pigment, (ii) preparing a dispersion aid solution in which the compound represented by the general formula (I) is dissolved separately from the pigment, the pigment solution and the poor solvent A method of adding and mixing simultaneously at the time of mixing, (iii) a method of adding and mixing a dispersion aid solution separately prepared to a mixed solution of a good solvent and a poor solvent after the precipitation of the pigment in the poor solvent is completed, and (iv) a precipitated pigment A method of adding a dispersion aid solution to the pigment composition after removing unnecessary ions and solvent from the good solvent poor solvent mixed solution containing particles by filtration and washing with water, and (v) adding insoluble ions and solvent to the pigment composition. A method of mixing the concentrated pigment material into a paste and then mixing this paste with the dispersion aid solution. (Vi) A paste material obtained by concentration or a powder pigment material obtained by drying is again used as a solvent. When dispersing, paste or powder And a method of both mixed with the coloring matter substance dispersed, any method is preferably applicable.

これらの方法の中でも、一般式（Ｉ）で表される化合物を顔料とともに良溶媒とともに溶解する方法は、貧溶媒との接触時に顔料とともに析出することによって分散助剤と顔料とを共に含む混合微粒子の形成を容易にし、一般式（Ｉ）で表される化合物を分散助剤として好適に機能させ顔料粒子に有効に作用させやすくなる点、および得られた析出顔料粒子を含む良溶媒貧溶媒混合溶液からろ過および水洗等によって不要なイオン類や溶媒を除去する際の、顔料粒子と溶媒との分離性（分離手段としてろ過を用いる場合にはろ過時の沈降性および排水性）が改善する効果が得られるという点から特に好ましい。ろ過時の沈降性等、顔料粒子と溶媒との分離性の観点を考慮しない場合には、一般式（Ｉ）で表される化合物の分散性改良剤としての効果を得易くなるという観点から、粒子形成の後に水洗、濃縮を経て得られたペースト状または粉末状の色素物質に対して、固体状、溶液状もしくは分散液いずれかの形態の一般式（Ｉ）の化合物を混合し、目的とする溶媒中で分散する方法も好ましい。一般式（Ｉ）の化合物の導入方法は、上記の如き方法を複数組み合わせても良く、また複数の種類の一般式（Ｉ）の化合物を併用する場合には、それぞれの化合物の導入方法が同一であっても異なっていても構わない。   Among these methods, the method of dissolving the compound represented by formula (I) together with a pigment together with a good solvent is a mixed fine particle containing both a dispersion aid and a pigment by precipitating together with the pigment upon contact with a poor solvent. The compound represented by the general formula (I) is preferably functioned as a dispersion aid to facilitate the effective action on the pigment particles, and the good solvent poor solvent mixture containing the resulting precipitated pigment particles The effect of improving the separation between pigment particles and the solvent when removing unnecessary ions and solvents from the solution by filtration and washing with water (sedimentation and drainage during filtration when filtration is used as a separation means) Is particularly preferable from the viewpoint that can be obtained. In the case of not considering the viewpoint of separation between the pigment particles and the solvent, such as sedimentation during filtration, from the viewpoint of easily obtaining an effect as a dispersibility improver for the compound represented by the general formula (I), A compound of the general formula (I) in the form of solid, solution or dispersion is mixed with a paste-like or powder-like pigment substance obtained by washing and concentrating after particle formation. A method of dispersing in a solvent is also preferred. The method of introducing the compound of general formula (I) may be a combination of a plurality of methods as described above. When a plurality of types of compounds of general formula (I) are used in combination, the method of introducing each compound is the same. Or different.

本発明において用いられる有機顔料は、例えば、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、キナクリドン系顔料、キナクリドンキノン系顔料、アントラキノン系顔料、アントアントロン系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、ジスアゾ縮合系顔料、ジスアゾ系顔料、アゾ系顔料、インダントロン系顔料、フタロシアニン系顔料、トリアリールカルボニウム系顔料、ジオキサジン系顔料、アミノアントラキノン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、チオインジゴ系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、ピラントロン系顔料、イソビオラントロン系顔料、それらの混合物などが挙げられる。
なかでも、キナクリドン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ジオキサジン系顔料、フタロシアニン系顔料、イソインドリン系顔料またはアゾ系顔料であることが好ましく、ジケトピロロピロール系顔料、フタロシアニン系顔料、イソインドリン系顔料またはジオキサジン系顔料がより好ましい。 Examples of the organic pigment used in the present invention include perylene pigments, perinone pigments, quinacridone pigments, quinacridone quinone pigments, anthraquinone pigments, anthanthrone pigments, benzimidazolone pigments, disazo condensation pigments, and disazo pigments. Pigment, azo pigment, indanthrone pigment, phthalocyanine pigment, triarylcarbonium pigment, dioxazine pigment, aminoanthraquinone pigment, diketopyrrolopyrrole pigment, thioindigo pigment, isoindoline pigment, isoindolinone Pigments, isoindoline pigments, pyranthrone pigments, isoviolanthrone pigments, and mixtures thereof.
Among them, quinacridone pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, dioxazine pigments, phthalocyanine pigments, isoindoline pigments or azo pigments are preferable, diketopyrrolopyrrole pigments, phthalocyanine pigments, isoindoline pigments. A pigment or a dioxazine pigment is more preferable.

第１溶媒（良溶媒）は、前記の有機顔料を溶解することが可能で、第２溶媒（貧溶媒）と相溶する（均一に混ざる）ものであれば特に限定されない。第１溶媒に対する有機顔料の溶解度は、０．２質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましい。この溶解度に特に上限はないが、通常用いられる有機顔料を考慮すると５０質量％以下であることが実際的である。   The first solvent (good solvent) is not particularly limited as long as it can dissolve the organic pigment and is compatible with (mixed uniformly with) the second solvent (poor solvent). The solubility of the organic pigment in the first solvent is preferably 0.2% by mass or more, and more preferably 0.5% by mass or more. Although there is no particular upper limit to the solubility, it is practical that the solubility is 50% by mass or less in consideration of a commonly used organic pigment.

第１溶媒と第２溶媒との相溶性は、第１溶媒の第２溶媒に対する溶解量が３０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましい。第１溶媒の第２溶媒に対する溶解量に特に上限はないが、任意の割合で混じり合うことが実際的である。   As for the compatibility of the first solvent and the second solvent, the amount of the first solvent dissolved in the second solvent is preferably 30% by mass or more, and more preferably 50% by mass or more. There is no particular upper limit on the amount of the first solvent dissolved in the second solvent, but it is practical to mix them in an arbitrary ratio.

第１溶媒としては、特に限定されないが、有機酸（例えば、ギ酸、ジクロロ酢酸、メタンスルホン酸等）、有機塩基（例えば、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）、テトラブチルアンモニウムヒドロキサイド、ナトリウムメトキシド等）、水系溶媒（例えば、水、または塩酸、水酸化ナトリウム水溶液）、アルコール系溶媒（例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール等）、ケトン系溶媒（例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、エーテル系溶媒（例えば、テトラヒドロフラン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等）、スルホキシド系溶媒（例えば、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチレンスルホキシド、スルホラン等）、エステル系溶媒（例えば、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、乳酸エチル等）、アミド系溶媒（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、１−メチル−２−ピロリドン等）、芳香族炭化水素系溶媒（例えば、トルエン、キシレン等）、脂肪族炭化水素系溶媒（例えば、オクタン等）、ニトリル系溶媒（例えば、アセトニトリル等）、ハロゲン系溶媒（例えば、四塩化炭素、ジクロロメタン等）、イオン性液体（例えば、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート等）、二硫化炭素溶媒、またはこれらの混合物などが好適に挙げられる。   Although it does not specifically limit as a 1st solvent, An organic acid (For example, formic acid, dichloroacetic acid, methanesulfonic acid etc.), an organic base (For example, diazabicycloundecene (DBU), tetrabutylammonium hydroxide, sodium methoxide) Etc.), aqueous solvents (for example, water, hydrochloric acid, sodium hydroxide aqueous solution), alcohol solvents (for example, methanol, ethanol, n-propanol, etc.), ketone solvents (for example, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, etc.) , Ether solvents (eg, tetrahydrofuran, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, etc.), sulfoxide solvents (eg, dimethyl sulfoxide, hexamethylene sulfoxide, sulfolane, etc.) Ester solvents (for example, ethyl acetate, n-butyl acetate, ethyl lactate, etc.), amide solvents (for example, N, N-dimethylformamide, 1-methyl-2-pyrrolidone, etc.), aromatic hydrocarbon solvents ( For example, toluene, xylene, etc.), aliphatic hydrocarbon solvents (for example, octane), nitrile solvents (for example, acetonitrile), halogen solvents (for example, carbon tetrachloride, dichloromethane, etc.), ionic liquids (for example, And 1-ethyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate), a carbon disulfide solvent, or a mixture thereof.

これらの中でも、有機酸、有機塩基、水系溶媒、アルコール系溶媒、ケトン系溶媒、エーテル系溶媒、スルホキシド系溶媒、エステル系溶媒、アミド系溶媒、またはこれらの混合物がより好ましく、有機酸、有機塩基、スルホキシド系溶媒、アミド系溶媒、またはこれらの混合物が特に好ましい。   Among these, an organic acid, an organic base, an aqueous solvent, an alcohol solvent, a ketone solvent, an ether solvent, a sulfoxide solvent, an ester solvent, an amide solvent, or a mixture thereof is more preferable, and an organic acid, an organic base , Sulfoxide solvents, amide solvents, or mixtures thereof are particularly preferred.

有機酸としては、例えばスルホン酸化合物、カルボン酸化合物、酸無水物化合物等が挙げられるが、これに限定されるものではない。   Examples of the organic acid include, but are not limited to, sulfonic acid compounds, carboxylic acid compounds, acid anhydride compounds, and the like.

上記のスルホン酸化合物としては、アルキルスルホン酸、ハロゲン化アルキルスルホン酸、芳香族スルホン酸などが挙げられ、アルキル鎖や芳香環は無置換であっても置換基Ｔ^２で置換されていてもよい。ここでいう置換基Ｔ^２はスルホン酸化合物に置換可能なものであればどのような置換基でもよい。 Examples of the sulfonic acid compound, alkyl sulfonate, halogenated alkylsulfonic acids, and aromatic sulfonic acids and the like, alkyl chains or aromatic rings may be unsubstituted or may be substituted with a substituent T ² . The substituent T ² here may be any substituent as long as it can be substituted with the sulfonic acid compound.

置換基Ｔ^２としては、例えば、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、ニトロ基、アミノ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環スルホニル基、脂肪族スルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、ヘテロ環スルホニルオキシ基、スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、ヘテロ環スルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルフィニル基、アリールスルフィニル基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、脂肪族オキシアミノ基、アリールオキシアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ハロゲン原子、スルファモイルカルバモイル基、カルバモイルスルファモイル基、ジ脂肪族オキシフォスフィニル基、ジアリールオキシフォスフィニル基等を挙げることができる。 Examples of the substituent T ² include an aliphatic group, an aryl group, a heterocyclic group, an acyl group, a nitro group, an amino group, an acyloxy group, an acylamino group, an aliphatic oxy group, an aryloxy group, a heterocyclic oxy group, and an aliphatic group. Group oxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, heterocyclic oxycarbonyl group, carbamoyl group, aliphatic sulfonyl group, arylsulfonyl group, heterocyclic sulfonyl group, aliphatic sulfonyloxy group, arylsulfonyloxy group, heterocyclic sulfonyloxy group, Sulfamoyl group, aliphatic sulfonamido group, aryl sulfonamido group, heterocyclic sulfonamido group, amino group, aliphatic amino group, arylamino group, heterocyclic amino group, aliphatic oxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, Heterocyclic oxycarbonyl Amino group, aliphatic sulfinyl group, arylsulfinyl group, aliphatic thio group, arylthio group, hydroxy group, cyano group, sulfo group, carboxyl group, aliphatic oxyamino group, aryloxyamino group, carbamoylamino group, sulfamoyl Examples thereof include an amino group, a halogen atom, a sulfamoylcarbamoyl group, a carbamoylsulfamoyl group, a dialiphatic oxyphosphinyl group, and a diaryloxyphosphinyl group.

本発明に用いられるスルホン酸化合物としては、具体的には、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、プロパンスルホン酸、ブタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ペンタフルオロエタンスルホン酸、ヘプタフルオロプロパンスルホン酸、ノナフルオロブタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、クロロベンゼンスルホン酸、アミノベンゼンスルホン酸、１，５−ナフタレンジスルホン酸４水和物、などが挙げられる。   Specific examples of the sulfonic acid compound used in the present invention include methanesulfonic acid, ethanesulfonic acid, propanesulfonic acid, butanesulfonic acid, trifluoromethanesulfonic acid, pentafluoroethanesulfonic acid, heptafluoropropanesulfonic acid, nona. Fluorobutanesulfonic acid, benzenesulfonic acid, toluenesulfonic acid, xylenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, chlorobenzenesulfonic acid, aminobenzenesulfonic acid, 1,5-naphthalenedisulfonic acid tetrahydrate, etc. It is done.

上記カルボン酸化合物としては、アルキルカルボン酸、ハロゲン化アルキルカルボン酸、芳香族カルボン酸などが挙げられ、アルキル鎖や芳香環は無置換であっても上記置換基Ｔ^２で置換されていてもよい。カルボン酸化合物として、具体的には、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、トリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸、トリブロモ酢酸、ジフルオロ酢酸、ジクロロ酢酸、ジブロモ酢酸、フルオロ酢酸、クロロ酢酸、ブロモ酢酸、クロロジフルオロ酢酸、シアノ酢酸、フェノキシ酢酸、ジフェニル酢酸、チオ酢酸、メルカプト酢酸、メルカプトプロピオン酸、２−クロロプロピオン酸、２，２−ジクロロプロピオン酸、３−クロロプロピオン酸、２−ブロモプロピオン酸、３−ブロモプロピオン酸、２，３−ジブロモプロピオン酸、２−クロロ酪酸、３−クロロ酪酸、４−クロロ酪酸、イソ酪酸、２−ブロモイソ酪酸、シクロヘキサンカルボン酸、ニトロ酢酸、ホスホノ酢酸、ピルビン酸、シュウ酸、プロパルギル酸、トリメチルアンモニウム酢酸、安息香酸、テトラフルオロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、２−クロロ安息香酸、２−フルオロ安息香酸、ギ酸ベンゾイル、ベンゾイル安息香酸、２−ジメチルアミノ安息香酸、２，６−ジヒドロキシ安息香酸、ピコリン酸、クエン酸、システイン、スルファニル酸、スクアリン酸などがあげられる。 Examples of the carboxylic acid compound include alkyl carboxylic acids, halogenated alkyl carboxylic acids, and aromatic carboxylic acids. The alkyl chain and the aromatic ring may be unsubstituted or substituted with the substituent T ^2. . Specific examples of carboxylic acid compounds include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, trifluoroacetic acid, trichloroacetic acid, tribromoacetic acid, difluoroacetic acid, dichloroacetic acid, dibromoacetic acid, fluoroacetic acid, chloroacetic acid, bromoacetic acid, chlorodifluoroacetic acid , Cyanoacetic acid, phenoxyacetic acid, diphenylacetic acid, thioacetic acid, mercaptoacetic acid, mercaptopropionic acid, 2-chloropropionic acid, 2,2-dichloropropionic acid, 3-chloropropionic acid, 2-bromopropionic acid, 3-bromopropion Acid, 2,3-dibromopropionic acid, 2-chlorobutyric acid, 3-chlorobutyric acid, 4-chlorobutyric acid, isobutyric acid, 2-bromoisobutyric acid, cyclohexanecarboxylic acid, nitroacetic acid, phosphonoacetic acid, pyruvic acid, oxalic acid, propargyl Acid, trimethylammonium acetic acid Benzoic acid, tetrafluorobenzoic acid, pentafluorobenzoic acid, 2-chlorobenzoic acid, 2-fluorobenzoic acid, benzoyl formate, benzoylbenzoic acid, 2-dimethylaminobenzoic acid, 2,6-dihydroxybenzoic acid, picolinic acid, Citric acid, cysteine, sulfanilic acid, squaric acid and the like can be mentioned.

本発明においては、カルボン酸及びスルホン酸以外にも、酸無水物を上記酸をなすものとして用いることができ、具体的には、無水酢酸、プロピオン酸無水物、トリフルオロメタンスルホン酸無水物、トリクロロ酢酸無水物などの酸無水物が挙げられる。また、これら以外の有機酸として、例えば、リン酸イソプロピルエステル、リン酸メチルエステル、フェニルホスホン酸、エチレンジアミンテトラホスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、メチレンジホスホン酸が挙げられる。   In the present invention, in addition to carboxylic acid and sulfonic acid, an acid anhydride can be used as the acid, and specifically, acetic anhydride, propionic acid anhydride, trifluoromethanesulfonic acid anhydride, trichloro And acid anhydrides such as acetic anhydride. Examples of organic acids other than these include isopropyl phosphate, methyl phosphate, phenylphosphonic acid, ethylenediaminetetraphosphonic acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, and methylenediphosphonic acid.

有機酸としては、中でも、アルキルスルホン酸、アルキルカルボン酸、ハロゲン化アルキルカルボン酸、芳香族スルホン酸が好ましく、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、エタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、ジクロロ酢酸、クロロ酢酸、ギ酸、トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、がより好ましい。   As the organic acid, alkylsulfonic acid, alkylcarboxylic acid, halogenated alkylcarboxylic acid, and aromatic sulfonic acid are preferable, and methanesulfonic acid, trifluoromethanesulfonic acid, ethanesulfonic acid, trifluoroacetic acid, dichloroacetic acid, chloroacetic acid. Formic acid, toluenesulfonic acid, and dodecylbenzenesulfonic acid are more preferable.

有機塩基の例としては、第１級アミン類、第２級アミン類、第３級アミン類、第４級アミン類、アニリン類、ピペリジン類、ピペラジン類、アミジン類、フォルムアミジン類、ピリジン類、グアニジン類、モルホリン類、含窒素複素環類、金属アルコキシド類等があげられるがこれらに限定されるものではない。これらの中でも、第３級アミン類、第４級アミン類、モルホリン類、含窒素複素環類、金属アルコキシド類等が好ましい。   Examples of organic bases include primary amines, secondary amines, tertiary amines, quaternary amines, anilines, piperidines, piperazines, amidines, formamidines, pyridines, Examples include, but are not limited to, guanidines, morpholines, nitrogen-containing heterocycles, metal alkoxides and the like. Among these, tertiary amines, quaternary amines, morpholines, nitrogen-containing heterocycles, metal alkoxides and the like are preferable.

具体的には、アニリン、２−クロロアニリン、３−フルオロアニリン、２，４−ジフルオロアニリン、２−ニトロアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、２，６−ジエチルアニリン、２，４−ジメトキシアニリン、ｐ−フェニレンジアミン、ピリジン、２−アミノピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、２，２−ジピリジル、ピロリジン、ピペリジン、イミダゾール、ピラゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、オキサゾール、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロノネン、ジアザビシクロオクタン、１−シアノグアニジン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルグアニジン、シクロヘキシルアミン、ブチルアミン、シクロプロピルアミン、ｔ−ブチルアミン、ベンジルアミン、ジイソプロピルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、テトラヒドロキノリン、フェニルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、モルホリン、チオモルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、ヘキサメチルホスホルアミド、１−メチル−４−ピペリドン、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ビス−（３−アミノプロピル）エーテル、ソジウムメトキシド、ソジウムエトキシド、ソジウム−ｔ−ブトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、カリウム−ｔ−ブトキシドなどが挙げられる。   Specifically, aniline, 2-chloroaniline, 3-fluoroaniline, 2,4-difluoroaniline, 2-nitroaniline, N, N-diethylaniline, 2,6-diethylaniline, 2,4-dimethoxyaniline, p-phenylenediamine, pyridine, 2-aminopyridine, pyrimidine, pyridazine, pyrazine, 2,2-dipyridyl, pyrrolidine, piperidine, imidazole, pyrazole, thiazole, benzothiazole, oxazole, diazabicycloundecene, diazabicyclononene, Diazabicyclooctane, 1-cyanoguanidine, N, N′-diphenylguanidine, cyclohexylamine, butylamine, cyclopropylamine, t-butylamine, benzylamine, diisopropylamine, trimethylamine, triethylamine , Tributylamine, tetrahydroquinoline, phenyltrimethylammonium hydroxide, benzyltrimethylammonium hydroxide, tetramethylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide, morpholine, thiomorpholine, N-methylmorpholine, hexamethylphosphoramide, 1-methyl -4-piperidone, N- (2-aminoethyl) piperazine, ethylenediamine, diethylenetriamine, bis- (3-aminopropyl) ether, sodium methoxide, sodium ethoxide, sodium t-butoxide, potassium methoxide, potassium Examples include ethoxide and potassium t-butoxide.

これらの中でも、アニリン、２，４−ジフルオロアニリン、ピリジン、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロノネン、ジアザビシクロオクタン、トリエチルアミン、テトラヒドロキノリン、フェニルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン、ソジウムメトキシド、ソジウムエトキシド、ソジウム−ｔ−ブトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、カリウム−ｔ−ブトキシドが好ましく、２，４−ジフルオロアニリン、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロノネン、テトラヒドロキノリン、フェニルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、Ｎ−メチルモルホリン、ソジウムメトキシド、カリウム−ｔ−ブトキシドがより好ましい。   Among these, aniline, 2,4-difluoroaniline, pyridine, diazabicycloundecene, diazabicyclononene, diazabicyclooctane, triethylamine, tetrahydroquinoline, phenyltrimethylammonium hydroxide, benzyltrimethylammonium hydroxide, tetramethyl Ammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide, N-methylmorpholine, N- (2-aminoethyl) piperazine, sodium methoxide, sodium ethoxide, sodium t-butoxide, potassium methoxide, potassium ethoxide, potassium -T-butoxide is preferred, 2,4-difluoroaniline, diazabicycloundecene, diazabicyclononene, tetrahydroquinoline, phenyltrimethylammonium Hydroxide, tetramethylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide, N- methylmorpholine, sodium methoxide, potassium -t- butoxide preferred.

スルホキシド系溶媒としては、より具体的には、例えば、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキド、ヘキサメチレンスルホキシド、スルホランなどが挙げられる。   More specific examples of the sulfoxide solvent include dimethyl sulfoxide, diethyl sulfoxide, hexamethylene sulfoxide, sulfolane and the like.

アミド系溶媒としては、より具体的には、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、１−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリジノン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、２−ピロリジノン、ε−カプロラクタム、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、アセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルプロパンアミド、ヘキサメチルホスホリックトリアミドなどが挙げられる。   More specifically, examples of the amide solvent include N, N-dimethylformamide, 1-methyl-2-pyrrolidone, 2-pyrrolidinone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, 2-pyrrolidinone, ε -Caprolactam, formamide, N-methylformamide, acetamide, N-methylacetamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylpropanamide, hexamethylphosphoric triamide and the like.

有機顔料溶液の調製条件に特に制限はなく、常圧から亜臨界、超臨界条件の範囲を選択できる。常圧での温度は−１０〜１５０℃が好ましく、−５〜１３０℃がより好ましく、０〜１００℃が特に好ましい。   There are no particular limitations on the conditions for preparing the organic pigment solution, and a range from normal pressure to subcritical and supercritical conditions can be selected. The temperature at normal pressure is preferably −10 to 150 ° C., more preferably −5 to 130 ° C., and particularly preferably 0 to 100 ° C.

有機顔料を、第１溶媒中に均一に溶解するとき、一般に分子内にアルカリ性で解離可能な基を有する顔料の場合はアルカリ性が、アルカリ性で解離する基が存在せず、プロトンが付加しやすい窒素原子を分子内に多く有するときは酸性が用いられることが好ましい。例えば、キナクリドン、ジケトピロロピロール、ジスアゾ縮合化合物顔料は、アルカリ性で、フタロシアニン化合物顔料は酸性で溶解することができる。   When the organic pigment is uniformly dissolved in the first solvent, generally, in the case of a pigment having an alkaline and dissociable group in the molecule, there is no alkali, but there is no alkaline and dissociable group, and nitrogen is easily added with protons. When there are many atoms in the molecule, it is preferable to use acidity. For example, quinacridone, diketopyrrolopyrrole, and disazo condensation compound pigments are alkaline, and phthalocyanine compound pigments are acidic.

