JP2010152310A - Film, method of manufacturing the same, polarizer, optical compensation film, anti-reflection film, and liquid crystal display device - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a film for improving peripheral irregularity as a problem when the film having a tilt structure is incorporated into a liquid crystal display device, and to provide a method of manufacturing the film. <P>SOLUTION: This method of manufacturing the film includes a process of extending the film containing thermoplastic resin in the film width direction while controlling the temperature of one surface of the film and the temperature of the other surface so that the temperature difference between the front and rear surfaces is 0.5 to 20°C. In the film containing thermoplastic resin, retardation Re[+40°] at a wavelength of 550 nm measured from the direction 40° tilted to a tilt azimuth side to the normal in the plane including a film tilt azimuth and the film normal is different from retardation Re[-40°] at a wavelength of 550 nm measured from the direction -40° tilted to the tilt azimuth side to the normal. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明はフィルムの製造方法に関する。また、該製造方法で作成されたフィルム、並びに該フィルムを有する偏光板、光学補償フィルム、反射防止フィルムおよび液晶表示装置にも関する。   The present invention relates to a method for producing a film. The present invention also relates to a film produced by the production method, a polarizing plate having the film, an optical compensation film, an antireflection film, and a liquid crystal display device.

近年、液晶ディスプレイ市場の隆盛に伴い、様々なフィルムが開発されている。また、さまざまなフィルムの製造方法が開発されており、熱可塑性樹脂を含有する組成物を挟圧装置に挟んで圧縮力および／またはせん断力を付与して光学フィルムを製造する方法が知られている。   In recent years, various films have been developed with the rise of the liquid crystal display market. In addition, various film production methods have been developed, and a method for producing an optical film by applying a compression force and / or a shearing force by sandwiching a composition containing a thermoplastic resin between clamping devices is known. Yes.

まず、挟圧装置間に熱可塑性樹脂を挟圧し、圧縮してフィルムを製造する方法が知られている。この場合、挟圧圧力を上げると、厚み方向に大きな圧縮力が働き、分子鎖が選択的に厚み方向に配向したフィルムが作成できることが知られている。しかしながら、例えば特許文献１には、ロール圧力を上げることで大きな残留歪みを生じさせたフィルムは、光の乱反射や複屈折現象を起こすため、光学的用途や液晶表示装置に使用できないことが開示されている。すなわち、残留歪みを生じさせたフィルムは光学均一性が不十分であるとしている。   First, a method is known in which a thermoplastic resin is sandwiched between pressing devices and compressed to produce a film. In this case, it is known that when the clamping pressure is increased, a large compressive force acts in the thickness direction, and a film in which molecular chains are selectively oriented in the thickness direction can be produced. However, for example, Patent Document 1 discloses that a film in which a large residual strain is generated by increasing the roll pressure causes irregular reflection of light and birefringence, and thus cannot be used for optical applications or liquid crystal display devices. ing. That is, the film in which the residual distortion is caused has insufficient optical uniformity.

一方、特許文献２〜４には、せん断力を付与して傾斜型位相差フィルムを製造する方法が開示されている。例えば、特許文献１には、周速度の異なる二つのロール間にフィルムを通すことで、該フィルムにせん断力を付与し、光軸が傾斜したフィルムを作成する方法と、ＴＮ型液晶ディスプレイへの応用が記載されている。しかし、前記文献２に記載の方法では、フィルムの光学特性のバラツキが大きいこと、フィルム表面に接触傷が付き易い等の問題があった。また、溶融物に対して適用することも示唆していなかった。これに対し、特許文献３および４では、ゴムロールと周速の異なってもよい金属ロールの２つのロールを用いて溶融物を挟み、せん断力を付与することで、上記問題点を解決し、均一性が向上した光学フィルムが得られることが記載されている。また、せん断力を付与して製造したフィルムは、特許文献１に記載の圧縮力のみを付与して製造したフィルムに比べると、例えばＴＮモードの液晶表示装置の光学補償能が高まるものであった。   On the other hand, Patent Documents 2 to 4 disclose a method for producing an inclined retardation film by applying a shearing force. For example, Patent Document 1 discloses that a film is passed between two rolls having different peripheral speeds, thereby applying a shearing force to the film to create a film with an inclined optical axis, and a TN type liquid crystal display. Applications are described. However, the method described in Document 2 has problems such as large variations in the optical properties of the film and easy contact scratches on the film surface. Nor did it suggest application to melts. On the other hand, in patent documents 3 and 4, the above-mentioned problem is solved by sandwiching a melt using two rolls of a metal roll which may be different from a rubber roll and a peripheral speed, and applying a shearing force. It describes that an optical film with improved properties can be obtained. In addition, the film manufactured by applying a shearing force has improved optical compensation capability of, for example, a TN mode liquid crystal display device, as compared with a film manufactured by applying only the compressive force described in Patent Document 1. .

しかし、液晶表示装置に単に光軸が傾斜した光学フィルムを使用しただけでは、光学補償の効果は十分ではない上、液晶表示装置に組み込んだ際のその他の性能も十分ではない。例えば、特許文献４ではその実施例で光軸が１１．５〜１８．２°傾斜した光学フィルムが開示されているが、光軸傾斜角度と液晶表示装置の光学補償との関係については何ら記載されていない。また、実際に、透過型のＴＮやＥＣＢ液晶表示装置や、半透過型のＴＮやＥＣＢ液晶表示装置の光学補償を行うには、光軸が１１．５〜１８．２°傾斜した光学フィルムでは液晶セルのリタデーションを補償するには不十分であった。また、このように溶融物にせん断力を付与して製造した光学フィルムであっても、実際に液晶表示装置に組み込んだ際の光学均一性についてはいまだ不十分であった。   However, merely using an optical film having an inclined optical axis in a liquid crystal display device does not provide an effect of optical compensation, and other performances when incorporated in a liquid crystal display device are not sufficient. For example, Patent Document 4 discloses an optical film in which the optical axis is inclined by 11.5 to 18.2 ° in the embodiment, but there is no description about the relationship between the optical axis inclination angle and the optical compensation of the liquid crystal display device. It has not been. Actually, in order to perform optical compensation of a transmissive TN or ECB liquid crystal display device or a transflective TN or ECB liquid crystal display device, an optical film whose optical axis is inclined by 11.5 to 18.2 ° is used. This was insufficient to compensate for the retardation of the liquid crystal cell. Further, even an optical film produced by applying a shearing force to the melt as described above is still insufficient in terms of optical uniformity when actually incorporated in a liquid crystal display device.

このように、傾斜構造を有し、実際に液晶表示装置に組み込んだ際の均一性がより良好であり、光学用途に好適なフィルムを製造する方法は従来知られていなかった。   Thus, a method for producing a film having an inclined structure and better uniformity when actually incorporated in a liquid crystal display device and suitable for optical applications has not been known.

特許第３１９４９０４号公報Japanese Patent No. 3194904 特開平６−２２２２１３号公報JP-A-6-222213 特開２００３−２５４１４号公報JP 2003-25414 A 特開２００７−３８６４６号公報JP 2007-38646 A

本発明者が、これらの文献に記載の傾斜構造を有するフィルムを製造する方法を検討したところ、特に液晶表示装置に組み込んだ際に、周囲の色相が変化する額縁ムラのような表示故障（以下、周辺ムラと言う）が生じることがわかった。さらにこのような周辺ムラについては、どのような条件において熱可塑性樹脂にせん断力をかけてフィルムを製膜した場合であっても発生していることを見出した。また、このような傾斜構造を有するフィルムを液晶表示装置に用いた際に発生してしまう周辺ムラについて、特許文献２〜４には開示されておらず、従来検討されていなかった。   The inventor examined a method of manufacturing a film having a tilted structure described in these documents. In particular, when incorporated in a liquid crystal display device, a display failure such as a frame unevenness in which the surrounding hue changes (hereinafter referred to as a display failure) , Which is called peripheral unevenness). Further, it has been found that such peripheral unevenness occurs even when a film is formed by applying a shearing force to the thermoplastic resin under any conditions. Further, peripheral unevenness that occurs when a film having such an inclined structure is used in a liquid crystal display device is not disclosed in Patent Documents 2 to 4, and has not been studied in the past.

本発明は上記の課題を考慮してなされたものであり、本発明の第一の目的は、傾斜構造を有するフィルムを液晶表示装置に組み込んだ問題となる周辺ムラを改善できるフィルムおよびその製造方法を提供することにある。また、本発明の第二の目的は、該フィルムを用いた偏光板、光学補償フィルム、反射防止フィルムおよび液晶表示装置を提供することにある。   The present invention has been made in consideration of the above problems, and a first object of the present invention is to provide a film capable of improving peripheral unevenness, which is a problem of incorporating a film having an inclined structure into a liquid crystal display device, and a method for producing the same Is to provide. The second object of the present invention is to provide a polarizing plate, an optical compensation film, an antireflection film and a liquid crystal display device using the film.

本発明者は上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、傾斜構造を有するフィルムを製膜した後、フィルム幅方向に延伸する工程（以下、横延伸工程とも言う）を実施し、さらに前記横延伸工程においてフィルムの一方の表面ともう一方の表面に温度差が生じるように制御しながら横延伸することで、上記の周辺ムラを改善できることを見出した。すなわち、下記製造方法およびその方法で作成されたフィルムが上記課題を解決できることを見出し、以下に記載する本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have formed a film having an inclined structure, and then performed a step of stretching in the film width direction (hereinafter also referred to as a transverse stretching step), and further the transverse stretching It has been found that the above-described peripheral unevenness can be improved by performing transverse stretching while controlling so that a temperature difference is generated between one surface and the other surface of the film in the process. That is, the inventors have found that the following production method and a film produced by the method can solve the above problems, and have completed the present invention described below.

［１］ 熱可塑性樹脂を含有するフィルムを、フィルムの一方の表面の温度と反対側の表面の温度との温度差が０．５〜２０℃となるように制御しながらフィルム幅方向に延伸する工程を含み、前記熱可塑性樹脂を含有するフィルムが、フィルム傾斜方位とフィルム法線を含む面内において該法線に対して傾斜方位側へ４０°傾いた方向から測定した波長５５０ｎｍにおけるレターデーションＲｅ［＋４０°］と、該法線に対して傾斜方位側へ−４０°傾いた方向から測定した波長５５０ｎｍにおけるレターデーションＲｅ［−４０°］とが異なることを特徴とするフィルムの製造方法。
［２］ 前記Ｒｅ[＋４０°]と前記Ｒｅ[−４０°]が、下記式（Ｉ）を満たすことを特徴とする［１］に記載のフィルムの製造方法。
１０ｎｍ≦｜Ｒｅ［＋４０°］−Ｒｅ［−４０°］｜≦３００ｎｍ 式（Ｉ）
［３］ 前記熱可塑性樹脂を含有するフィルムが、挟圧装置を構成する第一挟圧面と第二挟圧面の間を通過する直前の熱可塑性樹脂を含有する組成物の温度を下記条件（１）または（２）を満たすように制御しながら、該組成物を前記第一挟圧面と前記第二挟圧面の間を通過させて連続的に挟圧してフィルム状に成形する工程により製造されたことを特徴とする［１］または［２］に記載のフィルムの製造方法。
条件（１）：前記熱可塑性樹脂が非晶性樹脂の場合、
Ｔｇ＋２０℃以上(但し、Ｔｇは前記非晶性樹脂のガラス転移温度を
表し、単位：℃である)。
条件（２）：前記熱可塑性樹脂が結晶性樹脂の場合、
Ｔｃ以上（但し、Ｔｃは前記結晶性樹脂の結晶化温度を表し、
単位：℃である）。
［４］ 前記熱可塑性樹脂を含有する組成物をダイから溶融押出しする工程と、溶融押出しされた溶融物を前記第一挟圧面と前記第二挟圧面の間を通過させる工程と、を含むことを特徴とする［３］に記載のフィルムの製造方法。
［５］ 前記熱可塑性樹脂が、ポリオレフィン系樹脂、環状オレフィン系樹脂、セルロースアシレート系樹脂、ポリカーボネート系樹脂およびアクリル系樹脂から選択される少なくとも１種であることを特徴とする［１］〜［４］のいずれか１項に記載のフィルムの製造方法。
［６］ 前記熱可塑性樹脂が、正の複屈折性を示すことを特徴とする［１］〜［５］のいずれか１項に記載のフィルムの製造方法。
［７］ 熱可塑性樹脂を含有し、フィルム傾斜方位とフィルム法線を含む面内において、該法線に対して傾斜方位側へ４０°傾いた方向から測定した波長５５０ｎｍにおけるレターデーションＲｅ［＋４０°］と、該法線に対して傾斜方位側へ−４０°傾いた方向から測定した波長５５０ｎｍにおけるレターデーションＲｅ［−４０°］が、下記式（Ｉ）を満たし、かつ、２５℃相対湿度６０％下でのカール値の絶対値Ｋｃが下記式（ＩＩ）を満たすことを特徴とするフィルム。
１０ｎｍ≦｜Ｒｅ［＋４０°］−Ｒｅ［−４０°］｜≦３００ｎｍ 式（Ｉ）
０ｍ-1≦Ｋｃ≦５０ｍ-1 式（ＩＩ）
［８］ フィルム面内の遅相軸とフィルム傾斜方位のなす角度が３０°〜１５０℃であることを特徴とする［７］に記載のフィルム。
［９］ フィルム膜厚方向のレターデーションＲｔｈが下記式（ＩＩＩ）を満たすことを特徴とする［７］または［８］に記載のフィルム。
４０ｎｍ≦Ｒｔｈ≦５００ｎｍ 式（ＩＩＩ）
Ｒｔｈ＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ）×ｄ 式（ＩＩＩ）'
（式（ＩＩＩ）中、ｎｘ、ｎｙおよびｎｚは屈折率楕円体の各主軸方位の屈折率を表し、ｄはフィルム厚みを表す。）
［１０］ Ｎｚファクターが下記式（ＩＶ）を満たすことを特徴とする［７］〜［９］のいずれか一項に記載のフィルム。
１．２≦Ｎｚ 式（ＩＶ）
Ｎｚ＝（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ） 式（ＩＶ）'
［１１］ ［１］〜［６］のいずれか１項に記載のフィルムの製造方法で製造されたことを特徴とするフィルム。
［１２］ 偏光子と、［７］〜［１１］のいずれか１項に記載のフィルムを用いたことを特徴とする偏光板。
［１３］ ［７］〜［１１］のいずれか１項に記載のフィルムを用いたことを特徴とする光学補償フィルム。
［１４］ ［７］〜［１１］のいずれか１項に記載のフィルムを用いたことを特徴とする反射防止フィルム。
［１５］ ［７］〜［１１］のいずれか１項に記載のフィルムを用いたことを特徴とする液晶表示装置。 [1] A film containing a thermoplastic resin is stretched in the film width direction while controlling the temperature difference between the temperature of one surface of the film and the temperature of the opposite surface to be 0.5 to 20 ° C. The retardation Re at a wavelength of 550 nm measured from a direction inclined by 40 ° toward the tilt azimuth side with respect to the normal line in a plane including the film tilt direction and the film normal line A method for producing a film, wherein [+ 40 °] is different from retardation Re [−40 °] at a wavelength of 550 nm measured from a direction tilted by −40 ° toward the tilt direction with respect to the normal.
[2] The method for producing a film according to [1], wherein the Re [+ 40 °] and the Re [−40 °] satisfy the following formula (I).
10 nm ≦ | Re [+ 40 °] −Re [−40 °] | ≦ 300 nm Formula (I)
[3] The temperature of the composition containing the thermoplastic resin immediately before the film containing the thermoplastic resin passes between the first clamping surface and the second clamping surface constituting the clamping device is set to the following condition (1 ) Or (2) while controlling so as to satisfy the above-mentioned (2), the composition is produced by a process of passing between the first clamping surface and the second clamping surface and continuously pressing to form a film. The method for producing a film according to [1] or [2], wherein
Condition (1): When the thermoplastic resin is an amorphous resin,
Tg + 20 ° C. or more (where Tg is the glass transition temperature of the amorphous resin)
(Unit: ° C).
Condition (2): When the thermoplastic resin is a crystalline resin,
Tc or higher (where Tc represents the crystallization temperature of the crystalline resin,
Unit: ° C).
[4] The method includes a step of melt-extruding a composition containing the thermoplastic resin from a die, and a step of passing the melt-extruded melt between the first pressing surface and the second pressing surface. [3] The method for producing a film according to [3].
[5] The thermoplastic resin is at least one selected from a polyolefin resin, a cyclic olefin resin, a cellulose acylate resin, a polycarbonate resin, and an acrylic resin. 4] The method for producing a film according to any one of [4].
[6] The method for producing a film according to any one of [1] to [5], wherein the thermoplastic resin exhibits positive birefringence.
[7] Retardation Re [+ 40 ° at a wavelength of 550 nm measured from a direction tilted 40 ° toward the tilt azimuth side with respect to the normal in a plane containing a thermoplastic resin and including the film tilt azimuth and the film normal And retardation Re [−40 °] at a wavelength of 550 nm measured from a direction tilted by −40 ° toward the tilt direction with respect to the normal line satisfies the following formula (I) and has a relative humidity of 60 ° C. at 25 ° C. %, The curl value absolute value Kc satisfies the following formula (II).
10 nm ≦ | Re [+ 40 °] −Re [−40 °] | ≦ 300 nm Formula (I)
0m -1 ≤ Kc ≤ 50m -1 Formula (II)
[8] The film according to [7], wherein an angle formed by a slow axis in the film plane and a film tilt direction is 30 ° to 150 ° C.
[9] The film according to [7] or [8], wherein retardation Rth in the film thickness direction satisfies the following formula (III).
40 nm ≦ Rth ≦ 500 nm Formula (III)
Rth = ((nx + ny) / 2−nz) × d Formula (III) ′
(In the formula (III), nx, ny and nz represent the refractive index of each principal axis direction of the refractive index ellipsoid, and d represents the film thickness.)
[10] The film according to any one of [7] to [9], wherein the Nz factor satisfies the following formula (IV):
1.2 ≦ Nz Formula (IV)
Nz = (nx−nz) / (nx−ny) Formula (IV) ′
[11] A film produced by the method for producing a film according to any one of [1] to [6].
[12] A polarizing plate using a polarizer and the film according to any one of [7] to [11].
[13] An optical compensation film using the film according to any one of [7] to [11].
[14] An antireflection film using the film according to any one of [7] to [11].
[15] A liquid crystal display device using the film according to any one of [7] to [11].

本発明によれば、傾斜構造を有するフィルムを液晶表示装置に組み込んだ問題となる周辺ムラを改善できる。特に、熱可塑性樹脂にせん断力を付与して製造された傾斜構造を有するフィルムにおいて問題となる前記周辺ムラを改善できる。さらに本発明の好ましい態様によれば、液晶ディスプレイに使用した場合に十分な光学補償を実現できるフィルムおよびその製造方法を提供することができる。詳しくは、上記光学特性を有するフィルムは、ＴＮモード、ＥＣＢモード、ＯＣＢモードの液晶ディスプレイに使用した場合に、十分な光学補償を実現できる。例えば、ＴＮモードの液晶ディスプレイでは、視野角度が狭いため、通常、光学補償を実現する液晶組成物からなる光学補償層が設けられた光学補償フィルムが偏光子に積層されて使用されるが、本発明のフィルムを使用した場合には、液晶組成物からなる光学補償層を利用しなくても、従来の液晶組成物からなる光学補償層を有する光学補償フィルムを利用したものよりも簡便に視野角補償を行うことができる。また、本発明のフィルムの製造方法により、本発明のフィルムを提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the periphery nonuniformity which becomes a problem which incorporated the film which has an inclination structure in a liquid crystal display device can be improved. In particular, it is possible to improve the peripheral unevenness which is a problem in a film having an inclined structure manufactured by applying a shearing force to a thermoplastic resin. Furthermore, according to a preferred embodiment of the present invention, it is possible to provide a film capable of realizing sufficient optical compensation when used in a liquid crystal display and a method for producing the film. Specifically, the film having the above optical characteristics can realize sufficient optical compensation when used in a TN mode, ECB mode, or OCB mode liquid crystal display. For example, in a TN mode liquid crystal display, since the viewing angle is narrow, an optical compensation film provided with an optical compensation layer made of a liquid crystal composition that realizes optical compensation is usually used by being laminated on a polarizer. When the film of the invention is used, the viewing angle is simpler than that using an optical compensation film having an optical compensation layer made of a conventional liquid crystal composition, without using an optical compensation layer made of a liquid crystal composition. Compensation can be performed. Moreover, the film of this invention can be provided with the manufacturing method of the film of this invention.

本発明の半透過型ＥＣＢモード液晶表示装置における偏光板の吸収軸、液晶セルの配向方向およびフィルムの遅相軸を表した平面図である。It is a top view showing the absorption axis of the polarizing plate, the orientation direction of a liquid crystal cell, and the slow axis of a film in the transflective ECB mode liquid crystal display device of the present invention.

以下、本発明をさらに詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail. In the present specification, a numerical range represented by using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.

［フィルム］
本発明のフィルムは、熱可塑性樹脂を含有し、フィルム傾斜方位とフィルム法線を含む面内において、該法線に対して傾斜方位側へ４０°傾いた方向から測定した波長５５０ｎｍにおけるレターデーションＲｅ［＋４０°］と、該法線に対して傾斜方位側へ−４０°傾いた方向から測定した波長５５０ｎｍにおけるレターデーションＲｅ［−４０°］が、下記式（Ｉ）を満たし、かつ、２５℃相対湿度６０％下でのカール値の絶対値Ｋｃが下記式（ＩＩ）を満たすことを特徴とする。
１０ｎｍ≦｜Ｒｅ［＋４０°］−Ｒｅ［−４０°］｜≦３００ｎｍ 式（Ｉ）
０ｍ-1≦Ｋｃ≦５０ｍ-1 式（ＩＩ）
本明細書において、「フィルム法線からθ°傾いた方向」とは、法線方向から傾斜方位にθ°だけフィルム面方向に傾斜させた方向と定義する。即ち、フィルム面の法線方向は、傾斜角度０°の方向であり、フィルム面内の任意の方向は、傾斜角度（θ）の符号の正負を考慮しない場合、傾斜角度９０°の方向である。傾斜角度（θ）の符号の正負を考慮する場合、Ｒｅ［＋４０°］を測定する方向とＲｅ［−４０°］を測定する方向は、フィルム法線に対して、線対称な位置となる。
以下、本発明のフィルムについて説明する。 [the film]
The film of the present invention contains a thermoplastic resin, and has a retardation Re at a wavelength of 550 nm measured from a direction inclined by 40 ° toward the inclination direction with respect to the normal line in a plane including the film inclination direction and the film normal line. [+ 40 °] and retardation Re [−40 °] at a wavelength of 550 nm measured from a direction inclined by −40 ° toward the tilt direction with respect to the normal line satisfies the following formula (I) and is 25 ° C. The absolute value Kc of the curl value under a relative humidity of 60% satisfies the following formula (II).
10 nm ≦ | Re [+ 40 °] −Re [−40 °] | ≦ 300 nm Formula (I)
0m -1 ≤ Kc ≤ 50m -1 Formula (II)
In the present specification, the “direction inclined by θ ° from the film normal” is defined as a direction inclined in the film surface direction by θ ° from the normal direction to the inclination direction. That is, the normal direction of the film surface is a direction with an inclination angle of 0 °, and an arbitrary direction within the film surface is a direction with an inclination angle of 90 ° when the sign of the inclination angle (θ) is not considered. . When considering the sign of the inclination angle (θ), the direction in which Re [+ 40 °] is measured and the direction in which Re [−40 °] are measured are positions symmetrical with respect to the film normal.
Hereinafter, the film of the present invention will be described.

（カール値の絶対値）
本発明のフィルムは、２５℃相対湿度６０％下でのカール値の絶対値Ｋｃが前記式（ＩＩ）を満たすことを特徴とする。前記式（ＩＩ）の範囲、すなわち０〜５０ｍ-1にＫｃを制御することで、液晶表示装置に傾斜構造を有するフィルムを組み込んだ際の周辺ムラを顕著に改善することができる。前記周辺ムラの改善効果は、本発明のフィルムに含まれる熱可塑性樹脂の種類にもよるが、Ｋｃが低下するほど改善される傾向にあり、このような傾向は従来知られていなかった。また、傾斜構造を有するフィルムは、製造する際にせん断力をフィルムに加えられて製造されるため、例えば圧縮力のみを付与してフィルム化した場合よりもＫｃが非常に高い。いかなる理論に拘泥するものでもないが、本発明のフィルムはカール値が低いため、前記周辺ムラが改善されたものと予想される。 (Absolute curl value)
The film of the present invention is characterized in that an absolute value Kc of a curl value at 25 ° C. and a relative humidity of 60% satisfies the formula (II). By controlling Kc within the range of the above formula (II), that is, 0 to 50 m −1 , peripheral unevenness when a film having an inclined structure is incorporated in the liquid crystal display device can be remarkably improved. Although the effect of improving the peripheral unevenness depends on the kind of the thermoplastic resin contained in the film of the present invention, it tends to be improved as Kc is lowered, and such a tendency has not been conventionally known. In addition, since a film having an inclined structure is produced by applying a shearing force to the film during production, for example, Kc is much higher than when the film is formed by applying only a compression force. Although not bound by any theory, the film of the present invention has a low curl value, so it is expected that the peripheral unevenness is improved.

前記Ｋｃは、一般的に０〜４０ｍ-1であることが好ましく、０〜２５ｍ-1であることがより好ましい。また、本発明のフィルムが熱可塑性樹脂として環状オレフィン系樹脂を含む場合、周辺ムラを改善する観点から、０〜２５ｍ-1であることが好ましく、０〜２０ｍ-1であることがより好ましく、０〜７ｍ-1であることが特に好ましい。本発明のフィルムが熱可塑性樹脂としてポリカーボネート系樹脂を含む場合、周辺ムラを改善する観点から、０〜１５ｍ-1であることが好ましく、０〜１０ｍ-1であることがより好ましく、０〜３ｍ-1であることが特に好ましい。本発明のフィルムが熱可塑性樹脂としてポリオレフィン系樹脂を含む場合、周辺ムラを改善する観点から、０〜４５ｍ-1であることが好ましく、０〜４０ｍ-1であることがより好ましく、０〜３８ｍ-1であることが特に好ましい。 The Kc is preferably generally 0～40M -1, and more preferably 0~25m -1. In addition, when the film of the present invention contains a cyclic olefin resin as a thermoplastic resin, it is preferably 0 to 25 m −1 , more preferably 0 to 20 m −1 from the viewpoint of improving peripheral unevenness. It is particularly preferably 0 to 7 m −1 . When the film of the present invention contains a polycarbonate-based resin as the thermoplastic resin, from the viewpoint of improving the peripheral unevenness is preferably 0～15M -1, more preferably 0~10m -1, 0~3m Particularly preferred is -1 . When the film of the present invention contains a polyolefin resin as the thermoplastic resin, from the viewpoint of improving the peripheral unevenness is preferably 0～45M -1, more preferably 0~40m -1, 0~38m Particularly preferred is -1 .

なお、例えばＫｃが１００ｍ-1を超えるようなフィルムは非常に大きくカールしており、変形の履歴が残っているフィルムであり、例えばロールに巻き取って保存した場合であってもＫｃが経時的に低下したりしてカールが解消することはない。 For example, a film having a Kc exceeding 100 m −1 is very greatly curled and has a history of deformation. For example, even when the film is wound on a roll and stored, The curl does not disappear.

（面内方向のレターデーションＲｅ）
本発明のフィルムにおいて、｜Ｒｅ［＋４０°］−Ｒｅ［−４０°］｜は１０〜３００ｎｍであり、２０〜２００ｎｍであることが好ましく、より好ましくは、５０〜１５０ｎｍである。｜Ｒｅ［＋４０°］−Ｒｅ［−４０°］｜が１０〜３００ｎｍの範囲であることが、視野角補償能をより改善する観点から好ましい。 (In-plane retardation Re)
In the film of the present invention, | Re [+ 40 °] −Re [−40 °] | is 10 to 300 nm, preferably 20 to 200 nm, and more preferably 50 to 150 nm. | Re [+ 40 °] −Re [−40 °] | is preferably in the range of 10 to 300 nm from the viewpoint of further improving the viewing angle compensation ability.

また、本発明のフィルムは、面内方向のレターデーションＲｅ［０°］が０〜３００ｎｍであることが好ましく、より好ましくは２５〜２３０ｎｍであり、さらに好ましくは５０〜１８０ｎｍである。   In the film of the present invention, the in-plane retardation Re [0 °] is preferably 0 to 300 nm, more preferably 25 to 230 nm, and still more preferably 50 to 180 nm.

Ｒｅ［０°］、Ｒｅ［＋４０°］およびＲｅ［−４０°］のバラツキは、液晶ディスプレイに利用した場合に、表示ムラとなって現れるので、そのバラツキは小さいほど好ましく、具体的には、±３ｎｍ以内であることが好ましく、±１ｎｍ以内であることがさらに好ましい。また、同様に遅相軸の角度のバラツキも、表示ムラの原因となるので、そのバラツキは小さいほど好ましく、具体的には±１°以内であることが好ましく、±０．５°以内であることがさらに好ましく、±０．２５°以内であることが特に好ましい。   Variations in Re [0 °], Re [+ 40 °], and Re [−40 °] appear as display unevenness when used in a liquid crystal display. Therefore, the variation is preferably as small as possible. It is preferably within ± 3 nm, and more preferably within ± 1 nm. Similarly, the variation in the angle of the slow axis also causes display unevenness. Therefore, the variation is preferably as small as possible, specifically within ± 1 °, preferably within ± 0.5 °. It is more preferable that the angle is within ± 0.25 °.

本発明のフィルムは、フィルム膜厚方向のレターデーションＲｔｈが下記式（ＩＩＩ）を満たすことが好ましい。
４０ｎｍ≦Ｒｔｈ≦５００ｎｍ 式（ＩＩＩ）
Ｒｔｈ＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ）×ｄ 式（ＩＩＩ）'
（式（ＩＩＩ）中、ｎｘ、ｎｙおよびｎｚは屈折率楕円体の各主軸方位の屈折率を表し、ｄはフィルム厚みを表す。） In the film of the present invention, the retardation Rth in the film thickness direction preferably satisfies the following formula (III).
40 nm ≦ Rth ≦ 500 nm Formula (III)
Rth = ((nx + ny) / 2−nz) × d Formula (III) ′
(In the formula (III), nx, ny and nz represent the refractive index of each principal axis direction of the refractive index ellipsoid, and d represents the film thickness.)

さらに、本発明のフィルムは、厚み方向のレターデーションＲｔｈが、より好ましくは４０〜３５０ｎｍ、さらに好ましくは４０〜３００ｎｍである。   Further, the film of the present invention has a thickness direction retardation Rth of preferably 40 to 350 nm, and more preferably 40 to 300 nm.

｜Ｒｅ［＋４０°］−Ｒｅ［−４０°］｜、Ｒｅ［０°］およびＲｔｈが前記好ましい範囲のフィルムは、後述する本発明の製造方法によって作製することができる。また、上記好ましい光学特性の光学フィルムを、ＴＮモード、ＥＣＢモード、ＯＣＢモード等の液晶ディ液晶ディスプレイの光学補償に利用した場合に、視野角特性の改善に寄与し、広視野角化を達成することができる。   A film in which | Re [+ 40 °] -Re [−40 °] |, Re [0 °] and Rth are in the preferred ranges can be produced by the production method of the present invention described later. In addition, when the optical film having the preferable optical characteristics is used for optical compensation of a liquid crystal display such as a TN mode, an ECB mode, and an OCB mode, it contributes to an improvement in viewing angle characteristics and achieves a wide viewing angle. be able to.

本発明のフィルムは、Ｎｚファクターが下記式（ＩＶ）を満たすことが好ましい。
１．２≦Ｎｚ 式（ＩＶ）
Ｎｚ＝（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ） 式（ＩＶ）'
Ｎｚファクターがこのような範囲である場合、特にＴＮモードやＥＣＢモードおよびＯＣＢモードの液晶表示装置のコントラストを改善することができる。
前記Ｎｚは１．３〜１０であることが好ましく、１．５〜３．６であることが特に好ましい。 The film of the present invention preferably has an Nz factor satisfying the following formula (IV).
1.2 ≦ Nz Formula (IV)
Nz = (nx−nz) / (nx−ny) Formula (IV) ′
When the Nz factor is in such a range, the contrast of the liquid crystal display device in the TN mode, the ECB mode, and the OCB mode can be improved.
The Nz is preferably 1.3 to 10, and particularly preferably 1.5 to 3.6.

本発明のフィルムは、遅相軸と傾斜方位のなす角度が３０°〜１５０°であることが好ましく、より好ましくは４０°〜１４０°、さらに好ましくは５０°〜１３０°である。このように遅相軸が傾斜方位から傾いていることが、ＴＮなどの液晶モードに使用される際のフィルムの有効使用率向上の観点から好ましく、また、フィルムをロールに巻き取った後に経時させ、その後液晶表示装置に組み込んで液晶表示板として使用した場合に周囲ムラを視認され難くする観点からも好ましい。   In the film of the present invention, the angle formed between the slow axis and the tilt direction is preferably 30 ° to 150 °, more preferably 40 ° to 140 °, and still more preferably 50 ° to 130 °. In this way, it is preferable that the slow axis is tilted from the tilt direction from the viewpoint of improving the effective usage rate of the film when used in a liquid crystal mode such as TN, and the film is aged after being wound on a roll. Then, it is also preferable from the viewpoint of making it difficult for the peripheral unevenness to be visually recognized when it is incorporated in a liquid crystal display device and used as a liquid crystal display plate.

