JP2010142529A - Golf ball - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ゴルフボールに関する。詳細には、本発明は、センター、包囲層、中間層及びカバーを備えたマルチピースゴルフボールに関する。 The present invention relates to a golf ball. Specifically, the present invention relates to a multi-piece golf ball having a center, an envelope layer, an intermediate layer, and a cover.
ゴルフボールに対するゴルファーの最大の要求は、飛行性能である。飛行性能は、ボールの反発性能と相関する。高い反発性能により、初速が向上し、大きな飛距離が達成される。飛行性能の観点から、反発性能の高いゴルフボールが望まれている。また、一般に、ゴルファーは、ソフトな打球感を好む。 A golfer's greatest demand for a golf ball is flight performance. Flight performance correlates with ball rebound performance. High resilience performance improves initial speed and achieves a great flight distance. From the viewpoint of flight performance, a golf ball with high resilience performance is desired. In general, a golfer likes a soft shot feeling.
スピン性能も、飛行性能と相関する。小さなスピン速度で飛行することにより、適正な弾道が得られ、大きな飛距離が達成される。飛行性能の観点から、反発性能が高くスピンがかかりにくいゴルフボールが望まれている。 Spin performance also correlates with flight performance. By flying at a low spin speed, a proper trajectory is obtained and a large flight distance is achieved. From the viewpoint of flight performance, a golf ball that has high resilience and is difficult to spin is desired.
特開平８−３３６６１７号公報及び特開平９−５６８４８号公報は、４層構造のマルチピースソリッドゴルフボールを開示する。これらの公報には、ボールの剛性分布等により、スピン速度の抑制し飛距離を増大させる点が記載されている。 Japanese Patent Laid-Open Nos. 8-336617 and 9-56848 disclose a multi-piece solid golf ball having a four-layer structure. These publications describe that the spin speed is suppressed and the flight distance is increased by the ball stiffness distribution and the like.
一方、外層の材質によって、反発性能を高める試みもなされている。特許第３７６７６８３号公報及び特許第３７２９２４３号公報は、アイオノマー及び脂肪酸を必須成分とするゴルフボール用材料を開示する。 On the other hand, attempts have been made to improve the resilience performance by the material of the outer layer. Japanese Patent Nos. 3767683 and 3729243 disclose golf ball materials containing ionomers and fatty acids as essential components.
特表２００６−５００９９５公報は、柔軟で弾性のあるアイオノマーカバーを開示する。このアイオノマーカバーは、重量平均分子量が８０，０００以上５００，０００以下のカルボン酸官能基化ターポリマーと、重量平均分子量が２，０００以上３０，０００以下のカルボン酸官能基化エチレンとを含む。
反発性能を更に高めるために、ゴム組成物からなるコアを大きくし、且つ、反発性能に優れた外層を用いることが好ましい。しかし、コアが大きい場合、外層は薄くされる必要がある。薄く成形されることが容易な外層材料が望まれる。 In order to further improve the resilience performance, it is preferable to enlarge the core made of the rubber composition and use an outer layer having excellent resilience performance. However, if the core is large, the outer layer needs to be thinned. An outer layer material that is easy to be thinly formed is desired.
特許第３７６７６８３号公報及び特許第３７２９２４３号公報に開示された上記材料では、脂肪酸が用いられているため、ブリードが発生しうる。このブリードに起因して、隣接層との密着性が低下する。この密着性の低下に起因して、ゴルフボールの耐久性が低下する。また、脂肪酸が用いられている場合、成型時に煙が発生することがある。 In the above materials disclosed in Japanese Patent Nos. 3767683 and 3729243, fatty acids are used, and therefore bleeding can occur. Due to this bleed, the adhesion with the adjacent layer is reduced. Due to this decrease in adhesion, the durability of the golf ball decreases. In addition, when fatty acids are used, smoke may be generated during molding.
ゴルフボールに対するゴルファーの要求は、ますますエスカレートしている。本発明の目的は、飛行性能、耐久性及び打球感に優れたゴルフボールの提供にある。 Golfers' demand for golf balls is increasingly escalating. An object of the present invention is to provide a golf ball having excellent flight performance, durability, and feel at impact.
本発明のゴルフボールは、センターと、このセンターの外側に位置する包囲層と、この包囲層の外側に位置する中間層と、この中間層の外側に位置するカバーとを備えている。上記センターの直径は、５ｍｍ以上１９ｍｍ以下である。 上記センターのゴム分率は、７３質量％以上である。上記センターの中心のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈ１は２０以上５０以下である。上記包囲層の外径は３７．０ｍｍ以上である。上記中間層のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈ２は、上記カバーのＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈ３よりも小さい。上記中間層の主成分はアイオノマー樹脂である。上記中間層は、上記アイオノマー樹脂を中和することのできる金属イオン源（Ｃ）を含む。１９０℃で且つ荷重２．１６ｋｇの条件で測定された上記中間層のメルトフローレイトが４ｇ／１０ｍｉｎ以上である。上記カバーのＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈ３と、上記センターの中心のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈ１との差（Ｈ３−Ｈ１）は４５以上である。 The golf ball of the present invention includes a center, an envelope layer positioned outside the center, an intermediate layer positioned outside the envelope layer, and a cover positioned outside the intermediate layer. The diameter of the center is 5 mm or more and 19 mm or less. The rubber fraction of the center is 73% by mass or more. The JIS-C hardness H1 at the center of the center is 20 or more and 50 or less. The outer diameter of the envelope layer is 37.0 mm or more. A JIS-C hardness H2 of the intermediate layer is smaller than a JIS-C hardness H3 of the cover. The main component of the intermediate layer is an ionomer resin. The intermediate layer includes a metal ion source (C) that can neutralize the ionomer resin. The melt flow rate of the intermediate layer measured at 190 ° C. and a load of 2.16 kg is 4 g / 10 min or more. The difference (H3-H1) between the JIS-C hardness H3 of the cover and the JIS-C hardness H1 at the center of the center is 45 or more.
好ましくは、上記中間層は、下記アイオノマー樹脂（ａ−１）、下記非イオン性樹脂（ａ−２）又は下記アイオノマー樹脂（ａ−１）と下記非イオン性樹脂（ａ−２）との混合物である高溶融粘度樹脂（Ａ）と、エチレンと炭素数が３個以上８個以下であるα，β−不飽和カルボン酸の二元共重合体の金属イオン中和物（ｂ−１）、及び、エチレンと炭素数が３個以上８個以下であるα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物（ｂ−２）の２種から選ばれる少なくとも１種以上であり、ブルックフィールド型粘度計による溶融粘度（１９０℃）が１Ｐａ・ｓ以上１０Ｐａ・ｓ以下である低溶融粘度アイオノマー樹脂（Ｂ）と、上記高溶融粘度樹脂（Ａ）及び上記低溶融粘度アイオノマー樹脂（Ｂ）のカルボキシル基を中和することができる金属イオン源（Ｃ１）とが配合されてなる組成物（Ｍ）を含む。好ましくは、高溶融粘度樹脂（Ａ）の、低溶融粘度アイオノマー樹脂（Ｂ）に対する質量比Ａ１／Ｂ１が、５５／４５以上９９／１以下である。好ましくは、上記高溶融粘度樹脂（Ａ）及び上記低溶融粘度アイオノマー樹脂（Ｂ）の合計１００質量部に対して、上記金属イオン源（Ｃ１）が０．１質量部以上１０質量部以下である。 Preferably, the intermediate layer includes the following ionomer resin (a-1), the following nonionic resin (a-2), or a mixture of the following ionomer resin (a-1) and the following nonionic resin (a-2). A high melt viscosity resin (A) and a neutralized metal ion (b-1) of a binary copolymer of ethylene and an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms, And a metal ion neutralized product of a terpolymer of ethylene, an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms and an α, β-unsaturated carboxylic acid ester (b-2) ), A low melt viscosity ionomer resin (B) having a melt viscosity (190 ° C.) of 1 Pa · s or more and 10 Pa · s or less as measured by a Brookfield viscometer, and the above high melt Viscosity resin (A) and the above low melt viscosity ionomer Fat (B) a metal ion source capable of neutralizing the carboxyl group of (C1) and is formed by blend composition containing (M). Preferably, the mass ratio A1 / B1 of the high melt viscosity resin (A) to the low melt viscosity ionomer resin (B) is 55/45 or more and 99/1 or less. Preferably, the metal ion source (C1) is 0.1 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to a total of 100 parts by mass of the high melt viscosity resin (A) and the low melt viscosity ionomer resin (B). .
樹脂（ａ−１）は、エチレンと炭素数が３個以上８個以下であるα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物（ａ−１１）、及び、エチレンと炭素数が３個以上８個以下であるα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物（ａ−１２）の２種から選ばれる少なくとも１種以上であり、フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）が５００Ｐａ・ｓ以上１０００００Ｐａ・ｓ以下である高溶融粘度アイオノマー樹脂である。 Resin (a-1) is a metal ion neutralized product (a-11) of a binary copolymer of ethylene and an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms, and Of a metal ion neutralized product (a-12) of a terpolymer of ethylene, an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms and an α, β-unsaturated carboxylic acid ester It is a high melt viscosity ionomer resin that is at least one selected from two types and has a melt viscosity (190 ° C.) of 500 Pa · s or more and 100,000 Pa · s or less by a flow tester.
樹脂（ａ−２）は、エチレンと炭素数が３個以上８個以下であるα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体（ａ−２１）、及び、エチレンと炭素数が３個以上８個以下であるα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体（ａ−２２）の２種から選ばれる少なくとも１種以上であり、フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）が５Ｐａ・ｓ〜３０００Ｐａ・ｓである高溶融粘度非イオン性樹脂である。 Resin (a-2) includes ethylene and a binary copolymer (a-21) of α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms, and ethylene and 3 carbon atoms. It is at least one selected from two types of terpolymers (a-22) of α, β-unsaturated carboxylic acid and α, β-unsaturated carboxylic acid ester that are not less than 8 and not more than 8, It is a high melt viscosity nonionic resin having a melt viscosity (190 ° C.) of 5 Pa · s to 3000 Pa · s by a flow tester.
好ましくは、上記中間層において、上記高溶融粘度樹脂（Ａ）と上記低溶融粘度アイオノマー樹脂（Ｂ）との合計１００質量部に対して、１質量部以上９５質量部以下の熱可塑性樹脂（Ｄ）が配合されている。 Preferably, in the intermediate layer, 1 to 95 parts by mass of a thermoplastic resin (D) with respect to a total of 100 parts by mass of the high melt viscosity resin (A) and the low melt viscosity ionomer resin (B). ) Is blended.
好ましくは、上記中間層の比重は１．１０以上１．５０以下である。 Preferably, the intermediate layer has a specific gravity of 1.10 or more and 1.50 or less.
好ましくは、上記カバーの厚みは０．３ｍｍ以上１．６ｍｍ以下である。 Preferably, the cover has a thickness of 0.3 mm to 1.6 mm.
本発明に係るゴルフボールでは、スピンの抑制が可能である。このゴルフボールの中間層は、成型時における流動性に優れる。この流動性により、薄い層の成形が可能である。薄い中間層により、コアが大きくされうる。このゴルフボールは、飛球性能、打球感及び耐久性に優れる。 The golf ball according to the present invention can suppress spin. The intermediate layer of this golf ball is excellent in fluidity during molding. Due to this fluidity, a thin layer can be formed. A thin intermediate layer can increase the core. This golf ball is excellent in flying performance, feel at impact and durability.
以下、適宜図面が参照されつつ、好ましい実施形態に基づいて本発明が詳細に説明される。 Hereinafter, the present invention will be described in detail based on preferred embodiments with appropriate reference to the drawings.
図１は、本発明の一実施形態に係るゴルフボール２が示された一部切り欠き断面図である。このゴルフボール２は、球状のコア４と、このコア４の外側に位置する中間層６と、この中間層６の外側に位置するカバー８とを備えている。コア４は、球状のセンター１０と、このセンター１０の外側に位置する包囲層１２とを備えている。カバー８の表面には、多数のディンプル１４が形成されている。ゴルフボール２の表面のうちディンプル１４以外の部分は、ランド１６である。このゴルフボール２は、カバー８の外側にペイント層及びマーク層を備えているが、これらの層の図示は省略されている。
FIG. 1 is a partially cutaway sectional view showing a
このゴルフボール２の直径は、４０ｍｍから４５ｍｍである。米国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）の規格が満たされるとの観点から、直径は４２．６７ｍｍ以上が好ましい。空気抵抗抑制の観点から、直径は４４ｍｍ以下が好ましく、４２．８０ｍｍ以下がより好ましい。このゴルフボール２の質量は、４０ｇ以上５０ｇ以下である。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は４４ｇ以上が好ましく、４５．００ｇ以上がより好ましい。ＵＳＧＡの規格が満たされるとの観点から、質量は４５．９３ｇ以下が好ましい。
The
センター１０は、ゴム組成物が架橋されることで得られる。好ましい基材ゴムとして、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体及び天然ゴムが例示される。反発性能の観点から、ポリブタジエンが好ましい。ポリブタジエンと他のゴムとが併用される場合は、ポリブタジエンが主成分とされることが好ましい。具体的には、基材ゴム全量に対するポリブタジエンの量の比率は５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましい。ポリブタジエンにおけるシス−１，４結合の比率は４０％以上が好ましく、８０％以上がより好ましい。
The
本願では、センター１０のゴム分率が定義される。このゴム分率は、センター１０の原料の割合に基づいて決定される。ゴム原料の質量がＷｒとされ、ゴム原料以外の原料の合計質量がＷａであるとき、ゴム分率Ｒ１（質量％）は、下記の式により得られる。
Ｒ１＝１００×Ｗｒ／（Ｗｒ＋Ｗａ）
In the present application, the rubber fraction of the
R1 = 100 × Wr / (Wr + Wa)
共架橋剤や無機充填剤など、ゴム以外の材料の比重は、通常、ゴムの比重よりも大きい。大きなゴム分率Ｒ１は、センター１０の比重を低下させうる。比重の低いセンター１０により、ボールの質量分布が外側に偏る。この偏りにより、ゴルフボール２の慣性モーメントが向上する。高い慣性モーメントによりスピン速度が低下する。低いバックスピン速度は、飛距離の増大に寄与する。低いサイドスピン速度は、弾道の曲がりを抑制する。
The specific gravity of materials other than rubber, such as co-crosslinking agents and inorganic fillers, is usually greater than the specific gravity of rubber. A large rubber fraction R1 can reduce the specific gravity of the
スピン抑制の観点から、ゴム分率Ｒ１は、７３質量％以上が好ましく、７９質量％以上がより好ましく、８５質量％以上が更に好ましい。反発性能を高めうる共架橋剤等を配合する観点から、ゴム分率Ｒ１は、９０質量％以下が好ましく、８７質量％以下がより好ましい。 From the viewpoint of spin suppression, the rubber fraction R1 is preferably 73% by mass or more, more preferably 79% by mass or more, and still more preferably 85% by mass or more. From the viewpoint of blending a co-crosslinking agent or the like that can improve the resilience performance, the rubber fraction R1 is preferably 90% by mass or less, and more preferably 87% by mass or less.