アルカリ性で溶解するときに用いられる塩基として、前記有機塩基以外に、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウムなどの無機塩基を用いることも可能である。使用する塩基の量は特に限定されないが、無機塩基の場合、有機顔料に対して１．０〜３０モル当量であることが好ましく、１．０〜２５モル当量であることがより好ましく、１．０〜２０モル当量であることが特に好ましい。有機塩基の場合、有機顔料に対して１．０〜１００モル当量であることが好ましく、５．０〜１００モル当量であることがより好ましく、２０〜１００モル当量であることが特に好ましい。   In addition to the organic base, inorganic bases such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, and barium hydroxide can also be used as the base used when dissolving in an alkaline manner. The amount of the base to be used is not particularly limited, but in the case of an inorganic base, it is preferably 1.0 to 30 molar equivalents, more preferably 1.0 to 25 molar equivalents relative to the organic pigment. It is particularly preferably 0 to 20 molar equivalents. In the case of an organic base, it is preferably 1.0 to 100 molar equivalents, more preferably 5.0 to 100 molar equivalents, and particularly preferably 20 to 100 molar equivalents with respect to the organic pigment.

酸性で溶解するときに用いられる酸として、前記有機酸以外に、硫酸、塩酸、燐酸などの無機酸を用いることも可能である。使用する酸の量は特に限定されないが、塩基に比べて過剰量用いられる場合が多く、有機顔料に対して３〜５００モル当量であることが好ましく、１０〜５００モル当量であることがより好ましく、３０〜２００モル当量であることが特に好ましい。   In addition to the organic acid, an inorganic acid such as sulfuric acid, hydrochloric acid, phosphoric acid or the like can be used as an acid used when the acid is dissolved. The amount of the acid to be used is not particularly limited, but it is often used in excess compared to the base, and is preferably 3 to 500 molar equivalents, more preferably 10 to 500 molar equivalents with respect to the organic pigment. 30 to 200 molar equivalents are particularly preferred.

無機塩基または無機酸を有機溶媒と混合して、有機顔料の良溶媒（第１溶媒）として用いる際は、アルカリまたは酸を完全に溶解させるため、若干の水や低級アルコールなどのアルカリまたは酸に対して高い溶解度をもつ溶剤を、有機溶媒に添加することができる。水や低級アルコールの量は、有機顔料溶液全量に対して、５０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましい。具体的には、水、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブチルアルコールなどを用いることができる。   When an inorganic base or an inorganic acid is mixed with an organic solvent and used as a good solvent (first solvent) for an organic pigment, the alkali or acid is completely dissolved. On the other hand, a solvent having high solubility can be added to the organic solvent. The amount of water or lower alcohol is preferably 50% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, based on the total amount of the organic pigment solution. Specifically, water, methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, butyl alcohol, or the like can be used.

有機顔料溶液の粘度は０．５〜１００．０ｍＰａ・ｓであることが好ましく１．０〜５０．０ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。   The viscosity of the organic pigment solution is preferably 0.5 to 100.0 mPa · s, and more preferably 1.0 to 50.0 mPa · s.

有機顔料溶液は、第１溶媒に有機顔料を溶解したものであれば特に限定されず、他の成分を含んでいても構わない。
他の成分としては、特に限定されないが、酸性基を有する有機化合物、塩基性を有する有機化合物などが好適に挙げられる。これらの成分は、前記有機顔料溶液と前記第２溶媒とを混合することにより顔料を析出させた際に、析出させた顔料に素早く吸着し、顔料表面を酸性あるいは塩基性に処理する作用を有するものである。上記他の成分の前記第２溶媒への溶解性は特に制限されないが、前記第２溶媒が貧溶媒となるような化合物であることが好ましい。 The organic pigment solution is not particularly limited as long as the organic pigment is dissolved in the first solvent, and may contain other components.
Although it does not specifically limit as another component, The organic compound which has an acidic group, the organic compound which has basicity etc. are mentioned suitably. These components have the action of adsorbing quickly to the deposited pigment and treating the pigment surface to be acidic or basic when the pigment is precipitated by mixing the organic pigment solution and the second solvent. Is. The solubility of the other components in the second solvent is not particularly limited, but is preferably a compound that makes the second solvent a poor solvent.

本発明に用いうる酸性基を有する有機化合物の酸性基としては、カルボン酸基、スルホン酸基、スルフィン酸基、スルフェン酸基、ホスホン酸基、水酸基、スルフィド基、などがあげられるがこれらに限定されるものではない。また、分子中に１種単独でも、２種以上の同一、または異なる官能基を含んでいてもよい。またこれら酸性基を有する有機化合物は１種単独で用いても２種以上併用してもよい。これらの中でも、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基を有するものが好ましい。   Examples of the acidic group of the organic compound having an acidic group that can be used in the present invention include a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, a sulfinic acid group, a sulfenic acid group, a phosphonic acid group, a hydroxyl group, and a sulfide group. Is not to be done. Moreover, 1 type may be individual in a molecule | numerator, or 2 or more types may contain the same or different functional group. These organic compounds having an acidic group may be used alone or in combination of two or more. Among these, those having a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, and a phosphoric acid group are preferable.

カルボン酸基を有する有機化合物としては、例えば、ベヘン酸、１３−ドコセン酸、オレイン酸、リノール酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、２−ヘキシルデカン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、デカン酸、オクタン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、１，１２−トデカンジカルボン酸、セバチン酸、１−アダマンタンカルボン酸、１−ナフトエ酸、２−ナフトエ酸、ピロメリット酸、ｐ−ベンゾイルアミノ安息香酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、安息香酸、トリメリット酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、β−オキシナフトエ酸、ｐ−オクチルオキシ安息香酸、トリフェニル酢酸、マンデル酸、パーフルオロオクタン酸、ｐ−ニトロ安息香酸、ｏ−ベンゾイル安息香酸、４−スルファモイル安息香酸、ｏ−ベンゾイルアミノ安息香酸、２，６−ピリジンジカルボン酸、テトラヒドロフランテトラカルボン酸、２−キノリンカルボン酸、４，４−ビフェニルジカルボン酸、４−ヒドロキシビフェニル−３−カルボン酸、２−ナフチル酢酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸、１，８−ナフタル酸、３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸、インドール−３−酪酸、３，７−ジカルボン酸ジフェニルオキサイドテトラクロロフタル酸、フタリン酸、葉酸、ベンジル酸、ナフテン酸、ジフェニル酢酸、２，４−ジクロロ安息香酸などが上げられる。   Examples of the organic compound having a carboxylic acid group include behenic acid, 13-docosenoic acid, oleic acid, linoleic acid, stearic acid, isostearic acid, 2-hexyldecanoic acid, palmitic acid, myristic acid, lauric acid, decanoic acid, and octane. Acid, 3,5,5-trimethylhexanoic acid, 1,12-todecanedicarboxylic acid, sebacic acid, 1-adamantanecarboxylic acid, 1-naphthoic acid, 2-naphthoic acid, pyromellitic acid, p-benzoylaminobenzoic acid , Terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, benzoic acid, trimellitic acid, 1-hydroxy-2-naphthoic acid, β-oxynaphthoic acid, p-octyloxybenzoic acid, triphenylacetic acid, mandelic acid, perfluorooctanoic acid , P-nitrobenzoic acid, o-benzoylbenzoic acid, 4-sulfamoylbenzoate Acid, o-benzoylaminobenzoic acid, 2,6-pyridinedicarboxylic acid, tetrahydrofurantetracarboxylic acid, 2-quinolinecarboxylic acid, 4,4-biphenyldicarboxylic acid, 4-hydroxybiphenyl-3-carboxylic acid, 2-naphthylacetic acid 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 6-hydroxy-2-naphthoic acid, 1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic acid, 1,8-naphthalic acid, 3,4,9,10-perylenetetracarboxylic acid Indole-3-butyric acid, 3,7-dicarboxylic acid diphenyl oxide, tetrachlorophthalic acid, phthalic acid, folic acid, benzylic acid, naphthenic acid, diphenylacetic acid, 2,4-dichlorobenzoic acid and the like.

スルホン酸基を有する有機化合物としては、例えば、β−ナフタレンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、セチル硫酸、Ｃ酸、Ｊ酸、γ酸、ジアミノスチルベンジスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ベンゼンジスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ナフタレンジスルホン酸、クロロベンゼンスルホン酸、１−ナフチルアミン−４−スルホン酸（ナフチオン酸）、ドビアス酸、ペリ酸、ジェー酸、コッホ酸、メタニル酸、トルエンスルホン酸、オクタンスルホン酸などが挙げられる。   Examples of the organic compound having a sulfonic acid group include β-naphthalenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, cetylsulfuric acid, C acid, J acid, γ acid, diaminostilbene disulfonic acid, benzenesulfonic acid, benzenedisulfonic acid, and naphthalenesulfone. Examples thereof include acid, naphthalene disulfonic acid, chlorobenzene sulfonic acid, 1-naphthylamine-4-sulfonic acid (naphthoic acid), dobias acid, peric acid, jaic acid, kofu acid, metanilic acid, toluenesulfonic acid, octanesulfonic acid and the like.

スルフィン酸基を有する化合物としては、ｐ−トルエンスルフィン酸、ベンゼンスルフィン酸、ｐ−カルボキシベンゼンスルフィン酸、オクチルスルフィン酸、エチルスルフィン酸、４−クロロ−３−ニトロベンゼンスルフィン酸、４−アセトアミドベンゼンスルフィン酸、チオフェン−２−スルフィン酸、メチルスルフィン酸、イソブチルスルフィン酸、ヘキサデシルスルフィン酸、ヒドロキシルメタンスルフィン酸などが上げられる。   Examples of the compound having a sulfinic acid group include p-toluenesulfinic acid, benzenesulfinic acid, p-carboxybenzenesulfinic acid, octylsulfinic acid, ethylsulfinic acid, 4-chloro-3-nitrobenzenesulfinic acid, and 4-acetamidobenzenesulfinic acid. Thiophene-2-sulfinic acid, methylsulfinic acid, isobutylsulfinic acid, hexadecylsulfinic acid, hydroxylmethanesulfinic acid and the like.

スルフェン酸化合物としては、ベンゼンスルフェン酸、ｐ−トルエンスルフェン酸などが挙げられる。
ホスホン酸化合物としてはステアリルホスホン酸、ラウリルホスホン酸などが挙げられる。 Examples of the sulfenic acid compound include benzenesulfenic acid and p-toluenesulfenic acid.
Examples of phosphonic acid compounds include stearyl phosphonic acid and lauryl phosphonic acid.

本発明において、酸性基を有する有機化合物の添加量として、顔料に対し０．０１〜３０質量％の範囲にあることが好ましく、０．０５〜２０質量％の範囲にあることがより好ましく、０．０５〜１５質量％の範囲にあることが特に好ましい。   In the present invention, the addition amount of the organic compound having an acidic group is preferably in the range of 0.01 to 30% by mass, more preferably in the range of 0.05 to 20% by mass, based on the pigment. It is especially preferable that it is in the range of 0.05 to 15% by mass.

塩基性基を有する有機化合物としては、アルキルアミン、アリールアミン、アラルキルアミン、ピラゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリアゾール誘導体、テトラゾール誘導体、オキサゾール誘導体、チアゾール誘導体、ピリジン誘導体、ピリダジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピラジン誘導体、トリアジン誘導体などが挙げられ、好ましくはアルキルアミン、アリールアミン、イミダゾール誘導体が挙げられる。   Organic compounds having a basic group include alkylamines, arylamines, aralkylamines, pyrazole derivatives, imidazole derivatives, triazole derivatives, tetrazole derivatives, oxazole derivatives, thiazole derivatives, pyridine derivatives, pyridazine derivatives, pyrimidine derivatives, pyrazine derivatives, triazines. Derivatives and the like can be mentioned, and alkylamine, arylamine and imidazole derivatives are preferable.

前記塩基性基を有する有機化合物の炭素数としては、６以上が好ましく、より好ましくは８以上であり、さらに好ましくは１０以上である。
前記塩基性基を有する有機化合物において、アルキルアミンとしては、例えば、ブチルアミン、アミルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、２−ヘチルヘキシルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、イソブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、１−メチルブチルアミン、１−エチルブチルアミン、ｔ−アミルアミン、３−アミノヘプタン、ｔ−オクチルアミン、１，４−ジアミノブタン、１，６−ヘキサジアミン、１，８−ジアミノオクタン、１，１０−ジアミノデカン、１，１２−ジアミノドデカン、ジブチルアミン、ジヘキシルアミン、ジオクチルアミン、ビス（２−エチルヘキシル）アミン、ジデシルアミン、Ｎ−メチルオクタデシルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルブチルアミン、Ｎ−メチルジブチルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクチルアミン、Ｎ−メイルジオクチルアミン、トリオクチルアミン、トリイソオクチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、トリドデシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシル−１−オクタデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルー１，６−ヘキサンジアミン、Ｎ−メチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ”−ペンタメチルジエチレントリアミン、シクロヘキシルアミン、シクロヘプチルアミン、シクロヘキシルアミン、シクロドデシルアミン、１−アダマンダンアミンなどが挙げられ、好ましくはオクチルアミン、２−ヘチルヘキシルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、オクタデシルアミン、ｔ−オクチルアミン、１，８−ジアミノオクタン、１，１０−ジアミノデカン、１，１２−ジアミノドデカン、ジオクチルアミン、ビス（２−エチルヘキシル）アミン、ジデシルアミン、Ｎ−メチルオクタデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクチルアミン、Ｎ−メイルジオクチルアミン、トリオクチルアミン、トリイソオクチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、トリドデシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシル−１−オクタデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルー１，６−ヘキサンジアミン、Ｎ−メチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ”−ペンタメチルジエチレントリアミン、シクロドデシルアミン、１−アダマンダンアミンなどが挙げられ、さらに好ましくは、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ジデシルアミン、Ｎ−メチルオクタデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、トリドデシルアミンなどが挙げられる。またポリアリルアミン、ポリビニルアミンなどの塩基性基を有する有機高分子化合物も好適である。 As carbon number of the organic compound which has the said basic group, 6 or more are preferable, More preferably, it is 8 or more, More preferably, it is 10 or more.
In the organic compound having a basic group, examples of the alkylamine include butylamine, amylamine, hexylamine, heptylamine, octylamine, 2-hexylhexylamine, nonylamine, decylamine, undecylamine, dodecylamine, tridecylamine. , Tetradecylamine, pentadecylamine, hexadecylamine, octadecylamine, isobutylamine, t-butylamine, 1-methylbutylamine, 1-ethylbutylamine, t-amylamine, 3-aminoheptane, t-octylamine, 1,4 -Diaminobutane, 1,6-hexadiamine, 1,8-diaminooctane, 1,10-diaminodecane, 1,12-diaminododecane, dibutylamine, dihexylamine, dioctylamine, bis (2- Tylhexyl) amine, didecylamine, N-methyloctadecylamine, triethylamine, tripropylamine, N, N-dimethylbutylamine, N-methyldibutylamine, tributylamine, tripentylamine, N, N-dimethylhexylamine, N, N- Dimethyloctylamine, N-maledioctylamine, trioctylamine, triisooctylamine, N, N-dimethyldodecylamine, tridodecylamine, N-methyl-N-octadecyl-1-octadecylamine, N, N-dibutylethylenediamine N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine, N, N, N ′, N′-tetramethyl-1,6-hexanediamine, N-methylcyclohexylamine, N, N, N ′, N ′, N "-Pentamethyldiethylenetria , Cyclohexylamine, cycloheptylamine, cyclohexylamine, cyclododecylamine, 1-adamandanamine, etc., preferably octylamine, 2-hexylhexylamine, nonylamine, decylamine, undecylamine, dodecylamine, tridecyl Amine, tetradecylamine, octadecylamine, t-octylamine, 1,8-diaminooctane, 1,10-diaminodecane, 1,12-diaminododecane, dioctylamine, bis (2-ethylhexyl) amine, didecylamine, N- Methyl octadecylamine, N, N-dimethyloctylamine, N-mail dioctylamine, trioctylamine, triisooctylamine, N, N-dimethyldodecylamine, tridodecylamine, N-methyl -N-octadecyl-1-octadecylamine, N, N-dibutylethylenediamine, N, N, N ', N'-tetramethylethylenediamine, N, N, N', N'-tetramethyl-1,6-hexanediamine, N -Methylcyclohexylamine, N, N, N ', N', N "-pentamethyldiethylenetriamine, cyclododecylamine, 1-adamandanamine and the like, more preferably decylamine, undecylamine, dodecylamine, tri Examples include decylamine, tetradecylamine, didecylamine, N-methyloctadecylamine, N, N-dimethyldodecylamine, and tridodecylamine. Organic polymer compounds having a basic group such as polyallylamine and polyvinylamine are also suitable.

アリールアミンとしては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジブチルアニリン、４−ブチルアニリン、４−ペンチルアミン、４−ヘキシルアミン、４−ヘプチルアニリン、４−オクチルアニリン、４−デシルアニリン、４−ドデシルアニリン、４−テトラデシルアニリン、４−ヘキサデシルアニリン、４−ブトキシアニリン、４−ペンチルオキシアニリン、４−ヘキシルオキシアニリン、４−ヘキシルオキシアニリンなどが挙げられるが、好ましくは４−オクチルアニリン、４−デシルアニリン、４−ドデシルアニリン、４−テトラデシルアニリン、４−ヘキサデシルアニリン、４−ペンチルオキシアニリン、４−ヘキシルオキシアニリン、４−ヘキシルオキシアニリンなどが挙げられ、さらに好ましくは、４−デシルアニリン、４−ドデシルアニリン、４−テトラデシルアニリン、４−ヘキサデシルアニリン、４−ペンチルオキシアニリン、４−ヘキシルオキシアニリン、４−ヘキシルオキシアニリンなどが挙げられる。   As the arylamine, for example, N, N-dibutylaniline, 4-butylaniline, 4-pentylamine, 4-hexylamine, 4-heptylaniline, 4-octylaniline, 4-decylaniline, 4-dodecylaniline, 4 -Tetradecylaniline, 4-hexadecylaniline, 4-butoxyaniline, 4-pentyloxyaniline, 4-hexyloxyaniline, 4-hexyloxyaniline, and the like, preferably 4-octylaniline, 4-decylaniline 4-dodecylaniline, 4-tetradecylaniline, 4-hexadecylaniline, 4-pentyloxyaniline, 4-hexyloxyaniline, 4-hexyloxyaniline, etc., more preferably 4-decylaniline, 4 -Dodecylaniline, 4 Tetradecyl aniline, 4-hexadecyl aniline, 4-pentyloxy aniline, 4-hexyloxy aniline, 4-hexyloxy aniline.

イミダゾール誘導体としては、例えば、１−（１０−ヒドロキシデシル）イミダゾール、１−ブチルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾールなどが挙げられる。   Examples of the imidazole derivative include 1- (10-hydroxydecyl) imidazole, 1-butylimidazole, 2-undecylimidazole, 2-heptadecylimidazole, and the like.

前記塩基性基を有する有機化合物としては、顔料に対し０．０１〜３０質量％の範囲にあることが好ましく、０．０５〜２０質量％の範囲にあることがより好ましく、０．０５〜１５質量％の範囲にあることが特に好ましい。   The organic compound having a basic group is preferably in the range of 0.01 to 30% by mass, more preferably in the range of 0.05 to 20% by mass, and more preferably 0.05 to 15% with respect to the pigment. It is particularly preferable to be in the range of mass%.

また塩基性基と複素環基とで構成される有機化合物を添加することも好ましい。
このような有機化合物としては、例えば、２−アミノピリジン、３−アミノピリジン、１−（２−アミノフェニル）ピロール、５−アミノピラゾール、３−アミノ−５−メチルピラゾール、５−アミノ−１−エチルピラゾール、３−アミノトリアゾール、２−アミノチアゾール、５−アミノインドール、２−アミノベンズチアゾール、５−アミノベンズイミダゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチル−５−アミノベンズイミダゾール、フタルイミド、５−アミノベンズイミダゾロン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−５−アミノベンズイミダゾロン、５−アミノウラシル、６−アミノウラシル、ウラシル、チミン、アデニン、グアニン、メラミン、アミノピラジン、８−アミノキノリン、３−アミノキノリン、９−アミノアクリジン、ＡＳＴＲＡブルー６ＧＬＬ（塩基性フタロシアニン誘導体）、２−アミノアントラキノン、３−アミノアントラキノン、アクリドン、Ｎ−アクリドン、キナクリドン、ＮＩＬＥレッド、メチレンバイオレットナフタルイミドなどが挙げられる。好ましくは、２−アミノベンズチアゾール、５−アミノベンズイミダゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチル−５−アミノベンズイミダゾール、５−アミノベンズイミダゾロン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−５−アミノベンズイミダゾロン、５−アミノウラシル、６−アミノウラシル、ウラシル、チミン、アデニン、グアニン、メラミン、８−アミノキノリン、３−アミノキノリン、９−アミノアクリジン、ＡＳＴＲＡブルー６ＧＬＬ（塩基性フタロシアニン誘導体）、２−アミノアントラキノン、３−アミノアントラキノン、アクリドン、Ｎ−アクリドン、キナクリドン、ＮＩＬＥレッド、メチレンバイオレットナフタルイミドが挙げられ、より好ましくは、９−アミノアクリジン、ＡＳＴＲＡブルー６ＧＬＬ（塩基性フタロシアニン誘導体）、２−アミノアントラキノン、３−アミノアントラキノン、アクリドン、Ｎ−アクリドン、５−アミノベンズイミダゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチル−５−アミノベンズイミダゾール、５−アミノベンズイミダゾロン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−５−アミノベンズイミダゾロン、５−アミノウラシル、６−アミノウラシル、ＮＩＬＥレッド、メチレンバイオレットナフタルイミドが挙げられる。 It is also preferable to add an organic compound composed of a basic group and a heterocyclic group.
Examples of such an organic compound include 2-aminopyridine, 3-aminopyridine, 1- (2-aminophenyl) pyrrole, 5-aminopyrazole, 3-amino-5-methylpyrazole, 5-amino-1- Ethylpyrazole, 3-aminotriazole, 2-aminothiazole, 5-aminoindole, 2-aminobenzthiazole, 5-aminobenzimidazole, N, N-dimethyl-5-aminobenzimidazole, phthalimide, 5-aminobenzimidazolone N, N-dimethyl-5-aminobenzimidazolone, 5-aminouracil, 6-aminouracil, uracil, thymine, adenine, guanine, melamine, aminopyrazine, 8-aminoquinoline, 3-aminoquinoline, 9-amino Acridine, ASTRA blue 6GLL (base Phthalocyanine derivative), 2-amino-anthraquinone, 3-amino-anthraquinone, acridone, N- acridone, quinacridone, NILE Red, and the like methylene violet naphthalimide is. Preferably, 2-aminobenzthiazole, 5-aminobenzimidazole, N, N-dimethyl-5-aminobenzimidazole, 5-aminobenzimidazolone, N, N-dimethyl-5-aminobenzimidazolone, 5-amino Uracil, 6-aminouracil, uracil, thymine, adenine, guanine, melamine, 8-aminoquinoline, 3-aminoquinoline, 9-aminoacridine, ASTRA blue 6GLL (basic phthalocyanine derivative), 2-aminoanthraquinone, 3-amino Anthraquinone, acridone, N-acridone, quinacridone, NILE red, methylene violet naphthalimide, and more preferably 9-aminoacridine, ASTRA blue 6GLL (basic phthalocyanine derivative), 2-aminoan Laquinone, 3-aminoanthraquinone, acridone, N-acridone, 5-aminobenzimidazole, N, N-dimethyl-5-aminobenzimidazole, 5-aminobenzimidazolone, N, N-dimethyl-5-aminobenzimidazolone , 5-aminouracil, 6-aminouracil, NILE red, and methylene violet naphthalimide.

前記塩基性基と複素環基とで構成される有機化合物の添加量としては、顔料に対し０．０１〜３０質量％の範囲にあることが好ましく、０．０５〜２０質量％の範囲にあることがより好ましく、０．０５〜１５質量％の範囲にあることが特に好ましい。   The addition amount of the organic compound composed of the basic group and the heterocyclic group is preferably in the range of 0.01 to 30% by mass, and in the range of 0.05 to 20% by mass with respect to the pigment. It is more preferable that it is in the range of 0.05 to 15% by mass.

