JP2010140736A - Storage battery - Google Patents

Storage battery Download PDF

Info

Publication number
JP2010140736A
JP2010140736A JP2008315374A JP2008315374A JP2010140736A JP 2010140736 A JP2010140736 A JP 2010140736A JP 2008315374 A JP2008315374 A JP 2008315374A JP 2008315374 A JP2008315374 A JP 2008315374A JP 2010140736 A JP2010140736 A JP 2010140736A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
storage battery
ion
acidic
iron
active material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2008315374A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Akihiro Umeda
章広 梅田
Yasuyuki Nukina
康之 貫名
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Panasonic Corp
Original Assignee
Panasonic Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Panasonic Corp filed Critical Panasonic Corp
Priority to JP2008315374A priority Critical patent/JP2010140736A/en
Publication of JP2010140736A publication Critical patent/JP2010140736A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a storage battery which suppresses deposition of carbonate in an electrolyte by using an electrolyte within an acid range and using iron and iron ions having excellent electrode reaction even in the acid range for a negative electrode active material. <P>SOLUTION: The storage battery includes oxygen as a positive electrode active material and the iron and iron ions as a negative electrode active material, and the electrolyte 4 is acidic. By using the acid electrolyte 4 and using the iron and iron ions as the active material, deposition of carbonate is suppressed and the storage battery can stabilize charge and discharge. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、充電及び放電が繰り返し可能な二次電池に関するものであり、特に、正極活物質に酸素を利用し、負極活物質に金属を利用した空気電池に関するものである。   The present invention relates to a secondary battery that can be repeatedly charged and discharged, and more particularly, to an air battery that uses oxygen as a positive electrode active material and metal as a negative electrode active material.

空気電池の負極活物質として亜鉛を利用したものは、既に一次電池として実用化されている。また、二次電池における負極活物質には亜鉛の他、アルミニウムが考えられている。さらに、負極の溶解や形態変化を抑えることを目的に、負極活物質としてコバルトを用いることも考えられている（例えば特許文献１）。   The thing using zinc as the negative electrode active material of an air battery has already been put into practical use as a primary battery. In addition to zinc, aluminum is considered as the negative electrode active material in the secondary battery. Furthermore, it is also considered to use cobalt as a negative electrode active material for the purpose of suppressing dissolution and form change of the negative electrode (for example, Patent Document 1).

図２は、特許文献１に記載された空気電池の断面図である。従来の空気電池は、負極活物質２１に多孔性コバルト、正極活物質に酸素を取り込んだカーボンブラック等の空気極２２、そして電解液２３には１Ｍの水酸化カリウムを使用している。ここで、空気極２２は空気孔２４を通じて外界に開放されている。   FIG. 2 is a cross-sectional view of the air battery described in Patent Document 1. In the conventional air battery, porous cobalt is used as the negative electrode active material 21, an air electrode 22 such as carbon black in which oxygen is taken into the positive electrode active material, and 1 M potassium hydroxide is used as the electrolytic solution 23. Here, the air electrode 22 is opened to the outside through the air hole 24.

充電は、外界から電圧を印加することで、負極ではコバルトとアルカリ性溶液中の水酸化物イオンが反応し、水酸化コバルトが生成されると同時に電子を放出し、正極では空気と水と電子から、水酸化物イオンが生成される反応が行われ、充電される。放電は前記反応の逆向き方向として行われることになる。   Charging is performed by applying a voltage from the outside so that cobalt and hydroxide ions in the alkaline solution react at the negative electrode, and cobalt hydroxide is generated, and at the same time, electrons are emitted. At the positive electrode, air, water and electrons are emitted. The reaction in which hydroxide ions are generated is performed and charged. Discharging is performed in the reverse direction of the reaction.