スピン抑制の観点から、センター１０の比重は、１．１５以下が好ましく、１．１３以下がより好ましい。反発性能を高めうる共架橋剤等を配合する観点から、センター１０の比重は、１．００以上が好ましい。
From the viewpoint of spin suppression, the specific gravity of the
好ましくは、センター１０のゴム組成物は、共架橋剤を含む。共架橋剤により、センター１０の高反発が達成される。反発性能の観点から好ましい共架橋剤は、炭素数が２から８であるα，β−不飽和カルボン酸の、１価又は２価の金属塩である。好ましい共架橋剤の具体例としては、アクリル酸亜鉛、アクリル酸マグネシウム、メタクリル酸亜鉛及びメタクリル酸マグネシウムが挙げられる。反発性能の観点から、アクリル酸亜鉛及びメタクリル酸亜鉛が特に好ましい。
Preferably, the rubber composition of the
ゴルフボール２の反発性能の観点から、共架橋剤の量は、基材ゴム１００質量部に対して５質量部以上が好ましく、７質量部以上がより好ましい。センター１０の比重低下及びソフトな打球感の観点から、共架橋剤の量は、基材ゴム１００質量部に対して３０質量部以下が好ましく、２０質量部以下がより好ましく、１４質量部以下がより好ましい。
In light of the resilience performance of the
好ましくは、センター１０のゴム組成物は、共架橋剤と共に有機過酸化物を含む。有機過酸化物は、架橋開始剤として機能する。有機過酸化物は、ゴルフボール２の反発性能に寄与する。好適な有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン及びジ−ｔ−ブチルパーオキサイドが挙げられる。汎用性の観点から、ジクミルパーオキサイドが好ましい。
Preferably, the rubber composition of the
ゴルフボール２の反発性能の観点から、有機過酸化物の量は、基材ゴム１００質量部に対して０．１質量部以上が好ましく、０．３質量部以上がより好ましく、０．５質量部以上が特に好ましい。センター１０の比重低下及びソフトな打球感の観点から、有機過酸化物の量は、基材ゴム１００質量部に対して３．０質量部以下が好ましく、２．８質量部以下がより好ましく、２．５質量部以下がより好ましく、１．０質量部以下が特に好ましい。
In light of the resilience performance of the
好ましくは、センター１０のゴム組成物は、有機硫黄化合物を含む。好ましい有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド、ビス（４−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（４−フルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ヨードフェニル）ジスルフィド及びビス（４−シアノフェニル）ジスルフィドのようなモノ置換体；ビス（２，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−クロロ−５−ブロモフェニル）ジスルフィド及びビス（２−シアノ−５−ブロモフェニル）ジスルフィドのようなジ置換体；ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）ジスルフィド及びビス（２−シアノ−４−クロロ−６−ブロモフェニル）ジスルフィドのようなトリ置換体；ビス（２，３，５，６−テトラクロロフェニル）ジスルフィドのようなテトラ置換体；並びにビス（２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニル）ジスルフィド及びビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）ジスルフィドのようなペンタ置換体が例示される。有機硫黄化合物は、反発性能に寄与する。特に好ましい有機硫黄化合物は、ジフェニルジスルフィド及びビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィドである。
Preferably, the rubber composition of the
ゴルフボール２の反発性能の観点から、有機硫黄化合物の量は、基材ゴム１００質量部に対して０．１質量部以上が好ましく、０．２質量部以上がより好ましい。センター１０の比重低下及びソフトな打球感の観点から、有機硫黄化合物の量は、基材ゴム１００質量部に対して１．５質量部以下が好ましく、１．０質量部以下がより好ましく、０．８質量部以下が特に好ましい。
In light of the resilience performance of the
センター１０に、比重調整等の目的で充填剤が配合されてもよい。好適な充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウムが例示される。充填剤として、高比重金属からなる粉末が配合されてもよい。高比重金属の具体例としては、タングステン及びモリブデンが挙げられる。充填剤の量は、センター１０の意図した比重が達成されるように適宜決定される。特に好ましい充填剤は、酸化亜鉛である。酸化亜鉛は、比重調整の役割のみならず、架橋助剤としても機能する。センター１０には、老化防止剤、着色剤、可塑剤、分散剤等の各種添加剤が、必要に応じて適量配合される。センター１０に、架橋ゴム粉末又は合成樹脂粉末が配合されてもよい。ただし、ゴム分率Ｒ１が７３質量％以上となるように、充填剤の量が調整される。
The
反発性能の観点から、センター１０の中心硬度Ｈ１は２０以上が好ましく、２３以上がより好ましく、２６以上が特に好ましい。スピン抑制の観点から、中心硬度Ｈ１は５０以下が好ましく、４８以下がより好ましく、４５以下が特に好ましい。センター１０が切断されて得られる半球の切断面中心点に、ＪＩＳ−Ｃ型硬度計が押しつけられることにより、中心硬度Ｈ１が測定される。測定には、この硬度計が装着された自動ゴム硬度測定機（高分子計器社の商品名「Ｐ１」）が用いられる。
In light of resilience performance, the
外剛内柔構造が達成されるとの観点から、センター１０の表面硬度Ｈ５は３０以上が好ましく、３５以上がより好ましく、４０以上がさらに好ましい。打球感の観点から、硬度Ｈ５は７０以下が好ましく、６０以下がより好ましく、５８以下がさらに好ましい。センター１０の表面にＪＩＳ−Ｃ型硬度計が押しつけられることにより、硬度Ｈ５が測定される。測定には、この硬度計が装着された自動ゴム硬度測定機（高分子計器社の商品名「Ｐ１」）が用いられる。
In light of achieving an outer-hard / inner-soft structure, the
打球感の観点から、センター１０の圧縮変形量は０．５ｍｍ以上が好ましく、１．０ｍｍ以上がより好ましく、１．１ｍｍ以上が特に好ましい。反発性能の観点から、圧縮変形量は２．５ｍｍ以下が好ましく、２．３ｍｍ以下がより好ましく、２．０ｍｍ以下が特に好ましい。
In light of feel at impact, the
圧縮変形量の測定では、球体が金属製の剛板の上に置かれる。この球体に向かって金属製の円柱が徐々に降下する。この円柱の底面と剛板との間に挟まれた球体は、変形する。球体に初荷重がかかった状態から終荷重がかかった状態までの円柱の移動距離が、圧縮変形量である。センター１０の圧縮変形量の測定では、初荷重は０．３Ｎであり、終荷重は２９．４Ｎである。コア４の圧縮変形量、コア４と中間層６とからなる球の圧縮変形量及びゴルフボール２の圧縮変形量の測定では、初荷重は９８Ｎであり、終荷重は１２７４Ｎである。
In the measurement of the amount of compressive deformation, a sphere is placed on a metal rigid plate. A metal cylinder gradually descends toward the sphere. The sphere sandwiched between the bottom surface of the cylinder and the rigid plate is deformed. The moving distance of the cylinder from the state where the initial load is applied to the sphere to the state where the final load is applied is the amount of compressive deformation. In the measurement of the amount of compressive deformation of the
センター１０の直径は、一般的なゴルフボール２のセンター１０に比べて小さい。小さなセンター１０により、十分に厚い包囲層１２が成形されうる。この包囲層１２により、コアの硬度分布の設計自由度が高まる。この包囲層１２により、外剛内柔構造が達成されうる。小さなセンター１０は、軟質であっても、ゴルフボール２の反発性能を阻害しない。反発性能の観点から、センター１０の直径は１９ｍｍ以下が好ましく、１８ｍｍ以下がより好ましく、１６ｍｍ以下がさらに好ましく、１５ｍｍ以下が特に好ましい。センター１０がスピン抑制に寄与しうるとの観点から、直径は、５ｍｍ以上が好ましく、６ｍｍ以上がより好ましく、８ｍｍ以上が特に好ましい。
The diameter of the
センター１０の質量は、０．０５ｇ以上４ｇ以下が好ましい。センター１０の架橋温度は、通常は１４０℃以上１８０℃以下である。センター１０の架橋時間は、通常は５分以上６０分以下である。センター１０が２以上の層から形成されてもよい。センター１０が、その表面にリブを備えてもよい。
The mass of the
包囲層１２は、ゴム組成物が架橋されることで得られる。好ましい基材ゴムとして、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体及び天然ゴムが例示される。反発性能の観点から、ポリブタジエンが好ましい。ポリブタジエンと他のゴムとが併用される場合は、ポリブタジエンが主成分とされることが好ましい。具体的には、基材ゴム全量に対するポリブタジエンの量の比率は５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましい。ポリウレタンにおけるシス−１，４結合の比率は４０％以上が好ましく、８０％以上がより好ましい。
The
包囲層１２の架橋には、好ましくは、共架橋剤が用いられる。反発性能の観点から好ましい共架橋剤は、炭素数が２から８であるα，β−不飽和カルボン酸の、１価又は２価の金属塩である。好ましい共架橋剤の具体例としては、アクリル酸亜鉛、アクリル酸マグネシウム、メタクリル酸亜鉛及びメタクリル酸マグネシウムが挙げられる。反発性能の観点から、アクリル酸亜鉛及びメタクリル酸亜鉛が特に好ましい。
For crosslinking of the
ゴルフボール２の反発性能の観点から、共架橋剤の量は、基材ゴム１００質量部に対して１０質量部以上が好ましく、１５質量部以上がより好ましく、２０質量部以上が特に好ましい。ソフトな打球感の観点から、共架橋剤の量は、基材ゴム１００質量部に対して５０質量部以下が好ましく、４５質量部以下がより好ましく、４０質量部以下が特に好ましい。
In light of the resilience performance of the
ゴルフボール２の慣性モーメントの観点から、包囲層１２の比重は、センター１０の比重よりも大きいのが好ましい。ゴルフボール２の反発性能と慣性モーメントとの両立の観点から、基材ゴム１００質量部に対する共架橋剤の量は、センター１０のそれよりも大きいのが好ましい。即ち、包囲層１２における共架橋剤の量が基材ゴム１００質量部に対してＫ１（質量部）とされ、センター１０における共架橋剤の量が基材ゴム１００質量部に対してＫ２（質量部）とされるとき、Ｋ１がＫ２よりも大きいのが好ましい。より好ましくは、差（Ｋ１−Ｋ２）が１０以上、更には２０以上がよい。
From the viewpoint of the moment of inertia of the
好ましくは、包囲層１２のゴム組成物は、共架橋剤と共に有機過酸化物を含む。有機過酸化物は、架橋開始剤として機能する。有機過酸化物は、ゴルフボール２の反発性能に寄与する。好適な有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン及びジ−ｔ−ブチルパーオキサイドが挙げられる。汎用性の観点から、ジクミルパーオキサイドが好ましい。
Preferably, the rubber composition of the
ゴルフボール２の反発性能の観点から、有機過酸化物の量は、基材ゴム１００質量部に対して０．１質量部以上が好ましく、０．３質量部以上がより好ましく、０．５質量部以上が特に好ましい。ソフトな打球感の観点から、有機過酸化物の量は、基材ゴム１００質量部に対して３．０質量部以下が好ましく、２．８質量部以下がより好ましく、２．５質量部以下が特に好ましい。
In light of the resilience performance of the
好ましくは、包囲層１２のゴム組成物は、有機硫黄化合物を含む。センター１０に関して前述された有機硫黄化合物が、包囲層１２に用いられうる。ゴルフボール２の反発性能の観点から、有機硫黄化合物の量は、基材ゴム１００質量部に対して０．１質量部以上が好ましく、０．２質量部以上がより好ましい。ソフトな打球感の観点から、有機硫黄化合物の量は、基材ゴム１００質量部に対して１．５質量部以下が好ましく、１．０質量部以下がより好ましく、０．８質量部以下が特に好ましい。
Preferably, the rubber composition of the
包囲層１２に、比重調整等の目的で充填剤が配合されてもよい。好適な充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウムが例示される。充填剤として、高比重金属からなる粉末が配合されてもよい。高比重金属の具体例としては、タングステン及びモリブデンが挙げられる。充填剤の量は、包囲層１２の意図した比重が達成されるように適宜決定される。特に好ましい充填剤は、酸化亜鉛である。酸化亜鉛は、比重調整の役割のみならず、架橋助剤としても機能する。包囲層１２には、硫黄、老化防止剤、着色剤、可塑剤、分散剤等の各種添加剤が、必要に応じて適量配合される。包囲層１２に、架橋ゴム粉末又は合成樹脂粉末が配合されてもよい。
A filler may be added to the
外剛内柔構造が達成されるとの観点から、コア４の表面硬度Ｈ４は６５以上が好ましく、７５以上がより好ましく、８０以上がさらに好ましく、８３以上が特に好ましい。打球感の観点から、硬度Ｈ４は９５以下が好ましく、９３以下がより好ましく、９２以下がさらに好ましく、９０以下が特に好ましい。コア４の表面にＪＩＳ−Ｃ型硬度計が押しつけられることにより、硬度Ｈ４が測定される。測定には、この硬度計が装着された自動ゴム硬度測定機（高分子計器社の商品名「Ｐ１」）が用いられる。 In light of achieving an outer-hard / inner-soft structure, the surface hardness H4 of the core 4 is preferably 65 or more, more preferably 75 or more, still more preferably 80 or more, and particularly preferably 83 or more. In light of feel at impact, the hardness H4 is preferably equal to or less than 95, more preferably equal to or less than 93, still more preferably equal to or less than 92, and particularly preferably equal to or less than 90. The hardness H4 is measured by pressing a JIS-C type hardness meter against the surface of the core 4. For the measurement, an automatic rubber hardness measuring machine (trade name “P1” by Kobunshi Keiki Co., Ltd.) equipped with this hardness meter is used.
反発性能の観点から、包囲層１２の厚みは１０ｍｍ以上が好ましく、１１ｍｍ以上がより好ましく、１２ｍｍ以上がさらに好ましい。包囲層１２の厚みは、２０ｍｍ以下が好ましく、１９ｍｍ以下がより好ましく、１８ｍｍ以下が特に好ましい。
In light of resilience performance, the
包囲層１２の成形では、未架橋状態又は半架橋状態の２枚のハーフシェルでセンター１０が覆われる。このハーフシェルが加圧及び加熱される。加熱によって架橋反応が起こり、包囲層１２が完成する。架橋温度は、通常は１４０℃以上１８０℃以下である。包囲層１２の架橋時間は、通常は１０分以上６０分以下である。
In forming the
打球感の観点から、コア４の圧縮変形量は２．３ｍｍ以上が好ましく、２．４ｍｍ以上がより好ましく、２．５ｍｍ以上が特に好ましい。反発性能の観点から、圧縮変形量は４．０ｍｍ以下が好ましく、３．９ｍｍ以下がより好ましく、３．８ｍｍ以下が特に好ましい。 In light of feel at impact, the core 4 has an amount of compressive deformation of preferably 2.3 mm or greater, more preferably 2.4 mm or greater, and particularly preferably 2.5 mm or greater. In light of resilience performance, the amount of compressive deformation is preferably 4.0 mm or less, more preferably 3.9 mm or less, and particularly preferably 3.8 mm or less.
反発性能の観点から、コア４の直径は３７．０ｍｍ以上が好ましく、３８．０ｍｍ以上がより好ましく、３８．５ｍｍ以上が特に好ましい。ゴルフボール２の耐久性の観点から、コア４の直径は４０．２ｍｍ以下が好ましく、３９．９ｍｍ以下がより好ましく、３９．６ｍｍ以下が特に好ましい。
In light of resilience performance, the core 4 has a diameter of preferably 37.0 mm or greater, more preferably 38.0 mm or greater, and particularly preferably 38.5 mm or greater. In light of durability of the
中間層６には、樹脂組成物が好適に用いられる。中間層６の主成分は、アイオノマー樹脂とされる。即ち、基材ポリマーの全量に対するアイオノマー樹脂の量の比率は５０質量％以上とされる。この比率は、原料の質量比によって算出される。反発性能の観点から、この比率は、７０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましい。 A resin composition is suitably used for the mid layer 6. The main component of the mid layer 6 is an ionomer resin. That is, the ratio of the amount of ionomer resin to the total amount of the base polymer is 50% by mass or more. This ratio is calculated by the mass ratio of the raw materials. In light of resilience performance, this ratio is preferably equal to or greater than 70% by mass, and more preferably equal to or greater than 80% by mass.
アイオノマー樹脂と他の樹脂とが、併用されてもよい。併用される樹脂として、スチレンブロック含有熱可塑性エラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー及び熱可塑性ポリオレフィンエラストマーが例示される。 An ionomer resin and another resin may be used in combination. Examples of the resin used in combination include a styrene block-containing thermoplastic elastomer, a thermoplastic polyester elastomer, a thermoplastic polyamide elastomer, and a thermoplastic polyolefin elastomer.
好ましいアイオノマー樹脂としては、α−オレフィンと炭素数が３以上８以下のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体が挙げられる。好ましい二元共重合体は、８０質量％以上９０質量％以下のα−オレフィンと、１０質量％以上２０質量％以下のα，β−不飽和カルボン酸とを含む。この二元共重合体は、反発性能に優れる。好ましい他のアイオノマー樹脂としては、α−オレフィンと炭素数が３以上８以下のα，β−不飽和カルボン酸と炭素数が２以上２２以下のα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体が挙げられる。好ましい三元共重合体は、７０質量％以上８５質量％以下のα−オレフィンと、５質量％以上３０質量％以下のα，β−不飽和カルボン酸と、１質量％以上２５質量％以下のα，β−不飽和カルボン酸エステルとを含む。この三元共重合体は、反発性能に優れる。二元共重合体及び三元共重合体において、好ましいα−オレフィンはエチレン及びプロピレンであり、好ましいα，β−不飽和カルボン酸はアクリル酸及びメタクリル酸である。特に好ましいアイオノマー樹脂は、エチレンと、アクリル酸又はメタクリル酸との共重合体である。 A preferable ionomer resin includes a binary copolymer of an α-olefin and an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms. A preferable binary copolymer contains 80% by mass or more and 90% by mass or less α-olefin and 10% by mass or more and 20% by mass or less α, β-unsaturated carboxylic acid. This binary copolymer is excellent in resilience performance. Other preferable ionomer resins include ternary α-olefin, α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms and α, β-unsaturated carboxylic acid ester having 2 to 22 carbon atoms. A copolymer is mentioned. Preferred terpolymers are 70% to 85% by weight α-olefin, 5% to 30% by weight α, β-unsaturated carboxylic acid, and 1% to 25% by weight. α, β-unsaturated carboxylic acid ester. This ternary copolymer is excellent in resilience performance. In the binary copolymer and ternary copolymer, preferred α-olefins are ethylene and propylene, and preferred α, β-unsaturated carboxylic acids are acrylic acid and methacrylic acid. A particularly preferred ionomer resin is a copolymer of ethylene and acrylic acid or methacrylic acid.