上記に挙げた以外にも特開２００７−９０９６号公報や特開平７−３３１１８２号公報等に記載の顔料誘導体を挙げることができる。ここで言う顔料誘導体とは、親物質としての有機顔料から誘導され、その親構造を化学修飾することで製造される顔料誘導体型の化合物、あるいは化学修飾された顔料前駆体の顔料化反応により得られる顔料誘導体型の化合物を指す。市販品としては、例えば、ＥＦＫＡ社製「ＥＦＫＡ６７４５（フタロシアニン誘導体）」、ルーブリゾール社製「ソルスパース５０００（フタロシアニン誘導体）」等を挙げることができる（いずれも商品名）。顔料誘導体を用いる場合、その使用量としては、顔料に対し０．５〜３０質量％の範囲にあることが好ましく、３〜２０質量％の範囲にあることがより好ましく、５〜１５質量％の範囲にあることが特に好ましい。   In addition to the above, pigment derivatives described in JP-A No. 2007-9096 and JP-A No. 7-331182 can be exemplified. The pigment derivative referred to here is derived from a pigment derivative compound derived from an organic pigment as a parent substance and manufactured by chemically modifying the parent structure, or by a pigmentation reaction of a chemically modified pigment precursor. Refers to a pigment derivative type compound. Examples of commercially available products include “EFKA 6745 (phthalocyanine derivative)” manufactured by EFKA, “Solsperse 5000 (phthalocyanine derivative)” manufactured by Lubrizol (all are trade names), and the like. When a pigment derivative is used, the amount used is preferably in the range of 0.5 to 30% by mass, more preferably in the range of 3 to 20% by mass, and 5 to 15% by mass with respect to the pigment. It is especially preferable that it is in the range.

第２溶媒（貧溶媒）は特に限定されないが、第２溶媒に対する有機顔料の溶解度は、０．０２質量％以下であることが好ましく、０．０１質量％以下であることがより好ましい。有機顔料の第２溶媒への溶解度にとくに下限はないが、通常用いられる有機顔料を考慮すると０．０００１質量％以上が実際的である。   The second solvent (poor solvent) is not particularly limited, but the solubility of the organic pigment in the second solvent is preferably 0.02% by mass or less, and more preferably 0.01% by mass or less. Although there is no particular lower limit to the solubility of the organic pigment in the second solvent, 0.0001% by mass or more is practical in consideration of a commonly used organic pigment.

第２溶媒としては、特に限定されないが、水系溶媒（例えば、水、または塩酸、水酸化ナトリウム水溶液）、アルコール系溶媒（例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール等）、ケトン系溶媒（例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、エーテル系溶媒（例えば、テトラヒドロフラン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等）、スルホキシド系溶媒（例えば、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチレンスルホキシド、スルホラン等）、エステル系溶媒（例えば、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、乳酸エチル等）、アミド系溶媒（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、１−メチル−２−ピロリドン等）、芳香族炭化水素系溶媒（例えば、トルエン、キシレン等）、脂肪族炭化水素系溶媒（例えば、オクタン等）、ニトリル系溶媒（例えば、アセトニトリル等）、ハロゲン系溶媒（例えば、四塩化炭素、ジクロロメタン等）、イオン性液体（例えば、１−エチル−３
−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート等）、二硫化炭素溶媒、またはこれらの混合物などが好適に挙げられる。
これらの中でも、水系溶媒、アルコール系溶媒、ケトン系溶媒、スルホキシド系溶媒、エステル系溶媒、アミド系溶媒、ニトリル系溶媒、またはこれらの混合物がより好ましく、水系溶媒、アルコール系溶媒、またはこれらの混合物が特に好ましい。 Although it does not specifically limit as a 2nd solvent, An aqueous solvent (For example, water, hydrochloric acid, sodium hydroxide aqueous solution), Alcohol-type solvent (For example, methanol, ethanol, n-propanol etc.), Ketone-type solvent (For example, methyl ethyl ketone) , Methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, etc.), ether solvents (eg, tetrahydrofuran, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, etc.), sulfoxide solvents (eg, dimethyl sulfoxide, hexamethylene sulfoxide, sulfolane, etc.), ester solvents (For example, ethyl acetate, acetic acid-n-butyl, ethyl lactate, etc.), amide solvents (for example, N, N-dimethylformamide, 1-methyl-2-pyrrolidone, etc.), aromatic hydrocarbon solvents ( For example, toluene, xylene, etc.), aliphatic hydrocarbon solvents (for example, octane), nitrile solvents (for example, acetonitrile), halogen solvents (for example, carbon tetrachloride, dichloromethane, etc.), ionic liquids (for example, 1-ethyl-3
-Methylimidazolium tetrafluoroborate etc.), carbon disulfide solvent, or a mixture thereof is preferably mentioned.
Among these, an aqueous solvent, an alcohol solvent, a ketone solvent, a sulfoxide solvent, an ester solvent, an amide solvent, a nitrile solvent, or a mixture thereof is more preferable, and an aqueous solvent, an alcohol solvent, or a mixture thereof. Is particularly preferred.

水系溶媒としては、例えば、水、塩酸、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液などが挙げられる。
アルコール系溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、１−メトキシ−２−プロパノールなどが挙げられる。 Examples of the aqueous solvent include water, hydrochloric acid, sodium hydroxide aqueous solution, potassium hydroxide aqueous solution and the like.
Examples of the alcohol solvent include methanol, ethanol, isopropyl alcohol, n-propyl alcohol, 1-methoxy-2-propanol and the like.

第１溶媒の具体例として列挙したものと第２溶媒として列挙したものとで共通するものもあるが、第１溶媒及び第２溶媒として同じものを組み合わせることはなく、採用する各有機顔料との関係で第１溶媒に対する溶解度が第２溶媒に対する溶解度より十分高ければよく、顔料に関しては、例えば、その溶解度差が０．２質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましい。第１溶媒と第２溶媒に対する溶解度の差に特に上限はないが、通常用いられる有機顔料を考慮すると５０質量％以下であることが実際的である。   Although there are some that are common between those listed as specific examples of the first solvent and those listed as the second solvent, the same thing as the first solvent and the second solvent is not combined, Therefore, the solubility in the first solvent should be sufficiently higher than the solubility in the second solvent. For the pigment, for example, the solubility difference is preferably 0.2% by mass or more, and 0.5% by mass or more. Is more preferable. There is no particular upper limit to the difference in solubility between the first solvent and the second solvent, but it is practical that the difference is 50% by mass or less in consideration of a commonly used organic pigment.

第２溶媒の状態は特に限定されず、常圧から亜臨界、超臨界条件の範囲を選択できる。常圧での温度は−３０〜１００℃が好ましく、−１０〜６０℃がより好ましく、０〜３０℃が特に好ましい。有機顔料溶液の粘度は０．５〜１００．０ｍＰａ・ｓであることが好ましく１．０〜５０．０ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。   The state of the second solvent is not particularly limited, and a range from normal pressure to subcritical and supercritical conditions can be selected. The temperature at normal pressure is preferably −30 to 100 ° C., more preferably −10 to 60 ° C., and particularly preferably 0 to 30 ° C. The viscosity of the organic pigment solution is preferably 0.5 to 100.0 mPa · s, and more preferably 1.0 to 50.0 mPa · s.

有機顔料溶液と第２溶媒とを混合する際、両者のどちらを添加して混合してもよいが、有機顔料溶液を第２溶媒に噴流して混合することが好ましく、その際に第２溶媒が撹拌された状態であることが好ましい。撹拌速度は１００〜１００００ｒｐｍが好ましく１５０〜８０００ｒｐｍがより好ましく、２００〜６０００ｒｐｍが特に好ましい。添加にはポンプ等を用いることもできるし、用いなくてもよい。また、液中添加でも液外添加でもよいが、液中添加がより好ましい。さらに供給管を介してポンプで液中に連続供給することが好ましい。供給管の内径は０．１〜２００ｍｍが好ましく０．２〜１００ｍｍがより好ましい。供給管から液中に供給される速度としては１〜１００００ｍｌ／ｍｉｎが好ましく、５〜５０００ｍｌ／ｍｉｎがより好ましい。   When mixing the organic pigment solution and the second solvent, either of them may be added and mixed. However, the organic pigment solution is preferably jetted into the second solvent and mixed, and in this case, the second solvent is mixed. Is preferably in a stirred state. The stirring speed is preferably 100 to 10,000 rpm, more preferably 150 to 8000 rpm, and particularly preferably 200 to 6000 rpm. A pump or the like may be used for the addition, or it may not be used. Moreover, although addition in a liquid or addition outside a liquid may be sufficient, addition in a liquid is more preferable. Further, it is preferable to continuously supply the liquid into the liquid through a supply pipe. The inner diameter of the supply pipe is preferably 0.1 to 200 mm, more preferably 0.2 to 100 mm. As a speed | rate supplied into a liquid from a supply pipe | tube, 1-1000 ml / min is preferable and 5-5000 ml / min is more preferable.

有機顔料溶液と第２溶媒との混合に当り、レイノルズ数を調節することにより、析出生成させる顔料ナノ粒子の粒子径を制御することができる。ここでレイノルズ数は流体の流れの状態を表す無次元数であり次式で表される。
Ｒｅ＝ρＵＬ／μ ・・・ 数式（１）
数式（１）中、Ｒｅはレイノルズ数を表し、ρは有機顔料溶液の密度［ｋｇ／ｍ^３］を表し、Ｕは有機顔料溶液と第２溶媒とが出会う時の相対速度［ｍ／ｓ］を表し、Ｌは有機顔料溶液と第２溶媒とが出会う部分の流路もしくは供給口の等価直径［ｍ］を表し、μは有機顔料溶液の粘性係数［Ｐａ・ｓ］を表す。 By adjusting the Reynolds number when mixing the organic pigment solution and the second solvent, it is possible to control the particle diameter of the pigment nanoparticles to be deposited. Here, the Reynolds number is a dimensionless number representing the state of fluid flow and is represented by the following equation.
Re = ρUL / μ Equation (1)
In Formula (1), Re represents the Reynolds number, ρ represents the density [kg / m ³ ] of the organic pigment solution, and U represents the relative speed [m / s] when the organic pigment solution meets the second solvent. L represents the equivalent diameter [m] of the flow path or supply port where the organic pigment solution and the second solvent meet, and μ represents the viscosity coefficient [Pa · s] of the organic pigment solution.

等価直径Ｌとは、任意断面形状の配管の開口径や流路に対し等価な円管を想定するとき、その等価円管の直径をいう。等価直径Ｌは、配管の断面積をＡ、配管のぬれぶち長さ（周長）または流路の外周をｐとすると下記数式（２）で表される。
Ｌ＝４Ａ／ｐ ・・・ 数式（２）
配管を通じて有機顔料溶液を第２溶媒中に注入して粒子を形成することが好ましく、配管に円管を用いた場合には等価直径は円管の直径と一致する。例えば、液体供給口の開口径を変化させて等価直径を調節することができる。等価直径Ｌの値は特に限定されないが、例えば、上述した供給口の好ましい内径と同義である。 The equivalent diameter L is the diameter of an equivalent circular pipe when assuming an opening diameter of a pipe having an arbitrary cross-sectional shape or a circular pipe equivalent to a flow path. The equivalent diameter L is expressed by the following equation (2), where A is the cross-sectional area of the pipe, p is the wetted length (circumferential length) of the pipe, or p is the outer periphery of the flow path.
L = 4 A / p Equation (2)
It is preferable to form particles by injecting the organic pigment solution into the second solvent through a pipe. When a circular pipe is used for the pipe, the equivalent diameter matches the diameter of the circular pipe. For example, the equivalent diameter can be adjusted by changing the opening diameter of the liquid supply port. Although the value of the equivalent diameter L is not specifically limited, For example, it is synonymous with the preferable internal diameter of the supply port mentioned above.

有機顔料溶液と第２溶媒とが出会う時の相対速度Ｕは、両者が出会う部分の面に対して垂直方向の相対速度で定義される。すなわち、例えば静止している第２溶媒中に有機顔料溶液を注入して混合する場合は、供給口から注入する速度が相対速度Ｕに等しくなる。相対速度Ｕの値は特に限定されないが、例えば、０．５〜１００ｍ／ｓとすることが好ましく、１．０〜５０ｍ／ｓとすることがより好ましい。   The relative speed U when the organic pigment solution and the second solvent meet is defined by the relative speed in the direction perpendicular to the surface of the portion where both meet. That is, for example, when the organic pigment solution is injected and mixed in the stationary second solvent, the injection speed from the supply port becomes equal to the relative speed U. Although the value of the relative speed U is not specifically limited, For example, it is preferable to set it as 0.5-100 m / s, and it is more preferable to set it as 1.0-50 m / s.

有機顔料溶液の密度ρは、選択される材料の種類により定められる値であるが、例えば、０．８〜２．０ｋｇ／ｍ^３であることが実際的である。また、有機顔料溶液の粘性係数μについても用いられる材料や環境温度等により定められる値であるが、その好ましい範囲は、上述した有機顔料溶液の好ましい粘度と同義である。 The density ρ of the organic pigment solution is a value determined by the type of material selected, but is practically, for example, 0.8 to 2.0 kg / m ³ . Also, the viscosity coefficient μ of the organic pigment solution is a value determined by the material used, the environmental temperature, and the like, but its preferred range is synonymous with the preferred viscosity of the organic pigment solution described above.

レイノルズ数（Ｒｅ）の値は、小さいほど層流を形成しやすく、大きいほど乱流を形成しやすい。例えば、レイノルズ数を６０以上で調節して顔料ナノ粒子の粒子径を制御して得ることができ、１００以上とすることが好ましく、１５０以上とすることがより好ましい。レイノズル数に特に上限はないが、例えば、１０００００以下の範囲で調節して制御することで良好な顔料ナノ粒子を制御して得ることができ好ましい。あるいは、得られるナノ粒子の平均粒径が６０ｎｍ以下となるようにレイノルズ数を高めた条件としてもよい。このとき、上記の範囲内においては、通常レイノルズ数を高めることで、より粒径の小さな顔料ナノ粒子を制御して得ることができる。   The smaller the Reynolds number (Re) value, the easier it is to form a laminar flow, and the larger the value, the easier it is to form a turbulent flow. For example, it can be obtained by adjusting the Reynolds number to 60 or more to control the particle diameter of the pigment nanoparticles, preferably 100 or more, and more preferably 150 or more. Although there is no particular upper limit to the number of lay nozzles, for example, favorable pigment nanoparticles can be obtained by controlling and controlling in the range of 100,000 or less, which is preferable. Or it is good also as conditions which raised Reynolds number so that the average particle diameter of the nanoparticle obtained may be 60 nm or less. At this time, within the above range, it is possible to control and obtain pigment nanoparticles having a smaller particle size by increasing the Reynolds number.

有機顔料溶液と第２溶媒との混合比は体積比で１／５０〜２／３が好ましく、１／４０〜１／２がより好ましく、１／２０〜３／８が特に好ましい。有機顔料微粒子を析出させた場合の液中の粒子濃度は特に制限されないが、溶媒１０００ｍｌに対して有機顔料微粒子が１０〜４００００ｍｇの範囲であることが好ましく、より好ましくは２０〜３００００ｍｇの範囲であり、特に好ましくは５０〜２５０００ｍｇの範囲である。また、有機顔料微粒子を生成させる際の調製スケールは、特に限定されないが、第２溶媒の混合量が１０〜２０００Ｌの調製スケールであることが好ましく、５０〜１０００Ｌの調製スケールであることがより好ましい。   The mixing ratio of the organic pigment solution and the second solvent is preferably 1/50 to 2/3, more preferably 1/40 to 1/2, and particularly preferably 1/20 to 3/8. The particle concentration in the liquid when the organic pigment fine particles are deposited is not particularly limited, but the organic pigment fine particles are preferably in the range of 10 to 40,000 mg, more preferably in the range of 20 to 30000 mg with respect to 1000 ml of the solvent. Especially preferably, it is the range of 50-25000 mg. In addition, the preparation scale for generating the organic pigment fine particles is not particularly limited, but the mixed amount of the second solvent is preferably a preparation scale of 10 to 2000 L, and more preferably a preparation scale of 50 to 1000 L. .

有機顔料微粒子ないしは微細色素物質の粒径に関しては、計測法により数値化して集団の平均の大きさを表現する方法があるが、よく使用されるものとして、分布の最大値を示すモード径、積分分布曲線の中央値に相当するメジアン径、各種の平均径（数平均、長さ平均、面積平均、質量平均、体積平均等）などがあり、本発明においては、特に断りのない限り、平均粒径とは体積加重平均によるものをいう。   Regarding the particle diameter of organic pigment fine particles or fine pigment substances, there is a method of expressing the average size of the group by quantifying it by a measurement method. Median diameter corresponding to the median of the distribution curve, various average diameters (number average, length average, area average, mass average, volume average, etc.), etc. In the present invention, unless otherwise specified, the average particle size The diameter means a volume weighted average.

本発明において有機顔料微粒子（一次粒子）の平均粒径は体積加重平均で１ｎｍ〜１μｍであることが好ましく、１〜２００ｎｍであることがより好ましく、２〜１００ｎｍであることがさらに好ましく、５〜８０ｎｍであることが特に好ましい。なお形成される粒子は結晶質粒子でも非晶質粒子でもよく、またはこれらの混合物でもよい。   In the present invention, the average particle size of the organic pigment fine particles (primary particles) is preferably 1 nm to 1 μm in volume weighted average, more preferably 1 to 200 nm, further preferably 2 to 100 nm, 80 nm is particularly preferable. The formed particles may be crystalline particles, amorphous particles, or a mixture thereof.

また、粒子の単分散性を表す指標として、本発明においては、特に断りのない限り、体積平均粒径（Ｍｖ）と数平均粒径（Ｍｎ）の比（Ｍｖ／Ｍｎ）を用いる。本発明において顔料微粒子（一次粒子）の単分散性、つまりＭｖ／Ｍｎは、１．０〜２．０であることが好ましく、１．０〜１．８であることがより好ましく、１．０〜１．５であることが特に好ましい。   In the present invention, the ratio (Mv / Mn) of the volume average particle diameter (Mv) and the number average particle diameter (Mn) is used as an index representing the monodispersity of the particles unless otherwise specified. In the present invention, the monodispersity of the pigment fine particles (primary particles), that is, Mv / Mn, is preferably 1.0 to 2.0, more preferably 1.0 to 1.8, -1.5 is particularly preferred.

有機顔料微粒子の粒径の測定方法としては、顕微鏡法、質量法、光散乱法、光遮断法、電気抵抗法、音響法、動的光散乱法が挙げられ、顕微鏡法、動的光散乱法が特に好ましい。顕微鏡法に用いられる顕微鏡としては、例えば、走査型電子顕微鏡、透過型電子顕微鏡などが挙げられる。動的光散乱法による粒子測定装置として、例えば、日機装社製ナノトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０、大塚電子社製ダイナミック光散乱光度計ＤＬＳ−７０００シリーズなどが挙げられる。   Examples of the method for measuring the particle size of the organic pigment fine particles include a microscopy method, a mass method, a light scattering method, a light blocking method, an electrical resistance method, an acoustic method, and a dynamic light scattering method. Is particularly preferred. Examples of the microscope used for the microscopy include a scanning electron microscope and a transmission electron microscope. Examples of the particle measuring apparatus by the dynamic light scattering method include Nanotrack UPA-EX150 manufactured by Nikkiso Co., Ltd. and Dynamic Light Scattering Photometer DLS-7000 series manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.

有機顔料微粒子を析出させ分散液を調製するに当り、有機顔料溶液及び第２溶媒の少なくとも一方に、少なくとも第２溶媒が良溶媒（第２溶媒に対する溶解度が４．０質量％以上）となるような化合物（以下、粒径調整剤と称することがある）を含有させてもよい。   In preparing the dispersion liquid by precipitating the organic pigment fine particles, at least the second solvent is a good solvent (solubility in the second solvent is 4.0% by mass or more) in at least one of the organic pigment solution and the second solvent. A small compound (hereinafter sometimes referred to as a particle size adjusting agent) may be contained.

高分子粒径調整剤としては、例えば、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリアクリルアミド、ビニルアルコール−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール−部分ホルマール化物、ポリビニルアルコール−部分ブチラール化物、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロック共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム塩、ポリビニル硫酸塩、ポリ（４−ビニルピリジン）塩、ポリアリルアミン、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリビニルアミン塩酸塩、アリルアミン塩酸塩／ジアリルアミン塩酸塩共重合体、ジアリルアミン系モノマー／ＳＯ_２共重合体、ジアリルアミン塩酸塩／マレイン酸共重合体、ポリジアリルメチルアミン塩酸塩、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体、縮合ナフタレンスルホン酸塩、セルロース誘導体、澱粉誘導体などが挙げられる。その他、アルギン酸塩、ゼラチン、アルブミン、カゼイン、アラビアゴム、トンガントゴム、リグニンスルホン酸塩などの天然高分子類も使用できる。なかでも、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアリルアミン、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリビニルアミン塩酸塩、アリルアミン塩酸塩／ジアリルアミン塩酸塩共重合体、ジアリルアミン系モノマー／ＳＯ_２共重合体などが好ましい。これら粒径調整剤は、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
質量平均分子量が１，０００〜５００，０００であることが好ましく、１０，０００〜５００，０００であることがより好ましく、１０，０００〜１００，０００であることが特に好ましい。 Examples of the polymer particle size adjusting agent include polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyacrylamide, vinyl alcohol-vinyl acetate copolymer, polyvinyl alcohol-partial formalized product, polyvinyl alcohol-part. Butyralized product, vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer, polyethylene oxide / propylene oxide block copolymer, polyacrylic acid, sodium polyacrylate, polyvinyl sulfate, poly (4-vinylpyridine) salt, polyallylamine, polyallylamine hydrochloride, polyvinylamine hydrochloride, allylamine hydrochloride / diallylamine hydrochloride copolymer, a diallylamine monomer / SO ₂ copolymers, diallylamine hydrochloride / Ma Examples thereof include oleic acid copolymer, polydiallylmethylamine hydrochloride, polydiallyldimethylammonium chloride, diallyldimethylammonium chloride / acrylamide copolymer, condensed naphthalene sulfonate, cellulose derivative, starch derivative and the like. In addition, natural polymers such as alginate, gelatin, albumin, casein, gum arabic, tonganto gum and lignin sulfonate can also be used. Of these, polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acid, polyallylamine, polyallylamine hydrochloride, polyvinylamine hydrochloride, allylamine hydrochloride / diallylamine hydrochloride copolymer, diallylamine monomer / SO ₂ copolymer, and the like are preferable. These particle size adjusting agents can be used singly or in combination of two or more.
The mass average molecular weight is preferably 1,000 to 500,000, more preferably 10,000 to 500,000, and particularly preferably 10,000 to 100,000.

アニオン性の粒径調整剤（アニオン性界面活性剤）としては、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン塩、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等を挙げることができる。なかでも、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン塩が好ましい。Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン塩としては、特開平３−２７３０６７号公報に記載されているものが好ましい。これらアニオン性の粒径調整剤は、単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。   Examples of anionic particle size adjusting agents (anionic surfactants) include N-acyl-N-alkyltaurine salts, fatty acid salts, alkylsulfuric acid ester salts, alkylbenzenesulfonates, alkylnaphthalenesulfonates, and dialkylsulfosuccinates. , Alkyl phosphate ester salt, naphthalene sulfonic acid formalin condensate, polyoxyethylene alkyl sulfate ester salt and the like. Of these, N-acyl-N-alkyltaurine salts are preferred. As the N-acyl-N-alkyl taurine salt, those described in JP-A-3-273067 are preferable. These anionic particle size regulators can be used alone or in combination of two or more.