このように従来の負極活物質であるコバルト、亜鉛等の空気電池は、反応を活性化させる点から電解液をアルカリ性（ｐＨ８以上）にするものであった。
特許第３００５９６２号公報 Thus, conventional air batteries such as cobalt and zinc, which are negative electrode active materials, make the electrolyte alkaline (pH 8 or higher) from the viewpoint of activating the reaction.
Japanese Patent No. 3005962

しかしながら、アルカリ性の電解液は、充放電における初期性能の点では優れるものの、長時間におよぶ使用の耐久性の点では早期に性能が劣化するものであった。すなわち、長期間の使用において電解液に外気である空気中の二酸化炭素が溶け込むこととなり、炭酸塩が析出して電解液としての性質が変化し、しだいに充放電ができなくなってしまう。   However, although the alkaline electrolyte is excellent in terms of initial performance in charge and discharge, the performance is deteriorated early in terms of durability over a long period of use. That is, in a long-term use, carbon dioxide in the air, which is the outside air, dissolves in the electrolytic solution, and carbonates are deposited to change the properties of the electrolytic solution, and charging and discharging cannot be performed gradually.

本発明は、上記従来の課題を解決するもので、酸性の範囲内の電解液を使用し、酸性の範囲内でも電極反応が優れる鉄及び鉄イオンを負極活物質に使用することによって、電解液中の炭酸塩析出を抑えた蓄電池を提供することを目的とする。   The present invention solves the above-described conventional problems, and uses an electrolytic solution in an acidic range, and uses iron and iron ions, which have an excellent electrode reaction even in an acidic range, as a negative electrode active material. It aims at providing the storage battery which suppressed carbonate precipitation in the inside.

前記従来の課題を解決するために、本発明の蓄電池は、負極活物質として鉄及び鉄イオンを用い、電解液が酸性であることを特徴とするものである。   In order to solve the above-described conventional problems, the storage battery of the present invention is characterized in that iron and iron ions are used as the negative electrode active material, and the electrolytic solution is acidic.

このとき、充電時では、正極側で水から酸素、水素イオン及び電子へと反応し、負極側で鉄イオンと電子から鉄へと反応する。また、放電時では、逆反応をし、正極側では酸素が取り込まれ、負極側では鉄が酸化されて鉄イオンになる。そのときの電解液は、酸性の水溶液である。   At this time, at the time of charging, it reacts from water to oxygen, hydrogen ions and electrons on the positive electrode side, and reacts from iron ions and electrons to iron on the negative electrode side. In addition, the reverse reaction occurs during discharge, oxygen is taken in on the positive electrode side, and iron is oxidized to iron ions on the negative electrode side. The electrolytic solution at that time is an acidic aqueous solution.

これにより、電解液中の二酸化炭素の吸収、炭酸塩としての析出を抑えられるため、充放電特性の低下を抑制した蓄電池を実現することができる。   Thereby, since the absorption of the carbon dioxide in electrolyte solution and the precipitation as carbonate can be suppressed, the storage battery which suppressed the fall of charging / discharging characteristics is realizable.

本発明の蓄電池は、負極活物質としての鉄及び鉄イオンを使用し、電解液に酸性の溶液を使用することによって、蓄電池の使用耐久性を向上させた蓄電池を実現することができる。   The storage battery of this invention can implement | achieve the storage battery which improved the use durability of a storage battery by using iron and iron ion as a negative electrode active material, and using an acidic solution for electrolyte solution.

第１の発明は、正極活物質としての酸素と、負極活物質としての鉄及び鉄イオンとを有し、電解液に酸性溶液を使用することを特徴としたものである。   1st invention has oxygen as a positive electrode active material, Iron and iron ion as a negative electrode active material, and uses an acidic solution for electrolyte solution, It is characterized by the above-mentioned.

酸性領域とは、ｐＨ６．０未満の領域である。当該領域では、二酸化炭素が電解液に溶け込んだ場合でも炭酸塩として析出し難い領域である。また、当該領域では、鉄イオンは水酸化物として析出され難く、鉄イオンとして反応に関与することができる。すなわち、電解液が安定状態に保持されることとなるから、充放電特性の低下を抑制した蓄電池を実現することができる。   The acidic region is a region having a pH of less than 6.0. In this region, even when carbon dioxide is dissolved in the electrolytic solution, the region is difficult to precipitate as carbonate. Further, in this region, iron ions are hardly precipitated as hydroxides and can participate in the reaction as iron ions. That is, since the electrolytic solution is held in a stable state, a storage battery that suppresses deterioration in charge / discharge characteristics can be realized.