上記光学特性値は、以下の方法により測定することができる。
本明細書において、ＲｅおよびＲｔｈは、光学異方性層、フィルム、積層体等の、フィルム状の測定対象物の、面内のレターデーション（ｎｍ）、及び厚み方向のレターデーション（ｎｍ）を表す。
Ｒｅ［０°］は、ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲ（王子計測機器（株）製）において、波長５５０ｎｍの光を、フィルム状の測定対象物の法線方向に入射させて測定される。測定波長λｎｍの選択にあたっては、波長選択フィルターをマニュアルで交換するか、または測定値をプログラム等で変換して測定することができる。
測定されるフィルム状の測定対象物が１軸又は２軸の屈折率楕円体で表されるものである場合、以下の方法によりＲｔｈが算出される。
Ｒｔｈは、前記Ｒｅを面内の遅相軸（ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲにより判断される）を傾斜軸（回転軸）として（遅相軸がない場合には、フィルム状の測定対象物の、面内の任意の方向を回転軸とする）、フィルム状の測定対象物の法線方向に対して、法線方向から−５０°から＋５０°まで１０度ステップで各々その傾斜した方向から波長５５０ｎｍの光を入射させて、レターデーション値を１１点測定し、そのレターデーション値と、平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値とを基にＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲが算出する。
上記において、法線方向から面内の遅相軸を回転軸として、ある傾斜角度にレターデーションの値がゼロとなる方向をもつフィルムの場合には、その傾斜角度より大きい傾斜角度でのレターデーション値は、その符号を負に変更した後、ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲが算出する。
なお、遅相軸を回転軸として（遅相軸がない場合には、フィルム状の測定対象物の、面内の任意の方向を回転軸とする）、任意の傾斜した２方向からレターデーション値を測定し、その値と平均屈折率の仮定値、及び入力された膜厚値を基に、以下の数式（Ａ）及び式（Ｂ）よりＲｔｈを算出することもできる。

Figure 2010152310
なお、式中、Ｒｅ［θ］は法線方向から角度θ傾斜した方向におけるレターデーション値を表す。
また、式（Ａ）において、ｎｘは、面内における遅相軸方向の屈折率を表し、ｎｙは面内においてｎｘに直交する方向の屈折率を表し、ｎｚはｎｘ及びｎｙに直交する方向の屈折率を表し、ｄは膜厚を表す。 The optical characteristic value can be measured by the following method.
In this specification, Re and Rth are the in-plane retardation (nm) and retardation in the thickness direction (nm) of a film-like object to be measured, such as an optically anisotropic layer, a film, or a laminate. To express.
Re [0 °] is measured by making light having a wavelength of 550 nm incident in the normal direction of a film-like measurement object in KOBRA 21ADH or WR (manufactured by Oji Scientific Instruments). In selecting the measurement wavelength λnm, the wavelength selection filter can be exchanged manually, or the measured value can be converted by a program or the like.
When the film-like measurement object to be measured is represented by a uniaxial or biaxial refractive index ellipsoid, Rth is calculated by the following method.
Rth is defined by using Re as an in-plane slow axis (determined by KOBRA 21ADH or WR) as an inclination axis (rotation axis) (in the case where there is no slow axis, the in-plane of the film-like object to be measured) The light having a wavelength of 550 nm from the inclined direction in steps of 10 degrees from the normal direction to −50 ° to + 50 ° with respect to the normal direction of the film-like object to be measured. The KOBRA 21ADH or WR is calculated based on the retardation value, the assumed value of the average refractive index, and the input film thickness value.
In the above case, in the case of a film having a direction in which the retardation value is zero at a certain tilt angle with the in-plane slow axis from the normal direction as the rotation axis, retardation at a tilt angle larger than the tilt angle. The value is calculated by KOBRA 21ADH or WR after changing its sign to negative.
Retardation value from two inclined directions with the slow axis as the rotation axis (in the absence of the slow axis, the in-plane arbitrary direction of the film-like object to be measured is the rotation axis). Rth can also be calculated from the following formula (A) and formula (B) based on the measured value, the assumed value of the average refractive index, and the input film thickness value.
Figure 2010152310
 In the formula, Re [θ] represents a retardation value in a direction inclined by an angle θ from the normal direction.
In the formula (A), nx represents the refractive index in the slow axis direction in the plane, ny represents the refractive index in the direction orthogonal to nx in the plane, and nz represents the direction orthogonal to nx and ny. Refractive index is represented, d represents a film thickness.

測定されるフィルム状の測定対象物が１軸、又は２軸の屈折率楕円体で表現できないもの、いわゆる光学軸（ｏｐｔｉｃ ａｘｉｓ）がない測定対象物の場合には、以下の方法により、Ｒｔｈが算出される。
Ｒｔｈは、前記Ｒｅを面内の任意に設定した方位（ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲに設定できる）を傾斜軸（回転軸）としてフィルム法線方向に対して−５０°から＋５０°まで１０度ステップで各々その傾斜した方向から波長５５０ｎｍの光を入射させて１１点測定し、その測定されたレターデーション値と、平均屈折率の仮定値、及び入力された膜厚値を基にＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲが算出する。
上記の測定において、平均屈折率の仮定値は、ポリマーハンドブック（ＪＯＨＮ ＷＩＬＥＹ＆ＳＯＮＳ、ＩＮＣ）、各種光学補償フィルムのカタログの値を使用することができる。平均屈折率の値が既知でないものについては、アッベ屈折計で測定できる。主な光学補償フィルムの平均屈折率の値を以下に例示すると、セルロースアシレート（１．４８）、シクロオレフィンポリマー（１．５２）、ポリカーボネート（１．５９）、ポリメチルメタクリレート（１．４９）、ポリスチレン（１．５９）である。これら平均屈折率の仮定値と膜厚を入力することで、ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲは、ｎｘ、ｎｙ、ｎｚを算出する。この算出されたｎｘ、ｎｙ、ｎｚよりＮｚ＝（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）が更に算出される。
なお、Ｒｅ［θ°］、Ｒｔｈ及び屈折率の測定波長は特別な記述がない限り、測定波長５５０ｎｍでの値である。
本明細書において、フィルムのＲｅ［０°］、Ｒｅ［＋４０°］およびＲｅ［−４０°］は、フィルム法線方向から測定した（傾斜角度０°での）波長５５０ｎｍにおけるレターデーション値、該法線に対して傾斜方位側又は仮傾斜方位側へ４０°傾いた方向から測定した（傾斜角度４０度での）レターデーション値および該法線に対して傾斜方位側又は仮傾斜方位側へ−４０°傾いた方向から測定した（傾斜角度−４０度での）レターデーション値を表す。
フィルム法線方向から測定した（傾斜角度０°での）波長５５０ｎｍにおけるレターデーション値、該法線に対して傾斜方位側又は仮傾斜方位側へ４０°傾いた方向から測定した（傾斜角度４０度での）レターデーション値および該法線に対して傾斜方位側又は仮傾斜方位側へ−４０°傾いた方向から測定した（傾斜角度−４０度での）レターデーション値を表す。
ここで、傾斜方位は、以下の方法で決定した。
（１）フィルム面内の遅相軸方位を０°、フィルム面内の進相軸方位を９０°とし、０°〜９０°の間で０．１°刻みで仮傾斜方位を設定する。
（２）フィルム法線に対して各仮傾斜方位側へ４０°又は−４０°傾いた方向からＲｅ［＋４０°］とＲｅ［−４０°］を測定し、各仮傾斜方位の｜Ｒｅ［＋４０°］−Ｒｅ［−４０°］｜を求める。
（３）｜Ｒｅ［＋４０°］−Ｒｅ［−４０°］｜が最大となる方位を傾斜方位と決定する。
すなわち、本明細書において、「傾斜方位を有する」とは、｜Ｒｅ［＋４０°］−Ｒｅ［−４０°］｜が最大となる方位が存在することを言う。
また、本明細書において、フィルムのＲｔｈは傾斜方位を傾斜軸（回転軸）として、ＫＯＢＲＡ２１ＡＤＨ、又は、ＷＲが算出したものである。 In the case where a film-like measurement object to be measured cannot be expressed by a uniaxial or biaxial refractive index ellipsoid, that is, a measurement object without a so-called optical axis, Rth is determined by the following method. Calculated.
Rth is an azimuth (respectively set to KOBRA 21ADH or WR) in which Re is set in the plane as a tilt axis (rotation axis) in a step of 10 degrees from −50 ° to + 50 ° with respect to the normal direction of the film. 11 points of light with a wavelength of 550 nm are incident from the inclined direction, and KOBRA 21ADH or WR is calculated based on the measured retardation value, the assumed average refractive index, and the input film thickness value. To do.
In the above measurement, as the assumed value of the average refractive index, values in the polymer handbook (John Wiley & Sons, INC) and catalogs of various optical compensation films can be used. Those whose average refractive index is not known can be measured with an Abbe refractometer. Examples of the average refractive index values of main optical compensation films are as follows: cellulose acylate (1.48), cycloolefin polymer (1.52), polycarbonate (1.59), polymethyl methacrylate (1.49) Polystyrene (1.59). The KOBRA 21ADH or WR calculates nx, ny, and nz by inputting the assumed average refractive index and the film thickness. Nz = (nx−nz) / (nx−ny) is further calculated from the calculated nx, ny, and nz.
Note that the measurement wavelengths of Re [θ °], Rth, and refractive index are values at a measurement wavelength of 550 nm unless otherwise specified.
In the present specification, Re [0 °], Re [+ 40 °] and Re [−40 °] of the film are retardation values at a wavelength of 550 nm (at an inclination angle of 0 °) measured from the film normal direction, Retardation value (at an inclination angle of 40 degrees) measured from a direction inclined 40 ° toward the tilt azimuth side or temporary tilt azimuth side with respect to the normal line, and toward the tilt azimuth side or temporary tilt azimuth side with respect to the normal line − The retardation value measured from a direction inclined by 40 ° (at an inclination angle of −40 degrees) is represented.
Retardation value at a wavelength of 550 nm measured from the film normal direction (at an inclination angle of 0 °), measured from a direction inclined by 40 ° toward the tilt azimuth side or temporary tilt azimuth side with respect to the normal line (tilt angle of 40 degrees) The retardation value (at a tilt angle of −40 degrees) measured from a direction inclined −40 ° toward the tilt azimuth side or the temporary tilt azimuth side with respect to the normal line.
Here, the inclination direction was determined by the following method.
(1) The slow axis direction in the film plane is 0 °, the fast axis direction in the film plane is 90 °, and the temporary tilt direction is set in increments of 0.1 ° between 0 ° and 90 °.
(2) Re [+ 40 °] and Re [−40 °] are measured from the direction inclined by 40 ° or −40 ° toward each temporary inclination direction with respect to the film normal, and | Re [+40 of each temporary inclination direction °] −Re [−40 °] |
(3) The direction in which | Re [+ 40 °] −Re [−40 °] | is maximized is determined as the tilt direction.
That is, in this specification, “having a tilted orientation” means that there is an orientation in which | Re [+ 40 °] −Re [−40 °] |
Further, in this specification, Rth of the film is calculated by KOBRA 21ADH or WR using the tilt direction as the tilt axis (rotation axis).

なお、測定波長は５５０ｎｍとする。なお、一般的な熱可塑性樹脂を溶融製膜法で作成したフィルムは、どの方位で測定しても、｜Ｒｅ［＋４０°］−Ｒｅ［−４０°］｜≒０ｎｍとなる。すなわち、傾斜方位で｜Ｒｅ［＋４０°］−Ｒｅ［−４０°］｜を測定した場合、０ｎｍ以上の位相差を発現することが本発明のフィルムの特徴である。
さらに、本発明のフィルムは、フィルム面内の遅相軸とフィルム傾斜方位とが並行であることがＴＮ、ＥＣＢモード用の視野角補償フィルムとして使用することができる観点から好ましい。一方、フィルム面内の遅相軸とフィルム傾斜方位とが直交することが、ＴＮモードの視野角補償を行うことができ、さらに、ロールｔｏロールで偏光板加工を行うことができる観点から好ましい。 The measurement wavelength is 550 nm. Note that a film made of a general thermoplastic resin by a melt film forming method has a value of | Re [+ 40 °] −Re [−40 °] | ≈0 nm regardless of the orientation. That is, when | Re [+ 40 °] −Re [−40 °] | is measured in the tilt direction, it is a feature of the film of the present invention that a phase difference of 0 nm or more is expressed.
Furthermore, in the film of the present invention, it is preferable that the slow axis in the film plane and the film tilt direction are parallel from the viewpoint of being usable as a viewing angle compensation film for TN and ECB modes. On the other hand, it is preferable that the slow axis in the film plane and the film tilt azimuth are orthogonal from the viewpoint that the viewing angle compensation in the TN mode can be performed and the polarizing plate processing can be performed in a roll-to-roll manner.

また、Ｒｅ［０°］、Ｒｅ［＋４０°］およびＲｅ［−４０°］のバラツキは、以下の方法により測定することができる。フィルム面の互いに２ｍｍ以上離れた任意の１０点以上の位置でサンプリングを行い、上記方法でＲｅ［０°］、Ｒｅ［＋４０°］およびＲｅ［−４０°］を測定し、その最大値と最小値の差を、Ｒｅ［０°］、Ｒｅ［＋４０°］およびＲｅ［−４０°］のバラツキとする。
さらに、遅相軸および後述のＲｔｈのバラツキも同様に測定される。 In addition, variations in Re [0 °], Re [+ 40 °], and Re [−40 °] can be measured by the following method. Sampling is performed at any 10 or more positions on the film surface 2 mm or more away from each other, and Re [0 °], Re [+ 40 °] and Re [−40 °] are measured by the above method. The difference in value is defined as the variation of Re [0 °], Re [+ 40 °], and Re [−40 °].
Further, the slow axis and the variation of Rth described later are measured in the same manner.

本発明のフィルムの膜厚は、１００μｍ以下であることが好ましい。液晶ディスプレイ等に用いる場合は、薄型化の観点からは、８０μｍ以下であることが好ましく、６０μｍ以下であることがより好ましく、４０μｍ以下であることが特に好ましい。本発明のフィルムの製造方法では、このような薄手のフィルムを作成でき、従来技術との差異点の一つである。   The film thickness of the film of the present invention is preferably 100 μm or less. When used for a liquid crystal display or the like, it is preferably 80 μm or less, more preferably 60 μm or less, and particularly preferably 40 μm or less from the viewpoint of thinning. In the film manufacturing method of the present invention, such a thin film can be produced, which is one of the differences from the prior art.

（熱可塑性樹脂）
本発明で用いられる熱可塑性樹脂は、上記光学特性を有する限り特に限定されないが、溶融押出し法を利用して作製する場合は、溶融押出し成形性が良好な材料を利用するのが好ましく、その観点では、環状オレフィン系樹脂、セルロースアシレート系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル類、透明ポリエチレン、透明ポリプロピレン等のポリオレフィン類、ポリアリレート類、ポリスルホン類、ポリエーテルスルホン類、マレイミド系共重合体類、透明ナイロン類、透明フッ素樹脂類、透明フェノキシ類、ポリエーテルイミド類、ポリスチレン類、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂を選択するのが好ましい。１種の当該樹脂を含有していてもよいし、互いに異なる２種以上の当該樹脂を含有していてもよい。本発明のフィルムでは、前記熱可塑性樹脂が、ポリオレフィン系樹脂、環状オレフィン系樹脂、セルロースアシレート系樹脂、ポリカーボネート系樹脂およびアクリル系樹脂から選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、その中でも正の複屈折性を示すことがより好ましい。また、前記環状オレフィン類は、付加重合によって得られた環状オレフィン類であることが好ましい。 (Thermoplastic resin)
The thermoplastic resin used in the present invention is not particularly limited as long as it has the above-mentioned optical characteristics. However, when it is produced using a melt extrusion method, it is preferable to use a material having good melt extrusion moldability. In, polyolefins such as cyclic olefin resins, cellulose acylate resins, polycarbonate resins, polyesters, transparent polyethylene, transparent polypropylene, polyarylates, polysulfones, polyethersulfones, maleimide copolymers, transparent It is preferable to select nylons, transparent fluororesins, transparent phenoxys, polyetherimides, polystyrenes, acrylic resins, and styrene resins. One kind of the resin may be contained, or two or more kinds of the resins different from each other may be contained. In the film of the present invention, the thermoplastic resin preferably contains at least one selected from polyolefin resins, cyclic olefin resins, cellulose acylate resins, polycarbonate resins, and acrylic resins. It is more preferable to exhibit the birefringence of: The cyclic olefins are preferably cyclic olefins obtained by addition polymerization.

特に、正の固有複屈折性を示す、セルロースアシレート系樹脂、環状オレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂は、２つのロールでせん断変形を付加した場合、遅相軸が傾斜方位を向き、｜Ｒｅ［＋４０°］―Ｒｅ［−４０°］｜＞０のフィルムを作成することができ、例えば、２つのロールをダイ出口と平行に配置した場合、傾斜方位はフィルム長手方向と同じである。
また、負の固有複屈折性を示す、アクリル系樹脂およびスチレン系樹脂は、上記加工を行った場合、進相軸が傾斜方位を向き、｜Ｒｅ［＋４０°］―Ｒｅ［−４０°］｜＞０のフィルムを作成することができる。 In particular, when a cellulose acylate resin, a cyclic olefin resin, and a polycarbonate resin exhibiting positive intrinsic birefringence are subjected to shear deformation with two rolls, the slow axis faces the tilt direction, and | Re [ + 40 °] −Re [−40 °] |> 0 film can be produced. For example, when two rolls are arranged in parallel to the die exit, the tilt direction is the same as the film longitudinal direction.
Also, acrylic resin and styrene resin exhibiting negative intrinsic birefringence, when the above processing is performed, the fast axis is directed to the tilt direction, and | Re [+ 40 °] −Re [−40 °] | > 0 films can be created.

本発明のフィルムを、視野角補償フィルムとして液晶表示装置に応用する場合には、液晶表示装置の特性や偏光板加工の利便性を考慮にいれて、上記正または負の固有複屈折樹脂を適宜選択して用いることが出来る。   When the film of the present invention is applied to a liquid crystal display device as a viewing angle compensation film, the positive or negative intrinsic birefringent resin is appropriately used in consideration of the characteristics of the liquid crystal display device and the convenience of polarizing plate processing. You can select and use.

本発明では、前記熱可塑性樹脂として、非晶性樹脂を用いても、結晶性樹脂を用いてもよい。本発明に好ましく用いられる前記非晶性樹脂としては、環状オレフィン系樹脂やポリカーボネート系樹脂を挙げることができる。また、本発明に好ましく用いられる前記結晶性樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、セルロースアシレート系樹脂を挙げることができる。   In the present invention, an amorphous resin or a crystalline resin may be used as the thermoplastic resin. Examples of the amorphous resin preferably used in the present invention include a cyclic olefin resin and a polycarbonate resin. Examples of the crystalline resin preferably used in the present invention include polyolefin resins and cellulose acylate resins.

本発明のフィルムを、視野角補償フィルムとして液晶表示装置に応用する場合には、液晶表示装置の特性や偏光板加工の利便性を考慮にいれて、前記非晶性樹脂または前記結晶性樹脂を適宜選択して用いることが出来る。   When the film of the present invention is applied to a liquid crystal display device as a viewing angle compensation film, the amorphous resin or the crystalline resin is used in consideration of the characteristics of the liquid crystal display device and the convenience of polarizing plate processing. It can be appropriately selected and used.

本発明に使用可能なポリオレフィン系樹脂について説明する。
前記ポリオレフィン系樹脂はポリα−オレフィン系樹脂であることが好ましく、用いられるオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、または、炭素数４〜２０のα−オレフィンが挙げられる。前記炭素数４〜２０のα−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、1−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン等が挙げられる。これらのポリα−オレフィン系樹脂の中でも、ポリプロピレン系樹脂、ポリメチルペンテン系樹脂およびポリエチレン系樹脂が材料コストの観点から好ましく、ポリプロピレン系樹脂がより好ましい。 The polyolefin resin that can be used in the present invention will be described.
The polyolefin resin is preferably a poly α-olefin resin, and examples of the olefin used include ethylene, propylene, and α-olefins having 4 to 20 carbon atoms. Examples of the α-olefin having 4 to 20 carbon atoms include 1-butene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, and 3-methyl-1-pentene. , 1-octene and the like. Among these poly α-olefin resins, polypropylene resins, polymethylpentene resins and polyethylene resins are preferable from the viewpoint of material cost, and polypropylene resins are more preferable.

前記ポリプロピレン系樹脂について説明する。
前記ポリプロピレン系樹脂とは、主にプロピレンのユニットからなる重合体であって、一般に結晶性を示し、プロピレンの単独重合体のほか、プロピレンと、他のオレフィン類などの不飽和炭化水素類との共重合体であってもよい。 The polypropylene resin will be described.
The polypropylene resin is a polymer mainly composed of units of propylene and generally exhibits crystallinity. In addition to propylene homopolymers, propylene and unsaturated hydrocarbons such as other olefins are used. A copolymer may also be used.

前記ポリプロピレン系樹脂の立体規則性は、アイソタクチック、シンジオタクチック、アタクチックのいずれであってもよい。   The stereoregularity of the polypropylene resin may be any of isotactic, syndiotactic, and atactic.

本発明に用いるポリプロピレン系樹脂は、プロピレンの単独重合体で構成することができるほか、プロピレンを主体とし、それと共重合可能な不飽和炭化水素類からなるコモノマーを共重合させたものであってもよい。   The polypropylene resin used in the present invention may be composed of a propylene homopolymer, or may be a copolymer of a comonomer composed mainly of propylene and an unsaturated hydrocarbon copolymerizable therewith. Good.

プロピレンに共重合される前記コモノマーとしては、例えば、エチレンや、炭素原子数４〜２０のα−オレフィンを挙げることができる。この場合のα−オレフィンとして具体的には、次のようなものを挙げることができる。   Examples of the comonomer copolymerized with propylene include ethylene and α-olefins having 4 to 20 carbon atoms. Specific examples of the α-olefin in this case include the following.

１−ブテン、２−メチル−１−プロペン（以上Ｃ4 ）；
１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン（以上Ｃ5 ）；
１−ヘキセン、２−エチル−１−ブテン、２，３−ジメチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン（以上Ｃ6 ）；
１−ヘプテン、２−メチル−１−ヘキセン、２，３−ジメチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ペンテン、２−メチル−３−エチル−１−ブテン（以上Ｃ7 ）；
１−オクテン、５−メチル−１−ヘプテン、２−エチル−１−ヘキセン、３，３−ジメチル−１−ヘキセン、２−メチル−３−エチル−１−ペンテン、２，３，４−トリメチル−１−ペンテン、２−プロピル−１−ペンテン、２，３−ジエチル−１−ブテン（以上Ｃ8 ）；
１−ノネン（Ｃ9 ）；１−デセン（Ｃ10）；１−ウンデセン（Ｃ11）；
１−ドデセン（Ｃ12）；１−トリデセン（Ｃ13）；１−テトラデセン（Ｃ14）；
１−ペンタデセン（Ｃ15）；１−ヘキサデセン（Ｃ16）；１−ヘプタデセン（Ｃ17）；
１−オクタデセン（Ｃ18）；１−ノナデセン（Ｃ19）など。 1-butene, 2-methyl-1-propene (above C 4 );
1-pentene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene (above C 5 );
1-hexene, 2-ethyl-1-butene, 2,3-dimethyl-1-butene, 2-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 3,3- Dimethyl-1-butene (above C 6 );
1-heptene, 2-methyl-1-hexene, 2,3-dimethyl-1-pentene, 2-ethyl-1-pentene, 2-methyl-3-ethyl-1-butene (above C 7 );
1-octene, 5-methyl-1-heptene, 2-ethyl-1-hexene, 3,3-dimethyl-1-hexene, 2-methyl-3-ethyl-1-pentene, 2,3,4-trimethyl- 1-pentene, 2-propyl-1-pentene, 2,3-diethyl-1-butene (above C 8 );
1-nonene (C 9 ); 1-decene (C 10 ); 1-undecene (C 11 );
1-dodecene (C 12 ); 1-tridecene (C 13 ); 1-tetradecene (C 14 );
1-pentadecene (C 15 ); 1-hexadecene (C 16 ); 1-heptadecene (C 17 );
1-octadecene (C 18 ); 1-nonadecene (C 19 ) and the like.

α−オレフィンの中で好ましいものは、炭素原子数４〜１２のα−オレフィンであり、具体的には、１−ブテン、２−メチル−１−プロペン；１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン；１−ヘキセン、２−エチル−１−ブテン、２，３−ジメチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン；１−ヘプテン、２−メチル−１−ヘキセン、２，３−ジメチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ペンテン、２−メチル−３−エチル−１−ブテン；１−オクテン、５−メチル−１−ヘプテン、２−エチル−１−ヘキセン、３，３−ジメチル−１−ヘキセン、２−メチル−３−エチル−１−ペンテン、２，３，４−トリメチル−１−ペンテン、２−プロピル−１−ペンテン、２，３−ジエチル−１−ブテン；１−ノネン；１−デセン；１−ウンデセン；１−ドデセンなどを挙げることができる。共重合性の観点からは、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン及び１−オクテンが好ましく、とりわけ１−ブテン及び１−ヘキセンがより好ましい。   Preferred among the α-olefins are α-olefins having 4 to 12 carbon atoms, specifically 1-butene, 2-methyl-1-propene; 1-pentene, 2-methyl-1- Butene, 3-methyl-1-butene; 1-hexene, 2-ethyl-1-butene, 2,3-dimethyl-1-butene, 2-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4- Methyl-1-pentene, 3,3-dimethyl-1-butene; 1-heptene, 2-methyl-1-hexene, 2,3-dimethyl-1-pentene, 2-ethyl-1-pentene, 2-methyl- 3-ethyl-1-butene; 1-octene, 5-methyl-1-heptene, 2-ethyl-1-hexene, 3,3-dimethyl-1-hexene, 2-methyl-3-ethyl-1-pentene, 2,3,4-trimethyl-1-pen And ten-, 2-propyl-1-pentene, 2,3-diethyl-1-butene; 1-nonene; 1-decene; 1-undecene; 1-dodecene, and the like. From the viewpoint of copolymerizability, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene and 1-octene are preferable, and 1-butene and 1-hexene are more preferable.

前記ポリプロピレン系樹脂として、市販の樹脂を用いることができ、例えば住友化学（株）から販売されているプロピレン系樹脂"住友ノーブレン Ｗ１５１"（商品名）などが挙げられる。   A commercially available resin can be used as the polypropylene resin, and examples thereof include a propylene resin “Sumitomo Nobrene W151” (trade name) sold by Sumitomo Chemical Co., Ltd.

本発明に使用可能な環状オレフィン系樹脂の例には、ノルボルネン系化合物の重合により得られたノルボルネン系樹脂が含まれる。また、開環重合および付加重合のいずれの重合方法によって得られる樹脂であってもよい。
付加重合およびそれにより得られる環状オレフィン系樹脂としては、例えば、特許３５１７４７１号公報、特許３５５９３６０号公報、特許３８６７１７８号公報、特許３８７１７２１号公報、特許３９０７９０８号公報、特許３９４５５９８号公報、特表２００５−５２７６９６号公報、特開２００６−２８９９３号公報、特開２００６−１１３６１公報、国際公開ＷＯ第２００６−／００４３７６号公報、国際公開ＷＯ第２００６−／０３０７９７号公報パンフレットに記載されているものが挙げられる。中でも、特許３５１７４７１号公報に記載のものが特に好ましい。
開環重合およびそれにより得られる環状オレフィン系樹脂としては、国際公開ＷＯ９８第９８／１４４９９号公報パンフレット、特許３０６０５３２号公報、特許３２２０４７８号公報、特許３２７３０４６号公報、特許３４０４０２７号公報、特許３４２８１７６号公報、特許３６８７２３１号公報、特許３８７３９３４号公報、特許３９１２１５９号公報に記載のものが挙げられる。中でも、国際公開ＷＯ第９８／１４４９９号公報パンフレット、特許３０６０５３２号公報に記載のものが特に好ましい。
これらの環状オレフィン系樹脂の中でも付加重合によって得られるものが、複屈折の発現性、溶融粘度の観点から好ましく、例えば、「ＴＯＰＡＳ ＃６０１３」（Polyplastics社製）を用いることができる。 Examples of the cyclic olefin resin that can be used in the present invention include a norbornene resin obtained by polymerization of a norbornene compound. Further, it may be a resin obtained by any polymerization method of ring-opening polymerization and addition polymerization.
Examples of the addition polymerization and the cyclic olefin-based resin obtained thereby include, for example, Japanese Patent No. 3517471, Japanese Patent No. 3559360, Japanese Patent No. 3867178, Japanese Patent No. 3871721, Japanese Patent No. 3907908, Japanese Patent No. 3945598, Special Table 2005 Nos. 527696, 2006-28993, 2006-11361, WO 2006/004376, and WO 2006/0307077. . Among these, those described in Japanese Patent No. 3517471 are particularly preferable.
Examples of the ring-opening polymerization and the cyclic olefin-based resin obtained thereby include International Publication WO 98/98499 pamphlet, Japanese Patent No. 30605532, Japanese Patent No. 3320478, Japanese Patent No. 3273046, Japanese Patent No. 3404027, Japanese Patent No. 3428176. , Japanese Patent No. 3687231, Japanese Patent No. 3873934, and Japanese Patent No. 3912159. Among these, those described in International Publication WO 98/14499 pamphlet and Japanese Patent No. 30605532 are particularly preferable.
Among these cyclic olefin-based resins, those obtained by addition polymerization are preferable from the viewpoint of the expression of birefringence and the melt viscosity. For example, “TOPAS # 6013” (manufactured by Polyplastics) can be used.

本発明に使用可能なセルロースアシレート系樹脂の例には、セルロース単位中の３個の水酸基が、少なくとも一部がアシル基で置換されたいずれのセルロースアシレートも含まれる。当該アシル基（好ましくは炭素数３〜２２のアシル基）は、脂肪族アシル基および芳香族アシル基のいずれであってもよい。中でも、脂肪族アシル基を有するセルロースアシレートが好ましく、炭素数３〜７の脂肪族アシル基を有するものがより好ましく、炭素数３〜６の脂肪族アシル基を有するものがさらに好ましく、炭素数は３〜５の脂肪族アシル基を有するものがよりさらに好ましい。これらのアシル基は複数種が１分子中に存在していてもよい。好ましいアシル基の例には、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基などが含まれる。これらの中でも、さらに好ましいものは、アセチル基、プロピオニル基およびブチリル基から選択される１種または２種以上を有するセルロースアシレートであり、よりさらに好ましいものは、アセチル基およびプロピオニル基の双方を有するセルロースアシレート（ＣＡＰ）である。前記ＣＡＰは、樹脂の合成が容易であること、押し出し成形の安定性が高いこと、の点で好ましい。   Examples of the cellulose acylate resin that can be used in the present invention include any cellulose acylate in which three hydroxyl groups in a cellulose unit are at least partially substituted with an acyl group. The acyl group (preferably an acyl group having 3 to 22 carbon atoms) may be either an aliphatic acyl group or an aromatic acyl group. Among them, cellulose acylate having an aliphatic acyl group is preferable, those having an aliphatic acyl group having 3 to 7 carbon atoms are more preferable, those having an aliphatic acyl group having 3 to 6 carbon atoms are more preferable, and carbon number More preferably has 3 to 5 aliphatic acyl groups. A plurality of these acyl groups may be present in one molecule. Examples of preferred acyl groups include acetyl, propionyl, butyryl, pentanoyl, hexanoyl and the like. Among these, a cellulose acylate having one or more selected from an acetyl group, a propionyl group and a butyryl group is more preferable, and an even more preferable one has both an acetyl group and a propionyl group. Cellulose acylate (CAP). The CAP is preferable in terms of easy resin synthesis and high stability of extrusion molding.

本発明の製造方法を含む溶融押出し法によりフィルムを作製する場合は、用いるセルロースアシレートは、以下の式（Ｓ−１）および（Ｓ−２）を満足することが好ましい。以下の式を満足するセルロースアシレートは、融解温度が低く、融解性が改善されているので、溶融押出し製膜性に優れる。
式（Ｓ−１） ２．０≦Ｘ＋Ｙ≦３．０
式（Ｓ−２） ０．２５≦Ｙ≦３．０
前記式（Ｓ−１）および（Ｓ−２）中、Ｘはセルロースの水酸基に対するアセチル基の置換度を表し、Ｙはセルロースの水酸基に対するアシル基の置換度の総和を表す。本明細書でいう「置換度」とは、セルロースの２位、３位および６位のぞれぞれの水酸基の水素原子が置換されている割合の合計を意味する。２位、３位および６位全ての水酸基の水素がアシル基で置換された場合は置換度が３となる。
さらに、下記式（Ｓ−３）および（Ｓ−４）を満足するセルロースアシレートを用いるのがより好ましい。
式（Ｓ−３）２．３≦Ｘ＋Ｙ≦２．９５
式（Ｓ−４）１．０≦Ｙ≦２．９５
下記式（Ｓ−５）および（Ｓ−６）を満足するセルロースアシレートを用いるのがさらに好ましい。
式（Ｓ−５）２．７≦Ｘ＋Ｙ≦２．９５
式（Ｓ−６）２．０≦Ｙ≦２．９ When producing a film by the melt extrusion method including the production method of the present invention, the cellulose acylate used preferably satisfies the following formulas (S-1) and (S-2). Cellulose acylate satisfying the following formula has a low melting temperature and improved meltability, and is therefore excellent in melt extrusion film formation.
Formula (S-1) 2.0 ≦ X + Y ≦ 3.0
Formula (S-2) 0.25 <= Y <= 3.0
In the formulas (S-1) and (S-2), X represents the degree of substitution of the acetyl group with respect to the hydroxyl group of cellulose, and Y represents the sum of the degree of substitution of the acyl group with respect to the hydroxyl group of cellulose. The “degree of substitution” in the present specification means the total of the ratio of substitution of hydrogen atoms of hydroxyl groups at the 2-position, 3-position and 6-position of cellulose. When the hydrogen atoms of all hydroxyl groups at the 2nd, 3rd and 6th positions are substituted with acyl groups, the degree of substitution is 3.
Furthermore, it is more preferable to use a cellulose acylate that satisfies the following formulas (S-3) and (S-4).
Formula (S-3) 2.3 ≦ X + Y ≦ 2.95
Formula (S-4) 1.0 ≦ Y ≦ 2.95
It is more preferable to use a cellulose acylate that satisfies the following formulas (S-5) and (S-6).
Formula (S-5) 2.7 ≦ X + Y ≦ 2.95
Formula (S-6) 2.0 ≦ Y ≦ 2.9

セルロースアシレート系樹脂の質量平均重合度および数平均分子量については特に制限はない。一般的には、質量平均重合度が３５０〜８００程度、および数平均分子量が７００００〜２３００００程度である。前記セルロースアシレート系樹脂は、アシル化剤として酸無水物や酸塩化物を用いて合成できる。工業的に最も一般的な合成方法では、綿花リンタや木材パルプなどから得たセルロースをアセチル基および他のアシル基に対応する有機酸（酢酸、プロピオン酸、酪酸）またはそれらの酸無水物（無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸）を含む混合有機酸成分でエステル化してセルロースエステルを合成する。前記式（Ｓ−１）および（Ｓ−２）を満足するセルロースアシレートの合成方法としては、発明協会公開技報（公技番号２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）７〜１２頁の記載や、特開２００６−４５５００号公報、特開２００６−２４１４３３号公報、特開２００７−１３８１４１号公報、特開２００１−１８８１２８号公報、特開２００６−１４２８００号公報、特開２００７−９８９１７号公報記載の方法を参照することができる。   There is no restriction | limiting in particular about the mass average polymerization degree and number average molecular weight of a cellulose acylate-type resin. In general, the mass average degree of polymerization is about 350 to 800, and the number average molecular weight is about 70000 to 230,000. The cellulose acylate resin can be synthesized using an acid anhydride or acid chloride as an acylating agent. In the industrially most general synthesis method, cellulose obtained from cotton linter, wood pulp, etc. is converted into organic acids (acetic acid, propionic acid, butyric acid) corresponding to acetyl groups and other acyl groups, or their acid anhydrides (anhydrous anhydride). A cellulose ester is synthesized by esterification with a mixed organic acid component containing acetic acid, propionic anhydride, and butyric anhydride). As a method for synthesizing cellulose acylate satisfying the above formulas (S-1) and (S-2), the technical report of the Japan Society of Invention (Public Technical Number 2001-1745, published on March 15, 2001, Japan Society of Invention) 7 Pp. 12 to 12, JP-A-2006-45500, JP-A-2006-241433, JP-A-2007-138141, JP-A-2001-188128, JP-A-2006-142800, JP-A-2007. Reference can be made to the method described in Japanese Patent No. 98917.