カチオン性の粒径調整剤（カチオン性界面活性剤）には、四級アンモニウム塩、アルコキシル化ポリアミン、脂肪族アミンポリグリコールエーテル、脂肪族アミン、脂肪族アミンと脂肪族アルコールから誘導されるジアミンおよびポリアミン、脂肪酸から誘導されるイミダゾリンのカチオン性物質の塩が挙げられる。これらカチオン性粒径調整剤は、単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。   Cationic particle size modifiers (cationic surfactants) include quaternary ammonium salts, alkoxylated polyamines, aliphatic amine polyglycol ethers, aliphatic amines, diamines derived from aliphatic amines and fatty alcohols, and Examples include salts of cationic substances of imidazoline derived from polyamines and fatty acids. These cationic particle size regulators can be used alone or in combination of two or more.

両イオン性の粒径調整剤は、前記アニオン性の粒径調整剤が分子内に有するアニオン基部分とカチオン性の粒径調整剤が分子内に有するカチオン基部分を共に分子内に有する粒径調整剤である。   The amphoteric particle size regulator is a particle size in which the anionic particle size regulator has both an anion group moiety in the molecule and a cationic group moiety in the molecule of the cationic particle size modifier. It is a regulator.

ノニオン性の粒径調整剤（ノニオン性界面活性剤）としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステルなどを挙げることができる。なかでも、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルが好ましい。これらノニオン性の粒径調整剤は、単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。   Nonionic particle size adjusting agents (nonionic surfactants) include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene Examples thereof include alkylamines and glycerin fatty acid esters. Of these, polyoxyethylene alkylaryl ether is preferable. These nonionic particle size regulators may be used alone or in combination of two or more.

粒径調整剤の含有量は、顔料微粒子の粒径制御をより一層向上させるために、顔料に対して０．１〜１００質量％の範囲であることが好ましく、より好ましくは０．１〜５０質量％の範囲であり、さらに好ましくは０．１〜２０質量％の範囲である。また粒径調整剤は、単独で用いても、複数のものを組み合わせて用いてもよい。   The content of the particle size adjusting agent is preferably in the range of 0.1 to 100% by mass, more preferably 0.1 to 50% with respect to the pigment in order to further improve the particle size control of the pigment fine particles. It is the range of mass%, More preferably, it is the range of 0.1-20 mass%. In addition, the particle size adjusting agents may be used alone or in combination.

本発明の微細色素物質における有機顔料微粒子は、良溶媒に溶解した有機顔料溶液と貧溶媒との接触により析出させて得られたビルドアップ有機顔料微粒子であり、バルク顔料を粉砕等して得られるブレイクダウン顔料粒子とは異なる。
本発明の微細色素物質は、有機顔料微粒子と上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含有するものであれば特に限定されないが、上記の有機顔料微粒子を析出させた混合液から溶媒分（良溶媒（第１溶媒）及び貧溶媒（第２溶媒））の一部または全部を除去したものであることが好ましい。本発明において有機顔料微粒子に対する一般式（Ｉ）で表される化合物の存在状態は特に制限はなく、有機顔料微粒子の表面に吸着した状態、一部又は全てが有機顔料微粒子に取り込まれた状態、あるいは有機顔料微粒子と固溶体を形成した状態、いずれも好ましい。しかしながらより高い効果を発現するためには一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一部が有機顔料粒子表面に存在することが望ましく、有機顔料微粒子の表面に吸着した状態、あるいは部分的に有機顔料微粒子に取り込まれた状態が好ましい。 The organic pigment fine particles in the fine pigment material of the present invention are build-up organic pigment fine particles obtained by precipitation by contact between an organic pigment solution dissolved in a good solvent and a poor solvent, and are obtained by pulverizing a bulk pigment or the like. Different from breakdown pigment particles.
The fine pigment substance of the present invention is not particularly limited as long as it contains the organic pigment fine particles and the compound represented by the above general formula (I), but the solvent component (good) is obtained from the mixed liquid in which the organic pigment fine particles are precipitated. It is preferable that part or all of the solvent (first solvent) and the poor solvent (second solvent) be removed. In the present invention, the presence state of the compound represented by the general formula (I) with respect to the organic pigment fine particles is not particularly limited, a state of being adsorbed on the surface of the organic pigment fine particles, a state in which part or all is taken into the organic pigment fine particles, Alternatively, a state where organic pigment fine particles and a solid solution are formed is preferable. However, in order to achieve a higher effect, it is desirable that at least a part of the compound represented by the general formula (I) is present on the surface of the organic pigment particle, and it is adsorbed on the surface of the organic pigment particle or partially A state in which the organic pigment is incorporated in the fine particles of the organic pigment is preferable.

有機顔料微粒子析出後の混合液からの溶媒分の除去工程としては、特に限定されないが、例えば、フィルタなどによりろ過する方法、遠心分離によって有機顔料微粒子を沈降させて濃縮する方法などが挙げられる。
フィルタろ過の装置は、例えば、減圧あるいは加圧ろ過のような装置を用いることができる。好ましいフィルタとしては、ろ紙、ナノフィルタ、ウルトラフィルタなどを挙げることができる。
遠心分離機は有機顔料微粒子を沈降させることができればどのような装置を用いてもよい。例えば、汎用の装置の他にもスキミング機能（回転中に上澄み層を吸引し、系外に排出する機能）付きのものや、連続的に固形物を排出する連続遠心分離機などが挙げられる。遠心分離条件は、遠心力（重力加速度の何倍の遠心加速度がかかるかを表す値）で５０〜１００００が好ましく、１００〜８０００がより好ましく、１５０〜６０００が特に好ましい。遠心分離時の温度は、分散液の溶剤種によるが、−１０〜８０℃が好ましく、−５〜７０℃がより好ましく、０〜６０℃が特に好ましい。
また、溶媒分の除去工程として、真空凍結乾燥により溶媒を昇華させて濃縮する方法、加熱ないし減圧による溶媒を乾燥させて濃縮する方法、それらを組合せた方法などを用いることもできる。 The process for removing the solvent from the mixed liquid after the organic pigment fine particles are deposited is not particularly limited, and examples thereof include a method of filtering with a filter and the like, a method of precipitating and concentrating the organic pigment fine particles by centrifugation.
As an apparatus for filter filtration, for example, an apparatus such as reduced pressure or pressure filtration can be used. Examples of preferable filters include filter paper, nanofilters, and ultrafilters.
Any device may be used as the centrifuge as long as the organic pigment fine particles can be precipitated. For example, in addition to a general-purpose device, a device having a skimming function (a function of sucking the supernatant layer during rotation and discharging it out of the system), a continuous centrifuge that continuously discharges solid matter, and the like can be mentioned. Centrifugation conditions are preferably 50 to 10,000, more preferably 100 to 8000, and particularly preferably 150 to 6000 in terms of centrifugal force (a value representing how many times the gravitational acceleration is applied). Although the temperature at the time of centrifugation is based on the solvent seed | species of a dispersion liquid, -10-80 degreeC is preferable, -5-70 degreeC is more preferable, and 0-60 degreeC is especially preferable.
In addition, as the solvent removal step, a method of concentrating the solvent by sublimation by vacuum freeze-drying, a method of drying and concentrating the solvent by heating or decompression, a method combining them, or the like can also be used.

上記微細色素物質は、第１溶媒と異なる組成の分散溶媒（第３溶媒）を用いて色素物質分散物（以下、単に色素分散物ということがある。）とすることができる。
第３溶媒の種類は特に限定されないが、有機溶媒であることが好ましく、例えば、エーテル系溶媒、エステル系溶媒、ケトン系溶媒、芳香族炭化水素系溶媒、脂肪族炭化水素系溶媒が好ましい。該第３溶媒は上記溶媒による純溶媒であっても、複数の溶媒による混合溶媒であってもよい。
なお、本発明においては、上記の第３溶媒に限らず後述する第４溶媒を含め、分散物の媒体とされる、前記良溶媒（第１溶媒）及び前記貧溶媒（第２溶媒）のいずれとも異なる溶媒を総称して「第３溶媒」という。 The fine pigment substance can be made into a pigment substance dispersion (hereinafter sometimes simply referred to as a pigment dispersion) using a dispersion solvent (third solvent) having a composition different from that of the first solvent.
Although the kind of 3rd solvent is not specifically limited, It is preferable that it is an organic solvent, for example, an ether solvent, an ester solvent, a ketone solvent, an aromatic hydrocarbon solvent, and an aliphatic hydrocarbon solvent are preferable. The third solvent may be a pure solvent based on the above solvent or a mixed solvent composed of a plurality of solvents.
In the present invention, any one of the good solvent (first solvent) and the poor solvent (second solvent) used as a dispersion medium is not limited to the third solvent but includes a fourth solvent described later. These different solvents are collectively referred to as “third solvent”.

エーテル系溶媒としては、例えばテトラヒドロフラン、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどが挙げられる。エステル系溶媒としては、例えば、２−（１−メトキシ）プロピルアセテート、酢酸エチル、乳酸エチルなどが挙げられる。ケトン系溶媒としては、例えばメチルエーテルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどが挙げられる。芳香族炭化水素系溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどが挙げられる。脂肪族炭化水素系溶媒としては、例えば、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサンなどが挙げられる。   Examples of the ether solvent include tetrahydrofuran, propylene glycol monomethyl ether, and the like. Examples of the ester solvent include 2- (1-methoxy) propyl acetate, ethyl acetate, and ethyl lactate. Examples of the ketone solvent include methyl ether ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone. Examples of the aromatic hydrocarbon solvent include benzene, toluene, xylene and the like. Examples of the aliphatic hydrocarbon solvent include n-hexane and cyclohexane.

なかでも、乳酸エチル、酢酸エチル、２−（１−メトキシ）プロピルアセテートが好ましく、乳酸エチル、２−（１−メトキシ）プロピルアセテートがより好ましい。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上併用してもよい。なお第３溶媒が第１溶媒もしくは第２溶媒と同じものであることはない。   Of these, ethyl lactate, ethyl acetate, and 2- (1-methoxy) propyl acetate are preferable, and ethyl lactate and 2- (1-methoxy) propyl acetate are more preferable. These may be used alone or in combination of two or more. The third solvent is not the same as the first solvent or the second solvent.

第３溶媒の添加量は特に限定されないが、有機顔料微粒子１００質量部に対して、１００〜３０００００質量部であることが好ましく、５００〜１００００質量部であることがより好ましい。   The amount of the third solvent added is not particularly limited, but is preferably 100 to 300,000 parts by mass, and more preferably 500 to 10,000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the organic pigment fine particles.

有機顔料微粒子は例えばビヒクル中で分散させた状態で用いることができる。前記ビヒクルとは、塗料でいえば、液体状態にあるときに顔料を分散させている媒質の部分をいい、液状であって前記顔料と結合して塗膜を固める部分（バインダー）と、これを溶解希釈する成分（有機溶媒）とを含む。なお本発明においては、有機顔料微粒子形成時に用いる高分子化合物および／または再分散化に用いる顔料分散剤を総称してバインダーと称する。   The organic pigment fine particles can be used, for example, in a dispersed state in a vehicle. The vehicle refers to a portion of a medium in which a pigment is dispersed when it is in a liquid state, a portion that is liquid and binds to the pigment to harden a coating film (binder). And a component (organic solvent) to be dissolved and diluted. In the present invention, the polymer compound used for forming the organic pigment fine particles and / or the pigment dispersant used for redispersion are collectively referred to as a binder.

再分散化後の有機顔料微粒子の分散物の有機顔料微粒子濃度は目的に応じて適宜定められるが、好ましくは分散物全量に対して有機顔料微粒子が２〜３０質量％であることが好ましく、４〜２０質量％であることがより好ましく、５〜１５質量％であることが特に好ましい。上記のようなビヒクル中に分散させる場合に、バインダーおよび溶解希釈成分の量は有機顔料の種類などにより適宜定められるが、分散物全量に対して、バインダーは１〜３０質量％であることが好ましく、３〜２０質量％であることがより好ましく、５〜１５質量％であることが特に好ましい。溶解希釈成分は５〜８０質量％であることが好ましく、１０〜７０質量％であることがより好ましい。   The concentration of organic pigment fine particles in the dispersion of organic pigment fine particles after redispersion is appropriately determined according to the purpose. Preferably, the organic pigment fine particles are preferably 2 to 30% by mass based on the total amount of the dispersion. More preferably, it is -20 mass%, and it is especially preferable that it is 5-15 mass%. When dispersed in the vehicle as described above, the amount of the binder and dissolved diluent component is appropriately determined depending on the type of organic pigment, etc., but the binder is preferably 1 to 30% by mass based on the total amount of the dispersion. 3 to 20% by mass is more preferable, and 5 to 15% by mass is particularly preferable. It is preferable that a dissolution dilution component is 5-80 mass%, and it is more preferable that it is 10-70 mass%.

本発明の色素分散物における有機顔料微粒子の含有量は特に限定されないが、１．０〜３５．０質量％であることが好ましく、５．０〜２５．０質量％であることがより好ましい。   Although content of the organic pigment fine particle in the pigment | dye dispersion of this invention is not specifically limited, It is preferable that it is 1.0-35.0 mass%, and it is more preferable that it is 5.0-25.0 mass%.

本発明の色素物質を第３の溶媒に再分散させるとき、別の分散剤等を添加しなくても、第３の溶媒中で有機顔料微粒子の凝集状態が自発的に解かれ媒体中に分散する性質を有し、この性質があることを「自己分散しうる」ないし「自己分散性を有する」という。ただし、本発明において再分散性を一層向上させるために、色素物質の再分散時に顔料分散剤等を添加してもよい。   When the coloring matter of the present invention is redispersed in the third solvent, the aggregation state of the organic pigment fine particles is spontaneously solved in the third solvent and dispersed in the medium without adding another dispersant or the like. This property is referred to as “self-dispersible” or “self-dispersible”. However, in order to further improve the redispersibility in the present invention, a pigment dispersant or the like may be added during redispersion of the coloring matter.

このような凝集状態にある微細色素物質を再分散する方法として、例えば超音波による分散方法や物理的なエネルギーを加える方法を用いることができる。用いられる超音波照射装置は１０ｋＨｚ以上の超音波を印加できる機能を有することが好ましく、例えば、超音波ホモジナイザー、超音波洗浄機などが挙げられる。超音波照射中に液温が上昇すると、ナノ粒子の熱凝集が起こるため、液温を１〜１００℃とすることが好ましく、５〜６０℃がより好ましい。温度の制御方法は、分散液温度の制御、分散液を温度制御する温度調整層の温度制御、などによって行うことができる。
物理的なエネルギーを加えて色素物質を分散させる際に使用する分散機としては、特に制限はなく、例えば、ニーダー、ロールミル、アトライダー、スーパーミル、ディゾルバ、ホモミキサー、サンドミル等の分散機が挙げられる。また、高圧分散法や、微小粒子ビーズの使用による分散方法も好適なものとして挙げられる。 As a method of redispersing the fine pigment substance in such an aggregated state, for example, a dispersion method using ultrasonic waves or a method of applying physical energy can be used. The ultrasonic irradiation device used preferably has a function capable of applying an ultrasonic wave of 10 kHz or higher, and examples thereof include an ultrasonic homogenizer and an ultrasonic cleaner. When the liquid temperature rises during ultrasonic irradiation, thermal aggregation of the nanoparticles occurs, so the liquid temperature is preferably 1 to 100 ° C, more preferably 5 to 60 ° C. The temperature control method can be performed by controlling the dispersion temperature, controlling the temperature of the temperature adjusting layer that controls the temperature of the dispersion, and the like.
There are no particular restrictions on the disperser used when dispersing the pigment substance by applying physical energy, and examples include dispersers such as kneaders, roll mills, atriders, super mills, dissolvers, homomixers, and sand mills. It is done. In addition, a high-pressure dispersion method and a dispersion method using fine particle beads are also preferable.

本発明の色素分散物には、顔料の分散性をより向上させる目的で、従来から公知の顔料分散剤や界面活性剤等の分散剤などを本発明の効果を損なわない限りにおいて加えることもできる。
顔料分散剤としては、高分子分散剤（例えば、直鎖状高分子、ブロック型高分子、グラフト型高分子、末端変性型高分子等）、界面活性剤（ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルカノールアミン等）、顔料誘導体等を挙げることができる。分散剤は、顔料の表面に吸着し、再凝集を防止する様に作用する。そのため、顔料表面へのアンカー部位を有するブロック型高分子、グラフト型高分子、末端変性型高分子が好ましい構造として挙げることができる。一方で、顔料誘導体は顔料表面を改質することで、高分子分散剤の吸着を促進させる効果を有する。
高分子化合物の例として、ブロック型高分子としては、ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２０００、２００１」、ＥＦＫＡ社製「ＥＦＫＡ４３３０、４３４０」（いずれも商品名）等を挙げることができる。グラフト型高分子の例としては、ルーブリゾール社製「ソルスパース２４０００、２８０００、３２０００、３８５００、３９０００、５５０００」、ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、１７１、１７４」（いずれも商品名）等が挙げられる。
末端変性型高分子の例としては、ルーブリゾール社製「ソルスパース３０００、１７０００、２７０００」等を挙げることができる（いずれも商品名）。 For the purpose of further improving the dispersibility of the pigment, conventionally known dispersants such as pigment dispersants and surfactants can be added to the dye dispersion of the present invention as long as the effects of the present invention are not impaired. .
Examples of pigment dispersants include polymer dispersants (for example, linear polymers, block polymers, graft polymers, terminal-modified polymers, etc.), surfactants (polyoxyethylene alkyl phosphate ester, poly Oxyethylene alkylamine, alkanolamine, etc.), pigment derivatives and the like. The dispersant acts to adsorb on the surface of the pigment and prevent reaggregation. For this reason, a block polymer, a graft polymer, and a terminal-modified polymer having an anchor site to the pigment surface can be cited as preferred structures. On the other hand, the pigment derivative has an effect of promoting the adsorption of the polymer dispersant by modifying the pigment surface.
Examples of the polymer compound include “Disperbyk-2000, 2001” manufactured by BYK Chemie, “EFKA 4330, 4340” manufactured by EFKA (all are trade names), and the like. Examples of the graft polymer include “Solsperse 24000, 28000, 32000, 38500, 39000, 55000” manufactured by Lubrizol, “Disperbyk-161, 171, 174” (all trade names) manufactured by BYK Chemie, and the like. It is done.
Examples of the terminal-modified polymer include “Solsperse 3000, 17000, 27000” manufactured by Lubrizol (all are trade names).

また、本発明に好ましく用いることのできる上記以外の顔料分散剤としては、下記一般式（１）で表される高分子分散剤が挙げられる。   Examples of pigment dispersants other than those that can be preferably used in the present invention include polymer dispersants represented by the following general formula (1).

〔式中、Ｒ^１は、（ｍ＋ｎ）価の連結基を表し、Ｒ^２は単結合あるいは２価の連結基を表す。Ａ^１は、酸性基、塩基性窒素原子を有する基、ウレア基、ウレタン基、配位性酸素原子を有する基、炭素数４以上の炭化水素基、アルコキシシリル基、エポキシ基、イソシアネート基、および水酸基からなる群より選ばれる基を有する１価の有機基、または置換基を有してもよい有機色素構造もしくは複素環を含有する１価の有機基を表す。ただし、ｎ個のＡ１は互いに同一であっても、異なっていてもよい。ｍは１〜８の数を表し、ｎは２〜９の数を表し、ｍ＋ｎは３〜１０を満たす。Ｐ^１は高分子骨格を表す。〕

[Wherein, R ¹ represents a (m + n) -valent linking group, and R ² represents a single bond or a divalent linking group. A ¹ is an acidic group, a group having a basic nitrogen atom, a urea group, a urethane group, a group having a coordinating oxygen atom, a hydrocarbon group having 4 or more carbon atoms, an alkoxysilyl group, an epoxy group, an isocyanate group, and A monovalent organic group having a group selected from the group consisting of a hydroxyl group, or a monovalent organic group containing an organic dye structure or a heterocyclic ring which may have a substituent. However, n pieces of A1 may be the same as or different from each other. m represents a number of 1 to 8, n represents a number of 2 to 9, and m + n satisfies 3 to 10. P ¹ represents a polymer skeleton. ]

また前記高分子分散剤が下記一般式（２）で表されるものであることがより好ましい。   The polymer dispersant is more preferably one represented by the following general formula (2).

〔式中、Ｒ^３は、（ｘ＋ｙ）価の連結基を表す。Ｒ^４およびＲ^５は、各々独立に単結合または２価の連結基を表す。Ａ^２は、酸性基、塩基性窒素原子を有する基、ウレア基、ウレタン基、配位性酸素原子を有する基、炭素数４以上の炭化水素基、アルコキシシリル基、エポキシ基、イソシアネート基、および水酸基からなる群より選ばれる基を有する１価の有機基、または置換基を有してもよい有機色素構造もしくは複素環を含有する１価の有機基を表す。ただし、ｘ個のＡ^２は互いに同一であっても、異なっていてもよい。ｙは１〜８の数を表し、ｘは２〜９の数を表し、ｘ＋ｙは３〜１０を満たす。Ｐ^２は高分子骨格を表す。〕

[Wherein R ³ represents a (x + y) -valent linking group. R ⁴ and R ⁵ each independently represents a single bond or a divalent linking group. A ² is an acidic group, a group having a basic nitrogen atom, a urea group, a urethane group, a group having a coordinating oxygen atom, a hydrocarbon group having 4 or more carbon atoms, an alkoxysilyl group, an epoxy group, an isocyanate group, and A monovalent organic group having a group selected from the group consisting of a hydroxyl group, or a monovalent organic group containing an organic dye structure or a heterocyclic ring which may have a substituent. However, x A ² may be the same or different. y represents a number of 1 to 8, x represents a number of 2 to 9, and x + y satisfies 3 to 10. P ² represents a polymer skeleton. ]

さらに、前記Ａ^１または前記Ａ^２が、酸性基、塩基性窒素原子を有する基、ウレア基、および炭素数４以上の炭化水素基からなる群より選ばれる基を有する１価の有機基であることが好ましく、前記Ｐ^１または前記Ｐ^２で表される高分子骨格が、ビニルモノマーの重合体もしくは共重合体、エステル化合物ポリマー、エーテル化合物ポリマー、ウレタン化合物ポリマー、アミド化合物ポリマー、エポキシ化合物ポリマー、シリコーン化合物ポリマー、並びにこれらの変性物及び共重合体からなる群より選ばれる少なくとも一種に由来するものであることがより好ましい。 Further, A ¹ or A ² is a monovalent organic group having a group selected from the group consisting of an acidic group, a group having a basic nitrogen atom, a urea group, and a hydrocarbon group having 4 or more carbon atoms. Preferably, the polymer skeleton represented by P ¹ or P ² is a polymer or copolymer of a vinyl monomer, an ester compound polymer, an ether compound polymer, a urethane compound polymer, an amide compound polymer, an epoxy compound polymer, More preferably, it is derived from at least one selected from the group consisting of silicone compound polymers, and modified products and copolymers thereof.

上記高分子分散剤の具体例としては特開2007-262378号公報［0077］〜［0111］記載のグラフト基を有する顔料分散剤、同公報［0140］〜［0231］記載の一般式（１）で表される化合物、特開2007-23169号公報［0021］記載の含窒素高分子化合物、同公報［0050］〜［0051］記載の酸性基を有する高分子化合物等が挙げられる。   Specific examples of the polymer dispersant include a pigment dispersant having a graft group described in JP-A-2007-262378 [0077] to [0111], and a general formula (1) described in JP-A 2007-262378 [0140] to [0231]. A nitrogen-containing polymer compound described in JP-A-2007-23169 [0021], and a polymer compound having an acidic group described in the publications [0050] to [0051].

これらの顔料分散剤の色素物質分散物への導入方法には特に制限は無く、有機顔料とともに良溶媒に溶解する方法、貧溶媒に添加する方法、良溶媒と貧溶媒の接触と同時または逐次にこれらと別に溶解した顔料分散剤溶液を混合する方法、本発明の色素物質を第３の溶媒に分散させる時に加える方法等を好ましく用いることが出来る。   There are no particular restrictions on the method of introducing these pigment dispersants into the pigment substance dispersion, and a method of dissolving in a good solvent together with an organic pigment, a method of adding to a poor solvent, contact with a good solvent and a poor solvent simultaneously or sequentially. A method of mixing a pigment dispersant solution dissolved separately from these, a method of adding the pigment substance of the present invention when dispersing in a third solvent, and the like can be preferably used.