第２の発明は、第１の発明の電解液のｐＨが２以上でかつ５未満であることを特徴とするものである。   The second invention is characterized in that the pH of the electrolytic solution of the first invention is 2 or more and less than 5.

ｐＨが２未満であると水素過電圧が下がり、充電時に水素が発生するおそれがある。一方、ｐＨが５以上であると鉄の水酸化物が析出し、電解液の安定が損なわれることとなる。したがって、ｐＨを２以上でかつ５未満とすることによって、炭酸塩や鉄の水酸化物の析出及び水素発生を抑えることができ、電解液が安定状態に保持されることとなるから、充放電特性の低下を抑制した蓄電池を実現することができる。   If the pH is less than 2, the hydrogen overvoltage decreases, and hydrogen may be generated during charging. On the other hand, when the pH is 5 or more, iron hydroxide is precipitated, and the stability of the electrolytic solution is impaired. Therefore, by setting the pH to 2 or more and less than 5, precipitation of carbonate and iron hydroxide and generation of hydrogen can be suppressed, and the electrolyte solution is maintained in a stable state. A storage battery that suppresses deterioration in characteristics can be realized.

第３の発明は、特に、第２の発明の電解液として、カチオンがＬｉイオン、Ｋイオン、Ｎａイオン、ＮＨ４またはＣａイオンであり、アニオンがＦイオン、Ｃｌイオン、ＳＯ4イオン、ＮＯ3イオンまたはＰＯ4イオンである塩の少なくとも一種と酸性添加剤とを含むことを特徴とするものである。 In the third invention, in particular, as the electrolytic solution of the second invention, the cation is Li ion, K ion, Na ion, NH 4 or Ca ion, and the anion is F ion, Cl ion, SO 4 ion, NO 3 ion. or is characterized in that comprises at least one acidic additive salts is PO 4 ions.

当該塩を溶解させた水溶液はイオン導電性に優れたものである。当該水溶液は基本的に弱酸性から中性領域であるが、酸性のカーボンブラック、ｐＨ調節剤等の酸性添加剤を加えることによって酸性領域に変化させることができる。これにより、電解液が安定状態に保持されることとなるから、二酸化炭素吸収による充放電特性の低下を抑制した蓄電池を実現することができる。   An aqueous solution in which the salt is dissolved has excellent ionic conductivity. The aqueous solution is basically weakly acidic to neutral, but can be changed to acidic by adding an acidic additive such as acidic carbon black or pH adjuster. Thereby, since electrolyte solution will be hold | maintained in a stable state, the storage battery which suppressed the fall of the charging / discharging characteristic by carbon dioxide absorption is realizable.

第４の発明は、特に、第３の発明の酸性添加剤が酸性のカーボンの微粉末を使用したものである。   In particular, the fourth invention uses fine powder of carbon in which the acidic additive of the third invention is acidic.

酸性のカーボンは、表面を酸化処理することによって、表面に酸性の酸素含有官能基からなる揮発成分を付与させたものである。これを添加することによって、導電性の増加、電極反応の活性点の増加をさせるだけでなく、電解液を酸性に変化させることができるため、炭酸塩や鉄の水酸化物の析出及び水素発生を抑えることができ、電解液が安定状態に保持されることとなるから、充放電特性の低下を抑制した蓄電池を実現することができる。   Acidic carbon is obtained by oxidizing a surface to give a volatile component composed of an acidic oxygen-containing functional group to the surface. By adding this, not only the conductivity and the active point of the electrode reaction can be increased, but also the electrolyte can be changed to acidic, so precipitation of carbonates and iron hydroxides and hydrogen generation Since the electrolyte solution is held in a stable state, a storage battery in which deterioration of charge / discharge characteristics is suppressed can be realized.

