JP2010150590A - Electrode for water electrolysis apparatus - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrode to be used for a water electrolysis apparatus, which shows adequate electrolysis efficiency and has an nickel-sulfur coating film having adequate adhesiveness. <P>SOLUTION: An electrolysis unit of the alkaline water electrolysis apparatus includes an electrolytic cell 1 in which an alkaline solution W circulates, the electrode 2 for the water electrolysis apparatus and an ion permeable diaphragm 5. The electrode 2 for the water electrolysis apparatus has a structure in which working electrodes 6 and 7 and bipolar plates 3 and 4 that are electrode plates are connected by four leaf springs 8 and 9 that are electroconductive elastic plate members functioning as a power-feeding body and are arranged in a grid state. The electrode 2 for the water electrolysis apparatus is prepared by being subjected to gold plating treatment and subsequent nickel sulfur plating treatment. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、アルカリ水電解装置に使用するための電極に関し、特にイオン透過性隔膜を電極間に挟持した構造を有する水電解装置用の電極に関する。   The present invention relates to an electrode for use in an alkaline water electrolysis apparatus, and more particularly to an electrode for a water electrolysis apparatus having a structure in which an ion-permeable diaphragm is sandwiched between electrodes.

水素は、最近のエネルギー事情を反映し、石油に代わる新しいエネルギー源として多方面から注目されている。このような水素の工業的製造方法としては、コークスや石油のガス化法や水電解法等が挙げられる。   Reflecting the recent energy situation, hydrogen is attracting attention from various fields as a new energy source to replace oil. Examples of such an industrial production method of hydrogen include coke and petroleum gasification methods and water electrolysis methods.

前者の方法は、操作が煩雑であるとともに、非常に大規模な設備が必要となるので、イニシャルコストがかなりかかるという問題点がある。   The former method has a problem that the operation is complicated and a very large-scale facility is required, so that the initial cost is considerably increased.

一方、後者の方法は、原料として入手し易い水を用いるものであり、電解槽内に複数の電極対を設け、これら対となる電極の間にKOH等のアルカリ電解液を流通させるとともにイオン透過性隔膜で区画して、このイオン透過性隔膜の陰極側で水素を発生させるとともに陽極側で酸素を発生させるものであるが、電極間にイオン透過性隔膜と被電解液とが存在しているため、電気抵抗が大きく、電解効率が悪いという問題がある。しかしながら、この水電解法は、比較的小規模な設備でも水素の発生が可能であり、実用的であることから、電解効率の向上が望まれている。   On the other hand, the latter method uses readily available water as a raw material, and a plurality of electrode pairs are provided in an electrolytic cell, and an alkaline electrolyte such as KOH is circulated between these electrodes and ion permeation is performed. The membrane is partitioned by a permeable membrane and generates hydrogen on the cathode side and oxygen on the anode side of the ion permeable membrane, but there is an ion permeable membrane and an electrolyzed solution between the electrodes. Therefore, there exists a problem that electric resistance is large and electrolysis efficiency is bad. However, since this water electrolysis method can generate hydrogen even in a relatively small facility and is practical, improvement in electrolysis efficiency is desired.

このようなアルカリ水電解装置は、図6に示すように、アルカリ溶液Wが流通する電解槽11と、電極12と、イオン透過性隔膜15とからなり、電極12は、メッシュ状の作用電極16,17と複極板13,14とを、給電体18,19で接続した構造を有する。そして、この電極12のメッシュ状の作用電極16,17側でイオン透過性隔膜15を挟持してなるものが提案されている(特許文献1参照)。このアルカリ水電解装置においては、給電体18,19を、それぞれ複極板13,14の陽極側13A及び陰極側14Aにそれぞれ接続する。このようなアルカリ水電解装置用の電極の作用電極として、基材上にニッケル硫黄メッキ処理を施したものを使用することが知られている。   As shown in FIG. 6, such an alkaline water electrolysis apparatus includes an electrolytic cell 11 in which an alkaline solution W flows, an electrode 12, and an ion permeable diaphragm 15, and the electrode 12 is a mesh-like working electrode 16. 17 and the bipolar plates 13 and 14 are connected by power feeders 18 and 19. And what has sandwiched the ion-permeable separation membrane 15 by the mesh-like working electrodes 16 and 17 side of this electrode 12 is proposed (refer patent document 1). In this alkaline water electrolysis apparatus, the power feeders 18 and 19 are connected to the anode side 13A and the cathode side 14A of the bipolar plates 13 and 14, respectively. As a working electrode of such an electrode for an alkaline water electrolysis apparatus, it is known to use a base material that has been subjected to nickel sulfur plating treatment.