本発明において顔料誘導体（以下、「顔料誘導体型分散剤」ともいう）とは、親物質としての有機顔料から誘導され、その親構造を化学修飾することで製造される顔料誘導体型分散剤、あるいは化学修飾された顔料前駆体の顔料化反応により得られる顔料誘導体型分散剤と定義する。一般に、シナジスト型分散剤ともいわれている。   In the present invention, the pigment derivative (hereinafter also referred to as “pigment derivative type dispersant”) is derived from an organic pigment as a parent substance, and is manufactured by chemically modifying the parent structure, or It is defined as a pigment derivative type dispersant obtained by a pigmentation reaction of a chemically modified pigment precursor. Generally, it is also called a synergist type dispersant.

特に限定されないが、例えば、特開２００７−９０９６号公報や、特開平７−３３１１８２号公報等に記載の酸性基を有する顔料誘導体、塩基性基を有する顔料誘導体、フタルイミドメチル基などの官能基を導入した顔料誘導体などが好適に用いられる。   Although not particularly limited, for example, a functional group such as a pigment derivative having an acidic group, a pigment derivative having a basic group, or a phthalimidomethyl group described in JP-A-2007-9096, JP-A-7-331182, or the like. The introduced pigment derivative is preferably used.

市販品としては、ＥＦＫＡ社製「ＥＦＫＡ６７４５（フタロシアニン誘導体）、６７５０（アゾ顔料誘導体）」、ルーブリゾール社製「ソルスパース５０００（フタロシアニン誘導体）、２２０００（アゾ顔料誘導体）」等を挙げることができる（いずれも商品名）。
線状高分子としては、後述するアルカリ可溶性樹脂を挙げることができ、上記顔料誘導体と併用することも好ましい。 Examples of commercially available products include “EFKA 6745 (phthalocyanine derivative), 6750 (azo pigment derivative)” manufactured by EFKA, “Solsperse 5000 (phthalocyanine derivative), 22000 (azo pigment derivative)” manufactured by Lubrizol (any) Product name).
Examples of the linear polymer include an alkali-soluble resin described later, and it is also preferable to use the linear polymer in combination with the pigment derivative.

本発明の色素分散物において有機顔料微粒子と共存させる分散剤は、一種のみを用いてもよく、二種以上を併用して使用してもよいが、上述の一般式（Ｉ）で表される化合物の分散助剤としての機能を考慮しその相互作用を好適に引き出しうる組み合わせとすることが好ましい。本発明の色素物質ないしその分散物における上記分散剤の含有量は特に限定されないが、有機顔料１００質量部に対して、５〜１０００質量部であることが好ましく、１０〜３００質量部であることがより好ましい。一般式（Ｉ）で表される化合物１００質量部に対しては、１０〜１００００質量部であることが好ましく、５０〜１０００質量部であることがより好ましい。   In the dye dispersion of the present invention, the dispersant that coexists with the organic pigment fine particles may be used alone or in combination of two or more, and is represented by the above general formula (I). Considering the function of the compound as a dispersion aid, it is preferable to use a combination that can suitably draw out the interaction. The content of the dispersant in the coloring matter or dispersion thereof of the present invention is not particularly limited, but is preferably 5 to 1000 parts by mass, and 10 to 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the organic pigment. Is more preferable. It is preferable that it is 10-10000 mass parts with respect to 100 mass parts of compounds represented by general formula (I), and it is more preferable that it is 50-1000 mass parts.

本発明の色素物質及び色素分散物は、光硬化性組成物に用いることができる。この光硬化性組成物は、前記色素分散物と、光重合性化合物と、光重合開始剤（以下、光重合開始剤系と称する場合もある）とを含むことが好ましく、更に、アルカリ可溶性樹脂を含むことがより好ましい。以下、光硬化性組成物の各成分について説明する。   The coloring matter substance and the coloring matter dispersion of the present invention can be used in a photocurable composition. The photocurable composition preferably contains the pigment dispersion, a photopolymerizable compound, and a photopolymerization initiator (hereinafter sometimes referred to as a photopolymerization initiator system), and further includes an alkali-soluble resin. It is more preferable to contain. Hereinafter, each component of the photocurable composition will be described.

色素物質および、その分散物を作製する方法については既に詳細に述べた。光硬化性組成物中の有機顔料微粒子の含有量は、全固形分（本発明において、全固形分とは、有機溶媒を除く組成物合計をいう。）に対し、３〜９０質量％が好ましく、２０〜８０質量％がより好ましく、２５〜６０質量％がさらに好ましい。この量が多すぎると分散液の粘度が上昇し製造適性上問題になることがある。少なすぎると着色力が十分でない。また、調色のために通常の顔料と組み合わせて用いてもよい。顔料は上記で記述したものを用いることができる。   The dye substance and the method for preparing the dispersion have already been described in detail. The content of the organic pigment fine particles in the photocurable composition is preferably 3 to 90% by mass with respect to the total solid content (in the present invention, the total solid content refers to the total composition excluding the organic solvent). 20-80 mass% is more preferable, and 25-60 mass% is further more preferable. If this amount is too large, the viscosity of the dispersion increases, which may cause problems in production suitability. If the amount is too small, coloring power is not sufficient. Moreover, you may use it in combination with a normal pigment for toning. As the pigment, those described above can be used.

光重合性化合物（以下、重合性モノマーあるいは重合性オリゴマーと称する場合がある）としては、エチレン性不飽和二重結合を２個以上有し、光の照射によって付加重合する多官能モノマーであることが好ましい。そのような光重合性化合物としては、分子中に少なくとも１個の付加重合可能なエチレン性不飽和基を有し、沸点が常圧で１００℃以上の化合物を挙げることができる。その例としては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート及びフェノキシエチル（メタ）アクリレートなどの単官能アクリレートや単官能メタクリレート；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）シアヌレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパンやグリセリン等の多官能アルコールにエチレンオキシド又はプロピレンオキシドを付加した後（メタ）アクリレート化したもの等の多官能アクリレートや多官能メタクリレートを挙げることができる。また、特開平１０−６２９８６号公報に一般式（１）および（２）に記載のように、多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後（メタ）アクリレート化した化合物も好適なものとして挙げられる。   The photopolymerizable compound (hereinafter sometimes referred to as a polymerizable monomer or a polymerizable oligomer) is a polyfunctional monomer that has two or more ethylenically unsaturated double bonds and undergoes addition polymerization upon irradiation with light. Is preferred. Examples of such a photopolymerizable compound include compounds having at least one addition-polymerizable ethylenically unsaturated group in the molecule and having a boiling point of 100 ° C. or higher at normal pressure. Examples include monofunctional acrylates and monofunctional methacrylates such as polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate and phenoxyethyl (meth) acrylate; polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) ) Acrylate, trimethylolethane triacrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane diacrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, di Pentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, hexane All di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (acryloyloxypropyl) ether, tri (acryloyloxyethyl) isocyanurate, tri (acryloyloxyethyl) cyanurate, glycerin tri (meth) acrylate; multifunctional such as trimethylolpropane and glycerin Polyfunctional acrylates and polyfunctional methacrylates such as those obtained by adding ethylene oxide or propylene oxide to alcohol and then (meth) acrylated can be mentioned. Further, as described in JP-A-10-62986, general formulas (1) and (2), a compound obtained by adding ethylene oxide or propylene oxide to a polyfunctional alcohol and then (meth) acrylated is also suitable. As mentioned.

更に特公昭４８−４１７０８号公報、特公昭５０−６０３４号公報及び特開昭５１−３７１９３号公報に記載されているウレタンアクリレート類；特開昭４８−６４１８３号公報、特公昭４９−４３１９１号公報及び特公昭５２−３０４９０号公報に記載されているポリエステルアクリレート類；エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸の反応生成物であるエポキシアクリレート類等の多官能アクリレー卜やメタクリレートを挙げることができる。
これらの中で、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートが好ましい。
また、この他、特開平１１−１３３６００号公報に記載の「重合性化合物Ｂ」も好適なものとして挙げることができる。 Further, urethane acrylates described in JP-B-48-41708, JP-B-50-6034 and JP-A-51-37193; JP-A-48-64183, JP-B-49-43191 And polyester acrylates described in Japanese Patent Publication No. 52-30490; polyfunctional acrylates and methacrylates such as epoxy acrylates which are reaction products of epoxy resin and (meth) acrylic acid.
Among these, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and dipentaerythritol penta (meth) acrylate are preferable.
In addition, “polymerizable compound B” described in JP-A-11-133600 can also be mentioned as a preferable example.

光重合性化合物は、単独でも、二種類以上を混合して用いてもよく、光硬化性組成物の全固形分に対する含有量は５〜５０質量％が一般的であり、１０〜４０質量％が好ましい。この量が多すぎると現像性の制御が困難になり製造適性上問題となる。少なすぎると露光時の硬化力が不足する。   The photopolymerizable compound may be used alone or in combination of two or more. The content of the photocurable composition with respect to the total solid content is generally 5 to 50% by mass, and 10 to 40% by mass. Is preferred. If this amount is too large, it becomes difficult to control the developability, which causes a problem in production suitability. If the amount is too small, the curing power at the time of exposure is insufficient.

光重合開始剤又は光重合開始剤系（重合開始剤系とは複数の化合物の組み合わせで光重合開始の機能を発現する混合物をいう。）としては、米国特許第２３６７６６０号明細書に開示されているビシナルポリケタルドニル化合物、米国特許第２４４８８２８号明細書に記載されているアシロインエーテル化合物、米国特許第２７２２５１２号明細書に記載のα−炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、米国特許第３０４６１２７号明細書及び同第２９５１７５８号明細書に記載の多核キノン化合物、米国特許第３５４９３６７号明細書に記載のトリアリールイミダゾール二量体とｐ−アミノケトンの組み合わせ、特公昭５１−４８５１６号公報に記載のベンゾチアゾール化合物とトリハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、米国特許第４２３９８５０号明細書に記載されているトリハロメチル−トリアジン化合物、米国特許第４２１２９７６号明細書に記載されているトリハロメチルオキサジアゾール化合物等を挙げることができる。特に、トリハロメチル−ｓ−トリアジン、トリハロメチルオキサジアゾール及びトリアリールイミダゾール二量体が好ましい。   US Pat. No. 2,367,660 discloses a photopolymerization initiator or a photopolymerization initiator system (a polymerization initiator system refers to a mixture that exhibits a photopolymerization initiation function by a combination of a plurality of compounds). Vicinal polyketaldonyl compounds, acyloin ether compounds described in US Pat. No. 2,448,828, α-hydrocarbon substituted aromatic acyloin compounds described in US Pat. No. 2,722,512, Polynuclear quinone compounds described in Japanese Patent Nos. 3046127 and 2951758, combinations of triarylimidazole dimers and p-amino ketones described in US Pat. No. 3,549,367, Japanese Patent Publication No. 51-48516 Benzothiazole compounds and trihalomethyl-s-triazine compounds described in US Pat. Trihalomethyl described in 239850 Pat - triazine compound include a trihalomethyl oxadiazole compounds described in U.S. Pat. No. 4,212,976. In particular, trihalomethyl-s-triazine, trihalomethyloxadiazole, and triarylimidazole dimer are preferable.

また、この他、特開平１１−１３３６００号公報に記載の「重合開始剤Ｃ」や、オキシム系として、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、Ｏ−ベンゾイル−４’−（ベンズメルカプト）ベンゾイル−ヘキシル−ケトキシム、２，４，６−トリメチルフェニルカルボニル−ジフェニルフォスフォニルオキサイド、ヘキサフルオロフォスフォロ−トリアルキルフェニルホスホニウム塩等も好適なものとしてあげることができる。   In addition, “polymerization initiator C” described in JP-A-11-133600, oxime-based compounds such as 1-phenyl-1,2-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) oxime, O— Benzoyl-4 '-(benzmercapto) benzoyl-hexyl-ketoxime, 2,4,6-trimethylphenylcarbonyl-diphenyl phosphonyl oxide, hexafluorophospho-trialkylphenyl phosphonium salt and the like may be mentioned as suitable ones. it can.

光重合開始剤又は光重合開始剤系は、単独でも、２種類以上を混合して用いてもよいが、特に２種類以上を用いることが好ましい。少なくとも２種の光重合開始剤を用いると、表示特性、特に表示のムラが少なくできる。光硬化性組成物の全固形分に対する光重合開始剤又は光重合開始剤系の含有量は、０．５〜２０質量％が一般的であり、１〜１５質量％が好ましい。この量が多すぎると感度が高くなりすぎ制御が困難になる。少なすぎると露光感度が低くなりすぎる。   The photopolymerization initiator or the photopolymerization initiator system may be used alone or in combination of two or more, but it is particularly preferable to use two or more. When at least two kinds of photopolymerization initiators are used, display characteristics, particularly display unevenness, can be reduced. The content of the photopolymerization initiator or the photopolymerization initiator system with respect to the total solid content of the photocurable composition is generally 0.5 to 20% by mass, and preferably 1 to 15% by mass. If this amount is too large, the sensitivity becomes too high and control becomes difficult. If the amount is too small, the exposure sensitivity becomes too low.

アルカリ可溶性樹脂としては、光硬化性組成物ないし、カラーフィルタ用インクジェットインクの調製時に添加することもできるが、前記有機顔料微粒子の分散組成物を製造する際、または有機顔料微粒子形成時に添加することも好ましい。有機顔料溶液および有機顔料溶液を添加して有機顔料微粒子を生成させるための第２溶媒の両方もしくは一方にアルカリ可溶性樹脂を添加することもできる。またはアルカリ可溶性樹脂溶液を別系統で有機顔料微粒子形成時に添加することも好ましい。   The alkali-soluble resin can be added at the time of preparing the photocurable composition or the inkjet ink for the color filter, but is added when the dispersion composition of the organic pigment fine particles is produced or when the organic pigment fine particles are formed. Is also preferable. An alkali-soluble resin can also be added to both or one of the second solvent for adding the organic pigment solution and the organic pigment solution to form organic pigment fine particles. Alternatively, it is also preferable to add an alkali-soluble resin solution in a separate system when forming organic pigment fine particles.

アルカリ可溶性樹脂としては、酸性基を有するバインダーが好ましく、側鎖にカルボン酸基やカルボン酸塩基などの極性基を有するアルカリ可溶性のポリマーが好ましい。その例としては、特開昭５９−４４６１５号公報、特公昭５４−３４３２７号公報、特公昭５８−１２５７７号公報、特公昭５４−２５９５７号公報、特開昭５９−５３８３６号公報及び特開昭５９−７１０４８号公報に記載されているようなメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等を挙げることができる。また側鎖にカルボン酸基やカルボン酸塩などを有するセルロース誘導体も挙げることができ、またこの他にも、水酸基を有するポリマーに環状酸無水物を付加したものも好ましく使用することができる。また、特に好ましい例として、米国特許第４，１３９，３９１号明細書に記載のベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸との共重合体や、ベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸と他のモノマーとの多元共重合体を挙げることができる。   As the alkali-soluble resin, a binder having an acidic group is preferable, and an alkali-soluble polymer having a polar group such as a carboxylic acid group or a carboxylic acid group in the side chain is preferable. Examples thereof include JP-A-59-44615, JP-B-54-34327, JP-B-58-12577, JP-B-54-25957, JP-A-59-53836, and JP-A-57-36. A methacrylic acid copolymer, an acrylic acid copolymer, an itaconic acid copolymer, a crotonic acid copolymer, a maleic acid copolymer, a partially esterified maleic acid copolymer as described in JP-A-59-71048 Etc. Moreover, the cellulose derivative which has a carboxylic acid group, carboxylate, etc. in a side chain can also be mentioned, In addition to this, what added the cyclic acid anhydride to the polymer which has a hydroxyl group can also be used preferably. As particularly preferred examples, copolymers of benzyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid described in US Pat. No. 4,139,391, benzyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid are used. And multi-component copolymers with other monomers.

アルカリ可溶性樹脂は、単独で用いてもよく、或いは通常の膜形成性のポリマーと併用する組成物の状態で使用してもよく、有機顔料微粒子１００質量部に対する添加量は１０〜２００質量部が一般的であり、２５〜１００質量部が好ましい。   The alkali-soluble resin may be used alone or may be used in the state of a composition used in combination with a normal film-forming polymer. The amount added to 100 parts by mass of the organic pigment fine particles is 10 to 200 parts by mass. Generally, 25-100 mass parts is preferable.

その他、架橋効率を向上させるために、アルカリ可溶性樹脂の側鎖に重合性基を有していてもよく、ＵＶ硬化性樹脂や、熱硬化性樹脂等も有用である。更に、アルカリ可溶性樹脂として、側鎖の一部に水溶性の原子団を有する樹脂を用いることもできる。   In addition, in order to improve the crosslinking efficiency, the side chain of the alkali-soluble resin may have a polymerizable group, and a UV curable resin, a thermosetting resin, or the like is also useful. Furthermore, as the alkali-soluble resin, a resin having a water-soluble atomic group in a part of the side chain can be used.

光硬化性組成物においては、上記成分の他に、更に光硬化性組成物調製用の有機溶媒（第４溶媒）を用いてもよい。第４溶媒の例としては、特に限定されないが、例えば、アルコール系溶媒、ケトン系溶媒、エーテル系溶媒、スルホキシド系溶媒、エステル系溶媒、アミド系溶媒、芳香族炭化水素系溶媒、脂肪族炭化水素系溶媒、ニトリル系溶媒、またはこれらの混合物などが好適に挙げられるが、なかでも、ケトン系溶媒、エーテル系溶媒、エステル系溶媒、芳香族炭化水素系溶媒、脂肪族炭化水素系溶媒、またはこれらの混合物などがより好ましい。
ケトン系溶媒としては、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン等が挙げられる。エーテル系溶媒としては、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等が挙げられる。エステル系溶媒としては、例えば、１，３−ブチレングリコールジアセテート、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセルソルブアセテート、乳酸エチル、酢酸ブチル、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート等が挙げられる。芳香族炭化水素系溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン等が挙げられる。脂肪族炭化水素系溶媒としては、例えば、シクロヘキサン、ｎ−オクタン等が挙げられる。
これらの溶媒は、単独で用いてもあるいは２種以上組み合わせて用いてもよい。また沸点が１８０℃〜２５０℃である溶剤を必要によって使用することができる。有機溶媒の含有量は、光硬化性組成物全量に対して１０〜９５質量％が好ましい。 In the photocurable composition, an organic solvent (fourth solvent) for preparing the photocurable composition may be used in addition to the above components. Examples of the fourth solvent include, but are not limited to, alcohol solvents, ketone solvents, ether solvents, sulfoxide solvents, ester solvents, amide solvents, aromatic hydrocarbon solvents, aliphatic hydrocarbons. Preferable examples include a system solvent, a nitrile solvent, or a mixture thereof. Among them, a ketone solvent, an ether solvent, an ester solvent, an aromatic hydrocarbon solvent, an aliphatic hydrocarbon solvent, or these More preferably, a mixture of
Examples of the ketone solvent include methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, 2-heptanone and the like. Examples of the ether solvent include propylene glycol monomethyl ether and propylene glycol monomethyl ether acetate. Examples of the ester solvent include 1,3-butylene glycol diacetate, methyl 3-methoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, ethyl cellosolve acetate, ethyl lactate, butyl acetate, ethyl Examples thereof include carbitol acetate and butyl carbitol acetate. Examples of the aromatic hydrocarbon solvent include toluene and xylene. Examples of the aliphatic hydrocarbon solvent include cyclohexane and n-octane.
These solvents may be used alone or in combination of two or more. Moreover, the solvent whose boiling point is 180 to 250 degreeC can be used if needed. As for content of an organic solvent, 10-95 mass% is preferable with respect to photocurable composition whole quantity.

また、光硬化性組成物中に適切な界面活性剤を含有させることが好ましい。界面活性剤としては、特開２００３−３３７４２４号公報、特開平１１−１３３６００号公報に開示されている界面活性剤が、好適なものとして挙げられる。界面活性剤の含有量は、光硬化性組成物全量に対して５質量％以下が好ましい。   Moreover, it is preferable to contain an appropriate surfactant in the photocurable composition. Suitable surfactants include those disclosed in JP-A Nos. 2003-337424 and 11-133600. As for content of surfactant, 5 mass% or less is preferable with respect to photocurable composition whole quantity.

光硬化性組成物は、熱重合防止剤を含むことが好ましい。該熱重合防止剤の例としては、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンズイミダゾール、フェノチアジン等が挙げられる。熱重合防止剤の含有量は、光硬化性組成物全量に対して１質量％以下が好ましい。   The photocurable composition preferably contains a thermal polymerization inhibitor. Examples of the thermal polymerization inhibitor include hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, p-methoxyphenol, di-t-butyl-p-cresol, pyrogallol, t-butylcatechol, benzoquinone, 4,4′-thiobis (3-methyl). -6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2-mercaptobenzimidazole, phenothiazine and the like. The content of the thermal polymerization inhibitor is preferably 1% by mass or less with respect to the total amount of the photocurable composition.

光硬化性組成物には、必要に応じ前記着色剤（顔料）に加えて、着色剤（染料、顔料）を添加することができる。着色剤のうち顔料を用いる場合には、光硬化性組成物中に均一に分散されていることが望ましい。染料ないし顔料としては、具体的には、前記顔料として、特開２００５−１７７１６号公報［００３８］〜［００４０］に記載の色材や、特開２００５−３６１４４７号公報［００６８］〜［００７２］に記載の顔料や、特開２００５−１７５２１号公報［００８０］〜［００８８］に記載の着色剤を好適に用いることができる。補助的に使用する染料もしくは顔料の含有量は、光硬化性組成物全量に対して５質量％以下が好ましい。   In addition to the colorant (pigment), a colorant (dye, pigment) can be added to the photocurable composition as necessary. In the case of using a pigment among the colorants, it is desirable that the pigment is uniformly dispersed in the photocurable composition. Specific examples of the dye or pigment include the colorant described in JP-A-2005-17716 [0038] to [0040] and JP-A-2005-361447 [0068] to [0072]. And the colorants described in JP-A-2005-17521 [0080] to [0088] can be suitably used. The auxiliary dye or pigment content is preferably 5% by mass or less based on the total amount of the photocurable composition.

光硬化性組成物には、必要に応じて紫外線吸収剤を含有することができる。紫外線吸収剤としては、特開平５−７２７２４号公報記載の化合物のほか、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系、ニッケルキレート系、ヒンダードアミン系などが挙げられる。紫外線吸収剤の含有量は、光硬化性組成物全量に対して５質量％以下が好ましい。   The photocurable composition can contain an ultraviolet absorber as necessary. Examples of the ultraviolet absorber include salicylate-based, benzophenone-based, benzotriazole-based, cyanoacrylate-based, nickel chelate-based, hindered amine-based compounds and the like in addition to the compounds described in JP-A-5-72724. As for content of a ultraviolet absorber, 5 mass% or less is preferable with respect to the photocurable composition whole quantity.

また、光硬化性組成物においては、上記添加剤の他に、特開平１１−１３３６００号公報に記載の「接着助剤」や、その他の添加剤等を含有させることができる。   In addition to the above additives, the photocurable composition may contain “adhesion aid” described in JP-A No. 11-133600, other additives, and the like.