二元共重合体及び三元共重合体において、カルボキシル基の一部は金属イオンで中和されている。中和のための金属イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、亜鉛イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン及びネオジムイオンが例示される。中和が、２種以上の金属イオンでなされてもよい。ゴルフボール２の反発性能及び耐久性の観点から特に好適な金属イオンは、ナトリウムイオン、亜鉛イオン、リチウムイオン及びマグネシウムイオンである。
In the binary copolymer and ternary copolymer, some of the carboxyl groups are neutralized with metal ions. Examples of the metal ions for neutralization include sodium ions, potassium ions, lithium ions, zinc ions, calcium ions, magnesium ions, aluminum ions, and neodymium ions. Neutralization may be performed with two or more metal ions. Particularly suitable metal ions from the viewpoint of resilience performance and durability of the
アイオノマー樹脂の具体例としては、三井デュポンポリケミカル社の商品名「ハイミラン１５５５」、「ハイミラン１５５７」、「ハイミラン１６０５」、「ハイミラン１７０６」、「ハイミラン１７０７」、「ハイミラン１８５６」、「ハイミラン１８５５」、「ハイミランＡＭ７３１１」、「ハイミランＡＭ７３１５」、「ハイミランＡＭ７３１７」、「ハイミランＡＭ７３１８」、「ハイミランＡＭ７３２９」、「ハイミランＭＫ７３２０」及び「ハイミランＭＫ７３２９」；デュポン社の商品名「サーリン６１２０」、「サーリン６９１０」、「サーリン７９３０」、「サーリン７９４０」、「サーリン８１４０」、「サーリン８１５０」、「サーリン８９４０」、「サーリン８９４５」、「サーリン９１２０」、「サーリン９１５０」、「サーリン９９１０」、「サーリン９９４５」、「サーリンＡＤ８５４６」、「ＨＰＦ１０００」及び「ＨＰＦ２０００」；並びにエクソンモービル化学社の商品名「ＩＯＴＥＫ７０１０」、「ＩＯＴＥＫ７０３０」、「ＩＯＴＥＫ７５１０」、「ＩＯＴＥＫ７５２０」、「ＩＯＴＥＫ８０００」及び「ＩＯＴＥＫ８０３０」が挙げられる。 Specific examples of the ionomer resin include Mitsui Dupont Polychemical's trade names “HIMILAN 1555”, “HIMILAN 1557”, “HIMILAN 1605”, “HIMILAN 1706”, “HIMILAN 1707”, “HIMILAN 1856” and “HIMILAN 1855”. "High Milan AM7311", "High Milan AM7315", "High Milan AM7317", "High Milan AM7318", "High Milan AM7329", "High Milan MK7320" and "High Milan MK7329"; DuPont's trade names "Surlin 6120" and "Surlin 6910" , “Surlin 7930”, “Surlin 7940”, “Surlin 8140”, “Surlin 8150”, “Surlin 8940”, “Surlin 8945”, “Surlin 9120”, “Surlin 915” ", Surlyn 9910", "Surlyn 9945", "Surlyn AD8546", "HPF1000" and "HPF2000"; and ExxonMobil Chemical's trade names "IOTEK7010", "IOTEK7030", "IOTEK7510", "IOTEK7520", " IOTEK8000 "and" IOTEK8030 ".
中間層６に、２種以上のアイオノマー樹脂が併用されてもよい。１価の金属イオンで中和されたアイオノマー樹脂と２価の金属イオンで中和されたアイオノマー樹脂とが併用されてもよい。 Two or more ionomer resins may be used in combination with the mid layer 6. An ionomer resin neutralized with a monovalent metal ion and an ionomer resin neutralized with a divalent metal ion may be used in combination.
中間層６は、上記アイオノマー樹脂を中和することのできる金属イオン源（Ｃ）を含む。この金属イオン源（Ｃ）として、下記金属イオン源（Ｃ１）として例示されるものが採用されうる。 The intermediate layer 6 includes a metal ion source (C) that can neutralize the ionomer resin. As this metal ion source (C), those exemplified as the following metal ion source (C1) may be employed.
好ましくは、中間層６は、高溶融粘度樹脂（Ａ）と、低溶融粘度アイオノマー樹脂（Ｂ）と、金属イオン源（Ｃ１）とが配合されてなる組成物（Ｍ）を含む。組成物（Ｍ）には、樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）及び金属イオン源（Ｃ１）以外の化合物が配合されてもよい。 Preferably, the intermediate layer 6 includes a composition (M) obtained by blending a high melt viscosity resin (A), a low melt viscosity ionomer resin (B), and a metal ion source (C1). In the composition (M), compounds other than the resin (A), the resin (B), and the metal ion source (C1) may be blended.
組成物（Ｍ）に起因する効果を高める観点から、中間層６中における組成物（Ｍ）の割合は、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上が更に好ましい。この比率は、１００質量％であってもよい。 From the viewpoint of enhancing the effect due to the composition (M), the proportion of the composition (M) in the intermediate layer 6 is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and even more preferably 70% by mass or more. . This ratio may be 100% by mass.
組成物（Ｍ）において、金属イオン源（Ｃ１）が樹脂（Ａ）及び樹脂（Ｂ）をどの程度中和するかについては、限定されない。後述される樹脂（ａ−２）は、その少なくとも一部が、金属イオン源（Ｃ１）によって中和されていてもよい。樹脂（ａ−２）のカルボキシル基の全てが、金属イオン源（Ｃ１）によって中和されていてもよい。樹脂（ａ−２）は、金属イオン源（Ｃ１）によって中和されていなくてもよい。 In composition (M), it is not limited to how much metal ion source (C1) neutralizes resin (A) and resin (B). The resin (a-2) described later may be at least partially neutralized with the metal ion source (C1). All of the carboxyl groups of the resin (a-2) may be neutralized by the metal ion source (C1). The resin (a-2) may not be neutralized by the metal ion source (C1).
本願に記載されているあらゆる質量比及び質量％は、原料の配合比率である。原料同士の化学反応により、ゴルフボール２における質量比及び質量％は、原料の配合比率と異なる場合がありうる。
All mass ratios and mass% described in the present application are blending ratios of raw materials. Due to the chemical reaction between the raw materials, the mass ratio and mass% in the
高溶融粘度樹脂（Ａ）は、下記アイオノマー樹脂（ａ−１）、下記非イオン性樹脂（ａ−２）又は下記樹脂（ａ−１）と下記樹脂（ａ−２）との混合物である。 The high melt viscosity resin (A) is the following ionomer resin (a-1), the following nonionic resin (a-2), or a mixture of the following resin (a-1) and the following resin (a-2).
低溶融粘度アイオノマー樹脂（Ｂ）は、エチレンと炭素数が３個以上８個以下であるα，β−不飽和カルボン酸の二元共重合体の金属イオン中和物（ｂ−１）、及び、エチレンと炭素数が３個以上８個以下であるα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物（ｂ−２）の２種から選ばれる少なくとも１種以上である。低溶融粘度アイオノマー樹脂（Ｂ）の、ブルックフィールド型粘度計による溶融粘度（１９０℃）は、１Ｐａ・ｓ以上１０Ｐａ・ｓ以下である。 The low melt viscosity ionomer resin (B) is a neutralized metal ion (b-1) of a binary copolymer of ethylene and an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms, and , A metal ion neutralized product of a terpolymer of ethylene, an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms and an α, β-unsaturated carboxylic acid ester (b-2) It is at least 1 sort (s) chosen from these 2 types. The melt viscosity (190 ° C.) of the low melt viscosity ionomer resin (B) with a Brookfield viscometer is 1 Pa · s to 10 Pa · s.
金属イオン源（Ｃ１）は、上記高溶融粘度樹脂（Ａ）及び上記低溶融粘度アイオノマー樹脂（Ｂ）のカルボキシル基を中和することができる化合物である。 The metal ion source (C1) is a compound that can neutralize the carboxyl groups of the high melt viscosity resin (A) and the low melt viscosity ionomer resin (B).
まず、高溶融粘度樹脂（Ａ）として用いられうるアイオノマー樹脂（ａ−１）について説明する。 First, the ionomer resin (a-1) that can be used as the high melt viscosity resin (A) will be described.
アイオノマー樹脂（ａ−１）は、中和物（ａ−１１）及び中和物（ａ−１２）からなる群より選ばれる１種又は２種である。 The ionomer resin (a-1) is one or two selected from the group consisting of a neutralized product (a-11) and a neutralized product (a-12).
中和物（ａ−１１）は、エチレンと炭素数が３個以上８個以下であるα，β−不飽和カルボン酸の二元共重合体において、そのカルボキシル基の少なくとも一部が、金属イオンで中和された化合物である。 The neutralized product (a-11) is a binary copolymer of ethylene and an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms, wherein at least a part of the carboxyl group is a metal ion. The compound neutralized with
中和物（ａ−１２）は、エチレンと炭素数が３個以上８個以下であるα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体において、そのカルボキシル基の少なくとも一部が、金属イオンで中和された化合物である。 The neutralized product (a-12) is a terpolymer of ethylene, an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms and an α, β-unsaturated carboxylic acid ester, The carboxyl group is a compound neutralized with metal ions.
アイオノマー樹脂（ａ−１）は、中和物（ａ−１１）と中和物（ａ−１２）との混合物であってもよい。 The ionomer resin (a-1) may be a mixture of the neutralized product (a-11) and the neutralized product (a-12).
アイオノマー樹脂（ａ−１）の、フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）は、５００Ｐａ・ｓ以上１０００００Ｐａ・ｓ以下である。 The melt viscosity (190 ° C.) of the ionomer resin (a-1) by a flow tester is 500 Pa · s or more and 100,000 Pa · s or less.
上記炭素数が３個以上８個以下であるα，β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸及びクロトン酸が挙げられ、特にアクリル酸及びメタクリル酸が好ましい。 Examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms include acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid and crotonic acid, and particularly acrylic acid and methacrylic acid. preferable.
また、上記α，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸などのメチルエステル；アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸などのエチルエステル；アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸などのプロピルエステル；アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸などのｎ−ブチルエステル；及び、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸などのイソブチルエステルなどが用いられうる。特にアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルが好ましい。このα，β−不飽和カルボン酸エステルの原料であるα，β−不飽和カルボン酸の炭素数は、３個以上８個以下が好ましい。 Examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid ester include methyl esters such as acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid and maleic acid; ethyl esters such as acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid and maleic acid; acrylic acid , Propyl esters such as methacrylic acid, fumaric acid and maleic acid; n-butyl esters such as acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid and maleic acid; and isobutyl esters such as acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid and maleic acid Can be used. Particularly preferred are acrylic acid esters and methacrylic acid esters. The number of carbon atoms of the α, β-unsaturated carboxylic acid that is the raw material of the α, β-unsaturated carboxylic acid ester is preferably 3 or more and 8 or less.
上記中和物（ａ−１１）及び中和物（ａ−１２）において、カルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの１価のアルカリ金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの２価の金属イオン；アルミニウムなどの３価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオンなどが挙げられ、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの２価の金属イオンが好ましく、亜鉛及びマグネシウムがより好ましい。２価の金属イオンが採用された場合、得られるゴルフボールの耐久性および低温耐久性が向上するので、好ましい。 In the neutralized product (a-11) and the neutralized product (a-12), examples of the metal ion that neutralizes at least a part of the carboxyl group include monovalent alkali metal ions such as sodium, potassium, and lithium; magnesium Divalent metal ions such as calcium, zinc, barium and cadmium; trivalent metal ions such as aluminum; other ions such as tin and zirconium, etc. 2 such as magnesium, calcium, zinc, barium and cadmium Valent metal ions are preferred, and zinc and magnesium are more preferred. When a divalent metal ion is employed, it is preferable because durability and low temperature durability of the obtained golf ball are improved.
好ましくは、アイオノマー樹脂（ａ−１）として、エチレンと（メタ）アクリル酸との二元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和した化合物、エチレンと（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和した化合物、又は、これらの混合物がよい。なお、本願において、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を示す。 Preferably, as the ionomer resin (a-1), a compound obtained by neutralizing at least a part of a carboxyl group of a binary copolymer of ethylene and (meth) acrylic acid with a metal ion, ethylene and (meth) acrylic acid, A compound obtained by neutralizing at least part of the carboxyl group of the terpolymer with (meth) acrylic ester with a metal ion, or a mixture thereof is preferable. In addition, in this application, (meth) acrylic acid shows acrylic acid and / or methacrylic acid.
より好ましい高溶融粘度アイオノマー樹脂（ａ−１）として、次の化合物（ａ−１−１）と化合物（ａ−１−２）との混合物（Ｍ１）が挙げられる。
（ａ−１−１）エチレンと（メタ）アクリル酸との二元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を一価の金属イオンで中和した化合物、又は、エチレンと（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を一価の金属イオンで中和した化合物。
（ａ−１−２）エチレンと（メタ）アクリル酸との二元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を二価の金属イオンで中和した化合物、又は、エチレンと（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を二価の金属イオンで中和した化合物。
As a more preferable high melt viscosity ionomer resin (a-1), a mixture (M1) of the following compound (a-1-1) and compound (a-1-2) may be mentioned.
(A-1-1) a compound obtained by neutralizing at least part of the carboxyl group of a binary copolymer of ethylene and (meth) acrylic acid with a monovalent metal ion, or ethylene and (meth) acrylic acid The compound which neutralized at least one part of the carboxyl group of the terpolymer with (meth) acrylic acid ester with the monovalent metal ion.
(A-1-2) A compound obtained by neutralizing at least part of the carboxyl group of a binary copolymer of ethylene and (meth) acrylic acid with a divalent metal ion, or ethylene and (meth) acrylic acid The compound which neutralized at least one part of the carboxyl group of the terpolymer with (meth) acrylic acid ester with the bivalent metal ion.
上述のようなアイオノマー樹脂の混合物（Ｍ１）を使用することによって、中間層用組成物の反発弾性率が向上しうる。上記一価の金属イオンとしては、ナトリウム、リチウム、カリウム、ルビジウム、セシウム及びフランシウムが好ましい。上記二価の金属イオンとしては、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、ベリリウム、ストロンチウム、バリウム及びラジウムが好ましい。化合物（ａ−１−１）の、化合物（ａ−１−２）に対する割合（質量比）、即ち質量比［（ａ−１−１）／（ａ−１−２）］は、０／１００以上が好ましく、２５／７５以上がより好ましく、３０／７０以上が更に好ましく、８０／２０以下が好ましく、７７／２３以下がより好ましく、７５／２５以下が更に好ましい。 By using the mixture (M1) of the ionomer resin as described above, the impact resilience of the intermediate layer composition can be improved. As the monovalent metal ion, sodium, lithium, potassium, rubidium, cesium and francium are preferable. As the divalent metal ion, magnesium, calcium, zinc, beryllium, strontium, barium and radium are preferable. The ratio (mass ratio) of the compound (a-1-1) to the compound (a-1-2), that is, the mass ratio [(a-1-1) / (a-1-2)] is 0/100. The above is preferable, 25/75 or more is more preferable, 30/70 or more is more preferable, 80/20 or less is preferable, 77/23 or less is more preferable, and 75/25 or less is still more preferable.
上記アイオノマー樹脂（ａ−１）において、炭素数が３個以上８個以下であるα，β−不飽和カルボン酸成分の含有率は、２質量％以上が好ましく、より好ましくは３質量％以上であり、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２５質量％以下である。 In the ionomer resin (a-1), the content of the α, β-unsaturated carboxylic acid component having 3 to 8 carbon atoms is preferably 2% by mass or more, more preferably 3% by mass or more. Yes, 30 mass% or less is preferable, More preferably, it is 25 mass% or less.
上記アイオノマー樹脂（ａ−１）において、カルボキシル基の中和度Ｎ１は、２０モル％以上が好ましく、より好ましくは３０モル％以上であり、９０モル％以下が好ましく、より好ましくは８５モル％以下である。中和度Ｎ１が２０モル％以上の場合、ゴルフボールの反発性および耐久性が良好である。中和度Ｎ１が９０モル％以下の場合、中間層用組成物の流動性が良好であり、成形性が良い。 In the ionomer resin (a-1), the neutralization degree N1 of the carboxyl group is preferably 20 mol% or more, more preferably 30 mol% or more, preferably 90 mol% or less, more preferably 85 mol% or less. It is. When the neutralization degree N1 is 20 mol% or more, the resilience and durability of the golf ball are good. When the degree of neutralization N1 is 90 mol% or less, the fluidity of the intermediate layer composition is good and the moldability is good.