また、最近の技術においてもアルカリ水電解装置において、電極の作用電極として、基材上にニッケル硫黄メッキ処理を施したものを使用することが開示されている(非特許文献1参照)。
特公昭62−50557号公報 “International Journal of Hydrogen Energy”,No.28,2003年,p.1207−1212
Also in recent techniques, it has been disclosed that an alkaline water electrolysis apparatus uses an electrode having a nickel-sulfur plating treatment on a base material as a working electrode (see Non-Patent Document 1).
Japanese Examined Patent Publication No. 62-50557 “International Journal of Hydrogen Energy”, no. 28, 2003, p. 1207-1212

上記特許文献1及び非特許文献1に記載されているように、アルカリ水電解装置用の電極において基材上にニッケル硫黄メッキ処理を施したものを用いると、未処理のものと比べて大幅に電解電圧が低下し電解効率の改善に有効であることが知られている。   As described in Patent Document 1 and Non-Patent Document 1, using an electrode for an alkaline water electrolysis apparatus that has been subjected to nickel-sulfur plating treatment on a base material is significantly larger than an untreated one. It is known that the electrolysis voltage decreases and is effective in improving electrolysis efficiency.

しかしながら、本発明者が研究した結果、このようなニッケル硫黄メッキ処理を施した電極を用いてアルカリ水電解を行った場合、電解質液が黒色を呈することがあることを発見した。そこで、この原因について検討した結果、メッキ成分であるニッケル−硫黄被膜が剥離したためであることがわかった。これは、ニッケル硫黄メッキ被膜のメッキ応力が大きいことで、当該被膜が基材から剥離しやすいためであると考えられる。   However, as a result of studies by the present inventors, it has been discovered that when alkaline water electrolysis is performed using an electrode that has been subjected to such nickel-sulfur plating treatment, the electrolyte solution may exhibit a black color. Then, as a result of examining this cause, it was found that the nickel-sulfur coating as a plating component was peeled off. This is considered to be because the nickel sulfur plating film has a large plating stress, so that the film easily peels from the base material.

本発明は、上記従来の課題を解決し、電解効率が良好であり、ニッケル−硫黄被膜の密着性の良好な水電解装置に使用するための電極を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to solve the conventional problems described above, and to provide an electrode for use in a water electrolysis apparatus having good electrolysis efficiency and good nickel-sulfur coating adhesion.

上記課題を解決するために、本発明は、少なくとも一部にニッケル硫黄メッキ処理した一対の電極間でイオン透過性隔膜を挟持した構造を有するアルカリ水電解装置の電極であって、前記電極の基材のニッケル硫黄メッキ処理する箇所に金メッキ処理を施したことを特徴とする水電解装置用電極を提供する(請求項1)。   In order to solve the above problems, the present invention provides an electrode of an alkaline water electrolysis apparatus having a structure in which an ion-permeable diaphragm is sandwiched between a pair of electrodes that are nickel-sulfur plated at least partially. An electrode for a water electrolysis apparatus is provided, wherein a portion subjected to nickel sulfur plating treatment is subjected to gold plating treatment (claim 1).

上記発明(請求項1)によれば、電極の基材におけるニッケル硫黄メッキ処理をする箇所に金メッキを施すことにより、メッキ応力を軽減し、ニッケル硫黄メッキ被膜の密着性を高めることができる。   According to the above invention (Invention 1), by applying gold plating to the portion of the electrode base material to be subjected to nickel sulfur plating, the plating stress can be reduced and the adhesion of the nickel sulfur plating film can be increased.

上記発明(請求項1)においては、前記電極が、イオン透過性隔膜側に位置して電解作用を発揮する作用電極と、電極板と、これら作用電極と電極板とを接続する給電体とからなり、少なくとも前記作用電極に金メッキ処理と、ニッケル硫黄メッキ処理とを施したものとするのが好ましい(請求項2)。   In the said invention (invention 1), the said electrode is located in the ion-permeable diaphragm side, the working electrode which exhibits an electrolysis effect | action, an electrode plate, and the electric power feeding body which connects these working electrodes and an electrode plate Therefore, it is preferable that at least the working electrode is subjected to a gold plating process and a nickel sulfur plating process.

上記発明(請求項2)によれば、最も面積が大きく、メッキ被膜が剥離しやすい作用電極に金メッキを施すことで、金メッキによる処理を効率よく行うことができる。   According to the above invention (invention 2), the gold plating is performed on the working electrode having the largest area and the plating film is easily peeled off, whereby the gold plating can be efficiently performed.

上記発明(請求項1,2)においては、前記電極の基材が、鉄、鉄系合金、ニッケル又はニッケル系合金製であるのが好ましい(請求項3)。   In the said invention (invention 1,2), it is preferable that the base material of the said electrode is iron, an iron-type alloy, nickel, or nickel-type alloy products (invention 3).