本発明に使用可能なポリカーボネート系樹脂として、ビスフェノールＡ骨格を有するポリカーボネート樹脂が挙げられ、ジヒドロキシ成分とカーボネート前駆体とを界面重合法または溶融重合法で反応させて得られるものであり、例えば、特開２００６−２７７９１４号公報、特開２００６−１０６３８６号公報、特開２００６−２８４７０３号公報記載のものが好ましく用いることができる。例えば、市販品として、「タフロンＭＤ１５００」（出光興産社製）を用いることができる。   Examples of polycarbonate resins that can be used in the present invention include polycarbonate resins having a bisphenol A skeleton, which are obtained by reacting a dihydroxy component and a carbonate precursor by an interfacial polymerization method or a melt polymerization method. JP-A-2006-277914, JP-A-2006-106386, and JP-A-2006-284703 can be preferably used. For example, “Taflon MD1500” (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) can be used as a commercial product.

また、前記熱可塑性樹脂が共重合体である場合は、ランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であってもかまわない。   In addition, when the thermoplastic resin is a copolymer, it may be a random copolymer or a block copolymer.

本発明に使用可能なアクリル系樹脂とは、主成分として、アクリル酸、メタクリル酸およびそれらの誘導体を重合して得られる樹脂、およびさらにその誘導体のことをいい、本発明の効果を損なわない限り特に限定されず、公知のメタクリル酸系熱可塑性樹脂等を用いることできる。
アクリル酸、メタクリル酸およびそれらの誘導体を重合して得られる樹脂としては、例えば、下記一般式（１）で表される構造のものを挙げることができる。 The acrylic resin that can be used in the present invention refers to a resin obtained by polymerizing acrylic acid, methacrylic acid and derivatives thereof as main components, and further derivatives thereof, as long as the effects of the present invention are not impaired. It does not specifically limit, A well-known methacrylic acid type thermoplastic resin etc. can be used.
Examples of the resin obtained by polymerizing acrylic acid, methacrylic acid and derivatives thereof include those having a structure represented by the following general formula (1).

Figure 2010152310
前記一般式（１）中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜２０の有機残基を示す。有機残基とは、具体的には、炭素数１〜２０の直鎖状、分枝鎖状、もしくは環状のアルキル基を示す。
Figure 2010152310
 In the general formula (1), R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or an organic residue having 1 to 20 carbon atoms. The organic residue specifically represents a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.

前記アクリル酸、メタクリル酸およびそれらの誘導体を重合して得られる樹脂の具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸tert-ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−クロロエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシエキシルおよび（メタ）アクリル酸２，３，４，５−テトラヒドロキシペンチルが好ましく、熱安定性に優れる点で（メタ）アクリル酸メチル（以下ＭＭＡともいう）がより好ましい。これらのうち一種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、これらのうち一種の単重合体であっても、２種以上の共重合体であっても、その他の樹脂の共重合体であってもよいが、ガラス転移温度を高める観点からその他の樹脂との共重合体であることが特に好ましい。
前記アクリル系共重合体樹脂の中でも、樹脂を構成する全モノマー中、ＭＭＡ単位（モノマー）を３０モル％以上含むものが好ましく、ＭＭＡ以外に、ラクトン環単位、無水マレイン酸単位、グルタル酸無水物単位の少なくとも１種の単位を含むことがより好ましく、例えば下記のものを使用できる。 Specific examples of resins obtained by polymerizing the acrylic acid, methacrylic acid and derivatives thereof include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic. N-butyl acid, tert-butyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-chloroethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxy (meth) acrylate Propyl, 2,3,4,5,6-pentahydroxyexyl (meth) acrylate and 2,3,4,5-tetrahydroxypentyl (meth) acrylate are preferred, and in terms of excellent thermal stability (meta ) Methyl acrylate (hereinafter also referred to as MMA) is more preferable. Among these, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together. Further, among these, it may be a single polymer, a copolymer of two or more, or a copolymer of other resins, but from the viewpoint of increasing the glass transition temperature, Particularly preferred is a copolymer with a resin.
Among the acrylic copolymer resins, those containing 30 mol% or more of MMA units (monomer) in all monomers constituting the resin are preferable. In addition to MMA, lactone ring units, maleic anhydride units, glutaric anhydrides More preferably, at least one unit of units is included, and for example, the following can be used.

（１）ラクトン環単位を含むアクリル樹脂
特開２００７−２９７６１５号、特開２００７−６３５４１号、特開２００７−７０６０７号、特開２００７−１０００４４号、特開２００７−２５４７２６号、特開２００７−２５４７２７号、特開２００７−２６１２６５号、特開２００７−２９３２７２号、特開２００７−２９７６１９号、特開２００７−３１６３６６号、特開２００８−９３７８号、特開２００８−７６７６４号の各公報に記載のものを使用できる。この中でより好ましいのが特開２００８−９３７８号公報に記載の樹脂である。
（２）無水マレイン酸単位を含むアクリル樹脂
特開２００７−１１３１０９号、特開２００３−２９２７１４号、特開平６−２７９５４６号、特開２００７−５１２３３号（ここに記載の酸変性ビニル）、特開２００１−２７０９０５号、特開２００２−１６７６９４号、特開２０００−３０２９８８号、特開２００７−１１３１１０号、特開２００７−１１５６５号各公報に記載のものを使用できる。この中でより好ましいのが、特開２００７−１１３１０９号公報に記載のものである。また市販のマレイン酸変性ＭＡＳ樹脂（例えば旭化成ケミカルズ(株)製デルペット９８０Ｎ）も好ましく使用できる。
（３）グルタル酸無水物単位を含むアクリル樹脂
特開２００６−２４１２６３号、特開２００４−７０２９０号、特開２００４−７０２９６号、特開２００４−１２６５４６号、特開２００４−１６３９２４号、特開２００４−２９１３０２号、特開２００４−２９２８１２号、特開２００５−３１４５３４号、特開２００５−３２６６１３号、特開２００５−３３１７２８号、特開２００６−１３１８９８号、特開２００６−１３４８７２号、特開２００６−２０６８８１号、特開２００６−２４１１９７号、特開２００６−２８３０１３号、特開２００７−１１８２６６号、特開２００７−１７６９８２号、特開２００７−１７８５０４号、特開２００７−１９７７０３号、特開２００８−７４９１８号、国際公開ＷＯ２００５／１０５９１８等各公報に記載のものを使用できる。この中でより好ましいのが特開２００８−７４９１８号公報に記載のものである。
これらの樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は１０６℃〜１７０℃が好ましく、より好ましくは１１０℃〜１６０℃、さらに好ましくは１１５℃〜１５０℃である。 (1) Acrylic resin containing a lactone ring unit JP 2007-297615 A, JP 2007-63541 A, JP 2007-70607 A, JP 2007-100044 A, JP 2007-254726 A, JP 2007-254727 A , JP 2007-261265, JP 2007-293272, JP 2007-297619, JP 2007-316366, JP 2008-9378, and JP 2008-76764. Can be used. Among these, the resin described in JP-A-2008-9378 is more preferable.
(2) Acrylic resin containing maleic anhydride unit JP 2007-113109 A, JP 2003-292714 A, JP 6-279546 A, JP 2007-51233 A (described here), JP JP-A-2001-270905, JP-A-2002-167694, JP-A-2000-302988, JP-A-2007-111110, JP-A-2007-11565 can be used. Among these, the one described in JP 2007-113109 A is more preferable. A commercially available maleic acid-modified MAS resin (for example, Delpet 980N manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation) can also be preferably used.
(3) Acrylic resin containing glutaric anhydride unit JP-A-2006-241263, JP-A-2004-70290, JP-A-2004-70296, JP-A-2004-126546, JP-A-2004-163924, JP-A-2004 -291302, JP-A-2004-292812, JP-A-2005-314534, JP-A-2005-326613, JP-A-2005-331728, JP-A-2006-131898, JP-A-2006-134882, JP-A-2006- 206881, JP 2006-241197, JP 2006-283013, JP 2007-118266, JP 2007-176982, JP 2007-178504, JP 2007-197703, JP 2008-74918. No., International Publication WO2005 / 105 Those described in each publication such as 918 can be used. Among these, those described in JP-A-2008-74918 are more preferable.
The glass transition temperature (Tg) of these resins is preferably 106 ° C to 170 ° C, more preferably 110 ° C to 160 ° C, still more preferably 115 ° C to 150 ° C.

本発明に使用可能なスチレン系樹脂とは、主成分としてスチレン及びそれらの誘導体を重合して得られる樹脂及び、その他の樹脂の共重合体を指し、本発明の効果を損なわない限り特に限定されず、公知のスチレン系熱可塑性樹脂等を用いることができ、特に複屈折、フィルム強度、耐熱性を改良できる、共重合体樹脂が好ましい。
共重合体樹脂としては、例えば、スチレン−アクリロニトリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、スチレン−無水マレイン酸系樹脂、あるいはこれらの多元（二元、三元等）共重合ポリマーなどが挙げられる。これらの中でも、スチレン−アクリル系樹脂やスチレン−無水マレイン酸系樹脂が耐熱性・フィルム強度の観点から好ましい。
前記スチレン−無水マレイン酸系樹脂は、スチレンと無水マレイン酸との質量組成比が、スチレン：無水マレイン酸＝９５：５〜５０：５０であることが好ましく、スチレン：無水マレイン酸＝９０：１０〜７０：３０であることがより好ましい。また、固有複屈折を調整するため、スチレン系樹脂の水素添加を行うことも好ましく利用できる。
前記スチレン−無水マレイン酸系樹脂としては、例えば、ノバケミカル社製の「Ｄａｙｌａｒｋ Ｄ３３２」などが挙げられる。
また、スチレン−アクリル系樹脂としては、後述する、旭化成ケミカル社製の「デルペット９８０Ｎ」などを用いることができる。 The styrenic resin that can be used in the present invention refers to a resin obtained by polymerizing styrene and derivatives thereof as a main component, and copolymers of other resins, and is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired. A known styrene-based thermoplastic resin can be used, and a copolymer resin that can improve birefringence, film strength, and heat resistance is particularly preferable.
Examples of the copolymer resin include styrene-acrylonitrile resins, styrene-acrylic resins, styrene-maleic anhydride resins, and multi-component (binary, ternary, etc.) copolymer polymers thereof. Among these, styrene-acrylic resins and styrene-maleic anhydride resins are preferable from the viewpoints of heat resistance and film strength.
In the styrene-maleic anhydride resin, the mass composition ratio of styrene and maleic anhydride is preferably styrene: maleic anhydride = 95: 5 to 50:50, and styrene: maleic anhydride = 90: 10. More preferably, it is ˜70: 30. In order to adjust the intrinsic birefringence, hydrogenation of a styrene resin can be preferably used.
Examples of the styrene-maleic anhydride resin include “Daylark D332” manufactured by Nova Chemical Co., Ltd.
As the styrene-acrylic resin, “Delpet 980N” manufactured by Asahi Kasei Chemical Co., Ltd., which will be described later, can be used.

（添加剤）
本発明のフィルムは、上記熱可塑性樹脂以外の材料を含有していてもよいが、上記熱可塑性樹脂の１種または２種以上を主成分（組成物中の全材料中、最も含有割合の高い材料を意味し、当該樹脂を２種以上含有する態様では、それらの合計の含有割合が、他の材料それぞれの含有割合より高いことを意味する）として含有しているのが好ましい。上記熱可塑性樹脂以外の材料としては、種々の添加剤が挙げられ、その例には、安定化剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、可塑剤、微粒子、および光学調整剤が含まれる。 (Additive)
The film of the present invention may contain a material other than the thermoplastic resin, but contains one or more of the thermoplastic resins as a main component (the highest content ratio among all the materials in the composition). In the aspect which means material and contains 2 or more types of the said resin, it is preferable to contain as the content ratio of those sum total being higher than the content rate of each other material. Examples of materials other than the thermoplastic resin include various additives, and examples thereof include a stabilizer, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a plasticizer, fine particles, and an optical adjusting agent.

安定化剤：
本発明のフィルムは、安定化剤の少なくとも一種を含有していてもよい。安定化剤は、前記熱可塑性樹脂を加熱溶融する前にまたは加熱溶融時に添加することが好ましい。安定化剤は、フィルム構成材料の酸化防止、分解して発生した酸の捕捉、光または熱によるラジカル種基因の分解反応を抑制または禁止する等の作用がある。安定化剤は、解明されていない分解反応などを含む種々の分解反応によって、着色や分子量低下等の変質および揮発成分の生成等が引き起こされるのを抑制するのに有用である。樹脂を製膜するための溶融温度においても安定化剤自身が分解せずに機能することが求められる。安定化剤の代表的な例には、フェノール系安定化剤、亜リン酸系安定化剤（フォスファイト系）、チオエーテル系安定化剤、アミン系安定化剤、エポキシ系安定化剤、ラクトン系安定化剤、アミン系安定化剤、金属不活性化剤（スズ系安定化剤）などが含まれる。これらは、特開平３−１９９２０１号公報、特開平５−１９０７０７３号公報、特開平５−１９４７８９号公報、特開平５−２７１４７１号公報、特開平６−１０７８５４号公報などに記載があり、本発明ではフェノール系や亜リン酸系安定化剤の少なくとも一方以上を用いることが好ましい。フェノール系安定化剤の中でも、特に分子量５００以上のフェノール系安定化剤を添加することが好ましい。好ましいフェノール系安定化剤としては、ヒンダードフェノール系安定化剤が挙げられる。 Stabilizer:
The film of the present invention may contain at least one stabilizer. The stabilizer is preferably added before or when the thermoplastic resin is heated and melted. The stabilizer has effects such as preventing oxidation of the film constituting material, capturing an acid generated by decomposition, and suppressing or inhibiting a decomposition reaction caused by radical species caused by light or heat. Stabilizers are useful for suppressing the occurrence of alterations such as coloring and molecular weight reduction and the generation of volatile components due to various decomposition reactions including unresolved decomposition reactions. Even at the melting temperature for forming a resin film, the stabilizer itself is required to function without being decomposed. Typical examples of stabilizers include phenol-based stabilizers, phosphorous acid-based stabilizers (phosphite-based), thioether-based stabilizers, amine-based stabilizers, epoxy-based stabilizers, and lactone-based stabilizers. Stabilizers, amine stabilizers, metal deactivators (tin stabilizers) and the like are included. These are described in JP-A-3-199201, JP-A-5-1907073, JP-A-5-194789, JP-A-5-271471, JP-A-6-107854, and the like. Then, it is preferable to use at least one or more of a phenol-based or phosphorous acid-based stabilizer. Among phenolic stabilizers, it is particularly preferable to add a phenolic stabilizer having a molecular weight of 500 or more. Preferable phenolic stabilizers include hindered phenolic stabilizers.

これらの素材は、市販品として容易に入手可能であり、下記のメーカーから販売されている。チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社から、Ｉｒｇａｎｏｘ １０７６、Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０、Ｉｒｇａｎｏｘ ３１１３、Ｉｒｇａｎｏｘ ２４５、Ｉｒｇａｎｏｘ １１３５、Ｉｒｇａｎｏｘ １３３０、Ｉｒｇａｎｏｘ ２５９、Ｉｒｇａｎｏｘ ５６５、Ｉｒｇａｎｏｘ １０３５、Ｉｒｇａｎｏｘ １０９８、Ｉｒｇａｎｏｘ １４２５ＷＬ、として入手することができる。また、旭電化工業株式会社から、アデカスタブ ＡＯ−５０、アデカスタブ ＡＯ−６０、アデカスタブ ＡＯ−２０、アデカスタブ ＡＯ−７０、アデカスタブ ＡＯ−８０として入手できる。さらに、住友化学株式会社から、スミライザーＢＰ−７６、スミライザーＢＰ−１０１、スミライザーＧＡ−８０、として入手できる。また、シプロ化成株式会社からシーノックス３２６Ｍ、シーノックス３３６Ｂ、としても入手することが可能である。   These materials are readily available as commercial products and are sold by the following manufacturers. From Ciba Specialty Chemicals, Irganox 1076, Irganox 1010, Irganox 3113, Irganox 245, Irganox 1135, Irganox 1330, Irganox 259, Irganox 565, Irganx 565, Irganx 565, Ir35x10 Moreover, it can obtain from Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. as ADK STAB AO-50, ADK STAB AO-60, ADK STAB AO-20, ADK STAB AO-70, and ADK STAB AO-80. Furthermore, from Sumitomo Chemical Co., Ltd., it can obtain as Sumilizer BP-76, Sumilizer BP-101, Sumilizer GA-80. In addition, it is also possible to obtain as Sinox 326M and Sinox 336B from Sipro Kasei Corporation.

また、上記の亜リン酸系安定化剤としては、特開２００４−１８２９７９号公報の［００２３］〜［００３９］に記載の化合物をより好ましく用いることができる。亜リン酸エステル系安定化剤の具体例としては、特開昭５１−７０３１６号公報、特開平１０−３０６１７５号公報、特開昭５７−７８４３１号公報、特開昭５４−１５７１５９号公報、特開昭５５−１３７６５号公報に記載の化合物を挙げることができる。さらに、その他の安定化剤としては、発明協会公開技報（公技番号２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）１７頁〜２２頁に詳細に記載されている素材を好ましく用いることができる。   Moreover, as said phosphorous acid type stabilizer, the compound as described in [0023]-[0039] of Unexamined-Japanese-Patent No. 2004-182979 can be used more preferably. Specific examples of the phosphite ester stabilizer include JP-A-51-70316, JP-A-10-306175, JP-A-57-78431, JP-A-54-157159, Examples thereof include compounds described in Japanese Utility Model Laid-Open No. 55-13765. Furthermore, as other stabilizers, the materials described in detail on pages 17 to 22 of the Japan Institute of Invention Disclosure Bulletin (Public Technical No. 2001-1745, issued March 15, 2001, Japan Society of Invention) are preferably used. be able to.

上記亜リン酸エステル系安定化剤は、高温での安定性を保つために高分子量であることが有用であり、分子量５００以上であり、より好ましくは分子量５５０以上であり、特には分子量６００以上が好ましい。さらに、少なくとも一置換基は芳香族性エステル基であることが好ましい。また、亜リン酸エステル系安定化剤は、トリエステルであることが好ましく、リン酸、モノエステルやジエステルの不純物の混入がないことが望ましい。これらの不純物が存在する場合は、その含有量が５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは３質量％以下であり、特には２質量％以下である。これらは、特開２００４−１８２９７９号公報の［００２３］〜［００３９］に記載の化合物などを挙げることが、さらに特開昭５１−７０３１６号公報、特開平１０−３０６１７５号公報、特開昭５７−７８４３１号公報、特開昭５４−１５７１５９号公報、特開昭５５−１３７６５号公報に記載の化合物も挙げることができる。亜リン酸エステル系安定化剤の好ましい具体例として下記の化合物を挙げることができるが、本発明で用いることができる亜リン酸エステル系安定化剤はこれらに限定されるものではない。   The phosphite stabilizer is useful to have a high molecular weight in order to maintain stability at high temperature, has a molecular weight of 500 or more, more preferably a molecular weight of 550 or more, and particularly a molecular weight of 600 or more. Is preferred. Furthermore, at least one substituent is preferably an aromatic ester group. The phosphite ester stabilizer is preferably a triester, and is desirably free of impurities such as phosphoric acid, monoester and diester. When these impurities are present, the content is preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, and particularly 2% by mass or less. These include compounds described in [0023] to [0039] of JP-A No. 2004-182979, JP-A-51-70316, JP-A-10-306175, JP-A-57. The compounds described in JP-A-78431, JP-A-54-157159, and JP-A-55-13765 can also be mentioned. Preferred specific examples of the phosphite stabilizer include the following compounds, but the phosphite stabilizer that can be used in the present invention is not limited thereto.

これらは、旭電化工業株式会社からアデカスタブ１１７８、同２１１２、同ＰＥＰ−８、同ＰＥＰ−２４Ｇ、ＰＥＰ−３６Ｇ、同ＨＰ−１０として、またクラリアント社からＳａｎｄｏｓｔａｂ Ｐ−ＥＰＱとして市販されており、入手可能である。さらに、フェノールと亜リン酸エステルを同一分子内に有する安定化剤も好ましく用いられる。これらの化合物については、さらに特開平１０−２７３４９４号公報に詳細に記載されており、その化合物例は、前記安定化剤の例に含まれるが、これらに限定されるものではない。代表的な市販品として、住友化学株式会社から、スミライザーＧＰがある。これらは、住友化学株式会社から、スミライザーＴＰＬ、同ＴＰＭ、同ＴＰＳ、同ＴＤＰとして市販されている。旭電化工業株式会社から、アデカスタブＡＯ-４１２Ｓとしても入手可能である。   These are commercially available from Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. as ADK STAB 1178, 2112, PEP-8, PEP-24G, PEP-36G, and HP-10, and Sandostab P-EPQ from Clariant. Is possible. Furthermore, a stabilizer having phenol and phosphite in the same molecule is also preferably used. These compounds are further described in detail in JP-A-10-273494. Examples of the compounds are included in the examples of the stabilizer, but are not limited thereto. As a typical commercial product, Sumitizer GP is available from Sumitomo Chemical Co., Ltd. These are commercially available from Sumitomo Chemical Co., Ltd. as Sumilizer TPL, TPM, TPS, TDP. Also available from Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. as ADK STAB AO-412S.

前記安定化剤は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができ、その配合量は本発明の目的を損なわない範囲で適宜選択される。好ましくは、熱可塑性樹脂の質量に対して、安定化剤の添加量は０．００１〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．００５〜３質量％であり、さらに好ましくは０．０１〜０．８質量％である。   The stabilizers can be used alone or in combination of two or more, and the blending amount thereof is appropriately selected within a range not impairing the object of the present invention. Preferably, the addition amount of the stabilizer is preferably 0.001 to 5% by mass, more preferably 0.005 to 3% by mass, and still more preferably 0.01 to 0% with respect to the mass of the thermoplastic resin. 0.8% by mass.

紫外線吸収剤：
本発明のフィルムは、１種または２種以上の紫外線吸収剤を含有していてもよい。紫外線吸収剤は、劣化防止の観点から、波長３８０ｎｍ以下の紫外線の吸収能に優れ、かつ、透明性の観点から、波長４００ｎｍ以上の可視光の吸収が少ないものが好ましい。例えば、オキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物などが挙げられる。特に好ましい紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系化合物やベンゾフェノン系化合物である。中でも、ベンゾトリアゾール系化合物は、セルロース混合エステルに対する不要な着色が少ないことから好ましい。これらは、特開昭６０−２３５８５２号、特開平３−１９９２０１号、同５−１９０７０７３号、同５−１９４７８９号、同５−２７１４７１号、同６−１０７８５４号、同６−１１８２３３号、同６−１４８４３０号、同７−１１０５６号、同７−１１０５５号、同７−１１０５６号、同８−２９６１９号、同８−２３９５０９号、特開２０００−２０４１７３号の各公報に記載がある。
紫外線吸収剤の添加量は、熱可塑性樹脂の０．０１〜２質量％であることが好ましく、０．０１〜１．５質量％であることがさらに好ましい。 UV absorber:
The film of this invention may contain the 1 type (s) or 2 or more types of ultraviolet absorber. From the viewpoint of preventing deterioration, the ultraviolet absorbent is preferably excellent in the ability to absorb ultraviolet light having a wavelength of 380 nm or less and has little absorption of visible light having a wavelength of 400 nm or more from the viewpoint of transparency. Examples include oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylate compounds, nickel complex compounds, and the like. Particularly preferred ultraviolet absorbers are benzotriazole compounds and benzophenone compounds. Among these, a benzotriazole-based compound is preferable because unnecessary coloring with respect to the cellulose mixed ester is small. These are disclosed in JP-A-60-235852, JP-A-3-199201, 5-1907073, 5-194789, 5-271471, 6-107854, 6-118233, 6 -148430, 7-11056, 7-11055, 7-11056, 8-29619, 8-239509, and JP-A-2000-204173.
The addition amount of the ultraviolet absorber is preferably 0.01 to 2% by mass of the thermoplastic resin, and more preferably 0.01 to 1.5% by mass.

光安定化剤：
本発明のフィルムは、１種または２種以上の光安定化剤を含有していてもよい。光安定化剤としては、ヒンダードアミン光安定化剤（ＨＡＬＳ）化合物が挙げられ、より具体的には、米国特許第４，６１９，９５６号明細書の第５〜１１欄および米国特許第４，８３９，４０５号明細書の第３〜５欄に記載されているように、２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン化合物、またはそれらの酸付加塩もしくはそれらと金属化合物との錯体が含まれる。これらは、旭電化からアデカスタブＬＡ−５７、同ＬＡ−５２、同ＬＡ−６７、同ＬＡ−６２、同ＬＡ−７７として、またチバ・スペシャリティーケミカルズ社からＴＩＮＵＶＩＮ ７６５、同１４４として市販されている。 Light stabilizer:
The film of the present invention may contain one or more light stabilizers. Light stabilizers include hindered amine light stabilizer (HALS) compounds, more specifically, US Pat. No. 4,619,956, columns 5-11 and US Pat. No. 4,839. 2,405, 2,2,6,6-tetraalkylpiperidine compounds, or their acid addition salts or complexes of them with metal compounds. These are commercially available from Asahi Denka as ADK STAB LA-57, LA-52, LA-67, LA-62, LA-77, and TINUVIN 765, 144 from Ciba Specialty Chemicals. .

これらのヒンダードアミン系光安定化剤は、それぞれ単独で、或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。また、これらヒンダードアミン系光安定化剤は、勿論、可塑剤、安定化剤、紫外線吸収剤等の添加剤と併用してもよいし、これら添加剤の分子構造の一部に導入されていてもよい。その配合量は、本発明の効果を損なわない範囲で決定され、一般的には、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、０．０１〜２０質量部程度であり、好ましくは０．０２〜１５質量部程度、特に好ましくは０．０５〜１０質量部程度である。光安定化剤は、熱可塑性樹脂組成物の溶融物を調製するいずれの段階で添加してもよく、例えば、溶融物調製工程の最後に添加してもよい。   These hindered amine light stabilizers can be used alone or in combination of two or more. These hindered amine light stabilizers may of course be used in combination with additives such as plasticizers, stabilizers, UV absorbers, etc., or may be introduced into a part of the molecular structure of these additives. Good. The blending amount is determined within a range not impairing the effects of the present invention, and is generally about 0.01 to 20 parts by mass, preferably 0.02 to 15 parts per 100 parts by mass of the thermoplastic resin. About mass parts, and particularly preferably about 0.05 to 10 mass parts. The light stabilizer may be added at any stage of preparing the melt of the thermoplastic resin composition, for example, at the end of the melt preparation process.

可塑剤：
本発明のフィルムは、可塑剤を含有していてもよい。可塑剤の添加は、機械的性質向上、柔軟性を付与、耐吸水性付与、水分透過率低減等のフィルム改質の観点において好ましい。また、本発明のフィルムを溶融製膜法で製造する場合は、用いる熱可塑性樹脂のガラス転移温度よりも、可塑剤の添加によりフィルム構成材料の溶融温度を低下させることを目的として、または無添加の熱可塑性樹脂よりも同じ加熱温度において粘度を低下させることを目的として、添加されるであろう。本発明のフィルムには、例えばリン酸エステル誘導体、カルボン酸エステル誘導体から選択される可塑剤が好ましく用いられる。また、特開２００３−１２８５９号に記載の重量平均分子量が５００〜１００００であるエチレン性不飽和モノマーを重合して得られるポリマー、アクリル系ポリマー、芳香環を側鎖に有するアクリル系ポリマーまたはシクロヘキシル基を側鎖に有するアクリル系ポリマーなども好ましく用いられる。 Plasticizer:
The film of the present invention may contain a plasticizer. The addition of a plasticizer is preferable from the viewpoint of film modification such as improvement of mechanical properties, imparting flexibility, imparting water absorption resistance, and reducing moisture permeability. In addition, when the film of the present invention is produced by a melt film-forming method, for the purpose of lowering the melting temperature of the film constituting material by adding a plasticizer rather than the glass transition temperature of the thermoplastic resin used, or without addition Will be added for the purpose of lowering the viscosity at the same heating temperature than the other thermoplastic resins. For the film of the present invention, for example, a plasticizer selected from phosphoric acid ester derivatives and carboxylic acid ester derivatives is preferably used. Further, a polymer obtained by polymerizing an ethylenically unsaturated monomer having a weight average molecular weight of 500 to 10,000 described in JP-A-2003-12859, an acrylic polymer, an acrylic polymer having an aromatic ring in the side chain, or a cyclohexyl group An acrylic polymer or the like having in the side chain is also preferably used.

微粒子：
本発明のフィルムは、微粒子を含有していてもよい。微粒子としては、無機化合物の微粒子や有機化合物の微粒子が挙げられ、いずれでもよい。本発明における熱可塑性樹脂に含まれる微粒子の平均一次粒子サイズは、ヘイズを低く抑えるという観点から５ｎｍ〜３μｍであることが好ましく、５ｎｍ〜２．５μｍであることがより好ましく、１０ｎｍ〜２．０μｍであることがさらに好ましい。ここで、微粒子の平均一次粒子サイズは、熱可塑性樹脂を透過型電子顕微鏡（倍率５０万〜１００万倍）で観察し、粒子１００個の一次粒子サイズの平均値を求めることにより決定する。微粒子の添加量は、熱可塑性樹脂に対して０．００５〜１．０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．０１〜０．８質量％であり、さらに好ましくは０．０２〜０．４質量％である。 Fine particles:
The film of the present invention may contain fine particles. Examples of the fine particles include fine particles of inorganic compounds and fine particles of organic compounds, and any of them may be used. The average primary particle size of the fine particles contained in the thermoplastic resin in the present invention is preferably 5 nm to 3 μm, more preferably 5 nm to 2.5 μm, more preferably 10 nm to 2.0 μm from the viewpoint of keeping haze low. More preferably. Here, the average primary particle size of the fine particles is determined by observing the thermoplastic resin with a transmission electron microscope (magnification of 500,000 to 1,000,000 times) and determining the average value of the primary particle sizes of 100 particles. The addition amount of the fine particles is preferably 0.005 to 1.0% by mass with respect to the thermoplastic resin, more preferably 0.01 to 0.8% by mass, and further preferably 0.02 to 0%. 4% by mass.

光学調整剤：
本発明のフィルムは、光学調整剤を含有していてもよい。光学調整剤としてはレターデーション調整剤を挙げることができ、例えば、特開２００１−１６６１４４号、特開２００３−３４４６５５号、特開２００３−２４８１１７号、特開２００３−６６２３０号各公報記載のものを使用することができる。光学調整剤を添加することによって、面内のレターデーション（Ｒｅ）、厚み方向のレターデーション（Ｒｔｈ）を制御することができる。好ましい添加量は０〜１０質量％であり、より好ましくは０〜８質量％、さらに好ましくは０〜６質量％である。 Optical adjusting agent:
The film of the present invention may contain an optical adjusting agent. Examples of the optical adjusting agent include a retardation adjusting agent, for example, those described in JP-A Nos. 2001-166144, 2003-344655, 2003-248117, and 2003-66230. Can be used. By adding an optical adjusting agent, in-plane retardation (Re) and thickness direction retardation (Rth) can be controlled. A preferable addition amount is 0 to 10% by mass, more preferably 0 to 8% by mass, and further preferably 0 to 6% by mass.