なお、高溶融粘度アイオノマー樹脂（ａ−１）中において中和されているカルボキシル基のモル数がＮ２（モル）とされ、アイオノマー樹脂（ａ−１）中におけるカルボキシル基の総モル数がＴ１（モル）とされるとき、アイオノマー樹脂（ａ−１）の中和度Ｎ１（モル％）は、下記式で求めることができる。 The mole number of carboxyl groups neutralized in the high melt viscosity ionomer resin (a-1) is N2 (mol), and the total mole number of carboxyl groups in the ionomer resin (a-1) is T1 ( Mol), the neutralization degree N1 (mol%) of the ionomer resin (a-1) can be determined by the following formula.
Ｎ１＝１００×（Ｎ２／Ｔ１） N1 = 100 × (N2 / T1)
上記高溶融粘度アイオノマー樹脂（ａ−１）の、フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）は、５００Ｐａ・ｓ以上、好ましくは１０００Ｐａ・ｓ以上、より好ましくは１５００Ｐａ・ｓ以上であり、１０００００Ｐａ・ｓ以下、好ましくは９５０００Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは９２０００Ｐａ・ｓ以下である。アイオノマー樹脂（ａ−１）の溶融粘度（１９０℃）が５００Ｐａ・ｓ以上の場合、ゴルフボールの耐久性が向上する。アイオノマー樹脂（ａ−１）の溶融粘度（１９０℃）が１０００００Ｐａ・ｓ以下の場合、中間層の成形性が良好である。 The melt viscosity (190 ° C.) of the high melt viscosity ionomer resin (a-1) by a flow tester is 500 Pa · s or more, preferably 1000 Pa · s or more, more preferably 1500 Pa · s or more, and 100,000 Pa · s or less. , Preferably 95000 Pa · s or less, more preferably 92000 Pa · s or less. When the melt viscosity (190 ° C.) of the ionomer resin (a-1) is 500 Pa · s or more, the durability of the golf ball is improved. When the melt viscosity (190 ° C.) of the ionomer resin (a-1) is 100,000 Pa · s or less, the moldability of the intermediate layer is good.
上記高溶融粘度アイオノマー樹脂（ａ−１）として、三井デュポンポリケミカル（株）から市販されている商品名「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）」が挙げられ、具体的には、例えば、ハイミラン１５５５（Ｎａ）、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０２（Ｚｎ）、ハイミラン１７０６（Ｚｎ）、ハイミラン１７０７（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３１１（Ｍｇ）、ハイミランＡＭ７３２９（Ｚｎ）、ハイミラン１８５６（Ｎａ）及びハイミラン１８５５（Ｚｎ）が挙げられる。 As said high melt viscosity ionomer resin (a-1), the brand name "Himiran" marketed from Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. is mentioned, Specifically, for example, Himiran 1555 (Na), High Milan 1605 (Na), High Milan 1702 (Zn), High Milan 1706 (Zn), High Milan 1707 (Na), High Milan AM 7311 (Mg), High Milan AM 7329 (Zn), High Milan 1856 (Na) and High Milan 1855 (Zn) .
また、デュポン社から市販されているアイオノマー樹脂（ａ−１）として、商品名「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）」が挙げられ、具体的には、例えば、サーリン８９４５（Ｎａ）、サーリン９９４５（Ｚｎ）、サーリン８１４０（Ｎａ）、サーリン８１５０（Ｎａ）、サーリン９１２０（Ｚｎ）、サーリン９１５０（Ｚｎ）、サーリン６９１０（Ｍｇ）、サーリン６１２０（Ｍｇ）、サーリン７９３０（Ｌｉ）、サーリン７９４０（Ｌｉ）、サーリンＡＤ８５４６（Ｌｉ）などが挙げられる。また、三元共重合体アイオノマー樹脂（上記中和物（ａ−１２））としては、サーリン６３２０（Ｍｇ）、サーリン８１２０（Ｎａ）、サーリン８３２０（Ｎａ）、サーリン９３２０（Ｚｎ）、サーリン９３２０Ｗ（Ｚｎ）が挙げられ、更に商品名「ＨＰＦ １０００（Ｍｇ）」及び商品名「ＨＰＦ ２０００（Ｍｇ）」が挙げられる。 Further, as the ionomer resin (a-1) commercially available from DuPont, there is a trade name “Surlyn”. Specifically, for example, Surlyn 8945 (Na), Surlyn 9945 (Zn), Surlyn 8140 (Na), Surlyn 8150 (Na), Surlyn 9120 (Zn), Surlyn 9150 (Zn), Surlyn 6910 (Mg), Surlyn 6120 (Mg), Surlyn 7930 (Li), Surlyn 7940 (Li), Surlyn AD8546 ( Li) and the like. Further, as the terpolymer ionomer resin (the neutralized product (a-12)), Surlyn 6320 (Mg), Surlyn 8120 (Na), Surlyn 8320 (Na), Surlyn 9320 (Zn), Surlyn 9320W ( Zn), and trade name “HPF 1000 (Mg)” and trade name “HPF 2000 (Mg)”.
また、エクソンモービル化学（株）から市販されている高溶融粘度アイオノマー樹脂（ａ−１）としては、商品名「アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）」が挙げられ、具体的には、（アイオテック８０００（Ｎａ）、アイオテック８０３０（Ｎａ）、アイオテック７０１０（Ｚｎ）、アイオテック７０３０（Ｚｎ）などが挙げられる。また、三元共重合体アイオノマー樹脂（上記中和物（ａ−１２））としては、商品名「アイオテック７５１０」（Ｚｎ）、商品名「アイオテック７５２０」（Ｚｎ）などが挙げられる。なお、商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、中和金属イオンの金属種を示す。 Moreover, as high melt viscosity ionomer resin (a-1) marketed from ExxonMobil Chemical Co., Ltd., a trade name “Iotech” can be mentioned. Specifically, (Iotech 8000 (Na), Examples include Iotech 8030 (Na), Iotech 7010 (Zn), Iotech 7030 (Zn), etc. Further, as the terpolymer ionomer resin (the neutralized product (a-12)), trade name “Iotech 7510” (Zn), trade name “Iotech 7520” (Zn), etc. In addition, Na, Zn, Li, Mg, etc. described in parentheses after the trade name indicate the metal species of the neutralized metal ion. .
次に、樹脂成分の高溶融粘度樹脂（Ａ）として用いられうる高溶融粘度非イオン性樹脂（ａ−２）について説明する。 Next, the high melt viscosity nonionic resin (a-2) that can be used as the resin component high melt viscosity resin (A) will be described.
上記高溶融粘度非イオン性樹脂（ａ−２）は、二元共重合体（ａ−２１）及び三元共重合体（ａ−２２）からなる群から選ばれる１種又は２種である。 The high melt viscosity nonionic resin (a-2) is one or two selected from the group consisting of a binary copolymer (a-21) and a ternary copolymer (a-22).
二元共重合体（ａ−２１）は、エチレンと炭素数が３個以上８個以下であるα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体である。この二元共重合体（ａ−２１）では、カルボキシル基が中和されていない。 The binary copolymer (a-21) is a binary copolymer of ethylene and an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms. In this binary copolymer (a-21), the carboxyl group is not neutralized.
三元共重合体（ａ−２２）は、エチレンと炭素数が３個以上８個以下であるα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体である。この三元共重合体（ａ−２２）では、カルボキシル基が中和されていない。 The ternary copolymer (a-22) is a ternary copolymer of ethylene, an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms and an α, β-unsaturated carboxylic acid ester. It is. In this ternary copolymer (a-22), the carboxyl group is not neutralized.
上記高溶融粘度非イオン性樹脂（ａ−２）は、二元共重合体（ａ−２１）と三元共重合体（ａ−２２）との混合物であってもよい。 The high melt viscosity nonionic resin (a-2) may be a mixture of the binary copolymer (a-21) and the ternary copolymer (a-22).
高溶融粘度非イオン性樹脂（ａ−２）の、フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）は、５Ｐａ・ｓ以上、３０００Ｐａ・ｓ以下である。 The melt viscosity (190 ° C.) of the high melt viscosity nonionic resin (a-2) by a flow tester is 5 Pa · s or more and 3000 Pa · s or less.
二元共重合体（ａ−２１）又は三元共重合体（ａ−２２）に用いられる上記炭素数が３個以上８個以下であるα，β−不飽和カルボン酸としては、上記アイオノマー樹脂（ａ−１）に用いられうるものと同一のものが用いられうる。 Examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms used in the binary copolymer (a-21) or the ternary copolymer (a-22) include the ionomer resin. The same thing as what can be used for (a-1) may be used.
好ましい高溶融粘度非イオン性樹脂（ａ−２）として、エチレンと（メタ）アクリル酸との二元共重合体、エチレンと（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの三元共重合体、又は、これらの混合物が挙げられる。 Preferred high melt viscosity nonionic resin (a-2) is a binary copolymer of ethylene and (meth) acrylic acid, ternary copolymer of ethylene, (meth) acrylic acid and (meth) acrylic ester A coalescence or a mixture thereof is mentioned.
上記高溶融粘度非イオン性樹脂（ａ−２）における炭素数が３個以上８個以下であるα，β−不飽和カルボン酸成分の含有率は、２質量％以上が好ましく、より好ましくは３質量％以上であり、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２５質量％以下である。 The content of the α, β-unsaturated carboxylic acid component having 3 to 8 carbon atoms in the high melt viscosity nonionic resin (a-2) is preferably 2% by mass or more, more preferably 3%. It is at least 30% by mass, preferably at most 30% by mass, more preferably at most 25% by mass.
上記高溶融粘度非イオン性樹脂（ａ−２）のフローテスターによる溶融粘度（１９０℃）は、５Ｐａ・ｓ以上、好ましくは１０Ｐａ・ｓ以上、より好ましくは１５Ｐａ・ｓ以上であり、３０００Ｐａ・ｓ以下、好ましくは２８００Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは２５００Ｐａ・ｓ以下である。高溶融粘度非イオン性樹脂（ａ−２）の溶融粘度（１９０℃）が５Ｐａ・ｓ以上の場合、ゴルフボールの耐久性が向上し、３０００Ｐａ・ｓ以下の場合、中間層用組成物の成形性が良好である。 The melt viscosity (190 ° C.) of the high melt viscosity nonionic resin (a-2) by a flow tester is 5 Pa · s or more, preferably 10 Pa · s or more, more preferably 15 Pa · s or more, and 3000 Pa · s. Hereinafter, it is preferably 2800 Pa · s or less, more preferably 2500 Pa · s or less. When the melt viscosity (190 ° C.) of the high melt viscosity nonionic resin (a-2) is 5 Pa · s or more, the durability of the golf ball is improved, and when it is 3000 Pa · s or less, the composition for the intermediate layer is molded. Good properties.
上記高溶融粘度非イオン性樹脂（ａ−２）として、例えば、三井デュポンポリケミカル社製の商品名「ニュクレル（ＮＵＣＲＥＬ）」が挙げられ、具体的には、例えば、「ニュクレルＮ１０５０Ｈ」、「ニュクレルＮ２０５０Ｈ」、「ニュクレルＡＮ４３１８」「ニュクレルＮ１１１０Ｈ」、「ニュクレルＮ０２００Ｈ」等の商品名で市販されているエチレン−メタクリル酸共重合体が挙げられる。他の高溶融粘度非イオン性樹脂（ａ−２）として、ダウケミカル社製から商品名「ＰＲＩＭＡＣＯＲ５９９０Ｉ」で市販されているエチレン−アクリル酸共重合体が例示される。 As the high melt viscosity nonionic resin (a-2), for example, trade name “Nucrel” manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. may be mentioned. Specifically, for example, “Nucrel N1050H”, “Nucrel” Examples thereof include ethylene-methacrylic acid copolymers commercially available under trade names such as “N2050H”, “Nucleel AN4318”, “Nucleel N1110H”, and “Nucleel N0200H”. Another example of the high melt viscosity nonionic resin (a-2) is an ethylene-acrylic acid copolymer commercially available from Dow Chemical Company under the trade name “PRIMACOR 5990I”.
上記高溶融粘度樹脂（Ａ）としては、上記高溶融粘度アイオノマー樹脂（ａ−１）または高溶融粘度非イオン性樹脂（ａ−２）が単独で用いられてもよいし、アイオノマー樹脂（ａ−１）と非イオン性樹脂（ａ−２）とが併用されてもよい。アイオノマー樹脂（ａ−１）と非イオン性樹脂（ａ−２）とが併用される場合、アイオノマー樹脂（ａ−１）の非イオン性樹脂（ａ−２）に対する質量比［（ａ−１）／（ａ−２）］は、１／９９以上が好ましく、５／９５以上がより好ましく、１０／９０以上が更に好ましく、９０／１０以下が好ましく、８０／２０以下がより好ましく、７０／３０以下が更に好ましい。配合比が上記の好ましい範囲とされた場合、ゴルフボールへの成形性が向上し、特に薄い中間層の成形が容易とされうる。 As the high melt viscosity resin (A), the high melt viscosity ionomer resin (a-1) or the high melt viscosity nonionic resin (a-2) may be used alone, or the ionomer resin (a- 1) and nonionic resin (a-2) may be used in combination. When the ionomer resin (a-1) and the nonionic resin (a-2) are used in combination, the mass ratio of the ionomer resin (a-1) to the nonionic resin (a-2) [(a-1) / (A-2)] is preferably 1/99 or more, more preferably 5/95 or more, further preferably 10/90 or more, preferably 90/10 or less, more preferably 80/20 or less, and 70/30. The following is more preferable. When the blending ratio is within the above-mentioned preferable range, the moldability to a golf ball is improved, and the formation of a particularly thin intermediate layer can be facilitated.
次に、低溶融粘度アイオノマー樹脂（Ｂ）ついて説明する。 Next, the low melt viscosity ionomer resin (B) will be described.
上記低溶融粘度アイオノマー樹脂（Ｂ）は、中和物（ｂ−１）及び中和物（ｂ−２）からなる群から選ばれる１種又は２種である。 The low melt viscosity ionomer resin (B) is one or two selected from the group consisting of a neutralized product (b-1) and a neutralized product (b-2).
中和物（ｂ−１）は、エチレンと炭素数が３個以上８個以下であるα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部が金属イオンで中和された化合物である。 In the neutralized product (b-1), at least a part of the carboxyl group of the binary copolymer of ethylene and an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms is a metal ion. It is a hydrated compound.
中和物（ｂ−２）は、エチレンと炭素数が３個以上８個以下であるα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体において、そのカルボキシル基の少なくとも一部が金属イオンで中和された化合物である。 The neutralized product (b-2) is a terpolymer of ethylene, an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms and an α, β-unsaturated carboxylic acid ester, A compound in which at least a part of the carboxyl group is neutralized with a metal ion.
低溶融粘度アイオノマー樹脂（Ｂ）は、中和物（ｂ−１）と中和物（ｂ−２）との混合物であってもよい。 The low melt viscosity ionomer resin (B) may be a mixture of the neutralized product (b-1) and the neutralized product (b-2).
低溶融粘度アイオノマー樹脂（Ｂ）の、ブルックフィールド型粘度計による溶融粘度（１９０℃）は、１Ｐａ・ｓ以上１０Ｐａ・ｓ以下である。 The melt viscosity (190 ° C.) of the low melt viscosity ionomer resin (B) with a Brookfield viscometer is 1 Pa · s to 10 Pa · s.
低溶融粘度アイオノマー樹脂（Ｂ）に含まれうる炭素数が３個以上８個以下であるα，β−不飽和カルボン酸としては、上記アイオノマー樹脂（ａ−１）に含まれうるものと同一のものが使用されうる。即ち、中和物（ｂ−１）又は中和物（ｂ−２）に含まれうる炭素数が３個以上８個以下であるα，β−不飽和カルボン酸としては、上記アイオノマー樹脂（ａ−１）に含まれうるものと同一のものが使用されうる。 The α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms which can be contained in the low melt viscosity ionomer resin (B) is the same as that which can be contained in the ionomer resin (a-1). Can be used. That is, as the α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms that can be contained in the neutralized product (b-1) or the neutralized product (b-2), the ionomer resin (a -1) can be the same as that which can be included.
上記中和物（ｂ−２）のα，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、上記アイオノマー樹脂（ａ−１）に含まれうるものと同一のものが使用されうる。 As the α, β-unsaturated carboxylic acid ester of the neutralized product (b-2), the same one that can be contained in the ionomer resin (a-1) can be used.
上記中和物（ｂ−１）又は上記中和物（ｂ−２）の中和に用いられる金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの１価のアルカリ金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの２価の金属イオン；アルミニウムなどの３価の金属イオン及び錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。これらの中で、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの２価の金属イオンが好ましい。 Examples of the metal ions used for neutralization of the neutralized product (b-1) or the neutralized product (b-2) include monovalent alkali metal ions such as sodium, potassium and lithium; magnesium, calcium, zinc, And divalent metal ions such as barium and cadmium; trivalent metal ions such as aluminum and other ions such as tin and zirconium. Of these, divalent metal ions such as magnesium, calcium, zinc, barium and cadmium are preferred.