上記発明(請求項3)によれば、電極自体を、耐アルカリ性に優れるとともに機械的強度に優れたものとすることができる。   According to the above invention (Invention 3), the electrode itself can be excellent in alkali resistance and mechanical strength.

上記発明(請求項1〜3)においては、前記金メッキの厚さが、0.005〜0.1μmであるのが好ましい(請求項4)。   In the said invention (invention 1-3), it is preferable that the thickness of the said gold plating is 0.005-0.1 micrometer (invention 4).

上記発明(請求項4)によれば、メッキ応力を軽減し、ニッケル硫黄メッキの密着性を高めるには、金メッキの厚さはこの程度で十分であり、金メッキ処理を効率よく、経済的に行うことができる。   According to the above invention (invention 4), the thickness of the gold plating is sufficient to reduce the plating stress and increase the adhesion of nickel sulfur plating, and the gold plating process is efficiently and economically performed. be able to.

本発明の水電解装置用電極によれば、ニッケル硫黄メッキ処理した電極は電解効率が良好であるため、この電極基材におけるニッケル硫黄メッキ処理をする箇所に金メッキ処理を施すことにより、メッキ応力を軽減し、ニッケル硫黄メッキの密着性を高めることができる。これにより電解効率が良好であり、ニッケル−硫黄被膜の密着性が良好である、水電解装置に使用するための電極とすることができる。   According to the electrode for a water electrolysis apparatus of the present invention, since the electrode subjected to nickel sulfur plating has good electrolysis efficiency, the plating stress is reduced by performing gold plating treatment on the portion of the electrode substrate where nickel sulfur plating is performed. This can reduce the adhesion of nickel sulfur plating. Thereby, it can be set as the electrode for using for a water electrolysis apparatus that electrolysis efficiency is favorable and the adhesiveness of a nickel-sulfur film is favorable.

以下、図面を参照して本発明の実施形態を詳細に説明する。
図1は、本発明の一実施形態に係る水電解装置用電極を用いたアルカリ水電解装置の電解ユニットの一単位を示す拡大断面図である。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
FIG. 1 is an enlarged cross-sectional view showing one unit of an electrolysis unit of an alkaline water electrolysis apparatus using an electrode for a water electrolysis apparatus according to an embodiment of the present invention.

図1において、アルカリ水電解装置の電解ユニットは、アルカリ溶液Wが流通する電解槽1に浸漬される水電解装置用電極2と、イオン透過性隔膜5とからなる。この電極2は、作用電極6,7と、電極板たる複極板3,4とを、格子状に4個配置された給電体たる導電性の弾性板状部材としての板バネ8,9で接続した構造を有する。そして、この電極2の作用電極6,7でイオン透過性隔膜5の両側を挟み込む。なお、板バネ8,9は、それぞれ複極板3,4の陽極側3A及び陰極側4Aにそれぞれ接続されている。   In FIG. 1, the electrolysis unit of the alkaline water electrolysis apparatus includes a water electrolysis apparatus electrode 2 immersed in an electrolysis tank 1 in which an alkaline solution W flows, and an ion permeable diaphragm 5. This electrode 2 is composed of plate springs 8 and 9 as conductive elastic plate-like members as power feeding bodies in which four working electrodes 6 and 7 and bipolar plates 3 and 4 as electrode plates are arranged in a lattice shape. It has a connected structure. Then, both sides of the ion permeable diaphragm 5 are sandwiched between the working electrodes 6 and 7 of the electrode 2. The leaf springs 8 and 9 are connected to the anode side 3A and the cathode side 4A of the bipolar plates 3 and 4, respectively.

上述したような電解ユニットにおいて、作用電極6,7は、透水性を有するように多数の開口部を形成した金属材料からなる。具体的には、本実施形態においては、エキスパンドメタルを使用する。このエキスパンドメタルは、開口率が30〜95%、特に40〜70%であるのが好ましい。開口率が30%未満では、透水性が十分でない一方、95%を超えると機械的強度が低下するため好ましくない。   In the electrolysis unit as described above, the working electrodes 6 and 7 are made of a metal material in which a large number of openings are formed so as to have water permeability. Specifically, in this embodiment, expanded metal is used. The expanded metal preferably has an opening ratio of 30 to 95%, particularly 40 to 70%. If the opening ratio is less than 30%, the water permeability is not sufficient.

また、板バネ8,9は、図2に示すように、金属製の板材を屈折させた形状を有するものであり、その一方側には、下方へ向けた折返し部8A,9Aが形成されている。   Further, as shown in FIG. 2, the plate springs 8 and 9 have a shape in which a metal plate material is refracted, and folded portions 8A and 9A directed downward are formed on one side thereof. Yes.