第５の発明は、特に、第４の発明の微粉末の比表面積が１２００ｍ2／ｇ以上であるものである。 In the fifth invention, in particular, the specific surface area of the fine powder of the fourth invention is 1200 m 2 / g or more.

これにより反応の活性点が増大することとなって過電圧が下がり、充放電特性が改善されて安定的な蓄電池を実現できる。   As a result, the active point of the reaction increases, the overvoltage decreases, the charge / discharge characteristics are improved, and a stable storage battery can be realized.

正極セルと負極セルの体積比は、２対１が好ましい。負極セルでは２価の鉄イオン１個が電子２個を受け取り金属鉄となって析出する一方、正極セルでは２価の鉄イオン１個が電子を１個放出して３価の鉄イオンとなる。すなわち、充電反応に関わる２価の鉄イオンのモル比は、正極セルと負極セルで２対１となり、それ以外のモル比であればどちらかのセル中のイオンが未反応となって残ってしまう。したがって、未反応の２価の鉄イオンを最小限に抑えることができ、体積及び重量当たりのエネルギー密度を大きくすることができる。   The volume ratio between the positive electrode cell and the negative electrode cell is preferably 2: 1. In the negative electrode cell, one divalent iron ion receives two electrons and precipitates as metallic iron, whereas in the positive electrode cell, one divalent iron ion emits one electron to become a trivalent iron ion. . That is, the molar ratio of the divalent iron ions involved in the charging reaction is 2 to 1 in the positive electrode cell and the negative electrode cell, and in other molar ratios, ions in either cell remain unreacted. End up. Therefore, unreacted divalent iron ions can be minimized, and the energy density per volume and weight can be increased.

以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しながら説明する。なお、この実施の形態によって本発明が限定されるものではない。
（実施の形態１）
図１は、本発明の第１の実施の形態による蓄電池の断面図である。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. Note that the present invention is not limited to the embodiments.
(Embodiment 1)
FIG. 1 is a cross-sectional view of a storage battery according to the first embodiment of the present invention.

蓄電池の基本構造は、空気極１、疎水性膜２、セパレータ３、電解液４、電極板５、導電体６、絶縁体７及びそれらを固定する筐体８によって構成されている。   The basic structure of the storage battery is composed of an air electrode 1, a hydrophobic membrane 2, a separator 3, an electrolyte solution 4, an electrode plate 5, a conductor 6, an insulator 7, and a housing 8 for fixing them.

空気極１は、多孔性のカーボン又はグラファイトのシート状、クロス状（炭素繊維の編物）が使用でき、またニッケルやステンレス等の金属メッシュも使用できる。本実施の形態では、厚さ０．２ｍｍのカーボンシートを使用した。   The air electrode 1 can be a porous carbon or graphite sheet or cloth (carbon fiber knitted fabric), and can also be a metal mesh such as nickel or stainless steel. In the present embodiment, a carbon sheet having a thickness of 0.2 mm is used.

疎水性膜２は、カーボンの粉末と樹脂との混合物である。カーボンとしてはアセチレンブラック、樹脂としてはＰＴＦＥ等のフッ素樹脂が好ましいが、本実施の形態では、ポリエチレンの微粉末を使用した。   The hydrophobic film 2 is a mixture of carbon powder and resin. As the carbon, acetylene black is preferable, and as the resin, a fluororesin such as PTFE is preferable. In this embodiment, polyethylene fine powder is used.

セパレータ３は、親水化処理がされた樹脂性の多孔性フィルムである。孔径０．１μｍ、厚み１０μｍの微細孔のポリエチレンフィルムを使用した。   The separator 3 is a resinous porous film subjected to a hydrophilic treatment. A microporous polyethylene film having a pore diameter of 0.1 μm and a thickness of 10 μm was used.