上記低溶融粘度アイオノマー樹脂（Ｂ）のブルックフィールド型粘度計による溶融粘度（１９０℃）は、１Ｐａ・ｓ以上、好ましくは２Ｐａ・ｓ以上、より好ましくは３Ｐａ・ｓ以上であり、１０Ｐａ・ｓ以下、好ましくは９Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは８Ｐａ・ｓ以下である。低溶融粘度アイオノマー樹脂（Ｂ）の溶融粘度（１９０℃）が１Ｐａ・ｓ以上の場合、高溶融粘度樹脂（Ａ）との相溶性が高くなり、ゴルフボールの耐久性が向上する。また、低溶融粘度アイオノマー樹脂（Ｂ）の溶融粘度（１９０℃）が１０Ｐａ・ｓ以下の場合、中間層用組成物の流動性の改善効果が大きい。 The melt viscosity (190 ° C.) of the low melt viscosity ionomer resin (B) with a Brookfield viscometer is 1 Pa · s or more, preferably 2 Pa · s or more, more preferably 3 Pa · s or more, and 10 Pa · s or less. , Preferably 9 Pa · s or less, more preferably 8 Pa · s or less. When the melt viscosity (190 ° C.) of the low melt viscosity ionomer resin (B) is 1 Pa · s or higher, the compatibility with the high melt viscosity resin (A) is increased, and the durability of the golf ball is improved. Moreover, when the melt viscosity (190 degreeC) of low melt viscosity ionomer resin (B) is 10 Pa * s or less, the improvement effect of the fluidity | liquidity of the composition for intermediate | middle layers is large.
上記低溶融粘度アイオノマー樹脂（Ｂ）のメルトフローレイト（測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）は、１００ｇ／１０ｍｉｎ以上が好ましく、１５０ｇ／１０ｍｉｎ以上がより好ましく、２００ｇ／１０ｍｉｎ以上が更に好ましく、２０００ｇ／１０ｍｉｎ以下が好ましく、１９００ｇ／１０ｍｉｎ以下がより好ましく、１８００ｇ／１０ｍｉｎ以下が更に好ましい。上記低溶融粘度アイオノマー樹脂（Ｂ）のメルトフローレイトが１００ｇ／１０ｍｉｎ以上の場合、中間層用組成物の流動性の改善効果がより大きい。また、この樹脂（Ｂ）のメルトフローレイトが２０００ｇ／１０ｍｉｎ以下の場合、高溶融粘度樹脂（Ａ）成分との相溶性が高くなり、ゴルフボールの耐久性がより向上する。 The melt flow rate (measurement temperature 190 ° C., load 2.16 kg) of the low melt viscosity ionomer resin (B) is preferably 100 g / 10 min or more, more preferably 150 g / 10 min or more, further preferably 200 g / 10 min or more, 2000 g / 10 min or less, preferably 1900 g / 10 min or less, more preferably 1800 g / 10 min or less. When the melt flow rate of the low melt viscosity ionomer resin (B) is 100 g / 10 min or more, the fluidity improving effect of the intermediate layer composition is greater. When the melt flow rate of the resin (B) is 2000 g / 10 min or less, the compatibility with the high melt viscosity resin (A) component is increased, and the durability of the golf ball is further improved.
本願において、メルトフローレイト（ＭＦＲ）の測定では、フローテスター（島津製作所社製、島津フローテスターＣＦＴ−１００Ｃ）が用いられる。この測定は、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準じて行われる。この測定は、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で行われる。 In the present application, a flow tester (manufactured by Shimadzu Corporation, Shimadzu Flow Tester CFT-100C) is used for measurement of melt flow rate (MFR). This measurement is performed according to JIS K7210. This measurement is performed under the conditions of a measurement temperature of 190 ° C. and a load of 2.16 kg.
上記低溶融粘度アイオノマー樹脂（Ｂ）における炭素数が３個以上８個以下であるα，β−不飽和カルボン酸成分の含有率は、２質量％以上が好ましく、より好ましくは３質量％以上であり、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２０質量％以下である。 The content of the α, β-unsaturated carboxylic acid component having 3 to 8 carbon atoms in the low melt viscosity ionomer resin (B) is preferably 2% by mass or more, more preferably 3% by mass or more. Yes, 30 mass% or less is preferable, More preferably, it is 20 mass% or less.
上記低溶融粘度アイオノマー樹脂（Ｂ）におけるカルボキシル基の中和度Ｌ１は、１０モル％以上が好ましく、より好ましくは１５モル％以上であり、更に好ましくは２０モル％以上であり、最も好ましくは１００モル％である。 The neutralization degree L1 of the carboxyl group in the low melt viscosity ionomer resin (B) is preferably 10 mol% or more, more preferably 15 mol% or more, still more preferably 20 mol% or more, and most preferably 100. Mol%.
なお、低溶融粘度アイオノマー樹脂（Ｂ）中において中和されているカルボキシル基のモル数がＬ２（モル）とされ、樹脂（Ｂ）中におけるカルボキシル基の総モル数がＴ２（モル）とされるとき、上記中和度Ｌ１（モル％）は、下記式で求めることができる。 The number of moles of carboxyl groups neutralized in the low melt viscosity ionomer resin (B) is L2 (mol), and the total number of moles of carboxyl groups in the resin (B) is T2 (mol). The neutralization degree L1 (mol%) can be obtained by the following formula.
Ｌ１＝１００×（Ｌ２／Ｔ２） L1 = 100 × (L2 / T2)
上記低溶融粘度アイオノマー樹脂（Ｂ）の具体例として、例えば、ハネウェル社製の商品名「Ａｃｌｙｎ２０１（Ｃａ）」、商品名「Ａｃｌｙｎ２４６（Ｍｇ）」及び商品名「Ａｃｌｙｎ２９５（Ｚｎ）」を挙げることができる。 Specific examples of the low melt viscosity ionomer resin (B) include, for example, trade names “Aclyn 201 (Ca)”, trade names “Aclyn 246 (Mg)”, and trade names “Aclyn 295 (Zn)” manufactured by Honeywell. it can.
高溶融粘度樹脂（Ａ）の、低溶融粘度アイオノマー樹脂（Ｂ）に対する比（質量比）Ａ１／Ｂ１は限定されない。好ましくは、反発性能の観点から、比Ａ１／Ｂ１は、５５／４５以上が好ましく、５８／４２以上がより好ましく、６０／４０が更に好ましい。樹脂の流動性の観点から、比Ａ１／Ｂ１は、９９／１以下が好ましく、９０／１０以下がより好ましく、８５／１５以下がより好ましい。この好ましい範囲は、中間層の薄肉化、反発性能及び耐久性に寄与しうる。 The ratio (mass ratio) A1 / B1 of the high melt viscosity resin (A) to the low melt viscosity ionomer resin (B) is not limited. Preferably, from the viewpoint of resilience performance, the ratio A1 / B1 is preferably 55/45 or more, more preferably 58/42 or more, and still more preferably 60/40. From the viewpoint of resin fluidity, the ratio A1 / B1 is preferably 99/1 or less, more preferably 90/10 or less, and more preferably 85/15 or less. This preferable range can contribute to thinning of the intermediate layer, resilience performance and durability.
次に、金属イオン源（Ｃ１）ついて説明する。 Next, the metal ion source (C1) will be described.
金属イオン源（Ｃ１）は、上記高溶融粘度樹脂（Ａ）及び低溶融粘度アイオノマー樹脂（Ｂ）における未中和のカルボキシル基を中和することができる塩基性金属化合物である。なお、金属イオン源（Ｃ１）は、中間層用組成物を構成する樹脂成分には含まれない。 The metal ion source (C1) is a basic metal compound capable of neutralizing an unneutralized carboxyl group in the high melt viscosity resin (A) and the low melt viscosity ionomer resin (B). The metal ion source (C1) is not included in the resin component constituting the intermediate layer composition.
上記金属イオン源（Ｃ１）として、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化銅などの金属水酸化物；酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化銅などの金属酸化物；炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸カリウムなどの金属炭酸化物などが挙げられる。これらの金属イオン源（Ｃ１）は単独で使用されてもよいし、２種以上で併用されてもよい。これらの中でも、金属イオン源（Ｃ１）として、金属水酸化物が好ましく、特に水酸化マグネシウム及び水酸化カルシウムが好適である。 Examples of the metal ion source (C1) include metal hydroxides such as magnesium hydroxide, calcium hydroxide, sodium hydroxide, lithium hydroxide, potassium hydroxide, and copper hydroxide; magnesium oxide, calcium oxide, zinc oxide, Metal oxides such as copper oxide; metal carbonates such as magnesium carbonate, calcium carbonate, sodium carbonate, lithium carbonate, and potassium carbonate. These metal ion sources (C1) may be used alone or in combination of two or more. Among these, as the metal ion source (C1), a metal hydroxide is preferable, and magnesium hydroxide and calcium hydroxide are particularly preferable.
金属イオン源（Ｃ１）の含有量は、高溶融粘度樹脂（Ａ）と低溶融粘度アイオノマー樹脂（Ｂ）との合計１００質量部に対して、０．１質量部以上、好ましくは０．２質量部以上、より好ましくは０．３質量部以上であり、１０質量部以下、好ましくは９質量部以下、より好ましくは８質量部以下である。金属イオン源（Ｃ１）の含有量が上記範囲である場合、ゴルフボールの反発性能がより向上し、中間層の成形性が向上する。 The content of the metal ion source (C1) is 0.1 parts by mass or more, preferably 0.2 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the high melt viscosity resin (A) and the low melt viscosity ionomer resin (B). Part or more, more preferably 0.3 part by weight or more, 10 parts by weight or less, preferably 9 parts by weight or less, more preferably 8 parts by weight or less. When content of a metal ion source (C1) is the said range, the resilience performance of a golf ball improves more and the moldability of an intermediate | middle layer improves.
また、金属イオン源（Ｃ１）の含有量は、樹脂（Ａ）及び樹脂（Ｂ）が有する全てのカルボキシル基の中和度が５０モル％以上となるように調整されることが好ましい。より好ましくは、金属イオン源（Ｃ１）の含有量は、樹脂（Ａ）及び樹脂（Ｂ）が有する全てのカルボキシル基の中和度が７５モル％以上となるように調整されることが好ましい。更に好ましくは、金属イオン源（Ｃ１）の含有量は、樹脂（Ａ）及び樹脂（Ｂ）が有する全てのカルボキシル基の中和度が８０モル％以上となるように調整されることが好ましい。 Further, the content of the metal ion source (C1) is preferably adjusted so that the neutralization degree of all carboxyl groups of the resin (A) and the resin (B) is 50 mol% or more. More preferably, the content of the metal ion source (C1) is preferably adjusted so that the neutralization degree of all carboxyl groups of the resin (A) and the resin (B) is 75 mol% or more. More preferably, the content of the metal ion source (C1) is preferably adjusted so that the neutralization degree of all carboxyl groups of the resin (A) and the resin (B) is 80 mol% or more.
上記中間層用組成物の樹脂成分は、高溶融粘度樹脂（Ａ）および低溶融粘度アイオノマー樹脂（Ｂ）のみであることが好ましいが、本発明の効果を損なわない程度に、樹脂（Ａ）及び樹脂（Ｂ）以外の（Ｄ）熱可塑性樹脂及び／又は熱硬化性樹脂（以下、単に樹脂（Ｄ）ともいう）を含んでいてもよい。 The resin component of the intermediate layer composition is preferably only the high melt viscosity resin (A) and the low melt viscosity ionomer resin (B), but to the extent that the effects of the present invention are not impaired. Other than the resin (B), (D) a thermoplastic resin and / or a thermosetting resin (hereinafter also simply referred to as a resin (D)) may be included.
この場合、樹脂（Ｄ）の配合割合は、高溶融粘度樹脂（Ａ）と低溶融粘度アイオノマー樹脂（Ｂ）との合計１００質量部に対して、０質量部を超えるのが好ましく、より好ましくは１質量部以上、さらに好ましくは５質量部以上であり、１００質量部以下が好ましく、より好ましくは７０質量部以下、さらに好ましくは５０質量部以下である。樹脂（Ｄ）の配合量が上記範囲であれば、所望する中間層用組成物の硬度や反発特性などの物性が得やすい。 In this case, the blending ratio of the resin (D) is preferably more than 0 parts by mass, more preferably 100 parts by mass with respect to the total of 100 parts by mass of the high melt viscosity resin (A) and the low melt viscosity ionomer resin (B). 1 part by mass or more, more preferably 5 parts by mass or more, preferably 100 parts by mass or less, more preferably 70 parts by mass or less, and still more preferably 50 parts by mass or less. If the compounding quantity of resin (D) is the said range, it will be easy to obtain physical properties, such as the hardness of the composition for intermediate | middle layers, and resilience characteristics.
上記樹脂（Ｄ）としては、例えば、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミド系エラストマー；東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー；三菱化学（株）から商品名「ラバロン」で市販されている熱可塑性ポリスチレン系エラストマーまたは商品名「プリマロイ」で市販されている熱可塑性ポリエステル系エラストマー；ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ社から商品名「エラストラン（例えば、「エラストランＥＴ８８０」）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマーなどの熱可塑性樹脂が挙げられる。他の樹脂（Ｄ）として、ゴム組成物を硫黄、有機過酸化物などで架橋してなる樹脂、熱硬化性ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂などの熱硬化性樹脂が挙げられる。樹脂（Ｄ）は、上記熱可塑性樹脂と上記熱硬化性樹脂との混合物であってもよい。 Examples of the resin (D) include a thermoplastic polyamide elastomer commercially available from Arkema Co., Ltd. under the trade name “Pebax (eg,“ Pebax 2533 ”); trade name“ Hytrel ”from Toray DuPont Co., Ltd. (E.g., "Hytrel 3548", "Hytrel 4047") "; a thermoplastic polyester elastomer commercially available under the trade name" Lavalon "from Mitsubishi Chemical Corporation or the trade name" Primalloy " And thermoplastic resins such as a thermoplastic polyurethane elastomer marketed by BASF Polyurethane Elastomers under the trade name “Elastolan (for example,“ Elastolan ET880 ”)”. . Examples of the other resin (D) include a resin obtained by crosslinking a rubber composition with sulfur, an organic peroxide, or the like, a thermosetting resin such as a thermosetting polyurethane resin, an epoxy resin, or a phenol resin. The resin (D) may be a mixture of the thermoplastic resin and the thermosetting resin.
より好ましい樹脂（Ｄ）は、熱可塑性樹脂である。反発性能の観点から、この熱可塑性樹脂（Ｄ）は、上記高溶融粘度樹脂（Ａ）と上記低溶融粘度アイオノマー樹脂（Ｂ）との合計１００質量部に対して、１質量部以上が好ましく、１０質量部以上がより好ましく、２０質量部以上がより好ましい。高い流動性の観点から、熱可塑性樹脂（Ｄ）は、上記樹脂（Ａ）と上記樹脂（Ｂ）との合計１００質量部に対して、９５質量部以下が好ましく、９０質量部以下がより好ましく、８０質量部以下がより好ましい。 A more preferable resin (D) is a thermoplastic resin. From the viewpoint of resilience performance, the thermoplastic resin (D) is preferably 1 part by mass or more with respect to a total of 100 parts by mass of the high melt viscosity resin (A) and the low melt viscosity ionomer resin (B). 10 mass parts or more are more preferable, and 20 mass parts or more are more preferable. From the viewpoint of high fluidity, the thermoplastic resin (D) is preferably 95 parts by mass or less, more preferably 90 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass in total of the resin (A) and the resin (B). 80 parts by mass or less is more preferable.
この熱可塑性樹脂（Ｄ）として、スチレン系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー及びこれらの混合物が例示される。この熱可塑性樹脂（Ｄ）として、例えば、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミド系エラストマー；東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー；三菱化学（株）から商品名「ラバロン」で市販されている熱可塑性ポリスチレン系エラストマーまたは商品名「プリマロイ」で市販されている熱可塑性ポリエステル系エラストマー；ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ社から商品名「エラストラン（例えば、「エラストランＥＴ８８０」）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマーなどが挙げられる。 Examples of the thermoplastic resin (D) include styrene elastomers, polyurethane elastomers, polyamide elastomers, and mixtures thereof. As this thermoplastic resin (D), for example, a thermoplastic polyamide elastomer commercially available from Arkema Co., Ltd. under the trade name “Pebax (for example,“ Pebax 2533 ”); trade name“ Toray DuPont ” Thermoplastic polyester elastomer commercially available under the name Hytrel (for example, “Hytrel 3548”, “Hytrel 4047”); a thermoplastic polystyrene elastomer commercially available under the trade name “Lavalon” from Mitsubishi Chemical Corporation or the trade name “ Thermoplastic polyester elastomers marketed under the name “Primalloy”; thermoplastic polyurethane elastomers marketed under the trade name “Elastollan (for example,“ Elastollan ET880 ”)” from BASF Polyurethane Elastomers.