これら複極板3,4、作用電極6,7及び板バネ8,9は、鉄、鉄系合金、ニッケル又はニッケル系合金製であるのが好ましく、特に鉄又は鉄系合金製であるのが好ましく、具体的には、ステンレス等を用いればよい。複極板3,4、作用電極6,7及び板バネ8,9をこれらの材料製とすることにより、耐アルカリ性に優れるとともに機械的強度に優れたものとすることができる。   These bipolar plates 3, 4, working electrodes 6, 7 and leaf springs 8, 9 are preferably made of iron, iron-based alloy, nickel or nickel-based alloy, and particularly made of iron or iron-based alloy. More specifically, stainless steel or the like may be used. By making the bipolar plates 3 and 4, the working electrodes 6 and 7, and the leaf springs 8 and 9 from these materials, it is possible to achieve excellent alkali resistance and mechanical strength.

上述したような複極板3,4、作用電極6,7及び板バネ8,9からなる水電解装置用電極2は、例えば、まず、図3に示すように、4個の板バネ8(9)が格子状になるように、複極板3(4)上に当該板バネ8(9)の平坦面を溶接等により接合する。そして、図4及び図5に示すように、板バネ8(9)の折返し部8A(9A)が形成された側の平坦面に作用電極6(7)を当接(接合してなくてもよい)させることにより製造することができる。この溶接には、ニッケルロウ等を用いることができる。   The electrode 2 for a water electrolysis apparatus comprising the bipolar plates 3 and 4, the working electrodes 6 and 7, and the leaf springs 8 and 9 as described above, for example, first has four leaf springs 8 ( The flat surface of the leaf spring 8 (9) is joined to the bipolar plate 3 (4) by welding or the like so that 9) becomes a lattice shape. 4 and 5, even if the working electrode 6 (7) is not in contact with (joined to) the flat surface of the leaf spring 8 (9) on the side where the folded portion 8A (9A) is formed. Can be manufactured. Nickel solder or the like can be used for this welding.

また、上記複極板3,4、作用電極6,7及び板バネ8,9からなる水電解装置用電極2には、ニッケル硫黄メッキ処理が施されている。これにより水電解装置用電極2の水素過電圧を低下させ、電解効率(エネルギー効率)を向上させることができる。ニッケル硫黄メッキ処理は、硫酸ニッケルにチオ尿素を添加したメッキ浴により電解メッキを行えばよい。なお、上記ニッケル硫黄メッキ処理は、水電解装置用電極2を組み立てた後施してもよいし、複極板3,4、作用電極6,7及び板バネ8,9のそれぞれの部材に対してあらかじめ施してもよい。この場合、ニッケル硫黄メッキ処理は、全てに部材に対して施す必要はなく、少なくとも、面積が大きく電解効率に最も寄与する作用電極たる複極板3,4に施せばよい。   The electrode 2 for the water electrolysis apparatus composed of the bipolar plates 3 and 4, the working electrodes 6 and 7, and the leaf springs 8 and 9 is subjected to nickel sulfur plating. Thereby, the hydrogen overvoltage of the electrode 2 for water electrolyzers can be reduced and electrolysis efficiency (energy efficiency) can be improved. The nickel sulfur plating treatment may be performed by electrolytic plating using a plating bath in which thiourea is added to nickel sulfate. The nickel-sulfur plating process may be performed after the electrode 2 for the water electrolysis apparatus is assembled, or for each member of the bipolar plates 3, 4, the working electrodes 6, 7 and the leaf springs 8, 9. It may be given in advance. In this case, the nickel-sulfur plating process need not be applied to all the members, and may be applied at least to the bipolar plates 3 and 4 that are working electrodes that have a large area and contribute most to electrolytic efficiency.