電解液４の活物質として、ＦｅＣｌ2、ＦｅＳＯ4、Ｆｅ（ＮＯ3）2及びＦｅ（ＣｌＯ4）2によるＦｅイオンを使用することができが、本実施の形態では、ＦｅＣｌを用いる。また、電解液４には、その他イオン及び酸性添加剤が加えられている。イオンを生じさせる塩としてＫＣｌ、ＣａＣｌ、ＮＨ4Ｃｌ、ＫＦ等あるが、塩素の発生を極力避けるため、ＫＦを使用する。 As an active material of the electrolytic solution 4, Fe ions by FeCl 2 , FeSO 4 , Fe (NO 3 ) 2 and Fe (ClO 4 ) 2 can be used, but in this embodiment, FeCl is used. In addition, other ions and acidic additives are added to the electrolytic solution 4. There are KCl, CaCl, NH 4 Cl, KF, and the like as salts that generate ions, but KF is used to avoid the generation of chlorine as much as possible.

また、酸性添加剤として、アスコルビン酸を使用することができる。アスコルビン酸は、ヒドロキシ基とカルボニル基のはたらきにより高い酸性を示し、また、食品添加物として安全性も確認されたものである。しかし、本実施の形態では、導電性の付与等の点から、酸性のカーボンブラックの微粉末を使用した。当該微粉末の一次粒子径は数十ｎｍ、比表面積は平均１２００ｍ2／ｇである。 Moreover, ascorbic acid can be used as an acidic additive. Ascorbic acid is highly acidic due to the action of the hydroxy group and the carbonyl group, and has been confirmed to be safe as a food additive. However, in the present embodiment, acidic carbon black fine powder is used from the viewpoint of imparting conductivity. The primary particle diameter of the fine powder is several tens of nm, and the specific surface area is 1200 m 2 / g on average.

そして、電解液のモル比は、モル分率０．１７のＦｅＣｌ2、モル分率０．１７のＫＦを水に溶かし、さらに酸性のカーボンブラックを全重量の１０分の１添加して混合させたものである。この状態でリトマス試験紙によってｐＨがほぼ２から３であることが確認できた。 The molar ratio of the electrolytic solution is as follows: FeCl 2 having a molar fraction of 0.17 and KF having a molar fraction of 0.17 are dissolved in water, and acidic carbon black is added to one tenth of the total weight and mixed. It is a thing. In this state, it was confirmed by the litmus paper that the pH was approximately 2 to 3.

以上のような構成の蓄電池において、充電、放電の効率の評価を行った。評価はまず、電源１０によって電流が１０ｍＡの一定値となるように電圧を１０分間印加する（完全充電ではない）。そして電源１０をオープンにして２分間保持する。その後５０Ωの抵抗を有した負荷１１につなぎ変えて放電させる。このとき流れた電流を測定しておく。充電、放電によって移動した電荷量は電流値より見積もることができる。ここで、充電した電荷量に対する放電した電荷量の割合を充放電効率とする。そして、充放電を繰り返して、繰り返し回数に対する充放電効率をプロットすることができる。このプロットが縦軸方向に大きいときは充放電効率が高いことを示し、横軸に対して水平であれば蓄電池は安定であることを示すことになる。   In the storage battery configured as described above, the efficiency of charging and discharging was evaluated. In the evaluation, first, a voltage is applied for 10 minutes by the power supply 10 so that the current becomes a constant value of 10 mA (not complete charging). Then, the power supply 10 is opened and held for 2 minutes. Thereafter, it is connected to a load 11 having a resistance of 50Ω and discharged. The current flowing at this time is measured. The amount of charge transferred by charging and discharging can be estimated from the current value. Here, the ratio of the discharged charge amount to the charged charge amount is defined as charge / discharge efficiency. And charging / discharging can be repeated and the charging / discharging efficiency with respect to the repetition frequency can be plotted. When this plot is large in the vertical axis direction, it indicates that the charge / discharge efficiency is high, and when it is horizontal with respect to the horizontal axis, the storage battery is stable.