上記「ラバロン」として、三菱化学社の商品名「ラバロンＴ３２２１Ｃ」、「ラバロンＴ３３３９Ｃ」、「ラバロンＳＪ４４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ５４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ６４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ７４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ８４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ９４００Ｎ」及び「ラバロンＳＲ０４」が挙げられる。 As the above-mentioned “Lavalon”, trade names “Rabalon T3221C”, “Lavalon T3339C”, “Lavalon SJ4400N”, “Lavalon SJ5400N”, “Lavalon SJ6400N”, “Lavalon SJ7400N”, “Lavalon SJ8400N”, “Lavalon SJ9400N” And “Lavalon SR04”.
中間層６には、脂肪酸等の低分子材料が用いられていない。ゴルフボール２では、脂肪酸等に起因する隣接層との接着悪化が発生しない。
The intermediate layer 6 does not use a low molecular material such as fatty acid. In the
高い流動性により薄い中間層６が形成されやすいとの観点から、中間層６のメルトフローレイトは、４ｇ／１０ｍｉｎ以上とされ、７ｇ／１０ｍｉｎ以上がより好ましく、１０ｇ／１０ｍｉｎ以上が更に好ましい。このメルトフローレイトは、４０ｇ／１０ｍｉｎ以下が好ましい。 From the viewpoint that the thin intermediate layer 6 is easily formed due to high fluidity, the melt flow rate of the intermediate layer 6 is set to 4 g / 10 min or more, more preferably 7 g / 10 min or more, and further preferably 10 g / 10 min or more. The melt flow rate is preferably 40 g / 10 min or less.
中間層６のメルトフローレイト（ＭＦＲ）の測定では、中間層の組成物が用いられる。この測定は、フローテスター（島津製作所社製、島津フローテスターＣＦＴ−１００Ｃ）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準じてなされる。この測定は、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で行われる。 In the measurement of the melt flow rate (MFR) of the intermediate layer 6, the composition of the intermediate layer is used. This measurement is performed according to JIS K7210 using a flow tester (manufactured by Shimadzu Corporation, Shimadzu flow tester CFT-100C). This measurement is performed under the conditions of a measurement temperature of 190 ° C. and a load of 2.16 kg.
なお、高溶融粘度樹脂（Ａ）の溶融粘度（１９０℃）がフローテスターによる測定値で規定され、低溶融粘度アイオノマー樹脂（Ｂ）の溶融粘度（１９０℃）がブルックフィールド型粘度計による測定値で規定されているのは、各樹脂の溶融粘度（１９０℃）において、当該粘度範囲を測定するのに好適な測定方法を採用したためである。これらの測定方法は、以下の通りである。 In addition, the melt viscosity (190 ° C.) of the high melt viscosity resin (A) is defined by a measurement value by a flow tester, and the melt viscosity (190 ° C.) of the low melt viscosity ionomer resin (B) is a measurement value by a Brookfield viscometer. The reason is that a measurement method suitable for measuring the viscosity range is adopted at the melt viscosity (190 ° C.) of each resin. These measurement methods are as follows.
［フローテスターによる溶融粘度］
この測定では、試料がペレット状とされる。流動特性評価装置（島津製作所製、フローテスターＣＦＴ−５００Ｄ）を用いて、ペレット状の試料が、下記の条件で測定される。
測定条件
ＤＩＥ ＬＥＮＧＴＨ：１ｍｍ
ＤＩＥ ＤＩＡ：１ｍｍ
荷重：２９４Ｎ
温度：１９０℃
[Melt viscosity by flow tester]
In this measurement, the sample is pelletized. Using a flow characteristic evaluation apparatus (manufactured by Shimadzu Corporation, flow tester CFT-500D), a pellet-like sample is measured under the following conditions.
Measurement conditions DIE LENGTH: 1mm
DIE DIA: 1mm
Load: 294N
Temperature: 190 ° C
［ブルックフィールド型粘度計による溶融粘度］
ブルックフィールド型粘度計（東京計器社製、ＢＬ型粘度計）を用いて、試料（樹脂（Ｂ））が１９０℃に加温されて、測定される。測定条件は、ローターＮｏ．４が
使用され、回転速度は６ｒｐｍとされる。
[Melt viscosity by Brookfield viscometer]
Using a Brookfield viscometer (manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd., BL type viscometer), the sample (resin (B)) is heated to 190 ° C. and measured. The measurement conditions were rotor No. 4 is used, and the rotation speed is 6 rpm.
前述したアイオノマー樹脂（ａ−１）、非イオン性樹脂（ａ−２）及び低溶融粘度アイオノマー樹脂（Ｂ）の一部について、溶融粘度（１９０℃）の測定値を以下に示す。 The measured values of the melt viscosity (190 ° C.) of the ionomer resin (a-1), the nonionic resin (a-2) and the low melt viscosity ionomer resin (B) described above are shown below.
前述の「ハイミラン１５５５」は、フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）が５４０Ｐａ・ｓであり、メルトフローレイト（１９０℃：２．１６ｋｇ）が１０ｇ／１０ｍｉｎである。 The aforementioned “High Milan 1555” has a melt viscosity (190 ° C.) by a flow tester of 540 Pa · s and a melt flow rate (190 ° C .: 2.16 kg) of 10 g / 10 min.
前述の「サーリン８１５０」は、フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）が１２００Ｐａ・ｓであり、メルトフローレイト（１９０℃：２．１６ｋｇ）が４．５ｇ／１０ｍｉｎである。 The aforementioned “Surlin 8150” has a melt viscosity (190 ° C.) by a flow tester of 1200 Pa · s and a melt flow rate (190 ° C .: 2.16 kg) of 4.5 g / 10 min.
前述の「ハイミランＡＭ７３２９」は、フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）が１１００Ｐａ・ｓであり、メルトフローレイト（１９０℃：２．１６ｋｇ）が５ｇ／１０ｍｉｎである。 The above-mentioned “High Milan AM7329” has a melt viscosity (190 ° C.) of 1100 Pa · s by a flow tester and a melt flow rate (190 ° C .: 2.16 kg) of 5 g / 10 min.
前述の「サーリン９１５０」は、フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）が１２００Ｐａ・ｓであり、メルトフローレイト（１９０℃：２．１６ｋｇ）が４．５ｇ／１０ｍｉｎである。 The aforementioned “Surlin 9150” has a melt viscosity (190 ° C.) of 1200 Pa · s by a flow tester and a melt flow rate (190 ° C .: 2.16 kg) of 4.5 g / 10 min.
前述の「サーリン６３２０」は、フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）が４７００Ｐａ・ｓであり、メルトフローレイト（１９０℃：２．１６ｋｇ）が１．１ｇ／１０ｍｉｎである。 The aforementioned “Surlin 6320” has a melt viscosity (190 ° C.) of 4700 Pa · s by a flow tester and a melt flow rate (190 ° C .: 2.16 kg) of 1.1 g / 10 min.
前述の「ハイミラン１７０２」は、フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）が５４０Ｐａ・ｓであり、メルトフローレイト（１９０℃：２．１６ｋｇ）が１０ｇ／１０ｍｉｎである。 The aforementioned “High Milan 1702” has a melt viscosity (190 ° C.) by a flow tester of 540 Pa · s and a melt flow rate (190 ° C .: 2.16 kg) of 10 g / 10 min.
前述の「ニュクレルＮ１０５０Ｈ」は、フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）が６Ｐａ・ｓであり、メルトフローレイト（１９０℃：２．１６ｋｇ）が５００ｇ／１０ｍｉｎである。 The aforementioned “Nucleel N1050H” has a melt viscosity (190 ° C.) of 6 Pa · s by a flow tester and a melt flow rate (190 ° C .: 2.16 kg) of 500 g / 10 min.
前述の「ニュクレルＮ２０５０Ｈ」は、フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）が８Ｐａ・ｓであり、メルトフローレイト（１９０℃：２．１６ｋｇ）が５００ｇ／１０ｍｉｎである。 The above-mentioned “Nucleel N2050H” has a melt viscosity (190 ° C.) by a flow tester of 8 Pa · s and a melt flow rate (190 ° C .: 2.16 kg) of 500 g / 10 min.
前述の「ニュクレルＡＮ４３１８」は、フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）が１６０Ｐａ・ｓであり、メルトフローレイト（１９０℃：２．１６ｋｇ）が３０ｇ／１０ｍｉｎである。 The above-mentioned “Nucleel AN4318” has a melt viscosity (190 ° C.) by a flow tester of 160 Pa · s and a melt flow rate (190 ° C .: 2.16 kg) of 30 g / 10 min.
前述の「Ａｃｌｙｎ２０１」は、ブルックフィールド型粘度計による溶融粘度（１９０℃）が５．５Ｐａ・ｓであり、メルトフローレイト（１９０℃：２．１６ｋｇ）が１８５ｇ／１０ｍｉｎである。 The aforementioned “Aclyn 201” has a melt viscosity (190 ° C.) of 5.5 Pa · s as measured by a Brookfield viscometer and a melt flow rate (190 ° C .: 2.16 kg) of 185 g / 10 min.
前述の「Ａｃｌｙｎ２９５」は、ブルックフィールド型粘度計による溶融粘度（１９０℃）が４．５Ｐａ・ｓであり、メルトフローレイト（１９０℃：２．１６ｋｇ）が１２００ｇ／１０ｍｉｎである。 The aforementioned “Aclyn 295” has a melt viscosity (190 ° C.) of 4.5 Pa · s by a Brookfield viscometer and a melt flow rate (190 ° C .: 2.16 kg) of 1200 g / 10 min.
反発性能の観点から、中間層６の硬度Ｈ２は６２以上が好ましく、６６以上がより好ましく、７０以上が特に好ましい。打球感の観点から、中間層６の硬度Ｈ２は８６以下が好ましく、８５以下がより好ましく、８２以下が特に好ましい。測定には、熱プレスで成形された、厚みが約２ｍｍであるスラブが用いられる。２３℃の温度下に２週間保管されたスラブが、測定に用いられる。測定時には、３枚のスラブが重ね合わされる。中間層６の樹脂組成物と同一の樹脂組成物からなるスラブが、測定に用いられる。このスラブに、ＪＩＳ−Ｃ型硬度計が押しつけられることにより、硬度Ｈ２が測定される。測定には、この硬度計が装着された自動ゴム硬度測定機（高分子計器社の商品名「Ｐ１」）が用いられる。 In light of resilience performance, the mid layer 6 has a hardness H2 of preferably 62 or greater, more preferably 66 or greater, and particularly preferably 70 or greater. In light of feel at impact, the mid layer 6 has a hardness H2 of preferably 86 or less, more preferably 85 or less, and particularly preferably 82 or less. For the measurement, a slab having a thickness of about 2 mm formed by hot pressing is used. A slab stored for 2 weeks at a temperature of 23 ° C. is used for the measurement. At the time of measurement, three slabs are overlaid. A slab made of the same resin composition as that of the mid layer 6 is used for the measurement. A hardness JIS is measured by pressing a JIS-C type hardness meter against the slab. For the measurement, an automatic rubber hardness measuring machine (trade name “P1” by Kobunshi Keiki Co., Ltd.) equipped with this hardness meter is used.
中間層６の比重Ｇ２は、１．１０以上が好ましい。この中間層６により、ゴルフボール２の質量分布が外寄りに偏りうる。この偏りにより、ゴルフボール２の慣性モーメントが増大する。この偏りにより、スピンが抑制される。この観点から、比重Ｇ２は１．１５以上がより好ましく、１．２０以上が特に好ましい。大きな比重Ｇ２は、高比重の充填剤を配合することにより達成されうる。この充填剤は、反発性能を低下させる。反発性能の観点から、比重Ｇ２は、１．５０以下が好ましく、１．４５以下がより好ましく、１．４０以下がより好ましい。
The specific gravity G2 of the intermediate layer 6 is preferably 1.10 or more. Due to the mid layer 6, the mass distribution of the
上記の好ましい比重Ｇ２を達成するため、中間層６に、高比重の充填剤が配合されてもよい。典型的な高比重充填剤は、高比重金属の粉末である。典型的な高比重金属は、タングステン及びモリブデンである。汎用性の観点から、タングステンが好ましい。高比重金属の粉末の量は、上記の好ましい比重Ｇ２が達成されるように調整されるのが好ましい。 In order to achieve the preferable specific gravity G2, the intermediate layer 6 may be blended with a high specific gravity filler. A typical high specific gravity filler is a high specific gravity metal powder. Typical high specific gravity metals are tungsten and molybdenum. Tungsten is preferable from the viewpoint of versatility. The amount of the high specific gravity metal powder is preferably adjusted so that the above-described preferable specific gravity G2 is achieved.
高比重充填剤を配合する場合、スピン抑制の観点から、高比重充填剤の量は、中間層６の基材ポリマー１００質量部に対して２０質量部以上が好ましく、２５質量部以上がより好ましく、２８質量部以上が特に好ましい。中間層６の成形容易の観点から、粉末の量は５０質量部以下が好ましく、４０質量部以下がより好ましい。 When blending a high specific gravity filler, from the viewpoint of spin suppression, the amount of the high specific gravity filler is preferably 20 parts by mass or more, more preferably 25 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the base polymer of the intermediate layer 6. 28 parts by mass or more is particularly preferable. From the viewpoint of easy molding of the mid layer 6, the amount of the powder is preferably 50 parts by mass or less, and more preferably 40 parts by mass or less.
ゴルフボール２の耐久性の観点から、中間層６の厚みは０．５ｍｍ以上が好ましく、０．６ｍｍ以上がより好ましく、０．７ｍｍ以上が特に好ましい。十分な直径を有するコア４が形成されうるとの観点から、中間層６の厚みは１．６ｍｍ以下が好ましく、１．２ｍｍ以下がより好ましく、１．０ｍｍ以下がより好ましい。
In light of durability of the
十分な直径を有するコア４が形成されうるとの観点から、中間層６の外径は４０．７ｍｍ以上が好ましく、４０．９ｍｍ以上がより好ましく、４１．２ｍｍ以上が特に好ましい。中間層６の外径は、４２．２ｍｍ以下が好ましい。 From the viewpoint that the core 4 having a sufficient diameter can be formed, the outer diameter of the intermediate layer 6 is preferably 40.7 mm or more, more preferably 40.9 mm or more, and particularly preferably 41.2 mm or more. The outer diameter of the mid layer 6 is preferably 42.2 mm or less.
カバー８には、樹脂組成物が好適に用いられる。この樹脂組成物の基材ポリマーとしては、アイオノマー樹脂、スチレンブロック含有熱可塑性エラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー及び熱可塑性ポリオレフィンエラストマーが例示される。特に、アイオノマー樹脂が好ましい。アイオノマー樹脂は、高弾性である。カバー８にアイオノマー樹脂が用いられたゴルフボール２は、反発性能に優れる。中間層６に関して前述されたアイオノマー樹脂が、カバー８に用いられうる。
A resin composition is suitably used for the cover 8. Examples of the base polymer of the resin composition include ionomer resins, styrene block-containing thermoplastic elastomers, thermoplastic polyester elastomers, thermoplastic polyamide elastomers, and thermoplastic polyolefin elastomers. In particular, an ionomer resin is preferable. The ionomer resin is highly elastic. The
アイオノマー樹脂と他の樹脂とが併用されてもよい。併用される場合は、反発性能の観点から、アイオノマー樹脂が基材ポリマーの主成分とされる。基材ポリマーの全量に対するアイオノマー樹脂の量の比率は５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８５質量％以上が特に好ましい。 An ionomer resin and another resin may be used in combination. When used in combination, the ionomer resin is the main component of the base polymer from the viewpoint of resilience performance. The ratio of the amount of ionomer resin to the total amount of the base polymer is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and particularly preferably 85% by mass or more.