そして、本実施形態においては、上記のようにしてニッケル硫黄メッキ処理の前に金メッキ処理を施す。この金メッキの厚さは、0.005〜0.1μmが好ましい。金メッキの厚さが0.005μm未満では、ニッケル硫黄メッキの密着性の向上効果が十分でない一方、0.1μmを超えても、それ以上のメッキ密着性の向上効果が得られないばかりか経済的でないため好ましくない。上述したような金メッキは、シアン系のメッキでも、非シアン系のメッキでもいずれの電気メッキにより形成してもよいが、安全性が高く簡易なことから、非シアン系のメッキを用いるのが好ましい。このような非シアン系のメッキとしては、亜硫酸金メッキ浴を用いるのが好ましい。なお、上記金メッキ処理は、水電解装置用電極2を組み立てた後に施してもよいし、複極板3,4、作用電極6,7及び板バネ8,9のそれぞれの部材に対してあらかじめ施してもよい。この場合、ニッケル硫黄メッキ処理を施す全てに部材に対して金メッキ処理を施すのが好ましいが、場合によっては面積が大きく電解効率に最も寄与する作用電極たる複極板3,4に施すだけでもよい。   In the present embodiment, the gold plating process is performed before the nickel sulfur plating process as described above. The thickness of the gold plating is preferably 0.005 to 0.1 μm. When the thickness of the gold plating is less than 0.005 μm, the effect of improving the adhesion of nickel sulfur plating is not sufficient, but when the thickness exceeds 0.1 μm, the effect of improving the plating adhesion beyond that is not obtained. It is not preferable because it is not. The gold plating as described above may be formed by any electroplating, such as cyan plating or non-cyan plating, but it is preferable to use non-cyan plating because it is safe and simple. . As such non-cyan plating, it is preferable to use a gold sulfite plating bath. The gold plating treatment may be performed after the water electrolysis device electrode 2 is assembled, or may be applied in advance to the respective members of the bipolar plates 3, 4, the working electrodes 6, 7, and the leaf springs 8, 9. May be. In this case, it is preferable to perform the gold plating process on all the members subjected to the nickel sulfur plating process. However, depending on the case, it may be applied only to the bipolar plates 3 and 4 which are large working areas and contribute most to the electrolytic efficiency. .

なお、上述したような水電解装置用電極2とともに電解ユニットを構成するイオン透過性隔膜5を形成する膜材料としては、膜を介してイオンのみを通過させ、ガスの通過や拡散がなく、アルカリ溶液中で物理的、化学的に耐久性のあるものであれば、特に制限されるものではない。   As the membrane material for forming the ion permeable diaphragm 5 constituting the electrolysis unit together with the electrode 2 for water electrolysis apparatus as described above, only ions pass through the membrane, there is no gas passage or diffusion, and there is no alkali. There is no particular limitation as long as it is physically and chemically durable in the solution.

例えば、膜材料としては、ポリイミド薄膜に細孔を形成したものを使用することができる。このような細孔を形成したポリイミド薄膜は、アルカリ溶液中での物理的、化学的に耐久性に優れており、細孔からイオンを通過させる。そして、この細孔の孔径等を調整することにより、イオン透過性隔膜5を介してガスの通過や拡散を防止することができる。なお、本明細書中においてポリイミドとは、他のモノマーを共重合した変性ポリイミド及びポリイミドを50重量%以上含む他の樹脂とのポリマーブレンドも含むものとする。   For example, as a film material, a polyimide thin film having pores formed can be used. The polyimide thin film having such pores is physically and chemically durable in an alkaline solution and allows ions to pass through the pores. Then, by adjusting the pore diameter and the like of the pores, the passage and diffusion of gas can be prevented through the ion permeable diaphragm 5. In this specification, the term “polyimide” includes a modified polyimide copolymerized with other monomers and a polymer blend with other resin containing 50% by weight or more of polyimide.

このポリイミド薄膜は、膜厚(t)が10〜500μm、特に20〜300μmであるのが好ましい。ポリイミド薄膜の膜厚(t)が10μm未満では、得られるイオン透過性隔膜5の機械的強度が十分でない一方、500μmを超えるとイオン透過性が低下するため好ましくない。   This polyimide thin film preferably has a thickness (t) of 10 to 500 μm, particularly 20 to 300 μm. If the film thickness (t) of the polyimide thin film is less than 10 μm, the mechanical strength of the obtained ion-permeable diaphragm 5 is not sufficient, while if it exceeds 500 μm, the ion permeability is lowered, which is not preferable.

また、上記ポリイミド薄膜は、親水化処理されたものであるのが好ましい。ポリイミド薄膜に親水化処理を施すことにより、膜自体が非常に良好な親水性を有することになり、さらに優れたイオン伝導率を備えることになる。   The polyimide thin film is preferably subjected to a hydrophilic treatment. By subjecting the polyimide thin film to a hydrophilic treatment, the membrane itself has very good hydrophilicity, and further has excellent ionic conductivity.

このような親水化処理としては、UV処理、オゾン処理、コロナ放電、プラズマ処理又は電子線処理のいずれかを単独で又は2種以上を併用することができる。   As such a hydrophilic treatment, any one of UV treatment, ozone treatment, corona discharge, plasma treatment or electron beam treatment may be used alone or in combination of two or more.

また、膜材料として、親水性無機材料と、ポリサルフォン、ポリプロピレン、フッ化ポリビニリデン等から選択される有機結合材料とを含むフィルム形成性混合物中に、伸張させた有機繊維布を内在させたものを用いることもできる。   Further, as a membrane material, a film-forming mixture containing a hydrophilic inorganic material and an organic binding material selected from polysulfone, polypropylene, polyvinylidene fluoride, etc., in which a stretched organic fiber cloth is contained. It can also be used.