［フィルムの製造方法］
本発明のフィルムの製造方法は、熱可塑性樹脂を含有するフィルムを、フィルムの一方の表面の温度と反対側の表面の温度との温度差が０．５〜２０℃となるように制御しながらフィルム幅方向に延伸する工程（以下、横延伸工程とも言う）を含み、前記熱可塑性樹脂を含有するフィルムが、フィルム傾斜方位とフィルム法線を含む面内において該法線に対して傾斜方位側へ４０°傾いた方向から測定した波長５５０ｎｍにおけるレターデーションＲｅ［＋４０°］と、該法線に対して傾斜方位とは反対側へ４０°傾いた方向から測定した波長５５０ｎｍにおけるレターデーションＲｅ［−４０°］とが異なることを特徴とする。このような傾斜構造を有するフィルムを、その一方の表面の温度と反対側の表面の温度との温度差が０．５〜２０℃となるように制御しながらフィルム幅方向に延伸する工程を含むことが、従来の方法と異なる本発明の特徴である。
以下、本発明のフィルムの製造方法（以下、本発明の製造方法ともいう）について詳細に説明する。 [Film Production Method]
In the method for producing a film of the present invention, a film containing a thermoplastic resin is controlled so that the temperature difference between the temperature of one surface of the film and the temperature of the opposite surface is 0.5 to 20 ° C. Including a step of stretching in the film width direction (hereinafter also referred to as a transverse stretching step), and the film containing the thermoplastic resin has a tilt orientation side with respect to the normal in a plane including the film tilt orientation and the film normal. Retardation Re [+ 40 °] at a wavelength of 550 nm measured from a direction inclined by 40 ° to the retardation, and retardation Re [− at a wavelength of 550 nm measured from a direction inclined by 40 ° to the opposite side of the inclination direction with respect to the normal line. 40 °]. A step of stretching the film having such an inclined structure in the film width direction while controlling the temperature difference between the temperature of one surface and the temperature of the opposite surface to be 0.5 to 20 ° C. This is a feature of the present invention that is different from the conventional method.
Hereinafter, the film production method of the present invention (hereinafter also referred to as the production method of the present invention) will be described in detail.

（熱可塑性樹脂を含有するフィルム）
本発明の製造方法に用いられる熱可塑性樹脂を含有するフィルム（は、以下、未延伸フィルムとも言う）Ｒｅ［＋４０°］とＲｅ［−４０°］とが異なることを特徴とする。このような傾斜構造を有するフィルムに対して横延伸工程を行うことで、傾斜構造を有するフィルムを液晶表示装置に組み込んだ際に問題となる周辺ムラを改善することができる。
本発明の製造方法では、前記Ｒｅ[＋４０°]と前記Ｒｅ[−４０°]が、下記式（Ｉ）を満たす前記未延伸フィルムを用いることが、横延伸後の本発明のフィルムの傾斜構造を大きくする観点からより好ましい。
１０ｎｍ≦｜Ｒｅ［＋４０°］−Ｒｅ［−４０°］｜≦３００ｎｍ 式（Ｉ）
また、本発明の製造方法に用いられる前記未延伸フィルムは、
２０ｎｍ≦｜Ｒｅ［＋４０°］−Ｒｅ［−４０°］｜≦２００ｎｍ
を満たすことがより好ましく、
４０ｎｍ≦｜Ｒｅ［＋４０°］−Ｒｅ［−４０°］｜≦１５０ｎｍ
を満たすことが特に好ましい。 (Film containing thermoplastic resin)
A film containing a thermoplastic resin used in the production method of the present invention (hereinafter also referred to as an unstretched film) Re [+ 40 °] and Re [−40 °] are different. By performing the transverse stretching process on the film having such an inclined structure, it is possible to improve peripheral unevenness that becomes a problem when the film having the inclined structure is incorporated in a liquid crystal display device.
In the production method of the present invention, it is possible to use the unstretched film in which the Re [+ 40 °] and the Re [−40 °] satisfy the following formula (I). It is more preferable from the viewpoint of increasing the size.
10 nm ≦ | Re [+ 40 °] −Re [−40 °] | ≦ 300 nm Formula (I)
The unstretched film used in the production method of the present invention is
20 nm ≦ | Re [+ 40 °] −Re [−40 °] | ≦ 200 nm
More preferably,
40 nm ≦ | Re [+ 40 °] −Re [−40 °] | ≦ 150 nm
It is particularly preferable to satisfy

本発明の製造方法では、前記未延伸フィルムに含まれる熱可塑性樹脂に制限はなく、上述した本発明のフィルムが含んでいてもよい熱可塑性樹脂を用いることができる。また、前記未延伸フィルムに含まれる前記熱可塑性樹脂が、正の複屈折性を示すことが横延伸後のフィルムの遅相軸方向と傾斜方位を直交させる観点から好ましく、ポリオレフィン系樹脂、環状オレフィン系樹脂、セルロースアシレート系樹脂およびポリカーボネート系樹脂から選択される少なくとも１種であることがより好ましい。   In the production method of the present invention, the thermoplastic resin contained in the unstretched film is not limited, and a thermoplastic resin that the above-described film of the present invention may contain can be used. In addition, the thermoplastic resin contained in the unstretched film preferably exhibits positive birefringence from the viewpoint of making the slow axis direction and the tilt direction of the film after transverse stretching perpendicular to each other. More preferably, it is at least one selected from a base resin, a cellulose acylate resin and a polycarbonate resin.

本発明の製造方法では、前記未延伸フィルムが、例えば非晶性フィルムの場合、挟圧装置を構成する第一挟圧面と第二挟圧面の間を通過する際の熱可塑性樹脂を含有する組成物の温度をＴｇ＋２０℃以上に制御しながら、該組成物を前記第一挟圧面と前記第二挟圧面の間を通過させて連続的に挟圧してフィルム状に成形する工程により製造されることが、光学特性を均一に制御することができる観点から、好ましい。以下において、まず、本発明の製造方法に用いられる熱可塑性樹脂を含有するフィルム（すなわち、前記未延伸フィルム）の製造方法から説明する。   In the production method of the present invention, in the case where the unstretched film is an amorphous film, for example, a composition containing a thermoplastic resin when passing between the first clamping surface and the second clamping surface constituting the clamping device. While the temperature of the product is controlled to Tg + 20 ° C. or higher, the composition is produced by a process of passing between the first clamping surface and the second clamping surface and continuously pressing to form a film. However, it is preferable from the viewpoint that the optical characteristics can be uniformly controlled. In the following, a method for producing a film containing a thermoplastic resin used in the production method of the present invention (that is, the unstretched film) will be described first.

＜未延伸フィルムの製造＞
（熱可塑性樹脂組成物の供給）
前記未延伸フィルムの製造方法では、熱可塑性樹脂を含有する組成物（「熱可塑性樹脂組成物」という場合がある）を挟圧装置を構成する第一挟圧面と第二挟圧面の間を通過させて連続的に挟圧してフィルム状に成形する工程（以下、挟圧工程とも言う）を含むが、前記挟圧工程において、熱可塑性樹脂を含有する組成物を溶融押出しする工程を含んでも、含まなくてもよい。また、正の複屈折性を示す熱可塑性樹脂を含有する組成物を溶融押出しする工程を含んでも、含まなくてもよい。
溶融押出ししない場合、例えば熱可塑性樹脂組成物と溶媒とを支持体上に流延し、溶液製膜によって前記熱可塑性樹脂組成物をフィルム化し、それを前記挟圧工程に供して、熱可塑性樹脂にせん断力を付与してもよい。
前記未延伸フィルムの製造方法は、前記挟圧工程において、熱可塑性樹脂を含有する組成物を溶融押出しする工程を含み、溶融押出しされた組成物を前記第一挟圧面と前記第二挟圧面の間を通過させて連続的に挟圧してフィルム状に成形することが、より得られるフィルムの光学特性のムラを抑える観点から好ましい。また、熱可塑性樹脂を含有する組成物を供給する供給手段としては特に制限はない。例えば、メルトの具体的な供給手段として、熱可塑性樹脂組成物を溶融してフィルム状に押出す押出機を用いる態様でもよく、押出機およびダイを用いる態様でもよく、熱可塑性樹脂を一度固化してフィルム状とした後に加熱手段により溶融してメルトを形成し、製膜工程に供給する態様でもよい。
本発明のフィルムの製造方法は、前記熱可塑性樹脂を含有する組成物をダイから溶融押出しする工程と、溶融押出しされた溶融物を前記第一挟圧面と前記第二挟圧面の間を通過させる工程とを含むことがより得られるフィルムの光学特性のムラを抑える観点から特に好ましい。 <Manufacture of unstretched film>
(Supply of thermoplastic resin composition)
In the method for producing an unstretched film, a composition containing a thermoplastic resin (sometimes referred to as a “thermoplastic resin composition”) is passed between a first clamping surface and a second clamping surface constituting the clamping device. Including a step of continuously pressing and forming into a film shape (hereinafter also referred to as a pressing step) .In the pressing step, including a step of melt-extruding a composition containing a thermoplastic resin, It does not have to be included. Further, it may or may not include a step of melt-extruding a composition containing a thermoplastic resin exhibiting positive birefringence.
When melt extrusion is not performed, for example, a thermoplastic resin composition and a solvent are cast on a support, and the thermoplastic resin composition is formed into a film by solution casting, which is subjected to the pressing step, and the thermoplastic resin A shearing force may be applied to.
The method for producing the unstretched film includes a step of melt-extruding a composition containing a thermoplastic resin in the pressing step, and the melt-extruded composition is formed between the first pressing surface and the second pressing surface. It is preferable from the viewpoint of suppressing unevenness in the optical properties of the film obtained to be formed into a film by continuously sandwiching and passing between them. Moreover, there is no restriction | limiting in particular as a supply means to supply the composition containing a thermoplastic resin. For example, as a specific means for supplying the melt, an embodiment using an extruder that melts and extrudes a thermoplastic resin composition into a film may be used, or an embodiment using an extruder and a die may be used. The thermoplastic resin is solidified once. Alternatively, the film may be formed into a film and then melted by a heating means to form a melt and supplied to the film forming process.
The method for producing a film of the present invention includes a step of melt-extruding a composition containing the thermoplastic resin from a die, and passing the melt-extruded melt between the first pinching surface and the second pressing surface. It is particularly preferable from the viewpoint of suppressing unevenness in the optical properties of the film that can be obtained more by including a process.

熱可塑性樹脂の溶融物にせん断力を付与する場合、溶融押出しをする前に、熱可塑性樹脂組成物をペレット化するのが好ましい。市販品の熱可塑性樹脂（例えば、ＴＯＰＡＳ＃６０１３、タフロンＭＤ１５００、デルペット９８０N、ＤａｙＬａｒｋ Ｄ３３２等）
は、ペレット化されている場合もあるが、ペレット化されていない場合は以下の方法を用いることができる。
前記熱可塑性樹脂組成物を乾燥した後、２軸混練押出機を用い１５０℃〜３００℃で溶融後、ヌードル状に押出したものを空気中あるいは水中で固化し裁断することにより作製できる。また、押出機による溶融後、水中に口金より直接押出しながらカットするアンダーウオーターカット法等によりペレット化することもできる。ペレット化に利用される押出機としては、単軸スクリュー押出機、非かみ合い型異方向回転二軸スクリュー押出機、かみ合い型異方向回転二軸スクリュー押出機、かみ合い型同方向回転二軸スクリュー押出機などを用いることができる。押出機の回転数は１０ｒｐｍ〜１０００ｒｐｍが好ましく、より好ましくは２０ｒｐｍ〜７００ｒｐｍである。押出滞留時間は１０秒〜１０分、より好ましくは２０秒〜５分である。
ペレットの大きさについては特に制限はないが、一般的には１０ｍｍ3〜１０００ｍｍ3程度であり、より好ましくは３０ｍｍ3〜５００ｍｍ3程度である。 When a shearing force is applied to the thermoplastic resin melt, it is preferable to pelletize the thermoplastic resin composition prior to melt extrusion. Commercially available thermoplastic resins (for example, TOPAS # 6013, Toughlon MD1500, Delpet 980N, DayLark D332, etc.)
May be pelletized, but if not pelletized, the following method can be used.
The thermoplastic resin composition is dried, melted at 150 ° C. to 300 ° C. using a twin-screw kneading extruder, and then extruded into noodles, and solidified in air or water and cut. Further, after melting by an extruder, it can be pelletized by an underwater cutting method in which it is cut while being directly extruded from a die into water. Extruders used for pelletization include single screw extruders, non-meshing different direction rotating twin screw extruders, meshing different direction rotating twin screw extruders, and meshing same direction rotating twin screw extruders. Etc. can be used. The number of revolutions of the extruder is preferably 10 rpm to 1000 rpm, more preferably 20 rpm to 700 rpm. The extrusion residence time is 10 seconds to 10 minutes, more preferably 20 seconds to 5 minutes.
No particular limitation is imposed on the size of the pellets is generally about 10mm 3 ~1000mm 3, more preferably about 30 mm 3 500 mm 3.

溶融押出し前に、ペレット中の水分を減少させることが好ましい。好ましい乾燥温度は４０〜２００℃、さらに好ましくは６０〜１５０℃である。これにより含水率を１．０質量％以下にすることが好ましく、０．１質量％以下にすることがさらに好ましい。乾燥は空気中で行ってもよく、窒素中で行ってもよく、真空中で行ってもよい。   It is preferred to reduce the moisture in the pellets prior to melt extrusion. A preferable drying temperature is 40 to 200 ° C, more preferably 60 to 150 ° C. Thereby, the moisture content is preferably 1.0% by mass or less, and more preferably 0.1% by mass or less. Drying may be performed in air, nitrogen, or vacuum.

押出機を用いて熱可塑性樹脂の溶融物にせん断力を付与する場合、次に、乾燥したペレットを、押出機の供給口を介してシリンダー内に供給し、混練および溶融させる。シリンダー内は、例えば、供給口側から順に、供給部、圧縮部、計量部とで構成されることが好ましい。押出機のスクリュー圧縮比は１．５〜４．５が好ましく、シリンダー内径に対するシリンダー長さの比（Ｌ／Ｄ）は２０〜７０が好ましく、シリンダー内径は３０ｍｍ〜１５０ｍｍが好ましい。前記熱可塑性樹脂組成物を供給する供給手段（例えばダイ）の押出し温度（以下、吐出温度とも言う）は、熱可塑性樹脂の溶融温度に応じて決定されるが、一般的には、１９０〜３００℃程度が好ましい。さらに残存酸素による溶融樹脂の酸化を防止するため、押出機内を不活性（窒素等）気流中、あるいはベント付き押出機を用い真空排気しながら実施するのも好ましい。   When a shearing force is applied to the thermoplastic resin melt using an extruder, the dried pellets are then fed into the cylinder via the feed port of the extruder and kneaded and melted. The inside of the cylinder is preferably composed of, for example, a supply unit, a compression unit, and a measurement unit in order from the supply port side. The screw compression ratio of the extruder is preferably 1.5 to 4.5, the ratio of the cylinder length to the cylinder inner diameter (L / D) is preferably 20 to 70, and the cylinder inner diameter is preferably 30 mm to 150 mm. The extrusion temperature (hereinafter also referred to as discharge temperature) of a supply means (for example, a die) for supplying the thermoplastic resin composition is determined according to the melting temperature of the thermoplastic resin, but is generally 190 to 300. A temperature of about ° C is preferred. Furthermore, in order to prevent the molten resin from being oxidized by residual oxygen, it is also preferable to carry out the inside of the extruder in an inert (nitrogen or the like) air flow or while evacuating using an extruder with a vent.

熱可塑性樹脂組成物中の異物濾過のためブレーカープレート式の濾過やリーフ型ディスクフィルターを組み込んだ濾過装置を設けることが好ましい。濾過は１段で行ってもよく、多段濾過で行ってもよい。濾過精度は１５μｍ〜３μｍが好ましく、さらに好ましくは１０μｍ〜３μｍである。濾材としてはステンレス鋼を用いることが望ましい。濾材の構成は、線材を編んだもの、金属繊維もしくは金属粉末を焼結したもの（焼結濾材）が使用でき、中でも焼結濾材が好ましい。   It is preferable to provide a filtration apparatus incorporating a breaker plate type filtration or a leaf type disk filter for filtering foreign matter in the thermoplastic resin composition. Filtration may be performed in one stage or may be performed in multistage filtration. The filtration accuracy is preferably 15 μm to 3 μm, more preferably 10 μm to 3 μm. It is desirable to use stainless steel as the filter medium. As the configuration of the filter medium, a knitted wire, a sintered metal fiber or metal powder (sintered filter medium) can be used, and among them, a sintered filter medium is preferable.

吐出量の変動を減少させ厚み精度を向上させるために、押出機と前記熱可塑性樹脂組成物を供給する供給手段（例えばダイ）の間にギアポンプを設けることが好ましい。これにより前記熱可塑性樹脂組成物を供給する供給手段（例えばダイ）内の樹脂圧力変動巾を±１％以内にすることができる。ギアポンプによる定量供給性能を向上させるために、スクリューの回転数を変化させて、ギアポンプ前の圧力を一定に制御する方法も用いることができる。   In order to reduce the variation in the discharge amount and improve the thickness accuracy, it is preferable to provide a gear pump between the extruder and the supply means (for example, die) for supplying the thermoplastic resin composition. Thereby, the resin pressure fluctuation width in the supply means (for example, die | dye) which supplies the said thermoplastic resin composition can be made into less than +/- 1%. In order to improve the quantitative supply performance by the gear pump, a method of controlling the pressure before the gear pump to be constant by changing the number of rotations of the screw can also be used.

前記の如く構成された押出機によって溶融され、必要に応じ濾過機、ギアポンプを経由して溶融樹脂が前記熱可塑性樹脂組成物を供給する供給手段（例えばダイ）に連続的に送られる。前記ダイはＴダイ、フィッシュテールダイ、ハンガーコートダイの何れのタイプでも構わない。また前記熱可塑性樹脂組成物を供給する供給手段（例えばダイ）の直前に樹脂温度の均一性アップのためスタティックミキサーを入れることも好ましい。   The molten resin is melted by the extruder configured as described above, and the molten resin is continuously sent to a supply means (for example, a die) for supplying the thermoplastic resin composition via a filter and a gear pump as necessary. The die may be any of a T die, a fish tail die, and a hanger coat die. It is also preferable to insert a static mixer immediately before the supply means (for example, die) for supplying the thermoplastic resin composition in order to increase the uniformity of the resin temperature.

前記供給手段がダイである場合、ダイ出口部分のクリアランス（以下、リップギャップとも言う）は一般的にフィルム厚みの１．０〜３０倍がよく、好ましくは５．０〜２０倍である。具体的には、０．２〜５ｍｍであることが好ましく、０．５〜２ｍｍであることがより好ましく、０．５〜２ｍｍであることが特に好ましい。
本発明の製造方法において、熱可塑性樹脂組成物を挟圧装置間に供給する際に供給手段としてダイを用いる場合、ダイリップの先端の曲率半径は特に制限はなく、公知のダイを用いることができる。 When the supply means is a die, the clearance at the die exit portion (hereinafter also referred to as lip gap) is generally 1.0 to 30 times the film thickness, preferably 5.0 to 20 times. Specifically, it is preferably 0.2 to 5 mm, more preferably 0.5 to 2 mm, and particularly preferably 0.5 to 2 mm.
In the production method of the present invention, when a die is used as the supply means when supplying the thermoplastic resin composition between the clamping devices, the radius of curvature of the tip of the die lip is not particularly limited, and a known die can be used. .

前記ダイは５〜５０ｍｍ間隔で厚み調整可能であることが好ましい。また下流のフィルム厚み、厚み偏差を計算し、その結果をダイの厚み調整にフィードバックさせる自動厚み調整ダイも有効である。
単層製膜装置以外にも、多層製膜装置を用いて製造も可能である。
このようにして、樹脂が供給口から押出機に入ってから前記熱可塑性樹脂組成物を供給する供給手段（例えばダイ）から出るまでの滞留時間は３分〜４０分が好ましく、さらに好ましくは４分〜３０分である。 It is preferable that the die can be adjusted in thickness at intervals of 5 to 50 mm. An automatic thickness adjustment die that calculates downstream film thickness and thickness deviation and feeds back the results to die thickness adjustment is also effective.
In addition to the single layer film forming apparatus, it is also possible to manufacture using a multilayer film forming apparatus.
In this way, the residence time from when the resin enters the extruder through the supply port until it exits from the supply means (for example, die) for supplying the thermoplastic resin composition is preferably 3 to 40 minutes, more preferably 4 Minutes to 30 minutes.

＜挟圧工程＞
次に、挟圧装置を構成する第一挟圧面と第二挟圧面の間を通過する際の熱可塑性樹脂を含有する組成物の温度を(例えば非晶性樹脂の場合、Ｔｇ＋２０℃以上に）制御しながら、該組成物を前記第一挟圧面と前記第二挟圧面の間を通過させて連続的に挟圧してフィルム状に成形し、好ましくは冷却固化して、前記未延伸フィルムを得ることが好ましい。この際、第一挟圧面と第二挟圧面のうち、いずれか一方の面と溶融物が先に剥離し、その後もう一方の面と溶融物が剥離することが生産性の安定化の観点から好ましい。 <Clamping process>
Next, the temperature of the composition containing the thermoplastic resin when passing between the first clamping surface and the second clamping surface constituting the clamping device (for example, in the case of an amorphous resin, Tg + 20 ° C. or more) While controlling, the composition is passed between the first clamping surface and the second clamping surface and continuously pressed to form a film, preferably cooled and solidified to obtain the unstretched film. It is preferable. At this time, from the viewpoint of stabilization of productivity, one of the first clamping surface and the second clamping surface is peeled off first from the melt, and then the other surface is peeled off from the other surface. preferable.

（挟圧温度）
本発明の製造方法では、熱可塑性樹脂組成物を挟圧装置に供給する場合において、前記熱可塑性樹脂を含有するフィルムが、挟圧装置を構成する第一挟圧面と第二挟圧面の間を通過する直前の熱可塑性樹脂を含有する組成物の温度を下記条件（１）または（２）を満たすように制御することが好ましい。
条件（１）：前記熱可塑性樹脂が非晶性樹脂の場合、
該非晶性樹脂のガラス転移温度Ｔｇ＋２０℃以上。
条件（２）：前記熱可塑性樹脂が結晶性樹脂の場合、
該結晶性樹脂の結晶化温度Ｔｃ以上。
（１）前記熱可塑性樹脂が非晶性樹脂の場合、前記挟圧温度がＴｇ＋２０℃以上であると熱可塑性樹脂組成物の粘度が十分低くなるため、成形性が良好となり得られるフィルムの光学特性のバラツキ、特にＲｅ（０°）のバラツキを抑制することができる。前記挟圧温度は、Ｔｇ＋２０℃〜Ｔｇ＋１２０℃であることが好ましく、Ｔｇ＋３０℃〜Ｔｇ＋１００℃であることがより好ましく、Ｔｇ＋５０℃〜Ｔｇ＋１００℃であることが特に好ましい。なお、挟圧温度がＴｇ＋１２０℃以下であれば、樹脂が劣化しにくい点も好ましい。（２）前記熱可塑性樹脂が結晶性樹脂の場合、前記挟圧温度がＴｃ以上であると熱可塑性樹脂組成物の粘度が十分低くなるため、成形性が良好となり得られるフィルムの光学特性のバラツキ、特にＲｅ（０°）のバラツキを抑制することができる。前記挟圧温度は、Ｔｃ〜Ｔｃ＋１５０℃であることが好ましく、Ｔｃ＋１０℃〜Ｔｃ＋１３０℃であることがより好ましく、Ｔｃ＋２０℃〜Ｔｃ＋１２０℃であることが特に好ましい。なお、挟圧温度がＴｃ＋１５０℃以下であれば、樹脂が劣化しにくい点も好ましい。さらに、結晶性熱可塑性樹脂のＴｃ以上の温度の状態で挟圧装置を通過させることで、結晶成長を抑制したフィルムを得ることもできる。
前記熱可塑性樹脂組成物を供給する供給手段（例えばダイ）から熱可塑性樹脂組成物を挟圧装置に供給する場合、前記挟圧温度は、いわゆる吐出温度（前記供給手段出口の樹脂温度）とも関連する。例えば熱可塑性樹脂の溶融物にせん断力を付与する場合は前記供給手段出口からの吐出温度を上記範囲に制御し、後述するエアーギャップにおける保温を行うことで前記挟圧温度を達成できる。 (Clamping temperature)
In the production method of the present invention, when the thermoplastic resin composition is supplied to the pinching device, the film containing the thermoplastic resin is between the first pinching surface and the second pinching surface constituting the pinching device. It is preferable to control the temperature of the composition containing the thermoplastic resin immediately before passing so as to satisfy the following condition (1) or (2).
Condition (1): When the thermoplastic resin is an amorphous resin,
The glass transition temperature Tg + 20 ° C. or higher of the amorphous resin.
Condition (2): When the thermoplastic resin is a crystalline resin,
Above the crystallization temperature Tc of the crystalline resin.
(1) When the thermoplastic resin is an amorphous resin, the viscosity of the thermoplastic resin composition is sufficiently low when the clamping temperature is Tg + 20 ° C. or higher, so that the moldability is good and the optical characteristics of the resulting film are obtained. Variation, in particular, Re (0 °) variation can be suppressed. The clamping temperature is preferably Tg + 20 ° C. to Tg + 120 ° C., more preferably Tg + 30 ° C. to Tg + 100 ° C., and particularly preferably Tg + 50 ° C. to Tg + 100 ° C. In addition, if the pinching temperature is Tg + 120 ° C. or lower, it is also preferable that the resin hardly deteriorates. (2) When the thermoplastic resin is a crystalline resin, the viscosity of the thermoplastic resin composition is sufficiently low when the clamping temperature is Tc or higher, so that the moldability is good and the optical properties of the resulting film vary. In particular, variations in Re (0 °) can be suppressed. The clamping temperature is preferably Tc to Tc + 150 ° C, more preferably Tc + 10 ° C to Tc + 130 ° C, and particularly preferably Tc + 20 ° C to Tc + 120 ° C. In addition, if the pinching temperature is Tc + 150 ° C. or lower, it is also preferable that the resin hardly deteriorates. Furthermore, the film which suppressed crystal growth can also be obtained by letting it pass through a clamping device in the state of Tc or more of crystalline thermoplastic resin.
When the thermoplastic resin composition is supplied from a supply means (for example, a die) for supplying the thermoplastic resin composition to the clamping device, the clamping temperature is also related to a so-called discharge temperature (resin temperature at the supply means outlet). To do. For example, when a shearing force is applied to a melt of a thermoplastic resin, the pinching temperature can be achieved by controlling the discharge temperature from the outlet of the supply means within the above range and keeping the temperature in the air gap described later.

前記未延伸フィルムの製造方法では、前記挟圧工程において、０．５〜５００ＭＰａの圧力で前記熱可塑性樹脂組成物を挟圧することが好ましく、０．５〜３００ＭＰａで挟圧することがより好ましく、５〜１００ＭＰａで挟圧することが特に好ましく、２０〜１００ＭＰａで挟圧することがより特に好ましい。このように圧力で前記組成物を挟圧することによって、挟圧装置間を通過する組成物に適度なせん断力をくわえることができ、得られるフィルムの光学特性のバラツキを抑制することができる。また、前記組成物を２０〜１００ＭＰａで挟圧することで、傾斜構造、すなわち｜Ｒｅ［４０°］−Ｒｅ［−４０°］｜がより大きくなり、好ましい。
なお、挟圧装置間の圧力は、圧力測定フィルム（富士フイルム社製 中圧用プレスケール等）を挟圧装置間に通すことで測定することが出来る。 In the method for producing an unstretched film, in the clamping step, the thermoplastic resin composition is preferably clamped at a pressure of 0.5 to 500 MPa, more preferably clamped at 0.5 to 300 MPa. It is particularly preferable to clamp at -100 MPa, and it is more preferable to clamp at 20-100 MPa. By sandwiching the composition with the pressure in this way, an appropriate shearing force can be added to the composition passing between the sandwiching devices, and variations in the optical properties of the resulting film can be suppressed. In addition, by sandwiching the composition at 20 to 100 MPa, the inclined structure, that is, | Re [40 °] −Re [−40 °] | becomes larger, which is preferable.
The pressure between the clamping devices can be measured by passing a pressure measuring film (such as a prescale for medium pressure manufactured by Fuji Film) between the clamping devices.

前記未延伸フィルムの製造方法では、第一挟圧面の移動速度は前記第二挟圧面の移動速度よりも速くすることが好ましく、下記式（Ｖ）で定義される前記挟圧装置の第一挟圧面と第二挟圧面の移動速度比を０．６０〜０．９９に調製し熱可塑性樹脂組成物が挟圧装置を通過する際にせん断応力を付与し、本発明のフィルムを製造することがより好ましい。挟圧装置の移動速度比は、０．６０〜０．９９とすることが好ましく、０．７５〜０．９８とすることがより好ましい。
移動速度比＝第二挟圧面の移動速度／第一挟圧面の移動速度 （Ｖ）
前記熱可塑性樹脂組成物が先に剥離する側の面は、第一挟圧面であっても第二挟圧面であってもよいが、剥離ダンを抑制する観点から、先に先に剥離する側の面は、第一挟圧面（移動速度が速い挟圧面）であることが好ましい。 In the method for producing the unstretched film, the moving speed of the first pressing surface is preferably faster than the moving speed of the second pressing surface, and the first clamping of the pressing device defined by the following formula (V) is used. The moving speed ratio between the pressing surface and the second pressing surface is adjusted to 0.60 to 0.99, and shear stress is applied when the thermoplastic resin composition passes through the pressing device to produce the film of the present invention. More preferred. The moving speed ratio of the clamping device is preferably 0.60 to 0.99, and more preferably 0.75 to 0.98.
Moving speed ratio = moving speed of the second clamping surface / moving speed of the first clamping surface (V)
The surface from which the thermoplastic resin composition is peeled first may be the first pressure-clamping surface or the second pressure-clamping surface. This surface is preferably the first clamping surface (a clamping surface having a high moving speed).

（吐出温度）
前記未延伸フィルムの製造方法では、吐出温度（前記熱可塑性樹脂組成物の供給手段出口の樹脂温度）は、樹脂の成形性向上と劣化抑制の観点から、以下の温度に制御することが好ましい。
（１）前記熱可塑性樹脂が非晶性樹脂の場合、Ｔｇ＋５０℃〜Ｔｇ＋１６０℃であることが好ましく、Ｔｇ＋７０℃〜Ｔｇ＋１６０℃であることがより好ましく、Ｔｇ＋９０℃〜Ｔｇ＋１４０℃であることが特に好ましい。すなわち、Ｔｇ＋５０℃以上であれば、樹脂の粘度が十分低くなるため成形性が良好となり、Ｔｇ＋１６０℃以下であれば、樹脂が劣化しにくい。
（２）前記熱可塑性樹脂が結晶性樹脂の場合、Ｔｃ＋３０℃〜Ｔｃ＋１６０℃であることが好ましく、Ｔｃ＋５０℃〜Ｔｃ＋１６０℃であることがより好ましく、Ｔｃ＋７０℃〜Ｔｃ＋１４０℃であることが特に好ましい。すなわち、Ｔｃ＋３０℃以上であれば、樹脂の粘度が十分低くなるため成形性が良好となり、Ｔｃ＋１６０℃以下であれば、樹脂が劣化しにくい。 (Discharge temperature)
In the method for producing an unstretched film, the discharge temperature (resin temperature at the outlet of the thermoplastic resin composition supply means) is preferably controlled to the following temperature from the viewpoint of improving moldability of the resin and suppressing deterioration.
(1) When the thermoplastic resin is an amorphous resin, it is preferably Tg + 50 ° C. to Tg + 160 ° C., more preferably Tg + 70 ° C. to Tg + 160 ° C., and particularly preferably Tg + 90 ° C. to Tg + 140 ° C. That is, if it is Tg + 50 ° C. or higher, the viscosity of the resin is sufficiently low so that the moldability is good.
(2) When the thermoplastic resin is a crystalline resin, it is preferably Tc + 30 ° C. to Tc + 160 ° C., more preferably Tc + 50 ° C. to Tc + 160 ° C., and particularly preferably Tc + 70 ° C. to Tc + 140 ° C. That is, if it is Tc + 30 ° C. or higher, the viscosity of the resin is sufficiently low so that the moldability is good.

（エアーギャップ）
前記未延伸フィルムの製造方法では、例えばダイなどの供給手段から熱可塑性樹脂組成物を挟圧装置に供給する場合、エアーギャップ（供給手段の出口から挟圧装置の熱可塑性樹脂組成物着地点までの距離）は、エアーギャップ間における熱可塑性樹脂組成物の保温の観点から、可能な限り近接することが好ましく、具体的には１０〜３００ｍｍであることが好ましく、より好ましくは、２０〜２５０ｍｍ、特に好ましくは、３０〜２００ｍｍである。 (Air gap)
In the method for producing the unstretched film, for example, when supplying the thermoplastic resin composition from a supply means such as a die to the pinching device, the air gap (from the outlet of the supply means to the thermoplastic resin composition landing point of the pinching device) Is preferably as close as possible from the viewpoint of heat insulation of the thermoplastic resin composition between the air gaps, specifically 10 to 300 mm, more preferably 20 to 250 mm, Especially preferably, it is 30-200 mm.

（ライン速度）
本発明の製造方法では、エアーギャップでの熱可塑性樹脂組成物の保温の観点から、ライン速度（製膜速度）が２ｍ／分以上であることが好ましく、５ｍ／分以上であることがより好ましく、１０ｍ／分以上であることが特に好ましい。ライン速度が速くなると、エアーギャップ中での熱可塑性樹脂組成物の冷却を抑制でき、熱可塑性樹脂組成物の温度が高い状態で、挟圧装置によって、より均一なせん断変形を付与できる。なお、前記ライン速度とは、挟圧装置間を溶融物が通過する速度、および搬送装置におけるフィルム搬送速度を表す。 (Line speed)
In the production method of the present invention, the line speed (film forming speed) is preferably 2 m / min or more, more preferably 5 m / min or more, from the viewpoint of heat insulation of the thermoplastic resin composition in the air gap. It is particularly preferably 10 m / min or more. When the line speed is increased, cooling of the thermoplastic resin composition in the air gap can be suppressed, and more uniform shear deformation can be imparted by the pinching device while the temperature of the thermoplastic resin composition is high. The line speed represents the speed at which the melt passes between the clamping apparatuses and the film conveyance speed in the conveyance apparatus.

本発明の製造方法では、熱可塑性樹脂組成物の幅は特に制限はなく、例えば２００〜２０００ｍｍとすることができる。   In the production method of the present invention, the width of the thermoplastic resin composition is not particularly limited, and can be, for example, 200 to 2000 mm.