上記の、本発明の色素物質または色素分散物を用いた光硬化性組成物はその組成を適宜に調節して、インクジェットインクとすることができる。インクジェットインクとしてはカラーフィルタ用以外にも、印字用等、通常のインクジェットインクとしてもよいが、なかでもカラーフィルタ用インクジェットインクとすることが好ましい。
本発明の色素物質または色素分散物を用いたインクジェットインクは前記の有機顔料微粒子を含むものであればよく、重合性モノマーおよび／または重合性オリゴマーを含む媒体に、前記の有機顔料微粒子を含有させたものである。ここで重合性モノマーおよび／または重合性オリゴマーとしては、先に光硬化性組成物において説明したものを用いることができる。
このとき、粘度の変動幅が±５％以内になるようインク温度を制御することが好ましい。射出時の粘度は５〜２５ｍＰａ・ｓであることが好ましく、８〜２２ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１０〜２０ｍＰａ・ｓであることが特に好ましい（本発明において粘度は、特に断らない限り２５℃のときの値である。）。前記射出温度の設定以外に、インクに含有させる成分の種類と添加量を調節することで、粘度の調整をすることができる。前記粘度は、例えば、円錐平板型回転粘度計やＥ型粘度計などの通常の装置により測定することができる。
また、射出時のインクの表面張力は１５〜４０ｍＮ／ｍであることが、画素の平坦性向上の観点から好ましい（本発明において表面張力は、特に断らない限り２３℃のときの値である。）。より好ましくは、２０〜３５ｍＮ／ｍ、最も好ましくは、２５〜３０ｍＮ／ｍである。表面張力は、界面活性剤の添加や、溶剤の種類により調整することができる。前記表面張力は、例えば、表面張力測定装置（協和界面科学株式会社製、ＣＢＶＰ−Ｚ）や、全自動平衡式エレクトロ表面張力計ＥＳＢ−Ｖ（協和科学社製）などの測定器を用いて白金プレート方法により測定することができる。 The above-mentioned photocurable composition using the coloring matter substance or coloring matter dispersion of the present invention can be adjusted to an appropriate composition to obtain an inkjet ink. In addition to the color filter, the inkjet ink may be a normal inkjet ink such as for printing, but among them, the inkjet ink for the color filter is preferable.
The ink-jet ink using the pigment substance or pigment dispersion of the present invention may be any ink as long as it contains the organic pigment fine particles, and the medium containing the polymerizable monomer and / or polymerizable oligomer contains the organic pigment fine particles. It is a thing. Here, as the polymerizable monomer and / or polymerizable oligomer, those described above for the photocurable composition can be used.
At this time, it is preferable to control the ink temperature so that the fluctuation range of the viscosity is within ± 5%. The viscosity at the time of injection is preferably 5 to 25 mPa · s, more preferably 8 to 22 mPa · s, and particularly preferably 10 to 20 mPa · s (in the present invention, unless otherwise specified) It is a value at 25 ° C.). In addition to the setting of the injection temperature, the viscosity can be adjusted by adjusting the type and amount of components contained in the ink. The viscosity can be measured, for example, by a normal apparatus such as a conical plate type rotational viscometer or an E type viscometer.
The surface tension of the ink upon ejection is preferably 15 to 40 mN / m from the viewpoint of improving the flatness of the pixel (in the present invention, the surface tension is a value at 23 ° C. unless otherwise specified). ). More preferably, it is 20-35 mN / m, Most preferably, it is 25-30 mN / m. The surface tension can be adjusted by adding a surfactant or the type of solvent. For example, the surface tension is platinum by using a measuring instrument such as a surface tension measuring device (CBVP-Z, manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.) or a fully automatic balanced electro surface tension meter ESB-V (manufactured by Kyowa Scientific Co., Ltd.). It can be measured by the plate method.

カラーフィルタ用インクジェットインクの吹き付けとしては、帯電したインクを連続的に噴射し電場によって制御する方法、圧電素子を用いて間欠的にインクを噴射する方法、インクを加熱しその発泡を利用して間欠的に噴射する方法等、各種の方法を採用できる。
また、各画素形成のために用いるインクジェット法に関しては、インクを熱硬化させる方法、光硬化させる方法、あらかじめ基板上に透明な受像層を形成しておいてから打滴する方法など、通常の方法を用いることができる。 Ink jet ink for color filters can be sprayed by continuously ejecting charged ink and controlled by an electric field, intermittently ejecting ink using piezoelectric elements, or intermittently using ink by heating and foaming. Various methods such as a method of spraying can be employed.
In addition, regarding the ink jet method used for forming each pixel, a normal method such as a method of thermally curing ink, a method of photocuring, or a method of ejecting droplets after forming a transparent image receiving layer on a substrate in advance. Can be used.

インクジェットヘッド（以下、単にヘッドともいう。）には、通常のものを適用でき、コンティニアスタイプ、ドットオンデマンドタイプが使用可能である。ドットオンデマンドタイプのうち、サーマルヘッドでは、吐出のため、特開平９−３２３４２０号に記載されているような稼動弁を持つタイプが好ましい。ピエゾヘッドでは、例えば、欧州特許Ａ２７７，７０３号、欧州特許Ａ２７８，５９０号などに記載されているヘッドを使うことができる。ヘッドはインクの温度が管理できるよう温調機能を持つものが好ましい。射出時の粘度は５〜２５ｍＰａ・ｓとなるよう射出温度を設定し、粘度の変動幅が±５％以内になるようインク温度を制御することが好ましい。また、駆動周波数としては、１〜５００ｋＨｚで稼動することが好ましい。   As the ink jet head (hereinafter also simply referred to as a head), a normal one can be applied, and a continuous type and a dot on demand type can be used. Among the dot-on-demand types, the thermal head is preferably a type having an operation valve as described in JP-A-9-323420 for discharging. As the piezo head, for example, the heads described in European Patent A277,703, European Patent A278,590 and the like can be used. The head preferably has a temperature control function so that the temperature of the ink can be controlled. It is preferable to set the injection temperature so that the viscosity at the time of ejection is 5 to 25 mPa · s, and to control the ink temperature so that the fluctuation range of the viscosity is within ± 5%. Moreover, as a drive frequency, it is preferable to operate | move at 1-500 kHz.

また、各画素を形成した後、加熱処理（いわゆるベーク処理）する加熱工程を設けることができる。即ち、光照射により光重合した層を有する基板を電気炉、乾燥器等の中で加熱する、あるいは赤外線ランプを照射する。加熱の温度及び時間は、感光性濃色組成物の組成や形成された層の厚みに依存するが、一般に充分な耐溶剤性、耐アルカリ性、及び紫外線吸光度を獲得する観点から、約１２０℃〜約２５０℃で約１０分〜約１２０分間加熱することが好ましい。
このようにして形成されたカラーフィルタのパターン形状は特に限定されるものではなく、一般的なブラックマトリックス形状であるストライプ状であっても、格子状であっても、さらにはデルタ配列状であってもよい。 In addition, after each pixel is formed, a heating step of performing heat treatment (so-called baking treatment) can be provided. That is, a substrate having a layer photopolymerized by light irradiation is heated in an electric furnace, a dryer or the like, or an infrared lamp is irradiated. The heating temperature and time depend on the composition of the photosensitive dark color composition and the thickness of the formed layer, but generally from about 120 ° C. to obtain sufficient solvent resistance, alkali resistance, and ultraviolet absorbance. Heating at about 250 ° C. for about 10 minutes to about 120 minutes is preferred.
The pattern shape of the color filter thus formed is not particularly limited, and may be a general black matrix stripe shape, a lattice shape, or a delta arrangement. May be.

本発明の色素物質または色素分散物を用いる場合、既述のカラーフィルタ用インクジェットインクを用いた画素形成工程の前に、予め隔壁を作成し、該隔壁に囲まれた部分にインクを付与する作製方法が好ましい。この隔壁はどのようなものでもよいが、カラーフィルタを作製する場合は、ブラックマトリクスの機能を持った遮光性を有する隔壁（以下、単に「隔壁」とも言う。）であることが好ましい。該隔壁は通常のカラーフィルタ用ブラックマトリクスと同様の素材、方法により作製することができる。例えば、特開２００５−３８６１号公報の段落番号［００２１］〜［００７４］や、特開２００４−２４００３９号公報の段落番号［００１２］〜［００２１］に記載のブラックマトリクスや、特開２００６−１７９８０号公報の段落番号［００１５］〜［００２０］や、特開２００６−１０８７５号公報の段落番号［０００９］〜［００４４］に記載のインクジェット用ブラックマトリクスなどが挙げられる。   In the case of using the pigment substance or pigment dispersion of the present invention, before the pixel formation step using the color filter inkjet ink described above, a partition is created in advance, and the ink is applied to the portion surrounded by the partition The method is preferred. Any partition may be used, but in the case of manufacturing a color filter, it is preferably a light-blocking partition having a black matrix function (hereinafter also simply referred to as “partition”). The partition wall can be produced by the same material and method as those of a normal color filter black matrix. For example, paragraph numbers [0021] to [0074] of JP 2005-3861 A, black matrices described in paragraph numbers [0012] to [0021] of JP 2004-240039 A, and JP 2006-17980 A. And the inkjet black matrix described in paragraphs [0009] to [0044] of JP-A-2006-10875.

光硬化性組成物を用いた塗布膜における含有成分については、既に記載したものと同様である。また、光硬化性組成物を用いた塗布膜の厚さは、その用途により適宜定めることができるが、０．５〜５．０μｍであることが好ましく、１．０〜３．０μｍであることがより好ましい。この光硬化性組成物を用いた塗布膜においては、前述のモノマーもしくはオリゴマーを重合させて光硬化性組成物の重合膜とし、それを有するカラーフィルタを作製することができる（カラーフィルタの作製については後述する。）。光重合性化合物の重合は、光照射により光重合開始剤又は光重合開始剤系を作用させて行うことができる。   The components contained in the coating film using the photocurable composition are the same as those already described. Moreover, although the thickness of the coating film using a photocurable composition can be suitably determined with the use, it is preferable that it is 0.5-5.0 micrometers, and it is 1.0-3.0 micrometers. Is more preferable. In the coating film using this photocurable composition, the above-mentioned monomer or oligomer can be polymerized to form a polymerized film of the photocurable composition, and a color filter having the polymerized film can be produced (about production of a color filter) Will be described later.) Polymerization of the photopolymerizable compound can be carried out by allowing a photopolymerization initiator or a photopolymerization initiator system to act upon irradiation with light.

尚、上記塗布膜は、光硬化性組成物を、通常の塗布方法により塗布し乾燥することによって形成することができるが、液を吐出する部分にスリット状の穴を有するスリット状ノズルによって塗布することが好ましい。具体的には、特開２００４−８９８５１号公報、特開２００４−１７０４３号公報、特開２００３−１７００９８号公報、特開２００３−１６４７８７号公報、特開２００３−１０７６７号公報、特開２００２−７９１６３号公報、特開２００１−３１０１４７号公報等に記載のスリット状ノズル、及びスリットコータが好適に用いられる。   In addition, although the said coating film can be formed by apply | coating and drying a photocurable composition with a normal application method, it applies with the slit-shaped nozzle which has a slit-shaped hole in the part which discharges a liquid. It is preferable. Specifically, JP-A-2004-89851, JP-A-2004-17043, JP-A-2003-170098, JP-A-2003-164787, JP-A-2003-10767, JP-A-2002-79163. Slit nozzles and slit coaters described in Japanese Patent Laid-Open No. 2001-310147 and the like are preferably used.

光硬化性組成物の基板への塗布方法は、１〜３μｍの薄膜を均一に高精度に塗布できるという点からスピン塗布が優れており、カラーフィルタの作製に広く一般的に用いることができる。しかし、近年においては、液晶表示装置の大型化および量産化に伴って、製造効率および製造コストをより高めるために、スピン塗布よりも広幅で大面積な基板の塗布に適したスリット塗布がカラーフィルタの作製に採用されるようになってきている。尚、省液性という観点からもスリット塗布はスピン塗布よりも優れており、より少ない塗布液量で均一な塗膜を得ることができる。   As a method for applying the photocurable composition to the substrate, spin coating is excellent in that a thin film having a thickness of 1 to 3 μm can be uniformly and highly accurately applied, and can be widely used for producing color filters. However, in recent years, with the increase in size and mass production of liquid crystal display devices, slit coating suitable for coating a substrate that is wider and larger in area than spin coating has been used in order to increase manufacturing efficiency and manufacturing cost. It has come to be adopted in the production of. From the viewpoint of liquid-saving properties, slit coating is superior to spin coating, and a uniform coating film can be obtained with a smaller amount of coating liquid.

スリット塗布は、先端に幅数十ミクロンのスリット（間隙）を有し且つ矩形基板の塗布幅に対応する長さの塗布ヘッドを、基板とのクリアランス（間隙）を数１０〜数１００ミクロンに保持しながら、基板と塗布ヘッドとに一定の相対速度を持たせて、所定の吐出量でスリットから供給される塗布液を基板に塗布する塗布方式である。このスリット塗布は、（１）スピン塗布に比して液ロスが少ない、（２）塗布液の飛びちりがないため洗浄処理が軽減される、（３）飛び散った液成分の塗布膜への再混入がない、（４）回転の立ち上げ停止時間がないのでタクトタイムが短縮化できる、（５）大型の基板への塗布が容易である、等の利点を有する。これらの利点から、スリット塗布は大型画面液晶表示装置用のカラーフィルタの作製に好適であり、塗布液量の削減にとっても有利な塗布方式として期待されている。   In slit coating, a coating head having a slit (gap) with a width of several tens of microns at the tip and a length corresponding to the coating width of a rectangular substrate is maintained at a clearance (gap) of several tens to several hundreds of microns with the substrate. On the other hand, this is a coating method in which a coating liquid supplied from a slit is applied to a substrate with a predetermined discharge amount by giving a constant relative speed between the substrate and the coating head. This slit coating is (1) less liquid loss compared to spin coating, (2) cleaning process is reduced because there is no flying of the coating liquid, and (3) the scattered liquid components are applied to the coating film again. There is an advantage that there is no mixing, (4) the tact time can be shortened because there is no start-up stop time of rotation, and (5) application to a large substrate is easy. From these advantages, slit coating is suitable for producing a color filter for a large-screen liquid crystal display device, and is expected as an advantageous coating method for reducing the amount of coating liquid.

尚、上記作製方法における塗布は、通常の塗布装置等によって行うことができるが、本発明の色素物質または色素分散物を用いる場合においては、既に説明した、スリット状ノズルを用いた塗布装置（スリットコータ）によって行うことが好ましい。スリットコータの好ましい具体例等は、前記と同様である。   The coating in the above production method can be performed by a normal coating apparatus or the like. However, in the case of using the pigment substance or pigment dispersion of the present invention, the coating apparatus using the slit-shaped nozzle (slit described above). It is preferable to use a coater. Preferred specific examples of the slit coater are the same as described above.

本発明の色素物質または色素分散物を用いたカラーフィルタは、コントラストに優れる。本発明においてコントラストとは、２枚の偏光板の間において、偏光軸が平行のときと、垂直のときとの透過光量の比を表す（「１９９０年第７回色彩光学コンファレンス、５１２色表示１０．４”サイズＴＦＴ−ＬＣＤ用カラーフィルタ、植木、小関、福永、山中」等参照。）。
カラーフィルタのコントラストが高いということは液晶と組み合わせたときの明暗のディスクリミネーションが大きくできるということを意味しており、液晶ディスプレイがＣＲＴに置き換わるためには非常に重要な性能である。 The color filter using the pigment substance or pigment dispersion of the present invention is excellent in contrast. In the present invention, the contrast represents the ratio of the amount of transmitted light between two polarizing plates when the polarization axis is parallel and when it is vertical (“1990 Seventh Color Optical Conference, 512-color display 10.4. "Refer to" Color TFT for TFT-LCD, Ueki, Koseki, Fukunaga, Yamanaka "etc.).
The high contrast of the color filter means that the bright and dark discrimination when combined with the liquid crystal can be increased, and this is a very important performance in order to replace the liquid crystal display with a CRT.

本発明の色素物質または色素分散物を用いたカラーフィルタは、テレビ用として用いる場合は、Ｆ１０光源による、レッド（Ｒ）、グリーン（Ｇ）、及びブルー（Ｂ）のそれぞれ全ての単色の色度が、下表に記載の値（以下、本発明において「目標色度」という。）との差（ΔＥ）で５以内の範囲であることが好ましく、更に３以内であることがより好ましく、２以内であることが特に好ましい。   When the color filter using the pigment substance or pigment dispersion of the present invention is used for television, the chromaticity of all monochromatic colors of red (R), green (G), and blue (B) by the F10 light source. However, it is preferable that the difference (ΔE) with respect to the value shown in the table below (hereinafter referred to as “target chromaticity” in the present invention) is in the range of 5 or less, more preferably 3 or less. Is particularly preferable.

ｘ ｙ Ｙ
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
Ｒ ０．６５６ ０．３３６ ２１．４
Ｇ ０．２９３ ０．６３４ ５２．１
Ｂ ０．１４６ ０．０８８ ６．９０
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− x y Y
------------------------
R 0.656 0.336 21.4
G 0.293 0.634 52.1
B 0.146 0.088 6.90
------------------------

本発明において色度は、顕微分光光度計（オリンパス光学社製；ＯＳＰ１００又は２００）により測定し、Ｆ１０光源視野２度の結果として計算して、ｘｙｚ表色系のｘｙＹ値で表す。また、目標色度との差は、Ｌａ^＊ｂ^＊表色系の色差で表す。 In the present invention, the chromaticity is measured with a microspectrophotometer (manufactured by Olympus Optical Co., Ltd .; OSP100 or 200), calculated as a result of the F10 light source field of view of 2 degrees, and expressed as an xyY value in the xyz color system. Further, the difference from the target chromaticity is represented by a color difference of the La ^* b ^* color system.

本発明の色素物質または色素分散物を用いたカラーフィルタを備えた液晶表示装置はコントラストが高く、黒のしまり等の描写力に優れ、とくにＶＡ方式であることが好ましい。ノートパソコン用ディスプレイやテレビモニター等の大画面の液晶表示装置等としても好適に用いることができる。また、本発明の色素物質または色素分散物を用いたカラーフィルタはＣＣＤデバイスに用いることができ、優れた性能を発揮する。   A liquid crystal display device provided with a color filter using the pigment substance or pigment dispersion of the present invention has a high contrast and is excellent in descriptive power such as black spots, and is particularly preferably a VA system. It can also be suitably used as a large-screen liquid crystal display device such as a notebook personal computer display or a television monitor. In addition, the color filter using the pigment substance or pigment dispersion of the present invention can be used for a CCD device and exhibits excellent performance.

以下、本発明を実施例に基づきさらに詳しく説明するが、本発明はこれにより限定して解釈されるものではない。
（実施例１）
ジメチルスルホキシド２２０ｍｌに、室温で、顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（商品名イルガジンレッド ２０３０、チバ・スペシャルティケミカルズ（株）社製）１１ｇ、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド２５％水溶液１４．０ｍｌ、上記例示化合物Ｐ−２を１．１ｇ添加し、攪拌した。このようにして、良溶媒に顔料が溶解した有機顔料溶液を得た。
これとは別に貧溶媒として、１ｍｏｌ／ｌ塩酸４０ｍｌを含有した水２０００ｍｌを用意した。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in more detail based on an Example, this invention is limited to this and is not interpreted.
Example 1
Pigment C.I. to 220 ml of dimethyl sulfoxide at room temperature. I. Pigment Red 254 (trade name Irgazine Red 2030, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) 11 g, tetramethylammonium hydroxide 25% aqueous solution 14.0 ml, 1.1 g of the exemplified compound P-2 were added and stirred. . Thus, an organic pigment solution in which the pigment was dissolved in a good solvent was obtained.
Separately, 2000 ml of water containing 40 ml of 1 mol / l hydrochloric acid was prepared as a poor solvent.

ここで、５℃に温度コントロールし、ＧＫ−０２２２−１０型ラモンドスターラー（商品名、藤沢薬品工業社製）により５００ｒｐｍで攪拌した上記貧溶媒中に、上記有機顔料溶液をＮＰ−ＫＸ−５００型大容量無脈流ポンプ（商品名、日本精密化学社製）を用いて注入することにより有機顔料溶液と貧溶媒を接触させ、有機顔料微粒子を析出させた。この時、有機顔料溶液の注入は、送液配管の流路径及び供給口径は０．５ｍｍとし、その供給口を貧溶媒中に入れ、流速１００ｍｌ／ｍｉｎにて２分間行った。このようにして、有機顔料微粒子を溶媒に分散させた色素分散液１−１Ｗを得た。   Here, the temperature of the organic pigment solution was controlled at 5 ° C., and the organic pigment solution was NP-KX-500 in the poor solvent stirred at 500 rpm with a GK-0222-10 type Lamond Stirrer (trade name, manufactured by Fujisawa Pharmaceutical Co., Ltd.). An organic pigment solution and a poor solvent were brought into contact with each other by injecting using a large-capacity non-pulsating flow pump (trade name, manufactured by Nippon Seimitsu Chemical Co., Ltd.) to precipitate organic pigment fine particles. At this time, the injection of the organic pigment solution was carried out at a flow rate of 100 ml / min for 2 minutes at a flow rate of 100 ml / min, with the flow channel diameter and the supply port diameter of the liquid feed pipe set to 0.5 mm. Thus, a pigment dispersion 1-1W in which organic pigment fine particles were dispersed in a solvent was obtained.

上記の手順で調製した顔料分散液を、直径９ｃｍのヌッチェとろ紙（アドバンテック社製、Ｎｏ．２（商品名））を用いて、アスピレーターで減圧ろ過することにより、微粒子状の色素物質を含むペーストを得た。得られたペーストを再度蒸留水に分散し、再度ろ過するという手順を繰り返すことによりペーストの水洗を行い、良溶媒および水溶性イオンの除去を行った。ペーストの水洗は、顔料濃度５％となるようペーストを分散した際の伝導度が１μｓ以下になるまで繰り返した。   The pigment dispersion prepared by the above procedure is subjected to vacuum filtration with an aspirator using Nutsche and filter paper (Advantech Co., Ltd., No. 2 (trade name)) with a diameter of 9 cm, thereby containing a fine pigment material. Got. By repeating the procedure of dispersing the obtained paste in distilled water and filtering again, the paste was washed with water to remove the good solvent and water-soluble ions. The washing of the paste with water was repeated until the conductivity when the paste was dispersed to a pigment concentration of 5% was 1 μs or less.

こうして得られた顔料を含む水ペーストを８０℃で１２時間乾燥させ、顔料および上記例示化合物Ｐ−２を含む、粉末状の色素物質１−１Ｐを得た。   The water paste containing the pigment thus obtained was dried at 80 ° C. for 12 hours to obtain a powdered pigment substance 1-1P containing the pigment and the exemplified compound P-2.

色素分散液の調製
下記組成からなる色素物質、分散剤および溶媒混合物をビーズミル分散することにより、本発明の色素分散液１−１Ｄを調製した。
分散は、モーターミルＭ−５０（商品名、アイガー・ジャパン社製）を用い、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで５時間行った。
色素物質１−１Ｐ １１．０質量部（顔料１０質量部）
分散剤Ｃ−１ １０．０質量部
１−メトキシ−２−プロピルアセテート ７９．０質量部 Preparation of Dye Dispersion Dye dispersion 1-1D of the present invention was prepared by bead mill dispersion of a dye substance, a dispersant and a solvent mixture having the following composition.
Dispersion was performed for 5 hours at a peripheral speed of 9 m / s using a motor mill M-50 (trade name, manufactured by Eiger Japan) using zirconia beads having a diameter of 0.1 mm.
11.0 parts by mass of pigment substance 1-1P (10 parts by mass of pigment)
Dispersant C-1 10.0 parts by mass 1-methoxy-2-propyl acetate 79.0 parts by mass

得られた色素分散液１−１Ｄは、電子顕微鏡による観察の結果、体積加重平均直径２０．０ｎｍ（同体積球換算）、変動係数１５％からなる微細な顔料粒子を含むことを確認した。   As a result of observation with an electron microscope, the obtained pigment dispersion 1-1D was confirmed to contain fine pigment particles having a volume weighted average diameter of 20.0 nm (converted to the same volume sphere) and a coefficient of variation of 15%.