親水性無機材料としては、フルオロアパタイト(FAP)又はヒドロキシアパタイト(HAP)を用いることが好ましく、これらの親水性無機材料は、粒状体を用いることが好ましい。この親水性無機材料の粒状体は、粒径5μm以下であることが好ましく、特に粒径1μm以下の微粒子であることが好ましい。したがって、この粒状体を予め乳鉢等でより細かく粉砕してもよい。   As the hydrophilic inorganic material, it is preferable to use fluoroapatite (FAP) or hydroxyapatite (HAP), and these hydrophilic inorganic materials preferably use granular materials. The particles of the hydrophilic inorganic material preferably have a particle size of 5 μm or less, particularly preferably fine particles having a particle size of 1 μm or less. Therefore, you may grind | pulverize this granular material finely with a mortar etc. previously.

また、有機繊維布としては、ポリプロピレンからなるメッシュ、又はエチレンとモノクロロトリフルオロエチレン等の予めハロゲン化されたエチレンとの共重合体からなるメッシュ等を用いることができる。この有機繊維布としては、織布又は不織布を用いることができ、その繊維径は1mm以下であることが好ましく、特に繊維径が0.5mm以下であることが好ましい。また、有機繊維布の織目の寸法は特に制限はないが、4mm以下であることが好ましく、特に1mm以下であることが好ましい。 Further, as the organic fiber cloth, a mesh made of polypropylene, a mesh made of a pre-halogenated ethylene copolymer such as ethylene and monochlorotrifluoroethylene, or the like can be used. As this organic fiber cloth, a woven fabric or a non-woven fabric can be used. The fiber diameter is preferably 1 mm or less, and particularly preferably the fiber diameter is 0.5 mm or less. No particular limitation is imposed dimensions of weave of the organic fiber fabric, it is preferred preferably at 4 mm 2 or less, in particular 1 mm 2 or less.

また、水電解装置用電極の電解ユニットは、一方の電極2の作用電極6と他方の電極2の作用電極7との間にイオン透過性隔膜5を挟み込んで固定した構造を有する。   Further, the electrolysis unit of the electrode for the water electrolysis apparatus has a structure in which an ion-permeable diaphragm 5 is sandwiched and fixed between the working electrode 6 of one electrode 2 and the working electrode 7 of the other electrode 2.

そして、このような電解ユニットを複数(例えば、100層)積層することにより電解セルを構成することができる。このとき、作用電極6及び作用電極7には大きな荷重がかかるが、透水性を付与するためにエキスパンドメタルとしているため、機械的強度が十分に高くない。そこで、本実施形態においては、作用電極6(7)と、複電極3(4)との間を板バネ8(9)で接続することにより、板バネ8(9)の弾性変形により作用電極6(7)にかかる荷重を緩衝してその変形を防止することで、水電解装置用電極2の寸法精度を高く維持することができる。しかも、板バネ8,9に折返し部8A,9Aを形成しているので、板バネ8,9が撓みすぎてかえって寸法精度を損なうことがないようになっている。   And an electrolysis cell can be constituted by laminating a plurality of such electrolysis units (for example, 100 layers). At this time, a large load is applied to the working electrode 6 and the working electrode 7, but the mechanical strength is not sufficiently high because the expanded metal is used to impart water permeability. Therefore, in the present embodiment, the working electrode 6 (7) and the double electrode 3 (4) are connected by the leaf spring 8 (9), whereby the working electrode is caused by elastic deformation of the leaf spring 8 (9). By buffering the load applied to 6 (7) and preventing its deformation, the dimensional accuracy of the electrode 2 for a water electrolysis device can be maintained high. In addition, since the folded portions 8A and 9A are formed on the leaf springs 8 and 9, the leaf springs 8 and 9 are not bent excessively and the dimensional accuracy is not deteriorated.

さらに、本実施形態においては、電極板として複極板3,4を用いていることで、複極板が一枚で陰極と陽極の両方として機能するため、水電解装置用電極2を用いた電解セルのコンパクト化を図ることができるようになっている。   Furthermore, in this embodiment, since the bipolar plates 3 and 4 are used as the electrode plates, the single bipolar plate functions as both a cathode and an anode, so the electrode 2 for the water electrolysis apparatus was used. The electrolytic cell can be made compact.

このような図1に示す水電解装置用電極2を用いた電解ユニットにおいては、複極板3,4に電流を流すと、板バネ8,9から作用電極6,7間に電圧が生じ、水酸化カリウム溶液Wの電気分解により、イオン透過性隔膜5と作用電極6(陽極)との界面において、酸素(O)が発生する。 In the electrolysis unit using the water electrolysis apparatus electrode 2 shown in FIG. 1, when a current is passed through the bipolar plates 3 and 4, a voltage is generated between the plate springs 8 and 9 and the working electrodes 6 and 7, By electrolysis of the potassium hydroxide solution W, oxygen (O 2 ) is generated at the interface between the ion permeable diaphragm 5 and the working electrode 6 (anode).