また、比較例として、電解液にＫＦの変わりに１ＭのＫＯＨに変えて電解液のｐＨを１１以上とした場合、酸性のカーボンを加えないで電解液のｐＨを５から７の範囲内とした場合、酸性のカーボンの比表面積が５００ｍ2／ｇであるものを使用した場合についても評価を行った。 Further, as a comparative example, when the electrolyte solution was changed to 1 M KOH instead of KF and the pH of the electrolyte solution was 11 or more, the pH of the electrolyte solution was set within the range of 5 to 7 without adding acidic carbon. In this case, the case where an acidic carbon having a specific surface area of 500 m 2 / g was used was also evaluated.

本評価の結果、比表面積の大きなカーボンを使用したものは、小さいものに比べて充放電効率が大きかった。また、電解液を酸性とすることによって、繰り返し回数に対する安定性が良いことが分かった。すなわち、上記比較例のいずれの場合と比べても本実施の形態の構成の蓄電池の方が、充電効率が高く、安定のある蓄電池を実現することができるものであった。   As a result of this evaluation, the one using carbon having a large specific surface area had a higher charge / discharge efficiency than the small one. Moreover, it turned out that stability with respect to the frequency | count of repetition is good by making electrolyte solution acidic. That is, the storage battery having the configuration of the present embodiment has a higher charging efficiency and can realize a stable storage battery as compared with any of the comparative examples.

本発明による蓄電池は、変電所や工場に設置するための大容量の電池として利用でき、エネルギー密度の高いため自動車用バッテリーとして利用でき、安全性も高いため家庭用の電池、例えば夜間電力を蓄えて昼間使うための蓄電池にも利用できる。   The storage battery according to the present invention can be used as a large-capacity battery for installation in a substation or factory, can be used as a battery for automobiles due to its high energy density, and is highly safe so that it can store a battery for home use, such as nighttime power. It can also be used as a storage battery for daytime use.

本発明の実施の形態１における蓄電池の断面図Sectional drawing of the storage battery in Embodiment 1 of this invention 従来の蓄電池の断面図Cross-sectional view of a conventional storage battery

符号の説明Explanation of symbols

４ 電解液   4 Electrolyte

Claims (5)

正極活物質として酸素と、負極活物質として鉄及び鉄イオンとを有し、電解液が酸性であることを特徴とした蓄電池。 A storage battery comprising oxygen as a positive electrode active material, iron and iron ions as a negative electrode active material, and an electrolytic solution being acidic. 電解液のｐＨが２以上でかつ５未満であることを特徴とする請求項１に記載の蓄電池。 The storage battery according to claim 1, wherein the pH of the electrolytic solution is 2 or more and less than 5. 電解液として、カチオンがＬｉイオン、Ｋイオン、Ｎａイオン、ＮＨ４イオンまたはＣａイオンであり、アニオンがＦイオン、Ｃｌイオン、ＳＯ4イオン、ＮＯ3イオンまたはＰＯ4イオンである塩の少なくとも一種と酸性添加剤とを含む請求項２に記載の蓄電池。 As an electrolytic solution, an acid and at least one kind of salt in which the cation is Li ion, K ion, Na ion, NH4 ion or Ca ion and the anion is F ion, Cl ion, SO 4 ion, NO 3 ion or PO 4 ion are acidic The storage battery according to claim 2, comprising an additive. 酸性添加剤として酸性のカーボンの微粉末を使用したことを特徴とする請求項３に記載の蓄電池。 4. The storage battery according to claim 3, wherein fine powder of acidic carbon is used as the acidic additive. 微粉末の比表面積が１２００ｍ2／ｇ以上である請求項４に記載の蓄電池。 The storage battery according to claim 4, wherein the specific surface area of the fine powder is 1200 m 2 / g or more.
JP2008315374A 2008-12-11 2008-12-11 Storage battery Pending JP2010140736A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008315374A JP2010140736A (en) 2008-12-11 2008-12-11 Storage battery

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008315374A JP2010140736A (en) 2008-12-11 2008-12-11 Storage battery

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2010140736A true JP2010140736A (en) 2010-06-24