（２つのロールを用いた挟圧工程）
挟圧装置としては、例えば２つのロールの組合せや、特開２０００−２１９７５２号公報に記載のロールとタッチベルトの組合せ（片面ベルト方式）や、ベルトとベルトの組合せ（両面ベルト方式）等が挙げられる。圧力を付与しやすい観点から２つのロール（例えば、タッチロール（第１ロール）およびチルロール（第２ロール））間を通過させることが好ましい。なお、本明細書では、前記溶融物を搬送するキャスティングロールを複数有している場合、最上流の前記熱可塑性樹脂組成物供給手段（ダイ）に最も近いキャスティングロールのことをチルロールともいう。以下、２つのロールを用いた本発明の製造方法の好ましい態様を説明する。 (Clamping process using two rolls)
Examples of the clamping device include a combination of two rolls, a combination of a roll and a touch belt described in JP 2000-219752 (single-sided belt method), a combination of a belt and a belt (double-sided belt method), and the like. It is done. It is preferable to pass between two rolls (for example, a touch roll (first roll) and a chill roll (second roll)) from the viewpoint of easily applying pressure. In addition, in this specification, when it has multiple casting rolls which convey the said melt, the casting roll nearest to the said thermoplastic resin composition supply means (die | dye) of the most upstream is also called a chill roll. Hereinafter, the preferable aspect of the manufacturing method of this invention using two rolls is demonstrated.

本発明のフィルムの製造方法では、前記供給手段の出口から挟圧装置の熱可塑性樹脂組成物の着地点に特に制限はなく、供給手段から供給された熱可塑性樹脂組成物の着地点と、該タッチロールと該キャストロールとが最も接近する部分における隙間の中点を通る鉛直線との距離がゼロであっても、ずれていてもよい。
前記供給手段から供給された熱可塑性樹脂組成物の着地点とは、供給手段から供給された熱可塑性樹脂組成物が初めてタッチロールあるいはチルロールに接触（着地）する地点を指す。また前記タッチロールとキャストロールの隙間の中点とは、タッチロールとキャストロールの隙間が最も狭くなった所のタッチロール表面とキャストロール表面の中点を指す。 In the method for producing a film of the present invention, there is no particular limitation on the landing point of the thermoplastic resin composition of the clamping device from the outlet of the supply unit, the landing point of the thermoplastic resin composition supplied from the supply unit, The distance between the touch roll and the vertical line passing through the midpoint of the gap in the portion where the cast roll is closest may be zero or may be shifted.
The landing point of the thermoplastic resin composition supplied from the supply means refers to a point where the thermoplastic resin composition supplied from the supply means comes into contact (landing) with the touch roll or chill roll for the first time. The midpoint of the gap between the touch roll and the cast roll refers to the midpoint of the touch roll surface and the cast roll surface where the gap between the touch roll and the cast roll is the narrowest.

前記２つのロール（例えば、タッチロールやキャスティングロール）の表面は、算術平均高さＲａが１００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは５０ｎｍ以下、さらに好ましくは２５ｎｍ以下である。   The surface of the two rolls (for example, a touch roll or a casting roll) preferably has an arithmetic average height Ra of 100 nm or less, more preferably 50 nm or less, and further preferably 25 nm or less.

本発明の製造方法では、前記２つのロールのそれぞれの横幅は特に制限はなく、フィルム状の溶融物の幅に対応して、自由に変更して採用することができる。   In the production method of the present invention, the width of each of the two rolls is not particularly limited, and can be freely changed and employed according to the width of the film-like melt.

前記２つのロール間のロール圧力の好ましい範囲は、前記挟圧装置の説明における挟圧装置の挟圧面間において熱可塑性樹脂組成物に挟圧する圧力の好ましい範囲と同様である。   The preferable range of the roll pressure between the two rolls is the same as the preferable range of the pressure for sandwiching the thermoplastic resin composition between the clamping surfaces of the clamping device in the description of the clamping device.

本発明の製造方法では、前記範囲のロール圧力を加圧するために、シリンダー設定値を適宜変更することとなる。前記シリンダー設定値は、用いる樹脂材料や２つのロールの材質によっても異なるが、例えば、フィルム状の溶融物の実効幅が２００ｍｍの場合、３〜１００ＫＮであることが好ましく、３〜５０ＫＮであることがより好ましく、３〜２５ＫＮであることが特に好ましい。   In the manufacturing method of the present invention, in order to pressurize the roll pressure in the above range, the cylinder set value is appropriately changed. The cylinder set value varies depending on the resin material used and the material of the two rolls. For example, when the effective width of the film-like melt is 200 mm, it is preferably 3 to 100 KN, and preferably 3 to 50 KN. Is more preferable, and 3 to 25 KN is particularly preferable.

本発明の製造方法では、前記範囲のロール圧力を加圧するために、ロールのショア硬さが４５ＨＳ以上のロールを使用することが好ましい。好ましい前記２つのロールのショア硬さは５０ＨＳ以上であり、さらに好ましくは６０〜９０ＨＳである。
ショア硬さは、ＪＩＳ Ｚ ２２４６の方法を用いて、ロール幅方向に５点および周方向に５点測定した値の平均値から求めることができる。 In the production method of the present invention, in order to pressurize the roll pressure in the above range, it is preferable to use a roll having a roll hardness of 45 HS or more. The Shore hardness of the two preferable rolls is preferably 50 HS or more, and more preferably 60 to 90 HS.
The Shore hardness can be determined from the average value of values measured at 5 points in the roll width direction and 5 points in the circumferential direction using the method of JIS Z 2246.

前記２つのロールの材質は、金属であることが前記ショア硬さを達成する観点から好ましく、より好ましくはステンレスであり、表面をメッキ処理されたロールも好ましい。また、２つのロールの材質は金属であれば、表面の凹凸が小さく、フィルムの表面に傷が付きにくいため、好ましい。また、２つのロールの材質が金属製且つ剛性である場合、ロール間の圧力を容易に高くすることができ、好ましい。一方、ゴムロールやゴムでライニングした金属ロールは、特に制限なく用いることができるが、前記ロール圧力を達成できることが好ましい。   The material of the two rolls is preferably a metal from the viewpoint of achieving the Shore hardness, more preferably stainless steel, and a roll whose surface is plated is also preferred. Moreover, if the material of two rolls is a metal, since the surface unevenness | corrugation is small and the surface of a film is hard to be damaged, it is preferable. Moreover, when the material of two rolls is metal and is rigid, the pressure between rolls can be made high easily, and it is preferable. On the other hand, a rubber roll or a metal roll lined with rubber can be used without particular limitation, but it is preferable that the roll pressure can be achieved.

前記２つのロールの材質の一方が弾性ロールであり、もう一方のロールが剛性金属ロールである場合、ロール間を通過させる際に弾性率の相違またはロールの変形のしやすさの相違に基づいて一対のロール表面の間に非対称な変形を生じ、一対のロールを等速回転させた場合にもロールとの接触部分を介してフィルムに対し剪断力を負荷することができ、傾斜構造を付与することができる。この場合ロール間の速度管理が容易で処理精度を高度に維持できるため、必要に応じてこのような構成を用いてもよい。さらに弾性ロール表面を金属コートする場合、両ロールとも金属表面を有することよりともに金属ロールの場合と同様に表面の凹凸が小さく、フィルムの表面に傷が付きにくいため、好ましい。前記弾性ロール表面を金属コートしたロールとしては、例えばシリコンゴムからなるロールの表面に金属ベルトを装着したもの、あるいは金属メッキ処理を施したものが挙げられる。また、金属コートは、その金属層による平滑な表面特性等を利用して、フィルムがロール間を通過する際にその表面が傷付くことの防止できればよく、メッキ層等の金属薄膜でもよい。また、弾性ロールと金属剛性ロールの直径は、フィルム幅等に応じて適宜に決定でき、同じであっても相違していてもよい。   When one of the materials of the two rolls is an elastic roll and the other roll is a rigid metal roll, based on the difference in elastic modulus or the ease of deformation of the roll when passing between the rolls Asymmetric deformation occurs between the pair of roll surfaces, and even when the pair of rolls is rotated at a constant speed, a shearing force can be applied to the film through the contact portion with the roll, and an inclined structure is imparted. be able to. In this case, since the speed management between rolls is easy and processing accuracy can be maintained at a high level, such a configuration may be used as necessary. Further, when the surface of the elastic roll is metal-coated, both rolls have a metal surface, which is preferable because the surface irregularities are small as in the case of the metal roll, and the film surface is hardly damaged. Examples of the roll whose metal surface is coated with the elastic roll surface include a roll provided with a metal belt on the surface of a roll made of silicon rubber, or a roll subjected to metal plating. The metal coat may be a metal thin film such as a plating layer as long as it can prevent the surface from being damaged when the film passes between rolls by utilizing the smooth surface characteristics of the metal layer. Moreover, the diameter of an elastic roll and a metal rigid roll can be determined suitably according to a film width etc., and may be the same or different.

なお、ロールが「剛性」であるとは、剛性素材外筒厚み／ロール直径の比が例えば１／８０以上程度であることを表し、例えばタッチロールの一部に剛性材料を用いている場合であっても、必ずしも挟圧面もしくはタッチロールが「剛性」であるとは限らない。また、ロールが「弾性」であるとは、剛性素材外筒厚み／ロール直径の比が１／８０未満程度であることを表し、例えばタッチロールの一部に剛性材料を用いている場合を含むことがある。すなわち、タッチロール内部に弾性体層のように剛性材料を全く含まない層が形成されているようなロールは、たとえ表面や内部に剛性材料層が形成されていたとしても全体としては弾性変形しうるので、弾性ロールに含まれる。また、芯部がゴムで表面が剛性材料であるロール（外筒として、表面金属リングを有するロール）の場合も、表面の金属は変形しないが、回転軸と表面金属リングの中心がずれるため、弾性ロールに含まれる。   Note that the roll is “rigid” when the ratio of the rigid material outer cylinder thickness / roll diameter is, for example, about 1/80 or more, for example, when a rigid material is used for a part of the touch roll. Even if it exists, the pinching surface or the touch roll is not necessarily “rigid”. Moreover, the roll being “elastic” means that the ratio of the rigid material outer cylinder thickness / roll diameter is less than about 1/80, including the case where a rigid material is used for a part of the touch roll, for example. Sometimes. That is, a roll in which a layer that does not contain any rigid material such as an elastic layer is formed inside the touch roll will elastically deform as a whole even if a rigid material layer is formed on the surface or inside. Therefore, it is included in the elastic roll. Also, in the case of a roll whose core is rubber and whose surface is a rigid material (a roll having a surface metal ring as an outer cylinder), the metal on the surface is not deformed, but the center of the rotating shaft and the surface metal ring is shifted, Included in elastic roll.

前記タッチロールについては、例えば特開平１１−３１４２６３号公報、特開２００２−３６３３２号公報、特開平１１−２３５７４７号公報、国際公開第９７／２８９５０号パンフレット、特開２００４−２１６７１７号公報、特開２００３−１４５６０９号公報記載のものを利用できる。   As for the touch roll, for example, JP-A-11-314263, JP-A-2002-36332, JP-A-11-235747, WO97 / 28950, JP-A-2004-216717, JP The thing of 2003-145609 gazette can be utilized.

さらに、前記未延伸フィルムの製造方法では、熱可塑性樹脂組成物を通過させる２つのロールの周速比を調整することで、熱可塑性樹脂組成物が２つのロールを通過する際にせん断応力を付与し、前記未延伸フィルムを製造することが好ましい。２つのロールの周速比の好ましい範囲は、前記挟圧装置の説明における挟圧面の移動速度比の好ましい範囲と同様である。ここで、２つのロールの周速比とは、遅いロールの周速度／速いロールの周速度を意味する。   Further, in the method for producing an unstretched film, a shear stress is applied when the thermoplastic resin composition passes through the two rolls by adjusting a peripheral speed ratio of the two rolls through which the thermoplastic resin composition passes. And it is preferable to manufacture the said unstretched film. The preferable range of the peripheral speed ratio of the two rolls is the same as the preferable range of the moving speed ratio of the pressing surface in the description of the pressing device. Here, the peripheral speed ratio of the two rolls means the peripheral speed of the slow roll / the peripheral speed of the fast roll.

前記未延伸フィルムを得るためには、前記２つのロールの速度はどちらが速くても構わないが、タッチロールが遅い場合、タッチロール側にバンク（供給された熱可塑性樹脂組成物の余剰分がロール上へ滞留し、形成された滞留物）が形成される。タッチロールは、熱可塑性樹脂組成物が接触している時間が短いため、タッチロール側に形成されたバンクは、十分に冷却することができず、剥離ダンが発生し、面状故障の原因となり易い。よって、遅いロールがチルロール（第２ロール）であり、速いロールがタッチロール（第１ロール）であることが好ましい。   In order to obtain the unstretched film, the speed of the two rolls may be either faster, but when the touch roll is slow, the bank (the surplus of the supplied thermoplastic resin composition is rolled to the touch roll side). It stays up and the formed stay) is formed. Since the touch roll has a short contact time with the thermoplastic resin composition, the bank formed on the touch roll side cannot be cooled sufficiently, causing peeling dans and causing a surface failure. easy. Therefore, it is preferable that the slow roll is a chill roll (second roll) and the fast roll is a touch roll (first roll).

さらに、前記未延伸フィルムの製造方法では、前記２つのロールとして、それぞれ直径の大きなロールを用いるのが好ましく、具体的には、直径が２００〜１５００ｍｍ、より好ましくは、３００ｍｍ〜１０００ｍｍ、特に好ましくは３５０ｍｍ〜８００ｍｍ、より特に好ましくは３５０〜６００ｍｍ、さらにより好ましくは３５０〜５００ｎｍの２つのロールを使用するのが好ましい。直径の大きなロールを用いると、フィルム状の溶融物とロールの接触面積が広くなり、せん断がかかる時間がより長くなるため、｜Ｒｅ［４０°］−Ｒｅ［−４０°］｜が大きなフィルムを、しかもＲｅ［０°］、Ｒｅ［＋４０°］およびＲｅ［−４０°］のバラツキを抑制しつつ製造することができる。なお、本発明の製造方法では、前記２つのロールの直径は等しくても、異なっていてもよい。   Further, in the method for producing an unstretched film, it is preferable to use a roll having a large diameter as each of the two rolls. Specifically, the diameter is 200 to 1500 mm, more preferably 300 mm to 1000 mm, and particularly preferably. It is preferred to use two rolls of 350 mm to 800 mm, more particularly preferably 350 to 600 mm, even more preferably 350 to 500 nm. When a roll having a large diameter is used, the contact area between the film-like melt and the roll becomes wide, and the time for shearing becomes longer. Therefore, | Re [40 °] −Re [−40 °] | Moreover, it can be manufactured while suppressing variations in Re [0 °], Re [+ 40 °] and Re [−40 °]. In the production method of the present invention, the diameters of the two rolls may be the same or different.

本発明の製造方法では、前記２つのロールは等速であっても互いに異なる周速度で駆動されていてもよいが、互いに異なる周速で駆動されることが好ましい。前記２つのロールは、連れ周り駆動でも独立駆動でもよいが、Ｒｅ［０°］、Ｒｅ［＋４０°］およびＲｅ［−４０°］のバラツキを抑制するためには、独立駆動であることが好ましい。   In the manufacturing method of the present invention, the two rolls may be driven at different peripheral speeds or at a constant speed, but are preferably driven at different peripheral speeds. The two rolls may be driven or driven independently. However, in order to suppress variations in Re [0 °], Re [+ 40 °] and Re [−40 °], the two rolls are preferably driven independently. .

さらに｜Ｒｅ［４０°］−Ｒｅ［−４０°］｜を大きくするために、２つのロールの表面温度に差をつけてもよい。好ましい温度差は５℃〜８０℃であり、より好ましくは２０℃〜８０℃、さらに好ましくは２０℃〜６０℃である。その際、２つのロールの温度は、以下の温度に制御することが好ましい。
（１）前記熱可塑性樹脂が非晶性樹脂の場合、前記非晶性樹脂のガラス転移温度Ｔｇを用いて、好ましくはＴｇ−８０℃〜Ｔｇ＋２０℃、より好ましくはＴｇ−６０℃〜Ｔｇ℃、さらに好ましくはＴｇ−４０℃〜Ｔｇ−５℃に設定する。
（２）前記熱可塑性樹脂が結晶性樹脂の場合、前記結晶性樹脂の結晶化温度Ｔｃを用いて、好ましくはＴｃ−１２０℃〜Ｔｃ−２０℃、より好ましくはＴｃ−１００℃〜Ｔｃ−４０℃、さらに好ましくはＴｃ−１００℃〜Ｔｃ−６０℃に設定する。
このような温度制御は、タッチロール内部に温調した液体、気体を通すことで達成することができる。
なお、熱可塑性樹脂のガラス転移温度は、走査型示差熱量計（ＤＳＣ）を用いて、測定パンに樹脂をいれ、これを窒素気流中で、１０℃／分で３０℃から３００℃まで昇温した後（１st-run）、３０℃まで−１０℃／分で冷却し、再度１０℃／分で３０℃から３００℃まで昇温した（２nd-run）。２nd-runでベースラインが低温側から偏奇し始める温度をガラス転移温度（Ｔｇ）として、求めることができる。
なお、結晶性熱可塑性樹脂の結晶化温度は、走査型示差熱量計（ＤＳＣ）を用いて、測定パンに樹脂をいれ、これを窒素気流中で、１０℃／分で３０℃から３００℃まで昇温した後、３０℃まで−１０℃／分で冷却し、ベースラインが高温側から偏奇し始める温度を結晶化温度（Ｔｃ）として、求めることができる。 Further, in order to increase | Re [40 °] −Re [−40 °] |, the surface temperatures of the two rolls may be differentiated. A preferable temperature difference is 5 ° C to 80 ° C, more preferably 20 ° C to 80 ° C, and further preferably 20 ° C to 60 ° C. In that case, it is preferable to control the temperature of two rolls to the following temperature.
(1) When the thermoplastic resin is an amorphous resin, the glass transition temperature Tg of the amorphous resin is used, preferably Tg-80 ° C to Tg + 20 ° C, more preferably Tg-60 ° C to Tg ° C. More preferably, it sets to Tg-40 degreeC-Tg-5 degreeC.
(2) When the thermoplastic resin is a crystalline resin, it is preferably Tc-120 ° C to Tc-20 ° C, more preferably Tc-100 ° C to Tc-40, using the crystallization temperature Tc of the crystalline resin. It sets to ° C, more preferably Tc-100 ° C-Tc-60 ° C.
Such temperature control can be achieved by passing a temperature-controlled liquid or gas through the touch roll.
The glass transition temperature of the thermoplastic resin is measured by adding a resin to a measurement pan using a scanning differential calorimeter (DSC) and raising the temperature from 30 ° C. to 300 ° C. at 10 ° C./min in a nitrogen stream. (1st-run), and then cooled to 30 ° C. at −10 ° C./min, and again heated from 30 ° C. to 300 ° C. at 10 ° C./min (2nd-run). The temperature at which the baseline starts to deviate from the low temperature side in 2nd-run can be obtained as the glass transition temperature (Tg).
The crystallization temperature of the crystalline thermoplastic resin is measured by adding a resin to a measurement pan using a scanning differential calorimeter (DSC), and in a nitrogen stream from 30 ° C. to 300 ° C. at 10 ° C./min. After the temperature rise, it is cooled to −30 ° C. at −10 ° C./min, and the temperature at which the baseline starts to deviate from the high temperature side can be obtained as the crystallization temperature (Tc).

また、前記未延伸フィルムの製造方法では、供給手段から供給された熱可塑性樹脂組成物を、２つのロールの少なくとも一方に接触する直前まで、溶融物を保温し、幅方向の温度分布を軽減するのが好ましく、具体的には、幅方向の温度分布を５℃以内にするのが好ましい。温度分布を軽減するためには、前記エアーギャップの少なくとも一部に、断熱機能または熱反射機能のある部材を配置し、該溶融物を外気から遮蔽するのが好ましい。この様に、断熱部材を通路に配置して、前記熱可塑性樹脂組成物を外気から遮蔽することで、外部環境、例えば風、の影響を抑えることができ、熱可塑性樹脂組成物の幅方向の温度分布を抑制することができる。熱可塑性樹脂組成物の幅方向の温度分布は、±３℃以内がより好ましく、±１℃以内がよりさらに好ましい。
さらに、前記遮蔽部材を用いると、熱可塑性樹脂組成物の温度が高い状態、すなわち、溶融粘度が低い状態で、ロール間を通過させることができる効果もある。
なお、熱可塑性樹脂組成物の温度分布は、接触式温度計や非接触式温度計によって測定することができる。 Further, in the method for producing an unstretched film, the thermoplastic resin composition supplied from the supply unit is kept warm until the thermoplastic resin composition is brought into contact with at least one of the two rolls to reduce the temperature distribution in the width direction. Specifically, it is preferable that the temperature distribution in the width direction is within 5 ° C. In order to reduce the temperature distribution, it is preferable to dispose a member having a heat insulating function or a heat reflecting function in at least a part of the air gap to shield the melt from the outside air. Thus, by arranging the heat insulating member in the passage and shielding the thermoplastic resin composition from the outside air, the influence of the external environment, such as wind, can be suppressed, and the width direction of the thermoplastic resin composition can be suppressed. Temperature distribution can be suppressed. The temperature distribution in the width direction of the thermoplastic resin composition is more preferably within ± 3 ° C., and even more preferably within ± 1 ° C.
Furthermore, when the said shielding member is used, there exists an effect which can be made to pass between rolls in the state with the high temperature of a thermoplastic resin composition, ie, a state with low melt viscosity.
The temperature distribution of the thermoplastic resin composition can be measured with a contact thermometer or a non-contact thermometer.

前記遮蔽部材は、例えば、２つのロールの両端部よりも内側で、且つ熱可塑性樹脂組成物の供給手段（例えば、ダイ）の幅方向側面と隙間を介して設けられる。遮蔽板は、供給手段の側面に直接固定されてもよいし、支持部材によって支持固定されてもよい。遮蔽部材の幅は、供給手段の放熱による上昇気流を効率的に遮断できるように、例えば、供給手段側面の幅と同等かそれ以上であるのが好ましい。
遮蔽部材と熱可塑性樹脂組成物の幅方向端部との隙間は、ロールの表面に沿って流れ込む上昇気流を効率よく遮蔽する上で狭く形成されることが好ましく、熱可塑性樹脂組成物の幅方向端部から５０ｍｍ程度であることがより好ましい。なお、熱可塑性樹脂組成物供給手段の側面と遮蔽部材との隙間は、必ずしも設ける必要はないが、遮蔽部材に囲まれた空間内の気流を排出できる程度、例えば１０ｍｍ以下に形成されることが好ましい。
また、断熱機能および／または熱反射機能を持つ材料として、遮風性や保温性に優れたものが好ましく、例えば、ステンレス等の金属板が好ましく使用できる。 The said shielding member is provided inside the both ends of two rolls and the width direction side surface and clearance gap of the supply means (for example, die | dye) of a thermoplastic resin composition, for example. The shielding plate may be directly fixed to the side surface of the supply means, or may be supported and fixed by a support member. For example, the width of the shielding member is preferably equal to or greater than the width of the side surface of the supply means so that the rising airflow due to the heat radiation of the supply means can be efficiently blocked.
The gap between the shielding member and the end portion in the width direction of the thermoplastic resin composition is preferably formed narrowly in order to efficiently shield the rising airflow flowing along the surface of the roll, and the width direction of the thermoplastic resin composition More preferably, it is about 50 mm from the end. The gap between the side surface of the thermoplastic resin composition supply means and the shielding member is not necessarily provided, but may be formed to such an extent that the airflow in the space surrounded by the shielding member can be discharged, for example, 10 mm or less. preferable.
In addition, as the material having a heat insulating function and / or a heat reflecting function, a material excellent in wind insulation and heat retention is preferable. For example, a metal plate such as stainless steel can be preferably used.

よりＲｅ［０°］、Ｒｅ［＋４０°］およびＲｅ［−４０°］のバラツキをなくす方法として、熱可塑性樹脂組成物がキャスティングロールに接触する際の密着性を上げる方法がある。具体的には、静電印加法、エアナイフ法、エアーチャンバー法、バキュームノズル法などの方法を組み合わせて、密着性を向上させることができる。このような密着向上法は、熱可塑性樹脂組成物の全面に実施してもよく、一部に実施してもよい。   As a method for eliminating variations in Re [0 °], Re [+ 40 °], and Re [−40 °], there is a method of increasing adhesion when the thermoplastic resin composition comes into contact with the casting roll. Specifically, the adhesion can be improved by combining electrostatic application method, air knife method, air chamber method, vacuum nozzle method and the like. Such an adhesion improving method may be carried out on the entire surface of the thermoplastic resin composition or may be carried out partially.

このようにして製膜した後、熱可塑性樹脂組成物を通過させる２つのロール（例えばキャスティングロールとタッチロール）以外に、キャスティングロールを１本以上使用して、フィルムを冷却するのが好ましい。タッチロールは、通常は最上流側（熱可塑性樹脂組成物の供給手段、例えばダイ、に近い方）の最初のキャスティングロールにタッチさせるように配置する。一般的には３本の冷却ロールを用いることが比較的よく行われているが、この限りではない。複数本あるキャスティングロールの間隔は、面間で０．３ｍｍ〜３００ｍｍが好ましく、より好ましくは、１ｍｍ〜１００ｍｍ、さらに好ましくは３ｍｍ〜３０ｍｍである。   After film formation in this way, it is preferable to cool the film by using one or more casting rolls in addition to two rolls (for example, a casting roll and a touch roll) through which the thermoplastic resin composition passes. The touch roll is usually arranged so as to touch the first casting roll on the most upstream side (the one closer to the thermoplastic resin composition supply means, for example, the die). In general, it is relatively common to use three cooling rolls, but this is not a limitation. The distance between the plurality of casting rolls is preferably 0.3 mm to 300 mm, more preferably 1 mm to 100 mm, and still more preferably 3 mm to 30 mm between the surfaces.

さらに加工したフィルムの両端をトリミングすることが好ましい。トリミングで切り落とした部分は破砕し、再度原料として使用してもよい。また片端あるいは両端に厚みだし加工（ナーリング処理）を行うことも好ましい。厚みだし加工による凹凸の高さは１μｍ〜５０μｍが好ましく、より好ましくは３μｍ〜２０μｍである。厚みだし加工は両面に凸になるようにしても、片面に凸になるようにしても構わない。厚みだし加工の幅は１ｍｍ〜５０ｍｍが好ましく、より好ましくは３ｍｍ〜３０ｍｍである。厚みだし加工は室温〜３００℃で実施できる。   Further, it is preferable to trim both ends of the processed film. The portion cut off by trimming may be crushed and used again as a raw material. Further, it is also preferable to perform a thickness increasing process (knurling process) on one or both ends. The height of the unevenness due to the thickness increasing process is preferably 1 μm to 50 μm, more preferably 3 μm to 20 μm. Thickening processing may be convex on both sides or convex on one side. The width of the thickness increasing process is preferably 1 mm to 50 mm, more preferably 3 mm to 30 mm. Thickening processing can be performed at room temperature to 300 ° C.

巻き取る前に、片面もしくは両面に、ラミフィルムを付けることも好ましい。ラミフィルムの厚みは５μｍ〜１００μｍが好ましく、１０μｍ〜５０μｍがより好ましい。材質はポリエチレン、ポリエステル、ポリプロピレン等、特に限定されない。   It is also preferable to attach a lami film on one side or both sides before winding. The thickness of the laminated film is preferably 5 μm to 100 μm, more preferably 10 μm to 50 μm. The material is not particularly limited, such as polyethylene, polyester, and polypropylene.

巻き取り張力は、好ましくは２ｋｇ／ｍ幅〜５０ｋｇ／ｍ幅であり、より好ましくは５ｋｇ／ｍ幅〜３０ｋｇ／ｍ幅である。   The winding tension is preferably 2 kg / m width to 50 kg / m width, more preferably 5 kg / m width to 30 kg / m width.

本発明の製造方法で得られるフィルムの未延伸時の膜厚は、１００μｍ以下であることが好ましい。液晶ディスプレイ等に用いる場合は、薄型化の観点からは、８０μｍ以下であることがより好ましく、６０μｍ以下であることが特に好ましく、４０μｍ以下であることがより特に好ましい。   The film thickness of the film obtained by the production method of the present invention when unstretched is preferably 100 μm or less. When used for a liquid crystal display or the like, from the viewpoint of thinning, it is more preferably 80 μm or less, particularly preferably 60 μm or less, and particularly preferably 40 μm or less.

＜延伸、緩和処理＞
さらに、上記方法により前記本発明のフィルムの製造方法に用いられる未延伸フィルムを製膜した後、本発明のフィルムの製造方法では、前記未延伸フィルムの一方の表面の温度と反対側の表面の温度との温度差が０．５〜２０℃となるように制御しながらフィルム幅方向に延伸する工程（横延伸工程）を行う。
また、その他の延伸および／または緩和処理を行ってもよい。例えば、以下の（ａ）〜（ｇ）の組合せで各工程を実施することができる。
（ａ） 横延伸
（ｂ） 横延伸→緩和処理
（ｃ） 縦延伸
（ｄ） 縦延伸→緩和処理
（ｅ） 縦（横）延伸→横（縦）延伸
（ｆ） 縦（横）延伸→横（縦）延伸→緩和処理
（ｇ） 横延伸→緩和処理→縦延伸→緩和処理
これらの中で特に好ましいのは、（ａ）、（ｂ）、（ｅ）〜（ｇ）の工程である。 <Stretching and relaxation treatment>
Furthermore, after forming the unstretched film used in the method for producing the film of the present invention by the above method, in the method for producing the film of the present invention, the surface of the surface opposite to the temperature of one surface of the unstretched film is used. A process of stretching in the film width direction (lateral stretching process) is performed while controlling the temperature difference with temperature to be 0.5 to 20 ° C.
Further, other stretching and / or relaxation treatments may be performed. For example, each process can be implemented by the following combinations (a) to (g).
(A) transverse stretching (b) transverse stretching → relaxation treatment (c) longitudinal stretching (d) longitudinal stretching → relaxation treatment (e) longitudinal (transverse) stretching → lateral (longitudinal) stretching (f) longitudinal (transverse) stretching → lateral (Longitudinal) stretching → relaxation treatment (g) Transverse stretching → relaxation treatment → longitudinal stretching → relaxation treatment Among these, the steps (a), (b), and (e) to (g) are particularly preferable.

（横延伸工程）
イ）通常の横延伸
本発明の製造方法では、横延伸工程として、通常の横延伸を採用することができる。すなわち、通常の横延伸とは、フィルムの両端をクリップで把持し、テンターを用いオーブン内で加熱しながらクリップを拡幅する横延伸法であり、例えば下記のような方法を使用できる。
実開昭６２−３５８１７号、特開２００１−１３８３９４号、特開平１０−２４９９３４号、特開平６−２７０２４６号、実開平４−３０９２２号、特開昭６２−１５２７２１号各公報。即ちフィルムの幅方向の両端部をクリップで把持し、横方向に拡幅することで延伸する。 (Horizontal stretching process)
A) Ordinary transverse stretching In the production method of the present invention, ordinary transverse stretching can be adopted as the transverse stretching step. That is, normal transverse stretching is a transverse stretching method in which both ends of a film are held with clips and the clips are widened while being heated in an oven using a tenter. For example, the following methods can be used.
Japanese Utility Model Laid-Open Nos. 62-35817, 2001-138394, 10-249934, 6-270246, 4-30922, and 62-152721. That is, the film is stretched by holding both ends in the width direction with clips and widening the film in the lateral direction.

特に本発明の製造方法では、前記未延伸フィルムの一方の表面の温度と反対側の表面の温度との温度差が０．５〜２０℃となるように制御する。このようにフィルムの両面を異なる温度として横延伸することで、得られたフィルムを液晶表示装置に組み込んだ際の周辺ムラが改善される。いかなる理論に拘泥するものでもないが、このような周辺ムラの改善は、前記未延伸フィルムを製造する際にせん断応力に起因して生じていたカールを、フィルムの両面を異なる温度として横延伸すると打ち消すことができたことに起因したものである。
実際、前記未延伸フィルムを異なる周速差の２つのロール間に熱可塑性樹脂を挟圧して製造した場合は、周速度が早いほうのロールに接していた側により強いせん断力がかかっており、横延伸工程時は、該フィルムの周速度が早いほうのロールに接していた側を低温とし、周速度が遅い方のロールに接していた側を高温として、上記範囲の温度差を付与するように制御することで周辺ムラが改善した。すなわち、本発明の製造方法では、せん断力が多くかかっていた側の面を低温とし、反対側の面を高温とすることが好ましい。同様に、前記未延伸フィルムを異なる弾性の２つのロール間に熱可塑性樹脂を挟圧して製造した場合や、異なる温度差の２つのロール間に熱可塑性樹脂を挟圧して製造した場合も、同様にせん断力が多くかかっていた側の面を低温とし、反対側の面を高温とすることが好ましい。 In particular, in the production method of the present invention, the temperature difference between one surface of the unstretched film and the temperature on the opposite surface is controlled to be 0.5 to 20 ° C. In this way, by stretching the both sides of the film at different temperatures, the unevenness of the periphery when the obtained film is incorporated in a liquid crystal display device is improved. Although not bound by any theory, the improvement of such peripheral unevenness is caused by curling the curl caused by the shear stress when the unstretched film is produced by transversely stretching both sides of the film at different temperatures. This is due to being able to cancel.
In fact, when the unstretched film was produced by sandwiching a thermoplastic resin between two rolls having different circumferential speed differences, a stronger shearing force was applied to the side that was in contact with the roll having a higher circumferential speed, At the time of the transverse stretching step, the side that was in contact with the roll with the higher peripheral speed is set to a low temperature, and the side that was in contact with the roll with the lower peripheral speed is set to a high temperature so as to give a temperature difference in the above range. Peripheral unevenness was improved by controlling to. That is, in the manufacturing method of the present invention, it is preferable that the surface on the side where a large shear force is applied is at a low temperature and the surface on the opposite side is at a high temperature. Similarly, when the unstretched film is produced by sandwiching a thermoplastic resin between two rolls of different elasticity, or when the thermoplastic resin is produced by sandwiching a thermoplastic resin between two rolls having different temperature differences, the same applies. It is preferable that the surface on the side where a large shearing force is applied at a low temperature and the surface on the opposite side be a high temperature.