そして、イオン透過性隔膜5と作用電極7(陰極)との界面においては、2倍量の水素(H)が発生する。この電解ユニットにおける電解槽1は、イオン透過性隔膜5により陰極側と陽極側とに区画されているので、陰極側で発生した水素のみを回収することで水素ガスを製造することができる。 Then, double the amount of hydrogen (H 2 ) is generated at the interface between the ion permeable diaphragm 5 and the working electrode 7 (cathode). Since the electrolytic cell 1 in this electrolysis unit is divided into the cathode side and the anode side by the ion permeable diaphragm 5, hydrogen gas can be produced by recovering only hydrogen generated on the cathode side.

以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。   The embodiment described above is described for facilitating understanding of the present invention, and is not described for limiting the present invention. Therefore, each element disclosed in the above embodiment is intended to include all design changes and equivalents belonging to the technical scope of the present invention.

以下、実施例及び比較例に基づき、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further in detail based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to the following Example at all.

〔実施例1〕
SUS304を、図2に示すような形状に加工して板バネとした。この板バネの高さは、5.6mmとして、たわみ代が1.5mmとなるように4.1mmの高さの折返し部を形成した。
[Example 1]
SUS304 was processed into a shape as shown in FIG. The height of this leaf spring was 5.6 mm, and a folded portion with a height of 4.1 mm was formed so that the deflection allowance was 1.5 mm.

この板バネ4枚を、図3に示すように、厚さ1mmのSUS製の電極板(直径80mmφ)に溶接することにより接続した。この溶接は、スポット径を2mmφ以上とした。   As shown in FIG. 3, the four plate springs were connected by welding to a 1 mm thick SUS electrode plate (diameter 80 mmφ). In this welding, the spot diameter was set to 2 mmφ or more.

また、厚さ1mmのSUS製の板材(直径70mmφ)を開口率が30%となるようにエキスパンド加工して作用電極とした。この作用電極を、板バネを電極板と作用電極とで挟みこむように配置して、電極とした。   Further, an SUS plate material (diameter 70 mmφ) having a thickness of 1 mm was expanded so that the aperture ratio was 30% to obtain a working electrode. This working electrode was arranged as an electrode by placing a plate spring between the electrode plate and the working electrode.

次に、このようにして得られた電極をAu濃度4g/Lの亜硫酸塩金メッキ浴に浸漬させ、0.2A/dmで通電し、厚さ約0.01μmの金メッキを形成した。 Next, the electrode thus obtained was immersed in a sulfite gold plating bath having an Au concentration of 4 g / L and energized at 0.2 A / dm 2 to form a gold plating having a thickness of about 0.01 μm.

続いて、この電極をNiSO・7HO(200g/L)、NiCl・6HO(40g/L)、ホウ酸(35g/L)及びチオ尿素(100g/L)の浴槽に浸漬させ、対極をNi多孔質板(セルメット,住友電工社製)として、1.63Aの電流(電流密度1.3mA/cm)を2時間通電してニッケル硫黄メッキを形成し、黒色のイオウ修飾Ni電極を得た。 Subsequently, this electrode was immersed in a bath of NiSO 4 .7H 2 O (200 g / L), NiCl 2 .6H 2 O (40 g / L), boric acid (35 g / L) and thiourea (100 g / L). Then, the counter electrode is a Ni porous plate (Celmet, manufactured by Sumitomo Electric Industries, Ltd.), and a current of 1.63 A (current density 1.3 mA / cm 2 ) is energized for 2 hours to form nickel sulfur plating, and black sulfur-modified Ni An electrode was obtained.

〔比較例1〕
実施例1において、金メッキを形成しない以外は同様にして電極を製造した。
[Comparative Example 1]
In Example 1, an electrode was manufactured in the same manner except that no gold plating was formed.

〔電解試験〕
このようにして製造した一対の上記電極の作用電極側でイオン透過性隔膜を挟持して、イオウ修飾Ni電極(電解ユニット)を構成した。この電解ユニットを用いて、下記の条件により8時間電解試験を行った。
[Electrolysis test]
A sulfur-modified Ni electrode (electrolytic unit) was constructed by sandwiching an ion-permeable diaphragm on the working electrode side of the pair of electrodes manufactured as described above. Using this electrolysis unit, an electrolysis test was conducted for 8 hours under the following conditions.