好ましいアイオノマー樹脂としては、α−オレフィンと炭素数が３以上８以下のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体が挙げられる。好ましい二元共重合体は、８０質量％以上９０質量％以下のα−オレフィンと、１０質量％以上２０質量％以下のα，β−不飽和カルボン酸とを含む。この二元共重合体は、反発性能に優れる。好ましい他のアイオノマー樹脂としては、α−オレフィンと炭素数が３以上８以下のα，β−不飽和カルボン酸と炭素数が２以上２２以下のα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体が挙げられる。好ましい三元共重合体は、７０質量％以上８５質量％以下のα−オレフィンと、５質量％以上３０質量％以下のα，β−不飽和カルボン酸と、１質量％以上２５質量％以下のα，β−不飽和カルボン酸エステルとを含む。この三元共重合体は、反発性能に優れる。二元共重合体及び三元共重合体において、好ましいα−オレフィンはエチレン及びプロピレンであり、好ましいα，β−不飽和カルボン酸はアクリル酸及びメタクリル酸である。特に好ましいアイオノマー樹脂は、エチレンと、アクリル酸又はメタクリル酸との共重合体である。 A preferable ionomer resin includes a binary copolymer of an α-olefin and an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms. A preferable binary copolymer contains 80% by mass or more and 90% by mass or less α-olefin and 10% by mass or more and 20% by mass or less α, β-unsaturated carboxylic acid. This binary copolymer is excellent in resilience performance. Other preferable ionomer resins include ternary α-olefin, α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms and α, β-unsaturated carboxylic acid ester having 2 to 22 carbon atoms. A copolymer is mentioned. Preferred terpolymers are 70% to 85% by weight α-olefin, 5% to 30% by weight α, β-unsaturated carboxylic acid, and 1% to 25% by weight. α, β-unsaturated carboxylic acid ester. This ternary copolymer is excellent in resilience performance. In the binary copolymer and ternary copolymer, preferred α-olefins are ethylene and propylene, and preferred α, β-unsaturated carboxylic acids are acrylic acid and methacrylic acid. A particularly preferred ionomer resin is a copolymer of ethylene and acrylic acid or methacrylic acid.
二元共重合体及び三元共重合体において、カルボキシル基の一部は金属イオンで中和されている。中和のための金属イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、亜鉛イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン及びネオジムイオンが例示される。中和が、２種以上の金属イオンでなされてもよい。ゴルフボール２の反発性能及び耐久性の観点から特に好適な金属イオンは、ナトリウムイオン、亜鉛イオン、リチウムイオン及びマグネシウムイオンである。
In the binary copolymer and ternary copolymer, some of the carboxyl groups are neutralized with metal ions. Examples of the metal ions for neutralization include sodium ions, potassium ions, lithium ions, zinc ions, calcium ions, magnesium ions, aluminum ions, and neodymium ions. Neutralization may be performed with two or more metal ions. Particularly suitable metal ions from the viewpoint of resilience performance and durability of the
アイオノマー樹脂の具体例としては、三井デュポンポリケミカル社の商品名「ハイミラン１５５５」、「ハイミラン１５５７」、「ハイミラン１６０５」、「ハイミラン１７０６」、「ハイミラン１７０７」、「ハイミラン１８５６」、「ハイミラン１８５５」、「ハイミランＡＭ７３１１」、「ハイミランＡＭ７３１５」、「ハイミランＡＭ７３１７」、「ハイミランＡＭ７３１８」、「ハイミランＡＭ７３２９」、「ハイミランＭＫ７３２０」及び「ハイミランＭＫ７３２９」；デュポン社の商品名「サーリン６１２０」、「サーリン６９１０」、「サーリン７９３０」、「サーリン７９４０」、「サーリン８１４０」、「サーリン８１５０」、「サーリン８９４０」、「サーリン８９４５」、「サーリン９１２０」、「サーリン９１５０」、「サーリン９９１０」、「サーリン９９４５」、「サーリンＡＤ８５４６」、「ＨＰＦ１０００」及び「ＨＰＦ２０００」；並びにエクソンモービル化学社の商品名「ＩＯＴＥＫ７０１０」、「ＩＯＴＥＫ７０３０」、「ＩＯＴＥＫ７５１０」、「ＩＯＴＥＫ７５２０」、「ＩＯＴＥＫ８０００」及び「ＩＯＴＥＫ８０３０」が挙げられる。 Specific examples of the ionomer resin include Mitsui Dupont Polychemical's trade names “HIMILAN 1555”, “HIMILAN 1557”, “HIMILAN 1605”, “HIMILAN 1706”, “HIMILAN 1707”, “HIMILAN 1856” and “HIMILAN 1855”. "High Milan AM7311", "High Milan AM7315", "High Milan AM7317", "High Milan AM7318", "High Milan AM7329", "High Milan MK7320" and "High Milan MK7329"; DuPont's trade names "Surlin 6120" and "Surlin 6910" , “Surlin 7930”, “Surlin 7940”, “Surlin 8140”, “Surlin 8150”, “Surlin 8940”, “Surlin 8945”, “Surlin 9120”, “Surlin 915” ", Surlyn 9910", "Surlyn 9945", "Surlyn AD8546", "HPF1000" and "HPF2000"; and ExxonMobil Chemical's trade names "IOTEK7010", "IOTEK7030", "IOTEK7510", "IOTEK7520", " IOTEK8000 "and" IOTEK8030 ".
カバー８に、２種以上のアイオノマー樹脂が併用されてもよい。１価の金属イオンで中和されたアイオノマー樹脂と２価の金属イオンで中和されたアイオノマー樹脂とが併用されてもよい。 Two or more ionomer resins may be used in combination for the cover 8. An ionomer resin neutralized with a monovalent metal ion and an ionomer resin neutralized with a divalent metal ion may be used in combination.
アイオノマー樹脂と併用されうる樹脂として、スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーが例示される。このエラストマーは、ゴルフボール２の打球感に寄与しうる。このエラストマーは、ゴルフボール２の反発性能を阻害しない。このエラストマーは、ハードセグメントとしてのポリスチレンブロックと、ソフトセグメントとを備えている。典型的なソフトセグメントは、ジエンブロックである。ジエンブロックの化合物としては、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン及び２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンが例示される。ブタジエン及びイソプレンが好ましい。２以上の化合物が併用されてもよい。
Examples of the resin that can be used in combination with the ionomer resin include a styrene block-containing thermoplastic elastomer. This elastomer can contribute to the feel at impact of the
スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーには、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−イソプレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、ＳＢＳの水添物、ＳＩＳの水添物及びＳＩＢＳの水添物が含まれる。ＳＢＳの水添物としては、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）が挙げられる。ＳＩＳの水添物としては、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）が挙げられる。ＳＩＢＳの水添物としては、スチレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）が挙げられる。 The styrene block-containing thermoplastic elastomer includes styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), styrene-isoprene-butadiene-styrene block copolymer (SIBS), SBS hydrogenated, SIS hydrogenated and SIBS hydrogenated are included. Examples of the hydrogenated product of SBS include styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS). As a hydrogenated product of SIS, styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer (SEPS) can be mentioned. Examples of the hydrogenated product of SIBS include styrene-ethylene-ethylene-propylene-styrene block copolymer (SEEPS).
ゴルフボール２の反発性能の観点から、熱可塑性エラストマーにおけるスチレン成分の含有率は１０質量％以上が好ましく、１２質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が特に好ましい。ゴルフボール２の打球感の観点から、この含有率は５０質量％以下が好ましく、４７質量％以下がより好ましく、４５質量％以下が特に好ましい。
In light of the resilience performance of the
本願において、スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーには、ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＩＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ及びＳＥＥＰＳ並びにこれらの水添物からなる群から選択された１種又は２種以上と、オレフィンとのアロイが含まれる。このアロイ中のオレフィン成分は、アイオノマー樹脂との相溶性向上に寄与すると推測される。このアロイが用いられることにより、ゴルフボール２の反発性能が向上する。好ましくは、炭素数が２以上１０以下のオレフィンが用いられる。好適なオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン及びペンテンが例示される。エチレン及びプロピレンが特に好ましい。
In the present application, the styrene block-containing thermoplastic elastomer includes an alloy of one or more selected from the group consisting of SBS, SIS, SIBS, SEBS, SEPS, and SEEPS, and hydrogenated products thereof, and an olefin. It is. The olefin component in the alloy is presumed to contribute to the improvement of compatibility with the ionomer resin. By using this alloy, the resilience performance of the
ポリマーアロイの具体例としては、三菱化学社の商品名「ラバロンＴ３２２１Ｃ」、「ラバロンＴ３３３９Ｃ」、「ラバロンＳＪ４４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ５４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ６４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ７４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ８４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ９４００Ｎ」及び「ラバロンＳＲ０４」が挙げられる。スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーの他の具体例としては、ダイセル化学工業社の商品名「エポフレンドＡ１０１０」及びクラレ社の商品名「セプトンＨＧ−２５２」が挙げられる。 Specific examples of polymer alloys include Mitsubishi Chemical's trade names “Lavalon T3221C”, “Lavalon T3339C”, “Lavalon SJ4400N”, “Lavalon SJ5400N”, “Lavalon SJ6400N”, “Lavalon SJ7400N”, “Lavalon SJ8400N”, “ And “Lavalon SJ9400N” and “Lavalon SR04”. Other specific examples of the styrene block-containing thermoplastic elastomer include Daicel Chemical Industries' trade name “Epofriend A1010” and Kuraray's trade name “Septon HG-252”.
カバー８にアイオノマー樹脂とスチレンブロック含有熱可塑性エラストマーとが併用される場合、両者の質量比は６０／４０以上が好ましい。この比が６０／４０以上であるカバー８は、ゴルフボール２の反発性能に寄与する。この観点から、比は７５／２５以上がより好ましく、８５／１５以上が特に好ましい。打球感の観点から、この比は９８／２以下が好ましい。この質量比は、アイオノマー樹脂の質量の、スチレンブロック含有熱可塑エラストマーの質量に対する比である。
When the ionomer resin and the styrene block-containing thermoplastic elastomer are used in combination for the cover 8, the mass ratio between the two is preferably 60/40 or more. The cover 8 having this ratio of 60/40 or more contributes to the resilience performance of the
カバー８に、アイオノマー樹脂と上記高溶融粘度非イオン性樹脂（ａ−２）とが併用されてもよい。非イオン性樹脂（ａ−２）の使用は、成形性及び耐久性の向上に寄与しうる。成型性の観点から、非イオン性樹脂（ａ−２）の、アイオノマー樹脂に対する配合比（質量比）は、１０／９０以上が好ましく、２０／８０以上がより好ましい。反発性能の観点から、この質量部は、４０／６０以下が好ましい。 The cover 8 may be used in combination with an ionomer resin and the high melt viscosity nonionic resin (a-2). Use of nonionic resin (a-2) can contribute to improvement of moldability and durability. From the viewpoint of moldability, the blending ratio (mass ratio) of the nonionic resin (a-2) to the ionomer resin is preferably 10/90 or more, and more preferably 20/80 or more. In light of resilience performance, this mass part is preferably 40/60 or less.
カバー８には、必要に応じ、二酸化チタンのような着色剤、硫酸バリウムのような充填剤、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光剤、蛍光増白剤等が、適量配合される。カバー８の形成には、射出成形法、圧縮成形法等の既知の手法が採用されうる。カバー８の成形時に、成形型のキャビティ面に形成された多数のピンプルにより、ディンプル１４が形成される。 If necessary, the cover 8 includes a colorant such as titanium dioxide, a filler such as barium sulfate, a dispersant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a fluorescent agent, a fluorescent whitening agent, and the like. Appropriate amount is blended. For forming the cover 8, a known method such as an injection molding method or a compression molding method may be employed. When the cover 8 is molded, dimples 14 are formed by a large number of pimples formed on the cavity surface of the mold.
スピン抑制の観点から、カバー８の硬度Ｈ３は８５以上が好ましく、８７以上がより好ましく、８９以上が特に好ましい。打球感の観点から、カバー８の硬度Ｈ３は９８以下が好ましく、９７以下がより好ましく、９６以下が特に好ましい。測定には、熱プレスで成形された、厚みが約２ｍｍであるスラブが用いられる。２３℃の温度下に２週間保管されたスラブが、測定に用いられる。測定時には、３枚のスラブが重ね合わされる。カバー８の樹脂組成物と同一の樹脂組成物からなるスラブが、測定に用いられる。このスラブに、ＪＩＳ−Ｃ型硬度計が押しつけられることにより、硬度Ｈ３が測定される。測定には、この硬度計が装着された自動ゴム硬度測定機（高分子計器社の商品名「Ｐ１」）が用いられる。 From the viewpoint of spin suppression, the hardness H3 of the cover 8 is preferably 85 or higher, more preferably 87 or higher, and particularly preferably 89 or higher. In light of feel at impact, the cover 8 has a hardness H3 of preferably 98 or less, more preferably 97 or less, and particularly preferably 96 or less. For the measurement, a slab having a thickness of about 2 mm formed by hot pressing is used. A slab stored for 2 weeks at a temperature of 23 ° C. is used for the measurement. At the time of measurement, three slabs are overlaid. A slab made of the same resin composition as that of the cover 8 is used for the measurement. When a JIS-C type hardness meter is pressed against this slab, the hardness H3 is measured. For the measurement, an automatic rubber hardness measuring machine (trade name “P1” by Kobunshi Keiki Co., Ltd.) equipped with this hardness meter is used.
カバー８の成形容易の観点から、このカバー８の厚みは０．３ｍｍ以上が好ましく、０．５ｍｍ以上がより好ましく、０．７ｍｍ以上がより好ましい。大きなコア４の外径は、反発性能に寄与する。コア４の外径の観点から、カバー８の厚みは１．６ｍｍ以下が好ましく、１．２ｍｍ以下がより好ましく、１．０ｍｍ以下が特に好ましい。 From the viewpoint of easy formation of the cover 8, the thickness of the cover 8 is preferably 0.3 mm or more, more preferably 0.5 mm or more, and more preferably 0.7 mm or more. The outer diameter of the large core 4 contributes to the resilience performance. From the viewpoint of the outer diameter of the core 4, the thickness of the cover 8 is preferably 1.6 mm or less, more preferably 1.2 mm or less, and particularly preferably 1.0 mm or less.
外剛内柔構造が達成されるとの観点から、中間層６の硬度Ｈ２は、カバー８の硬度Ｈ３よりも小さくされるのがよい。この観点から、差（Ｈ３−Ｈ２）は、３以上が好ましく、５以上がより好ましく、１０以上が更に好ましい。打球感の観点から、差（Ｈ３−Ｈ２）は、２０以下が好ましく、１５以下がより好ましい。 From the viewpoint that the outer-hard / inner-soft structure is achieved, the hardness H2 of the mid layer 6 is preferably smaller than the hardness H3 of the cover 8. In this respect, the difference (H3−H2) is preferably 3 or greater, more preferably 5 or greater, and still more preferably 10 or greater. In light of feel at impact, the difference (H3−H2) is preferably 20 or less, and more preferably 15 or less.
外剛内柔構造が達成されるとの観点から、カバー８の硬度Ｈ３と、センター１０の中心硬度Ｈ１との差（Ｈ３−Ｈ１）は、４５以上とされ、５０以上がより好ましく、５５以上がより好ましく、６０以上が更に好ましい。打球感の観点から、差（Ｈ３−Ｈ１）は、８０以下が好ましく、７０以下がより好ましい。
From the viewpoint that an outer-hard / inner-soft structure is achieved, the difference (H3−H1) between the hardness H3 of the cover 8 and the center hardness H1 of the
打球感の観点から、ゴルフボール２の圧縮変形量は２．５ｍｍ以上が好ましく、２．７ｍｍ以上がより好ましく、２．９ｍｍ以上が特に好ましい。反発性能の観点から、圧縮変形量は４．０ｍｍ以下が好ましく、３．８ｍｍ以下がより好ましく、３．５ｍｍ以下が特に好ましい。
In light of feel at impact, the
以下、実施例によって本発明の効果が明らかにされるが、この実施例の記載に基づいて本発明が限定的に解釈されるべきではない。 Hereinafter, the effects of the present invention will be clarified by examples. However, the present invention should not be construed in a limited manner based on the description of the examples.
［実施例１］
１００質量部のハイシスポリブタジエン（ＪＳＲ社の商品名「ＢＲ−７３０」）、７質量部のアクリル酸亜鉛、５質量部の酸化亜鉛、２．６質量部の硫酸バリウム、０．５質量部のジフェニルジスルフィド（住友精化社）及び０．６質量部のジクミルパーオキサイド（日本油脂社）を混練し、ゴム組成物（ｉ）を得た。このゴム組成物（ｉ）を共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなる金型に投入し、加圧及び加熱して、センターを得た。このセンターの直径は、１５．０ｍｍであった。
[Example 1]
100 parts by mass of high-cis polybutadiene (trade name “BR-730” from JSR), 7 parts by mass of zinc acrylate, 5 parts by mass of zinc oxide, 2.6 parts by mass of barium sulfate, 0.5 parts by mass of Diphenyl disulfide (Sumitomo Seika Co., Ltd.) and 0.6 parts by mass of dicumyl peroxide (Nippon Yushi Co., Ltd.) were kneaded to obtain a rubber composition (i). The rubber composition (i) was put into a mold composed of an upper mold and a lower mold each having a hemispherical cavity, and pressurized and heated to obtain a center. The diameter of this center was 15.0 mm.