前記未延伸フィルムの一方の表面の温度と反対側の表面の温度との温度差が０．５℃以上であれば、このような該フィルムのせん断力の履歴を十分打ち消せ、得られるフィルムのカールを減少させることができる。また、前記温度差が２０℃以下であれば、未延伸フィルムのせん断力の履歴を打ち消した上に、さらに逆の方向にカールしてしまうことがなく、好ましい。
前記温度差は、０．５〜２０℃であることが好ましく、１〜１５℃であることがより好ましく、１〜１０℃であることが特に好ましい。
なお、このようなフィルム表面の温度は、例えば延伸中のフィルムに熱伝対を貼り付けることで測定することができる。 If the temperature difference between the temperature of one surface of the unstretched film and the temperature of the opposite surface is 0.5 ° C. or more, the history of shearing force of the film can be sufficiently canceled out, Curling can be reduced. Moreover, if the said temperature difference is 20 degrees C or less, after canceling | storing the log | history of the shear force of an unstretched film, it does not curl in the reverse direction further and is preferable.
The temperature difference is preferably 0.5 to 20 ° C, more preferably 1 to 15 ° C, and particularly preferably 1 to 10 ° C.
In addition, the temperature of such a film surface can be measured, for example, by attaching a thermocouple to the film being stretched.

横延伸工程におけるフィルムの一方の表面の温度と反対側の表面の温度との温度差制御は、テンター内に所望の温度の風を送ったり、テンター内に加熱手段を設置したりすることで達成することができる。例えばテンターの温度調整用熱風吹き出し口を、クリップによって把持されて横延伸されているフィルムの鉛直上方向と鉛直下方向に配置し、それぞれの吹き出し口から出る熱風の温度を独立に制御することで達成できる。なお、このような制御は公知の方法で行うことができ、複数の加熱装置を用いて制御しても、１つの加熱装置から発生した熱を、ダクトを通す距離の差によって制御してもよい。なお、ダクトがフィルムの一方の表面と反対側の表面に向けて設置されていれば加熱装置の位置はテンター上部であっても、テンター側面部であっても、テンター外部であってもよい。また、前記温度差の制御は、熱風を積極的にフィルムに吹き付ける以外の態様で行ってもよく、クリップによって把持されて横延伸されているフィルムの鉛直上方向と鉛直下方向に単に公知の加熱手段（例えばヒーター）を設置してフィルム上部の雰囲気の温度と、フィルム下部の雰囲気の温度を制御することで行ってもよい。   Control of the temperature difference between the temperature of one surface of the film and the temperature of the opposite surface in the transverse stretching process is achieved by sending wind at a desired temperature in the tenter or installing a heating means in the tenter. can do. For example, the hot air outlet for temperature adjustment of the tenter is arranged vertically upward and downward of the film that is gripped by the clip and stretched horizontally, and the temperature of the hot air that exits from each outlet is controlled independently. Can be achieved. In addition, such control can be performed by a known method, and may be controlled using a plurality of heating devices, or the heat generated from one heating device may be controlled by the difference in the distance through which the duct passes. . In addition, as long as the duct is installed toward the surface opposite to the one surface of the film, the position of the heating device may be at the top of the tenter, at the side of the tenter, or outside the tenter. Further, the temperature difference may be controlled by a mode other than positively blowing hot air on the film, and it is simply known heating in the vertically upward direction and vertically downward direction of the film that is gripped by the clip and stretched laterally. You may carry out by installing a means (for example, heater) and controlling the temperature of the atmosphere of the film upper part, and the temperature of the atmosphere of a film lower part.

前記横延伸工程における延伸温度は、非環状ポリオレフィン系樹脂（例えば、ポリプロピレン系樹脂）以外の前記熱可塑性樹脂が非晶性樹脂の場合、前記非晶性樹脂のガラス転移温度Ｔｇを用いて、Ｔｇ−４０℃〜Ｔｇ＋５℃が好ましく、Ｔｇ−３０℃〜Ｔｇ℃がより好ましく、Ｔｇ−２０℃〜Ｔｇ−３℃以下がさらに好ましい。前記熱可塑性樹脂が結晶性樹脂の場合、前記結晶性樹脂のガラス転移温度Ｔｇと結晶化温度Ｔｃを用いてＴｇ−４０℃〜Ｔｃ−１０が好ましく、Ｔｇ−３０℃〜Ｔｃ−１５℃がより好ましく、Ｔｇ−２０℃〜Ｔｃ−２０℃であることがさらに好ましい。非環状ポリオレフィン系樹脂（例えば、ポリプロピレン系樹脂）を使用する場合に、好ましい延伸温度は、４０℃〜１００℃であり、より好ましくは５０℃〜９０℃である。なお、ここで言う延伸温度とは、横延伸工程における高温側のフィルム表面温度と、裏側の低温側のフィルム表面温度のうち、高温側のフィルム表面温度のことを言う。
横延伸工程の延伸時間が１秒〜１０分が好ましく、より好ましくは２秒〜５分、さらに好ましくは５秒〜３分である。
延伸温度および延伸時間を上記の範囲内に制御することにより、溶融挟圧工程で形成されるフィルム中に厚み方向の傾斜構造が緩和し難くなり、延伸後のフィルムの傾斜構造を大きく維持することができるとともに、本発明の好ましい範囲内の｜Ｒｅ［＋４０°］−Ｒｅ［−４０°］｜を形成することができる。また、延伸温度および延伸時間を上記の範囲に制御することで、延伸後のフィルムの遅相軸と傾斜方位のなす角度が本発明の好ましい範囲であるフィルムを得ることができる。 When the thermoplastic resin other than the non-cyclic polyolefin resin (for example, polypropylene resin) is an amorphous resin, the stretching temperature in the transverse stretching step is determined by using the glass transition temperature Tg of the amorphous resin, and Tg −40 ° C. to Tg + 5 ° C. is preferable, Tg−30 ° C. to Tg ° C. is more preferable, and Tg−20 ° C. to Tg−3 ° C. is more preferable. When the thermoplastic resin is a crystalline resin, the glass transition temperature Tg and the crystallization temperature Tc of the crystalline resin are preferably Tg-40 ° C to Tc-10, and more preferably Tg-30 ° C to Tc-15 ° C. Preferably, it is Tg-20 degreeC-Tc-20 degreeC. When using an acyclic polyolefin-type resin (for example, polypropylene-type resin), a preferable extending | stretching temperature is 40 to 100 degreeC, More preferably, it is 50 to 90 degreeC. In addition, the extending | stretching temperature said here means the film surface temperature of a high temperature side among the film surface temperature of the high temperature side in a horizontal extending process, and the film surface temperature of the low temperature side of a back side.
The stretching time in the transverse stretching step is preferably 1 second to 10 minutes, more preferably 2 seconds to 5 minutes, and even more preferably 5 seconds to 3 minutes.
By controlling the stretching temperature and the stretching time within the above ranges, it is difficult to relax the tilt structure in the thickness direction in the film formed in the melt-clamping step, and the tilt structure of the film after stretching is maintained large. And | Re [+ 40 °] −Re [−40 °] | within the preferable range of the present invention can be formed. Further, by controlling the stretching temperature and the stretching time within the above ranges, a film in which the angle formed by the slow axis of the stretched film and the tilt direction is within the preferred range of the present invention can be obtained.

また、好ましい横延伸倍率はカール値の絶対値Ｋｃを低減させる観点から１．０５〜３．５倍である。より好ましくは得られるフィルムの遅相軸を傾斜方位と直交させる観点から１．２〜３．５倍である。さらに好ましくは得られるフィルムのＮｚファクターを１．２〜３．６の範囲に制御し、液晶表示装置に組み込んだ際のコントラストを改善する観点から、１．２〜１．５倍である。   Moreover, a preferable lateral stretch ratio is 1.05 to 3.5 times from the viewpoint of reducing the absolute value Kc of the curl value. More preferably, it is 1.2 to 3.5 times from the viewpoint of making the slow axis of the obtained film orthogonal to the tilt direction. More preferably, it is 1.2 to 1.5 times from the viewpoint of improving the contrast when the Nz factor of the obtained film is controlled in the range of 1.2 to 3.6 and incorporated in a liquid crystal display device.

また、本発明の製造方法において横延伸工程は１段階で実施しても多段階で実施してもよいが、１段階で実施することが好ましい。   Further, in the production method of the present invention, the transverse stretching step may be performed in one step or in multiple steps, but is preferably performed in one step.

ロ）同時２軸延伸
通常の横延伸と同様、横方向にクリップを拡幅するが、それと同時に縦方向に延伸、収縮するものであり、具体的には下記のような方法を使用できる。
実開昭５５−９３５２０号、特開昭６３−２４７０２１号、特開平６−２１０７２６号、特開平６−２７８２０４号、特開２０００−３３４８３２号、特開２００４−１０６４３４号、特開２００４−１９５７１２号、特開２００６−１４２５９５号、特開２００７−２１０３０６号、特開２００５−２２０８７号、特表２００６−５１７６０８号、特開２００７−２１０３０６号各公報。 B) Simultaneous biaxial stretching As in normal transverse stretching, the clip is widened in the transverse direction, but at the same time it is stretched and contracted in the longitudinal direction. Specifically, the following methods can be used.
Japanese Utility Model Laid-Open Nos. 55-93520, 63-247021, 6-210726, 6-278204, 2000-334832, 2004-106434, 2004-195712. JP-A-2006-142595, JP-A-2007-210306, JP-A-2005-22087, JP-T-2006-517608, JP-A-2007-210306.

ハ）斜め延伸
通常の横延伸と同様、一対のチャックで把持したフィルムを加熱しながら横方向に拡幅し延伸するが、左右のチャックの搬送速度を変えたり、テンターを「く」の字状に屈曲させたり、左右のチャックの長さを変える（例えば、一方のテンター内のチャックの搬送経路を長くする）ことにより、斜め方向に延伸できる。これによりＭＤ方向から３０°〜１５０°、より好ましくは４０°〜１４０°、さらに好ましくは４５°〜１３５°にすることができ、具体的には下記のような方法を使用できる。
特開２００２−２２９４４号、特開２００２−８６５５４号、特開２００４−３２５５６１号、特開２００８−２３７７５号、特開２００８−１１０５７３号、特開２０００−９９１２号、特開２００３−３４２３８４号、特開２００４−２０７０１号、特開２００４−２５８５０８号、特開２００６−２２４６１８号、特開２００６−２５５８９２号、特開２００８−２２１８３４号、特開２００３−３４２３８４号、国際公開ＷＯ２００３/１０２６３９号各公報。 C) Diagonal stretching Like normal transverse stretching, the film held by a pair of chucks is heated and stretched in the transverse direction, but the transfer speed of the left and right chucks can be changed, and the tenter can be shaped like a "<". By bending or changing the lengths of the left and right chucks (for example, lengthening the conveyance path of the chuck in one tenter), it can be stretched in an oblique direction. Thereby, it can be set to 30 degrees-150 degrees from MD direction, More preferably, it is 40 degrees-140 degrees, More preferably, it is 45 degrees-135 degrees, Specifically, the following methods can be used.
JP 2002-22944, JP 2002-86554, JP 2004-325561, JP 2008-23775, JP 2008-110573, JP 2000-9912, JP 2003-342384, JP-A No. 2004-20701, JP-A No. 2004-258508, JP-A No. 2006-224618, JP-A No. 2006-255893, JP-A No. 2008-221434, JP-A No. 2003-342384, and International Publication Nos. WO 2003/102639.

このような延伸の前に予熱、延伸の後に熱固定を行うことで延伸後のＲｅ、Ｒｔｈ分布を小さくし、ボーイングに伴う配向角のばらつきを小さくできる。予熱、熱固定はどちらか一方であってもよいが、両方行うのがより好ましい。これらの予熱、熱固定はクリップで把持して行うのが好ましく、即ち延伸と連続して行うのが好ましい。   By performing preheating before stretching and heat setting after stretching, the Re and Rth distribution after stretching can be reduced, and the variation in orientation angle associated with bowing can be reduced. Either preheating or heat setting may be performed, but both are more preferable. These preheating and heat setting are preferably performed by holding with a clip, that is, preferably performed continuously with stretching.

予熱は延伸温度より１℃〜５０℃程度高い温度で行うことができ、好ましく２℃〜４０℃以下、さらに好ましくは３℃〜３０℃高くすることが好ましい。好ましい予熱時間は１秒〜１０分であり、より好ましくは５秒〜４分、さらに好ましくは１０秒〜２分である。予熱の際、テンターの幅はほぼ一定に保つことが好ましい。ここで「ほぼ」とは未延伸フィルムの幅の±１０％を指す。   Preheating can be performed at a temperature about 1 ° C to 50 ° C higher than the stretching temperature, preferably 2 ° C to 40 ° C or less, more preferably 3 ° C to 30 ° C. The preheating time is preferably 1 second to 10 minutes, more preferably 5 seconds to 4 minutes, and even more preferably 10 seconds to 2 minutes. During preheating, it is preferable to keep the width of the tenter substantially constant. Here, “substantially” refers to ± 10% of the width of the unstretched film.

熱固定は延伸温度より１℃〜５０℃低い温度で行うことができ、より好ましく２℃〜４０℃、さらに好ましくは３℃〜３０℃低くすることが好ましい。さらに好ましくは延伸温度以下でかつＴｇ以下にするのが好ましい。好ましい予熱時間は１秒〜１０分であり、より好ましくは５秒〜４分、さらに好ましくは１０秒〜２分である。熱固定の際、テンターの幅はほぼ一定に保つことが好ましい。ここで「ほぼ」とは延伸終了後のテンター幅の０％（延伸後のテンター幅と同じ幅）〜−１０％（延伸後のテンター幅より１０％縮める＝縮幅）を指す。延伸幅以上に拡幅すると、フィルム中に残留歪が発生しやすく好ましくない。   The heat setting can be performed at a temperature lower by 1 ° C. to 50 ° C. than the stretching temperature, more preferably 2 ° C. to 40 ° C., further preferably 3 ° C. to 30 ° C. More preferably, it is less than the stretching temperature and less than Tg. The preheating time is preferably 1 second to 10 minutes, more preferably 5 seconds to 4 minutes, and even more preferably 10 seconds to 2 minutes. During the heat setting, it is preferable to keep the width of the tenter substantially constant. Here, “substantially” refers to 0% (the same width as the tenter width after stretching) to −10% (shrinking by 10% from the tenter width after stretching = reduced width) of the tenter width after stretching. If the width is wider than the stretched width, residual strain tends to occur in the film, which is not preferable.

（縦延伸）
縦延伸は、２対のロール間を加熱しながら出口側の周速を入口側の周速より速くすることで達成できる。この際、間の間隔（Ｌ）と延伸前のフィルム幅（Ｗ）を変えることで厚み方向のレターデーションの発現性を変えることができる。Ｌ／Ｗ（縦横比と称する）が２〜５０以下（長スパン延伸）ではＲｔｈを小さいフィルムを作成し易く、Ｌ／Ｗが０．０１〜０．３（短スパン）ではＲｔｈが大きいフィルムを作成できる。本実施の形態では長スパン延伸、短スパン延伸、これらの間の領域（中間延伸＝Ｌ／Ｗが０．３を超え２以下）のどれを使用してもよいが、配向角を小さくできる長スパン延伸、短スパン延伸が好ましい。さらに高Ｒｔｈを狙う場合は短スパン延伸、低Ｒｔｈを狙う場合は長スパン延伸と区別して使用することがより好ましい。
延伸温度は、前記熱可塑性樹脂が非晶性樹脂の場合、前記非晶性樹脂のガラス転移温度Ｔｇを用いて、Ｔｇ−４０℃〜Ｔｇ＋５℃が好ましく、Ｔｇ−３０℃〜Ｔｇ℃がより好ましく、Ｔｇ−２０℃〜Ｔｇ−３℃以下がさらに好ましい。前記熱可塑性樹脂が晶性樹脂の場合、前記晶性樹脂のガラス転移温度Ｔｇと結晶化温度Ｔｃを用いてＴｇ−４０℃〜Ｔｃ−１０が好ましく、Ｔｇ−３０℃〜Ｔｃ−１５℃がより好ましく、Ｔｇ−２０℃〜Ｔｃ−２０℃であることがさらに好ましい。また、好ましい縦延伸倍率は１．２〜３．０倍、より好ましく１．２〜２．５倍、さらに好ましくは１．２〜２．０倍である。 (Longitudinal stretching)
Longitudinal stretching can be achieved by making the peripheral speed on the outlet side faster than the peripheral speed on the inlet side while heating between two pairs of rolls. Under the present circumstances, the expression property of the retardation of the thickness direction can be changed by changing the space | interval (L) between and the film width (W) before extending | stretching. When L / W (referred to as aspect ratio) is 2 to 50 or less (long span stretching), it is easy to produce a film having a small Rth, and when L / W is 0.01 to 0.3 (short span), a film having a large Rth is used. Can be created. In this embodiment, any of long span stretching, short span stretching, and a region between them (intermediate stretching = L / W exceeds 0.3 and 2 or less) may be used. Span stretching and short span stretching are preferred. Further, when aiming at high Rth, it is more preferable to use short span stretching, and when aiming at low Rth, it is distinguished from long span stretching.
When the thermoplastic resin is an amorphous resin, the stretching temperature is preferably Tg-40 ° C to Tg + 5 ° C, more preferably Tg-30 ° C to Tg ° C, using the glass transition temperature Tg of the amorphous resin. Tg-20 ° C to Tg-3 ° C or less is more preferable. When the thermoplastic resin is a crystalline resin, the glass transition temperature Tg and the crystallization temperature Tc of the crystalline resin are preferably Tg-40 ° C to Tc-10, and more preferably Tg-30 ° C to Tc-15 ° C. Preferably, it is Tg-20 degreeC-Tc-20 degreeC. Moreover, a preferable longitudinal draw ratio is 1.2 to 3.0 times, more preferably 1.2 to 2.5 times, and still more preferably 1.2 to 2.0 times.

さらに、これらの延伸の後に熱緩和処理を行うことで寸法安定性を改良できる。熱緩和は製膜後、縦延伸後、横延伸後のいずれか、あるいは両方で行うことが好ましい。緩和処理は延伸後に連続してオンラインで行ってもよく、延伸後巻き取った後、オフラインで行ってもよい。
上記処理は前記熱可塑性樹脂が非晶性樹脂の場合、前記非晶性樹脂のガラス転移温度Ｔｇを用いて、（Ｔｇ−４０）℃〜（Ｔｇ＋５）℃、より好ましく（Ｔｇ−３０）℃〜（Ｔｇ）℃、さらに好ましくは（Ｔｇ−２０）℃〜（Ｔｇ−３℃）℃で行い、前記熱可塑性樹脂が結晶性樹脂の場合、前記晶性樹脂の結晶化温度Ｔｃと結晶融解温度Ｔｍを用いてＴｃ−８０℃〜Ｔｍ−２０が好ましく、Ｔｃ−７０℃〜Ｔｍ−２５℃がより好ましく，Ｔｃ−６０℃〜Ｔｍ−３０℃で行うことがさらに好ましい。熱緩和時間は、１秒〜１０分、より好ましくは５秒〜４分、さらに好ましくは１０秒〜２分、であり、搬送張力は、０．１ｋｇ／ｍ〜２０ｋｇ／ｍ、より好ましく１ｋｇ／ｍ〜１６ｋｇ／ｍ、さらに好ましくは２ｋｇ／ｍ〜１２ｋｇ／ｍの張力で搬送しながら実施するのが好ましい。
結晶性樹脂の結晶融解温度（Ｔｍ）は、走査型示差熱量計（ＤＳＣ）を用いて、測定パンに樹脂をいれ、これを窒素気流中で、１０℃／分で３０℃から昇温し、Ｔｇ、Ｔｃ以上の温度領域において、ベースラインが低温側から偏奇し始める温度として、求めることができる。 Furthermore, dimensional stability can be improved by performing a thermal relaxation treatment after these stretching. Thermal relaxation is preferably performed either after film formation, after longitudinal stretching, or after lateral stretching, or both. The relaxation treatment may be performed online continuously after stretching, or may be performed offline after winding after stretching.
When the thermoplastic resin is an amorphous resin, the above treatment is preferably performed at (Tg−40) ° C. to (Tg + 5) ° C., more preferably (Tg−30) ° C., using the glass transition temperature Tg of the amorphous resin. (Tg) ° C., more preferably (Tg-20) ° C. to (Tg−3 ° C.) ° C. When the thermoplastic resin is a crystalline resin, the crystallization temperature Tc and the crystal melting temperature Tm of the crystalline resin Is preferably Tc-80 ° C to Tm-20, more preferably Tc-70 ° C to Tm-25 ° C, and further preferably Tc-60 ° C to Tm-30 ° C. The thermal relaxation time is 1 second to 10 minutes, more preferably 5 seconds to 4 minutes, still more preferably 10 seconds to 2 minutes, and the transport tension is 0.1 kg / m to 20 kg / m, more preferably 1 kg / It is preferable to carry out while carrying with tension of m to 16 kg / m, more preferably 2 kg / m to 12 kg / m.
The crystal melting temperature (Tm) of the crystalline resin is measured by using a scanning differential calorimeter (DSC), placing the resin in a measurement pan, and raising the temperature from 30 ° C. at 10 ° C./min in a nitrogen stream. The temperature can be obtained as the temperature at which the baseline starts to deviate from the low temperature side in the temperature region above Tg and Tc.

［偏光板］
本発明のフィルムに、少なくとも偏光子（以下、偏光膜ともいう）を積層することで、本発明の偏光板を得ることができる。以下において、本発明の偏光板を説明する。本発明の偏光板の例は、偏光膜の一面に、保護フィルムと視野角補償の２つの機能を目的として作成されたものや、ＴＡＣなどの保護フィルムの上に積層された複合型偏光板が挙げられる。 [Polarizer]
The polarizing plate of the present invention can be obtained by laminating at least a polarizer (hereinafter also referred to as a polarizing film) on the film of the present invention. Hereinafter, the polarizing plate of the present invention will be described. Examples of the polarizing plate of the present invention include a polarizing plate formed on the surface of a polarizing film for the purpose of two functions of a protective film and viewing angle compensation, and a composite polarizing plate laminated on a protective film such as TAC. Can be mentioned.

本発明の偏光板は、本発明のフィルムと偏光子を用いたものであれば、特に構成に制限はない。例えば、本発明の偏光板が、偏光子とその両面を保護する二枚の偏光板保護フィルム（透明ポリマーフィルム）からなる場合において、本発明のフィルムを少なくとも一方の偏光板保護フィルムとして用いることができる。また、本発明の偏光板は、その少なくとも一方の面に、他の部材との貼着のための粘着剤層を有してもよい。また、本発明の偏光板において、本発明のフィルムの表面が凹凸構造であれば、アンチグレア性（防眩性）の機能を有することになる。さらに、本発明の偏光板には、本発明のフィルムの表面にさらに反射防止層（低屈折率層）を積層した本発明の反射防止フィルムや、本発明のフィルムの表面にさらに光学異方性層を積層した本発明の光学補償フィルムを用いることも好ましい。   If the polarizing plate of this invention uses the film and polarizer of this invention, there will be no restriction | limiting in particular in a structure. For example, when the polarizing plate of the present invention is composed of a polarizer and two polarizing plate protective films (transparent polymer films) that protect both sides of the polarizer, the film of the present invention may be used as at least one polarizing plate protective film. it can. Moreover, the polarizing plate of this invention may have an adhesive layer for sticking with another member in the at least one surface. Moreover, in the polarizing plate of this invention, if the surface of the film of this invention is an uneven | corrugated structure, it will have an anti-glare (anti-glare) function. Further, the polarizing plate of the present invention has an antireflection film of the present invention in which an antireflection layer (low refractive index layer) is further laminated on the surface of the film of the present invention, and further optical anisotropy on the surface of the film of the present invention. It is also preferable to use the optical compensation film of the present invention in which layers are laminated.

一般に液晶表示装置は二枚の偏光板の間に液晶セルが設けられるため、４枚の偏光板保護フィルムを有する。本発明のフィルムは、４枚の偏光板保護フィルムのいずれに用いてもよいが、本発明のフィルムは、液晶表示装置における液晶セルと偏光板との間に配置される保護フィルムとして、特に有利に用いることができる。   In general, a liquid crystal display device includes four polarizing plate protective films because a liquid crystal cell is provided between two polarizing plates. The film of the present invention may be used for any of the four polarizing plate protective films, but the film of the present invention is particularly advantageous as a protective film disposed between a liquid crystal cell and a polarizing plate in a liquid crystal display device. Can be used.

本発明の偏光板は、セルロースアシレートフィルム、偏光子および本発明のフィルムがこの順に積層している構成であることがより好ましい。また、セルロースアシレートフィルム、偏光子、本発明のフィルムおよび粘着剤層がこの順に積層している構成もより好ましい。   The polarizing plate of the present invention more preferably has a configuration in which a cellulose acylate film, a polarizer and a film of the present invention are laminated in this order. Moreover, the structure which the cellulose acylate film, the polarizer, the film of this invention, and the adhesive layer are laminated | stacked in this order is also more preferable.

（光学フィルム）
本発明の偏光板の光学フィルムには、本発明のフィルムが用いられる。また、前記フィルムには表面処理をしておくこともできる。表面処理方法としては、例えば、コロナ放電、グロー放電、ＵＶ照射、火炎処理等の方法が挙げられる。 (Optical film)
The film of the present invention is used for the optical film of the polarizing plate of the present invention. The film can be surface treated. Examples of the surface treatment method include methods such as corona discharge, glow discharge, UV irradiation, and flame treatment.

（セルロースアシレートフィルム）
本発明の偏光板のセルロースアシレートフィルムには、公知の偏光板用のセルロースアシレートフィルムが用いられる。例えば、公知のトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム（例えば、富士フイルム（株）製フジタックＴ−６０）などを好ましく用いることができる。また、前記ルロースアシレートフィルムには表面処理をしておくこともできる。表面処理方法としては、例えば、けん化処理などが挙げられる。 (Cellulose acylate film)
As the cellulose acylate film of the polarizing plate of the present invention, a known cellulose acylate film for a polarizing plate is used. For example, a known triacetyl cellulose (TAC) film (for example, Fujitac T-60 manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) can be preferably used. The lurose acylate film may be surface treated. Examples of the surface treatment method include saponification treatment.

（偏光子）
前記偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコールフィルムを沃素溶液中に浸漬して延伸したもの等を用いることができる。 (Polarizer)
As the polarizer, for example, a film obtained by immersing and stretching a polyvinyl alcohol film in an iodine solution can be used.

本発明に用いられる偏光子は、本発明の目的を達成し得るものであれば、任意の適切なものが選択され得る。前記偏光子としては、例えば、親水性高分子フィルムにヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等のポリエン系配向フィルム等が挙げられる。前記親水性高分子フィルムとしては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等が挙げられる。本発明において、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を吸着させた偏光子が好ましい。   As the polarizer used in the present invention, any appropriate one can be selected as long as the object of the present invention can be achieved. Examples of the polarizer include a uniaxially stretched film obtained by adsorbing a dichroic substance such as iodine or a dichroic dye on a hydrophilic polymer film, a dehydrated polyvinyl alcohol product or a dehydrochlorinated polyvinyl chloride product. And polyene-based oriented films. Examples of the hydrophilic polymer film include a polyvinyl alcohol film, a partially formalized polyvinyl alcohol film, and an ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified film. In the present invention, a polarizer in which iodine is adsorbed on a polyvinyl alcohol film is preferable.

前記偏光子は、好ましくは、さらにカリウムおよびホウ素の少なくとも一方を含有する。前記偏光子が、カリウムおよびホウ素を含有することによって、好ましい範囲の複合弾性率（Ｅｒ）を有し、且つ、偏光度が高い偏光子（偏光板）を得ることができる。カリウムおよびホウ素の少なくとも一方を含む偏光子の製造は、例えば、偏光子の形成材料であるフィルムを、カリウムおよびホウ素の少なくとも一方の溶液に浸漬すればよい。前記溶液は、ヨウ素を含む溶液を兼ねてもよい。   The polarizer preferably further contains at least one of potassium and boron. When the polarizer contains potassium and boron, a polarizer (polarizing plate) having a composite elastic modulus (Er) in a preferable range and having a high degree of polarization can be obtained. For production of a polarizer containing at least one of potassium and boron, for example, a film which is a material for forming a polarizer may be immersed in a solution of at least one of potassium and boron. The solution may also serve as a solution containing iodine.

前記ポリビニルアルコール系フィルムを得る方法としては、任意の適切な成形加工法が採用され得る。前記成形加工法としては、従来公知の方法が適用できる。また、前記ポリビニルアルコール系フィルムには、市販のフィルムをそのまま用いることもできる。市販のポリビニルアルコール系フィルムとしては、例えば、（株）クラレ製の商品名「クラレビニロンフィルム」、東セロ（株）製の商品名「トーセロビニロンフィルム」、日本合成化学工業（株）製の商品名「日合ビニロンフィルム」等が挙げられる。   Any appropriate molding method can be adopted as a method for obtaining the polyvinyl alcohol film. A conventionally known method can be applied as the molding method. Moreover, a commercially available film can be used as it is for the polyvinyl alcohol film. Examples of commercially available polyvinyl alcohol films include the product name “Kuraray Vinylon Film” manufactured by Kuraray Co., Ltd., the product name “Tosero Vinylon Film” manufactured by Tosero Co., Ltd., and the product manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. Names include “Nippon Vinylon Film”.

偏光子の製造方法の一例について、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂を主成分とする高分子フィルム（原反フィルム）は、純水を含む膨潤浴、およびヨウ素水溶液を含む染色浴に浸漬され、速比の異なるロールでフィルム長手方向に張力を付与されながら、膨潤処理および染色処理が施される。つぎに、膨潤処理および染色処理されたフィルムは、ヨウ化カリウムを含む架橋浴中に浸漬され、速比の異なるロールでフィルムの長手方向に張力を付与されながら、架橋処理および最終的な延伸処理が施される。架橋処理されたフィルムは、ロールによって、純水を含む水洗浴中に浸漬され、水洗処理が施される。水洗処理されたフィルムは、乾燥して水分率を調節した後で巻き取られる。このように、偏光子は、原反フィルムを、例えば、元の長さの５倍〜７倍に延伸することで得ることができる。   Regarding an example of a method for producing a polarizer, for example, a polymer film (raw film) mainly composed of a polyvinyl alcohol resin is immersed in a swelling bath containing pure water and a dyeing bath containing an aqueous iodine solution. Swelling treatment and dyeing treatment are performed while applying tension in the film longitudinal direction with different rolls. Next, the film subjected to the swelling treatment and the dyeing treatment is immersed in a crosslinking bath containing potassium iodide, and is subjected to crosslinking treatment and final stretching treatment while tension is applied in the longitudinal direction of the film with rolls having different speed ratios. Is given. The film subjected to crosslinking treatment is immersed in a washing bath containing pure water by a roll and subjected to a washing treatment. The film subjected to the water washing treatment is dried and wound up after adjusting the moisture content. Thus, the polarizer can be obtained by stretching the original film, for example, 5 to 7 times the original length.

前記偏光子は、接着剤との密着性を向上させるために、任意の表面改質処理が施されていてもよい。前記表面改質処理としては、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、グロー放電処理、火炎処理、オゾン処理、ＵＶオゾン処理、紫外線処理等が挙げられる。これらの処理は、単独で、または２つ以上を組み合せて用いてもよい。   The polarizer may be subjected to any surface modification treatment in order to improve the adhesion with the adhesive. Examples of the surface modification treatment include corona treatment, plasma treatment, glow discharge treatment, flame treatment, ozone treatment, UV ozone treatment, and ultraviolet treatment. These treatments may be used alone or in combination of two or more.

（粘着剤層）
本発明の偏光板は、最外層の少なくとも一方として粘着剤層を有していても良い（このような偏光板を粘着型偏光板と称することがある）。特に好ましい形態として、前記光学フィルムの偏光子が接着されていない側に、他の光学フィルムや液晶セル等の他部材と接着するための粘着剤層を設けることができる。 (Adhesive layer)
The polarizing plate of the present invention may have an adhesive layer as at least one of the outermost layers (such a polarizing plate may be referred to as an adhesive polarizing plate). As a particularly preferred embodiment, a pressure-sensitive adhesive layer for adhering to another member such as another optical film or a liquid crystal cell can be provided on the side of the optical film where the polarizer is not adhered.

（偏光板の製造方法）
本発明の偏光板の製造方法を説明する。
本発明の偏光板は、接着剤を用いて前記偏光子の少なくとも片面に本発明のフィルムの片面（表面処理をしてある場合は表面処理面）を貼り合わせることで製造できる。また、セルロースアシレートフィルム、偏光子および本発明のフィルムの順に貼り合わせる場合は、本発明の偏光板は偏光子の両面に接着剤を用いて偏光子とその他のフィルムを張り合わせることで製造できる。本発明の偏光板の製造方法においては、本発明のフィルムが偏光子と直接貼合されていることが好ましい。 (Production method of polarizing plate)
The manufacturing method of the polarizing plate of this invention is demonstrated.
The polarizing plate of the present invention can be produced by bonding one side of the film of the present invention (a surface-treated surface in the case of surface treatment) to at least one side of the polarizer using an adhesive. When the cellulose acylate film, the polarizer, and the film of the present invention are bonded together in this order, the polarizing plate of the present invention can be produced by laminating the polarizer and other films using an adhesive on both sides of the polarizer. . In the manufacturing method of the polarizing plate of this invention, it is preferable that the film of this invention is directly bonded with the polarizer.

前記接着剤としては、公知の偏光板製造用接着剤を用いることができる。また、前記偏光子と各フィルムの間に接着剤層を有する態様も好ましい。前記接着剤の具体例としては、ポリビニルアルコールまたはポリビニルアセタール（例、ポリビニルブチラール）の水溶液や、ビニル系ポリマー（例、ポリブチルアクリレート）のラテックスを用いることができる。特に好ましい接着剤は、完全鹸化ポリビニルアルコールの水溶液である。前記ポリビニルアルコール系接着剤は、ポリビニルアルコール系樹脂と架橋剤を含有することが好ましい。   As the adhesive, a known polarizing plate production adhesive can be used. Moreover, the aspect which has an adhesive bond layer between the said polarizer and each film is also preferable. Specific examples of the adhesive include an aqueous solution of polyvinyl alcohol or polyvinyl acetal (eg, polyvinyl butyral) and a latex of a vinyl-based polymer (eg, polybutyl acrylate). A particularly preferred adhesive is an aqueous solution of fully saponified polyvinyl alcohol. The polyvinyl alcohol-based adhesive preferably contains a polyvinyl alcohol-based resin and a crosslinking agent.