<電解条件>
・電解質:25%KOH溶液
・循環速度:0.4L/分,線速度:2.4m/分
・温度80℃
・電流7.7A(電流密度:0.2A/cm
<Electrolysis conditions>
-Electrolyte: 25% KOH solution-Circulation rate: 0.4 L / min, Linear velocity: 2.4 m / min-Temperature 80 ° C
-Current 7.7 A (current density: 0.2 A / cm 2 )

この電解試験後の電解質を採取して分析したところ、微粒子による懸濁成分(SS)が認められた。この懸濁成分は、ニッケル硫黄メッキの剥離によるものであることが確認された。さらに、実施例1及び比較例1のSS濃度を測定したところ、実施例1の電解装置では1mg/L以下であったのに対し、比較例1では25mg/Lであった。このことから、実施例1のように、ニッケル硫黄メッキの下地に金メッキを施すことによって、ニッケル硫黄メッキの剥離を極めて抑制し得ることが確認された。   When the electrolyte after this electrolytic test was collected and analyzed, a suspended component (SS) due to fine particles was observed. This suspended component was confirmed to be due to nickel sulfur plating peeling. Furthermore, when the SS concentration of Example 1 and Comparative Example 1 was measured, it was 1 mg / L or less in the electrolytic apparatus of Example 1, whereas it was 25 mg / L in Comparative Example 1. From this, it was confirmed that peeling of nickel sulfur plating can be extremely suppressed by applying gold plating to the base of nickel sulfur plating as in Example 1.

本発明の一実施形態に係る電極を用いたアルカリ水電解装置の電解ユニットの一単位を示す拡大断面図である。It is an expanded sectional view showing one unit of an electrolysis unit of an alkaline water electrolysis device using an electrode concerning one embodiment of the present invention. 同実施形態における板バネの構成を示しており、(a)は側面図、(b)は平面図である。The structure of the leaf | plate spring in the embodiment is shown, (a) is a side view, (b) is a top view. 同実施形態における複極板に板バネを接合した状態を示す平面図である。It is a top view which shows the state which joined the leaf | plate spring to the bipolar plate in the same embodiment. 同実施形態における電極の構造を示す平面図である。It is a top view which shows the structure of the electrode in the embodiment. 同実施形態における電極の構造を示す側面図である。It is a side view which shows the structure of the electrode in the embodiment. 従来の電極を用いたアルカリ水電解装置の電解ユニットの一単位を示す拡大断面図である。It is an expanded sectional view which shows one unit of the electrolysis unit of the alkaline water electrolysis apparatus using the conventional electrode.

符号の説明Explanation of symbols

2…水電解装置用電極
3,4…複極板(電極板)
5…イオン透過性隔膜
6,7…作用電極(エキスパンドメタル)
8,9…板バネ(給電体)
2 ... Electrode for water electrolysis device 3, 4 ... Bipolar plate (electrode plate)
5 ... Ion permeable diaphragm 6,7 ... Working electrode (expanded metal)
8, 9 ... leaf spring (feeder)

Claims (4)

少なくとも一部にニッケル硫黄メッキ処理した一対の電極間でイオン透過性隔膜を挟持した構造を有するアルカリ水電解装置の電極であって、
前記電極の基材のニッケル硫黄メッキ処理する箇所に金メッキ処理を施したことを特徴とする水電解装置用電極。
An electrode of an alkaline water electrolysis apparatus having a structure in which an ion-permeable diaphragm is sandwiched between a pair of electrodes that are at least partially nickel-sulfur plated,
An electrode for a water electrolysis apparatus, wherein a portion of the base material of the electrode subjected to nickel sulfur plating is subjected to gold plating.
前記電極が、イオン透過性隔膜側に位置して電解作用を発揮する作用電極と、電極板と、これら作用電極と電極板とを接続する給電体とからなり、
少なくとも前記作用電極に金メッキ処理とニッケル硫黄メッキ処理とを施すことを特徴とする請求項1に記載の水電解装置用電極。
The electrode comprises a working electrode that is located on the ion-permeable diaphragm side and exhibits an electrolysis effect, an electrode plate, and a power feeder that connects the working electrode and the electrode plate,
The electrode for a water electrolysis apparatus according to claim 1, wherein at least the working electrode is subjected to a gold plating process and a nickel sulfur plating process.
前記電極の基材が、鉄、鉄系合金、ニッケル又はニッケル系合金製であることを特徴とする請求項1又は2に記載の水電解装置用電極。   The electrode for a water electrolysis apparatus according to claim 1 or 2, wherein the base material of the electrode is made of iron, an iron-based alloy, nickel, or a nickel-based alloy. 前記金メッキの厚さが、0.005〜0.1μmであることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の水電解装置用電極。   The electrode for water electrolysis apparatus according to any one of claims 1 to 3, wherein the gold plating has a thickness of 0.005 to 0.1 µm.
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