１００質量部のハイシスポリブタジエン（前述の「ＢＲ−７３０」）、３１質量部のアクリル酸亜鉛、５質量部の酸化亜鉛、１２．３質量部の硫酸バリウム、０．５質量部のジフェニルジスルフィド（住友精化社）及び０．６質量部のジクミルパーオキサイド（日本油脂社）を混練し、ゴム組成物（ｃ）を得た。このゴム組成物（ｃ）から、ハーフシェルを成形した。上記センターを２枚のハーフシェルで被覆した。このセンター及びハーフシェルを、共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなる金型に投入し、１７０℃の温度下で２０分間加熱して、直径が３９．４ｍｍであるコアを得た。 100 parts by weight of high-cis polybutadiene (previously referred to as “BR-730”), 31 parts by weight of zinc acrylate, 5 parts by weight of zinc oxide, 12.3 parts by weight of barium sulfate, 0.5 parts by weight of diphenyl disulfide ( Sumitomo Seika Chemical Co., Ltd.) and 0.6 parts by mass of dicumyl peroxide (Nippon Yushi Co., Ltd.) were kneaded to obtain a rubber composition (c). A half shell was molded from this rubber composition (c). The center was covered with two half shells. The center and the half shell were both put into a mold composed of an upper mold and a lower mold each having a hemispherical cavity and heated at a temperature of 170 ° C. for 20 minutes to obtain a core having a diameter of 39.4 mm. .
１５質量部のアイオノマー樹脂（ａ−１）（前述の「ハイミラン１５５５」）、４０質量部の他のアイオノマー樹脂（ａ−１）（前述の「ハイミランＡＭ７３２９」）、２０質量部の非イオン性樹脂（ａ−２）（前述の「ニュクレルＮ１０５０Ｈ」）、２５質量部の低溶融粘度アイオノマー樹脂（Ｂ）（前述の「Ａｃｌｙｎ２９５」）及び１．７質量部のＭｇ（ＯＨ）２（米山薬品工業社）を二軸混練押出機で混練し、樹脂組成物（ｂ）を得た。共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなる金型に、コアを投入した。樹脂組成物（ｂ）を射出成形法にてコアの周りに射出し、中間層を形成し、直径が４１．２ｍｍである球体（ｋ）を得た。この中間層の厚みは、０．９ｍｍであった。 15 parts by weight of ionomer resin (a-1) (previously referred to as “HIMILAN 1555”), 40 parts by weight of other ionomer resin (a-1) (previously described “HIMILAN AM7329”), and 20 parts by weight of nonionic resin (A-2) (previously “Nucrel N1050H”), 25 parts by mass of low melt viscosity ionomer resin (B) (previously described “Aclyn 295”) and 1.7 parts by mass of Mg (OH) 2 (Yoneyama Pharmaceutical Co., Ltd.) ) Was kneaded with a twin-screw kneading extruder to obtain a resin composition (b). The core was put into a mold composed of an upper mold and a lower mold each having a hemispherical cavity. The resin composition (b) was injected around the core by an injection molding method to form an intermediate layer, and a sphere (k) having a diameter of 41.2 mm was obtained. The thickness of this intermediate layer was 0.9 mm.
３３質量部のアイオノマー樹脂（前述の「サーリン８９４５」）、５０質量部の他のアイオノマー樹脂（前述の「ハイミランＡＭ７３２９」）、１７質量部のエチレン−メタクリル酸共重合体樹脂（前述の「ニュクレルＮ１０５０Ｈ」）、３質量部の二酸化チタン及び０．０４質量部のウルトラマリンブルーを二軸混練押出機で混練し、樹脂組成物（ｈ）を得た。共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなり、そのキャビティ面にピンプルを備えたファイナル金型に、上記球体（ｋ）を投入した。樹脂組成物（ｈ）を射出成形法にて球体（ｋ）の周りに射出し、カバーを形成した。このカバーの厚みは、０．８ｍｍであった。カバーには、ピンプルの形状が反転した形状のディンプルが多数形成された。このカバーの周りに二液硬化型ポリウレタンを基材とするクリアー塗料を塗装し、直径が４２．８ｍｍであり質量が約４５．４ｇである実施例１のゴルフボールを得た。 33 parts by weight of ionomer resin (previously “Surline 8945”), 50 parts by weight of other ionomer resin (previously “Himiran AM7329”), 17 parts by weight of ethylene-methacrylic acid copolymer resin (previously “Nucleel N1050H”) “) 3 parts by mass of titanium dioxide and 0.04 parts by mass of ultramarine blue were kneaded with a twin-screw kneading extruder to obtain a resin composition (h). The sphere (k) was put into a final mold that both consisted of an upper mold and a lower mold each having a hemispherical cavity and had pimples on the cavity surface. The resin composition (h) was injected around the sphere (k) by an injection molding method to form a cover. The thickness of this cover was 0.8 mm. A large number of dimples having a reversed pimple shape were formed on the cover. A clear paint based on a two-component curable polyurethane was applied around the cover to obtain a golf ball of Example 1 having a diameter of 42.8 mm and a mass of about 45.4 g.
［実施例２から１３及び比較例１から９］
コア、中間層及びカバーの仕様を下記の表５から７に示される通りとした他は実施例１と同様にして、実施例２から１３及び比較例１から９のゴルフボールを得た。センターのゴム組成物の詳細が、下記の表１に示されている。包囲層の樹脂組成物の詳細が、下記の表２に示されている。中間層の樹脂組成物の詳細が、下記の表３に示されている。カバーの樹脂組成物の詳細が、下記の表４に示されている。
[Examples 2 to 13 and Comparative Examples 1 to 9]
Golf balls of Examples 2 to 13 and Comparative Examples 1 to 9 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the specifications of the core, intermediate layer and cover were as shown in Tables 5 to 7 below. Details of the rubber composition of the center are shown in Table 1 below. Details of the resin composition of the envelope layer are shown in Table 2 below. Details of the resin composition of the intermediate layer are shown in Table 3 below. Details of the resin composition of the cover are shown in Table 4 below.
なお、比較例６及び比較例７については、表７に記載された仕様のゴルフボールの作製を試みたが、中間層組成物の流動性が悪く、中間層を成型することができなかった。 In Comparative Example 6 and Comparative Example 7, production of golf balls having the specifications described in Table 7 was attempted, but the fluidity of the intermediate layer composition was poor and the intermediate layer could not be molded.
［飛距離の評価］
ツルテンパー社のスイングマシンに、チタンヘッドを備えたドライバー（ＳＲＩスポーツ社の商品名「ＸＸＩＯ」、シャフト硬度：Ｒ、ロフト角：１１．０°）を装着した。ヘッド速度が４５ｍ／ｓｅｃである条件でゴルフボールを打撃して、発射地点から静止地点までの距離を測定した。１０回測定されて得られたデータの平均値が、下記の表５から７に示されている。
[Evaluation of flight distance]
A driver equipped with a titanium head (trade name “XXIO”, manufactured by SRI Sports, shaft hardness: R, loft angle: 11.0 °) equipped with a titanium head was mounted on a swing machine manufactured by Tsurtemper. A golf ball was hit under the condition that the head speed was 45 m / sec, and the distance from the launch point to the rest point was measured. The average values of the data obtained by 10 measurements are shown in Tables 5 to 7 below.
［耐久性の評価］
仕上がり後、２３℃で１ヶ月間保管されたボールを評価した。ツルテンパー社のスイングマシンに、チタンヘッドを備えたドライバー（ＳＲＩスポーツ社の商品名「ＸＸＩＯ」、シャフト硬度：ｒ、ロフト角：１１°）を装着した。このスイングマシンにて、ヘッド速度が４５ｍ／ｓｅｃである条件でゴルフボールを打撃した。ゴルフボールに破損が生じるまでの打撃回数を、測定した。５回測定されて得られたデータの平均値が、指数として、下記の表５から７に示されている。この指数は、実施例５を１００とした指数である。
[Durability evaluation]
After finishing, the balls stored at 23 ° C. for 1 month were evaluated. A driver equipped with a titanium head (trade name “XXIO” from SRI Sports, shaft hardness: r, loft angle: 11 °) equipped with a titanium head was attached to a swing machine manufactured by Tsurtemper. With this swing machine, a golf ball was hit under the condition that the head speed was 45 m / sec. The number of hits until the golf ball was damaged was measured. The average value of the data obtained by measuring 5 times is shown as an index in Tables 5 to 7 below. This index is an index with Example 5 as 100.
［打球感の評価］
ゴルファーに、ドライバーにてゴルフボールを打撃させた。下記の基準に基づき、打球感を格付けさせた。
Ａ：ソフト
Ｂ：ややソフト
Ｃ：ややハード
Ｄ：ハード
[Evaluation of feel at impact]
A golfer hit a golf ball with a driver. The hit feeling was rated based on the following criteria.
A: Soft B: Somewhat soft C: Somewhat hard D: Hard
＊１ 商品名「ＮＡＡ−２２２Ｓ粉末」（日本油脂社）
＊２ 商品名「Ｃ５０Ｇ］のタングステン粉末（アライドマテリアル社）
* 1 Product name "NAA-222S powder" (Nippon Yushi Co., Ltd.)
* 2 Tungsten powder with the product name “C50G” (Allied Materials)
なお、「ハイミラン１５５５」は、ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂であり、上記アイオノマー樹脂（ａ−１）に該当する。「ハイミランＡＭ７３２９」は、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂であり、上記アイオノマー樹脂（ａ−１）に該当する。「ニュクレルＮ１０５０Ｈ」は、エチレン−メタクリル酸共重合体樹脂であり、上記非イオン性樹脂（ａ−２）に該当する。「Ａｃｌｙｎ２９５」は、エチレンと炭素数が３個以上８個以下であるα，β−不飽和カルボン酸の二元共重合体の亜鉛中和物であり、上記低溶融粘度アイオノマー樹脂（Ｂ）に該当する。Ｍｇ（ＯＨ）２ は、上記金属イオン源（Ｃ１）に該当する。「ラバロンＴ３２２１Ｃ」は、スチレン系エラストマーであり、上記熱可塑性樹脂（Ｄ）に該当する。 “High Milan 1555” is a sodium ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin, and corresponds to the ionomer resin (a-1). “High Milan AM7329” is a zinc ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin, and corresponds to the ionomer resin (a-1). “Nucleel N1050H” is an ethylene-methacrylic acid copolymer resin and corresponds to the nonionic resin (a-2). "Aclyn 295" is a zinc neutralized product of a binary copolymer of ethylene and an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms. The low melt viscosity ionomer resin (B) Applicable. Mg (OH) 2 corresponds to the metal ion source (C1). “Lavalon T3221C” is a styrene-based elastomer and corresponds to the thermoplastic resin (D).
表５及び７に示されるように、各実施例のゴルフボールは諸性能に優れている。この評価結果から、本発明の優位性は明らかである。 As shown in Tables 5 and 7, the golf balls of the examples are excellent in various performances. From this evaluation result, the superiority of the present invention is clear.
本発明に係るゴルフボールは、ゴルフ場でのプレーや、ドライビングレンジにおける練習に用いられうる。 The golf ball according to the present invention can be used for playing on a golf course or practice in a driving range.
２・・・ゴルフボール
４・・・コア
６・・・中間層
８・・・カバー
１０・・・センター
１２・・・包囲層
１４・・・ディンプル
2 ... Golf ball 4 ... Core 6 ... Intermediate layer 8 ...
Claims (5)
上記センターの直径が５ｍｍ以上１９ｍｍ以下であり、
上記センターのゴム分率が７３質量％以上であり、
上記センターの中心のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈ１が２０以上５０以下であり、
上記包囲層の外径が３７．０ｍｍ以上であり、
上記中間層のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈ２が、上記カバーのＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈ３よりも小さく、
上記中間層の主成分がアイオノマー樹脂であり、
上記中間層が、上記アイオノマー樹脂を中和することのできる金属イオン源（Ｃ）を含み、
１９０℃で且つ荷重２．１６ｋｇの条件で測定された上記中間層のメルトフローレイトが４ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、
上記カバーのＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈ３と、上記センターの中心のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈ１との差（Ｈ３−Ｈ１）が４５以上であるゴルフボール。 A center, an envelope layer located outside the center, an intermediate layer located outside the envelope layer, and a cover located outside the intermediate layer;
The center has a diameter of 5 mm or more and 19 mm or less,
The rubber fraction of the center is 73% by mass or more,
JIS-C hardness H1 at the center of the center is 20 or more and 50 or less,
The outer diameter of the envelope layer is 37.0 mm or more,
JIS-C hardness H2 of the intermediate layer is smaller than JIS-C hardness H3 of the cover,
The main component of the intermediate layer is an ionomer resin,
The intermediate layer includes a metal ion source (C) capable of neutralizing the ionomer resin,
The melt flow rate of the intermediate layer measured at 190 ° C. and a load of 2.16 kg is 4 g / 10 min or more,
A golf ball in which a difference (H3−H1) between a JIS-C hardness H3 of the cover and a JIS-C hardness H1 of the center of the center is 45 or more.
下記アイオノマー樹脂（ａ−１）、下記非イオン性樹脂（ａ−２）又は下記アイオノマー樹脂（ａ−１）と下記非イオン性樹脂（ａ−２）との混合物である高溶融粘度樹脂（Ａ）と、
エチレンと炭素数が３個以上８個以下であるα，β−不飽和カルボン酸の二元共重合体の金属イオン中和物（ｂ−１）、及び、エチレンと炭素数が３個以上８個以下であるα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物（ｂ−２）の２種から選ばれる少なくとも１種以上であり、ブルックフィールド型粘度計による溶融粘度（１９０℃）が１Ｐａ・ｓ以上１０Ｐａ・ｓ以下である低溶融粘度アイオノマー樹脂（Ｂ）と、
上記高溶融粘度樹脂（Ａ）及び上記低溶融粘度アイオノマー樹脂（Ｂ）のカルボキシル基を中和することができる金属イオン源（Ｃ１）とが配合されてなる組成物（Ｍ）を含み、
高溶融粘度樹脂（Ａ）の、低溶融粘度アイオノマー樹脂（Ｂ）に対する質量比Ａ１／Ｂ１が、５５／４５以上９９／１以下であり、
上記高溶融粘度樹脂（Ａ）及び上記低溶融粘度アイオノマー樹脂（Ｂ）の合計１００質量部に対して、上記金属イオン源（Ｃ１）が０．１質量部以上１０質量部以下である請求項１に記載のゴルフボール。
（ａ−１）エチレンと炭素数が３個以上８個以下であるα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物（ａ−１１）、及び、エチレンと炭素数が３個以上８個以下であるα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物（ａ−１２）の２種から選ばれる少なくとも１種以上であり、フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）が５００Ｐａ・ｓ以上１０００００Ｐａ・ｓ以下である高溶融粘度アイオノマー樹脂。
（ａ−２）エチレンと炭素数が３個以上８個以下であるα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体（ａ−２１）、及び、エチレンと炭素数が３個以上８個以下であるα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体（ａ−２２）の２種から選ばれる少なくとも１種以上であり、フローテスターによる溶融粘度（１９０℃）が５Ｐａ・ｓ〜３０００Ｐａ・ｓである高溶融粘度非イオン性樹脂。 The intermediate layer is
High melt viscosity resin (A) which is a mixture of the following ionomer resin (a-1), the following nonionic resin (a-2) or the following ionomer resin (a-1) and the following nonionic resin (a-2) )When,
Neutralized metal ion (b-1) of binary copolymer of [alpha], [beta] -unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms and ethylene and 3 to 8 carbon atoms At least one or more selected from two types of neutralized product of metal ion (b-2) of terpolymer of α, β-unsaturated carboxylic acid and α, β-unsaturated carboxylic acid ester, A low melt viscosity ionomer resin (B) having a melt viscosity (190 ° C.) by a Brookfield viscometer of 1 Pa · s to 10 Pa · s,
A composition (M) formed by blending the high melt viscosity resin (A) and the metal ion source (C1) capable of neutralizing the carboxyl group of the low melt viscosity ionomer resin (B);
The mass ratio A1 / B1 of the high melt viscosity resin (A) to the low melt viscosity ionomer resin (B) is 55/45 or more and 99/1 or less,
The metal ion source (C1) is 0.1 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass in total of the high melt viscosity resin (A) and the low melt viscosity ionomer resin (B). The golf ball described in 1.
(A-1) Metal ion neutralized product (a-11) of a binary copolymer of ethylene and an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms, and ethylene and carbon Two types of metal ion neutralized products (a-12) of terpolymers of α, β-unsaturated carboxylic acid and α, β-unsaturated carboxylic acid ester having a number of 3 to 8 A high melt viscosity ionomer resin that is at least one selected and has a melt viscosity (190 ° C.) of 500 Pa · s to 100,000 Pa · s by a flow tester.
(A-2) A binary copolymer (a-21) of ethylene and an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms, and ethylene and 3 to 8 carbon atoms It is at least one or more selected from two types of terpolymers (a-22) of α, β-unsaturated carboxylic acid and α, β-unsaturated carboxylic acid ester which are not more than one, according to a flow tester A high melt viscosity nonionic resin having a melt viscosity (190 ° C.) of 5 Pa · s to 3000 Pa · s.
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