＜評価＞
分散液１−１Ｄに関して以下の評価を行った。
（１）ろ過性
色素分散液１−１Ｗを上記方法でろ過した際の、ろ過速度を測定した。ろ過時間に応じて下記のランク付けを行った。
５：ろ過時間１分３０秒以内でかなり好ましいレベル。
４：ろ過時間１分３０秒以上３分以内で好ましいレベル。
３：ろ過時間３分以上５分以内で許容レベル。
２：ろ過時間５分以上１０分以内で問題のレベル。
１：ろ過時間１０分以上でかなり問題のレベル。
（２）コントラスト評価
得られた色素分散液１−１Ｄをガラス基板上に厚みが２μｍになるように塗布し、サンプルを作製した。バックライトユニットとして３波長冷陰極管光源（東芝ライテック（株）社製 商品名：ＦＷＬ１８ＥＸ−Ｎ）に拡散板を設置したものを用い、２枚の偏光板（（株）サンリツ社製の偏光板 商品名：ＨＬＣ２−２５１８）の間にこのサンプルを置き、偏光軸が平行のときと、垂直のときとの透過光量を測定し、その比によりコントラストを求めた（「１９９０年第７回色彩光学コンファレンス、５１２色表示１０．４”サイズＴＦＴ−ＬＣＤ用カラーフィルタ、植木、小関、福永、山中」等参照。）。２枚の偏光板、サンプル、色彩輝度計の設置位置は、バックライトから１３ｍｍの位置に偏光板を、４０ｍｍ〜６０ｍｍの位置に直径１１ｍｍ長さ２０ｍｍの円筒を設置し、この中を透過した光を、６５ｍｍの位置に設置した測定サンプルに照射し、透過した光を、１００ｍｍの位置に設置した偏光板を通して、４００ｍｍの位置に設置した色彩輝度計で測定した。色彩輝度計の測定角は２°に設定した。バックライトの光量は、サンプルを設置しない状態で、２枚の偏光板をパラレルニコルに設置したときの輝度が１２８０ｃｄ／ｍ^２になるように設定した。
上記により得られたコントラスト値を後述の分散液１−２Ｄの値に対する比として求め、下記のランク付けを行った。
６：コントラスト比 ５倍以上
５：コントラスト比 ４倍以上５倍未満
４：コントラスト比 ３倍以上４倍未満
３：コントラスト比 ２倍以上３倍未満
２：コントラスト比 １．５倍以上２倍未満
１：コントラスト比 １．５倍未満 <Evaluation>
The following evaluation was performed on the dispersion liquid 1-1D.
(1) Filterability The filtration rate at the time of filtering the pigment dispersion 1-1W by the said method was measured. The following ranking was performed according to the filtration time.
5: A considerably preferable level within a filtration time of 1 minute and 30 seconds.
4: A preferable level at a filtration time of 1 minute 30 seconds to 3 minutes.
3: Acceptable level within 3 to 5 minutes of filtration time.
2: Level of problem within 5 to 10 minutes of filtration time.
1: A considerably problematic level when the filtration time is 10 minutes or more.
(2) Contrast evaluation The obtained pigment dispersion 1-1D was applied on a glass substrate so as to have a thickness of 2 μm, thereby preparing a sample. Using a three-wavelength cold-cathode tube light source (trade name: FWL18EX-N, manufactured by Toshiba Lighting & Technology Corp.) as a backlight unit, two polarizing plates (polarizing plates manufactured by Sanritsu Co., Ltd.) This sample was placed between the product names: HLC2-2518), and the amount of transmitted light was measured when the polarization axis was parallel and when it was vertical, and the contrast was determined from the ratio (“1990 7th Color Optics”). Conference, 512 color display 10.4 "size TFT-LCD color filter, Ueki, Koseki, Fukunaga, Yamanaka" etc.). Two polarizing plates, a sample, and a color luminance meter are installed at a position where the polarizing plate is 13 mm from the backlight, and a cylinder having a diameter of 11 mm and a length of 20 mm is installed at a position of 40 mm to 60 mm. Was measured on a color luminance meter installed at a position of 400 mm through a polarizing plate installed at a position of 100 mm. The measurement angle of the color luminance meter was set to 2 °. The light quantity of the backlight was set so that the luminance when the two polarizing plates were installed in parallel Nicol was 1280 cd / m ² without the sample being installed.
The contrast value obtained by the above was calculated | required as ratio with respect to the value of the below-mentioned dispersion liquid 1-2D, and the following ranking was performed.
6: Contrast ratio 5 times or more 5: Contrast ratio 4 times or more and less than 5 times 4: Contrast ratio 3 times or more and less than 4 times 3: Contrast ratio 2 times or more and less than 3 times 2: Contrast ratio 1.5 times or more and less than 2 times 1 : Contrast ratio less than 1.5 times

色素分散液１−１Ｄの作成方法に対して、良溶媒中に添加する化合物の種類および添加量、および用いる分散剤種を表１に記載の如く変更し、さらにビーズミル分散時間を最適化したことのみ異なる方法によって分散液を作成し、色素分散液１−２Ｄ〜１−２４Ｄを得た。これら色素分散液について、色素分散液１−１Ｄと同様の評価を行った。ここで分散剤として用いたもの、比較化合物として用いた化合物を下記に示す。   For the method of preparing the dye dispersion 1-1D, the type and amount of the compound added to the good solvent and the type of dispersant used were changed as shown in Table 1, and the bead mill dispersion time was optimized. Only dispersion methods were prepared by different methods to obtain pigment dispersions 1-2D to 1-24D. These dye dispersions were evaluated in the same manner as the dye dispersion 1-1D. The compounds used as dispersants and the compounds used as comparative compounds are shown below.

得られた評価結果を表１に示した。表１の結果から、本発明の優れた効果が分かる。すなわち、分散助剤として一般式（Ｉ）で表わされる化合物で用いた場合には、ろ過性およびコントラストが良好なレベルが得られている。一方、分散助剤として一般的に知られている極性基を有する化合物（化合物Ａ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆ，Ｇ）や、水溶性の高い高分子素材を用いた場合（化合物Ｂ，Ｈ）は、コントラストの改良が見られ分散性が改善していることが伺えるが、一方でろ過性が悪化していることが分かる。また、貧溶媒に難溶性である高分子化合物を用いた場合（化合物Ｉ）、ろ過性の悪化は殆ど見られないがコントラストの良化が見られず、分散性が改良されていないことが伺える。   The obtained evaluation results are shown in Table 1. From the results in Table 1, the excellent effects of the present invention can be seen. That is, when the compound represented by the general formula (I) is used as a dispersion aid, good filterability and contrast levels are obtained. On the other hand, when a compound having a polar group generally known as a dispersion aid (compounds A, C, D, E, F, G) or a polymer material having high water solubility (compounds B, H) is used. ) Shows that the contrast is improved and the dispersibility is improved. On the other hand, the filterability is deteriorated. In addition, when a polymer compound that is poorly soluble in a poor solvent is used (Compound I), the filterability is hardly deteriorated but the contrast is not improved and the dispersibility is not improved. .

なお、電子顕微鏡による観察の結果、色素分散液１−２Ｄおよび１−２４Ｄはいずれも体積加重平均直径約２５ｎｍ（同体積球換算）、変動係数約１５％からなる微細な顔料粒子を含むことを確認した。また色素分散液１−３Ｄ〜１−２３Ｄはいずれも体積加重平均直径約２０ｎｍ（同体積球換算）、変動係数約１５％からなる微細な顔料粒子を含むことを確認した。   As a result of observation with an electron microscope, the dye dispersion liquids 1-2D and 1-24D both contain fine pigment particles having a volume-weighted average diameter of about 25 nm (converted to the same volume sphere) and a coefficient of variation of about 15%. confirmed. In addition, it was confirmed that each of the dye dispersions 1-3D to 1-23D contains fine pigment particles having a volume weighted average diameter of about 20 nm (converted to the same volume sphere) and a coefficient of variation of about 15%.

（実施例２）
ジメチルスルホキシド２２０ｍｌに、室温で、顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（製品名クロモフタルジェットマゼンタ ＤＭＱ チバ・ジャパン（株）社製）１６ｇ、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド２５％水溶液４７．０ｍｌ、上記例示化合物Ｐ−２を０．１６ｇ添加し、攪拌した。このようにして、良溶媒に有機顔料が溶解した有機顔料溶液を得た。
これとは別に貧溶媒として、１ｍｏｌ／ｌ塩酸４７ｍｌを含有した水２０００ｍｌを用意した。 (Example 2)
Pigment C.I. to 220 ml of dimethyl sulfoxide at room temperature. I. 16 g of Pigment Red 122 (product name: Chromophthaljet Magenta DMQ, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.), 47.0 ml of a 25% aqueous solution of tetramethylammonium hydroxide, and 0.16 g of the exemplified compound P-2 were added and stirred. Thus, an organic pigment solution in which the organic pigment was dissolved in a good solvent was obtained.
Separately, 2000 ml of water containing 47 ml of 1 mol / l hydrochloric acid was prepared as a poor solvent.

ここで、５℃に温度コントロールし、ＧＫ−０２２２−１０型ラモンドスターラー（商品名、藤沢薬品工業社製）により５００ｒｐｍで攪拌した貧溶媒２０００ｍｌに、顔料溶液をＮＰ−ＫＸ−５００型大容量無脈流ポンプ（商品名、日本精密化学社製）を用いて流速１０ｍｌ／ｍｉｎで２００ｍｌ注入した。このようにして、顔料粒子と溶媒を含む色素分散液２−１Ｗを得た。   Here, the temperature of the solution was controlled at 5 ° C., and the pigment solution was added to NP-KX-500 type large capacity in 2000 ml of poor solvent stirred at 500 rpm by GK-0222-10 type Lamond Stirrer (trade name, manufactured by Fujisawa Pharmaceutical Co., Ltd.). 200 ml was injected at a flow rate of 10 ml / min using a non-pulsating pump (trade name, manufactured by Nippon Seimitsu Chemical Co., Ltd.). Thus, a pigment dispersion 2-1W containing pigment particles and a solvent was obtained.

上記の手順で調製した色素分散液を、直径９ｃｍのヌッチェとろ紙（アドバンテック社製、Ｎｏ．２（商品名））を用いて、アスピレーターで減圧ろ過することにより、有機顔料微粒子を含むペーストを得た。得られたペーストを再度蒸留水に分散し、再度ろ過するという手順を繰り返すことによりペーストの水洗を行い、良溶媒および水溶性イオンの除去を行った。ペーストの水洗は、顔料濃度５％となるようペーストを分散した際の伝導度が１μｓ以下になるまで繰り返した。   The pigment dispersion prepared in the above procedure is filtered under reduced pressure with an aspirator using Nutsche and filter paper (Advantech Co., No. 2 (trade name)) having a diameter of 9 cm to obtain a paste containing organic pigment fine particles. It was. By repeating the procedure of dispersing the obtained paste in distilled water and filtering again, the paste was washed with water to remove the good solvent and water-soluble ions. The washing of the paste with water was repeated until the conductivity when the paste was dispersed to a pigment concentration of 5% was 1 μs or less.

こうして得られた顔料を含む水ペーストを８０℃で１２時間乾燥させ、顔料および上記例示化合物Ｐ−２を含む、粉末状の色素物質２−１Ｐを得た。   The water paste containing the pigment thus obtained was dried at 80 ° C. for 12 hours to obtain a powdered coloring substance 2-1P containing the pigment and the exemplified compound P-2.

色素分散液の調製
下記組成からなる色素物質、分散剤および溶媒混合物を分散することにより、本発明の色素分散液２−１Ｄを調製した。
分散は、モーターミルＭ−５０（商品名、アイガー・ジャパン社製）を用い、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで５時間行った。
色素物質２−１Ｐ １１．０質量部（顔料１０質量部）
分散剤Ｃ−１ １０．０質量部
１−メトキシ−２−プロピルアセテート ７９．０質量部 Preparation of Dye Dispersion Dye dispersion 2-1D of the present invention was prepared by dispersing a dye substance, a dispersant, and a solvent mixture having the following composition.
Dispersion was performed for 5 hours at a peripheral speed of 9 m / s using a motor mill M-50 (trade name, manufactured by Eiger Japan) using zirconia beads having a diameter of 0.1 mm.
11.0 parts by mass of pigment substance 2-1P (10 parts by mass of pigment)
Dispersant C-1 10.0 parts by mass 1-methoxy-2-propyl acetate 79.0 parts by mass

得られた色素分散液２−１Ｄは、電子顕微鏡による観察の結果、体積加重平均直径２０．０ｎｍ（同体積球換算）、変動係数１５％からなる微細な顔料粒子を含むことを確認した。   As a result of observation with an electron microscope, the obtained pigment dispersion 2-1D was confirmed to contain fine pigment particles having a volume weighted average diameter of 20.0 nm (converted to the same volume sphere) and a coefficient of variation of 15%.

上記色素分散液２−１Ｄの作成方法に対して、良溶媒中に添加する化合物の種類および添加量を表２に記載のように変更し、さらにビーズミル分散時間を最適化したことのみ異なる方法によって分散液を作成し、色素分散液２−２Ｄ〜２−６Ｄを得た。これら色素分散液について、実施例１と同様の評価を行った。ここでコントラストの評価は、色素分散液２−２Ｄの値に対する相対値として求め、下記のランク付けを行った。
６：コントラスト比 ５倍以上
５：コントラスト比 ４倍以上５倍未満
４：コントラスト比 ３倍以上４倍未満
３：コントラスト比 ２倍以上３倍未満
２：コントラスト比 １．５倍以上２倍未満
１：コントラスト比 １．５倍未満 By the method different from the method for preparing the dye dispersion 2-1D, only the type and amount of the compound added in the good solvent are changed as shown in Table 2 and the bead mill dispersion time is optimized. A dispersion was prepared to obtain pigment dispersions 2-2D to 2-6D. These dye dispersions were evaluated in the same manner as in Example 1. Here, the contrast was evaluated as a relative value with respect to the value of the pigment dispersion 2-2D, and the following ranking was performed.
6: Contrast ratio 5 times or more 5: Contrast ratio 4 times or more and less than 5 times 4: Contrast ratio 3 times or more and less than 4 times 3: Contrast ratio 2 times or more and less than 3 times 2: Contrast ratio 1.5 times or more and less than 2 times 1 : Contrast ratio less than 1.5 times

得られた評価結果を表２に示した。表２の結果から、本発明の優れた効果が分かる。すなわち、分散助剤として一般式（Ｉ）で表わされる化合物で用いた場合には、ろ過性およびコントラストが良好なレベルが得られている。一方、分散助剤として一般的に知られている極性基を有する化合物（Ａ，Ｅ）を用いた場合、コントラストの改良が見られ分散性が改善している一方で、ろ過性が悪化していることが分かる。   The obtained evaluation results are shown in Table 2. From the results in Table 2, the excellent effects of the present invention can be seen. That is, when the compound represented by the general formula (I) is used as a dispersion aid, good filterability and contrast levels are obtained. On the other hand, when the compound (A, E) having a polar group, which is generally known as a dispersion aid, is used, the contrast is improved and the dispersibility is improved, but the filterability is deteriorated. I understand that.

なお、電子顕微鏡による観察の結果、色素分散液２−２Ｄは体積加重平均直径約２５ｎｍ（同体積球換算）、変動係数約１５％からなる微細な顔料粒子を含むことを確認した。また色素分散液２−３Ｄ〜２−６Ｄはいずれも体積加重平均直径約２０ｎｍ（同体積球換算）、変動係数約１５％からなる微細な顔料粒子を含むことを確認した。   As a result of observation with an electron microscope, it was confirmed that the dye dispersion 2-2D contains fine pigment particles having a volume weighted average diameter of about 25 nm (converted to the same volume sphere) and a coefficient of variation of about 15%. In addition, it was confirmed that each of the pigment dispersions 2-3D to 2-6D contains fine pigment particles having a volume weighted average diameter of about 20 nm (converted to the same volume sphere) and a coefficient of variation of about 15%.

（実施例３）
ジメチルスルホキシド２２０ｍｌに、室温で、顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５（商品名、ＰＡＬＩＯＴＯＬ ＹＥＬＬＯＷ Ｄ１１５５ ＢＡＳＦ社製）１１ｇ、ナトリウムメトキシド２８％メタノール溶液６．６ｍｌ、上記例示化合物Ｐ−２２を１．１ｇ添加し、攪拌した。このようにして、良溶媒に有機顔料が溶解した有機顔料溶液を得た。
これとは別に貧溶媒として、１ｍｏｌ／ｌ塩酸３７．５ｍｌを含有した水２０００ｍｌを用意した。 (Example 3)
Pigment C.I. to 220 ml of dimethyl sulfoxide at room temperature. I. Pigment Yellow 185 (trade name, manufactured by PALIOTOL YELLOW D1155 BASF) 11 g, sodium methoxide 28% methanol solution 6.6 ml, and 1.1 g of the exemplified compound P-22 were added and stirred. Thus, an organic pigment solution in which the organic pigment was dissolved in a good solvent was obtained.
Separately, 2000 ml of water containing 37.5 ml of 1 mol / l hydrochloric acid was prepared as a poor solvent.

ここで、５℃に温度コントロールし、ＧＫ−０２２２−１０型ラモンドスターラー（商品名、藤沢薬品工業社製）により５００ｒｐｍで攪拌した上記貧溶媒中に、上記有機顔料溶液をＮＰ−ＫＸ−５００型大容量無脈流ポンプ（商品名、日本精密化学社製）を用いて注入することにより有機顔料溶液と貧溶媒を接触させ、有機顔料微粒子を析出させた。この時、有機顔料溶液の注入は、送液配管の流路径及び供給口径は０．５ｍｍとし、その供給口を貧溶媒中に入れ、流速１００ｍｌ／ｍｉｎにて２分間行った。このようにして、有機顔料微粒子と溶媒を含む色素分散液３−１Ｗを得た。   Here, the temperature of the organic pigment solution was controlled at 5 ° C., and the organic pigment solution was NP-KX-500 in the poor solvent stirred at 500 rpm with a GK-0222-10 type Lamond Stirrer (trade name, manufactured by Fujisawa Pharmaceutical Co., Ltd.). An organic pigment solution and a poor solvent were brought into contact with each other by injecting using a large-capacity non-pulsating flow pump (trade name, manufactured by Nippon Seimitsu Chemical Co., Ltd.) to precipitate organic pigment fine particles. At this time, the injection of the organic pigment solution was carried out at a flow rate of 100 ml / min for 2 minutes at a flow rate of 100 ml / min, with the flow channel diameter and the supply port diameter of the liquid feed pipe set to 0.5 mm. Thus, a pigment dispersion 3-1W containing organic pigment fine particles and a solvent was obtained.

上記の手順で調製した色素分散液を、直径９ｃｍのヌッチェとろ紙（アドバンテック社製、Ｎｏ．２（商品名））を用いて、アスピレーターで減圧ろ過することにより、有機顔料微粒子を含むペーストを得た。得られたペーストを再度蒸留水に分散し、再度ろ過するという手順を繰り返すことによりペーストの水洗を行い、良溶媒および水溶性イオンの除去を行った。ペーストの水洗は、顔料濃度５％となるようペーストを分散した際の伝導度が１μｓ以下になるまで繰り返した。   The pigment dispersion prepared in the above procedure is filtered under reduced pressure with an aspirator using Nutsche and filter paper (Advantech Co., No. 2 (trade name)) having a diameter of 9 cm to obtain a paste containing organic pigment fine particles. It was. By repeating the procedure of dispersing the obtained paste in distilled water and filtering again, the paste was washed with water to remove the good solvent and water-soluble ions. The washing of the paste with water was repeated until the conductivity when the paste was dispersed to a pigment concentration of 5% was 1 μs or less.

こうして得られた顔料を含む水ペーストを８０℃で１２時間乾燥させ、顔料および上記例示化合物Ｐ−２２を含む、粉末状の色素物質３−１Ｐを得た。   The water paste containing the pigment thus obtained was dried at 80 ° C. for 12 hours to obtain a powdered coloring material 3-1P containing the pigment and the exemplified compound P-22.

色素分散液の調製
下記組成からなる色素物質、分散剤および溶媒混合物を分散することにより、本発明の色素分散液３−１Ｄを調製した。
分散は、モーターミルＭ−５０（商品名、アイガー・ジャパン社製）を用い、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで５時間行った。
色素物質３−１Ｐ １１．０質量部（顔料１０質量部）
分散剤Ｃ−１ １０．０質量部
１−メトキシ−２−プロピルアセテート ７９．０質量部 Preparation of pigment dispersion A pigment dispersion 3-1D of the present invention was prepared by dispersing a pigment substance, a dispersant, and a solvent mixture having the following composition.
Dispersion was performed for 5 hours at a peripheral speed of 9 m / s using a motor mill M-50 (trade name, manufactured by Eiger Japan) using zirconia beads having a diameter of 0.1 mm.
11.0 parts by mass of pigment material 3-1P (10 parts by mass of pigment)
Dispersant C-1 10.0 parts by mass 1-methoxy-2-propyl acetate 79.0 parts by mass

得られた色素分散液３−１Ｄは、電子顕微鏡による観察の結果、体積加重平均直径２３．０ｎｍ（同体積球換算）、変動係数１５％からなる微細な顔料粒子を含むことを確認した。   As a result of observation with an electron microscope, the obtained pigment dispersion 3-1D was confirmed to contain fine pigment particles having a volume-weighted average diameter of 23.0 nm (converted to the same volume sphere) and a coefficient of variation of 15%.

色素分散液３−１Ｄの作成方法に対して、良溶媒中に添加する化合物の種類および添加量を表３に記載のように変更し、さらにビーズミル分散時間を最適化したことのみ異なる方法によって分散液を作成し、色素分散液３−２Ｄ〜３−６Ｄを得た。これら色素分散液について、実施例１と同様の評価を行った。ここでコントラストの評価は、色素分散液３−１Ｄの値に対する相対値として求め、下記のランク付けを行った。
５：コントラスト比 ４倍以上５倍未満
４：コントラスト比 ３倍以上４倍未満
３：コントラスト比 ２倍以上３倍未満
２：コントラスト比 １．５倍以上２倍未満
１：コントラスト比 １．５倍未満 Dispersing the dye dispersion 3-1D by a different method except that the type and amount of the compound added to the good solvent are changed as shown in Table 3 and the bead mill dispersion time is optimized. A liquid was prepared to obtain pigment dispersions 3-2D to 3-6D. These dye dispersions were evaluated in the same manner as in Example 1. Here, the contrast was evaluated as a relative value with respect to the value of the dye dispersion 3-1D, and the following ranking was performed.
5: Contrast ratio 4 times to less than 5 times 4: Contrast ratio 3 times to less than 4 times 3: Contrast ratio 2 times to less than 3 times 2: Contrast ratio 1.5 times to less than 2 times 1: Contrast ratio 1.5 times Less than

得られた評価結果を表３に示した。表３の結果から、本発明の優れた効果が分かる。すなわち、分散助剤として一般式（Ｉ）で表わされる化合物で用いた場合には、ろ過性およびコントラストが良好なレベルが得られている。一方、分散助剤として一般的に知られている極性基を有する化合物（Ａ，Ｄ）を用いた場合、コントラストの改良が見られ分散性が改善している一方で、ろ過性が悪化していることが分かる。   The obtained evaluation results are shown in Table 3. From the results of Table 3, the excellent effects of the present invention can be seen. That is, when the compound represented by the general formula (I) is used as a dispersion aid, good filterability and contrast levels are obtained. On the other hand, when the compound (A, D) having a polar group, which is generally known as a dispersion aid, is used, the contrast is improved and the dispersibility is improved, but the filterability is deteriorated. I understand that.

なお、電子顕微鏡による観察の結果、色素分散液３−２Ｄは体積加重平均直径約３０ｎｍ（同体積球換算）、変動係数約１５％からなる微細な顔料粒子を含むことを確認した。また色素分散液３−３Ｄ〜３−６Ｄはいずれも体積加重平均直径約２３ｎｍ（同体積球換算）、変動係数約１５％からなる微細な顔料粒子を含むことを確認した。   As a result of observation with an electron microscope, it was confirmed that the pigment dispersion 3-2D contains fine pigment particles having a volume weighted average diameter of about 30 nm (converted to the same volume sphere) and a coefficient of variation of about 15%. In addition, it was confirmed that each of the pigment dispersions 3-3D to 3-6D contains fine pigment particles having a volume weighted average diameter of about 23 nm (converted to the same volume sphere) and a coefficient of variation of about 15%.