Family

ID=42350691

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2008315374A Pending JP2010140736A (en) 2008-12-11 2008-12-11 Storage battery

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2010140736A (en)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6454824B1 (en) * 2017-09-28 2019-01-16 マクセルホールディングス株式会社 Sheet air battery and patch
US10637116B2 (en) 2014-09-19 2020-04-28 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Air cell
US11394035B2 (en) 2017-04-06 2022-07-19 Form Energy, Inc. Refuelable battery for the electric grid and method of using thereof
US11552290B2 (en) 2018-07-27 2023-01-10 Form Energy, Inc. Negative electrodes for electrochemical cells
US11611115B2 (en) 2017-12-29 2023-03-21 Form Energy, Inc. Long life sealed alkaline secondary batteries
US11664547B2 (en) 2016-07-22 2023-05-30 Form Energy, Inc. Moisture and carbon dioxide management system in electrochemical cells
US11949129B2 (en) 2019-10-04 2024-04-02 Form Energy, Inc. Refuelable battery for the electric grid and method of using thereof
US11973254B2 (en) 2019-06-28 2024-04-30 Form Energy, Inc. Aqueous polysulfide-based electrochemical cell

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10637116B2 (en) 2014-09-19 2020-04-28 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Air cell
US11664547B2 (en) 2016-07-22 2023-05-30 Form Energy, Inc. Moisture and carbon dioxide management system in electrochemical cells
US11394035B2 (en) 2017-04-06 2022-07-19 Form Energy, Inc. Refuelable battery for the electric grid and method of using thereof
JP6454824B1 (en) * 2017-09-28 2019-01-16 マクセルホールディングス株式会社 Sheet air battery and patch
US11611115B2 (en) 2017-12-29 2023-03-21 Form Energy, Inc. Long life sealed alkaline secondary batteries
US11552290B2 (en) 2018-07-27 2023-01-10 Form Energy, Inc. Negative electrodes for electrochemical cells
US11973254B2 (en) 2019-06-28 2024-04-30 Form Energy, Inc. Aqueous polysulfide-based electrochemical cell
US11949129B2 (en) 2019-10-04 2024-04-02 Form Energy, Inc. Refuelable battery for the electric grid and method of using thereof

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5192613B2 (en) Magnesium metal air battery
JP2010140736A (en) Storage battery
JP6641266B2 (en) High efficiency nickel-iron battery
WO2013027767A1 (en) Negative electrode mixture or gel electrolyte, and battery using said negative electrode mixture or said gel electrolyte
JP2011519122A (en) Aqueous electrolyte-based electrochemical secondary energy storage device using sodium ions
US20080038630A1 (en) Rechargeable AgO cathode
CA2841558A1 (en) High voltage battery composed of anode limited electrochemical cells
JP2008153097A (en) Alkaline storage battery
JPWO2011111185A1 (en) Non-aqueous electrolyte and metal-air battery
KR101574004B1 (en) Zinc-air secondary cell battery and preparation method thereof
KR20200003421A (en) Extremely stable rechargeable manganese battery with solid-liquid-gas reaction
US10079385B2 (en) Positive electrode for alkaline storage battery and alkaline storage battery using the same
US20180226636A1 (en) Battery positive electrode active material, battery, and method for producing battery positive electrode active material
Mageto et al. Development of high-performance zinc-ion batteries: Issues, mitigation strategies, and perspectives
JP5120213B2 (en) Water-based lithium ion secondary battery
KR20140052478A (en) Ni-zn flow battery with long life time
JP2013033639A (en) Magnesium metal ion battery
JP2016015264A (en) Composition, electrode with porous layer including the same, and metal air secondary battery having the same
JP6454496B2 (en) Electrode and battery constructed using the same
JP2017069535A (en) Capacitor
JP2010092635A (en) Storage battery
JP2016046116A (en) Zinc negative electrode
JP2009146756A (en) Aqueous lithium ion secondary battery
JP5557385B2 (en) Energy storage device with proton as insertion species
KR101713401B1 (en) Zinc-air secondary battery and preparation method thereof