本発明の偏光板の製造方法は、上記の方法に限定されず、他の方法を用いることもできる。例えば、特開２０００−１７１６３５号、特開２００３−２１５５６３号、特開２００４−７０２９６号、特開２００５−１８９４３７号、特開２００６−１９９７８８号、特開２００６−２１５４６３号、特開２００６−２２７０９０号、特開２００６−２４３２１６号、特開２００６−２４３６８１号、特開２００６−２５９３１３号、特開２００６−２７６５７４号、特開２００６−３１６１８１号、特開２００７−１０７５６号、特開２００７−１２８０２５号、特開２００７−１４００９２号、特開２００７−１７１９４３号、特開２００７−１９７７０３号、特開２００７−３１６３６６号、特開２００７−３３４３０７号、特開２００８−２０８９１号各公報などに記載の方法を使用できる。これらの中でもより好ましくは特開２００７−３１６３６６号、特開２００８−２０８９１号公報に記載の方法である。   The manufacturing method of the polarizing plate of this invention is not limited to said method, Another method can also be used. For example, JP 2000-171635, JP 2003-215563, JP 2004-70296, JP 2005-189437, JP 2006-199788, JP 2006-215463, JP 2006-227090. JP, 2006-243216, JP 2006-243681, JP 2006-259313, JP 2006-276574, JP 2006-316181, JP 2007-10756, JP 2007-128025, Use methods described in JP 2007-140092, JP 2007-171943, JP 2007-197703, JP 2007-316366, JP 2007-334307, JP 2008-20891, etc. it can. Among these, the methods described in JP2007-316366A and JP2008-20891A are more preferable.

偏光膜の他方の表面にも保護フィルムが貼り付けられているのが好ましく、かかる保護フィルムは、本発明のフィルムであってもよい。また、セルロースアシレートフィルム、環状ポリオレフィン系ポリマーフィルム等、従来偏光板の保護フィルムとして用いられている種々のフィルムを利用することができる。   It is preferable that a protective film is also attached to the other surface of the polarizing film, and the protective film may be the film of the present invention. Moreover, the various films conventionally used as a protective film of a polarizing plate, such as a cellulose acylate film and a cyclic polyolefin polymer film, can be used.

このようにして得た本発明の偏光板は、液晶表示装置内で使用するのが好ましく、液晶セルの視認側、バックライト側のどちらか片側に設けても、両側に設けてもよく、限定されない。本発明の偏光板が適用可能な画像表示装置の具体例としては、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）ディスプレイ、プラズマディスプレイ（ＰＤ）、電界放出ディスプレイ（ＦＥＤ：Ｆｉｅｌｄ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ｄｉｓｐｌａｙ）のような自発光型表示装置が挙げられる。液晶表示装置は透過型液晶表示装置、反射型液晶表示装置等に適用される。   The polarizing plate of the present invention thus obtained is preferably used in a liquid crystal display device, and may be provided on either the viewing side or the backlight side of the liquid crystal cell, or on both sides. Not. Specific examples of the image display device to which the polarizing plate of the present invention can be applied include a self-luminous display device such as an electroluminescence (EL) display, a plasma display (PD), and a field emission display (FED: Field Emission Display). Can be mentioned. The liquid crystal display device is applied to a transmissive liquid crystal display device, a reflective liquid crystal display device, and the like.

［液晶表示装置］
本発明のフィルムおよび偏光板は、種々のモードの液晶表示装置に用いることができる。好ましくは、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒｙ Ｂｅｎｄ）、ＥＣＢ（Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）モードの液晶表示装置、中でも、より好ましくは、ＴＮ、ＥＣＢモード液晶表示に用いることができる。 [Liquid Crystal Display]
The film and polarizing plate of the present invention can be used for liquid crystal display devices of various modes. Preferably, it can be used for TN (Twisted Nematic), OCB (Optically Compensatory Bend), ECB (Electrically Controlled Birefringence) mode liquid crystal display devices, and more preferably for TN and ECB mode liquid crystal displays.

［光学補償フィルム］
本発明のフィルムは、光学用途用フィルムとして好ましく用いることができ、光学補償フィルムとして特に好ましく用いることができる。 [Optical compensation film]
The film of the present invention can be preferably used as a film for optical applications, and can be particularly preferably used as an optical compensation film.

＜積層フィルム＞
本発明のフィルムにさらに光学異方性層を付与することで積層フィルムとすることもできる。 <Laminated film>
It can also be set as a laminated | multilayer film by further providing an optically anisotropic layer to the film of this invention.

［反射防止フィルム］
本発明のフィルムの上に反射防止層を付与することで、本発明の反射防止フィルムが得られる。反射防止膜は、一般に、防汚性層でもある低屈折率層と、および低屈折率層より高い屈折率を有する少なくとも一層の層（本明細書中における、高屈折率層、および中屈折率層）とを（透明）支持体上に設けて成る。 [Antireflection film]
The antireflection film of the present invention is obtained by providing an antireflection layer on the film of the present invention. The antireflection film generally includes a low refractive index layer which is also an antifouling layer, and at least one layer having a refractive index higher than that of the low refractive index layer (a high refractive index layer and a medium refractive index in the present specification). Layer) on a (transparent) support.

屈折率の異なる無機化合物（金属酸化物等）の透明薄膜を積層させた多層膜として、化学蒸着（ＣＶＤ）法や物理蒸着（ＰＶＤ）法、金属アルコキシド等の金属化合物のゾルゲル方法でコロイド状金属酸化物粒子皮膜を形成後に後処理（紫外線照射：特開平９−１５７８５５号公報、プラズマ処理：特開２００２−３２７３１０号公報）して薄膜を形成する方法が挙げられる。
一方、生産性が高い反射防止膜として、無機粒子をマトリックスに分散されてなる薄膜を積層塗布してなる反射防止膜が各種提案されている。
上述したような塗布による反射防止フィルムに最上層表面が微細な凹凸の形状を有する防眩性を付与した反射防止層から成る反射防止フィルムも挙げられる。
本発明のフィルムは前記いずれの方式にも適用できるが、特に好ましいのが塗布による方式（塗布型）である。 Colloidal metal as a multilayer film with transparent thin films of inorganic compounds (metal oxides, etc.) with different refractive indexes formed by chemical vapor deposition (CVD) method, physical vapor deposition (PVD) method, or metal compound sol-gel method such as metal alkoxide Examples include a method of forming a thin film by post-processing (ultraviolet irradiation: JP-A-9-157855, plasma processing: JP-A-2002-327310) after forming an oxide particle film.
On the other hand, various antireflective films formed by laminating and applying a thin film in which inorganic particles are dispersed in a matrix have been proposed as an antireflective film having high productivity.
The antireflection film which consists of the antireflection layer which provided the anti-glare property in which the surface of the uppermost layer has the shape of a fine unevenness to the antireflection film by application | coating as mentioned above is also mentioned.
The film of the present invention can be applied to any of the above methods, but a coating method (coating type) is particularly preferable.

（層構成）
（透明）支持体上に少なくとも中屈折率層、高屈折率層、低屈折率層（最外層）の順序の層構成から成る反射防止膜は、以下の関係を満足する屈折率を有する様に設計される。
高屈折率層の屈折率＞中屈折率層の屈折率＞透明支持体の屈折率＞低屈折率層の屈折率
また、透明支持体と中屈折率層との間に、ハードコート層を設けてもよい。さらには、中屈折率ハードコート層、高屈折率層および低屈折率層からなってもよい。
例えば、特開平８−１２２５０４号公報、同８−１１０４０１号公報、同１０−３００９０２号公報、特開２００２−２４３９０６号公報、特開２０００−１１１７０６号公報等が挙げられる。 (Layer structure)
(Transparent) An antireflection film comprising a layer structure of at least a middle refractive index layer, a high refractive index layer, and a low refractive index layer (outermost layer) on the support has a refractive index satisfying the following relationship: Designed.
The refractive index of the high refractive index layer> The refractive index of the medium refractive index layer> The refractive index of the transparent support> The refractive index of the low refractive index layer Further, a hard coat layer is provided between the transparent support and the medium refractive index layer. May be. Furthermore, it may consist of a medium refractive index hard coat layer, a high refractive index layer and a low refractive index layer.
Examples thereof include JP-A Nos. 8-122504, 8-110401, 10-300902, JP-A 2002-243906, JP-A 2000-11706, and the like.

また、各層に他の機能を付与させてもよく、例えば、防汚性の低屈折率層、帯電防止性の高屈折率層としたもの（例、特開平１０−２０６６０３号公報、特開２００２−２４３９０６号公報等）等が挙げられる。   Other functions may be imparted to each layer, for example, an antifouling low refractive index layer or an antistatic high refractive index layer (eg, JP-A-10-206603, JP-A-2002). -243906 publication etc.) etc. are mentioned.

反射防止膜のヘイズは、５％以下あることが好ましく、３％以下がさらに好ましい。また、膜の強度は、ＪＩＳ Ｋ５４００に従う鉛筆硬度試験でＨ以上であることが好ましく、２Ｈ以上であることがさらに好ましく、３Ｈ以上であることが最も好ましい。   The haze of the antireflection film is preferably 5% or less, more preferably 3% or less. Further, the strength of the film is preferably H or more, more preferably 2H or more, and most preferably 3H or more in a pencil hardness test according to JIS K5400.

（高屈折率層および中屈折率層）
反射防止膜の高い屈折率を有する層は、平均粒子サイズ１００ｎｍ以下の高屈折率の無機化合物超微粒子およびマトリックスバインダーを少なくとも含有する硬化性膜から成る。
高屈折率の無機化合物微粒子としては、屈折率１．６５以上の無機化合物が挙げられ、好ましくは屈折率１．９以上のものが挙げられる。例えば、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｔａ、Ｌａ、Ｉｎ等の酸化物、これらの金属原子を含む複合酸化物等が挙げられる。
このような超微粒子とするには、粒子表面が表面処理剤で処理されること（例えば、シランカップリング剤等：特開平１１−２９５５０３号公報、同１１−１５３７０３号公報、特開２０００−９９０８号公報、アニオン性化合物或は有機金属カップリング剤：特開２００１−３１０４３２号公報等）、高屈折率粒子をコアとしたコアシェル構造とすること（特開２００１−１６６１０４等）、特定の分散剤併用（例、特開平１１−１５３７０３号公報、特許番号ＵＳ６２１０８５８Ｂ１、特開２００２−２７７６０６９号公報等）等挙げられる。
マトリックスを形成する材料としては、従来公知の熱可塑性樹脂、硬化性樹脂皮膜等が挙げられる。
さらに、ラジカル重合性および／またはカチオン重合性の重合性基を少なくとも２個以上含有の多官能性化合物含有組成物、加水分解性基を含有の有機金属化合物およびその部分縮合体組成物から選ばれる少なくとも１種の組成物が好ましい。例えば、特開２０００−４７００４号公報、同２００１−３１５２４２号公報、同２００１−３１８７１号公報、同２００１−２９６４０１号公報等に記載の化合物が挙げられる。
また、金属アルコキドの加水分解縮合物から得られるコロイド状金属酸化物と金属アルコキシド組成物から得られる硬化性膜も好ましい。例えば、特開２００１−２９３８１８号公報等に記載されている。
高屈折率層の屈折率は、−般に１．７０〜２．２０である。高屈折率層の厚さは、５ｎｍ〜１０μｍであることが好ましく、１０ｎｍ〜１μｍであることがさらに好ましい。
中屈折率層の屈折率は、低屈折率層の屈折率と高屈折率層の屈折率との間の値となるように調整する。中屈折率層の屈折率は、１．５０〜１．７０であることが好ましい。 (High refractive index layer and medium refractive index layer)
The layer having a high refractive index of the antireflection film is composed of a curable film containing at least an inorganic compound ultrafine particle having a high refractive index having an average particle size of 100 nm or less and a matrix binder.
Examples of the high refractive index inorganic compound fine particles include inorganic compounds having a refractive index of 1.65 or more, preferably those having a refractive index of 1.9 or more. Examples thereof include oxides such as Ti, Zn, Sb, Sn, Zr, Ce, Ta, La, and In, and composite oxides containing these metal atoms.
In order to obtain such ultrafine particles, the surface of the particles is treated with a surface treatment agent (for example, silane coupling agents, etc .: JP-A-11-295503, JP-A-11-153703, JP-A-2000-9908). No., anionic compound or organometallic coupling agent: Japanese Patent Laid-Open No. 2001-310432, etc., core-shell structure with high refractive index particles as a core (Japanese Patent Laid-Open No. 2001-166104, etc.), specific dispersant Combined use (for example, Unexamined-Japanese-Patent No. 11-153703, patent number US62081058B1, Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-27776069 etc.) etc. are mentioned.
Examples of the material forming the matrix include conventionally known thermoplastic resins and curable resin films.
Further, it is selected from a polyfunctional compound-containing composition containing at least two radically polymerizable and / or cationically polymerizable groups, an organometallic compound containing a hydrolyzable group, and a partial condensate composition thereof. At least one composition is preferred. Examples thereof include compounds described in JP-A Nos. 2000-47004, 2001-315242, 2001-31871, and 2001-296401.
A curable film obtained from a colloidal metal oxide obtained from a hydrolyzed condensate of metal alkoxide and a metal alkoxide composition is also preferred. For example, it describes in Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-293818.
The refractive index of the high refractive index layer is generally 1.70 to 2.20. The thickness of the high refractive index layer is preferably 5 nm to 10 μm, and more preferably 10 nm to 1 μm.
The refractive index of the middle refractive index layer is adjusted to be a value between the refractive index of the low refractive index layer and the refractive index of the high refractive index layer. The refractive index of the middle refractive index layer is preferably 1.50 to 1.70.

（低屈折率層）
低屈折率層は、高屈折率層の上に順次積層して成る。低屈折率層の屈折率は１．２０〜１．５５である。好ましくは１．３０〜１．５０である。
耐擦傷性、防汚性を有する最外層として構築することが好ましい。耐擦傷性を大きく向上させる手段として表面への滑り性付与が有効で、従来公知のシリコーンの導入、フッ素の導入等から成る薄膜層の手段を適用できる。
含フッ素化合物の屈折率は１．３５〜１．５０であることが好ましい。より好ましくは１．３６〜１．４７である。また、含フッ素化合物はフッ素原子を３５〜８０質量％の範囲で含む架橋性若しくは重合性の官能基を含む化合物が好ましい。
例えば、特開平９−２２２５０３号公報明細書段落番号［００１８］〜［００２６］、同１１−３８２０２号公報明細書段落番号［００１９］〜［００３０］、特開２００１−４０２８４号公報明細書段落番号［００２７］〜［００２８］、特開２０００−２８４１０２号公報等に記載の化合物が挙げられる。
シリコーン化合物としてはポリシロキサン構造を有する化合物であり、高分子鎖中に硬化性官能基あるいは重合性官能基を含有して、膜中で橋かけ構造を有するものが好ましい。例えば、反応性シリコーン（例、サイラプレーン（チッソ（株）製等）、両末端にシラノール基含有のポリシロキサン（特開平１１−２５８４０３号公報等）等が挙げられる。 (Low refractive index layer)
The low refractive index layer is formed by sequentially laminating on the high refractive index layer. The refractive index of the low refractive index layer is 1.20 to 1.55. Preferably it is 1.30-1.50.
It is preferable to construct as the outermost layer having scratch resistance and antifouling property. As means for greatly improving the scratch resistance, imparting slipperiness to the surface is effective, and conventionally known thin film layer means such as introduction of silicone or introduction of fluorine can be applied.
The refractive index of the fluorine-containing compound is preferably 1.35 to 1.50. More preferably, it is 1.36-1.47. The fluorine-containing compound is preferably a compound containing a crosslinkable or polymerizable functional group containing fluorine atoms in the range of 35 to 80% by mass.
For example, paragraph numbers [0018] to [0026] of Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-222503, paragraph numbers [0019] to [0030] of Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-38202, and paragraph numbers of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-40284. [0027] to [0028], JP-A 2000-284102, and the like.
The silicone compound is a compound having a polysiloxane structure, preferably containing a curable functional group or a polymerizable functional group in the polymer chain and having a crosslinked structure in the film. For example, reactive silicone (eg, Silaplane (manufactured by Chisso Corporation), silanol group-containing polysiloxane (Japanese Patent Laid-Open No. 11-258403, etc.) and the like can be mentioned.

架橋または重合性基を有する含フッ素および／またはシロキサンのポリマーの架橋または重合反応は、重合開始剤、増感剤等を含有する最外層を形成するための塗布組成物を塗布と同時または塗布後に光照射や加熱することにより実施することが好ましい。
また、シランカップリング剤等の有機金属化合物と特定のフッ素含有炭化水素基含有のシランカップリング剤とを触媒共存下に縮合反応で硬化するゾルゲル硬化膜も好ましい。 The crosslinking or polymerization reaction of the fluorine-containing and / or siloxane polymer having a crosslinking or polymerizable group is carried out at the same time or after the coating composition for forming the outermost layer containing a polymerization initiator, a sensitizer, etc. It is preferable to carry out by light irradiation or heating.
Also preferred is a sol-gel cured film in which an organometallic compound such as a silane coupling agent and a specific fluorine-containing hydrocarbon group-containing silane coupling agent are cured by a condensation reaction in the presence of a catalyst.

例えば、ポリフルオロアルキル基含有シラン化合物またはその部分加水分解縮合物（特開昭５８−１４２９５８号公報、同５８−１４７４８３号公報、同５８−１４７４８４号公報、特開平９−１５７５８２号公報、同１１−１０６７０４号公報記載等記載の化合物）、フッ素含有長鎖基であるポリ「パーフルオロアルキルエーテル」基を含有するシリル化合物（特開２０００−１１７９０２号公報、同２００１−４８５９０号公報、同２００２−５３８０４号公報記載の化合物等）等が挙げられる。   For example, a polyfluoroalkyl group-containing silane compound or a partially hydrolyzed condensate thereof (Japanese Patent Laid-Open Nos. 58-142958, 58-147483, 58-147484, Japanese Patent Laid-Open Nos. 9-157582, 11) -106704), silyl compounds containing a poly "perfluoroalkyl ether" group which is a fluorine-containing long chain group (Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2000-117902, 2001-48590, 2002) 53804), and the like.

低屈折率層は、前記以外の添加剤として充填剤（例えば、二酸化珪素（シリカ）、含フッ素粒子（フッ化マグネシウム，フッ化カルシウム，フッ化バリウム）等の一次粒子平均径が１〜１５０ｎｍの低屈折率無機化合物、特開平１１−３８２０号公報の段落番号［００２０］〜［００３８］に記載の有機微粒子等）、シランカップリング剤、滑り剤、界面活性剤等を含有することができる。
低屈折率層が最外層の下層に位置する場合、低屈折率層は気相法（真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、プラズマＣＶＤ法等）により形成されてもよい。安価に製造できる点で、塗布法が好ましい。
低屈折率層の膜厚は、３０〜２００ｎｍであることが好ましく、５０〜１５０ｎｍであることがさらに好ましく、６０〜１２０ｎｍであることが最も好ましい。 The low refractive index layer has an average primary particle diameter of 1 to 150 nm such as a filler (for example, silicon dioxide (silica), fluorine-containing particles (magnesium fluoride, calcium fluoride, barium fluoride)) as an additive other than the above. Low refractive index inorganic compounds, organic fine particles described in paragraphs [0020] to [0038] of JP-A-11-3820, etc.), silane coupling agents, slip agents, surfactants, and the like can be contained.
When the low refractive index layer is located below the outermost layer, the low refractive index layer may be formed by a vapor phase method (vacuum deposition method, sputtering method, ion plating method, plasma CVD method, etc.). The coating method is preferable because it can be manufactured at a low cost.
The film thickness of the low refractive index layer is preferably 30 to 200 nm, more preferably 50 to 150 nm, and most preferably 60 to 120 nm.

（ハードコート層）
ハードコート層は、反射防止フィルムに物理強度を付与するために、透明支持体の表面に設ける。特に、透明支持体と前記高屈折率層の間に設けることが好ましい。
ハードコート層は、光および／または熱の硬化性化合物の架橋反応、または、重合反応により形成されることが好ましい。
前記硬化性官能基としては、光重合性官能基が好ましく、また、加水分解性官能基含有の有機金属化合物は有機アルコキシシリル化合物が好ましい。
これらの化合物の具体例としては、高屈折率層で例示したと同様のものが挙げられる。
ハードコート層の具体的な構成組成物としては、例えば、特開２００２−１４４９１３号公報、同２０００−９９０８号公報、国際公開第００／４６６１７号パンフレット等記載のものが挙げられる。
高屈折率層はハードコート層を兼ねることができる。このような場合、高屈折率層で記載した手法を用いて微粒子を微細に分散してハードコート層に含有させて形成することが好ましい。 (Hard coat layer)
The hard coat layer is provided on the surface of the transparent support in order to impart physical strength to the antireflection film. In particular, it is preferably provided between the transparent support and the high refractive index layer.
The hard coat layer is preferably formed by a crosslinking reaction or a polymerization reaction of a light and / or heat curable compound.
The curable functional group is preferably a photopolymerizable functional group, and the hydrolyzable functional group-containing organometallic compound is preferably an organic alkoxysilyl compound.
Specific examples of these compounds are the same as those exemplified for the high refractive index layer.
Specific examples of the constituent composition of the hard coat layer include those described in JP-A Nos. 2002-144913, 2000-9908, and WO 00/46617.
The high refractive index layer can also serve as a hard coat layer. In such a case, it is preferable to form fine particles dispersed in the hard coat layer using the method described for the high refractive index layer.

ハードコート層は、平均粒子サイズ０．２〜１０μｍの粒子を含有させて防眩機能（アンチグレア機能）を付与した防眩層（後述）を兼ねることもできる。
ハードコート層の膜厚は用途により適切に設計することができる。ハードコート層の膜厚は、０．２〜１０μｍであることが好ましく、より好ましくは０．５〜７μｍである。
ハードコート層の強度は、ＪＩＳ Ｋ５４００に従う鉛筆硬度試験で、Ｈ以上であることが好ましく、２Ｈ以上であることがさらに好ましく、３Ｈ以上であることが最も好ましい。また、ＪＩＳ Ｋ５４００に従うテーバー試験で、試験前後の試験片の摩耗量が少ないほど好ましい。 The hard coat layer can also serve as an antiglare layer (described later) provided with particles having an average particle size of 0.2 to 10 μm to provide an antiglare function (antiglare function).
The film thickness of the hard coat layer can be appropriately designed depending on the application. The film thickness of the hard coat layer is preferably 0.2 to 10 μm, more preferably 0.5 to 7 μm.
The strength of the hard coat layer is preferably H or higher, more preferably 2H or higher, and most preferably 3H or higher in a pencil hardness test according to JIS K5400. Further, in the Taber test according to JIS K5400, the smaller the wear amount of the test piece before and after the test, the better.

（前方散乱層）
前方散乱層は、液晶表示装置に適用した場合の、上下左右方向に視角を傾斜させたときの視野角改良効果を付与するために設ける。前記ハードコート層中に屈折率の異なる微粒子を分散することで、ハードコート機能と兼ねることもできる。
例えば、前方散乱係数を特定化した特開平１１−３８２０８号公報、透明樹脂と微粒子の相対屈折率を特定範囲とした特開２０００−１９９８０９号公報、ヘイズ値を４０％以上と規定した特開２００２−１０７５１２号公報等が挙げられる。 (Forward scattering layer)
The forward scattering layer is provided in order to give a viewing angle improvement effect when the viewing angle is inclined in the vertical and horizontal directions when applied to a liquid crystal display device. By dispersing fine particles having different refractive indexes in the hard coat layer, it can also serve as a hard coat function.
For example, Japanese Patent Laid-Open No. 11-38208 specifying a forward scattering coefficient, Japanese Patent Laid-Open No. 2000-199809 having a relative refractive index of a transparent resin and fine particles in a specific range, and Japanese Patent Laid-Open No. 2002 specifying a haze value of 40% or more. -107512 gazette etc. are mentioned.

（その他の層）
前記の層以外に、プライマー層、帯電防止層、下塗り層や保護層等を設けてもよい。 (Other layers)
In addition to the above layers, a primer layer, an antistatic layer, an undercoat layer, a protective layer, and the like may be provided.

（反射防止フィルムの製造方法）
反射防止フィルムの各層は、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート、マイクログラビア法やエクストルージョンコート法（米国特許２６８１２９４号明細書）により、塗布により形成することができる。 (Production method of antireflection film)
Each layer of the antireflection film is formed by a dip coating method, an air knife coating method, a curtain coating method, a roller coating method, a wire bar coating method, a gravure coating, a micro gravure method or an extrusion coating method (US Pat. No. 2,681,294). It can be formed by coating.

反射防止膜は、外光を散乱させるアンチグレア機能を有していてもよい。アンチグレア機能は、反射防止膜の表面に凹凸を形成することにより得られる。反射防止膜がアンチグレア機能を有する場合、反射防止膜のヘイズは、３〜３０％であることが好ましく、５〜２０％であることがさらに好ましく、７〜２０％であることが最も好ましい。   The antireflection film may have an antiglare function that scatters external light. The antiglare function is obtained by forming irregularities on the surface of the antireflection film. When the antireflection film has an antiglare function, the haze of the antireflection film is preferably 3 to 30%, more preferably 5 to 20%, and most preferably 7 to 20%.

反射防止膜表面に凹凸を形成する方法は、これらの表面形状を充分に保持できる方法であればいずれの方法でも適用できる。例えば、低屈折率層中に微粒子を使用して膜表面に凹凸を形成する方法（例えば、特開２０００−２７１８７８号公報等）、低屈折率層の下層（高屈折率層、中屈折率層またはハードコート層）に比較的大きな粒子（粒子サイズ０．０５〜２μｍ）を少量（０．１〜５０質量％）添加して表面凹凸膜を形成し、その上にこれらの形状を維持して低屈折率層を設ける方法（例えば、特開２０００−２８１４１０号公報、同２０００−９５８９３号公報、同２００１−１００００４号公報、同２００１−２８１４０７号公報等）、最上層（防汚性層）を、塗設後の表面に物理的に凹凸形状を転写する方法（例えば、エンボス加工方法として、特開昭６３−２７８８３９号公報、特開平１１−１８３７１０号公報、特開２０００−２７５４０１号公報等記載）等が挙げられる。   As a method for forming irregularities on the surface of the antireflection film, any method can be applied as long as these surface shapes can be sufficiently maintained. For example, a method of forming irregularities on the film surface using fine particles in the low refractive index layer (for example, JP 2000-271878 A), a lower layer of the low refractive index layer (high refractive index layer, medium refractive index layer) Alternatively, a small amount (0.1 to 50% by mass) of relatively large particles (particle size 0.05 to 2 μm) is added to the hard coat layer to form a surface uneven film, and these shapes are maintained thereon. A method of providing a low refractive index layer (for example, JP 2000-281410 A, JP 2000-95893 A, JP 2001-100004 A, 2001-281407, etc.), an uppermost layer (antifouling layer) A method of physically transferring the uneven shape onto the surface after coating (for example, as an embossing method, Japanese Patent Laid-Open Nos. 63-278839, 11-183710, 2000-275401) It includes equal forth) and the like.

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。   The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. The materials, amounts used, ratios, processing details, processing procedures, and the like shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the specific examples shown below.

＜測定法＞
（カール値の絶対値）
サンプルフィルムを、フィルム傾斜方位方向に３５ｍｍ，それと垂直方向に２ｍｍの大きさに切り取った後、''ＡＮＳＩ／ＡＳＣ ＰＨ１．２９−１９８５'' Ｍｅｔｈｏｄ−Ａに記載のカール板に設置する。
これを２５℃相対湿度６０％下において１時間調湿後、カール値の絶対値を測定した。なお、カール値は曲率半径（ｍ）の逆数で表す。 <Measurement method>
(Absolute curl value)
The sample film is cut to a size of 35 mm in the film tilt direction and 2 mm in the vertical direction, and then placed on a curl plate described in “ANSI / ASC PH 1.29-1985” Method-A.
After adjusting the humidity for 1 hour at 25 ° C. and 60% relative humidity, the absolute value of the curl value was measured. The curl value is represented by the reciprocal of the radius of curvature (m).

［製造例１］ 環状オレフィン系樹脂のペレットの製造
環状オレフィン共重合体（ＣＯＣ）として、Polyplastics社製の「ＴＯＰＡＳ＃６０１３」のペレットを用いた。なお、「ＴＯＰＡＳ＃６０１３」は、非晶性であり、正の固有複屈折性を示す。また、当該樹脂のガラス転移点は１３６℃であった。 Production Example 1 Production of Cyclic Olefin Resin Pellets Pellets of “TOPAS # 6013” manufactured by Polyplastics were used as the cyclic olefin copolymer (COC). “TOPAS # 6013” is amorphous and exhibits positive intrinsic birefringence. The glass transition point of the resin was 136 ° C.

［製造例２］ ポリカーボネート系樹脂のペレットの製造
ポリカーボネート（ＰＣ）として、出光興産社製の「タフロンＭＤ１５００」のペレットを用いた。なお、「タフロンＭＤ１５００」は、非晶性であり、正の固有複屈折性を示す。また、当該樹脂のガラス転移点は１４２℃であった。 [Production Example 2] Manufacture of pellets of polycarbonate resin Pellets of "Taflon MD1500" manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. were used as polycarbonate (PC). “Taflon MD1500” is amorphous and exhibits positive intrinsic birefringence. The glass transition point of the resin was 142 ° C.

［製造例３］ ポリオレフィン系樹脂のペレットの製造
ポリプロピレン系樹脂（ＰＰ）として、住友化学（株）社製「ノーブレンＷ１５１」のペレットを用いた。「ノーブレンＷ１５１」は結晶性であり、正の固有複屈折性を示す。ノーブレンＷ１５１はエチレン含量が約４.６％ のプロピレン−エチレンランダム共重合体であり、温度２３０℃、荷重２.１６ｋｇ（２１.１８Ｎ）で測定されるメルトフローレイトが８ｇ／１０分であった。また、当該樹脂の結晶化温度は１３０℃であった。なお、当該樹脂のガラス転移温度は−２０℃であった。 Production Example 3 Production of Polyolefin Resin Pellets As the polypropylene resin (PP), pellets of “Noblen W151” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. were used. “Noblen W151” is crystalline and exhibits positive intrinsic birefringence. Nobrene W151 is a propylene-ethylene random copolymer having an ethylene content of about 4.6%, and the melt flow rate measured at a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kg (21.18 N) was 8 g / 10 min. . The crystallization temperature of the resin was 130 ° C. The glass transition temperature of the resin was −20 ° C.

［製造例４］ セルロースアシレート系樹脂のペレットの製造
セルロース・アセテート・プロピオネート（ＣＡＰ）を特開２００６−３４８１２３号公報の実施例１に記載の方法に従って製造し、これを常法に従ってペレット化した。なお使用したＣＡＰの組成は、アセチル化度０．１５、プロピオニル化度２．６０、全アシル置換度２．７５、数平均重合度ＤＰｎ＝１１８で、結晶性であり、正の固有複屈折性を示す。また、当該樹脂の結晶化温度は２００℃であった。また、当該樹脂のガラス転移点は１３５℃であった。 [Production Example 4] Manufacture of pellets of cellulose acylate resin Cellulose acetate propionate (CAP) was produced according to the method described in Example 1 of JP-A-2006-348123, and pelletized according to a conventional method. . The composition of the CAP used was as follows: acetylation degree 0.15, propionylation degree 2.60, total acyl substitution degree 2.75, number average polymerization degree DPn = 118, crystalline, positive intrinsic birefringence Indicates. The crystallization temperature of the resin was 200 ° C. The glass transition point of the resin was 135 ° C.

［製造例５］ アクリル系樹脂のペレットの製造
アクリル系を特開２００８−９３７８号公報［０２２２］〜［０２２４］の製造例１に従いメタクリル酸メチル＝７５００ｇ、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル２５００ｇから合成し、ラクトン化率９８％、ガラス転移点１３４℃のアクリル系化合物を得た。 [Production Example 5] Production of acrylic resin pellets According to Production Example 1 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-9378 [0222] to [0224], an acrylic resin was methyl methacrylate = 7500 g, 2- (hydroxymethyl) methyl acrylate 2500 g. And an acrylic compound having a lactonization rate of 98% and a glass transition point of 134 ° C. was obtained.