（実施例４）
実施例１の色素分散液１−２Ｄの調製方法に対して、ビーズミルを用いての分散時に分散助剤を表４に示すように添加したことのみ異なる方法によって分散液を調製し、色素分散液４−１Ｄ〜４−５Ｄを得た。ここで分散助剤は乾燥粉末状態のものを添加した。また、色素分散液４−１Ｄの調製方法に対して途中の乾燥方法および分散剤と分散助剤の添加方法を変更し、乾燥前の顔料ペースト、分散助剤Ｐ−３、および分散剤Ｃ−１をアセトンおよび１−メトキシ−２−プロピルアセテートと共にディゾルバーによって分散した後、減圧によって水分とアセトンとを除去したペーストを作成し、得られたペーストを乾燥せずにビーズミル分散を行うという方法によって分散液を調製し、色素分散液４−６Ｄを得た。また、色素分散液４−６Ｄの調製方法に対して、分散助剤Ｐ−４を添加しなかったことのみ異なる方法によって分散液を調製し、色素分散液４−７Ｄとした。
これらの分散液のコントラストを実施例１と同様に求めたところ、コントラストの改良が示され、本発明における特定の分散助剤は添加タイミングを変更した場合でも有効なことが示された。 Example 4
A dispersion liquid was prepared by a method different from the preparation method of the dye dispersion liquid 1-2D of Example 1 only in that a dispersion aid was added as shown in Table 4 at the time of dispersion using a bead mill. 4-1D to 4-5D were obtained. Here, the dispersion aid was added in a dry powder state. Moreover, the drying method in the middle and the addition method of a dispersing agent and a dispersing aid are changed with respect to the preparation method of the pigment dispersion 4-1D, and the pigment paste before drying, the dispersing aid P-3, and the dispersing agent C- 1 is dispersed with a dissolver together with acetone and 1-methoxy-2-propyl acetate, and then a paste from which water and acetone are removed by decompression is prepared, and the obtained paste is dispersed by a bead mill dispersion without drying. A liquid was prepared to obtain a pigment dispersion 4-6D. Further, a dispersion liquid was prepared by a method different from the preparation method of the dye dispersion liquid 4-6D only in that the dispersion auxiliary agent P-4 was not added, and a dye dispersion liquid 4-7D was obtained.
When the contrast of these dispersions was determined in the same manner as in Example 1, it was shown that the contrast was improved, and that the specific dispersion aid in the present invention was effective even when the addition timing was changed.

（実施例５）
＜カラーフィルタの作成＞
上記実施例２で得られた色素分散液２−１Ｄを用いて下記手順によりカラーフィルタを作成した結果、カラーフィルタとして良好なコントラストが得られ、本発明の色素分散液はカラーフィルタに好適に用いることが出来ることを確認した。 (Example 5)
<Create color filter>
As a result of producing a color filter by the following procedure using the dye dispersion liquid 2-1D obtained in Example 2, a good contrast is obtained as a color filter, and the dye dispersion liquid of the present invention is suitably used for the color filter. I confirmed that I can do it.

〔ブラック（Ｋ）画像の形成〕
無アルカリガラス基板を、ＵＶ洗浄装置で洗浄後、洗浄剤を用いてブラシ洗浄し、更に超純水で超音波洗浄した。該基板を１２０℃３分熱処理して表面状態を安定化させた。
該基板を冷却し２３℃に温調後、スリット状ノズルを有すガラス基板用コーター（エフ・エー・エス・アジア社製、商品名：ＭＨ−１６００）にて、下記表５に記載の組成よりなる着色感光性樹脂組成物Ｋ１を塗布した。引き続きＶＣＤ（真空乾燥装置；東京応化工業（株）社製）で３０秒間、溶媒の一部を乾燥して塗布層の流動性を無くした後、１２０℃で３分間プリベークして膜厚２．４μｍの感光性樹脂層Ｋ１を得た。 [Formation of black (K) image]
The alkali-free glass substrate was cleaned with a UV cleaning apparatus, then brush-cleaned with a cleaning agent, and further ultrasonically cleaned with ultrapure water. The substrate was heat-treated at 120 ° C. for 3 minutes to stabilize the surface state.
After cooling the substrate and adjusting the temperature to 23 ° C., the composition described in Table 5 below is applied on a glass substrate coater (manufactured by FS Asia Co., Ltd., trade name: MH-1600) having a slit-like nozzle. A colored photosensitive resin composition K1 was applied. Subsequently, a part of the solvent was dried by VCD (vacuum drying apparatus; manufactured by Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd.) for 30 seconds to eliminate the fluidity of the coating layer, and then pre-baked at 120 ° C. for 3 minutes to obtain a film thickness of 2. A 4 μm photosensitive resin layer K1 was obtained.

［表５］
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
Ｋ顔料分散物１（カーボンブラック） ２５質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ８．０質量部
メチルエチルケトン ５３質量部
バインダー２ ９．１質量部
ハイドロキノンモノメチルエーテル ０．００２質量部
ＤＰＨＡ液 ４．２質量部
重合開始剤Ａ ０．１６質量部
界面活性剤１ ０．０４４質量部
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− [Table 5]
--------------------------------------
K pigment dispersion 1 (carbon black) 25 parts by mass Propylene glycol monomethyl ether acetate 8.0 parts by mass Methyl ethyl ketone 53 parts by mass Binder 2 9.1 parts by mass Hydroquinone monomethyl ether 0.002 parts by mass DPHA solution 4.2 parts by mass Polymerization start Agent A 0.16 parts by mass Surfactant 1 0.044 parts by mass -------------------------------- ------

超高圧水銀灯を有すプロキシミティ型露光機（日立ハイテク電子エンジニアリング（株）社製）で、基板とマスク（画像パターンを有す石英露光マスク）を垂直に立てた状態で、露光マスク面と該感光性樹脂層の間の距離を２００μｍに設定し、露光量３００ｍＪ／ｃｍ^２でパターン露光した。
次に、純水をシャワーノズルにて噴霧して、該感光性樹脂層Ｋ１の表面を均一に湿らせた後、ＫＯＨ系現像液（ＫＯＨ、ノニオン界面活性剤含有、商品名：ＣＤＫ−１、富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ社製を１００倍希釈した液）にて２３℃で８０秒、フラットノズル圧力０．０４ＭＰａでシャワー現像しパターニング画像を得た。引き続き、超純水を、超高圧洗浄ノズルにて９．８ＭＰａの圧力で噴射して残渣除去を行い、ブラック（Ｋ）の画像Ｋを得た。引き続き、２２０℃で３０分間熱処理した。 In a proximity type exposure machine (manufactured by Hitachi High-Tech Electronics Engineering Co., Ltd.) having an ultra high pressure mercury lamp, with the substrate and mask (quartz exposure mask having an image pattern) standing vertically, the exposure mask surface and the mask The distance between the photosensitive resin layers was set to 200 μm, and pattern exposure was performed at an exposure amount of 300 mJ / cm ² .
Next, after spraying pure water with a shower nozzle to uniformly wet the surface of the photosensitive resin layer K1, a KOH developer (KOH, containing nonionic surfactant, trade name: CDK-1, (Fujifilm Electronics Materials, Inc., 100-fold diluted solution) was subjected to shower development at 23 ° C. for 80 seconds and a flat nozzle pressure of 0.04 MPa to obtain a patterning image. Subsequently, ultrapure water was sprayed at a pressure of 9.8 MPa with an ultrahigh pressure washing nozzle to remove the residue, and a black (K) image K was obtained. Subsequently, heat treatment was performed at 220 ° C. for 30 minutes.

着色感光性樹脂組成物Ｋ１は、まずＫ顔料分散物１、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートをはかり取り、温度２４℃（±２℃）で混合して１５０ｒｐｍで１０分間攪拌し、次いで、メチルエチルケトン、バインダー２、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ＤＰＨＡ液、重合開始剤Ａ（２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［４’−（Ｎ，Ｎ−ビスエトキシカルボニルメチル）アミノ−３’−ブロモフェニル］−ｓ−トリアジン）、界面活性剤１をはかり取り、温度２５℃（±２℃）でこの順に添加して、温度４０℃（±２℃）で１５０ｒｐｍで３０分間攪拌することによって得た。   For the colored photosensitive resin composition K1, first, K pigment dispersion 1 and propylene glycol monomethyl ether acetate are weighed, mixed at a temperature of 24 ° C. (± 2 ° C.), stirred at 150 rpm for 10 minutes, and then methyl ethyl ketone, binder 2 , Hydroquinone monomethyl ether, DPHA solution, polymerization initiator A (2,4-bis (trichloromethyl) -6- [4 '-(N, N-bisethoxycarbonylmethyl) amino-3'-bromophenyl] -s- Triazine) and surfactant 1 were weighed out, added in this order at a temperature of 25 ° C. (± 2 ° C.), and stirred at 150 rpm for 30 minutes at a temperature of 40 ° C. (± 2 ° C.).

＜Ｋ顔料分散物１＞
・カーボンブラック（商品名：Ｎｉｐｅｘ ３５、デグサ ジャパン（株）社製）
１３．１ 質量部・分散剤（下記化合物Ｊ１） ０．６５ 質量部・ポリマー（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７２／２８モル比
のランダム共重合物、分子量３．７万） ６．７２ 質量部・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ７９．５３ 質量部 <K pigment dispersion 1>
・ Carbon black (trade name: Nipex 35, manufactured by Degussa Japan)
13.1 parts by mass / dispersant (compound J1) 0.65 parts by mass / polymer (benzyl methacrylate / methacrylic acid = 72/28 molar ratio
Random copolymer of, molecular weight 37,000) 6.72 parts by mass / propylene glycol monomethyl ether acetate 79.53 parts by mass

＜バインダー２＞
・ポリマー（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７８／２２モル比
のランダム共重合物、分子量３．８万） ２７ 質量部・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ７３ 質量部＜界面活性剤１＞
メガファックＦ−７８０−Ｆ（商品名：大日本インキ化学工業（株）社製）
：組成は下記
・Ｃ_６Ｆ_１３ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２ ４０質量部と
Ｈ（ＯＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２）_７ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２ ５５質量部と
Ｈ（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_７ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２ ５質量部との共重合体（分子量３万）
３０質量部・メチルエチルケトン ７０質量部 <Binder 2>
・ Polymer (benzyl methacrylate / methacrylic acid = 78/22 molar ratio
27 parts by mass / propylene glycol monomethyl ether acetate 73 parts by mass <Surfactant 1>
MegaFuck F-780-F (trade name: Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
: The composition is as follows: C ₆ F ₁₃ CH ₂ CH ₂ OCOCH = CH ₂ 40 parts by mass and H (OCH (CH ₃ ) CH ₂ ) ₇ OCOCH = CH ₂ 55 parts by mass and H (OCH ₂ CH ₂ ) ₇ OCOCH = Copolymer with 5 parts by mass of CH ₂ (molecular weight 30,000)
30 parts by mass, 70 parts by mass of methyl ethyl ketone

〔レッド（Ｒ）画素の形成〕
前記画像Ｋを形成した基板に、下記表６に記載の組成よりなる着色感光性樹脂組成物Ｒ１を用い、前記ブラック（Ｋ）画像の形成と同様の工程で、熱処理済み画素Ｒを形成した。該感光性樹脂層Ｒ１の膜厚及び顔料の塗布量を以下に示す。なお、着色感光性樹脂組成物の調製手順は、上記着色感光性樹脂組成物Ｋ１と同様にした。
感光性樹脂膜厚（μｍ） １．６０
顔料塗布量（ｇ／ｍ^２） １．００
Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｒ．１２２塗布量（ｇ／ｍ^２） ０．８０
Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｒ．１７７塗布量（ｇ／ｍ^２） ０．２０ [Formation of red (R) pixels]
A heat-treated pixel R was formed on the substrate on which the image K was formed using the colored photosensitive resin composition R1 having the composition shown in Table 6 below in the same process as the formation of the black (K) image. The film thickness of the photosensitive resin layer R1 and the coating amount of the pigment are shown below. In addition, the preparation procedure of the colored photosensitive resin composition was the same as that of the colored photosensitive resin composition K1.
Photosensitive resin film thickness (μm) 1.60
Pigment coating amount (g / m ² ) 1.00
C. I. P. R. 122 coating amount (g / m ² ) 0.80
C. I. P. R. 177 coating amount (g / m ² ) 0.20

［表６］
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
Ｒ色素分散液２−１Ｄ ４０質量部
Ｒ顔料分散物２（ＣＩＰＲ１７７） ４．５質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ７．６質量部
メチルエチルケトン ３７質量部
バインダー１ ０．７質量部
ＤＰＨＡ液 ３．８質量部
２−トリクロロメチル−（ｐ−スチリルスチリル）
１，３，４−オキサジアゾール ０．１２質量部
重合開始剤Ａ ０．０５質量部
フェノチアジン ０．０１質量部
界面活性剤１ ０．０６質量部
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− [Table 6]
--------------------------------------
R pigment dispersion 2-1D 40 parts by mass R pigment dispersion 2 (CIPR177) 4.5 parts by mass Propylene glycol monomethyl ether acetate 7.6 parts by mass Methyl ethyl ketone 37 parts by mass Binder 1 0.7 parts by mass DPHA liquid 3.8 parts by mass Part 2-Trichloromethyl- (p-styrylstyryl)
1,3,4-oxadiazole 0.12 parts by mass Polymerization initiator A 0.05 parts by mass Phenothiazine 0.01 parts by mass Surfactant 1 0.06 parts by mass ----------- --------------------------

＜Ｒ顔料分散物２＞
・Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｒ．１７７（商品名：Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｒｅｄ Ａ２Ｂ、
チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）社製） １８質量部
・ポリマー（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７２／２８モル比
のランダム共重合物、分子量３万） １２質量部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ７０質量部
＜バインダー１＞
・ポリマー（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７８／２２モル比
のランダム共重合物、分子量４万） ２７質量部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ７３質量部 <R pigment dispersion 2>
・ C. I. P. R. 177 (Product name: Chromophthal Red A2B,
Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) 18 parts by mass Polymer (benzyl methacrylate / methacrylic acid = 72/28 molar ratio)
Random copolymer of, molecular weight 30,000) 12 parts by mass / 70 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate <Binder 1>
・ Polymer (benzyl methacrylate / methacrylic acid = 78/22 molar ratio
Random copolymer of, molecular weight 40,000) 27 parts by mass, propylene glycol monomethyl ether acetate 73 parts by mass

〔グリーン（Ｇ）画素の形成〕
前記画像Ｋと画素Ｒを形成した基板に、下記表７に記載の組成よりなる着色感光性樹脂組成物Ｇ１を用い、前記ブラック（Ｋ）画像の形成と同様の工程で、熱処理済み画素Ｇを形成した。該感光性樹脂層Ｇ１の膜厚及び顔料の塗布量を以下に示す。なお、着色感光性樹脂組成物の調製手順は、上記着色感光性樹脂組成物Ｋ１と同様にした。
感光性樹脂膜厚（μｍ） １．６０
顔料塗布量（ｇ／ｍ^２） １．９２
Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｇ．３６塗布量（ｇ／ｍ^２） １．３４
Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｙ．１５０塗布量（ｇ／ｍ^２） ０．５８ [Formation of green (G) pixels]
Using the colored photosensitive resin composition G1 having the composition shown in Table 7 below on the substrate on which the image K and the pixel R are formed, the heat-treated pixel G is formed in the same process as the formation of the black (K) image. Formed. The film thickness of the photosensitive resin layer G1 and the coating amount of the pigment are shown below. In addition, the preparation procedure of the colored photosensitive resin composition was the same as that of the colored photosensitive resin composition K1.
Photosensitive resin film thickness (μm) 1.60
Pigment application amount (g / m ² ) 1.92
C. I. P. G. 36 coating amount (g / m ² ) 1.34
C. I. P. Y. 150 coating amount (g / m ² ) 0.58

［表７］
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
Ｇ顔料分散物１（ＣＩＰＧ３６） ２８質量部
Ｙ顔料分散物１（ＣＩＰＹ１５０） １５質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ２９質量部
メチルエチルケトン ２６質量部
シクロヘキサノン １．３質量部
バインダー２ ２．５質量部
ＤＰＨＡ液 ３．５質量部
２−トリクロロメチル−（ｐ−スチリルスチリル）
１，３，４−オキサジアゾール ０．１２質量部
重合開始剤Ａ ０．０５質量部
フェノチアジン ０．０１質量部
界面活性剤１ ０．０７質量部
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− [Table 7]
--------------------------------------
G pigment dispersion 1 (CIPG 36) 28 parts by mass Y pigment dispersion 1 (CIPI 150) 15 parts by mass Propylene glycol monomethyl ether acetate 29 parts by mass Methyl ethyl ketone 26 parts by mass Cyclohexanone 1.3 parts by mass Binder 2 2.5 parts by mass DPHA solution 3 0.5 part by mass 2-trichloromethyl- (p-styrylstyryl)
1,3,4-oxadiazole 0.12 parts by mass Polymerization initiator A 0.05 parts by mass Phenothiazine 0.01 parts by mass Surfactant 1 0.07 parts by mass ----------- --------------------------

＜Ｇ顔料分散物１＞
ＧＴ−２（商品名：富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ社製）
＜Ｙ顔料分散物１＞
ＣＦイエロ−ＥＸ３３９３（商品名：御国色素社製） <G pigment dispersion 1>
GT-2 (trade name: manufactured by FUJIFILM Electronics Materials)
<Y pigment dispersion 1>
CF yellow-EX3393 (trade name: manufactured by Mikuni Color Co., Ltd.)

〔ブルー（Ｂ）画素の形成〕
前記画像Ｋ、画素Ｒ及び画素Ｇを形成した基板に、下記表８に記載の組成よりなる着色感光性樹脂組成物Ｂ１を用い、前記ブラック（Ｋ）画像の形成と同様の工程で、熱処理済み画素Ｂを形成した。該感光性樹脂層Ｂ１の膜厚及び顔料の塗布量を以下に示す。なお、着色感光性樹脂組成物の調製手順は、上記着色感光性樹脂組成物Ｋ１と同様にした。
感光性樹脂膜厚（μｍ） １．６０
顔料塗布量（ｇ／ｍ^２） ０．７５
Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｂ．１５：６塗布量（ｇ／ｍ^２） ０．７０５
Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｖ．２３塗布量（ｇ／ｍ^２） ０．０４５ [Formation of blue (B) pixels]
Using the colored photosensitive resin composition B1 having the composition shown in Table 8 below on the substrate on which the image K, the pixel R, and the pixel G are formed, heat treatment is performed in the same process as the formation of the black (K) image. Pixel B was formed. The film thickness of the photosensitive resin layer B1 and the coating amount of the pigment are shown below. In addition, the preparation procedure of the colored photosensitive resin composition was the same as that of the colored photosensitive resin composition K1.
Photosensitive resin film thickness (μm) 1.60
Pigment application amount (g / m ² ) 0.75
C. I. P. B. 15: 6 coating amount (g / m ² ) 0.705
C. I. P. V. 23 coating amount (g / m ² ) 0.045

［表８］
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
Ｂ顔料分散物１（ＣＩＰＢ１５：６） ８．６質量部
Ｖ顔料分散物２（ＣＩＰＢ１５：６＋ＣＩＰＶ２３） １５質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ２８質量部
メチルエチルケトン ２６質量部
バインダー３ １７質量部
ＤＰＨＡ液 ４．０質量部
２−トリクロロメチル−（ｐ−スチリルスチリル）
１，３，４−オキサジアゾール ０．１７質量部
フェノチアジン ０．０２質量部
界面活性剤 ０．０６質量部
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− [Table 8]
--------------------------------------
B pigment dispersion 1 (CIPB15: 6) 8.6 parts by mass V pigment dispersion 2 (CIPB15: 6 + CIPV23) 15 parts by mass Propylene glycol monomethyl ether acetate 28 parts by mass Methyl ethyl ketone 26 parts by mass Binder 3 17 parts by mass DPHA solution 4.0 Parts by mass 2-trichloromethyl- (p-styrylstyryl)
1,3,4-oxadiazole 0.17 parts by mass Phenothiazine 0.02 parts by mass Surfactant 0.06 parts by mass -------------------- -----------------

＜Ｂ顔料分散物１＞
ＣＦブル−ＥＸ３３５７（商品名：御国色素社製）
＜Ｂ顔料分散物２＞
ＣＦブル−ＥＸ３３８３（商品名：御国色素社製）
＜バインダー３＞
・ポリマー（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸／メチルメタクリレート
＝３６／２２／４２モル比のランダム共重合物、分子量３．８万） ２７質量部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ７３質量部 <B pigment dispersion 1>
CF Bull-EX3357 (trade name: manufactured by Mikuni Color Co., Ltd.)
<B pigment dispersion 2>
CF Bull-EX3383 (trade name: manufactured by Mikuni Color Co., Ltd.)
<Binder 3>
・ Polymer (benzyl methacrylate / methacrylic acid / methyl methacrylate = 36/22/42 molar ratio random copolymer, molecular weight 38,000) 27 parts by mass-propylene glycol monomethyl ether acetate 73 parts by mass

〔ＩＴＯ電極の作製〕
各画素が形成されたガラス基板をスパッタ装置に入れて、１００℃で１３００Å厚さのＩＴＯ（インヂウム錫酸化物）を全面真空蒸着した後、２４０℃で９０分間アニールしてＩＴＯを結晶化し、ＩＴＯ透明電極を形成しカラーフィルタＡ１として完成させた。 [Production of ITO electrodes]
The glass substrate on which each pixel is formed is put into a sputtering apparatus, and 1300 mm thick ITO (indium tin oxide) is vacuum-deposited on the entire surface at 100 ° C., and then annealed at 240 ° C. for 90 minutes to crystallize the ITO. A transparent electrode was formed to complete the color filter A1.

Claims (7)

良溶媒に溶解した有機顔料溶液と貧溶媒との接触により析出させて得られた有機顔料微粒子、および下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含むことを特徴とする微細色素物質。
一般式（Ｉ）
Ｐ−（Ｘ−Ｒ）ｎ
（式中Ｐは置換基を有しても良い有機色素構造残基または複素環残基、Ｘは直接結合または２価の連結基、Ｒは炭素原子数３〜３０の脂肪族炭化水素基、アリール基、アラルキル基、オキシアルキレン基のいずれかの基を表し、ｎは１〜４の整数を表す。） A fine pigment substance comprising organic pigment fine particles obtained by precipitation by contact between an organic pigment solution dissolved in a good solvent and a poor solvent, and a compound represented by the following general formula (I):
Formula (I)
P- (XR) n
(Wherein P is an organic dye structure residue or heterocyclic residue which may have a substituent, X is a direct bond or a divalent linking group, R is an aliphatic hydrocarbon group having 3 to 30 carbon atoms, (Represents any group of an aryl group, an aralkyl group and an oxyalkylene group, and n represents an integer of 1 to 4). 前記有機顔料微粒子の析出が前記一般式（Ｉ）で表される化合物の存在下で行われたものであることを特徴とする、請求項１に記載の色素物質。   2. The coloring matter substance according to claim 1, wherein the organic pigment fine particles are precipitated in the presence of the compound represented by the general formula (I). 前記有機顔料微粒子と前記一般式（Ｉ）で表される化合物との混合が、前記有機顔料微粒子の析出の後に行われたものであることを特徴とする、請求項１に記載の色素物質。   The coloring matter substance according to claim 1, wherein the mixing of the organic pigment fine particles and the compound represented by the general formula (I) is performed after the precipitation of the organic pigment fine particles. 前記有機顔料微粒子析出後に前記良溶媒の少なくとも一部を除去したものであることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の色素物質。   The coloring matter substance according to any one of claims 1 to 3, wherein at least a part of the good solvent is removed after the organic pigment fine particles are deposited. 前記一般式（Ｉ）で表される化合物が下記一般式（Ｉ）−（１）で表されることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の色素物質。

（式中、Ｒ^１は炭素原子数３〜３０の脂肪族炭化水素基、アリール基、アラルキル基、オキシアルキレン基いずれかの基を表す。Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４及びＲ^５は各々独立に水素原子、脂肪族炭化水素基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基いずれかの基を表す。） The coloring matter substance according to any one of claims 1 to 4, wherein the compound represented by the general formula (I) is represented by the following general formula (I)-(1).

(In the formula, R ¹ represents an aliphatic hydrocarbon group having 3 to 30 carbon atoms, an aryl group, an aralkyl group or an oxyalkylene group. R ² , R ³ , R ⁴ and R ⁵ are each independently selected. Represents a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a halogen atom, or a cyano group.) 請求項１〜５のいずれか１項に記載の色素物質、および前記良溶媒と異なる組成の分散溶媒を含むことを特徴とする色素物質分散物。   A pigment substance dispersion comprising the pigment substance according to claim 1 and a dispersion solvent having a composition different from that of the good solvent. 前記分散溶媒が、実質的に、エーテル系溶媒、エステル系溶媒、ケトン系溶媒、芳香族炭化水素系溶媒、及び脂肪族炭化水素系溶媒からなる群から選ばれる少なくとも１種からなることを特徴とする請求項６に記載の色素物質分散物。   The dispersion solvent is substantially composed of at least one selected from the group consisting of ether solvents, ester solvents, ketone solvents, aromatic hydrocarbon solvents, and aliphatic hydrocarbon solvents. The pigment substance dispersion according to claim 6.