［実施例１］
（未延伸フィルムの作製）
熱可塑性樹脂として下記表１に記載の環状オレフィン共重合体ＴＯＰＡＳ＃６０１３（ＣＯＣ）のペレットを用いて、１００℃において２時間以上乾燥し、２６０℃で溶融し、１軸混練押出し機を用い混練し押出した。このとき押し出し機とダイの間にスクリーンフィルター、ギアポンプ、リーフディスクフィルターをこの順に配置し、これらをメルト配管で連結した。これを押出し温度（吐出温度）２６０℃で幅１９００ｍｍ、リップギャップ１ｍｍのダイから押出した。
この後、キャストロールとタッチロールで挟圧した部分の中央にメルト（溶融樹脂）を押出した。この時、最上流側の幅１８００ｍｍ、直径４００ｍｍのＨＣｒメッキされた金属製キャストロール（チルロール）に下記表１に記載のタッチ圧力となるようにシリンダーを設定し、幅１０００ｍｍ、直径３５０ｍｍのＨＣｒメッキされた金属製タッチロールを接触させた。なお、両ロールの表面粗さＲａ値は２５ｎｍ以下であった。タッチ圧力は、中圧用プレスケール（富士フイルム社製）を、メルトのない状態で等周速（５ｍ／分）でともに２５℃に制御した二つのロールに挟みこむことで測定し、その値を製膜時の圧力とした。タッチロールおよびチルロールはショア硬度６０ＨＳのものを用いた。また、メルトはキャストロールとタッチロールで挟まれる中央部分に落とした。これらのロールを用い、タッチロール周速度、チルロール周速度を下記表１に記載のようにタッチロールの周速度の方が速くなるように設定し、ダイとメルト着地点の距離を１００ｍｍ、メルト着地点がタッチロールとチルロールの中央部に設定し、搬送速度（チルロール速度）８ｍ／分で製膜した。また、挟圧直前、すなわち着地点上部１０ｍｍにおけるメルトの温度を接触式温度計によって測定し、挟圧直前温度として下記表１に記載した。なお、タッチロールの温度をＴｇ−５℃、チルロールの温度をＴｇ−５℃とした。また、製膜の雰囲気は２５℃、６０％であった。
この後、巻き取り直前に両端（全幅の各５ｃｍ）をトリミングした後、両端に幅１０ｍｍ、高さ２０μｍの厚みだし加工（ナーリング）をつけた。また製膜幅は９００ｍｍとし、４５０ｍ巻き取った。 [Example 1]
(Preparation of unstretched film)
Using a pellet of the cyclic olefin copolymer TOPAS # 6013 (COC) listed in Table 1 below as a thermoplastic resin, drying at 100 ° C. for 2 hours or more, melting at 260 ° C., and kneading using a single screw kneading extruder And extruded. At this time, a screen filter, a gear pump, and a leaf disk filter were arranged in this order between the extruder and the die, and these were connected by a melt pipe. This was extruded from a die having an extrusion temperature (discharge temperature) of 260 ° C. and a width of 1900 mm and a lip gap of 1 mm.
Thereafter, a melt (molten resin) was extruded at the center of the portion sandwiched between the cast roll and the touch roll. At this time, a cylinder is set on the most upstream side cast cast metal (chill roll) having a width of 1800 mm and a diameter of 400 mm so as to achieve the touch pressure described in Table 1 below, and the HCr plating with a width of 1000 mm and a diameter of 350 mm. The touched metal touch roll was brought into contact. In addition, the surface roughness Ra value of both rolls was 25 nm or less. Touch pressure is measured by sandwiching a pre-scale for medium pressure (manufactured by Fujifilm) between two rolls controlled at 25 ° C. at a constant circumferential speed (5 m / min) in the absence of melt. It was set as the pressure at the time of film forming. Touch rolls and chill rolls having a Shore hardness of 60 HS were used. In addition, the melt was dropped on the central part sandwiched between the cast roll and the touch roll. Using these rolls, the touch roll peripheral speed and chill roll peripheral speed are set so that the peripheral speed of the touch roll is faster as shown in Table 1 below, the distance between the die and the melt landing point is 100 mm, The spot was set at the center of the touch roll and chill roll, and the film was formed at a conveyance speed (chill roll speed) of 8 m / min. Further, the temperature of the melt immediately before clamping, that is, at the top 10 mm of the landing point was measured with a contact-type thermometer, and the temperature immediately before clamping was shown in Table 1 below. Note that the temperature of the touch roll was Tg-5 ° C, and the temperature of the chill roll was Tg-5 ° C. The film forming atmosphere was 25 ° C. and 60%.
Then, after trimming both ends (5 cm each of the full width) immediately before winding, thicknessing (knurling) with a width of 10 mm and a height of 20 μm was applied to both ends. The film forming width was 900 mm and the film was wound up by 450 m.

（横延伸工程）
上記製膜フィルムを表１記載の条件で横延伸した。このとき、上記未延伸フィルムの作製において、タッチロール側のフィルム表面を下側にし、クリップでフィルム両端を把持するようにした。
延伸倍率、延伸熱風設定温度、延伸設定温度（温度調節用熱風吹き出し口からの熱風の温度）、高温側のフィルム膜面温度、およびフィルム表裏での温度差を下記表１に記載の値として、テンターを用いて延伸した。この時、横延伸工程において、テンター内にフィルム鉛直上方と下方に噴出し口を設置し、温度調節用熱風吹き出し口からの熱風の温度および／または風量を調整することで、前記フィルム裏表での温度差を制御した。また、フィルムの表面および裏面の温度は、フィルム表面に熱電対を貼り付け測定した。延伸後の厚みを下記表１に記載した。
なお、各実施例における延伸工程には、実施例１と同様の通常の横延伸のほか、下記の同時２軸延伸方法や、斜め延伸方法を実施した。
横延伸：特開平１０−２４９９３４号公報に記載の方法（実施例１と同様）。
同時２軸延伸：特表２００６−５１７６０８号公報に記載の方法。
斜め延伸：特開２００８−１１０５７３号公報に記載の方法。 (Horizontal stretching process)
The film-forming film was stretched under the conditions described in Table 1. At this time, in the production of the unstretched film, the film surface on the touch roll side was on the lower side, and both ends of the film were held with clips.
Stretch ratio, stretch hot air set temperature, stretch set temperature (temperature of hot air from hot air outlet for temperature adjustment), high temperature side film film surface temperature, and temperature difference between the front and back of the film as values shown in Table 1 below, It extended | stretched using the tenter. At this time, in the transverse stretching step, the outlets are installed vertically above and below the film in the tenter, and by adjusting the temperature and / or air volume of the hot air from the hot air outlet for temperature adjustment, The temperature difference was controlled. Further, the temperatures of the front and back surfaces of the film were measured by attaching a thermocouple to the film surface. The thickness after stretching is shown in Table 1 below.
In addition, in the extending | stretching process in each Example, the following simultaneous biaxial extending | stretching method and the diagonal extending | stretching method other than the normal horizontal extending | stretching similar to Example 1 were implemented.
Transverse stretching: The method described in JP-A-10-249934 (similar to Example 1).
Simultaneous biaxial stretching: The method described in JP-T-2006-517608.
Diagonal stretching: The method described in JP-A-2008-110573.

（フィルムの光学特性）
得られた実施例１のフィルムの光学特性、カールの絶対値Ｋｃも表１にあわせて記載した。 (Optical properties of the film)
The optical characteristics and curl absolute value Kc of the obtained film of Example 1 are also shown in Table 1.

（周辺ムラ）
次に、上記横延伸後のフィルムを接着剤にてガラス板に貼り付け、クロスニコルに配置した偏光板の間に、上記ガラス板に貼り付けたフィルムの遅相軸が偏光板の吸収軸と４５°の角度になるように挟み、フィルム鉛直方向から見た際に視認されるガラス端部周辺におけるムラの領域を計測した。これは、液晶表示板に組み込んだ際の額縁ムラに類似した光モレの大きさを反映する。下記基準に従って実施例１のフィルムの周辺ムラを評価し、その結果を下記表１に記載した。
◎：周辺ムラの発生が全く認められず、実用上問題がない場合。
○：周辺ムラの発生がわずかに認められるが、実用上問題がない場合。
×：周辺ムラの発生が認められ、実用上問題がある場合。 (Surrounding unevenness)
Next, the film after transverse stretching is attached to a glass plate with an adhesive, and the slow axis of the film attached to the glass plate is 45 ° to the absorption axis of the polarizing plate between the polarizing plates arranged in crossed Nicols. The region of unevenness around the edge of the glass that was visually recognized when viewed from the vertical direction of the film was measured. This reflects the size of the light leakage similar to the frame unevenness when incorporated in the liquid crystal display panel. The peripheral unevenness of the film of Example 1 was evaluated according to the following criteria, and the results are shown in Table 1 below.
A: When no peripheral unevenness is observed and there is no practical problem.
○: Peripheral unevenness is slightly observed, but there is no practical problem.
×: Peripheral unevenness is observed and there is a problem in practical use.

［実施例２〜２１、比較例１〜３］
実施例２〜７、比較例３では，製膜条件を下記表１に記載したように変更した以外は実施例１と同様にして、各実施例および比較例の光学フィルムを得た。また、実施例８〜１０では、ＰＣを用いた。実施例１１〜１５および、比較例１、２では，結晶性樹脂であるＰＰ、ＣＡＰを用い、ロール温度をＴｃ−８０℃に設定した以外は、実施例１と同様にして、各フィルムを得た。実施例１６においてアクリル樹脂は２６５℃にて溶融した。実施例１７〜２１では下記表１に記載の挟圧工程条件および延伸工程条件とした以外は請求項１と同様にして、各実施例のフィルムを得た。
各実施例および比較例のフィルムの特性を下記表１に示す。 [Examples 2 to 21, Comparative Examples 1 to 3]
In Examples 2 to 7 and Comparative Example 3, optical films of Examples and Comparative Examples were obtained in the same manner as Example 1 except that the film forming conditions were changed as described in Table 1 below. In Examples 8 to 10, PC was used. In Examples 11 to 15 and Comparative Examples 1 and 2, each film was obtained in the same manner as in Example 1 except that PP and CAP as crystalline resins were used and the roll temperature was set to Tc-80 ° C. It was. In Example 16, the acrylic resin was melted at 265 ° C. In Examples 17 to 21, films of each Example were obtained in the same manner as in Claim 1 except that the pressing process conditions and the stretching process conditions described in Table 1 below were used.
The characteristics of the films of the examples and comparative examples are shown in Table 1 below.

Figure 2010152310
Figure 2010152310

表１から、実施例１〜２１ではいずれも周辺ムラが改善されていることが判明した。
詳しくは、実施例１は横延伸工程の延伸倍率を１．０５倍としたものであり、遅相軸方位と傾斜方位がともにＭＤ方向であった。このようなフィルムは直接ＥＣＢモードの液晶表示装置に用いることができ、好ましい。実施例１および３の比較から、延伸倍率を変えるとカール値が改善され、さらにＮｚファクターが好ましい範囲となることがわかった。比較例２および実施例２〜５はフィルム表裏での温度差を検討したものであり、カール値の絶対値Ｋｃの改善と、周辺ムラの改善の間に相関性があること、および本発明の範囲にフィルム表裏での温度差を制御することで周辺ムラが顕著に改善されることがわかった。実施例６および７は、タッチ圧力および延伸倍率を検討したものである。実施例８〜１０はＰＣ樹脂にて延伸倍率の検討を行ったものであり、延伸倍率を上げるとＫｃが改善され、周辺ムラも改善されることがわかった。また、延伸倍率を上げるにつれ、Ｎｚファクターも好ましい範囲となることがわかった。実施例１１〜１３はＰＰ樹脂において延伸倍率およびフィルム裏表の温度差を共に好ましい範囲に近づけて検討したものであり、順にＫｃが改善されることがわかった。また、実施例１４および１５より、延伸温度を上げるとＫｃも改善されることがわかった。実施例１３より、ＣＡＰ樹脂を用いた場合も本発明の効果が得られることがわかった。実施例１６より、アクリル樹脂を用いた場合も本発明の効果が得られることがわかった。実施例１７〜２１より、延伸方式を変えた場合も本発明の効果が得られることがわかった。
一方、比較例１は横延伸工程を実施しなかったものであり、得られたフィルムのカール値は発明の範囲外であり、さらに液晶表示装置に組み込んだ際に周辺ムラを生じた。比較例２は横延伸工程におけるフィルム裏表の温度差を本発明の製造方法の下限値以下としたものであり、得られたフィルムのカール値は発明の範囲外であり、さらに液晶表示装置に組み込んだ際に周辺ムラを生じた。比較例３は横延伸工程におけるフィルム裏表の温度差を本発明の製造方法の上限値以上としたものであり、得られたフィルムは、その他のフィルムのカールする方向とは逆側（タッチロール側）にカールしてしまい、フィルムがカールし、巻き取り不能となった。
以上より、本発明の製造方法によれば、傾斜構造を有するフィルムを、横延伸工程におけるフィルム裏表の温度差を本発明の範囲として横延伸することで、良好な傾斜構造有し、カール値が小さいフィルムを製造できることがわかった。
また、実施例１〜２１より、本発明のフィルムは光学用途に適したフィルムであり、特に光学補償フィルムとして好適に用いることができることがわかった。 From Table 1, it was found that the peripheral unevenness was improved in Examples 1 to 21.
Specifically, in Example 1, the stretching ratio in the transverse stretching process was 1.05 times, and both the slow axis direction and the tilt direction were in the MD direction. Such a film can be directly used for an ECB mode liquid crystal display device, and is preferable. From the comparison of Examples 1 and 3, it was found that the curl value was improved when the draw ratio was changed, and that the Nz factor was within a preferred range. In Comparative Example 2 and Examples 2 to 5, the temperature difference between the front and back of the film was examined, and there was a correlation between the improvement of the curl value absolute value Kc and the improvement of the peripheral unevenness. It was found that peripheral unevenness was remarkably improved by controlling the temperature difference between the front and back of the film within the range. In Examples 6 and 7, the touch pressure and the draw ratio were examined. Examples 8 to 10 were obtained by examining the draw ratio using a PC resin, and it was found that increasing the draw ratio improved Kc and improved peripheral unevenness. Moreover, it turned out that a Nz factor also becomes a preferable range as a draw ratio is raised. In Examples 11 to 13, the PP resin was studied by making both the draw ratio and the temperature difference between the back and front of the film closer to the preferred range, and it was found that Kc was improved in order. Further, from Examples 14 and 15, it was found that Kc was also improved when the stretching temperature was raised. From Example 13, it was found that the effects of the present invention can be obtained even when CAP resin is used. From Example 16, it was found that the effect of the present invention was also obtained when an acrylic resin was used. From Examples 17-21, it turned out that the effect of this invention is acquired also when a extending | stretching system is changed.
On the other hand, in Comparative Example 1, the transverse stretching process was not performed, and the curl value of the obtained film was outside the scope of the invention, and further, peripheral unevenness occurred when incorporated in a liquid crystal display device. In Comparative Example 2, the temperature difference between the front and back sides of the film in the transverse stretching step was set to be equal to or lower than the lower limit value of the production method of the present invention, and the curl value of the obtained film was outside the scope of the invention and further incorporated into a liquid crystal display device. In that case, peripheral unevenness occurred. In Comparative Example 3, the temperature difference between the front and back sides of the film in the transverse stretching step was set to be equal to or greater than the upper limit of the production method of the present invention, and the obtained film was on the side opposite to the curling direction of the other film (touch roll side). ) And the film curled, making it impossible to wind.
As described above, according to the production method of the present invention, a film having an inclined structure has a good inclined structure and a curl value by horizontally stretching the temperature difference between the front and back of the film in the transverse stretching step within the scope of the present invention. It has been found that small films can be produced.
Moreover, from Examples 1-21, it turned out that the film of this invention is a film suitable for an optical use, and can be used suitably especially as an optical compensation film.

＜ＴＮ液晶パネルへの装着と評価＞
（ＴＮモード用偏光板の作製）
厚さ８０μｍのポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルムを、ヨウ素濃度０．０５質量％、ＫＩ濃度３質量％のヨウ素水溶液（３０℃）中に６０秒浸漬して染色し、次にホウ酸濃度４質量％、ＫＩ濃度３．５質量％の水溶液（５５℃）中に６０秒浸漬している間に元の長さの５．５倍に縦延伸した後、５０℃で４分間乾燥させて、厚さ２０μｍの偏光子を得た。
これとは別に、セルロースアシレートフィルム（富士フイルム（株）製、フジタックＴ６０）を濃度２．０モル／Ｌで５５℃の水酸化ナトリウム水溶液中に浸漬ケン化処理した後、水で十分に水酸化ナトリウムを洗い流した。その後、０．００５モル／Ｌで３５℃の希硫酸水溶液に１分間浸漬した後、水に浸漬し希硫酸水溶液を十分に洗い流し、１０５℃で乾燥した。
実施例１〜２１のフィルム表面にコロナ放電処理を行い、ポリビニルアルコール系接着剤を用い、そのままロールｔｏロールで偏光子の片側に貼り付けた。また、上記ケン化処理したフジタックＴ６０を、ポリビニルアルコール系接着剤を用い、偏光子の反対側に貼り付け、偏光板を得た。 <Mounting and evaluation on TN liquid crystal panel>
(Preparation of polarizing plate for TN mode)
A polyvinyl alcohol (PVA) film having a thickness of 80 μm is dyed by immersion for 60 seconds in an iodine aqueous solution (30 ° C.) having an iodine concentration of 0.05 mass% and a KI concentration of 3 mass%, and then boric acid concentration is 4 mass%. The film was longitudinally stretched 5.5 times the original length while immersed in an aqueous solution (55 ° C.) with a KI concentration of 3.5% by mass for 55 seconds, and then dried at 50 ° C. for 4 minutes to obtain a thickness. A 20 μm polarizer was obtained.
Separately, a cellulose acylate film (manufactured by Fuji Film Co., Ltd., Fujitac T60) was immersed and saponified in an aqueous solution of sodium hydroxide at 55 ° C. at a concentration of 2.0 mol / L, and then sufficiently watered. The sodium oxide was washed away. Then, after being immersed for 1 minute in 35 degreeC dilute sulfuric acid aqueous solution at 0.005 mol / L, it was immersed in water, the dilute sulfuric acid aqueous solution was washed away sufficiently, and it dried at 105 degreeC.
The film surfaces of Examples 1 to 21 were subjected to corona discharge treatment, and a polyvinyl alcohol-based adhesive was used, and the film surface was attached to one side of the polarizer as it was using a roll-to-roll. The saponified Fujitac T60 was attached to the opposite side of the polarizer using a polyvinyl alcohol adhesive to obtain a polarizing plate.

（液晶表示装置の作製）
ＴＮ型液晶セルを使用した液晶表示装置（ＡＱＵＯＳ ＬＣ−２０Ｃ１−Ｓ 、シャープ（株）製）に設けられている一対の偏光板を剥がし、代わりに各実施例のフィルムを用いて作製した偏光板を、各実施例フィルムが液晶セル側となるように粘着剤を介して、観察者側およびバックライト側に一枚ずつ貼り付けた。こうして得られた液晶表示装置を用いて、ＥＬＤＩＭ社製ＥＺ−ｃｏｎｔｒａｓｔにより白表示と黒表示時のコントラスト比が１０以上の視野角を測定した。測定された視野角から、以下の方法で表示視認性を評価し、得られた結果を上記表１に記載した。その結果、本発明実施例のフィルムを用いると、ＴＮ液晶表示装置に組み込んだ場合、表示視認性が良好であることがわかった。
◎： 液晶セルの白表示と黒表示時のコントラスト比が１０以上を示すパネル面に対する法線方向からの傾き角の範囲が、正対方向に対し上下左右ともに６０°以上。
○： 液晶セルの白表示と黒表示時のコントラスト比が１０以上を示すパネル面に対する法線方向からの傾き角の範囲が、正対方向に対し上下左右ともに５０℃以上６０°未満。
△： 液晶セルの白表示と黒表示時のコントラスト比が１０以上を示すパネル面に対する法線方向からの傾き角の範囲が、正対方向に対し上下左右ともに４０℃以上５０°未満。
×： 液晶セルの白表示と黒表示時のコントラスト比が１０以上を示すパネル面に対する法線方向からの傾き角の範囲が、正対方向に対し上下左右ともに４０℃未満。 (Production of liquid crystal display device)
A pair of polarizing plates provided in a liquid crystal display device (AQUAS LC-20C1-S, manufactured by Sharp Corporation) using a TN type liquid crystal cell is peeled off, and a polarizing plate produced using the film of each example instead. Were attached to the viewer side and the backlight side one by one through an adhesive so that each example film was on the liquid crystal cell side. Using the liquid crystal display device thus obtained, a viewing angle having a contrast ratio of 10 or more during white display and black display was measured by EZ-contrast manufactured by ELDIM. The display visibility was evaluated from the measured viewing angle by the following method, and the obtained results are shown in Table 1 above. As a result, it was found that when the film of the example of the present invention was used, the display visibility was good when incorporated in a TN liquid crystal display device.
(Double-circle): The range of the inclination angle from the normal direction with respect to the panel surface in which the contrast ratio at the time of white display and black display of the liquid crystal cell is 10 or more is 60 ° or more both vertically and horizontally with respect to the normal direction.
◯: The range of the tilt angle from the normal direction to the panel surface showing a contrast ratio of 10 or more in white display and black display of the liquid crystal cell is 50 ° C. or more and less than 60 ° both vertically and horizontally with respect to the facing direction.
Δ: The range of the tilt angle from the normal direction to the panel surface where the contrast ratio of the liquid crystal cell when displaying white and black is 10 or more is 40 ° C. or more and less than 50 ° both vertically and horizontally with respect to the normal direction.
X: The range of the inclination angle from the normal direction with respect to the panel surface showing the contrast ratio of 10 or more in white display and black display of the liquid crystal cell is less than 40 ° C. in the vertical direction and the horizontal direction.

＜半透過型ＥＣＢ液晶パネルへの装着と評価＞
（半透過型ＥＣＢモード用偏光板の作製）
作成した実施例１のフィルムおよび比較例１のフィルムを用いて偏光板を作製した。具体的には、まず、延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させて偏光フィルムを作製した。この偏光フィルムを用いて、図１に示すような配置で、８０μｍのＴＡＣフィルム（富士フイルム社製）、一軸延伸したノルボルネン系高分子フィルムからなる、Ｒｅ＝２７０ｎｍのλ／２板、本発明１または比較例１のフィルムを貼合わせた。この様にして、実施例１のフィルムを用いた偏光板ＰＬ１および比較例１のフィルムを用いたＰＬ２をそれぞれ２枚ずつ作製した。 <Mounting and evaluation on transflective ECB liquid crystal panel>
(Preparation of transflective ECB mode polarizing plate)
A polarizing plate was produced using the produced film of Example 1 and the film of Comparative Example 1. Specifically, first, iodine was adsorbed to a stretched polyvinyl alcohol film to prepare a polarizing film. Using this polarizing film, a Re = 270 nm λ / 2 plate composed of an 80 μm TAC film (manufactured by Fujifilm), a uniaxially stretched norbornene polymer film in the arrangement as shown in FIG. 1, Invention 1 Or the film of the comparative example 1 was bonded together. In this way, two polarizing plates PL1 using the film of Example 1 and two PL2 using the film of Comparative Example 1 were produced.

（半透過型ＥＣＢモード液晶表示装置の作製と評価）
次に、上記偏光板を用いてＥＣＢ型の半透過型液晶表示装置を作製した。使用した液晶セルは、液晶材料としてＺＬＩ−１６９５（Ｍｅｒｃｋ社製）を用い、液晶層厚は反射電極領域（反射表示部）で２．４μｍ、透過電極領域（透過表示部）で４．９μｍとした。液晶層の基板両界面のプレチルト角は２度であり、液晶セルのΔｎｄは、反射表示部で略１５０ｎｍ、透過表示部で略３２０ｎｍであった。
この液晶セルの上下に、上記作製した２種の偏光板を、図１に示すように配置した。偏光板Ｐ１およびＰ２中の矢印はそれぞれの吸収軸を、位相差フィルム中の矢印はそれぞれの遅相軸を、ＥＣＢセルの矢印はそれぞれの対向面に施されたラビング処理のラビング方向を示す。ここで、１２時方向が０°、時計回りが＋である。 (Production and evaluation of transflective ECB mode liquid crystal display)
Next, an ECB type transflective liquid crystal display device was manufactured using the polarizing plate. The liquid crystal cell used uses ZLI-1695 (manufactured by Merck) as the liquid crystal material, and the liquid crystal layer thickness is 2.4 μm in the reflective electrode region (reflective display portion) and 4.9 μm in the transmissive electrode region (transmissive display portion). did. The pretilt angle at the substrate interface of the liquid crystal layer was 2 degrees, and Δnd of the liquid crystal cell was about 150 nm for the reflective display portion and about 320 nm for the transmissive display portion.
The two types of polarizing plates prepared above were arranged above and below the liquid crystal cell as shown in FIG. The arrows in the polarizing plates P1 and P2 indicate the respective absorption axes, the arrows in the retardation film indicate the respective slow axes, and the arrows of the ECB cells indicate the rubbing direction of the rubbing treatment applied to the respective facing surfaces. Here, the 12 o'clock direction is 0 ° and the clockwise direction is +.

本発明の実施例である液晶表示装置ＬＣＤ１について、白黒表示時のコントラスト比が１０以上の視野角度を求めたところ、ＬＣＤ１は左右上下のいずれの方向も視野角度２８０°以上を達成していた。一方、比較例のフィルムを用いたＬＣＤ２は、コントラスト比１０以上の視野角度が、上下左右のいずれの方向も２６０°未満であった。
このように、本発明のフィルムを用いると、液晶表示装置に組み込んだ場合、大きな視野角補償を行うことができる。 With respect to the liquid crystal display device LCD1 which is an embodiment of the present invention, a viewing angle with a contrast ratio of 10 or more in monochrome display was obtained. On the other hand, in the LCD 2 using the film of the comparative example, the viewing angle with a contrast ratio of 10 or more was less than 260 ° in any of the upper, lower, left and right directions.
Thus, when the film of the present invention is used, a large viewing angle compensation can be performed when incorporated in a liquid crystal display device.

（液晶ディスプレイ用反射防止フィルム）
実施例１の光学フィルムを発明協会公開技報（公技番号２００１−１７４５）の実施例４７に従い低反射フィルムを作製し、液晶表示装置に組み込んだところ、良好な光学性能が得られた。 (Antireflection film for liquid crystal display)
When the optical film of Example 1 was made into a low reflection film according to Example 47 of the Japan Society for Invention and Innovation (public technical number 2001-1745) and incorporated in a liquid crystal display device, good optical performance was obtained.

（有機ＥＬ用反射防止フィルム）
特開平９−１２７８８５号公報に従って、実施例１の光学フィルムと直線偏光板を、遅相軸と吸収軸の角度が４５度になるように張り合わせ、反射防止フィルムを作成した。その反射防止フィルムを、有機ＥＬ表示装置に組み込み、反射防止機能を確認した。さらに、本発明のフィルムの特徴から、非対称な視野角性能を有することを確認した。 (Anti-reflection film for organic EL)
According to Japanese Patent Laid-Open No. 9-127885, the optical film of Example 1 and a linearly polarizing plate were bonded to each other so that the angle between the slow axis and the absorption axis was 45 degrees to prepare an antireflection film. The antireflection film was incorporated into an organic EL display device, and the antireflection function was confirmed. Furthermore, it confirmed that it had the asymmetric viewing angle performance from the characteristic of the film of this invention.

Claims (15)

熱可塑性樹脂を含有するフィルムを、フィルムの一方の表面の温度と反対側の表面の温度との温度差が０．５〜２０℃となるように制御しながらフィルム幅方向に延伸する工程を含み、
前記熱可塑性樹脂を含有するフィルムが、フィルム傾斜方位とフィルム法線を含む面内において該法線に対して傾斜方位側へ４０°傾いた方向から測定した波長５５０ｎｍにおけるレターデーションＲｅ［＋４０°］と、該法線に対して傾斜方位側へ−４０°傾いた方向から測定した波長５５０ｎｍにおけるレターデーションＲｅ［−４０°］とが異なることを特徴とするフィルムの製造方法。 Stretching a film containing a thermoplastic resin in the film width direction while controlling the temperature difference between the temperature of one surface of the film and the temperature of the opposite surface to be 0.5 to 20 ° C. ,
Retardation Re [+ 40 °] at a wavelength of 550 nm when the film containing the thermoplastic resin is measured from a direction tilted 40 ° toward the tilt direction with respect to the normal in a plane including the film tilt direction and the film normal. And a retardation Re [−40 °] at a wavelength of 550 nm measured from a direction tilted by −40 ° toward the tilt direction with respect to the normal line. 前記Ｒｅ[＋４０°]と前記Ｒｅ[−４０°]が、下記式（Ｉ）を満たすことを特徴とする請求項１に記載のフィルムの製造方法。
１０ｎｍ≦｜Ｒｅ［＋４０°］−Ｒｅ［−４０°］｜≦３００ｎｍ 式（Ｉ） The method for producing a film according to claim 1, wherein the Re [+ 40 °] and the Re [−40 °] satisfy the following formula (I).
10 nm ≦ | Re [+ 40 °] −Re [−40 °] | ≦ 300 nm Formula (I) 前記熱可塑性樹脂を含有するフィルムが、挟圧装置を構成する第一挟圧面と第二挟圧面の間を通過する直前の熱可塑性樹脂を含有する組成物の温度を下記条件（１）または（２）を満たすように制御しながら、該組成物を前記第一挟圧面と前記第二挟圧面の間を通過させて連続的に挟圧してフィルム状に成形する工程により製造されたことを特徴とする請求項１または２に記載のフィルムの製造方法。
条件（１）：前記熱可塑性樹脂が非晶性樹脂の場合、
Ｔｇ＋２０℃以上(但し、Ｔｇは前記非晶性樹脂のガラス転移温度を
表し、単位：℃である)。
条件（２）：前記熱可塑性樹脂が結晶性樹脂の場合、
Ｔｃ以上（但し、Ｔｃは前記結晶性樹脂の結晶化温度を表し、
単位：℃である）。 The temperature of the composition containing the thermoplastic resin immediately before the film containing the thermoplastic resin passes between the first clamping surface and the second clamping surface constituting the clamping device is set to the following condition (1) or ( 2) The composition was manufactured by a process of passing the first and second pressing surfaces between the first pressing surface and the second pressing surface and continuously forming the film while controlling to satisfy 2). The method for producing a film according to claim 1 or 2.
Condition (1): When the thermoplastic resin is an amorphous resin,
Tg + 20 ° C. or more (where Tg is the glass transition temperature of the amorphous resin)
(Unit: ° C).
Condition (2): When the thermoplastic resin is a crystalline resin,
Tc or higher (where Tc represents the crystallization temperature of the crystalline resin,
Unit: ° C). 前記熱可塑性樹脂を含有する組成物をダイから溶融押出しする工程と、溶融押出しされた溶融物を前記第一挟圧面と前記第二挟圧面の間を通過させる工程と、を含むことを特徴とする請求項３に記載のフィルムの製造方法。   A step of melt-extruding a composition containing the thermoplastic resin from a die, and a step of passing the melt-extruded melt between the first and second pressing surfaces. The method for producing a film according to claim 3. 前記熱可塑性樹脂が、ポリオレフィン系樹脂、環状オレフィン系樹脂、セルロースアシレート系樹脂、ポリカーボネート系樹脂およびアクリル系樹脂から選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のフィルムの製造方法。   The thermoplastic resin is at least one selected from a polyolefin resin, a cyclic olefin resin, a cellulose acylate resin, a polycarbonate resin, and an acrylic resin. 2. A method for producing a film according to item 1. 前記熱可塑性樹脂が、正の複屈折性を示すことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のフィルムの製造方法。   The method for producing a film according to any one of claims 1 to 5, wherein the thermoplastic resin exhibits positive birefringence. 熱可塑性樹脂を含有し、
フィルム傾斜方位とフィルム法線を含む面内において、該法線に対して傾斜方位側へ４０°傾いた方向から測定した波長５５０ｎｍにおけるレターデーションＲｅ［＋４０°］と、該法線に対して傾斜方位側へ−４０°傾いた方向から測定した波長５５０ｎｍにおけるレターデーションＲｅ［−４０°］が、下記式（Ｉ）を満たし、
かつ、２５℃相対湿度６０％下でのカール値の絶対値Ｋｃが下記式（ＩＩ）を満たすことを特徴とするフィルム。
１０ｎｍ≦｜Ｒｅ［＋４０°］−Ｒｅ［−４０°］｜≦３００ｎｍ 式（Ｉ）
０ｍ-1≦Ｋｃ≦５０ｍ-1 式（ＩＩ） Containing thermoplastic resin,
In the plane including the film tilt direction and the film normal, retardation Re [+ 40 °] at a wavelength of 550 nm measured from a direction tilted 40 ° toward the tilt direction with respect to the normal, and tilted with respect to the normal Retardation Re [−40 °] at a wavelength of 550 nm measured from a direction tilted by −40 ° toward the azimuth side satisfies the following formula (I),
And the absolute value Kc of the curl value under 25 degreeC relative humidity 60% satisfy | fills following formula (II).
10 nm ≦ | Re [+ 40 °] −Re [−40 °] | ≦ 300 nm Formula (I)
0m -1 ≤ Kc ≤ 50m -1 Formula (II) フィルム面内の遅相軸とフィルム傾斜方位のなす角度が３０°〜１５０℃であることを特徴とする請求項７に記載のフィルム。   The film according to claim 7, wherein an angle formed by a slow axis in the film plane and a film tilt direction is 30 ° to 150 ° C. フィルム膜厚方向のレターデーションＲｔｈが下記式（ＩＩＩ）を満たすことを特徴とする請求項７または８に記載のフィルム。
４０ｎｍ≦Ｒｔｈ≦５００ｎｍ 式（ＩＩＩ）
Ｒｔｈ＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ）×ｄ 式（ＩＩＩ）'
（式（ＩＩＩ）中、ｎｘ、ｎｙおよびｎｚは屈折率楕円体の各主軸方位の屈折率を表し、ｄはフィルム厚みを表す。） The film according to claim 7 or 8, wherein the retardation Rth in the film thickness direction satisfies the following formula (III).
40 nm ≦ Rth ≦ 500 nm Formula (III)
Rth = ((nx + ny) / 2−nz) × d Formula (III) ′
(In the formula (III), nx, ny and nz represent the refractive index of each principal axis direction of the refractive index ellipsoid, and d represents the film thickness.) Ｎｚファクターが下記式（ＩＶ）を満たすことを特徴とする請求項７〜９のいずれか一項に記載のフィルム。
１．２≦Ｎｚ 式（ＩＶ）
Ｎｚ＝（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ） 式（ＩＶ）' Nz factor satisfy | fills following formula (IV), The film as described in any one of Claims 7-9 characterized by the above-mentioned.
1.2 ≦ Nz Formula (IV)
Nz = (nx−nz) / (nx−ny) Formula (IV) ′ 請求項１〜６のいずれか１項に記載のフィルムの製造方法で製造されたことを特徴とするフィルム。   A film produced by the method for producing a film according to claim 1. 偏光子と、請求項７〜１１のいずれか１項に記載のフィルムを用いたことを特徴とする偏光板。   A polarizing plate using a polarizer and the film according to claim 7. 請求項７〜１１のいずれか１項に記載のフィルムを用いたことを特徴とする光学補償フィルム。   An optical compensation film comprising the film according to any one of claims 7 to 11. 請求項７〜１１のいずれか１項に記載のフィルムを用いたことを特徴とする反射防止フィルム。   An antireflection film comprising the film according to any one of claims 7 to 11. 請求項７〜１１のいずれか１項に記載のフィルムを用いたことを特徴とする液晶表示装置。   A liquid crystal display device using the film according to claim 7.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2016053603A (en) * 2014-09-02 2016-04-14 三菱樹脂株式会社 Manufacturing method for laminated thermoplastic resin film, and polarizing plate protection film obtained therefrom

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